JP7492017B2 - 改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアミン - Google Patents

改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアミン Download PDF

Info

Publication number
JP7492017B2
JP7492017B2 JP2022548454A JP2022548454A JP7492017B2 JP 7492017 B2 JP7492017 B2 JP 7492017B2 JP 2022548454 A JP2022548454 A JP 2022548454A JP 2022548454 A JP2022548454 A JP 2022548454A JP 7492017 B2 JP7492017 B2 JP 7492017B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
formula
alkyl
alkoxylated
integer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022548454A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2023513256A (ja
Inventor
エーベルト、ゾフィア
エンゲルト、スザンヌ・カリーナ
ベンラーマー、ウィダッド
シ、ガン
ヒェルスケッター、フランク
ゴルチンスカ・コステロ、カタルジナ
サヴェイン、ピーター・ヤン・マリア
ステルジョプル、ナタリア
ブティーク、ジャンポル
メース、ジェフ・アニー・アルフォンス
ビュクセ、アンドレアス
ベッカー、ナタリア
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Procter and Gamble Co
Original Assignee
BASF SE
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE, Procter and Gamble Co filed Critical BASF SE
Publication of JP2023513256A publication Critical patent/JP2023513256A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7492017B2 publication Critical patent/JP7492017B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/024Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/2624Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6852Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from hydroxy carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2230/00Compositions for preparing biodegradable polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/22Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the initiator used in polymerisation
    • C08G2650/24Polymeric initiators

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

本発明は、一般式(I):
(可変部分E1~E5、R及びyは以下に定義されている)によるアルコキシル化ポリアミンに関する。
本発明は、かかるアルコキシル化ポリアミンを調製するためのプロセス、並びに例えば、洗浄組成物内の、及び/又は織物製品やホームケア製品における、かかる化合物の使用に更に関する。更には、本発明はまた、それらの組成物又は製品それ自体にも関する。
国際公開第2015/028191号は、水溶性アルコキシル化ポリアミンに関する。
国際公開第2020/187648号はまた、一般式(I)によるポリアルコキシル化ポリアルキレンイミン、又はアルコキシル化ポリアミンにも関する。本明細書に説明される化合物は、例えば化粧品配合物内で利用され得る。ただし、国際公開第2020/187648号内で開示されている特定の化合物は、式(IIa)又は(IIb)により本発明内で定義されている、E1及びE5などの置換基の定義については本発明のそれぞれの化合物とは異なっている。式(IIa)及び/又は(IIb)によるかかる置換基は、国際公開第2020/187648号内では開示されていない。
英国特許出願公開第2562172号は、組成物が顔料分散液として利用されている、一般式(I)による特定の官能化ポリアルキレンイミンポリマーに関する。英国特許出願公開第2562172号は、本発明の一般式(I)による任意のアルコキシル化ポリアミンを開示しておらず、E1~E5などの置換基は本発明の一般式(IIa)及び/又は(IIb)により定義されている。
国際公開第2015/028191号 国際公開第2020/187648号 英国特許出願公開第2562172号
本発明の目的は、ポリアミン骨格に基づく新規化合物を提供することである。更には、そうした新規化合物は、組成物内で利用される場合には、生分解性について有益な特性を有しなくてはならない。
主な目的は、一般式(I)
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
Rは、同一若しくは異なる直鎖若しくは分枝鎖C~C12のアルキレン基である、
又は
以下の式(III):
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
10、R11、R12は、同一若しくは異なる直鎖若しくは分枝鎖C~Cのアルキレン基を表し、
dは、0~50の範囲の値を有する整数である)のエーテルアルキルユニット、
又は
任意に、環式アルキル構造に0~3個、好ましくは0若しくは2個、より好ましくは0若しくは1個、最も好ましくは1個のC~Cアルキ(alky)、好ましくは1個以上のメチル基を有し、アミン基がその環式構造へと直接結合される、若しくは更なるメチレン基を介して連結されている、C~C、好ましくはC~C、より好ましくはCアルキレンの環式アルキレン構造、を表し、
yはそれぞれ、0~3の範囲、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1、及び最も好ましくは0の値を有する整数であり、Rが環式アルキレンの場合にはy=0であり、
E1、E2及びE4は、式(IIa)による同一若しくは異なる残基、又は式(IIb)による同一若しくは異なる残基を表し、
式(IIa)による残基は以下の通り定義されるアルキレンオキシユニットである;
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
は、C~C22-(1,2-アルキレン)基を表し;
は、水素及び/又はC~C10アルキル及び/又はC~C10アラルキル、好ましくはH及び/又はC~C10アルキル、より好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、更により好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、最も好ましくはHであり;
は直鎖又は分枝鎖C~C22アルキレン基を表し;
mは、少なくとも1~10の値を有する整数であり;
nは、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
は、少なくとも50重量%のC及び/又はC1,2-アルキレン基から誘導される)、
式(IIb)による残基は、以下の通り定義されたアルキレンオキシユニットである:
(式中、可変部分は以下の通り定義される:
は、C~C22-1,2-アルキレン基を表し;
は、水素及び/又はC~C10アルキル、及び/又はC~C10アラルキル、好ましくはH及び/又はC~C10アルキル、より好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、更により好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、最も好ましくはHであり;
nは、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
は、少なくとも50重量%のC及び/又はC1,2-アルキレン基から誘導される)、
E3は、E2が式(IIa)による残基である場合に水素であり、又はE3は式(IIb)による残基であり、
E5は、E4が式(IIa)による残基である場合に水素であり、又はE5は式(IIb)による残基であり、
E2及びE4の総量の5~100%、好ましくは20~100%は、式(IIa)による残基であり、E1の総量の50~100%は、式(IIb)による残基である]のアルコキシル化ポリアミンにより達成される。
本発明によるアルコキシル化化合物は、洗浄組成物に使用されてもよい。これらにより、例えば、先行技術による対応するアルコキシル化化合物と比較すると、染みの除去については、少なくとも同等であり、好ましくは更に改善された当該組成物の洗浄性能がもたらされる。これに加えて、本発明によるアルコキシル化化合物により、例えば洗浄組成物などの組成物内で利用される場合、生分解性を改善させることができる。
本発明の目的のため、例えば、式(IIa)中のR基について、上に定義されるようなC~C22アルキルなどの定義は、この置換基(基)が1~22個の炭素原子を有するアルキル基であることを意味する。アルキル基は、直鎖又は分枝鎖又は任意には環式のいずれかであり得る。環式成分及び直鎖成分の両方を有するアルキル基も、同様にこの定義の範囲となる。同様のことは、C~Cアルキル基などの他のアルキル基にも適用される。アルキル基の例としては、メチル、エチル、n-プロピル、sec-プロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、2-エチルヘキシル、tert-ブチル(tert-Bu/t-Bu)、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、デシル又はドデシルが挙げられる。
本明細書で使用される場合、用語「C~C12アルキレン」は、2個、3個、4個、5個、6個、又は12個までの炭素基の飽和二価直鎖又は分枝鎖炭化水素鎖を指し、例としてはエタン-1,2-ジイル(「エチレン」)、プロパン-1,3-ジイル、プロパン-1,2-ジイル、2-メチルプロパン-1,2ジイル、2,2ジメチルプロパン-1,3-ジイル、ブタン-1,4-ジイル、ブタン-1,3-ジイル(=1メチルプロパン-1,3ジイル)、ブタン-1,2-ジイル(「1,2-ブチレン」)、ブタン-2,3-ジイル、2-メチル-ブタン-1,3-ジイル、3-メチル-ブタン-1,3ジイル(=1,1ジメチルプロパン-1,3-ジイル)、ペンタン-1,4-ジイル、ペンタン-1,5-ジイル、ペンタン-2,5-ジイル、2-メチルペンタン-2,5-ジイル(=1,1-ジメチルブタン-1,3-ジイル)及びヘキサン-1,6ジイルが挙げられる。任意に、環式アルキル構造に、0~3個、好ましくは0又は2個、より好ましくは0又は1個、最も好ましくは1個のC1~C3アルキ、好ましくは1個以上のメチル基を有し、式(I)のアミン基が、環式構造に直接結合されており、又は更なるメチレン基を介して連結されている、環式アルキレン構造としてC5~C6アルキレン環構造、好ましくはC5~C8環、好ましくはC6アルキレン環が選択され、Rが環式構造である場合、yは、値0を有する整数である。このような環式構造の例は、1-メチルシクロヘキサン-2,4-ジアミン、2-メチル-シクロヘキサン-1,3-ジアミンなどのメチル-シクロヘキサン-ジアミン、及び1-メチルシクロヘキサン-2,4-ジアミン、2-メチルシクロヘキサン-1,3-ジアミンの混合物であり、これらの全てが好ましくは本発明の範囲内の環式アミンであり、好ましくは例えば85:15、80:20、90:10などの95:5~75:25の比率、最も好ましくは約85:15の比率であり、式(I)のアミン基が結合している更なるメチレン基を示す他の環式化合物構造は、3-(アミノメチル)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン-1-アミンなどの化合物であり、これは、本発明の範囲内の好ましい環式アミンである。
本発明の目的のために、例えば、式(IIa)におけるラジカルRの式について上記で定義された「アラルキル」という用語は、置換基(ラジカル)がアルキル置換基(「アルキル」)と組み合わされた芳香族(「ar」)であることを意味する。芳香族「ar」部分は単環式、二環式、又は任意に多環式芳香族であり得る。多環式芳香族の場合には、個々の環は任意には、完全に又は部分的に飽和され得る。アリールの好ましい例は、フェニル、ナフチル、又はアントラシルであり、特にフェニルである。
本発明の文脈の範囲内では、「ポリアミン」は、その骨格内に第一級アミノ及び/若しくは第二級アミノ部分を含有するが第三級アミノ部分は含有しない、(任意のアルコキシル化を考慮せずに)その骨格に関しては(主に)直鎖化合物である、又は2個以上のアミン基、好ましくは第一級アミン基を有する環式化合物である。
更に明確にする目的のために、以下の定義及び用語は以下:
例えば、「C4-1,2-アルキレン基」が使用される場合、これは「C4-1,2-アルキレン基」と「C4 1,2-アルキレン」と「C4-1,2-アルキレン」とが同じであり、こうした語句中の「アルキレン」の代わりに使用される任意の他の単語と同様であると意味ように意図されている。
また、例えば「C1~C8-アルキル」は、「C1~C8アルキル」と同じであり、こうした語句中の「アルキル」の代わりに使用される任意の他の単語と同様であると意味するように意図されている。
更には、ある特徴をつなげ、「A」及び「B」としてここで定義される説明的な理由について、「及び/又は」といった語句表現は、以下:それらの特徴であるA及びBが本明細書及び実施例及び特許請求の範囲の実際の文脈においてどんなものであっても、「A及び/又はB」は「A、B及び(A+B)」の3つ全ての可能性を包含することを意味すると意図されており、「A、B及び/又はC」の場合には、明らかに全ての置換(すなわち、A+B、A+C、B+C、A+B+C)が含まれることを意味しており、当然3つを超える特徴については、同様の原理が適用される。
それぞれのアルコキシル化化合物を得るため、ポリアミンの基本骨格の第一級アミノ基及び/又は第二級アミノ基の水素原子は、以下に定義されるような式(IIa)又は(IIb)のアルキレンオキシユニットにより置き換えられている。E2又はE4が一般式(IIa)により定義されている場合、骨格の第一級アミノ官能基(E3又はE5)のそれぞれ対応する水素原子は、アミド基を配合することで修正されないままである。
本発明の文脈の範囲内では、用語「ポリアミン骨格」は、アルコキシル化されていない、本発明のアルコキシル化ポリアミンの断片に関する。ポリアミン骨格は本発明の範囲内では、本発明のアルコキシル化ポリアミン(「アルコキシル化化合物」)を得るため、最初に少なくとも1個のラクトン又はヒドロキシ炭素酸と反応させ、続いて少なくとも1個のエポキシドとアルコキシル化される抽出物質として利用されている。そのようなポリアミン(骨格又はアルコキシル化されていない化合物)は、当業者に既知である。例えば、ポリアミン骨格は、水素原子(H)を有する可変部分E1~E5を置き換えることで一般式(I)による化合物から誘導され得る。
本発明の文脈の範囲内では、用語「NH官能性」は、以下:(主に)直鎖アミンの場合には、例えばN4アミン又はヘキサメチレンジアミンなどのジアミン及びオリゴアミンなど、構造それ自体が、第一級アミン、第二級アミン、及び第三級アミンの含有量についての情報を与えるものと定義されている。第一級アミノ基(-NH2)は2つのNH官能基を、第二級アミノ基は1個のみのNH官能基を有し、及び第三級アミノ基は結果的に、反応性NH官能基を有さない。第一級アミノ基、第二級アミノ基、及び第三級アミノ基の正確な分布は、Lukovkin G.M.,Pshezhetsky V.S.,Murtazaeva G.A.:Europ.Polymer Journal 1973,9,559-565、及びSt.Pierre T.,Geckle M.:ACS Polym.Prep.1981,22,128-129に説明されている通りに判定され得る。
本発明は、以下のようにより詳細に明記されている:
本発明は、一般式(I)
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
Rは、同一若しくは異なる直鎖若しくは分枝鎖C~C12のアルキレン基である、
又は
以下の式(III):
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
10、R11、R12は、同一若しくは異なる直鎖若しくは分枝鎖C~Cのアルキレン基を表し、
dは、0~50の範囲の値を有する整数である)のエーテルアルキルユニット、
又は
任意に、環式アルキル構造に0~3個、好ましくは0若しくは2個、より好ましくは0若しくは1個、最も好ましくは1個のC~Cアルキ(alky)、好ましくは1個以上のメチル基を有し、アミン基がその環式構造へと直接結合される、若しくは更なるメチレン基を介して連結されている、C~C、好ましくはC~C、より好ましくはCアルキレンの環式アルキレン構造、を表し、
yはそれぞれ、0~3の範囲、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1、及び最も好ましくは0の値を有する整数であり、Rが環式アルキレンの場合にはy=0であり、
E1、E2及びE4は、式(IIa)による同一若しくは異なる残基、又は式(IIb)による同一若しくは異なる残基を表し、
式(IIa)による残基は以下の通り定義されるアルキレンオキシユニットである:
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
は、C~C22-(1,2-アルキレン)基を表し;
は、水素及び/又はC~C10アルキル、及び/又はC~C10アラルキル、好ましくはH及び/又はC~C10アルキル、より好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、更により好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、最も好ましくはHであり;
は直鎖又は分枝鎖C~C22アルキレン基を表し;
mは、少なくとも1~10の値を有する整数であり;
nは、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
は、少なくとも50重量%のC及び/又はC1,2-アルキレン基から誘導される)、
式(IIb)による残基は、以下の通り定義されたアルキレンオキシユニットである:
(式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
は、C~C22-1,2-アルキレン基を表し;
は、水素及び/又はC~C10アルキル、及び/又はC~C10アラルキル、好ましくはH及び/又はC~C10アルキル、より好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、更により好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、最も好ましくはHであり;
nは、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
は、少なくとも50重量%のC及び/又はC1,2-アルキレン基から誘導される)、
E3は、E2が式(IIa)による残基である場合に水素であり、又はE3は式(IIb)による残基であり、
E5は、E4が式(IIa)による残基である場合に水素であり、又はE5は式(IIb)による残基であり、
E2及びE4の総量の5~100%、好ましくは20~100%は、式(IIa)による残基であり、E1の総量の50~100%は、式(IIb)による残基である]のアルコキシル化ポリアミンに関する。
一般式(I)による化合物内では、Rは同一又は異なる直鎖又は分枝鎖C2~C12アルキレン基を表し、好ましくは、Rはエチレン、プロピレン、若しくはヘキサメチレンであり、又は代替的には、Rは、環式アルキル構造に0又は1個、好ましくは1個のメチル基を有する、C5~C6、より好ましくはC6アルキレンの環式アルキレン構造であり、式(I)のアミン基の少なくとも1つ、好ましくは両方が、その環式構造に直接結合し、好ましくは式(i)のアミン基はどちらも、更なるメチレン基を介して環式構造Rに連結されている状態であることが好ましい。
本発明のアルコキシル化ポリアミンは、式(IIa)及び/又は(IIb)において、可変部分がそれぞれ以下の通り定義されることが更により好ましい:
は、1,2-エチレン、1,2-プロピレン又は1,2-ブチレンを表し、Rは、少なくとも50重量%の1,2-プロピレン及び/若しくは1,2-ブチレン、ラジカルから誘導され、最も好ましくは、Rは、1,2-プロピレンを表し、
は、水素及び/若しくはC~Cアルキル、好ましくは水素、メチル及び/エチル、最も好ましくは水素を表し;並びに/又は
は、直鎖若しくは分枝鎖C~C10アルキレン基、好ましくは直鎖若しくは分枝鎖C-Cアルキレン基を表し;並びに/又は
mは、1~5の範囲、好ましくは1~3の範囲の値を有する整数であり;並びに/又は
nは、8~40の範囲、好ましくは10~25の範囲、若しくは代替的かつより好ましくは5~40の範囲、好ましくは5~35の範囲の値を有する整数であり;並びに/又は
E2~E4の総量のうち20~100%、好ましくは50~100%、更により好ましくは80~100%、最も好ましくは90~100%、最大限好ましくは99%超は、式(IIa)による残基であり、E1の総量のうち80~100%、最も好ましくは85~95%は、式(IIb)による残基である。
本発明の別の好ましい実施形態では、式(I)のアルコキシル化ポリアミンは以下の可変部分により定義される:
Rは、任意に、環式アルキル構造に、0~3個、好ましくは0又は2個、より好ましくは0又は1個、最も好ましくは1個のC1~C3アルキル、好ましくは1個以上のメチル基を有する、C5~C8、好ましくはC5~C6、より好ましくはC6アルキレンの環式アルキレン構造であり、式(i)のアミン基のうち少なくとも1つがその環式構造に直接結合され、かつ式(I)のアミン基のうち1つのみが更なるメチレン基を介して環式構造Rに連結されており、好ましくは式(i)のアミン基の両方が環式構造に直接結合され、式(I)のアミン基のどれもが更なるメチレン基を介して環式構造Rに連結されておらず;
yはゼロであり、
E1、E2及びE4は、式(IIa)による同一若しくは異なる残基、又は式(IIb)による同一若しくは異なる残基を表し、
式(IIa)による残基は以下の通り定義されるアルキレンオキシユニットである:
[式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
は、C~C22-(1,2-アルキレン)基を表し;
は、水素及び/又はC~C10アルキル、及び/又はC~C10アラルキル、好ましくはH及び/又はC~C10アルキル、より好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、更により好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、最も好ましくはHであり;
は直鎖又は分枝鎖C~C22アルキレン基を表し;
mは、少なくとも1~10の値を有する整数であり;
nは、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
は、少なくとも50重量%のC及び/又はC(1,2-アルキレン基)から誘導される)、
式(IIb)による残基は、以下の通り定義されたアルキレンオキシユニットである:
(式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
は、C~C22-(1,2-アルキレン)基を表し;
は、水素及び/又はC~C10アルキル、及び/又はC~C10アラルキル、好ましくはH及び/又はC~C10アルキル、より好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、更により好ましくはH及び/又はC~Cアルキル、最も好ましくはHであり;
nは、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
は、少なくとも50重量%のC及び/又はC1,2-アルキレン基から誘導される)、
E3は、E2が式(IIa)による残基である場合に水素であり、又はE3は式(IIb)による残基であり、
E5は、E4が式(IIa)による残基である場合に水素であり、又はE5は式(IIb)による残基であり、
E2及びE4の総量の5~100%、好ましくは20~100%は、式(IIa)による残基であり、E1の総量の50~100%は、式(IIb)による残基である)]。
本発明の一般式(I)によるアルコキシル化ポリアミンにとって、ポリアミン骨格の分子量(Mw)は、50~10,000g/molの範囲、好ましくは500~5000g/molの範囲、より好ましくは600~2000g/molの範囲で存在することもまた好ましく、又は代替的には50~2000g/mol、好ましくは80~1000g/molの範囲、より好ましくは100~500g/molの範囲で存在することもまた好ましい。
本発明のアルコキシル化ポリアミンは好ましくは、アルコキシル化ヘキサメチレンジアミン、アルコキシル化エチレンジアミン、アルコキシル化1,3-ジアミノプロパン、アルコキシル化ネオペンタンジアミン、アルコキシル化ジエチレントリアミン、アルコキシル化オクタメチレンジアミン、若しくはアルコキシル化1,2-プロピレンジアミン、又は例えば1-メチルシクロヘキサン2,4-ジアミン、2-メチルシクロヘキサン-1,3-ジアミンといったメチル-シクロヘキサン-ジアミンなどの環式構造、及び好ましくは例えば85:15、80:20、90:10などの95:5~75:25の比率、最も好ましくは約85:15の比率である、1-メチルシクロヘキサン-2,4-ジアミンと、2-メチルシクロヘキサン-1,3-ジアミンとの混合物、若しくは3-(アミノメチル)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン-1-アミン、若しくはそれらの混合物であるが、これらに限定されない。
アミンの窒素原子に接続しているR基は、同一又は異なる、直鎖又は分枝鎖C~C12アルキレン基、好ましくはC~Cアルキレン基、又はC~C、好ましくはC若しくはCの環式アルキレン基、より好ましくはシクロヘキサンであってもよく、任意に、環に更にC~Cアルキル基を有し、アミン基はその環式構造に直接結合する、又は更なるメチレン基を介して連結されており、Rが環式構造である場合、yはゼロである。好ましい分岐状アルキレンは、1,2-プロピレンである。特に好ましいアルキレン基Rは、エチレン又はヘキサメチレンである。ただし、R基は、上で定義されているような式(III)によるエーテルアルキルユニットであることもまた好ましい。
一般式(I)によるアルコキシル化化合物がアルコキシル化ポリアミンである場合、可変部分は以下の通りに定義される:
yは、0~10の範囲の値を有する整数であり、
Rは、同一又は異なる、直鎖又は分枝鎖C~C12アルキレン基又は式(III)によるエーテルアルキルユニットを表し、
dは、1~5であり、
10、R11、R12は、直鎖又は分枝鎖C~Cアルキレン基から独立して選択されるものとして定義されることが好ましい。
式(I)によるこうした種類のアルコキシル化ポリアミン化合物にとって、
は1,2-エチレン、1,2-プロピレン及び/又はC-1,2-アルキレンを表し、Rは、少なくとも50重量%の1,2-プロピレン及び/又はC-1,2アルキレン基から誘導され;
は、水素及び/又はC~Cアルキル、好ましくは水素、メチル及び/エチル、最も好ましくは水素を表し;
は、直鎖又は分枝鎖C~C10アルキレン基、好ましくは直鎖又は分枝鎖C~Cアルキレン基を表し;
mは、1~5の範囲、好ましくは1~3の範囲の値を有する整数であり;
nは、8~40の範囲、好ましくは10~25の範囲の値を有する整数であり;
yは、1~10の範囲の値を有する整数であり;
E2~E4の総量のうち50~100%、好ましくは80~100%、更により好ましくは90~100%、最も好ましくは99%超は、式(IIa)による残基であり、E1の総量のうち80~100%、最も好ましくは90~100%は、式(IIb)による残基であることが更により好ましい。
式(I)によるアルコキシル化ポリアミン化合物の好ましい実施形態では、可変部分は以下の通りに定義される:
Rは、エチレン及び/又はプロピレン、好ましくはプロピレンであり、
は1,2-エチレン、1,2-プロピレン及び/又はC-1,2-アルキレンを表し、Rは、少なくとも50重量%の1,2-プロピレン及び/又はC-1,2アルキレン基から誘導され;
は水素を表し;
は直鎖又は分枝鎖C~Cアルキレン基を表し;
mは、1~3の範囲の値を有する整数であり;
nは、10~25の範囲の値を有する整数であり;
yは、2~4の範囲の値を有する整数であり;
E2及びE4の総量の90~100%、最も好ましくは99%超は、式(IIa)による残基であり、E1の総量の90~100%は、式(IIb)による残基である。
本発明のアルコキシル化ポリアミンもまた四級化されていてもよい。好適な四級化度は、100%まで、特に10~95%である。四級化は、C~C22アルキル基、C~Cアルキル基、及び/又はC~C22アラルキル基により導入されることにより好ましくは実施され、対応するアルキルハライド及びジアルキルサルフェートを反応させることによる慣用的な方式で行われてもよい。
四級化は、アルコキシル化ポリアミンを、使用される表面、洗濯物などを洗浄するための組成物など化粧品組成物又はホームケア組成物などの特定の組成物に調整するために、並びに配合物のより良好な相溶性及び/又は相安定性を達成するために有利であり得る。
アルコキシル化ポリアミンの四級化は、C~C22アルキル、C~Cアルキル基、及び/又はC~C22アラルキル基、アリール基又はアルキルアリール基を導入することにより好ましくは達成されてもよく、並びに、例えば国際公開第09/060059号に記載されているように、対応するアルキルハライド、アラルキルハライド及びジアルキルサルフェートを反応させることによる慣用的な方法で行われてもよい。
四級化は、例えばアルコキシル化ポリアミンと、C~C-アルキルハライドなどのアルキル化剤、例えば臭化メチル、塩化メチル、塩化エチル、ヨウ化メチル、臭化n-ブチル、臭化イソプロピル、又はアラルキルハライド、例えば塩化ベンジル、臭化ベンジルと、ジ-C~C22-アルキルサルフェート、特にジメチルサルフェート又はジエチルサルフェートとを、塩基の存在下で反応させることにより行われ得る。好適な塩基は、例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
アルキル化剤の量は、ポリマー中のアミノ基の四級化の量、すなわち四級化部分の量を決定する。
四級化部分の量は、非四級化アミン及び四級化アミンにおけるアミン価の差から計算することができる。
アミン価は、DIN16945に記載の方法に従って決定することができる。
四級化は、溶媒なしで実施され得る。ただし、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンなどのような溶媒又は希釈剤を使用してもよい。反応温度は、通常、10℃~150℃の範囲であり、好ましくは、50℃~100℃である。
本発明の別の主題は、上記アルコキシル化ポリアミンを調製するためのプロセスである。このプロセスの範囲内では、それぞれのアルコキシル化化合物を得るため、ポリアミン骨格を、少なくとも1個のラクトン及び/又は少なくとも1個のヒドロキシ炭素酸と最初に反応させ、続いて少なくとも1個のC~C22エポキシドと反応させる。
ポリアミンの骨格がエチレンオキシド又はプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドと反応するそのようなアルコキシル化プロセスは、当業者に既知であることに留意しなければならない。本発明については同じ方法を適用することができ、それぞれの骨格を最初にラクトン又はヒドロキシ炭素酸と反応させ、その後アルキル化プロセスを実施する。それぞれの骨格とラクトンなどとの間の第1工程の反応は、当業者に既知である。
ポリアミン中のN-H官能基の1molあたり、それぞれのポリアミン骨格を、少なくとも0.05mol、好ましくは少なくとも0.2molの少なくとも1個のラクトン、及び/又は少なくとも1個のヒドロキシ炭素酸と反応させ、続いて少なくとも5molの少なくとも1つのC~C22エポキシドと反応させることは、当該プロセスの範囲内で好ましい。
本発明による方法の文脈内では、少なくとも1個のラクトン及び/又は少なくとも1個のヒドロキシ炭素酸と第1反応工程内で反応するそれぞれの骨格の第一級アミノ部分は、それぞれの第一級アミノ部分の元々の2個の水素原子のうち1個が、それぞれのラクトン又はヒドロキシ炭素酸に由来する断片により置き換えられるアミド部分へと移動し、その一方で骨格の第一級アミノ部分の第2の水素原子が、この反応により置換された状態にはならないことに留意しなくてはならない。これに加えて、骨格の第一級アミノ部分のこうした第2の水素原子もまた、それぞれの中間骨格が少なくとも1個のC~C22エポキシドでアルコキシル化される場合には、本発明による第2反応工程内で置換された状態にならない。加えて、少なくとも1個のラクトン及び/又は少なくとも1個のヒドロキシ炭素酸に由来する、第1反応工程で得られた中間骨格の各断片を、本発明による方法の第2反応工程内で、少なくとも1個のC~C22エポキシドと反応させる。それぞれの工程の転化率は、NMR分光法など、当業者に既知の方法により決定され得る。例えば、第1反応工程及び第2反応工程の両方は、より詳細に実験セクション内で以下に示されるように、13C NMR分光法及び/又はH NMR分光法により監視されてもよい。
上で定義されるように、一般式(I)によるアルコキシル化ポリアミンを調製するための本発明による方法の第1工程に関連して、それぞれのポリアミン骨格を、少なくとも1個のラクトン及び/又は少なくとも1個のヒドロキシ炭素酸と最初に反応させる。この第1反応工程それ自体は、当業者に既知である。
ただし、この第1反応工程内では、反応温度は50~200℃の範囲であり、より好ましくは70~180℃の範囲であり、最も好ましくは100~160℃の範囲であることが好ましい。
この第1反応工程は、少なくとも1種の溶媒及び/又は少なくとも1種の触媒の存在下で実施されてもよい。ただし、第1反応工程内では、それぞれの工程は、溶媒及び/又は触媒なしに実施されることが好ましい。好適な溶媒は、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン(THF)、メチル-tertブチルエーテル又はジエチルエーテルから好ましくは選択される。好ましい触媒は、例えばKOMe若しくはNaOMeなどのアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ金属アルコキシド、又はオクタン酸スズ(II)などの金属触媒から選択される。
上記のように、本発明による方法の第2工程それ自体(アルコキシル化)は、当業者に既知である。そのようなアルコキシル化(本発明による方法の第2反応工程)は、1段階反応として実施されてもよく、又はそのようなアルコキシル化は2つ若しくは複数の個々の段階に分けられていてもよい。
本発明の範囲内では、第2工程(アルコキシル化)は、単一段階反応として実施されることが好ましい。
この好ましい実施形態の範囲内では、アルコキシル化は少なくとも1種の触媒の存在下で、かつ/又は水が存在しない状態で実施される。アルコキシル化工程のこの単一段階反応内では、触媒は好ましくは塩基性触媒である。好適な触媒の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシド、特には、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、及びカリウムtert-ブトキシドのようなナトリウム及びカリウムのC~C-アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、並びに、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩である。アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属アルコキシドが優先され、特に水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが優先される。塩基の典型的な使用量は、ポリアミンとアルキレンオキシドとの総量に基づいて、0.05重量%~10重量%、特に0.5重量%~2重量%である。
第2反応工程(アルコキシル化)に関連する1個の代替的な手順は、第1工程中に得られたポリアミンの修飾された骨格の初期アルコキシル化のみを最初に行うことによる、2段階反応である。第2工程のこの第1部分では、ポリアミンの修飾された骨格を、それぞれ、NH部分1molあたり又はNH官能基1molあたり約1molのエチレンオキシドに対応する、使用されている酸性エチレンの総量の一部のみと反応させる。(第2工程の第1部分の)この反応は、70~200℃、好ましくは80~160℃の水溶液中、触媒が存在しない状態で、10barまで、特に8barまでの圧力下で一般的には行われる。
アルコキシル反応の当該第2部分(本発明による代替的な方法の第2工程)は、単一段階のアルコキシル化反応について上記同じタイプの触媒の存在下で典型的には行われる。
アルコキシル化の第2工程は、物質(変形例a)又は有機溶媒(変形例b)中で行われてもよい。以下に指定されるプロセス条件は、アルコキシル化反応の両方の工程のために使用され得る。
変形例a)では、第1の工程で得られた初期ポリアミン水溶液が、触媒の添加後、最初に脱水される。この脱水は、80~150℃に加熱し、30mbar未満の減圧下で水を留去することによる単純な方式で行われ得る。アルキレンオキシドとのその後の反応は、70~200℃、好ましくは100~180℃で、かつ10barまで、特に8barまでの圧力にて典型的には行われ、各場合、約100~160℃、約0.5~4時間の連続撹拌時間及び一定の圧力に従う。
変形例b)に好適な反応媒体は特に非極性及び極性の非プロトン性有機溶媒である。特に好適な非極性非プロトン性溶媒の例には、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン及びキシレンなどの脂肪族及び芳香族炭化水素が挙げられる。特に好適な極性非プロトン性溶媒の例は、エーテル、特に、テトラヒドロフラン及びジオキサンなどの環状エーテル、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドなどのN,N-ジアルキルアミド、並びにN-メチルピロリドンなどのN-アルキルラクタムである。当然、これらの非プロトン性溶媒の混合物を使用することも可能である。好ましい溶媒は、キシレン及びトルエンである。
変形例b)でもまた、第1工程で得られる溶液が、触媒及び溶媒の添加後、最初に脱水され、脱水は、120~180℃の温度で、好ましくは穏やかな窒素気流により支持されながら水を分離することにより有利には行われる。その後のアルキレンオキシドとの反応は、変形例a)と同様に行われてもよい。
変形例a)では、ポリアミンは、直接物質中で得られ、所望により、水溶液に転化されてもよい。変形例b)では、有機溶媒は典型的には除去されて、水と置き換えられる。当然、製品は、物質中で単離されてもよい。
置換基E1~E5の定義に関連する式(IIa)又は式(IIb)による残基の量は、利用される抽出物質の化学量論、個々の工程内での反応温度、利用される触媒及び/又は選択された溶媒の量及び/タイプなどのいくつかの因子により制御され得る。
別の好ましい実施形態では、ラクトンはカプロラクトンであり、ヒドロキシ炭素酸は乳酸であり、かつ/又はC~C22エポキシドはエチレンオキシドである。
別の好ましい実施形態では、アルコキシル化ポリアミンは、上記のように更に四級化される。ただし、四級化の代わりに又はそれに加えてアルコキシル化化合物を硫化することもまた可能である。
本発明の別の主題は、洗浄組成物並びに/又は織物製品及びホームケア製品での上述のアルコキシル化ポリアミンの使用であり、好ましくはかかる製品は、液体、ゲル、粉末、親水コロイド、水溶液、顆粒、錠剤、カプセル、単一区画のサシェ、パッド、複数区画のサシェ、単一区画のパウチ、又は複数区画のパウチの形態の組成物である。更により好ましいかかる製品は、界面活性剤、酵素、洗剤ビルダ、錯化剤、ポリマー、ソイルリリース用ポリマー、界面活性剤増強ポリマー、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、布地コンディショナ、クレー、泡増強剤、泡抑制剤、防食剤、汚れ懸濁剤、汚れ再付着防止剤、染料、殺菌剤、曇り止め剤、蛍光染料、香料、飽和脂肪酸若しくは不飽和脂肪酸、染料の色移り防止剤、キレート剤、着色染料、カルシウムカチオン、マグネシウムカチオン、視覚表示成分、消泡剤、構造化剤、増粘剤、固結防止剤、デンプン、砂、ゲル化剤、又はそれらの任意の組合せから選択される成分を更に含む組成物である。
本発明のアルコキシル化ポリアミンは、洗濯組成物又は洗浄組成物に添加され得る。
本発明の別の主題はしたがって、上記のように少なくとも1個のアルコキシル化ポリアミンを含む洗浄組成物、織物製品及びホームケア製品である。
好ましくは、これは上記のように少なくとも1個のアルコキシル化ポリアミンを含む洗浄組成物、織物製品及びホームケア製品である。
本発明のアルコキシル化ポリアミンは、0.1重量%~5重量%、好ましくは0.5重量%~2重量%の濃度で当該配合物中に存在する。
本発明のアルコキシル化ポリアミンはまた、約1重量%~約70重量%の界面活性剤系を含む洗浄組成物に添加され得る。本発明のアルコキシル化ポリアミンは、洗浄組成物中に、組成物の約0.1重量%~約5重量%の濃度、又は組成物の約0.5重量%~約2重量%の濃度で存在してもよい。
織物製品及びホームケア製品
そのような洗濯洗剤、洗浄組成物並びに/又は織物製品及びホームケア製品は、当業者に既知である。それぞれの使用に関連して、当業者に既知である任意の組成物は、本発明の文脈の範囲内で利用され得る。
本発明による洗濯洗剤、洗濯洗剤組成物、洗浄組成物、並びに/又は織物製品及びホームケア製品が好ましく、少なくとも1個のアルコキシル化ポリアミンは、かかる組成物又は製品の総量に関して、約0.01%~約20%、好ましくは約0.05%~15%、より好ましくは約0.1%~約10%、最も好ましくは約0.5%~約5%の範囲の量で存在する。
洗濯洗剤組成物:好適な洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤粉末組成物、洗濯洗剤液体組成物、洗濯洗剤ゲル組成物、及び水溶性洗濯洗剤組成物を含む。
食器洗浄用洗剤組成物:好適な食器洗浄用洗剤組成物は、食器手洗い洗浄用洗剤組成物及び食器自動洗浄用洗剤組成物を含む。
界面活性剤系:組成物は、所望の洗浄特性を提供するのに十分な量の界面活性剤系を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、当該組成物の約1重量%~約70重量%の界面活性剤系を含む。他の実施形態では、液体組成物は、当該組成物の約2重量%~約60重量%の界面活性剤系を含む。更なる実施形態では、組成物は、当該組成物の約5重量%~約30重量%の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、汚れた材料に洗浄、染み除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤混合物を包含することを理解するであろう。
アニオン性界面活性剤:いくつかの例では、組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約1重量%~約70重量%の1つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。他の例では、組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約2重量%~約60重量%の1つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約5重量%~約30重量%の1つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、界面活性剤系は、本質的に1種以上のアニオン性界面活性剤から構成されてもよく、又は更には1種以上のアニオン性界面活性剤から構成される。
好適なアニオン性界面活性剤の具体的で非限定的な例としては、任意の従来のアニオン性界面活性剤が挙げられる。これとしては、例えばアルコキシル化及び/又は非アルコキシル化アルキルサルフェート材料用のサルフェート洗浄性界面活性剤、及び/又はスルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートを挙げることができる。
その他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキル基が約9個~約15個の炭素原子を直鎖状(直鎖)又は分岐鎖状の構造で含有する、アルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩を含み得る。
好適なアルキルベンゼンスルホネート(LAS)は、市販の直鎖アルキルベンゼン(LAB)をスルホン化することによって得ることができる。好適なLABとしては、商用名Isochem(登録商標)としてSasolによって供給されているもの又は商用名Petrelab(登録商標)としてPetresaによって供給されているものなどの低2-フェニルLABが挙げられ、他の好適なLABとしては、商用名Hyblene(登録商標)としてSasolによって供給されているものなどの高2-フェニルLABが挙げられる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、DETAL触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、HFなどの他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、LASのマグネシウム塩が用いられる。
洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝洗浄性界面活性剤、一態様では、中鎖分枝アニオン性洗浄性界面活性剤、一態様では、中鎖分枝アルキルサルフェート及び/又は中鎖分枝アルキルベンゼンスルホネート、例えば、中鎖分枝アルキルサルフェートであってもよい。一態様では、中鎖分枝は、C1~4アルキル基、通常、メチル及び/又はエチル基である。
本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、約8~約24個(いくつかの例では、約12~18個)の炭素原子を含有するパラフィンスルホン酸塩及び第二級アルカンスルホン酸塩の水溶性塩;アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、特にC8~18アルコール(例えば、獣脂及びココナッツ油由来のもの)のエーテルである。アルキルベンゼンスルホン酸塩と、上述のパラフィンスルホン酸塩、第二級アルカンスルホン酸塩及びアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩との混合物も有用である。更なる好適なアニオン性界面活性剤としては、メチルエステルスルホン酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩が挙げられる。
アニオン性界面活性剤は酸形態で存在してもよく、酸形態は中和されて界面活性剤塩を形成してもよい。典型的な中和剤としては、水酸化物、例えば、NaOH又はKOHなどの金属対イオン塩基が挙げられる。これらの酸形態のアニオン性界面活性剤を中和するための更なる好適な中和剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンの非限定的な例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び当該技術分野において既知の他の直鎖又は分枝鎖アルカノールアミンが挙げられる。好適なアルカノールアミンとしては、2-アミノ-1-プロパノール、1-アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は1-アミノ-3-プロパノールが挙げられる。アミン中和は完全又は部分的に行われてもよく、例えば、アニオン性界面活性剤混合物の一部はナトリウム又はカリウムにより中和されてもよく、またアニオン性界面活性剤混合物の一部はアミン又はアルカノールアミンにより中和されてもよい。
非イオン性界面活性剤:洗浄組成物の界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。一部の例では、界面活性剤系は、界面活性剤系の約25重量%までの1種以上の非イオン性界面活性剤を例えば共界面活性剤として含む。いくつかの例では、組成物は、界面活性剤系の約0.1重量%~約15重量%の1種以上の非イオン性界面活性剤を含む。更なる例では、組成物は、界面活性剤系の約0.3重量%~約10重量%の1種以上の非イオン性界面活性剤を含む。
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含むことができる。これらとしては、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられ得る。
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定例としては、C~C18アルキルエトキシラート(NEODOL(登録商標))非イオン性界面活性剤(Shell)など);C~C12アルキルフェノールアルコキシレート(アルコキシレートユニットは、エチレンオキシユニット、プロピレンオキシユニット、又はこれらの組合せとすることができる)、C12~C18アルコール及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとのC~C12アルキルフェノール縮合物(Pluronic(登録商標))(BASF)など);C14~C22中鎖分枝アルコール(branched alcohol、BA);C14~C22中鎖分枝アルキルアルコキシレート、BAE(式中、xは1~30である);アルキル多糖類、具体的にはアルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド;並びにエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が挙げられる。
好適な非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及びアルキルアルコキシル化アルコールも挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤としては、商用名Lutensol(登録商標)としてBASFから販売されているものも挙げられる。
アニオン性及び非イオン性の組合せ:界面活性剤系は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤材料の組合せを含んでもよい。いくつかの例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約2:1である。他の例では、アニオン性界面活性剤:非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約5:1である。更なる例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は少なくとも約10:1である。
カチオン性界面活性剤:界面活性剤系は、カチオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの態様では、界面活性剤系は、界面活性剤系の約0重量%~約7重量%、約0.1重量%~約5重量%、又は約1重量%~約4重量%のカチオン性界面活性剤を、例えば補助界面活性剤として含む。いくつかの態様では、本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤、及びpH7未満又はpH6未満でカチオン性となる界面活性剤を実質的に含まない。カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、これは26個までの炭素原子を有し得、アルコキシレート四級アンモニウム(AQA)界面活性剤;ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム;ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド;ポリアミンカチオン性界面活性剤;カチオン性エステル界面活性剤;及びアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン(APA)が挙げられる。
好適なカチオン性洗浄性界面活性剤としてはまた、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びそれらの混合物も挙げられる。
両性イオン性界面活性剤:両性イオン性界面活性剤の例としては、第二級及び第三級アミン誘導体、複素環式第二級及び第三級アミン誘導体、又は第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタインを含むベタイン、C~C18(例えば、C12~C18)アミンオキシド、並びにN-アルキル-N,N-ジメチルアミノ-1-プロパンスルホナートなどのスルホ及びヒドロキシベタインが挙げられる(ここで、アルキル基は、C~C18、特定の実施例ではC10~C14とすることができる)。
両性界面活性剤:両性界面活性剤の例としては、第二級又は第三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族基が直鎖又は分枝鎖であり得、かつ脂肪族置換基のうちの1つが少なくとも約8個の炭素原子、若しくは約8個~約18個の炭素原子を含有し、脂肪族置換基のうちの少なくとも1つがアニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有するヘテロ環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。この定義の範囲内に入る化合物の例としては、ナトリウム3-(ドデシルアミノ)プロピオネート、ナトリウム3-(ドデシルアミノ)プロパン-1-スルホネート、ナトリウム2-(ドデシルアミノ)エチルサルフェート、ナトリウム2-(ジメチルアミノ)オクタデカノエート、ジナトリウム3-(N-カルボキシメチルドデシルアミノ)プロパン1-スルホネート、ジナトリウムオクタデシル-イミノジアセテート、ナトリウム1-カルボキシメチル-2-ウンデシルイミダゾール、及びナトリウムN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-スルファト-3-ドデコキシプロピルアミンである。好適な両性界面活性剤としては、サルコシナート、グリシナート、タウリナート、及びそれらの混合物も挙げられる。
分枝鎖界面活性剤:好適な分枝鎖洗浄性界面活性剤としては、分枝鎖サルフェート又は分枝鎖スルホネート界面活性剤、例えば、分枝鎖アルキルサルフェート、分枝鎖アルキルアルコキシル化サルフェート、及び分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートから選択され、1つ以上のランダムアルキル分枝鎖、例えば、C1~4アルキル基、典型的にはメチル及び/又はエチル基を含む、アニオン性分枝鎖界面活性剤が挙げられる。
分枝鎖洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝鎖界面活性剤、通常、中鎖分枝鎖アニオン性洗浄性界面活性剤、例えば、中鎖分枝鎖アルキルサルフェート及び/又は中鎖分枝鎖アルキルベンゼンスルホネートであり得る。いくつかの態様では、洗浄性界面活性剤は、中鎖分枝鎖アルキルサルフェートである。いくつかの態様では、中鎖分枝鎖は、C1~4アルキル基、通常、メチル基及び/又はエチル基である。
更に好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤は、2-アルキル位置で分岐したアルコールに由来する界面活性剤を含み、それらは商品名Isalchem(登録商標)123、Isalchem(登録商標)125、Isalchem(登録商標)145、Isalchem(登録商標)167などで販売されており、オキソ法から誘導される。オキソ法に起因して、分岐は2-アルキル位に位置している。これらの2-アルキル分岐アルコールは、通常、長さC11~C14/C15の範囲であり、全て2-アルキル位置で分岐した構造異性体を含む。
補助洗浄添加剤:本発明の組成物はまた、補助洗浄添加剤を含有してもよい。好適な補助洗浄添加剤は、ビルダ、構造化剤又は増粘剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、ポリマーソイルリリース剤、ポリマー分散剤、ポリマーグリース洗浄剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、増白剤、染料、色調剤、移染防止剤、キレート剤、泡抑制剤、柔軟剤及び香料を含む。
酵素:本明細書に説明される組成物は、洗浄性能及び/又は織物ケア効果をもたらす1つ以上の酵素を含んでもよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β-グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組合せは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。当該組成物中に存在する場合、上記の追加の酵素は、当該組成物の約0.00001重量%~約2重量%、約0.0001重量%~約1重量%、又は更には約0.001重量%~約0.5重量%の酵素タンパク質濃度で存在してもよい。
一態様では、好ましい酵素は、プロテアーゼを含む場合がある。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、例えば、サブチリシン(EC 3.4.21.62)などの中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってもよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は/及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下が挙げられる。
(a)サブチリシン(EC 3.4.21.62)(Bacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilus及びBacillus gibsoniiなどのバチルスから誘導されたものを含む)。
(b)フサリウムプロテアーゼ、及びCellumonasに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む(例えば、ブタ起源又はウシ起源の)トリプシン等のトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
(c)バチルス・アミロリケファシエンスに由来するものを含むメタロプロテアーゼ。
好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニィ又はバチルス・レンタスに由来するものが挙げられる。
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Novozymes A/S(Denmark)より、Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)及びEsperase(登録商標)の商用名として販売されているもの、Genencor Internationalより、Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)及びPurafect OXP(登録商標)の商用名として販売されているもの、Solvay Enzymesより、Opticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)の商用名で販売されているもの、Henkel/Kemiraより入手可能なもの、すなわちBLAP(以下の変異S99D+S101R+S103A+V104I+G159Sを有する、以下BLAPという)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V4I+V205Iを有するBLAP)及びBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)(全てHenkel/Kemiraより入手可能)、並びにKaoからのKAP(変異A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィルス由来のサブチリシン)が挙げられる。
好適なα-アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に修飾された変異体(バリアント)が含まれる。好ましいアルカリ性α-アミラーゼは、バチルスの菌種から、例えば、Bacillus licheniformis、Bacillus amyloliquefaciens、Bacillus stearothermophilus、Bacillus subtilis、又は他のバチラス種、例えばバチルス種、NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378、KSM K36、若しくはKSM K38などの、バチルスの菌株に由来する。
好適な市販のα-アミラーゼとしては、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)、及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH(Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria)、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)、POWERASE(登録商標)、及びPURASTAR OXAM(登録商標)(Genencor International Inc.,(Palo Alto,California))、並びにKAM(登録商標)(Kao、14-10 Nihonbashi Kayabacho、1-chome、Chuo-ku Tokyo 103-8210、Japan)が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、NATALASE(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、並びにそれらの混合物が挙げられる。
一態様では、かかる酵素は、「第1のサイクルのリパーゼ」を含む、リパーゼからなる群から選択され得る。一態様では、リパーゼは第1の洗浄用リパーゼ、好ましくは、T231R及びN233R突然変異のうちの1つ以上を含む、サーモマイセス・ラヌギノサス(Thermomyces lanuginosus)由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Swissprotのアクセッション番号Swiss-Prot O59952(サーモマイセス・ラヌギノサス(フミコーラ・ラヌギノサ)由来の269個のアミノ酸(アミノ酸23~291)である。好ましいリパーゼとしては、商用名Lipex(登録商標)及びLipolex(登録商標)として販売されているものが挙げられる。
一態様では、他の好ましい酵素としては、エンド-ベータ-1,4-グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を呈する微生物由来のエンドグルカナーゼ、及びそれらの混合物が挙げられる。好適なエンドグルカナーゼは、商用名Celluclean(登録商標)及びWhitezyme(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))として販売されている。
他の好ましい酵素としては、商用名Pectawash(登録商標)、Pectaway(登録商標)、Xpect(登録商標)として販売されているペクチン酸リアーゼ、及び商用名Mannaway(登録商標)(全てNovozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))、及びPurabrite(登録商標)(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))で販売されているマンナーゼが挙げられる。
酵素含有組成物:本明細書に説明されている酵素含有組成物は、任意に、組成物の約0.001重量%~約10重量%、いくつかの例では、約0.005重量%~約8重量%、及び別の例では、約0.01重量%~約6重量%の酵素安定化系を含んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性のある任意の安定化系であってよい。プロテアーゼを含む水性洗剤組成物の場合は、ボレート、4-ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸、及びこれらの誘導体を含む、ホウ素化合物などの可逆的プロテアーゼ阻害剤、又はカルシウムホルマート、ナトリウムホルメマート及び1,2-プロパンジオールなどの化合物を添加して、安定性を更に改善してもよい。
ビルダ:本発明の組成物は、任意に、ビルダを含んでもよい。ビルダ入り組成物は、典型的には、組成物の総重量に基づいて、少なくとも約1重量%のビルダを含む。液体組成物は、該組成物の総重量の約10%まで、及び一部の例では、約8%までのビルダを含み得る。顆粒組成物は、該組成物の、約30重量%まで、及びいくつかの例では、約5重量%までのビルダを含み得る。
アルミノケイ酸塩(例えば、ゼオライトA、ゼオライトP、及びゼオライトMAPなどのゼオライトビルダ)及びケイ酸塩から選択されるビルダは、洗浄水の鉱物質硬度、特にカルシウム及び/若しくはマグネシウムの制御、又は表面からの微粒子汚れの除去を補助する。好適なビルダは、ポリリン酸塩(例えばナトリウムトリ-ポリリン酸塩)、特にそのナトリウム塩などのリン酸塩;炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、及び炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸塩以外の炭酸塩鉱物;有機モノ-、ジ-、トリ-、及びテトラカルボキシラート、特に、酸、ナトリウム、カリウム、又はアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カルボキシラート、並びに脂肪族及び芳香族の種類を含むオリゴマー又は水溶性低分子量ポリマーカルボキシラート、並びにフィチン酸からなる群から選択され得る。これらは、例えばpH緩衝化の目的のために、ボラートによって、又は硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、及び安定な界面活性剤及び/又はビルダ含有洗浄組成物の工学に重要となり得る任意の他の充填剤又はキャリアによって、補完されてもよい。追加の好適なビルダは、クエン酸、乳酸、脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダ、例えば、アクリル酸のコポリマー、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマー、並びにアクリル酸及び/又はマレイン酸、並びに様々な種類の追加の官能基を有する他の好適なエチレン系モノマーのコポリマーから選択され得る。また、本明細書のビルダとしての使用に好適なものは、鎖構造を有し、以下の一般的な無水物形態x(MO)ySiO・zM’Oによって表される組成を有する、合成された結晶性イオン交換材料又はその水和物であり、式中、Mは、Na及び/又はKであり、M’は、Ca及び/又はMgであり、y/xは、0.5~2.0であり、z/xは、0.005~1.0である。
あるいは、組成物はビルダを実質的に含まなくてもよい。
構造化剤/増粘剤:好適な構造化剤/増粘剤には、以下が含まれる。
i. ジ-ベンジリデンポリオールアセタール誘導体
ii. 細菌セルロース
iii. コーティングされた細菌セルロース
iv. 非細菌セルロース由来のセルロース繊維
v. 非高分子結晶性ヒドロキシ官能性材料
vi. 高分子構造化剤
vii. ジアミドゲル化剤
viii. 上記の任意の組合せ。
ポリマー分散剤:組成物は、1つ以上のポリマー分散剤を含んでもよい。例としては、カルボキシメチルセルロース、ポリ(ビニル-ピロリドン)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピリジン-N-オキシド)、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリアクリレートなどのポリカルボキシラート、マレイン酸/アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル/アクリル酸コポリマーである。
本組成物は、次の一般構造:ビス((CO)(CO)n)(CH)-N-C2x-N-(CH)-ビス((CO)(CO)n)[式中、n=20~30であり、x=3~8である]を有する化合物、又はそのサルフェート化若しくはスルホネート化変異体などの、1つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含んでいてよい。
組成物は、織物及び表面から脂粒子を除去するように、親水性と疎水性との特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含んでもよい。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造及びそのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基を含む。これらは、例えば内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでもよい。
アルコキシル化ポリアミンは、グリース及び粒子の除去のために使用され得る。このような化合物としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらのサルフェート化体を挙げることができるが、これらに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体もまた挙げられてもよい。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミンを様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例は、NH1個あたり20のEO基までエトキシル化されている600g/モルポリエチレンイミンコアであり、BASFから入手可能である。
組成物は、例えば、不飽和C~Cカルボン酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、グリセロールなどの飽和ポリアルコール、及びそれらの混合物などのモノマーを含む親水性骨格と、例えば1つ以上のC~C25アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和C~Cモノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のC~Cアルキルエステル、及びそれらの混合物などの疎水性側鎖と、を含むランダムグラフトポリマーを挙げることができる。こうしたグラフトポリマーの特定例は、ポリアルキレンオキシド及びビニルエステル、特に酢酸ビニルに基づく。これらのポリマーは、典型的には、酸化ポリアルキレンの存在下でビニルエステルを重合することによって調製され、開始剤は、過酸化ジベンゾイル、ジラウロイルペルオキシド、又はジアセチルペルオキシドである。
組成物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドのブロックを含み得る。そのようなブロックポリマーの例としては、エチレンオキシド-プロピレンオキシド-エチレンオキシド(EO/PO/EO)トリブロックコポリマーが挙げられ、コポリマーは、第1のEOブロック、第2のEOブロック、及びPOブロックを含み、第1のEOブロック及び第2のEOブロックが、POブロックに連結されている。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドのブロックはまた、(EO/PO)ジブロックコポリマー、(PO/EO/PO)トリブロックコポリマーなどの他の方法で配置され得る。ブロックポリマーはまた、追加のブチレンオキシド(BO)ブロックを含有し得る。
カルボキシレートポリマー-本発明の組成物はまた、マレアート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどの1つ以上のカルボキシレートポリマーを含んでいてもよい。一態様では、カルボキシレートポリマーは、4,000Da~9,000Da又は6,000Da~9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。
ソイルリリース用ポリマー:本明細書に説明される組成物は、組成物の約0.01重量%~約10.0重量%、典型的には約0.1重量%~約5重量%、いくつかの態様では、約0.2重量%~約3.0重量%のソイルリリース用ポリマー(ポリマーソイルリリース剤又は「SRA」としても知られる)を含み得る。
ソイルリリース用ポリマーは、典型的には、ポリエステル及びナイロンなど疎水性繊維の表面を親水化するための親水性区分、並びに疎水性繊維上に堆積し、洗浄及びすすぎサイクルの完了までそこに付着し続け、それによって親水性区分のためのアンカーとしての機能を果たす疎水性区分を有する。これにより、後の洗浄手順において、ソイルリリース剤による処理後に浮かび上がる染みを、更に容易に洗浄可能にし得る。汚れの放出を促進することは、布地のウィッキング特性を改善する又は維持するのに役立つとも考えられる。
ソイルリリース用ポリマーの構造及び電荷分布は、異なる種類の繊維又は生地への適用、及び異なる洗剤又は洗剤添加製品での配合に合わせて調整されてよい。ソイルリリース用ポリマーは、直鎖、分枝鎖、又は星型であり得る。
ソイルリリース用ポリマーはまた、様々な帯電単位(例えば、アニオン性若しくはカチオン性単位)及び/又は非帯電(例えば、非イオン性)モノマー単位を含んでよい。典型的には、SRPが第四級アンモニウムエステル化合物などカチオン性織物コンディショニング活性物質と組み合わせて使用される場合、SRPとカチオン性活性物質との間の潜在的な負の相互作用を回避するために、非イオン性SRPが特に好ましいことがある。
ソイルリリース用ポリマーは、ポリマーの分子量を制御する、又はポリマーの物理的特性若しくは表面活性特性を変化させるのに特に有効であるキャップ部分を含んでよい。
好適なソイルリリース用ポリマーの好ましい1個のクラスとしては、構造単位(I)及び/又は(II):
(I)-[(OCHR-CHR-O-OC-Ar-CO-]
(II)-[(OCHR-CHR-O-OC-sAr-CO-]
(式中、
a、bは、1~200であり、
d、eは、1~50であり、
Arは、1,4-置換フェニレンであり、
sArは、5位がSOMで置換されている1,3-置換フェニレンであり、
Mは、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ-、ジ-、トリ-、若しくはテトラ-アルキルアンモニウム(アルキル基は、C~C18アルキル又はC~C10ヒドロキシアルキルである)、又はそれらの混合物から選択される対イオンであり、
、R、R、Rは、独立して、H又はC-C18n-若しくはイソアルキルから選択される)を含む、テレフタラート由来のポリエステルポリマーが挙げられ;
任意に、ポリマーはポリアルキレングリコモノアルキルエーテル由来の1個以上の末端基(III)を更に含み、好ましくは構造(IV-a)
(式中、
は、直鎖若しくは分枝鎖C~C30アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C~C30アルケニル、又は5~9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC~C30アリール基、又はC~C30アリールアルキル基であり、好ましくは、C1~4アルキル、より好ましくはメチルであり、
c、d及びeは、0~200から独立して選択される数であり、cdeの合計は2~500である)から選択され、
末端基(IV-a)の[C-O]、[C-O]及び[C-O]基は、ブロック状に、交互に、周期的に及び/又は統計学的に配置されてもよく、好ましくはブロック状及び/又は統計学的に、末端基(IV-a)の[C-O],[C-O]及び[C-O]基のいずれかは、R及び/又はOに連結され得る。
任意に、ポリマーは、欧州特許第3222647号に説明されるように1個以上のアニオン性末端ユニット(IV)及び/又は(V)を更に含む。ここでは、Mは、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ-、ジ-、トリ-、若しくはテトラ-アルキルアンモニウム(アルキル基は、C~C18アルキル又はC~C10ヒドロキシアルキルである)、又はそれらの混合物から選択される対イオンである。
任意に、ポリマーはエステル化反応が可能である少なくとも3個の官能基を有する架橋多官能性構造単位を含んでもよい。こうした官能基は、例えば酸、アルコール、エステル、無水物、又はエポキシ基などであってもよい。
任意に、ポリマーは、他のジ若しくはポリカルボン酸、若しくはそれらの塩を含んでもよく、又はそれらの(ジ)アルキルエステルは、例えば、ナフタレン-1,4-ジカルボン酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ジフェノキエタン-4,4’-ジカルボン酸、ジフェニル-4,4’-ジカルボン酸、2,5-フランジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカン-1,10-ジカルボン酸、フマル酸、コハク酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジ酢酸、グルタル酸、アゼライン酸、又はそれらの塩、又はそれらの(ジ)アルキルエステル、好ましくはそれらの(C~C)-(ジ)アルキルエステル、より好ましくはそれらの(ジ)メチルエステル、又はそれらの混合物などの本発明のポリエステル中に使用され得る。
好ましくは、好適なテレフタラート由来のソイルリリース用ポリマーは、非イオン性である。これは上記構造(II)を含まない。更に特定の好ましい非イオン性テレフタレート由来ソイルリリース用ポリマーは、以下の式による構造を有する。更に特定の好ましい非イオン性テレフタラート由来のソイルリリース用ポリマーは、以下の式:
(式中、
及びRは、H又はCHから独立して選択され、より好ましくは、R及びRの一方はHであり、他方はCHである。
c、dは、モル平均に基づき、0~200から独立して選択される数であり、この場合c+dの合計は2~400である数から選択され、
より好ましくは、dは0~50であり、cは1~200であり、
より好ましくは、dは1~10であり、cは5~150であり、
はC1~4アルキルであり、より好ましくはメチルであり、
nは、モル平均に基づき、1~50である)による構造を有する。
最も好ましい、上記好適なテレフタラート由来のソイルリリース用ポリマーの一例は、R及びRの一方はHであり、他方はCHであり、dは0であり、cは5~100であり、Rはメチルである。
好適なテレフタラート由来のソイルリリース用ポリマーとしては、スルホン化及び非スルホン化PET/POET(ポリエチレンテレフタラート/ポリオキシエチレンテレフタラート)ポリマー(エンドキャップされたもの及びエンドキャップされていないものの両方)としてもまた説明され得る。好適なソイルリリース用ポリマーの例としては、Clariantより供給されているTexCare(登録商標)ポリマーが挙げられ、TexCare(登録商標)SRA-100、SRA-300、SRN-100、SRN-170、SRN-240、SRN-260、SRN-300及びSRN-325などである。
他の好適なテレフタラート由来のソイルリリース用ポリマーは、特許である国際公開第2014019903号、国際公開第2014019658号、及び国際公開第2014019659号で説明されている。
別のクラスのソイルリリース用ポリマーとしては、変性セルロースもまた挙げられる。好適な変性セルロースとしては、セルロースアルキルエーテル及びセルロースヒドロキシアルキルエーテルなどの非イオン性変性セルロース誘導体が挙げられ得る。かかるセルロースアルキルエーテル及びセルロースヒドロキシアルキルエーテルの例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロースが挙げられる。いくつかの実施形態では、変性セルロースはCより大きい炭化水素を含んでもよく、アルキル基の好ましい長さは、C、C、C、C10、C12、C14、C16、C18であってもよく、好適な変性セルロースの例は、国際公開第2019111948号及び国際公開第2019111949号に説明されている。いくつかの実施形態では、変性セルロースは追加のカチオン修飾を含んでもよく、追加のカチオン修飾を含む好適な変性セルロースの例は、国際公開第2019111946号及び国際公開第2019111947号に説明されている。
市販されているソイルリリース用ポリマーの例は、Rhodiaにより供給されているREPEel-O-TEX(登録商標)ラインのポリマーであり、REPEel-O-TEX(登録商標)SF、SF-2、及びSRP6などである。他の好適なソイルリリース用ポリマーは、Sasolより供給されているMarloquest(登録商標)ポリマーであり、Marloquest(登録商標)SL、HSCB、L235M、B、G82などである。異なるタイプの更に好適なソイルリリース用ポリマーとしては、市販の材料であるZELCON 5126(DuPont製)、及びMILEASE T(ICI製)、Sorez 100(ISP製)が挙げられる。
セルロース系ポリマー:本明細書に説明される組成物は、組成物の約0.1重量%~約10重量%、典型的には、約0.5重量%~約7重量%、いくつかの態様では、約3重量%~約5重量%のセルロース系ポリマーを含み得る。
好適なセルロース系ポリマーとしてはアルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、及びアルキルカルボキシアルキルセルロースが挙げられる。いくつかの態様では、セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びそれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、セルロース系ポリマーは、約0.5~約0.9のカルボキシメチル置換度、及び約100,000Da~約300,000Daの分子量を有するカルボキシメチルセルロースである。
カルボキシメチルセルロースポリマーとしては、Finnfix(登録商標)GDA(CP Kelkoによって販売)、例えば、商用名Finnfix(登録商標)SH1(CPKelko)として販売されているカルボキシメチルセルロースのアルキルケテン二量体誘導体、又は商用名Finnfix(登録商標) V(CP Kelkoによって販売)として販売されているブロック系カルボキシメチルセルロース等の、疎水変性カルボキシメチルセルロースが挙げられる。
追加のアミン:本明細書で説明される組成物において、汚れた素材からのグリース及び粒子の除去を向上するために様々なアミンが使用され得る。本明細書に説明される組成物は、組成物の約0.1重量%~約10重量%、いくつかの例では、約0.1重量%~約4重量%、他の例では、約0.1重量%~約2重量%の追加のアミンを含んでもよい。追加のアミンの非限定的な例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組合せを挙げてもよいが、これらに限定されない。好適な追加のアミンの具体的な例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの混合物が挙げられる。
例えば、アルコキシル化ポリアミンは、グリース及び粒子状除去のために使用され得る。このような化合物としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらのサルフェート化体を挙げることができるが、これらに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体もまた挙げられてもよい。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミンを様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例は、NH1個あたり20のEO基までエトキシル化されている600g/モルポリエチレンイミンコアであり、BASFから入手可能である。本明細書において説明されている組成物は、組成物の約0.1重量%~約10重量%、いくつかの例では、約0.1重量%~約8重量%、及び他の例では、約0.1重量%~約6重量%のアルコキシル化ポリアミンを含んでもよい。
アルコキシル化ポリカルボキシラートも、グリースを除去するために本明細書の組成物中で使用され得る。化学的に、これら材料は、7~8つのアクリラート単位ごとに1個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式-(CHCHO)(CHCH[式中、mは、2~3であり、nは、6~12である]のものである。側鎖は、ポリアクリレート「骨格」にエステル結合され、「櫛形」ポリマー型の構造を提供する。分子量は、変動し得るが、約2000~約50,000の範囲内であってもよい。本明細書において説明されている組成物は、組成物の約0.1重量%~約10重量%、いくつかの例では、約0.25重量%~約5重量%、及び他の例では、約0.3重量%~約2重量%のアルコキシル化ポリカルボキシラートを含んでもよい。
漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、及び漂白触媒:本明細書に説明される組成物は、漂白剤、又は漂白剤及び1つ以上の漂白活性化剤を含有する漂白組成物を含有してもよい。漂白剤は、組成物の全重量に基準で約1重量%~約30重量%、及びいくつかの例では、約5重量%~約20重量%の濃度で存在してもよい。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤に加え漂白活性剤を含む漂白組成物の約0.1重量%~約60重量%、及びいくつかの例では、約0.5重量%~約40重量%であってもよい。
漂白剤の例としては、酸素漂白剤、過ホウ酸塩漂白剤、過カルボン酸漂白剤、及びそれらの塩、過酸素漂白剤、過硫酸塩漂白剤、過炭酸塩漂白剤、並びにそれらの混合物が挙げられる。
一部の例では、組成物は、また、遷移金属漂白触媒を含み得る。
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた当該技術分野で既知であり、組成物において使用できる。それらは、例えば、光活性化漂白剤、又はペルオキシカルボン酸若しくはその塩などの予備形成有機過酸、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩を含む。好適な有機過酸は、フタロイルイミドペルオキシカプロン酸である。使用する場合、本明細書に説明される組成物は、典型的には、そのような漂白剤、及びいくつかの例では亜鉛フタロシアニンスルホナートを、組成物の約0.025重量%~約1.25重量%含有し得る。
増白剤:蛍光染料若しくは他の増白剤、又は白色化剤は、組成物の約0.01重量%~約1.2重量%の濃度で、本明細書に説明されている組成物に組み込まれ得る。本明細書で使用され得る市販の増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、ベンゾオキサゾール、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン(dibenzothiphene)-5,5-ジオキシド、アゾール、5及び6員複素環、並びに他の様々な剤の誘導体が挙げられるが必ずしもこれらに限定されないサブグループに分類することができる。
いくつかの例では、蛍光増白剤は、4,4’-ビス{[4-アニリノ-6-モルホリノ-s-トリアジン-2-イル]-アミノ}-2,2’-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム(増白剤15、商用名Tinopal AMS-GXとしてCiba Geigy Corporationにより市販)、4,4’-ビス{[4-アニリノ-6-(N-2-ビス-ヒドロキシエチル)-s-トリアジン-2-イル]-アミノ}-2,2’-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム(商用名Tinopal UNPA-GXとしてCiba-Geigy Corporationにより市販)、4,4’-ビス{[4-アニリノ-6-(N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ)-s-トリアジン-2-イル]-アミノ}-2,2’-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム(商用名Tinopal 5BM-GXとしてCiba-Geigy Corporationにより市販)からなる群から選択される。より好ましくは、蛍光増白剤は、4,4’-ビス{[4-アニリノ-6-モルホリノ-s-トリアジン-2-イル]-アミノ}-2,2’-スチルベンジスルホン酸二ナトリウムである。
増白剤は、粒子の形で又は好適な溶媒、例えば非イオン性界面活性剤、モノエタノールアミン、プロパンジオールとのプレミックスとして添加されてもよい。
織物色調剤:本組成物は織物色調剤(シェーディング剤、青色剤又は増白剤と呼ばれることもある)を含み得る。典型的には、色調剤は、布地に青色又は青紫色の色合いをもたらす。色調剤は、単独又は組合せのいずれかで使用され、特定の色相の色合いを作り出し、かつ/又は異なる種類の布地に色合いを付けることができる。これは、例えば赤と緑-青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることによりもたらされ得る。色調剤は、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、前金属化した(premetallized)アゾを含むアゾ(例えば、モノアゾ、ジアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにそれらの混合物を含むが、これらに限定されない任意の既知の染料の化学分類から選択され得る。
移染防止剤:組成物はまた、洗浄プロセス中に、ある織物から別の織物に染料が移るのを阻止するのに有効な1つ以上の物質を含んでもよい。概して、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN-オキシドポリマー、N-ビニルピロリドン及びN-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物を挙げることができる。使用する場合、これらの剤は、組成物の約0.0001重量%~約10重量%、いくつかの例では、組成物の約0.01重量%~約5重量%、他の例では、組成物の約0.05重量%~約2重量%の濃度で使用されてもよい。
キレート剤:本明細書に説明されている組成物はまた、1つ以上の金属イオンのキレート剤を含有し得る。好適な分子としては、銅、鉄、及び/又はマンガンキレート剤並びにこれらの混合物が挙げられる。このようなキレート剤は、ホスホナート、アミノカルボキシラート、アミノホスホナート、スクシナート、多官能的に置換された芳香族キレート剤、2-ピリジノール-Nーオキシド化合物、ヒドロキサム酸、カルボキシメチルイヌリン、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。キレート剤は、酸の形態、又は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びその置換アンモニウム塩、並びにそれらの混合物を含む、塩の形態で存在することができる。
キレート剤は、本明細書に開示の組成物の約0.005~約15重量%、約0.01重量%~約5重量%、約0.1重量%~約3.0重量%、又は約0.2重量%~約0.7重量%、又は約0.3重量%~約0.6重量%で、本明細書に開示の組成物中に存在し得る。
キレート剤として有用なアミノカルボン酸塩としては、エチレンジアミンテトラアセタート(ethylenediaminetetracetate、EDTA);N-(ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリアセタート(ethylenediaminetriacetate、HEDTA);ニトリロトリアセテート(nitrilotriacetate、NTA);エチレンジアミンテトラプロプリオナート;トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミン-ペンタアセテート(diethylenetriamine-pentaacetate、DTPA);メチルグリシン二酢酸(methylglycinediacetic acid、MGDA);グルタミン酸二酢酸(glutamic acid diacetic acid、GLDA);エタノールジグリシン;トリエチレンテトラアミン六酢酸(triethylenetetraaminehexaacetic acid、TTHA);N-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(N-hydroxyethyliminodiacetic acid、HEIDA);ジヒドロキシエチルグリシン(dihydroxyethylglycine、DHEG);エチレンジアミンテトラプロピオン酸(ethylenediaminetetrapropionic acid、EDTP)、及びこれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
カプセル化剤:組成物はカプセル化剤を含み得る。いくつかの態様では、カプセル化剤は、コア、内表面及び外表面を有するシェルを含み、該シェルはコアをカプセル封入する。
特定の態様では、カプセル化剤はコアとシェルとを含み、コアは、香料、増白剤;染料、防虫剤;シリコーン;ワックス;着香剤;ビタミン;布地柔軟化剤;スキンケア剤、例えば、パラフィン、酵素;抗菌剤;漂白剤;感覚剤、又はそれらの混合物から選択される材料を含み、シェルは、ポリエチレン、ポリアミド、任意に他のコ-モノマーを含有するポリビニルアルコール;ポリスチレン;ポリイソプレン;ポリカーボネート;ポリエステル;ポリアクリレート;ポリオレフィン;多糖類、例えば、アルギナート及び/若しくはキトサン、ゼラチン、シェラック;エポキシ樹脂;ビニルポリマー;水不溶性無機材料;シリコーン;アミノ樹脂、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。シェルがアミノプラストを含むいくつかの態様では、アミノプラストは、ポリ尿素、ポリウレタン及び/又はポリ尿素ウレタンを含む。ポリ尿素は、ポリオキシメチレン尿素及び/又はメラミンホルムアルデヒドを含み得る。
織物製品及びホームケア製品は、典型的には、(a)衣類及び布から作製された物品を含むと意図されている完成した織物のケア、完成した織物の洗浄、完成した織物の無菌化、洗剤、染み除去剤、柔軟剤、柔軟剤(fabric enhancer)、染み除去又は完成した織物の処理、洗浄前及び洗浄後の処理、洗濯機の洗浄及びメンテナンス、(b)食器洗浄機、利用した水及びその内容物の両方向けの洗剤、予備の後処理、並びに機械の洗浄及びメンテナンス製品を含む、自動洗浄機での食器、ガラス、食器一式、料理用の深鍋、フライパン、調理器具、カトラリーなどのケア、又は(c)食器手洗い洗浄用洗剤に好適である。
織物製品及びホームケア製品は、上により詳細に説明されているものなどの追加の織物及びホームケア構成成分を典型的には含む。
液体洗濯洗剤組成物:織物製品及びホームケア製品は、液体洗濯洗剤組成物などの洗濯洗剤組成物であり得る。好適な液体洗濯洗剤組成物は、非石鹸界面活性剤を含み、当該非石鹸界面活性剤は、アニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み得る。洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の10重量%~60重量%、又は20重量%~55重量%の非石鹸界面活性剤を含み得る。非イオン性界面活性剤に対する非石鹸アニオン性界面活性剤は、1:1~20:1、1.5:1~17.5:1、2:1~15:1、又は2.5:1~13:1である。好適な非石鹸アニオン性界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホナート、アルキルサルフェート、又はそれらの混合物が挙げられる。直鎖アルキルベンゼンスルホナートのアルキルサルフェートに対する重量比は、1:2~9:1、1:1~7:1、又は1:1~5:1、最も好ましくは1:1~4:1であり得る。好適な直鎖アルキルベンゼンスルホナートは、C10~C16アルキルベンゼンスルホン酸又はC11~C14アルキルベンゼンスルホン酸である。好適なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤としては、アルコキシル化アルキルサルフェート、非アルコキシル化アルキルサルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、HLAS界面活性剤は、50%のC12、好ましくは60%超、好ましくは70%超のC12、より好ましくは75%超のC12を含む。好適なアルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤としては、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤が挙げられる。好適なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤としては、1~5、1~3、又は2~3のモル平均エトキシル化度を有する、エトキシ化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤が挙げられる。アルキルアルコキシル化サルフェートは、ブロードなアルコキシ分布又はピークのあるアルコキシ分布を有し得る。AESのアルキル部分は、平均して、13.7~約16個、又は13.9~14.6個の炭素原子を含み得る。少なくとも約50%、又は少なくとも約60%のAES分子は、14個以上の炭素原子、好ましくは14~18個、又は14~17個、又は14~16個、又は14~15個の炭素原子を有するアルキル部分を有することを含んでもよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、非エトキシル化アルキルサルフェート及びエトキシル化アルキルサルフェートを含んでもよく、当該アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のモル平均エトキシル化度は、1~5、1~3、又は2~3である。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のアルキル断片は、脂肪族アルコール、オキソ合成アルコール、ゲルベアルコール、又はそれらの混合物から誘導され得る。好ましいアルキルサルフェートとしては、任意に、2-アルキル分枝鎖第一級アルコールフェート、特に2-分枝鎖C12~15第一級アルコールサルフェート、直鎖第一級アルコールサルフェート、特に直鎖C12~14第一級アルコールサルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。洗濯洗剤組成物は、当該洗濯洗剤組成物の10重量%~50重量%、又は15重量%~45重量%、又は20重量%~40重量%、又は30重量%~40重量%の非石鹸アニオン性界面活性剤を含み得る。
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコールの広範囲又は狭い範囲のアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択され得る。洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.01重量%~10重量%、0.01重量%~8重量%、0.1重量%~6重量%、又は0.15重量%~5重量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。
洗濯洗剤組成物は、当該洗濯洗剤組成物の1.5重量%~20重量%、又は2重量%~15重量%、又は3重量%~10重量%、又は4重量%~8重量%の石鹸(例えば、脂肪酸塩)を含む。かかる石鹸は、例えばモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンを使用してアミン中和され得る。
洗濯洗剤組成物は、クエン酸、酵素、漂白剤、漂白触媒、染料、着色染料、ロイコ染料、増白剤、アルコキシル化ポリアミン及びポリエチレンイミン、両親媒性コポリマー、ソイルリリース用ポリマーを含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、染料の色移り防止剤、キレート剤、ジアミン、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシラート、構造化剤、pH調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、抗微生物剤、防腐剤及びそれらの混合物を含むビルダを含む群から選択される補助成分を含み得る。
洗濯洗剤組成物は、好ましくは2~11、6.5~8.9、又は7~8のpHを有し得、当該液体洗濯洗剤組成物のpHは、20℃での脱塩水中の10%生成物濃度として測定される。
液体洗濯洗剤組成物は、ニュートン性又は非ニュートン性であり得るが、好ましくは非ニュートン性である。
液体洗濯洗剤組成物について、組成物は、液体洗濯洗剤組成物の5重量%~99重量%、好ましくは15重量%~90重量%、より好ましくは25重量%~80重量%の水を含み得る。
本発明による洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物であり得る。以下は、例示的な液体洗濯洗剤配合物である。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、本発明による洗剤組成物の0.1重量%~4.0重量%、好ましくは0.5重量%~3重量%、より好ましくは1重量%~2.5重量%の硫酸化エステルアミンを含む。
上付き記号の説明:
1 AESのアルキル部分が約13.9~14.6個の炭素原子を含む、C12-15のEO2.5Sアルキルエトキシサルフェート。
2 BASFから市販されているPE-20。
3 ヌクレアーゼ酵素は、同時係属中の欧州特許出願第19219568.3号で特許請求されている通りである。
4 酸化防止剤1は、3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル[6386-38-5]。
5 酸化防止剤2は、BASFから市販されているTinogard TSである。
6 衛生剤は、BASFから市販されているTinosan HP 100である。
7 Dow Corningは、80-92%エチルメチル、メチル(2-フェニルプロピル)シロキサンの消泡剤ブレンド、ステアリン酸オクチル中5~14%のMQ Resin、3~7%の修飾シリカを供給した。
8 蛍光増白剤は、4,4’-ビス{[4-アニリノ-6-モルホリノ-s-トリアジン-2-イル]-アミノ}-2,2’-スチルベンジスルホナート、又は2,2’-([1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイルジ-2,1-エテンジイル)ビス-ベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩である。
水溶性単位用量物品
織物製品及びホームケア製品は、水溶性単位用量物品であり得る。水溶性単位用量物品は、少なくとも1個の単位用量内部区画を作成するように配向された少なくとも1つの水溶性フィルムを含み、少なくとも1つの単位用量内部区画は、洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールホモポリマー又はポリビニルアルコールコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールホモポリマー及び/又はポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含み、例えばコポリマーは、スルホン化及びカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマー、特にカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーから選択され、例えば、ポリビニルアルコールホモポリマーとカルボキシル化アニオン性ポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを好ましくは含む。いくつかの例では、水溶性フィルムは、Monosolによって商品参照番号M8630、M8900、M8779、M8310として供給されているものがある。洗剤製品は、洗剤組成物、より好ましくは洗濯洗剤組成物を含む。好ましくは、水溶性単位用量物品に封入された洗濯洗剤組成物は、洗剤組成物の0.1重量%~8重量%、好ましくは0.5重量%~7重量%、より好ましくは1.0重量%~6.0重量%の本発明の硫酸化エステルアミンを含む。好ましい可溶性単位用量洗濯洗剤組成物は、非石鹸界面活性剤を含み、当該非石鹸界面活性剤は、アニオン性非石鹸界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、洗濯洗剤組成物は、当該洗濯洗剤組成物の10重量%~60重量%、又は20重量%~55重量%の非石鹸界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤に対する非石鹸アニオン性界面活性剤の重量比は好ましくは、1:1~20:1、1.5:1~17.5:1、2:1~15:1、又は2.5:1~13:1である。非石鹸アニオン性界面活性剤は好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホナート、アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。アルキルサルフェートに対する直鎖アルキルベンゼンスルホナートの重量比は、1:2~9:1、1:1~7:1、又は1:1~5:1、最も好ましくは1:1~4:1である。例示的な直鎖アルキルベンゼンスルホナートは、C10~C16アルキルベンゼンスルホン酸又はC11~C14アルキルベンゼンスルホン酸である。「直鎖状」とは、本明細書では、アルキル基が直鎖状であることを意味する。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アルコキシル化アルキルサルフェート、若しくは非アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含んでもよい。例示的なアルコキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含む。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、1~5、1~3、又は2~3のモル平均エトキシル化度を有する、エトキシ化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含んでもよい。例示的なアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、非エトキシル化アルキルサルフェート及びエトキシル化アルキルサルフェートを含んでもよく、当該アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤のモル平均エトキシル化度は、1~5、1~3、又は2~3である。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の例示的なアルキル断片は、脂肪族アルコール、オキソ合成アルコール、ゲルベアルコール、又はそれらの混合物から誘導される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、当該洗濯洗剤組成物の10重量%~50重量%、15重量%~45重量%、又は20重量%~40重量%、又は30重量%~40重量%の非石鹸アニオン性界面活性剤を含む。いくつかの例では、非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、オキソ合成アルコールアルコキシレート、ゲルベ(Guerbet)アルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.01重量%~10重量%、又は0.01重量%~8重量%、又は0.1重量%~6重量%、又は0.15重量%~5重量%の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の1.5重量%~20重量%、2重量%~15重量%、3重量%~10重量%、又は4重量%~8重量%の石鹸、いくつかの例では、脂肪酸塩、いくつかの例では、アミン中和された脂肪酸塩を含み、いくつかの例では、アミンはアルカノールアミンであり、好ましくはモノエタノールアミンである。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、液体洗濯洗剤組成物の15重量%未満、又は12重量%未満の水を含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、又はそれらの混合物から選択される液体洗濯洗剤組成物の10重量%~40重量%、又は15重量%~30重量%の非水性溶媒を含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、洗濯組成物の0.1重量%~10重量%、好ましくは0.5重量%~8重量%の更なるソイルリリース用ポリマーを含み、Texcareの商標名でClariantから市販されているものなどの非イオン性及び/又はアニオン性修飾ポリエステルテレフタラートソイルリリース用ポリマー、酸化ポリアルキレン及びビニルエステルに基づくものなどの両親媒性グラフトポリマー、ポリアルコキシル化ポリエチレンイミン、並びにそれらの混合物から好ましくは選択される。好ましくは、液体洗剤組成物は、0.1%~10%、好ましくは1%~5%のキレート剤を更に含む。いくつかの例では、洗濯洗剤組成物は、クエン酸、酵素、漂白剤、漂白触媒、染料、着色染料、増白剤、(両性イオン性)アルコキシル化ポリアミンを含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染防止剤、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシラート、構造化剤、pH調整剤、並びにそれらの混合物を含むビルダを含む群から選択される補助成分を含む。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、6~10、6.5~8.9、又は7~8のpHを有し、液体洗濯洗剤組成物のpHは、20℃で脱塩水中の10%生成物濃度として測定される。液体の場合、洗濯洗剤組成物はニュートン性又は非ニュートン性であってもよく、好ましくは非ニュートン性である。
以下は例示的な水溶性単位用量配合物である。組成物は、単一チャンバ水溶性単位用量物品の一部であってもよく、又は複数の区画にわたって分割されて、以下の「区画全体が平均化された」全物品組成物をもたらす。組成物は、ポリビニルアルコールホモポリマー及びアニオン性の、例えばカルボキシル化ポリビニルアルコールコポリマーのブレンドを含む、ポリビニルアルコール系の水溶性ポリビニルアルコール内に封入される。
ヌクレアーゼ酵素は、同時係属中の欧州特許出願第19219568.3号で特許請求されている通りである
**ポリエチレングリコール骨格(Pluriol E6000)と疎水性酢酸ビニル側鎖とを含むポリエチレングリコールグラフトポリマーであって、ポリエチレングリコール骨格ポリマーのポリマー系40重量%と、グラフトされている酢酸ビニル側鎖のポリマー系60重量%とを含む、ポリエチレングリコールグラフトポリマー
食器手洗い洗浄用液体組成物
織物製品及びホームケア製品は、食器手洗い洗浄用洗剤組成物などの食器洗浄洗剤組成物であり、より好ましくは液体食器手洗い洗浄用洗剤組成物であり得る。好ましくは、液体食器手洗い洗浄用洗剤組成物は、本発明の硫酸化エステルアミンの0.1重量%~5.0重量%、好ましくは0.5重量%~4重量%、より好ましくは1.0重量%~3.0重量%の洗剤組成物を含む。液体食器手洗い洗浄用洗剤組成物は、組成物全体の50重量%~90重量%、好ましくは60重量%~75重量%の水を含む、水性組成物である。好ましくは、20℃の脱塩水中で10%の製品濃度として測定される本発明の洗剤組成物のpHは、3~14、より好ましくは4~13、より好ましくは6~12、最も好ましくは8~10に調整される。本発明の組成物は、ニュートン流体又は非ニュートン流体であり得るが、好ましくはニュートン流体である。好ましくは、本組成物は、10mPa・s~10,000mPa・s、好ましくは100mPa・s~5,000mPa・s、より好ましくは300mPa・s~2,000mPa・s、又は最も好ましくは500mPa・s~1,500mPa・s、代替的にはこれらの組合せの粘度を有する。粘度は、40%~60%のトルクを達成するように粘度計のRPMが調整されたスピンドル31を使用して、ブルックフィールドRT粘度計を用いて20℃で測定される。
組成物は、組成物全体の5重量%~50重量%、好ましくは8重量%~45重量%、より好ましくは15重量%~40重量%の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、当該界面活性剤系の、好ましくは60重量%~90重量%、より好ましくは70重量%~80重量%のアニオン性界面活性剤を含み得る。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、特にアルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、好ましくはアルキルエトキシサルフェート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものが好ましい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、好ましくは8~18個、好ましくは10~14個、より好ましくは12~14個、最も好ましくは12~13個の炭素原子の平均アルキル鎖長を有する。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、5未満、好ましくは3未満、より好ましくは0.5~2.0、最も好ましくは0.5~0.9の平均アルコキシル化度を有する。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は好ましくは、10%超、好ましくは20%超、より好ましくは30%超、更により好ましくは30%~60%、最も好ましくは30%~50%の重量平均分岐度を有する。好適な対イオンとしては、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アルカノールアンモニウム、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。市販のアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の好適な例としては、Shellによって商標名Neodol(登録商標)で、若しくはSasolによって商標名Lial(登録商標)、Isalchem(登録商標)、及びSafol(登録商標)で販売されているアルコールに由来するもの、又はProcter&Gamble Chemicals社によって製造された天然アルコールのうちのいくつかが挙げられる。
界面活性剤系は、液体食器手洗い洗浄用洗剤組成物の0.1重量%~20重量%、より好ましくは0.5重量%~15重量%、特に2重量%~10重量%の補助界面活性剤を含む。好ましい補助界面活性剤は、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。アニオン性界面活性剤と補助界面活性剤との重量比は、1:1~8:1、好ましくは2:1~5:1、より好ましくは2.5:1~4:1であり得る。補助界面活性剤は、好ましくは両性界面活性剤、より好ましくはアミンオキシド界面活性剤である。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、及びそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくはC12~C14アルキルジメチルアミンオキシドである。好適な両性イオン性界面活性剤としては、ベタイン界面活性剤、好ましくはコカミドプロピルベタインが挙げられる。
好ましくは、本発明の組成物の界面活性剤系は、当該界面活性剤系の1重量%~25重量%、好ましくは1.25重量%~20重量%、より好ましくは1.5重量%~15重量%、最も好ましくは1.5重量%~5重量%の非イオン性界面活性剤を更に含む。好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、アルキルポリグルコシド(「APG」)界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。好適なアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、直鎖又は分枝鎖の第一級又は第二級アルキルアルコキシル化非イオン性界面活性剤であり得、好ましくはアルキルエトキシル化非イオン性界面活性剤であり、そのアルキル鎖に平均9~15個、好ましくは10~14個の炭素原子を含み、アルコール1モルあたり平均5~12単位、好ましくは6~10単位、最も好ましくは7~8単位のエチレンオキシドを含むものである。最も好ましくは、アルキルポリグリコシド界面活性剤は、0.5~2.5、好ましくは1~2、最も好ましくは1.2~1.6の平均重合度で、10~16、好ましくは10~14、最も好ましくは12~14の平均アルキル炭素鎖長を有する。C8~C16アルキルポリグリコシドは、いくつかの供給元から市販されている(例えば、Seppic Corporation製のSimusol(登録商標)界面活性剤;並びにBASF Corporation製のGlucopon(登録商標)600 CSUP、Glucopon(登録商標)650 EC、Glucopon(登録商標)600 CSUP/MB、及びGlucopon(登録商標)650 EC/MB)。
本明細書における液体食器手洗い洗浄用洗剤組成物は、ビルダ(例えば、好ましくはクエン酸)、キレート剤(例えば、好ましくはGLDA)、コンディショニングポリマー、ポリアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含む洗浄ポリマー、表面改質ポリマー、汚れ凝集ポリマー、EO-PO-EO トリブロックコポリマーを含む泡立ちポリマー、環式ポリアミンを含むグリース洗浄アミン、構造化剤、皮膚軟化剤、湿潤剤、皮膚若返り活性物質、酵素、カルボン酸、スクラブ粒子、漂白剤及び漂白活性化剤、香料、悪臭抑制剤、顔料、染料、乳白剤、ビーズ、真珠光沢粒子、マイクロカプセル、有機溶媒、Ca/Mgイオンなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤(例えば、NaCl、並びに他の一価、二価、及び三価の塩などの塩)、並びにpH調整剤及び緩衝手段(例えば、クエン酸などのカルボン酸、HCl、NaOH、KOH、アルカノールアミン、リン酸及びスルホン酸、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、イミダゾールなど)などの多くのその他の補助成分を任意に含んでもよい。
以下は、例示的な液体食器手洗い洗浄用洗剤配合物である。製剤は、個々の成分の標準的な混合を通して作製することができる。配合物は、個々の成分を標準的に混合することで作製され得る。
固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物
織物製品及びホームケア製品は、固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物であり得る。以下は、例示的な固体自由流動性粒子状洗濯洗剤組成物である。
実験セクション
以下の実施例は、本発明の範囲を制限することなく、本発明を更に説明するものとする。
E1-E5で置換されたアミンの量=水素は、Lukovkin G.M.,Pshezhetsky V.S.,Murtazaeva G.A.:Europ.Polymer Journal 1973,9,559-565 and St.Pierre T.,Geckle M.:ACS Polym.Prep.1981,22,128-129にてポリエチレンイミンについて説明されるように、13C-NMRで第一級アミノ基、第二級アミノ基及び第三級アミノ基を同定することで決定され得る。
13C-NMRスペクトルは、室温でBruker AV-401機器を用いてCDCl中で記録される。H-NMRスペクトルは、室温でBruker AV-401機器を用いてCDCl or CDOD中で記録される。
けん化価は、DIN EN ISO 3657:2013に従い測定される。
ポリマー測定
K値は、希釈ポリマー溶液の相対粘度を測定するものであり、重量平均分子量の相対的尺度である。特定のポリマーについてポリマーの重量平均分子量が増加するにつれて、K値も増加する傾向がある。K値は、「Cellulosechemie」(1932,13,58)におけるH.Fikentscherの方法に従って、23℃の3重量%NaCl溶液中、1%ポリマーのポリマー濃度で求められる。
本発明のグラフトポリマーの数平均分子量(M)、重量平均分子量(M)及び多分散性M/Mは、テトラヒドロフラン中でのゲル浸透クロマトグラフィーにより決定された。使用された移動相(溶離液)は、0.035mol/Lのジエタノールアミンを含むテトラヒドロフランであった。テトラヒドロフラン中のグラフトポリマーの濃度は、1mLあたり2.0mgであった。ろ過(孔径0.2μm)後、100μLのこの溶液をGPCシステムに注入した。分離には4つの異なるカラム(60℃に加熱)を使用した(SDVプレカラム、SDV 1000A、SDV 100000A、SDV 1000000A)。GPCシステムは1分あたり1mLの流量で操作された。DRI Agilent 1100が検出システムとして使用された。106~1378000g/molの分子量Mを有するポリ(エチレングリコール)(PEG)標準(PL)が較正に使用された。
「MCDA」、すなわちメチルシクロヘキシルジアミンは、1-メチルシクロヘキサン-2,4-ジアミン:2-メチルシクロヘキサン-1,3-ジアミン=約84:16の比であるアイソマーの混合物として利用された。
合成例:
以下の実施例は、説明されている手順に従い、示されている得られた結果(表5も参照されたい)について実施される。
(実施例1)
0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
1a-0.25molのカプロラクトン/molと反応させた、ヘキサメチレンジアミン
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた0.5Lの四つ口容器に、612.4gのヘキサメチレンジアミン、及び5.4gのカリウムメチラート(メタノール中30%)を入れ、120℃に加熱する。この温度で、150.4gのカプロラクトンを0.5時間以内に添加する。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃で3時間、120℃で撹拌する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。室温で凝固する750.0gの淡黄色油を得る。
1b-0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、0.25molのカプロラクトン/molと反応させた145.4gのヘキサメチレンジアミン(実施例1a)を充填し、110℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、696.9gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に7時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。840.0gの高粘度の淡黄色油を得る(けん化価:5.5mgKOH/g)。
(実施例2)
0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた252.5gのヘキサメチレンジアミン(実施例1b)、及び0.97gのカリウムtert-ブトキシドを充填する。混合物を110℃に加熱し、容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、348.5gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に5時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で除去する。600.0gの高粘性の淡褐色油を得る(けん化価:4.8mgKOH/g)。
(実施例3)
0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、60molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた168.3gのヘキサメチレンジアミン(実施例1b)、及び1.3gのカリウムtert-ブトキシドを充填する。混合物を110℃に加熱し、容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、557.6gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に10時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。730.0gの高粘性の淡褐色油を得る(けん化価:1.7mgKOH/g)。
(実施例4)
0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、60molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させ、40molのエチレンオキシド/molでエトキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、0.25molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた151.5gのヘキサメチレンジアミン(実施例1b)、及び1.8gのカリウムtert-ブトキシドを充填する。混合物を110℃に加熱し、容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、502.0gのプロピレンオキシドを8時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に2時間次に反応させる。317.2gのエチレンオキシドを5時間以内に添加し、続いて反応後5時間以内に添加する。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃、減圧下で回収する。960.0gの高粘性の淡褐色油を得る。
(実施例5)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
5a-1molのカプロラクトン/molと反応させた、ヘキサメチレンジアミン
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた2.0Lの四つ口容器に、631.0gのヘキサメチレンジアミンを入れ、50℃に加熱する。20.8gのカリウムメチラート(メタノール中30%)を添加する。619.0gのカプロラクトンを0.5時間以内に添加し、温度を114℃まで上昇させる。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃まで加熱し、120℃で2時間撹拌する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。1240.0gのオレンジ色の粘性油が得られる。
5b-1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、1molのカプロラクトン/molと反応させた190.0gのヘキサメチレンジアミン(実施例5a)を充填し、110℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、572.4gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に7時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。760.0gの高粘性の黄色油を得る(けん化価:12.0mgKOH/g)。
(実施例6)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、1molのカプロラクトン/molと反応させた94.0gのヘキサメチレンジアミン(実施例5a)を充填し、110℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、758.9gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に7時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。850.0gの高粘性の黄色油を得る(けん化価:7.9mgKOH/g)。
(実施例7)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、60molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた139.1gのヘキサメチレンジアミン(実施例6)、及び0.94gのカリウムtert-ブトキシドを充填する。混合物を110℃に加熱し、容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、418.2gのプロピレンオキシドを5時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に7時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。556.0gの高粘性の褐色油を得る(けん化価:5.4mgKOH/g)。
(実施例8)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させ、32molのエチレンオキシド/molでエトキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた231.8gのヘキサメチレンジアミン(実施例5b)、及び1.5gのカリウムtert-ブトキシドを充填する。混合物を110℃に加熱し、容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、290.4gのプロピレンオキシドを4時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に2時間次に反応させる。352.4gのエチレンオキシドを7時間以内に添加し、続いて反応後5時間以内に添加する。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。870.0gの高粘性の淡褐色油を得る。
(実施例9)
4molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
9a-4molのカプロラクトン/molと反応させた、ヘキサメチレンジアミン
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた2Lの四つ口容器に、232.4gのヘキサメチレンジアミン、及び19.1gのカリウムメチラート(メタノール中30%)を入れ、120℃に加熱する。この温度で、913.4gのカプロラクトンを0.5時間以内に添加する。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を4時間、120℃で撹拌する。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。1130.0gの淡黄色油が得られる。
9b-4molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、4molのカプロラクトン/molと反応させた402.0gのヘキサメチレンジアミン(実施例9a)を充填し、80℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、486.8gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に7時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃、減圧下で回収する。880.0gの高粘性の黄色油を得る(けん化価:87.5mgKOH/g)。
(実施例10)
4molのカプロラクトン/molと反応させ、20molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、4molのカプロラクトン/molと反応させた96gのヘキサメチレンジアミン(実施例9a)を充填し、80℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、193.7gのプロピレンオキシドを4時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。274.0gの高粘性の黄色油を得る(けん化価:72.2mgKOH/g)。
(実施例11)
4molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、4molのカプロラクトン/molと反応させた96.0gのヘキサメチレンジアミン(実施例9a)を充填し、80℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、310.4gのプロピレンオキシドを4時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に6時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。366.0gの高粘度の淡黄色油を得る(けん化価:56.9mgKOH/g)。
(実施例12)
2molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、N4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)
12a-2molのカプロラクトン/molと反応させた、N4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた0.5Lの四つ口容器に、348.6gのN4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)、及び13.4gのカリウムメトキシド(メタノール中30%)を入れる。456.6gのカプロラクトンを0.75時間以内に添加する。反応混合物の温度を、カプロラクトンの添加中に110℃まで上昇させる。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃まで加熱し、120℃で2時間撹拌する。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。801.0gの淡黄色油が得られる。
12b-2molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、N4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)
2Lのオートクレーブ中に、2molのカプロラクトン/molと反応させた296.0gのN4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)(実施例12a)を入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。512.5gのプロピレンオキシドを8時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。798.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例13)
2molのカプロラクトン/molと反応させ、64molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、N4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)
2Lのオートクレーブ中に、2molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、217.6.0gのN4アミン(N,N-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)(実施例12b)、及び1.3gのカリウムtert-ブトキシドを入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。606.3gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。825.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例14)
1.5molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、DETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)
14a-1.5molのカプロラクトン/molと反応させた、DETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた1Lの四つ口容器に、309.5gのDETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)、及び13.7gのカリウムメトキシド(メタノール中30%)を入れる。513.6gのカプロラクトンを0.75時間以内に添加する。反応混合物の温度を、カプロラクトンの添加中に70℃まで上昇させる。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃まで加熱し、120℃で2時間撹拌する。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。801.0gの淡黄色油を得る。
14b-1.5molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、DETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)
2Lのオートクレーブ中に、1.5molのカプロラクトン/molと反応させた219.5gのDETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)(実施例14a)を入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。557.6gのプロピレンオキシドを10時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。767.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例15)
1.5molのカプロラクトン/molと反応させ、48molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、DETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)
2Lのオートクレーブ中に、1.5molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、239.9gのDETA(ビス(2-アミノエチル)アミン)(実施例14b)及び1.2gのカリウムtert-ブトキシドを入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。525.6gのプロピレンオキシドを8時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。770.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例16)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、1,3-プロパンジアミン
16a-1molのカプロラクトン/molと反応させた、1,3-プロパンジアミン
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた1Lの四つ口容器に、370.6gの1,3-プロパンジアミン、及び15.7gのカリウムメトキシド(メタノール中30%)を入れる。570.7gのカプロラクトンを0.75時間以内に添加する。反応混合物の温度を、カプロラクトンの添加中に60℃まで上昇させる。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃まで加熱し、120℃で2時間撹拌する。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。935.0gの淡黄色油が得られる。
16b-1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、1,3-プロパンジアミン
2Lのオートクレーブ中に、1molのカプロラクトン/molと反応させた、188.3gの1,3-プロパンジアミン(実施例16a)を入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。696.9gのプロピレンオキシドを12時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。881.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例17)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、1,3-プロパンジアミン
2Lのオートクレーブ中に、1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、309.8gの1,3-プロパンジアミン(実施例16b)、及び1.1gのカリウムtert-ブトキシドを入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。406.6gのプロピレンオキシドを6時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。718.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例18)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、MCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)
18a-1molあたり1molのカプロラクトンと反応させた、MCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた1Lの四つ口容器に、128.4gのMCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)、及び4.0gのカリウムメトキシド(メタノール中30%)を入れる。114.1gのカプロラクトンを0.5時間以内に添加する。反応混合物の温度を、カプロラクトンの添加中に60℃まで上昇させる。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃まで加熱し、120℃で2時間撹拌する。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。242.0gの淡黄色油が得られる。
18b-1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、MCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)
2Lのオートクレーブ中に、1molのカプロラクトン/molと反応させた241.2gのMCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)(実施例18a)を入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。348.5gのプロピレンオキシドを5時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃にて減圧下で回収する。585.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例19)
1molのカプロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、MCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)
2Lのオートクレーブ中に、1molのカプロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、353.8gのMCDA(メチルシクロヘキシルジアミン、異性体の混合物)(実施例18b)、及び1.1gのカリウムtert-ブトキシドを入れ、140℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。348.5gのプロピレンオキシドを6時間以内に添加する。反応を完了させるため、混合物を140℃で更に5時間、続いて反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を80℃、減圧下で回収する。700.0gの粘性のある淡褐色油を得る。
(実施例20)
1molのγ-ブチロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
20a-1molのγ-ブチロラクトン/molと反応させた、ヘキサメチレンジアミン
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度計、及び窒素入口を備えた2.0Lの四つ口容器に、232.4gのヘキサメチレンジアミンを入れ、45℃に加熱する。6.7gのカリウムメチラート(メタノール中30%)を添加する。172.2gのγ-ブチロラクトンを1時間以内に添加し、温度を118℃まで上昇させる。カプロラクトンを完全に添加した後、反応混合物を120℃まで加熱し、120℃で2時間撹拌する。MeODのH-NMRは、カプロラクトンの完全な転化を示す。揮発性化合物を80℃、0.5時間、真空(30mbar)中で除去する。404.5gの淡褐色の固体が得られる。
20b-1molのγ-ブチロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、1molのγ-ブチロラクトン/molと反応させた203.0gのヘキサメチレンジアミン(実施例20a)及び1.8gのカリウムブトキシドを充填し、110℃で加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、696.9gのプロピレンオキシドを15時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に10時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。899.0gの高粘性の褐色油を得る。
(実施例21)
1molのγ-ブチロラクトン/molと反応させ、32molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた、ヘキサメチレンジアミン
2Lのオートクレーブに、1molのγ-ブチロラクトン/molと反応させ、12molのプロピレンオキシド/molでプロポキシル化させた224.8gのヘキサメチレンジアミン(実施例20b)を充填し、110℃に加熱する。容器を窒素で3回パージする。容器を140℃に加熱し、290.4gのプロピレンオキシドを5時間以内に添加する。該反応を完了させるために、混合物を140℃で更に10時間次に反応させる。反応混合物を窒素でストリッピングし、揮発性化合物を90℃、減圧下で回収する。515.0gの粘性のある褐色油を得る。
(注:「γ-ブチロラクトン」は、例えばこの表の実施例20及び21では「ガンマ-ブチロラクトン」を示す)
ある特定の本発明のポリマーの用途及び他の試験結果を示す以下の例では、「ポリマー実施例」及び数に言及するときはいつでも、最終製品、すなわち得られた「アルコキシル化ポリアミン」が利用されていることを意味する。
ポリマー生分解性
OECD 301F manometric respirometry法を使用し、廃水中のポリマー生分解を3回試験した。30mg/mLの試験物質をMannheim Wastewater処理プラントから採取した廃水に接種し、密閉フラスコ内にて25℃で28日間にわたりインキュベートする。OxiTopC(WTW)を使用し、この期間中の酸素消費をフラスコ内部の圧力変化として測定する。NaOH溶液を使用し、放出されたCOを吸収する。ブランクを使用した補正後の、試験物質の生分解中の微生物集団により消費された酸素量を、ThOD(理論酸素要求量)の%として表す。
OECD 301F試験の28日目での本発明のポリマーの生分解データを、表6に要約する。
洗濯洗剤におけるポリマーの再付着防止性能
以下の液体洗濯洗剤組成物(表7)をベース洗剤として使用し、ポリマーの再付着防止性能を試験した。ポリマーの再付着防止性能を、以下の条件:
3000ppmのクレー、688ppmのベース洗剤/25℃/1mMの硬度/19.6ppmのポリマー、を使用して試験した。
蛍光増白剤は、4,4’-ビス{[4-アニリノ-6-モルホリノ-s-トリアジン-2-イル]-アミノ}-2,2’-スチルベンジスルホナート、又は2,2’-([1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジイルジ-2,1-エテンジイル)ビス-ベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩である。
3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゼンプロパン酸メチルエステル[6386-38-5]
Dow Corningは、80-92%エチルメチル、メチル(2-フェニルプロピル)シロキサンの消泡剤ブレンドを供給し;ステアリン酸オクチル中5~14%のMQ Resin、3~7%の修飾シリカを供給した。
試験準備:
白色度の有益性試験のために以下の織物を提供する。
・ NAポリエステル:Empirical Manufacturing Company(Cincinnati,OH)から入手可能なPW 19、
・ 綿メリヤス1:試験織物、Inc 403 綿両面編みニットチューブラ
CW 120、Empirical Manufacturing Company(Cincinnati,OH,USA)から入手可能。
・ ポリコットン
「洗浄かつFE処理された」織物を以下の方法により調製した:400gの織物を、18.6gのAriel(商標)コンパクト粉末洗剤を使用し、60℃にて短期プログラム(45分の洗浄サイクル、続いて3回のすすぎサイクル;プログラム合計で90分間)を使用し、60℃で洗剤を使用せずに短期プログラムを使用して2回、続いて40℃で8.2gのLenor(商標)の濃縮液(柔軟剤)を使用し、各主洗浄に加えて3回、WE Miniwasher Electrolux EWC1350(3.5リットルの水)で洗浄する。次に、乾燥するまで過度に乾燥した状態の乾燥機を使用し、織物を乾燥させた。
「洗浄された」織物を以下の方法により調製した:400gの織物を、18.6gのAriel(商標)コンパクト粉末洗剤を使用し、60℃にて短期プログラム(45分の洗浄サイクル、続いて3回のすすぎサイクル;プログラム合計で90分間)を使用し、60℃で洗剤を使用せずに短期プログラムを使用して2回、WE Miniwasher Electrolux EWC1350(3.5リットルの水)で洗浄する。次に、乾燥するまで過度に乾燥した状態の乾燥機を使用し、織物を乾燥させた。
試験方法
4つの織物サンプル:洗浄したポリコットン;洗浄した綿メリヤス;洗浄かつFE処理したNAポリエステル;洗浄かつFE処理した編まれたもの、を調製した。
磁気軸受を使用する洗浄システムを模した96ウェルプレートに各サンプルを入れ、以下の条件により典型的なフルスケールの洗濯機のかき混ぜをシミュレートする:750ppmの洗剤濃度、1ウェルあたり150μLの水、25℃、1.0mMの水硬度(Ca+2:Mg+2モル比が2:1)、8.3の洗浄pH、3000ppmのArizona試験用ダスト(PTIにより供給、Powder Technology Inc)。
表5に列挙された各ポリマーを、15ppmの洗浄溶液で添加する。各織物を60分間洗浄し、周囲条件下で暗所にて乾燥させる。各洗浄条件について、2つの96ウェルプレート、及び96ウェルプレートあたり、8つの内部再現物(洗浄条件につき全部で16個の内部再現物)が存在する。
サンプルが乾燥している場合、Spectrolino撮像システム(GretagMacbeth,SpectroScan3.273)を使用して、各96ウェルプレートスポットでL、a、b、及びCIE WIを測定する。各処理について、平均CIE WIを決定する。以下の表に報告されるようにデルタ CIE WIは、試験ポリマーなしの対照サンプルの平均CIE WIに対するサンプルの平均CIE WIの差である。
いくつかの異なる繊維材料で決定された白色度指数(WI-指数)を以下のように計算した。いくつかの異なる繊維材料(以下の表を参照されたい)で決定された白色度指数(WI指数)を以下のように計算した:
「比較可能なスケーリング指標」(例えば列挙されたもの)=(合計(技術Aで試験された全てのWI織物)×100)/合計(技術なしで試験された全てのWI織物)であり、この比較は、グラフトポリマーを使用しない試験については「100」で設定されている。
白色度指数については、CIE白色度指数の式を使用し、デルタWIを以下の通り計算した:物質のデルタWI=WI技術-WI技術なし。
結果を表8に示すが、本発明のポリマーは明確な再付着防止性能を提供することができる。
洗濯洗剤のポリマー洗浄性能
洗濯洗剤のポリマー洗浄性能を、表7に記載の配合で実施し、単回洗浄サイクル性能の洗浄条件を以下のように要約することができる:
機械:Launder-o-meter
洗浄液500mL
洗浄時間:30分
洗浄温度25℃
洗剤濃度0.688g/L
水硬度1mmol/L(Ca:Mg):HCO3(4:1):8
バラスト:白色の綿織物(CFT製の綿両面編みニットチューブラ)7×21cm
汚れた織物:CFT製のPC-S 94、WFK 20D、PC-S 132、CFT製のGreasy Blue 12 Bacon Grease、Greasy Blue 12 Pork Fat
1サイクル後、汚れた織物を2回水ですすぎ、続いて手短にスピン乾燥し、室温で12時間の期間にわたって乾燥させた。
異なる汚れの一次洗浄力を評価するため、ASTM D4265による汚れ除去指数(soil removal index:SRI)式を使用して、洗浄前及び洗浄後のそれぞれの汚れた織物を判定した。Spectrolino撮像システム(GretagMacbeth,SpectroScan3.273)を使用した洗浄前及び洗浄後の両方のそれぞれの織物の反射率値を得るために、洗浄前及び洗浄後にそれぞれ、6つの異なる測定点の平均を取得した。より高いデルタ反射率値は、より良好な一次洗浄力を示す。
ASTM D4265-14:家庭洗濯における染み除去性能の評価
染み除去指数=SRI
SRI=100×(((デルタE(洗浄前-汚れていない)-デルタE(洗浄後-汚れていない))/デルタE(洗浄前-汚れていない)))
デルタE=((デルタL+(デルタa+(デルタb1/2
平均デルタSRI=(合計デルタSRI全ての染み)/染みの数
本発明のポリマーの洗浄性能を、表9に要約する。本発明のポリマーは、染み除去、特に皮脂を含有する汚れ(PCS94、WFK20D、及びPCS132)に明確な改善を提供することができる。
ポリマー白色度性能
白色度保持とも呼ばれる白色度維持は、汚れの存在下で洗浄されたときに白色物品の白色度が失われるのを防ぐ洗剤の能力である。白い衣類は、汚れた衣類から汚れが除去され、洗浄水中に懸濁し、その後、これらの汚れが衣類に再付着し得るときに、経時的に汚れて/くすんで見える場合があるので、衣類は洗浄されるたびに白色が失われる。
本開示のポリマーの白色度の利点は、洗濯配合試験について10ポットを有する自動ターゴトメータを使用して評価される。
消費者の汚れレベル(身体汚れ、食物、汚物などの混合物)をシミュレートするために、WFKTestgewebe GmbHによって供給されるSBL2004試験汚れストリップを使用する。平均して、1つのSBL2004ストリップごとに8gの汚れをロードする。試験で使用するため、SBL2004試験汚れストリップを5×5cmの正方形に切断した。
WFKTestgewebe GmbHから購入した以下の表10の白色織物見本を白色度トレーサとして使用する。洗浄試験の前に、Konica Minolta CM-3610D分光光度計を使用して全ての白色度トレーサのL、a、b値を測定する。
織物荷重をシミュレートし、実際の洗濯プロセス中に機械的エネルギーを提供するために、追加のバラスト(織物の地色見本)も使用する。バラスト荷重は、5×5サイズの綿及びポリコットンの見本から構成される。
試験完了には4つの洗浄サイクルが必要とされる:
サイクル1:各ターゴトメータのポート内で1Lの水(規定の硬度)と混合することによって、所望の量の洗剤を完全に溶解させる。白色度トレーサ(4種類、それぞれ4つの再現物を有する)、21ピースの5×5cmのSBL2004を含む60gの織物、及びバラストを洗浄し、規定の条件下にてターゴトメータポット中ですすぐ。
水溶性単位用量組成物の試験では、洗浄濃度は2000ppmである。追加の47ppmのPVOHフィルムもまたターゴトメータポットに追加する。洗浄温度は30℃であり、水硬度は20gpgである。
サイクル2:各ポットからの白色度トレーサ及びバラストを続いて洗浄し、サイクル1のプロセスに従い、SBL2004の新規セット(5×5cm、21ピース)とともに再度すすぐ。全ての他の条件は、サイクル1と同じままである。
サイクル3:各ポットからの白色度トレーサ及びバラストを続いて洗浄し、サイクル1のプロセスに従い、SBL2004の新規セット(5×5cm、21ピース)とともに再度すすぐ。全ての他の条件は、サイクル1と同じままである。
サイクル4:各ポットからの白色度トレーサ及びバラストを続いて洗浄し、サイクル1のプロセスに従い、SBL2004の新規セット(5×5cm、21ピース)とともに再度すすぐ。全ての他の条件は、サイクル1と同じままである。
サイクル4の後、全ての白色度トレーサ&バラストを乾燥するまで60~65℃で回転式乾燥機にて乾燥させ、続いてトレーサをKonica Minolta製のCM-3610D分光光度計を使用して再度測定する。洗浄前及び洗浄後のL、a、b測定値に基づき、白色度指数の変化(ΔWI(CIE))を計算する。
ΔWI(CIE)=WI(CIE)(洗浄後)-WI(CIE)(洗浄前)。
列挙された成分(表11)を混合することにより、当業者に既知の従来の方法で水溶性単位用量洗剤組成物E及びFを調製する。
参照組成物Eと試験組成物Fの白色度性能を直接比較することでポリマーの白色度性能を評価する方法による、本発明のポリマー及び比較ポリマーの白色度維持を評価する。組成物Eに対する組成物FのΔWI(CIE)を、ポリマー白色度性能の利点の指標として下の表11に報告する。本発明のポリマーは、白色度に関する明確な利点を提供することができる。
食器手洗い洗剤におけるポリマー泡有用性の性能
食器手洗い組成物の泡有用性を評価するために以下の方法を使用し、洗浄ポリマー泡有用性性能を評価した。
泡有用性指数試験の目的は、周期的な汚れ注入の影響下にある間の、指定の水硬度、溶液温度、及び配合物濃度における異なる試験配合物について発生した泡体積の経時的発達を比較することである。データを比較し、参照組成物に対する泡持続性指数として表す(参照組成物は泡持続性指数100を有する)。方法の工程は、以下の通りである。
1)標的とする組成物濃度(0.12重量%)に応じ、規定量の試験組成物を、4barの一定圧力で4Lまでシンクを満たしている水流(水硬度:15gpg、水温:35℃)へと、シンク底面(寸法:直径300mm及び高さ288mm)の上方37cmの高さで、0.67mL/秒の流量でプラスチック製ピペットを通して分注する。
2)発生した初期泡体積(平均泡高さ×シンクの表面積として測定し、cmで表す)を充填終了直後に記録する。
3)固定量(6mL)の汚れを、シンクの中央に直ちに注入する。
4)85RPMで20回回転させながら、シンクの中央に位置する金属ブレード(10cm×5cm)を用いて、45度の角度で気液界面にて得られた溶液を混合する。
5)合計泡体積の別の測定値を、ブレードの回転終了直後に記録する。
6)測定された合計泡体積が400cmの最低レベルに達するまで工程3~5を繰り返す。400cmのレベルに達するのに必要な汚れの添加量を、試験組成物の泡有用性とみなす。
7)各試験組成物を、試験条件(すなわち、水温、組成物濃度、水硬度、汚れの種類)につき4回試験する。
8)各サンプルの4つの再現物の平均として、平均泡有用性を計算する。
9)参照組成物サンプルに対して試験組成物サンプルの平均有用性を比較することによって、泡有用性指数を計算する。計算は、以下の通りである:
表12に説明される成分の標準的な混合を通して汚れ組成物を生成する。
食器手洗い洗剤におけるポリマー性能
列挙する成分を混合することにより、当業者に既知の従来の手段によって以下の食器手洗い洗剤組成物を調製する。泡有用性に対する本発明のポリマーの影響を、表13の配合物A(参照)とB(本発明のポリマーを参照)の泡有用性を比較することで評価する。以下に説明される食器手洗い組成物の泡有用性を評価するための方法を使用し、泡有用性性能を評価し、泡有用性指数を表14に報告する。
表14に示すように、本発明のポリマーは明確な泡有用性利点を提供できる。
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。

Claims (13)

  1. 一般式(I):
    Figure 0007492017000031
    [式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
    Rは、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン又は環式C アルキルであり、該環式C6アルキルが任意に1個及び3個までのメチル基を有する、
    yが、0~3の範囲、好ましくは0~2、より好ましくは0又は1、及び最も好ましくは0の値を有する整数であり、Rが環式アルキレンの場合にはy=0であり、
    E1、E2及びE4が、式(IIa)による同一若しくは異なる残基、又は式(IIb)による同一若しくは異なる残基を表し、
    ただし、E2又はE4の少なくとも1つは式(IIa)を表し、
    式(IIa)による前記残基が以下の通り定義されるアルキレンオキシユニットである:
    Figure 0007492017000032
    (式中、可変部分はそれぞれ以下の通り定義される:
    が、1,2-エチレン、1,2-プロピレン若しくは1,2-ブチレンを表し;
    が、水素を表し、
    が、直鎖又は分枝鎖 ~C 10 アルキレン基を表し;
    mが、少なくとも1~10の値を有する整数であり;
    nが、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
    が、少なくとも50重量%のC及び/又はC-1,2-アルキレン基から誘導される)、
    式(IIb)による前記残基が、以下の通り定義されたアルキレンオキシユニットである:
    Figure 0007492017000033
    (式中、可変部分は以下の通り定義される:
    が、1,2-エチレン、1,2-プロピレン若しくは1,2-ブチレンを表し;
    が、水素であり;
    nが、少なくとも5~100の値を有する整数であり;
    が、少なくとも50重量%のC及び/又はC-1,2-アルキレン基から誘導される)、
    E3は、E2が式(IIa)による残基である場合に水素であり、若しくはE3は式(IIb)による残基であり、
    E5は、E4が式(IIa)による残基である場合に水素であり、若しくはE5は式(IIb)による残基であり、並びに/又は
    E2及びE4の総量の5~100%は、式(IIa)による残基であり、E1の総量の50~100%は、式(IIb)による残基である]のアルコキシル化ポリアミン。
  2. 式(IIa)及び/又は(IIb)において、可変部分がそれぞれ以下の通り定義される:
    、1,2-プロピレンを表し;並びに/又は
    が、水素を表し;並びに/又は
    、直鎖若しくは分枝鎖C~Cアルキレン基を表し;並びに/又は
    mが、1~5の範囲、好ましくは1~3の範囲の値を有する整数であり;並びに/又は
    nが、5~40の範囲、好ましくは5~35の範囲の値を有する整数であり;並びに/又は
    E2~E4の総量のうち20~100%、好ましくは50~100%、更により好ましくは80~100%、最も好ましくは90~100%、更に最も好ましくは99%超が、式(IIa)による残基であり、E1の総量のうち80~100%、最も好ましくは85~95%は、式(IIb)による残基である、請求項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
  3. ポリアミン骨格の分子量(Mw)が、50~2000g/molの範囲、好ましくは80~1000g/molの範囲、より好ましくは100~500g/molの範囲で存在する、請求項1又は2に記載のアルコキシル化ポリアミン。
  4. yが、0~10の範囲の値を有する整数であり、
    Rが、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン又は環式C アルキルであり、該環式C6アルキルが任意に1個及び3個までのメチル基を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
  5. が、1,2-エチレン、1,2-プロピレン及び/又は1,2-ブチレンを表し、
    が、水素を表し;
    、直鎖又は分枝鎖C~Cアルキレン基を表し;
    mが、1~5の範囲、好ましくは1~3の範囲の値を有する整数であり;
    nが、8~40の範囲、好ましくは10~25の範囲の値を有する整数であり;
    yが、1~10の範囲の値を有する整数であり;
    が、少なくとも50重量%のC及び/又はC-1,2-アルキレン基から誘導され、
    E2~E4の総量のうち50~100%、好ましくは80~100%、更により好ましくは90~100%、最も好ましくは99%超は、式(IIa)による残基であり、E1の総量のうち80~100%、最も好ましくは90~100%は、式(IIb)による残基である、請求項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
  6. Rが、エチレン又はプロピレンであり;
    が、1,2-エチレン、1,2-プロピレン及び/又は1,2-ブチレンを表し、
    が、水素を表し;
    が、直鎖又は分枝鎖C~Cアルキレン基を表し;
    mが、1~3の範囲の値を有する整数であり;
    nが、10~25の範囲の値を有する整数であり;
    yが、2~4の範囲の値を有する整数であり;
    が、少なくとも50重量%のC及び/又はC-1,2-アルキレン基から誘導され、
    E2及びE4の総量の90~100%、最も好ましくは99%超は、式(IIa)による残基であり、E1の総量の90~100%は、式(IIb)による残基である、請求項4又は5に記載のアルコキシル化ポリアミン。
  7. Rが、任意に、環式アルキル構造に0~3個、好ましくは0又は2個、より好ましくは0又は1個、最も好ましくは1個のメチル基を有し、アミン基が、前記環式構造に直接結合される、又は更なるメチレン基を介して連結されている、C6アルキレンの環式アルキル構造である、請求項1~のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミン。
  8. 請求項1~に記載のアルコキシル化ポリアミンを調製するためのプロセスあって、それぞれのアルコキシル化化合物を得るため、ポリアミン骨格を、少なくとも1つのラクトン及び/又は少なくとも1つのヒドロキシ炭素酸と最初に反応させ、続いて少なくとも1つのC~C エポキシドと反応させる、プロセス。
  9. 前記ポリアミン中のN-H官能基の1molあたり、前記ポリアミン骨格を、少なくとも0.05、好ましくは少なくとも0.2molの少なくとも1個のラクトン、及び/又は少なくとも1個のヒドロキシ炭素酸と反応させ、続いて少なくとも5molの少なくとも1つのC~C エポキシドと反応させる、請求項に記載のプロセス。
  10. 前記ラクトンがカプロラクトンであり、並びに/又は前記C~C エポキシドがプロピレンオキシド及び/若しくはCエポキシドである、請求項8又は9のいずれか一項に記載のプロセス。
  11. 請求項1~のいずれか一項に記載のアルコキシル化ポリアミンを含む織物製品及びホームケア製品。
  12. 前記製品が、液体、ゲル、粉末、親水コロイド、水溶液、顆粒、錠剤、カプセル、単一区画のサシェ、パッド、複数区画のサシェ、単一区画のパウチ、又は複数区画のパウチの形態の組成物である、請求項11に記載の製品。
  13. 前記製品が、界面活性剤、酵素、洗剤ビルダ、錯化剤、ポリマー、ソイルリリース用ポリマー、界面活性剤増強ポリマー、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、布地コンディショナ、クレー、泡増強剤、泡抑制剤、防食剤、汚れ懸濁剤、汚れ再付着防止剤、染料、殺菌剤、曇り止め剤、蛍光染料、香料、飽和脂肪酸若しくは不飽和脂肪酸、染料の色移り防止剤、キレート剤、着色染料、カルシウムカチオン、マグネシウムカチオン、視覚表示成分、消泡剤、構造化剤、増粘剤、固結防止剤、デンプン、砂、ゲル化剤、又はそれらの任意の組合せから選択される成分を更に含む組成物である、請求項11又は12に記載の製品。
JP2022548454A 2020-02-21 2021-02-19 改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアミン Active JP7492017B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20158733.4 2020-02-21
EP20158733 2020-02-21
PCT/EP2021/054199 WO2021165493A1 (en) 2020-02-21 2021-02-19 Alkoxylated polyamines with improved biodegradability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023513256A JP2023513256A (ja) 2023-03-30
JP7492017B2 true JP7492017B2 (ja) 2024-05-28

Family

ID=69810538

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022548454A Active JP7492017B2 (ja) 2020-02-21 2021-02-19 改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアミン
JP2022549802A Pending JP2023515059A (ja) 2020-02-21 2021-02-19 改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミン又はアルコキシル化ポリアミン

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022549802A Pending JP2023515059A (ja) 2020-02-21 2021-02-19 改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミン又はアルコキシル化ポリアミン

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20230092482A1 (ja)
EP (2) EP4107204B1 (ja)
JP (2) JP7492017B2 (ja)
CN (2) CN115151595A (ja)
BR (1) BR112022016460A2 (ja)
CA (1) CA3167586A1 (ja)
MX (1) MX2022010150A (ja)
WO (2) WO2021165493A1 (ja)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2023006625A (es) * 2020-12-23 2023-07-04 Procter & Gamble Poliaminas alcoxiladas anfifilicas y sus usos.
EP4384594A1 (en) 2021-08-12 2024-06-19 Basf Se Biodegradable graft polymers for dye transfer inhibition
EP4384561A1 (en) 2021-08-12 2024-06-19 Basf Se Biodegradable graft polymers
CN117836337A (zh) 2021-08-12 2024-04-05 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的接枝聚合物
WO2023088777A1 (en) * 2021-11-22 2023-05-25 Basf Se Compositions comprising polymers, polymers, and their use
WO2023117494A1 (en) 2021-12-20 2023-06-29 Basf Se Polypropylene imine polymers (ppi), their preparation, uses, and compositions comprising such ppi
WO2023227375A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance
WO2023227335A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer
WO2023227421A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance
WO2023227332A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease
WO2023227331A1 (en) 2022-05-27 2023-11-30 Unilever Ip Holdings B.V. Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase
WO2023233028A1 (en) 2022-06-03 2023-12-07 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent product
WO2024012894A1 (en) 2022-07-15 2024-01-18 Basf Se Alkanolamine formates for enzyme stabilization in liquid formulations
WO2024046743A1 (en) 2022-08-30 2024-03-07 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent product
WO2024056278A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056334A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056333A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
WO2024056332A1 (en) 2022-09-13 2024-03-21 Unilever Ip Holdings B.V. Washing machine and washing method
EP4349945A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349943A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349942A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349948A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349946A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Unit dose fabric treatment product
EP4349944A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
EP4349947A1 (en) 2022-10-05 2024-04-10 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
WO2024083589A1 (en) * 2022-10-18 2024-04-25 Basf Se Detergent compositions, polymers and methods of manufacturing the same
WO2024088706A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
EP4361239A1 (en) 2022-10-25 2024-05-01 Unilever IP Holdings B.V. Laundry liquid composition
WO2024088716A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024115106A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024126267A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Basf Se Biodegradable graft polymers
WO2024126270A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Basf Se Biodegradable graft polymers as dye transfer inhibitors
WO2024126268A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Basf Se Biodegradable graft polymers for dye transfer inhibition
EP4389863A1 (en) 2022-12-20 2024-06-26 Basf Se Process for making a powder or granule

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011503280A (ja) 2007-11-09 2011-01-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する両親媒性の水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミン
JP2013515059A (ja) 2009-12-22 2013-05-02 エボニック デグサ コーポレイション 微粒子を調製する乳剤基調プロセス、及び、プロセスで利用されるワークヘッド構造体
US20130231418A1 (en) 2010-09-02 2013-09-05 Baker Hughes Incorporated Incorporation of Lactones Into Crosslinked-Modified Polyols for Demulsification
JP2016529363A (ja) 2013-08-26 2016-09-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 低融点を有するアルコキシル化ポリエチレンイミン

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4133779A (en) 1975-01-06 1979-01-09 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
US4483779A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyglycoside and polyethoxylate surfactants and anionic fluorescer
US4483780A (en) 1982-04-26 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing polyglycoside and polyethoxylate detergent surfactants
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4681704A (en) 1984-03-19 1987-07-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent
US4740565A (en) * 1986-12-02 1988-04-26 General Electric Company Thermoplastic polyetherimide ester polymers exhibiting improved flexular properties
JPH0370734A (ja) * 1989-08-11 1991-03-26 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリオキシアルキレンポリオール
JP2883641B2 (ja) * 1989-08-11 1999-04-19 三井化学株式会社 ポリウレタン樹脂
US4960540A (en) * 1989-08-24 1990-10-02 Friel Jr Thomas C Alkoxylated bis-amide defoaming compounds
SK25293A3 (en) 1990-09-28 1994-01-12 Procter & Gamble Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions
PE6995A1 (es) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
US6022844A (en) 1996-03-05 2000-02-08 The Procter & Gamble Company Cationic detergent compounds
EG21623A (en) 1996-04-16 2001-12-31 Procter & Gamble Mid-chain branced surfactants
EG22088A (en) 1996-04-16 2002-07-31 Procter & Gamble Alkoxylated sulfates
MA24136A1 (fr) 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface .
PH11997056158B1 (en) 1996-04-16 2001-10-15 Procter & Gamble Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants
CN1162529C (zh) 1996-05-03 2004-08-18 普罗格特-甘布尔公司 含阳离子表面活性剂和聚胺类污垢分散剂的洗衣组合物
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
JP2001503051A (ja) 1996-10-25 2001-03-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー クレンジング製品
US6150322A (en) 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
US6093856A (en) 1996-11-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Polyoxyalkylene surfactants
BR9714453A (pt) 1996-12-31 2000-03-21 Procter & Gamble as,espessadas
AR011664A1 (es) 1997-02-11 2000-08-30 Procter & Gamble Composicion liquida de limpieza que comprende un agente tensioactivo cationico de poliamina, un solvente e ingredientes adicionales
WO1998035002A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
WO1998035005A1 (en) 1997-02-11 1998-08-13 The Procter & Gamble Company A cleaning composition
GB2321900A (en) 1997-02-11 1998-08-12 Procter & Gamble Cationic surfactants
AR011666A1 (es) 1997-02-11 2000-08-30 Procter & Gamble Composicion o componente solido, detergente que comprende surfactante/s cationicos y su uso para mejorar la distribucion y/o dispersion en agua.
TR199902148T2 (xx) 1997-03-07 2000-04-21 The Procter & Gamble Company Metal a�artma maddesi kataliz�r� ve a�artma maddesi etkinle�tiricileri ve/veya organik perkarboksilik asitler i�eren a�artma bile�imleri.
JPH1143538A (ja) * 1997-05-28 1999-02-16 Sanyo Chem Ind Ltd 乳酸変性ポリオールおよび生分解性樹脂組成物
DE69814870T2 (de) 1997-07-21 2004-05-06 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Reinigungsmittelzusammensetzungen mit kristallinitätsstörenden tensiden
PH11998001775B1 (en) 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
EP1002029B1 (en) 1997-07-21 2003-05-14 The Procter & Gamble Company Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
KR100360743B1 (ko) 1997-07-31 2002-11-13 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 습식 세정 제품
EP0998516A1 (en) 1997-08-02 2000-05-10 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
EP1151077A1 (en) 1999-02-10 2001-11-07 The Procter & Gamble Company Low density particulate solids useful in laundry detergents
AU1906500A (en) 1999-10-29 2001-05-14 Procter & Gamble Company, The Laundry detergent compositions with fabric care
WO2001042408A2 (en) 1999-12-08 2001-06-14 The Procter & Gamble Company Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
FR2872423B1 (fr) * 2004-07-02 2006-09-22 Oreal Compositions cosmetiques contenant au moins un agent conditionneur et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol
DE102004050955A1 (de) * 2004-10-20 2006-04-27 Byk-Chemie Gmbh Alkoxylierte Epoxyd-Amin-Addukte und deren Verwendung
WO2009045408A1 (en) * 2007-10-01 2009-04-09 Ethox Chemicals, Llc Alkoxylated polyamines and polyetherpolyamine polyol compositions for foam control
US20120059088A1 (en) * 2010-09-02 2012-03-08 Baker Hughes Incorporated Novel Copolymers for Use as Oilfield Demulsifiers
US20150122742A1 (en) * 2010-09-02 2015-05-07 Baker Hughes Incorporated Novel copolymers for use as oilfield demulsifiers
JP6475617B2 (ja) 2012-07-31 2019-02-27 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド ポリエステル
US9365806B2 (en) 2012-07-31 2016-06-14 Conopco Inc. Alkaline liquid laundry detergent compositions comprising polyesters
CN104603175B (zh) 2012-07-31 2016-11-09 科莱恩金融(Bvi)有限公司 聚酯
EP3004310B1 (en) * 2013-05-24 2021-07-14 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition
EP3240819A1 (en) * 2015-01-02 2017-11-08 Yissum Research Development Company of the Hebrew University of Jerusalem Ltd. Biodegradable polymer
DE102016003544A1 (de) 2016-03-22 2017-09-28 Weylchem Wiesbaden Gmbh Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB201707211D0 (en) 2017-05-05 2017-06-21 Lankem Ltd Compositions and methods
CN111448348B (zh) 2017-12-06 2023-06-02 花王株式会社 布帛处理组合物
US11401350B2 (en) 2017-12-06 2022-08-02 Kao Corporation Polysaccharide derivative
WO2019111948A1 (ja) 2017-12-06 2019-06-13 花王株式会社 ソイルリリース剤
EP3722358B1 (en) 2017-12-06 2023-11-01 Kao Corporation Composition
WO2020187648A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Basf Se Alkoxylated polyalkylene imines or alkoxylated polyamines with a terminal polybutylene oxide block

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011503280A (ja) 2007-11-09 2011-01-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する両親媒性の水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミン
JP2013515059A (ja) 2009-12-22 2013-05-02 エボニック デグサ コーポレイション 微粒子を調製する乳剤基調プロセス、及び、プロセスで利用されるワークヘッド構造体
US20130231418A1 (en) 2010-09-02 2013-09-05 Baker Hughes Incorporated Incorporation of Lactones Into Crosslinked-Modified Polyols for Demulsification
JP2016529363A (ja) 2013-08-26 2016-09-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 低融点を有するアルコキシル化ポリエチレンイミン

Also Published As

Publication number Publication date
EP4107204A1 (en) 2022-12-28
CA3167586A1 (en) 2021-08-26
EP4107205A1 (en) 2022-12-28
US20230092482A1 (en) 2023-03-23
MX2022010150A (es) 2022-09-12
EP4107204B1 (en) 2024-04-10
WO2021165493A1 (en) 2021-08-26
WO2021165468A1 (en) 2021-08-26
BR112022016460A2 (pt) 2022-10-04
JP2023515059A (ja) 2023-04-12
CN115135693A (zh) 2022-09-30
CN115151595A (zh) 2022-10-04
US20220403107A1 (en) 2022-12-22
JP2023513256A (ja) 2023-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7492017B2 (ja) 改善された生分解性を有するアルコキシル化ポリアミン
JP7439275B2 (ja) 生分解性グラフトポリマー
US11807829B2 (en) Detergent compositions containing a branched surfactant
JP6810258B2 (ja) 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコ着色剤
JP6178011B2 (ja) ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
JP6081658B2 (ja) ポリエーテルアミン、汚れ放出ポリマー、及びカルボキシメチルセルロースを含有する洗浄組成物
JP6275864B2 (ja) ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
JP2017509754A (ja) ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
JP2017527670A (ja) ポリエーテルアミンとアニオン性防汚ポリマーとを含有する洗剤組成物
JP2017532407A (ja) スルホン酸基含有ポリマーを含む洗濯洗剤及び洗浄組成物
US20240174950A1 (en) Amphiphilic alkoxylated polyamines and their uses
JP2017529438A (ja) ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
JP2021501254A (ja) ロイコ化合物、着色剤化合物、およびそれらを含有する組成物
JP2020537011A (ja) ロイコ着色剤および組成物
JP2024028945A (ja) 洗浄組成物
WO2022087035A1 (en) Laundry detergent composition comprising polyvinyl alcohol acetal polymer
WO2021118814A1 (en) A detergent composition comprising a polymer
US20230250365A1 (en) Fabric and home care product comprising a sulfatized esteramine
CN116529285A (zh) 两亲性烷氧基化多胺及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220809

RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426

Effective date: 20220905

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230801

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230816

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20231031

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20231227

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240129

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240416

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240516

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7492017

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150