JP7414004B2 - Exterior material for power storage device, manufacturing method thereof, and power storage device - Google Patents

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Description

本開示は、蓄電デバイス用外装材、その製造方法、及び蓄電デバイスに関する。 The present disclosure relates to an exterior material for a power storage device, a method for manufacturing the same, and a power storage device.

従来、様々なタイプの蓄電デバイスが開発されているが、あらゆる蓄電デバイスにおいて、電極や電解質等の蓄電デバイス素子を封止するために包装材料（外装材）が不可欠な部材になっている。従来、蓄電デバイス用外装材として金属製の外装材が多用されていた。 Conventionally, various types of electricity storage devices have been developed, and in all electricity storage devices, packaging materials (exterior materials) have become essential components for sealing electricity storage device elements such as electrodes and electrolytes. Conventionally, metal exterior materials have been frequently used as exterior materials for power storage devices.

一方、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、蓄電デバイスには、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の蓄電デバイス用外装材では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。 On the other hand, in recent years, as electric vehicles, hybrid electric vehicles, personal computers, cameras, mobile phones, and the like have become more sophisticated, power storage devices are required to have a variety of shapes, as well as to be thinner and lighter. However, metal exterior materials for power storage devices, which have been widely used in the past, have the disadvantage that it is difficult to keep up with the diversification of shapes, and there is also a limit to the reduction in weight.

そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る蓄電デバイス用外装材として、基材／アルミニウム合金箔層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の外装材が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。 Therefore, in recent years, a film-like material in which a base material, an aluminum alloy foil layer, and a heat-fusible resin layer are sequentially laminated has been developed as an exterior material for power storage devices that can be easily processed into various shapes and can be made thinner and lighter. Exterior materials have been proposed (see, for example, Patent Document 1).

このようなフィルム状の外装材においては、一般的に、冷間成形により凹部が形成され、当該凹部によって形成された空間に電極や電解液などの蓄電デバイス素子を配し、熱融着性樹脂層同士を熱融着させることにより、外装材の内部に蓄電デバイス素子が収容された蓄電デバイスが得られる。 In such a film-like exterior material, generally, a recess is formed by cold forming, and a power storage device element such as an electrode or an electrolyte is arranged in the space formed by the recess, and a heat-fusible resin is placed in the space formed by the recess. By heat-sealing the layers, a power storage device in which a power storage device element is housed inside the exterior material can be obtained.

特開２００８－２８７９７１号公報JP2008-287971A

蓄電デバイスのエネルギー密度をより一層高める観点などから、フィルム状の外装材には、成形によって、より深い凹部を形成することが求められる。 In order to further increase the energy density of power storage devices, film-like exterior materials are required to have deeper recesses formed through molding.

ところが、本開示の発明者らが検討したところ、外装材により深い凹部を形成しようとすると、当該凹部の周縁部が、成形によってカール（湾曲）して、蓄電デバイス素子の収容や熱融着性樹脂層の熱融着を阻害し、蓄電デバイスの生産効率を低下させる場合があることが見出された。 However, the inventors of the present disclosure have investigated and found that when attempting to form a deeper recess in the exterior material, the peripheral edge of the recess curls (curves) due to molding, making it difficult to accommodate the power storage device elements and to prevent heat-sealing. It has been found that thermal fusion of the resin layer may be inhibited and the production efficiency of power storage devices may be reduced.

例えば、パソコン、カメラ、携帯電話等の小型機器に使用される蓄電デバイスでは、薄い外装材に対して、面積が小さく、かつ、深い凹部を形成することが求められており、成形によるカールが顕著となり得る。また、例えば、車載用や定置用などの中型又は大型の蓄電デバイスでは、外装材のサイズが大きいため、カールも大きくなり、蓄電デバイスの生産効率に対するカールの影響が大きくなる。 For example, in power storage devices used in small devices such as computers, cameras, and mobile phones, it is required to form small and deep recesses in the thin exterior material, which causes noticeable curling due to molding. It can be. Further, for example, in a medium-sized or large-sized power storage device such as a vehicle-mounted or stationary power storage device, the size of the exterior material is large, so the curl becomes large, and the influence of the curl on the production efficiency of the power storage device becomes large.

このような状況下、本開示は、蓄電デバイス用外装材の成形によるカールを抑制する技術を提供することを主な目的とする。 Under such circumstances, the main purpose of the present disclosure is to provide a technique for suppressing curling caused by molding of an exterior material for a power storage device.

本開示の発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。そして、従来、プラスチックの引張特性の評価として一般に使用されているＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４（ＩＳＯ ５２７－１：２０１２についても同様）の規定に従って、蓄電デバイス用外装材の引張弾性率（０．０５％及び０．２５％のひずみ２点間に対応する応力／ひずみ曲線の傾き）を評価することにより、種々作製した外装材の成形によるカール（以下、「成形カール」と表記することがある）と引張弾性率との関係について検討を重ねた。ところが、蓄電デバイス外装材に深い凹部を形成した場合には、成形カールと引張弾性率との間に、明確な関連性を見出すことはできなかった。本開示の発明者らは、この原因について、蓄電デバイス用外装材は、基材層、バリア層、熱融着性樹脂層などが積層された積層体であり、構成が単純なプラスチックフィルムではないことから、従来の評価方法を当てはめることができないと考え、成形カールと引張特性との関係についてさらに検討を重ねた。そして、本開示の発明者らは、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に規定された引張弾性率よりさらにひずみが大きくなった段階での応力／ひずみ曲線の傾きと、蓄電デバイス用外装材を深く成形した際の成形カールとの関係を検討した。すると、従来の蓄電デバイス用外装材では、特定方向の引張ひずみ１％及び５％のひずみ２点間に対応する応力／ひずみ曲線の傾きが高い値であることが知得された。そして、特定方向の引張ひずみ１％及び５％のひずみ２点間に対応する応力／ひずみ曲線の傾きを所定値以下に設定することにより、蓄電デバイス用外装材を深く成形した際の成形カールが好適に抑制されることを見出した。 The inventors of the present disclosure have conducted extensive studies to solve the above problems. In accordance with the provisions of JIS K 7161-1:2014 (the same applies to ISO 527-1:2012), which is commonly used to evaluate the tensile properties of plastics, the tensile modulus (0. By evaluating the slope of the stress/strain curve corresponding to the two strain points of 0.05% and 0.25%, we determined the curl caused by molding of various exterior materials (hereinafter sometimes referred to as "molded curl"). ) and the tensile modulus of elasticity. However, when deep recesses were formed in the exterior material of the power storage device, no clear relationship could be found between the molded curl and the tensile modulus. The inventors of the present disclosure have found that the exterior material for power storage devices is a laminate in which a base material layer, a barrier layer, a heat-fusible resin layer, etc. are laminated, and is not a simple plastic film. Therefore, we thought that conventional evaluation methods could not be applied, and further investigated the relationship between molding curl and tensile properties. The inventors of the present disclosure have determined the slope of the stress/strain curve at a stage where the strain becomes larger than the tensile modulus specified in JIS K 7161-1:2014, and the deep molding of the exterior material for power storage devices. We investigated the relationship with molding curl when As a result, it was found that in the conventional exterior material for a power storage device, the slope of the stress/strain curve corresponding to two points of tensile strain of 1% and 5% in a specific direction has a high value. By setting the slope of the stress/strain curve corresponding to two points of tensile strain of 1% and 5% in a specific direction to a predetermined value or less, molding curls can be reduced when the exterior material for a power storage device is deeply molded. It has been found that this can be suitably suppressed.

本開示は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。即ち、本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
前記積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下である、蓄電デバイス用外装材。The present disclosure has been completed through further studies based on these findings. That is, the present disclosure provides inventions of the following aspects.
It is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
The laminate is an exterior material for a power storage device, in which the slope of the stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction is 700 MPa or less.

本開示によれば、蓄電デバイス用外装材の成形によるカールを抑制する技術を提供することができる。また、本開示によれば、蓄電デバイス用外装材の製造方法、及び蓄電デバイスを提供することもできる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a technique for suppressing curling caused by molding an exterior material for a power storage device. Further, according to the present disclosure, it is also possible to provide a method for manufacturing an exterior material for a power storage device and a power storage device.

本開示の蓄電デバイス用外装材の断面構造の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram showing an example of the cross-sectional structure of the exterior material for electricity storage devices of this indication. 本開示の蓄電デバイス用外装材の断面構造の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram showing an example of the cross-sectional structure of the exterior material for electricity storage devices of this indication. 本開示の蓄電デバイス用外装材の断面構造の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram showing an example of the cross-sectional structure of the exterior material for electricity storage devices of this indication. 本開示の蓄電デバイス用外装材の断面構造の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram showing an example of the cross-sectional structure of the exterior material for electricity storage devices of this indication. 蓄電デバイス用外装材の成形によるカールの評価方法を説明するための模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a method for evaluating curling due to molding of an exterior material for a power storage device. 蓄電デバイス用外装材の成形によるカールの評価方法を説明するための模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a method for evaluating curling due to molding of an exterior material for a power storage device. 本開示の蓄電デバイス用外装材により形成された包装体を平明視した模式図である。FIG. 2 is a schematic plan view of a package formed of the exterior material for an electricity storage device according to the present disclosure. 図７の線Ａ－Ａ’における模式的断面図である。8 is a schematic cross-sectional view taken along line A-A' in FIG. 7. FIG. 本開示の蓄電デバイス用外装材により形成された包装体を平明視した模式図である。FIG. 2 is a schematic plan view of a package formed of the exterior material for an electricity storage device according to the present disclosure.

本開示の蓄電デバイス用外装材は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、前記積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下であることを特徴とする。本開示の蓄電デバイス用外装材によれば、当該構成を備えていることにより、蓄電デバイス用外装材の成形によるカールを好適に抑制することができる。 The exterior material for a power storage device of the present disclosure includes a laminate including at least a base layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the laminate has a tensile strain in the MD direction. It is characterized in that the slope of the stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% and tensile strain of 5% is 700 MPa or less. According to the exterior material for a power storage device of the present disclosure, by having the configuration, curling due to molding of the exterior material for a power storage device can be suitably suppressed.

以下、本開示の蓄電デバイス用外装材について詳述する。なお、本明細書において、「～」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２～１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。 Hereinafter, the exterior material for a power storage device of the present disclosure will be described in detail. In this specification, the numerical range indicated by "~" means "more than" or "less than". For example, the expression 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.

１．蓄電デバイス用外装材の積層構造と物性
本開示の蓄電デバイス用外装材１０は、例えば図１から図４に示すように、少なくとも、基材層１、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４をこの順に備える積層体から構成されている。蓄電デバイス用外装材１０において、基材層１が最外層側になり、熱融着性樹脂層４は最内層になる。蓄電デバイス用外装材１０と蓄電デバイス素子を用いて蓄電デバイスを組み立てる際に、蓄電デバイス用外装材１０の熱融着性樹脂層４同士を対向させた状態で、周縁部を熱融着させることによって形成された空間に、蓄電デバイス素子が収容される。 1. Laminated structure and physical properties of exterior material for power storage device The exterior material 10 for power storage device of the present disclosure includes at least a base layer 1, a barrier layer 3, and a heat-fusible resin layer, as shown in FIGS. 1 to 4, for example. 4 in this order. In the exterior material 10 for a power storage device, the base layer 1 is the outermost layer, and the heat-fusible resin layer 4 is the innermost layer. When assembling a power storage device using the power storage device exterior material 10 and the power storage device element, heat-seal the peripheral edges with the heat-sealable resin layers 4 of the power storage device exterior material 10 facing each other. A power storage device element is accommodated in the space formed by.

蓄電デバイス用外装材１０は、例えば図２から図４に示すように、基材層１とバリア層３との間に、これらの層間の接着性を高めることなどを目的として、必要に応じて接着剤層２を有していてもよい。また、例えば図３及び図４に示すように、バリア層３と熱融着性樹脂層４との間に、これらの層間の接着性を高めることなどを目的として、必要に応じて接着層５を有していてもよい。また、図４に示すように、基材層１の外側（熱融着性樹脂層４側とは反対側）には、必要に応じて表面被覆層６などが設けられていてもよい。 For example, as shown in FIGS. 2 to 4, the exterior material 10 for a power storage device includes a layer between the base material layer 1 and the barrier layer 3, as necessary, for the purpose of increasing the adhesion between these layers. It may also have an adhesive layer 2. Further, as shown in FIGS. 3 and 4, for example, an adhesive layer 5 may be formed between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 for the purpose of increasing the adhesiveness between these layers. It may have. Further, as shown in FIG. 4, a surface coating layer 6 or the like may be provided on the outside of the base material layer 1 (on the side opposite to the heat-fusible resin layer 4 side), if necessary.

蓄電デバイス用外装材１０を構成する積層体の厚みとしては、特に制限されないが、上限については、コスト削減、エネルギー密度向上等の観点からは、好ましくは約１８０μｍ以下、約１５５μｍ以下、約１２０μｍ以下が挙げられ、下限については、蓄電デバイス素子を保護するという蓄電デバイス用外装材の機能を維持する観点からは、好ましくは約３５μｍ以上、約４５μｍ以上、約６０μｍ以上が挙げられ、好ましい範囲については、例えば、３５～１８０μｍ程度、３５～１５５μｍ程度、３５～１２０μｍ程度、４５～１８０μｍ程度、４５～１５５μｍ程度、４５～１２０μｍ程度、６０～１８０μｍ程度、６０～１５５μｍ程度、６０～１２０μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the laminate that constitutes the exterior material 10 for power storage devices is not particularly limited, but the upper limit is preferably about 180 μm or less, about 155 μm or less, about 120 μm or less from the viewpoint of cost reduction, energy density improvement, etc. The lower limit is preferably about 35 μm or more, about 45 μm or more, and about 60 μm or more, from the viewpoint of maintaining the function of the exterior material for the power storage device to protect the power storage device element, and the preferable range is For example, about 35 to 180 μm, about 35 to 155 μm, about 35 to 120 μm, about 45 to 180 μm, about 45 to 155 μm, about 45 to 120 μm, about 60 to 180 μm, about 60 to 155 μm, and about 60 to 120 μm. .

本開示の蓄電デバイス用外装材において、蓄電デバイス用外装材を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、基材層１、必要に応じて設けられる接着剤層２、バリア層３、必要に応じて設けられる接着層５、熱融着性樹脂層４、必要に応じて設けられる表面被覆層６の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。具体例としては、本開示の蓄電デバイス用外装材が、基材層１、接着剤層２、バリア層３、接着層５、及び熱融着性樹脂層４を含む場合、蓄電デバイス用外装材１０を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、これら各層の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。また、本開示の蓄電デバイス用外装材が、基材層１、接着剤層２、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４を含む場合についても、蓄電デバイス用外装材１０を構成する積層体の厚み（総厚み）に対する、これら各層の合計厚みの割合は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９５％以上であり、さらに好ましくは９８％以上である。 In the exterior material for a power storage device of the present disclosure, the base material layer 1, the adhesive layer 2 provided as necessary, the barrier layer 3, and the The ratio of the total thickness of the adhesive layer 5 provided accordingly, the heat-fusible resin layer 4, and the surface coating layer 6 provided as necessary is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, More preferably, it is 98% or more. As a specific example, when the exterior material for a power storage device of the present disclosure includes a base layer 1, an adhesive layer 2, a barrier layer 3, an adhesive layer 5, and a heat-fusible resin layer 4, the exterior material for a power storage device The ratio of the total thickness of each of these layers to the thickness (total thickness) of the laminate constituting 10 is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more. Also, in the case where the exterior material for a power storage device of the present disclosure includes a base layer 1, an adhesive layer 2, a barrier layer 3, and a heat-fusible resin layer 4, the laminated layers constituting the exterior material 10 for a power storage device The ratio of the total thickness of each of these layers to the thickness of the body (total thickness) is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more.

なお、蓄電デバイス用外装材において、後述のバリア層３については、通常、その製造過程におけるＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を判別することができる。例えば、バリア層３がアルミニウム合金箔により構成されている場合、アルミニウム合金箔の圧延方向（ＲＤ：Ｒｏｌｌｉｎｇ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）には、アルミニウム合金箔の表面に、いわゆる圧延痕と呼ばれる線状の筋が形成されている。圧延痕は、圧延方向に沿って伸びているため、アルミニウム合金箔の表面を観察することによって、アルミニウム合金箔の圧延方向を把握することができる。また、積層体の製造過程においては、通常、積層体のＭＤと、アルミニウム合金箔のＲＤとが一致するため、積層体のアルミニウム合金箔の表面を観察し、アルミニウム合金箔の圧延方向（ＲＤ）を特定することにより、積層体のＭＤを特定することができる。また、積層体のＴＤは、積層体のＭＤとは垂直方向であるため、積層体のＴＤについても特定することができる。 In addition, in the exterior material for a power storage device, regarding the barrier layer 3 described below, it is usually possible to distinguish MD (Machine Direction) and TD (Transverse Direction) in the manufacturing process. For example, when the barrier layer 3 is made of aluminum alloy foil, linear streaks called so-called rolling marks are formed on the surface of the aluminum alloy foil in the rolling direction (RD) of the aluminum alloy foil. ing. Since the rolling marks extend along the rolling direction, the rolling direction of the aluminum alloy foil can be determined by observing the surface of the aluminum alloy foil. In addition, in the process of manufacturing a laminate, the MD of the laminate and the RD of the aluminum alloy foil usually match, so the surface of the aluminum alloy foil of the laminate is observed, and the rolling direction (RD) of the aluminum alloy foil is measured. By specifying , the MD of the laminate can be specified. Further, since the TD of the laminate is perpendicular to the MD of the laminate, the TD of the laminate can also be specified.

本開示の蓄電デバイス用外装材１０を構成する積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きＸMDが、７００ＭＰａ以下という所定値以下に設定されていることを特徴としている。成形深さを深くした場合の成形カールをより効果的に抑制する観点から、応力ひずみ曲線の傾きＸMDの上限としては、例えば約６９０ＭＰａ以下、好ましくは約６００ＭＰａ以下、より好ましくは約５５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは約５１０ＭＰａ以下が挙げられる。また、蓄電デバイス用外装材の成形性を高める観点からは、応力ひずみ曲線の傾きＸMDの下限としては、好ましくは約２９０ＭＰａ以上、より好ましくは約３５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは約３８０ＭＰａ以上、さらに好ましくは約４３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは約４５０ＭＰａ以上が挙げられる。好ましい範囲としては、２９０～７００ＭＰａ程度、２９０～６９０ＭＰａ程度、２９０～６００ＭＰａ程度、２９０～５５０ＭＰａ程度、２９０～５１０ＭＰａ程度、３５０～７００ＭＰａ程度、３５０～６９０ＭＰａ程度、３５０～６００ＭＰａ程度、３５０～５５０ＭＰａ程度、３５０～５１０ＭＰａ程度、３８０～７００ＭＰａ程度、３８０～６９０ＭＰａ程度、３８０～６００ＭＰａ程度、３８０～５５０ＭＰａ程度、３８０～５１０ＭＰａ程度、４３０～７００ＭＰａ程度、４３０～６９０ＭＰａ程度、４３０～６００ＭＰａ程度、４３０～５５０ＭＰａ程度、４３０～５１０ＭＰａ程度、４５０～７００ＭＰａ程度、４５０～６９０ＭＰａ程度、４５０～６００ＭＰａ程度、４５０～５５０ＭＰａ程度、４５０～５１０ＭＰａ程度が挙げられる。The laminate constituting the exterior material 10 for a power storage device according to the present disclosure has a stress strain curve having an inclination X MD of 700 MPa or less between two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction. It is characterized by being set to a predetermined value or less. From the viewpoint of more effectively suppressing molding curl when the molding depth is increased, the upper limit of the slope X MD of the stress strain curve is, for example, about 690 MPa or less, preferably about 600 MPa or less, more preferably about 550 MPa or less, More preferably, it is about 510 MPa or less. In addition, from the viewpoint of improving the formability of the exterior material for power storage devices, the lower limit of the slope X MD of the stress strain curve is preferably about 290 MPa or more, more preferably about 350 MPa or more, still more preferably about 380 MPa or more, and even more preferably is about 430 MPa or more, more preferably about 450 MPa or more. Preferred ranges include about 290 to 700 MPa, about 290 to 690 MPa, about 290 to 600 MPa, about 290 to 550 MPa, about 290 to 510 MPa, about 350 to 700 MPa, about 350 to 690 MPa, about 350 to 600 MPa, about 350 to 550 MPa, 350 to 510 MPa, 380 to 700 MPa, 380 to 690 MPa, 380 to 600 MPa, 380 to 550 MPa, 380 to 510 MPa, 430 to 700 MPa, 430 to 690 MPa, 430 to 600 MPa, 430 to 550 MPa, Examples include about 430 to 510 MPa, about 450 to 700 MPa, about 450 to 690 MPa, about 450 to 600 MPa, about 450 to 550 MPa, and about 450 to 510 MPa.

また、本開示の蓄電デバイス用外装材１０は、ＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きＸTDについては、特に制限されないが、成形深さを深くした場合の成形カールをより効果的に抑制する観点から、上限としては、６３０ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは約５５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは約５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは約４４０ＭＰａ以下が挙げられる。また、蓄電デバイス用外装材の成形性を高める観点からは、応力ひずみ曲線の傾きＸTDの下限としては、２４０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは約３００ＭＰａ以上、さらに好ましくは約３３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは約３５０ＭＰａ以上が挙げられる。好ましい範囲としては、２４０～６３０ＭＰａ程度、２４０～５５０ＭＰａ程度、２４０～５００ＭＰａ程度、２４０～４４０ＭＰａ程度、３００～６３０ＭＰａ程度、３００～５５０ＭＰａ程度、３００～５００ＭＰａ程度、３００～４４０ＭＰａ程度、３３０～６３０ＭＰａ程度、３３０～５５０ＭＰａ程度、３３０～５００ＭＰａ程度、３３０～４４０ＭＰａ程度、３５０～６３０ＭＰａ程度、３５０～５５０ＭＰａ程度、３５０～５００ＭＰａ程度、３５０～４４０ＭＰａ程度が挙げられる。In addition, in the exterior material 10 for a power storage device of the present disclosure, the slope X TD of the stress strain curve corresponding to the two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the direction of TD is not particularly limited, but From the viewpoint of more effectively suppressing molding curl when the molding depth is increased, the upper limit is preferably 630 MPa or less, more preferably about 550 MPa or less, even more preferably about 500 MPa or less, even more preferably about Examples include 440 MPa or less. In addition, from the viewpoint of improving the formability of the exterior material for power storage devices, the lower limit of the slope X TD of the stress strain curve is preferably 240 MPa or more, more preferably about 300 MPa or more, still more preferably about 330 MPa or more, More preferably, the pressure is about 350 MPa or more. Preferred ranges include about 240 to 630 MPa, about 240 to 550 MPa, about 240 to 500 MPa, about 240 to 440 MPa, about 300 to 630 MPa, about 300 to 550 MPa, about 300 to 500 MPa, about 300 to 440 MPa, about 330 to 630 MPa, Examples include about 330 to 550 MPa, about 330 to 500 MPa, about 330 to 440 MPa, about 350 to 630 MPa, about 350 to 550 MPa, about 350 to 500 MPa, and about 350 to 440 MPa.

