JP7502275B2 - 骨格型aeiを有するゼオライト材料の製造方法 - Google Patents
骨格型aeiを有するゼオライト材料の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7502275B2 JP7502275B2 JP2021513769A JP2021513769A JP7502275B2 JP 7502275 B2 JP7502275 B2 JP 7502275B2 JP 2021513769 A JP2021513769 A JP 2021513769A JP 2021513769 A JP2021513769 A JP 2021513769A JP 7502275 B2 JP7502275 B2 JP 7502275B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- range
- zeolitic material
- source
- framework
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 284
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 194
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 191
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 100
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 100
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 75
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 65
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 65
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 58
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 32
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- QEFNZSRKUWGBNL-UHFFFAOYSA-M 1,1,3,5-tetramethylpiperidin-1-ium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC1CC(C)C[N+](C)(C)C1 QEFNZSRKUWGBNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 238000005004 MAS NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 80
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 74
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 37
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 33
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 24
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 17
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000002115 silicon-29 solid-state nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical group [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 12
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 8
- HGACHMQVWWZPCX-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,5-tetramethylpiperidin-1-ium Chemical compound CC1CC(C)C[N+](C)(C)C1 HGACHMQVWWZPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 241000894007 species Species 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 241000408939 Atalopedes campestris Species 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000408 29Si solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004375 physisorption Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/86—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by NMR- or ESR-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
(i) 水と、Yの源と、Xの源と、AEI骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、Yの源およびXの源のうちの1種以上がナトリウムを含む工程、
(ii) 工程(i)から得られた合成混合物を100~180℃の範囲の温度に加熱し、合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも6時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有するゼオライト材料をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程(i)で調製し工程(ii)に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも50質量%が、ナトリウムを含むYの源およびXの源のうちの1種以上からなり、
Yが、Si、Ge、S、Ti、およびZrの1種以上であり、そして
Xが、Al、B、Ga、およびInの1種以上である。
ここで、1種以上のホスホニウムカチオン含有化合物は、1種以上のR1R2R3R4P+-含有化合物を含み、式中、R1、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、任意に置換されたおよび/または任意に分岐した(C1~C6)アルキル、好ましくは(C1~C5)アルキル、より好ましくは(C1~C4)アルキル、より好ましくは(C2~C3)アルキル、およびより好ましくは任意に置換されたメチルまたはエチルを表し、より好ましくはR1、R2、R3、およびR4は、任意に置換されたエチル、より好ましくは非置換のエチルを表し、
1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、1種以上のN,N-ジアルキル-ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、好ましくは1種以上のN,N-(C1~C3)ジアルキル-(C1~C3)ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、より好ましくは、1種以上のN,N-(C1~C2)ジアルキル-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物を含み、より好ましくは、1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、N,N-(C1~C2)ジアルキル-2,6-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびN,N-(C1~C2)ジアルキル-3,5-(C1~C2)ジ-アルキルピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはN,N-ジメチル-2,6-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびN,N-ジメチル-3,5-(C1~C2)ジアルキル-ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはN,N-ジメチル-2,6-ジメチルピペリジニウムカチオンおよびN,N-ジメチル-3,5-ジメチル-ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から選択され、
