JP7504744B2 - Polarizing plate and organic EL display device - Google Patents
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Description
本発明は偏光板及び当該偏光板を備える有機ＥＬ表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and an organic EL display device equipped with the polarizing plate.
有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置は、自発光型の薄型表示装置であり、液晶表示装置と比較して視認性が高い、視野角依存性が少ないといった表示性能の利点を有する。また、画像表示装置（ディスプレイ）を軽量化、薄層化できるといった利点に加え、フレキシブルな画像表示装置を実現できることから、これまでとは異なる画像表示装置を実現できるといった可能性を持っている。 Organic electroluminescence (OLED) display devices are self-luminous thin display devices that have the advantage of display performance such as high visibility and less viewing angle dependency compared to liquid crystal display devices. In addition to the advantage of being able to make image display devices (displays) lighter and thinner, they can also be used to realize flexible image display devices, which has the potential to realize image display devices that are different from conventional ones.
しかしながら、有機ＥＬ表示装置は、反射率の高い金属材料などを電極（金属電極）として用いることがあるため、当該金属電極の界面において外光が反射し、コントラスト低下や内部反射による映り込みの問題が生じることがある（外光反射）。 However, organic EL display devices often use highly reflective metal materials as electrodes (metal electrodes), which can cause external light to be reflected at the interface of the metal electrodes, resulting in reduced contrast and glare due to internal reflection (external light reflection).
外光反射による悪影響を抑えるため、直線偏光板と、λ／４位相差層とからなる円偏光板を反射防止板として用いる提案がなされている（例えば、特許文献１、２参照）。
In order to suppress the adverse effects of external light reflection, it has been proposed to use a circular polarizer consisting of a linear polarizer and a λ/4 retardation layer as an anti-reflection plate (see, for example,
有機ＥＬ表示パネルにおいては、青色発光素子の寿命が、他の色の発光素子の寿命と比較して短い場合がある。本発明は、有機ＥＬ表示パネルとともに用いられた場合であっても、表示装置の長寿命化が可能な新規の偏光板、及び当該偏光板を備える有機ＥＬ表示装置を提供することを目的とする。 In organic EL display panels, the lifespan of blue light-emitting elements may be shorter than the lifespan of light-emitting elements of other colors. The present invention aims to provide a new polarizing plate that can extend the lifespan of a display device even when used with an organic EL display panel, and an organic EL display device equipped with the polarizing plate.
本発明は、次の偏光板及び有機ＥＬ表示装置を提供する。
［１］ 偏光子を含み、
波長４５０ｎｍでの吸光度Ａ４５０が下記の関係式（１）を満たし、
波長７５０ｎｍでの吸光度Ａ７５０が下記の関係式（２）を満たす、偏光板。
１．６≦Ａ４５０≦２．７ （１）
０．７≦Ａ７５０≦２．３ （２）
［２］ 波長７００ｎｍでの吸光度Ａ７００が下記の関係式（３）を満たす、［１］に記載の偏光板。
１．７≦Ａ７００≦４．５ （３）
［３］ 直交色相のｂ値が－１．５以下である、［１］又は［２］に記載の偏光板。
［４］ 直交色相のｂ値が－２０以上である、［３］に記載の偏光板。
［５］ 前記偏光子の厚みが７μｍ以上３０μｍ以下である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の偏光板。
［６］ 前記偏光子の少なくとも一方の面に貼合される保護フィルムをさらに含む、［１］～［５］のいずれか１項に記載の偏光板。
［７］ さらに、λ／４位相差層を含む［１］～［６］のいずれか１項に記載の偏光板。
［８］ 有機ＥＬ表示パネルの視認側表面に配置して用いられる、［７］に記載の偏光板。
［９］ 有機ＥＬ表示パネルと、［８］に記載の偏光板と、を含む有機ＥＬ表示装置。
The present invention provides the following polarizing plate and organic EL display device.
[1] A polarizer is included,
The absorbance A 450 at a wavelength of 450 nm satisfies the following relational expression (1),
A polarizing plate having an absorbance A 750 at a wavelength of 750 nm that satisfies the following relationship (2):
1.6≦ A450 ≦2.7 (1)
0.7≦ A750 ≦2.3 (2)
[2] The polarizing plate according to [1], wherein absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm satisfies the following relational expression (3):
1.7≦ A700 ≦4.5 (3)
[3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the b value of orthogonal hue is −1.5 or less.
[4] The polarizing plate according to [3], wherein the b value of orthogonal hue is −20 or more.
[5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the polarizer has a thickness of 7 μm or more and 30 μm or less.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], further comprising a protective film attached to at least one surface of the polarizer.
[7] The polarizing plate according to any one of [1] to [6], further comprising a λ/4 retardation layer.
[8] The polarizing plate according to [7], which is disposed on a viewing side surface of an organic EL display panel.
[9] An organic electroluminescence display device comprising an organic electroluminescence display panel and the polarizing plate according to [8].
本発明の偏光板によれば、有機ＥＬ表示パネルとともに用いられた場合であっても、表示装置の長寿命化を図ることができる。 The polarizing plate of the present invention can extend the life of the display device, even when used in conjunction with an organic EL display panel.
＜偏光子及び偏光板＞
（１）偏光板の基本的構成
図１は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される偏光板１のように、本発明の偏光板は、偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層６を介して積層される第１保護フィルム３と、他方の面に第２接着剤層７を介して積層される第２保護フィルム４とを備えるものであることができる。偏光板１は、第１保護フィルム３及び／又は第２保護フィルム４上に積層される他の光学機能層や粘着剤層等をさらに有していてもよい。
<Polarizer and Polarizing Plate>
(1) Basic structure of polarizing plate Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the polarizing plate according to the present invention. As in the
また本発明の偏光板は、図２に示される偏光板２のように、偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層６を介して積層される第１保護フィルム３とを備える片面保護フィルム付偏光板であってもよい。偏光板２は、第１保護フィルム３及び／又は偏光子５上に積層される他の光学機能層や粘着剤層等をさらに有していてもよい。
The polarizing plate of the present invention may also be a polarizing plate with a single-sided protective film, such as the polarizing
（２）偏光板の吸光度特性
本発明の偏光板は、偏光子を含み、波長４５０ｎｍでの吸光度Ａ４５０が下記の関係式（１）を満たし、波長７５０ｎｍでの吸光度Ａ７５０が下記の関係式（２）を満たす。
１．６≦Ａ４５０≦２．７ （１）
０．７≦Ａ７５０≦２．３ （２）
(2) Absorbance Characteristics of Polarizing Plate The polarizing plate of the present invention includes a polarizer, and has an absorbance A 450 at a wavelength of 450 nm that satisfies the following relational expression (1), and an absorbance A 750 at a wavelength of 750 nm that satisfies the following relational expression (2).
1.6≦ A450 ≦2.7 (1)
0.7≦ A750 ≦2.3 (2)
ここで、偏光板の「吸光度Ａ７５０」及び「吸光度Ａ４５０」はそれぞれ、長波長側（赤色領域）の吸収帯の裾野における吸光度、短波長側（青色領域）の吸収帯の裾野における吸光度を指している。一般に、偏光板の長波長側及び短波長側の吸収帯は非常に大きいため、紫外可視分光光度計では飽和してその強度を把握できないことが多いところ、検討の結果、長波長側及び短波長側の吸収帯の強度はそれぞれ「吸光度Ａ７５０」及び「吸光度Ａ４５０」と十分に相関しており、長波長側及び短波長側の吸収帯の強度をそれぞれ「吸光度Ａ７５０」及び「吸光度Ａ４５０」によって評価できることがわかった。 Here, the "absorbance A 750 " and "absorbance A 450 " of the polarizing plate refer to the absorbance at the foot of the absorption band on the long wavelength side (red region) and the absorbance at the foot of the absorption band on the short wavelength side (blue region), respectively. Generally, the absorption bands on the long wavelength side and short wavelength side of the polarizing plate are very large, so that the absorption bands are often saturated and the intensity cannot be grasped by the ultraviolet-visible spectrophotometer. However, as a result of the investigation, it was found that the intensity of the absorption bands on the long wavelength side and short wavelength side are sufficiently correlated with "absorbance A 750 " and "absorbance A 450 ", respectively, and the intensity of the absorption bands on the long wavelength side and short wavelength side can be evaluated by "absorbance A 750 " and "absorbance A 450 ", respectively.
上記関係式（１）及び（２）を満たす本発明の偏光板は、青色領域の吸収帯と相関がある波長４５０ｎｍでの吸光度Ａ４５０が、長波長側の吸収帯と相関がある波長７５０ｎｍでの吸光度Ａ７５０と比較して高く、または同等であるために、有機ＥＬ表示パネルにおける青色発光素子の光量を絞ったとしても、青色光を充分に透過させることができ、有機ＥＬ表示素子の寿命を短くする原因となり得る青色発光素子の短命化を抑制し、ひいては有機ＥＬ表示装置の長寿命化に寄与する。 The polarizing plate of the present invention that satisfies the above relational expressions (1) and (2) has an absorbance A 450 at a wavelength of 450 nm, which is correlated with the absorption band in the blue region, that is higher than or equal to an absorbance A 750 at a wavelength of 750 nm, which is correlated with the absorption band on the longer wavelength side. Therefore, even if the light intensity of the blue light-emitting element in the organic EL display panel is reduced, the polarizing plate can transmit blue light sufficiently, thereby suppressing a shortened life of the blue light-emitting element, which may shorten the life of the organic EL display element, and ultimately contributing to a longer life of the organic EL display device.
また、上記吸光特性を示す本発明の偏光板は、その理由は完全には明らかではないものの、青色領域の透過率を適切な範囲に設定され、偏光子中のヨウ素錯体の安定性を向上させることから、耐熱試験に供しても偏光度の変化を抑制できる。耐熱試験に供しても偏光度の変化を抑制できるということは、耐熱試験に供しても青色領域の吸収帯と相関がある吸光度Ａ４５０が長波長側の吸収帯と相関がある吸光度Ａ７５０と比較して高い（または同等）状態を維持できることであり、高温環境下で有機ＥＬ表示装置を使用したとしても青色発光素子の短命化を抑制し、有機ＥＬ表示装置の長寿命化に寄与する。 In addition, the polarizing plate of the present invention exhibiting the above-mentioned light absorption characteristics, although the reason is not entirely clear, has a transmittance in the blue region set within an appropriate range, and improves the stability of the iodine complex in the polarizer, so that the change in the polarization degree can be suppressed even when subjected to a heat resistance test. The fact that the change in the polarization degree can be suppressed even when subjected to a heat resistance test means that the absorbance A 450 , which is correlated with the absorption band in the blue region, can be maintained higher (or equal) than the absorbance A 750 , which is correlated with the absorption band on the long wavelength side, even when subjected to a heat resistance test, and this suppresses the shortening of the life of the blue light-emitting element even when the organic EL display device is used in a high-temperature environment, contributing to the extension of the life of the organic EL display device.
本発明の偏光板は、波長７００ｎｍでの吸光度Ａ７００が下記の関係式（３）を満たすことが好ましい。
１．７≦Ａ７００≦４．５ （３）
In the polarizing plate of the present invention, it is preferable that the absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm satisfies the following relational expression (3).
