JP7513594B2 - Polarizer - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.
画像表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。近年、画像表示装置の薄型化およびフレキシブル化が進んでおり、これに伴い、偏光板の薄型化も強く要望されている。しかし、偏光板を薄くすればするほど、加熱加湿環境下での光学特性が低下するという耐久性の問題が顕著となる。薄く、かつ、耐久性に優れた偏光板を実現し得る偏光子保護フィルムとして、所定の樹脂溶液の塗布膜の固化物で構成された偏光子保護フィルムが検討されている。このような技術は開発の初期段階にあり、種々の検討の余地が残されている。In image display devices (e.g., liquid crystal display devices, organic EL display devices), a polarizing plate is often arranged on at least one side of the display cell due to the image formation method. In recent years, image display devices have become thinner and more flexible, and as a result, there is a strong demand for thinner polarizing plates. However, the thinner the polarizing plate, the more pronounced the durability problem becomes, namely, the deterioration of optical properties in a heated and humidified environment. As a polarizer protective film that can realize a thin and durable polarizing plate, a polarizer protective film made of a solidified coating film of a specified resin solution is being considered. This technology is in the early stages of development, and there is still room for various considerations.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、非常に薄いにもかかわらず耐久性に優れ、かつ、偏光子と保護層との密着性に優れた偏光板を提供することにある。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the conventional art, and its main objective is to provide a polarizing plate that is very thin yet has excellent durability and excellent adhesion between the polarizer and the protective layer.
本発明の偏光板は、偏光子と、該偏光子の一方の側に易接着層を介して配置された保護層と、を有する。保護層は、ガラス転移温度が９５℃以上の熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。易接着層は、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂から選択される少なくとも１つを含む。
１つの実施形態においては、上記易接着層は、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂から選択される少なくとも１つを含む水系分散体の塗布膜の固化物で構成されている。
１つの実施形態においては、上記易接着層の厚みは１．０μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記偏光子および上記保護層は、上記易接着層に直接積層されている。
１つの実施形態においては、上記保護層の厚みは１０μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記保護層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－２０ｎｍ～＋１０ｎｍである。
１つの実施形態においては、上記偏光板は、総厚みが１０μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記偏光板は、画像表示装置の視認側に配置され、かつ、上記保護層は視認側に配置される。
The polarizing plate of the present invention has a polarizer and a protective layer disposed on one side of the polarizer via an easy-adhesion layer. The protective layer is composed of a solidified coating film of an organic solvent solution of a thermoplastic acrylic resin having a glass transition temperature of 95° C. or higher. The easy-adhesion layer contains at least one resin selected from a polyester resin and a polyurethane resin.
In one embodiment, the easy-adhesion layer is formed of a solidified coating film of an aqueous dispersion containing at least one resin selected from a polyester resin and a polyurethane resin.
In one embodiment, the easy-adhesion layer has a thickness of 1.0 μm or less.
In one embodiment, the polarizer and the protective layer are directly laminated on the easy-adhesion layer.
In one embodiment, the protective layer has a thickness of 10 μm or less.
In one embodiment, the protective layer has an in-plane retardation Re(550) of 0 nm to 10 nm and a retardation in the thickness direction Rth(550) of −20 nm to +10 nm.
In one embodiment, the polarizing plate has a total thickness of 10 μm or less.
In one embodiment, the polarizing plate is disposed on the viewing side of an image display device, and the protective layer is disposed on the viewing side.
本発明によれば、保護層を熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成することにより、非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板を得ることができる。さらに、当該保護層と偏光子とをポリエステル系樹脂および／またはポリウレタン系樹脂を含む易接着層を介して積層することにより、偏光子と保護層との優れた密着性を実現することができる。According to the present invention, by forming the protective layer from a solidified coating film of a solution of a thermoplastic acrylic resin in an organic solvent, a polarizing plate having excellent durability despite being very thin can be obtained. Furthermore, by laminating the protective layer and the polarizer via an easy-adhesion layer containing a polyester resin and/or a polyurethane resin, excellent adhesion between the polarizer and the protective layer can be achieved.
Ａ．偏光板の概略
図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光子１０と、偏光子１０の一方の側に易接着層３０を介して配置された保護層２０と、を有する。必要に応じて、偏光子１０の保護層２０と反対側に別の保護層（図示せず）が設けられてもよい。偏光板１００は、画像表示装置に適用される場合、表示セルの視認側に配置されてもよく、視認側と反対側（背面側）に配置されてもよい。いずれの場合も、保護層２０は表示セル側に配置されてもよく、表示セルと反対側（外側）に配置されてもよい。１つの実施形態においては、偏光板１００は、表示セル（結果として、画像表示装置）の視認側に配置され、かつ、保護層２０は視認側（表示セルと反対側）に配置される。偏光板は、長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。偏光板が長尺状である場合、好ましくは、ロール状に巻回可能である。
A. Overview of Polarizing Plate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The polarizing
代表的には、偏光板は、一方の側（代表的には、偏光子１０の保護層２０と反対側）の最外層として粘着剤層を有し、表示セルへの貼り合わせが可能とされている。必要に応じて、偏光板には表面保護フィルムおよび／またはキャリアフィルムが剥離可能に仮着され、偏光板を補強および／または支持し得る。偏光板が粘着剤層を含む場合には、粘着剤層表面にはセパレーターが剥離可能に仮着され、実使用までの間粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール化を可能としている。Typically, the polarizing plate has an adhesive layer as the outermost layer on one side (typically the side opposite the
本発明の実施形態においては、保護層２０は、ガラス転移温度が９５℃以上の熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような構成であれば、保護層を非常に薄く（例えば、１０μｍ以下に）することができる。さらに、本発明の実施形態においては、偏光子１０と保護層２０との間に、ポリエステル系樹脂および／またはポリウレタン系樹脂を含む易接着層３０が設けられている。このような易接着層を設けることにより、保護層による優れた効果（非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板を実現し得ること）を維持しつつ、偏光子と保護層との密着性を顕著に高めることができる。偏光子および／または保護層は、接着層（例えば、接着剤層、粘着剤層）を介して易接着層に積層されてもよく、偏光子および保護層が易接着層に直接積層されてもよい。好ましくは、偏光子および保護層は、易接着層に直接積層されている。このような構成であれば、偏光板のさらなる薄型化を図ることができる。本明細書において「直接積層されている」とは、接着層を介することなく積層されていることをいう。In an embodiment of the present invention, the
さらに、保護層をガラス転移温度が９５℃以上の熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成することにより、非常に薄いにもかかわらず、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。具体的には、加熱加湿環境下においても光学特性の低下が抑制された偏光板を実現することができる。本発明の偏光板は、８５℃および８５％ＲＨの環境下で４８時間放置した後の単体透過率Ｔｓの変化量ΔＴｓおよび偏光度Ｐの変化量ΔＰが、それぞれ非常に小さい。単体透過率Ｔｓは、例えば紫外可視分光光度計（日本分光社製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて測定され得る。偏光度Ｐは、紫外可視分光光度計を用いて測定される単体透過率（Ｔｓ）、平行透過率（Ｔｐ）および直交透過率（Ｔｃ）から、次式により算出される。
偏光度（Ｐ）（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
なお、上記Ｔｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ Ｚ ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定し、視感度補正を行ったＹ値である。また、ＴｓおよびＰは、実質的には偏光子の特性である。ΔＴｓおよびΔＰは、それぞれ下記式により求められる。
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ４８－Ｔｓ０
ΔＰ（％）＝Ｐ４８－Ｐ０
ここで、Ｔｓ０は放置前（初期）の単体透過率であり、Ｔｓ４８は放置後の単体透過率であり、Ｐ０は放置前（初期）の偏光度であり、Ｐ４８は放置後の偏光度である。ΔＴｓは、好ましくは３．０％以下であり、より好ましくは２．７％以下であり、さらに好ましくは２．４％以下である。ΔＰは、好ましくは－０．０５％～０％であり、より好ましくは－０．０３％～０％であり、さらに好ましくは－０．０１％～０％である。
Furthermore, by forming the protective layer from a solidified coating film of an organic solvent solution of a thermoplastic acrylic resin having a glass transition temperature of 95° C. or higher, a polarizing plate having excellent durability can be realized despite being very thin. Specifically, a polarizing plate in which the deterioration of optical properties is suppressed even in a heated and humidified environment can be realized. The polarizing plate of the present invention has a very small change ΔTs in the single-piece transmittance Ts and a very small change ΔP in the degree of polarization P after being left for 48 hours in an environment of 85° C. and 85% RH. The single-piece transmittance Ts can be measured, for example, using a UV-Vis spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"). The degree of polarization P is calculated from the single-piece transmittance (Ts), parallel transmittance (Tp), and cross transmittance (Tc) measured using the UV-Vis spectrophotometer according to the following formula.