また、本開示の蓄電デバイス用外装材１０を構成する積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きと、ＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きとの差の絶対値が、約１１８ＭＰａ以下であることが好ましく、約８５ＭＰａ以下であることがより好ましく、約８０ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、約６５ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、約５０ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。なお、当該差の下限については、例えば０ＭＰａ、５ＭＰａ、１０ＭＰａ、２０ＭＰａなどである。好ましい範囲としては、０～１１８ＭＰａ程度、０～８５ＭＰａ程度、０～８０ＭＰａ程度、０～６５ＭＰａ程度、０～５０ＭＰａ程度、５～１１８ＭＰａ程度、５～８５ＭＰａ程度、５～８０ＭＰａ程度、５～６５ＭＰａ程度、５～５０ＭＰａ程度、１０～１１８ＭＰａ程度、１０～８５ＭＰａ程度、１０～８０ＭＰａ程度、１０～６５ＭＰａ程度、１０～５０ＭＰａ程度、２０～１１８ＭＰａ程度、２０～８５ＭＰａ程度、２０～８０ＭＰａ程度、２０～６５ＭＰａ程度、２０～５０ＭＰａ程度が挙げられる。 In addition, the laminate constituting the exterior material 10 for a power storage device of the present disclosure has the slope of a stress strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the direction of MD, and the direction of TD. The absolute value of the difference between the slopes of the stress-strain curves corresponding to the two strain points of 1% tensile strain and 5% tensile strain is preferably about 118 MPa or less, more preferably about 85 MPa or less. , more preferably about 80 MPa or less, even more preferably about 65 MPa or less, even more preferably about 50 MPa or less. Note that the lower limit of the difference is, for example, 0 MPa, 5 MPa, 10 MPa, 20 MPa, etc. Preferred ranges include approximately 0 to 118 MPa, approximately 0 to 85 MPa, approximately 0 to 80 MPa, approximately 0 to 65 MPa, approximately 0 to 50 MPa, approximately 5 to 118 MPa, approximately 5 to 85 MPa, approximately 5 to 80 MPa, approximately 5 to 65 MPa, 5 to 50 MPa, 10 to 118 MPa, 10 to 85 MPa, 10 to 80 MPa, 10 to 65 MPa, 10 to 50 MPa, 20 to 118 MPa, 20 to 85 MPa, 20 to 80 MPa, 20 to 65 MPa, Examples include about 20 to 50 MPa.

本開示の蓄電デバイス用外装材１０の応力ひずみ曲線の傾きＸMD、ＸTDは、それぞれ、以下の方法により測定される値である。蓄電デバイス用外装材のＭＤの方向及びＴＤの方向について、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きを、引張り試験機を用いて測定する。なお、引張ひずみをそれぞれ前記の範囲としたこと以外の条件（引張ひずみの範囲以外の測定条件や算出方法）については、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４の規定に準拠して測定を行う。サンプルは、幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍ以上の矩形状、標線間距離は３０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／分、試験環境は２３℃とする。また、それぞれのひずみにおける応力ひずみ曲線の傾きの算出においては、回帰直線の最小二乗法を用いて傾きを算出する。なお、蓄電デバイス用外装材のサイズが小さいなどの事情により、上記の形状のサンプルを用意できない場合は、測定が可能なサイズで測定することも可能である。The slopes X MD and X TD of the stress strain curve of the exterior material 10 for a power storage device of the present disclosure are values measured by the following methods, respectively. Regarding the MD direction and the TD direction of the exterior material for a power storage device, the slope of the stress-strain curve corresponding to two points at a tensile strain of 1% and a tensile strain of 5% is measured using a tensile testing machine. Note that for conditions other than setting the tensile strain within the above-mentioned ranges (measuring conditions and calculation methods other than the range of the tensile strain), measurements are performed in accordance with the provisions of JIS K 7161-1:2014. The sample has a rectangular shape with a width of 15 mm and a length of 50 mm or more, the distance between gauge lines is 30 mm, the tensile speed is 50 mm/min, and the test environment is 23°C. Furthermore, in calculating the slope of the stress-strain curve at each strain, the slope is calculated using the least squares method of the regression line. Note that if a sample of the above shape cannot be prepared due to circumstances such as the size of the exterior material for an electricity storage device being small, it is also possible to measure with a size that can be measured.

本開示の蓄電デバイス用外装材１０を用いて、本開示の蓄電デバイスを作製する際には、本開示の蓄電デバイス用外装材１０により形成された包装体の蓄電デバイス素子の収容部が、平面視長方形状である場合には、当該収容部の平面視長方形状の長辺方向が、蓄電デバイス用外装材１０のＴＤの方向に対応していることが好ましい。また、本開示の蓄電デバイス用外装材１０において、ＸMDの値がＸTDの値より高い場合、ＴＤを長辺として成形する（図９を参照）ことにより、より好適に成形カールが抑制された蓄電デバイスを製造することが可能となる。本開示の蓄電デバイス用外装材のように、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成される外装材は、その製造工程において、ＭＤの方向に張力が加わるため、ＸMDの値がＸTDの値より高くなる傾向にある。When producing the power storage device of the present disclosure using the power storage device exterior material 10 of the present disclosure, the accommodation portion of the power storage device element of the package formed of the power storage device exterior material 10 of the present disclosure is flat. In the case of a rectangular shape in view, it is preferable that the long side direction of the rectangular shape in plan view of the accommodating portion corresponds to the TD direction of the exterior material 10 for an electricity storage device. In addition, in the exterior material 10 for a power storage device of the present disclosure, when the value of X MD is higher than the value of It becomes possible to manufacture a power storage device with Like the exterior material for a power storage device of the present disclosure, the exterior material is made of a laminate including at least a base layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order. Since tension is applied to , the value of X MD tends to be higher than the value of X TD .

図７，８の模式図に示すように、本開示の蓄電デバイス用外装材１０により形成された包装体１００において、蓄電デバイス素子の収容部１００ａは、蓄電デバイス用外装材１０に成形金型を用いて冷間成形を施すことにより作製される。成形金型は、通常は平面視矩形状であり、収容部１００ａも通常は平面視矩形状である。矩形状とは、角が直角でもよく、直角ではなく丸みを帯びていてもよい。 As shown in the schematic diagrams of FIGS. 7 and 8, in a package 100 formed of the exterior material 10 for an energy storage device according to the present disclosure, a housing portion 100a for the energy storage device element is formed by inserting a mold into the exterior material 10 for an energy storage device. It is produced by cold forming using The molding die usually has a rectangular shape in plan view, and the housing portion 100a also usually has a rectangular shape in plan view. The rectangular shape may have right angle corners, or may have rounded corners instead of right angles.

なお、蓄電デバイス用外装材の前記応力ひずみ曲線の傾きを前記の値に設定するためには、例えば、蓄電デバイス用外装材を構成する基材層１、バリア層３、熱融着性樹脂層４、さらには接着剤層２、接着層５、表面被覆層６など各層の材料、厚み、各種物性などを調整する。さらに、例えば、基材層１を樹脂フィルムにより形成する場合であれば、樹脂フィルムの延伸方法、延伸倍率、延伸速度、冷却温度、熱固定温度などの製造条件を調整することや、例えば、バリア層を金属箔により形成する場合であれば、金属箔の延伸方法、延伸倍率、延伸速度、冷却温度、熱固定温度などの製造条件を調整することも好適である。また、熱融着性樹脂層４の柔らかさについても影響するため、熱融着性樹脂層４を構成する樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）、融点、軟化点、ガラス転移点、成膜方法、成膜温度、成膜速度、エラストマー等の添加剤の種類や量なども調整することが好適である。これらの調整は、公知技術に基づいて行えばよい。 In order to set the slope of the stress-strain curve of the exterior material for power storage devices to the above value, for example, the base material layer 1, the barrier layer 3, and the heat-fusible resin layer that constitute the exterior material for power storage devices 4. Furthermore, the material, thickness, various physical properties, etc. of each layer such as the adhesive layer 2, the adhesive layer 5, and the surface coating layer 6 are adjusted. Furthermore, for example, in the case where the base material layer 1 is formed of a resin film, it is necessary to adjust the manufacturing conditions such as the stretching method of the resin film, the stretching ratio, the stretching speed, the cooling temperature, the heat setting temperature, etc. If the layer is formed of metal foil, it is also suitable to adjust the manufacturing conditions such as the method of stretching the metal foil, the stretching ratio, the stretching speed, the cooling temperature, and the heat setting temperature. In addition, since it also affects the softness of the heat-fusible resin layer 4, the melt mass flow rate (MFR), melting point, softening point, glass transition point, film forming method, etc. of the resin constituting the heat-fusible resin layer 4, It is also preferable to adjust the film forming temperature, film forming rate, and the type and amount of additives such as elastomers. These adjustments may be made based on known techniques.

２．蓄電デバイス用外装材を形成する各層
［基材層１］
本開示において、基材層１は、蓄電デバイス用外装材の基材としての機能を発揮させることなどを目的として設けられる層である。基材層１は、蓄電デバイス用外装材の外層側に位置する。 2. Each layer forming the exterior material for power storage device [base material layer 1]
In the present disclosure, the base material layer 1 is a layer provided for the purpose of exhibiting a function as a base material of an exterior material for a power storage device. Base material layer 1 is located on the outer layer side of the exterior material for a power storage device.

基材層１を形成する素材については、基材としての機能、すなわち少なくとも絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されない。基材層１は、例えば樹脂を用いて形成することができ、樹脂には後述の添加剤が含まれていてもよい。 The material forming the base material layer 1 is not particularly limited as long as it has a function as a base material, that is, it has at least insulation properties. The base material layer 1 can be formed using, for example, a resin, and the resin may contain additives described below.

基材層１が樹脂により形成されている場合、基材層１は、例えば、樹脂により形成された樹脂フィルムであってもよいし、樹脂を塗布して形成したものであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸フィルムであってもよいし、延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムとしては、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムが挙げられ、二軸延伸フィルムが好ましい。二軸延伸フィルムを形成する延伸方法としては、例えば、逐次二軸延伸法、インフレーション法、同時二軸延伸法等が挙げられる。樹脂を塗布する方法としては、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、押出コーティング法などがあげられる。 When the base material layer 1 is formed of resin, the base material layer 1 may be, for example, a resin film formed of resin, or may be formed by applying resin. The resin film may be an unstretched film or a stretched film. Examples of the stretched film include uniaxially stretched film and biaxially stretched film, with biaxially stretched film being preferred. Examples of the stretching method for forming a biaxially stretched film include a sequential biaxial stretching method, an inflation method, and a simultaneous biaxial stretching method. Examples of methods for applying the resin include roll coating, gravure coating, and extrusion coating.

基材層１を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂などの樹脂や、これらの樹脂の変性物が挙げられる。また、基材層１を形成する樹脂は、これらの樹脂の共重合物であってもよいし、共重合物の変性物であってもよい。さらに、これらの樹脂の混合物であってもよい。 Examples of the resin forming the base layer 1 include resins such as polyester, polyamide, polyolefin, epoxy resin, acrylic resin, fluororesin, polyurethane, silicone resin, and phenol resin, and modified products of these resins. Further, the resin forming the base material layer 1 may be a copolymer of these resins or a modified product of the copolymer. Furthermore, a mixture of these resins may be used.

基材層１を形成する樹脂としては、これらの中でも、好ましくはポリエステル、ポリアミドが挙げられる。 Among these, preferred examples of the resin forming the base layer 1 include polyester and polyamide.

ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等が挙げられる。また、共重合ポリエステルとしては、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, copolymerized polyester, and the like. Examples of the copolyester include copolyesters containing ethylene terephthalate as a main repeating unit. Specifically, copolymer polyester polymerized with ethylene isophthalate with ethylene terephthalate as the main repeating unit (hereinafter abbreviated as polyethylene (terephthalate/isophthalate)), polyethylene (terephthalate/adipate), polyethylene (terephthalate/adipate), etc. Examples include sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate/sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate/phenyl-dicarboxylate), and polyethylene (terephthalate/decanedicarboxylate). These polyesters may be used alone or in combination of two or more.

また、ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６６との共重合体等の脂肪族ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸－テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミドＰＡＣＭ６（ポリビス（４‐アミノシクロヘキシル）メタンアジパミド）等の脂環式ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’－ジフェニルメタン－ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等のポリアミドが挙げられる。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of polyamides include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and copolymers of nylon 6 and nylon 66; terephthalic acid and/or isophthalic acid; Hexamethylenediamine-isophthalic acid-terephthalic acid copolyamides, polyamide MXD6 (polymethacrylic acid), etc. containing structural units derived from nylon 6I, nylon 6T, nylon 6IT, nylon 6I6T (I represents isophthalic acid, T represents terephthalic acid), etc. Aromatic polyamides such as polyamide (silylene adipamide); alicyclic polyamides such as polyamide PACM6 (polybis(4-aminocyclohexyl)methaneadipamide); and lactam components and isocyanate components such as 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate. Polyamides such as copolymerized polyamides, polyesteramide copolymers and polyetheresteramide copolymers which are copolymers of copolymerized polyamides and polyesters or polyalkylene ether glycols; and copolymers of these are exemplified. These polyamides may be used alone or in combination of two or more.

基材層１は、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、及びポリオレフィンフィルムのうち少なくとも１つを含むことが好ましく、延伸ポリエステルフィルム、及び延伸ポリアミドフィルム、及び延伸ポリオレフィンフィルムのうち少なくとも１つを含むことが好ましく、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムのうち少なくとも１つを含むことがさらに好ましく、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのうち少なくとも１つを含むことがさらに好ましい。 The base layer 1 preferably contains at least one of a polyester film, a polyamide film, and a polyolefin film, and preferably contains at least one of a stretched polyester film, a stretched polyamide film, and a stretched polyolefin film, More preferably, at least one of a stretched polyethylene terephthalate film, a stretched polybutylene terephthalate film, a stretched nylon film, and a stretched polypropylene film is included, and the film preferably includes a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched polybutylene terephthalate film, and a biaxially stretched nylon film. , a biaxially oriented polypropylene film.

基材層１は、単層であってもよいし、２層以上により構成されていてもよい。基材層１が単層により構成されている場合、基材層１は、前記のポリアミドフィルム又はポリエステルフィルムの単層により構成されていることが好ましい。基材層１が２層以上により構成されている場合、基材層１は、樹脂フィルムを接着剤などで積層させた積層体であってもよいし、樹脂を共押出しして２層以上とした樹脂フィルムの積層体であってもよい。また、樹脂を共押出しして２層以上とした樹脂フィルムの積層体を、未延伸のまま基材層１としてもよいし、一軸延伸または二軸延伸して基材層１としてもよい。 The base material layer 1 may be a single layer or may be composed of two or more layers. When the base material layer 1 is constituted by a single layer, it is preferable that the base material layer 1 is constituted by a single layer of the above-mentioned polyamide film or polyester film. When the base material layer 1 is composed of two or more layers, the base material layer 1 may be a laminate in which resin films are laminated with an adhesive or the like, or a resin film may be coextruded to form two or more layers. It may also be a laminate of resin films. Further, a laminate of two or more resin films formed by coextruding resins may be used as the base layer 1 without being stretched, or may be uniaxially or biaxially stretched as the base layer 1.

基材層１において、２層以上の樹脂フィルムの積層体の具体例としては、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとの積層体、２層以上のナイロンフィルムの積層体、２層以上のポリエステルフィルムの積層体などが挙げられ、好ましくは、延伸ナイロンフィルムと延伸ポリエステルフィルムとの積層体、２層以上の延伸ナイロンフィルムの積層体、２層以上の延伸ポリエステルフィルムの積層体が好ましい。例えば、基材層１が２層の樹脂フィルムの積層体である場合、ポリエステル樹脂フィルムとポリエステル樹脂フィルムの積層体、ポリアミド樹脂フィルムとポリアミド樹脂フィルムの積層体、またはポリエステル樹脂フィルムとポリアミド樹脂フィルムの積層体が好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムとポリエチレンテレフタレートフィルムの積層体、ナイロンフィルムとナイロンフィルムの積層体、またはポリエチレンテレフタレートフィルムとナイロンフィルムの積層体がより好ましい。また、ポリエステル樹脂は、例えば電解液が表面に付着した際に変色し難いことなどから、基材層１が２層以上の樹脂フィルムの積層体である場合、ポリエステル樹脂フィルムが基材層１の最外層に位置することが好ましい。 In the base material layer 1, specific examples of a laminate of two or more resin films include a laminate of a polyester film and a nylon film, a laminate of two or more nylon films, and a laminate of two or more polyester films. Preferably, a laminate of a stretched nylon film and a stretched polyester film, a laminate of two or more layers of stretched nylon films, and a laminate of two or more layers of stretched polyester films are preferred. For example, when the base material layer 1 is a laminate of two resin films, it may be a laminate of a polyester resin film and a polyester resin film, a laminate of a polyamide resin film and a polyamide resin film, or a laminate of a polyester resin film and a polyamide resin film. A laminate is preferred, and a laminate of a polyethylene terephthalate film and a polyethylene terephthalate film, a laminate of a nylon film and a nylon film, or a laminate of a polyethylene terephthalate film and a nylon film is more preferred. In addition, since polyester resin is difficult to discolor when an electrolyte adheres to its surface, for example, when the base layer 1 is a laminate of two or more resin films, the polyester resin film is the same as the base layer 1. Preferably, it is located in the outermost layer.

基材層１が、２層以上の樹脂フィルムの積層体である場合、２層以上の樹脂フィルムは、接着剤を介して積層させてもよい。好ましい接着剤については、後述の接着剤層２で例示する接着剤と同様のものが挙げられる。なお、２層以上の樹脂フィルムを積層させる方法としては、特に制限されず、公知方法が採用でき、例えばドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、押出ラミネート法、サーマルラミネート法などが挙げられ、好ましくはドライラミネート法が挙げられる。ドライラミネート法により積層させる場合には、接着剤としてポリウレタン接着剤を用いることが好ましい。このとき、接着剤の厚みとしては、例えば２～５μｍ程度が挙げられる。また、樹脂フィルムにアンカーコート層を形成し積層させても良い。アンカーコート層は、後述の接着剤層２で例示する接着剤と同様のものがあげられる。このとき、アンカーコート層の厚みとしては、例えば０．０１～１．０μｍ程度が挙げられる。 When the base material layer 1 is a laminate of two or more layers of resin films, the two or more layers of resin films may be laminated via an adhesive. Preferred adhesives include those similar to the adhesives exemplified in adhesive layer 2 described below. The method for laminating two or more layers of resin films is not particularly limited, and any known method can be used, such as a dry lamination method, a sandwich lamination method, an extrusion lamination method, a thermal lamination method, etc., and preferably a dry lamination method. One example is the lamination method. When laminating by dry lamination, it is preferable to use a polyurethane adhesive as the adhesive. At this time, the thickness of the adhesive is, for example, about 2 to 5 μm. Alternatively, an anchor coat layer may be formed on a resin film and laminated thereon. Examples of the anchor coat layer include the same adhesive as the adhesive layer 2 described below. At this time, the thickness of the anchor coat layer is, for example, about 0.01 to 1.0 μm.

また、基材層１の表面及び内部の少なくとも一方には、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、耐電防止剤等の添加剤が存在していてもよい。添加剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Further, even if additives such as lubricants, flame retardants, anti-blocking agents, antioxidants, light stabilizers, tackifiers, and antistatic agents are present on at least one of the surface and inside of the base layer 1, good. Only one type of additive may be used, or a mixture of two or more types may be used.

本開示において、蓄電デバイス用外装材の成形性を高める観点からは、基材層１の表面には、滑剤が存在していることが好ましい。滑剤としては、特に制限されないが、好ましくはアミド系滑剤が挙げられる。アミド系滑剤の具体例としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、置換アミド、メチロールアミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、脂肪酸エステルアミド、芳香族ビスアミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸アミドの具体例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。置換アミドの具体例としては、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミドなどが挙げられる。また、メチロールアミドの具体例としては、メチロールステアリン酸アミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸エステルアミドの具体例としては、ステアロアミドエチルステアレートなどが挙げられる。また、芳香族ビスアミドの具体例としては、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。滑剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 In the present disclosure, it is preferable that a lubricant be present on the surface of the base material layer 1 from the viewpoint of improving the moldability of the exterior material for a power storage device. The lubricant is not particularly limited, but preferably includes an amide lubricant. Specific examples of amide lubricants include saturated fatty acid amides, unsaturated fatty acid amides, substituted amides, methylolamides, saturated fatty acid bisamides, unsaturated fatty acid bisamides, fatty acid ester amides, aromatic bisamides, and the like. Specific examples of saturated fatty acid amides include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, and the like. Specific examples of unsaturated fatty acid amides include oleic acid amide and erucic acid amide. Specific examples of substituted amides include N-oleyl palmitic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, and the like. Furthermore, specific examples of methylolamide include methylolstearamide and the like. Specific examples of saturated fatty acid bisamides include methylene bisstearamide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bisbehenic acid amide, and hexamethylene bis stearic acid amide. Examples include acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene hydroxystearic acid amide, N,N'-distearyl adipic acid amide, N,N'-distearyl sebacic acid amide, and the like. Specific examples of unsaturated fatty acid bisamides include ethylene bisoleic acid amide, ethylene biserucic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N,N'-dioleyladipic acid amide, and N,N'-dioleyl sebacic acid amide. Examples include. Specific examples of fatty acid ester amides include stearamide ethyl stearate. Specific examples of aromatic bisamides include m-xylylene bisstearamide, m-xylylene bishydroxystearamide, and N,N'-distearylisophthalic acid amide. One type of lubricant may be used alone, or two or more types may be used in combination.

基材層１の表面に滑剤が存在する場合、その存在量としては、特に制限されないが、好ましくは約３ｍｇ／ｍ2以上、より好ましくは４～１５ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは５～１４ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。When a lubricant is present on the surface of the base layer 1, its amount is not particularly limited, but is preferably about 3 mg/m 2 or more, more preferably about 4 to 15 mg/m 2 , and even more preferably 5 to 14 mg. / m2 .

基材層１の表面に存在する滑剤は、基材層１を構成する樹脂に含まれる滑剤を滲出させたものであってもよいし、基材層１の表面に滑剤を塗布したものであってもよい。 The lubricant present on the surface of the base layer 1 may be one obtained by exuding a lubricant contained in the resin constituting the base layer 1, or a lubricant coated on the surface of the base layer 1. You can.

基材層１の厚みについては、基材としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、３～５０μｍ程度、好ましくは１０～３５μｍ程度が挙げられる。基材層１が、２層以上の樹脂フィルムの積層体である場合、各層を構成している樹脂フィルムの厚みとしては、それぞれ、例えば２～３５μｍ、好ましくは２～２５μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the base material layer 1 is not particularly limited as long as it functions as a base material, but may be, for example, about 3 to 50 μm, preferably about 10 to 35 μm. When the base material layer 1 is a laminate of two or more layers of resin films, the thickness of the resin films constituting each layer is, for example, about 2 to 35 μm, preferably about 2 to 25 μm.

［コート層］
本開示の蓄電デバイス用外装材は、印字性や、成形性などの向上を目的として、必要に応じて、基材層１の上（基材層１のバリア層３側とは反対側）に、コート層（図示を省略する）を備えていてもよい。コート層は、基材層１に接面するようにして設けられる。コート層の厚みとしては、コート層としての上記の機能を発揮すれば特に制限されず、例えば０．０１～０．４０μｍ程度、好ましくは０．０１～０．３０μｍ程度、さらに好ましくは０．１～０．３０μｍ程度が挙げられる。厚みが０．０１μｍ以上であることにより、基材層１の上に均一な膜厚の層を形成することができる。その結果、本開示の蓄電デバイス用外装材の印字性にムラが生じず均一な印字を可能にすることができたり、均一な成形性が得られたりする。[Coat layer]
The exterior material for a power storage device of the present disclosure may be applied on the base layer 1 (on the side opposite to the barrier layer 3 side of the base layer 1) as necessary for the purpose of improving printability, moldability, etc. , a coating layer (not shown) may be provided. The coat layer is provided so as to be in contact with the base layer 1 . The thickness of the coat layer is not particularly limited as long as it exhibits the above-mentioned function as a coat layer, and is, for example, about 0.01 to 0.40 μm, preferably about 0.01 to 0.30 μm, and more preferably 0.1 μm. ~0.30 μm, for example. By having a thickness of 0.01 μm or more, a layer with a uniform thickness can be formed on the base layer 1. As a result, the printing performance of the exterior material for a power storage device according to the present disclosure can be uniformly printed without unevenness, and uniform moldability can be obtained.

コート層を形成する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリアミド等の各種の合成樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル樹脂が好ましい。 Examples of the resin forming the coating layer include polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyolefin, acid-modified polyolefin, polyester, epoxy resin, phenol resin, fluororesin, cellulose ester, polyurethane, acrylic resin, and polyamide. Examples include various synthetic resins such as. Among these, polyurethane, polyester, and acrylic resin are preferred.

コート層には、滑り性を向上させるために、必要に応じて滑剤や添加剤を含有させてもよい。滑剤としては、上述した滑剤と同様のものが例示される。また、添加剤としては、後述の表面被覆層６で例示する添加剤と同様のものが例示される。これらの滑剤や添加剤の含有量や粒径は、コート層の厚みにあわせて適宜調整される。 The coating layer may contain a lubricant or an additive, if necessary, in order to improve slipperiness. Examples of the lubricant include those similar to the above-mentioned lubricants. Furthermore, examples of the additive include the same additives as those exemplified for the surface coating layer 6 described later. The content and particle size of these lubricants and additives are adjusted as appropriate depending on the thickness of the coating layer.

また、本開示の蓄電デバイス用外装材は、基材層に隣接する層との接着性の向上を目的として、必要に応じて、基材層１の片面（基材層１のバリア層３側や、基材層１のバリア層３とは反対側）や両面に、コート層（図示を省略する）を備えていてもよい。すなわち、基材層の上に設けるコート層は、印字性や、成形性などの向上を目的とした層であってもよいし、基材層の接着性の向上を目的とした層であってもよい。コート層が基材層の接着性の向上を目的とする場合にも、コート層を形成する樹脂や、厚みとしては、上述したコート層の樹脂や厚みと同様のものが例示される。また、上述した滑剤や添加剤を含めてもよいが、コート層の基材層と反対側に隣接する層が存在する場合は、滑剤や添加剤を含めない方が好ましい。 In addition, the exterior material for a power storage device of the present disclosure may be coated on one side of the base layer 1 (on the barrier layer 3 side of the base layer 1) as needed for the purpose of improving adhesion with a layer adjacent to the base layer. Alternatively, a coating layer (not shown) may be provided on the opposite side of the base layer 1 from the barrier layer 3) or on both sides. That is, the coating layer provided on the base layer may be a layer intended to improve printability, moldability, etc., or a layer intended to improve the adhesiveness of the base layer. Good too. Even when the purpose of the coat layer is to improve the adhesion of the base material layer, the resin and thickness forming the coat layer are exemplified by the same resin and thickness as those of the coat layer described above. Further, the above-mentioned lubricant and additives may be included, but if there is a layer adjacent to the coat layer on the opposite side from the base layer, it is preferable not to include the lubricant or additive.

［接着剤層２］
本開示の蓄電デバイス用外装材において、接着剤層２は、基材層１とバリア層３との接着性を高めることを目的として、必要に応じて、これらの間に設けられる層である。[Adhesive layer 2]
In the exterior material for a power storage device according to the present disclosure, the adhesive layer 2 is a layer provided between the base material layer 1 and the barrier layer 3 as necessary for the purpose of increasing the adhesiveness between the two.

接着剤層２は、基材層１とバリア層３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層２の形成に使用される接着剤は限定されないが、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。また、２液硬化型接着剤（２液性接着剤）であってもよく、１液硬化型接着剤（１液性接着剤）であってもよく、硬化反応を伴わない樹脂でもよい。また、接着剤層２は単層であってもよいし、多層であってもよい。 The adhesive layer 2 is formed of an adhesive capable of bonding the base material layer 1 and the barrier layer 3 together. The adhesive used to form the adhesive layer 2 is not limited, but may be any one of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melt type, a heat pressure type, and the like. Further, it may be a two-component curing adhesive (two-component adhesive), a one-component curing adhesive (one-component adhesive), or a resin that does not involve a curing reaction. Further, the adhesive layer 2 may be a single layer or a multilayer.

接着剤に含まれる接着成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等のポリエステル；ポリエーテル；ポリウレタン；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ポリアミド等のポリアミド；ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、酸変性環状ポリオレフィンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリ酢酸ビニル；セルロース；（メタ）アクリル樹脂；ポリイミド；ポリカーボネート；尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂；クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等のゴム；シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの接着成分は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの接着成分の中でも、好ましくはポリウレタン接着剤が挙げられる。また、これらの接着成分となる樹脂は適切な硬化剤を併用して接着強度を高めることができる。前記硬化剤は、接着成分の持つ官能基に応じて、ポリイソシアネート、多官能エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリアミン樹脂、酸無水物などから適切なものを選択する。 Specifically, the adhesive components contained in the adhesive include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolymerized polyester; polyether; polyurethane; epoxy resin; Phenol resins; polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, and copolymerized polyamides; polyolefin resins such as polyolefins, cyclic polyolefins, acid-modified polyolefins, and acid-modified cyclic polyolefins; polyvinyl acetate; cellulose; (meth)acrylic resins; Examples include polyimide; polycarbonate; amino resins such as urea resin and melamine resin; rubbers such as chloroprene rubber, nitrile rubber, and styrene-butadiene rubber; and silicone resins. These adhesive components may be used alone or in combination of two or more. Among these adhesive components, polyurethane adhesives are preferred. Further, the adhesive strength of these adhesive component resins can be increased by using an appropriate curing agent in combination. The curing agent is selected from among polyisocyanates, polyfunctional epoxy resins, oxazoline group-containing polymers, polyamine resins, acid anhydrides, etc., depending on the functional groups of the adhesive component.

ポリウレタン接着剤としては、例えば、ポリオール化合物を含有する主剤と、イソシアネート化合物を含有する硬化剤とを含むポリウレタン接着剤が挙げられる。好ましくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびアクリルポリオール等のポリオールを主剤として、芳香族系又は脂肪族系のポリイソシアネートを硬化剤とした二液硬化型のポリウレタン接着剤が挙げられる。また、ポリオール化合物としては、繰り返し単位の末端の水酸基に加えて、側鎖にも水酸基を有するポリエステルポリオールを用いることが好ましい。接着剤層２がポリウレタン接着剤により形成されていることで蓄電デバイス用外装材に優れた電解液耐性が付与され、側面に電解液が付着しても基材層１が剥がれることが抑制される。 Examples of the polyurethane adhesive include a polyurethane adhesive containing a base agent containing a polyol compound and a curing agent containing an isocyanate compound. Preferred examples include two-component curing polyurethane adhesives that use polyols such as polyester polyols, polyether polyols, and acrylic polyols as a main ingredient and aromatic or aliphatic polyisocyanates as a curing agent. Further, as the polyol compound, it is preferable to use a polyester polyol having a hydroxyl group in the side chain in addition to the hydroxyl group at the end of the repeating unit. Since the adhesive layer 2 is formed of a polyurethane adhesive, the exterior material for the power storage device has excellent electrolyte resistance, and peeling of the base material layer 1 is suppressed even if the electrolyte adheres to the side surface. .

また、接着剤層２は、接着性を阻害しない限り他成分の添加が許容され、着色剤や熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、フィラーなどを含有してもよい。接着剤層２が着色剤を含んでいることにより、蓄電デバイス用外装材を着色することができる。着色剤としては、顔料、染料などの公知のものが使用できる。また、着色剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Further, the adhesive layer 2 may contain other components such as colorants, thermoplastic elastomers, tackifiers, fillers, etc., as long as they do not impede adhesiveness. Since the adhesive layer 2 contains the coloring agent, the exterior material for the electricity storage device can be colored. As the colorant, known colorants such as pigments and dyes can be used. Moreover, only one type of coloring agent may be used, or two or more types of coloring agents may be used in combination.

顔料の種類は、接着剤層２の接着性を損なわない範囲であれば、特に限定されない。有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジゴチオインジゴ系、ペリノン－ペリレン系、イソインドレニン系、ベンズイミダゾロン系等の顔料が挙げられ、無機顔料としては、カーボンブラック系、酸化チタン系、カドミウム系、鉛系、酸化クロム系、鉄系等の顔料が挙げられ、その他に、マイカ（雲母）の微粉末、魚鱗箔等が挙げられる。 The type of pigment is not particularly limited as long as it does not impair the adhesiveness of the adhesive layer 2. Examples of organic pigments include azo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, anthraquinone-based, dioxazine-based, indigothioindigo-based, perinone-perylene-based, isoindolenine-based, and benzimidazolone-based pigments; Examples of the pigment include carbon black-based, titanium oxide-based, cadmium-based, lead-based, chromium oxide-based, and iron-based pigments, and in addition, mica (mica) fine powder, fish scale foil, and the like.

着色剤の中でも、例えば蓄電デバイス用外装材の外観を黒色とするためには、カーボンブラックが好ましい。 Among the colorants, carbon black is preferable, for example, in order to make the exterior of the power storage device exterior black.

顔料の平均粒子径としては、特に制限されず、例えば、０．０５～５μｍ程度、好ましくは０．０８～２μｍ程度が挙げられる。なお、顔料の平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置で測定されたメジアン径とする。 The average particle diameter of the pigment is not particularly limited, and may be, for example, about 0.05 to 5 μm, preferably about 0.08 to 2 μm. Note that the average particle diameter of the pigment is the median diameter measured by a laser diffraction/scattering particle diameter distribution measuring device.

接着剤層２における顔料の含有量としては、蓄電デバイス用外装材が着色されれば特に制限されず、例えば５～６０質量％程度、好ましくは１０～４０質量％が挙げられる。 The pigment content in the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as the exterior material for the electricity storage device is colored, and is, for example, about 5 to 60% by mass, preferably 10 to 40% by mass.

接着剤層２の厚みは、基材層１とバリア層３とを接着できれば、特に制限されないが、下限については、例えば、約１μｍ以上、約２μｍ以上が挙げられ、上限については、約１０μｍ以下、約５μｍ以下が挙げられ、好ましい範囲については、１～１０μｍ程度、１～５μｍ程度、２～１０μｍ程度、２～５μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it can bond the base material layer 1 and the barrier layer 3, but the lower limit is, for example, about 1 μm or more, about 2 μm or more, and the upper limit is about 10 μm or less. , about 5 μm or less, and preferred ranges include about 1 to 10 μm, about 1 to 5 μm, about 2 to 10 μm, and about 2 to 5 μm.

［着色層］
着色層は、基材層１とバリア層３との間に必要に応じて設けられる層である（図示を省略する）。接着剤層２を有する場合には、基材層１と接着剤層２との間、接着剤層２とバリア層３との間に着色層を設けてもよい。また、基材層１の外側に着色層を設けてもよい。着色層を設けることにより、蓄電デバイス用外装材を着色することができる。[Colored layer]
The colored layer is a layer provided as necessary between the base material layer 1 and the barrier layer 3 (not shown). When having the adhesive layer 2, a colored layer may be provided between the base material layer 1 and the adhesive layer 2 and between the adhesive layer 2 and the barrier layer 3. Further, a colored layer may be provided on the outside of the base layer 1. By providing a colored layer, the exterior material for an electricity storage device can be colored.

着色層は、例えば、着色剤を含むインキを基材層１の表面、接着剤層２の表面、またはバリア層３の表面に塗布することにより形成することができる。着色剤としては、顔料、染料などの公知のものが使用できる。また、着色剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 The colored layer can be formed, for example, by applying ink containing a coloring agent to the surface of the base material layer 1, the surface of the adhesive layer 2, or the surface of the barrier layer 3. As the colorant, known colorants such as pigments and dyes can be used. Moreover, only one type of coloring agent may be used, or two or more types of coloring agents may be used in combination.

着色層に含まれる着色剤の具体例としては、［接着剤層２］の欄で例示したものと同じものが例示される。 As specific examples of the coloring agent contained in the colored layer, the same ones as those exemplified in the column of [Adhesive layer 2] are exemplified.

［バリア層３］
蓄電デバイス用外装材において、バリア層３は、少なくとも水分の浸入を抑止する層である。[Barrier layer 3]
In the exterior material for a power storage device, the barrier layer 3 is a layer that prevents at least moisture from entering.

バリア層３としては、例えば、バリア性を有する金属箔、蒸着膜、樹脂層などが挙げられる。蒸着膜としては金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜などが挙げられ、樹脂層としてはポリ塩化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類やテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類やフルオロアルキル基を有するポリマー、およびフルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類などのフッ素含有樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体などが挙げられる。また、バリア層３としては、これらの蒸着膜及び樹脂層の少なくとも１層を設けた樹脂フィルムなども挙げられる。バリア層３は、複数層設けてもよい。バリア層３は、金属材料により構成された層を含むことが好ましい。バリア層３を構成する金属材料としては、具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン鋼、鋼板などが挙げられ、金属箔として用いる場合は、アルミニウム合金箔及びステンレス鋼箔の少なくとも一方を含むことが好ましい。 Examples of the barrier layer 3 include metal foil, vapor deposited film, and resin layer having barrier properties. Examples of the vapor-deposited film include a metal vapor-deposited film, an inorganic oxide vapor-deposited film, a carbon-containing inorganic oxide vapor-deposited film, etc., and resin layers include polyvinylidene chloride, polymers mainly composed of chlorotrifluoroethylene (CTFE), and tetrafluoroethylene. Examples include fluorine-containing resins such as polymers containing fluoroethylene (TFE) as a main component, polymers having a fluoroalkyl group, and polymers containing fluoroalkyl units as a main component, and ethylene vinyl alcohol copolymers. Further, examples of the barrier layer 3 include a resin film provided with at least one of these vapor-deposited films and a resin layer. A plurality of barrier layers 3 may be provided. It is preferable that the barrier layer 3 includes a layer made of a metal material. Specific examples of the metal material constituting the barrier layer 3 include aluminum alloy, stainless steel, titanium steel, steel plate, etc. When used as metal foil, it includes at least one of aluminum alloy foil and stainless steel foil. It is preferable.

アルミニウム合金箔は、蓄電デバイス用外装材の成形性を向上させる観点から、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム合金などにより構成された軟質アルミニウム合金箔であることがより好ましく、より成形性を向上させる観点から、鉄を含むアルミニウム合金箔であることが好ましい。鉄を含むアルミニウム合金箔（１００質量％）において、鉄の含有量は、０．１～９．０質量％であることが好ましく、０．５～２．０質量％であることがより好ましい。鉄の含有量が０．１質量％以上であることにより、より優れた成形性を有する蓄電デバイス用外装材を得ることができる。鉄の含有量が９．０質量％以下であることにより、より柔軟性に優れた蓄電デバイス用外装材を得ることができる。軟質アルミニウム合金箔としては、例えば、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、又はＪＩＳ Ｈ４０００：２０１４ Ａ８０７９Ｐ－Ｏで規定される組成を備えるアルミニウム合金箔が挙げられる。また必要に応じて、ケイ素、マグネシウム、銅、マンガンなどが添加されていてもよい。また軟質化は焼鈍処理などで行うことができる。 From the perspective of improving the formability of the exterior material for power storage devices, the aluminum alloy foil is preferably a soft aluminum alloy foil made of, for example, annealed aluminum alloy, and from the perspective of further improving the formability. Therefore, an aluminum alloy foil containing iron is preferable. In the aluminum alloy foil containing iron (100% by mass), the iron content is preferably 0.1 to 9.0% by mass, more preferably 0.5 to 2.0% by mass. When the iron content is 0.1% by mass or more, it is possible to obtain an exterior material for a power storage device that has better formability. By having an iron content of 9.0% by mass or less, it is possible to obtain an exterior material for a power storage device that has more excellent flexibility. Examples of the soft aluminum alloy foil include an aluminum alloy having a composition specified by JIS H4160:1994 A8021H-O, JIS H4160:1994 A8079H-O, JIS H4000:2014 A8021P-O, or JIS H4000:2014 A8079P-O. One example is foil. Furthermore, silicon, magnesium, copper, manganese, etc. may be added as necessary. Further, softening can be performed by annealing treatment or the like.

また、ステンレス鋼箔としては、オーステナイト系、フェライト系、オーステナイト・フェライト系、マルテンサイト系、析出硬化系のステンレス鋼箔などが挙げられる。さらに成形性に優れた蓄電デバイス用外装材を提供する観点から、ステンレス鋼箔は、オーステナイト系のステンレス鋼により構成されていることが好ましい。 Examples of the stainless steel foil include austenitic, ferritic, austenite-ferritic, martensitic, and precipitation hardening stainless steel foils. Furthermore, from the viewpoint of providing an exterior material for a power storage device with excellent formability, the stainless steel foil is preferably made of austenitic stainless steel.

ステンレス鋼箔を構成するオーステナイト系のステンレス鋼の具体例としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３１６Ｌなどが挙げられ、これら中でも、ＳＵＳ３０４が特に好ましい。 Specific examples of the austenitic stainless steel constituting the stainless steel foil include SUS304, SUS301, SUS316L, etc. Among these, SUS304 is particularly preferred.

バリア層３の厚みは、金属箔の場合、少なくとも水分の浸入を抑止するバリア層としての機能を発揮すればよく、例えば９～２００μｍ程度が挙げられる。バリア層３の厚みは、例えば、上限については、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは約５０μｍ以下、さらに好ましくは約４０μｍ以下、特に好ましくは約３５μｍ以下が挙げられ、下限については、好ましくは約１０μｍ以上、さらに好ましくは約２０μｍ以上、より好ましくは約２５μｍ以上が挙げられ、当該厚みの好ましい範囲としては、１０～８５μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１０～４０μｍ程度、１０～３５μｍ程度、２０～８５μｍ程度、２０～５０μｍ程度、２０～４０μｍ程度、２０～３５μｍ程度、２５～８５μｍ程度、２５～５０μｍ程度、２５～４０μｍ程度、２５～３５μｍ程度が挙げられる。バリア層３がアルミニウム合金箔により構成されている場合、上述した範囲が特に好ましい。また、特に、バリア層３がステンレス鋼箔により構成されている場合、ステンレス鋼箔の厚みとしては、上限については、好ましくは約６０μｍ以下、より好ましくは約５０μｍ以下、さらに好ましくは約４０μｍ以下、さらに好ましくは約３０μｍ以下、特に好ましくは約２５μｍ以下が挙げられ、下限については、好ましくは約１０μｍ以上、より好ましくは約１５μｍ以上が挙げられ、好ましい厚みの範囲としては、１０～６０μｍ程度、１０～５０μｍ程度、１０～４０μｍ程度、１０～３０μｍ程度、１０～２５μｍ程度、１５～６０μｍ程度、１５～５０μｍ程度、１５～４０μｍ程度、１５～３０μｍ程度、１５～２５μｍ程度が挙げられる。 In the case of metal foil, the thickness of the barrier layer 3 may be about 9 to 200 μm, as long as it can at least function as a barrier layer to prevent moisture from entering. For example, the upper limit of the thickness of the barrier layer 3 is preferably about 85 μm or less, more preferably about 50 μm or less, even more preferably about 40 μm or less, particularly preferably about 35 μm or less, and the lower limit is preferably about The thickness may be 10 μm or more, more preferably about 20 μm or more, and even more preferably about 25 μm or more, and the preferable range of the thickness is about 10 to 85 μm, about 10 to 50 μm, about 10 to 40 μm, about 10 to 35 μm, and about 20 to 35 μm. Examples include about 85 μm, about 20 to 50 μm, about 20 to 40 μm, about 20 to 35 μm, about 25 to 85 μm, about 25 to 50 μm, about 25 to 40 μm, and about 25 to 35 μm. When the barrier layer 3 is made of aluminum alloy foil, the above-mentioned range is particularly preferable. In particular, when the barrier layer 3 is made of stainless steel foil, the upper limit of the thickness of the stainless steel foil is preferably about 60 μm or less, more preferably about 50 μm or less, and even more preferably about 40 μm or less. More preferably, it is about 30 μm or less, particularly preferably about 25 μm or less, and the lower limit is preferably about 10 μm or more, more preferably about 15 μm or more, and the preferred thickness range is about 10 to 60 μm, about 10 μm or more. Examples include about 50 μm, about 10 to 40 μm, about 10 to 30 μm, about 10 to 25 μm, about 15 to 60 μm, about 15 to 50 μm, about 15 to 40 μm, about 15 to 30 μm, and about 15 to 25 μm.

また、バリア層３が金属箔の場合は、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも基材層と反対側の面に耐腐食性皮膜を備えていることが好ましい。バリア層３は、耐腐食性皮膜を両面に備えていてもよい。ここで、耐腐食性皮膜とは、例えば、ベーマイト処理などの熱水変成処理、化成処理、陽極酸化処理、ニッケルやクロムなどのメッキ処理、コーティング剤を塗工する腐食防止処理をバリア層の表面に行い、バリア層に耐腐食性を備えさせる薄膜をいう。耐腐食性皮膜を形成する処理としては、１種類を行ってもよいし、２種類以上を組み合わせて行ってもよい。また、１層だけではなく多層化することもできる。さらに、これらの処理のうち、熱水変成処理及び陽極酸化処理は、処理剤によって金属箔表面を溶解させ、耐腐食性に優れる金属化合物を形成させる処理である。なお、これらの処理は、化成処理の定義に包含される場合もある。また、バリア層３が耐腐食性皮膜を備えている場合、耐腐食性皮膜を含めてバリア層３とする。 Moreover, when the barrier layer 3 is a metal foil, it is preferable that at least the surface opposite to the base material layer is provided with a corrosion-resistant film in order to prevent dissolution and corrosion. The barrier layer 3 may be provided with a corrosion-resistant coating on both sides. Here, the corrosion-resistant film refers to, for example, hydrothermal conversion treatment such as boehmite treatment, chemical conversion treatment, anodizing treatment, plating treatment with nickel or chromium, or corrosion prevention treatment such as applying a coating agent to the surface of the barrier layer. A thin film that provides corrosion resistance to the barrier layer. As the treatment for forming a corrosion-resistant film, one type of treatment may be performed or a combination of two or more types may be performed. Furthermore, it is possible to have not only one layer but also multiple layers. Furthermore, among these treatments, hydrothermal conversion treatment and anodization treatment are treatments in which the surface of the metal foil is dissolved with a treatment agent to form a metal compound with excellent corrosion resistance. Note that these treatments may be included in the definition of chemical conversion treatment. Further, when the barrier layer 3 includes a corrosion-resistant film, the barrier layer 3 includes the corrosion-resistant film.

耐腐食性皮膜は、蓄電デバイス用外装材の成形時において、バリア層（例えば、アルミニウム合金箔）と基材層との間のデラミネーション防止、電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、バリア層表面の溶解、腐食、特にバリア層がアルミニウム合金箔である場合にバリア層表面に存在する酸化アルミニウムが溶解、腐食することを防止し、かつ、バリア層表面の接着性（濡れ性）を向上させ、ヒートシール時の基材層とバリア層とのデラミネーション防止、成形時の基材層とバリア層とのデラミネーション防止の効果を示す。 Corrosion-resistant coatings are used to prevent delamination between the barrier layer (for example, aluminum alloy foil) and the base material layer during the molding of exterior materials for power storage devices, and to prevent delamination by hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and moisture. , prevents the dissolution and corrosion of the barrier layer surface, especially when the barrier layer is an aluminum alloy foil, and prevents the aluminum oxide present on the barrier layer surface from dissolving and corroding, and the adhesion (wettability) of the barrier layer surface. It shows the effect of preventing delamination between the base material layer and the barrier layer during heat sealing and the delamination between the base material layer and the barrier layer during molding.

化成処理によって形成される耐腐食性皮膜としては、種々のものが知られており、主には、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物、及び希土類酸化物のうち少なくとも１種を含む耐腐食性皮膜などが挙げられる。リン酸塩、クロム酸塩を用いた化成処理としては、例えば、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、リン酸－クロム酸塩処理、クロム酸塩処理などが挙げられ、これらの処理に用いるクロム化合物としては、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロムなどが挙げられる。また、これらの処理に用いるリン化合物としては、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸などが挙げられる。また、クロメート処理としてはエッチングクロメート処理、電解クロメート処理、塗布型クロメート処理などが挙げられ、塗布型クロメート処理が好ましい。この塗布型クロメート処理は、バリア層（例えばアルミニウム合金箔）の少なくとも内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法等の周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後、脱脂処理面にリン酸Ｃｒ（クロム）塩、リン酸Ｔｉ（チタン）塩、リン酸Ｚｒ（ジルコニウム）塩、リン酸Ｚｎ（亜鉛）塩などのリン酸金属塩及びこれらの金属塩の混合体を主成分とする処理液、または、リン酸非金属塩及びこれらの非金属塩の混合体を主成分とする処理液、あるいは、これらと合成樹脂などとの混合物から構成される処理液をロールコート法、グラビア印刷法、浸漬法等の周知の塗工法で塗工し、乾燥する処理である。処理液は例えば、水、アルコール系溶剤、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤など各種溶媒を用いることができ、水が好ましい。また、このとき用いる樹脂成分としては、フェノール系樹脂やアクリル系樹脂などの高分子などが挙げられ、下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理などが挙げられる。なお、当該アミノ化フェノール重合体において、下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上の任意の組み合わせであってもよい。アクリル系樹脂は、ポリアクリル酸、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸マレイン酸共重合体、アクリル酸スチレン共重合体、またはこれらのナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等の誘導体であることが好ましい。特にポリアクリル酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、又はアミン塩等のポリアクリル酸の誘導体が好ましい。本開示において、ポリアクリル酸とは、アクリル酸の重合体を意味している。また、アクリル系樹脂は、アクリル酸とジカルボン酸又はジカルボン酸無水物との共重合体であることも好ましく、アクリル酸とジカルボン酸又はジカルボン酸無水物との共重合体のアンモニウム塩、ナトリウム塩、又はアミン塩であることも好ましい。アクリル系樹脂は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。 Various types of corrosion-resistant coatings are known that are formed by chemical conversion treatment, and mainly include at least one of phosphates, chromates, fluorides, triazinethiol compounds, and rare earth oxides. Examples include corrosion-resistant coatings containing. Examples of chemical conversion treatments using phosphates and chromates include chromic acid chromate treatment, phosphoric acid chromate treatment, phosphoric acid-chromate treatment, and chromate treatment. Examples of the compound include chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium diphosphate, chromic acid acetylacetate, chromium chloride, potassium chromium sulfate, and the like. Further, examples of phosphorus compounds used in these treatments include sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, and polyphosphoric acid. Examples of the chromate treatment include etching chromate treatment, electrolytic chromate treatment, coating type chromate treatment, and coating type chromate treatment is preferred. In this coating-type chromate treatment, at least the inner layer side of the barrier layer (for example, aluminum alloy foil) is first coated using a well-known method such as an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, an acid activation method, etc. Degrease treatment is performed using a treatment method, and then metal phosphates such as Cr (chromium) phosphate, Ti (titanium) phosphate, Zr (zirconium) phosphate, and Zn (zinc) phosphate are applied to the degreased surface. Treatment liquids whose main components are salts and mixtures of these metal salts, treatment liquids whose main components are nonmetallic phosphoric acid salts and mixtures of these nonmetallic salts, or combinations of these with synthetic resins, etc. This is a process in which a treatment liquid composed of a mixture is applied by a well-known coating method such as a roll coating method, a gravure printing method, or a dipping method, and then dried. Various solvents such as water, alcohol solvents, hydrocarbon solvents, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents can be used as the treatment liquid, and water is preferable. In addition, the resin component used at this time includes polymers such as phenolic resins and acrylic resins, and aminated phenol polymers having repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) are used. Examples include chromate treatment. In addition, in the aminated phenol polymer, the repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) may be contained alone or in any combination of two or more. Good too. The acrylic resin must be polyacrylic acid, acrylic acid methacrylate copolymer, acrylic acid maleic acid copolymer, acrylic acid styrene copolymer, or derivatives thereof such as sodium salt, ammonium salt, or amine salt. is preferred. Particularly preferred are polyacrylic acid derivatives such as ammonium salts, sodium salts, or amine salts of polyacrylic acid. In the present disclosure, polyacrylic acid refers to a polymer of acrylic acid. Further, the acrylic resin is also preferably a copolymer of acrylic acid and dicarboxylic acid or dicarboxylic anhydride, such as ammonium salt, sodium salt, Or it is also preferable that it is an amine salt. Only one type of acrylic resin may be used, or a mixture of two or more types may be used.

Figure 0007414004000001
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Figure 0007414004000002
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Figure 0007414004000003
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Figure 0007414004000004
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一般式（１）～（４）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基またはベンジル基を示す。また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一または異なって、ヒドロキシ基、アルキル基、またはヒドロキシアルキル基を示す。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などの炭素数１～４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基などのヒドロキシ基が１個置換された炭素数１～４の直鎖または分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。一般式（１）～（４）において、Ｘは、水素原子、ヒドロキシ基またはヒドロキシアルキル基であることが好ましい。一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、５００～１００万程度であることが好ましく、１０００～２万程度であることがより好ましい。アミノ化フェノール重合体は、例えば、フェノール化合物又はナフトール化合物とホルムアルデヒドとを重縮合して上記一般式（１）又は一般式（３）で表される繰返し単位からなる重合体を製造し、次いでホルムアルデヒド及びアミン（Ｒ1Ｒ2ＮＨ）を用いて官能基（－ＣＨ2ＮＲ1Ｒ2）を上記で得られた重合体に導入することにより、製造される。アミノ化フェノール重合体は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。In the general formulas (1) to (4), X represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group. Furthermore, R 1 and R 2 are each the same or different and represent a hydroxy group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group. In general formulas (1) to (4), examples of the alkyl group represented by X, R 1 and R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group Examples include straight chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as tert-butyl group. In addition, examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, Straight chain or branched chain with 1 to 4 carbon atoms substituted with one hydroxy group such as hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group Examples include alkyl groups. In general formulas (1) to (4), the alkyl groups and hydroxyalkyl groups represented by X, R 1 and R 2 may be the same or different. In general formulas (1) to (4), X is preferably a hydrogen atom, a hydroxy group, or a hydroxyalkyl group. The number average molecular weight of the aminated phenol polymer having repeating units represented by general formulas (1) to (4) is, for example, preferably about 500 to 1,000,000, and preferably about 1,000 to 20,000. More preferred. Aminated phenol polymers can be produced, for example, by polycondensing a phenol compound or a naphthol compound with formaldehyde to produce a polymer consisting of repeating units represented by the above general formula (1) or general formula (3), and then adding formaldehyde to the polymer. and amine (R 1 R 2 NH) to introduce a functional group (-CH 2 NR 1 R 2 ) into the polymer obtained above. Aminated phenol polymers may be used alone or in combination of two or more.

耐腐食性皮膜の他の例としては、希土類元素酸化物ゾル、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するコーティング剤を塗工するコーティングタイプの腐食防止処理によって形成される薄膜が挙げられる。コーティング剤には、さらにリン酸またはリン酸塩、ポリマーを架橋させる架橋剤を含んでもよい。希土類元素酸化物ゾルには、液体分散媒中に希土類元素酸化物の微粒子（例えば、平均粒径１００ｎｍ以下の粒子）が分散されている。希土類元素酸化物としては、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ネオジウム、酸化ランタン等が挙げられ、密着性をより向上させる観点から酸化セリウムが好ましい。耐腐食性皮膜に含まれる希土類元素酸化物は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。希土類元素酸化物ゾルの液体分散媒としては、例えば、水、アルコール系溶剤、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤など各種溶媒を用いることができ、水が好ましい。カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノ化フェノールなどが好ましい。また、アニオン性ポリマーとしては、ポリ（メタ）アクリル酸またはその塩、あるいは（メタ）アクリル酸またはその塩を主成分とする共重合体であることが好ましい。また、架橋剤が、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、オキサゾリン基のいずれかの官能基を有する化合物とシランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、前記リン酸またはリン酸塩が、縮合リン酸または縮合リン酸塩であることが好ましい。 Another example of a corrosion-resistant film is a film formed by a coating-type corrosion-preventing treatment in which a coating agent containing at least one selected from the group consisting of a rare earth element oxide sol, an anionic polymer, and a cationic polymer is applied. Examples include thin films that are The coating agent may further contain phosphoric acid or a phosphate salt, a crosslinking agent for crosslinking the polymer. The rare earth element oxide sol includes rare earth element oxide fine particles (for example, particles with an average particle size of 100 nm or less) dispersed in a liquid dispersion medium. Examples of rare earth element oxides include cerium oxide, yttrium oxide, neodymium oxide, and lanthanum oxide, with cerium oxide being preferred from the viewpoint of further improving adhesion. The rare earth element oxides contained in the corrosion-resistant film can be used alone or in combination of two or more. As the liquid dispersion medium for the rare earth element oxide sol, various solvents such as water, alcohol solvents, hydrocarbon solvents, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents can be used, with water being preferred. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, an ionic polymer complex consisting of a polymer containing polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine-grafted acrylic resin in which a primary amine is graft-polymerized onto an acrylic main skeleton, polyallylamine or its derivatives. , aminated phenol, etc. are preferred. The anionic polymer is preferably poly(meth)acrylic acid or a salt thereof, or a copolymer containing (meth)acrylic acid or a salt thereof as a main component. Further, it is preferable that the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of a compound having a functional group such as an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, or an oxazoline group, and a silane coupling agent. Moreover, it is preferable that the phosphoric acid or phosphate is a condensed phosphoric acid or a condensed phosphate.

耐腐食性皮膜の一例としては、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをバリア層の表面に塗布し、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより形成したものが挙げられる。 An example of a corrosion-resistant film is to coat fine particles of barium sulfate or metal oxides such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, and tin oxide in phosphoric acid on the surface of the barrier layer. Examples include those formed by performing baking treatment at temperatures above .degree.

耐腐食性皮膜は、必要に応じて、さらにカチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーの少なくとも一方を積層した積層構造としてもよい。カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマーとしては、上述したものが挙げられる。 The corrosion-resistant film may have a laminated structure in which at least one of a cationic polymer and an anionic polymer is further laminated, if necessary. Examples of the cationic polymer and anionic polymer include those mentioned above.

なお、耐腐食性皮膜の組成の分析は、例えば、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行うことができる。 Note that the composition of the corrosion-resistant film can be analyzed using, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry.

化成処理においてバリア層３の表面に形成させる耐腐食性皮膜の量については、特に制限されないが、例えば、塗布型クロメート処理を行う場合であれば、バリア層３の表面１ｍ2当たり、クロム酸化合物がクロム換算で例えば０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、リン化合物がリン換算で例えば０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、及びアミノ化フェノール重合体が例えば１．０～２００ｍｇ程度、好ましくは５．０～１５０ｍｇ程度の割合で含有されていることが望ましい。The amount of the corrosion-resistant film formed on the surface of the barrier layer 3 in the chemical conversion treatment is not particularly limited . is, for example, about 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg, in terms of chromium, the phosphorus compound is, for example, about 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg, in terms of phosphorus, and the aminated phenol polymer. It is desirable that the content is, for example, about 1.0 to 200 mg, preferably about 5.0 to 150 mg.

耐腐食性皮膜の厚みとしては、特に制限されないが、皮膜の凝集力や、バリア層や熱融着性樹脂層との密着力の観点から、好ましくは１ｎｍ～２０μｍ程度、より好ましくは１ｎｍ～１００ｎｍ程度、さらに好ましくは１ｎｍ～５０ｎｍ程度が挙げられる。なお、耐腐食性皮膜の厚みは、透過電子顕微鏡による観察、または、透過電子顕微鏡による観察と、エネルギー分散型Ｘ線分光法もしくは電子線エネルギー損失分光法との組み合わせによって測定することができる。飛行時間型２次イオン質量分析法を用いた耐腐食性皮膜の組成の分析により、例えば、ＣｅとＰとＯからなる２次イオン（例えば、Ｃｅ2ＰＯ4 +、ＣｅＰＯ4 -などの少なくとも１種）や、例えば、ＣｒとＰとＯからなる２次イオン（例えば、ＣｒＰＯ2 +、ＣｒＰＯ4 -などの少なくとも１種）に由来するピークが検出される。The thickness of the corrosion-resistant film is not particularly limited, but from the viewpoint of the cohesive force of the film and the adhesion with the barrier layer and the heat-fusible resin layer, it is preferably about 1 nm to 20 μm, more preferably 1 nm to 100 nm. More preferably, it is about 1 nm to 50 nm. The thickness of the corrosion-resistant film can be measured by observation using a transmission electron microscope, or by a combination of observation using a transmission electron microscope and energy dispersive X-ray spectroscopy or electron beam energy loss spectroscopy. Analysis of the composition of the corrosion-resistant film using time-of-flight secondary ion mass spectrometry reveals that, for example, secondary ions consisting of Ce, P, and O (for example, at least one of Ce 2 PO 4 + , CePO 4 - , etc.) peaks derived from secondary ions (for example, at least one of CrPO 2 + and CrPO 4 - ) made of Cr, P, and O are detected.

化成処理は、耐腐食性皮膜の形成に使用される化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法などによって、バリア層の表面に塗布した後に、バリア層の温度が７０～２００℃程度になるように加熱することにより行われる。また、バリア層に化成処理を施す前に、予めバリア層を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法などによる脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、バリア層の表面の化成処理をより効率的に行うことが可能となる。また、脱脂処理にフッ素含有化合物を無機酸で溶解させた酸脱脂剤を用いることで、金属箔の脱脂効果だけでなく不動態である金属のフッ化物を形成させることが可能であり、このような場合には脱脂処理だけを行ってもよい。 Chemical conversion treatment involves applying a solution containing a compound used to form a corrosion-resistant film to the surface of the barrier layer using a bar coating method, roll coating method, gravure coating method, dipping method, etc., and then changing the temperature of the barrier layer. This is done by heating to a temperature of about 70 to 200°C. Furthermore, before the barrier layer is subjected to the chemical conversion treatment, the barrier layer may be previously subjected to a degreasing treatment using an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like. By performing the degreasing treatment in this manner, it becomes possible to perform the chemical conversion treatment on the surface of the barrier layer more efficiently. In addition, by using an acid degreasing agent in which a fluorine-containing compound is dissolved in an inorganic acid for degreasing treatment, it is possible to not only degrease the metal foil but also form passive metal fluoride. In such cases, only degreasing treatment may be performed.

［熱融着性樹脂層４］
本開示の蓄電デバイス用外装材において、熱融着性樹脂層４は、最内層に該当し、蓄電デバイスの組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して蓄電デバイス素子を密封する機能を発揮する層（シーラント層）である。[Thermofusible resin layer 4]
In the exterior material for a power storage device of the present disclosure, the heat-fusible resin layer 4 corresponds to the innermost layer, and has a function of thermally fusing the heat-fusible resin layers to each other and sealing the power storage device element during assembly of the power storage device. This is a layer (sealant layer) that exhibits the following properties.

熱融着性樹脂層４を構成している樹脂については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンなどのポリオレフィン骨格を含む樹脂が好ましい。熱融着性樹脂層４を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能である。また、熱融着性樹脂層４を構成している樹脂を赤外分光法で分析すると、無水マレイン酸に由来するピークが検出されることが好ましい。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。熱融着性樹脂層４が無水マレイン酸変性ポリオレフィンより構成された層である場合、赤外分光法にて測定すると、無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。The resin constituting the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it can be heat-fusible, but resins containing a polyolefin skeleton such as polyolefin and acid-modified polyolefin are preferred. The fact that the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography-mass spectrometry, or the like. Furthermore, when the resin constituting the heat-fusible resin layer 4 is analyzed by infrared spectroscopy, it is preferable that a peak derived from maleic anhydride be detected. For example, when a maleic anhydride-modified polyolefin is measured by infrared spectroscopy, peaks derived from maleic anhydride are detected at wave numbers around 1760 cm -1 and around 1780 cm -1 wave numbers. When the heat-fusible resin layer 4 is a layer composed of maleic anhydride-modified polyolefin, a peak derived from maleic anhydride is detected when measured by infrared spectroscopy. However, if the degree of acid modification is low, the peak may become small and may not be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.

ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；エチレン－αオレフィン共重合体；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；プロピレン－αオレフィン共重合体；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレンが好ましい。共重合体である場合のポリオレフィン樹脂は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。これらポリオレフィン系樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Specifically, the polyolefins include polyethylenes such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; ethylene-α olefin copolymers; homopolypropylene, block copolymers of polypropylene (for example, polyethylene and Examples include polypropylene such as block copolymers of ethylene), random copolymers of polypropylene (eg, random copolymers of propylene and ethylene); propylene-α-olefin copolymers; terpolymers of ethylene-butene-propylene, and the like. Among these, polypropylene is preferred. The polyolefin resin in the case of a copolymer may be a block copolymer or a random copolymer. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.

また、ポリオレフィンは、環状ポリオレフィンであってもよい。環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。また、環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは環状アルケン、さらに好ましくはノルボルネンが挙げられる。 Moreover, a cyclic polyolefin may be sufficient as a polyolefin. A cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer, and examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, styrene, butadiene, and isoprene. It will be done. Examples of the cyclic monomer that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, and norbornadiene. Among these, cyclic alkenes are preferred, and norbornene is more preferred.

酸変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィンを酸成分でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。酸変性されるポリオレフィンとしては、前記のポリオレフィンや、前記のポリオレフィンにアクリル酸若しくはメタクリル酸等の極性分子を共重合させた共重合体、又は、架橋ポリオレフィン等の重合体等も使用できる。また、酸変性に使用される酸成分としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸またはその無水物が挙げられる。 Acid-modified polyolefin is a polymer modified by block polymerization or graft polymerization of polyolefin with an acid component. As the acid-modified polyolefin, the aforementioned polyolefins, copolymers obtained by copolymerizing the aforementioned polyolefins with polar molecules such as acrylic acid or methacrylic acid, or polymers such as crosslinked polyolefins can also be used. Further, examples of the acid component used for acid modification include carboxylic acids such as maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride, or their anhydrides.

酸変性ポリオレフィンは、酸変性環状ポリオレフィンであってもよい。酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、酸成分に代えて共重合することにより、または環状ポリオレフィンに対して酸成分をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、酸変性に使用される酸成分としては、前記のポリオレフィンの変性に使用される酸成分と同様である。 The acid-modified polyolefin may be an acid-modified cyclic polyolefin. Acid-modified cyclic polyolefin is a polymer obtained by copolymerizing some of the monomers constituting the cyclic polyolefin in place of the acid component, or by block polymerizing or graft polymerizing the acid component to the cyclic polyolefin. be. The cyclic polyolefin to be acid-modified is the same as described above. Further, the acid component used for acid modification is the same as the acid component used for modifying the polyolefin described above.

好ましい酸変性ポリオレフィンとしては、カルボン酸またはその無水物で変性されたポリオレフィン、カルボン酸またはその無水物で変性されたポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。 Preferred acid-modified polyolefins include polyolefins modified with carboxylic acids or their anhydrides, polypropylenes modified with carboxylic acids or their anhydrides, maleic anhydride-modified polyolefins, and maleic anhydride-modified polypropylenes.

熱融着性樹脂層４は、１種の樹脂単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。さらに、熱融着性樹脂層４は、１層のみで形成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂によって２層以上で形成されていてもよい。 The heat-fusible resin layer 4 may be formed from one type of resin alone, or may be formed from a blended polymer that is a combination of two or more types of resin. Furthermore, the heat-fusible resin layer 4 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers of the same or different resins.

また、熱融着性樹脂層４は、必要に応じて滑剤などを含んでいてもよい。熱融着性樹脂層４が滑剤を含む場合、蓄電デバイス用外装材の成形性を高め得る。滑剤としては、特に制限されず、公知の滑剤を用いることができる。滑剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Further, the heat-fusible resin layer 4 may contain a lubricant or the like, if necessary. When the heat-fusible resin layer 4 contains a lubricant, the moldability of the exterior material for a power storage device can be improved. The lubricant is not particularly limited, and any known lubricant can be used. The lubricants may be used alone or in combination of two or more.

滑剤としては、特に制限されないが、好ましくはアミド系滑剤が挙げられる。滑剤の具体例としては、基材層１で例示したものが挙げられる。滑剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 The lubricant is not particularly limited, but preferably includes an amide lubricant. Specific examples of the lubricant include those exemplified for the base layer 1. One type of lubricant may be used alone, or two or more types may be used in combination.

熱融着性樹脂層４の表面に滑剤が存在する場合、その存在量としては、特に制限されないが、蓄電デバイス用外装材の成形性を高める観点からは、好ましくは１０～５０ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは１５～４０ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。When a lubricant is present on the surface of the heat-fusible resin layer 4, its amount is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the moldability of the exterior material for power storage devices, it is preferably about 10 to 50 mg/m 2 More preferably, it is about 15 to 40 mg/m 2 .

熱融着性樹脂層４の表面に存在する滑剤は、熱融着性樹脂層４を構成する樹脂に含まれる滑剤を滲出させたものであってもよいし、熱融着性樹脂層４の表面に滑剤を塗布したものであってもよい。 The lubricant present on the surface of the heat-fusible resin layer 4 may be one obtained by exuding a lubricant contained in the resin constituting the heat-fusible resin layer 4, or The surface may be coated with a lubricant.

また、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、熱融着性樹脂層同士が熱融着して蓄電デバイス素子を密封する機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば約１００μｍ以下、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは１０～８５μｍ程度、１５～８５μｍ程度などが挙げられる。なお、例えば、後述の接着層５の厚みが１０μｍより大きい場合には、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、好ましくは約８５μｍ以下、より好ましくは１０～４５μｍ程度、１５～４５μｍ程度などが挙げられ、例えば後述の接着層５の厚みが１０μｍ以下である場合や接着層５が設けられていない場合には、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、好ましくは約２０μｍ以上、より好ましくは３５～８５μｍ程度が挙げられる。 Further, the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as the heat-fusible resin layers exhibit the function of thermally fusing each other and sealing the electricity storage device element, but is preferably about 100 μm or less, for example. Examples include about 85 μm or less, more preferably about 10 to 85 μm, and about 15 to 85 μm. For example, when the thickness of the adhesive layer 5 described below is greater than 10 μm, the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is preferably about 85 μm or less, more preferably about 10 to 45 μm, about 15 to 45 μm, etc. For example, when the thickness of the adhesive layer 5 described below is 10 μm or less or when the adhesive layer 5 is not provided, the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is preferably about 20 μm or more, and more preferably about 20 μm or more. Preferably, the thickness is about 35 to 85 μm.

［接着層５］
本開示の蓄電デバイス用外装材において、接着層５は、バリア層３（又は耐腐食性皮膜）と熱融着性樹脂層４を強固に接着させるために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。[Adhesive layer 5]
In the exterior material for a power storage device of the present disclosure, the adhesive layer 5 is provided between the barrier layer 3 (or corrosion-resistant film) and the heat-fusible resin layer 4 as necessary in order to firmly adhere them. This is the layer where

接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４とを接着可能である樹脂によって形成される。接着層５の形成に使用される樹脂としては、例えば接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが使用できる。なお、接着層５の形成に使用される樹脂としては、ポリオレフィン骨格を含んでいることが好ましく、前述の熱融着性樹脂層４で例示したポリオレフィン、酸変性ポリオレフィンが挙げられる。接着層５を構成している樹脂がポリオレフィン骨格を含むことは、例えば、赤外分光法、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより分析可能であり、分析方法は特に問わない。また、接着層５を構成している樹脂を赤外分光法で分析すると、無水マレイン酸に由来するピークが検出されることが好ましい。例えば、赤外分光法にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンを測定すると、波数１７６０ｃｍ-1付近と波数１７８０ｃｍ-1付近に無水マレイン酸由来のピークが検出される。ただし、酸変性度が低いとピークが小さくなり検出されない場合がある。その場合は核磁気共鳴分光法にて分析可能である。The adhesive layer 5 is formed of a resin that can bond the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 together. As the resin used for forming the adhesive layer 5, for example, the same adhesive as the adhesive exemplified for the adhesive layer 2 can be used. The resin used to form the adhesive layer 5 preferably contains a polyolefin skeleton, and examples thereof include the polyolefins and acid-modified polyolefins exemplified in the heat-fusible resin layer 4 described above. The fact that the resin constituting the adhesive layer 5 contains a polyolefin skeleton can be analyzed by, for example, infrared spectroscopy, gas chromatography mass spectrometry, etc., and the analytical method is not particularly limited. Furthermore, when the resin constituting the adhesive layer 5 is analyzed by infrared spectroscopy, it is preferable that a peak derived from maleic anhydride be detected. For example, when a maleic anhydride-modified polyolefin is measured by infrared spectroscopy, peaks derived from maleic anhydride are detected at wave numbers around 1760 cm -1 and around 1780 cm -1 wave numbers. However, if the degree of acid modification is low, the peak may become small and may not be detected. In that case, it can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy.

バリア層３と熱融着性樹脂層４とを強固に接着する観点から、接着層５は、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましい。酸変性ポリオレフィンとしては、カルボン酸またはその無水物で変性されたポリオレフィン、カルボン酸またはその無水物で変性されたポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが特に好ましい。 From the viewpoint of firmly adhering the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4, the adhesive layer 5 preferably contains acid-modified polyolefin. As the acid-modified polyolefin, polyolefins modified with carboxylic acid or its anhydride, polypropylene modified with carboxylic acid or its anhydride, maleic anhydride-modified polyolefin, and maleic anhydride-modified polypropylene are particularly preferred.

さらに、蓄電デバイス用外装材の厚みを薄くしつつ、成形後の形状安定性に優れた蓄電デバイス用外装材とする観点からは、接着層５は、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることがより好ましい。酸変性ポリオレフィンとしては、好ましくは、前記のものが例示できる。 Furthermore, from the viewpoint of reducing the thickness of the exterior material for power storage devices and making the exterior material for power storage devices excellent in shape stability after molding, the adhesive layer 5 is made of a resin composition containing acid-modified polyolefin and a curing agent. More preferably, it is a cured product of. Preferred examples of the acid-modified polyolefin include those mentioned above.

また、接着層５は、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種とを含む樹脂組成物の硬化物であることが好ましく、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種とを含む樹脂組成物の硬化物であることが特に好ましい。また、接着層５は、ポリウレタン、ポリエステル、及びエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリウレタン及びエポキシ樹脂を含むことがより好ましい。ポリエステルとしては、例えばアミドエステル樹脂が好ましい。アミドエステル樹脂は、一般的にカルボキシル基とオキサゾリン基の反応で生成する。接着層５は、これらの樹脂のうち少なくとも１種と前記酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物の硬化物であることがより好ましい。なお、接着層５に、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、エポキシ樹脂などの硬化剤の未反応物が残存している場合、未反応物の存在は、例えば、赤外分光法、ラマン分光法、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）などから選択される方法で確認することが可能である。 Further, the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and a compound having an epoxy group. A cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and at least one selected from the group consisting of an isocyanate group-containing compound and an epoxy group-containing compound is particularly preferable. Further, the adhesive layer 5 preferably contains at least one selected from the group consisting of polyurethane, polyester, and epoxy resin, and more preferably contains polyurethane and epoxy resin. As the polyester, for example, amide ester resin is preferable. Amide ester resins are generally produced by the reaction of carboxyl groups and oxazoline groups. The adhesive layer 5 is more preferably a cured product of a resin composition containing at least one of these resins and the acid-modified polyolefin. Note that if unreacted substances of a curing agent such as a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, or an epoxy resin remain in the adhesive layer 5, the presence of the unreacted substances can be detected by, for example, infrared spectroscopy, Confirmation can be performed by a method selected from Raman spectroscopy, time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS), and the like.

また、バリア層３と接着層５との密着性をより高める観点から、接着層５は、酸素原子、複素環、Ｃ＝Ｎ結合、及びＣ－Ｏ－Ｃ結合からなる群より選択される少なくとも１種を有する硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。複素環を有する硬化剤としては、例えば、オキサゾリン基を有する硬化剤、エポキシ基を有する硬化剤などが挙げられる。また、Ｃ＝Ｎ結合を有する硬化剤としては、オキサゾリン基を有する硬化剤、イソシアネート基を有する硬化剤などが挙げられる。また、Ｃ－Ｏ－Ｃ結合を有する硬化剤としては、オキサゾリン基を有する硬化剤、エポキシ基を有する硬化剤、ポリウレタンなどが挙げられる。接着層５がこれらの硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であることは、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣＭＳ）、赤外分光法（ＩＲ）、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）などの方法で確認することができる。 Further, from the viewpoint of further increasing the adhesion between the barrier layer 3 and the adhesive layer 5, the adhesive layer 5 is made of at least one selected from the group consisting of oxygen atoms, heterocycles, C=N bonds, and C-O-C bonds. It is preferable that it is a cured product of a resin composition containing one type of curing agent. Examples of the curing agent having a heterocycle include a curing agent having an oxazoline group, a curing agent having an epoxy group, and the like. Further, examples of the curing agent having a C=N bond include a curing agent having an oxazoline group, a curing agent having an isocyanate group, and the like. Further, examples of the curing agent having a C--O--C bond include a curing agent having an oxazoline group, a curing agent having an epoxy group, and polyurethane. The fact that the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing these curing agents can be achieved by, for example, gas chromatography mass spectrometry (GCMS), infrared spectroscopy (IR), time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF). -SIMS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and other methods.

イソシアネート基を有する化合物としては、特に制限されないが、バリア層３と接着層５との密着性を効果的に高める観点からは、好ましくは多官能イソシアネート化合物が挙げられる。多官能イソシアネート化合物は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、特に限定されない。多官能イソシアネート系硬化剤の具体例としては、ペンタンジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。また、アダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。 The compound having an isocyanate group is not particularly limited, but from the viewpoint of effectively increasing the adhesion between the barrier layer 3 and the adhesive layer 5, polyfunctional isocyanate compounds are preferably used. The polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups. Specific examples of polyfunctional isocyanate curing agents include pentane diisocyanate (PDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), and these can be polymerized or nurated. Examples include polymers, mixtures thereof, and copolymers with other polymers. Further examples include adduct bodies, bullet bodies, isocyanurate bodies, and the like.

接着層５における、イソシアネート基を有する化合物の含有量としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。これにより、バリア層３と接着層５との密着性を効果的に高めることができる。 The content of the compound having an isocyanate group in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and 0.5 to 40% by mass in the resin composition constituting the adhesive layer 5. It is more preferable to fall within this range. Thereby, the adhesion between the barrier layer 3 and the adhesive layer 5 can be effectively improved.

オキサゾリン基を有する化合物は、オキサゾリン骨格を備える化合物であれば、特に限定されない。オキサゾリン基を有する化合物の具体例としては、ポリスチレン主鎖を有するもの、アクリル主鎖を有するものなどが挙げられる。また、市販品としては、例えば、日本触媒社製のエポクロスシリーズなどが挙げられる。 The compound having an oxazoline group is not particularly limited as long as it is a compound having an oxazoline skeleton. Specific examples of compounds having an oxazoline group include those having a polystyrene main chain, and those having an acrylic main chain. Furthermore, commercially available products include, for example, the Epocross series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

接着層５における、オキサゾリン基を有する化合物の割合としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。これにより、バリア層３と接着層５との密着性を効果的に高めることができる。 The proportion of the compound having an oxazoline group in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and preferably in the range of 0.5 to 40% by mass in the resin composition constituting the adhesive layer 5. It is more preferable that the Thereby, the adhesion between the barrier layer 3 and the adhesive layer 5 can be effectively improved.

エポキシ基を有する化合物としては、例えば、エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、分子内に存在するエポキシ基によって架橋構造を形成することが可能な樹脂であれば、特に制限されず、公知のエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは５０～２０００程度、より好ましくは１００～１０００程度、さらに好ましくは２００～８００程度が挙げられる。なお、第１の開示において、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、標準サンプルとしてポリスチレンを用いた条件で測定された、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値である。 Examples of compounds having epoxy groups include epoxy resins. The epoxy resin is not particularly limited as long as it is a resin that can form a crosslinked structure by the epoxy groups present in the molecule, and any known epoxy resin can be used. The weight average molecular weight of the epoxy resin is preferably about 50 to 2,000, more preferably about 100 to 1,000, and still more preferably about 200 to 800. In the first disclosure, the weight average molecular weight of the epoxy resin is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under conditions using polystyrene as a standard sample.

エポキシ樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル誘導体、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Specific examples of the epoxy resin include glycidyl ether derivatives of trimethylolpropane, bisphenol A diglycidyl ether, modified bisphenol A diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, and polyglycerin polyglycidyl ether. One type of epoxy resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

接着層５における、エポキシ樹脂の割合としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。これにより、バリア層３と接着層５との密着性を効果的に高めることができる。 The proportion of the epoxy resin in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and preferably in the range of 0.5 to 40% by mass in the resin composition constituting the adhesive layer 5. is more preferable. Thereby, the adhesion between the barrier layer 3 and the adhesive layer 5 can be effectively improved.

ポリウレタンとしては、特に制限されず、公知のポリウレタンを使用することができる。接着層５は、例えば、２液硬化型ポリウレタンの硬化物であってもよい。 The polyurethane is not particularly limited, and any known polyurethane can be used. The adhesive layer 5 may be, for example, a cured product of two-part curable polyurethane.

接着層５における、ポリウレタンの割合としては、接着層５を構成する樹脂組成物中、０．１～５０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５～４０質量％の範囲にあることがより好ましい。これにより、電解液などのバリア層の腐食を誘発する成分が存在する雰囲気における、バリア層３と接着層５との密着性を効果的に高めることができる。 The proportion of polyurethane in the adhesive layer 5 is preferably in the range of 0.1 to 50% by mass, and preferably in the range of 0.5 to 40% by mass in the resin composition constituting the adhesive layer 5. More preferred. Thereby, it is possible to effectively improve the adhesion between the barrier layer 3 and the adhesive layer 5 in an atmosphere where a component that induces corrosion of the barrier layer, such as an electrolytic solution, is present.

なお、接着層５が、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種と、前記酸変性ポリオレフィンとを含む樹脂組成物の硬化物である場合、酸変性ポリオレフィンが主剤として機能し、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ基を有する化合物は、それぞれ、硬化剤として機能する。 In addition, when the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and an epoxy resin, and the acid-modified polyolefin. , the acid-modified polyolefin functions as a main agent, and the compound having an isocyanate group, the compound having an oxazoline group, and the compound having an epoxy group each function as a curing agent.

接着層５の厚みは、上限については、好ましくは、約５０μｍ以下、約４０μｍ以下、約３０μｍ以下、約２０μｍ以下、約１０μｍ以下、約１０μｍ未満、約８μｍ以下、約５μｍ以下、約３μｍ以下が挙げられ、下限については、好ましくは、約０．１μｍ以上、約０．５μｍ以上が挙げられ、当該厚みの範囲としては、好ましくは、０．１～５０μｍ程度、０．１～４０μｍ程度、０．１～３０μｍ程度、０．１～２０μｍ程度、０．１μｍ～１０μｍ程度、０．１～８μｍ程度、０．１～５μｍ程度、０．１～３μｍ程度、０．５～５０μｍ程度、０．５～４０μｍ程度、０．５～３０μｍ程度、０．５～２０μｍ程度、０．５μｍ～１０μｍ程度、０．５～８μｍ程度、０．５～５μｍ程度、０．５～３μｍ程度が挙げられる。蓄電デバイス用外装材の成形によるカールを抑制する観点からは、接着層５の厚みは、０．５μｍ～１０μｍ程度、０．５～８μｍ程度、０．５～５μｍ程度、０．５～３μｍ程度が好ましい。より具体的には、接着剤層２で例示した接着剤や、酸変性ポリオレフィンと硬化剤との硬化物である場合に、蓄電デバイス用外装材の成形によるカールを抑制する観点からは、好ましくは１～１０μｍ程度、より好ましくは１μｍ以上１０μｍ未満、さらに好ましくは１～８μｍ程度、さらに好ましくは１～５μｍ程度、さらに好ましくは１～３μｍ程度が挙げられる。また、熱融着性樹脂層４で例示した樹脂を用いる場合であれば、好ましくは２～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４０μｍ程度が挙げられる。なお、接着層５が接着剤層２で例示した接着剤や、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である場合、例えば、当該樹脂組成物を塗布し、加熱等により硬化させることにより、接着層５を形成することができる。また、熱融着性樹脂層４で例示した樹脂を用いる場合、例えば、熱融着性樹脂層４と接着層５との押出成形により形成することができる。 The upper limit of the thickness of the adhesive layer 5 is preferably about 50 μm or less, about 40 μm or less, about 30 μm or less, about 20 μm or less, about 10 μm or less, about 10 μm or less, about 8 μm or less, about 5 μm or less, or about 3 μm or less. The lower limit is preferably about 0.1 μm or more, about 0.5 μm or more, and the thickness range is preferably about 0.1 to 50 μm, 0.1 to 40 μm, 0. .1 to 30 μm, 0.1 to 20 μm, 0.1 to 10 μm, 0.1 to 8 μm, 0.1 to 5 μm, 0.1 to 3 μm, 0.5 to 50 μm, 0. Examples include about 5 to 40 μm, about 0.5 to 30 μm, about 0.5 to 20 μm, about 0.5 to 10 μm, about 0.5 to 8 μm, about 0.5 to 5 μm, and about 0.5 to 3 μm. From the viewpoint of suppressing curling due to molding of the exterior material for a power storage device, the thickness of the adhesive layer 5 is approximately 0.5 μm to 10 μm, approximately 0.5 to 8 μm, approximately 0.5 to 5 μm, and approximately 0.5 to 3 μm. is preferred. More specifically, in the case of the adhesive exemplified in adhesive layer 2 or a cured product of acid-modified polyolefin and a curing agent, from the viewpoint of suppressing curling due to molding of the exterior material for a power storage device, preferably Examples include about 1 to 10 μm, more preferably 1 to 10 μm, still more preferably about 1 to 8 μm, even more preferably about 1 to 5 μm, and still more preferably about 1 to 3 μm. Further, when using the resin exemplified for the heat-fusible resin layer 4, the thickness is preferably about 2 to 50 μm, more preferably about 10 to 40 μm. In addition, when the adhesive layer 5 is a cured product of the adhesive exemplified in the adhesive layer 2 or a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent, for example, the resin composition is applied and cured by heating etc. By doing so, the adhesive layer 5 can be formed. Further, when using the resin exemplified for the heat-fusible resin layer 4, the heat-fusible resin layer 4 and the adhesive layer 5 can be formed by extrusion molding, for example.

［表面被覆層６］
本開示の蓄電デバイス用外装材は、意匠性、耐電解液性、耐傷性、成形性などの向上の少なくとも一つを目的として、必要に応じて、基材層１の上（基材層１のバリア層３とは反対側）に、表面被覆層６を備えていてもよい。表面被覆層６は、蓄電デバイス用外装材を用いて蓄電デバイスを組み立てた時に、蓄電デバイス用外装材の最外層側に位置する層である。[Surface coating layer 6]
The exterior material for a power storage device of the present disclosure is provided on the base material layer 1 (base material layer 1 A surface coating layer 6 may be provided on the opposite side of the barrier layer 3). The surface coating layer 6 is a layer located on the outermost layer side of the exterior material for a power storage device when the power storage device is assembled using the exterior material for a power storage device.

表面被覆層６は、例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂により形成することができる。 The surface coating layer 6 can be formed of a resin such as polyvinylidene chloride, polyester, polyurethane, acrylic resin, or epoxy resin.

表面被覆層６を形成する樹脂が硬化型の樹脂である場合、当該樹脂は、１液硬化型及び２液硬化型のいずれであってもよいが、好ましくは２液硬化型である。２液硬化型樹脂としては、例えば、２液硬化型ポリウレタン、２液硬化型ポリエステル、２液硬化型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも２液硬化型ポリウレタンが好ましい。 When the resin forming the surface coating layer 6 is a curable resin, the resin may be either a one-liquid curing type or a two-liquid curing type, but preferably a two-liquid curing type. Examples of the two-part curable resin include two-part curable polyurethane, two-part curable polyester, and two-part curable epoxy resin. Among these, two-component curing polyurethane is preferred.

２液硬化型ポリウレタンとしては、例えば、ポリオール化合物を含有する主剤と、イソシアネート化合物を含有する硬化剤とを含むポリウレタンが挙げられる。好ましくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびアクリルポリオール等のポリオールを主剤として、芳香族系又は脂肪族系のポリイソシアネートを硬化剤とした二液硬化型のポリウレタンが挙げられる。また、ポリオール化合物としては、繰り返し単位の末端の水酸基に加えて、側鎖にも水酸基を有するポリエステルポリオールを用いることが好ましい。表面被覆層６がポリウレタンにより形成されていることで蓄電デバイス用外装材に優れた電解液耐性が付与される。 Examples of the two-component curable polyurethane include polyurethane containing a base agent containing a polyol compound and a curing agent containing an isocyanate compound. Preferred examples include two-component curing polyurethanes that use polyols such as polyester polyols, polyether polyols, and acrylic polyols as main ingredients and aromatic or aliphatic polyisocyanates as curing agents. Further, as the polyol compound, it is preferable to use a polyester polyol having a hydroxyl group in the side chain in addition to the hydroxyl group at the end of the repeating unit. Since the surface coating layer 6 is formed of polyurethane, excellent electrolyte resistance is imparted to the exterior material for the electricity storage device.

表面被覆層６は、表面被覆層６の表面及び内部の少なくとも一方には、該表面被覆層６やその表面に備えさせるべき機能性等に応じて、必要に応じて、前述した滑剤や、アンチブロッキング剤、艶消し剤、難燃剤、酸化防止剤、粘着付与剤、耐電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、平均粒子径が０．５ｎｍ～５μｍ程度の微粒子が挙げられる。添加剤の平均粒子径は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置で測定されたメジアン径とする。 The surface coating layer 6 may contain the above-mentioned lubricant or anti-oxidant on at least one of the surface and inside of the surface coating layer 6, depending on the functionality to be provided to the surface coating layer 6 and its surface. It may contain additives such as blocking agents, matting agents, flame retardants, antioxidants, tackifiers, and antistatic agents. Examples of the additive include fine particles having an average particle diameter of about 0.5 nm to 5 μm. The average particle diameter of the additive is the median diameter measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device.

添加剤は、無機物及び有機物のいずれであってもよい。また、添加剤の形状についても、特に制限されず、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、鱗片状などが挙げられる。 The additive may be either inorganic or organic. Further, the shape of the additive is not particularly limited, and examples include spherical, fibrous, plate-like, amorphous, and scaly shapes.

添加剤の具体例としては、タルク、シリカ、グラファイト、カオリン、モンモリロナイト、マイカ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸リチウム、安息香酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、アルミナ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、高融点ナイロン、アクリレート樹脂、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン、金、アルミニウム、銅、ニッケルなどが挙げられる。添加剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの添加剤の中でも、分散安定性やコストなどの観点から、好ましくはシリカ、硫酸バリウム、酸化チタンが挙げられる。また、添加剤には、表面に絶縁処理、高分散性処理などの各種表面処理を施してもよい。 Specific examples of additives include talc, silica, graphite, kaolin, montmorillonite, mica, hydrotalcite, silica gel, zeolite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, neodymium oxide, antimony oxide. , titanium oxide, cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, lithium carbonate, calcium benzoate, calcium oxalate, magnesium stearate, alumina, carbon black, carbon nanotubes, high melting point nylon, acrylate resin, Examples include crosslinked acrylic, crosslinked styrene, crosslinked polyethylene, benzoguanamine, gold, aluminum, copper, and nickel. The additives may be used alone or in combination of two or more. Among these additives, silica, barium sulfate, and titanium oxide are preferred from the viewpoint of dispersion stability and cost. Further, the additive may be subjected to various surface treatments such as insulation treatment and high dispersion treatment.

表面被覆層６を形成する方法としては、特に制限されず、例えば、表面被覆層６を形成する樹脂を塗布する方法が挙げられる。表面被覆層６に添加剤を配合する場合には、添加剤を混合した樹脂を塗布すればよい。 The method for forming the surface coating layer 6 is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a resin that forms the surface coating layer 6. When adding additives to the surface coating layer 6, a resin mixed with the additives may be applied.

表面被覆層６の厚みとしては、表面被覆層６としての上記の機能を発揮すれば特に制限されず、例えば０．５～１０μｍ程度、好ましくは１～５μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the surface coating layer 6 is not particularly limited as long as it exhibits the above-mentioned function as the surface coating layer 6, and may be, for example, about 0.5 to 10 μm, preferably about 1 to 5 μm.

３．蓄電デバイス用外装材の製造方法
蓄電デバイス用外装材の製造方法については、本発明の蓄電デバイス用外装材が備える各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されず、少なくとも、基材層１、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４がこの順となるように積層する工程を備える方法が挙げられる。本開示の蓄電デバイス用外装材１０の製造方法においては、蓄電デバイス用外装材１０を構成する積層体の引張伸度が１％から５％になった時のＭＤの方向における応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下とする。本開示の蓄電デバイス用外装材１０の詳細については、前述の通りである。 3. Method for manufacturing an exterior material for an energy storage device The method for manufacturing an exterior material for an energy storage device is not particularly limited as long as a laminate in which each layer of the exterior material for an energy storage device of the present invention is laminated can be obtained. A method may include a step of laminating layer 1, barrier layer 3, and heat-fusible resin layer 4 in this order. In the method for manufacturing the exterior material 10 for an energy storage device of the present disclosure, the slope of the stress strain curve in the MD direction when the tensile elongation of the laminate constituting the exterior material 10 for an energy storage device increases from 1% to 5%. However, the pressure shall be 700 MPa or less. Details of the exterior material 10 for a power storage device according to the present disclosure are as described above.

本発明の蓄電デバイス用外装材の製造方法の一例としては、以下の通りである。まず、基材層１、接着剤層２、バリア層３が順に積層された積層体（以下、「積層体Ａ」と表記することもある）を形成する。積層体Ａの形成は、具体的には、基材層１上又は必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３に接着剤層２の形成に使用される接着剤を、グラビアコート法、ロールコート法などの塗布方法で塗布、乾燥した後に、当該バリア層３又は基材層１を積層させて接着剤層２を硬化させるドライラミネート法によって行うことができる。 An example of the method for manufacturing the exterior material for a power storage device of the present invention is as follows. First, a laminate (hereinafter sometimes referred to as "laminate A") in which a base material layer 1, an adhesive layer 2, and a barrier layer 3 are laminated in this order is formed. Specifically, the formation of the laminate A is performed by applying the adhesive used for forming the adhesive layer 2 on the base layer 1 or on the barrier layer 3 whose surface has been subjected to a chemical conversion treatment as necessary, using a gravure coating method, It can be carried out by a dry lamination method in which the barrier layer 3 or the base material layer 1 is laminated and the adhesive layer 2 is cured after coating and drying by a coating method such as a roll coating method.

次いで、積層体Ａのバリア層３上に、熱融着性樹脂層４を積層させる。バリア層３上に熱融着性樹脂層４を直接積層させる場合には、積層体Ａのバリア層３上に、熱融着性樹脂層４をサーマルラミネート法、押出ラミネート法などの方法により積層すればよい。また、バリア層３と熱融着性樹脂層４の間に接着層５を設ける場合には、例えば、（１）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４を押出しすることにより積層する方法（共押出しラミネート法、タンデムラミネート法）、（２）別途、接着層５と熱融着性樹脂層４が積層した積層体を形成し、これを積層体Ａのバリア層３上にサーマルラミネート法により積層する方法や、積層体Ａのバリア層３上に接着層５が積層した積層体を形成し、これを熱融着性樹脂層４とサーマルラミネート法により積層する方法、（３）積層体Ａのバリア層３と、予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４との間に、溶融させた接着層５を流し込みながら、接着層５を介して積層体Ａと熱融着性樹脂層４を貼り合せる方法（サンドイッチラミネート法）、（４）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５を形成させるための接着剤を溶液コーティングし、乾燥させる方法や、さらには焼き付ける方法などにより積層させ、この接着層５上に予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４を積層する方法などが挙げられる。 Next, a heat-fusible resin layer 4 is laminated on the barrier layer 3 of the laminate A. When the heat-fusible resin layer 4 is directly laminated on the barrier layer 3, the heat-fusible resin layer 4 is laminated on the barrier layer 3 of the laminate A by a method such as a thermal lamination method or an extrusion lamination method. do it. In addition, when providing the adhesive layer 5 between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4, for example, (1) the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer are provided on the barrier layer 3 of the laminate A. 4 (coextrusion lamination method, tandem lamination method), (2) Separately, a laminate is formed by laminating the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4, and this is laminate A. A method of laminating the adhesive layer 5 on the barrier layer 3 of the laminate A by a thermal laminating method, or forming a laminate in which the adhesive layer 5 is laminated on the barrier layer 3 of the laminate A, and then laminating this with the heat-fusible resin layer 4 by a thermal laminating method. Lamination method (3) While pouring the molten adhesive layer 5 between the barrier layer 3 of the laminate A and the heat-fusible resin layer 4 formed into a sheet in advance, the adhesive layer 5 is laminated. (4) solution coating the barrier layer 3 of the laminate A with an adhesive to form the adhesive layer 5; For example, the adhesive layer 5 may be laminated by a drying method or a baking method, and a heat-fusible resin layer 4 previously formed in a sheet shape may be laminated on the adhesive layer 5.

表面被覆層６を設ける場合には、基材層１のバリア層３とは反対側の表面に、表面被覆層６を積層する。表面被覆層６は、例えば表面被覆層６を形成する上記の樹脂を基材層１の表面に塗布することにより形成することができる。なお、基材層１の表面にバリア層３を積層する工程と、基材層１の表面に表面被覆層６を積層する工程の順番は、特に制限されない。例えば、基材層１の表面に表面被覆層６を形成した後、基材層１の表面被覆層６とは反対側の表面にバリア層３を形成してもよい。 When providing the surface coating layer 6, the surface coating layer 6 is laminated on the surface of the base material layer 1 on the side opposite to the barrier layer 3. The surface coating layer 6 can be formed, for example, by applying the above resin for forming the surface coating layer 6 onto the surface of the base material layer 1. Note that the order of the step of laminating the barrier layer 3 on the surface of the base material layer 1 and the step of laminating the surface coating layer 6 on the surface of the base material layer 1 is not particularly limited. For example, after forming the surface coating layer 6 on the surface of the base material layer 1, the barrier layer 3 may be formed on the surface of the base material layer 1 on the opposite side to the surface coating layer 6.

上記のようにして、必要に応じて設けられる表面被覆層６／基材層１／必要に応じて設けられる接着剤層２／バリア層３／必要に応じて設けられる接着層５／熱融着性樹脂層４をこの順に備える積層体が形成されるが、必要に応じて設けられる接着剤層２及び接着層５の接着性を強固にするために、さらに、加熱処理に供してもよい。 As described above, surface coating layer 6 provided as necessary/base material layer 1/adhesive layer 2 provided as necessary/barrier layer 3/adhesive layer 5 provided as necessary/thermal fusion A laminate including the adhesive resin layers 4 in this order is formed, but in order to strengthen the adhesiveness of the adhesive layer 2 and the adhesive layer 5 provided as necessary, it may be further subjected to heat treatment.

蓄電デバイス用外装材において、積層体を構成する各層には、必要に応じて、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施すことにより加工適性を向上させてもよい。例えば、基材層１のバリア層３とは反対側の表面にコロナ処理を施すことにより、基材層１表面へのインクの印刷適性を向上させることができる。 In the exterior material for a power storage device, each layer constituting the laminate may be subjected to surface activation treatment such as corona treatment, blasting treatment, oxidation treatment, or ozone treatment to improve processing suitability, if necessary. . For example, by subjecting the surface of the base layer 1 opposite to the barrier layer 3 to a corona treatment, the printability of the ink on the surface of the base layer 1 can be improved.

４．蓄電デバイス用外装材の用途
本開示の蓄電デバイス用外装材は、正極、負極、電解質等の蓄電デバイス素子を密封して収容するための包装体に使用される。すなわち、本開示の蓄電デバイス用外装材によって形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子を収容して、蓄電デバイスとすることができる。 4. Application of exterior packaging material for power storage devices The exterior packaging material for power storage devices of the present disclosure is used for a package for sealing and accommodating power storage device elements such as a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. That is, a power storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte can be housed in a package formed of the exterior material for a power storage device according to the present disclosure to form a power storage device.

具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子を、本開示の蓄電デバイス用外装材で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、蓄電デバイス素子の周縁にフランジ部（熱融着性樹脂層同士が接触する領域）が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部の熱融着性樹脂層同士をヒートシールして密封させることによって、蓄電デバイス用外装材を使用した蓄電デバイスが提供される。なお、本開示の蓄電デバイス用外装材により形成された包装体中に蓄電デバイス素子を収容する場合、本開示の蓄電デバイス用外装材の熱融着性樹脂部分が内側（蓄電デバイス素子と接する面）になるようにして、包装体を形成する。 Specifically, an electricity storage device element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is provided with the exterior material for an electricity storage device of the present disclosure, with metal terminals connected to each of the positive electrode and the negative electrode protruding outward. , Covering the electricity storage device element so that a flange portion (an area where the heat-fusible resin layers contact each other) is formed around the periphery of the power storage device element, and sealing the heat-fusible resin layers of the flange portion by heat-sealing each other. provides an electricity storage device using an exterior material for an electricity storage device. Note that when a power storage device element is housed in a package formed of the power storage device exterior material of the present disclosure, the heat-fusible resin portion of the power storage device exterior material of the present disclosure is placed on the inside (the surface in contact with the power storage device element). ) to form a package.

本開示の蓄電デバイス用外装材は、電池（コンデンサー、キャパシター等を含む）などの蓄電デバイスに好適に使用することができる。また、本開示の蓄電デバイス用外装材は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本開示の蓄電デバイス用外装材が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、全固体電池、鉛蓄電池、ニッケル・水素蓄電池、ニッケル・カドミウム蓄電池、ニッケル・鉄蓄電池、ニッケル・亜鉛蓄電池、酸化銀・亜鉛蓄電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本開示の蓄電デバイス用外装材の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。 The exterior material for power storage devices of the present disclosure can be suitably used for power storage devices such as batteries (including capacitors, capacitors, etc.). Further, the exterior material for a power storage device of the present disclosure may be used for either a primary battery or a secondary battery, but preferably for a secondary battery. The types of secondary batteries to which the exterior material for power storage devices of the present disclosure is applied are not particularly limited, and examples include lithium-ion batteries, lithium-ion polymer batteries, all-solid-state batteries, lead-acid batteries, nickel-metal hydride batteries, and nickel-metal hydride batteries. Examples include cadmium storage batteries, nickel/iron storage batteries, nickel/zinc storage batteries, silver oxide/zinc storage batteries, metal air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, and capacitors. Among these secondary batteries, lithium ion batteries and lithium ion polymer batteries are suitable for application of the exterior material for power storage devices of the present disclosure.

以下に実施例及び比較例を示して本開示を詳細に説明する。但し本開示は実施例に限定されるものではない。 The present disclosure will be explained in detail by showing Examples and Comparative Examples below. However, the present disclosure is not limited to the examples.

実施例及び比較例で基材層及びバリア層として使用した二軸延伸ナイロンフィルム及びアルミニウム合金箔は、それぞれ、以下の通りである。 The biaxially stretched nylon film and aluminum alloy foil used as the base layer and barrier layer in the Examples and Comparative Examples are as follows.

＜基材層＞
ＯＮ１：二軸延伸ナイロンフィルム（インフレーション方式の同時二軸延伸で成膜され、ＭＤの方向における引張破断伸度と、ＴＤの方向における引張破断伸度との比（ＭＤ／ＴＤ）は１．３８であり、ＭＤの方向における引張破断伸度が、ＴＤの方向における引張破断伸度よりも大きい）
ＯＮ２：二軸延伸ナイロンフィルム（インフレーション方式の同時二軸延伸で成膜され、ＭＤの方向における引張破断伸度と、ＴＤの方向における引張破断伸度との比（ＭＤ／ＴＤ）は１．１６であり、ＭＤの方向における引張破断伸度が、ＴＤの方向における引張破断伸度と同程度である）
ＯＮ３：二軸延伸ナイロンフィルム（テンター方式の逐次二軸延伸で成膜され、ＭＤの方向における引張破断伸度と、ＴＤの方向における引張破断伸度との比（ＭＤ／ＴＤ）は１．２７である）
ＯＮ４：厚みが異なる以外はＯＮ３と同様の二軸延伸ナイロンフィルムのバリア層とは反対側の表面にコート層（滑剤を含むポリエステルポリウレタンを、３００ｎｍ以下の厚みで塗布したもの）を有し、バリア層側の表面にコート層（ポリエステルポリウレタンを、３００ｎｍ以下の厚みで塗布したもの）を有するフィルム
ＯＮ５：ＯＮ３の二軸延伸ナイロンフィルムのバリア層側の表面にコート層（ポリエステルポリウレタンを、３００ｎｍ以下の厚みで塗布したもの）を有するフィルム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（テンター方式の逐次二軸延伸で成膜されたもの）<Base material layer>
ON1: Biaxially stretched nylon film (formed by simultaneous biaxial stretching using an inflation method, the ratio of the tensile elongation at break in the MD direction to the tensile elongation at break in the TD direction (MD/TD) is 1.38 and the tensile elongation at break in the MD direction is greater than the tensile elongation at break in the TD direction)
ON2: Biaxially stretched nylon film (formed by simultaneous biaxial stretching using an inflation method, the ratio of the tensile elongation at break in the MD direction to the tensile elongation at break in the TD direction (MD/TD) is 1.16 (and the tensile elongation at break in the MD direction is comparable to the tensile elongation at break in the TD direction)
ON3: Biaxially stretched nylon film (formed by sequential biaxial stretching using tenter method, ratio of tensile elongation at break in MD direction to tensile elongation at break in TD direction (MD/TD) is 1.27 )
ON4: Same as ON3 except for the difference in thickness, with a coating layer (polyester polyurethane containing a lubricant applied to a thickness of 300 nm or less) on the surface opposite to the barrier layer of a biaxially stretched nylon film, and a barrier layer. Film ON5: Film with a coating layer (polyester polyurethane coated with a thickness of 300 nm or less) on the surface of the layer side: A coat layer (polyester polyurethane coated with a thickness of 300 nm or less) on the barrier layer side surface of the biaxially stretched nylon film of ON3. PET: polyethylene terephthalate film (film formed by sequential biaxial stretching using tenter method)

＜バリア層＞
ＡＬＭ１：アルミニウム合金箔（ロールベアリング方式で圧延された、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０７９Ｈ－Ｏの組成を有するアルミニウム合金箔）
ＡＬＭ２：アルミニウム合金箔（ロールベアリング方式で圧延された、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ－Ｏの組成を有するアルミニウム合金箔）
ＡＬＭ３：アルミニウム合金箔（モーゴイルベアリング方式で圧延された、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ－Ｏの組成を有するアルミニウム合金箔）
ＡＬＭ４：アルミニウム合金箔（モーゴイルベアリング方式で圧延された、ＪＩＳ Ｈ４１６０：１９９４ Ａ８０２１Ｈ－Ｏの組成を有するアルミニウム合金箔）（ＡＬＭ３とは組成が異なっている）<Barrier layer>
ALM1: Aluminum alloy foil (aluminum alloy foil rolled using a roll bearing method and having a composition of JIS H4160:1994 A8079H-O)
ALM2: Aluminum alloy foil (aluminum alloy foil rolled using a roll bearing method and having a composition of JIS H4160:1994 A8021H-O)
ALM3: Aluminum alloy foil (aluminum alloy foil rolled by morgoil bearing method and having a composition of JIS H4160:1994 A8021H-O)
ALM4: Aluminum alloy foil (aluminum alloy foil rolled by morgoil bearing method and having a composition of JIS H4160:1994 A8021H-O) (different composition from ALM3)

＜蓄電デバイス用外装材の製造＞
［実施例１］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ３、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ３、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。<Manufacture of exterior materials for power storage devices>
[Example 1]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM3, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON3, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み２μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層（１層目）としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層した。次に、得られた積層体をエージングし、加熱した。さらに、熱融着性樹脂層（２層目）としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み５０μｍ）を溶融押出しにより積層させてバリア層上に接着層／熱融着性樹脂層（２層構成）を積層させ、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ＋５０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 2 μm) on the aluminum alloy foil. Next, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer (first layer) was laminated on the adhesive layer by a dry lamination method. Next, the obtained laminate was aged and heated. Furthermore, polypropylene (PP, thickness 50 μm) as a heat-fusible resin layer (second layer) is laminated by melt extrusion, and an adhesive layer/heat-fusible resin layer (two-layer structure) is laminated on the barrier layer. , an exterior material for a power storage device in which biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (2 μm)/thermal adhesive resin layer (30 μm+50 μm) are laminated in this order. Obtained. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

なお、蓄電デバイス用外装材の両面には、それぞれ、滑剤としてエルカ酸アミドを存在させて、滑剤層を形成した。以下の実施例２～１３及び比較例１，２においても同じである。 Note that erucic acid amide was present as a lubricant on both sides of the exterior material for a power storage device to form a lubricant layer. The same applies to Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 below.

［実施例２］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ１、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 2]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM1, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み４μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層（１層目）としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層した。次に、得られた積層体をエージングし、加熱した。さらに、熱融着性樹脂層（２層目）としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み５０μｍ）を溶融押出しにより積層させてバリア層上に接着層／熱融着性樹脂層（２層構成）を積層させ、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（４μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ＋５０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 4 μm) on the aluminum alloy foil. Next, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer (first layer) was laminated on the adhesive layer by a dry lamination method. Next, the obtained laminate was aged and heated. Furthermore, polypropylene (PP, thickness 50 μm) as a heat-fusible resin layer (second layer) is laminated by melt extrusion, and an adhesive layer/heat-fusible resin layer (two-layer structure) is laminated on the barrier layer. , an exterior material for a power storage device in which biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (4 μm)/thermal adhesive resin layer (30 μm+50 μm) are laminated in this order. Obtained. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例３］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ１、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 3]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM1, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み４μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層（１層目）としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層した。次に、得られた積層体をエージングし、加熱した。さらに、熱融着性樹脂層（２層目）としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み２０μｍ）を溶融押出しにより積層させてバリア層上に接着層／熱融着性樹脂層（２層構成）を積層させ、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（４μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ＋２０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 4 μm) on the aluminum alloy foil. Next, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer (first layer) was laminated on the adhesive layer by a dry lamination method. Next, the obtained laminate was aged and heated. Furthermore, polypropylene (PP, thickness 20 μm) as a heat-fusible resin layer (second layer) is laminated by melt extrusion, and an adhesive layer/heat-fusible resin layer (two-layer structure) is laminated on the barrier layer. , an exterior material for a power storage device in which biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (4 μm)/thermal adhesive resin layer (30 μm+20 μm) are laminated in this order. Obtained. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例４］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ２、厚み１５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ２、厚み３５μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 4]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM2, thickness 35 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON2, thickness 15 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み２μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層して、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（３５μｍ）／接着層（２μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 2 μm) on the aluminum alloy foil. Next, from above the adhesive layer, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer is laminated by a dry lamination method to form an adhesive layer/heat-fusible resin layer on the barrier layer. Laminated. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (15 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier layer (35 μm) / adhesive layer (2 μm) / heat-fusible resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (30 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例５］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ４、厚み２０μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ４、厚み３５μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 5]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM4, thickness 35 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON4, thickness 20 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み１５μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（厚み１５μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２０μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（３５μｍ）／接着層（１５μｍ）／熱融着性樹脂層（１５μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, on the barrier layer side of the obtained laminate, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 15 μm) as an adhesive layer and polypropylene (thickness 15 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded. An adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (20 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier layer (35 μm) / adhesive layer (15 μm) / heat-fusible resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (15 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例６］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み１２μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ２、厚み２５μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 6]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM2, thickness 25 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 12 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み１４μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み１０μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（１２μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（２５μｍ）／接着層（１４μｍ）／熱融着性樹脂層（１０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, on the barrier layer side of the obtained laminate, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 14 μm) as an adhesive layer and polypropylene (PP, thickness 10 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded. By doing so, an adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (12 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (25 μm)/adhesive layer (14 μm)/thermal adhesive resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (10 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例７］
基材層として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ、厚み１２μｍ）と二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ３、厚み１５μｍ）とが、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）により形成された接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）により積層された積層フィルムを用意した。次に、基材層の二軸延伸ナイロンフィルムの上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ３、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 7]
As a base material layer, a polyethylene terephthalate film (PET, thickness 12 μm) and a biaxially stretched nylon film (ON3, thickness 15 μm) are bonded using a two-component curable urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound). A laminated film laminated with agent layers (thickness after curing: 3 μm) was prepared. Next, on the biaxially stretched nylon film of the base material layer, a barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM3, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by a dry lamination method. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み４０μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（厚み４０μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、ポリエチレンテレフタレートフィルム（１２μｍ）／接着剤層（３μｍ）／二軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（４０μｍ）／熱融着性樹脂層（４０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 40 μm) as an adhesive layer and polypropylene (thickness 40 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded onto the barrier layer side of the obtained laminate. An adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, by aging and heating the obtained laminate, polyethylene terephthalate film (12 μm)/adhesive layer (3 μm)/biaxially stretched nylon film (15 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer ( An exterior material for a power storage device was obtained in which a layer (40 μm)/an adhesive layer (40 μm)/a heat-fusible resin layer (40 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例８］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ１、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、カーボンブラックを含有する２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に黒色の接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 8]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM1, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component urethane adhesive containing carbon black (a polyol compound and an aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil that has an acid-resistant film formed on both sides, and then the adhesive is applied onto the aluminum alloy foil. A black adhesive layer (thickness after curing: 3 μm) was formed on. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み２３μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み２３μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体の二軸延伸ナイロンフィルムの表面に、グラビアコートで、フィラーとしての平均粒子径１μｍの沈降性硫酸バリウムと、エルカ酸アミドと、平均粒子径２μｍのアクリレート樹脂とを含む樹脂組成物（硬化後の厚みが３μｍ）を塗布し、マット調の表面被覆層を形成した。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、表面被覆層（３μｍ）／二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２３μｍ）／熱融着性樹脂層（２３μｍ）がこの順に積層された黒色の蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, on the barrier layer side of the obtained laminate, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 23 μm) as an adhesive layer and polypropylene (PP, thickness 23 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded. By doing so, an adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, precipitated barium sulfate with an average particle size of 1 μm as a filler, erucic acid amide, and acrylate resin with an average particle size of 2 μm as fillers were applied to the surface of the biaxially stretched nylon film of the obtained laminate by gravure coating. A matte surface coating layer was formed by applying a resin composition containing the resin composition (thickness after curing: 3 μm). Next, the obtained laminate was aged and heated to form a surface coating layer (3 μm)/biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (23 μm). ) / heat-fusible resin layer (23 μm) was laminated in this order to obtain a black exterior material for a power storage device. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例９］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ３、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ３、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 9]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM3, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON3, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み２μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層して、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 2 μm) on the aluminum alloy foil. Next, from above the adhesive layer, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer is laminated by a dry lamination method to form an adhesive layer/heat-fusible resin layer on the barrier layer. Laminated. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (25 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier layer (40 μm) / adhesive layer (2 μm) / heat-fusible resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (30 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例１０］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ１、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 10]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM1, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み４μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層して、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（４μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 4 μm) on the aluminum alloy foil. Next, from above the adhesive layer, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer is laminated by a dry lamination method to form an adhesive layer/heat-fusible resin layer on the barrier layer. Laminated. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (25 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier layer (40 μm) / adhesive layer (4 μm) / heat-fusible resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (30 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例１１］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ３、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ３、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 11]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM3, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON3, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み２μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み４０μｍ）をドライラミネート法により積層して、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２μｍ）／熱融着性樹脂層（４０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 2 μm) on the aluminum alloy foil. Next, from above the adhesive layer, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 40 μm) as a heat-fusible resin layer is laminated by a dry lamination method to form an adhesive layer/heat-fusible resin layer on the barrier layer. Laminated. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (25 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier layer (40 μm) / adhesive layer (2 μm) / heat-fusible resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (40 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例１２］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ１、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 12]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM1, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み２３μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み２３μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２３μｍ）／熱融着性樹脂層（２３μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, on the barrier layer side of the obtained laminate, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 23 μm) as an adhesive layer and polypropylene (PP, thickness 23 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded. By doing so, an adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (25 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier layer (40 μm) / adhesive layer (23 μm) / heat-fusible resin An exterior material for a power storage device was obtained in which layers (23 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［実施例１３］
基材層としての二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ５、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ３、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Example 13]
A barrier layer composed of aluminum alloy foil (ALM3, thickness 40 μm) with acid-resistant films formed on both sides was laminated by dry lamination on a biaxially stretched nylon film (ON5, thickness 25 μm) as a base layer. Ta. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、２液硬化型接着剤（酸変性ポリプロピレンとエポキシ化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着層（硬化後の厚み２μｍ）を形成した。次に、接着層の上から、熱融着性樹脂層（１層目）としての未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ、厚み３０μｍ）をドライラミネート法により積層した。次に、得られた積層体をエージングし、加熱した。さらに、熱融着性樹脂層（２層目）としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み５０μｍ）を溶融押出しにより積層させてバリア層上に接着層／熱融着性樹脂層（２層構成）を積層させ、二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２μｍ）／熱融着性樹脂層（３０μｍ＋５０μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, a two-component curing adhesive (acid-modified polypropylene and an epoxy compound) was applied to the barrier layer side of the obtained laminate to form an adhesive layer (thickness after curing: 2 μm) on the aluminum alloy foil. Next, an unstretched polypropylene film (CPP, thickness 30 μm) as a heat-fusible resin layer (first layer) was laminated on the adhesive layer by a dry lamination method. Next, the obtained laminate was aged and heated. Furthermore, polypropylene (PP, thickness 50 μm) as a heat-fusible resin layer (second layer) is laminated by melt extrusion, and an adhesive layer/heat-fusible resin layer (two-layer structure) is laminated on the barrier layer. , an exterior material for a power storage device in which biaxially stretched nylon film (25 μm)/adhesive layer (3 μm)/barrier layer (40 μm)/adhesive layer (2 μm)/thermal adhesive resin layer (30 μm+50 μm) are laminated in this order. Obtained. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［比較例１］
基材層として、二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み１５μｍ）と二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）とが、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）により形成された接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）により積層された積層フィルムを用意した。次に、基材層の二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ１、厚み４０μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Comparative example 1]
As the base material layer, a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 15 μm) and a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) were formed using a two-component curable urethane adhesive (a polyol compound and an aromatic isocyanate compound). A laminated film was prepared, which was laminated with an adhesive layer (thickness after curing: 3 μm). Next, on top of the biaxially stretched nylon film (ON1, 25 μm thick) as the base layer, a barrier layer made of aluminum alloy foil (ALM1, 40 μm thick) with an acid-resistant film formed on both sides was formed using a dry lamination method. Laminated. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み２３μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み２３μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（４０μｍ）／接着層（２３μｍ）／熱融着性樹脂層（２３μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, on the barrier layer side of the obtained laminate, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 23 μm) as an adhesive layer and polypropylene (PP, thickness 23 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded. By doing so, an adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (15 μm) / adhesive layer (3 μm) / biaxially stretched nylon film (25 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier An exterior material for a power storage device was obtained in which layer (40 μm)/adhesive layer (23 μm)/thermal adhesive resin layer (23 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

［比較例２］
基材層として、二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み１５μｍ）と二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）とが、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）により形成された接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）により積層された積層フィルムを用意した。次に、基材層の二軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮ１、厚み２５μｍ）の上に、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔（ＡＬＭ２、厚み３５μｍ）から構成されるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、両面に耐酸性皮膜を形成したアルミニウム合金箔の一方面に、２液硬化型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート化合物）を塗布し、アルミニウム合金箔上に接着剤層（硬化後の厚み３μｍ）を形成した。次いで、アルミニウム合金箔上の接着剤層と二軸延伸ナイロンフィルムを積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。[Comparative example 2]
As the base material layer, a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 15 μm) and a biaxially stretched nylon film (ON1, thickness 25 μm) were formed using a two-component curable urethane adhesive (a polyol compound and an aromatic isocyanate compound). A laminated film was prepared, which was laminated with an adhesive layer (thickness after curing: 3 μm). Next, on top of the biaxially stretched nylon film (ON1, 25 μm thick) as the base layer, a barrier layer made of aluminum alloy foil (ALM2, 35 μm thick) with an acid-resistant film formed on both sides was formed using a dry lamination method. Laminated. Specifically, a two-component curing urethane adhesive (polyol compound and aromatic isocyanate compound) is applied to one side of an aluminum alloy foil with an acid-resistant film formed on both sides, and an adhesive layer ( A thickness of 3 μm after curing was formed. Next, after laminating the adhesive layer on the aluminum alloy foil and the biaxially stretched nylon film, an aging treatment was performed to produce a laminate of base material layer/adhesive layer/barrier layer.

次に、得られた積層体のバリア層側に、接着層としての無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ＰＰａ、厚み２３μｍ）と、熱融着性樹脂層としてのポリプロピレン（ＰＰ、厚み２３μｍ）とを共押出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、加熱することにより、二軸延伸ナイロンフィルム（１５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／二軸延伸ナイロンフィルム（２５μｍ）／接着剤層（３μｍ）／バリア層（３５μｍ）／接着層（２３μｍ）／熱融着性樹脂層（２３μｍ）がこの順に積層された蓄電デバイス用外装材を得た。蓄電デバイス用外装材の積層構成を表１に示す。 Next, on the barrier layer side of the obtained laminate, maleic anhydride-modified polypropylene (PPa, thickness 23 μm) as an adhesive layer and polypropylene (PP, thickness 23 μm) as a heat-fusible resin layer are coextruded. By doing so, an adhesive layer/thermal adhesive resin layer was laminated on the barrier layer. Next, by aging and heating the obtained laminate, biaxially stretched nylon film (15 μm) / adhesive layer (3 μm) / biaxially stretched nylon film (25 μm) / adhesive layer (3 μm) / barrier An exterior material for a power storage device was obtained in which layer (35 μm)/adhesive layer (23 μm)/thermal adhesive resin layer (23 μm) were laminated in this order. Table 1 shows the laminated structure of the exterior material for power storage devices.

Figure 0007414004000005
Figure 0007414004000005

表１において、ＯＮは二軸延伸ナイロンフィルム、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートフィルム、ＤＬはドライラミネート法により形成された接着剤層又は接着層、ＡＬＭはアルミニウム合金箔、ＣＰＰは未延伸ポリプロピレンフィルム、ＰＰａは無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ＰＰはポリプロピレン、マットはマット調の表面被覆層を意味する。また、括弧内の数値は、各層の厚みを意味する。 In Table 1, ON is a biaxially stretched nylon film, PET is a polyethylene terephthalate film, DL is an adhesive layer or adhesive layer formed by a dry lamination method, ALM is an aluminum alloy foil, CPP is an unstretched polypropylene film, and PPa is anhydrous. Maleic acid-modified polypropylene, PP means polypropylene, and matte means a matte surface coating layer. Further, the numbers in parentheses mean the thickness of each layer.

＜応力ひずみ曲線の傾き＞
上記で得られた各蓄電デバイス用外装材のＭＤの方向及びＴＤの方向について、それぞれ、引張ひずみ０．０５％及び引張ひずみ０．２５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きと、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きを、引張り試験機（島津製作所製、ＡＧ－Ｘｐｌｕｓ（商品名））を用いて測定した。なお、ひずみをそれぞれ前記の範囲としたこと以外の条件については、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４の規定に準拠して測定を行った。サンプルは、幅１５ｍｍ長さ５０ｍｍ以上の矩形状（ＭＤの方向の測定であれば長さ方向がＭＤ、ＴＤの方向の測定であれば長さ方向がＴＤ）、標線間距離は３０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／分、試験環境は２３℃とした。また、それぞれのひずみにおける応力ひずみ曲線の傾きの算出においては、回帰直線の最小二乗法を用いて傾きを算出した。算出においては、測定点数は０．１秒ごとに１点のデータを使用し、引張ひずみ０．０５％から０．２５％の傾きは１０点、引張ひずみ１％から５％の傾きは１４４点のデータを使用した。また、算出方法は、表計算ソフトのＭｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｅｘｃｅｌ（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）のＬＩＮＥＳＴ関数を使用して、算出した。結果を表２，３に示す。<Slope of stress strain curve>
Regarding the MD direction and TD direction of each exterior material for power storage devices obtained above, the slope of the stress strain curve corresponding to the two points of strain of 0.05% tensile strain and 0.25% tensile strain, respectively. The slope of the stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain was measured using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AG-Xplus (trade name)). Note that measurements were performed in accordance with the provisions of JIS K 7161-1:2014, except that the strain was within the above-mentioned ranges. The sample has a rectangular shape with a width of 15 mm and a length of 50 mm or more (for measurements in the MD direction, the length direction is MD; for measurements in the TD direction, the length direction is TD), the distance between gauge lines is 30 mm, and the tension The speed was 50 mm/min, and the test environment was 23°C. Furthermore, in calculating the slope of the stress-strain curve at each strain, the slope was calculated using the least squares method of the regression line. In the calculation, the number of measurement points is 1 point every 0.1 seconds, 10 points for the slope of tensile strain of 0.05% to 0.25%, and 144 points for the slope of tensile strain of 1% to 5%. data was used. The calculation was performed using the LINEST function of spreadsheet software Microsoft Excel (manufactured by Microsoft). The results are shown in Tables 2 and 3.

＜成形深さ８ｍｍでの成形カールの評価＞
上記で得られた各蓄電デバイス用外装材を裁断して、ＴＤ（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）１５０ｍｍ×ＭＤ（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）９０ｍｍの短冊片を作製し、これを試験サンプルとした。蓄電デバイス用外装材のＭＤが、アルミニウム合金箔の圧延方向（ＲＤ）に対応し、蓄電デバイス用外装材のＴＤが、アルミニウム合金箔のＴＤに対応する。３１．６ｍｍ×５４．５ｍｍの矩形状の雄型（表面は、ＪＩＳ Ｂ ０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）とこの雄型とのクリアランスが０．３ｍｍの雌型（表面は、ＪＩＳ Ｂ ０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）からなる金型を用い、雄型側に熱融着性樹脂層が位置するように雌型上に試験サンプルを載置し、３１．６ｍｍ（ＭＤ）×５４．５ｍｍ（ＴＤ）、成形深さ８ｍｍとなるように当該試験サンプルを０．２５ＭＰａの押え圧（面圧）で押えて、冷間成形（引き込み１段成形）した。成形を行った位置の詳細は、図５に示される通りである。図５に示されるように、矩形状の成形部Ｍと試験サンプル（蓄電デバイス用外装材１０）の端部Ｐとの最短距離ｄ＝７０．５ｍｍとなる位置で成形した。次に、成形後の試験サンプル（蓄電デバイス用外装材１０）を、図６に示すようにして水平面２０におき、水平面２０から端部Ｐまでの垂直方向ｙの距離の最大値ｔをカールしている部分の最大高さとし、それぞれ１０個の試験サンプルについて最大高さをデジマチックハイトゲージ （（株）ミツトヨ製、ＨＤ－３０ＡＸ）にて測定した平均値を成形カールとした。結果を表２に示す。<Evaluation of molding curl at molding depth of 8 mm>
Each of the exterior materials for power storage devices obtained above was cut to produce a strip of TD (Transverse Direction) 150 mm x MD (Machine Direction) 90 mm, and this was used as a test sample. The MD of the exterior material for a power storage device corresponds to the rolling direction (RD) of the aluminum alloy foil, and the TD of the exterior material for a power storage device corresponds to the TD of the aluminum alloy foil. A rectangular male mold of 31.6 mm x 54.5 mm (the surface has a maximum height roughness specified in Table 2 of JIS B 0659-1:2002 Annex 1 (reference) Comparison Surface Roughness Standard Piece) (Nominal value of Rz) is 1.6 μm. The clearance between the male mold and the corner radius 2.0 mm is 0.3 mm (the surface is JIS B 0659-1:2002 Annex 1). (Reference) The maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 of the comparative surface roughness standard piece is 3.2 μm. The test sample was placed on the female mold so that the heat-fusible resin layer was located on the male mold side, and the size was 31.6 mm (MD) x 54.5 mm (TD) and the molding depth was 8 mm. The test sample was pressed with a presser pressure (surface pressure) of 0.25 MPa and cold-formed (draw-in one-stage molding). The details of the position where the molding was performed are as shown in FIG. As shown in FIG. 5, the molding was performed at a position where the shortest distance d between the rectangular molded part M and the end P of the test sample (exterior material 10 for power storage device) was 70.5 mm. Next, the molded test sample (exterior material 10 for power storage device) is placed on a horizontal surface 20 as shown in FIG. 6, and the maximum value t of the distance in the vertical direction y from the horizontal surface 20 to the end P is curled. The maximum height of each of the 10 test samples was measured using a Digimatic Height Gauge (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., HD-30AX), and the average value was defined as the molded curl. The results are shown in Table 2.

＜成形性の評価＞
上記で得られた各蓄電デバイス用外装材を長さ（ＭＤ）９０ｍｍ×幅（ＴＤ）１５０ｍｍの長方形に裁断して試験サンプルとした。蓄電デバイス用外装材のＭＤが、アルミニウム合金箔の圧延方向（ＲＤ）に対応し、蓄電デバイス用外装材のＴＤが、アルミニウム合金箔のＴＤに対応する。試験サンプルを２５℃の環境下にて、３１．６ｍｍ（ＭＤ）×５４．５ｍｍ（ＴＤ）の口径を有する平面視長方形状の成形金型（雌型、表面は、ＪＩＳ Ｂ ０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）と、これに対応した成形金型（雄型、表面は、ＪＩＳ Ｂ ０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである。コーナーＲ２．０ｍｍ、稜線Ｒ１．０ｍｍ）を用いて、押さえ圧（面圧）０．２５ＭＰａで０．５ｍｍの成形深さから０．５ｍｍ単位で成形深さを変えて、それぞれ１０個のサンプルについて冷間成形（引き込み１段成形）を行い、平面視長方形状の収容部（蓄電デバイス素子の収容部）を形成した。このとき、雄型側に熱融着性樹脂層側が位置するよう、雌型上に試験サンプルを載置して成形をおこなった。また、雄型及び雌型のクリアランスは、０．３ｍｍとした。冷間成形後のサンプルについて、暗室の中にてペンライトで光を当てて、光の透過によって、アルミニウム合金箔にピンホールやクラックが生じているか否かを確認した。アルミニウム合金箔にピンホール、クラックが１０個のサンプル全てにおいて発生しない最も深い成形深さをＡｍｍ、アルミニウム合金箔にピンホール等が発生した最も浅い成形深さにおいてピンホール等が発生したサンプルの数をＢ個とし、以下の式により算出される値を小数点以下２桁目で四捨五入し、蓄電デバイス用外装材の限界成形深さとした。結果を表６に示す。
限界成形深さ＝Ａｍｍ＋（０．５ｍｍ／１０個）×（１０個－Ｂ個）<Evaluation of moldability>
Each of the exterior materials for power storage devices obtained above was cut into a rectangle with a length (MD) of 90 mm and a width (TD) of 150 mm to prepare a test sample. The MD of the exterior material for a power storage device corresponds to the rolling direction (RD) of the aluminum alloy foil, and the TD of the exterior material for a power storage device corresponds to the TD of the aluminum alloy foil. The test sample was placed in a 25°C environment using a rectangular mold (female mold, surface of JIS B 0659-1:2002) having a diameter of 31.6 mm (MD) x 54.5 mm (TD) in plan view. Appendix 1 (Reference) The maximum height roughness (nominal value of Rz) specified in Table 2 of the comparison surface roughness standard piece is 3.2 μm. Corner R 2.0 mm, ridge R 1.0 mm), The molding mold corresponding to this (male mold, the surface has the maximum height roughness (Rz The nominal value) is 1.6 μm. Using a corner R of 2.0 mm and an edge R of 1.0 mm, the molding depth is determined in 0.5 mm increments from a molding depth of 0.5 mm at a pressing pressure (surface pressure) of 0.25 MPa. Differently, 10 samples were each subjected to cold forming (draw-in one-stage forming) to form a rectangular accommodating part (accommodating part for the power storage device element) in a plan view. At this time, the test sample was placed on the female mold and molded so that the heat-fusible resin layer side was located on the male mold side. Moreover, the clearance between the male mold and the female mold was 0.3 mm. The sample after cold forming was illuminated with a penlight in a dark room to check whether pinholes or cracks were generated in the aluminum alloy foil due to the transmission of light. Amm is the deepest molding depth at which pinholes or cracks do not occur in the aluminum alloy foil in all 10 samples, and the number of samples where pinholes, etc. occur at the shallowest molding depth at which pinholes, etc. occur in the aluminum alloy foil. was set as B, and the value calculated by the following formula was rounded to the second decimal place, and the value was determined as the limit molding depth of the exterior material for an electricity storage device. The results are shown in Table 6.
Limit forming depth = Amm + (0.5mm/10 pieces) x (10 pieces - B pieces)

Figure 0007414004000006
Figure 0007414004000006

表２において、応力ひずみの傾きの値（ＭＰａ）は、それぞれ、測定された値の小数点第一位を四捨五入した値である。また、成形カールの値は、それぞれ、測定された値の小数点第二位を四捨五入した値である。 In Table 2, the stress strain slope values (MPa) are values obtained by rounding the measured values to the first decimal place. Moreover, each value of molded curl is a value obtained by rounding off the measured value to the second decimal place.

Figure 0007414004000007
Figure 0007414004000007

表３において、応力ひずみの傾きの値（ＭＰａ）は、それぞれ、測定された値の小数点第一位を四捨五入した値である。 In Table 3, the stress strain slope value (MPa) is a value obtained by rounding off the measured value to the first decimal place.

表２に示されるように、実施例１～１３の蓄電デバイス用外装材は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下という特定の範囲内である。実施例１～１３の蓄電デバイス用外装材は、成形深さが８ｍｍと深いにもかかわらず、成形カールが抑制され、３５ｍｍを下回っていた。一方、比較例１，２の蓄電デバイス用外装材は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下の範囲外である。比較例１，２の蓄電デバイス用外装材は、成形深さが８ｍｍと深いことから、成形カールが３５ｍｍを超えていた。なお、表３に示されるように、ＭＤの方向における、引張ひずみ０．０５％及び引張ひずみ０．２５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きについてみると、例えば実施例６，９～１１は、４３１１～６３７３ＭＰａで、比較例１，２より非常に大きい値であるが、成形カールは比較例１，２より抑制されており、引張弾性率と成形カールとの間に明確な関連性を見出すことができなかった。 As shown in Table 2, in the exterior materials for power storage devices of Examples 1 to 13, the slope of the stress strain curve corresponding to the two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction was It is within a specific range of 700 MPa or less. Although the exterior materials for power storage devices of Examples 1 to 13 had a deep molding depth of 8 mm, molding curl was suppressed and the molding depth was less than 35 mm. On the other hand, in the exterior materials for power storage devices of Comparative Examples 1 and 2, the slope of the stress-strain curve corresponding to the two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction was outside the range of 700 MPa or less. be. Since the exterior materials for power storage devices of Comparative Examples 1 and 2 had a deep molding depth of 8 mm, the molding curl exceeded 35 mm. In addition, as shown in Table 3, when looking at the slope of the stress strain curve corresponding to the two points of strain of 0.05% tensile strain and 0.25% tensile strain in the MD direction, for example, Example 6, 9 to 11 is 4311 to 6373 MPa, which is a much larger value than Comparative Examples 1 and 2, but molding curl is suppressed more than Comparative Examples 1 and 2, and there is a clear difference between the tensile elastic modulus and molding curl. Couldn't find any correlation.

＜ＭＤを長辺とした場合の成形深さ８ｍｍでの成形カールの評価＞
前記の＜成形深さ８ｍｍでの成形カールの評価＞において、それぞれ、実施例１，４，１１で得られた蓄電デバイス用外装材からＭＤ１５０ｍｍ×ＴＤ９０ｍｍの短冊片を作製して試験サンプルとしたこと、及び、金型による成形についても、３１．６ｍｍ（ＴＤ）×５４．５ｍｍ（ＭＤ）となるようにして冷間成形を行ったこと以外は、前記の＜成形深さ８ｍｍでの成形カールの評価＞と同様にして成形深さ８ｍｍでの成形カールを測定した。結果を表４に示す。<Evaluation of molding curl at a molding depth of 8 mm when MD is the long side>
In the above <Evaluation of molding curl at a molding depth of 8 mm>, strips of MD 150 mm x TD 90 mm were prepared from the exterior materials for power storage devices obtained in Examples 1, 4, and 11 and used as test samples. , and also regarding molding with a mold, except that cold molding was performed with a size of 31.6 mm (TD) x 54.5 mm (MD). Evaluation> Molding curl at a molding depth of 8 mm was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.

Figure 0007414004000008
Figure 0007414004000008

表４において、成形カールの値は、それぞれ、測定された値の小数点第二位を四捨五入した値である。 In Table 4, the values of molded curl are the values obtained by rounding off the measured values to the second decimal place.

表４の実施例１，４，１１に示される結果から、ＭＤを長辺とした場合の成形カールは、表２に示した実施例１，４，１１に示される成形カールよりも大きく、蓄電デバイス用外装材を蓄電デバイスに適用する時には、平面視長方形状の収容部の長辺方向が、前記蓄電デバイス用外装材のＴＤの方向に対応するように用いることがより好ましいことが分かる。 From the results shown in Examples 1, 4, and 11 in Table 4, the forming curl when MD is the long side is larger than the forming curl shown in Examples 1, 4, and 11 shown in Table 2. It can be seen that when applying the device exterior material to an electricity storage device, it is more preferable to use the device so that the long side direction of the rectangular accommodating portion in plan view corresponds to the TD direction of the electricity storage device exterior material.

＜成形深さ６ｍｍでの成形カールの評価＞
成形深さを６ｍｍと浅くしたこと以外は、前記の＜成形深さ８ｍｍでの成形カールの評価＞と同様にして、それぞれ、実施例９，１０，１１で得られた蓄電デバイス用外装材成形深さ６ｍｍでの成形カールを測定した。結果を表５に示す。<Evaluation of molding curl at a molding depth of 6 mm>
The exterior materials for power storage devices obtained in Examples 9, 10, and 11 were molded in the same manner as in <Evaluation of molding curl at a molding depth of 8 mm> above, except that the molding depth was shallower to 6 mm. The molding curl at a depth of 6 mm was measured. The results are shown in Table 5.

Figure 0007414004000009
Figure 0007414004000009

表５において、成形カールの値は、それぞれ、測定された値の小数点第二位を四捨五入した値である。 In Table 5, the values of molded curl are the values obtained by rounding off the measured values to the second decimal place.

表５に示される実施例９～１１の結果から、成形深さが６ｍｍと浅くなると、表２に示されるように成形深さを８ｍｍと深くした場合に比して成形カールが小さい。この結果から分かるように、成形深さを小さくして実験を行うと、成形カールに関する課題が生じにくいため、成形深さを深くすることによる成形カールの課題が認識され難いことが分かる。 From the results of Examples 9 to 11 shown in Table 5, when the molding depth is as shallow as 6 mm, the molding curl is smaller than when the molding depth is as deep as 8 mm, as shown in Table 2. As can be seen from this result, when the experiment is conducted with a small molding depth, problems related to molding curls are less likely to occur, so it can be seen that problems with molding curls caused by increasing the molding depth are difficult to recognize.

Figure 0007414004000010
Figure 0007414004000010

以上の通り、本開示は、以下に示す態様の発明を提供する。
項１． 少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
前記積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下である、蓄電デバイス用外装材。
項２． 前記積層体は、ＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、６３０ＭＰａ以下である、項１に記載の蓄電デバイス用外装材。
項３． 前記積層体のＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きと、前記積層体のＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きとの差の絶対値が、１１８ＭＰａ以下である、項１又は２に記載の蓄電デバイス用外装材。
項４． 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備えており、
前記接着層の厚みが、１０μｍ以下である、項１～３のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。
項５． 前記基材層は、ポリアミドフィルムの単層により構成されている、項１～４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。
項６． 前記基材層の前記熱融着性樹脂層側とは反対側に、表面被覆層をさらに備える、項１～５のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。
項７． 少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子が、項１～６のいずれかに記載の蓄電デバイス用外装材により形成された包装体中に収容されている、蓄電デバイス。
項８． 前記包装体の前記蓄電デバイス素子の収容部は平面視長方形状であり、
前記収容部の長辺方向が、前記蓄電デバイス用外装材のＴＤの方向に対応している、項７に記載の蓄電デバイス。
項９． 少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備えており、
前記積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下である、蓄電デバイス用外装材の製造方法。As described above, the present disclosure provides inventions of the following aspects.
Item 1. It is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
The laminate is an exterior material for a power storage device, in which the slope of the stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction is 700 MPa or less.
Item 2. Item 2. The exterior material for an electricity storage device according to Item 1, wherein the laminate has a stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% and 5% in the TD direction, and the slope of the stress-strain curve is 630 MPa or less.
Item 3. The slope of the stress strain curve corresponding to the two points of tensile strain 1% and tensile strain 5% in the MD direction of the laminate, and the tensile strain 1% and tensile strain 5 in the TD direction of the laminate. Item 3. The exterior material for an electricity storage device according to Item 1 or 2, wherein the absolute value of the difference between the slope of the stress-strain curve corresponding to two points of % strain is 118 MPa or less.
Item 4. An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
Item 4. The exterior material for a power storage device according to any one of Items 1 to 3, wherein the adhesive layer has a thickness of 10 μm or less.
Item 5. Item 5. The exterior material for a power storage device according to any one of Items 1 to 4, wherein the base layer is composed of a single layer of polyamide film.
Item 6. Item 6. The exterior material for an electricity storage device according to any one of Items 1 to 5, further comprising a surface coating layer on a side of the base material layer opposite to the heat-fusible resin layer side.
Section 7. An electricity storage device, wherein an electricity storage device element comprising at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is housed in a package formed of the exterior material for an electricity storage device according to any one of Items 1 to 6.
Section 8. The accommodation portion of the power storage device element of the package has a rectangular shape in plan view,
Item 8. The power storage device according to item 7, wherein the long side direction of the housing portion corresponds to the TD direction of the power storage device exterior material.
Item 9. At least a step of laminating a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order to obtain a laminate,
The method for manufacturing an exterior material for a power storage device, wherein the laminate has a stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction with a slope of 700 MPa or less.

１ 基材層
２ 接着剤層
３ バリア層
４ 熱融着性樹脂層
５ 接着層
６ 表面被覆層
１０ 蓄電デバイス用外装材
１００ 包装体
１００ａ 蓄電デバイス素子の収容部1 Base material layer 2 Adhesive layer 3 Barrier layer 4 Heat-fusible resin layer 5 Adhesive layer 6 Surface coating layer 10 Exterior material for power storage device 100 Packaging body 100a Housing portion for power storage device element

Claims (36)

少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
前記積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下であり、
前記積層体のＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きと、前記積層体のＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きとの差の絶対値が、１１８ＭＰａ以下である、蓄電デバイス用外装材。 It is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
In the laminate, the slope of the stress strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction is 700 MPa or less,
The slope of the stress strain curve corresponding to the two points of tensile strain 1% and tensile strain 5% in the MD direction of the laminate, and the tensile strain 1% and tensile strain 5 in the TD direction of the laminate. An exterior material for an electricity storage device , wherein the absolute value of the difference between the slope of a stress-strain curve corresponding to two points of % strain is 118 MPa or less . 前記積層体は、ＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、６３０ＭＰａ以下である、請求項１に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for an electricity storage device according to claim 1, wherein the laminate has a stress-strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain with a slope of 630 MPa or less in the TD direction. . 前記積層体のＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きと、前記積層体のＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きとの差の絶対値が、８５ＭＰａ以下である、請求項１又は２に記載の蓄電デバイス用外装材。 The slope of the stress strain curve corresponding to the two points of tensile strain 1% and tensile strain 5% in the MD direction of the laminate, and the tensile strain 1% and tensile strain 5 in the TD direction of the laminate. The exterior material for an electricity storage device according to claim 1 or 2, wherein the absolute value of the difference between the slope of a stress-strain curve corresponding to two points of % strain is 85 MPa or less. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備えており、
前記接着層の厚みが、１０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 3, wherein the adhesive layer has a thickness of 10 μm or less. 前記基材層は、ポリアミドフィルムの単層により構成されている、請求項１～４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 4, wherein the base material layer is composed of a single layer of polyamide film. 前記基材層の前記熱融着性樹脂層側とは反対側に、表面被覆層をさらに備える、請求項１～５のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for an electricity storage device according to any one of claims 1 to 5, further comprising a surface coating layer on a side of the base material layer opposite to the heat-fusible resin layer side. 前記基材層の内部及び表面の少なくとも一方には、２種類以上の滑剤が存在している、請求項１～６のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 6, wherein two or more types of lubricants are present in at least one of the inside and the surface of the base layer. 前記熱融着性樹脂層の内部及び表面の少なくとも一方には、２種類以上の滑剤が存在している、請求項１～７のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for an electricity storage device according to any one of claims 1 to 7, wherein two or more types of lubricants are present in at least one of the inside and the surface of the heat-fusible resin layer. 前記熱融着性樹脂層は、同一又は異なる樹脂によって２層以上で形成されている、請求項１～８のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 8, wherein the heat-fusible resin layer is formed of two or more layers of the same or different resins. 前記基材層と前記バリア層との間に接着剤層をさらに備え、 further comprising an adhesive layer between the base layer and the barrier layer,
前記接着剤層は、着色剤を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 9, wherein the adhesive layer contains a colorant. 前記基材層と前記バリア層との間に着色層をさらに備える、請求項１～１０のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 10, further comprising a colored layer between the base material layer and the barrier layer. 前記バリア層は、アルミニウム合金箔及びステンレス鋼箔からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 11, wherein the barrier layer contains at least one selected from the group consisting of aluminum alloy foil and stainless steel foil. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備えており、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層は、酸変性ポリオレフィンと、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、及びエポキシ基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも１種と、を含む樹脂組成物の硬化物である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The adhesive layer is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and a compound having an epoxy group. , the exterior material for an electricity storage device according to any one of claims 1 to 12. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層は、ドライラミネート法により積層されたものである、請求項１～１３のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 13, wherein the barrier layer and the heat-fusible resin layer are laminated by a dry lamination method. 前記積層体の厚みは、１５５μｍ以下である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 14, wherein the laminate has a thickness of 155 μm or less. 前記積層体の厚みは、１５５μｍ超え１８０μｍ以下である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for an electricity storage device according to any one of claims 1 to 14, wherein the laminate has a thickness of more than 155 μm and less than 180 μm. 前記基材層の厚みは、３μｍ以上３５μｍ以下である、請求項１～１６のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 16, wherein the base layer has a thickness of 3 μm or more and 35 μm or less. 前記基材層の厚みは、３５μｍ超え５０μｍ以下である、請求項１～１６のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 16, wherein the base material layer has a thickness of more than 35 μm and less than 50 μm. 前記バリア層の厚みは、５０μｍ以下である、請求項１～１８のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 18, wherein the barrier layer has a thickness of 50 μm or less. 前記バリア層の厚みは、５０μｍ超え２００μｍ以下である、請求項１～１８のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 18, wherein the barrier layer has a thickness of more than 50 μm and less than 200 μm. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備えており、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層の厚みは、１０μｍ以下である、請求項１～２０のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 20, wherein the adhesive layer has a thickness of 10 μm or less. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備えており、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層の厚みは、１０μｍ超え２０μｍ以下である、請求項１～２０のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 20, wherein the adhesive layer has a thickness of more than 10 μm and less than 20 μm. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備えており、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層の厚みは、３０μｍ超え５０μｍ以下である、請求項１～２０のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 20, wherein the adhesive layer has a thickness of more than 30 μm and less than 50 μm. 少なくとも、表面被覆層、前記基材層、着色された接着剤層、前記バリア層、接着層、及び前記熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、 It is composed of a laminate including at least a surface coating layer, the base material layer, a colored adhesive layer, the barrier layer, the adhesive layer, and the heat-fusible resin layer in this order,
前記表面被覆層は、ポリオール化合物を含有する主剤とイソシアネート化合物を含有する硬化剤とを含む２液硬化型樹脂であり、 The surface coating layer is a two-part curable resin containing a main resin containing a polyol compound and a curing agent containing an isocyanate compound,
前記ポリオール化合物は、繰り返し単位の末端の水酸基に加えて、側鎖にも水酸基を有するポリオールである、請求項１～２３のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior packaging material for a power storage device according to any one of claims 1 to 23, wherein the polyol compound is a polyol having a hydroxyl group in a side chain in addition to a hydroxyl group at the end of a repeating unit. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備え、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層は、酸素原子、複素環、Ｃ＝Ｎ結合、及びＣ－Ｏ－Ｃ結合からなる群より選択される少なくとも１種を有する硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である、請求項１～２４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The adhesive layer is a cured product of a resin composition containing a curing agent having at least one selected from the group consisting of an oxygen atom, a heterocycle, a C═N bond, and a C—O—C bond. 25. The exterior material for a power storage device according to any one of 1 to 24. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備え、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層は、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であり、請求項１～２４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 24, wherein the adhesive layer is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent. 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層との間に接着層を備え、 An adhesive layer is provided between the barrier layer and the heat-fusible resin layer,
前記接着層は、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物及びエポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～２４のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 24, wherein the adhesive layer contains at least one selected from the group consisting of a compound having an isocyanate group, a compound having an oxazoline group, and an epoxy resin. . 少なくとも、表面被覆層、前記基材層、前記バリア層、接着層、及び前記熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されている、請求項１～２７のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 28. A laminate comprising at least a surface coating layer, the base material layer, the barrier layer, the adhesive layer, and the heat-fusible resin layer in this order, according to any one of claims 1 to 27. exterior material for energy storage devices. 前記基材層の前記バリア層側とは反対側に表面被複層を備える、請求項１～２７のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for an electricity storage device according to any one of claims 1 to 27, comprising a surface covering layer on a side of the base material layer opposite to the barrier layer side. 前記基材層と前記バリア層との間に、着色された接着剤層を備える、請求項１～２９のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 29, comprising a colored adhesive layer between the base material layer and the barrier layer. 前記基材層と前記バリア層との間に、着色層を備える、請求項１～３０のいずれか１項に記載の蓄電デバイス用外装材。 The exterior material for a power storage device according to any one of claims 1 to 30, comprising a colored layer between the base material layer and the barrier layer. 少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた蓄電デバイス素子が、請求項１～３１のいずれかに記載の蓄電デバイス用外装材により形成された包装体中に収容されている、蓄電デバイス。 An electricity storage device, wherein an electricity storage device element comprising at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is housed in a package formed of the exterior material for an electricity storage device according to any one of claims 1 to 31 . 前記包装体の前記蓄電デバイス素子の収容部は平面視長方形状であり、
前記収容部の長辺方向が、前記蓄電デバイス用外装材のＴＤの方向に対応している、請求項３２に記載の蓄電デバイス。 The accommodation portion of the power storage device element of the package has a rectangular shape in plan view,
The power storage device according to claim 32 , wherein the long side direction of the housing portion corresponds to the TD direction of the power storage device exterior material. 少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備えており、
前記積層体は、ＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きが、７００ＭＰａ以下であり、
前記積層体のＭＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きと、前記積層体のＴＤの方向における、引張ひずみ１％及び引張ひずみ５％のひずみ２点間に対応する応力ひずみ曲線の傾きとの差の絶対値が、１１８ＭＰａ以下である、蓄電デバイス用外装材の製造方法。 At least a step of laminating a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order to obtain a laminate,
In the laminate, the slope of the stress strain curve corresponding to two points of strain of 1% tensile strain and 5% tensile strain in the MD direction is 700 MPa or less,
The slope of the stress strain curve corresponding to the two points of tensile strain 1% and tensile strain 5% in the MD direction of the laminate, and the tensile strain 1% and tensile strain 5 in the TD direction of the laminate. A method for manufacturing an exterior material for a power storage device , wherein the absolute value of the difference between two points of strain in % and the slope of a stress-strain curve corresponding to the slope is 118 MPa or less . 前記バリア層と前記熱融着性樹脂層は、ドライラミネート法により積層する、請求項３４に記載の蓄電デバイス用外装材の製造方法。 35. The method for manufacturing an exterior material for a power storage device according to claim 34, wherein the barrier layer and the heat-fusible resin layer are laminated by a dry lamination method. 少なくとも、表面被複層、前記基材層、着色された接着剤層、前記バリア層、接着層、及び前記熱融着性樹脂層がこの順となるように積層して積層体を得る工程を備えており、 At least the step of laminating the surface coating layer, the base material layer, the colored adhesive layer, the barrier layer, the adhesive layer, and the heat-fusible resin layer in this order to obtain a laminate. We are equipped with
前記バリア層と、予めシート状に製膜された前記熱融着性樹脂層との間に、前記接着層を構成する樹脂を溶融させて流し込んでサンドイッチラミネーション法により、前記熱融着性樹脂層を貼りあわせてなる、請求項３４に記載の蓄電デバイス用外装材の製造方法。 The heat-fusible resin layer is formed by melting and pouring the resin constituting the adhesive layer between the barrier layer and the heat-fusible resin layer, which has been formed into a sheet in advance, by a sandwich lamination method. 35. The method for manufacturing an exterior material for an electricity storage device according to claim 34, wherein the exterior material for an electricity storage device is laminated together.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102601727B1 (en) * 2022-11-03 2023-11-15 율촌화학 주식회사 Pouch film for secondary battery according to extrusion lamination with controlled thickness parameter and method for preparing the same
KR102601726B1 (en) * 2022-11-03 2023-11-15 율촌화학 주식회사 Pouch film for secondary battery with controlled thickness parameter according to solvent dry lamination or extrusion lamination and method for preparing the same
WO2024136214A1 (en) * 2022-12-22 2024-06-27 주식회사 엘지에너지솔루션 Pouch film laminate and secondary battery
WO2024136213A1 (en) * 2022-12-22 2024-06-27 주식회사 엘지에너지솔루션 Pouch-type battery case and pouch-type secondary battery

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015107583A (en) 2013-12-04 2015-06-11 出光ユニテック株式会社 Multilayer film, package material, and battery
JP2015107585A (en) 2013-12-04 2015-06-11 出光ユニテック株式会社 Multilayer film, multilayer film package material, draw molded article, and battery
JP2015131888A (en) 2014-01-10 2015-07-23 東レ株式会社 Polyester film, complex of the film and metal foil, and formation made by putting sealant layer on the complex
WO2017131155A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 大日本印刷株式会社 Packaging material and cell

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4380728B2 (en) 2007-05-16 2009-12-09 ソニー株式会社 Laminated packaging material, battery exterior member and battery
CN110001149B (en) * 2014-02-18 2020-12-11 大日本印刷株式会社 Packaging material for battery
WO2015163371A1 (en) * 2014-04-24 2015-10-29 凸版印刷株式会社 Storage battery device outer-package material and storage battery device using same
JP6003956B2 (en) * 2014-09-26 2016-10-05 大日本印刷株式会社 Battery packaging materials
WO2016158796A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 大日本印刷株式会社 Packaging material for batteries, method for producing same, and battery
KR101859485B1 (en) * 2015-10-02 2018-05-18 유니띠까 가부시키가이샤 Method for producing polyester film, laminate and polyester film
JP6269761B2 (en) * 2016-09-15 2018-01-31 油化電子株式会社 Method for producing laminated film for battery exterior
CN108701778B (en) * 2016-10-05 2021-08-03 大日本印刷株式会社 Battery packaging material, method for producing same, and battery
JP6900648B2 (en) * 2016-10-05 2021-07-07 大日本印刷株式会社 Battery packaging materials, their manufacturing methods, and batteries
JP7203483B2 (en) * 2016-12-28 2023-01-13 昭和電工パッケージング株式会社 Exterior material for power storage device, exterior case for power storage device, and power storage device

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015107583A (en) 2013-12-04 2015-06-11 出光ユニテック株式会社 Multilayer film, package material, and battery
JP2015107585A (en) 2013-12-04 2015-06-11 出光ユニテック株式会社 Multilayer film, multilayer film package material, draw molded article, and battery
JP2015131888A (en) 2014-01-10 2015-07-23 東レ株式会社 Polyester film, complex of the film and metal foil, and formation made by putting sealant layer on the complex
WO2017131155A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 大日本印刷株式会社 Packaging material and cell

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