1種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および/または1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、好ましくは、ハライド、より好ましくはクロリドおよび/またはブロミド、より好ましくはクロリド;ヒドロキシド;スルフェート;ニトレート;ホスフェート;アセテート;およびこれらの2種以上の混合物からなる群から、より好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、およびこれらの2種以上の混合物からなる群から選択される塩であり、より好ましくは、1種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および/または1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシドおよび/またはクロリド、より好ましくはヒドロキシドである。より好ましくは、AEI骨格構造指向剤はN,N-ジメチル-3,5-ジメチルピペリジニウムヒドロキシドを含み、より好ましくはN,N-ジメチル-3,5-ジメチルピペリジニウムヒドロキシドである。
(iii) 工程(ii)から得られた混合物を、好ましくは10~50℃の範囲、より好ましくは20~35℃の範囲の温度に冷却する工程、
(iv) 工程(ii)から得られた混合物からゼオライト材料を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
(iv.1) 工程(ii)から得られた混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供する工程、
(iv.2) 工程(iv.1)から得られたゼオライト材料を、好ましくは洗浄する工程、
(iv.3) 工程(iv.1)からまたは工程(iv.2)から、好ましくは工程(iv.2)から得られたゼオライト材料を、80~170℃の範囲、より好ましくは100~140℃の範囲、より好ましくは100~130℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させる工程
を含む工程、
(v) 工程(iv)から得られたゼオライト材料を、400~600℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
をさらに含む。
(1) 本明細書の参考例1.2に記載のように決定して、200~340m2/gの範囲、好ましくは220~320m2/gの範囲、より好ましくは240~300m2/gの範囲、より好ましくは260~280m2/gの範囲のBET比表面積、
(2) 本明細書の参考例1.1に記載のように決定した、少なくとも60%、好ましくは少なくとも70%、より好ましくは少なくとも80%、より好ましくは少なくとも90%の結晶化度、
(3) DIN66131により決定して、290~430m2/gの範囲、好ましくは310~410m2/gの範囲、より好ましくは330~390m2/gの範囲、より好ましくは350~370m2/gの範囲のラングミュア表面積。
(vi) 工程(iv)または(v)から、より好ましくは工程(v)から得られたゼオライト材料をイオン交換条件に供する工程であって、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程(iv)または(v)から、より好ましくは工程(v)から得られたゼオライト材料と接触させて、骨格型AEIを有するゼオライト材料をそのアンモニウム型で得ることを含む工程、
をさらに含む。
(vii) 工程(vi)から得られたゼオライト材料をか焼し、H型のゼオライト材料を得る工程
をさらに含む。
(viii) 金属Mをゼオライト材料、好ましくは工程(iv)または(v)から得られるゼオライト材料上に担持する工程
をさらに含む。
(viii.1) ゼオライト材料、好ましくは工程(iv)または(v)から得られるゼオライト材料と、金属Mの源と、金属Mの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、溶媒が好ましくは水を含み、金属Mの源が好ましくは金属Mの塩を含み、および酸が好ましくは酢酸を含む工程、
(viii.2) 工程(viii.1)で調製した混合物を30~90℃の範囲、好ましくは40~80℃の範囲の温度に加熱する工程、
(viii.3) 工程(viii.2)から得られた混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
(viii.4) 工程(viii.2)または(viii.3)から、好ましくは工程(viii.3)から得られた混合物から、金属Mを含むゼオライト材料を分離する工程であって、分離が好ましくは金属Mを含むゼオライト材料を洗浄することを含む工程、
(viii.5) 好ましくは、工程(viii.4)から得られた金属Mを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは90~200℃の範囲、より好ましくは100~150℃の範囲のガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
(viii.6) 好ましくは、工程(viii.4)または(viii.5)から、好ましくは工程(viii.5)から得られた金属Mを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは350~600℃の範囲、より好ましくは400~550℃の範囲のガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
を含むことが好ましい。
Yは、Si、Ge、S、Ti、およびZrのうちの1種以上であり、そして
Xは、Al、B、Ga、およびInのうちの1種以上であり、
Yは、好ましくはSiを含み、より好ましくはSiであり、
Xは、好ましくはAlを含み、より好ましくはAlである。
(i) 水と、Yの源と、Xの源と、AEI骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、Yの源およびXの源のうちの1種以上がナトリウムを含む工程、
(ii) 工程(i)から得られた合成混合物を100~180℃の範囲の温度に加熱し、合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも6時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有するゼオライト材料をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程(i)で調製し工程(ii)に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも50質量%が、ナトリウムを含むYの源およびXの源のうちの1種以上からなり、
Yが、Si、Ge、S、Ti、およびZrの1種以上であり、そして
Xが、Al、B、Ga、およびInの1種以上である、方法。
ここで、1種以上のホスホニウムカチオン含有化合物は、1種以上のR1R2R3R4P+-含有化合物を含み、式中、R1、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、任意に置換されたおよび/または任意に分岐した(C1~C6)アルキル、好ましくは(C1~C5)アルキル、より好ましくは(C1~C4)アルキル、より好ましくは(C2~C3)アルキル、およびさらにより好ましくは任意に置換されたメチルまたはエチルを表し、さらにより好ましくはR1、R2、R3、およびR4は、任意に置換されたエチル、好ましくは非置換のエチルを表し、
1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、1種以上のN,N-ジアルキル-ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、好ましくは1種以上のN,N-(C1~C3)ジアルキル-(C1~C3)ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、より好ましくは、1種以上のN,N-(C1~C2)ジアルキル-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物を含み、より好ましくは、1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、N,N-(C1~C2)ジアルキル-2,6-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびN,N-(C1~C2)ジアルキル-3,5-(C1~C2)ジ-アルキルピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはN,N-ジメチル-2,6-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびN,N-ジメチル-3,5-(C1~C2)ジアルキル-ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはN,N-ジメチル-2,6-ジメチルピペリジニウムカチオンおよびN,N-ジメチル-3,5-ジメチル-ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から選択され、
1種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および/または1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、好ましくは、ハライド、好ましくはクロリドおよび/またはブロミド、より好ましくはクロリド;ヒドロキシド;スルフェート;ニトレート;ホスフェート;アセテート;およびこれらの2種以上の混合物からなる群から、より好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、およびこれらの2種以上の混合物からなる群から選択される塩であり、より好ましくは、1種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および/または1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシドおよび/またはクロリド、より好ましくはヒドロキシドである、実施形態1から17のいずれか1項に記載の方法。
(iv) 工程(ii)から得られた混合物からゼオライト材料を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
(iv.1) 工程(ii)から得られた混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供する工程、
(iv.2) 工程(iv.1)から得られたゼオライト材料を、好ましくは洗浄する工程、
(iv.3) 工程(iv.1)からまたは工程(iv.2)から、好ましくは工程(iv.2)から得られたゼオライト材料を、80~170℃の範囲、好ましくは100~140℃の範囲、より好ましくは100~130℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させる工程
を含む工程、
(v) 工程(iv)から得られたゼオライト材料を、400~600℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
をさらに含む、実施形態1から36のいずれか1項に記載の方法。
(1) 本明細書の参考例1.2に記載のように決定して、200~340m2/gの範囲、好ましくは220~320m2/gの範囲、より好ましくは240~300m2/gの範囲、より好ましくは260~280m2/gの範囲のBET比表面積、
(2) 本明細書の参考例1.1に記載のように決定した結晶化度が、少なくとも60%、好ましくは少なくとも70%、より好ましくは少なくとも80%、より好ましくは少なくとも90%の結晶化度、
(3) DIN66131により決定して、290~430m2/gの範囲、好ましくは310~410m2/gの範囲、より好ましくは330~390m2/gの範囲、より好ましくは350~370m2/gの範囲のラングミュア表面積
を示す、実施形態1から38のいずれか1項に、好ましくは実施形態37または38に記載の方法。
をさらに含む、実施形態36から39のいずれか1項に記載の方法。
をさらに含む、実施形態40から46のいずれか1項に記載の方法。
をさらに含む、実施形態1から49のいずれか1項、好ましくは実施形態37から49のいずれか1項、より好ましくは実施形態40から46のいずれか1項に記載の方法。
(viii.1) ゼオライト材料、好ましくは工程(iv)または(v)から得られるゼオライト材料と、金属Mの源と、金属Mの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、溶媒が好ましくは水を含み、金属Mの源が好ましくは金属Mの塩を含み、および酸が好ましくは酢酸を含む工程、
(viii.2) 工程(viii.1)で調製した混合物を30~90℃の範囲、好ましくは40~80℃の範囲の温度に加熱する工程、
(viii.3) 工程(viii.2)から得られた混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
(viii.4) 工程(viii.2)または(viii.3)から、好ましくは工程(viii.3)から得られた混合物から、金属Mを含むゼオライト材料を分離する工程であって、分離が好ましくは金属Mを含むゼオライト材料を洗浄することを含む工程、
(viii.5) 好ましくは、工程(viii.4)から得られた金属Mを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは90~200℃の範囲、より好ましくは100~150℃の範囲のガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
(viii.6) 好ましくは、工程(viii.4)または(viii.5)から、好ましくは工程(viii.5)から得られた金属Mを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは350~600℃の範囲、より好ましくは400~550℃の範囲のガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
を含む、実施形態50に記載の方法。
Yは、Si、Ge、S、Ti、およびZrのうちの1種以上であり、そして
Xは、Al、B、Ga、およびInのうちの1種以上であり、
Yは、好ましくはSiを含み、より好ましくはSiであり、
Xは、好ましくはAlを含み、より好ましくはAlである、
実施形態57または58、より好ましくは58に記載のゼオライト材料。
(i) 水と、Yの源と、Xの源と、AEI骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、Yの源およびXの源のうちの1種以上がナトリウムを含む工程、
(ii) 工程(i)から得られた合成混合物を100~180℃の範囲の温度に加熱し、合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも6時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む混合物をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程(i)で調製し工程(ii)に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも50質量%が、ナトリウムを含むYの源およびXの源のうちの1種以上からなり、
Yが、Si、Ge、S、Ti、およびZrの1種以上であり、そして
Xが、Al、B、Ga、およびInの1種以上である、方法。