Degree of polarization (P) (%) = {(Tp - Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 × 100
The above Ts, Tp and Tc are Y values measured using a 2-degree visual field (C light source) according to JIS Z 8701 and corrected for visibility. Ts and P are essentially characteristics of a polarizer. ΔTs and ΔP can be calculated by the following formulas.
ΔTs (%) = Ts 48 - Ts 0
ΔP(%)=P 48 −P 0
Here, Ts 0 is the single transmittance before being left standing (initial), Ts 48 is the single transmittance after being left standing, P 0 is the polarization degree before being left standing (initial), and P 48 is the polarization degree after being left standing. ΔTs is preferably 3.0% or less, more preferably 2.7% or less, and even more preferably 2.4% or less. ΔP is preferably -0.05% to 0%, more preferably -0.03% to 0%, and even more preferably -0.01% to 0%.
偏光板の総厚みは、例えば４０μｍ以下であり、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは７μｍ以下である。偏光板の総厚みの下限は、例えば４μｍであり得る。本発明の実施形態によれば、偏光子、保護層および易接着層が非常に薄く、かつ、接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板の総厚みをきわめて薄くすることができる。The total thickness of the polarizing plate is, for example, 40 μm or less, preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, even more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 7 μm or less. The lower limit of the total thickness of the polarizing plate may be, for example, 4 μm. According to an embodiment of the present invention, the polarizer, protective layer, and easy-adhesion layer are very thin, and the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer can be omitted, so that the total thickness of the polarizing plate can be made extremely thin.
本発明の偏光板は上記のとおりきわめて薄いので、フレキシブルな画像表示装置に好適に適用され得る。より好ましくは、画像表示装置は、湾曲した形状（実質的には、湾曲した表示画面）を有し、および／または、屈曲もしくは折り曲げ可能である。画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。言うまでもなく、上記の説明は、本発明の偏光板が通常の画像表示装置に適用されることを妨げるものではない。 As described above, the polarizing plate of the present invention is extremely thin and can therefore be suitably applied to flexible image display devices. More preferably, the image display device has a curved shape (essentially a curved display screen) and/or can be bent or folded. Specific examples of image display devices include liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices, inorganic EL display devices). Needless to say, the above description does not prevent the polarizing plate of the present invention from being applied to ordinary image display devices.
以下、偏光子、保護層および易接着層について詳細に説明する。 The polarizer, protective layer and easy-adhesion layer are described in detail below.
Ｂ．偏光子
偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。偏光子の製造方法については、偏光板の製造方法としてＥ項で後述する。
B. Polarizer Any suitable polarizer may be used as the polarizer. The polarizer may typically be produced using a laminate of two or more layers. The method for producing the polarizer will be described later in Section E as the method for producing the polarizing plate.
偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ～８μｍであり、より好ましくは１μｍ～７μｍであり、さらに好ましくは２μｍ～５μｍである。The thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 8 μm, more preferably 1 μm to 7 μm, and even more preferably 2 μm to 5 μm.
偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは１３重量％～２５重量％である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、後述のヨウ素含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。
偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは２重量％～１０重量％である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ －、Ｉ５ －）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３ －）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５ －）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。 The iodine content of the polarizer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% by weight to 10% by weight. When the iodine content of the polarizer is in such a range, the synergistic effect with the boric acid content can maintain the ease of curl control during lamination, and can improve the appearance durability during heating while suppressing curl during heating. In this specification, the "iodine content" means the amount of all iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film). More specifically, iodine exists in the polarizer in the form of iodine ion (I - ), iodine molecule (I 2 ), polyiodine ion (I 3 - , I 5 - ), etc., and the iodine content in this specification means the amount of iodine including all of these forms. The iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis. The polyiodine ion exists in the polarizer in the form of a PVA-iodine complex. The formation of such a complex can result in absorption dichroism in the wavelength range of visible light. Specifically, the complex of PVA and triiodide ion (PVA·I 3 − ) has an absorption peak near 470 nm, and the complex of PVA and pentaiodide ion (PVA·I 5 − ) has an absorption peak near 600 nm. As a result, polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light depending on their form. On the other hand, iodine ions (I − ) have an absorption peak near 230 nm and are not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodine ions present in a complex state with PVA can mainly contribute to the absorption performance of the polarizer.
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Ｔｓは、好ましくは４０％～４８％であり、より好ましくは４１％～４６％である。偏光子の偏光度Ｐは、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm. The single transmittance Ts of the polarizer is preferably between 40% and 48%, and more preferably between 41% and 46%. The degree of polarization P of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and even more preferably 99.9% or more.
Ｃ．保護層
保護層は、上記のとおり、熱可塑性アクリル系樹脂（以下、単にアクリル系樹脂と称する）の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。以下、保護層の構成成分について具体的に説明し、次いで、保護層の特性を説明する。
C. Protective layer As described above, the protective layer is composed of a solidified coating film of a solution of a thermoplastic acrylic resin (hereinafter simply referred to as an acrylic resin) in an organic solvent. Below, the components of the protective layer are specifically described, and then the characteristics of the protective layer are described.
Ｃ－１．アクリル系樹脂
アクリル系樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が上記のとおり９５℃以上である。その結果、保護層のＴｇが９５℃以上となる。アクリル系樹脂のＴｇが９５℃以上であれば、このような樹脂から得られた保護層を含む偏光板は、耐久性に優れたものとなりやすい。アクリル系樹脂のＴｇは、代表的には１００℃以上、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上である。一方、アクリル系樹脂のＴｇは、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下、さらに好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１６０℃以下である。アクリル系樹脂のＴｇがこのような範囲であれば、成形性に優れ得る。
C-1. Acrylic resin The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is 95°C or higher as described above. As a result, the Tg of the protective layer is 95°C or higher. If the Tg of the acrylic resin is 95°C or higher, the polarizing plate including the protective layer obtained from such a resin tends to have excellent durability. The Tg of the acrylic resin is typically 100°C or higher, preferably 110°C or higher, more preferably 115°C or higher, even more preferably 120°C or higher, and particularly preferably 125°C or higher. On the other hand, the Tg of the acrylic resin is preferably 300°C or lower, more preferably 250°C or lower, even more preferably 200°C or lower, and particularly preferably 160°C or lower. If the Tg of the acrylic resin is in such a range, it may have excellent moldability.
アクリル系樹脂としては、上記のようなＴｇを有する限りにおいて任意の適切なアクリル系樹脂が採用され得る。アクリル系樹脂は、代表的には、モノマー単位（繰り返し単位）として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂の主骨格を構成するアルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。さらに、アクリル系樹脂には、任意の適切な共重合モノマーを共重合により導入してもよい。アルキル（メタ）アクリレート由来の繰り返し単位は、代表的には、下記一般式（１）で表される：As the acrylic resin, any suitable acrylic resin may be used as long as it has the above Tg. The acrylic resin typically contains alkyl (meth)acrylate as the main component as a monomer unit (repeating unit). In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic. Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the acrylic resin include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. These can be used alone or in combination. Furthermore, any suitable copolymerization monomer may be introduced into the acrylic resin by copolymerization. The repeating unit derived from the alkyl (meth)acrylate is typically represented by the following general formula (1):
一般式（１）において、Ｒ４は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ５は、水素原子、あるいは、置換されていてもよい炭素数１～６の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す。置換基としては、例えば、ハロゲン、水酸基が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６－ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５－テトラヒドロキシペンチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルが挙げられる。一般式（１）において、Ｒ５は、好ましくは、水素原子またはメチル基である。したがって、特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。 In general formula (1), R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R5 represents a hydrogen atom or an optionally substituted aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituent include halogen and a hydroxyl group. Specific examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, chloromethyl (meth)acrylate, 2-chloroethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth)acrylate, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth)acrylate, methyl 2-(hydroxymethyl)acrylate, ethyl 2-(hydroxymethyl)acrylate, and methyl 2-(hydroxyethyl)acrylate. In the general formula (1), R5 is preferably a hydrogen atom or a methyl group. Therefore, a particularly preferred alkyl (meth)acrylate is methyl acrylate or methyl methacrylate.
アクリル系樹脂は、単一のアルキル（メタ）アクリレート単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ４およびＲ５が異なる複数のアルキル（メタ）アクリレート単位を含んでいてもよい。 The acrylic resin may contain only a single alkyl(meth)acrylate unit, or may contain a plurality of alkyl(meth)acrylate units in which R 4 and R 5 in the above general formula (1) are different.
アクリル系樹脂におけるアルキル（メタ）アクリレート単位の含有割合は、好ましくは５０モル％～９８モル％、より好ましくは５５モル％～９８モル％、さらに好ましくは６０モル％～９８モル％、特に好ましくは６５モル％～９８モル％、最も好ましくは７０モル％～９７モル％である。含有割合が５０モル％より少ないと、アルキル（メタ）アクリレート単位に由来して発現される効果（例えば、高い耐熱性、高い透明性）が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が９８モル％よりも多いと、樹脂が脆くて割れやすくなり、高い機械的強度が十分に発揮できず、生産性に劣るおそれがある。The content of alkyl (meth)acrylate units in the acrylic resin is preferably 50 mol% to 98 mol%, more preferably 55 mol% to 98 mol%, even more preferably 60 mol% to 98 mol%, particularly preferably 65 mol% to 98 mol%, and most preferably 70 mol% to 97 mol%. If the content is less than 50 mol%, the effects derived from the alkyl (meth)acrylate units (e.g., high heat resistance, high transparency) may not be fully exhibited. If the content is more than 98 mol%, the resin may be brittle and easily cracked, and high mechanical strength may not be fully exhibited, resulting in poor productivity.
アクリル系樹脂は、環構造を含む繰り返し単位を有していてもよい。環構造を含む繰り返し単位としては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位、マレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位が挙げられる。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。The acrylic resin may have a repeating unit containing a ring structure. Examples of repeating units containing a ring structure include lactone ring units, glutaric anhydride units, glutarimide units, maleic anhydride units, and maleimide (N-substituted maleimide) units. The repeating units of the acrylic resin may contain only one type of repeating unit containing a ring structure, or may contain two or more types.
ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式（２）で表される：The lactone ring unit is preferably represented by the following general formula (2):
グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式（３）で表される：The glutarimide unit is preferably represented by the following general formula (3):
一般式（３）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基を示し、Ｒ１３は、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数６～１０のアリール基を示す。一般式（３）において、好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ１３は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Ｒ１１はメチル基であり、Ｒ１２は水素であり、Ｒ１３はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式（３）におけるＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開２００６－３０９０３３号公報、特開２００６－３１７５６０号公報、特開２００６－３２８３３４号公報、特開２００６－３３７４９１号公報、特開２００６－３３７４９２号公報、特開２００６－３３７４９３号公報、特開２００６－３３７５６９号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式（３）におけるＲ１３で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。 In the general formula (3), R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 13 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. In the general formula (3), preferably, R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or a methyl group, and R 13 represents hydrogen, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group. More preferably, R 11 represents a methyl group, R 12 represents hydrogen, and R 13 represents a methyl group. The acrylic resin may contain only a single glutarimide unit, or may contain a plurality of glutarimide units in which R 11 , R 12 , and R 13 in the general formula (3) are different. Acrylic resins having glutarimide units are described, for example, in JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328334, JP-A-2006-337491, JP-A-2006-337492, JP-A-2006-337493, and JP-A-2006-337569, the disclosures of which are incorporated herein by reference. Note that, for the glutaric anhydride unit, the above description of the glutarimide unit applies, except that the nitrogen atom substituted with R 13 in the above general formula (3) becomes an oxygen atom.
無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。 As the structures of maleic anhydride units and maleimide (N-substituted maleimide) units are specified from their names, detailed explanations are omitted.
アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは１モル％～５０モル％、より好ましくは１０モル％～４０モル％、さらに好ましくは２０モル％～３０モル％である。含有割合が少なすぎると、Ｔｇが１１０℃未満となる場合があり、得られる保護層の耐熱性、耐溶剤性および表面硬度が不十分となる場合がある。含有割合が多すぎると、成形性および透明性が不十分となる場合がある。The content of repeating units containing a ring structure in the acrylic resin is preferably 1 mol% to 50 mol%, more preferably 10 mol% to 40 mol%, and even more preferably 20 mol% to 30 mol%. If the content is too low, the Tg may be less than 110°C, and the heat resistance, solvent resistance, and surface hardness of the resulting protective layer may be insufficient. If the content is too high, the moldability and transparency may be insufficient.
アクリル系樹脂は、アルキル（メタ）アクリレート単位および環構造を含む繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。そのような繰り返し単位としては、上記の単位を構成する単量体と共重合可能なビニル系単量体由来の繰り返し単位（他のビニル系単量体単位）が挙げられる。他のビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ－ビニルジエチルアミン、Ｎ－アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、２－イソプロペニル－オキサゾリン、２－ビニル－オキサゾリン、２－アクロイル－オキサゾリン、Ｎ－フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－グリシジルスチレン、ｐ－アミノスチレン、２－スチリル－オキサゾリンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。他のビニル系単量体単位の種類、数、組み合わせ、含有割合等は、目的に応じて適切に設定され得る。The acrylic resin may contain repeating units other than the alkyl (meth)acrylate units and the repeating units containing a ring structure. Examples of such repeating units include repeating units derived from vinyl monomers that are copolymerizable with the monomers that constitute the above units (other vinyl monomer units). Examples of other vinyl monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-(hydroxymethyl)acrylic acid, 2-(hydroxyethyl)acrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, allyl glycidyl ether, maleic anhydride, itaconic anhydride, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallylamine, 2-isopropenyl-oxazoline, 2-vinyl-oxazoline, 2-acroyl-oxazoline, N-phenylmaleimide, phenylaminoethyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, p-glycidylstyrene, p-aminostyrene, and 2-styryl-oxazoline. These may be used alone or in combination. The type, number, combination, content ratio, etc. of the other vinyl monomer units may be appropriately set depending on the purpose.
アクリル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１０００～２００００００、より好ましくは５０００～１００００００、さらに好ましくは１００００～５０００００、特に好ましくは５００００～５０００００、最も好ましくは６００００～１５００００である。重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣシステム，東ソー製）を用いて、ポリスチレン換算により求めることができる。なお、溶剤としてはテトラヒドロフランが用いられ得る。The weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, even more preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000, and most preferably 60,000 to 150,000. The weight average molecular weight can be determined, for example, using a gel permeation chromatograph (GPC system, manufactured by Tosoh Corporation) in terms of polystyrene. Tetrahydrofuran can be used as the solvent.
アクリル系樹脂は、上記の単量体単位を適切に組み合わせて用いて、任意の適切な重合方法により重合され得る。The acrylic resin may be polymerized by any suitable polymerization method using an appropriate combination of the above monomer units.
本発明の実施形態においては、アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用してもよい。すなわち、アクリル系樹脂を構成するモノマー成分と他の樹脂を構成するモノマー成分とを共重合し、当該共重合体を後述する保護層の成形に供してもよく；アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドを保護層の成形に供してもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。併用する樹脂の種類および配合量は、目的および得られるフィルムに所望される特性等に応じて適切に設定され得る。例えば、スチレン系樹脂（好ましくは、アクリロニトリル－スチレン共重合体）は、位相差制御剤として併用され得る。In an embodiment of the present invention, an acrylic resin may be used in combination with another resin. That is, a monomer component constituting an acrylic resin may be copolymerized with a monomer component constituting another resin, and the copolymer may be used to form a protective layer as described below; a blend of an acrylic resin and another resin may be used to form a protective layer. Examples of other resins include thermoplastic resins such as styrene resins, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, polyimide, and polyetherimide. The type and amount of the resin used in combination may be appropriately set depending on the purpose and the desired properties of the resulting film. For example, a styrene resin (preferably an acrylonitrile-styrene copolymer) may be used in combination as a retardation control agent.
アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドにおけるアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは６０重量％～１００重量％、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは８０重量％～１００重量％である。含有量が５０重量％未満である場合には、アクリル系樹脂が本来有する高い耐熱性、高い透明性が十分に反映できないおそれがある。When acrylic resin is used in combination with other resins, the content of the acrylic resin in the blend of the acrylic resin with other resins is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100% by weight, even more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 80% by weight to 100% by weight. If the content is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent to the acrylic resin may not be fully reflected.
Ｃ－２．保護層の構成および特性
保護層は、上記のとおり、ガラス転移温度が９５℃以上のアクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような塗布膜の固化物であれば、押出成形フィルムに比べて厚みを格段に薄くすることができる。保護層の厚みは、上記のとおり１０μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下であり、さらに好ましくは３μｍ以下である。保護層の厚みの下限は、例えば１μｍであり得る。また、理論的には明らかではないが、このような塗布膜の固化物は、熱硬化性樹脂または活性エネルギー線硬化性樹脂（例えば、紫外線硬化性樹脂）の硬化物に比べてフィルム成形時の収縮が小さい、および、残存モノマー等が含まれないのでフィルム自体の劣化が抑制され、かつ、残存モノマー等に起因する偏光板（偏光子）に対する悪影響を抑制することができるという利点を有する。さらに、水溶液または水系分散体のような水系の塗布膜の固化物に比べて吸湿性および透湿性が小さいので加湿耐久性に優れるという利点を有する。その結果、加熱加湿環境下においても光学特性を維持し得る、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。
C-2. Constitution and characteristics of the protective layer As described above, the protective layer is composed of a solidified coating film of an organic solvent solution of an acrylic resin having a glass transition temperature of 95° C. or higher. Such a solidified coating film can be made significantly thinner than an extrusion-molded film. The thickness of the protective layer is 10 μm or less, as described above, preferably 7 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less. The lower limit of the thickness of the protective layer can be, for example, 1 μm. In addition, although it is not theoretically clear, such a solidified coating film has the advantages of being smaller in shrinkage during film formation than a cured product of a thermosetting resin or an active energy ray curable resin (e.g., an ultraviolet ray curable resin), and of being free of residual monomers, etc., suppressing deterioration of the film itself, and suppressing adverse effects on the polarizing plate (polarizer) caused by residual monomers, etc. Furthermore, it has the advantage of being excellent in humidification durability because it has smaller moisture absorption and moisture permeability than a solidified coating film of an aqueous solution or aqueous dispersion. As a result, it is possible to realize a polarizing plate having excellent durability and capable of maintaining its optical properties even in a heated and humidified environment.
保護層のＴｇは、アクリル系樹脂に関して上記Ｃ－１項で説明したとおりである。The Tg of the protective layer is as described above in section C-1 for acrylic resins.
保護層は、好ましくは、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－２０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。面内位相差Ｒｅ（５５０）は、より好ましくは０ｎｍ～５ｎｍであり、さらに好ましくは０ｎｍ～３ｎｍであり、特に好ましくは０ｎｍ～２ｎｍである。厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、より好ましくは－５ｎｍ～＋５ｎｍであり、さらに好ましくは－３ｎｍ～＋３ｎｍであり、特に好ましくは－２ｎｍ～＋２ｎｍである。保護層のＲｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）がこのような範囲であれば、当該保護層を含む偏光板を画像表示装置に適用した場合に表示特性に対する悪影響を防止することができる。なお、Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（５５０）は、式：Ｒｅ（５５０）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。Ｒｔｈ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（５５０）は、式：Ｒｔｈ（５５０）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。ここで、ｎｘは面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、ｎｙは面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率であり、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）である。The protective layer is preferably substantially optically isotropic. In this specification, "substantially optically isotropic" means that the in-plane retardation Re(550) is 0 nm to 10 nm, and the thickness direction retardation Rth(550) is -20 nm to +10 nm. The in-plane retardation Re(550) is more preferably 0 nm to 5 nm, even more preferably 0 nm to 3 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm. The thickness direction retardation Rth(550) is more preferably -5 nm to +5 nm, even more preferably -3 nm to +3 nm, and particularly preferably -2 nm to +2 nm. If the Re(550) and Rth(550) of the protective layer are in such a range, it is possible to prevent adverse effects on the display characteristics when a polarizing plate including the protective layer is applied to an image display device. Note that Re(550) is the in-plane retardation of the film measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Re(550) is calculated by the formula: Re(550)=(nx-ny)×d. Rth(550) is the retardation in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 550 nm at 23° C. Rth(550) is calculated by the formula: Rth(550)=(nx-nz)×d. Here, nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (i.e., the slow axis direction), ny is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane (i.e., the fast axis direction), nz is the refractive index in the thickness direction, and d is the thickness of the film (nm).
保護層の厚み３μｍにおける３８０ｎｍでの光線透過率は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、光線透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。光線透過率がこのような範囲であれば、所望の透明性を確保することができる。光線透過率は、例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に準じた方法で測定され得る。The higher the light transmittance at 380 nm when the protective layer is 3 μm thick, the better. Specifically, the light transmittance is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and even more preferably 90% or more. If the light transmittance is within this range, the desired transparency can be ensured. The light transmittance can be measured, for example, by a method conforming to ASTM-D-1003.
保護層のヘイズは、低ければ低いほど好ましい。具体的には、ヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、特に好ましくは１％以下である。ヘイズが５％以下であると、フィルムに良好なクリヤー感を与えることができる。さらに、画像表示装置の視認側偏光板に使用する場合でも、表示内容が良好に視認できる。The lower the haze of the protective layer, the better. Specifically, the haze is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, even more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less. A haze of 5% or less gives the film a good sense of clarity. Furthermore, even when used as the viewing side polarizing plate of an image display device, the displayed content can be clearly seen.
保護層の厚み３μｍにおけるＹＩは、好ましくは１．２７以下、より好ましくは１．２５以下、さらに好ましくは１．２３以下、特に好ましくは１．２０以下である。ＹＩが１．３を超えると、光学的透明性が不十分となる場合がある。なお、ＹＩは、例えば、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ－３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いた測定で得られる色の三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）より、次式によって求めることができる。
ＹＩ＝［（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ］×１００
The YI at a thickness of 3 μm of the protective layer is preferably 1.27 or less, more preferably 1.25 or less, even more preferably 1.23 or less, and particularly preferably 1.20 or less. If the YI exceeds 1.3, the optical transparency may be insufficient. The YI can be calculated by the following formula from the tristimulus values (X, Y, Z) of the color obtained by measurement using, for example, a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device (product name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
YI = [(1.28X - 1.06Z) / Y] x 100
保護層の厚み３μｍにおけるｂ値（ハンターの表色系に準じた色相の尺度）は、好ましくは１．５未満、より好ましくは１．０以下である。ｂ値が１．５以上である場合、所望でない色味が出る場合がある。なお、ｂ値は、例えば、保護層を構成するフィルムのサンプルを３ｃｍ角に裁断し、高速積分球式分光透過率測定機（商品名ＤＯＴ－３Ｃ：村上色彩技術研究所製）を用いて色相を測定し、当該色相をハンターの表色系に準じて評価することにより得られ得る。The b value (a measure of hue according to the Hunter color system) at a thickness of 3 μm for the protective layer is preferably less than 1.5, and more preferably 1.0 or less. If the b value is 1.5 or more, undesired coloring may occur. The b value can be obtained, for example, by cutting a sample of the film constituting the protective layer into a 3 cm square, measuring the hue using a high-speed integrating sphere spectroscopic transmittance measuring instrument (product name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory), and evaluating the hue according to the Hunter color system.
保護層（塗布膜の固化物）は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤；レベリング剤；ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーまたは無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；などが挙げられる。添加剤はアクリル系樹脂の重合時に添加されてもよく、フィルム形成時に溶液に添加されてもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。The protective layer (solidified coating film) may contain any suitable additive depending on the purpose. Specific examples of additives include ultraviolet absorbers; leveling agents; antioxidants such as hindered phenols, phosphorus, and sulfur; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, and heat stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers; near-infrared absorbers; flame retardants such as tris(dibromopropyl)phosphate, triallyl phosphate, and antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic, and nonionic surfactants; colorants such as inorganic pigments, organic pigments, and dyes; organic or inorganic fillers; resin modifiers; organic and inorganic fillers; plasticizers; lubricants; antistatic agents; flame retardants; and the like. The additives may be added during polymerization of the acrylic resin, or may be added to the solution during film formation. The type, number, combination, and amount of additives may be appropriately set depending on the purpose.
保護層の易接着層と反対側には、ハードコート層が形成されていてもよい。ハードコート層は、保護層が視認側偏光板の視認側の保護層として用いられる場合に形成され得る。A hard coat layer may be formed on the side of the protective layer opposite the easy-adhesion layer. The hard coat layer may be formed when the protective layer is used as a protective layer on the viewing side of the viewing-side polarizing plate.
Ｄ．易接着層
易接着層は、上記のとおり、ポリエステル系樹脂および／またはポリウレタン系樹脂を含む。このような易接着層を設けることにより、偏光子と保護層との密着性を高めることができる。好ましくは、易接着層は、ポリエステル系樹脂および／またはポリウレタン系樹脂を含む水系分散体の塗布膜の固化物で構成されている。このような構成であれば、偏光子と保護層との密着性をさらに高めることができる。
D. Easy-Adhesion Layer As described above, the easy-adhesion layer contains a polyester resin and/or a polyurethane resin. By providing such an easy-adhesion layer, the adhesion between the polarizer and the protective layer can be improved. Preferably, the easy-adhesion layer is composed of a solidified coating film of an aqueous dispersion containing a polyester resin and/or a polyurethane resin. With such a configuration, the adhesion between the polarizer and the protective layer can be further improved.
易接着層の厚みは、好ましくは１．０μｍ以下であり、より好ましくは８００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６００ｎｍ以下であり、特に好ましくは３００ｎｍ以下である。易接着層の厚みの下限は、好ましくは１００ｎｍである。易接着層の厚みがこのような範囲であれば、高温高湿環境下における偏光板の優れた耐久性を維持しつつ、偏光子と保護層との密着性を高めることができる。さらに、易接着層に位相差が発現するのを抑制することができ、結果として偏光板の光学特性への悪影響を抑制することができる。易接着層の厚みが大きすぎると、高温高湿環境下における偏光板の優れた耐久性が不十分となる場合がある。易接着層の厚みが小さすぎると、偏光子と保護層との密着性が不十分となる場合がある。The thickness of the easy-adhesion layer is preferably 1.0 μm or less, more preferably 800 nm or less, even more preferably 600 nm or less, and particularly preferably 300 nm or less. The lower limit of the thickness of the easy-adhesion layer is preferably 100 nm. If the thickness of the easy-adhesion layer is in this range, the adhesion between the polarizer and the protective layer can be increased while maintaining the excellent durability of the polarizing plate in a high-temperature and high-humidity environment. Furthermore, it is possible to suppress the occurrence of phase difference in the easy-adhesion layer, and as a result, it is possible to suppress the adverse effects on the optical properties of the polarizing plate. If the thickness of the easy-adhesion layer is too large, the excellent durability of the polarizing plate in a high-temperature and high-humidity environment may be insufficient. If the thickness of the easy-adhesion layer is too small, the adhesion between the polarizer and the protective layer may be insufficient.
易接着層は、代表的には、易接着剤組成物（例えば、上記の水系分散体）を、偏光子の片側に塗布して乾燥（固化）させることにより形成される。易接着層組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。乾燥温度としては、代表的には５０℃以上であり、好ましくは７０℃以上であり、より好ましくは９０℃以上である。乾燥温度をこのような範囲とすることにより、耐色性（特に、高温高湿下における）に優れた偏光板を提供し得る。乾燥温度は、好ましくは１２０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。The easy-adhesion layer is typically formed by applying an easy-adhesive composition (e.g., the above-mentioned aqueous dispersion) to one side of the polarizer and drying (solidifying). Any appropriate method can be adopted as a method for applying the easy-adhesion layer composition. For example, a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, a fountain coating method, etc. can be mentioned. The drying temperature is typically 50°C or higher, preferably 70°C or higher, and more preferably 90°C or higher. By setting the drying temperature in such a range, a polarizing plate with excellent color fastness (especially under high temperature and high humidity) can be provided. The drying temperature is preferably 120°C or lower, more preferably 100°C or lower.
易接着層は、市販の易接着剤組成物（例えば、水系分散体）を用いて形成してもよい。市販品の具体例としては、例えば、第一工業製薬社製の「スーパーフレックス２１０」、「エラストロンＢＮ－１１、ＢＮ－６９、ＢＮ－７７」、日本合成化学社製の「ポリエスター」、東洋紡社製の「バイロナール（登録商標）ＭＤ－１４８０、ＭＤ－１９８５、ＭＤ－２０００」が挙げられる。The easy-adhesion layer may be formed using a commercially available easy-adhesive composition (e.g., an aqueous dispersion). Specific examples of commercially available products include "Superflex 210" and "Elastron BN-11, BN-69, BN-77" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "Polyester" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., and "Vylonal (registered trademark) MD-1480, MD-1985, MD-2000" manufactured by Toyobo Co., Ltd.
Ｅ．偏光板の製造方法
Ｅ－１．偏光子の製造方法
上記Ｂ項に記載の偏光子の製造方法は、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）とを含むポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）を形成して積層体とすること、および、積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。ＰＶＡ系樹脂層におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部～２０重量部である。乾燥収縮処理は、加熱ロールを用いて処理することが好ましく、加熱ロールの温度は、好ましくは、６０℃～１２０℃である。このような製造方法によれば、上記のような偏光子を得ることができる。特に、ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層を含む積層体を作製し、上記積層体の延伸を空中補助延伸及び水中延伸を含む多段階延伸とし、延伸後の積層体を加熱ロールで加熱することにより、優れた光学特性（代表的には、単体透過率および偏光度）を有するとともに、光学特性のバラつきが抑制された偏光子を得ることができる。具体的には、乾燥収縮処理工程において加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら、積層体全体に亘って均一に収縮することができる。これにより、得られる偏光子の光学特性を高めることができるだけでなく、光学特性に優れる偏光子を安定して生産することができ、偏光子の光学特性（特に、単体透過率）のバラつきを抑制することができる。以下、ハロゲン化物および乾燥収縮処理について説明する。これら以外の製造方法の詳細については、例えば特開２０１２－７３５８０号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
E. Manufacturing Method of Polarizing Plate E-1. Manufacturing Method of Polarizer The manufacturing method of the polarizer described in the above item B includes forming a polyvinyl alcohol-based resin layer (PVA-based resin layer) containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin) on one side of a long-sized thermoplastic resin substrate to form a laminate, and subjecting the laminate to an auxiliary air stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order, in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction to shrink the laminate by 2% or more in the width direction. The content of the halide in the PVA-based resin layer is preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin. The drying shrinkage treatment is preferably performed using a heating roll, and the temperature of the heating roll is preferably 60° C. to 120° C. According to such a manufacturing method, the above-mentioned polarizer can be obtained. In particular, a laminate including a PVA-based resin layer containing a halide is prepared, the laminate is stretched in multiple stages including auxiliary air stretching and underwater stretching, and the stretched laminate is heated with a heating roll, whereby a polarizer having excellent optical properties (typically, single transmittance and polarization degree) and suppressed variation in optical properties can be obtained. Specifically, by using a heating roll in the drying shrinkage treatment step, the laminate can be uniformly shrunk throughout the laminate while being transported. This not only improves the optical properties of the obtained polarizer, but also allows a polarizer having excellent optical properties to be stably produced, and suppresses variation in the optical properties (particularly, single transmittance) of the polarizer. Hereinafter, the halide and the drying shrinkage treatment will be described. Details of the manufacturing method other than these are described in, for example, JP 2012-73580 A. The entire description of this publication is incorporated herein by reference.
Ｅ－１－１．ハロゲン化物
ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含むＰＶＡ系樹脂層は、ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含む塗布液を熱可塑性樹脂基材上に塗布し、塗布膜を乾燥することにより形成され得る。塗布液は、代表的には、上記ハロゲン化物および上記ＰＶＡ系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のＰＶＡ系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。
E-1-1. Halide The PVA-based resin layer containing a halide and a PVA-based resin can be formed by applying a coating liquid containing a halide and a PVA-based resin onto a thermoplastic resin substrate and drying the coating film. The coating liquid is typically a solution in which the above-mentioned halide and the above-mentioned PVA-based resin are dissolved in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, water is preferred. The concentration of the PVA-based resin in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, a uniform coating film that is in close contact with the thermoplastic resin substrate can be formed.
ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用され得る。例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウムが挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、およびヨウ化リチウムが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。As the halide, any suitable halide may be employed. Examples include iodide and sodium chloride. Examples of the iodide include potassium iodide, sodium iodide, and lithium iodide. Of these, potassium iodide is preferred.
塗布液におけるハロゲン化物の量は、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して好ましくは５重量部～２０重量部であり、より好ましくは１０重量部～１５重量部である。ハロゲン化物の量が多すぎると、ハロゲン化物がブリードアウトし、最終的に得られる偏光子が白濁する場合がある。The amount of halide in the coating solution is preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably 10 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the PVA-based resin. If the amount of halide is too high, the halide may bleed out, causing the final polarizer to become cloudy.
一般に、ＰＶＡ系樹脂層が延伸されることによって、ＰＶＡ系樹脂中のポリビニルアルコール分子の配向性が高くなるが、延伸後のＰＶＡ系樹脂層を、水を含む液体に浸漬すると、ポリビニルアルコール分子の配向が乱れ、配向性が低下する場合がある。特に、熱可塑性樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体をホウ酸水中延伸する場合において、熱可塑性樹脂基材の延伸を安定させるために比較的高い温度で上記積層体をホウ酸水中で延伸する場合、上記配向度低下の傾向が顕著である。例えば、ＰＶＡフィルム単体のホウ酸水中での延伸が６０℃で行われることが一般的であるのに対し、Ａ－ＰＥＴ（熱可塑性樹脂基材）とＰＶＡ系樹脂層との積層体の延伸は７０℃前後の温度という高い温度で行われ、この場合、延伸初期のＰＶＡの配向性が水中延伸により上がる前の段階で低下し得る。これに対して、ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層と熱可塑性樹脂基材との積層体を作製し、積層体をホウ酸水中で延伸する前に空気中で高温延伸（補助延伸）することにより、補助延伸後の積層体のＰＶＡ系樹脂層中のＰＶＡ系樹脂の結晶化が促進され得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性が向上し得る。Generally, the orientation of the polyvinyl alcohol molecules in the PVA-based resin increases when the PVA-based resin layer is stretched, but when the stretched PVA-based resin layer is immersed in a liquid containing water, the orientation of the polyvinyl alcohol molecules may become disordered, and the orientation may decrease. In particular, when a laminate of a thermoplastic resin substrate and a PVA-based resin layer is stretched in boric acid water, the tendency for the degree of orientation to decrease is remarkable when the laminate is stretched in boric acid water at a relatively high temperature to stabilize the stretching of the thermoplastic resin substrate. For example, while a PVA film alone is generally stretched in boric acid water at 60°C, a laminate of A-PET (thermoplastic resin substrate) and a PVA-based resin layer is stretched at a high temperature of around 70°C, in this case, the orientation of the PVA at the beginning of the stretching may decrease before it increases due to the stretching in water. In contrast, by preparing a laminate of a PVA-based resin layer containing a halide and a thermoplastic resin substrate, and stretching the laminate at high temperature (auxiliary stretching) in air before stretching in boric acid water, the crystallization of the PVA-based resin in the PVA-based resin layer of the laminate after auxiliary stretching can be promoted. As a result, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the orientation disorder and the decrease in the orientation of the polyvinyl alcohol molecules can be suppressed compared to when the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained by immersing the laminate in a liquid through a treatment process such as a dyeing treatment and an underwater stretching treatment.
Ｅ－１－２．乾燥収縮処理
乾燥収縮処理は、ゾーン全体を加熱して行うゾーン加熱により行ってもよいし、搬送ロールを加熱する（いわゆる加熱ロールを用いる）ことにより行う（加熱ロール乾燥方式）こともできる。好ましくは、その両方を用いる。加熱ロールを用いて乾燥させることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、外観に優れた偏光子を製造することができる。具体的には、加熱ロールに積層体を沿わせた状態で乾燥することにより、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い乾燥温度であっても、熱可塑性樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、熱可塑性樹脂基材は、その剛性が増加して、乾燥によるＰＶＡ系樹脂層の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、加熱ロールを用いることにより、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。この時、積層体は、乾燥収縮処理により幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。ＰＶＡおよびＰＶＡ／ヨウ素錯体の配向性を効果的に高めることができるからである。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは２％～１０％であり、より好ましくは２％～８％であり、特に好ましくは４％～６％である。加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら連続的に幅方向に収縮させることができ、高い生産性を実現することができる。
E-1-2. Drying shrinkage treatment Drying shrinkage treatment may be performed by zone heating in which the entire zone is heated, or by heating the transport roll (using a so-called heating roll) (heat roll drying method). Preferably, both are used. By drying using a heating roll, it is possible to efficiently suppress the heat curl of the laminate and produce a polarizer with excellent appearance. Specifically, by drying the laminate in a state where it is aligned with the heating roll, it is possible to efficiently promote the crystallization of the thermoplastic resin substrate and increase the crystallinity, and even at a relatively low drying temperature, it is possible to satisfactorily increase the crystallinity of the thermoplastic resin substrate. As a result, the rigidity of the thermoplastic resin substrate increases and it becomes in a state where it can withstand the shrinkage of the PVA-based resin layer due to drying, and curling is suppressed. In addition, by using a heating roll, it is possible to dry the laminate while maintaining it in a flat state, so that it is possible to suppress not only curling but also wrinkles. At this time, the laminate can be shrunk in the width direction by the drying shrinkage treatment, thereby improving the optical properties. This is because it is possible to effectively increase the orientation of the PVA and the PVA/iodine complex. The shrinkage rate of the laminate in the width direction due to the drying shrinkage treatment is preferably 2% to 10%, more preferably 2% to 8%, and particularly preferably 4% to 6%. By using a heating roll, the laminate can be continuously shrunk in the width direction while being transported, and high productivity can be achieved.
図２は、乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。乾燥収縮処理では、所定の温度に加熱された搬送ロールＲ１～Ｒ６と、ガイドロールＧ１～Ｇ４とにより、積層体２００を搬送しながら乾燥させる。図示例では、ＰＶＡ樹脂層の面と熱可塑性樹脂基材の面を交互に連続加熱するように搬送ロールＲ１～Ｒ６が配置されているが、例えば、積層体２００の一方の面（たとえば熱可塑性樹脂基材面）のみを連続的に加熱するように搬送ロールＲ１～Ｒ６を配置してもよい。 Figure 2 is a schematic diagram showing an example of a drying shrinkage process. In the drying shrinkage process, the laminate 200 is dried while being transported by transport rolls R1-R6 heated to a predetermined temperature and guide rolls G1-G4. In the illustrated example, the transport rolls R1-R6 are arranged so as to alternately and continuously heat the surface of the PVA resin layer and the surface of the thermoplastic resin substrate, but, for example, the transport rolls R1-R6 may be arranged so as to continuously heat only one surface of the laminate 200 (for example, the thermoplastic resin substrate surface).
搬送ロールの加熱温度（加熱ロールの温度）、加熱ロールの数、加熱ロールとの接触時間等を調整することにより、乾燥条件を制御することができる。加熱ロールの温度は、好ましくは６０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは６５℃～１００℃であり、特に好ましくは７０℃～８０℃である。熱可塑性樹脂の結晶化度を良好に増加させて、カールを良好に抑制することができるとともに、耐久性に極めて優れた光学積層体を製造することができる。なお、加熱ロールの温度は、接触式温度計により測定することができる。図示例では、６個の搬送ロールが設けられているが、搬送ロールは複数個であれば特に制限はない。搬送ロールは、通常２個～４０個、好ましくは４個～３０個設けられる。積層体と加熱ロールとの接触時間（総接触時間）は、好ましくは１秒～３００秒であり、より好ましくは１～２０秒であり、さらに好ましくは１～１０秒である。Drying conditions can be controlled by adjusting the heating temperature of the transport roll (temperature of the heating roll), the number of heating rolls, the contact time with the heating roll, etc. The temperature of the heating roll is preferably 60°C to 120°C, more preferably 65°C to 100°C, and particularly preferably 70°C to 80°C. The crystallization degree of the thermoplastic resin can be increased well, curling can be suppressed well, and an optical laminate with extremely excellent durability can be produced. The temperature of the heating roll can be measured by a contact thermometer. In the illustrated example, six transport rolls are provided, but there is no particular restriction as long as there are multiple transport rolls. The number of transport rolls is usually 2 to 40, preferably 4 to 30. The contact time (total contact time) between the laminate and the heating roll is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 20 seconds, and even more preferably 1 to 10 seconds.
加熱ロールは、加熱炉（例えば、オーブン）内に設けてもよいし、通常の製造ライン（室温環境下）に設けてもよい。好ましくは、送風手段を備える加熱炉内に設けられる。加熱ロールによる乾燥と熱風乾燥とを併用することにより、加熱ロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、幅方向の収縮を容易に制御することができる。熱風乾燥の温度は、好ましくは３０℃～１００℃である。また、熱風乾燥時間は、好ましくは１秒～３００秒である。熱風の風速は、好ましくは１０ｍ／ｓ～３０ｍ／ｓ程度である。なお、当該風速は加熱炉内における風速であり、ミニベーン型デジタル風速計により測定することができる。The heating roll may be installed in a heating furnace (e.g., an oven) or in a normal production line (at room temperature). It is preferably installed in a heating furnace equipped with a blowing means. By using both drying with a heating roll and hot air drying, it is possible to suppress abrupt temperature changes between the heating rolls, and it is possible to easily control shrinkage in the width direction. The hot air drying temperature is preferably 30°C to 100°C. The hot air drying time is preferably 1 second to 300 seconds. The hot air speed is preferably about 10 m/s to 30 m/s. The wind speed is the wind speed in the heating furnace and can be measured by a mini-vane type digital anemometer.
好ましくは、水中延伸処理の後、乾燥収縮処理の前に、洗浄処理を施す。上記洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。Preferably, after the underwater stretching process, a cleaning process is performed before the drying shrinkage process. The cleaning process is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous potassium iodide solution.
このようにして、熱可塑性樹脂基材／偏光子の積層体を得ることができる。In this manner, a thermoplastic resin substrate/polarizer laminate can be obtained.
Ｅ－２．偏光板の製造方法
上記Ｅ－１項で得られた積層体の偏光子表面に、易接着剤組成物を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化させることにより易接着層が形成される。易接着層の形成については、上記Ｄ項で説明したとおりである。
E-2. Method for Producing Polarizing Plate An easy-adhesion layer is formed by applying an easy-adhesion composition to the polarizer surface of the laminate obtained in the above-mentioned E-1 to form a coating film, and solidifying the coating film. The formation of the easy-adhesion layer is as described in the above-mentioned D.
さらに、形成された易接着層表面にアクリル系樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化させることにより、易接着層表面に保護層が直接形成される。Furthermore, an organic solvent solution of an acrylic resin is applied to the surface of the formed easy-adhesion layer to form a coating film, and the coating film is solidified to form a protective layer directly on the surface of the easy-adhesion layer.
アクリル系樹脂については、上記Ｃ－１項で説明したとおりである。 Acrylic resins are as explained in section C-1 above.
有機溶媒としては、アクリル系樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチリエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。As the organic solvent, any suitable organic solvent capable of dissolving or uniformly dispersing the acrylic resin can be used. Specific examples of organic solvents include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclopentanone, and cyclohexanone.
溶液のアクリル系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、偏光子に密着した均一な塗布膜を形成することができる。The acrylic resin concentration in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, a uniform coating film that adheres closely to the polarizer can be formed.
溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）が挙げられる。Any suitable method can be used to apply the solution. Specific examples include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, and knife coating (comma coating, etc.).
溶液の塗布膜を乾燥（固化）させることにより、保護層が形成され得る。乾燥温度は、好ましくは１００℃以下であり、より好ましくは５０℃～７０℃である。乾燥温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。乾燥時間は、乾燥温度に応じて変化し得る。乾燥時間は、例えば１分～１０分であり得る。A protective layer can be formed by drying (solidifying) the coating film of the solution. The drying temperature is preferably 100°C or less, and more preferably 50°C to 70°C. If the drying temperature is in this range, adverse effects on the polarizer can be prevented. The drying time can vary depending on the drying temperature. The drying time can be, for example, 1 minute to 10 minutes.
以上のようにして、易接着層および保護層が形成され、結果として、熱可塑性樹脂基材／偏光子／易接着層／保護層の積層体を得ることができる。この積層体から熱可塑性樹脂基材を剥離することにより、図１に示すような偏光子１０と易接着層３０と保護層２０とを有する偏光板を得ることができる。あるいは、熱可塑性樹脂基材／偏光子の積層体の偏光子表面に別の保護層を構成する樹脂フィルムを貼り合わせ、次いで熱可塑性樹脂基材を剥離し、当該剥離面に易接着層および保護層を形成してもよい。この場合には、別の保護層をさらに有する偏光板を得ることができる。In this manner, the easy-adhesion layer and the protective layer are formed, and as a result, a laminate of thermoplastic resin substrate/polarizer/easy-adhesion layer/protective layer can be obtained. By peeling the thermoplastic resin substrate from this laminate, a polarizing plate having a
上では偏光子表面に易接着層および保護層を順次直接形成する実施形態を説明したが、易接着層および／または保護層は、例えば任意の適切な基材に形成した後、任意の適切な接着層を介して転写してもよい。Although the above describes an embodiment in which an easy-adhesion layer and a protective layer are successively formed directly on the polarizer surface, the easy-adhesion layer and/or the protective layer may, for example, be formed on any suitable substrate and then transferred via any suitable adhesive layer.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「％」は重量基準である。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The methods for measuring each property are as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples are by weight.
（１）ガラス転移温度Ｔｇ
実施例および比較例で用いた保護層を構成するフィルムについて、加熱ＴＭＡ分析装置（日立ハイテクサイエンス社製、製品名「ＴＭＡ－７１００Ｃ」）を用いて測定した。測定条件は以下のとおりであった：荷重２ｇ；窒素雰囲気（２００ｍｌ／分）；２５℃から１５０℃まで昇温し、１５０℃で５分間保持した後、２５℃まで降温し、再度１５０℃まで昇温し、１５０℃で５分間保持；昇温速度２℃／分。
（２）単体透過率および偏光度
実施例および比較例で得られた偏光板について、紫外可視分光光度計（日本分光社製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて、単体透過率（Ｔｓ）、平行透過率（Ｔｐ）および直交透過率（Ｔｃ）を測定し、偏光度（Ｐ）を次式により求めた。
偏光度（Ｐ）（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
なお、上記Ｔｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳ Ｚ ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定し、視感度補正を行ったＹ値である。また、ＴｓおよびＰは、実質的には偏光子の特性である。
次に、偏光板を８５℃および８５％ＲＨのオーブン内で４８時間放置して加熱加湿し（加熱試験）、加熱試験前の単体透過率Ｔｓ０および加熱試験後の単体透過率Ｔｓ４８から、下記式を用いて単体透過率変化量ΔＴｓを求めた。
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ４８－Ｔｓ０
同様に、加熱試験前の偏光度Ｐ０および加熱試験後の偏光度Ｐ４８から、下記式を用いて偏光度変化量ΔＰを求めた。
ΔＰ（％）＝Ｐ４８－Ｐ０
なお、加熱試験は、偏光板を粘着剤でガラス板に貼り合わせた試験サンプルを作製して行った。
（３）密着性
実施例および比較例で得られた偏光板における偏光子と保護層との密着性について、ＪＩＳ Ｋ ５４００の碁盤目剥離試験（基盤目数：１００個）に準じて測定し、以下の基準で評価した。
○：剥離した碁盤目の数（剥離数）が５未満である。
△：剥離数が５～８０である。
×：剥離数が８０を超える。
(1) Glass transition temperature Tg
The films constituting the protective layers used in the examples and comparative examples were measured using a heating TMA analyzer (manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation, product name "TMA-7100C") under the following measurement conditions: load 2 g; nitrogen atmosphere (200 ml/min); heating from 25°C to 150°C, holding at 150°C for 5 minutes, then cooling to 25°C, heating again to 150°C, and holding at 150°C for 5 minutes; heating rate 2°C/min.
(2) Single transmittance and polarization degree For the polarizing plates obtained in the examples and comparative examples, the single transmittance (Ts), parallel transmittance (Tp) and crossed transmittance (Tc) were measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"), and the polarization degree (P) was calculated using the following formula.
Degree of polarization (P) (%) = {(Tp - Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 × 100
The above Ts, Tp and Tc are Y values measured with a 2-degree visual field (C light source) according to JIS Z 8701 and corrected for visibility. Ts and P are substantially the characteristics of a polarizer.
Next, the polarizing plate was left in an oven at 85° C. and 85% RH for 48 hours to be heated and humidified (heating test), and the amount of change in single unit transmittance ΔTs was calculated from the single unit transmittance Ts 0 before the heating test and the single unit transmittance Ts 48 after the heating test using the following formula.
ΔTs (%) = Ts 48 - Ts 0
Similarly, the change in the degree of polarization ΔP was calculated from the degree of polarization P 0 before the heating test and the degree of polarization P 48 after the heating test using the following formula.
ΔP(%)=P 48 −P 0
The heating test was carried out using a test sample prepared by attaching a polarizing plate to a glass plate with an adhesive.
(3) Adhesion The adhesion between the polarizer and the protective layer in the polarizing plates obtained in the Examples and Comparative Examples was measured in accordance with the cross-cut peel test of JIS K 5400 (number of grids: 100) and evaluated according to the following criteria.
A: The number of peeled squares (number of peeled squares) was less than 5.
Δ: The number of peeled off sheets is 5 to 80.
x: More than 80 peeled off.
＜実施例１＞
１．偏光子／樹脂基材の積層体の作製
樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４１．５％±０．１％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温６２℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４．０重量％、ヨウ化カリウム５．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は５．２％であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子を形成し、偏光子／樹脂基材の積層体を作製した。
Example 1
1. Preparation of a laminate of a polarizer and a resin substrate As a resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75° C. was used. One surface of the resin substrate was subjected to a corona treatment.
A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of a PVA-based resin prepared by mixing polyvinyl alcohol (polymerization degree 4,200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "GOHSEFFIMER Z410") in a ratio of 9:1.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of a resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched at its free end to 2.4 times its original size in the machine direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 130° C. (auxiliary air stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the film was immersed in a dye bath (an aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with 100 parts by weight of water) having a liquid temperature of 30° C. for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) of the finally obtained polarizer would be 41.5%±0.1% (dyeing treatment).
Next, the plate was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide concentration: 5.0% by weight) at a liquid temperature of 62°C, and uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds to a total stretch ratio of 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (cleaning treatment).
Thereafter, while drying in an oven maintained at 90° C., the laminate was brought into contact with a SUS heated roll having a surface temperature maintained at 75° C. for about 2 seconds (drying shrinkage treatment). The shrinkage rate of the laminate in the width direction due to the drying shrinkage treatment was 5.2%.
In this manner, a polarizer having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate, and a laminate of polarizer/resin substrate was produced.
２．偏光板の作製
上記で得られた偏光子の表面に、別の保護層を構成するフィルムとしてシクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、ＺＴ－１２、厚み２３μｍ）を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線をフィルム側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離して別の保護層（ＺＴ－１２）／偏光子の構成を有する偏光板を得た。
2. Preparation of Polarizing Plate A cycloolefin film (ZT-12, 23 μm thick, manufactured by Zeon Corporation) was attached to the surface of the polarizer obtained above as a film constituting another protective layer via an ultraviolet-curing adhesive. Specifically, the curing adhesive was applied so that the total thickness of the adhesive became 1.0 μm, and the films were laminated using a rolling machine. Thereafter, the adhesive was cured by irradiating it from the film side with UV light. Next, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a configuration of another protective layer (ZT-12)/polarizer.
ポリエステル系樹脂の水系分散体（日本合成化学社製、製品名「ポリエスターＷＲ９０５」）を、上記で得られた偏光板の偏光子表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を６０℃で３分間乾燥して、塗布膜の固化物として構成される易接着層を形成した。易接着層の厚みは０．２μｍであった。一方、メチルメタクリレート単位を有するアクリル系樹脂（楠本化成社製、製品名「Ｂ７２８」）５０部をシクロペンタノン５０部に溶解し、アクリル系樹脂溶液（５０％）を得た。このアクリル系樹脂溶液を、易接着層表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を６０℃で５分間乾燥して、塗布膜の固化物として構成される保護層を形成した。保護層の厚みは３μｍであり、Ｔｇは１１１℃であった。このようにして、保護層（塗布膜の固化物）／易接着層（塗布膜の固化物）／偏光子／別の保護層（ＺＴ－１２）の構成を有する偏光板を得た。得られた偏光板を上記（２）および（３）の評価に供した。結果を表１に示す。A water-based dispersion of polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "Polyester WR905") was applied to the polarizer surface of the polarizing plate obtained above using a wire bar, and the coating film was dried at 60 ° C for 3 minutes to form an easy-adhesion layer constituted as a solidified coating film. The thickness of the easy-adhesion layer was 0.2 μm. Meanwhile, 50 parts of an acrylic resin having methyl methacrylate units (manufactured by Kusumoto Chemical Industry Co., Ltd., product name "B728") was dissolved in 50 parts of cyclopentanone to obtain an acrylic resin solution (50%). This acrylic resin solution was applied to the easy-adhesion layer surface using a wire bar, and the coating film was dried at 60 ° C for 5 minutes to form a protective layer constituted as a solidified coating film. The thickness of the protective layer was 3 μm, and the Tg was 111 ° C. In this way, a polarizing plate having a configuration of protective layer (solidified coating film) / easy-adhesion layer (solidified coating film) / polarizer / another protective layer (ZT-12) was obtained. The obtained polarizing plate was subjected to the above-mentioned evaluations (2) and (3), and the results are shown in Table 1.
＜実施例２＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリエステル系樹脂の水系分散体（日本合成化学社製、「ポリエスターＷＲ９６１」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 2
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., "Polyester WR961") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例３＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリエステル系樹脂の水系分散体（東洋紡社製、「バイロナール（登録商標）ＭＤ－１４８０」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 3
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., "Vylonal (registered trademark) MD-1480") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例４＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリエステル系樹脂の水系分散体（東洋紡社製、「バイロナール（登録商標）ＭＤ－１９８５」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 4
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., "Vylonal (registered trademark) MD-1985") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例５＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリエステル系樹脂の水系分散体（東洋紡社製、「バイロナール（登録商標）ＭＤ－２０００」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 5
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., "Vylonal (registered trademark) MD-2000") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例６＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリウレタン系樹脂の水系分散体（第一工業製薬社製、「エラストロンＢＮ－１１」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 6
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyurethane resin (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "Elastron BN-11") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例７＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリウレタン系樹脂の水系分散体（第一工業製薬社製、「エラストロンＢＮ－６９」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 7
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyurethane resin (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "Elastron BN-69") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例８＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリウレタン系樹脂の水系分散体（第一工業製薬社製、「エラストロンＢＮ－７７」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
Example 8
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyurethane resin (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "Elastron BN-77") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜実施例９＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりにポリウレタン系樹脂の水系分散体（第一工業製薬社製、「スーパーフレックス２１０」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
さらに、易接着層の厚みを０．２μｍおよび０．５μｍに変更してそれぞれ偏光板を作製し、厚みとΔＴｓおよびΔＰとの関係を調べた。結果を表２に示す。
<Example 9>
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness 0.2 μm) was formed using an aqueous dispersion of a polyurethane resin (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., "Superflex 210") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Furthermore, polarizing plates were produced by changing the thickness of the easy-adhesion layer to 0.2 μm and 0.5 μm, and the relationship between the thickness and ΔTs and ΔP was examined. The results are shown in Table 2.
＜比較例１＞
ポリエスターＷＲ９０５の代わりに変性ポリオレフィン系樹脂エマルション（ユニチカ社製、「アローベース（登録商標）ＤＡ－１０１０」）を用いて易接着層（厚み０．２μｍ）を形成したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 1>
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that an easy-adhesion layer (thickness: 0.2 μm) was formed using a modified polyolefin resin emulsion (manufactured by Unitika Ltd., "Arrowbase (registered trademark) DA-1010") instead of Polyester WR905. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜比較例２＞
易接着層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 2>
Except for not forming the easy-adhesion layer, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.
＜評価＞
表１から明らかなように、本発明の実施例の偏光板は、熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成された保護層に起因する優れた耐久性を維持しつつ、偏光子と保護層との密着性が顕著に改善されている。また、表２から明らかなように、易接着層の厚みを薄くすることにより、耐久性を格段に向上させることができる。
<Evaluation>
As is clear from Table 1, the polarizing plate of the embodiment of the present invention has a significantly improved adhesion between the polarizer and the protective layer while maintaining the excellent durability due to the protective layer made of a solidified coating film of a solution of a thermoplastic acrylic resin in an organic solvent. Also, as is clear from Table 2, the durability can be significantly improved by reducing the thickness of the easy-adhesion layer.
本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。画像表示装置としては、例えば、携帯情報端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯ゲーム機などの携帯機器；パソコンモニター，ノートパソコン，コピー機などのＯＡ機器；ビデオカメラ、テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器；バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器；デジタルサイネージ、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器；監視用モニターなどの警備機器；介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器；が挙げられる。The polarizing plate of the present invention is suitable for use in image display devices. Examples of image display devices include portable devices such as personal digital assistants (PDAs), smartphones, mobile phones, watches, digital cameras, and portable game consoles; office automation devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copy machines; household electrical appliances such as video cameras, televisions, and microwave ovens; in-vehicle devices such as rear monitors, monitors for car navigation systems, and car audio; exhibition devices such as digital signage and information monitors for commercial stores; security devices such as surveillance monitors; and nursing and medical devices such as nursing monitors and medical monitors.
１０ 偏光子
２０ 保護層
３０ 易接着層
１００ 偏光板
10
Claims (6)
該保護層が、ガラス転移温度が９５℃以上の熱可塑性アクリル系樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されており、
該易接着層が、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂から選択される少なくとも１つを含み、
該偏光子および該保護層が、該易接着層に直接積層されており、
該保護層の厚みが、３μｍ以下である、偏光板。 A polarizer and a protective layer disposed on one side of the polarizer via an easy-adhesion layer,
the protective layer is formed of a solidified coating film of an organic solvent solution of a thermoplastic acrylic resin having a glass transition temperature of 95° C. or higher,
The easy-adhesion layer contains at least one selected from a polyester-based resin and a polyurethane-based resin,
the polarizer and the protective layer are directly laminated on the easy-adhesion layer,
The protective layer has a thickness of 3 μm or less .
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