JP7402394B2

JP7402394B2 - シーリング材組成物

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Publication number: JP7402394B2
Application number: JP2020004374A
Authority: JP
Inventors: 智三長澤
Original assignee: シーカテクノロジーアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 2019-04-08
Filing date: 2020-01-15
Publication date: 2023-12-21
Anticipated expiration: 2040-01-15
Also published as: JP2020172621A

Description

本発明は、シーリング材組成物に関する。

従来、戸建住宅の外壁には、サイディングボード等が使用されている。そして、隣接する上記サイディングボード間には、通常、シーリング材が充填されている。
シーリング材は、サイディングボードと同様に外部に露出し人目に触れるため、耐汚染性に優れることが求められる。
例えば、特許文献１には、アミンとシランカップリング剤とを併用したシーリング材組成物が開示され、このような構成をとることで耐汚染性が向上する旨が記載されている。

特開２０１７－１９０３８２号公報

このようななか、本発明者が特許文献１に記載のシーリング材組成物について検討したところ、施工時期（冬場、夏場）によっては昨今要求されている耐汚染性のレベルを必ずしも満たさない場合があることが明らかになった。

そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、施工時期に依らず優れた耐汚染性を示すシーリング材組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、２種類の特定のアミンを併用することで上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者は、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。

（１）
（Ａ）架橋性シリル基を末端に有するポリマーと、
（Ｂ）炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミンと、
（Ｃ）炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミンと、
（Ｄ）シランカップリング剤と、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）可塑剤と、
（Ｇ）硬化触媒と、
を含有する、シーリング材組成物。
（２）上記（Ｂ）モノアミンの含有量が、上記（Ａ）ポリマー１００質量部に対して、０．５～４．０質量部である、上記（１）に記載のシーリング材組成物。
（３）上記（Ｃ）アミンが、イミノ基を有し、
上記（Ｃ）アミンの含有量が、上記（Ａ）ポリマー１００質量部に対して、０．５～４．０質量部である、上記（１）又は（２）に記載のシーリング材組成物。
（４）上記（Ｄ）シランカップリング剤が、加水分解性シリル基とアミノ基及び／又はイミノ基とを有する化合物であり、
上記（Ｄ）シランカップリング剤の含有量が、上記（Ａ）ポリマー１００質量部に対して、０．５～３．０質量部である、上記（１）～（３）のいずれかに記載のシーリング材組成物。
（５）上記（Ｇ）触媒が、錫触媒である、上記（１）～（４）のいずれかに記載のシーリング材組成物。
（６）さらに、
（Ｈ）白色であり、平均粒子径が１００～５００μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカ、ガラスバルーン及びセラミックバルーンからなる群より選択される少なくとも１種の骨材と、
（Ｉ）黒色であり、平均粒子径が１５０～２５０μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカであるカラーサンドと、
を含有し、
上記（Ｈ）骨材の含有量が、組成物全体に対して、１～２０質量％であり、
上記（Ｉ）カラーサンドの含有量が、組成物全体に対して、１～１０質量％であり、
上記（Ｅ）充填剤の平均粒子径が１００μｍ未満である、上記（１）～（５）のいずれかに記載のシーリング材組成物。
（７）サイディングボード用である、上記（１）～（６）のいずれかに記載のシーリング材組成物。

以下に示すように、本発明によれば、施工時期に依らず優れた耐汚染性を示すシーリング材組成物を提供することができる。

以下に、本発明のシーリング材組成物について説明する。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、１種を単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上を併用する場合、その成分について含有量とは、特段の断りが無い限り、合計の含有量を指す。
また、本明細書において、「（Ａ）架橋性シリル基を末端に有するポリマー」を「（Ａ）ポリマー」又は「Ａ成分」とも言い、「（Ｂ）炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミン」を「（Ｂ）モノアミン」又は「Ｂ成分」とも言い、「（Ｃ）炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミン」を「（Ｃ）アミン」又は「Ｃ成分」とも言い、「（Ｄ）シランカップリング剤」を「シランカップリング剤」又は「Ｄ成分」とも言い、「（Ｅ）充填剤」を「充填剤」又は「Ｅ成分」とも言い、「（Ｆ）可塑剤」を「可塑剤」又は「Ｆ成分」とも言い、「（Ｇ）硬化触媒」を「硬化触媒」又は「Ｇ成分」とも言い、「（Ｈ）白色であり、平均粒子径が１００～５００μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカ、ガラスバルーン及びセラミックバルーンからなる群より選択される少なくとも１種の骨材」を「（Ｈ）骨材」又は「Ｈ成分」とも言い、「（Ｉ）黒色であり、平均粒子径が１５０～２５０μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカであるカラーサンド」を「（Ｉ）カラーサンド」又は「Ｉ成分」とも言う。
また、本明細書において、硬化後のシーリング材組成物をシーリング材とも言う。
また、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。

［シーリング材組成物］
本発明のシーリング材組成物（以下、「本発明の組成物」とも言う）は、
（Ａ）架橋性シリル基を末端に有するポリマーと、
（Ｂ）炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミンと、
（Ｃ）炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミンと、
（Ｄ）シランカップリング剤と、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）可塑剤と、
（Ｇ）硬化触媒と、
を含有する、シーリング材組成物である。

本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
上述のとおり、本発明の組成物は、以下の２種類のアミンを併用する。
（Ｂ）炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミン
（Ｃ）炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミン
上記２種類のアミンはいずれも硬化物（シーリング材）の内部から表面へブリードアウトし、アミノ基等が空気中の二酸化炭素と反応して、シーリング材の表面で塩を形成するものと考えられる。その結果、残留タックが軽減され、ほこり等の汚れがシーリング材の表面に付着し難くなるものと考えられる。
一方、アミンのブリードアウトの仕方は硬化時や硬化後の環境（特に温度）によって変化するため、１種類のアミンのみを使用した場合、施工時期によってはブリードアウトが不十分になったり、逆に過度なブリードアウト（タックに繋がる）が生じたりする。そのため、施工時期によって耐汚染性が不十分となることがある。
この点、本発明では上述のとおり２種類の特定のアミンを併用するため、幅広い温度域で適度なブリードアウトが実現され、結果として、施工時期に依らず優れた耐汚染性を示すものと推測される。

以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。

〔（Ａ）架橋性シリル基を末端に有するポリマー〕
本発明の組成物に含有されるＡ成分は架橋性シリル基を末端に有するポリマーである。

＜主鎖＞
Ａ成分の主鎖の具体例としては、（メタ）アクリル系重合体、ポリエーテル及びポリイソブテンが挙げられ、なかでも、残留タックがより軽減され、耐汚染性がより優れ、作業性がより優れ（例えば、タックフリータイムがより適切な長さとなる）、耐候性がより優れ、意匠性がより優れる理由から、（メタ）アクリル系重合体、及び、ポリエーテルが好ましい。
以下、「残留タックがより軽減され、耐汚染性がより優れ、作業性がより優れ、耐候性がより優れ、意匠性がより優れる」ことを「本発明の効果等がより優れる」とも言う。

（（メタ）アクリル系重合体）
主鎖としての（メタ）アクリル系重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
ポリ（メタ）アクリレートを構成する繰り返し単位は、（メタ）アクリル酸エステル単量体による繰り返し単位を含むものであれば、特に制限されない。上記（メタ）アクリル酸エステル単量体のエステル部分の炭化水素基は、無置換であってもよく、又は、置換基を有してもよい。

上記ポリ（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸エステル単量体による繰り返し単位以外の繰り返し単位を更に含むことができる。上記（メタ）アクリル酸エステル単量体による繰り返し単位以外の繰り返し単位は特に制限されない。例えば、エチレン性基を有する化合物による繰り返し単位が挙げられる。

（ポリエーテル）
主鎖としてのポリエーテルにおいて、エーテル結合に結合する炭化水素基は、特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は、これらの組合せが挙げられる。
上記ポリエーテルとしては、例えば、ポリオキシアルキレンが挙げられる。
上記ポリオキシアルキレンとしては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等が挙げられる。
上記ポリオキシアルキレンは、ポリオキシプロピレンが好ましい。

＜架橋性シリル基＞
上述のとおり、Ａ成分は架橋性シリル基を末端に有する。Ａ成分は、本発明の効果等がより優れる理由から、架橋性シリル基を両末端に有するのが好ましい。
上記架橋性シリル基は、例えば、湿気等の存在下、硬化触媒等を使用することにより縮合反応できる。

架橋性シリル基としては、例えば、加水分解性シリル基が挙げられる。上記架橋性シリル基は、加水分解性シリル基が加水分解したシラノール基を含むことができる。
上記架橋性シリル基（加水分解性シリル基）としては、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の加水分解性基がケイ素原子に結合した基が挙げられる。

（加水分解性基）
上記加水分解性基は、本発明の効果等がより優れる理由から、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、アルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。

上記加水分解性シリル基において、１個のケイ素原子に、上記加水分解性基が１～３個結合できる。
上記加水分解性シリル基は、本発明の効果等がより優れる理由から、トリアルコキシシリル基が好ましく、トリメトキシシリル基がより好ましい。
なお、１つのケイ素原子に上記加水分解性基が１～２個結合する場合、上記加水分解性基以外に上記ケイ素原子に結合できる基は特に制限されない。例えば、炭化水素基が挙げられる。

上記架橋性シリル基は、上記加水分解性シリル基以外に、更に、シロキサン結合を有することができる。シロキサン結合は２価以上とすることができる。架橋性シリル基が更にシロキサン結合を有する場合、上記シロキサン結合が、上記主鎖と結合できる。
上記シロキサン結合は、－Ｓｉ－Ｏ－であれば特に制限されない。上記－Ｓｉ－Ｏ－においてケイ素原子に結合する有機基は特に制限されない。
また、上記シロキサン結合はポリシロキサンであってもよい。上記ポリシロキサンは、２価であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。

＜主鎖と架橋性シリル基との結合＞
Ａ成分において、上記架橋性シリル基は、直接又は有機基を介して、上記主鎖と結合できる。上記有機基は特に制限されない。

＜好適な態様＞
本発明の組成物は、本発明の効果等がより優れる理由から、Ａ成分として、架橋性シリル基を末端に有するポリ（メタ）アクリレート、又は、架橋性シリル基を末端に有するポリオキシアルキレンを含有することが好ましく、架橋性シリル基を末端に有するポリ（メタ）アクリレート、及び、架橋性シリル基を末端に有するポリオキシアルキレンを含有することがより好ましい。
本発明の組成物が架橋性シリル基を末端に有するポリ（メタ）アクリレート及び架橋性シリル基を末端に有するポリオキシアルキレンを含有する場合、架橋性シリル基を末端に有するポリ（メタ）アクリレートと架橋性シリル基を末端に有するポリオキシアルキレンとの質量比は、本発明の効果等がより優れる理由から、３０／７０～７０／３０であることが好ましく、４０／６０～６０／４０であることがより好ましい。

＜分子量＞
Ａ成分の重量平均分子量は、本発明の効果等がより優れる理由から、１０，０００～５０，０００が好ましく、１５，０００～４０，０００がより好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。

〔（Ｂ）炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミン〕
本発明の組成物に含有されるＢ成分は、炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミンである。すなわち、炭素数２０以上の１価の炭化水素基を有し、且つ、アミノ基又はイミノ基を１つ有する化合物である。

＜炭素数２０以上の１価の炭化水素基＞
炭素数２０以上の１価の炭化水素基の炭素数は、本発明の効果等がより優れる理由から、２０～３０であることが好ましく、２１～２５であることがより好ましい。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、脂肪族炭化水素基が好ましい。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、本発明の効果等がより優れる理由から、直鎖状であることが好ましい。
上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。

＜モノアミン＞
上述のとおり、Ｂ成分はアミノ基又はイミノ基を１つ有する。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アミノ基を１つ有するのが好ましい。

＜好適な態様＞
Ｂ成分は、本発明の効果等がより優れる理由から、ベヘニルアミン（Ｃ_２２Ｈ_４５－ＮＨ_２）であることが好ましい。ベヘニルアミンとしては、例えば、日油社製ニッサンアミンＶＢ－Ｓを使用することができる。

＜融点＞
Ｂ成分の融点は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０℃以上であることが好まし。融点の上限は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、１００℃以下であることが好ましい。

＜含有量＞
Ｂ成分の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したＡ成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．５～４．０質量部であることがより好ましく、２．０～３．５質量部であることがさらに好ましい。

〔（Ｃ）炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミン〕
本発明の組成物に含有されるＣ成分は、炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミンである。すなわち、炭素数２０未満の１価の炭化水素基を有し、且つ、アミノ基及び／又はイミノ基を有する化合物である。

＜炭素数２０未満の１価の炭化水素基＞
炭素数２０未満の１価の炭化水素基の炭素数は、本発明の効果等がより優れる理由から、１０～１９であることが好ましく、１５～１８であることがより好ましい。
上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、脂肪族炭化水素基が好ましい。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、本発明の効果等がより優れる理由から、直鎖状であることが好ましい。
上記脂肪族炭化水素基の具体例としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基などが挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アルケニル基であることが好ましく、直鎖状のアルケニル基であることがより好ましく、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_７であることがさらに好ましい。

＜アミン＞
上述のとおり、Ｃ成分はアミノ基及び／又はイミノ基を有する。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、アミノ基及びイミノ基を有するのが好ましい。

＜好適な態様＞
Ｃ成分は、本発明の効果等がより優れる理由から、下記式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ^１－ＮＨ－Ｒ^２－ＮＨ_２（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ^１は炭素数２０未満の１価の炭化水素基を表し、Ｒ^２は２価の炭化水素基を表す。
Ｒ^１の具体例及び好適な態様は上述した炭素数２０未満の１価の炭化水素基と同じである。
Ｒ^２で表される２価の炭化水素基の具体例としては、上述した炭化水素基の具体例から１つの水素原子を取り除くことで得られる２価の炭化水素基が挙げられる。Ｒ^２は、本発明の効果等がより優れる理由から、アルキレン基（特に、炭素数１～５であることが好ましい。

Ｃ成分は、本発明の効果等がより優れる理由から、Ｃ_１７Ｈ_３３－を有する、硬化牛脂プロピレンジアミン（Ｃ_１７Ｈ_３３－ＮＨ－（Ｃ_３Ｈ_６）－ＮＨ_２）であることが好ましい。Ｃ_１７Ｈ_３３－を有する、硬化牛脂プロピレンジアミンとしては、例えば、日油社製アスファゾール１０を使用することができる。

＜融点＞
Ｃ成分の融点は、本発明の効果等がより優れる理由から、５０℃未満であることが好まし。融点の下限は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、３０℃以上であることが好ましい。

＜含有量＞
Ｃ成分の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したＡ成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．５～４．０質量部であることがより好ましく、１．０～３．５質量部であることがさらに好ましい。

〔Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）〕
上述したＢ成分とＣ成分との合計に対する上述したＢ成分の含有量の占める割合（以下、「Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）」とも言う）は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、５０質量％超であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。

〔（Ｄ）シランカップリング剤〕
本発明の組成物に含有されるシランカップリング剤は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、加水分解性シリル基とアミノ基及び／又はイミノ基とを有する化合物であることが好ましい。

＜加水分解性シリル基＞
加水分解性シリル基は、ケイ素原子に加水分解性が結合する基である。
加水分解性基の具体例は上述した架橋性シリル基の加水分解性基と同じである。
加水分解性基は、本発明の効果等がより優れる理由から、アルコキシ基であることが好ましく、エトキシ基であることがより好ましい。

加水分解性シリル基としては、例えば、ケイ素原子に１～３個の加水分解性基が結合するものが挙げられ、本発明の効果等がより優れる理由から、ケイ素原子に３個の加水分解性基が結合するものが好ましい。
ケイ素原子に１～２個の加水分解性基が結合する場合、残りの基は特に制限されない。例えば、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
加水分解性シリル基は、本発明の効果等がより優れる理由から、アルコキシシリル基であることが好ましく、トリエトキシシリル基であることがより好ましい。

＜アミノ基及び／又はイミノ基＞
シランカップリング剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、アミノ基及び／又はイミノ基を有するのが好ましく、アミノ基を有するのがより好ましい。

＜有機基＞
上記加水分解性シリル基と上記アミノ基及び／又はイミノ基とは有機基を介して結合することができる。
上記有機基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（鎖状、分岐状）、芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基のような炭素数１～１０のアルキレン基が挙げられる。

＜好適な態様＞
シランカップリング剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、アミノアルキルトリアルコキシシランであることが好ましく、３－アミノプロピルトリエトキシシランであることがより好ましい。

＜含有量＞
シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したＡ成分１００質量部に対して、０．１～５．０質量部であることが好ましく、０．５～３．０質量部であることがより好ましく、１．０～２．０質量部であることがさらに好ましい。

〔（Ｅ）充填剤〕
本発明の組成物に含有される充填剤は特に制限されない。
充填剤としては、例えば、一般的にシーリング材組成物に使用される充填剤が挙げられ、具体的な例としては、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カーボンブラックなどが挙げられる。
充填剤は、本発明の効果等がより優れる理由から、炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウムの具体例としては、コロイダル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等が挙げられる。

＜平均粒子径＞
Ｅ成分の平均粒子径は、本発明の効果等がより優れる理由から、１５０μｍ未満であることが好ましく、１００μｍ未満であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましく、１μｍ以下であることが特に好ましい。Ｅ成分の平均粒子径の下限は特に制限されないが、本発明の効果等がより優れる理由から、０．００５μｍ以上であることが好ましく、０．０１μｍ以上であることがより好ましい。
なお、本明細書において、平均粒子径は、湿式測定の条件下でのレーザ回折・散乱法による粒度分布の測定値から、累積粒度分布によるメディアン径（ｄ５０、体積基準）として求めることができる。

＜含有量＞
充填剤の含有量は、上述したＡ成分１００質量部に対して、１０～３００質量部であることが好ましく、１００～２００質量部がより好ましい。

〔（Ｆ）可塑剤〕
本発明の組成物に含有される可塑剤は特に制限されない。
可塑剤としては、例えば、シーリング材組成物に使用される充填剤が挙げられ、具体的な例としては、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレートのようなフタル酸エステル類；ジイソノニルアジペートのような非芳香族二塩基酸エステル類；脂肪族モノカルボン酸エステル類；ポリアルキレングリコールのエステル類；リン酸エステル類；トリメリット酸エステル類；塩素化パラフィン類；プロセスオイル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール類；エポキシ化大豆油；ポリエステル等が挙げられる。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ポリエーテルポリール類が好ましく、ポリプロピレングリコールがより好ましい。

＜含有量＞
可塑剤の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したＡ成分１００質量部に対して、２５～１００質量部であることが好ましく、３０～８０質量部であることがより好ましい。

〔（Ｇ）硬化触媒〕
本発明の組成物に含有される硬化触媒は、架橋性シリル基を加水分解及び／又は縮合させうる化合物であれば特に制限されない。

硬化触媒は、本発明の効果等がより優れる理由から、錫触媒を含むことが好ましい

錫触媒は特に制限されない。例えば、オクタン酸錫、ブタン酸錫、カプリル酸錫、オレイン酸錫のようなカルボン酸金属塩；ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジフェニル錫ジアセテート、酸化ジブチル錫、酸化ジブチル錫とフタル酸エステルとの反応生成物、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫（トリエトキシシロキシ）のような有機錫化合物；ジブチル錫ジアセチルアセトナートのような錫キレート化合物が挙げられる。

なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル錫ジラウレート、酸化ジブチル錫、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫（トリエトキシシロキシ）、ジブチル錫ジアセチルアセトナートのようなジブチル錫（２個のブチル基がスズ原子と結合した化合物）が好ましい。
硬化触媒は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

＜含有量＞
硬化触媒の含有量は、本発明の効果等がより優れる理由から、上述したＡ成分１００質量部に対して、０．１～２．０質量部であることが好ましく、０．５～１．０質量部であることがより好ましい。

〔任意成分〕
本発明の組成物は上述した成分以外の成分（任意成分）を含有していてもよい。
そのような任意成分としては、例えば、上述したＡ成分以外のポリマー、上述したＢ成分やＣ成分以外のアミン、チクソ付与剤、脱水剤、減粘剤、骨材（好ましくは平均粒子径１００～５００μｍの骨材、より好ましくは後述する（Ｈ）骨材）、カラーサンド（好ましくは平均粒子径１５０～２５０μｍのカラーサンド、より好ましくは後述する（Ｉ）カラーサンド）等が挙げられる。

〔好適な態様〕
本発明の組成物の好適な態様としては、例えば、
さらに、
（Ｈ）白色であり、平均粒子径が１００～５００μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカ、ガラスバルーン及びセラミックバルーンからなる群より選択される少なくとも１種の骨材と、
（Ｉ）黒色であり、平均粒子径が１５０～２５０μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカであるカラーサンドと、
を含有し、
上記（Ｈ）骨材の含有量が、組成物全体に対して、１～２０質量％であり、
上記（Ｉ）カラーサンドの含有量が、組成物全体に対して、１～１０質量％であり、
上記（Ｅ）充填剤の平均粒子径が１００μｍ未満である態様が挙げられる。
このような態様にすることで、シーリング材の意匠性（サイディングボードとの意匠性）に優れるとともに、シーリング材から骨材が脱落し難くなる（骨材耐脱落性に優れる）。

＜（Ｈ）骨材＞
Ｈ成分は、白色であり、平均粒子径が１００～５００μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカ、ガラスバルーン及びセラミックバルーン（シラスバルーン）からなる群より選択される少なくとも１種の骨材である。
Ｈ成分はシーリング材の表面に凹凸を付与する。
Ｈ成分は、本発明の効果等がより優れる理由から、シリカであることが好ましい。

（平均粒子径）
上述のとおり、Ｈ成分の平均粒子径は１００～５００μｍである。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、２００～４００μｍであることが好ましい。

（含有量）
上述のとおり、Ｈ成分の含有量は、組成物全体に対して、１～２０質量％である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、５～１５質量％であることが好ましい。

＜（Ｉ）カラーサンド＞
Ｉ成分は、黒色であり、平均粒子径が１５０～２５０μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカであるカラーサンドである。
Ｉ成分はシーリング材に黒色の点を付与し、意匠性に寄与する。

（平均粒子径）
上述のとおり、Ｉ成分の平均粒子径は１５０～２５０μｍである。

（含有量）
上述のとおり、Ｉ成分の含有量は、組成物全体に対して、１～１０質量％である。なかでも、本発明の効果等がより優れる理由から、１～５質量％であることが好ましい。

〔製造方法〕
本発明の組成物の製造方法は特に制限されず、例えば、上述した各成分を混合する方法等が挙げられる。
本発明の組成物を１液型組成物として製造することができる。

〔用途〕
本発明の組成物を適用することができる基材は特に制限されない。例えば、ガラス、プラスチック、ゴム、木材、金属、アスファルト、石、多孔質部材が挙げられる。
本発明の組成物は、特に、外壁（例えば、サイディングボード）等のシーリング材に有用である。
本発明の組成物は、例えば、空気中の湿気などによって硬化する。硬化の際の温度は例えば、５～３５℃とすることができる。

以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔シーリング材組成物の製造〕
下記表１に記載の各成分を同表に記載の割合（質量部）で撹拌機を用いて混合し、各シーリング材組成物を製造した。

〔評価〕
得られた各シーリング材組成物について以下の評価を行った。

＜残留タック＞
得られた各シーリング材組成物を基材上に１０ｍｍの厚さで塗布し、５℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で２４時間硬化させて、サンプルを作製した。そして、サンプルの表面の残留タックの強さを、タックチェッカー（製品名タッキネスチェッカＨＴＣ－１、東洋精機社製）を用いて測定した。
また、硬化の温度を２３℃に変更した以外は同様にサンプルを作製し、同様に残留タックの強さを測定した。
測定された残留タックの強さから、以下の基準で残留タックを評価した。結果を表１に示す。◎又は○であることが好ましく、◎であることがより好ましい。
なお、５℃で硬化させたサンプルは、シーリング材組成物を１２月に施工した場合に相当する。また、２３℃で硬化させたサンプルは、シーリング材組成物を６月に施工した場合に相当する。
◎：残留タックの強さが０．２Ｎ以下
○：残留タックの強さが０．２Ｎ超０．５Ｎ以下
×：残留タックの強さが０．５Ｎ超

＜耐汚染性＞
上述のとおり作製したサンプル（５℃で硬化させたサンプル）を屋外に１２月から３か月間置いた。その後、サンプルの外観を観察した。
また、上述のとおり作製したサンプル（２３℃で硬化させたサンプル）を屋外に６月から３か月間置いた。その後、サンプルの外観を観察した。
そして、以下の基準で耐汚染性を評価した。結果を表１に示す。◎又は○であることが好ましく、◎であることがより好ましい。
なお、５℃で硬化させたサンプルは、シーリング材組成物を１２月に施工した場合に相当する。また、２３℃で硬化させたサンプルは、シーリング材組成物を６月に施工した場合に相当する。
◎：汚れが見られない。
○：一部に汚れが見られる。
×：全面的に汚れが見られる。

＜骨材耐脱落性＞
上述のとおり作製したサンプル（実施例３～７）を１５，０００回伸縮させ、その後、目視により骨材の脱落を観察した。そして、以下の基準で骨材耐脱落性を評価した。◎であることが好ましい。
◎：骨材の脱落が見られない。
×：骨材の脱落が見られる。

＜意匠性＞
得られた各シーリング材組成物をサイディングボードのシーリング材組成物として使用し、目視により意匠性を評価した。その結果、骨材及びカラーサンドを含有しない実施例１～２及び比較例１～３と比較して、骨材及びカラーサンドを含有する実施例３～７は、意匠性により優れていた。

表１中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・（Ａ）ポリマー１：両末端にトリメトキシシリル基を有し、主鎖がポリ（メタ）アクリレートである、ポリマー。カネカ社製ＳＡ４１０Ｓ。
・（Ａ）ポリマー２：両末端にトリメトキシシリル基を有し、主鎖がポリオキシプロピレンである、ポリマー。カネカ社製ＳＡＸ２２０。
・（Ｂ）モノアミン：ベヘニルアミン（Ｃ_２２Ｈ_４５－ＮＨ_２）。日油社製ニッサンアミンＶＢ－Ｓ。融点６０℃。凝固点５５～６５℃。
・（Ｃ）アミン：Ｃ_１７Ｈ_３３－を有する、硬化牛脂プロピレンジアミン（Ｃ_１７Ｈ_３３－ＮＨ－（Ｃ_３Ｈ_６）－ＮＨ_２）。日油社製アスファゾール１０。融点４０℃。
・比較アミン：小倉合成社製１，１２－ドデカンジアミン。
・（Ｄ）シランカップリング剤：３－アミノプロピルトリエトキシシラン（（ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ）_３ＳｉＣ_３Ｈ_６ＮＨ_２）。信越化学工業社製ＫＢＥ－９０３。
・（Ｅ）充填剤：炭酸カルシウム。丸尾カルシウム社製カルファイン２００。平均粒子径０．１０μｍ。
・（Ｆ）可塑剤：ポリオキシプロピレンジオール。旭硝子社製エクセノール３０２０。
・（Ｇ）硬化触媒：ジブチルスズジアセチルアセトナート。日東化成社製Ｕ２０２Ｈ。
・Ｈ成分以外の骨材：炭酸カルシウム。ニッチ社製ＮＳＫ－３。平均粒子径：３００～４５０μｍ。
・（Ｈ）骨材１：白色であり表面に水酸基を有するシリカ。山森土木鉱業所社製ホワイトシリカ２０－４０メッシュ。平均粒子径：２００～３００μｍ。
・（Ｈ）骨材２：白色であり表面に水酸基を有するガラスバルーン。三井金属鉱業社製ガラスバルーン１（パールフィラー）。平均粒子径：２００～３００μｍ。
・（Ｈ）骨材３：白色であり表面に水酸基を有するガラスバルーン。三井金属鉱業社製ガラスバルーン２（パールフィラー）。平均粒子径：１００～２００μｍ。
・（Ｈ）骨材４：白色であり表面に水酸基を有するセラミックバルーン。住友３Ｍ社製セラミックバルーン（ハードライトＢ－０４）。平均粒子径：２００～３００μｍ。
・（Ｉ）カラーサンド：黒色であり表面に水酸基を有するシリカ。山森土木鉱業所社製６７ブラック。平均粒子径：１５０～２５０μｍ。
・チクソ付与剤：楠本化成社製ディスパロン＃６５００。
・脱水剤：ビニルトリメトキシシラン。信越化学工業社製ＫＢＭ－１００３。
・減粘剤：新日本石油社製ミネラルスピリット。

表１から分かるように、２種類の特定のアミンを併用する実施例１～７は、一方のアミンのみを含有する比較例１～３と比較して、施工時期に依らずに優れた耐汚染性を示した。なかでも、Ｂ／（Ｂ＋Ｃ）が５０質量％超である実施例１及び実施例３～７は、より優れた耐汚染性を示した。
実施例３～７の対比（骨材及びカラーサンドを含有する態様同士の対比）から、（Ｈ）骨材を含有する実施例３～６は、優れた骨材耐脱落性を示した。

Claims

（Ａ）架橋性シリル基を末端に有するポリマーと、
（Ｂ）炭素数２０以上の１価の炭化水素基、を有するモノアミンと、
（Ｃ）炭素数２０未満の１価の炭化水素基、を有するアミンと、
（Ｄ）シランカップリング剤と、
（Ｅ）充填剤と、
（Ｆ）可塑剤と、
（Ｇ）硬化触媒と、
を含有する、シーリング材組成物。
前記（Ｂ）モノアミンの含有量が、前記（Ａ）ポリマー１００質量部に対して、０．５～４．０質量部である、請求項１に記載のシーリング材組成物。
前記（Ｃ）アミンが、イミノ基を有し、
前記（Ｃ）アミンの含有量が、前記（Ａ）ポリマー１００質量部に対して、０．５～４．０質量部である、請求項１又は２に記載のシーリング材組成物。
前記（Ｄ）シランカップリング剤が、加水分解性シリル基とアミノ基及び／又はイミノ基とを有する化合物であり、
前記（Ｄ）シランカップリング剤の含有量が、前記（Ａ）ポリマー１００質量部に対して、０．５～３．０質量部である、請求項１～３のいずれか１項に記載のシーリング材組成物。
前記（Ｇ）触媒が、錫触媒である、請求項１～４のいずれか１項に記載のシーリング材組成物。
さらに、
（Ｈ）白色であり、平均粒子径が１００～５００μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカ、ガラスバルーン及びセラミックバルーンからなる群より選択される少なくとも１種の骨材と、
（Ｉ）黒色であり、平均粒子径が１５０～２５０μｍであり、表面に水酸基を有する、シリカであるカラーサンドと、
を含有し、
前記（Ｈ）骨材の含有量が、組成物全体に対して、１～２０質量％であり、
前記（Ｉ）カラーサンドの含有量が、組成物全体に対して、１～１０質量％であり、
前記（Ｅ）充填剤の平均粒子径が１００μｍ未満である、請求項１～５のいずれか１項に記載のシーリング材組成物。
サイディングボード用である、請求項１～６のいずれか１項に記載のシーリング材組成物。