JP7433290B2

JP7433290B2 - 布地ケア組成物

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Publication number: JP7433290B2
Application number: JP2021507647A
Authority: JP
Inventors: エム．パーテイン、３世、エメット; イー．シュールマン、ジャン; ミリオレ、アリーン; チェン、ユンシェン; ヘイズ、ジョン; エー．ペーラ、アシュガー; ヤン、ペイリン; クラーク、マリアン; ドノヴァン、ステファン; トッド、ジェニファー; レスリー、シンシア
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2018-09-06
Filing date: 2019-08-29
Publication date: 2024-02-19
Anticipated expiration: 2039-08-29
Also published as: EP3847228A1; AR116373A1; US11939555B2; WO2020051049A1; BR112021003217A2; US20210324303A1; CN112534032A; CN112534032B; JP2021535942A

Description

本発明は布地ケア組成物に関する。特に、本発明は、水と、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満で、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上の修飾炭水化物ポリマーと、洗浄界面活性剤とを含む布地ケア組成物に関し、修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分とを含み、式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される。

洗濯洗剤におけるカチオン性炭水化物ポリマーの使用は、例えば、米国特許第６，８３３，３４７号において知られている。しかしながら、この参考文献は、本明細書に記載の修飾ポリマーの使用を示唆するものではない。

第四級アンモニウム基を有する修飾炭水化物ポリマーは、Ｅｌｄｒｅｄｇｅらによって米国特許出願公開第ＵＳ２０１７／０３３５２４２号で布地ケアに使用するために開示されている。Ｅｌｄｒｅｄｇｅらは、少なくとも１つのＣ_８～２２アルキルまたはアルケニル基を有する第四級アンモニウム基を有する修飾炭水化物ポリマーを含む布地ケア組成物を開示し、この修飾炭水化物ポリマーは、少なくとも５００，０００の重量平均分子量を有し、少なくとも２０重量％の、少なくとも１つの修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム基は少なくとも１つのＣ_８～２２アルキルまたはアルケニル基を有する。

それにもかかわらず、性能特性、特に柔軟化および再沈着防止の望ましいバランスを有する布地ケア組成物に対する必要が依然継続している。

本発明は、布地ケア組成物を提供し、布地ケア組成物は、水と、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満で、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上の修飾炭水化物ポリマーと、洗浄界面活性剤と、を含み、修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、
；
式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分と、を含み、
式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される。

本発明は、布地ケア組成物を提供し、布地ケア組成物は、水と、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満で、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上の修飾炭水化物ポリマーと、洗浄界面活性剤と、を含み、布地ケア組成物中の、修飾炭水化物ポリマーの洗浄界面活性剤に対する重量比は、１：５～１：６０であり、修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分とを含み、式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される。以下む

重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満で、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上である固有の修飾炭水化物ポリマーと、洗浄界面活性剤（好ましくは、布地ケア組成物中の、修飾炭水化物ポリマーの洗浄界面活性剤に対する重量比が１：５～１：６０である）とを含む布地ケア組成物が、柔軟化と再沈着防止の驚くほど好ましいバランスを提供することが見出され、この修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分とを含み、式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される。

別途示されない限り、比、百分率、部などは、重量による。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。

本明細書で使用する場合、特に指示がない限り、用語「重量平均分子量」および「Ｍｗ」とは、互換的に使用されて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリエチレングリコール標準物などの従来の標準物を用いた従来の方式で測定された重量平均分子量を指す。ＧＰＣ技術は、ＭｏｄｅｍＳｉｚｅＥｘｃｌｕｓｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡＧｕｉｄｅｔｏＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１－８４で詳細に述べられている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、水（布地ケア組成物の重量に基づき、好ましくは、１０～９４．９重量％（より好ましくは、２５～９４重量％、さらにより好ましくは、４０～８５重量％、最も好ましくは、５０～７５重量％）の水）と、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満（好ましくは５０，０００～４８０，０００ダルトン、より好ましくは７５，０００～４７５，０００ダルトン、最も好ましくは８０，０００～４５０，０００ダルトン）であり、０．５重量％以上（好ましくは０．５～５．０重量％、より好ましくは０．５～３．０重量％、さらにより好ましくは０．６～２．５重量％、最も好ましくは０．６～２．２５重量％）の、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、を有する修飾炭水化物ポリマー（布地ケア組成物の重量を基準として、好ましくは０．１～３重量％（より多く好ましくは、０．２５～２重量％、最も好ましくは、０．７５～１．５重量％）の修飾炭水化物ポリマー）と、洗浄界面活性剤（布地ケア組成物の重量を基準として、好ましくは５～８９．９重量％（より好ましくは７．５～７５重量％、さらにより好ましくは１０～６０重量％、最も好ましくは１５～３０重量％）の洗浄界面活性剤）と、を含み（好ましくは、布地ケア組成物中の、修飾炭水化物ポリマーの洗浄界面活性剤に対する重量比は、１：５～１：６０（好ましくは、１：５～１：４０、より好ましくは、１：１０～１：３０、最も好ましくは１：２０～１：２５）であり）、修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、
；
式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分と、を含み、
式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される（好ましくは、各Ｒは独立して、Ｃ_{１０～１６}アルキル基から選択される、より好ましくは、各Ｒは独立して、Ｃ_{１１～１４}アルキル基から選択される、最も好ましくは、各ＲはＣ_１２アルキル基である）。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、水を含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、１０～９４．９重量％（より好ましくは２５～９４重量％、さらにより好ましくは４０～８５重量％、最も好ましくは５０～７５重量％）の水を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として１０～９４．９重量％（より好ましくは２５～９４重量％、さらにより好ましくは、４０～８５重量％、最も好ましくは５０～７５重量％）の水を含み、水は、蒸留水、脱イオン水のうちの少なくとも１つである。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として１０～９４．９重量％（より好ましくは２５～９４重量％、さらにより好ましくは、４０～８５重量％、最も好ましくは５０～７５重量％）の水を含み、水は、蒸留および脱イオン化されている。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満（好ましくは５０，０００～４８０，０００ダルトン、より好ましくは７５，０００～４７５，０００ダルトン、最も好ましくは８０，０００～４５０，０００ダルトン）であり、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上（好ましくは０．５～５．０重量％、より好ましくは０．５～３．０重量％、さらにより好ましくは０．６～２．５重量％、最も好ましくは０．６～２．２５重量％）である修飾炭水化物を含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、０．１～３重量％（好ましくは、０．２５～２重量％、より好ましくは、０．７５～１．５重量％）の、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満（好ましくは５０，０００～４８０，０００ダルトン、より好ましくは７５，０００～４７５，０００ダルトン、最も好ましくは８０，０００～４５０，０００ダルトン）であり、０．５重量％以上（好ましくは０．５～５．０重量％、より好ましくは０．５～３．０重量％、さらにより好ましくは０．６～２．５重量％、最も好ましくは０．６～２．２５重量％）の、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、を有する、修飾炭水化物ポリマーを含む。

好ましくは、炭水化物ポリマーは、アルキルセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロースエーテル、グアーガム、ローカストビーンガム、カシアガム、タマリンドガム（キシログルカン）、キサンタンガム、アミロース、およびアミロペクチン、デキストラン、スクレログルカンおよびそれらの混合物かなる群から選択される。より好ましくは、炭水化物ポリマーは、アルキルセルロースエーテル、ヒドロキシアルキルセルロースエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、アルキルセルロースエーテルは、アルキルセルロースエーテルの群から選択され、アルキルエーテル基は、Ｃ_１～４アルキル基（好ましくは、Ｃ_１～３アルキル基、より好ましくは、メチル基およびエチル基）から選択される。好ましくは、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルは、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルの群から選択され、ヒドロキシアルキル基は、２－ヒドロキシエチル基および２－ヒドロキシプロピル基からなる群から選択される。複数のタイプのアルキルまたはヒドロキシアルキル基がセルロースエーテル上に存在し得る。さらにより好ましくは、炭水化物ポリマーは、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、炭水化物ポリマーはヒドロキシエチルセルロースである。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満（好ましくは５０，０００～４８０，０００ダルトン、より好ましくは７５，０００～４７５，０００ダルトン、最も好ましくは８０，０００～４５０，０００ダルトン）であり、０．５重量％以上（好ましくは０．５～５．０重量％、より好ましくは０．５～３．０重量％、さらにより好ましくは０．６～２．５重量％、最も好ましくは０．６～２．２５重量％）の灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、を有する修飾炭水化物ポリマーを含み、修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分、および
；
式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分の両方を含み、
式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される（好ましくは、各Ｒは独立して、Ｃ_{１０～１６}アルキル基から選択される、より好ましくは、各Ｒは独立して、Ｃ_{１１～１４}アルキル基から選択される、最も好ましくは、各ＲはＣ_１２アルキル基である）。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、０．１～３重量％（好ましくは、０．２５～２重量％、より好ましくは、０．７５～１．５重量％）の、重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満（好ましくは５０，０００～４８０，０００ダルトン、より好ましくは７５，０００～４７５，０００ダルトン、最も好ましくは８０，０００～４５０，０００ダルトン）であり、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上（好ましくは０．５～５．０重量％、より好ましくは０．５～３．０重量％、さらにより好ましくは０．６～２．５重量％、最も好ましくは０．６～２．２５重量％）である、修飾炭水化物ポリマーを含み、修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーである。修飾炭水化物ポリマー上の第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分の両方を含む。式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択される（好ましくは、各Ｒは独立して、Ｃ_{１０～１６}アルキル基から選択され、より好ましくは、各Ｒは独立して、Ｃ_{１１～１４}アルキル基から選択され、最も好ましくは、各ＲはＣ_１２アルキル基である）。好ましくは、修飾炭水化物ポリマーは、リンカーを介して炭水化物ポリマー上の炭水化物ヒドロキシル基に結合した、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分、および式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーである。好ましくは、リンカーは、Ｃ_２～１２脂肪族基、２－ヒドロキシプロピル基（すなわち、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ_２－基）、ポリエチレングリコール基（すなわち、（－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－）_ｘ基、ｘは平均が１～１０（好ましくは１から６））である。好ましくは、修飾炭水化物ポリマーは、０．５重量％以上（好ましくは０．５～５．０重量％、より好ましくは０．５～３．０重量％、さらにより好ましくは０．６～２．５重量％、最も好ましくは０．６～２．２５重量％）の、灰分および揮発性物質について補正されたケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、を有する。好ましくは、修飾炭水化物ポリマーは、式（Ｉ）のトリメチルアンモニウム部分の、式（ＩＩ）のジメチルアルキルアンモニウム部分に対するモル％置換比を、ＮＭＲによって決定されるとき２以上１００未満（好ましくは２～９９、より好ましくは２～５０、最も好ましくは３～１０）で有する。

修飾炭水化物ポリマーは、当技術分野で知られているアルキル化方法、例えば、適切な塩基の存在下でのエポキシ官能化第四級アンモニウム塩またはクロロヒドリン官能化第四級アンモニウム塩のいずれかによる炭水化物ヒドロキシル基のアルキル化を適用することによって調製することができる。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、洗浄界面活性剤を含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量に基づき５～８９．９重量％（好ましくは、７．５～７５重量％、より好ましくは、１０～６０重量％、最も好ましくは、１５～３０重量％）の洗浄界面活性剤を含む。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として５～８９．９重量％（好ましくは７．５～７５重量％、より好ましくは１０～６０重量％、最も好ましくは１５～３０重量％）の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、５～８９．９重量％（好ましくは、７．５～７５重量％、より好ましくは、１０～６０重量％、最も好ましくは、１５～３０重量％）の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、５～８９．９重量％（好ましくは７．５～７５重量％、より好ましくは１０～６０重量％、最も好ましくは１５～３０重量％）の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリルエトキシ硫酸ナトリウムおよび非イオン性アルコールエトキシレートの混合物を含む。

アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルポリエトキシスルフェート、アルコキシル化アルコール、パラフィンスルホン酸、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホン酸、オレフィンスルホネート、アルファ－スルホカルボキシレート、アルファ－スルホカルボキシレートのエステル、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸のスルフェート、脂肪酸のスルホネート、脂肪酸エステルのスルホネート、アルキルフェノール、アルキルフェノールポリエトキシエーテルスルフェート、２－アクリルオキシ－アルカン－１－スルホン酸、２－アクリルオキシ－アルカン－１－スルホネート、ベータ－アルキルオキシアルカンスルホン酸、ベータ－アルキルオキシアルカンスルホネート、アミンオキシド、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましいアニオン性界面活性剤としては、Ｃ_８～２０アルキルベンゼンスルフェート、Ｃ_８～２０アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ_８～２０アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホン酸、パラフィンスルホネート、アルファ－オレフィンスルホン酸、アルファ－オレフィンスルホネート、アルコキシル化アルコール、Ｃ_８～２０アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のスルホネート、脂肪酸エステルのスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。より好ましいアニオン性界面活性剤としては、Ｃ_{１２～１６}アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ_{１２～１６}アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_{１２～１８}パラフィンスルホン酸、Ｃ_{１２～１８}パラフィンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、第二級アルコールエトキシレート、エトキシル化２－エチルヘキサノール、エトキシル化された種子油、ブタノールキャップされたエトキシル化２－エチルヘキサノール、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤としては、第二級アルコールエトキシレートが挙げられる。

カチオン性界面活性剤は、第四級界面活性化合物を含む。好ましいカチオン性界面活性剤としては、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ヨードニウム基、およびアルソニウム基のうちの少なくとも１つを有する第四級界面活性化合物が挙げられる。より好ましいカチオン性界面活性剤としては、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドのうちの少なくとも１つが挙げられる。さらにより好ましいカチオン性界面活性剤としては、Ｃ_{１６～１８}ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、Ｃ_８～１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、およびジタロージメチルアンモニウムクロリドのうちの少なくとも１つが挙げられる。最も好ましいカチオン性界面活性剤としては、ジタロージメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミンオキシド、アシル化アミノ酸、脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい両性界面活性剤としては、脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体が挙げられる。より好ましい両性界面活性剤としては、８～１８個の炭素原子を有する長鎖基を有する脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体が挙げられる。さらにより好ましい両性界面活性剤としては、Ｃ_{１２～１４}アルキルジメチルアミンオキシド、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヘキサデシル－アンモニオ）プロパン－１－スルホネート、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヘキサデシル－アンモニオ）－２－ヒドロキシプロパン－１－スルホネートのうちの少なくとも１つが挙げられる。最も好ましい両性界面活性剤としては、Ｃ_{１２～１４}アルキルジメチルアミンオキシドのうちの少なくとも１つが挙げられる。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、修飾炭水化物ポリマーおよび洗浄界面活性剤を含み、布地ケア組成物中の、修飾炭水化物ポリマーの洗浄界面活性剤に対する重量比は、１：５～１：６０（好ましくは、１：５～１：４０、より好ましくは、１：１０～１：３０、最も好ましくは、最も好ましくは１：２０～１：２５）である。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、洗濯洗剤である。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、洗濯洗剤である。好ましくは、洗濯洗剤は、任意にビルダー（例えば、クエン酸ナトリウム）、ハイドロトロープ（例えば、エタノール、プロピレングリコール）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ）、防腐剤、香料（例えば、Ｄ－リモネンなどの精油油）、蛍光増白剤、染料、添加剤ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含む。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として０～１０重量％（好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～８重量％、最も好ましくは５～７．５重量％）のヒドロトロープをさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として０～１０重量％（好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～８重量％、最も好ましくは５～７．５重量％）のヒドロトロープをさらに含み、ヒドロトロープは、アルキルヒドロキシド、グリコール、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンと、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸およびクメンスルホン酸のカルシウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、それらの塩およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として０～１０重量％（好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～８重量％、最も好ましくは５～７．５重量％）のヒドロトロープをさらに含み、ヒドロトロープは、エタノール、プロピレングリコール、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸カルシウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。なおもさらにより好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として０～１０重量％（好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～８重量％、最も好ましくは５～７．５重量％）のヒドロトロープをさらに含み、ヒドロトロープとしては、エタノール、プロピレングリコール、キシレンスルホン酸ナトリウムの少なくとも１つを含む。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として０～１０重量％（好ましくは１～１０重量％、より好ましくは２～８重量％、最も好ましくは５～７．５重量％）のヒドロトロープをさらに含み、ヒドロトロープは、エタノール、プロピレングリコールおよびキシレンスルホン酸ナトリウムの混合物である。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、０～１０重量％（好ましくは、０．１～１０重量％）の芳香剤をさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、０～１０重量％（好ましくは、０．１～１０重量％）の芳香剤をさらに含み、芳香剤は精油を含む。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物はさらに、布地ケア組成物の重量を基準として、０～１０重量％（好ましくは、０．１～１０重量％）の芳香剤を含み、芳香剤はエステル（例えば、酢酸ゲラニル）、テルペン（例、ゲラノール、シトロネロール、リナロール、リモネン）および芳香族化合物（例、バニラ、オイゲノール）を含む。

好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、０～３０重量％（好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは１～１０重量％）のビルダーをさらに含む。より好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として０～３０重量％（好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは１～１０重量％）のビルダーをさらに含み、ビルダーは、無機ビルダー（例えば、トリポリホスフェート、ピロホスフェート）、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、重炭酸塩、水酸化物、ゼオライト、クエン酸塩（例えば、クエン酸ナトリウム）、ポリカルボキシレート、モノカルボキシレート、アミノトリスメチレンホスホン酸、アミノトリスメチレンホスホン酸の塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸の塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）の塩、エチレンジアミンテトラエチレン－ホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレン－ホスホン酸の塩、ホスホネートオリゴマー、高分子ホスホネート、それらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の布地ケア組成物は、布地ケア組成物の重量を基準として、０～３０重量％（好ましくは、０．１～１５重量％、より好ましくは、１～１０重量％）のビルダーをさらに含み、ビルダーはクエン酸塩（好ましくはクエン酸ナトリウム）を含む。

好ましくは、布地ケア組成物は、６～１２．５のｐＨを有する、好ましくは少なくとも６．５、好ましくは少なくとも７、好ましくは少なくとも７．５、好ましくは１２．２５以下、好ましくは１２以下、好ましくは１１．５以下のｐＨを有する液体形態である。配合物のｐＨを調整するのに好適な塩基としては、水酸化ナトリウム（ソーダ灰を含む）および水酸化カリウム；炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化アンモニウムなどの無機塩基；ならびにモノ－、ジ－もしくはトリ－エタノールアミン；または２－ジメチルアミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＤＭＡＭＰ）などの有機塩基が挙げられる。塩基の混合物を使用してもよい。水性媒体のｐＨを調整するのに好適な酸としては、塩酸、リン酸、および硫酸などの無機酸、ならびに酢酸などの有機酸が挙げられる。酸の混合物を使用してもよい。配合物は、塩基を用いてより高いｐＨに調整し、次いで酸を用いて上述の範囲に逆滴定してもよい。

本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。

実施例における修飾炭水化物ポリマーは、以下のように特徴付けられた。

揮発性物質および灰分含有量（塩化ナトリウムとして測定）は、ＡＳＴＭ方法Ｄ－２３６４に記載されているように決定された。

総ケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、は、ＢｕｃｈｉＫｊｅｌＭａｓｔｅｒＫ－３７５自動ケルダールアナライザーを使用して２回測定した。ＴＫＮ値は、揮発性物質および灰分について補正された。

トリメチルアンモニウムおよびジメチル（Ｃ_８－２２アルキル）アンモニウム置換のモルパーセントについてプロトンＮＭＲによる特徴付けは、ｚ勾配を備えた５ｍｍ広帯域観測（ＢＢＯ）検出プローブを備えたＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ５００ＭＨｚ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光計を使用して決定した。これは、これらデュアルカチオンＨＥＣサンプルの分析に使用された。各サンプルの約１０～１１ｍｇをバイアルに入れ、０．０５重量％の３－トリメチルシリルプロピオン酸－２，２，３，３－ｄ_４酸、ナトリウム塩（Ｄ_２Ｏ／ＴＳＰ）を含む約１．０ｇの重水（９９．９％Ｄ）で膨潤させた。溶解プロセスを促進するために、溶液をサンプルシェーカーに置いた。各溶液を分析のために５ｍｍＮＭＲチューブに移した。各ポリマーシステムは、標準の水抑制パルスプログラム（ｚｇｐｒ）、掃引幅１４ｐｐｍ、合計データ３２Ｋポイント、取得時間２．３秒、緩和遅延１０秒、パルス幅４５度、ダミースキャン４回、スキャン６４回を使用して分析された。ジメチルアンモニウム共鳴は３．３６ｐｐｍ（６プロトン）を中心とし、トリメチルアンモニウム共鳴は３．２６ｐｐｍ（９プロトン）に中心がある。共鳴は積算され、正規化され、値はモルパーセントで報告された。

カップアンドボブセンサーを備えたＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ－３レオメーターを使用して、２．０％または５．０％の溶液粘度（揮発性物質および灰分について補正）を２５．０℃、せん断速度６．３１秒^－１で測定した。出発ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）をゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した。ＨＥＣサンプルは、０．０４６５ｇ～０．０４９７ｇのサンプルを５０．０ｍｌの移動相（水中の０．５Ｍ酢酸と０．１Ｍ硝酸ナトリウム、０．４５μｍで３回濾過）に溶解して調製した。次に、サンプルを１４５ｒｐｍの撹拌速度で最低４時間撹拌した。溶液の一部を０．５μｍで濾過し、注入バイアルに充填した。ＧＰＣ／ＭＡＬＳシステムは、Ｗａｔｅｒｓ７１７ｐｌｕｓオートサンプラーに接続されたＷａｔｅｒｓ５９０ＨＰＬＣポンプ、Ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ２０００カラムに接続されたＵｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌＬｉｎｅａｒ３００ｍｍカラム、ＷｙａｔｔＤａｗｎＤＳＰ１８角度光散乱検出器、およびＷａｔｅｒｓ２４１０屈折率検出器で構成されている。０．５ｍｌ／ｍｉｎの流速、１００μｌの注入サイズ、および５０分の実行時間を使用した。Ｗｙａｔｔ検出器は、ウシアルブミンを使用して較正された。

ＨＥＣ－１：約１４ｍＰａ・ｓの２．０％水溶液粘度および約１５０ｍＰａ・ｓの５．０％水溶液粘度、約４００個の無水グルコース反復単位、約１０２，０００ダルトンの重量平均分子量、および約２．０個の平均エチレンオキシドモル置換を有するヒドロキシエチルセルロース。このヒドロキシエチルセルロースは、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＣＥＬＬＯＳＩＺＥ（商標）ＨＥＣＥＰ－０９として市販されている。

ＨＥＣ－２：約５６７ｍＰａ・ｓの２．０％水溶液粘度、約１５００個の無水グルコース繰り返し単位、約３７７，０００ダルトンの重量平均分子量、および約２．０個の平均エチレンオキシドモル置換を有するヒドロキシエチルセルロース。このヒドロキシエチルセルロースは、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＣＥＬＬＯＳＩＺＥ（商標）ＨＥＣＱＰ－３００として市販されている。

ＨＥＣ－３：約７９００ｍＰａ・ｓの２．０％水溶液粘度、約３８００個の無水グルコース繰り返し単位、約９５０，０００ダルトンの重量平均分子量、および約２．０個の平均エチレンオキシドモル置換を有するヒドロキシエチルセルロース。このヒドロキシエチルセルロースは、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＣＥＬＬＯＳＩＺＥ（商標）ＨＥＣＱＰ－４４００Ｈとして市販されている。

合成Ｑ１：修飾ヒドロキシエチルセルロース
窒素注入口に接続された６０ｍｌの圧力均等化滴下漏斗、ゴム製セラムキャップ、撹拌パドルおよび電気モーターならびに、Ｊ－ＫＥＭコントローラーに接続された表面下熱電対および鉱油バブラーに連結されたフリードリッヒコンデンサーに連結されたクライゼンダプターを備えた５００ｍＬの４つ口丸底フラスコに３４．４５ｇのＨＥＣ－２、１４７．３ｇのイソプロピルアルコール、および２２．７ｇの脱イオン水を加えた。次に、６０ｍｌの圧力均等化滴下漏斗に、２３．３ｇの４０％水性ＱＵＡＢ３４２（３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル－１－ジメチルドデシルアンモニウムクロリド）と５．４ｇの７０％水性ＱＵＡＢ１５１（グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド）の混合物を加えた。フラスコの内容物を撹拌しながら、同伴酸素を除去するためにフラスコのヘッドスペースを毎秒約１個の気泡のペースで定常的に窒素により１時間パージした。

次に、窒素下で撹拌を続けながら、プラスチック注射器を使用して、７．７ｇの２５％水酸化ナトリウム水溶液をフラスコの内容物に約１分間かけて滴下した。次に、フラスコの内容物を３０分間撹拌した後、滴下漏斗中のＱＵＡＢ３４２およびＱＵＡＢ１５１の混合物を５分かけてフラスコの内容物に滴下して加えた。次に、フラスコの内容物を窒素下で１０分間撹拌し、次にＪ－Ｋｅｍコントローラーの温度設定値を５５℃に設定し、加熱マントルにフラスコを据えた。窒素下で撹拌を続けながら、フラスコの内容物を５５℃で３時間維持した。

次に、フラスコ内の窒素圧を陽圧に維持しながらフラスコを冷水浴に入れることにより、フラスコの内容物を冷却した。次に、注射器を使用してフラスコ内容物に３．２ｇの氷酢酸を加え、フラスコ内容物を１０分間撹拌することにより、フラスコ内容物を中和した。次に、フラスコの内容物を、大きなフリットのブフナー漏斗を通して真空濾過した。フィルターケーキを洗浄毎にブフナー漏斗内で指定された洗浄溶媒で３分間撹拌し洗浄液を真空除去して、漏斗内で３回洗浄した。最初の洗浄は、２４６ｇのイソプロピルアルコールと５４ｇの蒸留水洗浄溶媒混合物で行った。２回目の洗浄は、２７０ｇのイソプロピルアルコールと３０ｇの蒸留水の洗浄溶媒混合物により、３回目の洗浄は、０．４ｇの４０％グリオキサールおよび０．１ｇの氷酢酸を含む３００ｇのイソプロピルアルコールの洗浄溶媒混合物で行った。次に、生成物、修飾ヒドロキシエチルセルロースを真空濾過により回収し、短時間風乾し、次に５０℃で一晩真空乾燥した。

得られた生成物、修飾ヒドロキシエチルセルロースは、オフホワイトの固体（３５．２ｇ）であり、揮発性物質含有量は３．７２％、灰分含有量（塩化ナトリウムとして）は２．３５％、ケルダール窒素含有量（灰分および揮発性物質を補正）は０．７５２％である。２．０％の溶液粘度（灰分および揮発性物質について補正）は、カップおよびボブセンサーを備え、２５．０℃でＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＤＨＲ－３レオメーターを使用して６．３１秒^－１で測定され、３９７ｍＰａ－秒であった。表１で報告したようにＱＵＡＢ１５１残基（式（Ｉ）トリメチルアンモニウム基）のモル％は９１ｍｏｌ％であり、ＱＵＡＢ３４２残基（式（ＩＩ）ジメチルアルキルアンモニウム基）のモル％は９ｍｏｌ％であった。

合成Ｑ２～１１：修飾ヒドロキシエチルセルロース
合成Ｑ２～Ｑ１１の生成物、修飾ヒドロキシエチルセルロースは、合成Ｑ１について上記したのと同じプロセスを使用し、表１で報告したように、式（Ｉ）ＴＫＮ、式（Ｉ）トリメチルアンモニウムのモル％、および式（ＩＩ）ジメチルアルキルアンモニウムのモル％の置換を得るため、原料供給量を適切に変更して調製した。

一般的な洗濯洗剤ベースの配合
後続の実施例の柔軟化および再沈着防止試験で使用される一般的な洗濯洗剤ベース配合物は、表２に記載されている配合を有していた。そして、標準的な洗濯製剤の調製手順によって調製された。

比較例ＣＦ１－ＣＦ７と実施例Ｆ１－Ｆ９：布地ケア組成物
布地ケア組成物は、比較例ＣＦ１～ＣＦ７および実施例Ｆ１～Ｆ９の各々において、１ｇの市販の修飾ヒドロキシエチルセルロースまたは、表３に記載の合成に従って調製された修飾ヒドロキシエチルセルロースまたは、市販のものと、表２に詳細が記載された１００ｇの一般的な洗濯洗剤ベースを混合することにより調製された。

適合性／安定性
比較例ＣＦ１～ＣＦ７および実施例Ｆ１～Ｆ９の各組成物のサンプルを５０℃に設定したオーブンに２４時間入れて観察することにより、布地ケア組成物の適合性／安定性を評価した。ゲル状の沈殿物を形成した実施例Ｆ９の組成物を除いて、すべての布地ケア組成物は、透明で安定したままであることが観察された。

汚染の再沈着防止
布地ケア組成物の汚染再付着防止は、２つのタイプの布地（綿インターロック、ＣＩ、およびポリエステル／綿混紡、ブレンド）について比較例ＣＦ１～ＣＦ７および実施例Ｆ１～Ｆ９の各組成物について、通常の洗濯条件（周囲温度の洗濯温度、水の硬度：３００ｐｐｍ、２：１のモル比のＣａ：Ｍｇ、１２分間の洗濯と３分間の濯ぎ）でＴｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ中で布地を、１ｇ／Ｌの標準的な洗剤使用量および追加の汚染負荷としてのオレンジ色の（高鉄含有量）粘土スラリーを使用して洗浄することにより評価された。衣服を５サイクル連続して洗濯し、ＨｕｎｄｅｒＬａｂＵｌｔｒａＳｃａｎＶＩＳ比色計を使用して４６０ｎｍで白色度指数を測定し、ＡＳＴＭＥ３１３に従って布地の白色度を決めた。きれいな未洗浄の布地の白色度指数を陽性対照として使用した。結果を表４に提供する。

一般的な洗濯洗剤ベースの配合
後続の実施例の柔軟化および再沈着防止試験で使用される一般的な洗濯洗剤ベース配合物は、表５に記載されている配合を有し、標準的な洗濯製剤の調製手順によって調製された。

比較例ＣＦ８－ＣＦ１４と実施例Ｆ１０－Ｆ１７：布地ケア組成物
布地ケア組成物は、比較例ＣＦ８～ＣＦ１４および実施例Ｆ１０～Ｆ１７の各々において、１ｇの市販の、修飾ヒドロキシエチルセルロースまたは、表６に記載の合成に従って調製された修飾ヒドロキシエチルセルロース、または市販のものを表５に詳細が記載された１００ｇの一般的な洗濯洗剤ベース配合と混合することによって調製された。

柔軟化
比較例ＣＦ８－ＣＦ１４および実施例Ｆ１０－Ｆ１７の各組成物について、トップローディング洗濯機（ＳｐｅｅｄＱｕｅｅｎ、中負荷、頑固な汚れの洗濯）で、洗濯サイクルあたり３５ｇの布地ケア組成物、水の硬度：１５０ｐｐｍＣａ：Ｍｇ、２：１のモル比、周囲温度、の典型的な北米の洗濯条件を利用し、１２インチ×１２インチのテリーコットンタオルを洗濯することにより、布地ケア組成物の柔軟化を評価した。テリーコットンタオルは３回の洗濯サイクル後に取リ出され、盲検試験でパネリストのグループによって柔軟化が評価された。内部対照（粗いおよび柔らかい対照タオル）が、洗濯されたテリークロスタオルのペアに並んで置かれ、１～１０のランク付けシステムが採用された（１＝粗い、１０＝柔らかい）。内部柔軟対照は、テリーコットンタオルを３５ｇのＧＬＤＦと５０ｇのＳｎｕｇｇｌｅ（登録商標）リンス補助布地柔軟剤で、トップローディング洗濯機（ＳｐｅｅｄＱｕｅｅｎ、中負荷、頑固な汚れ洗浄）で１サイクル洗浄することにより調製された。内部粗さ対照は、テリーコットンタオルを、表５に記載された３５ｇの一般的な洗濯製剤で、トップローディング洗濯機（ＳｐｅｅｄＱｕｅｅｎ、中負荷、頑固な汚れ洗浄）で１サイクル洗浄することによって調製された。パネリストはタオルを個別に評価し、観察結果を記録した。これらの評価観測値の平均は、表７に記載されている。

芳香剤配合の洗濯洗剤ベース
後続の実施例の芳香剤沈着試験で使用される芳香剤配合洗濯洗剤ベース配合物は、表８に記載される配合を有していた。そして、標準的な洗濯配合剤の調製手順によって調製された。

比較例ＣＦ１５－ＣＦ１６と実施例Ｆ１８－Ｆ２１：
芳香布地ケア組成物
布地ケア組成物は、比較例ＣＦ１５～ＣＦ１６および実施例Ｆ１８～Ｆ２１の各々において、１ｇの、市販の修飾ヒドロキシエチルセルロースまたは、表９に記載の合成に従って調製された修飾ヒドロキシエチルセルロース、または市販品を１００ｇの表８に詳述されている芳香剤配合洗濯洗剤ベース配合物と混合することによって調製された。

芳香の洗浄における沈着
芳香布地ケア組成物の洗浄沈着における芳香を、綿布に関し比較例ＣＦ１５～ＣＦ１６および実施例Ｆ１８～Ｆ２１の各組成物について評価した。綿布は、典型的な洗浄条件（周囲温度の洗浄温度、水の硬度：１５０ｐｐｍ、２：１のモル比のＣａ：Ｍｇ、３回の１５分の洗浄サイクルおよび１回の３分の濯ぎ）で、０．５ｇ／Ｌの芳香布地ケア組成物を使用して、Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒで洗濯された。

次に、綿布への芳香の沈着を以下の手順で測定した。まず、洗浄した各布地サンプルを１オンスのバイアルに注意深く移した。次に、ヘキサン（２０ｍＬ）をバイアルに追加した。次に、各サンプルをシェーカーで１時間振とうした。次に、溶液相を各サンプルから０．２μｍＰＴＦＥフィルターを通してオートサンプラーバイアルに濾過して移した。次に、回収された溶液相を、記載したキャリブレーション標準とＧＣ／ＭＳ条件を使用してガスクロマトグラフ／質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）で分析した。その結果を表１１に提供する。

１，０００ｍｇ／Ｌのストックキャリブレーション溶液は、２０ｍｇの純粋なＤ－リモネンを２０ｍＬのヘキサンに溶解して調製した。次に、１～１００ｐｐｍのＤ－リモネンの濃度範囲をカバーするキャリブレーション標準溶液を、希釈剤としてヘキサンを使用してストック標準溶液から調製した。

使用されるＧＣ／ＭＳ条件は表１０に記載されている。

Claims

水と、
重量平均分子量が５００，０００ダルトン未満で、灰分および揮発性物質について補正したケルダール窒素含有量、ＴＫＮ、が０．５重量％以上である、修飾炭水化物ポリマーと、
洗浄界面活性剤と、を含む布地ケア組成物であって、
前記修飾炭水化物ポリマーは、第四級アンモニウム部分で官能化された炭水化物ポリマーであり、前記修飾炭水化物ポリマー上の前記第四級アンモニウム部分は、式（Ｉ）を有するトリメチルアンモニウム部分と、

；
式（ＩＩ）を有するジメチル（アルキル）アンモニウム部分と、を含み、

式中、各Ｒは独立して、Ｃ_８～２２アルキル基から選択され、
前記布地ケア組成物中の、前記修飾炭水化物ポリマーの前記洗浄界面活性剤に対する重量比（前記修飾炭水化物ポリマー：前記洗浄界面活性剤）が、１：５～１：６０である、布地ケア組成物。
前記布地ケア組成物中の、前記修飾炭水化物ポリマーの前記洗浄界面活性剤に対する重量比（前記修飾炭水化物ポリマー：前記洗浄界面活性剤）が、１：５～１：４０である、請求項１に記載の布地ケア組成物。
前記修飾炭水化物ポリマーが、灰分および揮発性物質について補正された０．５～３．０重量％のケルダール窒素含有量を有する、請求項２に記載の布地ケア組成物。
前記修飾炭水化物ポリマーは、２以上１００未満の、式（Ｉ）のトリメチルアンモニウム部分の式（ＩＩ）のジメチル（アルキル）アンモニウム部分に対するモル％置換比を有する、請求項３に記載の布地ケア組成物。
前記修飾炭水化物ポリマーが修飾ヒドロキシエチルセルロースである、請求項３に記載の布地ケア組成物。
前記布地ケア組成物が洗濯洗剤である、請求項３に記載の布地ケア組成物。
前記洗浄界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の洗濯洗剤。
前記洗浄界面活性剤が、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の洗濯洗剤。
前記洗浄界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、ラウリルエトキシ硫酸ナトリウムおよび非イオン性アルコールエトキシレートの混合物を含む、請求項６に記載の洗濯洗剤。