ここで、1種以上のホスホニウムカチオン含有化合物は、1種以上のR1R2R3R4P+-含有化合物を含み、式中、R1、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、任意に置換されたおよび/または任意に分岐した(C1~C6)アルキル、好ましくは(C1~C5)アルキル、より好ましくは(C1~C4)アルキル、より好ましくは(C2~C3)アルキル、およびさらにより好ましくは任意に置換されたメチルまたはエチルを表し、さらにより好ましくはR1、R2、R3、およびR4は、任意に置換されたエチル、好ましくは非置換のエチルを表し、
1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、1種以上のN,N-ジアルキル-ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、好ましくは1種以上のN,N-(C1~C3)ジアルキル-(C1~C3)ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、より好ましくは、1種以上のN,N-(C1~C2)ジアルキル-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物を含み、より好ましくは、1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、N,N-(C1~C2)ジアルキル-2,6-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびN,N-(C1~C2)ジアルキル-3,5-(C1~C2)ジ-アルキルピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはN,N-ジメチル-2,6-(C1~C2)ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびN,N-ジメチル-3,5-(C1~C2)ジアルキル-ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはN,N-ジメチル-2,6-ジメチルピペリジニウムカチオンおよびN,N-ジメチル-3,5-ジメチル-ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から選択され、
1種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および/または1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、好ましくは、ハライド、好ましくはクロリドおよび/またはブロミド、より好ましくはクロリド;ヒドロキシド;スルフェート;ニトレート;ホスフェート;アセテート;およびこれらの2種以上の混合物からなる群から、より好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、およびこれらの2種以上の混合物からなる群から選択される塩であり、より好ましくは、1種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および/または1種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシドおよび/またはクロリド、より好ましくはヒドロキシドである、実施形態1から17のいずれか1項に記載の方法。
(iv) 工程(iii)から得られた混合物から、骨格型AEI、ならびに四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
(iv.1) 工程(ii)から得られた混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供して、骨格型AEI、ならびに四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物を得る工程、
(iv.2) 工程(iv.1)から得られた固体酸化物組成物を、好ましくは洗浄する工程、
(iv.3) 工程(iv.1)からまたは工程(iv.2)から、好ましくは工程(iv.2)から得られた固体酸化物組成物を、80~170℃の範囲、好ましくは100~140℃の範囲、より好ましくは100~130℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させる工程
を含む工程、
(v) 工程(iv)から得られた固体酸化物組成物を、400~600℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
をさらに含む、実施形態1から36のいずれか1項に記載の方法。
(1) 本明細書の参考例1.2に記載のように決定して、200~340m2/gの範囲、好ましくは220~320m2/gの範囲、より好ましくは240~300m2/gの範囲、より好ましくは260~280m2/gの範囲のBET比表面積、
(2) 本明細書の参考例1.1に記載のように決定した、少なくとも60%、好ましくは少なくとも70%、より好ましくは少なくとも80%、より好ましくは少なくとも90%の結晶化度、
(3) DIN66131により決定して、290~430m2/gの範囲、好ましくは310~410m2/gの範囲、より好ましくは330~390m2/gの範囲、より好ましくは350~370m2/gの範囲のラングミュア表面積
を示す、実施形態1から38のいずれか1項に、好ましくは実施形態37または38に記載の方法。
をさらに含む、実施形態37から39のいずれか1項に記載の方法。
をさらに含む、実施形態40から46のいずれか1項に記載の方法。
をさらに含む、実施形態1から53のいずれか1項、好ましくは実施形態37から53のいずれか1項、より好ましくは実施形態40から46のいずれか1項に記載の方法。
(viii.1) 骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物、好ましくは工程(iv)または(v)から得られる骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物と、金属Mの源と、金属Mの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、溶媒が好ましくは水を含み、金属Mの源が好ましくは金属Mの塩を含み、および酸が好ましくは酢酸を含む工程、
(viii.2) 工程(viii.1)で調製した混合物を30~90℃の範囲、好ましくは40~80℃の範囲の温度に加熱する工程、
(viii.3) 工程(viii.2)から得られた混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
(viii.4) 工程(viii.2)または(viii.3)から、好ましくは工程(viii.3)から得られた混合物から、金属Mを含む固体酸化物組成物を分離する工程であって、分離が好ましくは金属Mを含む固体酸化物組成物を洗浄することを含む工程、
(viii.5) 好ましくは、工程(viii.4)から得られた金属Mを含む固体酸化物組成物をガス雰囲気中で、好ましくは90~200℃の範囲、より好ましくは100~150℃の範囲のガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
(viii.6) 好ましくは、工程(viii.4)または(viii.5)から、好ましくは工程(viii.5)から得られた金属Mを含む固体酸化物組成物をガス雰囲気中で、好ましくは350~600℃の範囲、より好ましくは400~550℃の範囲のガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
を含む、実施形態54に記載の方法。
Yは、Si、Ge、S、Ti、およびZrのうちの1種以上であり、そして
Xは、Al、B、Ga、およびInのうちの1種以上であり、
Yは、好ましくはSiを含み、より好ましくはSiであり、
Xは、好ましくはAlを含み、より好ましくはAlである、
実施形態61または62、より好ましくは62に記載のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
本発明によるゼオライト材料の結晶化度は、XRD分析によって決定した。データは、Cu-X線源および線形検出器を備えた標準的なBragg-Brentano回折計を使用して収集した。2°~70°(2シータ)の角度範囲を0.02°のステップサイズでスキャンし、発散スリットを0.1°の一定の開放角度に設定した。結晶含有量の定量化は、結晶構造に基づいて、DIFFRAC.TOPAS V5ソフトウェアを使用して行った。これは、データに合うように改良した。モデルには、線形背景、ローレンツおよび偏光補正、格子定数、空間群、結晶子サイズも含まれていた。非晶質対結晶の含有量の定量化は、ユーザーマニュアルに記載のようにDIFFRAC.EVAを使用して行った。