1.7≦ A700 ≦4.5 (3)
偏光板の直交色相のｂ値は、短波長の光を効率的に透過させる観点から、好ましくは－１．５以下であり、より好ましくは－３．０以下である。また、偏光板の直交色相のｂ値は、色相が青くなりすぎて視認性が悪化する観点から、好ましくは－２０以上であり、より好ましくは－１９以上である。直交色相のｂ値は、後述する実施例の項の記載にしたがって測定される。 The b value of the orthogonal hue of the polarizing plate is preferably -1.5 or less, more preferably -3.0 or less, from the viewpoint of efficiently transmitting short-wavelength light. In addition, the b value of the orthogonal hue of the polarizing plate is preferably -20 or more, more preferably -19 or more, from the viewpoint of reducing visibility due to the hue becoming too blue. The b value of the orthogonal hue is measured according to the description in the Examples section below.
偏光板の吸光度Ａ４５０、吸光度Ａ７５０及び吸光度Ａ７００は、紫外可視分光光度計などの吸光光度計を用いて測定することができる。入射光には自然光を用いる。入射光強度をＴ0、透過光強度をＴとするとき、吸光度（吸光度Ａ４５０、吸光度Ａ７５０及び吸光度Ａ７００）は、下記式：
吸光度＝－ｌｏｇ（Ｔ／Ｔ0）により求められる。
The absorbance A 450 , absorbance A 750 and absorbance A 700 of the polarizing plate can be measured using an absorptiometer such as an ultraviolet-visible spectrophotometer. Natural light is used as the incident light. When the incident light intensity is T 0 and the transmitted light intensity is T, the absorbance (absorbance A 450 , absorbance A 750 and absorbance A 700 ) can be calculated by the following formula:
It is calculated by the following equation: absorbance=-log(T/T 0 ).
なお、試料（偏光板）に入射される入射光が偏光性を有していると、試料を吸光光度計にセットする際の配向に依存して、得られる吸光度値が変動し得る。例えば、吸光光度計によっては光源から試料までの間にあるミラーや光学素子などの影響で入射光に多少の偏光が生じたり、プリズムなどの偏光分離素子が入っていたりするものもあるため、測定時には注意が必要である。このような吸光光度計を用いる場合は、偏光板をある角度（光軸周りでのある方位を意味する。）で測定した後、９０度まわした方位で再び測定し、これらの平均の透過光強度から吸光度を算出することで入射光の偏光性の影響をなくすことができる。 If the light incident on the sample (polarizing plate) is polarized, the absorbance value obtained may vary depending on the orientation of the sample when it is set in the absorptiometer. For example, some absorptiometers may cause some polarization of the incident light due to mirrors or optical elements between the light source and the sample, or may contain polarization separation elements such as prisms, so care must be taken when making measurements. When using such absorptiometers, the polarizing plate is measured at a certain angle (meaning a certain orientation around the optical axis), and then measured again at an orientation rotated 90 degrees, and the absorbance is calculated from the average transmitted light intensity, eliminating the effect of the polarization of the incident light.
（３）偏光板の偏光特性
偏光板の偏光性能は、主に単体透過率及び偏光度と呼ばれる数値で表すことができ、それぞれ下記式：
単体透過率（λ）＝０．５×（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
偏光度（λ）＝１００×（Ｔｐ（λ）－Ｔｃ（λ））／（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
で定義される。
(3) Polarization Characteristics of Polarizing Plate The polarization performance of a polarizing plate can be mainly expressed by a value called single transmittance and a degree of polarization, which are respectively expressed by the following formulas:
Single-piece transmittance (λ) = 0.5 × (Tp (λ) + Tc (λ))
Degree of polarization (λ)=100×(Tp(λ)−Tc(λ))/(Tp(λ)+Tc(λ))
is defined as:
ここで、Ｔｐ（λ）は、入射する波長λｎｍの直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した偏光板の透過率（％）であり、Ｔｃ（λ）は、入射する波長λｎｍの直線偏光とクロスニコルの関係で測定した偏光板の透過率（％）であり、共に分光光度計による偏光紫外可視吸収スペクトル測定で得られる測定値である。また、各波長毎に求めた単体透過率（λ）及び偏光度（λ）に、視感度補正と呼ばれる感度補正をかけたものを、それぞれ視感度補正単体透過率（Ｔｙ）及び視感度補正偏光度（Ｐｙ）と呼ぶ。これらＴｙ、Ｐｙの値は例えば、日本分光（株）製の吸光光度計（型番：Ｖ７１００）などで簡便に測定できる。 Here, Tp(λ) is the transmittance (%) of the polarizing plate measured in a parallel Nicol relationship with the incident linearly polarized light of wavelength λ nm, and Tc(λ) is the transmittance (%) of the polarizing plate measured in a crossed Nicol relationship with the incident linearly polarized light of wavelength λ nm, both of which are measured values obtained by polarized ultraviolet-visible absorption spectrum measurement using a spectrophotometer. The unit transmittance (λ) and degree of polarization (λ) obtained for each wavelength are multiplied by a sensitivity correction called luminosity correction to be called the luminosity-corrected unit transmittance (Ty) and luminosity-corrected degree of polarization (Py), respectively. These values of Ty and Py can be easily measured, for example, using an absorptiometer (model number: V7100) manufactured by JASCO Corporation.
偏光板を表示装置に適用したときの画像の良好な明瞭さを確保するために、本発明に係る偏光板又は偏光子は、視感度補正単体透過率（Ｔｙ）が４０．０％以上であり、４２．０％以上であることが好ましく、４４．０％以上であることがより好ましく、４５．０％以上であることがさらに好ましい。視感度補正偏光度（Ｐｙ）は、９９％以上であることが好ましい。 In order to ensure good image clarity when the polarizing plate is applied to a display device, the polarizing plate or polarizer of the present invention has a luminosity-corrected single transmittance (Ty) of 40.0% or more, preferably 42.0% or more, more preferably 44.0% or more, and even more preferably 45.0% or more. The luminosity-corrected polarization degree (Py) is preferably 99% or more.
（４）偏光子
偏光子５は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。本発明において偏光子５の厚みは、例えば７μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下であり、さらに好ましくは１２μｍ以上２５μｍ以下である。このような厚みの偏光子５を用いることにより、上記関係式（１）及び（２）を満たす偏光板を得やすい。
(4) Polarizer The
偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。代表的な偏光子としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものである。このような偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程（染色処理）；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程（架橋処理）；及び、架橋液による処理後に水洗する工程（洗浄処理）を含む方法等によって製造できる。 The polarizer can be an absorption-type polarizer that has the property of absorbing linearly polarized light with a vibration plane parallel to its absorption axis and transmitting linearly polarized light with a vibration plane perpendicular to the absorption axis (parallel to the transmission axis). A typical polarizer is one in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film. Such a polarizer can be manufactured, for example, by a method including a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film; a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye (dyeing process); a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film with the adsorbed dichroic dye with a crosslinking liquid such as an aqueous boric acid solution (crosslinking process); and a step of washing with water after the treatment with the crosslinking liquid (cleaning process).
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等を含む。 As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate. Examples of other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリレート」等においても同様である。 In this specification, "(meth)acrylic" means at least one selected from acrylic and methacrylic. The same applies to "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate", etc.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５～１００モル％であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、１０００～１００００であり、１５００～５０００が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して求めることができる。 The degree of saponification of polyvinyl alcohol resins is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol resins may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can be used. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol resins is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol resins can be determined in accordance with JIS K 6726.
本発明において好適に用いられるポリビニルアルコール系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＰＶＡ１１７」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＰＶＡ６２４」（ケン化度：９５．０～９６．０モル％）、「ＰＶＡ６１７」（ケン化度：９４．５～９５．５モル％）；日本合成化学工業（株）製の「ＡＨ－２６」（ケン化度：９７．０～９８．８モル％）、「ＡＨ－２２」（ケン化度：９７．５～９８．５モル％）、「ＮＨ－１８」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「Ｎ－３００」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）；日本酢ビ・ポバール（株）の「ＪＣ－３３」（ケン化度：９９．０モル％以上）、「ＪＭ－３３」（ケン化度：９３．５～９５．５モル％）、「ＪＭ－２６」（ケン化度：９５．５～９７．５モル％）、「ＪＰ－４５」（ケン化度：８６.５～８９．５モル％）、「ＪＦ－１７」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＪＦ－１７Ｌ」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）、「ＪＦ－２０」（ケン化度：９８．０～９９．０モル％）を含む。 Examples of commercially available polyvinyl alcohol resins suitable for use in the present invention are, all by trade name, "PVA124" (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%), "PVA117" (saponification degree: 98.0 to 99.0 mol%), "PVA624" (saponification degree: 95.0 to 96.0 mol%), and "PVA617" (saponification degree: 94.5 to 95.5 mol%), all manufactured by Kuraray Co., Ltd.; "AH-26" (saponification degree: 97.0 to 98.8 mol%), "AH-22" (saponification degree: 97.5 to 98.5 mol%), and "NH-18" (saponification degree: 98.0-99.0 mol%), "N-300" (saponification degree: 98.0-99.0 mol%); "JC-33" (saponification degree: 99.0 mol% or more), "JM-33" (saponification degree: 93.5-95.5 mol%), "JM-26" (saponification degree: 95.5-97.5 mol%), "JP-45" (saponification degree: 86.5-89.5 mol%), "JF-17" (saponification degree: 98.0-99.0 mol%), "JF-17L" (saponification degree: 98.0-99.0 mol%), and "JF-20" (saponification degree: 98.0-99.0 mol%) from Japan Vinyl Acetate & Poval Co., Ltd.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子製造用の原反フィルム（ポリビニルアルコール系樹脂フィルム）として用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、上記関係式（１）及び（２）を満たす本発明の偏光板を構成する偏光子を得られる方法であれば限定されない。また、偏光子が上記関係式（１）及び（２）を満たすことが好ましく、さらに式（３）を満たすことがより好ましい。 A film made from such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film (polyvinyl alcohol-based resin film) for manufacturing a polarizer. The method for making a polyvinyl alcohol-based resin film is not limited as long as it is a method that can obtain a polarizer constituting the polarizing plate of the present invention that satisfies the above relational expressions (1) and (2). In addition, it is preferable for the polarizer to satisfy the above relational expressions (1) and (2), and it is even more preferable for it to satisfy expression (3).
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色処理前に行っても、当該染色処理と同時に行っても、染色処理の後に行ってもよい。一軸延伸を染色処理の後で行う場合、かかる一軸延伸は、架橋処理の前に行っても、架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の処理の段階で一軸延伸を複数回に分けて行ってもよい。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before, simultaneously with, or after the dyeing process with a dichroic dye. When the uniaxial stretching is performed after the dyeing process, the uniaxial stretching may be performed before or during the crosslinking process. Moreover, the uniaxial stretching may be performed multiple times at these multiple processing stages.
一軸延伸にあたっては、長尺状のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いる場合には例えば、このポリビニルアルコール系樹脂フィルムをロールに掛け渡し、当該ロールの周速を異ならせることにより、ロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、３～８倍である。複数回の一軸延伸により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸する場合には、元長に比しての延伸倍率が通常、３～８倍になるようにする。なお、この延伸倍率は、最終的に得られる偏光子が所望の厚みとなるようにして選択することができる。 In the case of uniaxial stretching, when a long polyvinyl alcohol-based resin film is used, for example, the polyvinyl alcohol-based resin film may be stretched uniaxially between rolls by varying the peripheral speed of the rolls, or may be stretched uniaxially using a heated roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or wet stretching in which stretching is performed in a state in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent or water. The stretching ratio is usually 3 to 8 times. When stretching a polyvinyl alcohol-based resin film by multiple uniaxial stretchings, the stretching ratio is usually set to 3 to 8 times the original length. The stretching ratio can be selected so that the polarizer finally obtained has the desired thickness.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法（染色処理）としては、典型的には、かかるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有した水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 A typical method for dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye (dyeing process) is to immerse the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. It is preferable to immerse the polyvinyl alcohol-based resin film in water before the dyeing process.
