JP7451355B2 - Bathroom interior sheet - Google Patents
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Description
本発明は、浴室内の床面などに施工される内装シート等に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an interior sheet, etc., which is installed on a floor surface in a bathroom.
浴室の床材としては、一般に、磁器タイル、ＦＲＰ及び硬質ゴムなどの硬質材料が用いられている。また、近年、浴室の床材、壁材又は天井材として、塩化ビニル系樹脂製のシート（浴室用内装シート）が用いられている。
しかしながら、塩化ビニル系樹脂の浴室用内装シートが施工された浴室を使用しているうちに、水分吸収などを原因として、内装シートの表面が白化することがある。浴室用内装シートの表面が白化した状態が続くと、外観上好ましくない。
特許文献１には、シート本体と、前記シート本体の表面に設けられた表層と、を有し、前記表層が、ポリマーとして塩化ビニル系樹脂と着色剤とを含むマスターバッチ化した着色剤と塩化ビニル系樹脂とを含む、浴室用内装シートが開示されている。また、特許文献１には、界面活性剤が含まれていると白化し易いことが指摘されている。
Hard materials such as porcelain tiles, FRP, and hard rubber are generally used for bathroom flooring. Furthermore, in recent years, sheets made of vinyl chloride resin (bathroom interior sheets) have been used as flooring, wall, or ceiling materials in bathrooms.
However, while using a bathroom in which a bathroom interior sheet made of vinyl chloride resin has been constructed, the surface of the interior sheet may whiten due to moisture absorption or the like. If the surface of the bathroom interior sheet remains white, the appearance is unfavorable.
特許文献１には、表層に界面活性剤を配合することも開示されており、界面活性剤を配合することにより、表層を親水化して乾燥性を向上させることができる。このように界面活性剤は、内装シートの乾燥性を向上させるものの、上述のように白化させ易いというデメリットを有し、乾燥性と白化抑制はトレードオフの関係となる。乾燥性を向上させつつ白化抑制を高次元で両立できる浴室用内装シートが求められている。
なお、「乾燥性」は、水分の付着した内装シートの表面が数時間のうちに自然乾燥することをいう。
Note that "dryability" refers to the fact that the surface of the interior sheet with moisture attached naturally dries within a few hours.
本発明の目的は、白化を抑制でき、さらに、乾燥性に優れた塩化ビニル系樹脂製の浴室用内装シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a bathroom interior sheet made of vinyl chloride resin that can suppress whitening and has excellent drying properties.
本発明の第１の浴室用内装シートは、塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂として含み且つ着色された表層と、前記表層に設けられた表面保護層と、を有し、前記表層及び表面保護層が、それぞれ、界面活性剤を含まず、又は全体を１００重量％とした場合に界面活性剤を３重量％以下含み、前記表面保護層が、マトリクス樹脂と、前記マトリクス樹脂に保持され且つ表面から露出したシリカと、を含み、前記表面保護層の表面における、露出したシリカの表面積割合が、２．５％～７．０％であり、前記表面積割合は、走査電子顕微鏡を用いて、電圧設定１５ｋＶにて、前記表面保護層の表面を画像撮影し、その画像をエネルギー分散型Ｘ線分析にて元素マッピングすることにより算出したシリカのケイ素質量％である。
本発明の第２の浴室用内装シートは、塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂として含み且つ着色された表層と、前記表層に設けられた表面保護層と、を有し、前記表層が、界面活性剤を含まず、又は全体を１００重量％とした場合に界面活性剤を３重量％以下含み、前記表面保護層が、マトリクス樹脂と、前記マトリクス樹脂に保持され且つ表面から露出したシリカと、を含み、前記マトリクス樹脂が、紫外線硬化型樹脂であり、前記表面保護層の表面における、露出したシリカの表面積割合が、２．５％～７．０％であり、前記表面積割合は、走査電子顕微鏡を用いて、電圧設定１５ｋＶにて、前記表面保護層の表面を画像撮影し、その画像をエネルギー分散型Ｘ線分析にて元素マッピングすることにより算出したシリカのケイ素質量％である。
A first bathroom interior sheet of the present invention has a colored surface layer containing vinyl chloride resin as a main component resin, and a surface protective layer provided on the surface layer, and the surface layer and the surface protective layer each does not contain a surfactant or contains 3% by weight or less of a surfactant when the total weight is 100%, and the surface protective layer is a matrix resin and is held by the matrix resin and is free from the surface. exposed silica, and the surface area ratio of the exposed silica on the surface of the surface protective layer is 2.5% to 7.0% , and the surface area ratio is determined using a scanning electron microscope. This is the silicon mass % of silica calculated by taking an image of the surface of the surface protective layer at a setting of 15 kV and element mapping the image using energy dispersive X-ray analysis .
A second bathroom interior sheet of the present invention has a colored surface layer containing a vinyl chloride resin as a main component resin, and a surface protective layer provided on the surface layer, and the surface layer has a surface active layer. The surface protective layer contains a matrix resin and silica retained in the matrix resin and exposed from the surface. The matrix resin is an ultraviolet curable resin, the surface area ratio of exposed silica on the surface of the surface protective layer is 2.5% to 7.0%, and the surface area ratio is determined by scanning electron microscopy. This is the silicon mass % of silica calculated by taking an image of the surface of the surface protective layer using a voltage setting of 15 kV and element mapping the image using energy dispersive X-ray analysis.
本発明の好ましい浴室用内装シートは、前記表層が、無機充填剤の主成分としてタルクを含む。
本発明の好ましい浴室用内装シートは、前記表層が、さらに、無機充填剤として炭酸カルシウムを含み、前記表層に含まれる無機充填剤を１００重量％としたときに、前記炭酸カルシウムが２５重量％以下である。
本発明の好ましい浴室用内装シートは、前記表層の表面形状が、凹凸状とされており、前記表面保護層が、前記表層の凸状部分の表面に設けられ、前記表層の凹状部分の表面が露出されている。
In the preferred bathroom interior sheet of the present invention, the surface layer contains talc as a main component of the inorganic filler.
In the preferred bathroom interior sheet of the present invention, the surface layer further contains calcium carbonate as an inorganic filler, and the calcium carbonate is 25% by weight or less when the inorganic filler contained in the surface layer is 100% by weight. It is .
In the preferred bathroom interior sheet of the present invention, the surface layer has an uneven surface shape, the surface protective layer is provided on the surface of the convex portion of the surface layer, and the surface of the concave portion of the surface layer is exposed.
本発明の浴室用内装シートは、白化が抑制され、また、表面の乾燥性に優れている。
また、本発明の好ましい浴室用内装シートは、白化抑制に優れ、さらに、乾燥性に優れている上、比較的安価に製造できる。
The bathroom interior sheet of the present invention suppresses whitening and has excellent surface drying properties.
In addition, the preferred bathroom interior sheet of the present invention has excellent whitening suppression, excellent drying properties, and can be manufactured at a relatively low cost.
以下、本発明について、適宜図面を参照しつつ説明する。
本明細書において、「下限値Ｘ～上限値Ｙ」で表される数値範囲は、下限値Ｘ以上上限値Ｙ以下を意味する。前記数値範囲が別個に複数記載されている場合、任意の下限値と任意の上限値を選択し、「任意の下限値～任意の上限値」を設定できるものとする。また、「略」は、本発明の属する技術分野において許容される範囲を意味する。
The present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate.
In this specification, the numerical range expressed as "lower limit X to upper limit Y" means greater than or equal to the lower limit value X and less than or equal to the upper limit value Y. If a plurality of numerical ranges are listed separately, it is possible to select an arbitrary lower limit value and an arbitrary upper limit value and set "any lower limit value to an arbitrary upper limit value". Moreover, "substantially" means the range permissible in the technical field to which the present invention pertains.
［浴室用内装シートの形状及び層構成］
本発明の浴室用内装シートは、浴室の床面、浴室の壁面、及び浴室の天井面から選ばれる少なくとも１つの浴室の内面に使用される。特に、本発明の浴室用内装シートは、水濡れやシャンプーなどの日用品の付着に伴う白化の抑制効果に優れることから、水分が付着し易い浴室の床面に好適に使用できる。
ただし、本発明の浴室用内装シートは、浴室に用いることが好適であるが、浴室以外の用途、例えば、トイレや洗面所の床面などに使用してもよい。
[Shape and layer composition of bathroom interior sheet]
The bathroom interior sheet of the present invention is used on at least one inner surface of a bathroom selected from a bathroom floor, a bathroom wall, and a bathroom ceiling. In particular, the bathroom interior sheet of the present invention has an excellent effect of suppressing whitening caused by wetness or adhesion of daily necessities such as shampoo, and therefore can be suitably used on bathroom floors where moisture tends to adhere.
However, although the bathroom interior sheet of the present invention is preferably used for bathrooms, it may also be used for purposes other than bathrooms, such as the floor of a toilet or washroom.
図１は、本発明の浴室用内装シート１の平面視形状の１つの実施形態を示す平面図であり、図２は、本発明の浴室用内装シート１の平面視形状の他の実施形態を示す平面図である。なお、本明細書において、平面視は、内装シート１の表面に対して鉛直方向から見ることをいう。
図１を参照して、本発明の浴室用内装シート１は、例えば、平面視で長尺状に形成されている。長尺状に形成された内装シート１は、通常、ロールに巻かれて保管・運搬に供される。長尺状の内装シート１の形状は、特に限定されず、例えば、幅８００ｍｍ～４０００ｍｍで、長さ２ｍ～３００ｍの細長長方形などが挙げられる。
図２を参照して、本発明の内装シート１は、平面視で枚葉状に形成されていてもよい。枚葉状に形成された内装シート１は、通常、複数枚を重ね合わせて保管・運搬に供される。枚葉状の内装シート１の形状は、特に限定されず、例えば、幅５００ｍｍ～１０００ｍｍ、長さ５００ｍｍ～１０００ｍｍの正方形状又は長方形状などが挙げられる。
FIG. 1 is a plan view showing one embodiment of the plan view shape of the bathroom
Referring to FIG. 1, a bathroom
Referring to FIG. 2, the
本発明の内装シート１は、その層構成の観点では、塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂とし且つ着色された表層と、表層の表面側に設けられた表面保護層と、を有する。好ましくは、内装シート１は、シート本体層と、シート本体層の表面側に設けられ且つ塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂とする表層と、表層の表面側に設けられた表面保護層と、を有する。表面保護層の表面は、内装シート１の表面（最表面）を成している。本発明の内装シート１は、シート本体層、表層及び表面保護層以外に、必要に応じて任意の層を有していてもよく、或いは、前記任意の層を有していなくてもよい。上記好ましい内装シート１のうち、任意の層を有さない内装シート１は、シート本体層と、シート本体層の表面に直接設けられた表層と、表層の表面に直接的に設けられた表面保護層と、のみからなる。
In terms of its layer structure, the
図３乃至図９は、本発明の浴室用内装シート１の層構成の様々な実施形態を示す拡大断面図である。図３乃至図９は、図１のＩＩＩ－ＩＩＩ線及び図２のＩＩＩ－ＩＩＩ線で切断し且つ両側を省略した要部拡大断面図でもある。省略した両側は、同様な層構成が内装シート１の周縁にまで連続している。
図３は、代表的な層構成を示している。図３を参照して、１つの実施形態では、内装シート１は、シート本体層２と、前記シート本体層２の表面に設けられ且つ着色された表層３と、前記表層３の表面に設けられた表面保護層４と、を有する。各層の層間は、直接的に強固に接合されている。以下の他の実施形態についても同様に、各層の層間は、直接的に強固に接合されている。なお、材質によっては層間接合強度が不十分な場合もあるため、そのような場合には、接着剤（図示せず）を介して積層される２つの層間が強固に接合される。
3 to 9 are enlarged sectional views showing various embodiments of the layer structure of the bathroom
FIG. 3 shows a typical layer configuration. Referring to FIG. 3, in one embodiment, the
他の実施形態を示す図４を参照して、内装シート１は、シート本体層２と、前記シート本体層２の表面に設けられ且つ着色された表層３と、前記表層３の表面に設けられた表面保護層４と、前記シート本体層２の厚み方向中途部に埋設された中間層５と、を有する。
更なる他の実施形態を示す図５を参照して、内装シート１は、シート本体層２と、前記シート本体層２の表面に設けられた中間層５と、前記中間層５の表面に設けられた表層３と、前記表層３の表面に設けられた表面保護層４と、を有する。
更なる他の実施形態を示す図６を参照して、内装シート１は、シート本体層２と、前記シート本体層２の表面に設けられ且つ着色された表層３と、前記表層３の表面に設けられた表面保護層４と、前記シート本体層２の裏面に設けられた最裏面層６と、を有する。最裏面層６の裏面は、内装シート１の裏面（最裏面）を成している。
更なる他の実施形態を示す図７を参照して、内装シート１は、シート本体層２と、前記シート本体層２の表面に設けられ且つ着色された表層３と、前記表層３の表面に設けられた表面保護層４と、前記シート本体層２の厚み方向中途部に埋設された中間層５と、前記シート本体層２の裏面に設けられた最裏面層６と、を有する。
Referring to FIG. 4 showing another embodiment, an
Referring to FIG. 5 showing still another embodiment, an
Referring to FIG. 6 showing still another embodiment, an
Referring to FIG. 7 showing still another embodiment, an
更なる他の実施形態を示す図８を参照して、内装シート１は、シート本体層２と、前記シート本体層２の表面に設けられ且つ着色された表層３と、前記表層３の表面に設けられた表面保護層４と、前記シート本体層２の厚み方向中途部に埋設された中間層５と、を有する。図８に示す形態では、表層３が、表面側から順に、透明樹脂層３１と、透明樹脂層３１の裏面に積層された着色樹脂層３２と、を有する点を特徴としている。透明樹脂層３１は、透明な樹脂層からなり、好ましくは、無色透明な樹脂層からなる。
なお、本発明の内装シート１の層構成は、図３乃至図８の実施形態に限られず、これらの実施形態から選ばれる１つ又は２つ以上の層を、それ以外の実施形態に置換又は組み合わせてもよく、或いは、図３乃至図８の実施形態で例示した任意の層（表層３、中間層５及び最裏面層６）以外の層を有していてもよい。例えば、図８に示す表層３を、他の実施形態の表層３に置換してもよい。
Referring to FIG. 8 showing still another embodiment, an
Note that the layer structure of the
本発明の内装シート１は、図３乃至図８に示すように、表面形状が凹凸状に形成されていてもよく、或いは、図９に示すように、表面形状が略平坦状に形成されていてもよい。
表面が略平坦状に形成されている内装シート１の表面保護層４は、実質的に隙間なく、表層３の表面側に延在されている（図９参照）。なお、図９の内装シート１の層構成は、便宜上、図３の実施形態と同様であるが、図４乃至図８などの他の実施形態の層構成の内装シート１の表面を、略平坦状に形成してもよい。つまり、内装シート１の層構成と内装シート１の表面形状（略平坦状又は凹凸状）は、概念上別個独立しており、上記で例示した様々な層構成の内装シート１の表面を、この欄で説明する略平坦状又は凹凸状に形成できる。
表面形状が凹凸状に形成されている内装シート１は、その表面に、凸状部分７１と、前記凸状部分７１よりも下方に凹んだ凹状部分７２と、を有する。凸状部分７１の表面（凸状の頂面）は、例えば、滑らかな面（略平坦状、上向きに膨らんだ略円弧面状、下向き凹んだ略円弧面状など）に形成されていてもよい。また、図示例のように、凸状部分７１の表面に、さらに、１つ又は複数の小さな小凸部７１１が形成されていてもよい。前記凸状部分７１及び凹状部分７２の平面視形状は、特に限定されず、適宜設定でき、例えば、梨地模様を成すように凸状部分７１及び凹状部分７２が形成される。凸状部分７１の突出高さは、特に限定されないが、余りに大きいと凹状部分７２の表面（凹状の底面）に付着した付着物を清掃し難く、余りに小さいと実質的に凹凸状とならない。かかる観点から、凸状部分７１の突出高さ（凹状部分７２の深さ）は、例えば、０．１ｍｍ～１ｍｍであり、好ましくは、０．２ｍｍ～０．８ｍｍである。
また、凹状部分７２は、水が流れる水路としても機能する。凹状部分７２の幅は、特に限定されないが、水が円滑に流れるようにする観点から、例えば、０．５ｍｍ～５．０ｍｍの範囲に設定され、好ましくは、１．０ｍｍ～３．０ｍｍの範囲に設定される。
The
The surface
The
The
表面が凹凸状に形成されている内装シート１の表面保護層４は、図３、図５乃至図８に示すように、凸状部分７１の表面にのみ設けられていてもよく、図４に示すように、凸状部分７１の表面から凹状部分７２の表面にかけて実質的に隙間なく表層３の表面側に延設されていてもよい。なお、図３、図５乃至図７に示す内装シート１の表面保護層４が、実質的に隙間なく表層３の表面側に延設されていてもよく、或いは、図４に示す内装シート１の表面保護層４が、凸状部分７１の表面にのみ設けられていてもよい。
凸状部分７１の表面にのみ表面保護層４が形成される場合、凹状部分７２の表面は表面保護層４で覆われず露出している。この場合、表面保護層４の占有面積率は、特に限定されないが、余りに小さいと内装シート１の表面を表面保護層４によって十分に覆うことができず、乾燥性が低下するおそれがある。かかる観点から、表面保護層４の占有面積率は、６０％以上であり、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。なお、表面保護層４の占有面積率の上限は１００％であり、占有面積率が１００％の表面保護層４は、実質的に隙間なく表層３の表面側全体に設けられている。
The
When the surface
表面保護層４の占有面積率は、鉛直方向から内装シート１の表面を見たときの、単位面積当たりの表面保護層４が占める面積の割合をいう。例えば、内装シート１の表面のうち任意の１０ｃｍ角の領域内に存する表面保護層４の総面積を計測し、表面保護層４の占有面積率（％）＝表面保護層４の総面積（ｃｍ２）／１００（ｃｍ２）×１００、にて求めることができる。具体的には、前記占有面積率は、公知の画像処理装置を用い、表面保護層４と表層３の間で閾値を決めて二値化し、内装シート１の表面の任意の１０ｃｍ角を撮影した中から表面保護層４の部分の総面積を計測することによって求めることができる。
なお、凹状部分７２と凸状部分７１の平面視形状が比較的大きく且つそれらの部分が平面視で矩形状や三角形状などの曲線を有さない形状である場合、表面保護層４の面積を目視にて計測し、前記式に代入して占有面積率を求めてもよい。
The occupied area ratio of the surface
Note that when the
［シート本体層］
シート本体層２は、内装シート１の主要部を成す層である。内装シート１は、柔軟性を有するシートから形成されていることが好ましい。柔軟なシート本体層２を有する内装シート１は、柔軟性を有し、簡易に保管・運搬でき且つ施工時に浴室内に容易に搬入できる。なお、柔軟性を有するとは、例えば、シート本体層２や内装シート１が、直径１０ｃｍの円柱状の巻芯に巻き取ることができることを意味する。
シート本体層２は、非発泡体のみから構成されていてもよいが、発泡体を含むものが好ましい。発泡体を含むシート本体層２を有する内装シート１は、入浴者の身体の一部分（膝など）が乗ったときに入浴者が痛みを感じ難く、さらに、浴室におけるヒートショックの低減及び温感を高めるため断熱性を付与することができる。なお、本明細書において、入浴者の身体の一部分（膝など）が乗ったときに入浴者が痛みを感じ難くできることを「防痛性」という。
シート本体層２の厚みは、特に限定されないが、例えば、１．５ｍｍ～１０ｍｍであり、好ましくは、１．８ｍｍ～７ｍｍである。
[Sheet body layer]
The
The
The thickness of the
シート本体層２は、合成樹脂から構成される。好ましくは、シート本体層２は、主成分樹脂として塩化ビニル系樹脂を含む合成樹脂から構成される。塩化ビニル系樹脂製のシート本体層２は、例えば、主成分樹脂として塩化ビニル系樹脂及び可塑剤を含み、必要に応じて、無機充填剤や各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
ここで、本明細書において、ある層の主成分樹脂は、層中に含まれる樹脂成分全体に対して（樹脂成分全体を１００重量％とした場合）、６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上を占める樹脂を意味する。
The sheet
Here, in this specification, the main component resin of a certain layer is 60% by weight or more, preferably 80% by weight based on the entire resin component contained in the layer (assuming the entire resin component is 100% by weight). The above refers to a resin that more preferably accounts for 90% by weight or more.
塩化ビニル系樹脂は、少なくとも塩化ビニルの単量体（クロロエチレン）を重合させることで形成された重合体（ポリマー）である。塩化ビニル系樹脂には、クロロエチレンを単独重合させてなる重合体（ホモポリマー）だけでなく、クロロエチレン及びクロロエチレンと共重合し得る他の単量体の共重合体（コポリマー）、ホモポリマー及びコポリマーの混合物、並びに２種以上のコポリマーの混合物が含まれる。なお、混合物とは、ホモポリマーとコポリマー、又は、コポリマー同士が実質的に重合せずに混練された重合体を意味する。塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル重合体（ホモポリマー）；塩素化塩化ビニル；部分架橋塩化ビニル；塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体などの塩化ビニルを含む共重合体（コポリマー）；ホモポリマーと１種以上のコポリマーの混合物、２種以上のコポリマーの混合物；などが挙げられる。好ましくは、塩化ビニル重合体（ホモポリマー）が用いられる。
前記塩化ビニル重合体（ホモポリマー）は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで製造されたものを用いることができる。加工し易く且つ取り扱い易く、また白化し難いことから、懸濁重合法で得られる塩化ビニル重合体が好ましい。
懸濁重合法で得られる塩化ビニル重合体は、好ましくは１０～１００μｍの微細粉末である。前記懸濁重合法による塩化ビニル重合体は、その平均重合度が６００～２５００程度のものが好ましく、さらに７００～１５００程度のものがより好ましい。塩化ビニル重合体（ホモポリマー）は、サスペンションタイプの重合体であってもよく、ペーストタイプの重合体であってもよい。
Vinyl chloride resin is a polymer formed by polymerizing at least a vinyl chloride monomer (chloroethylene). Vinyl chloride resins include not only polymers made by homopolymerizing chloroethylene (homopolymers), but also copolymers (copolymers) and homopolymers of chloroethylene and other monomers that can be copolymerized with chloroethylene. and copolymers, as well as mixtures of two or more copolymers. In addition, a mixture means a homopolymer and a copolymer, or a polymer in which copolymers are kneaded without substantially polymerizing each other. Vinyl chloride-based resins include vinyl chloride polymer (homopolymer); chlorinated vinyl chloride; partially cross-linked vinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer , vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer Copolymers containing vinyl chloride such as polymers; mixtures of homopolymers and one or more types of copolymers; mixtures of two or more types of copolymers; and the like. Preferably, a vinyl chloride polymer (homopolymer) is used.
As the vinyl chloride polymer (homopolymer), those manufactured by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, etc. can be used. Vinyl chloride polymers obtained by suspension polymerization are preferred because they are easy to process and handle, and are difficult to whiten.
The vinyl chloride polymer obtained by the suspension polymerization method is preferably a fine powder of 10 to 100 μm. The vinyl chloride polymer produced by the suspension polymerization method preferably has an average degree of polymerization of about 600 to 2,500, more preferably about 700 to 1,500. The vinyl chloride polymer (homopolymer) may be a suspension type polymer or a paste type polymer.
無機充填剤は、主として、加工性を改善し、製品コストを下げる目的に配合される。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク、マイカなどが挙げられる。シート本体層２には、無機充填剤として汎用的な炭酸カルシウムを用いることが好ましく、特に、無機充填剤として炭酸カルシウムのみを用いることがより好ましい。
無機充填剤の量は、特に限定されず、シート本体層２の全体を１００重量％とした場合、例えば、５重量％～６０重量％であり、好ましくは、１０重量％～４０重量％である。
Inorganic fillers are mainly added for the purpose of improving processability and lowering product costs.
Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, titanium oxide, calcium oxide, barium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, clay, talc, and mica. In the
The amount of the inorganic filler is not particularly limited, and is, for example, 5% to 60% by weight, preferably 10% to 40% by weight when the entire
可塑剤は、主として塩化ビニル系樹脂の柔軟性を向上させることを目的に配合される。可塑剤としては、例えば、ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤などが挙げられる。好ましくは、可塑剤としては、多価カルボン酸系可塑剤が用いられ、より好ましくはフタル酸エステルが用いられ、特に好ましくはフタル酸ジオクチルが用いられる。
可塑剤の量は、特に限定されず、シート本体層２の全体を１００重量％とした場合、例えば、２０重量％～７０重量％であり、好ましくは、２５重量％～６０重量％である。
シート本体層２は、塩化ビニル系樹脂、無機充填剤及び可塑剤以外に、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。添加剤の量は、特に限定されないが、シート本体層２の全体を１００重量％とした場合、例えば、１重量％～２０重量％である。
前記添加剤としては、従来公知のものを使用でき、例えば、着色剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、抗菌剤、防かび剤などが挙げられる。
シート本体層２は、界面活性剤を含んでいてもよいが、好ましくは、実質的に界面活性剤を含まない。界面活性剤を含んでいると、水分が取り込まれやすくなる。
なお、前記実質的に界面活性剤を含まないとは、シート本体層２の製造時に不用意に又は不可避的に界面活性剤が混入する場合を許容する意味である。この実質的に含まない場合の界面活性剤の含有量は、シート本体層２の全体を１００重量％とした場合、３重量％以下であり、好ましくは、１重量％以下である。
The plasticizer is blended mainly for the purpose of improving the flexibility of the vinyl chloride resin. Examples of the plasticizer include polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polyvalent carboxylic acid ester plasticizers, and polyalkylene glycol plasticizers. Preferably, as the plasticizer, a polyhydric carboxylic acid plasticizer is used, more preferably a phthalate ester is used, and particularly preferably dioctyl phthalate is used.
The amount of plasticizer is not particularly limited, and is, for example, 20% to 70% by weight, preferably 25% to 60% by weight, assuming that the entire
The
As the additives, conventionally known ones can be used, and examples thereof include colorants, flame retardants, stabilizers, antioxidants, lubricants, foaming agents, antibacterial agents, and fungicides.
Although the
Incidentally, the expression "substantially no surfactant is contained" means that a surfactant may be mixed inadvertently or unavoidably during the production of the sheet
［表層］
表層３は、内装シート１の表面に色彩を表出させる。具体的には、表層３は、任意の色彩で着色されている部分を含み、その着色が内装シート１の色彩上のデザインを構成している。前記着色は、１色でもよく、２色以上でもよい。また、表層３の色彩によるデザインは、均等な１色のみによる単一柄、濃淡を付けた１色による濃淡模様、２色以上の色柄模様、２色以上で且つ濃淡を付けた２色以上の濃淡色柄模様、１色又は２色以上で文字や数字を含む模様などが挙げられる。
表層３の層構成としては、着色樹脂層、着色樹脂層と透明樹脂層が積層された２層以上の積層体などが挙げられる。前記着色樹脂層としては、デザイン印刷（デザインが表れた薄膜を含む）が施された樹脂層（例えば、印刷フィルム）、着色剤を含み且つ自身が色彩を有する樹脂層（例えば、着色フィルム）、樹脂と着色剤を含む着色樹脂成形物をチップ化し且つそのチップをシート状に成形した樹脂層（例えば、着色チップフィルム）などが挙げられる。前記透明樹脂層としては、透明な樹脂層（例えば、透明フィルム）などが挙げられる。
表層３の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．０５ｍｍ～１．５ｍｍであり、好ましくは、０．１ｍｍ～１．０ｍｍである。
[surface]
The
Examples of the layer structure of the
The thickness of the
材質の観点では、表層３の樹脂層は、主成分樹脂としての塩化ビニル系樹脂と、着色剤とを含み、さらに、必要に応じて、可塑剤、無機充填剤、各種添加剤を含む。
表層３の樹脂層に含まれる塩化ビニル系樹脂としては、上記［シート本体層］の欄で記載したようなものを適宜選択して用いることができ、例えば、塩化ビニル重合体（ホモポリマー）を用いることが好ましい。表層３の塩化ビニル重合体は、その平均重合度が６００～２５００程度のものが好ましく、さらに７００～１５００程度のものがより好ましい。
表層３の樹脂層に含まれる可塑剤としては、上記［シート本体層］の欄で記載したようなものを適宜選択して用いることができる。可塑剤の量は、特に限定されず、表層３の全体を１００重量％とした場合、例えば、５重量％～５０重量％であり、好ましくは、１０重量％～４０重量％である。
着色剤は、顔料又は染料であり、表層３に微量含まれる。表層３が上述のデザイン印刷が施された樹脂層を有する場合には、少なくともデザイン印刷に着色剤が含有される。
表層３が添加剤を含む場合、その量は特に限定されないが、表層３の全体を１００重量％とした場合、例えば、１重量％～２０重量％である。
In terms of materials, the resin layer of the
As the vinyl chloride resin contained in the resin layer of the
As the plasticizer contained in the resin layer of the
The coloring agent is a pigment or dye, and is contained in a small amount in the
When the
製品コストを抑制できることから、表層３は、無機充填剤を含んでいることが好ましい。無機充填剤の量は、特に限定されず、表層３の全体を１００重量％とした場合、例えば、５重量％～６０重量％であり、好ましくは、１０重量％～４０重量％である。
無機充填剤としては、上記［シート本体層］の欄で例示したようなものが挙げられるが、白化抑制の観点から、無機充填剤の主成分（以下、「無機充填剤の主成分」を「主成分無機充填剤」という）としてタルクを用いることが好ましい。主成分無機充填剤としてタルクを含む表層３を用いることにより、製品コストを抑制しつつ、白化を抑制できる内装シート１を得ることができる。ここで、表層３の主成分無機充填剤は、表層中に含まれる無機充填剤全体に対して（無機充填剤全体を１００重量％とした場合）、５０重量％以上、好ましくは５１重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上を占める無機充填剤を意味する。
タルクは、含水珪酸マグネシウムであり、滑石とも呼ばれる鉱物の粉末である。タルクの平均粒子径は、特に限定されないが、余りに小さいと、塩化ビニル系樹脂などの材料と混合した際に分散不良を生じるおそれがあり、余りに大きいと、シート本体層２の強度が低下するおそれがある。かかる観点から、タルクの平均粒子径は、例えば、０．５μｍ～３０μｍであり、好ましくは、１０μｍ～３０μｍである。タルクの平均粒子径は、体積平均粒子径であり、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定したメジアン径Ｄ５０をいう。
It is preferable that the
Examples of the inorganic filler include those exemplified in the section of [Sheet body layer] above, but from the perspective of suppressing whitening, the main component of the inorganic filler (hereinafter referred to as "main component of the inorganic filler") It is preferable to use talc as the main component inorganic filler. By using the
Talc is a hydrated magnesium silicate, a mineral powder also called talc. The average particle size of talc is not particularly limited, but if it is too small, there is a risk of poor dispersion when mixed with materials such as vinyl chloride resin, and if it is too large, the strength of the
表層３に無機充填剤を含有させる場合、実質的にタルクのみでもよく、或いは、タルクとタルク以外の無機充填剤の併用でもよい。比較的安価であることから、タルク以外の無機充填剤としては、炭酸カルシウムを含むものを用いることが好ましく、特に、炭酸カルシウムのみを用いることがより好ましい。タルクと炭酸カルシウムを併用することにより、製品コストをさらに抑制できる。タルクと炭酸カルシウムを含む無機充填剤（タルク以外の無機充填剤）とを併用する場合、炭酸カルシウムが余りに多いと、白化抑制効果が低下し、余りに少ないと併用する意義がない。かかる観点から、この場合には、炭酸カルシウムが、表層３に含まれる無機充填剤全体を１００重量％としたときに、２５重量％以下であることが好ましく、さらに、２０重量％以下がより好ましい。
When the
表層３は、界面活性剤を含んでいてもよいが、水分を取り込んで表層３が白化することを抑制するために、実質的に界面活性剤を含まないことが好ましい。前記実質的に界面活性剤を含まないとは、表層３の製造時に不用意に又は不可避的に界面活性剤が混入する場合を許容する意味である。この実質的に含まない場合の界面活性剤の含有量は、表層３の全体を１００重量％とした場合、３重量％以下であり、好ましくは、１重量％以下である。
なお、表層３が、着色樹脂層と透明樹脂層が積層された２層以上の積層体からなる場合、着色樹脂層及び透明樹脂層から選ばれる少なくとも一方が、上述の塩化ビニル系樹脂を主成分とする樹脂層であり、好ましくは、いずれも塩化ビニル系樹脂を主成分とする樹脂層である。着色樹脂層及び透明樹脂層の双方が塩化ビニル系樹脂を主成分とする樹脂層であれば、両者を容易に積層接合でき且つ綺麗なデザインを表出できる。なお、透明樹脂層は、良好な透明性を確保するため、無機充填剤を実質的に含まないことが好ましい。
着色樹脂層及び透明樹脂層から選ばれる一方（例えば、透明樹脂層）が、上述の塩化ビニル系樹脂を主成分とする樹脂層でない場合、その材質は、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリスチレンなどのスチレン系樹脂；ポリエチレンテレフタレートなどのエステル系樹脂などが挙げられる。
Although the
In addition, when the
If one of the colored resin layer and the transparent resin layer (for example, the transparent resin layer) is not a resin layer whose main component is the above-mentioned vinyl chloride resin, the material thereof is not particularly limited, and for example, polyethylene, polypropylene, etc. Examples include polyolefin resins such as; styrene resins such as polystyrene; and ester resins such as polyethylene terephthalate.
［表面保護層］
表面保護層４は、内装シート１の最も表面（最も上側）に設けられた層である。本発明の表面保護層４は、シート本体層２への水分の侵入を抑制するバリア的な機能を有すると共に、内装シート１に良好な乾燥性を付与する。表面保護層４は、表層３の色彩を視認できるようにするため、透明であり、好ましくは無色透明である。
表面保護層４は、シリカと、マトリクス樹脂と、を含む。
シリカの平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、０．０１μｍ～２０μｍであり、好ましくは、０．１μｍ～１５μｍである。この範囲内のシリカを用いることにより、水馴染み性を向上できる。平面視形状及び立体形状が、不定形又は球形などのシリカを用いることができるが、水馴染み性を向上できることから、不定形のシリカを用いることが好ましい。
前記シリカの平均粒子径は、ＳＥＭ画像から次のように計測して得られる。
表面保護層４の表面の任意の箇所を、１０００倍に拡大して撮像したＳＥＭ写真を得て、そのＳＥＭ画像の中の任意の１００平方μｍの中に表出しているシリカの中から、任意の１０個を抽出し、それらのシリカの粒径を計測する。シリカが不定形の場合、最大幅と最小幅の平均値を粒子径とする。１０個のシリカの粒子径の平均を算出して、前記シリカの平均粒子径とする。
[Surface protective layer]
The
Surface
The average particle diameter of silica is not particularly limited, but is, for example, 0.01 μm to 20 μm, preferably 0.1 μm to 15 μm. By using silica within this range, water compatibility can be improved. Although silica having an irregular or spherical shape in plan view and three-dimensional shape can be used, it is preferable to use silica having an irregular shape because water compatibility can be improved.
The average particle diameter of the silica is obtained by measuring from a SEM image as follows.
Obtain an SEM photograph of an arbitrary location on the surface of the surface
マトリクス樹脂は、表面保護層４を構成する樹脂であって、脱落しないようにシリカを保持する。マトリクス樹脂は、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂、紫外線硬化型樹脂などの電離線硬化型樹脂などが挙げられる。耐傷付き性に優れていることから、マトリクス樹脂は、紫外線硬化型樹脂などの電離線硬化型樹脂を主成分樹脂とするものが好ましい。
電子線硬化型樹脂としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物などの不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレートなどのメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレートなどの紫外線硬化型樹脂などが挙げられ、ウレタンアクリレートを用いることが好ましい。
表面保護層４は、シリカ及びマトリクス樹脂以外に、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。前記添加剤としては、上記シート本体層２で例示したようなものが挙げられる。
The matrix resin is a resin that constitutes the
Examples of electron beam curable resins include unsaturated polyesters such as condensates of unsaturated dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, and melamine methacrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, and urethane. Examples include ultraviolet curable resins such as acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate, and it is preferable to use urethane acrylate.
The surface
表面保護層４は、界面活性剤を含んでいてもよいが、水分を取り込んで表面保護層４やシート本体層２が白化することを抑制するために、実質的に界面活性剤を含まないことが好ましい。また、表面保護層４が白化することを抑制するために、表面保護層４は、実質的に炭酸カルシウムを含まないことが好ましい。
なお、前記実質的に界面活性剤又は炭酸カルシウムを含まないとは、表面保護層４の製造時に不用意に又は不可避的に界面活性剤又は炭酸カルシウムが混入する場合を許容する意味である。この実質的に含まない場合の界面活性剤又は炭酸カルシウムの含有量は、表面保護層４の全体を１００重量％とした場合、３重量％以下であり、好ましくは、１重量％以下である。
The surface
Incidentally, the term "substantially not containing surfactant or calcium carbonate" means allowing the case where surfactant or calcium carbonate is mixed inadvertently or unavoidably during the production of the surface
表面保護層４に含まれる無数のシリカのうち、いくつかのシリカは、マトリクス樹脂に保持されつつ表面保護層４の表面（マトリクス樹脂の表面）から露出されている。
図１０は、表面保護層４の表面に対して鉛直方向から見た表面保護層４の表面を模式的に表した拡大平面図であり、図１１は、その断面図である。なお、図１１においては、シート本体層２などを表さず、表面保護層４のみを表している。
図１０及び図１１を参照して、いくつかのシリカ８１ａは、表面保護層４の表面４０から部分的に露出しており、いくつかのシリカ８１ｂは、表面保護層４の内部に埋没している。通常、複数のシリカ８１ａは、平面視で、無秩序な配置で露出している。露出したシリカ８１ａは、マトリクス樹脂８２に保持され、表面保護層４の構成要素の１つになっている。従って、表面保護層４の表面４０は、マトリクス樹脂８２を海とし、いくつかのシリカ８１ａを島とする海島状となっている。なお、図１０において、便宜上、シリカ８１ａの露出部分に無数のドットを付している。
Among the countless amounts of silica contained in the
FIG. 10 is an enlarged plan view schematically showing the surface of the surface
10 and 11, some of the
本発明者らは、表面保護層４から露出している複数のシリカ８１ａ（厳密には、シリカ８１ａの露出部分）が表面保護層４の表面においてどの程度の割合で露出しているかによって乾燥性が顕著に相違することを見出した。
前記表面保護層４の表面の単位面積当たりにおける露出したシリカ８１ａの表面積の割合（以下、「表面積割合」という）は、例えば、表面保護層の表面ＳＥＭ観察による元素分析にて測定したシリカのケイ素質量％で代用的に表すことができる。
表面保護層の表面に存在するケイ素は、シリカの露出部分に依拠していると推定される。表面に存在している元素の質量％のうちケイ素の質量％を計測し且つその割合を求めることにより、単位面積当たりにおけるシリカの露出部分の表面積割合を特定できると考えられる。
The present inventors determined that the drying property depends on the proportion of the plurality of
The ratio of the surface area of the exposed
It is presumed that the silicon present on the surface of the surface protective layer is based on exposed portions of silica. It is considered that the surface area ratio of the exposed portion of silica per unit area can be determined by measuring the mass % of silicon among the mass % of elements present on the surface and determining the ratio.
表面保護層４の表面における露出したシリカの表面積割合は、前記元素分析にて測定したシリカのケイ素質量％で、２．０％～７．０％であり、好ましくは、２．５％～６．０％であり、より好ましくは、３．０％～５．０％である。前記範囲内であることにより、乾燥性に優れた内装シート１を構成できる。
表面ＳＥＭ観察による元素分析にて測定したシリカのケイ素質量％は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて画像撮影を行い、ＥＤＳ（エネルギー分散型X線分析）にて元素マッピングを行うことで算出できる。なお、ケイ素質量％は、表面に存在しているケイ素の濃度である。
The surface area ratio of exposed silica on the surface of the surface
The silicon mass % of silica measured by elemental analysis by surface SEM observation can be calculated by taking an image with a scanning electron microscope (SEM) and performing elemental mapping with EDS (energy dispersive X-ray analysis). Note that silicon mass % is the concentration of silicon present on the surface.
表面保護層４の厚みは、特に限定されないが、余りに小さいと水分侵入抑制効果を十分に発揮できないおそれがあり、余りに大きいと表面保護層４の形成が困難となる。かかる観点から、表面保護層４の厚みは、例えば、１０μｍ～０．５ｍｍであり、好ましくは、１５μｍ～０．４ｍｍである。
The thickness of the surface
［中間層］
中間層５は、シート本体層２の剛性を高め、且つシート本体層２に寸法安定性を付与するための層である。中間層５は、必要に応じて設けられる。中間層５は、シート本体層２の補強の観点から、繊維を含む層が好ましい。この繊維含有層としては、例えば、無機繊維、天然繊維及び／又は樹脂繊維からなる不織布、無機繊維、天然繊維及び／又は樹脂繊維からなるフェルト、及び、無機繊維、天然繊維及び／又は樹脂繊維からなる織布などが挙げられる。無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられ、天然繊維としては、綿、麻などが挙げられ、樹脂繊維としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維などが挙げられる。好ましくは、中間層５としては、ガラス繊維を含む不織布又は織布が用いられる。繊維含有層の繊維の目付は、特に限定されないが、例えば、１０ｇ／ｍ２～１００ｇ／ｍ２である。中間層５の厚みは、特に限定されないが、通常、０．１ｍｍ～０．４ｍｍ程度である。
[Middle layer]
The
［最裏面層］
最裏面層６は、シート本体層２の裏面に必要に応じて設けられる。
最裏面層６は、特に限定されず、様々なものを使用できるが、例えば、繊維含有層を用いることができる。最裏面層６として使用する繊維含有層としては、上記中間層５で例示したようなものが挙げられる。最裏面層６は、中間層５と同じものを使用してもよいが、通常、中間層５とは異なるものが使用される。
[Backmost layer]
The
The
［内装シートの製造例］
本発明の浴室用内装シート１は、例えば、次のような手順で得ることができる。
ここでは、図３に示す層構成の内装シート１の製造例を簡単に説明する。
塩化ビニル系樹脂、可塑剤、無機充填剤及び必要に応じて添加剤を配合した材料を準備する。各材料の配合割合は、上述の通りである。配合した材料を混合し、ペースト成形法などでシート状に成形することによって、シート本体層２を得ることができる。成形法は、これに限られず、カレンダー成形法などであってもよい。
同様に、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、無機充填剤及び必要に応じて添加剤を配合した材料を準備する。各材料の配合割合は、上述の通りである。配合した材料を混合し、塩化ビニル系樹脂の溶融温度以上に加熱して溶融させた後、カレンダー成形法などでシート状に成形する。これに着色剤を添加した場合には、着色フィルムとなり、着色剤を添加しなかった場合には、デザイン印刷を施す。このようにして表層３を得ることができる。
シート本体層２と表層３を重ね合わせ、所定温度で加熱加圧することにより、表層３／シート本体層２からなる積層体が得られる。必要に応じて、この積層体の表面（表層３の表面）を、エンボスローラなどのエンボス加工機によってエンボス加工し、積層体の表面に梨地模様などの凹凸を形成する。この凹凸状に形成した表面に、表面保護層４を形成する。例えば、紫外線硬化型樹脂に適量のシリカが配合された塗工液を、前記積層体の表面に塗布し、紫外線を照射することにより、表面保護層４／表層３／シート本体層２からなる内装シート１を得ることができる。塗工方法は、特に限定されず、グラビアローラを用いた塗工、コータを用いた塗工などが挙げられる。前記塗工液中のシリカの配合量を適宜設定することにより、上述の範囲でシリカが露出した表面保護層４を形成できる。
[Manufacturing example of interior seats]
The
Here, a manufacturing example of the
A material containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, an inorganic filler, and additives as necessary is prepared. The blending ratio of each material is as described above. The sheet
Similarly, a material containing a vinyl chloride resin, a plasticizer, an inorganic filler, and additives as necessary is prepared. The blending ratio of each material is as described above. The blended materials are mixed, heated to a temperature higher than the melting temperature of the vinyl chloride resin to melt them, and then molded into a sheet using a calender molding method or the like. When a coloring agent is added to this, a colored film is obtained, and when no coloring agent is added, a design is printed. In this way, the
By overlapping the
［内装シートの使用例］
本発明の浴室用内装シート１は、浴室の床面、浴室の壁面、及び浴室の天井面などに施工される。内装シート１は、通常、接着剤を介して浴室の床面などに貼り付けて使用される。
本発明の内装シート１は、塩化ビニル系樹脂製の表層３に無機充填剤を配合しているので、製品コストを抑えることができる。つまり、表層３に比較的安価な無機充填剤を配合することにより、相対的に樹脂量を低減でき、引いては製品コストを抑えることができる。
また、タルクは白化の原因になり難く、表層３に水分が侵入しても、表層３が白化し難く、また、白化したとしても、その後に水分が無くなると、表層３の白化が速やかに消失する。このため、本発明によれば、白化の抑制された内装シート１を提供できる。特に、表層３に含まれる無機充填剤が実質的にタルクのみからなる場合には、水分で白化し難く、また、白化した場合でもそれが速やかに消失するので、白化抑制機能に優れている。さらに、水分が付着する表面保護層４に、実質的に炭酸カルシウムや界面活性剤を含ませないことにより、表面保護層４が白化することも抑制できる。
[Example of interior sheet usage]
The
Since the
In addition, talc is unlikely to cause whitening, and even if moisture enters the
一方、前述のように実質的に界面活性剤を含まない表面保護層４は、その表面に付着した水分が蒸発し難くなる。詳しくは、表面保護層４が界面活性剤を含む場合、水分が親水性の界面活性剤に馴染むので、付着した水分が表面保護層４の表面に大きく拡がって薄い水膜を成すようになる。このため、付着した水分が比較的短時間で蒸発するようになる。実質的に界面活性剤を含まない表面保護層４にあっては、界面活性剤の前記作用を期待できないが、前述のように、表面保護層４が白化することを抑制できる利点がある。
本発明においては、表面保護層４の表面において所定の占有面積でシリカが露出している。かかる表面保護層４が設けられていることにより、乾燥性が向上する。その原理は明確ではないが、次のように推定される。前記表面保護層４によれば、水滴滑落時（表面保護層４の表面に付着した水滴がその表面を滑りながら流れる時）の後退角が小さく且つ接触半径が大きくなり、水滴滑落時に水分が拡がり易くなる。さらに、水滴が流れる際に、表面保護層４の表面に水分が削り取られて水滴が小さくなっていく。このような作用により、乾燥性が向上すると考えられる。
このため、本発明によれば、白化を抑制しつつ乾燥性に優れた内装シート１を提供できる。
On the other hand, as described above, the surface
In the present invention, silica is exposed on the surface of the surface
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an
なお、より短時間で乾燥させる（例えば、自然乾燥で６時間でほぼ乾燥する）ためには、大きな水滴が床シートの上に残らないことが重要となる。図３、図５乃至図８に示すように、表面が凹凸状に形成され且つ表面保護層４が凸状部分７１の表面にのみ設けられている場合、凸状部分７１は、表面保護層４のシリカが露出しており、凹状部分７２は表層３（例えば、塩化ビニル系樹脂及びタルクを含む表層３）が露出している。大量の水分が表面保護層４の表面に掛った際には、その水分は凹状部分７２から大きな水流となって排水口へ流れる。他方、凸状部分７１の表面に残存した水滴は、上記表面保護層４の作用によって拡げられ、数時間で乾燥するようになる。なお、凹状部分７２で表層３が露出しているため、表層３が直接的に水分と接触し、表層３に水分が取り込まれ易くなるが、主成分無機充填剤としてタルクを使用しているので、凹状部分７２で露出した表層３の白化も抑制できる。
In addition, in order to dry the floor sheet in a shorter time (for example, to dry it naturally in 6 hours), it is important that no large water droplets remain on the floor sheet. As shown in FIG. 3, FIG. 5 to FIG. The silica is exposed, and the surface layer 3 (for example, the
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳述する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in further detail by showing Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
＜表層の形成材料＞
（１）サスペンションタイプの塩化ビニル樹脂：（株）カネカ製の商品名「Ｓ－１００１」。重合度１０５０。
（２）可塑剤：フタル酸ジオクチル（新日本理化（株）製、商品名「サンソサイザーＤＯＰ」）。
（３）タルク：日本タルク（株）の商品名「ＭＳ－ＫＹ」。
（４）炭酸カルシウム：三共精粉（株）商品名「エスカロン＃２００」。
（５）安定剤：エポキシ化大豆油（三和合成化学（株）製、商品名「ケミサイザー Ｔ－４０００」）、Ｂａ－Ｚｎ系安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブ ＮＰＳ－３０９」）。
（６）界面活性剤：アニオン系界面活性剤（三洋化成工業（株）製、商品名「ケミスタツト２５００」）。
（７）抗菌剤・防かび剤：（株）シナネンゼオミック製、商品名「ＥＳＳＥＮＧＵＡＲＤ１０」。
（８）着色剤：酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄及びジアゾイエローの混合物。
<Material for forming surface layer>
(1) Suspension type vinyl chloride resin: trade name "S-1001" manufactured by Kaneka Corporation. Degree of polymerization: 1050.
(2) Plasticizer: Dioctyl phthalate (manufactured by Shin Nihon Rika Co., Ltd., trade name "Sansocizer DOP").
(3) Talc: Nippon Talc Co., Ltd.'s product name "MS-KY".
(4) Calcium carbonate: Sankyo Seifun Co., Ltd. trade name "Escalon #200".
(5) Stabilizers: Epoxidized soybean oil (manufactured by Sanwa Gosei Kagaku Co., Ltd., trade name "Chemisizer T-4000"), Ba-Zn stabilizer (manufactured by ADEKA Co., Ltd., trade name "ADEKASTAB NPS-309") ”).
(6) Surfactant: Anionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name "Chemistat 2500").
(7) Antibacterial agent/fungicidal agent: Manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd., product name "ESSENGUARD10".
(8) Colorant: a mixture of titanium oxide, carbon black, iron oxide and diazo yellow.
＜表層Ａ及びＢの作製＞
上記形成材料を、表１に示す割合で配合し、十分に混合した後、ロール温度を１５０℃に設定したカレンダー成形機にて、厚み０．４ｍｍのシート状に作製した。このようにして厚み０．４ｍｍの表層Ａ及びＢをそれぞれ作製した。
表層Ａ及びＢは、いずれも、全体的に濃いベージュ色を呈していた。
<Preparation of surface layers A and B>
The above-mentioned forming materials were blended in the proportions shown in Table 1, thoroughly mixed, and then produced into a sheet with a thickness of 0.4 mm using a calendar molding machine with a roll temperature of 150°C. In this way, surface layers A and B each having a thickness of 0.4 mm were produced.
Both surface layers A and B exhibited a deep beige color as a whole.
［実施例１］
ペーストタイプの塩化ビニル樹脂（（株）カネカ製の商品名「カネビニールペースト ＰＳＬ３１」。重合度１０００。）を１００重量部、可塑剤（フタル酸ジオクチル。新日本理化（株）製、商品名「サンソサイザーＤＯＰ」）を５０重量部、炭酸カルシウム（三共精粉（株）製の商品名「エスカロン＃２００」）を３０重量部で配合した材料を十分に混合した後、オーブン温度を２００℃に設定したペースト成形機にて、厚み３．１ｍｍのシート状に作製した（厚み３．１ｍｍのシート本体層を作製した）。このシート本体層の表面に、前記表層Ａを積層し、温度を１５０℃に設定した熱プレス機にて加熱加圧することにより、表層Ａ／シート本体層からなる積層体を作製した。この積層体の表面全体（表層Ａの表面全体）に亘って、シリカを含む紫外線硬化型塗工液（この塗工液は、ウレタンアクリレートとアクリレートモノマーを含む紫外線硬化型樹脂に、平均粒子径３．４μｍのシリカが約６重量％含まれている）を、グラビアローラを用いて塗工し、紫外線を照射した。このようにして表層Ａの表面に厚み２０μｍの無色透明な表面保護層を形成し、表面保護層／表層／シート本体層からなる内装シートを作製した。
[Example 1]
100 parts by weight of paste-type vinyl chloride resin (manufactured by Kaneka Co., Ltd., trade name "Kane Vinyl Paste PSL31", degree of polymerization: 1000), a plasticizer (dioctyl phthalate, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd., trade name "Kane Vinyl Paste PSL31"). After thoroughly mixing 50 parts by weight of ``Sansocizer DOP'' and 30 parts by weight of calcium carbonate (product name ``Escalon #200'' manufactured by Sankyo Seifun Co., Ltd.), the oven temperature was raised to 200℃. A sheet having a thickness of 3.1 mm was produced using the set paste molding machine (a sheet main body layer having a thickness of 3.1 mm was produced). The surface layer A was laminated on the surface of this sheet body layer and heated and pressed using a hot press machine set at a temperature of 150° C., thereby producing a laminate consisting of the surface layer A/sheet body layer. The entire surface of this laminate (the entire surface of surface layer A) is coated with an ultraviolet curable coating solution containing silica (this coating solution is applied to an ultraviolet curable resin containing urethane acrylate and acrylate monomer with an average particle size of 3. .4 μm silica (containing about 6% by weight) was applied using a gravure roller and irradiated with ultraviolet light. In this way, a colorless and transparent surface protective layer having a thickness of 20 μm was formed on the surface of the surface layer A, thereby producing an interior sheet consisting of the surface protective layer/surface layer/sheet body layer.
表面保護層の表面をＳＥＭ（走査電子顕微鏡）で拡大撮像して観察したところ、シリカが点在して露出していた。また、下記方法に従い、実施例１の内装シートの表面保護層の、表面ＳＥＭ観察による元素分析にてシリカのケイ素質量％を測定した。その結果を表２に示す。 When the surface of the surface protective layer was observed by taking an enlarged image using a SEM (scanning electron microscope), it was found that silica was scattered and exposed. Further, according to the following method, the silicon mass % of the silica of the surface protective layer of the interior sheet of Example 1 was measured by elemental analysis by surface SEM observation. The results are shown in Table 2.
＜表面保護層の表面における露出シリカの表面積割合の特定＞
表面保護層の表面ＳＥＭ観察による元素分析にて、シリカのケイ素質量％を測定した。
具体的には、走査電子顕微鏡（卓上走査電子顕微鏡。（株）日立製作所Ｈ製の製品名「ＴＭ４０００Ｐｌｕｓ」）を用いて、電圧設定１５ｋＶにて、表面保護層の表面を画像撮影し、その画像をＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分析）にて元素マッピングすることにより算出した。
なお、露出シリカの表面積割合を特定するために、表面保護層の表面ＳＥＭ観察による元素分析にて測定したシリカのケイ素質量％を用いた理由は次の通りである。
表面保護層の表面を撮像し、その二次元の画像から単位面積当たりに占めるシリカの面積を計測することも考えられる。しかし、シリカのうち、表面（マトリクス樹脂である紫外線硬化型樹脂の表面）から露出している部分は、立体的であるため、二次元的な画像から算出することは正確でない。また、表面保護層に含まれる元素のうち、ケイ素は、シリカのみに依拠している。
<Identification of surface area ratio of exposed silica on the surface of the surface protective layer>
The silicon mass % of the silica was measured by elemental analysis by surface SEM observation of the surface protective layer.
Specifically, an image of the surface of the surface protective layer was taken using a scanning electron microscope (tabletop scanning electron microscope, product name "TM4000Plus" manufactured by Hitachi, Ltd. H) at a voltage setting of 15 kV, and the image was was calculated by elemental mapping using EDS (energy dispersive X-ray analysis).
The reason why the silicon mass % of the silica measured by elemental analysis by surface SEM observation of the surface protective layer was used to specify the surface area ratio of the exposed silica is as follows.
It is also possible to image the surface of the surface protective layer and measure the area of silica per unit area from the two-dimensional image. However, the portion of the silica that is exposed from the surface (the surface of the ultraviolet curable resin that is the matrix resin) is three-dimensional, so it is not accurate to calculate it from a two-dimensional image. Furthermore, among the elements contained in the surface protective layer, silicon is solely based on silica.
［実施例２乃至６及び比較例１乃至３］
シリカの含有量を変えた塗工液を用いて表面保護層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２乃至６及び比較例１乃至３の内装シートをそれぞれ作製した。
実施例２乃至６及び比較例１乃至３の内装シートの表面保護層の表面についても、実施例１と同様に、上述の表面ＳＥＭ観察による元素分析にてシリカのケイ素質量％を測定し、シリカの表面積割合を特定した。その結果を表２に示す。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Interior sheets of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1, except that the surface protective layer was formed using a coating solution with a different silica content.
Regarding the surfaces of the surface protective layers of the interior sheets of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, the silicon mass % of silica was measured by elemental analysis using the above-mentioned surface SEM observation in the same manner as in Example 1. The surface area percentage of The results are shown in Table 2.
［比較例４］
表層Ａに代えて表層Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面保護層／表層／シート本体層からなる内装シートを作製した。その内装シートの表面保護層の表面についても、実施例１と同様に、上述の表面ＳＥＭ観察による元素分析にてシリカのケイ素質量％を測定し、シリカの表面積割合を特定した。その結果を表２に示す。
[Comparative example 4]
An interior sheet consisting of a surface protective layer/surface layer/sheet body layer was produced in the same manner as in Example 1 except that surface layer B was used instead of surface layer A. Regarding the surface of the surface protective layer of the interior sheet, as in Example 1, the silicon mass % of silica was measured by elemental analysis using the above-mentioned surface SEM observation, and the surface area ratio of silica was determined. The results are shown in Table 2.
［比較例５］
表面保護層を形成せず、表層Ａ／シート本体層からなる積層体そのものを比較例５の内装シートとした。
[Comparative example 5]
The interior sheet of Comparative Example 5 was made of the laminate itself consisting of surface layer A/sheet body layer without forming a surface protective layer.
［比較例６］
表面保護層を形成せず、表層Ｂ／シート本体層からなる積層体を比較例６の内装シートとした。
[Comparative example 6]
The interior sheet of Comparative Example 6 was a laminate consisting of surface layer B/sheet body layer without forming a surface protective layer.
［水馴染み性及び乾燥性の評価］
各実施例及び比較例の内装シートから、縦×横＝２９７ｍｍ×２１０ｍｍを切り出してそれぞれ試験片を得た。
試験片を水平に置き、その試験片の表面（試験片の表面は、表面保護層が形成されている内装シートについては表面保護層の表面であり、表面保護層が形成されていない内装シートについては表層の表面である。以下同じ）に、霧吹きを用いて、概ね１５０ｇ／ｍ２となるように水を満遍なく吹き付けた。その後、目視にて表面の水馴染み性を観察した。それらの結果を表２に示す。なお、水馴染み性とは、試験片の表面において、水が横方向に拡がり、水膜の厚みが小さい状態となっていることをいう。
表２の表面の水馴染み欄の「◎」は、水が表面に非常に馴染んでいると判断した場合を表し、「○」は、水が表面にある程度馴染んでいると判断した場合を表し、「×」は、水が弾かれていると判断した場合を表す。
[Evaluation of water compatibility and dryness]
From the interior sheets of each example and comparative example, test pieces were obtained by cutting out length x width = 297 mm x 210 mm.
Place the test piece horizontally, and check the surface of the test piece (the surface of the test piece is the surface of the surface protection layer for interior sheets with a surface protection layer formed, and the surface of the surface protection layer for interior sheets with no surface protection layer formed). is the surface layer (hereinafter the same applies), water was evenly sprayed using a sprayer so that the amount was approximately 150 g/m 2 . Thereafter, the water compatibility of the surface was visually observed. The results are shown in Table 2. Note that water compatibility refers to a state in which water spreads laterally on the surface of a test piece and the thickness of the water film is small.
"◎" in the water familiarity column on the surface of Table 2 indicates that the water is judged to be very familiar with the surface, and "○" indicates that the water is judged to be familiar to the surface to some extent. "x" indicates a case where it is determined that water is being repelled.
次に、水馴染み性を行なった後の試験片を十分に乾燥させた後、その試験片に前記と同様にして水を吹き付けた後、その試験片を、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで放置し、表面の水が無くなるまでの時間を計測した。それらの結果を表２に示す。
表２の乾燥性欄の「◎」は、乾燥時間が３時間以下を表し、「○」は、乾燥時間が６時間以下を表し、「×」は、乾燥時間が６時間を越えたことを表す。
Next, after sufficiently drying the test piece after water compatibility, water was sprayed on the test piece in the same manner as above, and the test piece was heated at a temperature of 23°C and a humidity of 50%RH. The sample was left to stand and the time until the water on the surface disappeared was measured. The results are shown in Table 2.
"◎" in the drying property column of Table 2 indicates that the drying time is 3 hours or less, "○" indicates that the drying time is 6 hours or less, and "x" indicates that the drying time exceeds 6 hours. represent.
これらの結果から、水が横方向に拡がり水馴染み性が良いものほど、乾燥性が向上することが判る。
実施例１乃至６と比較例１乃至３の対比から、表面保護層の表面において、シリカの露出が小さいと、良好な水馴染み性及び乾燥性を得られないことが判る。
実施例１乃至６の傾向から、表面におけるシリカの表面積割合が大きいほど、水馴染み性及び乾燥性が向上すると推定されるが、余りに大きいと、表面保護層が脆くなる可能性があり、さらに、防汚性、意匠性、透明性及び防痛性が低下するおそれがあると考えられる。このため、シリカの表面積割合の上限は、７．０％以下が良い。比較例４及び６の内装シートの表層は、界面活性剤を含有しているので、その表面は水馴染み性及び乾燥性に優れているが、白化抑制効果が極端に低下している（表２の比較例４及び６の初期の色差ΔＥ参照）。
From these results, it can be seen that the more water spreads in the lateral direction and the better the water compatibility, the better the drying properties.
From the comparison between Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that if the exposure of silica on the surface of the surface protective layer is small, good water compatibility and drying properties cannot be obtained.
From the trends in Examples 1 to 6, it is estimated that the larger the surface area ratio of silica on the surface, the better the water compatibility and drying properties, but if it is too large, the surface protective layer may become brittle, and further, It is thought that there is a risk that stain resistance, design, transparency, and pain resistance may deteriorate. Therefore, the upper limit of the surface area ratio of silica is preferably 7.0% or less. The surface layer of the interior sheets of Comparative Examples 4 and 6 contains a surfactant, so the surface has excellent water compatibility and drying properties, but the whitening suppressing effect is extremely reduced (Table 2 (See initial color difference ΔE of Comparative Examples 4 and 6).
［吸水白化の試験］
塩化ビニル樹脂を含む層は、水分と長時間接触することによって白化することが知られている。以下、水分と長時間接触することによって白化することを「吸水白化」という。吸水白化によって、内装シートの表面の見た目が変化するので、ここでは、吸水させた後に、表面を目視にて観察すると共に、表面の色差（ΔＥ）を時間を開けて測定した。
[Water absorption whitening test]
It is known that layers containing vinyl chloride resin whiten when in contact with moisture for a long time. Hereinafter, whitening caused by long-term contact with moisture will be referred to as "water absorption whitening." Since the appearance of the surface of the interior sheet changes due to water absorption and whitening, here, after water absorption, the surface was visually observed and the color difference (ΔE) of the surface was measured at intervals.
具体的には、実施例及び比較例の内装シートから、縦×横＝１００ｍｍ×１００ｍｍを切り出してそれぞれ試験片を得た。
試験片を４０℃の温水に２４時間浸漬した後、その表面の色差（ΔＥ）を測定した（以下、初期の色差という）。その初期の色差の結果を表２の「初期」に示す。前記初期の色差は、温水浸漬前の試験片の表面の色と浸漬後の試験片の表面の色の差である。浸漬後については、表面に付着している水滴を拭き取った上で計測した。色差（ΔＥ）は、色差計（日本電色工業（株）製の商品名「Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＺＥ２０００」）を用いて測定した、ＪＩＳ Ｚ８７２９に従ったＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（Ｌ＊：明度、ａ＊ｂ＊：色度）による色差である。なお、ΔＥ＝｛（Ｌ－Ｌ０）２＋（ａ－ａ０）２＋（ｂ－ｂ０）２｝１／２で求められる。
Specifically, from the interior sheets of Examples and Comparative Examples, length x width = 100 mm x 100 mm were cut out to obtain test pieces.
After the test piece was immersed in warm water at 40° C. for 24 hours, the color difference (ΔE) on its surface was measured (hereinafter referred to as initial color difference). The initial color difference results are shown in "Initial" in Table 2. The initial color difference is the difference between the color of the surface of the test piece before immersion in hot water and the color of the surface of the test piece after immersion. After immersion, measurements were taken after wiping off water droplets adhering to the surface. The color difference (ΔE) is measured using a color difference meter (trade name "Color Meter ZE2000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) using the L*a*b* color system (L*: It is a color difference due to brightness, a*b*: chromaticity). Note that ΔE={(L−L0) 2 +(a−a0) 2 +(b−b0) 2 } 1/2 .
また、前記初期の色差を測定する直前に、表面の状態を目視で観察した。その結果を表２の吸水白化に示す。表２の吸水白化欄の「○」は、白化が目立たなかったことを表し、「△」は、白化がやや目立ったことを表し、「×」は、白化が目立ったことを表す。 Further, immediately before measuring the initial color difference, the surface condition was visually observed. The results are shown in Table 2 under water absorption whitening. In the water absorption whitening column of Table 2, "○" indicates that the whitening was not noticeable, "△" indicates that the whitening was somewhat noticeable, and "x" indicates that the whitening was noticeable.
初期の色差を測定した後、その試験片を、さらに温度２３℃、湿度５０％ＲＨで１時間放置した後、同様に、試験片の表面の色差（ΔＥ）を計測した（１時間放置後の色差）。前記１時間放置後の色差は、温水浸漬前の試験片の表面の色と１時間放置後の試験片の表面の色の差である。その結果を表２に示す。なお、ΔＥは、その値が小さいほど、白化していないことを示す指標である。
１時間放置後の表面を目視で観察したところ、比較例６を除いて、温水浸漬前の試験片の表面の色に戻っており、白化を確認できなかった。
After measuring the initial color difference, the test piece was further left for 1 hour at a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, and the color difference (ΔE) on the surface of the test piece was similarly measured (after leaving for 1 hour). Color difference). The color difference after being left for 1 hour is the difference between the color of the surface of the test piece before immersion in hot water and the color of the surface of the test piece after being left for 1 hour. The results are shown in Table 2. Note that ΔE is an index indicating that the smaller the value, the less whitening has occurred.
When the surface was visually observed after being left for 1 hour, except for Comparative Example 6, the color had returned to the surface color of the test piece before immersion in hot water, and no whitening could be confirmed.
界面活性剤は、吸水を促し、白化を誘因する要素となり得るところ、界面活性剤を含まない表層Ａを有する例は、吸水白化を抑制できることが判る。 Although surfactants can be a factor that promotes water absorption and causes whitening, it can be seen that the example having the surface layer A that does not contain a surfactant can suppress water absorption and whitening.
［日用品白化の試験］
塩化ビニル樹脂を含む層は、シャンプー、リンス、ボディソープなどの界面活性剤を含む日用品と接触することによって、層表面が白くなる所謂白化を起こすことがある。この白化は、水分の少ない状態や水分との接触時間が短い条件でも発生するため、上述の吸水白化とは異なるメカニズムで発生する、異なる現象と考えられる。両者を区別するために、以下、本明細書においては界面活性剤を含む日用品と接触することによって起こる白化を「日用品白化」という。また、吸水白化は可逆的な現象であるところ、日用品白化は界面活性剤を含む日用品を除去するとある程度は白化が低下する場合が見受けられるものの白化の低下が小さいため、不可逆的な現象と考えられる。なお、日用品白化及び吸水白化は、いずれも、樹脂の屈曲や衝撃、傷付きのような物理な破壊によって生じる白化、表面凹凸による光拡散によって生じる白化、樹脂の熱変性によって生じる白化、などとは発生原理が異なる現象である。
[Daily goods whitening test]
When a layer containing a vinyl chloride resin comes into contact with daily necessities containing a surfactant, such as shampoo, conditioner, body soap, etc., the layer surface may become white, ie, so-called whitening. Since this whitening occurs even under conditions of low moisture content or short contact time with moisture, it is considered to be a different phenomenon that occurs by a different mechanism from the above-mentioned water absorption whitening. In order to distinguish between the two, hereinafter, whitening caused by contact with daily necessities containing a surfactant will be referred to as "daily necessities whitening". In addition, while water absorption whitening is a reversible phenomenon, the whitening of daily necessities is considered to be an irreversible phenomenon as the whitening decreases to a certain extent when daily necessities containing surfactants are removed, but the decrease in whitening is small. . In addition, whitening of everyday products and water absorption whitening are both whitening caused by physical destruction such as bending, impact, and scratching of resin, whitening caused by light diffusion due to surface irregularities, whitening caused by thermal denaturation of resin, etc. These are phenomena that have different principles of occurrence.
具体的には、各実施例及び比較例の内装シートから、縦×横＝１００ｍｍ×１００ｍｍを切り出してそれぞれ試験片を３枚準備した。
１つの試験片の表面に、市販のシャンプー（花王（株）製の商品名「メリット」）を、約１ミリリットル滴下し、それを約１０平方ｃｍに押し広げた後、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ下で、２４時間放置した後、シャンプーを拭き取り、水洗し、表面の水分が無くなるまで自然乾燥した。乾燥後、その表面の状態を目視で観察した。
２つ目の試験片を用いたこと、及び、シャンプーに代えて市販のリンス（花王（株）製の商品名「メリット」）を用いたこと以外は、同様にして、乾燥後の試験片の表面の状態を目視で観察した。
３つ目の試験片を用いたこと、及び、シャンプーに代えて市販のボディソープ（ダウ社製の商品名「ボディウォッシュプレミアム」）を用いたこと以外は、同様にして、乾燥後の試験片の表面の状態を目視で観察した。それらの結果を表２に示す。
表２の日用品欄の「○」は、白化していなかったことを表し、「△」は、凝視すると白化が確認されたことを表し、「×」は、直ちに白化が視認されたことを表す。
Specifically, three test pieces were prepared by cutting out 100 mm x 100 mm (length x width) from the interior sheets of each example and comparative example.
Approximately 1 ml of commercially available shampoo (trade name "Merrit", manufactured by Kao Corporation) was dropped onto the surface of one test piece, and after spreading it to approximately 10 cm2, the temperature was 23°C and the humidity was 50°C. After being left for 24 hours under %RH, the shampoo was wiped off, washed with water, and air-dried until the surface moisture disappeared. After drying, the surface condition was visually observed.
The test piece after drying was prepared in the same manner, except that a second test piece was used, and a commercially available rinse (product name ``Merit'', manufactured by Kao Corporation) was used instead of shampoo. The surface condition was visually observed.
A test piece after drying was prepared in the same manner, except that a third test piece was used, and a commercially available body soap (trade name "Body Wash Premium" manufactured by Dow Company) was used instead of shampoo. The surface condition was visually observed. The results are shown in Table 2.
``○'' in the daily necessities column of Table 2 indicates that there was no whitening, ``△'' indicates that whitening was confirmed by staring at it, and ``x'' indicates that whitening was immediately visible. .
［参考例１乃至３］
上記形成材料を、表１に示す割合で配合し、十分に混合した後、ロール温度を１５０℃に設定したカレンダー成形機にて、厚み０．４ｍｍのシート状に作製した。このようにして厚み０．４ｍｍの表層Ｃ乃至Ｅをそれぞれ作製した。表層Ｃ乃至Ｅは、いずれも、全体的に濃いベージュ色を呈していた。
[Reference Examples 1 to 3]
The above-mentioned forming materials were blended in the proportions shown in Table 1, thoroughly mixed, and then produced into a sheet with a thickness of 0.4 mm using a calendar molding machine with a roll temperature of 150°C. In this way, surface layers C to E each having a thickness of 0.4 mm were produced. All of the surface layers C to E exhibited a deep beige color as a whole.
実施例１と同様にして、シート本体層を作製し、このシート本体層の表面に、前記表層Ｃを積層し、温度を１５０℃に設定した熱プレス機にて加熱加圧することにより、表層Ｃ／シート本体層からなる積層体を作製し、参考例１の積層体とした。
表層Ｃを表層Ｄに代えたこと以外は、参考例１と同様にして、参考例２の積層体を作製した。
表層Ｃを表層Ｅに代えたこと以外は、参考例１と同様にして、参考例３の積層体を作製した。
A sheet main body layer was produced in the same manner as in Example 1, and the surface layer C was laminated on the surface of this sheet main body layer, and the surface layer C was heated and pressed using a heat press machine set at a temperature of 150°C. A laminate consisting of / sheet main body layer was produced and used as a laminate of Reference Example 1.
A laminate of Reference Example 2 was produced in the same manner as Reference Example 1 except that the surface layer C was replaced with the surface layer D.
A laminate of Reference Example 3 was produced in the same manner as Reference Example 1 except that the surface layer C was replaced with the surface layer E.
［吸水白化及び日用品白化の試験］
参考例１乃至３の積層体の表面（表層Ｃ乃至Ｅの表面）の吸水白化及び日用品白化を、上記［吸水白化の試験］及び［日用品白化の試験］と同様にして、測定及び観察した。その結果を表３に示す。
[Water absorption whitening and daily product whitening test]
Water absorption whitening and daily necessities whitening of the surfaces of the laminates of Reference Examples 1 to 3 (surfaces of surface layers C to E) were measured and observed in the same manner as the above [Water absorption whitening test] and [Daily necessities whitening test]. The results are shown in Table 3.
参考例の結果から、無機充填剤を２種類用いた場合、タルクの比率が大きく且つ炭酸カルシウムの比率が小さいほど、吸水白化及び日用品白化を抑制できることが判る。
また、比較例６と参考例２及び３との対比から、表層が界面活性剤を含む場合であっても、無機充填剤としてタルクを使用することにより、吸水白化及び日用品白化を抑制できることが判る。
参考例１乃至３の積層体の表面に、実施例１乃至６の表面保護層を形成した場合には、乾燥性に優れ、吸水白化が抑制された内装シートを得ることができると推定される。好ましくは、参考例２及び３の積層体の表面に、実施例１乃至６の表面保護層を形成した場合、乾燥性に優れ、吸水白化及び日用品白化が抑制された内装シートを得ることができると推定される。
From the results of the reference example, it can be seen that when two types of inorganic fillers are used, the larger the ratio of talc and the smaller the ratio of calcium carbonate, the more water absorption whitening and daily product whitening can be suppressed.
Furthermore, from the comparison between Comparative Example 6 and Reference Examples 2 and 3, it can be seen that even when the surface layer contains a surfactant, water absorption whitening and daily product whitening can be suppressed by using talc as an inorganic filler. .
It is estimated that when the surface protective layers of Examples 1 to 6 are formed on the surface of the laminates of Reference Examples 1 to 3, interior sheets with excellent drying properties and suppressed water absorption and whitening can be obtained. . Preferably, when the surface protective layers of Examples 1 to 6 are formed on the surface of the laminates of Reference Examples 2 and 3, an interior sheet with excellent drying properties and suppressed water absorption whitening and daily necessities whitening can be obtained. It is estimated to be.
１ 内装シート
２ シート本体層
３ 表層
４ 表面保護層
７１ 凸状部分
７２ 凹状部分
８１ａ 露出シリカ
８２ マトリクス樹脂
1
Claims (5)
前記表層及び表面保護層が、それぞれ、界面活性剤を含まず、又は全体を１００重量％とした場合に界面活性剤を３重量％以下含み、
前記表面保護層が、マトリクス樹脂と、前記マトリクス樹脂に保持され且つ表面から露出したシリカと、を含み、
前記表面保護層の表面における、露出したシリカの表面積割合が、２．５％～７．０％であり、
前記表面積割合は、走査電子顕微鏡を用いて、電圧設定１５ｋＶにて、前記表面保護層の表面を画像撮影し、その画像をエネルギー分散型Ｘ線分析にて元素マッピングすることにより算出したシリカのケイ素質量％である、浴室用内装シート。 It has a colored surface layer containing a vinyl chloride resin as a main component resin, and a surface protective layer provided on the surface layer,
The surface layer and the surface protective layer each do not contain a surfactant or contain 3% by weight or less of a surfactant when the whole is 100% by weight,
The surface protective layer includes a matrix resin and silica held in the matrix resin and exposed from the surface,
The surface area ratio of exposed silica on the surface of the surface protective layer is 2.5% to 7.0% ,
The surface area ratio was calculated by taking an image of the surface of the surface protective layer using a scanning electron microscope at a voltage setting of 15 kV, and element mapping the image using energy dispersive X-ray analysis. Bathroom interior sheet in mass% .
前記表層が、界面活性剤を含まず、又は全体を１００重量％とした場合に界面活性剤を３重量％以下含み、
前記表面保護層が、マトリクス樹脂と、前記マトリクス樹脂に保持され且つ表面から露出したシリカと、を含み、前記マトリクス樹脂が、紫外線硬化型樹脂であり、
前記表面保護層の表面における、露出したシリカの表面積割合が、２．５％～７．０％であり、
前記表面積割合は、走査電子顕微鏡を用いて、電圧設定１５ｋＶにて、前記表面保護層の表面を画像撮影し、その画像をエネルギー分散型Ｘ線分析にて元素マッピングすることにより算出したシリカのケイ素質量％である、浴室用内装シート。 It has a colored surface layer containing a vinyl chloride resin as a main component resin, and a surface protective layer provided on the surface layer,
The surface layer does not contain a surfactant or contains 3% by weight or less of a surfactant when the total weight is 100% by weight,
The surface protective layer includes a matrix resin and silica held in the matrix resin and exposed from the surface, and the matrix resin is an ultraviolet curable resin,
The surface area ratio of exposed silica on the surface of the surface protective layer is 2.5% to 7.0%,
The surface area ratio was calculated by taking an image of the surface of the surface protective layer using a scanning electron microscope at a voltage setting of 15 kV, and element mapping the image using energy dispersive X-ray analysis. Bathroom interior sheet in mass% .
前記表層に含まれる無機充填剤を１００重量％としたときに、前記炭酸カルシウムが２５重量％以下である、請求項３に記載の浴室用内装シート。 The surface layer further contains calcium carbonate as an inorganic filler,
The bathroom interior sheet according to claim 3, wherein the calcium carbonate is 25% by weight or less when the inorganic filler contained in the surface layer is 100% by weight.
前記表面保護層が、前記表層の凸状部分の表面に設けられ、前記表層の凹状部分の表面が露出されている、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の浴室用内装シート。 The surface shape of the surface layer is uneven,
The bathroom interior sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface protective layer is provided on the surface of the convex portion of the surface layer, and the surface of the concave portion of the surface layer is exposed.
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