JP7435889B1 - 粘着剤シート及び積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】伸縮率が異なる被着体どうしの貼り合わせに使用されるものであって、温度変化が起こる環境下及び高温環境下のいずれの環境下であっても被着体からの剥離が生じにくい粘着剤シートを提供する。【解決手段】本発明の粘着剤シートは、異なる伸縮率を有する一対の被着体どうしを貼り合わせるために用いられるものであって、粘着剤組成物から得られる粘着剤層を備え、前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル重合体を含む主剤とシランカップリング剤とを少なくとも含有し、前記粘着剤層のゲル分率は８０％以上であり、前記粘着剤層は、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力が３．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、粘着剤シート及び積層体に関する。

近年、粘着剤シートは、例えば、アクリル系重合体を主成分とした粘着剤層を備えて形成される材料であり、タッチパネル、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの各種光学部材を貼り合わせる用途に使用される他、自動車用サンルーフや、建屋の大型窓にも適用される。

斯かる粘着剤シートは従来から広く検討されており、粘着力のみならず、各種性能を向上させるための手段が種々提案されている。例えば、特許文献１には、基材および粘着剤層を有する粘着剤シートと、前記粘着剤層上に配置された剥離ライナーとを備える剥離ライナー付き粘着剤シートが提案されており、使用時において被着体に貼付する際に空気が抜け易くて密着性良く貼付することができるものとされている。

一方、粘着剤シートを用いて線膨張率（伸縮率）が互いに異なる一対の被着体どうしを貼合わせることもある。例えば、ガラス基材と樹脂基材とを粘着剤シートで互いに貼り合わせた積層体が知られている。斯かる積層体は、例えば、自動車用サンルーフや、建屋の大型窓等の各種用途に適用できることも知られている。

特開２０１１－０９４０５７号公報

しかしながら、伸縮率が異なる被着体どうしを従来の粘着剤シートで貼り合わせた積層体は、温度変化が起こる環境下あるいは高温環境下では互いの伸縮率の相違に起因して、例えば、被着体の端部にて剥離が生じるという問題がある。斯かる問題は、被着体が大きいほど顕著となり、例えば、厚みが大きい被着体ほど、温度変化が起こる環境下あるいは高温環境下での剥離が起こりやすいものであった。この観点から、伸縮率が異なる被着体どうしを貼り合わせた場合に、温度変化環境下及び高温環境下におかれても剥離が生じにくい粘着剤シートが望まれていた。

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、伸縮率が異なる被着体どうしを貼り合わせた場合に、温度変化が起こる環境下及び高温環境下のいずれの環境下であっても被着体からの剥離が生じにくい粘着剤シートを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の物性を有する粘着剤層を用いることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項１
異なる伸縮率を有する一対の被着体どうしを貼り合わせるために用いられる粘着剤シートであって、
粘着剤組成物から得られる粘着剤層を備え、
前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル重合体を含む主剤と、シランカップリング剤とを少なくとも含有し、
前記粘着剤層のゲル分率は８０％以上であり、
前記粘着剤層は、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力が３．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下であり、
下記式（１）
｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．１％・・・（１）
（ここで、前記一対の被着体の一方を被着体Ａ、他方を被着体Ｂとしたとき、Ｘ１は被着体Ａを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）、Ｘ２は被着体Ｂを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）である）
を満たす、粘着剤シート。
項２
前記粘着剤組成物は環構造を有する単官能モノマーを含む、項１に記載の粘着剤シート。
項３
前記粘着剤組成物は、前記主剤１００質量部に対して、前記シランカップリング剤を０．０５質量部以上、５質量部以下含有する、項１又は２に記載の粘着剤シート。
項４
前記粘着剤組成物は無溶媒型であり、
前記粘着剤層は、多官能モノマーによる架橋構造を有する、項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤シート。
項５
前記粘着剤組成物は、アクリル系粘着付与剤を含む、項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤シート。
項６
厚みが７５μｍ以上である、項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤シート。
項７
前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂのうち、伸縮率が高い方の被着体の厚みが２ｍｍ以上である、項１～６のいずれか１項に記載の粘着剤シート。
項８
前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂはいずれも全光線透過率が５０％以上である、項１～７のいずれか１項に記載の粘着剤シート。
項９
車の窓、建材の窓又はドアの窓用である、項８に記載の粘着剤シート。
項１０
項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤シートと、伸縮率が互いに異なる一対の被着体とを備える、積層体。

本発明に係る粘着剤シートは、伸縮率が異なる被着体どうしの貼り合わせに使用されるものであって、温度変化が起こる環境下及び高温環境下のいずれの環境下であっても被着体からの剥離が生じにくい。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

本発明の粘着剤シートは、異なる伸縮率を有する被着体どうしを貼り合わせるために用いられる粘着剤シートであって、粘着剤組成物から得られる粘着剤層を備えるものである。ここで、前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル重合体を含む主剤と、シランカップリング剤とを少なくとも含有し、前記粘着剤層のゲル分率は８０％以上であり、前記粘着剤層は、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力が３．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下である。加えて、本発明の粘着剤シートは、
下記式（１）
｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．１％・・・（１）
（ここで、前記一対の被着体の一方を被着体Ａ、他方を被着体Ｂとしたとき、Ｘ１は被着体Ａを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）、Ｘ２は被着体Ｂを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）である）
を満たす。

本発明に係る粘着剤シートは、伸縮率が異なる被着体どうしの貼り合わせに使用されるものであって、温度変化が起こる環境下及び高温環境下のいずれの環境下であっても被着体からの剥離が生じにくいものである。

本発明の粘着剤シートは、前述のように、粘着剤組成物から得られる粘着剤層を備えるものであり、例えば、粘着剤組成物が後記する活性エネルギー線硬化型である場合は、斯かる粘着剤に対して活性エネルギー線を照射して硬化させることで粘着剤層を形成することができる。

粘着剤層を形成するための粘着剤組成物は、（メタ）アクリル重合体を含む主剤とシランカップリング剤とを少なくとも含有する。

（（メタ）アクリル重合体を含む主剤）
（メタ）アクリル重合体を含む主剤は、（メタ）アクリル重合体を少なくとも含むものであって、粘着剤組成物の主成分をなすものである。（メタ）アクリル重合体を含む主剤は、（メタ）アクリル重合体のみからなるものであってもよく、あるいは、（メタ）アクリル重合体を含む主剤は、（メタ）アクリル重合体と、後記する単官能モノマーを含むものであってもよい。（メタ）アクリル重合体を含む主剤が（メタ）アクリル重合体と、単官能モノマーを含む場合、主剤は、（メタ）アクリル重合体のモノマー溶液となり、いわゆるシロップとなる。

（メタ）アクリル重合体は、例えば、粘着剤シートを形成するために用いられる公知のアクリル系重合体を広く挙げることができる。例えば、（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステルの重合体を挙げることができる。すなわち、（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単位を有するポリマーである。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレート、側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレートにおいて、アルキル基の炭素数は、例えば、１～２０とすることができ、好ましくは１～１５、より好ましくは２～１４、さらに好ましくは３～１２である。

直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートは、側鎖に脂環もしくは芳香族環を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましく、脂環を有する（メタ）アクリルモノマーであることがより好ましい。脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタン、イソボルニル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、オキサゾールが挙げられる。中でも、環構造は、脂環であることが好ましく、シクロヘキサン、ジシクロペンタン、イソボルニル及びベンゼンから選択される少なくとも１種であることがより好ましく、シクロヘキサン又はイソボルニルであることが特に好ましい。なお、上述した環構造はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。

側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリレートのエステル酸素に環構造を有する１価の基が結合した構造を有することが好ましく、この場合において、環構造を有する１価の基は、炭素数が３～１２であることが好ましく、４～１０であることがより好ましく、４～８であることがさらに好ましい。

側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、Ｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりにくい点で、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートは、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。

側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

（メタ）アクリル重合体は、上述した（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体単位を有することができ、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート単位、グリシジル基含有（メタ）アクリレート単位、アミノ基含有（メタ）アクリレート、その他、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等に基づく単量体単位が挙げられる。

温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりにくい点で、（メタ）アクリル重合体は、少なくとも直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレート及び側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上を含むモノマーの重合体であることが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル重合体は、少なくとも直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレート単位及び側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレート単位からなる群より選ばれる１種の単量体単位を含むことが好ましい。とりわけ、（メタ）アクリル重合体は、少なくとも直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位を含むことが好ましい。

（メタ）アクリル重合体は、直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位を３０質量％以上含むことが好ましく、４０質量％以上含むことがより好ましく、５０質量％以上含むことがさらに好ましく、また、９０質量％以下含むことがより好ましく、８５質量％以下含むことがさらに好ましく、８０質量％以下含むことが特に好ましい。

（メタ）アクリル重合体は、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートを１質量％以上含むことが好ましく、３質量％以上含むことがより好ましく、５質量％以上含むことがさらに好ましく、また、５０質量％以下含むことがより好ましく、４０質量％以下含むことがさらに好ましく、３０質量％以下含むことが特に好ましい。

（メタ）アクリル重合体は、側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレート単位を１０質量％以上含むことが好ましく、１５質量％以上含むことがより好ましく、２０質量％以上含むことがさらに好ましく、また、５０質量％以下含むことがより好ましく、４５質量％以下含むことがさらに好ましく、４０質量％以下含むことが特に好ましい。

（メタ）アクリル重合体は、本発明の効果が阻害されない限り、上述以外の他の単量体単位を含むことができる。当該他の単量体単位の含有割合は、（メタ）アクリル重合体中、２０質量％以下とすることができ、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。

なお、（メタ）アクリル重合体中の各構成単位の割合（モル比）は、重合体の製造に使用する各単量体のモル比と一致するとみなすことができる。

（メタ）アクリル重合体は、直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレート単位及び側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレート単位からなる群より選ばれる１種の単量体単位のみからなるものであってもよい。

（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量は、１００００より大きいことが好ましく、１０万以上であることがより好ましく、２０万以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル重合体の重量平均分子量は、２００万以下であることが好ましく、１５０万以下であることがより好ましく、１２０万以下であることがさらに好ましい。

なお、本発明でいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定したポリスチレン換算重量平均分子量のことである。ＧＰＣ法に使用されるＧＰＣ装置には特に制限はなく、市販のＧＰＣ測定機、例えば、日本分光株式会社製、ＬＣ－２０００Ｐｌｕｓシリーズ、検出機としてＲＩ－２０３１Ｐｌｕｓ、ＵＶ－２０７５Ｐｌｕｓ等を使用できる。この場合、例えば、昭和電工株式会社製「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１」、「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０３Ｌ」、「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８００Ｌ」及び「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８００Ｄ」の４本を接続してなるＧＰＣカラム-が用いられる。カラム温度を４０℃とすることができる。溶離液としてテトラヒドロフランが用いられ、流速１．０ｍｌ／分にて測定される。通常、標準ポリスチレンを用いて検量線を作製し、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を得ることができる。

（メタ）アクリル重合体は、公知の方法で製造することができる。例えば、各構成単位を形成するためのモノマー混合物を公知の重合方法によって重合することで、（メタ）アクリル重合体を製造することができる。（メタ）アクリル重合体は部分重合物であってもよく、すなわち、重合に使用するモノマーの一部が重合せずに残存した状態、すなわち、前述のシロップの状態であってもよい。この場合、シロップに含まれるモノマーは、（メタ）アクリル重合体の重合時に使用するモノマーの一部であることは明らかである。重合方法としては、例えば、溶液重合、バルク重合、懸濁重合、乳化重合等を採用できる。アクリル系重合体は、市販品等から入手することも可能である。

粘着剤組成物において、主剤は、前述のようにシロップの形態（（メタ）アクリル重合体の部分重合物の形態）とすることができ、すなわち、主剤は前記（メタ）アクリル重合体の単官能モノマー溶液とすることができる。斯かる単官能モノマー溶液である場合、ポリマー分率（重合体及び単官能モノマーの全質量に対する重合体の含有割合）は、例えば、１～５０質量％とすることができ、好ましくは、５～３０質量％である。主剤は、前記（メタ）アクリル重合体及び前記単官能モノマーのみからなるものであってもよい。

単官能モノマーの種類は特に限定されず、例えば、前記（メタ）アクリル重合体を形成するために用いられる各種単量体を挙げることができ、すなわち、前述の（メタ）アクリル酸エステル、具体的には、直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレート、側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

（シランカップリング剤）
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤や、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、ビニル基を有するビニル系シランカップリング剤、イソシアヌレート系シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤は、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、信越化学工業製のＫＢＭ－８０２、Ｘ―１２－１０５６ＥＳ、ＫＢＭ－４０２、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＭ－５１０３、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＭ－５０３、ＫＢＭ－９６５９等を挙げることができる。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含むことで、粘着剤組成物から形成される粘着剤シートと被着体の密着性をより高めることができる。

粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、その含有割合は特に限定されない。温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりにくい点で、シランカップリング剤の含有割合は、前記主剤１００質量部に対し０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．１５質量部以上であることがさらに好ましく、０．２質量部以上であることが特に好ましく、また、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましく、１質量部以下であることが特に好ましい。

＜粘着付与剤＞
粘着剤組成物は、粘着付与剤をさらに含むことができる。粘着付与剤が粘着剤組成物に含まれることで、粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、被着体に対してより優れた密着性を有しやすくなる。

粘着付与剤の種類は特に限定されず、例えば、公知の粘着剤シートに使用されている粘着付与剤を広く適用することができる。

中でも粘着付与剤は、アクリル系粘着付与剤であることが好ましい。すなわち、前記粘着剤組成物は、アクリル系粘着付与剤を含むことが好ましい。

アクリル系粘着付与剤は、ガラス転移温度が２０℃以上である樹脂を挙げることができる。アクリル系粘着付与剤のガラス転移温度は、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましく、また、２００℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることがさらに好ましい。アクリル系粘着付与剤のガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着剤シートの密着性を高めることができる。

アクリル系粘着付与剤に含まれる構成単位として、脂環を有する単量体単位を含むことができる。アクリル系粘着付与剤が脂環を有する単量体単位を含む場合、脂環を構成する炭素数は６以上であることが好ましい。炭素数が６以上の脂環としては、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、イソボルニル、ジシクロペンタン等が挙げられる。脂環を有する単量体としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。

アクリル系粘着付与剤は、脂環を有する単量体単位に替えて、あるいは、脂環を有する単量体単位と共にアルキル（メタ）アクリレート単位を含有できる。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、アクリル系粘着付与剤は、メチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。

アクリル系粘着付与剤は、脂環を有する単量体単位と、アルキル（メタ）アクリレート単位との両方を含む共重合体であることが好ましい。粘着剤シートと被着体の密着性が向上しやすい点で、アクリル系粘着付与剤の全質量に対するアルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、また、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。

アクリル系粘着付与剤は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。アクリル系粘着付与剤における他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

粘着付与剤の重量平均分子量は、３０００以上であることが好ましく、３２００以上であることがより好ましく、３５００以上であることがさらに好ましい。また粘着付与剤の重量平均分子量は、２００００以下であればよく、１５０００以下であることがより好ましく、１００００以下であることがさらに好ましい。粘着付与剤の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線を用いて換算して求めた値である。このような樹脂としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。

粘着剤組成物中における粘着付与剤の含有量は特に限定されない。被着体に対する粘着剤シートの密着性が向上しやすい点で、粘着付与剤の含有量は、前記主剤１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、また、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましい。

粘着付与剤は、アクリル系粘着付与剤のみで形成されていても良いし、アクリル系粘着付与剤以外の他の成分を含むこともできる。粘着剤組成物に含まれる粘着付与剤は、１種単独又は２種以上とすることができる。

＜多官能モノマー＞
粘着剤組成物は多官能モノマーを含むことができる。斯かる多官能モノマーは、例えば、分子内に重合性二重結合を２つ以上有する化合物を挙げることができる。多官能モノマーは、重合性二重結合（例えば、ラジカル重合性二重結合）の個数が２個以上であり、２個以上５個未満であることが好ましく、２個以上４個未満であることがより好ましい。粘着剤組成物が多官能モノマーを含むことにより、前記シロップ中の単量体と反応して、例えば架橋ポリマーが形成され得る。すなわち、粘着剤組成物が多官能モノマーを含む場合は、得られる粘着剤層は、多官能モノマーによる架橋構造を有することができる。

粘着剤組成物が多官能モノマーを含む場合、得られる粘着剤シートは、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が特に起こりにくいものとなる。

多官能モノマーとしては、例えば、２官能モノマー（重合性二重結合の個数が２個である単量体）として、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、アルキルジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカノールジアクリレート、フルオレンジアクリレートを挙げることができる。また、多官能モノマーとしては、３官能以上のモノマーとして、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化グリセリントリアクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、アルコキシ化ペンタエリルリトールアクリレート、（アルコキシ化）ペンタエリスリトールアクリレート、（アルコキシ化）ジトリメチロールプロパンアクリレート、（アルコキシ化）ジペンタエリスリトールアクリレート、（エトキシ化）ポリグリセリンアクリレート等を挙げることができる。

多官能モノマーは、１分子内にビスフェノール骨格を有するものであってもよい。斯かる多官能モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクレート、プロポキシ化ビスフェノールＡのジアクリレート、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジアクレート等が挙げられる。

多官能モノマーは、例えば、市販品を使用できる。市販品としては、新中村化学製の２官能ポリエチレングリコールアクリレートであるＮＫエステルシリーズの「Ａ－２００」（ポリエチレングリコール♯２００ジアクリレート）、「Ａ－４００」（ポリエチレングリコール♯４００ジアクリレート）、「Ａ－６００」（ポリエチレングリコール♯６００ジアクリレート）、三官能モノマーＡ－ＴＭＰＴ（（アルコキシ化）トチメチロールプロパンアクリレート）、東亞合成社製の三官能モノマーＭ３１０（トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート）や三官能モノマーＭ３２１（トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート）、東亞合成社製の二官能モノマーＭ２１１Ｂ（ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート）、Ｍ２４０（ポリエチレングリコールジアクリレート）、四官能モノマーＭ－４０８（ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート）等が挙げられる。その他、多官能モノマーの市販品としては、例えば、新中村化学製のＡ－ＤＯＧやＡ－ＤＣＰ、Ａ－９３００、Ａ－９２００ＹＮ、日立化成工業のＦＡ－７３１Ａ、日本触媒製のＡＯＭＡ等を挙げることができる。

粘着剤組成物において、多官能モノマーの含有割合は特に限定されない。温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離を特に起こりにくくできる点で、多官能モノマーの含有割合は、主剤１００質量部に対して０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．１５質量部以上であることがさらに好ましく、０．２質量部以上であることが特に好ましく、また、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましく、１質量部以下であることが特に好ましい。多官能モノマーの含有量が上記範囲であることで、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力を所望の範囲に制御することが容易になる。

粘着剤組成物に含まれる多官能モノマーは、１種単独又は２種以上とすることができる。

＜追加単官能モノマー＞
粘着剤組成物は追加単官能モノマーを含むことができる。前述のように主剤がシロップである場合（例えば、部分重合物である場合）には、主剤には（メタ）アクリル重合体及び該重合体を重合するときに使用するモノマー（単官能モノマー）の一部が含まれるところ、これに加えて、粘着剤組成物は更に追加的に単官能モノマーを含むことができる。従って、本明細書において、「単官能モノマー」とは、（メタ）アクリル重合体の部分重合物に由来するモノマーであることを意味する一方、「追加単官能モノマー」は、（メタ）アクリル重合体の部分重合物に由来するモノマー以外のモノマーを意味することができる。追加単官能モノマーは、（メタ）アクリル重合体の部分重合物に由来するモノマーと同種であってもよいし、異なる種類であってもよい。

追加単官能モノマーの種類は特に限定されず、例えば、粘着剤シートの適用される公知の単官能モノマーを広く挙げることができる。中でも追加単官能モノマーは、環構造を有することが好ましい。すなわち、粘着剤組成物は環構造を有する単官能モノマーを含むことが好ましい。この場合、得られる粘着剤シートは、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が抑制されやすい。

環構造を有する単官能モノマーは、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレートにおいて、環構造の炭素数は３以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、６以上であることがよりさらに好ましく、１８以下であることが好ましく、１４以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましく、１１以下であることが特に好ましい。

追加単官能モノマーの具体例としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、Ｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりにくい点で、追加単官能モノマーは、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。

粘着剤組成物中における追加単官能モノマーの含有量は特に限定されない。被着体に対する粘着剤シートの密着性が向上しやすい点で、追加単官能モノマーの含有量は、前記主剤１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましく、５質量部以上であることが特に好ましく、また、５０質量部以下であることが好ましく、４０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましく、２５質量部以下であることが特に好ましい。

粘着剤組成物に含まれる追加単官能モノマーは、１種単独又は２種以上とすることができる。

＜光重合開始剤＞
粘着剤組成物は、光重合開始剤をさらに含むことができる。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により、多官能モノマーの重合を開始させるものである。本明細書において、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。

光重合開始剤の種類は特に限定されず、例えば、公知の光重合開始剤を広く挙げることができる。光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－ヘニルプロパノン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノン、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチル－１－プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイドや、２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾイルギ酸メチルや４メチルベンゾフェノン等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤の他、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、アセトフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びオキシムエステル系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

アセトフェノン系光重合開始剤の市販品としてはＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニルプロパノン］、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．製光開始剤）、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１（２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパノン、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としてはＯｍｎｉｒａｄ ８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド ＩＧＭＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）やＯｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィンオキサイド ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。

粘着剤組成物において、光重合開始剤の含有割合は特に限定されず、例えば、前記主剤１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましく、また、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることがさらに好ましく、１．５質量部以下であることが特に好ましい。

＜粘着剤組成物＞
粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル重合体及びシランカップリング剤を少なくとも含有し、その他、必要に応じて粘着付与剤、多官能モノマー、単官能モノマー及び光重合開始剤からなる群より選ばれる１種以上を含有することができる。粘着剤組成物は、本発明の効果が阻害されない程度である限り、その他成分を含むことができる。その他成分として、架橋剤、溶剤、可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。

架橋剤としては、例えば、前記（メタ）アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択でき、例えば、粘着剤シートに含まれる公知の架橋剤を広く挙げることができる。具体的な架橋剤として、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。中でも、架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び金属キレート化合物から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。

粘着剤組成物が溶剤を含む場合、溶剤としては、重合性モノマー以外であって、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。

粘着剤組成物は、無溶媒型であることが好ましい。この場合において、粘着剤組成物は、多官能モノマーを含むことが好ましい。すなわち、粘着剤組成物は無溶媒型であり、粘着剤層は、多官能モノマーによる架橋構造を有することが好ましい。粘着剤組成物の調製方法は特に限定されず、例えば、公知の方法を広く採用することができる。

粘着剤組成物は、活性エネルギー線を照射することで硬化する性質を有する、いわゆる活性エネルギー線硬化型であることが好ましい。この場合、粘着剤組成物は、光重合開始剤と、光重合開始剤によって重合が開始する成分（例えば、前述の単官能モノマー、追加単官能モノマー及び多官能モノマー）を含有する。

（粘着剤シート）
本発明の粘着剤シートは、上記粘着剤組成物をシート化させて得られるものであり、すなわち、粘着剤組成物の硬化物を含む粘着剤層を備える。

粘着剤層は、粘着剤組成物を硬化させることで形成することができる。粘着剤組成物の硬化方法は特に限定されず、例えば、公知の方法を広く採用することができる。具体的には、基材上に前記粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜に活性エネルギー線を照射して粘着剤の硬化物を得る工程を備えることができる。これによって、粘着剤が硬化してなる粘着剤層を形成することができる。

粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。

粘着剤組成物を塗工するにあたって、使用する基材は、特に限定されない。例えば、粘着剤組成物は、樹脂製の基材、ガラス製の基材等の各種基材に塗工することができる。基材が後記剥離シートを有する場合、この剥離シート上に粘着剤組成物を塗工することもできる。また、粘着剤組成物は接着対象とする部材上に直接塗工することもできる。粘着剤組成物の塗工後の厚みも特に制限されず、目的とする粘着剤層（あるいは粘着剤シート）の厚みに応じて適宜設定することができる。塗膜を形成した後は、必要に応じて塗膜を加熱処理や乾燥処理を施しても良い。

塗膜に活性エネルギー線を照射する工程は、例えば、公知の方法と同様の工程を採用することができる。斯かる工程では、粘着剤組成物中の光重合開始剤が活性エネルギー線によりラジカルを発生させ、同じく粘着剤組成物中の重合性を有する成分（例えば、粘着剤組成物中の単量体、多官能モノマー等）が、発生したラジカルにより重合反応を開始・進行することで重合硬化物となる。これにより、粘着剤層が形成され、また粘着力も向上させることができる。

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられ、粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤に応じて適宜選択できる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。紫外線の光源としては、例えば、ケミカルランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。紫外線の照射出力は、積算光量が１００～１００００ｍＪ／ｃｍ^２となるようにすることが好ましく、２００～５０００ｍＪ／ｃｍ^２となるようにすることがより好ましい。塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、活性エネルギー線を２段階で照射してもよい。

上記のように形成される硬化物を、本発明の粘着剤シートの粘着剤層とすることができる。粘着剤層は粘着剤の硬化物のみからなるものであってもよく、あるいは、粘着剤の硬化物以外に他の成分を含有することもできる。

本発明の粘着剤シートは、前記粘着剤層を備える限り、他の層を備えることができ、あるいは、粘着剤層のみで形成されていてもよい。すなわち、粘着剤シートは、粘着剤層のみからなることが好ましい。粘着剤層は、例えば、単層構造である。

粘着剤層のゲル分率は８０％以上である。粘着剤層のゲル分率が８０％未満である場合、温度変化環境下及び高温環境下におかれたときの被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりやすくなる。粘着剤層のゲル分率は、８２％以上であることが好ましく、８４％以上であることがより好ましく、また、９８％以下であることが好ましく、９５％以下であることがより好ましい。

粘着剤層のゲル分率は、以下の方法で測定した値である。まず、粘着剤シート（粘着剤層）約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１２０℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定する。得られた乾燥質量から下記式
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤シートの採取質量）×１００・・・式１
１によりゲル分率を求める。

粘着剤層は、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力が３．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下である。以下、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力を単に「６０秒後残留応力」と表記する。

粘着剤層の６０秒後残留応力が３．０ｋＰａ未満である場合、あるいは１０．０ｋＰａを超過する場合、温度変化環境下及び高温環境下におかれたときに被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりやすくなる。粘着剤層の６０秒後残留応力は、３．５ｋＰａ以上であることが好ましく、また、９ｋＰａ以下であることが好ましく、８ｋＰａ以下であることがより好ましく、７ｋＰａ以下であることがさらに好ましい。

粘着剤層の６０秒後残留応力は、厚みが１０００μｍになるよう積層した粘着剤層の積層シートを用いて測定することができる。具体的には積層シートをオートクレーブにて３０℃及び０．５ＭＰａの雰囲気下で１０分間加圧して測定サンプルを得る。得られた測定サンプルを、アントンパール社製ＭＣＲ３０１を用い、プローブ径８ｍｍ、初期加熱温度１０５℃にて２分間恒温保持した後、１０５℃で恒温保持した状態で、１５％のねじり歪を負荷し、負荷後１分経過したときのせん断応力を読み取る。このせん断応力を粘着剤層の６０秒後残留応力とする。

粘着剤層の厚みは、７５μｍ以上であることが好ましい。この場合、高温度変化環境下及び温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が生じにくいものとなりやすい。粘着剤層の厚みは、８０μｍ以上であることがより好ましく、９０μｍ以上であることがさらに好ましく、１００μｍ以上であることが特に好ましく、また、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることがさらに好ましい。

本発明の粘着剤シートは、片面又は両面に剥離シート等の基材を備えた粘着剤シートとすることもできる。すなわち、本発明は、粘着剤シートと、剥離シートとを備える剥離シート付粘着剤シートも包含する。

剥離シートとしては、剥離シート用基材及びこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層を有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム社製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム社製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。

本発明の粘着剤シートは、異なる伸縮率を有する一対の被着体どうしを貼り合わせるために用いられる。ここで、前記一対の被着体の一方を被着体Ａ、他方を被着体Ｂとしたとき、下記式（１）
｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．１％・・・（１）
を満たす。式（１）において、Ｘ１は被着体Ａを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）、Ｘ２は被着体Ｂを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）である。伸縮率をｘとしたとき、ｘは
｛（１１０℃における被着体の長さ―加熱前２３℃における被着体の長さ）／加熱前２３℃における被着体長さ｝×１００（％）
により算出される値である。被着体の長さとは、例えば、被着体のＭＤ方向又はＴＤ方向の長さである。

なお、式（１）において、被着体Ａ及び被着体Ｂにおいて、伸縮率の方向性があることもある（方向によって、伸縮率が異なる場合もある）。そのような場合は、２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率の変化率が大きい値を有する方向の伸縮率をそれぞれ、Ｘ１及びＸ２の値として採用することとする。

式（１）を満たす被着体Ａ及び被着体Ｂを本発明の粘着剤シートで貼り合わせることで、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートと剥離が生じにくいものとなりやすい。

式（１）において、｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．１％であることが好ましく、｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．１５％であることがより好ましく、｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．２％であることがさらに好ましい。また、｜（Ｘ１－Ｘ２）｜の上限は、１％であることが好ましい。

前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂのうち、２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率が高い方の被着体の厚みが２ｍｍ以上であることが好ましい。この場合、本発明の粘着剤シートは、自動車用サンルーフや、建屋の大型窓等の用途にも好適に使用することができる。前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂの厚みは、例えば、１００ｍｍ以下とすることができる。

前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂはいずれも全光線透過率が５０％以上であることが好ましい。この場合、本発明の粘着剤シートは、高い透明性が求められる用途に適しており、とりわけ、自動車用サンルーフや、建屋の大型窓等の用途にも好適に使用することができる。

前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂの材料の組み合わせは特に限定されず、前記（１）式を満たす限り、種々に組み合わせを挙げることができる。例えば、２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）が大きい方の被着体が、ポリカーボネートである場合、２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）が小さい方の被着体としては、例えば、ガラス、延伸されたポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマーフィルム、ＴＡＣフィルム、ＩＴＯ蒸着されたフィルム等が挙げられる。

本発明の粘着剤シートは、被着体どうしを貼り合わせるために各種用途に使用することができ、中でも車の窓用及びサンルーフ用、建材の窓用、ドアの窓用に好適である。特に本発明の粘着剤シートは、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が生じにくいものとなることから、自動車用サンルーフや、建屋の大型窓等の用途に好適に使用することができる。

本発明の粘着剤シートは、被着体どうしを貼り合わせることで、積層体を形成することができる。すなわち、本発明は、上記粘着剤シートと、異なる伸縮率を有する一対の被着体とを備える積層体を包含する。

積層体の一態様として、前記被着体Ａと、本発明の粘着剤シートと、前記被着体Ｂとがこの順に積層された積層体を挙げることができる。この場合において、本発明の粘着剤シートは前記被着体Ａ及び被着体Ｂに直接貼り合わされる。

上記積層体は、本発明の粘着剤シートを備えるので、被着体Ａ及び被着体Ｂの伸縮率が互いに異なるにもかかわらず、温度変化環境下及び高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が生じにくい。例えば、伸縮率が大きい方の被着体が、例えば、２ｍｍを超えるような厚みであっても、積層体中の粘着剤シートの剥離が起こりにくい。

本開示に包含される発明を特定するにあたり、本開示の各実施形態で説明した各構成（性質、構造、機能等）は、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各構成のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。

各実施例で使用する「（メタ）アクリル重合体を含む主剤」を製造するための単量体（単官能モノマー）として、下記を準備した。
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
・ＢＡ：ブチルアクリレート
・４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
・ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
・ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート

また、各実施例で使用する「多官能モノマー」、「追加単官能モノマー」、「シランカップリング剤」及び「光重合開始剤」として、下記を準備した。

（多官能モノマー）
・Ａ－２００：二官能モノマー（ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ－２００（登録商標））
・Ａ－６００：二官能モノマー（ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、新中村化学工業社製、ＮＫエステルＡ－６００（登録商標））

（追加単官能モノマー）
・ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業製）
・ＤＣＰＡ：ジシクロペンタニルアクリレート（レゾナック製）

（シランカップリング剤）
・ＫＢＭ－９６５９（信越化学工業製「ＫＢＭ－９６５９」（登録商標））
・ＫＢＭ－４０３（信越化学工業製「ＫＢＭ－４０３」（登録商標））

（光重合開始剤）
・Ｅｓａｃｕｒｅ Ｏｎｅ（登録商標）（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ製、Ｅｓａｃｕｒｅ Ｏｎｅ（登録商標））

（製造例１：粘着付与剤ａの製造）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにメタクリル酸メチル２５０ｇ、メタクリル酸イソボルニル２５０ｇ、ｎ－ドデシルメルカプタン２０ｇ、酢酸エチル５００ｇ、メチルエチルケトン２００ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて７０℃まで昇温し加熱を停止した。２ｇのＡＩＢＮを投入し、発熱を制御しながら３時間反応させ、その後３ｇのＡＩＢＮを追加投入し、４時間反応させた後、３０℃まで冷却した。最後に１００℃で５時間乾燥させ、溶媒を除去することで、重量平均分子量が６，０００、ガラス転移温度８５℃のアクリル系の粘着付与剤ａ（表１において、粘着付与樹脂ａと表記）を得た。

（製造例２：粘着付与剤ｂの製造）
メタクリル酸メチル２００ｇ、メタクリル酸イソボルニル３００ｇ、ｎ－ドデシルメルカプタン１５ｇに変更したこと以外は製造例１と同様の方法で重量平均分子量が８，０００、ガラス転移温度９５℃のアクリル系の粘着付与剤ｂ（表１において、粘着付与樹脂ｂと表記）を得た。

（製造例３：粘着付与剤ｃの製造）
メタクリル酸イソボルニル２５０ｇの代わりにメタクリル酸ジシクロペンタニル２５０ｇに変更したこと以外は製造例１と同様の方法で重量平均分子量が６，０００、ガラス転移温度９５℃のアクリル系の粘着付与剤ｃ（表１において、粘着付与樹脂ｃと表記）を得た。

なお、製造例１～３で得た粘着付与剤についてはあらかじめ、１００℃で５時間乾燥させ、溶媒を除去してから、各実施例で使用した。

（実施例１）
＜（メタ）アクリル重合体を含む主剤の製造＞
表１に示す（メタ）アクリル重合体を含む主剤組成に従い、（メタ）アクリル重合体（シロップ）を合成した。具体的には、表１に示す配合量で調製した２ＥＨＡ、４ＨＢＡ、及び、ＩＢＸＡ（質量比６５：３０：５）からなる混合モノマー１００質量部と、ｎ－ドデシルメルカプタン０．０６質量部とを攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコに投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した。その後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて６５℃まで昇温してから、０．１５ｇのＡＩＢＮを投入し、発熱を制御しながら３０分間反応させ、その後室温まで冷却した。前述の質量比のモノマー比率となるように追加モノマーをフラスコに投入し、固形分濃度が２０％となるよう調整した。以上のようにして、固形分濃度２０質量％、重量平均分子量が９０万の（メタ）アクリル重合体のシロップ（（メタ）アクリル重合体が単官能モノマーに溶解した溶液）を主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
次いで、表１に示す粘着剤組成物調製条件に従って調製した粘着剤組成物から粘着剤層を得た。まず、表１に示すように、主剤の総量１００質量部に対し、製造例１で得られた粘着付与剤ａ（粘着付与樹脂ａ）を６質量部と、多官能モノマーとしてＡ－２００を０．２質量部と、追加単官能モノマー（表１において「単官能モノマー」と表記」としてＩＢＸＡを５質量部と、シランカップリング剤としてＫＢＭ－９６５９を０．３質量部と、光重合開始剤としてＥｓａｃｕｒｅ Ｏｎｅを０．３質量部とを添加し、攪拌脱泡を行い、粘着剤組成物１を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
得られた粘着剤組成物１を、シリコーン離型剤が塗布された厚み１００μｍポリエステルフィルム（剥離シート）の上に厚みが３００μｍになるように塗工し、シリコーン離型剤が塗布された厚み７５μｍポリエステルフィルム（剥離シート）でラミネートした後、ケミカルランプを照度５ｍＷ／ｃｍ^２、積算照度７５０ｍＪ／ｃｍ^２となるように照射し、さらに高圧水銀ランプを照度２００ｍＷ／ｃｍ^２、積算照度２０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように照射することで粘着剤層を形成させ、両面に剥離シートを備える粘着剤シート１を得た。

＜積層体の作製＞
被着体Ａとして、１５ｃｍ角にカットした厚み５ｍｍのポリカーボネート板（タキロンシーアイ製「ＰＣ－１６００」）を被着体Ｂとして、１５ｃｍ角にカットした厚み１ｍｍのフロートガラス（平岡硝子工業製）を準備した。被着体Ａについては、９５℃の乾燥機に６時間投入することであらかじめアニール処理した後、アニール処理された被着体Ａの片面をコロナ処理した。斯かるコロナ処理は、ＣＯＲＯＮＡ ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ ＡＧＦ－Ｂ１０（春日電機製）を用い、出力０．１４ｋＷ、速度５ｍ／ｍｉｎ、処理回数４回で行った。次いで、粘着剤シート１に貼り合わされた一方のポリエステルフィルムを剥がし、露出した粘着剤層に対し、前記被着体Ａのコロナ処理面を貼り合わせた。この後、粘着剤シートの他方のポリエステルフィルムを剥がし、露出した粘着剤層に対し、被着体Ｂを貼り合わせて積層体を得た。この積層体をオートクレーブにて圧力０．５ｋＰａ、温度３０℃にて３０分圧着した後、室温にて１日静置することで、評価用の積層体を作製した。

（実施例２）
＜（メタ）アクリル重合体を含む主剤の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物２を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに、粘着剤組成物２を厚みが１７５μｍになるように塗工したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート２を得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート２に変更し、被着体Ａを厚みが３ｍｍであるポリカーボネート板に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。

（実施例３）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物３を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに粘着剤組成物３を厚みが２５０μｍになるように塗工したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート３を得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート３に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。

（実施例４）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物４を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに得られた粘着剤組成物４を用いたこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート４を得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート４に変更し、被着体Ａを厚みが３ｍｍであるポリカーボネート板に変更し、被着体Ｂを厚みが０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製「Ａ４３６０」）に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。なお、この積層体の作製にあたり、ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着面が粘着剤シート（粘着剤層）と接するように両者を貼り合わせた。

（実施例５）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物５を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに、粘着剤組成物５を厚みが１００μｍになるように塗工したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート５を得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート５に変更し、被着体Ａを厚みが２ｍｍであるポリカーボネート板（三菱ガス化学製、ＭＲＳ５８ＴＢ）に変更し、被着体Ｂを厚みが０．０５ｍｍの遮熱フィルム（ジオマテック製「ＩＴＯ蒸着フィルム」）に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。なお、この積層体の作製にあたり、遮熱フィルムのＩＴＯ面が粘着剤シート（粘着剤層）と接するように両者を貼り合わせた。

（実施例６）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物６を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに、粘着剤組成物６を厚みが１５０μｍになるように塗工したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート６を得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート６に変更し、被着体Ａを厚みが１ｍｍであるポリカーボネート板（帝人製「ＰＣ１１５１」）に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。

（実施例７）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物７を得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに、粘着剤組成物７を厚みが５０μｍになるように塗工したこと、及び、シリコーン離型剤が塗布された厚み７５μｍポリエステルフィルム（剥離シート）の代わりにシリコーン離型剤が塗布された厚み５０μｍポリエステルフィルム（剥離シート）に変更したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート７を得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート７に変更し、被着体Ａを厚みが２ｍｍであるポリカーボネート板（三菱ガス化学製、ＭＲＳ５８ＴＢ）に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。

（比較例１）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物１ａを得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに粘着剤組成物１ａを厚みが２５０μｍになるように塗工したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート１ａを得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート１ａに変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。

（比較例２）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物２ａを得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに得られた粘着剤組成物２ａを用いたこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート２ａを得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート２ａに変更し、被着体Ｂを厚みが０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製「Ａ４３６０」）に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。なお、この積層体の作製にあたり、ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着面が粘着剤シート（粘着剤層）と接するように両者を貼り合わせた。

（比較例３）
＜（メタ）アクリル重合体の製造＞
主剤組成を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の（メタ）アクリル重合体の製造と同様の方法でメタ）アクリル重合体のシロップを主剤として得た。

＜粘着剤組成物の製造＞
粘着剤組成物調製条件を表１に示す条件に変更したこと以外は実施例１の粘着剤組成物の製造と同様の方法で粘着剤組成物３ａを得た。

＜粘着剤シートの製造＞
粘着剤組成物１の代わりに、粘着剤組成物３ａを厚みが１７５μｍになるように塗工したこと以外は実施例１の粘着剤シートの製造と同様の方法で粘着剤シート３ａを得た。

＜積層体の作製＞
粘着剤シート１を粘着剤シート３ａに変更し、被着体Ａを厚みが３ｍｍであるポリカーボネート板に変更したこと以外は実施例１の積層体の作製と同様の方法で積層体を得た。

評価方法
（粘着付与剤のＴｇ）
粘着付与剤のガラス転移温度の測定には日立ハイテクサイエンス製ＤＳＣ６００を用いた。リファレンスはアルミナ５ｍｇとし、直径５ｍｍのサンプル用アルミパンに粘着付与樹脂の溶媒除去品を５ｍｇ程度入れ、窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎの環境下にて昇温速度１０℃／ｍｉｎで０℃～１５０℃まで昇温させた。その際に、比熱が変化する変曲点を粘着付与樹脂のガラス転移温度として読み取った。

（ゲル分率）
粘着剤シート（粘着剤層）約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうした後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１２０℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定した。得られた乾燥質量から下記式
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤シートの採取質量）×１００・・・式１
１によりゲル分率を求めた。

＜６０秒後残留応力＞
まず、各粘着剤組成物から形成した粘着剤層を複数積層することで、厚みが１０００μｍである積層シートを作製した。次いで、積層シートをオートクレーブにて３０℃及び０．５ＭＰａの雰囲気下で１０分間加圧して測定サンプルを得た。得られた測定サンプルを、アントンパール社製ＭＣＲ３０１を用い、プローブ径８ｍｍ、初期加熱温度１０５℃にて２分間恒温保持した後、１０５℃で恒温保持した状態で、１５％のねじり歪を負荷し、負荷後１分経過したときのせん断応力を読み取った。このせん断応力を粘着剤層の６０秒後残留応力とした。なお、６０秒後残留応力とは、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力を意味する。

＜被着体の伸縮率測定＞
被着体Ａ及び被着体Ｂの伸縮率測定には日立ハイテクサイエンス製ＴＭＡ７１００を用いた。窒素流量２００ｍｌ／ｍｉｎの環境下に被着体を静置し、昇温速度２０℃／ｍｉｎで２３℃から１５０℃まで昇温させた。このとき、試料温度が１１０℃に達した時点での伸縮率を読み取り、これを被着体の伸縮率（Ｘ１及びＸ２）とした。なお、厚みが１ｍｍを超える被着体は、１ｃｍ角の試料辺を作製し、圧縮モードにて測定を行い、また、フィルムについては５ｍｍ×４０ｍｍにカットしてから引張モードで測定を行った。

＜高温－低温サイクル試験＞
実施例および比較例で作製した積層体を、日立空調ＳＥ製の熱衝撃試験機ＥＳ－５７Ｌ内に静置させた。この試験畿内の雰囲気温度を－２０℃から８５℃に変化させた後に再度－２０℃に変化させ、これを１サイクルとして、繰り返し温度を変化させた。１サイクルあたりの時間が１時間となるようにし、７２時間経過した時点で試験を終了とし、試験終了後の積層体を目視確認し、下記の判定基準で評価した。
≪判定基準≫
〇：端部からの剥離が２ｍｍ未満であり、かつ、気泡等の発生がなく、温度変化が起こっても剥離が極めて抑制されやすいものであった。
△：端部からの剥離が２ｍｍ以上５ｍｍ未満であり、かつ、気泡の発生がなく、温度変化が起こっても剥離が抑制されやすいものであった。
×：端部からの剥離が５ｍｍ以上もしくは気泡の発生が確認され、温度変化により剥離が起こりやすいものであった。

＜煮沸試験＞
実施例および比較例で作製した積層体を沸騰した湯浴に投入し、この状態で２時間保持した後、積層体を取り出して目視確認を行い、下記の判定基準で評価した。
〇：端部からの剥離が２ｍｍ未満であり、かつ、気泡等の発生がなく、高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が極めて起こりにくいものであった。
△：端部からの剥離が２ｍｍ以上５ｍｍ未満であり、かつ、気泡等の発生がなく、高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの剥離が起こりにくいものであった。
×：端部からの剥離が５ｍｍ以上もしくは気泡の発生が確認され、高温環境下により剥離が起こりやすいものであった。

評価結果
表１には、各実施例及び比較例で得た粘着剤シートを製造するにあたっての（メタ）アクリル重合体組成、粘着剤組成物調製条件、並びに、得られた粘着剤シートの厚み、ゲル分率、６０秒後残留応力（１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力）の測定結果を示している。

また、表１には、各実施例及び比較例で得た粘着剤シートと、被着体Ａ及び被着体Ｂとを用いて得た積層体の評価結果（高温－低温サイクル試験及び煮沸試験の結果）を示している。併せて表１には、被着体Ａ及びＢの２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（２％）及び厚み、並びに、（１）式の｜（Ｘ１－Ｘ２）｜の値を示している。なお、Ｘ１が被着体Ａの２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）を、Ｘ２が被着体Ｂの２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）を示す。

なお、表１の粘着剤組成物の調製条件において、空欄は、その原料を使用していないことを意味する。

表１から、実施例で得られた粘着剤シートは、伸縮率が異なる被着体どうしを貼り合わせたとしても、温度変化に対しても剥離が生じにくく、また、高温環境下におかれても被着体と粘着剤シートとの密着性が良好であり、粘着剤シートの剥離が生じにくく、端部の剥離が特に抑制されやすいものであった。従って、（メタ）アクリル重合体とシランカップリング剤とを少なくとも含有する前記粘着剤組成物から得られた前記粘着剤層を備え、該粘着剤層のゲル分率は及び６０秒後残留応力が所定の範囲であることで、温度変化及び高温環境下でも剥離しにくい粘着シートになることが実証された。

Claims (10)

1. 異なる伸縮率を有する一対の被着体どうしを貼り合わせるために用いられる粘着剤シートであって、
   粘着剤組成物から得られる粘着剤層を備え、
   前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル重合体を含む主剤と、シランカップリング剤とを少なくとも含有し、
   前記（メタ）アクリル重合体は、直鎖又は分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、側鎖に環構造を有する（メタ）アクリレート及び側鎖に水酸基を有する（メタ）アクリレートを含むモノマーの重合体であり、
   前記粘着剤層は、多官能モノマーによる架橋構造を有し、該多官能モノマーは分子内に重合性二重結合を２つ以上有する化合物であり、
   前記粘着剤層のゲル分率は８０％以上であり、
   前記粘着剤層は、１０５℃において１５％ねじりせん断応力をかけた後の６０秒後の残留応力が３．０ｋＰａ以上１０．０ｋＰａ以下であり、
   下記式（１）
   ｜（Ｘ１－Ｘ２）｜≧０．１％・・・（１）
   （ここで、前記一対の被着体の一方を被着体Ａ、他方を被着体Ｂとしたとき、Ｘ１は被着体Ａを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）、Ｘ２は被着体Ｂを２３℃から１１０℃まで加熱した時の伸縮率（％）である）
   を満たす、粘着剤シート。
2. 前記粘着剤組成物は環構造を有する単官能モノマーを含む、請求項１に記載の粘着剤シート。
3. 前記粘着剤組成物は、前記主剤１００質量部に対して、前記シランカップリング剤を０．０５質量部以上、５質量部以下含有する、請求項１又は２に記載の粘着剤シート。
4. 前記粘着剤組成物は無溶媒型である、請求項１又は２に記載の粘着剤シート。
5. 前記粘着剤組成物は、アクリル系粘着付与剤を含む、請求項１又は２に記載の粘着剤シート。
6. 厚みが７５μｍ以上である、請求項１又は２に記載の粘着剤シート。
7. 前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂのうち、伸縮率が高い方の被着体の厚みが２ｍｍ以上である、請求項１又は２に記載の粘着剤シート。
8. 前記被着体Ａ及び前記被着体Ｂはいずれも全光線透過率が５０％以上である、請求項１又は２に記載の粘着剤シート。
9. 車の窓、建材の窓又はドアの窓用である、請求項８に記載の粘着剤シート。
10. 請求項１又は２に記載の粘着剤シートと、伸縮率が互いに異なる一対の被着体とを備える、積層体。