二色性色素による染色処理後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法などが採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。 As a crosslinking treatment after dyeing with a dichroic dye, a method such as immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing boric acid is usually adopted. When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous solution containing boric acid preferably contains potassium iodide.
偏光子に含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができる。二色性有機染料の具体例は、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックを含む。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 The dichroic dye contained in the polarizer (adsorption orientation) can be iodine or a dichroic organic dye. Specific examples of dichroic organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Supra Blue G, Supra Blue GL, Supra Orange GL, Direct Sky Blue, Direct Fast Orange S, and Fast Black. The dichroic dyes may be used alone or in combination of two or more kinds.
偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから製造してもよいし、基材上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成した積層体（ポリビニルアルコール系樹脂積層体）から製造してもよい。ポリビニルアルコール系樹脂積層体は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材に塗布する方法、基材にポリビニルアルコール系樹脂を積層する方法等により得ることができる。ポリビニルアルコール系樹脂積層体を、ポリビニルアルコール系樹脂積層体を一軸延伸する工程；一軸延伸したポリビニルアルコール系樹脂積層体を二色性色素により染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂積層体をホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程；及び架橋液による処理後に水洗する工程等に供されて、偏光子が製造される。 The polarizer may be manufactured from a polyvinyl alcohol-based resin film, or may be manufactured from a laminate (polyvinyl alcohol-based resin laminate) in which a polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on a substrate. The polyvinyl alcohol-based resin laminate can be obtained, for example, by a method of applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to a substrate, or a method of laminating a polyvinyl alcohol-based resin on a substrate. The polyvinyl alcohol-based resin laminate is subjected to a process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin laminate; a process of dyeing the uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin laminate with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye; a process of treating the polyvinyl alcohol-based resin laminate to which the dichroic dye is adsorbed with a crosslinking liquid such as an aqueous boric acid solution; and a process of washing with water after the crosslinking liquid treatment, thereby manufacturing a polarizer.
偏光子は、図１及び図２に示すように、偏光子の片面又は両面に保護フィルムを貼合した構成で偏光板とすることもできるし、単独で偏光板として用いることもできる。 As shown in Figures 1 and 2, the polarizer can be used as a polarizing plate by laminating a protective film on one or both sides of the polarizer, or it can be used alone as a polarizing plate.
（５）第１及び第２保護フィルム
第１保護フィルム３及び第２保護フィルム４はそれぞれ、熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。第１保護フィルム３と第２保護フィルム４は、互いに同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
(5) First and Second Protective Films The first
環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerization units, and examples of such resins include those described in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, and JP-A-3-122137. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers (typically random copolymers) of cyclic olefins with linear olefins such as ethylene and propylene, and graft polymers modified with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, as well as hydrogenated products thereof. Of these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as the cyclic olefin are preferably used.
環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例は、いずれも商品名で、「Ｔｏｐａｓ」（Ｔｏｐａｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＧｍｂＨ社製、ポリプラスチックス（株）から入手できる）、「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、「ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）」（日本ゼオン（株）製）、「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」（日本ゼオン（株）製）、「アペル」（三井化学（株）製）を含む。 Various cyclic polyolefin resin products are commercially available. Examples of commercially available cyclic polyolefin resin products include "Topas" (manufactured by Topas Advanced Polymers GmbH, available from Polyplastics Co., Ltd.), "Arton" (manufactured by JSR Corporation), "ZEONOR" (manufactured by Zeon Corporation), "ZEONEX" (manufactured by Zeon Corporation), and "Apel" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), all under their trade names.
また、いずれも商品名で、「エスシーナ」（積水化学工業（株）製）、「ＳＣＡ４０」（積水化学工業（株）製）、「ゼオノアフィルム」（日本ゼオン（株）製）のような製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。 In addition, commercially available cyclic polyolefin resin films such as "S-Cina" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), "SCA40" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and "ZEONORFILM" (manufactured by Zeon Corporation) may be used as the protective film.
セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、「フジタックＴＤ８０」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ８０ＵＦ」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ８０ＵＺ」（富士フイルム（株）製）、「フジタックＴＤ４０ＵＺ」（富士フイルム（株）製）、「ＫＣ８ＵＸ２Ｍ」（コニカミノルタオプト（株）製）、「ＫＣ４ＵＹ」（コニカミノルタオプト（株）製）を含む。 Cellulose ester resins are esters of cellulose and fatty acids. Specific examples of cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Copolymers of these resins and resins in which some of the hydroxyl groups have been modified with other substituents can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferred. Many cellulose triacetate products are commercially available, and it is advantageous in terms of ease of availability and cost. Examples of commercially available cellulose triacetate products include, by trade name, "FUJITAC TD80" (manufactured by FUJIFILM Corporation), "FUJITAC TD80UF" (manufactured by FUJIFILM Corporation), "FUJITAC TD80UZ" (FUJIFILM Corporation), "FUJITAC TD40UZ" (FUJIFILM Corporation), "KC8UX2M" (manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.), and "KC4UY" (manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.).
第１保護フィルム３及び／又は第２保護フィルム４は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
The first
第１保護フィルム３及び／又は第２保護フィルム４の偏光子５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
A surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or an antifouling layer may be formed on the surface of the first
第１及び第２保護フィルム３，４の厚みは、５～９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは５～６０μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。
The thickness of the first and second
（６）第１及び第２接着剤層
第１及び第２接着剤層６，７を形成する接着剤としては、水系接着剤又は光硬化性接着剤を用いることができる。第１接着剤層６を形成する接着剤と第２接着剤層７を形成する接着剤とは同種であってもよいし、異種であってもよい。
(6) First and Second Adhesive Layers A water-based adhesive or a photocurable adhesive can be used as the adhesive forming the first and second
水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤などが挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。 Examples of water-based adhesives include adhesives made from an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resins, and water-based two-component urethane emulsion adhesives. Of these, water-based adhesives made from an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resins are preferably used.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などを用いることができる。水系接着剤は、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などの添加剤を含むことができる。水系接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは、通常１μｍ以下である。 Examples of polyvinyl alcohol resins that can be used include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, polyvinyl alcohol copolymers obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and another monomer that can be copolymerized with it, and modified polyvinyl alcohol polymers in which the hydroxyl groups of these copolymers are partially modified. Water-based adhesives can contain additives such as polyaldehydes, water-soluble epoxy compounds, melamine compounds, zirconia compounds, and zinc compounds. When a water-based adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained from it is usually 1 μm or less.
水系接着剤を用いた偏光子５と保護フィルムとの貼合方法は特に限定されるものではなく、一方の貼合面に水系接着剤を均一に塗布又は流し込み、塗布面に他方を重ねてロールなどにより貼合し、乾燥する方法などが挙げられる。通常、水系接着剤は、その調製後、１５～４０℃の温度下で塗布され、貼合温度は、通常１５～３０℃の範囲である。
The method of laminating the
水系接着剤を使用する場合は、貼合後、水系接着剤中に含まれる水を除去するために乾燥させる乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥は、例えば貼合後のフィルムを乾燥炉に導入することによって行うことができる。乾燥温度（乾燥炉の温度）は、好ましくは３０～９０℃である。３０℃未満であると、保護フィルムが偏光子５から剥離しやすくなる傾向がある。また乾燥温度が９０℃を超えると、熱によって偏光子５の偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は、例えば１０～１０００秒とすることができる。
When using a water-based adhesive, it is preferable to carry out a drying step after lamination to remove water contained in the water-based adhesive. Drying can be carried out, for example, by introducing the laminated film into a drying oven. The drying temperature (temperature of the drying oven) is preferably 30 to 90°C. If the temperature is less than 30°C, the protective film tends to peel off easily from the
乾燥工程後、室温又はそれよりやや高い温度、例えば２０～４５℃の温度で１２～６００時間養生する養生工程を設けてもよい。養生温度は、乾燥温度よりも低く設定されるのが一般的である。 After the drying process, a curing process may be carried out in which the material is cured at room temperature or a slightly higher temperature, for example, at a temperature of 20 to 45°C, for 12 to 600 hours. The curing temperature is generally set lower than the drying temperature.
上記光硬化性接着剤とは、紫外線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する接着剤をいい、例えば、重合性化合物及び光重合開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むものなどを挙げることができる。重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマーなどの光重合性モノマーや、光重合性モノマーに由来するオリゴマーなどを挙げることができる。光重合開始剤としては、紫外線などの活性エネルギー線の照射によりラジカル、アニオン、カチオンのような活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。重合性化合物及び光重合開始剤を含む光硬化性接着剤として、光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。 The photocurable adhesive refers to an adhesive that cures when exposed to active energy rays such as ultraviolet light. Examples of the photocurable adhesive include those containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, those containing a photoreactive resin, and those containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent. Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers. Examples of the photopolymerization initiator include those containing a substance that generates active species such as radicals, anions, and cations when exposed to active energy rays such as ultraviolet light. As a photocurable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, one containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used.
光硬化性接着剤を用いた偏光子５と保護フィルムとの貼合方法は特に限定されるものではなく、例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクタープレート法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、一方の貼合面に光硬化性接着剤を塗布し、両者を重ね合わせ、ニップロール等で挟んで貼合する方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物を、概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者の間の斜め方向に移動させながら、その貼合面に接着剤を流下して拡布させる方法である。ニップロール等を用いて貼合された後の接着剤層の、乾燥又は硬化前の厚みは、５μｍ以下かつ０．０１μｍ以上であることが好ましい。
The method of laminating the
光硬化性接着剤を用いる場合、上述の貼合を実施した後、必要に応じて乾燥工程を行い（光硬化性接着剤が溶媒を含む場合など）、次いで活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる硬化工程を行う。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。 When a photocurable adhesive is used, after carrying out the lamination described above, a drying step is carried out as necessary (e.g., when the photocurable adhesive contains a solvent), and then a curing step is carried out in which the photocurable adhesive is cured by irradiating it with active energy rays. The light source of the active energy rays is not particularly limited, but active energy rays having an emission distribution of wavelengths of 400 nm or less are preferred, and specifically, low pressure mercury lamps, medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps, metal halide lamps, etc. are preferably used.
光硬化性接着剤への光照射強度は、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０．１～６０００ｍＷ／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ2以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、６０００ｍＷ／ｃｍ2以下である場合、光源から輻射される熱及び光硬化性接着剤の硬化時の発熱による光硬化性接着剤の黄変や偏光子の劣化を生じるおそれが少ない。 The light irradiation intensity of the photocurable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive, and is preferably set so that the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 0.1 to 6000 mW/cm 2. When the irradiation intensity is 0.1 mW/cm 2 or more, the reaction time is not too long, and when the irradiation intensity is 6000 mW/cm 2 or less, there is little risk of yellowing of the photocurable adhesive or deterioration of the polarizer due to heat radiated from the light source and heat generated during curing of the photocurable adhesive.
光硬化性接着剤への光照射時間についても、光硬化性接着剤の組成によって適宜決定され、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０～１００００ｍＪ／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ2以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、１００００ｍＪ／ｃｍ2以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。 The time for irradiating the photocurable adhesive with light is also appropriately determined depending on the composition of the photocurable adhesive, and is preferably set so that the integrated light amount, expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time, is 10 to 10,000 mJ/cm 2. When the integrated light amount is 10 mJ/cm 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to more reliably advance the curing reaction, and when it is 10,000 mJ/cm 2 or less, the irradiation time is not too long and good productivity can be maintained.
なお、活性エネルギー線照射後の接着剤層の厚みは、通常０．０１～５μｍであり、好ましくは０．０１～２μｍ、さらに好ましくは０．０１～１μｍである。 The thickness of the adhesive layer after irradiation with active energy rays is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.01 to 2 μm, and more preferably 0.01 to 1 μm.
＜偏光子の製造方法＞
本発明の偏光板に用いられる偏光子の製造方法の一形態を説明する。本形態では、偏光子製造の開始材料として、厚みが好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上の未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルム（原反フィルム）を用いる。原反フィルムの幅は特に制限されず、例えば４００～６０００ｍｍであることができる。原反フィルムは、例えば長尺の未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール（原反ロール）として用意される。
<Method of Manufacturing Polarizer>
One embodiment of a method for producing a polarizer used in the polarizing plate of the present invention will be described. In this embodiment, an unstretched polyvinyl alcohol-based resin film (raw film) having a thickness of preferably 80 μm or less, more preferably 60 μm or less, preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more is used as a starting material for producing a polarizer. The width of the raw film is not particularly limited, and can be, for example, 400 to 6000 mm. The raw film is prepared, for example, as a roll (raw roll) of a long unstretched polyvinyl alcohol-based resin film.
偏光子は、上記の長尺の原反フィルムを原反ロールから巻出しつつ、偏光子製造装置のフィルム搬送経路に沿って連続的に搬送させて、処理槽に収容された処理液（以下、「処理浴」ともいう）に浸漬させた後に引き出す所定の処理工程を実施した後に乾燥工程を実施することにより長尺の偏光子として連続製造することができる。なお、処理工程は、フィルムに処理液を接触させて処理する方法であればフィルムを処理浴に浸漬させる方法に限定されることはなく、噴霧、流下、滴下等により処理液をフィルム表面に付着させてフィルムを処理する方法であってもよい。処理工程が、フィルムを処理浴に浸漬させる方法によってなされる場合、一つの処理工程を行う処理浴は一つに限定されることはなく、二つ以上の処理浴にフィルムを順次浸漬させて一つの処理工程を完成させてもよい。 A polarizer can be continuously manufactured as a long polarizer by unwinding the long raw film from the raw film roll, continuously transporting it along the film transport path of a polarizer manufacturing device, immersing it in a treatment liquid (hereinafter also referred to as a "treatment bath") contained in a treatment tank, and then pulling it out, followed by a drying process. The treatment process is not limited to a method of immersing the film in a treatment bath as long as it is a method of treating the film by contacting it with the treatment liquid, and may be a method of treating the film by attaching the treatment liquid to the film surface by spraying, flowing, dropping, etc. When the treatment process is performed by a method of immersing the film in a treatment bath, the treatment bath for one treatment process is not limited to one, and one treatment process may be completed by sequentially immersing the film in two or more treatment baths.
上記処理液としては、膨潤液、染色液、架橋液、補色液、洗浄液等が例示される。そして、上記処理工程としては、原反フィルムに膨潤液を接触させて膨潤処理を行う膨潤工程と、膨潤処理後のフィルムに染色液を接触させて染色処理を行う染色工程と、染色処理後のフィルムに架橋液を接触させて架橋処理を行う架橋工程と、架橋処理後のフィルムに補色液を接触させて補色処理を行う補色工程と、補色処理後のフィルムに洗浄液を接触させて洗浄処理を行う洗浄工程とが例示される。また、これら一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理を施す。必要に応じて他の処理工程を付加してもよい。 Examples of the above-mentioned processing liquid include a swelling liquid, a dyeing liquid, a crosslinking liquid, a color-complementing liquid, and a cleaning liquid. Examples of the above-mentioned processing steps include a swelling step in which a swelling liquid is brought into contact with the raw film to perform a swelling process, a dyeing step in which a dyeing liquid is brought into contact with the film after the swelling process to perform a dyeing process, a crosslinking step in which a crosslinking liquid is brought into contact with the film after the dyeing process to perform a crosslinking process, a color-complementing liquid is brought into contact with the film after the crosslinking process to perform a color-complementing process, and a cleaning step in which a cleaning liquid is brought into contact with the film after the color-complementing process to perform a cleaning process. In addition, between these processing steps (i.e., before, after, and/or during any one or more processing steps), a uniaxial stretching process is performed in a wet or dry manner. Other processing steps may be added as necessary.
以下、図３を参照しながら、本発明に係る偏光子の製造方法の一例を詳細に説明する。図３は、本実施形態発明に係る偏光子の製造方法及びそれに用いる偏光子の製造方法及び製造装置の一例を模式的に示す断面図である。図３に示される偏光子製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反（未延伸）フィルム１０を、原反ロール１１より連続的に巻出しながらフィルム搬送経路に沿って搬送させることにより、フィルム搬送経路上に設けられる膨潤浴（膨潤槽内に収容された膨潤液）１３、染色浴（染色槽内に収容された染色液）１５、架橋浴（架橋槽内に収容された架橋液）１７ａ、補色浴（補色槽内に収容された補色液）１７ｂ、及び洗浄浴（洗浄槽内に収容された洗浄液）１９を順次通過させ、最後に乾燥炉２１を通過させるように構成されている。得られた偏光子２３は、例えば、そのまま次の偏光板作製工程（偏光子２３の片面又は両面に保護フィルムを貼合する工程）に搬送することができる。図３における矢印は、フィルムの搬送方向を示している。
Hereinafter, an example of a method for producing a polarizer according to the present invention will be described in detail with reference to FIG. 3. FIG. 3 is a cross-sectional view that shows a schematic example of a method for producing a polarizer according to the present embodiment, and a manufacturing apparatus for a polarizer used therein. The polarizer manufacturing apparatus shown in FIG. 3 is configured to convey an original (unstretched)
図３の説明において、「処理槽」は、膨潤槽、染色槽、架橋槽、補色槽及び洗浄槽を含む総称であり、「処理液」は、膨潤液、染色液、架橋液、補色液及び洗浄液を含む総称であり、「処理浴」は、膨潤浴、染色浴、架橋浴、補色浴及び洗浄浴を含む総称である。 In the explanation of Figure 3, "treatment tank" is a general term including the swelling tank, dyeing tank, crosslinking tank, complementary color tank, and washing tank, "treatment liquid" is a general term including the swelling liquid, dyeing liquid, crosslinking liquid, complementary color liquid, and washing liquid, and "treatment bath" is a general term including the swelling bath, dyeing bath, crosslinking bath, complementary color bath, and washing bath.
偏光子製造装置のフィルム搬送経路は、上記処理浴の他、搬送されるフィルムを支持する、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるガイドロール３０～４８，６０，６１や、搬送されるフィルムを押圧・挟持し、その回転による駆動力をフィルムに与えることができる、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるニップロール５０～５５を適宜の位置に配置することによって構築することができる。ガイドロールやニップロールは、各処理浴の前後や処理浴中に配置することができ、これにより処理浴へのフィルムの導入・浸漬及び処理浴からの引き出しを行うことができる〔図３参照〕。例えば、各処理浴中に１以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送させることにより、各処理浴にフィルムを浸漬させることができる。 The film transport path of the polarizer manufacturing device can be constructed by arranging in appropriate positions, in addition to the above-mentioned treatment baths, guide rolls 30-48, 60, 61 that support the film being transported or can further change the film transport direction, and nip rolls 50-55 that press and clamp the film being transported and can apply a driving force to the film by rotating it or can further change the film transport direction. The guide rolls and nip rolls can be arranged before, after, or within each treatment bath, which allows the film to be introduced into and immersed in the treatment bath and withdrawn from the treatment bath (see Figure 3). For example, one or more guide rolls can be provided in each treatment bath, and the film can be immersed in each treatment bath by transporting the film along these guide rolls.
図３に示される偏光フィルム製造装置は、各処理浴の前後にニップロールが配置されており（ニップロール５０～５４）、これにより、いずれか１以上の処理浴中で、その前後に配置されるニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸を実施することが可能になっている。以下、各工程について説明する。 The polarizing film manufacturing apparatus shown in Figure 3 has nip rolls arranged before and after each treatment bath (nip rolls 50 to 54), which makes it possible to carry out inter-roll stretching in one or more treatment baths, in which longitudinal uniaxial stretching is performed by applying a peripheral speed difference between the nip rolls arranged before and after the treatment bath. Each process will be described below.
（膨潤工程）
膨潤工程は、原反フィルム１０表面の異物除去、原反フィルム１０中の可塑剤除去、易染色性の付与、原反フィルム１０の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつ原反フィルム１０の極端な溶解や失透等の不具合を生じない範囲で決定される。
(Swelling process)
The swelling process is carried out for the purposes of removing foreign matter on the surface of the
図３を参照して、膨潤工程は、原反フィルム１０を原反ロール１１より連続的に巻出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、原反フィルム１０を膨潤浴１３に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。図３の例において、原反フィルム１０を巻き出してから膨潤浴１３に浸漬させるまでの間、原反フィルム１０は、ガイドロール６０，６１及びニップロール５０によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。膨潤処理においては、ガイドロール３０～３２及びニップロール５１によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。
Referring to FIG. 3, the swelling process can be carried out by continuously unwinding the
膨潤浴１３の膨潤液としては、純水のほか、ホウ酸（特開平１０－１５３７０９号公報）、塩化物（特開平０６－２８１８１６号公報）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類等を約０．０１～１０重量％の範囲で添加した水溶液を使用することも可能である。
As the swelling liquid for the swelling
膨潤浴１３の温度は、例えば１０～５０℃、好ましくは１０～４０℃、より好ましくは１５～３０℃である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは１０～３００秒、より好ましくは２０～２００秒である。また、原反フィルム１０が予め気体中で延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムである場合、膨潤浴１３の温度は、例えば２０～７０℃、好ましくは３０～６０℃である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは３０～３００秒、より好ましくは６０～２４０秒である。
The temperature of the swelling
膨潤処理では、原反フィルム１０が幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るといった問題が生じやすい。このシワを取りつつフィルムを搬送するための１つの手段として、ガイドロール３０，３１及び／又は３２にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることが挙げられる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は延伸処理を施すことである。例えば、ニップロール５０とニップロール５１との周速差を利用して膨潤浴１３中で一軸延伸処理を施すことができる。
In the swelling process, the
膨潤処理では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、フィルムに積極的な延伸を行わない場合は、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、例えば、膨潤浴１３の前後に配置するニップロール５０，５１の速度をコントロールする等の手段を講ずることが好ましい。また、膨潤浴１３中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴１３中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Ｅｄｇｅ Ｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）等を併用したりすることも有用である。
During the swelling process, the film also swells and expands in the film transport direction. Therefore, if the film is not actively stretched, it is preferable to take measures such as controlling the speed of the nip rolls 50, 51 placed before and after the swelling
図３に示される例において、膨潤浴１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール３２、ニップロール５１、ガイドロール３３を順に通過して染色浴１５へ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film pulled out from the swelling
（染色工程）
染色工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつフィルムの極端な溶解や失透等の不具合が生じない範囲で決定される。図３を参照して、染色工程は、ニップロール５１、ガイドロール３３～３６及びニップロール５２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、膨潤処理後のフィルムを染色浴１５（染色槽に収容された処理液）に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色工程に供されるフィルムは、少なくとも一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、又は染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。
(Dyeing process)
The dyeing process is carried out for the purpose of adsorbing and orienting a dichroic dye on the polyvinyl alcohol-based resin film after the swelling process. The treatment conditions are determined within a range in which the purpose can be achieved and in which defects such as extreme dissolution or devitrification of the film do not occur. With reference to FIG. 3, the dyeing process can be carried out by conveying the film along a film conveying path constructed by a
二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝約０．００３～０．３／約０．１～１０／１００である水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理と区別され、水溶液が水１００重量部に対し、ヨウ素を約０．００３質量部以上含んでいるものであれば、染色浴１５とみなすことができる。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、通常１０～４５℃、好ましくは１０～４０℃であり、より好ましくは２０～３５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０～６００秒、好ましくは６０～３００秒である。
When iodine is used as the dichroic dye, the dyeing solution of the
二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合、染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比で二色性染料／水＝約０．００１～０．１／１００である水溶液を用いることができる。この染色浴１５には、染色助剤等を共存させてもよく、例えば、硫酸ナトリウム等の無機塩や界面活性剤などを含有していてもよい。二色性染料は１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上の二色性染料を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、例えば２０～８０℃、好ましくは３０～７０℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０～６００秒、好ましくは６０～３００秒である。
When a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic pigment, the dyeing solution of the
上述のように染色工程では、染色浴１５でフィルムの一軸延伸を行うことができる。フィルムの一軸延伸は、染色浴１５の前後に配置したニップロール５１とニップロール５２との間に周速差をつけるなどの方法によって行うことができる。
As described above, in the dyeing process, the film can be uniaxially stretched in the
染色処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３３，３４，３５及び／又は３６にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the dyeing process, in order to transport the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles from the film, as in the swelling process, the guide rolls 33, 34, 35 and/or 36 may be rolls with a width-expanding function, such as expander rolls, spiral rolls, or crown rolls, or other width-expanding devices, such as cross guiders, bend bars, or tenter clips. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to carry out a stretching process, as in the swelling process.
図３に示される例において、染色浴１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール３６、ニップロール５２、及びガイドロール３７を順に通過して架橋浴１７ａへ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film pulled out from the
（架橋工程）
架橋工程は、架橋による耐水化の目的で行う処理である。図３を参照して、架橋工程は、ニップロール５２，ガイドロール３７～４０及びニップロール５３ａによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、架橋浴１７ａ（架橋槽に収容された架橋液）に染色処理後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。
(Crosslinking process)
The crosslinking step is a treatment for the purpose of making the film water-resistant by crosslinking. With reference to Fig. 3, the crosslinking step can be carried out by conveying the dyed film along a film conveying path formed by nip rolls 52, guide rolls 37 to 40, and nip
架橋液としては、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。溶媒としては、例えば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、１～２０質量％の範囲にあることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましい。 The crosslinking liquid may be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent. Examples of crosslinking agents include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These may be used alone or in combination of two or more. The solvent may be, for example, water, but may also contain an organic solvent that is compatible with water. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is not limited to this, but is preferably in the range of 1 to 20% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass.
架橋液としては、水１００質量部に対してホウ酸を例えば約１～１０質量部含有する水溶液であることができる。架橋液は、染色処理で使用した二色性色素がヨウ素の場合、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましく、その量は、水１００質量部に対して、例えば１～３０質量部とすることができる。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を共存させてもよい。 The crosslinking liquid may be an aqueous solution containing, for example, about 1 to 10 parts by mass of boric acid per 100 parts by mass of water. When the dichroic dye used in the dyeing process is iodine, the crosslinking liquid preferably contains an iodide in addition to boric acid, and the amount may be, for example, 1 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of water. Examples of iodides include potassium iodide and zinc iodide. Compounds other than iodides, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, and sodium sulfate, may also be present.
架橋処理においては、ホウ酸及びヨウ化物の濃度、並びに架橋浴１７ａの温度を適宜変更することができる。架橋液は、例えば、濃度が質量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝３～１０／１～２０／１００の水溶液であることができる。必要に応じ、ホウ酸に代えて他の架橋剤を用いてもよく、ホウ酸と他の架橋剤を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの架橋浴１７ａの温度は、通常４０～７０℃、好ましくは５０～６５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０～６００秒、好ましくは２０～３００秒、より好ましくは２０～２００秒である。
In the crosslinking treatment, the concentrations of boric acid and iodide, and the temperature of the
架橋処理は複数回行ってもよく、通常２～５回行われる。この場合、使用する各架橋浴の組成及び温度は、上記の範囲内であれば同じであってもよく、異なっていてもよい。 The crosslinking treatment may be carried out multiple times, usually 2 to 5 times. In this case, the composition and temperature of each crosslinking bath used may be the same or different, as long as they are within the above range.
ニップロール５２とニップロール５３ａとの周速差を利用して架橋浴１７ａ中で一軸延伸処理を施すこともできる。
The difference in peripheral speed between nip
架橋処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロールにエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the crosslinking process, as in the swelling process, in order to transport the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles from the film, it is possible to use rolls with a width-expanding function, such as expander rolls, spiral rolls, and crown rolls, as guide rolls, or other width-expanding devices, such as cross guiders, bend bars, and tenter clips. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to carry out a stretching process, as in the swelling process.
図３に示される例において、架橋浴１７ａから引き出されたフィルムは、ガイドロール４９、ニップロール５３ａを順に通過して補色浴１７ｂへ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film pulled out from the
（補色工程）
補色工程は、色相調整の目的で行う処理である。図３を参照して、補色工程は、ニップロール５３ａ，ガイドロール４１～４４及びニップロール５３ｂによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、補色浴１７ｂ（補色槽に収容された補色液）に架橋工程後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。
(Complementary color process)
The complementary color process is a process for adjusting the hue. With reference to Fig. 3, the complementary color process can be carried out by conveying the film along a film conveying path formed by a
補色液としては、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でもよいし、二種類以上を併用してもよい。溶媒としては、例えば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでもよい。補色溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、１～２０質量％の範囲にあることが好ましく、６～１５質量％であることがより好ましい。 The complementary color solution may be a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent. Examples of crosslinking agents include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. These may be used alone or in combination of two or more. The solvent may be, for example, water, but may also contain an organic solvent that is compatible with water. The concentration of the crosslinking agent in the complementary color solution is not limited to this, but is preferably in the range of 1 to 20% by mass, and more preferably 6 to 15% by mass.
補色液としては、水１００質量部に対してホウ酸を例えば約１～１０質量部含有する水溶液であることができる。補色液は、染色処理で使用した二色性色素がヨウ素の場合、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましく、その量は、水１００質量部に対して、例えば１～３０重量部とすることができる。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を共存させてもよい。 The complementary color solution may be an aqueous solution containing, for example, about 1 to 10 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water. When the dichroic dye used in the dyeing process is iodine, the complementary color solution preferably contains an iodide in addition to boric acid, and the amount may be, for example, 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of water. Examples of iodides include potassium iodide and zinc iodide. Compounds other than iodides, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, and sodium sulfate, may also be present.
補色液において二色性色素としてヨウ素を用いた場合、例えば、補色液は、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝１～５／０．５～３０／１００のものを使用することができる。フィルムを浸漬するときの補色浴１７ｂの温度は、通常１０～４５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常１～３００秒、好ましくは２～１００秒である。
When iodine is used as the dichroic dye in the complementary color solution, for example, the complementary color solution may have a concentration by weight ratio of boric acid/iodide/water = 1-5/0.5-30/100. The temperature of the
ニップロール５３ａとニップロール５３ｂとの周速差を利用して補色浴１７ｂ中で一軸延伸処理を施すこともできる。
The difference in peripheral speed between nip
補色処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロールにエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。 In the complementary color treatment, in order to transport the polyvinyl alcohol resin film while removing wrinkles from the film, as in the swelling treatment, the guide rolls may be rolls with a width-expanding function, such as expander rolls, spiral rolls, or crown rolls, or other width-expanding devices, such as cross guiders, bend bars, or tenter clips. Another means for suppressing the occurrence of wrinkles is to carry out a stretching treatment, as in the swelling treatment.
図３に示される例において、補色浴１７ｂから引き出されたフィルムは、ガイドロール４４、ニップロール５３ｂを順に通過して洗浄浴１９へ導入される。
In the example shown in FIG. 3, the film pulled out from the
（洗浄工程）
図３に示される例においては、補色工程後の洗浄工程を含む。洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分なホウ酸やヨウ素等の薬剤を除去する目的で行われる。洗浄工程は、例えば、補色処理したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬することによって行われる。なお、洗浄工程は、洗浄浴１９にフィルムを浸漬させる工程に代えて、フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧することにより、若しくは洗浄浴１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを併用することによって行うこともできる。
(Washing process)
In the example shown in Fig. 3, a cleaning step is included after the color complementing step. The cleaning treatment is performed for the purpose of removing excess chemicals such as boric acid and iodine attached to the polyvinyl alcohol-based resin film. The cleaning step is performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film subjected to the color complementing treatment in a cleaning
図３には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬して洗浄処理を行う場合の例を示している。洗浄処理における洗浄浴１９の温度は、通常２～４０℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常２～１２０秒である。
Figure 3 shows an example of a case where a polyvinyl alcohol resin film is immersed in a cleaning
なお、洗浄処理においても、シワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送する目的で、ガイドロールにエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。また、フィルム洗浄処理において、シワの発生を抑制するために延伸処理を施してもよい。 In addition, in the cleaning process, in order to transport the polyvinyl alcohol-based resin film while removing wrinkles, a roll having a width-expanding function such as an expander roll, a spiral roll, or a crown roll can be used as a guide roll, or other width-expanding devices such as a cross guider, a bend bar, or a tenter clip can be used. In addition, in the film cleaning process, a stretching process may be performed to suppress the occurrence of wrinkles.
（延伸工程）
上述のように原反フィルム１０は、上記一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理される。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する２つのニップロール（例えば、処理浴の前後に配置される２つのニップロール）間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸工程は、原反フィルム１０から偏光子２３を得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。上述のように延伸処理は、フィルムのシワの発生の抑制にも有利である。
(Stretching process)
As described above, the
原反フィルム１０を基準とする、偏光フィルム２３の最終的な累積延伸倍率は通常、４．５～７倍であり、好ましくは５～６．５倍である。延伸工程はいずれの処理工程で行ってもよく、２以上の処理工程で延伸処理を行う場合においても延伸処理はいずれの処理工程で行ってもよい。
The final cumulative stretch ratio of the
（乾燥工程）
洗浄工程の後、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理を行うことが好ましい。フィルムの乾燥は特に制限されないが、図３に示される例のように乾燥炉２１を用いて行うことができる。乾燥炉２１は例えば熱風乾燥機を備えるものとすることができる。乾燥温度は、例えば３０～１００℃であり、乾燥時間は、例えば３０～６００秒である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理は、遠赤外線ヒーターを用いて行うこともできる。以上のようにして得られる偏光子２３の厚みは、例えば７μｍ以上３０μｍ以下である。
(Drying process)
After the cleaning step, it is preferable to perform a process of drying the polyvinyl alcohol-based resin film. The drying of the film is not particularly limited, but can be performed using a drying
得られた偏光子は、巻取ロールに順次巻き取ってロール形態としてもよいし、巻き取ることなくそのまま偏光板作製工程（偏光子の片面又は両面に保護フィルム等を積層する工程）に供することもできる。 The obtained polarizer may be wound up on a winding roll to form a roll, or may be directly subjected to the polarizing plate production process (a process of laminating a protective film or the like on one or both sides of the polarizer) without being wound up.
＜偏光板の吸光度特性の制御＞
以上のような製造方法によって偏光子５を得て、その後両面保護フィルム付偏光板１又は片面保護フィルム付偏光板２を作製する場合において、当該製造方法における各種処理は、偏光板１，２の吸光度Ａ４５０や吸光度Ａ７５０、及び耐熱試験前後での偏光度の変化の抑制に影響を与えるいくつかの因子を含んでいる。その主な例を挙げれば、偏光子５の製造方法における
ａ）架橋処理に用いる架橋液のヨウ化カリウム濃度、
ｂ）補色処理に用いる補色液のヨウ化カリウム濃度、
ｃ）ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸倍率、延伸時のネックイン率、延伸温度、
ｄ）洗浄工程での洗浄浴の温度、洗浄浴への浸漬時間、
ｅ）乾燥工程での乾燥温度、乾燥時間、
等が挙げられる。
<Control of absorbance characteristics of polarizing plate>
In the case where the
b) The potassium iodide concentration of the complementary color solution used in the complementary color processing;
c) the stretching ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film, the neck-in ratio during stretching, and the stretching temperature;
d) The temperature of the cleaning bath in the cleaning step and the immersion time in the cleaning bath;
e) Drying temperature and drying time in the drying process;
etc.
上記の中でもとりわけｂ）、ｅ）は、偏光板１，２の吸光度Ａ４５０や吸光度Ａ７５０、及び耐熱試験前後での偏光度の変化の抑制に影響を与える。
Among the above, b) and e) in particular have an effect on the absorbance A 450 and absorbance A 750 of the
具体的には、上記ｂ）に関し、補色液のヨウ化カリウムの濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは０．５～１０重量部であり、より好ましくは１～５重量部、さらに好ましくは１．５～２．５質量部である。また、上記ｅ）に関し、乾燥温度は、好ましくは７０～１００℃であり、より好ましくは８０～１００℃である。また、偏光子の厚みも、偏光板１，２の吸光度Ａ４５０や吸光度Ａ７５０、及び耐熱試験前後での偏光度の変化の抑制に影響を与える。
Specifically, with regard to the above b), the concentration of potassium iodide in the complementary color liquid is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, and further preferably 1.5 to 2.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of water. Furthermore, with regard to the above e), the drying temperature is preferably 70 to 100° C., more preferably 80 to 100° C. Furthermore, the thickness of the polarizer also affects the absorbance A 450 and absorbance A 750 of the
＜円偏光板＞
（１）円偏光板の基本的構成
図４は、本発明の偏光板の一形態である。図４に記載の偏光板（以下、円偏光板１’という場合がある。）は、図１に示す偏光板１の要素に加えて、第２保護フィルム４の偏光子５とは反対側に積層された第１位相差層８をさらに有する。第２保護フィルム４と第１位相差層８とは、接着剤層を介して貼合されていてもよく、ここで用いられる接着剤層としては、上述の第１及び第２接着剤層の説明が援用される。
<Circular polarizing plate>
(1) Basic structure of circular polarizing plate Fig. 4 shows one embodiment of the polarizing plate of the present invention. The polarizing plate shown in Fig. 4 (hereinafter, sometimes referred to as circular polarizing plate 1') further has a
図５は、本発明の偏光板の一形態である。図５に記載の偏光板（以下、円偏光板２’という場合がある。）は、図２に示す偏光板２の要素に加えて、偏光子５の第１保護フィルム１０とは反対側に積層された第１位相差層３０をさらに有する。偏光子５と第１位相差層３０とは、接着剤層を介して貼合されていてもよく、ここで用いられる接着剤層としては、上述の第１及び第２接着剤層の説明が援用される。
Figure 5 shows one form of the polarizing plate of the present invention. The polarizing plate shown in Figure 5 (hereinafter sometimes referred to as circular polarizing plate 2') further has, in addition to the elements of
本明細書における円偏光板の説明において用いられる用語および記号の定義は下記の通りである。 The definitions of the terms and symbols used in the description of circular polarizing plates in this specification are as follows:
（屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ））
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大となる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
(Refractive Index (nx, ny, nz))
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., the slow axis direction), "ny" is the in-plane direction perpendicular to the slow axis, and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
（面内の位相差値）
面内の位相差値（Ｒｅ（λ））は、２３℃、波長λ（ｎｍ）におけるフィルムの面内の位相差値をいう。Ｒｅ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、
Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
によって求められる。Ｒｅ（５５０）とは、波長５５０ｎｍの光におけるフィルムの面内位相差値を示す。
(In-plane phase difference value)
The in-plane retardation value (Re(λ)) refers to the in-plane retardation value of a film at 23° C. and a wavelength of λ (nm). Re(λ) is expressed as follows, where d (nm) is the thickness of the film:
Re(λ)=(nx-ny)×d
Re(550) represents an in-plane retardation value of a film for light with a wavelength of 550 nm.
（厚み方向の位相差値）
厚み方向の位相差値（厚み方向位相差値；Ｒｔｈ（λ））は、２３℃、波長λ（ｎｍ）の光におけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Ｒｔｈ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
によって求められる。Ｒｔｈ（５５０）とは、波長５５０ｎｍの光におけるフィルムの厚み方向位相差値を示す。
(Retardation value in thickness direction)
The retardation value in the thickness direction (thickness direction retardation value; Rth(λ)) refers to the retardation value in the thickness direction of a film at 23° C. and light having a wavelength of λ (nm). Rth(λ) is expressed as follows, where d (nm) is the thickness of the film:
Rth(λ)=((nx+ny)/2−nz)×d
Rth(550) represents a retardation value in the thickness direction of the film for light with a wavelength of 550 nm.
（２）第１位相差層
円偏光板１’、２’における第１位相差層（図４，図５における第１位相差層８）は、直線偏光を円偏光に変換する層である。第１位相差層の面内位相差値Ｒｅ１（５５０）として、下記式（ａ）を満たすものを用い、好ましくは下記式（ａ１）を満たすものを用いる。第１位相差層の材料は特に限定されない。
１１０ｎｍ≦Ｒｅ１（５５０）≦１６０ｎｍ （ａ）
１２０ｎｍ≦Ｒｅ１（５５０）≦１５０ｎｍ （ａ１）
(2) First Retardation Layer The first retardation layer in the circular polarizers 1' and 2' (
110 nm≦Re1(550)≦160 nm (a)
120 nm≦Re1(550)≦150 nm (a1)
第１位相差層は、上記式（ａ）を満たすものであり、λ／４位相差層ともいわれる。円偏光板は、λ／４位相差層とともに、後述する式（ｄ）を満たすλ／２位相差層（以下、「第２位相差層」ともいう。）を備える構成であってもよい。以下、λ／４位相差を備え、λ／２位相差層を備えない円偏光板（以下、「第１態様」とする。）について説明する。λ／４位相差層とともにλ／２位相差層を備える円偏光板（以下、「第２態様」とする。）については、円偏光板の他の態様として後述する。 The first retardation layer satisfies the above formula (a) and is also called a λ/4 retardation layer. The circular polarizing plate may be configured to include a λ/2 retardation layer (hereinafter also referred to as a "second retardation layer") that satisfies the formula (d) described below, in addition to the λ/4 retardation layer. Hereinafter, a circular polarizing plate that has a λ/4 retardation and does not have a λ/2 retardation layer (hereinafter referred to as a "first embodiment") will be described. A circular polarizing plate that has a λ/2 retardation layer in addition to a λ/4 retardation layer (hereinafter referred to as a "second embodiment") will be described later as another embodiment of the circular polarizing plate.
第１態様において、第１位相差層は、その遅相軸と偏光子５の吸収軸の方向とのなす角度が略４５°であることが好ましい。ここで、「略４５°」とは、厳密に「４５°」である場合に限られず、「４５°±５°」の範囲内である場合を含む。
In the first embodiment, it is preferable that the angle between the slow axis of the first retardation layer and the direction of the absorption axis of the
第１態様において、第１位相差層は、面内位相差値Ｒｅ１（λ）の波長分散が、下記式（ｂ）及び（ｃ）を満足するものを使用する。
Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）≦１．００ （ｂ）
１．００≦Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０） （ｃ）
In the first embodiment, the first retardation layer has a wavelength dispersion of an in-plane retardation value Re1(λ) that satisfies the following formulas (b) and (c).
Re1(450)/Re1(550)≦1.00 (b)
1.00≦Re1(650)/Re1(550) (c)
第１位相差層として市場から容易に入手できる位相差フィルム（市販品）をそのまま使用することもできる。このような市販品としては例えば、帝人社製の商品名「ピュアエースＷＲ－Ｓ」、「ピュアエースＷＲ－Ｗ」、「ピュアエースＷＲ－Ｍ」、日東電工社製の商品名「ＮＲＦ」が挙げられる。 A retardation film (commercial product) that is readily available on the market can be used as the first retardation layer as is. Examples of such commercially available products include "Pure Ace WR-S", "Pure Ace WR-W", and "Pure Ace WR-M" manufactured by Teijin Ltd., and "NRF" manufactured by Nitto Denko Corporation.
位相差フィルムのもう１つの例としては、重合性液晶化合物の硬化物からなるもの（以下、「液晶位相差フィルム」という）である。液晶位相差フィルムは通常、厚さが０．２μｍ～１０μｍと薄いものを実現できるので、円偏光板の薄膜化の観点から好ましく用いられる。 Another example of a retardation film is one made of a cured polymerizable liquid crystal compound (hereafter referred to as a "liquid crystal retardation film"). Liquid crystal retardation films can usually be made as thin as 0.2 μm to 10 μm, so they are preferably used from the viewpoint of making thin circular polarizers.
液晶位相差フィルムを形成し得る重合性液晶化合物は、例えば、特開２００９－１７３８９３号公報、特開２０１０－３１２２３号公報、ＷＯ２０１２／１４７９０４号公報、ＷＯ２０１４／１０３２５号公報及びＷＯ２０１７－４３４３８号公報に開示されたものを挙げることができる。これらの公報に記載の重合性液晶化合物は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、逆波長分散性を有する液晶位相差フィルムを形成可能である。 Examples of polymerizable liquid crystal compounds that can form liquid crystal retardation films include those disclosed in JP2009-173893A, JP2010-31223A, WO2012/147904A, WO2014/10325A, and WO2017-43438A. The polymerizable liquid crystal compounds described in these publications can form liquid crystal retardation films with reverse wavelength dispersion that can perform uniform polarization conversion over a wide wavelength range.
液晶位相差フィルムの形成方法を簡単に説明する。まず、適当な支持体を準備する。かかる支持体上に必要に応じて、配向膜を形成した後、重合性液晶化合物を含む液状組成物を塗工し、乾燥することで、当該支持体上に、重合性液晶化合物を含む層を形成する。かかる層に含まれる重合性液晶化合物が所定の方向に配向している状態で例えば、光照射することで、当該層に含まれる重合性液晶化合物を重合させることで、液晶位相差フィルムは形成される。 A method for forming a liquid crystal retardation film will be briefly described below. First, a suitable support is prepared. After forming an alignment film on the support as necessary, a liquid composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied and dried to form a layer containing a polymerizable liquid crystal compound on the support. The polymerizable liquid crystal compound contained in the layer is oriented in a predetermined direction, and the layer is polymerized by, for example, irradiating the layer with light, thereby forming a liquid crystal retardation film.
（３）第３位相差層
第１態様の円偏光板には、さらに屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ≧ｎｙの関係を示す第３位相差層を有していてもよい。このような屈折率特性を有する第３位相差層を備えることで、例えば、反射防止偏光板として使用した場合に、反射光を吸収する効果の角度依存性が低減し、様々な角度で反射した反射光に対して、その出射を防止することができるため、好ましい。第３位相差層は、第１位相差層８と偏光子５との間に積層されていてもよく、第１位相差層８の偏光子５側とは反対側に積層されていてもよい。
(3) Third phase difference layer The circular polarizer of the first embodiment may further have a third phase difference layer whose refractive index characteristic shows the relationship of nz>nx≧ny. By providing a third phase difference layer having such refractive index characteristics, for example, when used as an anti-reflection polarizer, the angle dependency of the reflected light absorption effect is reduced, and the reflected light reflected at various angles can be prevented from being emitted, which is preferable. The third phase difference layer may be laminated between the first
第３位相差層において、その屈折率がｎｘ＝ｎｙの関係を示すことがある。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、Ｒｅ（５５０）が１０ｎｍ未満であることが好ましい。 In the third retardation layer, the refractive index may have a relationship of nx = ny. Here, "nx = ny" includes not only the case where nx and ny are strictly equal, but also the case where nx and ny are substantially equal. Specifically, it is preferable that Re(550) is less than 10 nm.
第３位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、－２６０ｎｍ～－１０ｎｍが好ましく、－２３０ｎｍ～－１５ｎｍがより好ましく、－２１５ｎｍ～－２０ｎｍがさらに好ましい。このような範囲であることで、上記効果が顕著となるため、好ましい。 The thickness direction retardation Rth(550) of the third retardation layer is preferably -260 nm to -10 nm, more preferably -230 nm to -15 nm, and even more preferably -215 nm to -20 nm. This range is preferable because it makes the above-mentioned effects more pronounced.
前記第３位相差層は、任意の適切な材料で形成することができ、特に限定されるものではないが、液晶化合物がホメオトロピック配向に固定された位相差層であることが好ましい。ホメオトロピック配向させることができる液晶化合物は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物及び当該液晶層の形成方法の具体例としては、例えば、特開２００２－３３３６４２号公報の［００２０］～［００４２］に記載の液晶化合物及び形成方法が挙げられる。この場合、厚みは、０．１μｍ～５μｍが好ましく、０．２μｍ～３μｍがより好ましい。 The third retardation layer may be formed of any suitable material, and is not particularly limited, but is preferably a retardation layer in which a liquid crystal compound is fixed in a homeotropic alignment. The liquid crystal compound that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer. Specific examples of the liquid crystal compound and the method of forming the liquid crystal layer include the liquid crystal compound and the method of forming the liquid crystal layer described in [0020] to [0042] of JP-A-2002-333642. In this case, the thickness is preferably 0.1 μm to 5 μm, and more preferably 0.2 μm to 3 μm.
（４）円偏光板の他の態様
他の態様（第２態様）の円偏光板について、上述の第１態様の円偏光板とは異なる点についてのみ説明する。第２態様の円偏光板は、第１位相差層に加えて、偏光子５と第１位相差層８との間に第２位相差層を有する。第２位相差層の面内位相差値をＲｅ２（λ）とすると、第２位相差層は面内位相差値Ｒｅ２（５５０）が下記式（ｄ）を満たすものを用い、好ましくは下記式（ｄ１）を満たすものを用いる。第２位相差層の材料は特に限定されることはなく、例えば、第１位相差層で例示した材料を用いることができる。
２１０ｎｍ≦Ｒｅ２（５５０）≦３００ｎｍ （ｄ）
２２０ｎｍ≦Ｒｅ２（５５０）≦２９０ｎｍ （ｄ１）
(4) Other aspects of the circular polarizer The circular polarizer of another aspect (second aspect) will be described only in terms of the differences from the circular polarizer of the first aspect. The circular polarizer of the second aspect has a second retardation layer between the
210 nm≦Re2(550)≦300 nm (d)
220 nm≦Re2(550)≦290 nm (d1)
第２態様において、第２位相差層は、その遅相軸と偏光子の吸収軸の方向とのなす角度は略１５°であることが好ましい。第２態様において、第１位相差層は、その遅相軸と偏光子の吸収軸の方向とのなす角度は略７５°であることが好ましい。ここで、「略１５°」及び「略７５°」とは、厳密に「１５°」及び「７５°」である場合に限られず、「１５°±５°」及び「７５°±５°」の範囲内である場合を含む。 In the second embodiment, the angle between the slow axis of the second retardation layer and the direction of the absorption axis of the polarizer is preferably about 15°. In the second embodiment, the angle between the slow axis of the first retardation layer and the direction of the absorption axis of the polarizer is preferably about 75°. Here, "about 15°" and "about 75°" are not limited to the cases of "15°" and "75°" strictly, but also include the cases within the ranges of "15°±5°" and "75°±5°".
＜粘着剤付き円偏光板＞
本発明の円偏光板は、少なくともいずれか一方の表面に粘着剤層を設けて粘着剤層付き円偏光板とすることができる。かかる粘着剤層は通常、画像表示パネルに、本発明の円偏光板を貼り合わせるために用いられる。この粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。
<Circularly polarizing plate with adhesive>
The circular polarizing plate of the present invention can be made into a circular polarizing plate with an adhesive layer by providing an adhesive layer on at least one surface. Such an adhesive layer is usually used to attach the circular polarizing plate of the present invention to an image display panel. The adhesive forming the adhesive layer is not particularly limited, and a known adhesive can be used.
前記粘着剤層としては、光学透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、及び接着性等の粘着特性を示すものであればよいが、耐久性等に優れるものが好ましく用いられる。具体的に粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂やゴム系樹脂からなる感圧性接着剤（アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤ともいう）が挙げられる。 The adhesive layer may be any adhesive that has excellent optical transparency and adhesive properties such as appropriate wettability, cohesiveness, and adhesion, but those that have excellent durability are preferably used. Specific examples of adhesives that form the adhesive layer include pressure-sensitive adhesives made of acrylic resins or rubber resins (also called acrylic adhesives or rubber adhesives).
前記粘着剤層を形成し得る粘着剤の中で、好ましいアクリル系粘着剤から形成される粘着剤層は、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、および（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エスエルを重合してなる（メタ）アクリル酸エステル系樹脂や、これらの（メタ）アクリル酸エステルを２種類以上用いた共重合樹脂がベースポリマーとして好ましく用いられる。また、これらの樹脂には、極性モノマーが共重合されていてもよい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、２－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、およびグリシジル（メタ）アクリレートといったカルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基，およびエポキシ基等の極性官能基を有するモノマーが挙げられる。なお、ここでいうベースポリマーとは、アクリル系粘着剤を構成する固形分の中で主成分であるポリマーをいう。また、粘着剤には、通常、アクリル系樹脂とともに架橋剤が配合されている。 Among the adhesives capable of forming the adhesive layer, the adhesive layer formed from a preferred acrylic adhesive is not particularly limited, but (meth)acrylic acid ester resins obtained by polymerizing (meth)acrylic acid esters such as butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and copolymer resins using two or more of these (meth)acrylic acid esters are preferably used as the base polymer. In addition, polar monomers may be copolymerized in these resins. Examples of polar monomers include monomers having polar functional groups such as carboxyl groups, hydroxyl groups, amide groups, amino groups, and epoxy groups, such as (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, 2-N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and glycidyl (meth)acrylate. The base polymer referred to here refers to a polymer that is the main component of the solid content constituting the acrylic adhesive. In addition, adhesives usually contain a crosslinking agent along with the acrylic resin.
粘着剤にはこの他、各種の添加剤が配合されていてもよい。好適な添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤がある。シランカップリング剤は、ガラスとの接着力を高めるうえで有効である。帯電防止剤は、静電気の発生を低減または防止するうえで有効である。 In addition, various additives may be blended into the adhesive. Suitable additives include silane coupling agents and antistatic agents. Silane coupling agents are effective in increasing adhesive strength with glass. Antistatic agents are effective in reducing or preventing the generation of static electricity.
画像表示パネルに貼り合わせるための粘着剤層の厚みは、３～５０μｍとすることが好ましい。さらに好ましくは、５～３０μｍである。なお、本発明の円偏光板において、画像表示パネルに貼り合わせるための粘着剤層の逆側に、前面板と貼り合わせるための粘着剤層を設けることもできる。このように、本発明の円偏光板の両側面に粘着剤層を設けた場合には、２つの粘着剤層のうち、少なくとも一方の厚みが、３～５０μｍとすることが好ましい。さらに好ましくは、５～３０μｍである。 The thickness of the adhesive layer for bonding to the image display panel is preferably 3 to 50 μm. More preferably, it is 5 to 30 μm. In the circular polarizing plate of the present invention, an adhesive layer for bonding to the front plate can also be provided on the opposite side of the adhesive layer for bonding to the image display panel. In this way, when adhesive layers are provided on both sides of the circular polarizing plate of the present invention, it is preferable that the thickness of at least one of the two adhesive layers is 3 to 50 μm. More preferably, it is 5 to 30 μm.
粘着剤層には通常、輸送時等において、粘着剤層にゴミや異物が付着することを防止する目的で、剥離フィルムが貼り合わされることがある。この剥離フィルムを剥離する際に、粘着剤層に静電気が発生するといった不具合を生じることはある。かかる不具合を防止する目的で、粘着剤層に適度な導電性を持たせることもある。粘着剤層に導電性を持たせる場合には、その抵抗値は適宜選択されればよいが、例えば１×１０９～１×１０１１Ω／□の範囲であることが好ましい。 A release film may be attached to the adhesive layer in order to prevent dust or foreign matter from adhering to the adhesive layer during transportation or the like. When the release film is peeled off, a problem such as static electricity may occur in the adhesive layer. In order to prevent such a problem, the adhesive layer may be given a suitable electrical conductivity. When the adhesive layer is given electrical conductivity, its resistance value may be appropriately selected, and is preferably in the range of, for example, 1×10 9 to 1×10 11 Ω/□.
本発明の円偏光板に形成することもある前記粘着剤層の形成方法は、公知の方法により行うことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer, which may be formed on the circular polarizing plate of the present invention, can be formed by a known method.
［画像表示装置］
本発明の偏光板は、画像表示パネルに貼り合わせることで画像表示装置を形成する。以下、かかる画像表示装置に関して、説明する。
[Image display device]
The polarizing plate of the present invention is attached to an image display panel to form an image display device, which will now be described.
画像表示装置としての種類は問わず公知のものが使用できる。例えば、有機ＥＬ表示装置に本発明の偏光板が好適に用いることができる。有機ＥＬ表示パネルの視認側に、本発明の偏光板を、有機ＥＬ表示パネル側に第１位相差層が配置されるように設けて用いることができる。 Any known type of image display device can be used. For example, the polarizing plate of the present invention can be suitably used in an organic EL display device. The polarizing plate of the present invention can be provided on the viewing side of an organic EL display panel so that the first retardation layer is disposed on the organic EL display panel side.
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜実施例１＞
縦及び横１００ｃｍ、厚さ３０μｍ、ケン化度が９９．９モル％以上の透明な未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（ＰＥ６０、平均重合度２４００、ＫＵＲＡＲＡＹ社製）を２５℃の水（脱イオン水）に１分２０秒間浸漬して膨潤させた（膨潤処理）。その後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／ホウ酸／水＝０．３／１．２／０．３／１００（質量比）が含有された３０℃の染色液に２分３０秒間浸漬して染色した（染色処理）。このとき、膨潤処理及び染色処理において、それぞれ１．５６倍、１．６４倍の延伸比で延伸し、染色処理が終了するまでの累積延伸比が２．５６倍になるように延伸した。
Example 1
A transparent unstretched polyvinyl alcohol resin film (PE60, average polymerization degree 2400, manufactured by KURARAY Co., Ltd.) having a length and width of 100 cm, a thickness of 30 μm, and a saponification degree of 99.9 mol% or more was immersed in water (deionized water) at 25 ° C. for 1 minute and 20 seconds to swell (swelling treatment). Then, it was immersed in a dyeing solution at 30 ° C. containing iodine / potassium iodide / boric acid / water = 0.3 / 1.2 / 0.3 / 100 (mass ratio) for 2 minutes and 30 seconds to dye (dyeing treatment). At this time, in the swelling treatment and dyeing treatment, it was stretched at a stretch ratio of 1.56 times and 1.64 times, respectively, and stretched so that the cumulative stretch ratio until the end of the dyeing treatment was 2.56 times.
次いで、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水＝７．１／１．８／１００（質量比）の割合で含む５４℃の架橋液に２６秒間浸漬（第１架橋処理）して架橋しながら、１．５倍の延伸比で延伸した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水＝７／３．４／１００（質量比）の割合で含む５４℃の架橋液に２０秒間浸漬（第２架橋処理）して架橋させながら、１．６倍の延伸比で延伸した。次いで補色処理において、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水＝１．５／３．４／１００（質量比）の割合で含む４０℃の補色用水溶液に１０秒間浸漬しながら、１．０１倍延伸した（補色処理）。この時、膨潤処理、染色処理、架橋処理、補色処理の総累積延伸比が５．９倍になるようにした。 Then, the film was stretched at a stretch ratio of 1.5 times while crosslinking by immersing it in a crosslinking solution at 54°C containing potassium iodide/boric acid/water = 7.1/1.8/100 (mass ratio) for 26 seconds (first crosslinking treatment). After that, the film was stretched at a stretch ratio of 1.6 times while crosslinking by immersing it in a crosslinking solution at 54°C containing potassium iodide/boric acid/water = 7/3.4/100 (mass ratio) for 20 seconds (second crosslinking treatment). Next, in the complementary color treatment, the film was stretched at a stretch ratio of 1.01 times while immersing it in a complementary color aqueous solution at 40°C containing potassium iodide/boric acid/water = 1.5/3.4/100 (mass ratio) for 10 seconds (complementary color treatment). At this time, the total cumulative stretch ratio of the swelling treatment, dyeing treatment, crosslinking treatment, and complementary color treatment was set to 5.9 times.
補色処理が完了した後、６℃の純水にて７秒間水洗を行い、偏光子の表面に付着した異物を除去した（洗浄処理）。水洗が完了した後、偏光子を下記の表１の温度で乾燥し（乾燥処理）、偏光子を製造した。 After the complementary color treatment was completed, the polarizer was washed with pure water at 6°C for 7 seconds to remove any foreign matter adhering to the surface of the polarizer (cleaning treatment). After the washing was completed, the polarizer was dried at the temperature shown in Table 1 below (drying treatment) to produce a polarizer.
得られた偏光子を、水系接着剤を用いて片面に第１保護フィルムであるトリアセチルセルロースフィルム（大日本印刷（株）製の商品名「ＤＳＧ１７Ｚ」）を、もう一方の面に第２保護フィルムである（富士フイルム社製のゼロ位相差のトリアセチルセルロースフィルム「ＺＲＴ」）を貼合した後、８０℃で５分間乾燥し、偏光板を製造した。 A first protective film, a triacetyl cellulose film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. under the trade name "DSG17Z"), was attached to one side of the obtained polarizer using a water-based adhesive, and a second protective film (a zero-phase-contrast triacetyl cellulose film "ZRT" manufactured by Fujifilm Corporation) was attached to the other side, and the polarizing plate was produced by drying at 80°C for 5 minutes.
上記の水系接着剤は、次の手順で作製した。ポリビニルアルコール粉末（（株）クラレ製の商品名「ＫＬ－３１８」、平均重合度１８００）を９５℃の熱水に溶解し、濃度３重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤（田岡化学工業（株）製の商品名「スミレーズレジン６５０」）をポリビニルアルコール粉末２重量部に対して１重量部の割合で混合して、水系接着剤を得た。 The above water-based adhesive was prepared by the following procedure. Polyvinyl alcohol powder (Kuraray Co., Ltd., product name "KL-318", average degree of polymerization 1800) was dissolved in hot water at 95°C to prepare a 3% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol. A crosslinking agent (Taoka Chemical Co., Ltd., product name "Sumirez Resin 650") was mixed with the resulting aqueous solution in a ratio of 1 part by weight for every 2 parts by weight of polyvinyl alcohol powder to obtain the water-based adhesive.
＜実施例２、比較例１＞
実施例２及び比較例１は、補色処理で用いた補色液のヨウ化カリウムの水１００重量部に対する重量部、及び乾燥処理での温度を、下記の表１に記載のように変更し、また第１保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム（大日本印刷（株）製、反射率０．１％商品名「ＬＱ９」）を用いた点以外は、実施例１と同様な方法で偏光子、及び偏光板を製造した。
Example 2 and Comparative Example 1
In Example 2 and Comparative Example 1, polarizers and polarizing plates were manufactured in the same manner as in Example 1, except that the weight parts of potassium iodide in the complementary color liquid used in the complementary color treatment relative to 100 weight parts of water, and the temperature in the drying treatment were changed as shown in Table 1 below, and a triacetyl cellulose film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., product name "LQ9", reflectance 0.1%) was used as the first protective film.
＜評価試験＞
（１）直交ｂの測定
実施例及び比較例で製造された偏光板を４ｃｍ×４ｃｍのサイズに切断した後、紫外可視光線分光計（ＪＡＳＣ社製のＶ－７１００）により直交ｂを測定した。表１に結果を示す。
<Evaluation test>
(1) Measurement of perpendicular angle b After cutting the polarizing plates manufactured in the examples and comparative examples into pieces of 4 cm x 4 cm, the perpendicular angle b was measured using a UV-visible spectrometer (V-7100 manufactured by JASC Corporation). The results are shown in Table 1.
（２）偏光度の測定
実施例及び比較例で製造された偏光板を４ｃｍ×４ｃｍのサイズに切断した後、紫外可視光線分光計（Ｖ－７１００、ＪＡＳＣ社製）により視感度補正偏光度及び視感度補正単体透過率（Ｔｙ）を測定した。その後、８０℃のオーブンに２５０時間投入した後に、同様の方法により視感度補正偏光度を測定した。オーブンに透過する前後の視感度補正偏光度の差の絶対値をΔＰｙとした。耐熱性に優れた偏光板を提供できる観点からΔＰｙは０．３以下であることが好ましい。表１に結果を示す。
(2) Measurement of Degree of Polarization The polarizing plates produced in the Examples and Comparative Examples were cut to a size of 4 cm x 4 cm, and then the luminosity-corrected degree of polarization and luminosity-corrected single transmittance (Ty) were measured using an ultraviolet-visible spectrometer (V-7100, manufactured by JASC Corporation). After that, the polarizing plates were placed in an oven at 80°C for 250 hours, and the luminosity-corrected degree of polarization was measured using the same method. The absolute value of the difference between the luminosity-corrected degree of polarization before and after passing through the oven was taken as ΔPy. From the viewpoint of providing a polarizing plate with excellent heat resistance, it is preferable that ΔPy is 0.3 or less. The results are shown in Table 1.
（３）吸光度の測定
実施例及び比較例で製造された偏光板について、紫外可視光線分光計（ＪＡＳＣ社製のＶ－７１００）を用いて、波長４５０ｎｍでの吸光度Ａ４５０、波長７００ｎｍでの吸光度Ａ７００、及び波長７５０ｎｍでの吸光度Ａ７５０を測定した。表１に結果を示す。
(3) Measurement of absorbance For the polarizing plates produced in the examples and comparative examples, the absorbance A 450 at a wavelength of 450 nm, the absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm, and the absorbance A 750 at a wavelength of 750 nm were measured using an ultraviolet-visible spectrometer (JASC V-7100). The results are shown in Table 1.
１，２ 偏光板、１’，２’ 円偏光板、３ 第１保護フィルム、４ 第２保護フィルム、５ 偏光子、６ 第１接着剤層、７ 第２接着剤層、８ 第１位相差層（λ／４位相差層）、 １０ ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルム、１１ 原反ロール、１３ 膨潤浴、１５ 染色浴、１７ａ 架橋浴、１７ｂ 補色浴、１９ 洗浄浴、２１ 乾燥炉、２３ 偏光子、３０～４８，６０，６１ ガイドロール、５０～５２，５３ａ，５３ｂ，５４，５５ ニップロール。 1, 2 polarizing plate, 1', 2' circular polarizing plate, 3 first protective film, 4 second protective film, 5 polarizer, 6 first adhesive layer, 7 second adhesive layer, 8 first retardation layer (λ/4 retardation layer), 10 original film made of polyvinyl alcohol resin, 11 original roll, 13 swelling bath, 15 dyeing bath, 17a crosslinking bath, 17b complementary color bath, 19 cleaning bath, 21 drying furnace, 23 polarizer, 30-48, 60, 61 guide roll, 50-52, 53a, 53b, 54, 55 nip roll.
Claims (8)
波長４５０ｎｍでの吸光度Ａ４５０が下記の関係式（１）を満たし、
波長７５０ｎｍでの吸光度Ａ７５０が下記の関係式（２）を満たし、
波長７００ｎｍでの吸光度Ａ ７００ が下記の関係式（３）を満たす、偏光板。
１．６≦Ａ ４５０ ≦２．７ （１）
０．７≦Ａ７５０≦２．３ （２）
３．１１≦Ａ ７００ ≦４．５ （３） Including a polarizer,
The absorbance A 450 at a wavelength of 450 nm satisfies the following relational expression (1),
The absorbance A 750 at a wavelength of 750 nm satisfies the following relational expression (2),
A polarizing plate having an absorbance A 700 at a wavelength of 700 nm that satisfies the following relational expression (3) .
1.6≦ A450 ≦ 2.7 (1)
0.7≦ A750 ≦2.3 (2)
3.11≦A700 ≦ 4.5 (3)
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