JP7384935B2 - スーパークリーン希土類鋼及び介在物の改質制御方法 - Google Patents
スーパークリーン希土類鋼及び介在物の改質制御方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7384935B2 JP7384935B2 JP2021571312A JP2021571312A JP7384935B2 JP 7384935 B2 JP7384935 B2 JP 7384935B2 JP 2021571312 A JP2021571312 A JP 2021571312A JP 2021571312 A JP2021571312 A JP 2021571312A JP 7384935 B2 JP7384935 B2 JP 7384935B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel
- rare earth
- inclusions
- ppm
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims description 197
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims description 197
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims description 160
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 19
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 50
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 50
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 43
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 claims description 34
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 33
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 27
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 23
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 17
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910000797 Ultra-high-strength steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002436 steel type Substances 0.000 claims description 6
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910000794 TRIP steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010248 power generation Methods 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 26
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 21
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 15
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- -1 oxygen rare earth Chemical class 0.000 description 4
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 4
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 4
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005262 decarbonization Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 1
- 229910000421 cerium(III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 1
- 230000001146 hypoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/004—Very low carbon steels, i.e. having a carbon content of less than 0,01%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/0006—Adding metallic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/06—Deoxidising, e.g. killing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/068—Decarburising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/076—Use of slags or fluxes as treating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/10—Handling in a vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/04—Making ferrous alloys by melting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/04—Making ferrous alloys by melting
- C22C33/06—Making ferrous alloys by melting using master alloys
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Description
本願は、2019年9月10日に中国国家知識産権局に提出された、出願番号201910855025.2、発明の名称「スーパークリーン希土類鋼及び介在物の改質制御方法」の優先権を主張し、その全ての内容が援用により本願に取り込まれる。
本願は合金分野に属し、スーパークリーン希土類鋼及び介在物の改質制御方法に関する。
-500<REM-(m*T[O]m)+n*T[O]r+k*T[S]m)<-30…(1)
ここで、REMは鋼中の希土類元素含有量であり、単位がppmであり、
T[O]mは鋼中の全酸素含有量であり、単位がppmであり、
T[O]rは鋼に添加した希土類金属又は合金中の全酸素含有量であり、単位がppmであり、
T[S]mは鋼中の全硫黄含有量であり、単位がppmであり、
mは補正係数1であり、その値が2~4.5、好ましくは3~4.5であり、
nは補正係数2であり、その値が0.5~2.5、好ましくは1~2.2であり、
kは補正係数3であり、その値が0.5~2.5、好ましくは1~2.2である。
T=(0.1~2.0)CRE+T0…(2)
ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、
Arガスソフトブロー時間は下記式(3)を満足し、
t=(0.05~3.0)CRE+t0…(3)
ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、t0は補正定数であり、その値が5~10minである。
前記RH深真空時間とはRH炉の真空度が一定の真空度に達した後(一般的に200Pa以下である)、溶鋼脱ガスを行う総時間を指す。
LF精錬において白色スラグ時間を20min以上、安定化スラグ塩基度を>5、全硫黄含有量T[S]mを≦90ppm、全酸素含有量T[O]mを≦25ppmに確保する1)と、
高純度希土類金属又は合金はLF精錬してステーションから搬出する前に添加され、又はRH真空処理を少なくとも3minした後に添加され、高純度希土類金属又は合金中の全酸素含有量T[O]rは60~200ppmである2)と、
希土類を添加した後、RH深真空循環時間はT=(0.1~2.0)CRE+T0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、
Arガスソフトブロー時間はt=(0.05~3.0)CRE+t0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量(ppm)であり、t0は補正定数であり、その値が5~10minであり、上記公式を満足する処理時間は希土類-酸-硫化物が形成されて浮き上がることに役立ち、それにより介在物の数を減少させる3)と、
連続鋳造において、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性及び中間取鍋の液面被覆剤の厚さを強化し、中間取鍋の液面アルゴンガスパージを強化し、連続鋳造過程における吸気を回避し、連続鋳造過程全体においてN増加量を8ppm以内に制御し、金属窒化物介在物の形成を抑制し、鋳造過熱度は同じ成分で希土類を含有しない鋼種より5~15℃増加し、残留を防止することを目的とする4)と、を含む。
ここで、高純度希土類金属のT[O]rを60~200ppmに制御する理由は、T[O]rが60ppm未満に制御される場合、主に希土類金属酸化物を形成し、その等価直径が2μmより小さいが、T[O]rが200ppmに増加する場合、その寸法が10μmを超え、浮き上がりにくく、凝固後に溶融体中に残って、鋼の性能を悪化させてしまうためである。
1)電気アーク炉で製錬し、
2)LF精錬を行い、即ち、精錬スラグ系のスラグ塩基度を>5に調整し、溶鋼中のT[O]mを≦25ppmに制御し、全S含有量T[S]mを90ppm未満に制御し、
3)RH精錬を行い、即ち、
RH真空処理を少なくとも5minした後、高純度希土類金属又は合金を加え、高純度希土類の添加量はWRE≧α×T[O]m+T[S]mを満足し、ここで、αは補正係数であり、その値が6~30、好ましくは8~20であり、T[O]mは鋼中の全酸素含有量であり、T[S]mは鋼中の全硫黄含有量であり、
高純度希土類を添加した後、RH深真空循環時間はT=(0.1~2.0)CRE+T0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、Arガスソフトブロー時間はt=(0.05~3.0)CRE+t0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、t0は補正定数であり、その値が5~10minであり、
4)連続鋳造を行い、即ち、連続鋳造過程全体においてN増加量を8ppm以内に制御し、酸素供給を防止し、且つ金属窒化物介在物の形成を抑制し、
5)加熱後に圧延及び熱処理を行う。
転炉で製錬するステップ1)と、
RH精錬を行い、即ち、RH深真空を少なくとも2min行った後、高純度希土類金属を添加し、高純度希土類を添加する前に、溶鋼中のT[O]mは25ppmより小さく、T[S]mは50ppm未満であり、高純度希土類を添加した後、RH深真空循環時間はT=(0.1~2.0)CRE+T0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、真空破壊後にArガスソフトブロー時間はt=(0.05~3.0)CRE+t0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、t0は補正定数であり、その値が5~10minであるステップ2)と、
連続鋳造を行い、即ち、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性を確保し、連続鋳造過程における吸気を回避し、連続鋳造過程全体におけるN吸入量は8ppmより小さく、鋳造過熱度は同じ成分で希土類を含有しない鋼種より5~15℃増加するステップ3)と、
圧延及び熱処理を行うステップ4)と、を含む。
転炉で製錬するステップ1)と、
LF及びRH精錬を行い、即ち、
希土類を添加する前に、LF精錬して、白色スラグ時間を20min以上、溶鋼の全酸素含有量T[O]mを20ppm未満、T[S]mを0.005%未満に確保し、
希土類はLF精錬してステーションから搬出する前に添加され、又は3minRHクリーンリサイクルした後に添加され、
希土類を添加した後、RH深真空循環時間はT=(0.1~2.0)CRE+T0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、RHは負圧であり、一般的に、Ca処理を行った後、Arガスソフトブロー時間はt=(0.05~3.0)CRE+t0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量であり、t0は補正定数であり、その値が5~10minであるステップ2)と、
連続鋳造を行い、即ち、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性を確保し、連続鋳造過程全体においてN吸入量を5ppmより小さく制御し、鋳造過熱度は同じ成分で希土類を含有しない鋼種より5~15℃増加するように制御するステップ3)と、
圧延及び調質プロセスを行うステップ4)と、を含む。
本実施例はRE-GCr15軸受鋼中の介在物の変性方法であり、生産プロセス経路は電気アーク炉→LF精錬→RH精錬→連続鋳造→加熱→圧延であり、
電気アーク炉で製錬するステップ1)と、
LF精錬を行い、即ち、精錬スラグ系を合理的に調整し、スラグ塩基度を>5に安定化し、白色スラグ時間を20min以上に確保し、溶鋼中のT[O]mを≦10ppmに制御し、T[S]m含有量を0.005%以下に制御するステップ2)と、
RH精錬を行い、即ち、RH真空処理を少なくとも5minした後、サイロに高純度希土類金属を加え、高純度希土類の添加量は下記式を満足し、
WRE≧α×T[O]m+T[S]m、
ここで、αは補正係数であり、その値が6~30、好ましくは8~20であり、T[O]mは鋼中の全酸素含有量(ppm)であり、T[S]mは鋼中の全硫黄含有量(ppm)であり、
高純度希土類金属のT[O]rを60~200ppmに制御し、添加後、RH深真空循環時間を10min以上に確保し、Arガスソフトブロー時間を10min以上に確保し、形成された希土類-酸-硫化物が浮き上がり、それにより介在物の数を減少させ、RH精錬終点のAl含有量を0.015~0.030%に制御し、溶鋼成分中の希土類元素含有量を15~30ppmに制御するステップ3)と、
連続鋳造において、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性及び中間取鍋の液面被覆剤の厚さを強化し、中間取鍋の液面アルゴンガスパージを強化し、連続鋳造過程における吸気を回避し、連続鋳造過程全体においてN増加量を8ppm以内に制御し、TiN介在物の形成を抑制し、鋼の清浄度を確保し、鋳造過熱度を25~40℃に制御し、該過熱度の制御は通常の過熱度の制御より5~20℃向上し、残留を防止することを目的とし、中間取鍋の動作層のMgO含有量を85%より大きく制御し、大きな取鍋のノズルが長く、中間取鍋ストッパー及び浸漬ノズルのSiO2含有量が5%より小さく、中間取鍋の粗密度及び耐食性並びに上記3つの部材の耐浸食及び侵食性を確保し、連続鋳造において一定の引張速度で鋳造するステップ4)と、
通常の圧延プロセスを行うステップ5)と、を含む。
本実施例はIF鋼中のAl2O3介在物の変性方法であり、生産プロセス工程は溶銑注入ステーション-溶銑前処理-転炉製錬-RH精錬-連続鋳造-熱間圧延-酸洗い-冷間圧延-焼鈍であり、
転炉で製錬し、即ち、
転炉工程において取鍋のトップスラグを改質するとともに、転炉工程及びRH脱炭素化過程においてマンガンの事前脱酸素及び合金化を行わず、IF鋼の清浄度を向上させるように、中間取鍋の溶鋼の酸素含有量を25ppm以下に厳しく制御し、出鋼温度、混銑車引掛温度及びスラグキャリーオーバー量を厳しく制御するステップ1)と、
RH精錬を行い、即ち、
RH工程において取鍋のトップスラグを改質し、RHをステーションに搬入する溶鋼S含有量を0.003%以下に制御し、RHをステーションに搬入して酸素を定量し、脱酸素・合金化後に高純度希土類を加える前に酸素を定量し、高純度希土類を加える前に溶鋼中の全酸素含有量T[O]mが20ppm以下であり、T[S]mが30ppm以下であり、真空で脱炭素化、脱酸素、合金化した後、RH深真空を少なくとも2min行った後、オーバーヘッドサイロに高純度希土類を添加し、高純度希土類中の全酸素含有量が60~100ppmであり、高純度希土類を加えた後、RH深真空アルゴンガス下部吹込時間が10min以上であり、真空破壊後の負圧ソフトブロー時間が15min以上であるステップ2)と、
連続鋳造段階の技術的要件は、
中間取鍋のトップスラグを改質して、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性を確保し、連続鋳造過程における吸気を回避し、連続鋳造過程全体においてN吸入量を8ppmより小さく制御し、鋳造過熱度を通常の過熱度より5~15℃高く制御し、残留リスクを防止し、連続鋳造において一定の引張速度に制御することであるステップ3)と、
通常の圧延及び熱処理プロセスを行うステップ4)と、を含む。
本実施例は超高強度Fレベルの海洋工学鋼中の介在物の変性方法であり、生産プロセス工程は溶銑前処理-転炉製錬-LF精錬-RH精錬-連続鋳造-圧延-調質であり、制御プロセスは、以下のとおりであり、
1)製錬及び希土類添加段階において、希土類を加える前に、LF精錬して白色スラグ時間を20min以上、溶鋼の全酸素含有量T[O]mを10ppm以下、T[S]m含有量を0.003%以下に確保し、高純度希土類金属はLFをステーションから搬出する前に添加され、又は3minRHクリーンリサイクルした後に添加され、希土類を加える際に溶鋼と同材質の鋼管で被覆し又はアルミホイルで包む形式を用い、目的は希土類金属が添加過程において酸化され又は鋼スラグと接触することを回避することであり、希土類金属中の全酸素含有量が80~100ppmであり、ここで実施例3-2の希土類添加量は実施例3-1の2倍であり、実施例3-2の希土類は2回に分けて添加されてもよく、
2)希土類を加えた後にRH深真空時間を15min以上に確保し、RH再圧縮を行い、通常のCa処理後にArガスソフトブロー時間を15min以上に確保し、
3)連続鋳造プロセスにおいて、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性を確保し、連続鋳造過程における吸気を回避し、連続鋳造過程全体においてN吸入量を5ppmより小さく制御し、鋳造過熱度を制御し、連続鋳造における引張速度を一定に制御し、過熱度を通常の過熱度より5~15℃高く制御し、
4)通常の圧延及び調質プロセスを行う。
注:REがppmである以外に、他の元素がいずれもwt%であり、残量がFeと不可欠な不純物元素であり、比較例2の構成成分及び製造制御プロセスは実施例3-1、実施例3-2と同様であるが、REMを添加しない。
Claims (12)
- スーパークリーン希土類鋼中の介在物の変性方法であって、
スーパークリーン希土類鋼中の希土類元素含有量REM、希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全酸素含有量T[O]m、希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全硫黄含有量T[S]m及び添加する希土類金属又は合金中の全酸素含有量T[O]rは、
-500<REM-(m*T[O]m+n*T[O]r+k*T[S]m)<-30を満足するように制御され、
ここで、REMは鋼中の希土類元素含有量であり、単位がppmであり、
T[O]mは希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全酸素含有量であり、単位がppmであり、
T[O]rは添加する希土類金属又は合金中の全酸素含有量であり、単位がppmであり、
T[S]mは希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全硫黄含有量であり、単位がppmであり、
mは補正係数1であり、その値が2~4.5であり、
nは補正係数2であり、その値が0.5~2.5であり、
kは補正係数3であり、その値が0.5~2.5であり、
希土類金属又は合金を添加する前に、溶鋼の全酸素含有量T[O]mは25ppm以下であり、溶鋼の全硫黄含有量T[S]mは90ppm以下であり、添加する希土類金属又は合金中の全酸素含有量T[O]rは60~200ppmで制御され、
介在物の変性前の鋼中のAl2O3介在物の総数の少なくとも80%をRE2O2 Sに変性させ、得られたRE 2 O 2 Sの平均等価直径D mean は1~5μmであり、球形又は近球形又は粒状にあり、分散して分布することを特徴とするスーパークリーン希土類鋼中の介在物の変性方法。 - 介在物の変性前の鋼中のAl2O3介在物の総数の少なくとも90%をRE2O2 Sに変性することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 介在物の変性前の鋼中のAl2O3介在物の総数の少なくとも95%をRE2O2 Sに変性することを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 希土類金属又は合金を添加した後、RH又はVD深真空循環時間(min)はT=(0.1~2.0)CRE+T0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量ppmであり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、Arガスソフトブロー時間(min)はt=(0.05~3.0)CRE+t0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量(ppm)であり、t0は補正定数であり、その値が5~10minであることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の方法。
- 希土類金属又は合金を添加した後、鋳造過熱度は同じ成分で希土類を含有しない鋼種より5~15℃増加し、連続鋳造過程全体においてN増加量を8ppm以内に制御することを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の方法。
- RE 2 O 2 Sの含有量は鋼中の介在物の総数の80%以上を占めることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の方法。
- RE 2 O 2 Sの含有量は鋼中の介在物の総数の95%以上を占めることを特徴とする請求項6に記載の方法。
- 鋼中のRE 2 O 2 Sの平均等価直径D mean は1~2μmであることを特徴とする請求項1から3、7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記鋼は高級軸受鋼、歯車鋼、金型鋼、ステンレス鋼、原子力発電用鋼、自動車用IF/DP/TRIP鋼、又は超高強度鋼であることを特徴とする請求項1から3、7のいずれか1項に記載の方法。
- RE 2 O 2 Sは鋼中の介在物の総数の50%以上であり、希土類-硫化物は鋼中の介在物の総数の50%以下であり、及びAl 2 O 3 介在物は鋼中の介在物の総数の0~10%であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の方法。
- RE 2 O 2 Sは鋼中の介在物の総数の85%以上であり、希土類-硫化物は鋼中の介在物の総数の10%以下であり、及びAl 2 O 3 介在物は鋼中の介在物の総数の5%以下であることを特徴とする請求項10に記載の方法。
- スーパークリーン希土類鋼の介在物制御プロセスであって、
スーパークリーン希土類鋼中の希土類元素含有量REM、希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全酸素含有量T[O]m、希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全硫黄含有量T[S]m及び添加する希土類金属又は合金中の全酸素含有量T[O]rは、
-500<REM-(m*T[O]m+n*T[O]r+k*T[S]m)<-30を満足するように制御され、
ここで、REMは鋼中の希土類元素含有量であり、単位がppmであり、
T[O]mは希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全酸素含有量であり、単位がppmであり、
T[O]rは添加する希土類金属又は合金中の全酸素含有量であり、単位がppmであり、
T[S]mは希土類金属又は合金を添加する前の溶鋼中の全硫黄含有量であり、単位がppmであり、
mは補正係数1であり、その値が2~4.5であり、
nは補正係数2であり、その値が0.5~2.5であり、
kは補正係数3であり、その値が0.5~2.5であり、
プロセスは、
LF精錬において白色スラグ形成時間を20min以上、安定化スラグ塩基度を>5、全硫黄含有量T[S]mを≦90ppm、全酸素含有量T[O]mを≦25ppmに確保するa)と、
希土類金属又は合金はLF精錬してステーションから搬出する前に添加され、又は少なくとも3minのRH真空処理をした後に添加され、添加する希土類金属又は合金中の全酸素含有量T[O]rは60~200ppmであるb)と、
希土類金属又は合金を添加した後、RH又はVD深真空循環時間(min)はT=(0.1~2.0)CRE+T0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量ppmであり、T0は補正定数であり、その値が3~10minであり、Arガスソフトブロー時間(min)はt=(0.05~3.0)CRE+t0を満足し、ここで、CREは鋼中の希土類元素含有量ppmであり、t0は補正定数であり、その値が5~10minであるc)と、
連続鋳造において、大きな取鍋-中間取鍋-結晶器の間の密閉性及び中間取鍋の液面被覆剤の厚さを強化し、中間取鍋の液面アルゴンガスパージを強化し、連続鋳造過程全体においてN増加量を8ppm以内に制御するd)と、を含み、
鋳造過熱度は同じ成分で希土類を含有しない鋼種より5~15℃増加することを特徴とするスーパークリーン希土類鋼の介在物制御プロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910855025.2A CN110484811B (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种超净稀土钢及夹杂物改性控制方法 |
CN201910855025.2 | 2019-09-10 | ||
PCT/CN2019/108858 WO2021046938A1 (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-29 | 一种超净稀土钢及夹杂物改性控制方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022540977A JP2022540977A (ja) | 2022-09-21 |
JPWO2021046938A5 JPWO2021046938A5 (ja) | 2023-08-28 |
JP7384935B2 true JP7384935B2 (ja) | 2023-11-21 |
Family
ID=68557283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021571312A Active JP7384935B2 (ja) | 2019-09-10 | 2019-09-29 | スーパークリーン希土類鋼及び介在物の改質制御方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20220259707A1 (ja) |
EP (1) | EP3943631A4 (ja) |
JP (1) | JP7384935B2 (ja) |
KR (1) | KR102470648B1 (ja) |
CN (1) | CN110484811B (ja) |
WO (1) | WO2021046938A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111363890A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-07-03 | 首钢集团有限公司 | 一种rh精炼的稀土处理方法 |
CN111411197A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-07-14 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种稀土处理细化超低碳IF钢铸轧全过程Al2O3夹杂物的方法 |
CN111560496A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-21 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种稀土处理细化超低碳IF钢铸轧全过程MnS夹杂物的方法 |
CN113930664B (zh) * | 2020-06-29 | 2023-04-11 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种高纯净电池壳钢及其制造方法 |
CN111593252B (zh) * | 2020-06-30 | 2021-03-16 | 新余钢铁股份有限公司 | 一种稀土钢冶炼方法 |
CN112210648B (zh) * | 2020-10-12 | 2022-04-01 | 马鞍山钢铁股份有限公司 | 一种低硫钢控温轧制析出微米尺度纯MnS工艺 |
CN112760455B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-05-20 | 东北大学 | 一种改善钢中硫化锰形貌的改质剂及其制备与使用方法 |
CN113186371B (zh) * | 2021-04-16 | 2022-11-18 | 鞍钢股份有限公司 | 一种铝脱氧钢钢液净化的方法 |
CN113828749A (zh) * | 2021-08-13 | 2021-12-24 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种调节过热度实现稀土钢连铸可浇性的方法 |
CN114231698B (zh) * | 2021-11-16 | 2022-08-26 | 北京科技大学 | 一种抑制20CrMnTi钢生成大尺寸含TiN复合夹杂物的RH精炼工艺 |
CN114015927B (zh) * | 2022-01-07 | 2022-04-22 | 北京科技大学 | 一种含稀土高碳铬轴承钢及其制备方法 |
CN114622130A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-06-14 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种适用于贝氏体钢夹杂物控制的稀土合金及其加入工艺 |
CN114635085A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-06-17 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种纯C-Si-Mn系高洁净度稀土风电钢及其冶炼方法 |
CN114700470B (zh) * | 2022-03-11 | 2023-11-28 | 钢铁研究总院有限公司 | 冶炼稀土钢的中间包覆盖剂及降低稀土损耗的方法 |
CN114807727B (zh) * | 2022-05-07 | 2023-05-26 | 江苏省沙钢钢铁研究院有限公司 | 一种帘线钢夹杂物塑性化控制方法及帘线钢 |
CN115044823B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-05-30 | 江苏永钢集团有限公司 | 一种超超临界高压锅炉钢p92连铸大圆坯的生产工艺 |
CN115747417B (zh) * | 2022-12-13 | 2024-01-19 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种向无铝脱氧钢精炼渣中添加稀土的冶炼生产方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004277777A (ja) | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Nippon Steel Corp | 疲労寿命に優れた介在物微細分散鋼 |
CN106521293A (zh) | 2016-08-04 | 2017-03-22 | 中国科学院金属研究所 | 一种钢中添加稀土金属提高性能的方法 |
CN106609313A (zh) | 2017-01-24 | 2017-05-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种高纯净稀土钢处理方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3692797B2 (ja) * | 1998-10-01 | 2005-09-07 | Jfeスチール株式会社 | 表面性状が良好で製缶の安定性に優れる缶用鋼板 |
JP4031607B2 (ja) * | 2000-04-05 | 2008-01-09 | 新日本製鐵株式会社 | 結晶粒の粗大化を抑制した機械構造用鋼 |
JP5053186B2 (ja) * | 2008-06-13 | 2012-10-17 | 新日本製鐵株式会社 | 伸びフランジ性と疲労特性に優れた高強度鋼板およびその溶鋼の溶製方法 |
WO2013058131A1 (ja) * | 2011-10-20 | 2013-04-25 | 新日鐵住金株式会社 | 軸受鋼とその製造方法 |
KR101668201B1 (ko) * | 2012-10-19 | 2016-10-20 | 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 | 피로 특성이 우수한 표면 경화강 |
JP5935944B2 (ja) * | 2013-04-24 | 2016-06-15 | 新日鐵住金株式会社 | 低酸素清浄鋼及び低酸素清浄鋼製品 |
CN103243196B (zh) * | 2013-05-15 | 2015-10-07 | 中国科学院金属研究所 | 一种中频炉添加稀土纯净化冶炼的方法 |
CN105624553B (zh) * | 2015-12-31 | 2017-05-03 | 江西理工大学 | 一种改善低温冲击韧性的高强度钢板及其制造方法 |
CN105648313A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-06-08 | 内蒙古包钢钢联股份有限公司 | 一种稀土处理的正火型q460gj建筑用钢板及其生产方法 |
CN107236906B (zh) * | 2017-04-28 | 2019-05-24 | 包头市神润高新材料股份有限公司 | 耐腐蚀槽道及其生产方法 |
CN108950136B (zh) * | 2018-07-23 | 2020-02-11 | 内蒙古科技大学 | 一种稀土微合金钢的冶炼方法 |
CN109252087A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-01-22 | 北京科技大学 | 轴承钢中添加Ce抑制TiN复合夹杂物形成的合金工艺 |
CN109762959B (zh) * | 2019-03-27 | 2020-06-30 | 中国科学院金属研究所 | 一种特殊钢的冶炼方法及特殊钢 |
CN109930070B (zh) * | 2019-03-28 | 2020-02-14 | 北京科技大学 | 一种利用稀土提高低碳当量钢板焊接热影响区韧性的方法 |
CN109868342B (zh) * | 2019-03-28 | 2020-02-07 | 北京科技大学 | 一种利用稀土提高高碳当量钢板焊接热影响区韧性的方法 |
-
2019
- 2019-09-10 CN CN201910855025.2A patent/CN110484811B/zh active Active
- 2019-09-29 KR KR1020217031568A patent/KR102470648B1/ko active IP Right Grant
- 2019-09-29 JP JP2021571312A patent/JP7384935B2/ja active Active
- 2019-09-29 EP EP19944733.5A patent/EP3943631A4/en active Pending
- 2019-09-29 WO PCT/CN2019/108858 patent/WO2021046938A1/zh unknown
- 2019-09-29 US US17/611,061 patent/US20220259707A1/en not_active Abandoned
-
2023
- 2023-05-02 US US18/142,152 patent/US20230295780A1/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004277777A (ja) | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Nippon Steel Corp | 疲労寿命に優れた介在物微細分散鋼 |
CN106521293A (zh) | 2016-08-04 | 2017-03-22 | 中国科学院金属研究所 | 一种钢中添加稀土金属提高性能的方法 |
CN106609313A (zh) | 2017-01-24 | 2017-05-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种高纯净稀土钢处理方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
YUE, Lijie, et al.,"Study on nonmetallic inclusions in clean Cu-P-RE weathering steels",Mater. Res. Express,2018年06月22日,Vol. 5,066534-1~066534-10 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102470648B1 (ko) | 2022-11-23 |
CN110484811A (zh) | 2019-11-22 |
US20220259707A1 (en) | 2022-08-18 |
EP3943631A1 (en) | 2022-01-26 |
CN110484811B (zh) | 2020-07-28 |
JP2022540977A (ja) | 2022-09-21 |
EP3943631A4 (en) | 2022-08-10 |
KR20210134021A (ko) | 2021-11-08 |
WO2021046938A1 (zh) | 2021-03-18 |
US20230295780A1 (en) | 2023-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7384935B2 (ja) | スーパークリーン希土類鋼及び介在物の改質制御方法 | |
CN108893681B (zh) | 高强高韧性压力容器钢板及其制备方法 | |
CN109402498B (zh) | 一种高温渗碳齿轮钢及其制造方法 | |
CN108531807B (zh) | 一种厚壁大口径x80m管线洁净钢及冶炼方法 | |
JP2020531689A (ja) | 低温圧力容器用鋼及びその製造方法 | |
CN110184548B (zh) | 一种高锰钢连铸坯凝固组织细化的方法 | |
WO2023056792A1 (zh) | 一种含镁45钢及其制备工艺 | |
CN114395657A (zh) | 一种高洁净铁路货车用电渣轴承钢及其冶炼方法 | |
WO2016112682A1 (zh) | 一种正火抗酸压力容器钢板及其制造方法 | |
AU2022215193A1 (en) | Method for producing hypereutectoid steel rail resistant to contact fatigue | |
CN108677084B (zh) | 一种低夹杂洁净钢的生产方法 | |
CN102925811A (zh) | 一种易切削加钒高铝氮化钢及其制造方法 | |
CN110592319B (zh) | 一种稀土微合金化钢及控制方法 | |
CN109868415B (zh) | 一种低硫低硼管线钢的冶炼方法 | |
CN108893682A (zh) | 模具钢钢坯及其制备方法 | |
JP6642174B2 (ja) | 高炭素溶鋼の連続鋳造方法 | |
JP7260731B2 (ja) | 高清浄鋼とその精錬方法 | |
CN115029508B (zh) | 一种提升if钢镁改质效果的方法 | |
WO2023274223A1 (zh) | 一种含钛超低碳钢的制备方法 | |
JP7492118B2 (ja) | 延伸性MnSが少ない鋼材、鋼鋳片、およびそれらの製造方法 | |
CN116574965B (zh) | 一种提高风电钢夹杂物水平的方法 | |
CN115232914B (zh) | 一种提升船板钢镁改质效果的方法 | |
CN115537637B (zh) | 一种无铝脱氧高碳铬轴承钢的冶炼方法 | |
CN116694992B (zh) | 搅拌罐用高强轻量化耐磨钢及其制造方法 | |
KR100524606B1 (ko) | 칼슘-알루미늄 합금철을 이용한 고청정 알루미늄-킬드강제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220318 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220318 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220815 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230315 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230522 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20230818 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231010 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231109 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7384935 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |