JP7490962B2 - Printed matter manufacturing method, ink set, and ink deinking method - Google Patents
Printed matter manufacturing method, ink set, and ink deinking method Download PDFInfo
- Publication number
- JP7490962B2 JP7490962B2 JP2020007772A JP2020007772A JP7490962B2 JP 7490962 B2 JP7490962 B2 JP 7490962B2 JP 2020007772 A JP2020007772 A JP 2020007772A JP 2020007772 A JP2020007772 A JP 2020007772A JP 7490962 B2 JP7490962 B2 JP 7490962B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid composition
- group
- reactive resin
- mass
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 82
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 239000002761 deinking Substances 0.000 title description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 246
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 244
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 129
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 126
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 126
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 68
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 28
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 13
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 ethyleneimino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 claims description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 3
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical group C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical group O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 67
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 13
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 6
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZUFHXJTSDPZGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 HZUFHXJTSDPZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTNFAXLGPSLYEY-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethenylnaphthalen-1-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C=CC(=O)O)=C(C=C)C=CC2=C1 MTNFAXLGPSLYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAUTYMZTJWXZHZ-IGUOPLJTSA-K bismuth;(e)-1-n'-[2-[[5-[(dimethylamino)methyl]furan-2-yl]methylsulfanyl]ethyl]-1-n-methyl-2-nitroethene-1,1-diamine;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Bi+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-][N+](=O)\C=C(/NC)NCCSCC1=CC=C(CN(C)C)O1 XAUTYMZTJWXZHZ-IGUOPLJTSA-K 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L calcium lactate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001527 calcium lactate Substances 0.000 description 2
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 description 2
- 235000011086 calcium lactate Nutrition 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- XIQGQTYUPQAUBV-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;prop-1-en-2-ylbenzene;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 XIQGQTYUPQAUBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- GDFLGQIOWFLLOC-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxypropanoic acid;titanium Chemical compound [NH4+].[Ti].CC(O)C([O-])=O GDFLGQIOWFLLOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L fast yellow Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L 0.000 description 1
- 235000019233 fast yellow AB Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940110337 pigment blue 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940104573 pigment red 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- OPYGFNJSCUDTBT-PMLPCWDUSA-N sultamicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(=O)OCOC(=O)[C@H]2C(S(=O)(=O)[C@H]3N2C(C3)=O)(C)C)(C)C)=CC=CC=C1 OPYGFNJSCUDTBT-PMLPCWDUSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は、印刷物の製造方法、インクセット及びインクの脱墨方法に関する。 The present invention relates to a method for producing printed matter, an ink set, and a method for deinking ink.
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式は、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易である。そのため、オフィスや家庭での出力機としてだけでなく、産業用途においても利用されている。 The inkjet recording method is a method of ejecting ink droplets from extremely fine nozzles directly onto a recording medium, causing them to adhere to the recording medium, resulting in characters and images. This method has the advantages of low noise and good operability of the equipment used, as well as the ease of use, and it is easy to make it into a color printer. For this reason, it is used not only as an output device in the office or at home, but also for industrial purposes.
インクジェット記録方式用のインク（インクジェットインク）としては、溶剤インク、ＵＶインク、水性インク等がある。これらの中でも、環境面への対応等の点から水性インクの需要が高まっている（例えば特許文献１参照）。 Inks for inkjet recording (inkjet inks) include solvent inks, UV inks, and water-based inks. Among these, there is an increasing demand for water-based inks due to environmental considerations, etc. (See, for example, Patent Document 1).
また、海洋プラスチックごみ問題を受けて、サステナビリティの点から、製品の包装材料をプラスチックから紙へ変更する動きがある。そのため、今後は紙のリサイクル需要の増加が予想される。 In addition, in response to the problem of marine plastic waste, there is a movement to change product packaging materials from plastic to paper for sustainability reasons. As a result, demand for paper recycling is expected to increase in the future.
紙のリサイクルの際にはインクの脱墨が行われる。インクの脱墨方法としては、フローテーション法が知られている。フローテーション法では、紙からインクを剥がす離解工程と、剥離したインクを気泡に吸着させて除去するフローテーション処理工程とが実施される（例えば特許文献２及び３参照）。
When recycling paper, the ink is removed. One known method for removing ink is the flotation method. The flotation method involves a disintegration process to remove the ink from the paper, and a flotation treatment process to remove the removed ink by adsorbing it into air bubbles (see, for example,
インクジェット記録方式用の水性インクでは、吐出性の観点から顔料が微細に分散されている。そのため、このような水性インクを用いて得られる印刷物の基材が紙のようなインク吸収性の基材（被記録媒体）である場合、インク中の顔料が基材内部に固着しやすく、また、フローテーション処理工程において、基材から脱離したインク（特に顔料）が、微細に分散して離解水（洗浄水）を着色させてしまい、着色した当該離解水（洗浄水）を介して基材に再付着しやすいため、フローテーション法での充分な脱墨性が得られ難い。 In aqueous inks for inkjet recording, the pigment is finely dispersed from the viewpoint of ejection properties. Therefore, when the substrate of a printed matter obtained using such aqueous ink is an ink-absorbent substrate (recording medium) such as paper, the pigment in the ink is likely to adhere to the substrate. In addition, in the flotation process, the ink (particularly the pigment) that has been detached from the substrate disperses finely and colors the dissociation water (washing water), and is likely to reattach to the substrate via the colored dissociation water (washing water), making it difficult to obtain sufficient deinking properties using the flotation method.
そこで、本発明は、インクジェット記録方式でインク吸収性の基材に印刷する方法において、フローテーション法での脱墨性に優れる印刷物を得ることを一つの目的とする。 Therefore, one object of the present invention is to obtain a printed matter that has excellent deinking properties using the flotation method in a method of printing on an ink-absorbent substrate using an inkjet recording system.
本発明の一側面は、インク吸収性の基材を用意する工程（Ａ）と、第一の液体組成物及び第二の液体組成物の一方を基材に付与した後、他方の液体組成物を、一方の液体組成物と接触するように基材に付与する工程（Ｂ）と、第一の液体組成物及び第二の液体組成物を乾燥させて印刷物を得る工程（Ｃ）と、を備え、第一の液体組成物は、架橋剤と、水と、を含み、且つ、任意で、顔料と、架橋剤と反応可能な第一の反応性樹脂と、を更に含み、第二の液体組成物は、顔料と、架橋剤と反応可能な第二の反応性樹脂と、水と、を含み、工程（Ｂ）における第二の液体組成物の付与工程は、インクジェット記録方式により第二の液体組成物を吐出する工程であり、工程（Ｂ）では、単位体積中に存在する架橋剤の質量Ｘと第一の反応性樹脂及び第二の反応性樹脂の合計質量Ｙの比（Ｘ／Ｙ）が０．０５～０．６となる、第一の液体組成物と第二の液体組成物との混在領域が形成される、印刷物の製造方法に関する。 One aspect of the present invention relates to a method for producing a printed matter, comprising the steps of: (A) preparing an ink-absorbent substrate; (B) applying one of a first liquid composition and a second liquid composition to the substrate, and then applying the other liquid composition to the substrate so as to come into contact with the first liquid composition; and (C) drying the first liquid composition and the second liquid composition to obtain a printed matter, wherein the first liquid composition contains a crosslinking agent and water, and optionally further contains a pigment and a first reactive resin capable of reacting with the crosslinking agent, and the second liquid composition contains a pigment, a second reactive resin capable of reacting with the crosslinking agent, and water, and the step of applying the second liquid composition in step (B) is a step of ejecting the second liquid composition by an inkjet recording method, and in step (B), a mixed region of the first liquid composition and the second liquid composition is formed, in which the ratio (X/Y) of the mass X of the crosslinking agent present in a unit volume to the total mass Y of the first reactive resin and the second reactive resin is 0.05 to 0.6.
上記側面の製造方法によれば、フローテーション法での脱墨性に優れる印刷物が得られる。 The manufacturing method described above allows for the production of printed matter with excellent deinking properties using the flotation method.
上記側面の製造方法では、第一の液体組成物が、カチオン性化合物を更に含むことが好ましい。 In the manufacturing method of the above aspect, it is preferable that the first liquid composition further contains a cationic compound.
上記側面の製造方法では、第一の液体組成物が、第一の反応性樹脂を更に含むことが好ましい。この場合、第一の液体組成物における架橋剤の含有量は、第一の反応性樹脂１００質量部に対して、１０～６００質量部であることが好ましく、第一の液体組成物における顔料と第一の反応性樹脂の合計量は、第一の液体組成物の全質量を基準として、０質量％超１５質量％以下であることが好ましい。 In the manufacturing method of the above aspect, it is preferable that the first liquid composition further contains a first reactive resin. In this case, the content of the crosslinker in the first liquid composition is preferably 10 to 600 parts by mass per 100 parts by mass of the first reactive resin, and the total amount of the pigment and the first reactive resin in the first liquid composition is preferably more than 0% by mass and not more than 15% by mass, based on the total mass of the first liquid composition.
上記側面の製造方法では、第二の液体組成物における顔料と第二の反応性樹脂の合計量が、第二の液体組成物の全質量を基準として、０質量％超１５質量％以下であることが好ましい。 In the manufacturing method of the above aspect, it is preferable that the total amount of the pigment and the second reactive resin in the second liquid composition is more than 0 mass % and not more than 15 mass % based on the total mass of the second liquid composition.
上記側面の製造方法における工程（Ｂ）では、第一の液体組成物を基材に付与した後、第二の液体組成物を第一の液体組成物と接触するように基材に付与することが好ましい。 In step (B) of the manufacturing method of the above aspect, it is preferable to apply a first liquid composition to the substrate, and then apply a second liquid composition to the substrate so as to come into contact with the first liquid composition.
本発明の他の一側面は、架橋剤と、水と、を含み、且つ、任意で、顔料と、架橋剤と反応可能な第一の反応性樹脂と、を更に含む、第一の液体組成物と、顔料と、架橋剤と反応可能な第二の反応性樹脂と、水と、を含み、インクジェット記録方式で用いられる、第二の液体組成物と、を備え、第一の液体組成物の単位体積あたりの架橋剤の量をＸ１［ｇ／ｍ３］とし、第一の液体組成物の単位体積あたりの第一の反応性樹脂の量をＹ１［ｇ／ｍ３］とし、第二の液体組成物の単位体積あたりの第二の反応性樹脂の量をＹ２［ｇ／ｍ３］とすると、Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）が０．０５～０．６である、インクセットに関する。 Another aspect of the present invention relates to an ink set comprising: a first liquid composition containing a crosslinking agent and water, and optionally further containing a pigment and a first reactive resin capable of reacting with the crosslinking agent; and a second liquid composition containing the pigment, a second reactive resin capable of reacting with the crosslinking agent, and water, for use in an inkjet recording system, wherein, when the amount of the crosslinking agent per unit volume of the first liquid composition is X1 [g/ m3 ], the amount of the first reactive resin per unit volume of the first liquid composition is Y1 [g/ m3 ], and the amount of the second reactive resin per unit volume of the second liquid composition is Y2 [g/ m3 ], X1 /( Y1 + Y2 ) is 0.05 to 0.6.
上記側面のインクセットによれば、フローテーション法での脱墨性に優れる印刷物を得ることができる。すなわち、上記側面のインクセットは、フローテーション法で脱墨されリサイクルされることが想定される基材（再生基材）に印刷するためのインクセットとして好適に用いられる。 The ink set described above can produce printed matter that is excellent in deinking properties using the flotation method. In other words, the ink set described above can be suitably used as an ink set for printing on substrates (recycled substrates) that are expected to be deinked using the flotation method and recycled.
上記側面のインクセットでは、第一の液体組成物が、カチオン性化合物を更に含むことが好ましい。 In the ink set of the above aspect, it is preferable that the first liquid composition further contains a cationic compound.
上記側面のインクセットでは、第一の液体組成物が、第一の反応性樹脂を更に含むことが好ましい。この場合、第一の液体組成物における架橋剤の含有量は、第一の反応性樹脂１００質量部に対して、１０～６００質量部であることが好ましく、第一の液体組成物における顔料と第一の反応性樹脂の合計量は、第一の液体組成物の全質量を基準として、０質量％超１５質量％以下であることが好ましい。 In the ink set of the above aspect, it is preferable that the first liquid composition further contains a first reactive resin. In this case, the content of the crosslinker in the first liquid composition is preferably 10 to 600 parts by mass per 100 parts by mass of the first reactive resin, and the total amount of the pigment and the first reactive resin in the first liquid composition is preferably more than 0% by mass and 15% by mass or less, based on the total mass of the first liquid composition.
上記側面のインクセットでは、第二の液体組成物における顔料と第二の反応性樹脂の合計量が、第二の液体組成物の全質量を基準として、０質量％超１５質量％以下であることが好ましい。 In the ink set of the above aspect, it is preferable that the total amount of the pigment and the second reactive resin in the second liquid composition is more than 0 mass % and not more than 15 mass % based on the total mass of the second liquid composition.
上記側面の印刷物は、フローテーション法での脱墨性に優れる。 The printed matter on the above side has excellent deinking properties when using the flotation method.
本発明の他の一側面は、上記側面の製造方法で得られた印刷物を用意する工程と、フローテーション法を用いて印刷物の基材からインクを取り除く工程と、を備える、インクの脱墨方法に関する。 Another aspect of the present invention relates to a method for deinking ink, comprising the steps of preparing a printed matter obtained by the manufacturing method of the above aspect, and removing ink from the substrate of the printed matter using a flotation method.
上記側面の脱墨方法によれば、脱墨生成物中のインクの残留量を低減することができる。 The deinking method described above can reduce the amount of ink remaining in the deinked product.
本発明によれば、インクジェット記録方式でインク吸収性の基材に印刷する方法において、フローテーション法での脱墨性に優れる印刷物を得ることができる。 According to the present invention, in a method of printing on an ink-absorbent substrate using an inkjet recording method, a printed matter having excellent deinking properties using the flotation method can be obtained.
本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。 In this specification, a numerical range indicated using "~" indicates a range that includes the numerical values before and after "~" as the minimum and maximum values, respectively. In numerical ranges described in stages in this specification, the upper or lower limit of a numerical range of a certain stage may be replaced with the upper or lower limit of a numerical range of another stage.
以下、場合により図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について説明する。ただし、本発明は下記実施形態に何ら限定されるものではない。また、図面中の同一又は相当部分には同一の符号を附すこととする。 Below, preferred embodiments of the present invention will be described, with reference to the drawings where necessary. However, the present invention is in no way limited to the following embodiments. In addition, the same or corresponding parts in the drawings will be given the same reference numerals.
＜印刷物の製造方法＞
一実施形態の印刷物の製造方法は、インク吸収性の基材を用意する工程（Ａ）と、第一の液体組成物及び第二の液体組成物の一方を基材に付与した後、他方の液体組成物を、一方の液体組成物と接触するように基材に付与する工程（Ｂ）と、第一の液体組成物及び第二の液体組成物を乾燥させて印刷物を得る工程（Ｃ）と、を備える。この方法で用いられる第一の液体組成物は、架橋剤と、水と、を含み、任意で、顔料と、前記架橋剤と反応可能な樹脂（以下、「第一の反応性樹脂」ともいう）と、を更に含む。また、第二の液体組成物は、顔料と、上記第一の液体組成物に含まれる架橋剤と反応可能な樹脂（以下、「第二の反応性樹脂」ともいう）と、水と、を含む。
<Method of manufacturing printed matter>
A method for producing a printed matter according to one embodiment includes the steps of: (A) preparing an ink-absorbent substrate; (B) applying one of a first liquid composition and a second liquid composition to the substrate, and then applying the other liquid composition to the substrate so as to come into contact with the first liquid composition; and (C) drying the first liquid composition and the second liquid composition to obtain a printed matter. The first liquid composition used in this method includes a crosslinking agent and water, and optionally further includes a pigment and a resin capable of reacting with the crosslinking agent (hereinafter also referred to as a "first reactive resin"). The second liquid composition includes a pigment, a resin capable of reacting with the crosslinking agent contained in the first liquid composition (hereinafter also referred to as a "second reactive resin"), and water.
工程（Ｂ）における第二の液体組成物の付与工程は、インクジェット記録方式により第二の液体組成物を吐出する工程である。工程（Ｂ）では、単位体積中に存在する架橋剤の質量Ｘと第一の反応性樹脂及び第二の反応性樹脂の合計質量Ｙの比（Ｘ／Ｙ）が０．０５～０．６となる、第一の液体組成物と第二の液体組成物との混在領域が形成される。 The step of applying the second liquid composition in step (B) is a step of ejecting the second liquid composition by an inkjet recording method. In step (B), a mixed region of the first liquid composition and the second liquid composition is formed in which the ratio (X/Y) of the mass X of the crosslinking agent present in a unit volume to the total mass Y of the first reactive resin and the second reactive resin is 0.05 to 0.6.
本実施形態の製造方法によれば、フローテーション法での脱墨性に優れる印刷物を得ることができる。本発明者は、この原因を以下のように推察している。まず、従来のインクジェット用水性インク組成物では、微細な顔料が基材内部に入り込みやすく、また、フローテーション処理工程において、基材から脱離したインク（特に顔料）が、微細に分散して離解水（洗浄水）を着色させてしまい、着色した当該離解水（洗浄水）を介して基材に再付着しやすいため、フローテーション法での充分な脱墨性が得られ難いと考えられる。これに対し、本実施形態の製造方法では、工程（Ｃ）における乾燥の進行に伴って混在領域中の架橋剤と反応性樹脂とが反応し架橋体が形成され、当該架橋体によって顔料が粗大化される。そのため、顔料の基材への入り込みや再付着の問題が起こり難くなると推察される。また、架橋体の架橋が密になり過ぎると架橋体が基材に固着して脱墨性が低下することが考えられるが、本実施形態の製造方法では、混在領域中の架橋剤と反応性樹脂との存在比が上記特定の範囲内であることにより、このような問題が起こり難い。これらのことが原因となり、上記効果が得られると推察される。 According to the manufacturing method of this embodiment, a printed matter having excellent deinking properties by the flotation method can be obtained. The present inventors speculate that the cause of this is as follows. First, in the conventional inkjet aqueous ink composition, fine pigments easily penetrate into the substrate, and in the flotation process, the ink (particularly the pigment) detached from the substrate disperses finely and colors the dissociation water (washing water), and is easily reattached to the substrate via the colored dissociation water (washing water), so it is considered that sufficient deinking properties are difficult to obtain by the flotation method. In contrast, in the manufacturing method of this embodiment, as the drying progresses in step (C), the crosslinking agent and the reactive resin in the mixed region react to form a crosslinked body, and the crosslinked body coarsens the pigment. Therefore, it is speculated that the problem of the pigment penetrating the substrate and reattaching becomes less likely to occur. In addition, if the crosslinking of the crosslinked body becomes too dense, the crosslinked body will adhere to the substrate and the deinking properties will decrease, but in the manufacturing method of this embodiment, such a problem is less likely to occur because the ratio of the crosslinking agent to the reactive resin in the mixed region is within the above-mentioned specific range. It is believed that these factors are the cause of the above effects.
また、本実施形態の製造方法では、第一の液体組成物と第二の液体組成物とを用いるため、いわゆる一液系のインクで問題となる、インク中の架橋剤と反応性樹脂とが過度に反応し、インクが経時で増粘することや、反応物により、ヘッドの目詰まりが生じることを防止できる。 In addition, in the manufacturing method of this embodiment, since the first liquid composition and the second liquid composition are used, it is possible to prevent problems that occur with so-called one-liquid inks, such as excessive reaction between the crosslinking agent and the reactive resin in the ink, causing the ink to thicken over time, and clogging of the head due to reaction products.
以下では、まず、本実施形態の製造方法に用いられる第一の液体組成物及び第二の液体組成物について説明する。 Below, we will first explain the first and second liquid compositions used in the manufacturing method of this embodiment.
第一の液体組成物は、架橋剤と、水と、を含み、任意で、顔料と、第一の反応性樹脂と、を更に含む。第一の液体組成物中の架橋剤、顔料及び第一の反応性樹脂は、いずれも一種であっても複数種の混合物であってもよい。 The first liquid composition contains a crosslinking agent and water, and optionally further contains a pigment and a first reactive resin. The crosslinking agent, pigment, and first reactive resin in the first liquid composition may each be one type or a mixture of multiple types.
架橋剤は、架橋性基（又は架橋性構造）を有する化合物である。架橋性基としては、例えば、カルボジイミド基、グリシジル基、オキサゾリン基、イソシアネート基、アルデヒド基、Ｎ－メチロール基、アクリロイル基、ビニルスルホン基、活性ハロゲン基、エチレンイミノ基、グリオキザール基等を挙げることができる。これらの中でも、カルボジイミド基及びグリシジル基からなる群から選ばれる基を２つ以上有する化合物は、混合後の保存安定性に優れ、安全性が高いので好ましい。 The crosslinking agent is a compound having a crosslinkable group (or a crosslinkable structure). Examples of the crosslinkable group include a carbodiimide group, a glycidyl group, an oxazoline group, an isocyanate group, an aldehyde group, an N-methylol group, an acryloyl group, a vinyl sulfone group, an active halogen group, an ethyleneimino group, and a glyoxal group. Among these, a compound having two or more groups selected from the group consisting of a carbodiimide group and a glycidyl group is preferred because it has excellent storage stability after mixing and is highly safe.
架橋剤としては、親水性セグメントが付与されたポリカルボジイミド化合物、多価アルコールのグリシジルエーテル化物等が挙げられる。より具体的には、日清紡ケミカル株式会社のカルボジライトＳＶ－０２、カルボジライトＶ－０２、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２、カルボジライトＶ－１０、カルボジライトＳＷ－１２Ｇ、カルボジライトＥ－０２、カルボジライトＥ－０５（いずれも商品名）等、ナガセケムテックス株式会社のデナコールＥＸ－３２１（商品名）等が挙げられる。 Examples of crosslinking agents include polycarbodiimide compounds to which hydrophilic segments have been added, glycidyl ethers of polyhydric alcohols, etc. More specifically, examples include Carbodilite SV-02, Carbodilite V-02, Carbodilite V-02-L2, Carbodilite V-10, Carbodilite SW-12G, Carbodilite E-02, Carbodilite E-05 (all trade names) from Nisshinbo Chemical Inc., and Denacol EX-321 (trade name) from Nagase ChemteX Corporation.
架橋剤の架橋性基当量は、１００ｇ／ｍｏｌ以上、２００ｇ／ｍｏｌ以上又は３００ｇ／ｍｏｌ以上であってよく、８００ｇ／ｍｏｌ以下、６００ｇ／ｍｏｌ以下又は３００ｇ／ｍｏｌ以下であってよい。なお、架橋性基当量は、例えばＪＩＳ Ｋ ７２３６に準じて求められる。第一の液体組成物が複数種の架橋剤を含む場合、架橋剤の架橋性基当量は、架橋剤全体としての架橋性基当量である。 The crosslinkable group equivalent of the crosslinking agent may be 100 g/mol or more, 200 g/mol or more, or 300 g/mol or more, and may be 800 g/mol or less, 600 g/mol or less, or 300 g/mol or less. The crosslinkable group equivalent is determined, for example, in accordance with JIS K 7236. When the first liquid composition contains multiple types of crosslinking agents, the crosslinkable group equivalent of the crosslinking agent is the crosslinkable group equivalent of the crosslinking agents as a whole.
架橋剤の含有量は、例えば、第一の液体組成物の全質量を基準として、０．１５質量％以上、０．２５質量％以上又は０．５質量％以上であってよく、１０質量％以下、８質量％以下又は２質量％以下であってよい。 The content of the crosslinking agent may be, for example, 0.15% by mass or more, 0.25% by mass or more, or 0.5% by mass or more, and 10% by mass or less, 8% by mass or less, or 2% by mass or less, based on the total mass of the first liquid composition.
通常、架橋剤は水中では安定に存在する。しかしながら、第一の液体組成物が第一の反応性樹脂を含む場合、第一の液体組成物の乾燥前に架橋剤と第一の反応性樹脂との反応が部分的に進行する場合がある。そのため、第一の液体組成物の付与工程がインクジェット記録方式により第一の液体組成物を吐出する工程である場合、架橋剤の含有量を、第一の反応性樹脂１００質量部に対して、１０～６００質量部とすることが好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内である場合、優れた吐出安定性が得られる傾向がある。第一の反応性樹脂１００質量部に対する架橋剤の含有量は、吐出安定性に優れる観点から、より好ましくは３０質量部以上であり、更に好ましくは５０質量部以上である。第一の反応性樹脂１００質量部に対する架橋剤の含有量は、吐出安定性に優れる観点から、より好ましくは４００質量部以下であり、更に好ましくは２００質量部以下である。 Usually, the crosslinking agent is stable in water. However, when the first liquid composition contains the first reactive resin, the reaction between the crosslinking agent and the first reactive resin may partially proceed before the first liquid composition is dried. Therefore, when the application process of the first liquid composition is a process of ejecting the first liquid composition by an inkjet recording method, the content of the crosslinking agent is preferably 10 to 600 parts by mass relative to 100 parts by mass of the first reactive resin. When the content of the crosslinking agent is within the above range, excellent ejection stability tends to be obtained. From the viewpoint of excellent ejection stability, the content of the crosslinking agent relative to 100 parts by mass of the first reactive resin is more preferably 30 parts by mass or more, and even more preferably 50 parts by mass or more. From the viewpoint of excellent ejection stability, the content of the crosslinking agent relative to 100 parts by mass of the first reactive resin is more preferably 400 parts by mass or less, and even more preferably 200 parts by mass or less.
顔料は、特に限定はなく、水性グラビアインク又は水性インクジェットインクにおいて通常使用される有機顔料及び無機顔料を使用することができる。顔料は、有機顔料及び無機顔料の一方又は両方を含んでいてよい。また、顔料としては、未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。 There are no particular limitations on the pigment, and organic and inorganic pigments that are typically used in aqueous gravure inks or aqueous inkjet inks can be used. The pigment may contain either an organic pigment or an inorganic pigment, or both. In addition, either an unacid-treated pigment or an acid-treated pigment can be used as the pigment.
無機顔料としては、例えば、酸化鉄や、コンタクト法、ファーネス法又はサーマル法等の方法で製造されたカーボンブラックなどを使用することができる。 Examples of inorganic pigments that can be used include iron oxide and carbon black produced by the contact method, furnace method, or thermal method.
有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、レーキ顔料（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。 As organic pigments, for example, azo pigments (azo lake, insoluble azo pigment, condensed azo pigment, chelate azo pigment, etc.), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc.), lake pigments (for example, basic dye type chelates, acid dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. can be used.
ブラックインクに使用可能な顔料（ブラック顔料）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、８、１０、２６、２７、２８等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７が好ましく用いられる。ブラック顔料の具体例としては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９６０、 Ｎｏ．９８０、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ，４５、Ｎｏ．４５Ｌ、Ｎｏ．５２、ＨＣＦ８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｇｕｌ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等；デグサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４００Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４、同４Ａ、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１６０、ＮＩＰＥＸ１７０、ＮＩＰＥＸ１８０等が挙げられる。
Examples of pigments (black pigments) that can be used in black ink include C.I.
イエローインクに使用可能な顔料（イエロー顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１８０、１８５等が挙げられる。
Specific examples of pigments (yellow pigments) that can be used in yellow ink include C.I.
マゼンタインクに使用可能な顔料（マゼンタ顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１４６、１７６、１８４、１８５、２０２、２０９、２６９、２８２等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。 Specific examples of pigments (magenta pigments) that can be used in magenta ink include C.I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57:1, 112, 122, 123, 146, 176, 184, 185, 202, 209, 269, 282, etc.; C.I. Pigment Violet 19, etc.
シアンインクに使用可能な顔料（シアン顔料）の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６３、６６等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましく用いられる。
Specific examples of pigments (cyan pigments) that can be used in cyan ink include C.I.
ホワイトインクに使用可能な顔料（ホワイト顔料）の具体例としては、アルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸塩、微粉ケイ酸、合成珪酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。 Specific examples of pigments (white pigments) that can be used in white ink include alkaline earth metal sulfates, carbonates, finely powdered silicic acid, silicas such as synthetic silicates, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay, etc.
顔料は、例えば、顔料と、水と、顔料分散剤とを含有する顔料分散体として配合されてもよい。顔料分散剤としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのアクリル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体の水性樹脂、及び、前記水性樹脂の塩を使用することができる。顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーＰＢシリーズ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡシリーズ、日本ルーブリゾール株式会社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥシリーズ、エボニック社製のＴＥＧＯシリーズ等を使用することができる。また、顔料分散剤として、ＷＯ２０１８／１９０１３９号パンフレットにおいてポリマー（Ｇ）として例示された化合物を用いることもできる。 The pigment may be formulated as a pigment dispersion containing, for example, a pigment, water, and a pigment dispersant. Examples of pigment dispersants include polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, acrylic resins such as acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymers, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, and other styrene-acrylic resins such as styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, and vinylnaphthalene-acrylic acid copolymers, as well as salts of the aqueous resins. Examples of pigment dispersants that can be used include the Ajisper PB series manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., the Disperbyk series manufactured by BYK Japan Co., Ltd., the EFKA series manufactured by BASF, the SOLSPERSE series manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd., and the TEGO series manufactured by Evonik. In addition, a compound exemplified as polymer (G) in WO2018/190139 can also be used as a pigment dispersant.
顔料には、インク中に安定に存在させるために、水性媒体に良好に分散させる手段を講じてあることが好ましい。例えば、顔料の表面には、分散性付与基（親水性官能基及び／又はその塩）又は分散性付与基を有する活性種が、直接又はアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合（グラフト）されていてよい。このような自己分散型顔料は、例えば、真空プラズマ処理、次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、オゾンによる酸化処理等による方法や、水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法、ｐ－アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシ基を結合させる方法等によって製造することができる。 It is preferable that the pigment is provided with a means for dispersing well in the aqueous medium so that it is present stably in the ink. For example, a dispersibility-imparting group (hydrophilic functional group and/or its salt) or an active species having a dispersibility-imparting group may be bonded (grafted) to the surface of the pigment directly or indirectly via an alkyl group, an alkyl ether group, an aryl group, or the like. Such self-dispersing pigments can be produced, for example, by methods such as vacuum plasma treatment, oxidation treatment with hypohalous acid and/or hypohalous acid salts, oxidation treatment with ozone, a wet oxidation method in which the pigment surface is oxidized with an oxidizing agent in water, or a method in which a carboxy group is bonded via a phenyl group by bonding p-aminobenzoic acid to the pigment surface.
自己分散型顔料を用いる場合、顔料分散剤を含む必要がないため、顔料分散剤に起因する発泡等を抑制することができ、優れた吐出安定性が得られやすい。また、自己分散型顔料を用いる場合、顔料分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるため、顔料をより多く含有することが可能となり、印字濃度の高い印刷物を製造しやすくなる。自己分散型顔料としては、市販品を利用することも可能である。市販品としては、マイクロジェットＣＷ－１（商品名；オリヱント化学工業株式会社製）、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００（以上商品名；キヤボット社製）等が挙げられる。 When using a self-dispersing pigment, there is no need to include a pigment dispersant, so foaming caused by the pigment dispersant can be suppressed, and excellent ejection stability is easily obtained. In addition, when using a self-dispersing pigment, a significant increase in viscosity caused by the pigment dispersant is suppressed, making it possible to include more pigment, making it easier to produce printed matter with high print density. Commercially available self-dispersing pigments can also be used. Examples of commercially available products include Microjet CW-1 (product name: manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.), CAB-O-JET 200, and CAB-O-JET 300 (all product names: manufactured by CABOT Corporation).
顔料の平均粒子径は、特に限定されないが、第一の液体組成物の付与工程がインクジェット記録方式により第一の液体組成物を吐出する工程である場合、吐出性の観点から、２００ｎｍ以下が好ましい。インク中の顔料の平均粒子径が上記値以下である場合に特に顔料が基材内部に固着しやすい傾向があるため、顔料の平均粒子径が上記値以下である場合、本実施形態の製造方法による脱墨性の向上効果が得られやすい。顔料の平均粒子径は、例えば、５０ｎｍ以上であってよい。なお、顔料の平均粒子径は、レーザー散乱型粒径測定装置（例えば、マイクロトラック）を用いて、レーザー散乱法により測定される、体積基準の粒度分布におけるｄ５０径である。 The average particle diameter of the pigment is not particularly limited, but in the case where the application process of the first liquid composition is a process of ejecting the first liquid composition by an inkjet recording method, it is preferable that the average particle diameter is 200 nm or less from the viewpoint of ejection properties. When the average particle diameter of the pigment in the ink is equal to or less than the above value, the pigment tends to adhere to the inside of the substrate, and therefore, when the average particle diameter of the pigment is equal to or less than the above value, the effect of improving the deinking properties by the manufacturing method of this embodiment is easily obtained. The average particle diameter of the pigment may be, for example, 50 nm or more. The average particle diameter of the pigment is the d50 diameter in the volume-based particle size distribution measured by the laser scattering method using a laser scattering type particle size measuring device (e.g., Microtrack).
第一の液体組成物中の顔料の含有量は、充分な印字濃度を確保する観点から、第一の液体組成物の全質量を基準として、例えば０質量％以上であり、１質量％以上又は２質量％以上であってもよい。顔料の含有量は、充分な吐出性を確保する観点から、第一の液体組成物の全質量を基準として、例えば１５質量％以下であり、１０質量％以下であってもよい。 The pigment content in the first liquid composition may be, for example, 0% by mass or more, and may be 1% by mass or more, or 2% by mass or more, based on the total mass of the first liquid composition, from the viewpoint of ensuring sufficient print density. The pigment content may be, for example, 15% by mass or less, and may be 10% by mass or less, based on the total mass of the first liquid composition, from the viewpoint of ensuring sufficient ejection properties.
第一の反応性樹脂は、第一の液体組成物に含まれる上記架橋剤と反応可能な樹脂であり、架橋剤が有する架橋性基と反応性を有する反応性基を有している。第一の液体組成物が第一の反応性樹脂を含む場合、顔料が基材内部に入りこみにくくなり、また、フローテーション処理工程における粒子の粗大化が起こりやすくなることで、得られる印刷物の脱墨性がより向上する傾向がある。一方、第一の液体組成物が第一の反応性樹脂を含む場合、第一の液体組成物中で架橋反応が進行して経時で粘度が増加する場合がある。なお、本明細書中、「樹脂」とは、重量平均分子量が１００００以上である化合物を意味する。 The first reactive resin is a resin that can react with the crosslinking agent contained in the first liquid composition, and has a reactive group that is reactive with the crosslinking group of the crosslinking agent. When the first liquid composition contains the first reactive resin, the pigment is less likely to penetrate into the substrate, and the particles are more likely to become coarse in the flotation treatment process, which tends to improve the deinking properties of the resulting printed matter. On the other hand, when the first liquid composition contains the first reactive resin, a crosslinking reaction may progress in the first liquid composition, causing the viscosity to increase over time. In this specification, the term "resin" refers to a compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more.
反応性基としては、例えば、カルボキシル基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。反応性基と架橋性基との組み合わせは、反応性基がカルボキシル基であり、架橋性基がカルボジイミド基、又は、グリシジル基である組み合わせが好ましい。 Examples of reactive groups include carboxyl groups, amino groups, and hydroxyl groups. A preferred combination of a reactive group and a crosslinkable group is one in which the reactive group is a carboxyl group and the crosslinkable group is a carbodiimide group or a glycidyl group.
第一の反応性樹脂は、例えば、バインダー成分として含まれる樹脂（バインダー樹脂）であってよく、顔料分散剤として含まれる樹脂であってもよい。 The first reactive resin may be, for example, a resin contained as a binder component (binder resin), or a resin contained as a pigment dispersant.
反応性基を有するバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は複数種を組み合わせて使用することができる。なかでもアクリル系樹脂を使用することが好ましい。 Examples of binder resins having reactive groups include polyvinyl alcohol, acrylic resins, urethane resins, acid-modified polypropylene resins, and acid-modified polyethylene resins. These can be used alone or in combination with one another. Of these, it is preferable to use acrylic resins.
反応性基を有する顔料分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール類、アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体等のアクリル樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体等のスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体の水性樹脂、及び、前記水性樹脂の塩が挙げられる。 Examples of pigment dispersants having reactive groups include polyvinyl alcohols, acrylic resins such as acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic resins such as styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymers, and styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, and vinylnaphthalene-acrylic acid copolymers, as well as salts of the above aqueous resins.
第一の反応性樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上又は２０，０００以上であってよく、１００，０００以下であってよい。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準物質：ポリスチレン）によって測定された値である。 The weight average molecular weight of the first reactive resin may be 10,000 or more, or 20,000 or more, and may be 100,000 or less. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (standard substance: polystyrene).
第一の反応性樹脂の酸価は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。酸価は、ＪＩＳ試験方法Ｋ ００７０－１９９２に基づく酸価測定方法によって測定される値である。 The acid value of the first reactive resin may be, for example, 10 mgKOH/g or more and 200 mgKOH/g or less. The acid value is a value measured by an acid value measurement method based on JIS test method K 0070-1992.
第一の反応性樹脂の反応性基当量は、１０ｇ／ｍｏｌ以上であってよく、２００ｇ／ｍｏｌ以下であってよい。なお、反応性基当量は、上記酸価の測定と同様にして求められる。第一の液体組成物が複数種の反応性樹脂を含む場合、反応性基当量は、反応性樹脂全体としての反応性基当量である。 The reactive group equivalent of the first reactive resin may be 10 g/mol or more and 200 g/mol or less. The reactive group equivalent is determined in the same manner as in the measurement of the acid value described above. When the first liquid composition contains multiple types of reactive resins, the reactive group equivalent is the reactive group equivalent of the entire reactive resin.
第一の反応性樹脂の含有量は、第一の液体組成物の全質量を基準として、例えば０質量％以上であり、０．２５質量％以上又は０．５質量％以上であってもよい。第一の反応性樹脂の含有量は、第一の液体組成物の全質量を基準として、例えば１０質量％以下であり、５質量％以下であってもよい。 The content of the first reactive resin is, for example, 0 mass% or more, and may be 0.25 mass% or more, or 0.5 mass% or more, based on the total mass of the first liquid composition. The content of the first reactive resin is, for example, 10 mass% or less, and may be 5 mass% or less, based on the total mass of the first liquid composition.
第一の液体組成物が顔料及び／又は第一の反応性樹脂を含む場合、第一の液体組成物中の顔料と第一の反応性樹脂の合計量は、吐出安定性の観点から、第一の液体組成物の全質量を基準として、０質量％超１５質量％以下であることが好ましく、０質量％超１４．５質量％以下であることが更に好ましい。 When the first liquid composition contains a pigment and/or a first reactive resin, the total amount of the pigment and the first reactive resin in the first liquid composition is preferably more than 0% by mass and not more than 15% by mass, and more preferably more than 0% by mass and not more than 14.5% by mass, based on the total mass of the first liquid composition, from the viewpoint of ejection stability.
第一の液体組成物に含まれる水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の、純水又は超純水を使用することができる。水の含有量は、第一の液体組成物の全質量を基準として、３０質量％以上又は４０質量％以上であってよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってよい。 The water contained in the first liquid composition may be pure water or ultrapure water, such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, or distilled water. The water content may be 30% by mass or more or 40% by mass or more, and 90% by mass or less or 80% by mass or less, based on the total mass of the first liquid composition.
第一の液体組成物は、カチオン性化合物を更に含んでいてもよい。カチオン性化合物は水中で正に帯電する化合物であり、第一の液体組成物がカチオン性化合物を含む場合、顔料を凝集させやすくなり、フローテーション法での脱墨性をより向上させやすくなる。ただし、第一の液体組成物の付与工程がインクジェット記録方式により第一の液体組成物を吐出する工程である場合には、吐出性の観点から、顔料とカチオン性化合物を併用しないことが好ましい。 The first liquid composition may further contain a cationic compound. A cationic compound is a compound that is positively charged in water. When the first liquid composition contains a cationic compound, the pigment is more easily aggregated, and the deinking property in the flotation method is more easily improved. However, when the step of applying the first liquid composition is a step of ejecting the first liquid composition by an inkjet recording method, it is preferable not to use the pigment and the cationic compound in combination from the viewpoint of ejection property.
カチオン性化合物としては、例えば、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、硝酸カルシウムなどが挙げられる。カチオン性化合物としては、一級アミンを主成分とする機能性カチオンポリマー（例えば、ニットボーメディカル株式会社のＰＡＡシリーズ等）、チタンラクテートアンモニウム塩（例えば、マツモトファインケミカル株式会社のオルガチックスTC-300等）を用いることもできる。カチオン性化合物は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of cationic compounds include calcium acetate, calcium lactate, and calcium nitrate. Examples of cationic compounds that can be used include functional cationic polymers whose main component is a primary amine (e.g., PAA series from Nitbo Medical Co., Ltd.) and ammonium titanium lactate (e.g., Orgatix TC-300 from Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.). One type of cationic compound may be used alone, or multiple types may be used in combination.
カチオン性化合物の含有量は、第一の液体組成物の全質量を基準として、例えば０質量％以上であり、０．５質量％以上又は１質量％以上であってよく、２０質量％以下又は１０質量％以下であってもよい。 The content of the cationic compound is, for example, 0% by mass or more, and may be 0.5% by mass or more, or 1% by mass or more, and may be 20% by mass or less, or 10% by mass or less, based on the total mass of the first liquid composition.
第一の液体組成物の２５℃におけるｐＨは、例えば、７．０～１１．０である。 The pH of the first liquid composition at 25°C is, for example, 7.0 to 11.0.
第一の液体組成物の粘度は、例えば、３２℃で２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。上記粘度は、例えば、Ｅ型粘度計に相当する円錐平板形（コーン・プレート形）回転粘度計を使用し、下記条件にて測定される値である。
測定装置：ＴＶＥ－２５形粘度計（東機産業社製、ＴＶＥ－２５ Ｌ）
校正用標準液：ＪＳ２０
測定温度：３２℃
回転速度：１０～１００ｒｐｍ
注入量：１２００μＬ
The viscosity of the first liquid composition is, for example, 2 mPa·s or more and less than 10 mPa·s at 32° C. The viscosity is a value measured, for example, using a cone-plate type rotational viscometer equivalent to an E-type viscometer under the following conditions.
Measurement equipment: TVE-25 type viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd., TVE-25 L)
Calibration standard solution: JS20
Measurement temperature: 32°C
Rotation speed: 10 to 100 rpm
Injection volume: 1200 μL
第一の液体組成物の表面張力は、例えば、２５℃で２０～４０ｍＮ／ｍである。 The surface tension of the first liquid composition is, for example, 20 to 40 mN/m at 25°C.
第二の液体組成物は、インクジェット記録方式により用いられるインクジェットインクである。第二の液体組成物は、少なくとも、顔料と、第二の反応性樹脂と、水と、を含む。第二の液体組成物中の顔料及び第二の反応性樹脂は、いずれも一種であっても複数種の混合物であってもよい。 The second liquid composition is an inkjet ink used in an inkjet recording method. The second liquid composition contains at least a pigment, a second reactive resin, and water. The pigment and the second reactive resin in the second liquid composition may each be one type or a mixture of multiple types.
第二の液体組成物に含まれる顔料の詳細（顔料の種類、平均粒子径等）は、第一の液体組成物に含まれ得る顔料の詳細と同じである。第一の液体組成物に含まれる顔料と第二の液体組成物に含まれる顔料とは同一であっても異なっていてもよい。 The details of the pigment contained in the second liquid composition (type of pigment, average particle size, etc.) are the same as the details of the pigment that can be contained in the first liquid composition. The pigment contained in the first liquid composition and the pigment contained in the second liquid composition may be the same or different.
第二の液体組成物中の顔料の含有量は、充分な印字濃度を確保する観点から、第二の液体組成物の全質量を基準として、例えば１質量％以上であり、２質量％以上であってもよい。顔料の含有量は、充分な吐出性を確保する観点から、第二の液体組成物の全質量を基準として、例えば１５質量％以下であり、１０質量％以下であってもよい。 The pigment content in the second liquid composition is, for example, 1% by mass or more, and may be 2% by mass or more, based on the total mass of the second liquid composition, from the viewpoint of ensuring sufficient print density. The pigment content is, for example, 15% by mass or less, and may be 10% by mass or less, based on the total mass of the second liquid composition, from the viewpoint of ensuring sufficient ejection properties.
第二の反応性樹脂は、第一の液体組成物に含まれる架橋剤と反応可能な樹脂であり、架橋剤が有する架橋性基と反応性を有する反応性基を有している。第二の反応性樹脂に用いることができる樹脂の詳細（反応性基の数、反応性基当量、酸価、具体的な樹脂の種類等）は、第一の反応性樹脂に用いることができる樹脂の詳細と同じである。第二の反応性樹脂と第一の反応性樹脂とは、同一であっても異なっていてもよい。 The second reactive resin is a resin that can react with the crosslinking agent contained in the first liquid composition, and has a reactive group that is reactive with the crosslinkable group of the crosslinking agent. The details of the resin that can be used for the second reactive resin (number of reactive groups, reactive group equivalent, acid value, specific type of resin, etc.) are the same as the details of the resin that can be used for the first reactive resin. The second reactive resin and the first reactive resin may be the same or different.
第二の反応性樹脂の含有量は、第二の液体組成物の全質量を基準として、例えば０質量％以上であり、０．２５質量％以上又は０．５質量％以上であってもよい。第二の反応性樹脂の含有量は、第二の液体組成物の全質量を基準として、例えば１０質量％以下であり、５質量％以下であってもよい。 The content of the second reactive resin is, for example, 0 mass% or more, and may be 0.25 mass% or more, or 0.5 mass% or more, based on the total mass of the second liquid composition. The content of the second reactive resin is, for example, 10 mass% or less, and may be 5 mass% or less, based on the total mass of the second liquid composition.
第二の液体組成物中の顔料と第二の反応性樹脂の合計量は、吐出安定性の観点から、第二の液体組成物の全質量を基準として、０質量％超１５質量％以下であることが好ましく、０質量％超１４．５質量％以下であることが更に好ましい。 From the viewpoint of ejection stability, the total amount of the pigment and the second reactive resin in the second liquid composition is preferably more than 0% by mass and not more than 15% by mass, and more preferably more than 0% by mass and not more than 14.5% by mass, based on the total mass of the second liquid composition.
第二の液体組成物に含まれる水の詳細は、第一の液体組成物に含まれる水の詳細と同じである。水の含有量は、第二の液体組成物の全質量を基準として、３０質量％以上又は４０質量％以上であってよく、９０質量％以下又は８０質量％以下であってよい。 The details of the water contained in the second liquid composition are the same as those of the water contained in the first liquid composition. The water content may be 30% by mass or more or 40% by mass or more, and may be 90% by mass or less or 80% by mass or less, based on the total mass of the second liquid composition.
第二の液体組成物は、架橋剤を含まないことが好ましい。第二の液体組成物における架橋剤の含有量は、例えば、第二の反応性樹脂１００質量部に対して、１質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以下であり、より好ましくは０質量部である。 The second liquid composition preferably does not contain a crosslinking agent. The content of the crosslinking agent in the second liquid composition is, for example, 1 part by mass or less, preferably 0.5 parts by mass or less, and more preferably 0 part by mass, per 100 parts by mass of the second reactive resin.
第二の液体組成物の２５℃におけるｐＨは、例えば、７．０～１１．０である。 The pH of the second liquid composition at 25°C is, for example, 7.0 to 11.0.
第二の液体組成物の粘度は、例えば、３２℃で２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。上記粘度は、第一の液体組成物の粘度と同様にして測定される値である。 The viscosity of the second liquid composition is, for example, 2 mPa·s or more and less than 10 mPa·s at 32°C. The above viscosity is a value measured in the same manner as the viscosity of the first liquid composition.
第二の液体組成物の表面張力は、例えば、２５℃で２０～４０ｍＮ／ｍである。 The surface tension of the second liquid composition is, for example, 20 to 40 mN/m at 25°C.
第一の液体組成物及び第二の液体組成物は、上記成分以外の他の成分を更に含んでいてよい。第一の液体組成物及び第二の液体組成物は、例えば、反応性基を有しないバインダー樹脂や顔料分散樹脂を更に含んでいてもよく、界面活性剤、湿潤剤（乾燥抑止剤）、浸透剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を更に含んでいてもよい。第一の液体組成物及び第二の液体組成物は、粘度の調整等を目的として、水以外の溶媒成分（例えば有機溶剤）を含有してもよい。ただし、水と水以外の溶媒成分（例えば有機溶剤）との混合溶媒を用いる場合、溶媒全体に占める水の含有量は、例えば４０質量％以上であり、５０質量％以上であってもよい。有機溶剤としては、インクジェットインクに用いられる公知の有機溶剤を使用することができる。 The first liquid composition and the second liquid composition may further contain other components in addition to the above components. The first liquid composition and the second liquid composition may further contain, for example, a binder resin or a pigment dispersion resin that does not have a reactive group, and may further contain a surfactant, a wetting agent (a drying inhibitor), a penetrating agent, a preservative, a viscosity adjuster, a pH adjuster, a chelating agent, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like. The first liquid composition and the second liquid composition may contain a solvent component other than water (e.g., an organic solvent) for the purpose of adjusting the viscosity, etc. However, when a mixed solvent of water and a solvent component other than water (e.g., an organic solvent) is used, the content of water in the entire solvent is, for example, 40 mass% or more, and may be 50 mass% or more. As the organic solvent, a known organic solvent used in inkjet inks can be used.
本実施形態では、第一の液体組成物の単位体積あたりの架橋剤の量をＸ１［ｇ／ｍ３］とし、第一の液体組成物の単位体積あたりの第一の反応性樹脂の量をＹ１［ｇ／ｍ３］とし、第二の液体組成物の単位体積あたりの第二の反応性樹脂の量をＹ２［ｇ／ｍ３］とすると、Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）が０．０５～０．６であることが好ましい。第一の液体組成物及び第二の液体組成物の組み合わせとして、Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）がこのような範囲を満たす組み合わせを選択して用いることにより、工程（Ｂ）において上記比（Ｘ／Ｙ）を満たす混在領域を容易に形成することができる。Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）は、０．１以上又は０．２以上であってよく、０．５以下、０．４以下又は０．３以下であってよい。 In this embodiment, when the amount of the crosslinker per unit volume of the first liquid composition is X 1 [g/m 3 ], the amount of the first reactive resin per unit volume of the first liquid composition is Y 1 [g/m 3 ], and the amount of the second reactive resin per unit volume of the second liquid composition is Y 2 [g/m 3 ], it is preferable that X 1 /(Y 1 +Y 2 ) is 0.05 to 0.6. By selecting and using a combination of the first liquid composition and the second liquid composition in which X 1 /(Y 1 +Y 2 ) satisfies such a range, a mixed region that satisfies the above ratio (X/Y) can be easily formed in step (B). X 1 /(Y 1 +Y 2 ) may be 0.1 or more or 0.2 or more, and may be 0.5 or less, 0.4 or less, or 0.3 or less.
以上説明した第一の液体組成物及び第二の液体組成物は、上述した含有成分を混合することによって製造することができる。上述した成分は、一括して混合してよく、順次混合してもよい。混合の際には、例えば、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等の分散機を使用することができる。混合後は、必要に応じて遠心分離処理、濾過処理等を行ってよい。 The first liquid composition and the second liquid composition described above can be produced by mixing the above-mentioned components. The above-mentioned components may be mixed all at once or sequentially. When mixing, a dispersing machine such as a bead mill, ultrasonic homogenizer, high-pressure homogenizer, paint shaker, ball mill, roll mill, sand mill, sand grinder, Dyno Mill, Dispermat, SC Mill, Nanomizer, etc. can be used. After mixing, centrifugation, filtration, etc. may be performed as necessary.
次に、本実施形態の工程（Ａ）～（Ｃ）について説明する。 Next, steps (A) to (C) of this embodiment will be described.
工程（Ａ）では、インク吸収性の基材（被記録媒体）を用意する。インク吸収性とは、基材（被記録媒体）の記録面と水との接触時間１００ｍ秒における前記基材（被記録媒体）の吸水量が１０ｇ／ｍ２超であることをいう。吸水量は、自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて測定される、純水の接触時間１００ｍ秒における転移量である。測定条件を以下に示す。
［Ｓｐｉｒａｌ Ｍｅｔｈｏｄ］
Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：０．０１０～１．０（ｓｅｃ）
Ｐｉｔｃｈ：７（ｍｍ）
Ｌｅｎｃｔｈ ｐｅｒ ｓａｍｐｌｉｎｇ：８６．２９（ｄｅｇｒｅｅ）
Ｓｔａｒｔ Ｒａｄｉｕｓ：２０（ｍｍ）
Ｅｎｄ Ｒａｄｉｕｓ：６０（ｍｍ）
Ｍｉｎ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０（ｍｓ）
Ｍａｘ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０００（ｍｓ）
Ｓａｍｐｌｉｎｇ Ｐａｔｔｅｒｎ：５０
Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ：１９
［Ｓｑｕａｒｅ Ｈｅａｄ］
Ｓｌｉｔ Ｓｐａｎ：１（ｍｍ）
Ｗｉｄｔｈ：５（ｍｍ）
In step (A), an ink-absorbent substrate (recording medium) is prepared. Ink absorbency means that the substrate (recording medium) absorbs more than 10 g/ m2 of water when the recording surface of the substrate (recording medium) is in contact with water for 100 ms. The water absorption is the amount of transfer of pure water when the substrate is in contact with water for 100 ms, measured using an automatic scanning liquid absorption meter (KM500win, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) at 23°C and a relative humidity of 50%. The measurement conditions are as follows:
[Spiral Method]
Contact Time: 0.010 to 1.0 (sec)
Pitch: 7 (mm)
Lenth per sampling: 86.29 (degrees)
Start Radius: 20 (mm)
End Radius: 60 (mm)
Min Contact Time: 10 (ms)
Max Contact Time: 1000 (ms)
Sampling Pattern: 50
Number of sampling points: 19
[Square Head]
Slit Span: 1 (mm)
Width: 5 (mm)
インク吸収性の基材としては、印刷後にフローテーション法での脱墨が可能なものであれば特に限定されず、例えば、複写機で一般的に使用されているコピー用紙（ＰＰＣ紙）等の紙基材、インクの吸収層を有する基材等が挙げられる。 There are no particular limitations on the ink-absorbent substrate, so long as it can be deinked by the flotation method after printing. Examples include paper substrates such as copy paper (PPC paper) commonly used in copiers, substrates with an ink-absorbing layer, etc.
工程（Ｂ）では、第一の液体組成物の付与工程と第二の組成物の付与工程とが実施され、単位体積中に存在する架橋剤の質量Ｘと第一の反応性樹脂及び第二の反応性樹脂の合計質量Ｙの比（Ｘ／Ｙ）が０．０５～０．６となる、第一の液体組成物と第二の液体組成物との混在領域が形成される。 In step (B), a step of applying the first liquid composition and a step of applying the second composition are carried out, and a mixed region of the first liquid composition and the second liquid composition is formed in which the ratio (X/Y) of the mass X of the crosslinking agent present in a unit volume to the total mass Y of the first reactive resin and the second reactive resin is 0.05 to 0.6.
第一の液体組成物の付与工程と第二の組成物の付与工程の実施順序は特に限定されないが、インク（特に顔料）が基材に浸透するのを防止し、脱墨性が良好となる観点では、図１に示すように、第一の液体組成物の付与工程を第二の液体組成物の付与工程より先に実施することが好ましい。すなわち、一方の液体組成物（先に付与される液体組成物）として第一の液体組成物を用い、他方の液体組成物（後に付与される液体組成物）として第二の液体組成物を用いることが好ましい。 The order in which the first liquid composition application step and the second composition application step are carried out is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing the ink (particularly the pigment) from penetrating the substrate and improving the deinking properties, it is preferable to carry out the first liquid composition application step before the second liquid composition application step, as shown in FIG. 1. In other words, it is preferable to use the first liquid composition as one liquid composition (the liquid composition applied first) and the second liquid composition as the other liquid composition (the liquid composition applied later).
具体的には、まず、第一の液体組成物１を基材２に付与する（図１（ａ）参照）。これにより、基材２に第一の液体組成物１からなる領域１０が形成される。次いで、第二の液体組成物３を、第一の液体組成物１と接触するように基材２に付与する（図１（ｂ）参照）。これにより、第一の液体組成物１と第二の液体組成物３との混在領域４０が形成される。なお、図１では、基材２に付与された第一の液体組成物１及び第二の液体組成物３の全てが上記混在領域４０に含まれているが、基材２に付与された第一の液体組成物１の一部及び／又は第二の液体組成物３の一部が混在領域４０に含まれるように当該混在領域４０が形成されてもよい。
Specifically, first, the first
第一の液体組成物の付与工程は、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス法、スプレーコート法、又はグラビアコーター法、カーテンコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ディスペンサー印刷法等により第一の液体組成物を塗布する工程であっても、インクジェット記録方式により第一の液体組成物を吐出する工程であってもよい。インクジェット記録方式により第一の液体組成物を吐出する工程は、例えば、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と基材（被記録媒体）とが交わる位置（ｙ）までの距離を１ｍｍ以上として、第一の液体組成物を吐出し基材に印刷する工程であってよい。 The step of applying the first liquid composition may be a step of applying the first liquid composition by a roll coater method, a blade coater method, an air knife coater method, a gate roll coater method, a bar coater method, a size press method, a spray coat method, or a gravure coater method, a curtain coater method, a flexographic printing method, a screen printing method, a dispenser printing method, or the like, or may be a step of ejecting the first liquid composition by an inkjet recording method. The step of ejecting the first liquid composition by an inkjet recording method may be, for example, a step of ejecting the first liquid composition and printing it on a substrate, with the distance from a surface (x) having an ink ejection port of an inkjet head to a position (y) where a perpendicular line to the surface (x) intersects with a substrate (a recording medium) being 1 mm or more.
第二の液体組成物の付与工程は、インクジェット記録方式により第二の液体組成物を吐出する工程である。この工程は、例えば、インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）の垂線と基材（被記録媒体）とが交わる位置（ｙ）までの距離を１ｍｍ以上として、第二の液体組成物を吐出し基材に印刷する工程であってよい。 The step of applying the second liquid composition is a step of ejecting the second liquid composition by an inkjet recording method. This step may be, for example, a step of ejecting the second liquid composition and printing it onto a substrate, with the distance from a surface (x) having an ink ejection port of an inkjet head to a position (y) where a perpendicular line to the surface (x) intersects with the substrate (recording medium) being 1 mm or more.
工程（Ｂ）における第一の液体組成物の付与量及び第二の液体組成物の付与量（吐出量）は、特に限定されない。例えば、第一の液体組成物を、基材上の広範な領域（例えば基材上の全面）に付与して第一の液体組成物からなる領域を形成した後、当該第一の液体組成物からなる領域内の一部の領域が混在領域となるように、第二の液体組成物を基材に付与してもよい。また、上記混在領域が形成される限り、第一の液体組成物が付与される位置及び第二の液体組成物が付与される位置は、特に限定されない。例えば、図１では、第一の液体組成物と第二の液体組成物とが、基材の表面に垂直な方向に並んで接触するように基材に付与されているが、第一の液体組成物と第二の液体組成物とは、両者が基材の表面に平行な方向に並んで接触するように基材に付与されてもよい。 The amount of the first liquid composition applied and the amount of the second liquid composition applied (discharge amount) in step (B) are not particularly limited. For example, the first liquid composition may be applied to a wide area on the substrate (for example, the entire surface of the substrate) to form a region consisting of the first liquid composition, and then the second liquid composition may be applied to the substrate so that a part of the region consisting of the first liquid composition becomes a mixed region. In addition, as long as the mixed region is formed, the position to which the first liquid composition is applied and the position to which the second liquid composition is applied are not particularly limited. For example, in FIG. 1, the first liquid composition and the second liquid composition are applied to the substrate so as to be in contact with each other in a direction perpendicular to the substrate surface, but the first liquid composition and the second liquid composition may be applied to the substrate so as to be in contact with each other in a direction parallel to the substrate surface.
第一の液体組成物の付与工程と第二の液体組成物の付与工程は連続して行うことが好ましい。第一の液体組成物の付与工程を第二の液体組成物の付与工程よりも先に行う場合、第二の液体組成物と接触する前に第一の液体組成物を乾燥させないことが好ましい。同様に、第二の液体組成物の付与工程を第一の液体組成物の付与工程よりも先に行う場合、第一の液体組成物と接触する前に第二の液体組成物を乾燥させないことが好ましい。 It is preferable that the application step of the first liquid composition and the application step of the second liquid composition are performed consecutively. When the application step of the first liquid composition is performed before the application step of the second liquid composition, it is preferable that the first liquid composition is not dried before contacting with the second liquid composition. Similarly, when the application step of the second liquid composition is performed before the application step of the first liquid composition, it is preferable that the second liquid composition is not dried before contacting with the first liquid composition.
工程（Ｂ）では、吐出された第二の液体組成物の一部が上記混在領域に含まれればよいが、吐出された第二の液体組成物のうち、５０質量％以上が混在領域に含まれることが好ましく、７０質量％以上が混在領域に含まれることがより好ましく、９０質量％以上が混在領域に含まれることが更に好ましい。 In step (B), it is sufficient if a portion of the ejected second liquid composition is contained in the mixed region, but it is preferable that 50% by mass or more of the ejected second liquid composition is contained in the mixed region, more preferable that 70% by mass or more is contained in the mixed region, and even more preferable that 90% by mass or more is contained in the mixed region.
混在領域における比（Ｘ／Ｙ）は、脱墨性がより向上する観点から、好ましくは０．１以上であり、０．２以上であってもよい。比（Ｘ／Ｙ）は、脱墨性がより向上する観点から、好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．４以下であり、０．３以下であってもよい。架橋剤の質量Ｘは、０．１５以上であってよく、１０以下であってよい。また、第一の反応性樹脂及び第二の反応性樹脂の合計質量Ｙは、０．２５以上であってよく、２０以下であってよい。 The ratio (X/Y) in the mixed region is preferably 0.1 or more, and may be 0.2 or more, from the viewpoint of further improving the deinking properties. The ratio (X/Y) is preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less, and may be 0.3 or less, from the viewpoint of further improving the deinking properties. The mass X of the crosslinking agent may be 0.15 or more, and may be 10 or less. In addition, the total mass Y of the first reactive resin and the second reactive resin may be 0.25 or more, and may be 20 or less.
混在領域に含まれる架橋剤の含有量は、混在領域の全質量を基準として、０．０７５質量％以上、０．１２５質量％以上又は０．２５質量％以上であってよく、５質量％以下、４質量％以下又は１質量％以下であってよい。 The content of the crosslinking agent in the mixed region may be 0.075% by mass or more, 0.125% by mass or more, or 0.25% by mass or more, and may be 5% by mass or less, 4% by mass or less, or 1% by mass or less, based on the total mass of the mixed region.
混在領域に含まれる第一の反応性樹脂及び第二の反応性樹脂の合計含有量は、混在領域の全質量を基準として、０質量％以上、０．２５質量％以上又は０．５質量％以上であってよく、２０質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってよい。 The total content of the first reactive resin and the second reactive resin contained in the mixed region may be 0 mass% or more, 0.25 mass% or more, or 0.5 mass% or more, and may be 20 mass% or less, 10 mass% or less, or 5 mass% or less, based on the total mass of the mixed region.
混在領域に含まれる顔料の含有量は、混在領域の全質量を基準として、０質量％以上、１質量％以上又は２質量％以上であってよく、３０質量％以下、２０質量％以下又は１５質量％以下であってよい。なお、第一の反応性樹脂が顔料を含む場合、上記含有量は、第一の反応性樹脂に含まれていた顔料と第二の反応性樹脂に含まれていた顔料の合計含有量である。 The content of the pigment contained in the mixed region may be 0 mass% or more, 1 mass% or more, or 2 mass% or more, and may be 30 mass% or less, 20 mass% or less, or 15 mass% or less, based on the total mass of the mixed region. Note that when the first reactive resin contains a pigment, the above content is the total content of the pigment contained in the first reactive resin and the pigment contained in the second reactive resin.
混在領域に含まれるカチオン性化合物の含有量は、混在領域の全質量を基準として、０質量％以上、０．２５質量％以上又は０．５質量％以上であってよく、２０質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってよい。 The content of the cationic compound in the mixed region may be 0% by mass or more, 0.25% by mass or more, or 0.5% by mass or more, and may be 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass or less, based on the total mass of the mixed region.
工程（Ｃ）では、第一の液体組成物及び第二の液体組成物を乾燥させる。これにより、インク吸収性の基材と、当該基材に設けられたインクと、を備える印刷物が得られる。本実施形態では、乾燥の進行に伴って混在領域中の架橋剤と反応性樹脂とが反応し架橋体が形成される。そのため、上記インクは、架橋剤と反応性樹脂との反応物である架橋体を含有する。 In step (C), the first liquid composition and the second liquid composition are dried. This results in a printed matter having an ink-absorbent substrate and ink applied to the substrate. In this embodiment, as the drying progresses, the crosslinking agent and the reactive resin in the mixed region react to form a crosslinked product. Therefore, the ink contains a crosslinked product that is a reaction product between the crosslinking agent and the reactive resin.
第一の液体組成物及び第二の液体組成物の乾燥は、加熱することなく常温（例えば２５℃）で行ってよく、加熱しながら行ってもよい。乾燥温度は、例えば、４０～２００℃である。乾燥は、減圧下で行ってもよい。 The first liquid composition and the second liquid composition may be dried at room temperature (e.g., 25°C) without heating, or may be dried with heating. The drying temperature is, for example, 40 to 200°C. Drying may be performed under reduced pressure.
乾燥時間は、特に限定されないが、インク中の水分量が、１質量％以下となるまで、第一の液体組成物及び第二の液体組成物を乾燥させることが好ましい。乾燥後の水分量は、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．１質量％以下である。 The drying time is not particularly limited, but it is preferable to dry the first liquid composition and the second liquid composition until the moisture content in the ink is 1% by mass or less. The moisture content after drying is more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less.
以上の工程（Ａ）～（Ｃ）により得られる印刷物は、インク吸収性の基材と、当該基材上に設けられたインクとを備えており、フローテーション法での脱墨性に優れる。 The printed matter obtained by the above steps (A) to (C) has an ink-absorbent substrate and ink applied to the substrate, and has excellent deinking properties using the flotation method.
＜インクセット＞
一実施形態のインクセットは、第一の液体組成物と、第二の液体組成物と、を備える。第一の液体組成物及び第二の液体組成物の詳細は、Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）が０．０５～０．６である点を除き、上記実施形態の印刷物の製造方法において用いられる第一の液体組成物及び第二の液体組成物の詳細と同じである。このインクセットによれば、フローテーション法での脱墨性に優れる印刷物を得ることができる。Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）は、０．１以上又は０．２以上であってよく、０．５以下、０．４以下又は０．３以下であってよい。
<Ink set>
The ink set of one embodiment comprises a first liquid composition and a second liquid composition. Details of the first and second liquid compositions are the same as those of the first and second liquid compositions used in the method for producing a printed matter of the above embodiment, except that X1 /( Y1 + Y2 ) is 0.05 to 0.6. With this ink set, a printed matter having excellent deinking properties in the flotation method can be obtained. X1 /( Y1 + Y2 ) may be 0.1 or more or 0.2 or more, and may be 0.5 or less, 0.4 or less, or 0.3 or less.
＜脱墨方法＞
一実施形態のインクの脱墨方法は、上記実施形態の印刷物の製造方法で得られた印刷物を用意する工程と、フローテーション法を用いて当該印刷物の基材からインクを取り除く工程と、を備える。この方法によれば、脱墨生成物中のインクの残留量を低減することができる。
<Deinking method>
A method for deinking ink in one embodiment includes the steps of preparing a printed matter obtained by the method for producing a printed matter in the above embodiment, and removing ink from the substrate of the printed matter using a flotation method. This method can reduce the amount of ink remaining in the deinked product.
フローテーション法を用いて当該印刷物の基材からインクを取り除く工程は、例えば、基材からインクを剥がす離解工程と、剥離したインクを気泡に吸着させ、インクを基材から分離させ除去するフローテーション処理工程と、を備える。離解工程及びフローテーション処理工程は、従来の公知の方法で実施することができる。 The process of removing ink from the substrate of the printed matter using the flotation method includes, for example, a disintegration process in which the ink is peeled off from the substrate, and a flotation process in which the peeled off ink is absorbed into air bubbles, and the ink is separated from the substrate and removed. The disintegration process and the flotation process can be carried out by conventional known methods.
以下、本発明の内容を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
＜顔料分散体の調製＞
（調製例１－１）
ブラック顔料として、三菱ケミカル株式会社製のカーボンブラック「＃９６０」（商品名）を用意し、以下の方法で、顔料分散体Ｋ（顔料濃度：２０質量％、反応性樹脂濃度：８質量％）を調製した。まず、ブラック顔料１５０ｇ、顔料分散剤６０ｇ、プロピレングリコール７５ｇ、及び、３４質量％水酸化カリウム水溶液１９．４ｇを１．０Ｌのインテンシブミキサー（日本アイリッヒ株式会社製）に仕込み、ローター周速２．９４ｍ／ｓ、パン周速１ｍ／ｓで２５分間混練した。続いて、前記インテンシブミキサーの容器内の混練物に、撹拌を継続しながらイオン交換水３０６ｇを徐々に加えた後、プロピレングリコール１２ｇ、及び顔料濃度が２０質量％になるようにイオン交換水１２７．５ｇを更に加え混合することによって、顔料濃度が２０質量％、反応性樹脂濃度が８質量％の水性顔料分散体（顔料分散体Ｋ）を得た。なお、顔料分散剤としては、反応性基としてカルボキシル基を有する反応性樹脂を用いた。具体的には、星光ＰＭＣ株式会社製のＤＸ－１００（酸価：１１０、分子量：１８０００）を用いた。
<Preparation of Pigment Dispersion>
(Preparation Example 1-1)
As the black pigment, carbon black "#960" (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was prepared, and pigment dispersion K (pigment concentration: 20% by mass, reactive resin concentration: 8% by mass) was prepared by the following method. First, 150 g of black pigment, 60 g of pigment dispersant, 75 g of propylene glycol, and 19.4 g of 34% by mass potassium hydroxide aqueous solution were charged into a 1.0 L intensive mixer (manufactured by Nippon Eirich Co., Ltd.), and kneaded for 25 minutes at a rotor peripheral speed of 2.94 m/s and a pan peripheral speed of 1 m/s. Next, 306 g of ion-exchanged water was gradually added to the kneaded material in the container of the intensive mixer while continuing stirring, and then 12 g of propylene glycol and 127.5 g of ion-exchanged water were further added and mixed so that the pigment concentration was 20% by mass, thereby obtaining an aqueous pigment dispersion (pigment dispersion K) with a pigment concentration of 20% by mass and a reactive resin concentration of 8% by mass. In addition, a reactive resin having a carboxyl group as a reactive group was used as the pigment dispersant. Specifically, DX-100 (acid value: 110, molecular weight: 18,000) manufactured by Seiko PMC Corporation was used.
（調製例１－２）
イエロー顔料として、山陽色素株式会社製の「ＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ７４１３」（商品名）を用意し、ブラック顔料に代えて当該イエロー顔料を用いたこと以外は、調製例１－１と同様にして、顔料分散体Ｙ（顔料濃度：２０質量％、反応性樹脂濃度が８質量％）を調製した。
(Preparation Example 1-2)
As a yellow pigment, "FAST YELLOW 7413" (product name) manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd. was prepared. A pigment dispersion Y (pigment concentration: 20 mass%, reactive resin concentration: 8 mass%) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1-1, except that the yellow pigment was used instead of the black pigment.
＜液体組成物の調製＞
表１～２に示す各成分を、表１～２に示す配合量（質量部）で混合して撹拌し、液体組成物１～１８を得た。各成分の詳細を以下に示す。なお、表１～２に示すバインダー樹脂及び架橋剤の配合量は固形分量である。
・顔料分散体Ｋ（上記で調製したもの）
・顔料分散体Ｙ（上記で調製したもの）
・ボンコートＩＪ－８０００（反応性基としてカルボキシル基を有する反応性樹脂、ＤＩＣ株式会社製、固形分量：３９質量％、酸価：２０、分子量：数十万、）
・プロピレングリコール
・精製グリセリン
・トリエタノールアミン
・ＡＣＴＩＣＩＤＥ Ｂ２０（ソー・ジャパン株式会社製、防腐剤）
・ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４６５（エボニック社製、エトキシル化アセチレンジオール界面活性剤）
・カルボジライトＥ－０５（日清紡ケミカル株式会社製、固形分量：４０質量％）
・カルボジライトＳＶ－０２（日清紡ケミカル株式会社製、固形分量：４０質量％）
・デナコールＥＸ－３２１（ナガセケムテックス株式会社製、固形分量：１００質量％）
・乳酸カルシウム
・イオン交換水
<Preparation of Liquid Composition>
The components shown in Tables 1 and 2 were mixed and stirred in the amounts (parts by mass) shown in Tables 1 and 2 to obtain
Pigment Dispersion K (prepared above)
Pigment Dispersion Y (prepared above)
Boncoat IJ-8000 (a reactive resin having a carboxyl group as a reactive group, manufactured by DIC Corporation, solid content: 39% by mass, acid value: 20, molecular weight: several hundred thousand)
・Propylene glycol ・Refined glycerin ・Triethanolamine ・ACTICIDE B20 (manufactured by So Japan Co., Ltd., preservative)
SURFYNOL 465 (Evonik, ethoxylated acetylenic diol surfactant)
Carbodilite E-05 (manufactured by Nisshinbo Chemical Inc., solid content: 40% by mass)
Carbodilite SV-02 (manufactured by Nisshinbo Chemical Inc., solid content: 40% by mass)
Denacol EX-321 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, solid content: 100% by mass)
・Calcium lactate ・Ion exchange water
＜吐出安定性（オープンタイム）評価＞
まず、京セラ株式会社製のインクジェットヘッドＫＪ４Ｂ－ＹＨに液体組成物１～１８をそれぞれ充填し、ヘッドノズルプレート面からのインクサブタンクの水頭差を＋３５ｃｍ、負圧を－５．０ｋＰａに設定することで供給圧を調整した。また、インクジェットヘッドのインク吐出口と被記録媒体との最短距離（インクジェットヘッドのインク吐出口を有する面（ｘ）から、前記面（ｘ）に対して仮定した垂線と、被記録媒体とが交わる位置（ｙ）までの距離（ギャップ））は１ｍｍに設定した。被記録媒体としては、上質紙（日本製紙社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｌｉｍｉｔｅｄ）製のｎｐｉ上質紙、米坪６４ｇ／ｍ２、Ａ４版）を使用した。前記ヘッドの駆動条件は、インクジェットヘッドの標準電圧及び標準温度とし、液滴サイズを１２ｐＬに設定して、１００％ベタ画像を印刷し、全ノズルで正常に印刷されていることを確認した。次に、前記印刷を停止し、３０分間放置した。前記放置後、直ちに前記と同様の方法で１００％ベタ画像を印刷し、印刷物のスジの数を目視で確認した。下記の基準に基づき吐出安定性を評価した。結果を表１～２に示す。
Ａ：スジなし
Ｂ：スジあり（数が１０箇所未満）
Ｃ：スジあり（数が１０箇所以上）
<Evaluation of discharge stability (open time)>
First, the
A: No streaks B: Streaks present (less than 10 streaks)
C: Streaks present (10 or more places)
＜印刷物の製造＞
（実施例１～１２及び比較例１～５）
液体組成物１～１８のうちの２種の液体組成物を表３～４に示すように組み合わせて、第一の液体組成物及び第二の液体組成物を備えるインクセット１～１７を得た。なお、第一の液体組成物の単位体積あたりの架橋剤の量をＸ１［ｇ／ｍ３］とし、第一の液体組成物の単位体積あたりの反応性樹脂の量をＹ１［ｇ／ｍ３］とし、第二の液体組成物の単位体積あたりの反応性樹脂の量をＹ２［ｇ／ｍ３］としたときの、Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）を表３～４に示した。
<Production of printed matter>
(Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5)
Ink sets 1 to 17 comprising a first liquid composition and a second liquid composition were obtained by combining two of
上記で得られたインクセットを用いて、インク吸収性の基材（被記録媒体）である上質紙（日本製紙社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｐａｐｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｌｉｍｉｔｅｄ）製のｎｐｉ上質紙、米坪６４ｇ／ｍ２、Ａ４版）への１００％ベタ印刷を行った。具体的には、まず、第一の液体組成物をインクジェット印刷装置（トライテック社製 ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）を用いて吐出し上記基材に付着させた。その際、第一の液体組成物の単位面積あたりの質量は６．６ｇ／ｍ２となるようにした。これにより、第一の液体組成物の塗膜を得た。 Using the ink set obtained above, 100% solid printing was performed on fine paper (npi fine paper manufactured by Nippon Paper Company, Limited, 64 g/ m2 per grammage, A4 size), which is an ink-absorbent substrate (recording medium). Specifically, the first liquid composition was first ejected using an inkjet printing device (OnePassJET manufactured by Tritec Corporation) and adhered to the substrate. At that time, the mass per unit area of the first liquid composition was set to 6.6 g/ m2 . This resulted in a coating film of the first liquid composition.
次いで、完全に乾燥していないタック感が残る状態の第一の液体組成物の塗膜に第二の液体組成物が接触するように、インクジェット印刷装置（トライテック社製 ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）を用いた第二の液体組成物の１００％ベタ印刷を実施した。この際、第二の液体組成物の吐出量は第一の液体組成物と吐出量と同量とし、第二の液体組成物の単位面積あたりの質量は６．６ｇ／ｍ２となるようにした。これにより第一の液体組成物と第二の液体組成物とが均一に混在した混在領域を有する塗膜（混合塗膜）を得た。混在領域の単位体積中に存在する架橋剤の質量Ｘと反応性樹脂の質量Ｙの比（Ｘ／Ｙ）を表３～４に示した。 Next, 100% solid printing of the second liquid composition was performed using an inkjet printer (OnePassJET manufactured by Tritec) so that the second liquid composition would come into contact with the coating of the first liquid composition that was not completely dried and still had a tacky feel. In this case, the amount of the second liquid composition discharged was the same as that of the first liquid composition, and the mass per unit area of the second liquid composition was 6.6 g/ m2 . This resulted in a coating film (mixed coating film) having a mixed region in which the first liquid composition and the second liquid composition were uniformly mixed. The ratio (X/Y) of the mass X of the crosslinking agent and the mass Y of the reactive resin present in a unit volume of the mixed region is shown in Tables 3 to 4.
次いで、近赤外線ヒーター（１ｋＷ×９本）を用いて、前記混合塗膜の塗布面までの照射距離が１０．５ｃｍの位置から、１秒間近赤外線を照射し、加熱した。これにより、第一の液体組成物と第二の液体組成物とからなる混合塗膜を乾燥させて、基材（上質紙）と、当該基材上に設けられたインクと、を備える印刷物（印刷パルプ）を得た。 Next, a near-infrared heater (1 kW x 9 units) was used to irradiate the coated surface of the mixed coating with near-infrared rays for 1 second from a position at an irradiation distance of 10.5 cm, and the mixed coating was heated. This allowed the mixed coating consisting of the first liquid composition and the second liquid composition to dry, and a printed matter (printed pulp) comprising a substrate (high-quality paper) and ink provided on the substrate was obtained.
＜脱墨性評価＞
まず、標準パルプ離解機（熊谷理機工業社（Ｋｕｍａｇａｉ Ｒｉｋｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製、製品名）に実施例及び比較例の印刷物をそれぞれ投入し、パルプ濃度４％となるよう印刷物をイオン交換水で希釈した。次いで、６０℃下、３，０００ｒｐｍで１２分間上記離解機内を回転させた後、パルプ濃度１％となるようイオン交換水で希釈し、６０℃下、５００ｒｐｍで１０分間上記離解機内を回転させた（離解工程）。このようにして得られたパルプ液をイオン交換水で洗浄することにより、顔料、高分子物質（架橋剤と反応性樹脂の架橋体等）及びこれらの凝集体を印刷パルプから剥離した。
<Deinking evaluation>
First, the printed matter of the Examples and Comparative Examples was placed in a standard pulp disintegrator (product name, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.), and the printed matter was diluted with ion-exchanged water to a pulp concentration of 4%. Next, the printed matter was rotated in the disintegrator at 3,000 rpm at 60°C for 12 minutes, and then diluted with ion-exchanged water to a pulp concentration of 1%, and rotated in the disintegrator at 500 rpm at 60°C for 10 minutes (disintegration step). The pulp liquid thus obtained was washed with ion-exchanged water to peel off the pigment, polymeric substances (crosslinked bodies of crosslinking agents and reactive resins, etc.) and their aggregates from the printed pulp.
次に、フローテーション処理工程を実施した。フローテーション処理工程には、熊谷理機工業社製の実験用フローテーターを用いた。パルプ濃度１％試料４．３ｋｇに脱墨剤（ＤＩ７０２７（商品名、花王株式会社製）を１．５％に希釈したもの）を７ｍＬ加えて、４Ｌ／分の供給空気量で、１，５００ｒｐｍで１０分間フローテーションを行うことで、顔料、高分子物質及びこれらの凝集体を印刷パルプから分離し除去した（脱墨工程）。このようにして得られた、顔料、高分子物質及びこれらの凝集体が分離されたパルプを、パルプ濃度が２０％になるまで脱水することで、評価サンプル（パルプ試料）を作製した。
Next, a flotation process was carried out. For the flotation process, an experimental floatator manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. was used. 7 mL of deinking agent (DI7027 (product name, manufactured by Kao Corporation) diluted to 1.5%) was added to 4.3 kg of a
上記で得られた各評価サンプル（脱墨後のパルプ試料）を、２５℃、４５％雰囲気下で４８時間放置した後、Ｘ－Ｒｉｔｅ ５２８を用いて評価サンプルのＬ＊値（明度）を測定した。下記の基準に基づき脱墨性を評価した。Ｌ＊値が高いほど、脱墨性に優れるといえる。結果を表３～４に示す。
Ａ：Ｌ＊値が８０以上
Ｂ：Ｌ＊値が７０以上、８０未満
Ｃ：Ｌ＊値が６０以上、７０未満
Ｄ：Ｌ＊値が６０未満
Each evaluation sample (deinked pulp sample) obtained above was left to stand for 48 hours in an atmosphere of 25°C and 45%, and then the L * value (brightness) of the evaluation sample was measured using X-Rite 528. The deinking property was evaluated based on the following criteria. The higher the L * value, the better the deinking property. The results are shown in Tables 3 and 4.
A: L * value is 80 or more B: L * value is 70 or more and less than 80 C: L * value is 60 or more and less than 70 D: L * value is less than 60
１…基材、２…第一の液体組成物、３…第二の液体組成物、１０…第一の液体組成物からなる領域、４０…混在領域。
1...substrate, 2...first liquid composition, 3...second liquid composition, 10...region consisting of first liquid composition, 40...mixed region.
Claims (13)
第一の液体組成物及び第二の液体組成物の一方を前記基材に付与した後、他方の液体組成物を、前記一方の液体組成物と接触するように前記基材に付与する工程（Ｂ）と、
前記第一の液体組成物及び前記第二の液体組成物を乾燥させて印刷物を得る工程（Ｃ）と、を備え、
前記第一の液体組成物は、架橋剤と、水と、前記架橋剤と反応可能な第一の反応性樹脂と、を含み、且つ、任意で、顔料を更に含み、
前記架橋剤の架橋性基は、カルボジイミド基、グリシジル基、オキサゾリン基、イソシアネート基、アルデヒド基、Ｎ－メチロール基、アクリロイル基、ビニルスルホン基、活性ハロゲン基、エチレンイミノ基又はグリオキザール基であり、
前記第一の反応性樹脂の重量平均分子量は、１００００以上であり、
前記第一の反応性樹脂の反応性基は、カルボキシル基、アミノ基又は水酸基であり、
前記第二の液体組成物は、顔料と、前記架橋剤と反応可能な第二の反応性樹脂と、水と、を含み、
前記第二の反応性樹脂の重量平均分子量は、１００００以上であり、
前記第二の反応性樹脂の反応性基は、カルボキシル基、アミノ基又は水酸基であり、
前記第一の反応性樹脂、及び／又は、前記第二の反応性樹脂の反応性基が、カルボキシル基であり、
前記第一の反応性樹脂及び前記第二の反応性樹脂のうち、カルボキシル基を有する反応性樹脂の酸価が、１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記工程（Ｂ）における前記第二の液体組成物の付与工程は、インクジェット記録方式により前記第二の液体組成物を吐出する工程であり、
前記工程（Ｂ）では、単位体積中に存在する前記架橋剤の質量Ｘと前記第一の反応性樹脂及び前記第二の反応性樹脂の合計質量Ｙの比（Ｘ／Ｙ）が０．０５～０．６となる、前記第一の液体組成物と前記第二の液体組成物との混在領域が形成される、印刷物の製造方法。 (A) providing an ink-absorbent substrate;
(B) applying one of a first liquid composition and a second liquid composition to the substrate, and then applying the other liquid composition to the substrate so as to contact the one liquid composition;
and (C) a step of drying the first liquid composition and the second liquid composition to obtain a printed matter,
the first liquid composition comprises a crosslinker, water, a first reactive resin capable of reacting with the crosslinker, and optionally further comprises a pigment;
the crosslinkable group of the crosslinking agent is a carbodiimide group, a glycidyl group, an oxazoline group, an isocyanate group, an aldehyde group, an N-methylol group, an acryloyl group, a vinyl sulfone group, an active halogen group, an ethyleneimino group, or a glyoxal group;
The weight average molecular weight of the first reactive resin is 10,000 or more,
the reactive group of the first reactive resin is a carboxyl group, an amino group, or a hydroxyl group;
the second liquid composition comprises a pigment, a second reactive resin capable of reacting with the crosslinker, and water;
The weight average molecular weight of the second reactive resin is 10,000 or more,
the reactive group of the second reactive resin is a carboxyl group, an amino group, or a hydroxyl group;
the reactive group of the first reactive resin and/or the second reactive resin is a carboxyl group;
Among the first reactive resin and the second reactive resin, the acid value of the reactive resin having a carboxyl group is 10 to 200 mgKOH/g;
the step of applying the second liquid composition in the step (B) is a step of ejecting the second liquid composition by an inkjet recording method,
In the step (B), a mixed region of the first liquid composition and the second liquid composition is formed, in which a ratio (X/Y) of a mass X of the crosslinking agent present in a unit volume to a total mass Y of the first reactive resin and the second reactive resin is 0.05 to 0.6.
顔料と、前記架橋剤と反応可能な第二の反応性樹脂と、水と、を含み、インクジェット記録方式で用いられる第二の液体組成物と、を備え、
前記架橋剤の架橋性基は、カルボジイミド基、グリシジル基、オキサゾリン基、イソシアネート基、アルデヒド基、Ｎ－メチロール基、アクリロイル基、ビニルスルホン基、活性ハロゲン基、エチレンイミノ基又はグリオキザール基であり、
前記第一の反応性樹脂の重量平均分子量は、１００００以上であり、
前記第一の反応性樹脂の反応性基は、カルボキシル基、アミノ基又は水酸基であり、
前記第二の反応性樹脂の重量平均分子量は、１００００以上であり、
前記第二の反応性樹脂の反応性基は、カルボキシル基、アミノ基又は水酸基であり、
前記第一の反応性樹脂、及び／又は、前記第二の反応性樹脂の反応性基が、カルボキシル基であり、
前記第一の反応性樹脂及び前記第二の反応性樹脂のうち、カルボキシル基を有する反応性樹脂の酸価が、１０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
前記第一の液体組成物の単位体積あたりの前記架橋剤の量をＸ１［ｇ／ｍ３］とし、前記第一の液体組成物の単位体積あたりの前記第一の反応性樹脂の量をＹ１［ｇ／ｍ３］とし、前記第二の液体組成物の単位体積あたりの前記第二の反応性樹脂の量をＹ２［ｇ／ｍ３］とすると、Ｘ１／（Ｙ１＋Ｙ２）が０．０５～０．６である、インクセット。 a first liquid composition comprising a crosslinker, water, a first reactive resin capable of reacting with the crosslinker, and optionally further comprising a pigment;
a second liquid composition for use in an inkjet recording system, the second liquid composition including a pigment, a second reactive resin capable of reacting with the crosslinking agent, and water;
the crosslinkable group of the crosslinking agent is a carbodiimide group, a glycidyl group, an oxazoline group, an isocyanate group, an aldehyde group, an N-methylol group, an acryloyl group, a vinyl sulfone group, an active halogen group, an ethyleneimino group, or a glyoxal group;
The weight average molecular weight of the first reactive resin is 10,000 or more,
the reactive group of the first reactive resin is a carboxyl group, an amino group, or a hydroxyl group;
The weight average molecular weight of the second reactive resin is 10,000 or more,
the reactive group of the second reactive resin is a carboxyl group, an amino group, or a hydroxyl group;
the reactive group of the first reactive resin and/or the second reactive resin is a carboxyl group;
Among the first reactive resin and the second reactive resin, the acid value of the reactive resin having a carboxyl group is 10 to 200 mgKOH/g;
An ink set in which, when the amount of the crosslinking agent per unit volume of the first liquid composition is X1 [g/ m3 ], the amount of the first reactive resin per unit volume of the first liquid composition is Y1 [g/ m3 ], and the amount of the second reactive resin per unit volume of the second liquid composition is Y2 [g/ m3 ], X1 /( Y1 + Y2 ) is 0.05 to 0.6.
フローテーション法を用いて前記印刷物の前記基材からインクを取り除く工程と、を備える、インクの脱墨方法。 A step of preparing a printed matter obtained by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 7 ;
and removing ink from the substrate of the printed material using a flotation method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020007772A JP7490962B2 (en) | 2020-01-21 | 2020-01-21 | Printed matter manufacturing method, ink set, and ink deinking method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020007772A JP7490962B2 (en) | 2020-01-21 | 2020-01-21 | Printed matter manufacturing method, ink set, and ink deinking method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021112900A JP2021112900A (en) | 2021-08-05 |
| JP7490962B2 true JP7490962B2 (en) | 2024-05-28 |
Family
ID=77076455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020007772A Active JP7490962B2 (en) | 2020-01-21 | 2020-01-21 | Printed matter manufacturing method, ink set, and ink deinking method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7490962B2 (en) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000309091A (en) | 1999-04-28 | 2000-11-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | Image forming method and aqueous processing solution |
| JP2002137376A (en) | 2000-10-31 | 2002-05-14 | Seiko Epson Corp | Ink jet recording method and recording |
| JP2011195610A (en) | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Ricoh Co Ltd | Ink set, inkjet recording method and inkjet recording device |
| JP2012201761A (en) | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Seiko Epson Corp | Ink for inkjet recording, ink set, method for producing recorded matter and deinking method |
| JP2013221059A (en) | 2012-04-16 | 2013-10-28 | Seiko Epson Corp | Ink set for inkjet recording, inkjet recording method, and method for manufacturing deinked pulp |
| JP2013220565A (en) | 2012-04-16 | 2013-10-28 | Seiko Epson Corp | Method of producing record and method of producing deinked pulp |
| JP2019043140A (en) | 2018-10-16 | 2019-03-22 | セーレン株式会社 | Printed matter and method for producing printed matter |
| JP2019157071A (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | セイコーエプソン株式会社 | Clear ink composition for inkjet printing, ink set for inkjet printing, and inkjet printing method |
| WO2019208567A1 (en) | 2018-04-24 | 2019-10-31 | 花王株式会社 | Aqueous composition for inkjet recording |
| US20220145110A1 (en) | 2019-07-29 | 2022-05-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Fluid sets for textile printing |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102566264B1 (en) * | 2019-11-12 | 2023-08-11 | (주)엘엑스하우시스 | Digital embossing process and embossing decoration |
-
2020
- 2020-01-21 JP JP2020007772A patent/JP7490962B2/en active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000309091A (en) | 1999-04-28 | 2000-11-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | Image forming method and aqueous processing solution |
| JP2002137376A (en) | 2000-10-31 | 2002-05-14 | Seiko Epson Corp | Ink jet recording method and recording |
| JP2011195610A (en) | 2010-03-17 | 2011-10-06 | Ricoh Co Ltd | Ink set, inkjet recording method and inkjet recording device |
| JP2012201761A (en) | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Seiko Epson Corp | Ink for inkjet recording, ink set, method for producing recorded matter and deinking method |
| JP2013221059A (en) | 2012-04-16 | 2013-10-28 | Seiko Epson Corp | Ink set for inkjet recording, inkjet recording method, and method for manufacturing deinked pulp |
| JP2013220565A (en) | 2012-04-16 | 2013-10-28 | Seiko Epson Corp | Method of producing record and method of producing deinked pulp |
| JP2019157071A (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | セイコーエプソン株式会社 | Clear ink composition for inkjet printing, ink set for inkjet printing, and inkjet printing method |
| WO2019208567A1 (en) | 2018-04-24 | 2019-10-31 | 花王株式会社 | Aqueous composition for inkjet recording |
| JP2019043140A (en) | 2018-10-16 | 2019-03-22 | セーレン株式会社 | Printed matter and method for producing printed matter |
| US20220145110A1 (en) | 2019-07-29 | 2022-05-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Fluid sets for textile printing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021112900A (en) | 2021-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6375019B1 (en) | Water-based ink for inkjet and method for producing printed matter | |
| JP5435194B2 (en) | INK JET RECORDING PRINTING METHOD AND WATER-BASED INK COMPOSITION | |
| JP2011194823A (en) | Method for printing by inkjet recording method | |
| JP2012206488A (en) | Ink jet recording method | |
| JP2011195763A (en) | Aqueous ink composition and printing method of inkjet recording system using this | |
| JP7193010B2 (en) | AQUEOUS INK COMPOSITION, INK SET, PRINTED MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING PRINTED MATERIAL | |
| JP2015101634A (en) | Ink composition for inkjet recording | |
| JP5500409B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
| JP2011195762A (en) | Aqueous ink composition and printing method of inkjet recording system using this | |
| JP5987260B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
| JP5655553B2 (en) | Water-based inkjet pigment ink | |
| JP6388245B1 (en) | Water-based ink for inkjet and method for producing printed matter | |
| JP6593666B2 (en) | Ink, inkjet recording ink, printed matter, and method for producing printed matter | |
| JP7490962B2 (en) | Printed matter manufacturing method, ink set, and ink deinking method | |
| JP6984805B2 (en) | Aqueous ink composition, printed matter and method for producing printed matter | |
| JP2012224044A (en) | Inkjet recording method | |
| CN115335472B (en) | Aqueous composition for inkjet, aqueous ink, aqueous primer, aqueous cleaning liquid, aqueous preservation liquid, and inkjet recording device | |
| JP7392292B2 (en) | Water-based ink for inkjet recording | |
| JP2011194818A (en) | Method for printing by inkjet recording method | |
| JP7364117B2 (en) | Water-based pigment ink, printed matter and method for producing printed matter | |
| JP7396536B2 (en) | Water-based ink composition, ink set, printed matter, and method for producing printed matter | |
| JP2015067731A (en) | Aqueous ink composition for inkjet and inkjet recording method | |
| WO2019073893A1 (en) | Ink, inkjet recording ink, and printed article | |
| JP2014024945A (en) | Aqueous ink set for ink jet recording | |
| JP2024071961A (en) | Water-based ink for ink-jet recording |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221110 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230817 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230822 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231018 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240416 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240429 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7490962 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |