JP7460445B2 - Lubricating Oil Composition - Google Patents
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Description
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは、工業用ギヤ油の用途に好適に用いられ、特に、風力発電装置用ギヤ油、具体的には、風力発電装置のナセル部位に内包される増速機用ギヤ油の用途に好適な潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition suitable for use as an industrial gear oil, particularly as a gear oil for a wind turbine generator, specifically as a gear oil for a speed increaser contained in the nacelle of a wind turbine generator.
近年、地球温暖化が世界規模で問題となる中、温暖化を促進するとされるＣＯ２、メタンガス等の温室効果ガスを削減する取り組みが世界中で行われており、化石燃料に代わる新たなエネルギー源として、太陽光、地熱、及び風力が大きな関心を集めている。これらの中でも、風力は、安定的に持続可能なエネルギー源として、世界的にも大規模な活用が検討されており、国内においても、風力を利用した発電装置（所謂、風力発電装置）の新設が年々増加傾向にある。 In recent years, as global warming has become a worldwide problem, efforts are being made around the world to reduce greenhouse gases such as CO2 and methane gas, which are believed to promote global warming, and solar, geothermal, and wind power are attracting great interest as new energy sources to replace fossil fuels. Of these, wind power is being considered for large-scale use worldwide as a stable and sustainable energy source, and even in Japan, the number of new wind-powered power generation devices (so-called wind power generation devices) being installed is increasing year by year.
風力発電装置は、風車の回転を高速にして発電機を回すための増速機を備えている。風力発電装置において、増速機は、高所に設置されており、メンテナンスが容易ではない。風力発電装置の増速機のメンテナンス頻度は、一般的な装置が備える増速機と比較すると低いものの、より低減できることが望ましい。このような観点から、風力発電装置の増速機に用いられる潤滑油組成物に対しては、増速機のメンテナンス頻度をより低減させることができる性能が求められる。 Wind turbine generators are equipped with a gearbox to rotate the generator by increasing the speed of the windmill. In wind turbine generators, the gearbox is installed at a high place and maintenance is not easy. Although the maintenance frequency of the gearbox of a wind turbine generator is lower than that of the gearboxes of general equipment, it is desirable to reduce the maintenance frequency even further. From this perspective, the lubricating oil composition used in the gearbox of a wind turbine generator is required to have the performance to reduce the maintenance frequency of the gearbox even further.
従来、増速機等に用いられる潤滑油組成物については、種々報告されている。
例えば、特許文献１には、（ａ）１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上１０ｍｍ２／ｓ以下である潤滑油基油と、（ｂ）メタロセン触媒を用いて製造された１００℃における動粘度が１５ｍｍ２／ｓ以上３００ｍｍ２／ｓ以下のポリ－α－オレフィンとを配合してなり、かつ、（ｂ）成分の配合量が組成物全量基準で２０質量％以上である潤滑油組成物が開示されている。また、特許文献２には、（Ａ）メタロセン触媒を用いて得られたポリ－α－オレフィン基油と、（Ｂ）蒸留曲線における留出量２．０体積％と５．０体積％との２点間での蒸留温度の温度勾配Δ｜Ｄｔ｜が６．８℃／体積％以下である鉱油系基油と、組成物全量基準で６質量％以上の（Ｃ）エステル系基油とを含有する潤滑油組成物が開示されている。
Various lubricating oil compositions for use in gearboxes and the like have been reported so far.
For example, Patent Document 1 discloses a lubricating oil composition comprising (a) a lubricating base oil having a kinetic viscosity at 100° C. of 2 mm 2 /s or more and 10 mm 2 /s or less, and (b) a poly-α-olefin produced using a metallocene catalyst and having a kinetic viscosity at 100° C. of 15 mm 2 /s or more and 300 mm 2 /s or less, and the amount of component (b) is 20 mass% or more based on the total amount of the composition. Patent Document 2 discloses a lubricating oil composition containing (A) a poly-α-olefin base oil produced using a metallocene catalyst, (B) a mineral oil base oil having a distillation temperature gradient Δ|Dt| of 6.8° C./vol% or less between two points of 2.0 vol% and 5.0 vol% distillate on a distillation curve, and (C) an ester base oil of 6 mass% or more based on the total amount of the composition.
一般に、潤滑油組成物には、耐摩耗性能、耐荷重性能等の性能の向上を目的として、耐摩耗剤、極圧剤等の添加剤（以下、「極圧剤等」ともいう。）が配合される。極圧剤等は、例えば、金属表面に吸着した後、金属間で生じる断熱圧縮、摩擦等によって分解し、次いで金属表面と反応して膜（所謂、潤滑膜）を形成することで、機能を発揮している。潤滑油組成物中の極圧剤等は、その機能を発揮することで徐々に減少する。潤滑油組成物の優れた潤滑特性を持続させるためには、極圧剤等が必要以上に消費されることを抑制できることが望ましい。 Generally, lubricating oil compositions contain additives such as anti-wear agents and extreme pressure agents (hereinafter also referred to as "extreme pressure agents, etc.") for the purpose of improving performance such as wear resistance and load resistance. It is blended. Extreme pressure agents, for example, are adsorbed onto metal surfaces, decomposed by adiabatic compression, friction, etc. that occur between the metals, and then react with the metal surfaces to form a film (so-called lubricating film), thereby achieving their functions. It's demonstrating itself. Extreme pressure agents and the like in lubricating oil compositions gradually decrease as they perform their functions. In order to maintain the excellent lubricating properties of a lubricating oil composition, it is desirable to be able to suppress consumption of extreme pressure agents and the like more than necessary.
本発明が解決しようとする課題は、潤滑特性及び潤滑特性の持続性に優れる潤滑油組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a lubricating oil composition that has excellent lubricating properties and durability of the lubricating properties.
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ メタロセン触媒を用いて合成され、かつ、４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）と、４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）と、を含有するポリ－α－オレフィン系基油、及び、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含み、上記ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、上記ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であり、上記ジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して０．３質量％～１．８質量％であり、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合し、かつ、粘度指数が１６０以上である潤滑油組成物。
＜２＞ 上記ポリ－α－オレフィン系基油における、上記ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有量に対する上記ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有量の比〔即ち、上記ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有量／上記ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有量〕が、質量基準で、５０／５０～９０／１０である＜１＞に記載の潤滑油組成物。
＜３＞ 上記ポリ－α－オレフィン系基油の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して８０質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の潤滑油組成物。
＜４＞ ギヤ油として用いられる＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。
＜５＞ 風力発電装置用ギヤ油として用いられる＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。
Specific means for solving the problem include the following aspects.
<1> Poly-α-olefin base oil (A) synthesized using a metallocene catalyst and having a kinematic viscosity of 1200 mm 2 /s or more at 40°C, and a kinematic viscosity of 40 mm 2 /s to 100 mm at 40°C 2 /s of poly-α-olefin base oil (B), and a poly-α-olefin base oil containing a dialkyldithiocarbamate compound, the poly-α-olefin base oil (A) containing The content is 50% by mass or more with respect to the total mass of the poly-α-olefin base oil, and the content of the dialkyldithiocarbamate compound is 0.3 mass% with respect to the total mass of the lubricating oil composition. % to 1.8% by mass, meets ISO VG320 standards, and has a viscosity index of 160 or more.
<2> The ratio of the content of the poly-α-olefin base oil (A) to the content of the poly-α-olefin base oil (B) in the poly-α-olefin base oil [i.e., the ratio of the content of the poly-α-olefin base oil (A) to the content of the poly-α-olefin base oil (B) - The lubricant according to <1>, wherein the content of α-olefin base oil (A)/content of the poly-α-olefin base oil (B)] is 50/50 to 90/10 on a mass basis. oil composition.
<3> The lubricating oil composition according to <1> or <2>, wherein the content of the poly-α-olefin base oil is 80% by mass or more based on the total mass of the lubricating oil composition.
<4> The lubricating oil composition according to any one of <1> to <3>, which is used as a gear oil.
<5> The lubricating oil composition according to any one of <1> to <4>, which is used as a gear oil for wind power generators.
本発明によれば、潤滑特性及び潤滑特性の持続性に優れる潤滑油組成物が提供される。 The present invention provides a lubricating oil composition that has excellent lubricating properties and durability of the lubricating properties.
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Specific embodiments of the present invention are described in detail below. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be modified as appropriate within the scope of the invention.
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
In this specification, a numerical range indicated using "~" means a range that includes the numerical values listed before and after "~" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described step by step in this specification, the upper limit value or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of another numerical range described step by step. . Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the Examples.
In this specification, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
In this specification, when there are multiple types of substances corresponding to each component, unless otherwise specified, the amount of each component means the total amount of the multiple types of substances.
［潤滑油組成物］
本発明の潤滑油組成物は、メタロセン触媒を用いて合成され、かつ、４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）と、４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）と、を含有するポリ－α－オレフィン系基油、及び、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含み、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であり、ジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して０．３質量％～１．８質量％であり、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合し、かつ、粘度指数が１６０以上の潤滑油組成物である。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑特性及び潤滑特性の持続性に優れる。
本発明の潤滑油組成物では、潤滑油組成物に含まれる成分として、メタロセン触媒を用いて合成された比較的高粘度のポリ－α－オレフィン基油（Ａ）及び比較的低い粘度のポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）を含み、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）を主成分とするポリ－α－オレフィン系基油と、極圧剤として機能し得るジアルキルジチオカルバメート化合物と、を選択するとともに、ジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率を特定の範囲とし、かつ、潤滑油組成物の性状を特定のものにすることにより、優れた潤滑特性が得られるとともに、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の消耗頻度が低減されるため、優れた潤滑特性の持続が可能となる。
[Lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of the present invention comprises a poly-α-olefin base oil (A) synthesized using a metallocene catalyst and having a kinematic viscosity of 1200 mm 2 /s or more at 40°C; 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s poly-α-olefin base oil (B), and a poly-α-olefin base oil containing a dialkyldithiocarbamate compound, containing a poly-α-olefin group The content of the oil (A) is 50% by mass or more based on the total mass of the poly-α-olefin base oil, and the content of the dialkyldithiocarbamate compound is 0% based on the total mass of the lubricating oil composition. The lubricating oil composition has a content of .3% by mass to 1.8% by mass, complies with the ISO VG320 standard, and has a viscosity index of 160 or more.
The lubricating oil composition of the present invention has excellent lubricating properties and durability of the lubricating properties.
In the lubricating oil composition of the present invention, the components contained in the lubricating oil composition include a relatively high viscosity poly-α-olefin base oil (A) synthesized using a metallocene catalyst and a relatively low viscosity poly-α-olefin base oil (A) synthesized using a metallocene catalyst. A poly-α-olefin base oil containing an α-olefin base oil (B) and having a poly-α-olefin base oil (A) as a main component, and a dialkyldithiocarbamate compound that can function as an extreme pressure agent. By selecting the content of the dialkyldithiocarbamate compound within a specific range and by making the properties of the lubricating oil composition specific, excellent lubricating properties can be obtained. Since the frequency of additive consumption is reduced, excellent lubricating properties can be maintained.
また、本発明の潤滑油組成物は、上記のような構成を有することにより、熱安定性に優れるという効果も奏し得る。 Moreover, the lubricating oil composition of the present invention can also have the effect of being excellent in thermal stability by having the above structure.
なお、本明細書では、「メタロセン触媒を用いて合成され、かつ、４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）と、４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）と、を含有するポリ－α－オレフィン系基油であって、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であるポリ－α－オレフィン系基油」を「特定ポリ－α－オレフィン系基油」ともいう。 In this specification, "a poly-α-olefin base oil which is synthesized using a metallocene catalyst and contains a poly-α-olefin base oil (A) having a kinetic viscosity at 40°C of 1200 mm 2 /s or more and a poly-α-olefin base oil (B) having a kinetic viscosity at 40°C of 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s, wherein the content of poly-α-olefin base oil (A) is 50 mass% or more relative to the total mass of the poly-α-olefin base oil" is also referred to as "specific poly-α-olefin base oil".
〔特定ポリ－α－オレフィン系基油〕
本発明の潤滑油組成物は、特定ポリ－α－オレフィン系基油を含む。
特定ポリ－α－オレフィン系基油は、メタロセン触媒を用いて合成され、かつ、４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）と、４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）と、を含有し、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上である。
本発明の潤滑油組成物において、特定ポリ－α－オレフィン系基油は、潤滑特性の持続性の向上に寄与し得る。
本発明の潤滑油組成物は、金属間に油膜を形成する。本発明の潤滑油組成物が特定ポリ－α－オレフィン系基油を含むと、金属間に油膜が保たれ、金属同士が直接接触する確率が低下し得る。金属同士が直接接触する確率が低下すると、アルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の消耗頻度が低減されるため、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性が向上し得る。
以下、特定ポリ－α－オレフィン系基油の成分について、詳述する。
[Specified poly-α-olefin base oil]
The lubricating oil composition of the present invention contains a specific poly-α-olefin base oil.
The specific poly-α-olefin base oil is a poly-α-olefin base oil (A) that is synthesized using a metallocene catalyst and has a kinematic viscosity of 1200 mm 2 /s or more at 40°C; A poly-α-olefin base oil (B) having a viscosity of 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s, and the content of the poly-α-olefin base oil (A) is poly-α-olefin based. It is 50% by mass or more based on the total mass of the base oil.
In the lubricating oil composition of the present invention, the specific poly-α-olefin base oil can contribute to improving the sustainability of lubricating properties.
The lubricating oil composition of the present invention forms an oil film between metals. When the lubricating oil composition of the present invention contains a specific poly-α-olefin base oil, an oil film is maintained between metals, and the probability of direct contact between metals can be reduced. When the probability that metals come into direct contact with each other is reduced, the frequency of consumption of various additives containing an alkyl dithiocarbamate compound is reduced, so that the sustainability of the lubricating properties of the lubricating oil composition can be improved.
The components of the specific poly-α-olefin base oil will be described in detail below.
＜ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）＞
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）は、メタロセン触媒を用いて合成され、かつ、４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上のポリ－α－オレフィン基油である。
メタロセン触媒を用いて合成されたポリ－α－オレフィン基油は、メタロセン触媒以外の触媒（例えば、チーグラー触媒）を用いて合成されたポリ－α－オレフィン基油よりも粘度指数が高く、潤滑油組成物の粘度指数を高める効果を有する。このため、メタロセン触媒を用いて合成されたポリ－α－オレフィン基油は、例えば、潤滑油組成物の低温領域での粘度特性の向上に寄与し得る。
<Poly-α-olefin base oil (A)>
The poly-α-olefin base oil (A) is a poly-α-olefin base oil which is synthesized using a metallocene catalyst and has a kinetic viscosity at 40° C. of 1200 mm 2 /s or more.
Poly-α-olefin base oils synthesized using a metallocene catalyst have a higher viscosity index than poly-α-olefin base oils synthesized using a catalyst other than a metallocene catalyst (e.g., a Ziegler catalyst), and have the effect of increasing the viscosity index of a lubricating oil composition. For this reason, poly-α-olefin base oils synthesized using a metallocene catalyst can contribute to improving the viscosity characteristics of a lubricating oil composition in the low temperature range, for example.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）は、少なくとも１種のα－オレフィンを、メタロセン触媒の存在下で重合することにより得られるポリ－α－オレフィン又はその水素化物である。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）は、α－オレフィンの単独重合体であってもよく、２種以上のα－オレフィンの共重合体であってもよく、これらの水素化物であってもよい。
The poly-α-olefin base oil (A) is a poly-α-olefin obtained by polymerizing at least one α-olefin in the presence of a metallocene catalyst, or a hydrogenated product thereof.
The poly-α-olefin base oil (A) may be a homopolymer of an α-olefin, a copolymer of two or more kinds of α-olefins, or a hydrogenated product thereof.
原料としてのα－オレフィンは、直鎖であってもよく、分岐を有していてもよいが、直鎖であることが好ましい。α－オレフィンの炭素数は、特に限定されないが、例えば、８～１２であることが好ましく、１０であることがより好ましい。
炭素数が８～１２である直鎖のα－オレフィンとしては、１－オクテン（炭素数：８）、１－ノネン（炭素数：９）、１－デセン（炭素数：１０）、１－ウンデセン（炭素数：１１）、１－ドデセン（炭素数：１２）が挙げられる。
The α-olefin as a raw material may be linear or branched, but is preferably linear. The number of carbon atoms in the α-olefin is not particularly limited, but is preferably 8 to 12, and more preferably 10.
Examples of linear α-olefins having 8 to 12 carbon atoms include 1-octene (8 carbon atoms), 1-nonene (9 carbon atoms), 1-decene (10 carbon atoms), and 1-undecene. (carbon number: 11) and 1-dodecene (carbon number: 12).
メタロセン触媒は、α－オレフィンの重合触媒として機能する。
メタロセン触媒としては、第４族元素を含む共役炭素５員環を有する錯体（所謂、メタロセン錯体）と、酸素含有有機アルミニウム化合物との組み合わせが挙げられる。
共役炭素５員環を有する錯体としては、特に限定されないが、一般には、置換又は無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する錯体が用いられる。
第４族元素は、チタン、ジルコニウム、又はハフニウムであることが好ましく、ジルコニウムであることがより好ましい。
The metallocene catalyst functions as an α-olefin polymerization catalyst.
Examples of the metallocene catalyst include a combination of a complex having a 5-membered conjugated carbon ring containing a Group 4 element (so-called metallocene complex) and an oxygen-containing organic aluminum compound.
Although the complex having a conjugated five-membered carbon ring is not particularly limited, a complex having a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl ligand is generally used.
The Group 4 element is preferably titanium, zirconium, or hafnium, and more preferably zirconium.
メタロセン錯体の好ましい例としては、ビス（ｎ－オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス［（ｔ－ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ－ｔ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（エチリデン－ビスインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、エチリデンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス［３，３－（２－メチル－ベンズインデニル）］ジメチルシランジイルジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
メタロセン錯体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
Preferred examples of the metallocene complex include bis(n-octadecylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(trimethylsilylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride, bis[(t-butyldimethylsilyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride, bis(di-t-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, (ethylidene-bisindenyl)zirconium dichloride, biscyclopentadienylzirconium dichloride, ethylidenebis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride, bis[3,3-(2-methyl-benzindenyl)]dimethylsilanediylzirconium dichloride, and the like.
The metallocene complexes may be used alone or in combination of two or more.
酸素含有有機アルミニウム化合物の例としては、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。
酸素含有有機アルミニウム化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
Examples of oxygen-containing organic aluminum compounds include methylaluminoxane, ethylaluminoxane, isobutylaluminoxane, and the like.
One type of oxygen-containing organoaluminum compound may be used alone, or two or more types may be used in combination.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５０００以上であることが好ましく、５０００～１３０００であることがより好ましく、５０００～１２０００であることが更に好ましく、６０００～１２０００であることが特に好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の重量平均分子量が５０００以上であると、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の４０℃における動粘度を１２００ｍｍ２／ｓ以上に、より調整しやすくなる傾向がある。
The weight average molecular weight of the poly-α-olefin base oil (A) is not particularly limited, but for example, it is preferably 5,000 or more, more preferably 5,000 to 13,000, and even more preferably 5,000 to 12,000. , 6,000 to 12,000 is particularly preferred.
When the weight average molecular weight of the poly-α-olefin base oil (A) is 5000 or more, it becomes easier to adjust the kinematic viscosity at 40°C of the poly-α-olefin base oil (A) to 1200 mm 2 /s or more. Tend.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の重量平均分子量は、下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量算定用標準ポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight of poly-α-olefin base oil (A) is a standard polystyrene equivalent value for molecular weight calculation measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
<<条件>>
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工(株)製）
検出器：示差屈折検出器
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４（昭和電工(株)製）を３本
カラム温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：１．０ｍ／ｖ％
注入量：１００μＬ
<<Conditions>>
Equipment: Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.)
Detector: Differential refraction detector Column: 3 Shodex GPC LF-804 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) Column temperature: 40°C
Mobile phase: THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 1ml/min
Sample concentration: 1.0m/v%
Injection volume: 100μL
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の４０℃における動粘度は、１２００ｍｍ２／ｓ以上であり、１２００ｍｍ２／ｓ～５０００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、１２００ｍｍ２／ｓ～４０００ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、１４００ｍｍ２／ｓ～４０００ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であると、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性が向上し得る。
なお、理由としては、以下のことが考えられる。ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であると、潤滑油組成物の粘度が高まるため、金属間に比較的厚みのある油膜を形成できる。金属間に油膜が厚く形成されると、金属同士の直接接触が抑制されるため、アルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の消耗頻度を低減できる。このため、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性が向上し得ると考えられる。
The kinematic viscosity at 40° C. of the poly-α-olefin base oil (A) is 1200 mm 2 /s or more, preferably 1200 mm 2 /s to 5000 mm 2 /s, and 1200 mm 2 /s to 4000 mm 2 /s. More preferably, the speed is 1400 mm 2 /s to 4000 mm 2 /s.
When the kinematic viscosity at 40° C. of the poly-α-olefin base oil (A) is 1200 mm 2 /s or more, the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition can be improved.
In addition, the following may be considered as the reason. When the kinematic viscosity of the poly-α-olefin base oil (A) at 40° C. is 1200 mm 2 /s or more, the viscosity of the lubricating oil composition increases, making it possible to form a relatively thick oil film between metals. When a thick oil film is formed between metals, direct contact between the metals is suppressed, so that the frequency of consumption of various additives containing an alkyl dithiocarbamate compound can be reduced. Therefore, it is thought that the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition can be improved.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The kinematic viscosity at 40° C. of the poly-α-olefin base oil (A) is a value measured by a method based on JIS K 2283:2000.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数は、特に限定されないが、例えば、１８０以上であることが好ましく、１９０以上であることがより好ましく、２００以上であることが更に好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数が１８０以上であると、低温及び高温の使用環境における潤滑油組成物の粘度を、より適切な粘度に維持できる傾向にある。
このように、使用環境において、潤滑油組成物の粘度を適切な粘度に維持できると、境界潤滑が抑制され、流体潤滑が維持されるため、金属同士が直接接触することを抑制できる。金属同士が直接接触することが抑制されると、アルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の消耗頻度が低減されるため、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性が向上し得る。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数の上限は、例えば、２５０以下である。
The viscosity index of the poly-α-olefin base oil (A) is not particularly limited, but is preferably, for example, 180 or more, more preferably 190 or more, and even more preferably 200 or more.
When the poly-α-olefin base oil (A) has a viscosity index of 180 or more, the viscosity of the lubricating oil composition tends to be maintained at a more appropriate level in low and high temperature usage environments.
In this way, when the viscosity of the lubricating oil composition can be maintained at an appropriate level in the usage environment, boundary lubrication is suppressed and fluid lubrication is maintained, so that direct contact between metals can be suppressed. When direct contact between metals is suppressed, the frequency of consumption of various additives including alkyldithiocarbamate compounds is reduced, so that the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition can be improved.
The upper limit of the viscosity index of the poly-α-olefin base oil (A) is, for example, 250 or less.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The viscosity index of poly-α-olefin base oil (A) is a value measured by a method conforming to JIS K 2283:2000.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の流動点は、特に限定されないが、例えば、－２５℃以下であることが好ましく、－３０℃以下であることがより好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の流動点が－２５℃以下であると、潤滑油組成物が低温環境でも十分な流動性を示す傾向にある。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の流動点の下限は、例えば、－５０℃以上である。
The pour point of the poly-α-olefin base oil (A) is not particularly limited, but is preferably -25°C or lower, and more preferably -30°C or lower, for example.
When the pour point of the poly-α-olefin base oil (A) is −25° C. or lower, the lubricating oil composition tends to exhibit sufficient fluidity even in a low-temperature environment.
The lower limit of the pour point of the poly-α-olefin base oil (A) is, for example, −50° C. or higher.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７に準拠した方法により測定される値である。 The pour point of the poly-α-olefin base oil (A) is a value measured by a method based on JIS K 2269:1987.
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）としては、市販品を用いることができる。
ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の市販品の例としては、ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ ｅｌｉｔｅ（登録商標） １５０、３００等〔以上、全てＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製〕、Ｓｙｎｆｌｕｉｄ（登録商標） ｍＰＡＯ １５０〔Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ社製〕などが挙げられる。
As the poly-α-olefin base oil (A), commercially available products can be used.
Examples of commercially available poly-α-olefin base oils (A) include SpectraSyn elite (registered trademark) 150, 300, etc. (all manufactured by ExxonMobil), and Synfluid (registered trademark) mPAO 150 (manufactured by Chevron Phillips). Examples include.
特定ポリ－α－オレフィン系基油は、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。 The specific poly-α-olefin base oil may contain only one type of poly-α-olefin base oil (A), or may contain two or more types.
特定ポリ－α－オレフィン系基油におけるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率は、特定ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であり、５０質量％～９０質量％であることが好ましく、５０質量％～８５質量％であることがより好ましく、５０質量％～８０質量％であることが更に好ましく、５０質量％～７５質量％であることが特に好ましい。
特定ポリ－α－オレフィン系基油におけるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、特定ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であると、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合し、かつ、粘度指数が１６０以上である潤滑油組成物を実現し得る。また、潤滑油組成物の低温領域での粘度特性（例えば、流動性）が向上する傾向にある。また、潤滑油組成物の引火点が高くなり、引火の危険性が低減する傾向にある。
The content of poly-α-olefin base oil (A) in the specific poly-α-olefin base oil is 50% by mass or more based on the total mass of the specific poly-α-olefin base oil, and 50% by mass It is preferably ~90% by mass, more preferably from 50% to 85% by mass, even more preferably from 50% to 80% by mass, particularly preferably from 50% to 75% by mass. preferable.
If the content of poly-α-olefin base oil (A) in the specified poly-α-olefin base oil is 50% by mass or more based on the total mass of the specified poly-α-olefin base oil, ISO VG320 It is possible to realize a lubricating oil composition that meets the standards of 1 and has a viscosity index of 160 or more. Furthermore, the viscosity characteristics (eg, fluidity) of the lubricating oil composition in the low temperature range tend to improve. Furthermore, the flash point of the lubricating oil composition tends to be higher, reducing the risk of ignition.
＜ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）＞
特定ポリ－α－オレフィン系基油は、４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）を含む。
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）は、メタロセン触媒を使用せずに合成されたポリ－α－オレフィン基油である。
<Poly-α-olefin base oil (B)>
The specific poly-α-olefin base oil includes a poly-α-olefin base oil (B) having a kinematic viscosity at 40° C. of 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s.
Poly-α-olefin base oil (B) is a poly-α-olefin base oil synthesized without using a metallocene catalyst.
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）は、少なくとも１種のα－オレフィンを重合することにより得られるポリ－α－オレフィン又はその水素化物である。
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）は、α－オレフィンの単独重合体であってもよく、２種以上のα－オレフィンの共重合体であってもよく、これらの水素化物であってもよい。
The poly-α-olefin base oil (B) is a poly-α-olefin obtained by polymerizing at least one α-olefin or a hydrogenated product thereof.
The poly-α-olefin base oil (B) may be a homopolymer of α-olefins, a copolymer of two or more α-olefins, or a hydrogenated product thereof. good.
原料としてのα－オレフィンは、直鎖であってもよく、分岐を有していてもよいが、直鎖であることが好ましい。α－オレフィンの炭素数は、特に限定されないが、例えば、８～１２であることが好ましく、１０であることがより好ましい。炭素数が８～１２である直鎖のα－オレフィンは、既述のとおりであるため、ここでは説明を省略する。
原料であるα－オレフィンの炭素数が８～１２であると、得られるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）は、相対的に引火点が高くなる、低温領域での流動性に優れる等の傾向を示す。
The α-olefin used as the raw material may be linear or branched, but is preferably linear. The number of carbon atoms in the α-olefin is not particularly limited, but is preferably, for example, 8 to 12, and more preferably 10. The linear α-olefin having a carbon number of 8 to 12 has been described above, and therefore will not be described here.
When the starting α-olefin has a carbon number of 8 to 12, the resulting poly-α-olefin base oil (B) tends to have a relatively high flash point and excellent fluidity in the low temperature range.
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５００～３０００であることが好ましく、７００～２０００であることがより好ましく、８００～１５００であることが更に好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の重量平均分子量が５００以上であると、潤滑油組成物の熱による蒸発をより抑制できるとともに、引火点を高く保つことができる傾向がある。
The weight average molecular weight of the poly-α-olefin base oil (B) is not particularly limited, but for example, it is preferably from 500 to 3,000, more preferably from 700 to 2,000, and even more preferably from 800 to 1,500. preferable.
When the weight average molecular weight of the poly-α-olefin base oil (B) is 500 or more, evaporation of the lubricating oil composition due to heat can be further suppressed, and the flash point tends to be kept high.
なお、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の重量平均分子量は、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）と同様の方法により測定される値である。 The weight average molecular weight of the poly-α-olefin base oil (B) is a value measured by the same method as for the poly-α-olefin base oil (A).
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の４０℃における動粘度は、４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであり、４０ｍｍ２／ｓ～９０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、４０ｍｍ２／ｓ～８０ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、４０ｍｍ２／ｓ～７０ｍｍ２／ｓであることが更に好ましく、４０ｍｍ２／ｓ～６０ｍｍ２／ｓであることが特に好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の４０℃における動粘度が上記範囲内であると、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合した潤滑油組成物を実現しやすくなる傾向がある。
The kinematic viscosity of the poly-α-olefin base oil (B) at 40° C. is 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s, preferably 40 mm 2 /s to 90 mm 2 /s, more preferably 40 mm 2 /s to 80 mm 2 /s, even more preferably 40 mm 2 /s to 70 mm 2 /s, and particularly preferably 40 mm 2 /s to 60 mm 2 /s.
When the kinematic viscosity at 40° C. of the poly-α-olefin base oil (B) is within the above range, it tends to be easier to realize a lubricating oil composition that meets the ISO VG320 standard.
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The kinematic viscosity of poly-α-olefin base oil (B) at 40°C is a value measured using a method conforming to JIS K 2283:2000.
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の粘度指数は、特に限定されないが、例えば、１２０～１５０であることが好ましく、１２５～１５０であることがより好ましく、１２５～１４５であることが更に好ましい。
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の粘度指数が上記範囲内であると、潤滑油組成物の粘度指数を１６０℃以上に、より調整しやすくなる傾向がある。
The viscosity index of the poly-α-olefin base oil (B) is not particularly limited, but is preferably, for example, 120-150, more preferably 125-150, and even more preferably 125-145.
When the viscosity index of the poly-α-olefin base oil (B) is within the above range, it tends to be easier to adjust the viscosity index of the lubricating oil composition to 160° C. or higher.
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The viscosity index of poly-α-olefin base oil (B) is a value measured by a method conforming to JIS K 2283:2000.
特定ポリ－α－オレフィン系基油がポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）を含む場合、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）及びポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の組み合わせの好ましい態様としては、特に限定されないが、例えば、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数が１８０以上であり、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の粘度指数が１２０～１５０である態様が好ましく、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数が１９０以上であり、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の粘度指数が１２５～１５０である態様がより好ましく、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の粘度指数が２００以上であり、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の粘度指数が１２５～１４５である態様が更に好ましい。 When the specific poly-α-olefin base oil contains poly-α-olefin base oil (B), the preferred embodiment of the combination of poly-α-olefin base oil (A) and poly-α-olefin base oil (B) is not particularly limited, but for example, the embodiment in which the viscosity index of poly-α-olefin base oil (A) is 180 or more and the viscosity index of poly-α-olefin base oil (B) is 120 to 150 is preferred, the embodiment in which the viscosity index of poly-α-olefin base oil (A) is 190 or more and the viscosity index of poly-α-olefin base oil (B) is 125 to 150 is more preferred, and the embodiment in which the viscosity index of poly-α-olefin base oil (A) is 200 or more and the viscosity index of poly-α-olefin base oil (B) is 125 to 145 is even more preferred.
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）としては、市販品を用いることができる。
ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の市販品の例としては、Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標） １２５、１２６、１２７、１２８、１４５、１４６、１４７、１４８、１５６、１６２、１６４、１６６、１６８、１７０等〔以上、全てＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ社製〕が挙げられる。
As the poly-α-olefin base oil (B), commercially available products can be used.
Examples of commercially available poly-α-olefin base oils (B) include Durasyn® 125, 126, 127, 128, 145, 146, 147, 148, 156, 162, 164, 166, 168, 170. etc. [all of the above are manufactured by INEOS Oligomers].
特定ポリ－α－オレフィン系基油は、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）を含む場合、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。 When the specific poly-α-olefin base oil contains poly-α-olefin base oil (B), it may contain only one type of poly-α-olefin base oil (B), or it may contain two or more types of poly-α-olefin base oil (B).
特定ポリ－α－オレフィン系基油がポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）を含む場合、特定ポリ－α－オレフィン系基油におけるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有率は、特に限定されないが、例えば、特定ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して、１０質量％～５０質量％であることが好ましく、１５質量％～５０質量％であることがより好ましく、２０質量％～５０質量％であることが更に好ましく、２５質量％～５０質量％であることが特に好ましい。
特定ポリ－α－オレフィン系基油におけるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有率が、特定ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して、上記範囲内であると、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合した潤滑油組成物をより実現しやすくなる傾向がある。また、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性がより向上する傾向にある。
When the specific poly-α-olefin base oil contains a poly-α-olefin base oil (B), the content of the poly-α-olefin base oil (B) in the specific poly-α-olefin base oil is not particularly limited, but for example, it is preferably 10 mass% to 50 mass%, more preferably 15 mass% to 50 mass%, even more preferably 20 mass% to 50 mass%, and particularly preferably 25 mass% to 50 mass%, relative to the total mass of the specific poly-α-olefin base oil.
When the content of the poly-α-olefin base oil (B) in the specific poly-α-olefin base oil is within the above range relative to the total mass of the specific poly-α-olefin base oil, it tends to be easier to realize a lubricating oil composition that meets the standard of ISO VG320. In addition, the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition tends to be improved.
特定ポリ－α－オレフィン系基油における、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有量に対するポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有量の比〔即ち、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有量／ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有量〕は、特に限定されないが、例えば、質量基準で、５０／５０～９０／１０であることが好ましく、５０／５０～８５／１５であることがより好ましく、５０／５０～８０／３０であることが更に好ましく、５０／５０～７５／２５であることが特に好ましい。
特定ポリ－α－オレフィン系基油における、ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有量に対するポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有量の比が、質量基準で、上記範囲内であると、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合した潤滑油組成物をより実現しやすくなる傾向がある。また、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性がより向上する傾向にある。
In the specific poly-α-olefin base oil, the ratio of the content of poly-α-olefin base oil (A) to the content of poly-α-olefin base oil (B) [i.e., the content of poly-α-olefin base oil (A)/the content of poly-α-olefin base oil (B)] is not particularly limited, but is, for example, preferably 50/50 to 90/10, more preferably 50/50 to 85/15, even more preferably 50/50 to 80/30, and particularly preferably 50/50 to 75/25, on a mass basis.
When the ratio of the content of the poly-α-olefin base oil (A) to the content of the poly-α-olefin base oil (B) in the specific poly-α-olefin base oil is within the above range on a mass basis, it tends to be easier to realize a lubricating oil composition that complies with the standard of ISO VG320. In addition, the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition tends to be further improved.
＜その他のポリ－α－オレフィン基油＞
特定ポリ－α－オレフィン系基油は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）及びポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）以外のポリ－α－オレフィン基油（所謂、その他のポリ－α－オレフィン基油）を含んでいてもよい。
<Other poly-α-olefin base oils>
The specific poly-α-olefin base oil may contain, as necessary, a poly-α-olefin base oil other than the poly-α-olefin base oil (A) and the poly-α-olefin base oil (B) (so-called other poly-α-olefin base oils) within a range that does not impair the effects of the present invention.
〔特定ポリ－α－オレフィン系基油の含有率〕
本発明の潤滑油組成物における特定ポリ－α－オレフィン系基油の含有率は、特に限定されないが、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、８０質量％～９２質量％であることが好ましく、８０質量％～９０質量％であることがより好ましく、８２質量％～９０質量％であることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物における特定ポリ－α－オレフィン系基油の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して、上記範囲内であると、潤滑油組成物の潤滑特性の持続性がより向上する傾向にある。
[Content of specific poly-α-olefin base oil]
The content of the specific poly-α-olefin base oil in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but for example, it is preferably 80 mass% to 92 mass%, more preferably 80 mass% to 90 mass%, and even more preferably 82 mass% to 90 mass%, relative to the total mass of the lubricating oil composition.
When the content of the specific poly-α-olefin base oil in the lubricating oil composition of the present invention is within the above range relative to the total mass of the lubricating oil composition, the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition tends to be further improved.
〔エステル系基油〕
本発明の潤滑油組成物は、エステル系基油を含むことが好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、エステル系基油は、潤滑油組成物中のジアルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の溶解性の向上に寄与し得る。
[Ester base oil]
The lubricating oil composition of the present invention preferably contains an ester-based base oil.
In the lubricating oil composition of the present invention, the ester-based base oil can contribute to improving the solubility of various additives, including a dialkyldithiocarbamate compound, in the lubricating oil composition.
エステル系基油としては、潤滑油の分野において通常使用されるエステル系基油を使用することができる。具体的には、エステル系基油としては、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル等が挙げられる。
これらの中でも、エステル系基油としては、ポリオールエステルが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、エステル系基油としてポリオールエステルを含むと、熱安定性及び低温領域での流動性がより向上する傾向にある。
The ester-based base oil may be any ester-based base oil commonly used in the field of lubricants, and specifically, examples of the ester-based base oil include monoesters, diesters, and polyol esters.
Among these, polyol esters are preferred as the ester-based base oils.
When the lubricating oil composition of the present invention contains a polyol ester as the ester base oil, the thermal stability and flowability in the low temperature range tend to be further improved.
ポリオールエステルとしては、例えば、脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物が挙げられる。
脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよいが、熱安定性（詳細には、熱酸化安定性）の観点から、飽和脂肪酸であることが好ましい。また、脂肪酸は、直鎖の脂肪酸であってもよく、分岐鎖を有する脂肪酸であってもよい。
脂肪酸の炭素数は、特に限定されないが、例えば、１２以上であることが好ましく、１２～１８であることがより好ましい。
炭素数が１２～１８の脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
多価アルコールは、特に限定されないが、例えば、脂肪族多価アルコールであることが好ましい。
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、二価の脂肪族アルコールであるエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、及びネオペンチルグリコール、三価の脂肪族アルコールであるグリセリン、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパン、並びに、四価以上の脂肪族アルコールであるジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、及びソルビットが挙げられる。
脂肪酸と多価アルコールとのエステル化は、従来公知の方法により行うことができる。
Examples of polyol esters include ester compounds of fatty acids and polyhydric alcohols.
The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, but is preferably a saturated fatty acid from the viewpoint of thermal stability (specifically, thermal oxidative stability). In addition, the fatty acid may be a straight-chain fatty acid or a branched-chain fatty acid.
The number of carbon atoms in the fatty acid is not particularly limited, but is preferably 12 or more, and more preferably 12 to 18, for example.
Examples of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.
The polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably, for example, an aliphatic polyhydric alcohol.
Examples of aliphatic polyhydric alcohols include dihydric aliphatic alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, and neopentyl glycol, trihydric aliphatic alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, and tetrahydric or higher aliphatic alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol, and sorbitol.
The esterification of the fatty acid with the polyhydric alcohol can be carried out by a conventionally known method.
ポリオールエステルは、多価アルコールの水酸基の一部がエステル化されていない部分エステルであってもよく、多価アルコールの水酸基の全部がエステル化されている完全エステルであってもよく、特に限定されない。
ポリオールエステルは、例えば、潤滑油組成物中にスラッジが発生した場合における、スラッジの溶解性を向上させる観点からは、部分エステルであることが好ましい。
また、ポリオールエステルは、例えば、潤滑油組成物の熱安定性を向上させる観点、及び、潤滑油組成物の引火点を高める観点からは、完全エステルであることが好ましい。
The polyol ester is not particularly limited, and may be a partial ester in which some of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol are not esterified, or a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol are esterified. .
The polyol ester is preferably a partial ester from the viewpoint of improving the solubility of sludge in the case where sludge is generated in the lubricating oil composition, for example.
Further, the polyol ester is preferably a complete ester, for example, from the viewpoint of improving the thermal stability of the lubricating oil composition and from the viewpoint of increasing the flash point of the lubricating oil composition.
ポリオールエステルの具体例としては、ネオペンチルグリコールジラウレート、ネオペンチルグリコールジミリステート、ネオペンチルグリコールジパルミテート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、トリメチロールプロパントリラウレート、トリメチロールプロパントリミリステート、トリメチロールプロパントリパルミテート、トリメチロールプロパントリステアレート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、グリセリントリラウレート、グリセリントリステアレート、グリセリントリイソステアレート、ペンタエリスリトールテトララウレート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトライソステアレート等の完全エステル；ネオペンチルグリコールモノラウレート、ネオペンチルグリコールモノミリステート、ネオペンチルグリコールモノパルミテート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノラウレート、トリメチロールプロパンジラウレート、トリメチロールプロパンモノミリステート、トリメチロールプロパンジミリステート、トリメチロールプロパンモノパルミテート、トリメチロールプロパンジパルミテート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンジイソステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジラウレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンジイソステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールモノミリステート、ペンタエリスリトールジミリステート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールジイソステアレート等の部分エステルなどが挙げられる。 Specific examples of polyol esters include complete esters such as neopentyl glycol dilaurate, neopentyl glycol dimyristate, neopentyl glycol dipalmitate, neopentyl glycol distearate, neopentyl glycol diisostearate, trimethylolpropane trilaurate, trimethylolpropane trimyristate, trimethylolpropane tripalmitate, trimethylolpropane tristearate, trimethylolpropane triisostearate, glycerin trilaurate, glycerin tristearate, glycerin triisostearate, pentaerythritol tetralaurate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrapalmitate, pentaerythritol tetrastearate, and pentaerythritol tetraisostearate; neopentyl glycol monolaurate, neopentyl glycol monomyristate, neopentyl glycol monopalmitate, neopentyl glycol monostearate, neopentyl glycol monoisostearate, and trimethylolpropane trilaurate; Trimethylolpropane monolaurate, trimethylolpropane dilaurate, trimethylolpropane monomyristate, trimethylolpropane dimyristate, trimethylolpropane monopalmitate, trimethylolpropane dipalmitate, trimethylolpropane monostearate, trimethylolpropane distearate, trimethylolpropane monoisostearate, trimethylolpropane diisostearate, glycerin monolaurate, glycerin dilaurate, glycerin monostearate, glycerin distearate Examples of partial esters include glycerin monoisostearate, glycerin diisostearate, pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol monomyristate, pentaerythritol dimyristate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol dipalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol monoisostearate, and pentaerythritol diisostearate.
エステル系基油の４０℃における動粘度は、特に限定されないが、例えば、１０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであることが好ましく、１０ｍｍ２／ｓ～７５ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。
エステル系基油の４０℃における動粘度が上記範囲内であると、潤滑油組成物の粘性をより適切な範囲に保つことができるため、潤滑油組成物の油膜保持性がより向上する傾向にある。
The kinematic viscosity of the ester base oil at 40°C is not particularly limited, but is, for example, preferably 10 mm 2 /s to 100 mm 2 /s, more preferably 10 mm 2 /s to 75 mm 2 /s, and even more preferably 10 mm 2 /s to 50 mm 2 /s.
When the kinetic viscosity at 40°C of the ester base oil is within the above range, the viscosity of the lubricating oil composition can be kept within a more appropriate range, and the oil film retention of the lubricating oil composition tends to be further improved.
エステル系基油の４０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The kinetic viscosity of the ester base oil at 40°C is measured using a method conforming to JIS K 2283:2000.
エステル系基油の粘度指数は、特に限定されないが、例えば、１２０ｍｍ２／ｓ～１５０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、１２５ｍｍ２／ｓ～１５０ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、１２５ｍｍ２／ｓ～１４５ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。
エステル系基油の粘度指数が上記範囲内であると、潤滑油組成物の粘度指数をより適度に高く保つことができる傾向にある。
The viscosity index of the ester base oil is not particularly limited, but for example, it is preferably 120 mm 2 /s to 150 mm 2 /s, more preferably 125 mm 2 /s to 150 mm 2 /s, and 125 mm 2 /s. More preferably, the speed is from s to 145 mm 2 /s.
When the viscosity index of the ester base oil is within the above range, the viscosity index of the lubricating oil composition tends to be kept appropriately high.
エステル系基油の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The viscosity index of the ester base oil is a value measured by a method based on JIS K 2283:2000.
エステル系基油としては、市販品を用いることができる。
エステル系基油の市販品としては、例えば、カオルーブ ２６２〔商品名、花王（株）製〕が挙げられる。
As the ester-based base oil, commercially available products can be used.
An example of a commercially available ester-based base oil is Kaolube 262 (trade name, manufactured by Kao Corporation).
本発明の潤滑油組成物は、エステル系基油を含む場合、エステル系基油を１種のみ含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。 When containing an ester base oil, the lubricating oil composition of the present invention may contain only one type of ester base oil, or may contain two or more types of ester base oil.
本発明の潤滑油組成物がエステル系基油を含む場合、潤滑油組成物におけるエステル系基油の含有率は、特に限定されないが、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して６質量％以上であることが好ましく、６質量％～１５質量％であることがより好ましく、６質量％～１４質量％であることが更に好ましく、６質量％～１３質量％であることが特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物におけるエステル系基油の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して６質量％以上であると、潤滑油組成物中のジアルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の溶解性がより向上する傾向にある。また、スラッジが発生した場合には、スラッジをより良好に溶解させることができる傾向にある。
When the lubricating oil composition of the present invention contains an ester base oil, the content of the ester base oil in the lubricating oil composition is not particularly limited, but for example, 6% by mass with respect to the total mass of the lubricating oil composition. It is preferably 6% by mass to 15% by mass, even more preferably 6% by mass to 14% by mass, and particularly preferably 6% by mass to 13% by mass.
When the content of the ester base oil in the lubricating oil composition of the present invention is 6% by mass or more based on the total mass of the lubricating oil composition, various additives containing dialkyldithiocarbamate compounds in the lubricating oil composition There is a tendency for the solubility of Furthermore, when sludge is generated, it tends to be able to dissolve the sludge better.
本発明の潤滑油組成物における特定ポリ－α－オレフィン系基油及びエステル系基油の合計含有率は、潤滑油組成物に含まれる全ての基油の合計質量に対して９０質量％～１００質量％であることが好ましく、９５質量％～１００質量％であることがより好ましく、９８質量％～１００質量％であることが更に好ましく、９９質量％～１００質量％であることが更により好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。 The total content of the specific poly-α-olefin base oil and ester base oil in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 90% by mass to 100% by mass, more preferably 95% by mass to 100% by mass, even more preferably 98% by mass to 100% by mass, even more preferably 99% by mass to 100% by mass, and particularly preferably 100% by mass, based on the total mass of all base oils contained in the lubricating oil composition.
〔その他の基油〕
本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、特定ポリ－α－オレフィン系基油及びエステル系基油以外の基油（所謂、その他の基油）を含んでいてもよい。
[Other base oils]
The lubricating oil composition of the present invention may contain base oils other than the specific poly-α-olefin base oil and ester base oil (so-called other base oils) as long as the effects of the present invention are not impaired. good.
その他の基油は、鉱油であってもよく、合成油であってもよく、鉱油と合成油との混合油であってもよく、その種類は、特に限定されない。
鉱油としては、例えば、原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製、水素化分解精製、水素化脱蝋等の精製法を適宜組合せて精製したものが挙げられる。また、鉱油としては、例えば、水素化精製油、触媒異性化油等に溶剤脱蝋、水素化脱蝋等の処理を施した高度精製パラフィン系鉱油等が挙げられる。
合成油としては、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。
The other base oil may be a mineral oil, a synthetic oil, or a mixed oil of a mineral oil and a synthetic oil, and the type is not particularly limited.
Examples of mineral oils include those obtained by refining lubricating oil fractions of crude oil through an appropriate combination of refining methods such as solvent refining, hydrorefining, hydrocracking refining, hydrodewaxing, etc. Examples of mineral oils include highly refined paraffinic mineral oils obtained by subjecting hydrorefined oils, catalytic isomerized oils, etc. to treatments such as solvent dewaxing and hydrodewaxing.
Synthetic oils include polyphenyl ethers, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes.
本発明の潤滑油組成物は、その他の基油を含む場合、その他の基油を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the lubricating oil composition of the present invention contains other base oils, it may contain only one type of other base oil, or it may contain two or more types.
本発明の潤滑油組成物におけるその他の基油の含有率は、特に限定されない。
本発明の潤滑油組成物は、その他の基油を含まないか、又は、その他の基油の含有率が潤滑油組成物の全質量に対して２０質量％以下であることが好ましく、その他の基油を含まないか、又は、その他の基油の含有率が潤滑油組成物の全質量に対して１５質量％以下であることがより好ましく、その他の基油を含まないか、又は、その他の基油の含有率が潤滑油組成物の全質量に対して１０質量％以下であることが更に好ましく、その他の基油を含まないか、又は、その他の基油の含有率が潤滑油組成物の全質量に対して５質量％以下であることが更により好ましく、その他の基油を含まないことが特に好ましい。
The content of other base oils in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited.
The lubricating oil composition of the present invention preferably does not contain other base oils or the content of other base oils is 20 mass% or less, based on the total mass of the lubricating oil composition; more preferably does not contain other base oils or the content of other base oils is 15 mass% or less, based on the total mass of the lubricating oil composition; even more preferably does not contain other base oils or the content of other base oils is 10 mass% or less, based on the total mass of the lubricating oil composition; even more preferably does not contain other base oils or the content of other base oils is 5 mass% or less, based on the total mass of the lubricating oil composition; and particularly preferably does not contain other base oils.
本明細書において、「その他の基油を含まない」とは、その他の基油を実質的に含まないことを意味し、また、ここでいう「実質的に含まない」とは、「不可避的に混入したその他の基油の存在は許容するが、意図して添加されたその他の基油の存在は許容しない」ことを意味する。 As used herein, "contains no other base oils" means that it does not substantially contain other base oils, and "substantially does not contain any other base oils" as used herein means "unavoidable This means that the presence of other base oils that have been added to the base oil is tolerated, but the presence of other base oils that have been intentionally added is not tolerated.
〔ジアルキルジチオカルバメート化合物〕
本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含む。また、本発明の潤滑油組成物におけるジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率は、潤滑油組成物の全質量に対して０．３質量％～１．８質量％である。
本発明の潤滑油組成物において、特定量のジアルキルジチオカルバメート化合物は、潤滑特性の向上に寄与し得る。
[Dialkyldithiocarbamate compound]
The lubricating oil composition of the present invention includes a dialkyldithiocarbamate compound. Further, the content of the dialkyldithiocarbamate compound in the lubricating oil composition of the present invention is 0.3% by mass to 1.8% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil compositions of the present invention, certain amounts of dialkyldithiocarbamate compounds can contribute to improved lubricating properties.
ジアルキルジチオカルバメート化合物は、無灰硫黄系極圧剤の１種である。
ジアルキルジチオカルバメート化合物としては、アルキレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）が挙げられる。
アルキレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）のアルキレン基は、炭素数１～３のアルキレン基であることが好ましい。
また、アルキレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）のアルキル基は、炭素数３～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分岐鎖を有する飽和アルキル基、炭素数３～２０の分岐鎖を有する不飽和アルキル基、又は、炭素数６～２０の環状アルキル基であることが好ましく、炭素数３～８の直鎖アルキル基、又は、炭素数３～８の分岐鎖を有する飽和アルキル基であることがより好ましく、炭素数３～４の直鎖アルキル基、又は、炭素数３～４の分岐鎖を有する飽和アルキル基であることが更に好ましい。
Dialkyldithiocarbamate compounds are a type of ashless sulfur-based extreme pressure agent.
Dialkyldithiocarbamate compounds include alkylenebis(dialkyldithiocarbamates).
The alkylene group of the alkylene bis(dialkyldithiocarbamate) is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
In addition, the alkyl group of the alkylene bis(dialkyldithiocarbamate) is preferably a linear alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a saturated alkyl group having a branched chain having 3 to 20 carbon atoms, an unsaturated alkyl group having a branched chain having 3 to 20 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 3 to 8 carbon atoms or a saturated alkyl group having a branched chain having 3 to 8 carbon atoms, and even more preferably a linear alkyl group having 3 to 4 carbon atoms or a saturated alkyl group having a branched chain having 3 to 4 carbon atoms.
ジアルキルジチオカルバメート化合物の具体例としては、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、メチレンビス（ジオクチルジチオカルバメート）、メチレンビス（トリデシルジチオカルバメート）等が挙げられる。 Specific examples of dialkyldithiocarbamate compounds include methylene bis(dibutyldithiocarbamate), methylene bis(dioctyldithiocarbamate), methylene bis(tridecyldithiocarbamate), etc.
ジアルキルジチオカルバメート化合物としては、市販品を使用できる。
ジアルキルジチオカルバメート化合物の市販品の例としては、ＮＡ－ＬＵＢＥ ＡＤＴＣ〔商品名、成分名：メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、ＫＩＮＧ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製〕、Ｏｃｔｏｐｏｌ Ｍｂ〔商品名、成分名：メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、Ｔｉａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製〕等が挙げられる。
As the dialkyldithiocarbamate compound, commercially available products can be used.
Examples of commercially available dialkyldithiocarbamate compounds include NA-LUBE ADTC [trade name, ingredient name: methylene bis(dibutyl dithiocarbamate), manufactured by KING INDUSTRIES], Octopol Mb [trade name, ingredient name: methylene bis(dibutyl dithiocarbamate)], ), manufactured by Tiarco Chemical, etc.
本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオカルバメート化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The lubricating oil composition of the present invention may contain only one type of dialkyldithiocarbamate compound, or may contain two or more types.
本発明の潤滑油組成物におけるジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率は、潤滑油組成物の全質量に対して、０．３質量％～１．８質量％であり、０．３質量％～１．５質量％であることが好ましく、０．５質量％～１．５質量％であることがより好ましく、０．５質量％～１．２質量％であることが更に好ましく、０．７質量％～１．２質量％であることが特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物におけるジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して、上記範囲内であると、潤滑油組成物の潤滑特性が向上する傾向にある。
また、本発明の潤滑油組成物におけるジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して１．８質量％以下であると、潤滑油組成物の熱安定性がより向上する（例えば、金属の腐食及びスラッジの発生がより抑制される）傾向にある。
The content of the dialkyldithiocarbamate compound in the lubricating oil composition of the present invention is 0.3 mass % to 1.8 mass %, preferably 0.3 mass % to 1.5 mass %, more preferably 0.5 mass % to 1.5 mass %, even more preferably 0.5 mass % to 1.2 mass %, and particularly preferably 0.7 mass % to 1.2 mass %, based on the total mass of the lubricating oil composition.
When the content of the dialkyldithiocarbamate compound in the lubricating oil composition of the present invention is within the above range relative to the total mass of the lubricating oil composition, the lubricating properties of the lubricating oil composition tend to be improved.
Furthermore, when the content of the dialkyldithiocarbamate compound in the lubricating oil composition of the present invention is 1.8 mass % or less, based on the total mass of the lubricating oil composition, the thermal stability of the lubricating oil composition tends to be further improved (for example, metal corrosion and sludge generation are further suppressed).
〔その他の成分〕
本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、既述の成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、通常の潤滑油組成物に用いられる成分、例えば、極圧剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤等の各種添加剤が挙げられる。また、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、分散剤、抗乳化剤等の添加剤も挙げられる。
これらの成分は、１つの成分が２つ以上の機能を担うものであってもよい。
[Other ingredients]
The lubricating oil composition of the present invention may contain components other than those described above (so-called other components) within a range that does not impair the effects of the present invention.
Other components include components used in ordinary lubricating oil compositions, such as various additives such as extreme pressure agents, antioxidants, metal deactivators, rust preventives, and antifoaming agents. Also included are additives such as viscosity index improvers, pour point depressants, friction modifiers, dispersants, and demulsifiers.
One of these components may have two or more functions.
＜極圧剤＞
極圧剤としては、特に限定されず、例えば、無灰硫黄系極圧剤（但し、既述のジアルキルジチオカルバメート化合物に該当するものを除く。）、無灰硫黄・リン系極圧剤、無灰リン系極圧剤等の極圧剤が挙げられる。
<Extreme pressure agent>
The extreme pressure agent is not particularly limited, and examples thereof include ashless sulfur-based extreme pressure agents (excluding those corresponding to the dialkyldithiocarbamate compounds described above), ashless sulfur/phosphorus-based extreme pressure agents, ashless phosphorus-based extreme pressure agents, and the like.
（無灰硫黄系極圧剤）
無灰硫黄系極圧剤としては、例えば、硫化オレフィン化合物、ジヒドロカルビルサルファイド化合物、チアジアゾール化合物、ジスルフィド構造を有するエステル化合物等の化合物が挙げられる。また、無灰硫黄系極圧剤としては、極圧剤として機能し得る上記化合物以外の硫黄化合物（所謂、その他の硫黄化合物）も挙げられる。
無灰硫黄系極圧剤である、硫化オレフィン化合物については、例えば、特開２０１９－１９９５８６号公報の段落［００３８］に記載があり、ジヒドロカルビルサルファイド化合物については、同公報の段落［００３９］に記載があり、チアジアゾール化合物については、同公報の段落［００４０］に記載があり、ジスルフィド構造を有するエステル化合物については、同公報の段落［００４２］～［００４５］に記載があり、その他の硫黄化合物については、同公報の段落［００４６］に記載がある。これらの記載は、参照により本明細書に取り込まれる。
(Ashless sulfur-based extreme pressure agent)
Examples of the ashless sulfur-based extreme pressure agent include compounds such as sulfurized olefin compounds, dihydrocarbyl sulfide compounds, thiadiazole compounds, and ester compounds having a disulfide structure. Further, examples of the ashless sulfur-based extreme pressure agent include sulfur compounds other than the above-mentioned compounds (so-called other sulfur compounds) that can function as an extreme pressure agent.
Sulfurized olefin compounds, which are ashless sulfur-based extreme pressure agents, are described, for example, in paragraph [0038] of JP-A-2019-199586, and dihydrocarbyl sulfide compounds are described in paragraph [0039] of the same publication. Thiadiazole compounds are described in paragraph [0040] of the same publication, ester compounds having a disulfide structure are described in paragraphs [0042] to [0045] of the same publication, and other sulfur compounds Regarding this, there is a description in paragraph [0046] of the same publication. These descriptions are incorporated herein by reference.
本発明の潤滑油組成物は、極圧剤として無灰硫黄系極圧剤を含む場合、無灰硫黄系極圧剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless sulfur-based extreme pressure agent as an extreme pressure agent, it may contain only one type of ashless sulfur-based extreme pressure agent, or it may contain two or more types of ashless sulfur-based extreme pressure agents.
本発明の潤滑油組成物が極圧剤として無灰硫黄系極圧剤を含む場合、潤滑油組成物における無灰硫黄系極圧剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．１質量％～２質量％の範囲で適宜設定される。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless sulfur-based extreme pressure agent as an extreme pressure agent, the content of the ashless sulfur-based extreme pressure agent in the lubricating oil composition is not particularly limited and is appropriately set, for example, in the range of 0.1 mass % to 2 mass % relative to the total mass of the lubricating oil composition.
（無灰硫黄・リン系極圧剤）
無灰硫黄・リン系極圧剤としては、特に限定されず、例えば、チオリン酸エステル化合物、及びチオリン酸エステルのアミン塩化合物が挙げられる。
チオリン酸エステル化合物としては、モノチオリン酸エステル化合物、ジチオリン酸エステル化合物、トリチオリン酸エステル化合物、モノチオ亜リン酸エステル化合物、ジチオ亜リン酸エステル化合物、トリチオ亜リン酸エステル化合物等が挙げられる。
これらの中でも、チオリン酸エステル化合物としては、トリチオリン酸エステル化合物が好ましい。
(Ashless sulfur/phosphorus-based extreme pressure agent)
The ashless sulfur/phosphorus extreme pressure agent is not particularly limited, and examples thereof include thiophosphoric acid ester compounds and thiophosphoric acid ester amine salt compounds.
Examples of the thiophosphate compound include a monothiophosphate compound, a dithiophosphate compound, a trithiophosphate compound, a monothiophosphite compound, a dithiophosphite compound, a trithiophosphite compound, and the like.
Among these, trithiophosphoric acid ester compounds are preferred as the thiophosphoric acid ester compounds.
トリチオリン酸エステル化合物の具体例としては、例えば、トリブチルホスホロチオネート、トリペンチルホスホロチオネート、トリヘキシルホスホロチオネート、トリヘプチルホスホロチオネート、トリオクチルホスホロチオネート、トリノニルホスホロチオネート、トリデシルホスホロチオネート、トリウンデシルホスホロチオネート、トリペンタデシルホスホロチオネート、トリヘキサデシルホスホロチオネート等のトリアルキルホスホロチオネート；トリフェニルホスホロチオネート、トリキシレニルホスホロチオネート等のトリアリールホスホロチオネート；トリス（ｎ－プロピルフェニル）ホスホロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスホロチオネート、トリス（ｎ－ブチルフェニル）ホスホロチオネート、トリス（ｉ－ブチルフェニル）ホスホロチオネート、トリス（ｓ－ブチルフェニル）ホスホロチオネート、トリス（ｔ－ブチルフェニル）ホスホロチオネート等のトリス（アルキルフェニル）ホスホロチオネートなどが挙げられる。 Specific examples of trithiophosphate compounds include tributylphosphorothionate, tripentylphosphorothionate, trihexylphosphorothionate, triheptylphosphorothionate, trioctylphosphorothionate, and trinonylphosphorothionate. Trialkyl phosphorothioates such as thionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, trihexadecyl phosphorothionate; Triaryl phosphorothionates such as silenyl phosphorothionate; tris(n-propylphenyl) phosphorothionate, tris(isopropylphenyl) phosphorothionate, tris(n-butylphenyl) phosphorothionate, tris Examples include tris(alkylphenyl)phosphorothioates such as (i-butylphenyl)phosphorothionate, tris(s-butylphenyl)phosphorothionate, and tris(t-butylphenyl)phosphorothionate.
本発明の潤滑油組成物は、極圧剤として無灰硫黄・リン系極圧剤を含む場合、無灰硫黄・リン系極圧剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless sulfur/phosphorus extreme pressure agent as an extreme pressure agent, it may contain only one type of ashless sulfur/phosphorus extreme pressure agent, or it may contain two or more types. You can stay there.
本発明の潤滑油組成物が極圧剤として無灰硫黄・リン系極圧剤を含む場合、潤滑油組成物における無灰硫黄・リン系極圧剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．１質量％～１質量％の範囲で適宜設定される。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent as an extreme pressure agent, the content of the ashless sulfur-phosphorus-based extreme pressure agent in the lubricating oil composition is not particularly limited and is appropriately set, for example, in the range of 0.1 mass % to 1 mass % relative to the total mass of the lubricating oil composition.
（無灰リン系極圧剤）
無灰リン系極圧剤としては、特に限定されず、例えば、リン酸エステル化合物、及びリン酸エステルのアミン塩化合物が挙げられる。
リン酸エステル化合物としては、中性リン酸エステル化合物、酸性リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル化合物、酸性亜リン酸エステル化合物等が挙げられる。
(Ashless phosphorus-based extreme pressure agent)
The ashless phosphorus extreme pressure agent is not particularly limited, and examples thereof include phosphoric ester compounds and phosphoric ester amine salt compounds.
Examples of the phosphoric acid ester compound include a neutral phosphoric acid ester compound, an acidic phosphoric acid ester compound, a phosphorous acid ester compound, an acidic phosphorous acid ester compound, and the like.
リン酸エステル化合物の具体例としては、アリールホスフェート、アルキルホスフェート、アルケニルホスフェート、アルキルアリールホスフェート等の中性リン酸エステル；モノアリールアシッドホスフェート、ジアリールアシッドホスフェート、モノアルキルアシッドホスフェート、ジアルキルアシッドホスフェート、モノアルケニルアシッドホスフェート、ジアルケニルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル；アリールハイドロゲンホスファイト、アルキルハイドロゲンホスファイト、アリールホスファイト、アルキルホスファイト、アルケニルホスファイト、アリールアルキルホスファイト等の亜リン酸エステル；モノアルキルアシッドホスファイト、ジアルキルアシッドホスファイト、モノアルケニルアシッドホスファイト、ジアルケニルアシッドホスファイト等の酸性亜リン酸エステルなどが挙げられる。 Specific examples of phosphoric acid ester compounds include neutral phosphoric acid esters such as aryl phosphates, alkyl phosphates, alkenyl phosphates, and alkylaryl phosphates; monoaryl acid phosphates, diaryl acid phosphates, monoalkyl acid phosphates, dialkyl acid phosphates, and monoalkenyl phosphates. Acidic phosphoric acid esters such as acid phosphates and dialkenyl acid phosphates; Phosphite esters such as aryl hydrogen phosphites, alkyl hydrogen phosphites, aryl phosphites, alkyl phosphites, alkenyl phosphites, and arylalkyl phosphites; Monoalkyl acids Examples include acidic phosphites such as phosphite, dialkyl acid phosphite, monoalkenyl acid phosphite, and dialkenyl acid phosphite.
本発明の潤滑油組成物は、極圧剤として無灰リン系極圧剤を含む場合、無灰リン系極圧剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless phosphorus extreme pressure agent as an extreme pressure agent, it may contain only one type of ashless phosphorus extreme pressure agent, or it may contain two or more types of ashless phosphorus extreme pressure agent.
本発明の潤滑油組成物が極圧剤として無灰リン系極圧剤を含む場合、潤滑油組成物における無灰リン系極圧剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．０５質量％～１質量％の範囲で適宜設定される。 When the lubricating oil composition of the present invention contains an ashless phosphorus-based extreme pressure agent as an extreme pressure agent, the content of the ashless phosphorus-based extreme pressure agent in the lubricating oil composition is not particularly limited and is appropriately set, for example, in the range of 0.05 mass % to 1 mass % relative to the total mass of the lubricating oil composition.
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤等の酸化防止剤が挙げられる。
酸化防止剤については、例えば、特開２０１１－１７４０００号公報の段落［００５９］、及び、特開２０１９－１９９５８６号公報の段落［００６１］～［００６４］に記載がある。これらの記載は、参照により本明細書に取り込まれる。
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
本発明の潤滑油組成物が酸化防止剤を含む場合、潤滑油組成物における酸化防止剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．０１質量％～３質量％の範囲で適宜設定される。
<Antioxidants>
The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and molybdenum amine complex-based antioxidants.
The antioxidant is described, for example, in paragraph [0059] of JP 2011-174000 A and paragraphs [0061] to [0064] of JP 2019-199586 A. These descriptions are incorporated herein by reference.
When the lubricating oil composition of the present invention contains an antioxidant, it may contain only one type of antioxidant, or may contain two or more types of antioxidants.
When the lubricating oil composition of the present invention contains an antioxidant, the content of the antioxidant in the lubricating oil composition is not particularly limited and is appropriately set, for example, in the range of 0.01 mass % to 3 mass % relative to the total mass of the lubricating oil composition.
＜金属不活性剤＞
金属不活性剤としては、特に限定されず、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等の化合物が挙げられる。
金属不活性剤については、特許第５７５６２８０号公報の段落［００５２］に記載がある。これらの記載は、参照により本明細書に取り込まれる。
本発明の潤滑油組成物は、金属不活性剤を含む場合、金属不活性剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
本発明の潤滑油組成物が金属不活性剤を含む場合、潤滑油組成物における金属不活性剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．００５質量％～１質量％の範囲で適宜設定される。
<Metal deactivator>
The metal deactivator is not particularly limited, and examples thereof include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, imidazole-based compounds, and pyrimidine-based compounds.
The metal deactivator is described in paragraph [0052] of Japanese Patent No. 5756280. The descriptions therein are incorporated by reference into the present specification.
When the lubricating oil composition of the present invention contains a metal deactivator, it may contain only one type of metal deactivator, or may contain two or more types of metal deactivators.
When the lubricating oil composition of the present invention contains a metal deactivator, the content of the metal deactivator in the lubricating oil composition is not particularly limited and is appropriately set, for example, in the range of 0.005 mass % to 1 mass % relative to the total mass of the lubricating oil composition.
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に限定されず、例えば、金属スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸ハーフエステル、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルホン酸金属塩、及び有機リン酸金属塩が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物は、防錆剤を含む場合、防錆剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
本発明の潤滑油組成物が防錆剤を含む場合、潤滑油組成物における防錆剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．００５質量％～５質量％の範囲で適宜設定される。
<Rust inhibitor>
Rust inhibitors are not particularly limited, and include, for example, metal sulfonates, alkylbenzene sulfonates, dinonylnaphthalene sulfonates, alkenyl succinic esters, alkenyl succinic acid half esters, organic phosphorous esters, organic phosphoric esters, and organic metal sulfonates. salts, and organophosphate metal salts.
When the lubricating oil composition of the present invention contains a rust preventive agent, it may contain only one kind of rust preventive agent, or may contain two or more kinds of rust preventive agents.
When the lubricating oil composition of the present invention contains a rust preventive agent, the content of the rust preventive agent in the lubricating oil composition is not particularly limited. It is appropriately set in the range of % to 5% by mass.
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に限定されず、例えば、シリコーン系化合物、フルオロシリコーン系化合物、アクリレート系化合物、メタクリレート系化合物、フルオロアルキルエーテル系化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物は、消泡剤を含む場合、消泡剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
本発明の潤滑油組成物が消泡剤を含む場合、潤滑油組成物における消泡剤の含有率は、特に限定されず、例えば、潤滑油組成物の全質量に対して、０．０００５質量％～１質量％の範囲で適宜設定される。
<Defoaming agent>
The antifoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include silicone compounds, fluorosilicone compounds, acrylate compounds, methacrylate compounds, fluoroalkyl ether compounds, and mixtures thereof.
When the lubricating oil composition of the present invention contains an antifoaming agent, it may contain only one type of antifoaming agent, or may contain two or more types of antifoaming agent.
When the lubricating oil composition of the present invention contains an antifoaming agent, the content of the antifoaming agent in the lubricating oil composition is not particularly limited. It is appropriately set in the range of % to 1% by mass.
［潤滑油組成物の性状］
本発明の潤滑油組成物は、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合する潤滑油組成物であって、かつ、粘度指数が１６０以上の潤滑油組成物である。
ＩＳＯ ＶＧ３２０は、ＪＩＳ Ｋ ２００１：１９９３に規定されている工業用潤滑油のＩＳＯ粘度分類の１つである。ＩＳＯ粘度分類は、４０℃における潤滑油の動粘度で規定されている。「ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合する潤滑油組成物」とは、例えば、４０℃における動粘度の範囲が２８８ｍｍ２／ｓ～３５２ｍｍ２／ｓの潤滑油組成物であることを意味する。
[Properties of lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition that meets the ISO VG320 standard and has a viscosity index of 160 or greater.
ISO VG320 is one of the ISO viscosity classifications for industrial lubricants defined in JIS K 2001:1993. The ISO viscosity classification is defined by the kinematic viscosity of the lubricant at 40° C. A "lubricant composition conforming to the ISO VG320 standard" means, for example, a lubricant composition having a kinematic viscosity at 40° C. in the range of 288 mm 2 /s to 352 mm 2 /s.
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、特に限定されないが、例えば、２８８ｍｍ２／ｓ～３５２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３００ｍｍ２／ｓ～３４５ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、３１０ｍｍ２／ｓ～３４０ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度が上記範囲内であると、潤滑油組成物の油膜保持性及び潤滑特性が向上する傾向にある。
The kinematic viscosity at 40°C of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is, for example, preferably from 288 mm2/s to 352 mm2 /s, more preferably from 300 mm2/s to 345 mm2 /s, and even more preferably from 310 mm2 /s to 340 mm2 /s.
When the kinematic viscosity at 40° C. of the lubricating oil composition of the present invention is within the above range, the oil film retention and lubricating properties of the lubricating oil composition tend to be improved.
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、特に限定されないが、例えば、３０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、３５ｍｍ２／ｓ～４７ｍｍ２／ｓであることがより好ましく、３７ｍｍ２／ｓ～４３ｍｍ２／ｓであることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度が上記範囲内であると、高温領域での潤滑油組成物の油膜保持性及び潤滑特性が向上する傾向にある。
The kinematic viscosity at 100° C. of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 30 mm 2 /s to 50 mm 2 /s, and preferably from 35 mm 2 /s to 47 mm 2 /s. More preferably, the speed is 37 mm 2 /s to 43 mm 2 /s.
When the kinematic viscosity at 100°C of the lubricating oil composition of the present invention is within the above range, the oil film retention and lubricating properties of the lubricating oil composition in a high temperature range tend to improve.
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度及び１００℃における動粘度は、いずれもＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The kinematic viscosity at 40° C. and the kinematic viscosity at 100° C. of the lubricating oil composition of the present invention are both values measured by a method based on JIS K 2283:2000.
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、１６０以上であり、１６５以上であることが好ましく、１７０以上であることがより好ましく、１７５以上であることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の粘度指数の上限は、特に限定されず、例えば、２００以下である。
本発明の潤滑油組成物の粘度指数が上記範囲内であると、潤滑油組成物の高温領域での油膜保持性及び低温領域での流動性が向上する傾向にある。
The lubricating oil composition of the present invention has a viscosity index of 160 or greater, preferably 165 or greater, more preferably 170 or greater, and even more preferably 175 or greater.
The upper limit of the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and is, for example, 200 or less.
When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is within the above range, the oil film retention ability of the lubricating oil composition at high temperatures and the fluidity at low temperatures tend to be improved.
本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定される値である。 The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is a value measured by a method conforming to JIS K 2283:2000.
本発明の潤滑油組成物の流動点は、特に限定されないが、例えば、－３０℃以下であることが好ましく、－３５℃以下であることがより好ましく、－４０℃以下であることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の流動点が－３０℃以下であると、潤滑油組成物が低温環境でも十分な流動性を示す傾向にある。
本発明の潤滑油組成物の流動点の下限は、例えば、－５０℃以上である。
The pour point of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but for example, it is preferably -30°C or lower, more preferably -35°C or lower, and even more preferably -40°C or lower. .
When the pour point of the lubricating oil composition of the present invention is −30° C. or lower, the lubricating oil composition tends to exhibit sufficient fluidity even in a low-temperature environment.
The lower limit of the pour point of the lubricating oil composition of the present invention is, for example, -50°C or higher.
本発明の潤滑油組成物の流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７に準拠した方法により測定される値である。 The pour point of the lubricating oil composition of the present invention is a value measured by a method based on JIS K 2269:1987.
本発明の潤滑油組成物の引火点は、特に限定されないが、例えば、２４２℃以上であることが好ましく、２４４℃以上であることがより好ましく、２４６℃以上であることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の引火点の上限は、例えば、３００℃以下である。
The flash point of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is, for example, preferably 242° C. or higher, more preferably 244° C. or higher, and even more preferably 246° C. or higher.
The upper limit of the flash point of the lubricating oil composition of the present invention is, for example, 300° C. or lower.
本発明の潤滑油組成物の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－４：２００７に準拠し、クリーブランド開放式（ＣＯＣ）法により測定される値である。 The flash point of the lubricating oil composition of the present invention is a value measured by the Cleveland open cup (COC) method in accordance with JIS K 2265-4:2007.
本発明の潤滑油組成物の酸価は、特に限定されないが、例えば、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ～１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ～１．２ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の酸価が上記範囲内であると、潤滑油組成物の熱安定性がより向上し、潤滑油組成物中のジアルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤が、潤滑油組成物の性能向上以外の理由によって消耗することをより抑制できる傾向にある。
The acid value of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is, for example, preferably from 0.01 mgKOH/g to 1.5 mgKOH/g, more preferably from 0.02 mgKOH/g to 1.2 mgKOH/g, and even more preferably from 0.03 mgKOH/g to 1.0 mgKOH/g.
When the acid value of the lubricating oil composition of the present invention is within the above range, the thermal stability of the lubricating oil composition is further improved, and there is a tendency that consumption of various additives, including a dialkyldithiocarbamate compound, in the lubricating oil composition for reasons other than improvement in the performance of the lubricating oil composition can be further suppressed.
本発明の潤滑油組成物の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３に準拠した方法により測定される値である。 The acid value of the lubricating oil composition of the present invention is a value measured by a method conforming to JIS K 2501:2003.
本発明の潤滑油組成物の密度は、特に限定されないが、例えば、０．８０ｇ／ｃｍ３～１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８２ｇ／ｃｍ３～０．８９ｇ／ｃｍ３であることがより好ましく、０．８３ｇ／ｃｍ３～０．８７ｇ／ｃｍ３であることが更に好ましい。 The density of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.80 g/cm 3 to 1.0 g/cm 3 , and 0.82 g/cm 3 to 0.89 g/cm 3 . More preferably, it is 0.83 g/cm 3 to 0.87 g/cm 3 .
本発明の潤滑油組成物の密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１に準拠した方法により測定される値である。 The density of the lubricating oil composition of the present invention is a value measured by a method conforming to JIS K 2249-1:2011.
本発明の潤滑油組成物の－２０℃におけるＢＦ（ブルックフィールド）粘度は、特に限定されないが、例えば、５００００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、４００００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、３００００Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物の－２０℃におけるＢＦ粘度が５００００Ｐａ・ｓ以下であると、実使用環境下での潤滑性が適切に保たれる傾向がある。
本発明の潤滑油組成物の－２０℃におけるＢＦ粘度の下限は、例えば、１Ｐａ・ｓ以上である。
The BF (Brookfield) viscosity at -20°C of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but for example, it is preferably 50,000 Pa·s or less, more preferably 40,000 Pa·s or less, and 30,000 Pa·s. It is more preferable that it is less than or equal to s.
When the BF viscosity at −20° C. of the lubricating oil composition of the present invention is 50,000 Pa·s or less, lubricity tends to be maintained appropriately under the actual usage environment.
The lower limit of the BF viscosity at -20°C of the lubricating oil composition of the present invention is, for example, 1 Pa·s or more.
本発明の潤滑油組成物の－２０℃におけるＢＦ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２９８３に準拠した方法により測定される値である。 The BF viscosity of the lubricating oil composition of the present invention at -20°C is a value measured by a method conforming to ASTM D 2983.
［潤滑油組成物の用途］
本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油（特に、工業用ギヤ油）として用いられることが好ましい。本発明の潤滑油組成物は、潤滑特性及び潤滑特性の持続性に優れるため、特に、風力発電装置用ギヤ油として、具体的には、風力発電装置のナセル部位に内包される増速機用ギヤ油として好適に用いられる。また、本発明の潤滑油組成物は、熱安定性に優れるという点においても、風力発電装置に用いられるギヤ油として好適であるといえる。
例えば、風力発電装置の増速機用ギヤ油として、本発明の潤滑油組成物を用いた場合には、増速機のメンテナンス頻度の低減が可能となり、風力発電のエネルギー効率の向上も期待することができる。
[Uses of the lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of the present invention is preferably used as a gear oil (particularly, an industrial gear oil). The lubricating oil composition of the present invention is excellent in lubrication properties and durability of lubrication properties, and therefore is particularly suitable for use as a gear oil for a wind power generator, specifically, as a gear oil for a speed increaser contained in the nacelle of a wind power generator. In addition, the lubricating oil composition of the present invention is also suitable as a gear oil for use in a wind power generator, in terms of excellent thermal stability.
For example, when the lubricating oil composition of the present invention is used as a gear oil for the step-up gear of a wind power generator, it is possible to reduce the frequency of maintenance of the step-up gear, and it is also expected that the energy efficiency of wind power generation will be improved.
［潤滑油組成物の調製方法］
本発明の潤滑油組成物の調製方法は、特に限定されず、従来公知の方法により調製することができる。本発明の潤滑油組成物は、例えば、ポリ－α－オレイン系基油及びジアルキルジチオカルバメート化合物に加えて、必要に応じて、エステル系基油、その他の成分等を適宜混合することにより、調製することができる。
本発明の潤滑油組成物に含まれる成分の混合順序は、特に限定されないが、例えば、ポリ－α－オレイン系基油等の基油に、ジアルキルジチオカルバメート化合物等の基油以外の成分を添加し、混合することが好ましい。
[Method of preparing lubricating oil composition]
The method for preparing the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and the composition can be prepared by a conventionally known method. The lubricating oil composition of the present invention can be prepared, for example, by appropriately mixing an ester base oil, other components, etc., as necessary, in addition to the poly-α-oleic base oil and the dialkyldithiocarbamate compound.
The order of mixing the components contained in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited. For example, it is preferable to add components other than the base oil, such as a dialkyldithiocarbamate compound, to a base oil, such as a poly-α-oleic base oil, and then mix them.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples as long as it does not deviate from the gist of the invention.
以下の実施例では、メタロセン触媒を用いて合成されたポリ－α－オレフィン基油を「ｍＰＡＯ基油」又は「ｍＰＡＯ」と称する場合があり、また、メタロセン触媒を使用せずに合成されたポリ－α－オレフィン基油を「ＰＡＯ基油」又は「ＰＡＯ」と称する場合がある。 In the following examples, poly-α-olefin base oils synthesized using metallocene catalysts are sometimes referred to as "mPAO base oils" or "mPAO", and poly-α-olefin base oils synthesized without using metallocene catalysts are sometimes referred to as "mPAO base oils" or "mPAO". -α-olefin base oil is sometimes referred to as "PAO base oil" or "PAO".
本実施例において用いたｍＰＡＯ基油、ＰＡＯ基油、及びエステル系基油、並びに、本実施例で得られた潤滑油組成物の性状は、以下に示す方法により測定した。 The properties of the mPAO base oil, PAO base oil, and ester base oil used in this example, as well as the lubricating oil composition obtained in this example, were measured by the methods shown below.
（１）密度
密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１に準拠した方法により測定した。
（２）動粘度及び粘度指数
動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠した方法により測定した。
（３）酸価
酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３に準拠した方法により測定した。
（４）引火点
引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－４：２００７に準拠し、クリーブランド開放式（ＣＯＣ）法により測定した。
（５）流動点
流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７に準拠した方法により測定した。
（６）ＢＦ粘度
ＢＦ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２９８３に準拠した方法により測定した。
(1) Density Density was measured by a method based on JIS K 2249-1:2011.
(2) Kinematic viscosity and viscosity index Kinematic viscosity and viscosity index were measured by a method based on JIS K 2283:2000.
(3) Acid value The acid value was measured by a method based on JIS K 2501:2003.
(4) Flash Point The flash point was measured by the Cleveland Open Method (COC) method in accordance with JIS K 2265-4:2007.
(5) Pour point Pour point was measured by a method based on JIS K 2269:1987.
(6) BF viscosity BF viscosity was measured by a method based on ASTM D 2983.
本実施例において用いたｍＰＡＯ基油及びＰＡＯ基油の重量平均分子量は、下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量算定用標準ポリスチレン換算により求めた。 The weight average molecular weights of the mPAO base oil and PAO base oil used in this example were measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions and calculated in terms of standard polystyrene for molecular weight calculation.
<<条件>>
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工(株)製）
検出器：示差屈折検出器
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４（昭和電工(株)製）を３本
カラム温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：１．０ｍ／ｖ％
注入量：１００μＬ
<<Conditions>>
Equipment: Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.)
Detector: Differential refraction detector Column: 3 Shodex GPC LF-804 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) Column temperature: 40°C
Mobile phase: THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 1ml/min
Sample concentration: 1.0m/v%
Injection volume: 100μL
本実施例において用いた各成分の詳細を以下に示す。
＜ｍＰＡＯ基油＞
「ｍＰＡＯ－１」〔商品名：ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ ｅｌｉｔｅ（登録商標） １５０、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製〕・・・ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）
（４０℃における動粘度：１７０１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：２１１、流動点：－３３．０℃、重量平均分子量：７０１９、α－オレフィンの種類：１－デセン）
「ｍＰＡＯ－２」〔商品名：Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標） １７４Ｉ、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ社製〕
（４０℃における動粘度：４０７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１８０、流動点：－３７．５℃、重量平均分子量：４００６、α－オレフィンの種類：１－デセン）
「ｍＰＡＯ－３」〔商品名：Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標） １８０Ｒ、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ社製〕
（４０℃における動粘度：９２４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：２０４、流動点：－３７．５℃、重量平均分子量：６９２１、α－オレフィンの種類：１－デセン）
「ｍＰＡＯ－４」〔商品名：ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ ｅｌｉｔｅ（登録商標） ３００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製〕・・・ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）
（４０℃における動粘度：３３５８ｍｍ２／ｓ、粘度指数：２４１、流動点：－３３．０℃、重量平均分子量：１０９６６、α－オレフィンの種類：１－デセン）
Details of each component used in this example are shown below.
<mPAO base oil>
"mPAO-1" [Product name: SpectraSyn elite (registered trademark) 150, manufactured by ExxonMobil]...Poly-α-olefin base oil (A)
(Kinematic viscosity at 40°C: 1701 mm 2 /s, viscosity index: 211, pour point: -33.0°C, weight average molecular weight: 7019, type of α-olefin: 1-decene)
“mPAO-2” [Product name: Durasyn (registered trademark) 174I, manufactured by INEOS Oligomers]
(Kinematic viscosity at 40°C: 407 mm 2 /s, viscosity index: 180, pour point: -37.5°C, weight average molecular weight: 4006, type of α-olefin: 1-decene)
“mPAO-3” [Product name: Durasyn (registered trademark) 180R, manufactured by INEOS Oligomers]
(Kinematic viscosity at 40°C: 924 mm 2 /s, viscosity index: 204, pour point: -37.5°C, weight average molecular weight: 6921, type of α-olefin: 1-decene)
"mPAO-4" [Product name: SpectraSyn elite (registered trademark) 300, manufactured by ExxonMobil]...Poly-α-olefin base oil (A)
(Kinematic viscosity at 40°C: 3358 mm 2 /s, viscosity index: 241, pour point: -33.0°C, weight average molecular weight: 10966, type of α-olefin: 1-decene)
＜ＰＡＯ基油＞
「ＰＡＯ」〔商品名：Ｄｕｒａｓｙｎ（登録商標） １６８、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ社製〕・・・ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）
（４０℃における動粘度：４７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３７、流動点：－５０．０℃、重量平均分子量：１０９９、α－オレフィンの種類：１－デセン）
<PAO base oil>
"PAO" (trade name: Durasyn (registered trademark) 168, manufactured by INEOS Oligomers)... poly-α-olefin base oil (B)
(Kinematic viscosity at 40° C.: 47 mm 2 /s, viscosity index: 137, pour point: −50.0° C., weight average molecular weight: 1099, type of α-olefin: 1-decene)
「エステル系基油」〔商品名：カオルーブ ２６２、花王（株）製〕
（４０℃における動粘度：３２ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３１、ペンタエリスリトールと飽和脂肪酸とのエステル化合物）
"Ester base oil" [Product name: Kaolub 262, manufactured by Kao Corporation]
(Kinematic viscosity at 40°C: 32 mm 2 /s, viscosity index: 131, ester compound of pentaerythritol and saturated fatty acid)
「ジアルキルジチオカルバメート化合物」〔メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、Ｓ：３０．０質量％、Ｎ：６．５質量％、無灰硫黄系極圧剤〕 "Dialkyldithiocarbamate compound" [methylenebis(dibutyldithiocarbamate), S: 30.0% by mass, N: 6.5% by mass, ashless sulfur-based extreme pressure agent]
＜その他の成分＞
「無灰硫黄・リン系極圧剤」〔トリアリールホスホロチオネート、Ｐ：９．０質量％、Ｓ：９．４質量％〕
「無灰リン系極圧剤 Ａ」〔酸性リン酸エステル化合物のアミン塩、下記式におけるＲ５及びＲ６が各々独立に炭素数８又は炭素数１０のアルキル基である炭素数１２又は炭素数１４の分岐状のアルキルアミン塩、Ｐ：８．２質量％、Ｎ：１．８質量％〕
「無灰リン系極圧剤 Ｂ」〔中性リン酸エステル化合物、トリクレジルホスフェート〕
<Other ingredients>
"Ashless sulfur/phosphorus-based extreme pressure agent" [Triaryl phosphorothionate, P: 9.0% by mass, S: 9.4% by mass]
"Ashless phosphorus-based extreme pressure agent A" [amine salt of acidic phosphoric acid ester compound, R 5 and R 6 in the formula below are each independently an alkyl group having 8 or 10 carbon atoms, and has a carbon number of 12 or carbon atoms 14 branched alkylamine salt, P: 8.2% by mass, N: 1.8% by mass]
"Ashless phosphorus-based extreme pressure agent B" [neutral phosphate ester compound, tricresyl phosphate]
「残部」：以下の添加物
・抗酸化剤〔オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロケイ皮酸〕
・金属不活性化剤〔トリアゾール化合物〕
・防錆剤〔成分名：アルケニルコハク酸ハーフエステル〕
・消泡剤
"Remainder": The following additives - Antioxidant [Octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamic acid]
・Metal deactivator [triazole compound]
・Rust inhibitor [Ingredient name: Alkenyl succinic acid half ester]
・Defoaming agent
［潤滑油組成物の調製］
〔実施例１及び２、並びに、比較例１及び２〕
表１に記載の潤滑油組成物を構成する各成分を混合することにより、実施例１及び２、並びに、比較例１及び２の各潤滑油組成物を得た。
具体的には、表１に示す配合割合で、特定ポリ－α－オレフィン系基油及びエステル系基油を混合し、基油混合物を得た後、この基油混合物に、ジアルキルジチオカルバメート化合物、無灰硫黄・リン系極圧剤、無灰リン系極圧剤Ａ、無灰リン系極圧剤Ｂ、並びに、残部（酸化防止剤、金属不活性化剤、防錆剤、及び消泡剤）を添加し、混合することにより、潤滑油組成物を得た。
[Preparation of lubricating oil composition]
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2]
By mixing the respective components constituting the lubricating oil compositions shown in Table 1, lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained.
Specifically, a specific poly-α-olefin base oil and an ester base oil are mixed in the proportions shown in Table 1 to obtain a base oil mixture, and then a dialkyldithiocarbamate compound, Ashless sulfur/phosphorus extreme pressure agent, ashless phosphorus extreme pressure agent A, ashless phosphorus extreme pressure agent B, and the remainder (antioxidant, metal deactivator, rust inhibitor, and antifoaming agent) ) was added and mixed to obtain a lubricating oil composition.
〔実施例３及び４、並びに、比較例３～５〕
実施例３及び４、並びに、比較例３～５では、潤滑油組成物の組成を、表２に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例３及び４、並びに、比較例３～５の各潤滑油組成物を得た。
[Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 to 5]
In Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 to 5, the same operations as in Example 1 were performed except that the composition of the lubricating oil composition was changed to the composition shown in Table 2, and 4 and Comparative Examples 3 to 5 were obtained.
〔参考例１～４〕
参考例１～４では、潤滑油組成物の組成を、表３に記載の組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、参考例１～４の各潤滑油組成物を得た。
[Reference examples 1 to 4]
In Reference Examples 1 to 4, the same operation as in Example 1 was performed except that the composition of the lubricating oil composition was changed to the composition listed in Table 3, and each of the lubricating oil compositions of Reference Examples 1 to 4 was Obtained.
上記にて得られた潤滑油組成物の組成及び性状を表１～３に示す。
表１～３中、組成の欄に記載の「－」は、その欄に該当する成分を含んでいないことを意味する。また、表２及び３中、性状の欄に記載の「－」は、その欄に該当する性状を測定していないことを意味する。
The composition and properties of the lubricating oil composition obtained above are shown in Tables 1 to 3.
In Tables 1 to 3, "-" in the composition column means that the component corresponding to that column is not included. Furthermore, in Tables 2 and 3, the "-" in the property column means that the property corresponding to that column was not measured.
［評価］
上記にて得られた潤滑油組成物について、以下の評価を行った。
結果を表１～３に示す。
[evaluation]
The lubricating oil compositions obtained above were subjected to the following evaluations.
The results are shown in Tables 1 to 3.
１．潤滑特性
潤滑特性を以下の試験により評価した。
振動摩擦摩耗試験機〔製品名：ＳＲＶ摩擦試験機、Ｏｐｔｉｍｏｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｐｒuｆｔｅｃｈｎｉｋ社製〕を用い、以下の手順に従い、振動摩擦摩耗試験（所謂、ＳＲＶ試験）を行った。試験には、ボール試験片として、大きさ１０ｍｍのポリッシュ済みの鋼球であって、材質が１００Ｃｒ６（ＳＵＪ２相当）の焼き入れ済みのものを用いた。また、試験ディスクとして、直径２４ｍｍ、厚さ７．９ｍｍ、及び表面粗さ０．５～０．６５μｍＲｚの両面研磨済のディスクであって、材質が１００Ｃｒ６（ＳＵＪ２相当）の焼き入れ済みのものを用いた。
まず、振動摩擦摩耗試験機を、ストローク１ｍｍ、５０Ｈｚ、及び荷重５０Ｎの条件で、試験油の温度（所謂、油温）が８０℃になるまでなじみ運転させた。次いで、ストローク１ｍｍ、５０Ｈｚ、油温８０℃の条件を保持した状態で、荷重を５０Ｎから５００Ｎまで、５０Ｎずつ段階的に増加させた。具体的には、一定荷重で６分間試験を行った後、１分間かけて荷重を５０Ｎ増加させるステップ荷重負荷試験を行った。
但し、試験中に摩擦係数が０．２を超えた場合には焼き付きが発生したと判断し、その時点で試験を停止することとした。なお、表中では、試験を停止した場合を「Ｔ．Ｓ．」と表記した。
各荷重領域において摩擦係数を６８回測定し、荷重領域毎に平均摩擦係数を算出した。
荷重５００Ｎの条件における平均摩擦係数が０．２以下であれば、潤滑特性に優れる潤滑油組成物であると判断した。
1. Lubrication properties The lubrication properties were evaluated by the following tests.
A vibration friction wear test (so-called SRV test) was performed using a vibration friction wear tester (product name: SRV friction tester, manufactured by Optimol Instruments Pruftechnik) according to the following procedure. For the test, a polished steel ball with a size of 10 mm and made of quenched 100Cr6 (equivalent to SUJ2) was used as a ball test piece. In addition, a double-sided polished disk with a diameter of 24 mm, a thickness of 7.9 mm, and a surface roughness of 0.5 to 0.65 μmRz and made of quenched 100Cr6 (equivalent to SUJ2) was used as a test disk.
First, the vibration friction and wear tester was run-in under conditions of a stroke of 1 mm, 50 Hz, and a load of 50 N until the temperature of the test oil (so-called oil temperature) reached 80° C. Next, while maintaining the conditions of a stroke of 1 mm, 50 Hz, and an oil temperature of 80° C., the load was increased stepwise from 50 N to 500 N in increments of 50 N. Specifically, after a test was performed for 6 minutes at a constant load, a step load test was performed in which the load was increased by 50 N over 1 minute.
However, if the friction coefficient exceeded 0.2 during the test, it was determined that seizure had occurred, and the test was stopped at that point. In the table, the cases where the test was stopped are indicated as "T.S."
The friction coefficient was measured 68 times in each load range, and the average friction coefficient was calculated for each load range.
If the average coefficient of friction under a load of 500 N was 0.2 or less, the lubricating oil composition was judged to have excellent lubricating properties.
２．潤滑特性の持続性
潤滑特性の持続性を以下の試験により評価した。
トラクション計測器〔製品名：ＭＴＭ Ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ、ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製〕を用いて、以下の条件におけるトラクション係数を測定した。測定には、試験片として、ボール３／４ｉｎｃｈ標準穴付きスチールボールとディスク３／４ｉｎｃｈボール用標準スチールディスク（材質：ＡＩＳＩ ５２１００規格適合品）とを組み合わせて使用した。測定条件は、荷重を５０Ｎに、また、すべり率を３０％に設定した。
まず、無負荷、４０℃、及び回転数１０００ｒｐｍ（revolution per minute；以下、同じ。）の条件で５分間なじみ運転を行った。次いで、４０℃、６０℃、８０℃、及び１００℃の各温度条件において、対数間隔にて１０秒ごとに測定する条件にて、回転数を１０ｒｐｍから２０００ｒｐｍまで３０分間かけて段階的に上げる加速条件での試験、及び、回転数を２０００ｒｐｍから１０ｒｐｍまで３０分間かけて段階的に下げる減速条件での試験を行った。そして、各温度条件での試験終了後に、対数間隔にて４２点測定し、ストライベック曲線を作成した。
この際、加速条件よりも減速条件の方が、トラクション係数が安定したこと、４０℃及び６０℃の条件では、油膜厚さの影響を強く受け、添加剤のトライボフィルム形成に伴うトラクション係数の変化を観察できなかったこと、並びに、実機増速機において油膜切れによる摩耗が懸念される条件が、８０℃及び１００℃の高温条件であることから、トラクション係数については、８０℃及び１００℃の各温度条件で、回転数を１００ｒｐｍから１０ｒｐｍに下げる際に測定された値を採用し、平均値（所謂、平均トラクション係数）を求めた。また、基油単独で試験した場合（参考例１～４）のトラクション係数との差の平均値（所謂、トラクション係数の平均変位量）を求めた。なお、このトラクション係数の平均変位量の値が小さいほど、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤の消耗が抑制されていると判断した。
８０℃における平均トラクション係数及びトラクション係数の平均変位量、並びに、１００℃における平均トラクション係数及びトラクション係数の平均変位量は、いずれも数値が小さいほど、潤滑特性の持続性に優れる潤滑油組成物であることを示す。
2. Durability of Lubricating Properties The durability of lubricating properties was evaluated by the following test.
The traction coefficient was measured under the following conditions using a traction measuring device (product name: MTM Traction Measurement System, manufactured by PCS Instruments). For the measurement, a combination of a 3/4 inch standard holed steel ball and a standard steel disk for a 3/4 inch ball (material: compliant with AISI 52100 standard) was used as a test piece. The measurement conditions were a load of 50 N and a slip ratio of 30%.
First, a break-in was performed for 5 minutes under the conditions of no load, 40°C, and a rotation speed of 1000 rpm (revolutions per minute; the same applies below). Next, at each temperature condition of 40°C, 60°C, 80°C, and 100°C, a test was performed under an acceleration condition in which the rotation speed was gradually increased from 10 rpm to 2000 rpm over 30 minutes, and a test was performed under a deceleration condition in which the rotation speed was gradually decreased from 2000 rpm to 10 rpm over 30 minutes, with measurements being taken every 10 seconds at logarithmic intervals. After the test was completed under each temperature condition, 42 points were measured at logarithmic intervals to create a Stribeck curve.
In this case, the traction coefficient was more stable under deceleration conditions than under acceleration conditions, the oil film thickness was strongly affected under conditions of 40°C and 60°C, and no change in the traction coefficient associated with the formation of a tribofilm of the additive could be observed, and the conditions under which wear due to oil film breakage is a concern in an actual speed increaser are high temperature conditions of 80°C and 100°C. Therefore, the traction coefficient was measured when the rotation speed was reduced from 100 rpm to 10 rpm under each temperature condition of 80°C and 100°C, and the average value (so-called average traction coefficient) was obtained. In addition, the average value of the difference from the traction coefficient when the base oil was tested alone (Reference Examples 1 to 4) (so-called average displacement of the traction coefficient) was obtained. It was determined that the smaller the value of the average displacement of the traction coefficient, the more the wear of various additives including the dialkyldithiocarbamate compound was suppressed.
The smaller the average traction coefficient and the average deviation of the traction coefficient at 80°C, and the smaller the average traction coefficient and the average deviation of the traction coefficient at 100°C, the more excellent the durability of the lubricating properties of the lubricating oil composition.
３．熱安定性
熱安定性を以下に示す試験により評価した。
５０ｍｌの容量のガラス管に、潤滑油組成物である試料油を４０ｍｌ入れた。次いで、試料油の入ったガラス管に、触媒として銅片（ＪＩＳ合金呼称：Ｃ１１００Ｐ、大きさ：１ｍｍ、２０ｍｍ、及び５０ｍｍ）及び鉄片（ＪＩＳ合金呼称：ＳＰＣＣ、大きさ：１ｍｍ、２０ｍｍ、５０ｍｍ）を入れ、ガラス管内の潤滑油組成物に浸かるように差し込み、試験体を得た。次いで、得られた試験体を油温１２０℃の恒温槽に２４０時間放置した。放置後の試験体から試料油（以下、「加熱後の試験油」と称する。）を採取し、下記の（１）～（３）の測定を行った。
3. Thermal Stability Thermal stability was evaluated by the test shown below.
40 ml of sample oil, which is a lubricating oil composition, was placed in a 50 ml glass tube. Next, copper pieces (JIS alloy name: C1100P, sizes: 1 mm, 20 mm, and 50 mm) and iron pieces (JIS alloy name: SPCC, sizes: 1 mm, 20 mm, and 50 mm) were added to the glass tube containing the sample oil as catalysts. was inserted into the glass tube so as to be immersed in the lubricating oil composition to obtain a test specimen. Next, the obtained test specimen was left in a constant temperature bath at an oil temperature of 120° C. for 240 hours. Sample oil (hereinafter referred to as "test oil after heating") was collected from the test specimen after being left to stand, and the following measurements (1) to (3) were performed.
（１）酸価の変化
加熱後の試験油の酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定し、下記の式に基づき、酸価の変化値を求めた。
酸価の変化値 ＝ 加熱後の試験油の酸価 － 加熱前の試験油の酸価
なお、酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３に準拠した方法により測定した。
酸価の変化値が小さいほど、熱安定性に優れる潤滑油組成物であることを示す。
(1) Change in Acid Value The acid value (unit: mgKOH/g) of the test oil after heating was measured, and the change in acid value was calculated based on the following formula.
Change in acid value=acid value of test oil after heating−acid value of test oil before heating The acid value was measured by a method in accordance with JIS K 2501:2003.
A smaller change in acid value indicates a lubricating oil composition with better thermal stability.
（２）銅の溶出
加熱により溶出した銅の量（即ち、銅溶出量；単位：ｐｐｍ）を測定した。具体的には、測定装置としてプラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ）を用い、ＪＰＩ－５Ｓ－３８（潤滑油－添加元素試験方法－誘導結合プラズマ発光分光分析法）に準拠した方法により、加熱後の試験油中の銅を定量した。
銅溶出量が少ないほど、熱安定性に優れる潤滑油組成物であることを示す。
(2) Elution of copper The amount of copper eluted by heating (ie, the amount of copper eluted; unit: ppm) was measured. Specifically, a plasma emission spectrometer (ICP) was used as a measuring device, and a method compliant with JPI-5S-38 (Lubricating oil - Additive element test method - Inductively coupled plasma emission spectrometry) was used to measure the temperature after heating. Copper in the test oil was quantified.
The smaller the amount of copper eluted, the more excellent the thermal stability of the lubricating oil composition.
（３）スラッジの発生
加熱により発生したスラッジ量を測定した。具体的には、ＪＩＳ Ｂ ９９３１：２０００の手順を参考に、以下の操作を行った。加熱後の試験油から析出物をろ過により採取した。次いで、採取した析出物を、ヘキサンを用いて洗浄した後、乾燥させた。乾燥後の析出物の質量を測定し、その質量を「スラッジ量」とした。
スラッジ量が少ないほど、熱安定性に優れる潤滑油組成物であることを示す。
(3) Generation of sludge The amount of sludge generated by heating was measured. Specifically, the following operations were performed with reference to the procedure of JIS B 9931:2000. The precipitate was collected by filtration from the test oil after heating. Next, the collected precipitate was washed with hexane and then dried. The mass of the precipitate after drying was measured, and the mass was defined as the "sludge amount".
The smaller the amount of sludge, the more excellent the thermal stability of the lubricating oil composition.
４．さび止め性能
さび止め性能は、ＪＩＳ Ｋ ２５１０：１９９８に準拠した方法により試験した。
表１～３中、さびが確認された場合には「あり」と表記し、さびが確認されなかった場合には「なし」と表記した。
4. Rust Prevention Performance Rust prevention performance was tested by a method in accordance with JIS K 2510:1998.
In Tables 1 to 3, when rust was observed, it is indicated as "present", and when rust was not observed, it is indicated as "absent".
表１～３中、評価の欄に記載の「－」は、その欄に該当する評価を行ったが、その結果が実施例１と同等であるため、記載を省略したことを意味する。
表２に記載の実施例１は、他の実施例及び比較例との対比のために記載したものであり、表１に記載の実施例１と同じ潤滑油組成物である。
In Tables 1 to 3, the "-" in the evaluation column means that the evaluation corresponding to that column was performed, but the results were the same as in Example 1, so the description was omitted.
Example 1 shown in Table 2 is described for comparison with other Examples and Comparative Examples, and is the same lubricating oil composition as Example 1 shown in Table 1.
メタロセン触媒を用いて合成され、かつ、４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ以上であるポリ－α－オレフィン基油（Ａ）と、４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓであるポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）と、を含有するポリ－α－オレフィン系基油、及び、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含み、ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であり、ジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して０．３質量％～１．８質量％であり、ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合し、かつ、粘度指数が１６０以上である、実施例１～４の潤滑油組成物は、いずれも潤滑特性及び潤滑特性の持続性に優れることが確認された。また、実施例１～４の潤滑油組成物は、いずれも熱安定性が比較的良好であることが確認された。また、実施例１～４の潤滑油組成物は、いずれもさび止め性能に優れていることが確認された。 It was confirmed that the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4, which contain a poly-α-olefin base oil (A) synthesized using a metallocene catalyst and having a kinetic viscosity at 40° C. of 1200 mm 2 /s or more, and a poly-α-olefin base oil (B) having a kinetic viscosity at 40° C. of 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s, and a dialkyldithiocarbamate compound, in which the content of the poly-α-olefin base oil (A) is 50 mass% or more relative to the total mass of the poly-α-olefin base oil, the content of the dialkyldithiocarbamate compound is 0.3 mass% to 1.8 mass% relative to the total mass of the lubricating oil composition, conform to the ISO VG320 standard, and have a viscosity index of 160 or more, all have excellent lubricating properties and durability of lubricating properties. It was also confirmed that the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 all have relatively good thermal stability. It was also confirmed that all of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 had excellent rust-preventing properties.
ところで、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含む各種添加剤を含まない参考例１～４の潤滑油組成物は、８０℃及び１００℃における平均トラクション係数が低値を示している（表３参照）。例えば、参考例１及び２の潤滑油組成物と、比較例１及び２の潤滑油組成物とを対比すると、８０℃及び１００℃における平均トラクション係数は、比較例１及び２の潤滑油組成物の方が、参考例１及び２の潤滑油組成物よりも顕著に高い値を示している（表１及び３参照）。この結果は、潤滑油組成物が各種添加剤を含むと、摩擦が上昇し、潤滑特性の持続性が低下することを意味している。これに対し、例えば、実施例１及び２の潤滑油組成物では、８０℃及び１００℃における平均トラクション係数が比較的低く、各種添加剤を含むことによる摩擦の上昇が抑制されていることがわかる（表１参照）。 By the way, the lubricating oil compositions of Reference Examples 1 to 4, which do not contain various additives containing dialkyldithiocarbamate compounds, have low average traction coefficients at 80° C. and 100° C. (see Table 3). For example, when comparing the lubricating oil compositions of Reference Examples 1 and 2 with the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 and 2, the average traction coefficients at 80°C and 100°C are lower than those of the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 and 2. shows a significantly higher value than the lubricating oil compositions of Reference Examples 1 and 2 (see Tables 1 and 3). This result means that when a lubricating oil composition contains various additives, the friction increases and the durability of the lubricating properties decreases. In contrast, for example, the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 had relatively low average traction coefficients at 80°C and 100°C, indicating that the increase in friction due to the inclusion of various additives was suppressed. (See Table 1).
一方、ポリ－α－オレフィン系基油に含まれるｍＰＡＯの４０℃における動粘度が１２００ｍｍ２／ｓ未満である、比較例１の潤滑油組成物及び比較例２の潤滑油組成物は、いずれも実施例（例えば、実施例１）の潤滑油組成物と比較して、潤滑特性の持続性が劣ることが確認された。また、ジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して、０．３質量％未満である比較例３の潤滑油組成物及び１．８質量％を超える比較例４の潤滑油組成物、並びに、ジアルキルジチオカルバメート化合物を含まない比較例５の潤滑油組成物は、いずれも実施例（例えば、実施例１）の潤滑油組成物と比較して、潤滑特性が劣ることが確認された。 On the other hand, it was confirmed that the lubricating oil composition of Comparative Example 1 and the lubricating oil composition of Comparative Example 2, in which the mPAO contained in the poly-α-olefin base oil had a kinematic viscosity at 40° C. of less than 1200 mm 2 /s, were inferior in durability of lubricating properties compared to the lubricating oil composition of the Examples (e.g., Example 1). It was also confirmed that the lubricating oil composition of Comparative Example 3, in which the content of the dialkyldithiocarbamate compound was less than 0.3 mass % relative to the total mass of the lubricating oil composition, and the lubricating oil composition of Comparative Example 4, in which the content of the dialkyldithiocarbamate compound was more than 1.8 mass %, and the lubricating oil composition of Comparative Example 5, which did not contain a dialkyldithiocarbamate compound, were inferior in lubricating properties compared to the lubricating oil composition of the Examples (e.g., Example 1).
実施例１～３、比較例３、及び比較例４の結果から、潤滑油組成物中におけるジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が高くなると、銅溶出量及びスラッジ量が増え、潤滑油組成物の熱安定性が低下する傾向にあることが確認された。 The results of Examples 1 to 3, Comparative Example 3, and Comparative Example 4 confirmed that as the content of dialkyldithiocarbamate compounds in the lubricating oil composition increases, the amount of copper elution and the amount of sludge increase, and the thermal stability of the lubricating oil composition tends to decrease.
本発明の潤滑油組成物は、潤滑特性及び潤滑特性の持続性に優れるため、特に、風力発電装置が備える増速機に使用されるギヤ用潤滑油として好適である。 The lubricating oil composition of the present invention has excellent lubricating properties and durability of the lubricating properties, and is therefore particularly suitable as a lubricating oil for gears used in speed-up gears in wind power generation equipment.
Claims (3)
前記ジアルキルジチオカルバメート化合物が、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）であり、
前記ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有率が、前記ポリ－α－オレフィン系基油の全質量に対して５０質量％以上であり、
前記ポリ－α－オレフィン系基油における、前記ポリ－α－オレフィン基油（Ｂ）の含有量に対する前記ポリ－α－オレフィン基油（Ａ）の含有量の比が、質量基準で、５０／５０～７５／２５であり、
前記ポリ－α－オレフィン系基油の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して８０質量％～９２質量％であり、
前記ジアルキルジチオカルバメート化合物の含有率が、潤滑油組成物の全質量に対して０．３質量％～１．８質量％であり、
ＩＳＯ ＶＧ３２０の規格に適合し、かつ、粘度指数が１６０以上である潤滑油組成物。 A poly-α-olefin base oil (A) synthesized using a metallocene catalyst and having a kinematic viscosity of 1200 mm 2 /s or more at 40°C, and a kinematic viscosity of 40 mm 2 /s to 100 mm 2 /s at 40°C. A poly-α-olefin base oil containing a poly-α-olefin base oil (B), and a dialkyldithiocarbamate compound,
The dialkyldithiocarbamate compound is methylenebis(dibutyldithiocarbamate),
The content of the poly-α-olefin base oil (A) is 50% by mass or more based on the total mass of the poly-α-olefin base oil,
In the poly-α-olefin base oil, the ratio of the content of the poly-α-olefin base oil (A) to the content of the poly-α-olefin base oil (B) is 50/ 50-75/25,
The content of the poly-α-olefin base oil is 80% by mass to 92% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition,
The content of the dialkyldithiocarbamate compound is 0.3% by mass to 1.8% by mass based on the total mass of the lubricating oil composition,
A lubricating oil composition that complies with ISO VG320 standards and has a viscosity index of 160 or more.
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