2. ユーザーマニュアルDIFFRAC.EVA、2014年、Bruker AXS GmbH社、カールスルーエ、ドイツ
BET比表面積は、ISO9277、2010年第2版に従って、77Kでの窒素物理吸着を介して決定した。
C値(BETパラメータ)は、ISO9277、2010年第2版、第7.2項に記載のように決定した。
XRD回折パターンは、参考例1.1に記載のように決定した。
SEM(走査型電子顕微鏡)写真(15kV(キロボルト)での二次電子(SE)写真)は、日立TM3000を使用して作成した。
27Al固体NMRスペクトルは、9.4テスラで、10kHzマジックアングルスピニング下、15°のシングルパルスアクイジションシーケンス(繰り返し時間0.5秒および繰り返し10240回、10msのアクイジション)を使用して、指数関数的なラインブロードニングを行わずに処理して記録したもので、パルス角は水溶液中のAlの外部参照試料を参照している。この試料は、測定前に62%の相対湿度で少なくとも60時間保存した。共振は、IUPAC2008年勧告(Pure Appl.Chem.、第80巻、No.1、第59~84頁、2008年)に従い、外部二次標準を使用して、D2O中のAl(NO3)3(1.1モル/kg)をゼロ基準とし、統一シフトスケールで0.26056859の周波数で間接的に参照した。
29Si固体NMRスペクトルは、9.4テスラで、10kHzマジックアングルスピニング下、90°のシングルパルスアクイジションシーケンスを使用して、アクイジション中に異種核の高周波プロトン脱離を行い、120秒の繰り返し時間と160回の繰り返し、30msのアクイジションを行って、30Hzの指数関数的なラインブロードニングで処理して記録した。試料は測定前に62%の相対湿度で少なくとも60時間保存した。共振は、IUPAC2008年勧告(Pure Appl.Chem.、第80巻、No.1、第59~84頁、2008年)に従い、外部二次標準を使用して、CDCl3中のMe4Si(体積分率1%)をゼロ基準とし、統一シフトスケールで0.19867187の周波数で間接的に参照した。
元素分析は、誘導結合プラズマ原子発光分析計(ICP-AES、島津ICPE-9000)で行った。
a) AEI種の提供
使用した材料:
脱イオン水 770.71g
ナトリウムヒドロキシド(水溶液、50質量%) 70.73g
1,1,3,5-テトラメチルピペリジニウムOH(Sachem;水性混合物、19.77質量%): 196.18g
Ludox(登録商標)AS40(コロイダルシリカ;水溶液、40質量%): 219.80g
NH4-Y-Zeolith(Y-Zeolith種、Zeolist) 16.40g
NaOH溶液を670.71gの水と共にビーカーに加え、そこにY-Zeolith種をテンプレート化合物(1,1,3,5-テトラメチルピペリジニウムOH)と共に、約23℃で撹拌しながら加えた。次いで前記混合物を1時間撹拌し、続いてLudox(登録商標)AS40を30分かけて加えた。次に、このようにして得られた混合物をビーカーからオートクレーブに移し、100gの脱イオン水ですすいだ。その後オートクレーブを密閉した。1時間以内にオートクレーブ内の混合物を160℃の温度に加熱し、撹拌下で24時間この結晶化温度に保った。圧力を解放して室温まで冷却した後、得られた懸濁液をヌッチ型フィルターを使用して濾過し、フィルターケーキを脱イオン水で十分に洗浄した。このようにして洗浄したゼオライト材料を、対流式オーブンで空気中120℃で一晩乾燥させた後、空気中500℃で5時間か焼した。32.5gのゼオライト材料が得られた。
使用した材料:
ナトリウムアルミネート(NaAlO2;Sigma Aldrich、CAS11138-49-1) 3.7g
1,1,3,5-テトラメチルピペリジニウムOH(Sachem;水性混合物、19.77質量%) 45.7g
ナトリウムシリケート(Na2SiO3;Woellner;CAS番号1344-09-8;38/40;
水中約26質量%のSiO2+8質量%のNa2O) 60.5g
Ludox(登録商標)AS40(コロイダルシリカ;水溶液、40質量%): 18.2g
AEI種(上記a)による) 1.1g
アンモニウムニトレート処理は次のように行った:150mlのビーカーに80gの蒸留水を加え、そこにb)で調製した(Na-AEI)ゼオライト材料8gを撹拌しながら加え、さらにアンモニウムニトレート8gを加えた。次いで、ビーカーを時計ガラスで覆い、続いて80℃で1時間撹拌した。ヌッチ型フィルターを使用して、フィルターケーキを脱イオン水で洗浄しニトレートを除去した。次に、前記アンモニウムニトレート処理(i)を1回繰り返した。得られたフィルターケーキを120℃で5時間、空気中で乾燥させた。
c)で調製したゼオライト材料を、空気下500℃で5時間か焼した。6.5gのゼオライト材料が得られた。
a) AEI種の提供
使用した材料:
脱イオン水 708.90g
ナトリウムヒドロキシド(水溶液、50質量%) 78.70g
1,1,3,5-テトラメチルピペリジニウムOH(Sachem;水性混合物、19.77質量%) 218.30g
Ludox(登録商標)AS40(コロイダルシリカ;水溶液、40質量%): 244.00g
NH4-Y-Zeolith(Y-Zeolith種子、Zeolist) 23.48g
使用した材料:
ナトリウムアルミネート(NaAlO2;Sigma Aldrich、CAS11138-49-1) 6.51g
1,1,3,5-テトラメチルピペリジニウムOH(Sachem;水性混合物、19.77質量%) 67.2g
ナトリウムシリケート(Na2SiO3;Woellner;CAS番号1344-09-8;38/40;
水中約26質量%のSiO2+8質量%のNa2O) 115.8g
AEI種(上記a)による) 6.1g
アンモニウム形は、実施例1c)に使用したものと同じプロトコルを使用して調製した。
H型は、実施例1d)に使用したものと同じプロトコルを使用して調製した。
Cuのドーピング
実施例1d)および実施例2d)で得られたゼオライト材料のそれぞれを、初期湿潤を介して銅ニトレート水溶液で含浸させた。銅ニトレートの量は、最終的に得られるゼオライト材料に担持されたCuを含有する材料において、最終的に得られるCuをその上に担持したか焼ゼオライト材料の合計質量に基づいて、CuOとして計算して、4質量%および6質量%となるように選択した。含浸後、材料を50℃で20時間保存し、乾燥させてから、空気中450℃で5時間か焼した。
上記で得られたCuドープ粉末材料に基づき、それぞれの粉末材料を粉砕したアルミナスラリー(Puralox(登録商標)TM100/150)(ゼオライト材料:アルミナの質量比=70:30)と混合して成形品を調製した。成形品は、攪拌しながら100℃で乾燥させた後、空気中550℃で1時間か焼した。次いで成形品を粉砕し、試験用に250~500マイクロメートルの粒径になるようにふるい分けた。
実施例3で得られたゼオライト材料の実施例3,1d)および実施例3,2d)を、選択的触媒還元試験に供した。SCR試験は、ABB LIMAS NOx/NH3およびABB URAS N2O分析器(ABB AO2020シリーズ)を備えた48倍並列試験装置で行った。
図1は、実施例1によるゼオライト材料のXRDパターンを示す。
図2は、実施例2によるゼオライト材料のXRDパターンを示す。
図3は、実施例2によるゼオライト材料のSEM写真を示す。
図4は、実施例4の選択的触媒還元試験で得られた結果を示す。上の図は、実施例3,1d)のゼオライト材料から得られた結果を示し、下の図は、実施例3,2d)のゼオライト材料から得られた結果を示す。6組の結果のうち、左の結果は4質量%のCuOに対応し、右の結果は6質量%のCuOに対応する。
図5は、実施例2によるゼオライト材料の27Al-NMRスペクトルを示す。このスペクトルは、58ppmに7.2ppmの半値全幅をもつ主共振を示し、非対称なライン形状を有しており、この共振は4配位のAlに割り当てられる。所定のスケールでは、他の配位を示唆する約30ppmまたは0ppmの明瞭な共振は観察されなかった。また、主共振のスピニングサイドバンドが-38ppmに観察された。
図6は、実施例2によるゼオライト材料の29Si-NMRスペクトルを示す。このスペクトルは、-111ppmに3.1ppmの半値全幅をもつ共振を示し、これはSi(4 OSi、0 OAl、0 OH)に割り当てられる。このスペクトルは、-105ppmに3.3ppmの半値幅をもつ共振を示し、これはSi(3 OSi、1 OAl、0 OH)に割り当てられる。このスペクトルは、-99ppmに3.4ppmの半値幅をもつ第3の共振を示し、これはSi(2 OSi、2 OAl、0 OH)またはSi(3 OSi、0 OAl、1 OH)に由来するものと考えられる。
- WO2016/080547A1
- US5,958,370
- Pure Appl.Chem.、第80巻、No.1、第59~84頁、2008年
Claims (16)
- 骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を製造する方法であって、
(i) 水と、Yの源と、Xの源と、AEI骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、前記Yの源および前記Xの源のうちの1種以上がナトリウムを含む工程、
(ii) 工程(i)から得られた前記合成混合物を100~180℃の範囲の温度に加熱し、前記合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも6時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造とを有する前記ゼオライト材料をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程(i)で調製し工程(ii)に供する前記合成混合物において、元素ナトリウムとして計算される前記ナトリウムの源の少なくとも50質量%が、ナトリウムを含む前記Yの源および前記Xの源のうちの1種以上からなり、
Yが、Si、Ge、S、Ti、およびZrの1種以上であり、そして
Xが、Al、B、Ga、およびInの1種以上であり、且つ
骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素X、およびOを含む骨格構造とを有する、得られる前記ゼオライト材料が、以下の特徴(1)~(3)のうちの1つ以上:
(1) ISO9277に従って決定して、200~340m2/gの範囲のBET比表面積、
(2) XRD分析によって決定した、少なくとも60%の結晶化度、
(3) DIN66131により決定して、290~430m2/gの範囲のラングミュア表面積
を示す、方法。 - 工程(i)で調製し工程(ii)に供する前記合成混合物において、元素ナトリウムとして計算される前記ナトリウムの源の少なくとも75質量%が、ナトリウムを含む前記Yの源および前記Xの源のうちの1種以上からなる、請求項1に記載の方法。
- 工程(i)で調製し工程(ii)に供する前記合成混合物において、前記ナトリウムの源が、ナトリウムを含む前記Yの源および前記Xの源のうちの1種以上からなる、請求項1または2のいずれか1項に記載の方法。
- YがSiを含み、XがAlを含む、請求項1から3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記Yの源がナトリウムシリケート(Na2SiO2)nOを含む、請求項1から4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記Xの源が、ナトリウムアルミネートを含む、請求項1から5のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(i)で調製し工程(ii)に供する前記合成混合物において、YO2として計算される前記Yの源の、X2O3として計算される前記Xの源に対するモル比が、5:1~25:1の範囲であり、YO2として計算される前記Yの源の、前記AEI骨格構造指向剤に対するモル比が、1:1~10:1の範囲であり、前記AEI骨格構造指向剤がN,N-ジメチル-3,5-ジメチルピペリジニウムヒドロキシドを含み、YO2として計算される前記Yの源の、前記水に対するモル比が、0.01:1~1:1の範囲である、請求項1から6のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(i)から得られた前記合成混合物の工程(ii)における加熱を、140~160℃の範囲で行うか、または工程(i)から得られた前記合成混合物の工程(ii)における加熱を、100~140℃の範囲の温度で行う、請求項1から7のいずれか1項に記載の方法。
- (iii) 工程(ii)から得られた前記合成混合物を冷却する工程、
(iv) 工程(ii)から得られた前記合成混合物から前記ゼオライト材料を分離する工程、
をさらに含む、請求項1から8のいずれか1項に記載の方法。 - 骨格型AEIと、四価元素Y、三価元素X、およびOを含む骨格構造とを有する、得られる前記ゼオライト材料が、以下の特徴(1)~(3)のうちの1つ以上:
(1) ISO9277に従って決定して、240~300m2/gの範囲のBET比表面積、
(2) XRD分析によって決定した、少なくとも70%の結晶化度、
(3) DIN66131により決定して、310~410m2/gの範囲のラングミュア表面積
を示す、請求項1から9のいずれか1項に記載の方法。 - (vi.1) 工程(iv)または(v)から得られた前記ゼオライト材料をイオン交換条件に供する工程であって、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程(iv)または(v)から得られた前記ゼオライト材料と接触させて、骨格型AEIを有するゼオライト材料をアンモニウム型で得ることを含む工程、
をさらに含む、請求項1から10のいずれか1項に記載の方法。 - (viii) 金属Mを前記ゼオライト材料に担持する工程
をさらに含む、請求項1から11のいずれか1項に記載の方法。 - 工程(viii)が、
(viii.1) 前記ゼオライト材料と、金属Mの源と、金属Mの源の溶媒とを含む混合物を調製する工程、
(viii.2) 工程(viii.1)で調製した前記混合物を30~90℃の範囲の温度に加熱する工程、
(viii.4) 工程(viii.2)から得られた混合物から、前記金属Mを含む前記ゼオライト材料を分離する工程、
を含む、請求項12に記載の方法。 - 工程(viii)により、前記金属Mが、MOとして計算して、前記ゼオライト材料の合計質量に基づいて、1~11質量%の範囲の量で、前記ゼオライト材料上に担持される、請求項13に記載の方法。
- 骨格型AEIを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物であって、
四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造を有し、9.4テスラで、10kHzマジックアングルスピニング下、15°のシングルパルスアクイジションシーケンスを使用して、D 2 O、1.1モル/kg中のAl(NO 3 ) 3 をゼロ基準として参照して決定して、62.0~54.0ppmの範囲の共振およびピーク最大値を含む、27Al固体NMRスペクトルを示し、
Yは、Si、Ge、S、Ti、およびZrのうちの1種以上であり、そして
Xは、Al、B、Ga、およびInのうちの1種以上であり、
Xは、Alを含み、
骨格型AEIを有しかつ四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物の50質量%超が、骨格型AEIを有しかつ四価元素Y、三価元素XおよびOを含む骨格構造を有するゼオライト材料から構成され、
固体酸化物組成物は、骨格型AEIを有するゼオライト材料と、骨格型AFIを有するゼオライト材料とを含むか、又は固体酸化物組成物が、骨格型AEIを有するゼオライト材料と骨格型GMEを有するゼオライト材料とを含む、固体酸化物組成物。 - 触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分としての、請求項15に記載のゼオライト材料の使用方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP18193662.6 | 2018-09-11 | ||
EP18193662 | 2018-09-11 | ||
PCT/EP2019/074066 WO2020053191A1 (en) | 2018-09-11 | 2019-09-10 | A process for preparing a zeolitic material having framework type aei |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022500338A JP2022500338A (ja) | 2022-01-04 |
JP7502275B2 true JP7502275B2 (ja) | 2024-06-18 |
Family
ID=63557284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021513769A Active JP7502275B2 (ja) | 2018-09-11 | 2019-09-10 | 骨格型aeiを有するゼオライト材料の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US11878293B2 (ja) |
EP (1) | EP3849944A1 (ja) |
JP (1) | JP7502275B2 (ja) |
KR (1) | KR20210046808A (ja) |
CN (1) | CN113039157A (ja) |
WO (1) | WO2020053191A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20210370278A1 (en) * | 2018-11-16 | 2021-12-02 | Basf Se | Process for the production of a zeolitic material having an aei-type framework structure via solvent-free interzeolitic conversion |
CN113603108B (zh) * | 2021-09-02 | 2024-01-30 | 威海佰德信新材料有限公司 | 一种O-Si-Al-Zr三元骨架AEI分子筛及其合成方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150118150A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-04-30 | Johnson Matthey Public Limited Company | Aei zeolite synthesis |
WO2016149234A1 (en) | 2015-03-15 | 2016-09-22 | Sachem, Inc. | Structure directing agent for improved synthesis of zeolites |
US20170128921A1 (en) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Aluminosilicate aei zeolite preparation |
JP2017081809A (ja) | 2014-11-21 | 2017-05-18 | 三菱化学株式会社 | Aei型ゼオライト及びその製造方法と用途 |
CN106467306B (zh) | 2016-08-30 | 2018-09-07 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一步法合成ssz-39分子筛的方法 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2193202A (en) * | 1939-03-13 | 1940-03-12 | Cutler Hammer Inc | Wiring-terminal device |
US4588701A (en) * | 1984-10-03 | 1986-05-13 | Union Carbide Corp. | Catalytic cracking catalysts |
GB8618774D0 (en) * | 1986-07-31 | 1986-09-10 | Ici Plc | Zeolites |
US5958370A (en) | 1997-12-11 | 1999-09-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Zeolite SSZ-39 |
EA011395B1 (ru) * | 2003-12-23 | 2009-02-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Цеолит типа aei, его синтез и его применение при конверсии оксигенатов в олефины |
US20060079397A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Mertens Machteld M | Catalyst and process for the conversion of oxygenates to olefins |
US7810487B2 (en) * | 2005-12-01 | 2010-10-12 | W.C. Bradley Company | Apparatus and methods for providing an improved cooking grate for an outdoor cooking grill |
JP5895510B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2016-03-30 | 東ソー株式会社 | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法、銅が担持されている低シリカゼオライト、及び、そのゼオライトを含む窒素酸化物還元除去触媒、並びに、その触媒を使用する窒素酸化物還元除去方法 |
CN103561865B (zh) * | 2011-04-18 | 2016-09-07 | Pq公司 | 大晶体、不含有机物的菱沸石以及制造和使用其的方法 |
US9174849B2 (en) * | 2011-08-25 | 2015-11-03 | Basf Corporation | Molecular sieve precursors and synthesis of molecular sieves |
WO2013082550A1 (en) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Pq Corporation | Stabilized microporous crystalline material, the method of making the same, and the use for selective catalytic reduction of nox |
US10303945B2 (en) * | 2012-12-27 | 2019-05-28 | Panasonic Intellectual Property Corporation Of America | Display method and display apparatus |
CN103601211B (zh) * | 2013-12-04 | 2015-07-22 | 北京化工大学 | 一种合成分子筛ssz-13的方法 |
ES2586775B1 (es) | 2015-04-16 | 2017-08-14 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Método de preparación de la estructura zeolítica aei en su forma silicoaluminato con grandes rendimientos, y su aplicación en catálisis |
WO2017124069A1 (en) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Cas Medical Systems, Inc. | Shielded, folded connector for a sensor |
JP6769107B2 (ja) * | 2016-05-19 | 2020-10-14 | 三菱ケミカル株式会社 | Aei型ゼオライトの製造方法 |
KR20190009806A (ko) * | 2016-05-24 | 2019-01-29 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 촉매 금속을 포함하는 합성 제올라이트 |
GB2569758B (en) * | 2016-09-30 | 2022-09-21 | Johnson Matthey Plc | High silica AEI zeolite |
CN107308980A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-03 | 中触媒新材料股份有限公司 | 用于含NOx尾气净化的Cu‑AEI分子筛催化剂的制备方法及应用 |
-
2019
- 2019-09-10 KR KR1020217010408A patent/KR20210046808A/ko unknown
- 2019-09-10 CN CN201980058901.7A patent/CN113039157A/zh active Pending
- 2019-09-10 JP JP2021513769A patent/JP7502275B2/ja active Active
- 2019-09-10 WO PCT/EP2019/074066 patent/WO2020053191A1/en unknown
- 2019-09-10 EP EP19765254.8A patent/EP3849944A1/en active Pending
- 2019-09-10 US US17/274,809 patent/US11878293B2/en active Active
-
2023
- 2023-11-07 US US18/503,604 patent/US20240075467A1/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20150118150A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-04-30 | Johnson Matthey Public Limited Company | Aei zeolite synthesis |
JP2017081809A (ja) | 2014-11-21 | 2017-05-18 | 三菱化学株式会社 | Aei型ゼオライト及びその製造方法と用途 |
WO2016149234A1 (en) | 2015-03-15 | 2016-09-22 | Sachem, Inc. | Structure directing agent for improved synthesis of zeolites |
US20170128921A1 (en) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | Johnson Matthey Public Limited Company | Aluminosilicate aei zeolite preparation |
CN106467306B (zh) | 2016-08-30 | 2018-09-07 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一步法合成ssz-39分子筛的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113039157A (zh) | 2021-06-25 |
WO2020053191A1 (en) | 2020-03-19 |
KR20210046808A (ko) | 2021-04-28 |
US20210252491A1 (en) | 2021-08-19 |
EP3849944A1 (en) | 2021-07-21 |
JP2022500338A (ja) | 2022-01-04 |
US20240075467A1 (en) | 2024-03-07 |
US11878293B2 (en) | 2024-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6328593B2 (ja) | Cha構造を有するゼオライトの製造方法 | |
RU2641771C1 (ru) | СПОСОБ СИНТЕЗА НОВОГО СОДЕРЖАЩЕГО ЖЕЛЕЗО ЦЕОЛИТА БЕТА ДЛЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ NOx | |
US20240075467A1 (en) | Process for preparing a zeolitic material having framework type aei | |
EP3609838A1 (en) | Copper-containing small-pore zeolites having a low alkali metal content, method of making thereof, and their use as scr catalysts | |
US20210138441A1 (en) | Stable CHA Zeolites | |
JP2023036684A (ja) | フレームワークタイプaeiを有するゼオライト系材料を製造する方法 | |
JP6503473B2 (ja) | 安定化されたマイクロポーラス結晶性物質、それを作成する方法、およびNOxの選択的触媒還元のためのその使用 | |
JP7494174B2 (ja) | 骨格型ferを有するゼオライト材料の製造方法 | |
JP6817022B2 (ja) | 高耐水熱性チャバザイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
KR20230108315A (ko) | 조합된 유기 주형을 사용한 카바자이트 제올라이트 합성 | |
WO2019154071A1 (en) | A process for preparing a zeolitic material having a framework structure type RTH | |
US20220106192A1 (en) | An oxidic material comprising a zeolite having framework type aei | |
WO2017213022A1 (ja) | 高耐水熱性チャバザイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
JP6778278B2 (ja) | モレキュラーシーブssz−104、その合成及び使用 | |
WO2023007112A1 (en) | A method of synthesizing a low sar chabazite zeolite and the zeolite obtained thereby | |
CN117957196A (zh) | Cha沸石材料的合成、能够由其获得的cha沸石材料和包含其的scr催化剂 | |
RU2575727C2 (ru) | НОВЫЙ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИЙ ЦЕОЛИТ БЕТА ДЛЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ NOx И СПОСОБ ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ | |
CN118047393A (zh) | 一种合成ssz-39分子筛的方法及其应用 | |
CN118284579A (zh) | 用于生产具有限定形态的aei型沸石材料的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220908 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230815 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230822 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20231109 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240109 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240326 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240606 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7502275 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |