JP7383573B2 - Thermochromic water-based ink composition for writing instruments, and writing instruments using the same - Google Patents

Description

本発明は、熱変色性マイクロカプセル顔料を含有する筆記具用水性インキ組成物 及びそれを収容した筆記具に関する。 The present invention relates to an aqueous ink composition for writing instruments containing a thermochromic microcapsule pigment and a writing instrument containing the same.

従来より、熱変色性組成物を内包してなるマイクロカプセル顔料（熱変色性マイクロカプセル顔料）を含有する水性インキ組成物が知られ、様々な筆記具のインキに利用されている。（例えば、特許文献1参照） BACKGROUND ART Water-based ink compositions containing microcapsule pigments encapsulating thermochromic compositions (thermochromic microcapsule pigments) have been known and have been used in inks for various writing instruments. (For example, see Patent Document 1)

特許文献１には、熱変色性マイクロカプセル顔料と剪断減粘性物質（剪断減粘性付与剤）を含有するボールペン用熱変色性水性インキが記載されている。 このインキは、摩擦部材による擦過で発生する熱やドライヤーの温風、冷凍冷蔵庫内の冷気等で筆跡を変色させることが可能なインキであり、剪断減粘性付与剤によってインキを静置したときのマイクロカプセル顔料の分散安定性が良好とされ、さらには、筆記時にインキがボールから強い剪断力が加わるとインキが低粘度化してペン先から容易に吐出され、優れた筆記感や筆跡形成性を奏することから、前記インキはマイクロカプセル顔料の分散安定性と筆記性能との両立がなされている。
また、前記文献には、温度によって有色から無色、無色から有色へと互変的に色変化する加熱消色性（加温消色性）マイクロカプセル顔料を用いたインキが例示されている。 Patent Document 1 describes a thermochromic aqueous ink for ballpoint pens containing a thermochromic microcapsule pigment and a shear-thinning substance (shear-thinning agent). This ink is an ink that can change the color of the handwriting due to the heat generated by friction with friction materials, hot air from a hair dryer, cold air from a refrigerator/freezer, etc., and when the ink is left still due to the shear thinning agent. The dispersion stability of the microcapsule pigment is said to be good, and when the ink is subjected to strong shearing force from the ball during writing, the ink becomes low in viscosity and is easily ejected from the nib, resulting in excellent writing feel and handwriting formation. Therefore, the ink has both the dispersion stability of the microcapsule pigment and the writing performance.
Further, the above-mentioned document exemplifies an ink using a heat-decolorable (heat-decolorable) microcapsule pigment that changes color tautochromatically from colored to colorless and from colorless to colored depending on the temperature.

しかしながら、前記従来技術のインキは、紙面に吐出された後インキ粘度とともにマイクロカプセル顔料の分散安定性が回復するものの、インキ粘度が回復するまでにマイクロカプセル顔料の一部が紙内部に侵入して紙表面に留まらないため筆跡を鮮明としにくいことがあった。
また、前記従来技術のインキで形成された筆跡を摩擦部材による擦過で変色させる場合、擦過では筆跡が完全に変色できる程度の十分な量の熱を発生させることが難しいことがあり、筆跡の変色が不明瞭になることがあった。特に、紙内部に侵入したマイクロカプセル顔料は紙表面に付着したマイクロカプセル顔料と比較して熱が伝わりにくいため、そのような顔料を変色させることは容易ではなかった。
例えば、熱変色性マイクロカプセル顔料が加熱消色性を有するものである場合、擦過によって紙表面に付着したマイクロカプセル顔料を消色させることはできても紙内部に侵入したマイクロカプセル顔料を消色させることができず、筆跡に色が残ることがあった。 However, in the conventional ink, although the dispersion stability of the microcapsule pigment recovers along with the ink viscosity after being ejected onto the paper surface, some of the microcapsule pigment penetrates into the paper before the ink viscosity recovers. It was difficult to make clear handwriting because it did not stay on the paper surface.
Furthermore, when handwriting formed with the ink of the prior art is discolored by rubbing with a friction member, it may be difficult to generate enough heat to completely discolor the handwriting by rubbing, and the handwriting may change color. sometimes became unclear. In particular, it has not been easy to change the color of such pigments because heat is less easily transmitted to the microcapsule pigments that have entered the interior of the paper compared to the microcapsule pigments that have adhered to the paper surface.
For example, if the thermochromic microcapsule pigment has heat decoloring properties, it is possible to decolor the microcapsule pigment that adheres to the paper surface by rubbing, but it is difficult to decolor the microcapsule pigment that has penetrated inside the paper. There were cases where the handwriting was left with some color.

特開平０９－１２４９９３号公報Japanese Patent Application Publication No. 09-124993

本発明は、上記従来技術の欠点を鑑みてなされたものであり、即ち、着色材に熱変色性マイクロカプセル顔料を用いた水性インキであって、鮮明で熱変色性に優れる筆跡を紙面に形成できる熱変色性筆記具用水性インキ組成物、およびそれを収容した筆記具を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. Specifically, the present invention is a water-based ink that uses a thermochromic microcapsule pigment as a colorant, and forms clear handwriting with excellent thermochromic properties on paper. The present invention provides a thermochromic aqueous ink composition for writing instruments, and a writing instrument containing the same.

本発明は、
「１．ポリマーからなる壁膜を有するとともに熱変色性組成物が内包された熱変色性マイクロカプセル顔料と、ポリウレタンエマルションと、水とを含有するインキ組成物であって、前記ポリマーがウレア結合またはウレタン結合の少なくとも一方を繰り返し単位中に有し、前記ポリウレタンエマルションのみから形成されたポリウレタン皮膜は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４／ＩＳＯ５２７－１：２０１２に準拠して測定されたヤング率が９００ＭＰａ未満であることを特徴とする、熱変色性筆記具用水性インキ組成物。
２. 前記熱変色性組成物が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物および（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体を含んでなる可逆熱変色性組成物である、第１項に記載の水性インキ組成物。
３．第１項または第２項に記載の水性インキ組成物を収容した筆記具。」とする。 The present invention
"1. An ink composition containing a thermochromic microcapsule pigment having a wall film made of a polymer and containing a thermochromic composition, a polyurethane emulsion, and water, wherein the polymer has a urea bond or A polyurethane film having at least one of the urethane bonds in the repeating unit and formed from only the polyurethane emulsion has a Young's modulus of less than 900 MPa as measured in accordance with JIS K 7161-1:2014/ISO527-1:2012. A thermochromic aqueous ink composition for writing instruments, characterized by:
2. The thermochromic composition comprises (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) a reaction medium that determines the temperature at which the color-forming reaction of both of the above occurs. 2. The aqueous ink composition according to item 1, which is a reversible thermochromic composition.
3. A writing instrument containing the aqueous ink composition according to item 1 or 2. ”.

本発明によれば、着色材に熱変色性マイクロカプセル顔料を用いた水性インキであって、鮮明で熱変色性に優れる筆跡を紙面に形成できる熱変色性筆記具用水性インキ組成物、およびそれを収容した筆記具が提供される。 According to the present invention, there is provided a water-based ink composition for a thermochromic writing instrument, which is a water-based ink using a thermochromic microcapsule pigment as a coloring material, and which can form clear handwriting with excellent thermochromic properties on a paper surface, and Contained writing utensils will be provided.

可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（加温消色型）の変色挙動を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing the discoloration behavior of a microcapsule pigment (heat-decolorable type) encapsulating a reversible thermochromic composition. 色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（加温消色型）の変色挙動を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing the color change behavior of a microcapsule pigment (heat-decolorable type) encapsulating a reversible thermochromic composition having color memory.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合
を示す「部」、「％ 」、「比」などは特に断らない限り質量基準である。 Embodiments of the present invention will be described in detail below. In the present specification, "parts", "%", "ratio", etc. indicating formulations are based on mass unless otherwise specified.

本発明によるボールペン用水性インキ組成物（ 以下、場合により、「水性インキ組成物」、「インキ組成物」または「組成物」と表すことがある。） は、熱変色性マイクロカプセル顔料とポリウレタンエマルションと水とを含有してなる。以下、本発明によるインキ組成物を構成する各成分について説明する。 The aqueous ink composition for ballpoint pens according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as "aqueous ink composition", "ink composition", or "composition") is composed of a thermochromic microcapsule pigment and a polyurethane emulsion. and water. Each component constituting the ink composition according to the present invention will be explained below.

（熱変色性マイクロカプセル顔料）
熱変色性マイクロカプセル顔料は熱変色性組成物を内包してなる。熱変色性組成物としては（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物が好ましく用いられる。 (Thermochromic microcapsule pigment)
A thermochromic microcapsule pigment encapsulates a thermochromic composition. The thermochromic composition is a reversible thermochromic composition comprising (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) a reaction medium that determines the temperature at which the coloring reaction of both of the above occurs. are preferably used.

熱変色性マイクロカプセル顔料としては、特公昭５１－４４７０６号公報、特公昭５１－４４７０７号公報、特公平１－２９３９８号公報等に記載されたものを用いることができる。これらのマイクロカプセル顔料は、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈するものである。そして、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱または冷熱が適用されている間は維持されるが、熱または冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻るという特徴を有している。ここで、これらのマイクロカプセル顔料に含まれる組成物は、ヒステリシスの程度を示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨという）が比較的小さい特性（ΔＨ＝１～７℃）を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物である（図１参照）。 As the thermochromic microcapsule pigment, those described in Japanese Patent Publication No. 51-44706, Japanese Patent Publication No. 51-44707, Japanese Patent Publication No. 1-29398, etc. can be used. These microcapsule pigments change color before and after a predetermined temperature (color change point), exhibit a colorless state at a temperature above the high temperature side discoloration point, and a colored state at a temperature range below the low temperature side discoloration point. It is. Of the two states, only one specific state exists in the normal temperature range, and the other state is maintained as long as the heat or cold required for that state to occur is applied. It has the characteristic that it returns to the state it exhibits at room temperature when heat or cold is no longer applied. Here, the compositions contained in these microcapsule pigments are heat-erasing type (hereinafter referred to as hysteresis width ΔH) having a relatively small characteristic (ΔH = 1 to 7°C) that indicates the degree of hysteresis (hysteresis width ΔH). It is a reversible thermochromic composition (decolorizes when heated and develops color when cooled) (see Figure 1).

また、特公平４－１７１５４号公報、特開平７－１７９７７７号公報、特開平７－３３９９７号公報、特開平８－３９９３６号公報等に記載されている熱変色性マイクロカプセル顔料を用いることもできる。これらのマイクロカプセル顔料は比較的大きなヒステリシス特性（ΔＨ＝８～５０℃）を示すものである。即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色する（図２参照）。 Furthermore, thermochromic microcapsule pigments described in Japanese Patent Publication No. 4-17154, Japanese Patent Application Publication No. 7-179777, Japanese Patent Application Publication No. 7-33997, Japanese Patent Application Publication No. 8-39936, etc. can also be used. . These microcapsule pigments exhibit relatively large hysteresis characteristics (ΔH=8 to 50° C.). In other words, the shape of the curve plotting the change in coloring density due to temperature change is significantly different when the temperature is raised from a lower side than the discoloration temperature range and when it is lowered from a higher temperature side than the discoloration temperature range. It changes color as it follows the path (see Figure 2).

可逆熱変色性組成物の色濃度－温度曲線におけるヒステリシス特性について、図を参照しながら詳細に説明すると以下の通りである。 The hysteresis characteristic in the color density-temperature curve of the reversible thermochromic composition will be described in detail below with reference to the drawings.

図２において、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、Ａは完全消色状態に達する温度ｔ_４（以下、完全消色温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂは消色を開始する温度ｔ_３（以下、消色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは発色を開始する温度ｔ_２（以下、発色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全発色状態に達する温度ｔ_１（以下、完全発色温度と称す）における濃度を示す点である。 In FIG. 2, the vertical axis represents color density, and the horizontal axis represents temperature. Changes in color density due to temperature changes progress along the arrows. Here, A is a point indicating the density at a temperature t ₄ (hereinafter referred to as complete decolorization temperature) at which a completely decolorized state is reached, and B is a point indicating the density at a temperature t ₃ (hereinafter referred to as decolorization start temperature) at which decolorization starts. C is a point indicating the density at a temperature t ₂ (hereinafter referred to as the color development start temperature) at which color development starts, and D is a point indicating the density at the temperature t ₁ (hereinafter referred to as complete color development temperature) at which a complete color development state is reached. This point indicates the density at the color development temperature.

変色温度域はｔ_１とｔ_４間の温度域であり、着色状態と消色状態のいずれかの状態を呈することができ、色濃度の差の大きい領域であるｔ_２とｔ_３の間の温度域が実質二相保持温度域である。 The color change temperature range is the temperature range between t ₁ and t ₄ , which can exhibit either a colored state or a discolored state, and between t ₂ and t ₃ , which is a region with a large difference in color density. The temperature range is essentially a two-phase retention temperature range.

また、線分ＥＦの長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分ＥＦの中点を通る線分ＨＧの長さがヒステリシス幅ΔＨであり、このΔＨ値が小さいと変色前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。また、ΔＨ値が大きいと変色前後の各状態の保持が容易となる。 In addition, the length of the line segment EF is a measure of the contrast of discoloration, and the length of the line segment HG passing through the midpoint of the line segment EF is the hysteresis width ΔH, and if this ΔH value is small, both the states before and after the discoloration Only one specific state can exist in the normal temperature range. Moreover, when the ΔH value is large, it becomes easy to maintain each state before and after discoloration.

色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物として具体的には、完全発色温度ｔ_１を冷凍室、寒冷地等でしか得られない温度、即ち－５０～０℃、好ましくは－４０～－５℃、より好ましくは－３０～－１０℃、かつ、完全消色温度ｔ_４を摩擦体による摩擦熱、ヘアドライヤー等身近な加熱体から得られる温度、即ち４５～９５℃、好ましくは５０～９０℃、より好ましくは６０～８０℃の範囲に特定し、ΔＨ値を４０～１００℃に特定することにより、常態（日常の生活温度域）で呈する色彩の保持に有効に機能させることができる。 Specifically, as a reversible thermochromic composition having color memory, the complete color development temperature _t1 is a temperature that can only be obtained in a freezing room, a cold region, etc., that is, -50 to 0°C, preferably -40 to -5°C. °C, more preferably -30 to -10 °C, and the complete discoloration temperature _t4 is the frictional heat generated by a friction body, the temperature obtained from a familiar heating body such as a hair dryer, that is, 45 to 95 °C, preferably 50 to 90 °C. ℃, more preferably in the range of 60 to 80 degrees Celsius, and by specifying the ΔH value to 40 to 100 degrees Celsius, it can effectively function to maintain the color exhibited under normal conditions (in the everyday living temperature range).

以下に（イ）、（ロ）、および（ハ）の各成分について具体的に化合物を例示する。 Specific examples of compounds for each component (a), (b), and (c) are shown below.

本発明の（イ）成分、即ち電子供与性呈色性有機化合物は、色を決める成分であって、顕色剤である（ロ）成分に電子を供与し、発色する化合物である。 Component (a) of the present invention, that is, an electron-donating color-forming organic compound, is a component that determines color, and is a compound that donates electrons to component (b), which is a color developer, to develop color.

電子供与性呈色性有機化合物としては、フタリド化合物、フルオラン化合物、スチリノキノリン化合物、ジアザローダミンラクトン化合物、ピリジン化合物、キナゾリン化合物、ビスキナゾリン化合物等が挙げられ、これらのうちフタリド化合物およびフルオラン化合物が好ましい。 Examples of the electron-donating color-forming organic compound include phthalide compounds, fluoran compounds, styrinoquinoline compounds, diazalhodamine lactone compounds, pyridine compounds, quinazoline compounds, bisquinazoline compounds, etc. Among these, phthalide compounds and fluoran compounds are preferred. .

フタリド化合物としては、例えばジフェニルメタンフタリド化合物、フェニルインドリルフタリド化合物、インドリルフタリド化合物、ジフェニルメタンアザフタリド化合物、フェニルインドリルアザフタリド化合物、およびそれらの誘導体などが挙げられ、これらの中でも、フェニルインドリルアザフタリド化合物、ならびにそれらの誘導体が好ましい。
また、フルオラン化合物としては、例えば、アミノフルオラン化合物、アルコキシフルオラン化合物、およびそれらの誘導体が挙げられる。 Examples of phthalide compounds include diphenylmethane phthalide compounds, phenylindolylphthalide compounds, indolylphthalide compounds, diphenylmethane azaphthalide compounds, phenylindolyl azaphthalide compounds, and derivatives thereof. , phenylindolyl azaphthalide compounds, and derivatives thereof are preferred.
Furthermore, examples of the fluoran compound include aminofluoran compounds, alkoxyfluoran compounds, and derivatives thereof.

以下に（イ）成分に用いることができる化合物を例示する。
３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、
３－（４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、
３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３－〔２－エトキシ－４－（Ｎ－エチルアニリノ）フェニル〕－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３－（２－アセトアミド－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－プロピルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３，６－ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン、
３，６－ジメトキシフルオラン、
３，６－ジ－ｎ－ブトキシフルオラン、
２－メチル－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）フルオラン、
３－クロロ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、
２－メチル－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、
２－（２－クロロアミノ）－６－ジブチルアミノフルオラン、
２－（２－クロロアニリノ）－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－（３－トリフルオロメチルアニリノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－（３－トリフルオロメチルアニリノ）－６－ジペンチルアミノフルオラン、
２－（ジベンジルアミノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－（Ｎ－メチルアニリノ）－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）フルオラン、
１，３－ジメチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－クロロ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メトキシ－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メチル－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メトキシ－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－キシリジノ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）フルオラン、
１，２－ベンツ－６－ジエチルアミノフルオラン、
１，２－ベンツ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）フルオラン、
１，２－ベンツ－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）フルオラン、
２－（３－メトキシ－４－ドデコキシスチリル）キノリン、
スピロ〔５Ｈ－（１）ベンゾピラノ（２，３－ｄ）ピリミジン－５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕－３’－オン，２－（ジエチルアミノ）－８－（ジエチルアミノ）－４－メチル、
スピロ〔５Ｈ－（１）ベンゾピラノ（２，３－ｄ）ピリミジン－５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕－３’－オン，２－（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－８－（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－４－メチル、
スピロ〔５Ｈ－（１）ベンゾピラノ（２，３－ｄ）ピリミジン－５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕－３’－オン，２－（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－８－（ジエチルアミノ）－４－メチル、
スピロ〔５Ｈ－（１）ベンゾピラノ（２，３－ｄ）ピリミジン－５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕－３’－オン，２－（ジ－ｎ－ブチルアミノ）－８－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｉ－アミルアミノ）－４－メチル、
スピロ〔５Ｈ－（１）ベンゾピラノ（２，３－ｄ）ピリミジン－５，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン〕－３’－オン，２－（ジブチルアミノ）－８－（ジペンチルアミノ）－４－メチル、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－〔４－（ジメチルアミノ）－２－メトキシフェニル〕－３－（１－ブチル－２－メチル－１Ｈ－インドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－〔４－（ジエチルアミノ）－２－エトキシフェニル〕－３－（１－エチル－２－メチル－１Ｈ－インドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－〔４－（ジエチルアミノ）－２－エトキシフェニル〕－３－（１－ペンチル－２－メチル－１Ｈ－インドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－［４－（ジエチルアミノ）－２－メチルフェニル］－３－（１－エチル－２－メチル－１Ｈ－インドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
３’，６’－ビス〔フェニル（２－メチルフェニル）アミノ〕－スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－〔９Ｈ〕キサンテン］－３－オン、
３’，６’－ビス〔フェニル（３－メチルフェニル）アミノ〕－スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－〔９Ｈ〕キサンテン］－３－オン、
３’，６’－ビス〔フェニル（３－エチルフェニル）アミノ〕－スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－〔９Ｈ〕キサンテン］－３－オン、
２，６－ビス（２’－エチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）ピリジン、
２，６－ビス（２’，４’－ジエチルオキシフェニル）－４－（４’－ジメチルアミノフェニル）ピリジン、
２－（４’－ジメチルアミノフェニル）－４－メトキシ－キナゾリン、
４，４’－（エチレンジオキシ）－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕 Examples of compounds that can be used as component (a) are listed below.
3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide,
3-(4-diethylaminophenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)phthalide,
3,3-bis(1-n-butyl-2-methylindol-3-yl)phthalide,
3,3-bis(2-ethoxy-4-diethylaminophenyl)-4-azaphthalide,
3-(2-ethoxy-4-diethylaminophenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide,
3-(2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide,
3-[2-ethoxy-4-(N-ethylanilino)phenyl]-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide,
3-(2-acetamido-4-diethylaminophenyl)-3-(1-propylindol-3-yl)-4-azaphthalide,
3,6-bis(diphenylamino)fluorane,
3,6-dimethoxyfluorane,
3,6-di-n-butoxyfluorane,
2-methyl-6-(N-ethyl-Np-tolylamino)fluoran,
3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane,
2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane,
2-(2-chloroamino)-6-dibutylaminofluorane,
2-(2-chloroanilino)-6-di-n-butylaminofluorane,
2-(3-trifluoromethylanilino)-6-diethylaminofluorane,
2-(3-trifluoromethylanilino)-6-dipentylaminofluorane,
2-(dibenzylamino)-6-diethylaminofluorane,
2-(N-methylanilino)-6-(N-ethyl-Np-tolylamino)fluoran,
1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane,
2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methoxy-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane,
2-anilino-3-methoxy-6-di-n-butylaminofluorane,
2-xylidino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-(N-ethyl-Np-tolylamino)fluoran,
1,2-benz-6-diethylaminofluorane,
1,2-benz-6-(N-ethyl-N-isobutylamino)fluoran,
1,2-benz-6-(N-ethyl-N-isoamylamino)fluoran,
2-(3-methoxy-4-dodecoxystyryl)quinoline,
Spiro[5H-(1)benzopyrano(2,3-d)pyrimidine-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-one, 2-(diethylamino)-8-(diethylamino)-4-methyl ,
Spiro[5H-(1)benzopyrano(2,3-d)pyrimidine-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-one, 2-(di-n-butylamino)-8-(di- -n-butylamino)-4-methyl,
spiro[5H-(1)benzopyrano(2,3-d)pyrimidine-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-one, 2-(di-n-butylamino)-8-(diethylamino )-4-methyl,
spiro[5H-(1)benzopyrano(2,3-d)pyrimidine-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-one, 2-(di-n-butylamino)-8-(N -ethyl-N-i-amylamino)-4-methyl,
Spiro[5H-(1)benzopyrano(2,3-d)pyrimidine-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-one, 2-(dibutylamino)-8-(dipentylamino)-4 - methyl,
4,5,6,7-tetrachloro-3-[4-(dimethylamino)-2-methoxyphenyl]-3-(1-butyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-1(3H )-isobenzofuranone,
4,5,6,7-tetrachloro-3-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-3-(1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-1(3H) -isobenzofuranone,
4,5,6,7-tetrachloro-3-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-3-(1-pentyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-1(3H) -isobenzofuranone,
4,5,6,7-tetrachloro-3-[4-(diethylamino)-2-methylphenyl]-3-(1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl)-1(3H) -isobenzofuranone,
3',6'-bis[phenyl(2-methylphenyl)amino]-spiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthene]-3-one,
3',6'-bis[phenyl(3-methylphenyl)amino]-spiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthene]-3-one,
3',6'-bis[phenyl(3-ethylphenyl)amino]-spiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthene]-3-one,
2,6-bis(2'-ethyloxyphenyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl)pyridine,
2,6-bis(2',4'-diethyloxyphenyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl)pyridine,
2-(4'-dimethylaminophenyl)-4-methoxy-quinazoline,
4,4'-(ethylenedioxy)-bis[2-(4-diethylaminophenyl)quinazoline]

なお、フルオラン類としては、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有する化合物の他、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有すると共にラクトン環を形成するフェニル基にも置換基（例えば、メチル基等のアルキル基、クロロ基等のハロゲン原子）を有する青色や黒色を呈する化合物であってもよい。 In addition to compounds having a substituent on the phenyl group forming the xanthene ring, fluoranes include compounds having a substituent on the phenyl group forming the xanthene ring and also substituents on the phenyl group forming the lactone ring (for example, It may be a compound that exhibits blue or black color and has an alkyl group such as a methyl group or a halogen atom such as a chloro group.

前記（ロ）成分、即ち電子受容性化合物は、（イ）成分から電子を受け取り、（イ）成分の顕色剤として機能する化合物である。 The component (b), ie, the electron-accepting compound, is a compound that receives electrons from the component (a) and functions as a color developer for the component (a).

前記電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して（イ）成分を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等から選択される化合物があり、これらの中でも活性プロトンを有する化合物群から選択される化合物が好ましい。 The electron-accepting compounds include a group of compounds having an active proton, a group of pseudoacidic compounds (a group of compounds that are not acids but act as an acid in the composition and cause component (a) to develop color), and a group of compounds having an electron hole. There are compounds selected from the group of compounds, etc., and among these, compounds selected from the group of compounds having active protons are preferred.

活性プロトンを有する化合物群としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物及びその誘導体、カルボン酸及びその誘導体、好ましくは、芳香族カルボン酸及びその誘導体、炭素数２～５の脂肪族カルボン酸及びその誘導体、２－ヒドロキシカルボン酸誘導体、Ｎ－置換アミノ酸誘導体、酸性リン酸エステル及びその誘導体、アゾ－ル系化合物及びその誘導体、１，２，３－トリアゾール及びその誘導体、環状カルボスルホイミド類、炭素数２～５のハロヒドリン類、スルホン酸及びその誘導体、無機酸類等が挙げられる。 Examples of the group of compounds having active protons include compounds having a phenolic hydroxyl group and their derivatives, carboxylic acids and their derivatives, preferably aromatic carboxylic acids and their derivatives, and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms and their derivatives. derivatives, 2-hydroxycarboxylic acid derivatives, N-substituted amino acid derivatives, acidic phosphate esters and their derivatives, azole compounds and their derivatives, 1,2,3-triazole and their derivatives, cyclic carbosulfimides, carbon Examples include several halohydrins, sulfonic acids and their derivatives, and inorganic acids.

偽酸性化合物群としては、例えば、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩、前記カルボン酸の金属塩、前記酸性リン酸エステルの金属塩、前記スルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸無水物、脂肪族カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸とスルホン酸との混合酸の無水物、シクロオレフィンジカルボン酸無水物、尿素及びその誘導体、チオ尿素及びその誘導体、グアニジン及びその誘導体、ハロゲン化アルコール類等が挙げられる。 Examples of the pseudoacidic compound group include metal salts of the compounds having a phenolic hydroxyl group, metal salts of the carboxylic acids, metal salts of the acidic phosphoric esters, metal salts of the sulfonic acids, aromatic carboxylic acid anhydrides, Aliphatic carboxylic acid anhydrides, mixed acid anhydrides of aromatic carboxylic acids and sulfonic acids, cycloolefin dicarboxylic acid anhydrides, urea and its derivatives, thiourea and its derivatives, guanidine and its derivatives, halogenated alcohols, etc. can be mentioned.

電子空孔を有する化合物群としては、例えば、硼酸塩類、硼酸エステル類、無機塩類等が挙げられる。 Examples of the group of compounds having electron holes include borates, borate esters, and inorganic salts.

これらの中でも、有効な熱変色特性を発現させることができることから、フェノール性水酸基を有する化合物が好ましい。 Among these, compounds having a phenolic hydroxyl group are preferred because they can exhibit effective thermochromic properties.

前記フェノール性水酸基を有する化合物はモノフェノール化合物からポリフェノール化合物まで広く含まれ、更にビス型、トリス型フェノール等及びフェノール－アルデヒド縮合樹脂等もこれに含まれる。フェノール性水酸基を有する化合物の中でも、少なくともベンゼン環を２以上有するものが好ましい。また、これら化合物は置換基を有していてもよく、置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基、及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等が挙げられる。 The compounds having a phenolic hydroxyl group include a wide range from monophenol compounds to polyphenol compounds, and further include bis-type, tris-type phenols, etc., and phenol-aldehyde condensation resins. Among the compounds having a phenolic hydroxyl group, those having at least two or more benzene rings are preferred. Further, these compounds may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, an ester or amide group thereof, and a halogen group.

前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩等が含む金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、鉄、バナジウム、チタン、鉛、及びモリブデン等が挙げられる。 Examples of metals contained in the metal salts of compounds having a phenolic hydroxyl group include sodium, potassium, calcium, zinc, zirconium, aluminum, magnesium, nickel, cobalt, tin, copper, iron, vanadium, titanium, lead, and Examples include molybdenum.

フェノール性水酸基を１つ有する化合物としては、
フェノール、
ｏ－クレゾール、
ｍ－クレゾール、
ｐ－クレゾール、
４－エチルフェノール、
４－ｎ－プロピルフェノール、
４－ｎ－ブチルフェノール、
２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
３－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
４－ｎ－ペンチルフェノール、
４－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、
４－ｎ－オクチルフェノール、
４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、
４－ｎ－ノニルフェノール、
４－ｎ－ドデシルフェノール、
３－ｎ－ペンタデシルフェノール、
４－ｎ－ステアリルフェノール、
１－（４－ヒドロキシフェニル）デカン－１－オン、
４－クロロフェノール、
４－ブロモフェノール、
４－トリフルオロメチルフェノール、
４－メチルチオフェノール、
４－ニトロフェノール、
２－フェニルフェノール、
４－フェニルフェノール、
２－ベンジルフェノール、
２－ベンジル－４－クロロフェノール、
４－クミルフェノール、
４－ヒドロキシベンゾフェノン、
４，４′－ジヒドロキシベンゾフェノン、
４－クロロ－４′－ヒドロキシベンゾフェノン、
４－フルオロ－４′－ヒドロキシベンゾフェノン、
４－シクロヘキシルフェノール、
２－ヒドロキシベンジルアルコール、
３－ヒドロキシベンジルアルコール、
４－ヒドロキシベンジルアルコール、
４－（２－ヒドロキシエチル）フェノール、
３－メトキシフェノール、
４－エトキシフェノール、
４－ｎ－プロポキシフェノール、
４－ｎ－ブトキシフェノール、
４－ｎ－ヘプチルオキシフェノール、
４－（２－メトキシエチル）フェノール、
α－ナフトール、
β－ナフトール、
２，３－ジメチルフェノール、
２，４－ジメチルフェノール、
２，６－ジメチルフェノール、
２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
２，４－ジクロロフェノール、
２，４－ジフルオロフェノール、チモール、
３－メチル－４－メチルチオフェノール、
２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール、
２，６－ビス（ヒドロキシメチル）－４－メチルフェノール、
２，３，５－トリメチルフェノール、
２，６－ビス（ヒドロキシメチル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、
６－ヒドロキシ－１，３－ベンゾオキサチオール－２－オン、
２，４－ビス（フェニルスルホニル）フェノール、
２，４－ビス（フェニルスルホニル）－５－メチルフェノール、
２，４－ビス（４－メチルフェニルスルホニル）フェノール、
２－フェニルフェノール、
４－フェニルフェノール、
２，６－ジフェニルフェノール、
３－ベンジルビフェニル－２－オール、
３，５－ジベンジルビフェニル－４－オール、
４－シアノ－４′－ヒドロキシビフェニル、
１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－メチルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－クロロベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－メトキシベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－４－ベンゾイルアミノベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－４，５，６，７－テトラクロロベンゾトリアゾール、
１，４－ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ニトロベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－フェニルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ベンジルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－エチルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ｎ－オクチルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ｎ－ブチルベンゾトリアゾール、
４－ヒドロキシ安息香酸ｎ－ブチル、
４－ヒドロキシ安息香酸ｎ－オクチル、
４－ヒドロキシ安息香酸２－ヘプタデカフルオロオクチルエタン、
４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｏ－メチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｍ－メチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－メチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－エチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－プロピルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸フェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｏ－メチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｍ－メチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－メチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－エチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－プロピルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルエチル
等が挙げられる。 As a compound having one phenolic hydroxyl group,
phenol,
o-cresol,
m-cresol,
p-cresol,
4-ethylphenol,
4-n-propylphenol,
4-n-butylphenol,
2-tert-butylphenol,
3-tert-butylphenol,
4-tert-butylphenol,
4-n-pentylphenol,
4-tert-pentylphenol,
4-n-octylphenol,
4-tert-octylphenol,
4-n-nonylphenol,
4-n-dodecylphenol,
3-n-pentadecylphenol,
4-n-stearylphenol,
1-(4-hydroxyphenyl)decane-1-one,
4-chlorophenol,
4-bromophenol,
4-trifluoromethylphenol,
4-methylthiophenol,
4-nitrophenol,
2-phenylphenol,
4-phenylphenol,
2-benzylphenol,
2-benzyl-4-chlorophenol,
4-cumylphenol,
4-hydroxybenzophenone,
4,4'-dihydroxybenzophenone,
4-chloro-4'-hydroxybenzophenone,
4-fluoro-4'-hydroxybenzophenone,
4-cyclohexylphenol,
2-hydroxybenzyl alcohol,
3-hydroxybenzyl alcohol,
4-hydroxybenzyl alcohol,
4-(2-hydroxyethyl)phenol,
3-methoxyphenol,
4-ethoxyphenol,
4-n-propoxyphenol,
4-n-butoxyphenol,
4-n-heptyloxyphenol,
4-(2-methoxyethyl)phenol,
α-naphthol,
β-naphthol,
2,3-dimethylphenol,
2,4-dimethylphenol,
2,6-dimethylphenol,
2,6-di-tert-butylphenol,
2,4-dichlorophenol,
2,4-difluorophenol, thymol,
3-methyl-4-methylthiophenol,
2-tert-butyl-5-methylphenol,
2,6-bis(hydroxymethyl)-4-methylphenol,
2,3,5-trimethylphenol,
2,6-bis(hydroxymethyl)-4-tert-octylphenol,
6-hydroxy-1,3-benzoxathiol-2-one,
2,4-bis(phenylsulfonyl)phenol,
2,4-bis(phenylsulfonyl)-5-methylphenol,
2,4-bis(4-methylphenylsulfonyl)phenol,
2-phenylphenol,
4-phenylphenol,
2,6-diphenylphenol,
3-benzylbiphenyl-2-ol,
3,5-dibenzylbiphenyl-4-ol,
4-cyano-4'-hydroxybiphenyl,
1-hydroxybenzotriazole,
1-hydroxy-5-methylbenzotriazole,
1-hydroxy-5-chlorobenzotriazole,
1-hydroxy-5-methoxybenzotriazole,
1-hydroxy-4-benzoylaminobenzotriazole,
1-hydroxy-4,5,6,7-tetrachlorobenzotriazole,
1,4-hydroxybenzotriazole,
1-hydroxy-5-nitrobenzotriazole,
1-hydroxy-5-phenylbenzotriazole,
1-hydroxy-5-benzylbenzotriazole,
1-hydroxy-5-ethylbenzotriazole,
1-hydroxy-5-n-octylbenzotriazole,
1-hydroxy-5-n-butylbenzotriazole,
n-butyl 4-hydroxybenzoate,
n-octyl 4-hydroxybenzoate,
4-hydroxybenzoic acid 2-heptadecafluorooctylethane,
benzyl 4-hydroxybenzoate,
4-hydroxybenzoic acid benzyl ester,
o-methylbenzyl 4-hydroxybenzoate,
m-methylbenzyl 4-hydroxybenzoate,
p-methylbenzyl 4-hydroxybenzoate,
p-ethylbenzyl 4-hydroxybenzoate,
p-propylbenzyl 4-hydroxybenzoate,
p-tert-butylbenzyl 4-hydroxybenzoate,
phenylethyl 4-hydroxybenzoate,
o-methylphenylethyl 4-hydroxybenzoate,
m-methylphenylethyl 4-hydroxybenzoate,
p-methylphenylethyl 4-hydroxybenzoate,
p-ethylphenylethyl 4-hydroxybenzoate,
p-propylphenylethyl 4-hydroxybenzoate,
Examples include p-tert-butylphenylethyl 4-hydroxybenzoate.

フェノール性水酸基を２つ有する化合物としては、レゾルシン、
２－メチルレゾルシン、
４－ｎ－ヘキシルレゾルシン、
４－ｎ－オクチルレゾルシン、
４－ｔｅｒｔ－オクチルレゾルシン、
４－ベンゾイルレゾルシン、
４－ニトロレゾルシン、
β－レゾルシン酸メチル、
β－レゾルシン酸ベンジル、
２－クロロ－４－ペンタノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－ペンタノイルレゾルシン、
２－クロロ-４－ヘキサノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－ヘキサノイルレゾルシン、
２－クロロ－４－プロパノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－プロパノイルレゾルシン、
２，６－ジクロロ－４－プロパノイルレゾルシン、
６－フルオロ－４－プロパノイルレゾルシン、
２－クロロ－４－フェニルアセチルレゾルシン、
４－フェニルアセチル－６－クロロレゾルシン、
２－クロロ－４－β－フェニルプロパノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－β－フェニルプロパノイルレゾルシン、
２－クロロ－４－フェノキシアセチルレゾルシン、
６－クロロ－４－フェノキシアセチルレゾルシン、
４－ベンゾイル－２－クロロレゾルシン、
６－クロロ－４－ｍ－メチルベンゾイルレゾルシン、
４－〔１′，３′，４′，９′ａ－テトラヒドロ－６′－ヒドロキシスピロ（シクロヘキサン－１，９′－［９Ｈ］－キサンテン）－４′ａ－［２Ｈ］－イル〕－１，３－ベンゼンジオール、
ヒドロキノン、
メチルヒドロキノン、
トリメチルヒドロキノン、カテコール、
４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、
１，６－ジヒドロキシナフタレン、
２，７－ジヒドロキシナフタレン、
１，５－ジヒドロキシナフタレン、
２，６－ジヒドロキシナフタレン、
２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′－メチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′－メチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－メチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－エチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－プロピルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソプロピルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ブチルベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシ－４′－イソブチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ペンチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘキシルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘプチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－オクチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－デシルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，４′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，５′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，６′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，５′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，４′，６′－トリメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′－メトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′－メトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－メトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′－エトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－エトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－プロポキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソプロポキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ブトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソブトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ペンチルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘキシルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘプチルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ノニルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，４′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，５′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，６′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，５′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′－ジエトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′，４′－トリメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′，６′－トリメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′，５′－トリメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′，５′－トリエトキシベンゾフェノン
等が挙げられる。 Compounds with two phenolic hydroxyl groups include resorcinol,
2-methylresorcin,
4-n-hexylresorcin,
4-n-octylresorcin,
4-tert-octylresorcin,
4-benzoylresorcin,
4-nitroresorcin,
Methyl β-resorucinate,
benzyl β-resorcate,
2-chloro-4-pentanoylresorcin,
6-chloro-4-pentanoylresorcin,
2-chloro-4-hexanoylresorcin,
6-chloro-4-hexanoylresorcin,
2-chloro-4-propanoylresorcin,
6-chloro-4-propanoylresorcin,
2,6-dichloro-4-propanoylresorcin,
6-fluoro-4-propanoylresorcin,
2-chloro-4-phenylacetyl resorcin,
4-phenylacetyl-6-chlororesorcin,
2-chloro-4-β-phenylpropanoylresorcin,
6-chloro-4-β-phenylpropanoylresorcin,
2-chloro-4-phenoxyacetylresorcin,
6-chloro-4-phenoxyacetylresorcin,
4-benzoyl-2-chlororesorcin,
6-chloro-4-m-methylbenzoylresorcin,
4-[1',3',4',9'a-tetrahydro-6'-hydroxyspiro(cyclohexane-1,9'-[9H]-xanthene)-4'a-[2H]-yl]-1 ,3-benzenediol,
hydroquinone,
methylhydroquinone,
trimethylhydroquinone, catechol,
4-tert-butylcatechol,
1,6-dihydroxynaphthalene,
2,7-dihydroxynaphthalene,
1,5-dihydroxynaphthalene,
2,6-dihydroxynaphthalene,
2,4-dihydroxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2'-methylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-3'-methylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-methylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-ethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-propylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-isopropylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-butylbenzophenone, 2,4-dihydroxy-4'-isobutylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-tert-butylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-pentylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-hexylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-heptylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-octylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-decylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',3'-dimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',4'-dimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',5'-dimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',6'-dimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-3',4'-dimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-3',5'-dimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',4',6'-trimethylbenzophenone,
2,4-dihydroxy-2'-methoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-3'-methoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-methoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2'-ethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-ethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-propoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-isopropoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-butoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-isobutoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-pentyloxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-hexyloxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-heptyloxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-octyloxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-4'-n-nonyloxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',3'-dimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',4'-dimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',5'-dimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',6'-dimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-3',4'-dimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-3',5'-dimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-3',4'-diethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',3',4'-trimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-2',3',6'-trimethoxybenzophenone,
2,4-dihydroxy-3',4',5'-trimethoxybenzophenone,
Examples include 2,4-dihydroxy-3',4',5'-triethoxybenzophenone.

更にビス型フェノールの化合物としては、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ブタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ペンタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘプタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－オクタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ノナン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－デカン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）デカン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ドデカン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルペンタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，３－ジメチルペンタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルブタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，７－ジメチルオクタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチル）シクロヘキサン、
ジフェノール酸、
１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ブタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ペンタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘキサン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－へプタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－オクタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ノナン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－デカン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ドデカン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－６，１０，１４－トリメチルペンタデカン、
１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルヘキサン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２－ビス（３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ブタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－ｓｅｃ－ブチルフェニル－４－ヒドロキシ）プロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、
１，３－ビス〔２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル〕ベンゼン、
１，４－ビス〔２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル〕ベンゼン、
３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシインドール、
３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）オキシインドール、
ビス（２－ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メタン、
ビス（２－ヒドロキシ－３－ヒドロキシメチル－５－メチル）メタン、
４，４′－〔１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）〕ビス（２－メチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）シクロヘキサン、
３，３－エチレンオキシジフェノール、
１，４－ビス（４－ヒドロキシベンゾアート）－３－メチルベンゼン、
４，４″－ジヒドロキシ－３″－メチル－ｐ－ターフェニル、
４，４″－ジヒドロキシ－３″－イソプロピル－ｐ－ターフェニル、
２，２－ジメチル－１，３－ビス（４－ヒドロキシベンゾイルオキシ）プロパン、
２，２′－ビフェノール、
４，４′″－ジヒドロキシ－ｐ－クアテルフェニル、
４，４－ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル
ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－メチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－エチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｎ－プロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－イソプロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｎ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－イソブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｓｅｃ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－メチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－エチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－ｎ－プロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－イソプロピルベンジルオキシ）－４′－ジヒドロキシフェニルスルホン、
４－（３－ｎ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－イソブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－ｓｅｃ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－メチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－エチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｎ－プロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－イソプロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｎ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－イソブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｓｅｃ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－メチル－４′－ヒドロキジシフェニルスルホン、
４－エチル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－プロピル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソプロピル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－クロロ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－フルオロ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－クロロ－２－メチル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－メトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－エトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－プロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソプロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－ブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｓｅｃ－ブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｔｅｒｔ－ブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－ペンチルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソペンチルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（１－プロペニルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－プロペニルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（β－フェノキシエトキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（β－フェノキシプロポキシル）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス（２－アリル－４－ヒドロキシジフェニル）スルホン、
ビス〔４－ヒドロキシ－３－（２－プロペニル）フェニル〕スルホン、
ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－プロピルフェニル）スルホン、
ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルホン、
３，４－ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３′，４′－ジヒドロキシ－４－メチルジフェニルスルホン、
３，４，４′－トリヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス（３，４－ジヒドロキシフェニル）スルホン、
２，３，４－トリヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソプロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－プロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－アリルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－プロぺニルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
３－ベンジル－４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
３－フェネチル－４－フェネチルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
３－メチルベンジル－４－メチルベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ベンジルオキシ－３′－ベンジル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－フェネチルオキシ－３′－フェネチル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－メチルベンジルオキシ－３′－メチルベンジル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
α，α′－ビス｛４－（ｐ－ヒドロキシフェニルスルホン）フェノキシ｝－ｐ－キシレン、
４，４′－｛オキシビス（エチレンオキシド－ｐ－フェニレンスルホニル）｝ジフェノール
ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジエチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－プロピルフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジ－ｎ－プロピル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－ペンチルフェニル）スルフィド、
ビス（３－ｎ－ヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－ｎ－ヘプチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（５－ｔｅｒｔ－オクチル－２－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）スルフィド、
ビス（２－ヒドロキシ－５－ｎ－オクチル－フェニル）スルフィド、
ビス（５－クロロ－２－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、
１，５－（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３－オキシペンタン、
１，８－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３，６－ジオキサオクタン
等が挙げられる。 Furthermore, as a bis-type phenol compound,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)propane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-butane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-pentane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-hexane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-heptane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-octane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-nonane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-decane,
1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)decane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)n-dodecane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylpropane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3-methylpentane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2,3-dimethylpentane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2-ethylbutane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-2-ethylhexane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,7-dimethyloctane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis(4-hydroxy-3-methyl)cyclohexane,
diphenolic acid,
1-phenyl-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)methane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-butane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-pentane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-hexane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-heptane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-octane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-nonane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-decane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)n-dodecane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-6,10,14-trimethylpentadecane,
1-phenyl-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)methylpropionate,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butylpropionate,
2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)methylpropionate,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylpropionate,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-4-methylhexane,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane,
2,2-bis(3,5-dihydroxymethyl-4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane,
2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane,
2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)butane,
2,2-bis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)propane,
2,2-bis(3-sec-butylphenyl-4-hydroxy)propane,
2,2-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)propane,
2,2-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(3,5-dihydroxymethyl-4-hydroxyphenyl)propane,
9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene,
1,3-bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzene,
1,4-bis[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzene,
3,3-bis(4-hydroxyphenyl)oxindole,
3,3-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)oxindole,
bis(2-hydroxyphenyl)methane,
bis(2-hydroxy-5-methylphenyl)methane,
bis(2-hydroxy-3-hydroxymethyl-5-methyl)methane,
4,4'-[1,4-phenylenebis(1-methylethylidene)]bis(2-methylphenol),
1,1-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)cyclohexane,
3,3-ethyleneoxydiphenol,
1,4-bis(4-hydroxybenzoate)-3-methylbenzene,
4,4″-dihydroxy-3″-methyl-p-terphenyl,
4,4″-dihydroxy-3″-isopropyl-p-terphenyl,
2,2-dimethyl-1,3-bis(4-hydroxybenzoyloxy)propane,
2,2'-biphenol,
4,4′″-dihydroxy-p-quaterphenyl,
4,4-dihydroxydiphenyl ether, bis(4-hydroxyphenylthioethyl)ether bis(4-hydroxyphenyl)sulfone,
4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-methylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-ethylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-n-propylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-isopropylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-n-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-isobutylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-sec-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(4-tert-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-methylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-ethylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-n-propylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-isopropylbenzyloxy)-4'-dihydroxyphenylsulfone,
4-(3-n-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-isobutylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-sec-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(3-tert-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-methylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-ethylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-n-propylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-isopropylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-n-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-isobutylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-sec-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-tert-butylbenzyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
3,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
4-hydroxydiphenylsulfone,
4-methyl-4'-hydroxycyphenylsulfone,
4-ethyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-n-propyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-isopropyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-chloro-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-fluoro-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-chloro-2-methyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-methoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-ethoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-n-propoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-n-butoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-isobutoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-sec-butoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-tert-butoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-n-pentyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-isopentyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(1-propenyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-propenyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(β-phenoxyethoxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(β-phenoxypropoxyl)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
bis(2-allyl-4-hydroxydiphenyl)sulfone,
bis[4-hydroxy-3-(2-propenyl)phenyl]sulfone,
bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfone,
bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)sulfone,
bis(3-phenyl-4-hydroxyphenyl)sulfone,
bis(4-hydroxy-3-n-propylphenyl)sulfone,
bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)sulfone,
3,4-dihydroxydiphenyl sulfone,
3',4'-dihydroxy-4-methyldiphenylsulfone,
3,4,4'-trihydroxydiphenylsulfone,
bis(3,4-dihydroxyphenyl)sulfone,
2,3,4-trihydroxydiphenylsulfone,
4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-n-propoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-allyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-(2-propenyloxy)-4'-hydroxydiphenylsulfone,
3-benzyl-4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
3-phenethyl-4-phenethyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
3-methylbenzyl-4-methylbenzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-benzyloxy-3'-benzyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-phenethyloxy-3'-phenethyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
4-methylbenzyloxy-3'-methylbenzyl-4'-hydroxydiphenylsulfone,
α,α′-bis{4-(p-hydroxyphenylsulfone)phenoxy}-p-xylene,
4,4'-{oxybis(ethylene oxide-p-phenylenesulfonyl)}diphenol bis(4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide,
bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(4-hydroxy-3-n-propylphenyl) sulfide,
bis(3,5-di-n-propyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(4-hydroxy-3-n-pentylphenyl) sulfide,
bis(3-n-hexyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(3-n-heptyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(5-tert-octyl-2-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(2-hydroxy-3-tert-octylphenyl) sulfide,
bis(2-hydroxy-5-n-octyl-phenyl) sulfide,
bis(5-chloro-2-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
bis(4-hydroxyphenylthioethoxy)methane,
1,5-(4-hydroxyphenylthio)-3-oxypentane,
Examples include 1,8-bis(4-hydroxyphenylthio)-3,6-dioxaoctane.

フェノール性水酸基を３つ有する化合物としては、ピロガロール、フロログルシノール、フロログルシノールカルボン酸、没食脂酸、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル等が挙げられる。 Examples of the compound having three phenolic hydroxyl groups include pyrogallol, phloroglucinol, phloroglucinol carboxylic acid, gallic fatty acid, octyl gallate, dodecyl gallate, and the like.

更に、トリス型フェノールの化合物としては、
４，４′，４″－メチリジントリスフェノール、
４，４′，４″－メチリジントリス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，５－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビスフェノール、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′，４″－エチリジントリスフェノール、
４，４′，４″－エチリジントリス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
２，６－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝メチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝プロピリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ブチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ペンチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ヘキシリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ヘプチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝イソブチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ネオペンチリデン］ビスフェノール、
２，２′－［１－｛４－〔１－（２－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
３，３′－［１－｛４－〔１－（３－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－フルオロフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－クロロフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－ブロモフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－エチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシ－３－トリフルオロメチルフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－トリフルオロメチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－（４－ヒドロキシ－α－エチル）ベンジルシクロヘキサン、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシシフェニル）メチレン〕ビスフェノール、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル－３－メトキシ）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシルフェニル）－４－ヒドロキシフェニルシクロヘキサン、
４，４′－〔３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－フェニル）プロピリデン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－メチルフェノール）、
２，４′，４″－メチリジントリスフェノール、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３－メチルフェノール）、
４，４′－〔４－（４－ヒドロキシフェニル）－ｓｅｃ－ブチリデン〕ビス（４－ヒドロキシフェノール）、
２，２′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール、
２，２′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３－メトキシ－２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシロフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）エチリデン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）エチリデン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，６－ビス〔（５－フルオロ－２－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，６－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（２，４－ジメチル－６－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－３，４－ジメチルフェノール、
２，６－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－４－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－４－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，４－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
４，４′，４″－メチリジントリス（２，６－ジメチルフェノール）、
α－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α，α′－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
α′－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α，α－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
α，α－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α′－（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
α，α′－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α－（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルプロピル〕シクロヘキサン、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
１，１′－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル〕シクロヘキサン、
１，１′－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル〕シクロヘキサン、
１，１′－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル〕シクロヘキサン、
１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－〔４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕－４－イソプロピルシクロヘキサン、
４，４′－〔３－（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ブチレン〕ビス（２，５－ジメチルフェノール）、
１，３，５－トリ（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）アダマンタン、
１，３，５－トリ（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、
２，４－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－シクロヘキシルフェノール、
２，４－ビス〔（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（５－フルオロ－２－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－フルオロフェノール、
２，６－ビス〔（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－フルオロフェノール、
２，４－ビス〔（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
４，４′－〔３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－ビフェニルプロピリデン〕ビス（５－シクロヘキシル－２－メチルフェノール）、
４，４′－〔３－（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルプロピリデン〕ビス（２，５－ジメチルフェノール）、
２，４－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
１，１，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）へプタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチルブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－４，４－ジメチルペンタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）へプタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）へプタン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、
１，２，２－トリス（２－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，２－トリス（３－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１－（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ビス（２－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（２－ヒドロキシ－３－ビフェニリル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－トリフルオロメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
３－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
４－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－３－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
４，４－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，４－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１，２－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，２，２－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，３，３－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，４－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，４，４－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
４，４′－〔４－（４－ヒドロキシフェニル）－ｓｅｃ－ブチリデン〕ビス（２－メチルフェノール）
等が挙げられる。 Furthermore, as tris-type phenol compounds,
4,4′,4″-methylizinetrisphenol,
4,4′,4″-methylidine tris(2-methylphenol),
4,4'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(2,3,5-trimethylphenol),
4,4'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-methylphenol),
4,4'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2,6-dimethylphenol),
4,4'-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bisphenol,
4,4'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
4,4′,4″-ethyridine trisphenol,
4,4′,4″-ethyridine tris(2-methylphenol),
4,4'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
2,6-bis[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,4-bis[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-6-cyclohexylphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}methylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}propylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}butylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}pentylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}hexylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}heptylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}isobutylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}neopentylidene]bisphenol,
2,2′-[1-{4-[1-(2-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bisphenol,
3,3'-[1-{4-[1-(3-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-fluorophenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-chlorophenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-bromo-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-bromophenol),
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-methylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-ethyl-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-ethylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-tert-butylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(4-hydroxy-3-trifluoromethylphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-trifluoromethylphenol),
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(4-hydroxy-α-ethyl)benzylcyclohexane,
4,4'-[(3-ethoxy-4-hydroxycyphenyl)methylene]bisphenol,
4,4'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(2,6-dimethylphenol),
2,2'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
4,4'-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(2,6-dimethylphenol),
2,2'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
4,4'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(2,3,6-trimethylphenol),
4,4'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2,3,6-trimethylphenol),
4,4'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
4,4'-[(4-hydroxyphenyl-3-methoxy)methylene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
1,1-bis(4-hydroxylphenyl)-4-hydroxyphenylcyclohexane,
4,4'-[3-(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-phenyl)propylidene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
4,4'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-methylphenol),
2,4′,4″-methylizinetrisphenol,
4,4'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(3-methylphenol),
4,4'-[4-(4-hydroxyphenyl)-sec-butylidene]bis(4-hydroxyphenol),
2,2'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
4,4'-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(2,5-dimethylphenol),
4,4'-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(2,6-dimethylphenol),
2,2'-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
2,2'-[(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
2,2'-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
4,4'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
4,4'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
4,4'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
2,2'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
2,2'-[(4-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
2,2'-[(4-3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
1,1-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-4-(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
4,4'-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
4,4'-[(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
4,4'-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
2,2'-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol,
2,2'-[(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
2,2'-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
4,4'-[(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol),
2,2'-[(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
4,4'-[(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2,3,6-trimethylphenol),
1,1-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-4-(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
4,4'-[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylene]bis(2-tert-butyl-5-methylphenol),
4,4'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexylphenol),
4,4'-[(3-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexylphenol),
4,4'-[(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-tert-butyl-6-methylphenol),
4,4'-[(3-methoxy-2-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexylphenol),
4,4'-[(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-fluoro-4-hydroxylophenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-tert-butylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2,6-dimethylphenol),
4,4'-[(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
4,4'-[(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)ethylidene]bis(2-cyclohexylphenol),
4,4'-[(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)ethylidene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-cyclohexylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bisphenol,
4,4'-[1-{4-[1-(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2-methylphenol),
4,4'-[1-{4-[1-(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis(2,6-dimethylphenol),
2,6-bis[(5-fluoro-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,6-bis[(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol,
2,4-bis[(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl]-6-methylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl]-4-ethylphenol,
2,6-bis[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-ethylphenol,
2,6-bis[(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,6-bis[(2,4-dimethyl-6-hydroxyphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,4-bis[(4-hydroxyphenyl)methyl]-6-cyclohexylphenol,
2,6-bis[(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-3,4-dimethylphenol,
2,6-bis[(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl)methyl]-4-methylphenol,
2,4-bis[(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl]-6-cyclohexylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl]-4-cyclohexylphenol,
2,6-bis[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-cyclohexylphenol,
2,6-bis[(4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl)methyl]-4-ethylphenol,
2,4-bis[(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-6-cyclohexylphenol,
4,4′,4″-methylidine tris(2,6-dimethylphenol),
α-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-α,α′-bis(4-hydroxyphenyl)-1-ethyl-4-isopropylbenzene,
α'-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-α,α-bis(4-hydroxyphenyl)-1-ethyl-4-isopropylbenzene,
α,α-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-α′-(4-hydroxyphenyl)-1-ethyl-4-isopropylbenzene,
α,α′-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-α-(4-hydroxyphenyl)-1-ethyl-4-isopropylbenzene,
1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-methylpropyl]cyclohexane,
2,6-bis[(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol,
1,1'-bis(4-hydroxyphenyl)-4-[1-(4-hydroxyphenyl)propyl]cyclohexane,
1,1'-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-4-[1-(4-hydroxyphenyl)propyl]cyclohexane,
1,1'-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-4-[1-(4-hydroxyphenyl)propyl]cyclohexane,
1-(4-hydroxyphenyl)-1-[4,4-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]-4-isopropylcyclohexane,
4,4'-[3-(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)butylene]bis(2,5-dimethylphenol),
1,3,5-tri(4-hydroxy-3-phenylphenyl)adamantane,
1,3,5-tri(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)adamantane,
2,4-bis[(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-6-cyclohexylphenol,
2,6-bis[(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-4-cyclohexylphenol,
2,4-bis[(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-6-methylphenol,
2,4-bis[(4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl)methyl]-6-cyclohexylphenol,
2,6-bis[(5-fluoro-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-fluorophenol,
2,6-bis[(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)methyl]-4-fluorophenol,
2,4-bis[(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)methyl]-6-methylphenol,
4,4'-[3-(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-biphenylpropylidene]bis(5-cyclohexyl-2-methylphenol),
4,4'-[3-(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-3-phenylpropylidene]bis(2,5-dimethylphenol),
2,4-bis[(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-6-methylphenol,
1,1,2-tris(4-hydroxyphenyl)ethane,
1,1,3-tris(4-hydroxyphenyl)propane,
1,1,4-tris(4-hydroxyphenyl)butane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)propane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)butane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)pentane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)hexane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)heptane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)octane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutane 1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)-3,3-dimethylbutane,
1,2,2-tris(4-hydroxyphenyl)-4,4-dimethylpentane,
1,3,3-tris(4-hydroxyphenyl)butane,
1,3,3-tris(4-hydroxyphenyl)pentane,
1,3,3-tris(4-hydroxyphenyl)hexane,
1,3,3-tris(4-hydroxyphenyl)heptane,
1,3,3-tris(4-hydroxyphenyl)octane,
1,3,3-tris(4-hydroxyphenyl)nonane,
1,4,4-tris(4-hydroxyphenyl)pentane,
1,4,4-tris(4-hydroxyphenyl)hexane,
1,4,4-tris(4-hydroxyphenyl)heptane,
1,4,4-tris(4-hydroxyphenyl)octane,
1,4,4-tris(4-hydroxyphenyl)nonane,
1,4,4-tris(4-hydroxyphenyl)decane,
1,2,2-tris(2-hydroxyphenyl)propane,
1,1,2-tris(3-hydroxyphenyl)propane,
1-(4-hydroxyphenyl)-2,2-bis(2-hydroxyphenyl)propane,
1,2,2-tris(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)propane,
1,2,2-tris(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propane,
1,2,2-tris(3-bromo-4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(3-ethyl-4-hydroxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(2-hydroxy-3-biphenylyl)-1-(4-hydroxyphenyl)propane,
2,2-bis(3-trifluoromethyl-4-hydroxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)propane,
2-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-1,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane,
1-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane,
3-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-1,3-bis(4-hydroxyphenyl)butane,
1-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-3,3-bis(4-hydroxyphenyl)butane,
4-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-1,4-bis(4-hydroxyphenyl)pentane,
1-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-4,4-bis(4-hydroxyphenyl)pentane,
1,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-(4-hydroxyphenyl)propane,
3,3-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)butane,
1,3-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-3-(4-hydroxyphenyl)butane,
4,4-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-1-(4-hydroxyphenyl)pentane,
1,4-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-4-(4-hydroxyphenyl)pentane,
1,1,2-tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)ethane,
1,2,2-tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane,
1,1,3-tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane,
1,3,3-tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)butane,
1,1,4-tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)butane,
1,4,4-tris(3-methyl-4-hydroxyphenyl)pentane,
4,4'-[4-(4-hydroxyphenyl)-sec-butylidene]bis(2-methylphenol)
etc.

フェノール性水酸基を４つ以上有する化合物としては、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
４，６－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル）－１，３－ベンゼンジオール、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）エタン、
１，１，２，２－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，４，４－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
２，２′－ビス〔４，４－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、
２，２′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
３，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル）カテコール、
４，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル）－１，３－ベンゼンジオール、
２，２′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
ビス〔３－(２－ヒドロキシベンジル)－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(３－ヒドロキシベンジル)－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(４－ヒドロキシベンジル)－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２－ヒドロキシベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２－ヒドロキシベンジル)－３－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２－ヒドロキシベンジル)－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(３－ヒドロキシ－２－メチルベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(３－ヒドロキシ－４－メチルベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２－ヒドロキシ－３－メチルベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
α，α′，α″，α′″－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、ビス〔３－(３，６－ジメチル－２－ヒドロキシベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
〔３－(３，６－ジメチル－２－ヒドロキシベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕〔３－（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２－ヒドロキシ－３，４，６－トリメチルベンジル)－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１′－ビシクロヘキシル、
２，２′－ビス〔４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－１，１′－ビシクロヘキシル、
ビス〔３－(５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル)－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕メタン、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，１′－ビシクロヘキシル、
１，１－ビス〔３－（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
１，１－ビス〔３－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
１，１－ビス〔３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）－５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
４，６－ビス〔α－メチル－（４－ヒドロキシフェニル）ベンジル－１，３－ベンゼンジオール、
２，２－ビス〔３－(４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル)－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル〕プロパン、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンジル〕－４－〔α－メチル－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンジル〕フェノール、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）－１，１′－ビシクロヘキシル、
４，４′－ビス〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）
２，４，６－トリス（４－ヒドロキシベンジル）－１，３－ベンゼンジオール、
４，６－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）ピロガロール、
３，３′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（５－メチルカテコール）、
２，６－ビス（２，４－ジヒドロキシベンジル）－４－エチルフェノール、
２，４－ビス（２，４－ジヒドロキシベンジル）－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２，３－ジヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール、
２，４，６－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）レゾルシン、
２，４，６－トリス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシベンジル）レゾルシン、
２，６－ビス（２，４－ジヒドロキシベンジル）－３，４－ジメチルフェノール、
２，６－ビス〔３－（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル〕－３，４－ジメチルフェノール、
４，６－ビス（α－メチル－４－ヒドロキシベンジル）ピロガロール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルベンジル）フェノール〕、
ビス〔５－(２，４－ジヒドロキシベンジル)－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル〕メタン、ビス〔３－(２，４－ジヒドロキシベンジル)－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２，４－ジヒドロキシ－３－メチルベンジル)－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔５－(４－ヒドロキシベンジル)－２，３，４－トリヒドロキシフェニル〕メタン、
１，１－ビス〔５－(４－ヒドロキシベンゾイル）－２，３，４－トリヒドロキシフェニル〕エタン、
３，３′，５，５′－テトラキス（４－ヒドロキシベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
３，３′，５，５′－テトラキス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
３，３′，５，５′－テトラキス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
３，３′，５，５′－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
ビス〔３－（α，α－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３，５－ビス(２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル)－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
４，４′，４″－エチリジントリス｛〔２－（２－ヒドロキシ－５－メチル）ベンジル〕－６－メチルフェノール｝、
２，２－ビス〔３，５－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニルメチル）フェニル〕プロパン、ビス〔３－（α，α－ビス（２，５ージメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔５－(３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，３，４－トリヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２，３，４－トリヒドロキシベンジル)－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
１，１－ビス〔３－（２，３，４－トリヒドロキシベンジル）－５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
１，８，１５，２２－テトラノニル－３，５，１０，１２，１７，１９，２４，２６－オクタヒドロキシ［１，１，１，１］－メタシクロファン、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）フェノール〕、
ビス〔３－（α，α－ビス（３，５ージメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３－（α，α－ビス（５ーシクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
４，４′－〔４－ヒドロキシ－３，５－ビス（２－ヒドロキシベンジル）メチレン〕ビス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシベンジル）〕フェノール、
４，４′－〔４－ヒドロキシ－３，５－ビス（４－ヒドロキシベンジル）メチレン〕ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシベンジル）〕フェノール、
４，４′，４″－エチリジントリス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′，４″－エチリジントリス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
２，２－ビス〔３，５－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロパン、
１，８，１５，２２－テトラエチル－３，５，１０，１２，１７，１９，２４，２６－オクタヒドロキシ［１，１，１，１］－メタシクロファン、
α，α′，α″，α′″－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジメチルベンゼン、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（２－ヒドロキシ－５－イソプロピルフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－イソプロピルフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）フェノール〕、
２，６－ビス｛〔３－（２，４－ジヒドロキシベンジル）－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシ〕ベンジル｝－４－メチルフェノール、
１，１－ビス〔５－（２，４－ジヒドロキシベンジル）－３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
１，１－ビス〔５－（２，３，４－トリヒドロキシベンジル）－３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
２，２－ビス〔４，４′，４″，４′″－テトラキス（３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン
等が挙げられる。 As compounds having four or more phenolic hydroxyl groups,
bis[2-hydroxy-3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-5-methylphenyl]methane,
4,6-bis[(4-hydroxyphenyl)methyl)-1,3-benzenediol,
4,4'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(2,6-dimethylphenol),
4,4'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexyl-5-methylphenol),
4,4'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(2-methylphenol),
4,4'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(2,3,6-trimethylphenol),
1,1,2,2-tetrakis(4-hydroxyphenyl)ethane,
1,1,2,2-tetrakis(4-hydroxy-3-methylphenyl)ethane,
1,1,2,2-tetrakis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)ethane,
1,1,4,4-tetrakis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)benzene,
2,2'-bis[4,4-(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexyl]propane,
2,2'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(3,5-dimethylphenol),
3,6-bis[(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl)catechol,
4,6-bis[(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl)-1,3-benzenediol,
2,2'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(3,5,6-trimethylphenol),
4,4'-[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(2-cyclohexylphenol),
bis[3-(2-hydroxybenzyl)-4-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(3-hydroxybenzyl)-4-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(4-hydroxybenzyl)-4-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(2-hydroxybenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(2-hydroxybenzyl)-3-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(2-hydroxybenzyl)-4-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(3-hydroxy-2-methylbenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(4-hydroxy-3-methylbenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(3-hydroxy-4-methylbenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(2-hydroxy-3-methylbenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
α,α′,α″,α′″-tetrakis(4-hydroxyphenyl)benzene, bis[3-(3,6-dimethyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
[3-(3,6-dimethyl-2-hydroxybenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl] [3-(2,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl] methane,
bis[3-(2,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[3-(2-hydroxy-3,4,6-trimethylbenzyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
bis[2-hydroxy-3-(4-hydroxy-2,3,5-trimethylbenzyl)-5-methylphenyl]methane,
4,4',4'',4'''-tetrakis(4-hydroxyphenyl)-1,1'-bicyclohexyl,
2,2'-bis[4,4-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]propane,
4,4',4'',4'''-tetrakis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1,1'-bicyclohexyl,
bis[3-(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylbenzyl)-4-hydroxy-5-methylphenyl]methane,
4,4',4'',4'''-tetrakis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-1,1'-bicyclohexyl,
1,1-bis[3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-5-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl]cyclohexane,
1,1-bis[3-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-5-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl]cyclohexane,
1,1-bis[3-(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylbenzyl)-5-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl]cyclohexane,
4,6-bis[α-methyl-(4-hydroxyphenyl)benzyl-1,3-benzenediol,
2,2-bis[3-(4-hydroxy-3-methylbenzyl)-4-hydroxy-5-methylphenyl]propane,
2,6-bis[(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)benzyl]-4-[α-methyl-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)benzyl]phenol,
4,4',4'',4'''-tetrakis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)-1,1'-bicyclohexyl,
4,4'-bis[(3,4-dihydroxyphenyl)methylene]bis(2-isopropylphenol)
2,4,6-tris(4-hydroxybenzyl)-1,3-benzenediol,
4,6-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)pyrogallol,
3,3'-[(2-hydroxyphenyl)methylene]bis(5-methylcatechol),
2,6-bis(2,4-dihydroxybenzyl)-4-ethylphenol,
2,4-bis(2,4-dihydroxybenzyl)-6-cyclohexylphenol,
2,6-bis(5-tert-butyl-2,3-dihydroxybenzyl)-4-methylphenol,
2,4,6-tris(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)resorcin,
2,4,6-tris(3,5-dimethyl-2-hydroxybenzyl)resorcin,
2,6-bis(2,4-dihydroxybenzyl)-3,4-dimethylphenol,
2,6-bis[3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-2,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl]-3,4-dimethylphenol,
4,6-bis(α-methyl-4-hydroxybenzyl)pyrogallol,
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(4-hydroxybenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2,6-bis( 4-hydroxybenzyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(4-hydroxy-3-methylbenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2, 6-bis(4-hydroxy-3-methylbenzyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[ 2,6-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(4-hydroxy-2,3,6-trimethylbenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene] Bis[2,6-bis(4-hydroxy-2,3,6-trimethylbenzyl)phenol],
Bis[5-(2,4-dihydroxybenzyl)-4-hydroxy-3-methylphenyl]methane, bis[3-(2,4-dihydroxybenzyl)-2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl]methane,
bis[3-(2,4-dihydroxy-3-methylbenzyl)-2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl]methane,
bis[5-(4-hydroxybenzyl)-2,3,4-trihydroxyphenyl]methane,
1,1-bis[5-(4-hydroxybenzoyl)-2,3,4-trihydroxyphenyl]ethane,
3,3',5,5'-tetrakis(4-hydroxybenzyl)-4,4'-dihydroxybiphenyl,
3,3',5,5'-tetrakis(4-hydroxy-3-methylbenzyl)-4,4'-dihydroxybiphenyl,
3,3',5,5'-tetrakis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4,4'-dihydroxybiphenyl,
3,3',5,5'-tetrakis(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-4,4'-dihydroxybiphenyl,
bis[3-(α,α-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)methyl-4-hydroxyphenyl]methane,
bis[3,5-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-hydroxyphenyl]methane,
4,4′,4″-ethylidine tris {[2-(2-hydroxy-5-methyl)benzyl]-6-methylphenol},
2,2-bis[3,5-bis(2-hydroxy-5-methylphenylmethyl)phenyl]propane, bis[3-(α,α-bis(2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl)-4 -Hydroxyphenyl]methane,
bis[5-(3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,4-trihydroxyphenyl]methane,
bis[3-(2,3,4-trihydroxybenzyl)-2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl]methane,
1,1-bis[3-(2,3,4-trihydroxybenzyl)-5-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl]cyclohexane,
1,8,15,22-tetranonyl-3,5,10,12,17,19,24,26-octahydroxy[1,1,1,1]-metacyclophane,
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(4-hydroxy-2-methylbenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2, 6-bis(4-hydroxy-2-methylbenzyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2, 6-bis(2-hydroxy-5-methylbenzyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(3-ethyl-4-hydroxybenzyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2, 6-bis(3-ethyl-4-hydroxybenzyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[ 2,6-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2, 6-bis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)phenol],
bis[3-(α,α-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl-4-hydroxyphenyl]methane,
bis[3-(α,α-bis(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)methyl-4-hydroxyphenyl]methane,
4,4'-[4-hydroxy-3,5-bis(2-hydroxybenzyl)methylene]bis[2,6-bis(2-hydroxybenzyl)]phenol,
4,4'-[4-hydroxy-3,5-bis(4-hydroxybenzyl)methylene]bis[2,6-bis(4-hydroxybenzyl)]phenol,
4,4',4''-ethylidine tris [2,6-bis(2-hydroxybenzyl)phenol],
4,4′,4″-ethylidine tris [2,6-bis(4-hydroxybenzyl)phenol],
2,2-bis[3,5-bis(4-hydroxy-3-methylbenzyl)-4-hydroxyphenyl]propane,
1,8,15,22-tetraethyl-3,5,10,12,17,19,24,26-octahydroxy[1,1,1,1]-metacyclophane,
α,α′,α″,α′″-tetrakis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-1,4-dimethylbenzene,
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(2-hydroxy-5-isopropylphenyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[2, 6-bis(2-hydroxy-5-isopropylphenyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene] Bis[2,6-bis(4-hydroxy-2,3,5-trimethylphenyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[ 2,6-bis(3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl)phenol],
4,4'-[1-{4-[1-(3,5-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-4-hydroxyphenyl)-1-methylethyl]phenyl}ethylidene]bis[ 2,6-bis(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)phenol],
2,6-bis{[3-(2,4-dihydroxybenzyl)-2,5-dimethyl-4-hydroxy]benzyl}-4-methylphenol,
1,1-bis[5-(2,4-dihydroxybenzyl)-3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl]cyclohexane,
1,1-bis[5-(2,3,4-trihydroxybenzyl)-3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl]cyclohexane,
Examples include 2,2-bis[4,4',4'',4''-tetrakis(3,5-dihydroxymethyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]propane.

カルボン酸及びその誘導体としては、
３，５－ジ（α－メチルベンジル）サリチル酸、
４－（２－ｐ－メトキシフェニルオキシエトキシ）サリチル酸、
４－ヒドロキシフェニル安息香酸、
ｐ－クロロ安息香酸、
４－〔２－（ｐ－メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、
４－〔３－（ｐ－トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、
５－〔ｐ－（２－ｐ－メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、
４－オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
３，５－ジスチレン化サリチル酸、
Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－グリシン、
Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－アラニン、
Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－β－アラニン、
Ｎ－フェニルアミノカルボニル－グリシン、
Ｎ－フェニルアミノカルボニル－バリン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－システイン－Ｓ－ベンジル、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－システイン－Ｓ－ベンジル、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（フェニルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（フェニルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－バリン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルグリシン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、
２－Ｏ－（フェニルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ｏ－トリルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（１－ナフチルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（３－イソプロペニル－α、α－ジメチルベンジルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ベンジルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（フェネチルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（フェニルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ｏ－トリルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（１－ナフチルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（３－イソプロペニル－α、α－ジメチルベンジルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ベンジルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（フェネチルアミノカルボニル）－乳酸
等が挙げられる。 As carboxylic acids and their derivatives,
3,5-di(α-methylbenzyl)salicylic acid,
4-(2-p-methoxyphenyloxyethoxy) salicylic acid,
4-hydroxyphenylbenzoic acid,
p-chlorobenzoic acid,
4-[2-(p-methoxyphenoxy)ethyloxy]salicylic acid,
4-[3-(p-tolylsulfonyl)propyloxy]salicylic acid,
5-[p-(2-p-methoxyphenoxyethoxy)cumyl]salicylic acid,
4-octyloxycarbonylaminosalicylic acid,
3,5-distyrenated salicylic acid,
N-(p-toluenesulfonyl)-glycine,
N-(p-toluenesulfonyl)-alanine,
N-(p-toluenesulfonyl)-β-alanine,
N-phenylaminocarbonyl-glycine,
N-phenylaminocarbonyl-valine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine,
N-(p-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine,
N-(p-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl,
N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine,
N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine,
N-(phenylaminocarbonyl)-methionine,
N-(p-tolylaminocarbonyl)-tyrosine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine,
N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine,
N-(phenylaminocarbonyl)-methionine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine,
N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine,
2-O-(phenylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(p-tolylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(m-tolylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(o-tolylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(1-naphthylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(benzylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(phenethylaminocarbonyl)-mandelic acid,
2-O-(phenylaminocarbonyl)-lactic acid,
2-O-(p-tolylaminocarbonyl)-lactic acid,
2-O-(m-tolylaminocarbonyl)-lactic acid,
2-O-(o-tolylaminocarbonyl)-lactic acid,
2-O-(1-naphthylaminocarbonyl)-lactic acid,
2-O-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzylaminocarbonyl)-lactic acid,
2-O-(benzylaminocarbonyl)-lactic acid,
Examples include 2-O-(phenethylaminocarbonyl)-lactic acid.

前記酸性リン酸エステル化合物としては、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、モノブチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート等が挙げられる。 Examples of the acidic phosphoric acid ester compound include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, isotridecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, and tetracosyl acid phosphate. Examples include acid phosphate, monobutyl phosphate, dibutyl phosphate, monoisodecyl phosphate, bis(2-ethylhexyl) phosphate and the like.

前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２～５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びその金属塩、１，２，３－トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。 Compounds having a phenolic hydroxyl group can exhibit the most effective thermochromic properties, but aromatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, carboxylic acid metal salts, acidic phosphoric esters, and their metals It may also be a compound selected from salts, 1,2,3-triazoles and derivatives thereof.

（イ）および（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体である（ハ）成分について説明する。（ハ）成分としては、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類、酸アミド類を挙げることができる。 The component (c), which is a reaction medium that reversibly causes the electron transfer reaction between the components (a) and (b) in a specific temperature range, will be explained. Examples of the component (c) include esters, ketones, ethers, alcohols, and acid amides.

（ハ）成分としては、色濃度－温度曲線に関し、大きなヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線が、温度を低温側から高温側へ変化させる場合と、高温側から低温側へ変化させる場合で異なる）を示して変色する、色彩記憶性を示す可逆熱変色性組成物を形成できる５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点－曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコールまたはフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコールとのエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコールまたは分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が用いられる。 As for the (c) component, regarding the color density-temperature curve, there is a large hysteresis characteristic (the curve plotting the change in color density due to temperature change may change from a low temperature side to a high temperature side, or from a high temperature side to a low temperature side). A carboxylic acid ester compound that exhibits a ΔT value (melting point - cloud point) of 5°C or more and less than 50°C, which can form a reversible thermochromic composition that exhibits color memory and changes color (different depending on the case of change), for example, Carboxylic acid esters containing substituted aromatic rings in the molecule, esters of carboxylic acids containing unsubstituted aromatic rings and aliphatic alcohols with 10 or more carbon atoms, carboxylic esters containing cyclohexyl groups in the molecule, and esters with 6 or more carbon atoms. Esters of fatty acids and unsubstituted aromatic alcohols or phenols, esters of fatty acids with 8 or more carbon atoms and branched aliphatic alcohols, esters of dicarboxylic acids and aromatic alcohols or branched aliphatic alcohols, dibenzyl cinnamate, heptyl stearate, Didecyl adipate, dilauryl adipate, dimyristyl adipate, dicetyl adipate, distearyl adipate, trilaurin, trimyristin, tristearin, dimyristin, distearin, etc. are used.

また、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ－ペンチルアルコールまたはｎ－ヘプチルアルコールと炭素数１０～１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７～２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。 In addition, fatty acid ester compounds obtained from an odd-numbered aliphatic monohydric alcohol having 9 or more carbon atoms and an even-numbered aliphatic carboxylic acid, n-pentyl alcohol or n-heptyl alcohol, and an even-numbered fatty acid having 10 to 16 carbon atoms. Fatty acid ester compounds having a total of 17 to 23 carbon atoms obtained from group carboxylic acids are also effective.

具体的には、酢酸ｎ－ペンタデシル、酪酸ｎ－トリデシル、酪酸ｎ－ペンタデシル、カプロン酸ｎ－ウンデシル、カプロン酸ｎ－トリデシル、カプロン酸ｎ－ペンタデシル、カプリル酸ｎ－ノニル、カプリル酸ｎ－ウンデシル、カプリル酸ｎ－トリデシル、カプリル酸ｎ－ペンタデシル、カプリン酸ｎ－ヘプチル、カプリン酸ｎ－ノニル、カプリン酸ｎ－ウンデシル、カプリン酸ｎ－トリデシル、カプリン酸ｎ－ペンタデシル、ラウリン酸ｎ－ペンチル、ラウリン酸ｎ－ヘプチル、ラウリン酸ｎ－ノニル、ラウリン酸ｎ－ウンデシル、ラウリン酸ｎ－トリデシル、ラウリン酸ｎ－ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ－ペンチル、ミリスチン酸ｎ－ヘプチル、ミリスチン酸ｎ－ノニル、ミリスチン酸ｎ－ウンデシル、ミリスチン酸ｎ－トリデシル、ミリスチン酸ｎ－ペンタデシル、パルミチン酸ｎ－ペンチル、パルミチン酸ｎ－ヘプチル、パルミチン酸ｎ－ノニル、パルミチン酸ｎ－ウンデシル、パルミチン酸ｎ－トリデシル、パルミチン酸ｎ－ペンタデシル、ステアリン酸ｎ－ノニル、ステアリン酸ｎ－ウンデシル、ステアリン酸ｎ－トリデシル、ステアリン酸ｎ－ペンタデシル、エイコサン酸ｎ－ノニル、エイコサン酸ｎ－ウンデシル、エイコサン酸ｎ－トリデシル、エイコサン酸ｎ－ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ－ノニル、ベヘニン酸ｎ－ウンデシル、ベヘニン酸ｎ－トリデシル、ベヘニン酸ｎ－ペンタデシル等を挙げることができる。 Specifically, n-pentadecyl acetate, n-tridecyl butyrate, n-pentadecyl butyrate, n-undecyl caproate, n-tridecyl caproate, n-pentadecyl caproate, n-nonyl caprylate, n-undecyl caprylate, n-tridecyl caprylate, n-pentadecyl caprylate, n-heptyl caprate, n-nonyl caprate, n-undecyl caprate, n-tridecyl caprate, n-pentadecyl caprate, n-pentyl laurate, lauric acid n-heptyl, n-nonyl laurate, n-undecyl laurate, n-tridecyl laurate, n-pentadecyl laurate, n-pentyl myristate, n-heptyl myristate, n-nonyl myristate, n- myristate Undecyl, n-tridecyl myristate, n-pentadecyl myristate, n-pentyl palmitate, n-heptyl palmitate, n-nonyl palmitate, n-undecyl palmitate, n-tridecyl palmitate, n-pentadecyl palmitate, n-nonyl stearate, n-undecyl stearate, n-tridecyl stearate, n-pentadecyl stearate, n-nonyl eicosanoate, n-undecyl eicosanoate, n-tridecyl eicosanoate, n-pentadecyl eicosanoate, behenic acid Examples include n-nonyl, n-undecyl behenate, n-tridecyl behenate, and n-pentadecyl behenate.

ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、２－デカノン、３－デカノン、４－デカノン、２－ウンデカノン、３－ウンデカノン、４－ウンデカノン、５－ウンデカノン、２－ドデカノン、３－ドデカノン、４－ドデカノン、５－ドデカノン、２－トリデカノン、３－トリデカノン、２－テトラデカノン、２－ペンタデカノン、８－ペンタデカノン、２－ヘキサデカノン、３－ヘキサデカノン、９－ヘプタデカノン、２－ペンタデカノン、２－オクタデカノン、２－ノナデカノン、１０－ノナデカノン、２－エイコサノン、１１－エイコサノン、２－ヘンエイコサノン、２－ドコサノン、ラウロン、ステアロン等を挙げることができる。 As the ketones, aliphatic ketones having a total carbon number of 10 or more are effective, such as 2-decanone, 3-decanone, 4-decanone, 2-undecanone, 3-undecanone, 4-undecanone, 5-undecanone, 2-decanone, -dodecanone, 3-dodecanone, 4-dodecanone, 5-dodecanone, 2-tridecanone, 3-tridecanone, 2-tetradecanone, 2-pentadecanone, 8-pentadecanone, 2-hexadecanone, 3-hexadecanone, 9-heptadecanone, 2-pentadecanone , 2-octadecanone, 2-nonadecanone, 10-nonadecanone, 2-eicosanone, 11-eicosanone, 2-heneicosanone, 2-docosanone, laurone, stearone, and the like.

また、総炭素数が１２～２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ－オクタデカノフェノン、ｎ－ヘプタデカノフェノン、ｎ－ヘキサデカノフェノン、ｎ－ペンタデカノフェノン、ｎ－テトラデカノフェノン、４－ｎ－ドデカアセトフェノン、ｎ－トリデカノフェノン、４－ｎ－ウンデカノアセトフェノン、ｎ－ラウロフェノン、４－ｎ－デカノアセトフェノン、ｎ－ウンデカノフェノン、４－ｎ－ノニルアセトフェノン、ｎ－デカノフェノン、４－ｎ－オクチルアセトフェノン、ｎ－ノナノフェノン、４－ｎ－ヘプチルアセトフェノン、ｎ－オクタノフェノン、４－ｎ－ヘキシルアセトフェノン、４－ｎ－シクロヘキシルアセトフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルプロピオフェノン、ｎ－ヘプタフェノン、４－ｎ－ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル－ｎ－ブチルケトン、４－ｎ－ブチルアセトフェノン、ｎ－ヘキサノフェノン、４－イソブチルアセトフェノン、１－アセトナフトン、２－アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等を挙げることができる。 In addition, arylalkyl ketones having a total number of carbon atoms of 12 to 24, such as n-octadecanophenone, n-heptadecanophenone, n-hexadecanophenone, n-pentadecanophenone, n-tetradecanophenone, Phenone, 4-n-dodecaacetophenone, n-tridecanophenone, 4-n-undecanoacetophenone, n-laurophenone, 4-n-decanoacetophenone, n-undecanophenone, 4-n-nonylacetophenone, n -decanophenone, 4-n-octylacetophenone, n-nonanophenone, 4-n-heptylacetophenone, n-octanophenone, 4-n-hexylacetophenone, 4-n-cyclohexylacetophenone, 4-tert-butylpropiophenone, n-heptaphenone, 4-n-pentylacetophenone, cyclohexyl phenyl ketone, benzyl-n-butyl ketone, 4-n-butylacetophenone, n-hexanophenone, 4-isobutylacetophenone, 1-acetonaphthone, 2-acetonaphthone, cyclopentylphenyl ketone etc. can be mentioned.

エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等を挙げることができる。 As the ethers, aliphatic ethers having a total carbon number of 10 or more are effective, such as dipentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether, and ditriether. Decyl ether, ditetradecyl ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, dioctadecyl ether, decanediol dimethyl ether, undecane diol dimethyl ether, dodecane diol dimethyl ether, tridecane diol dimethyl ether, decane diol diethyl ether, undecane diol diethyl ether, etc. can be mentioned.

アルコール類としては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等を挙げることができる。 As alcohols, aliphatic monohydric saturated alcohols having 10 or more carbon atoms are effective, such as decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, hexadecyl alcohol, heptadecyl Alcohol, octadecyl alcohol, eicosyl alcohol, docosyl alcohol, etc. can be mentioned.

酸アミド類としては、ヘキサン酸アミド、ヘプタン酸アミド、オクタン酸アミド、ノナン酸アミド、デカン酸アミド、ウンデカン酸アミド、ラウリル酸アミド、トリデカン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ドコサン酸アミド等を挙げることができる。 Acid amides include hexanoic acid amide, heptanoic acid amide, octanoic acid amide, nonanoic acid amide, decanoic acid amide, undecanoic acid amide, lauric acid amide, tridecanoic acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, Examples include docosanoic acid amide.

また、（ハ）成分として、下記一般式（１）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示し、ｑ１は０～２の整数を示し、Ｘ^１のいずれか一方は－（ＣＨ_２）_ｋＯＣＯＲ’又は－（ＣＨ_２）_ｋＣＯＯＲ’、他方は水素原子を示し、ｋは０～２の整数を示し、Ｒ’は炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ_１はそれぞれ独立に炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、又はハロゲンを示し、ｐ１はそれぞれ独立に０～３の整数を示す。） Further, as the component (iii), a compound represented by the following general formula (1) can also be used.

(Here, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, q1 represents an integer of 0 to 2, and either one of X ¹ is -(CH ₂ ) _k OCOR' or -(CH ₂ ) _k COOR', The other represents a hydrogen atom, k represents an integer of 0 to 2, R' represents an alkyl group or alkenyl group having 4 or more carbon atoms, and Y ₁ each independently represents an alkyl group or a methoxy group having 1 to 4 carbon atoms. , or halogen, and p1 each independently represents an integer from 0 to 3.)

式（１）で示される化合物のうち、Ｒ_１が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好適であり、更にＲ_１が水素原子であり、かつ、ｍが０の場合がより好適である。 Among the compounds represented by formula (1), when R ₁ is a hydrogen atom, it is preferable because a reversible thermochromic composition having a wider hysteresis width can be obtained, and furthermore, R ₁ is a hydrogen atom, and It is more preferable that m is 0.

なお、式（１）で示される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（１ａ）で示される化合物が用いられる。

（ここでＲ^１ａは、炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数１０～２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１２～２２のアルキル基である。） Note that among the compounds represented by formula (1), a compound represented by the following general formula (1a) is more preferably used.

(Here, R ^1a is an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms.)

前記化合物として具体的には、オクタン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。 Specifically, the compounds include 4-benzyloxyphenylethyl octoate, 4-benzyloxyphenylethyl nonanoate, 4-benzyloxyphenylethyl decanoate, 4-benzyloxyphenylethyl undecanoate, and dodecanoic acid. -4-benzyloxyphenylethyl, -4-benzyloxyphenylethyl tridecanoate, -4-benzyloxyphenylethyl tetradecanoate, -4-benzyloxyphenylethyl pentadecanoate, -4-benzyloxyphenylethyl hexadecanoate, heptadecanoic acid Examples include -4-benzyloxyphenylethyl and -4-benzyloxyphenylethyl octadecanoate.

更に、（ハ）成分として、下記一般式（２）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^２は炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐ２はそれぞれ独立に０～３の整数を示し、Ｘ^２はそれぞれ独立に炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はハロゲンを示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (2) can also be used as the component (iii).

(Here, R ² represents an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, p2 each independently represents an integer of 0 to 3, and X ² each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms. (1 to 4 alkoxy groups or halogen)

前記化合物として具体的には、オクタン酸１，１－ジフェニルメチル、ノナン酸１，１－ジフェニルメチル、デカン酸１，１－ジフェニルメチル、ウンデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ドデカン酸１，１－ジフェニルメチル、トリデカン酸１，１－ジフェニルメチル、テトラデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ペンタデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸１，１－ジフェニルメチル、オクタデカン酸１，１－ジフェニルメチルを例示できる。 Specifically, the compounds include 1,1-diphenylmethyl octoate, 1,1-diphenylmethyl nonanoate, 1,1-diphenylmethyl decanoate, 1,1-diphenylmethyl undecanoate, and 1,1-diphenylmethyl dodecanoate. Diphenylmethyl, 1,1-diphenylmethyl tridecanoate, 1,1-diphenylmethyl tetradecanoate, 1,1-diphenylmethyl pentadecanoate, 1,1-diphenylmethyl hexadecanoate, 1,1-diphenylmethyl heptadecanoate, octadecanoic acid An example is 1,1-diphenylmethyl.

更に、（ハ）成分として下記一般式（３）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｘ^３はそれぞれ独立に炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、又はハロゲン原子のいずれかを示し、ｐ３はそれぞれ独立に０～３の整数を示し、ｑ３は１～２０の整数を示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (3) can also be used as the component (iii).

(Here, ^X3 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, or a halogen atom, p3 each independently represents an integer of 0 to 3, and q3 represents an integer of 1 to 20. (Indicates an integer.)

前記化合物としては、マロン酸と２－〔４－（４－クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、こはく酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、こはく酸と２－〔４－（３－メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、グルタル酸と２－〔４－（４－クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、ピメリン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－（３－メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－（４－クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－（２，４－ジクロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、セバシン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１０－デカンジカルボン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－〔４－（２－メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステルを例示できる。 Examples of the compounds include diesters of malonic acid and 2-[4-(4-chlorobenzyloxy)phenyl)]ethanol, diesters of succinic acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, and diesters of succinic acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol. Diester with [4-(3-methylbenzyloxy)phenyl)]ethanol, diester with glutaric acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, glutaric acid with 2-[4-(4-chlorobenzyloxy)] phenyl)] diester with ethanol, diester with adipic acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, diester with pimelic acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, diester with suberic acid and 2-(4- benzyloxyphenyl) ethanol, suberic acid and 2-[4-(3-methylbenzyloxy)phenyl)] diester with ethanol, suberic acid and 2-[4-(4-chlorobenzyloxy)phenyl)] Diester with ethanol, diester with suberic acid and 2-[4-(2,4-dichlorobenzyloxy)phenyl)]ethanol, diester with azelaic acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, sebacic acid Diester with 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, diester with 1,10-decanedicarboxylic acid and 2-(4-benzyloxyphenyl)ethanol, diester with 1,18-octadecanedicarboxylic acid and 2-(4-benzyl) Examples include diesters with oxyphenyl)ethanol and diesters with 1,18-octadecanedicarboxylic acid and 2-[4-(2-methylbenzyloxy)phenyl)]ethanol.

更に、（ハ）成分として下記一般式（４）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数１～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐ４はそれぞれ独立に１～３の整数を示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (4) can also be used as the component (iii).

(Here, R ⁴ each independently represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, and p4 each independently represents an integer of 1 to 3.)

前記化合物としては、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとパルミチン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサン酸カルボン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサン酸プロピオン酸とのジエステル、１，４－ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンと酪酸とのジエステル、１，４－ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと酢酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと吉草酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンプロピオン酸とのジエステルを例示できる。 Examples of the compounds include a diester of 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and capric acid, a diester of 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and undecanoic acid, and a diester of 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and undecanoic acid. - hydroxyethoxy)benzene and lauric acid diester, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and myristic acid diester, 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and palmitic acid diester, Diester of 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and cyclohexanoic acid carboxylic acid, diester of 1,3-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and cyclohexanoic acid propionic acid, 1,4-bis(hydroxymethoxy) ) diester of benzene and butyric acid, diester of 1,4-bis(hydroxymethoxy)benzene and isovaleric acid, diester of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and acetic acid, 1,4-bis( Diester of 2-hydroxyethoxy)benzene and propionic acid, diester of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and valeric acid, diester of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and caproic acid , diester of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and caprylic acid, diester of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and capric acid, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy) Examples include diesters of benzene and lauric acid, diesters of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and myristic acid, and diesters of 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene and cyclohexanepropionic acid.

更に、（ハ）成分として下記一般式（５）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｘ^５はそれぞれ独立に炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、又はハロゲン原子のいずれかを示し、ｐ５はそれぞれ独立に０～３の整数を示し、ｑ５は１～２０の整数を示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (5) can also be used as the component (iii).

(Here, X ⁵ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom; q5 indicates an integer from 1 to 20.)

前記化合物としては、こはく酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、１，１０－デカンジカルボン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステルを例示できる。 The compounds include diesters of succinic acid and 2-phenoxyethanol, diesters of suberic acid and 2-phenoxyethanol, diesters of sebacic acid and 2-phenoxyethanol, diesters of 1,10-decanedicarboxylic acid and 2-phenoxyethanol, An example is a diester of 1,18-octadecanedicarboxylic acid and 2-phenoxyethanol.

更に、（ハ）成分として下記一般式（６）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^６は炭素数４～２２のアルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基、炭素数４～２２のアルケニル基のいずれかを示し、Ｘ^６は水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｑ６は０又は１を示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (6) can also be used as the component (iii).

(Here, R ⁶ represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, a cycloalkylalkyl group, a cycloalkyl group, or an alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms; X ⁶ is a hydrogen atom; represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, and q6 represents 0 or 1.)

前記化合物としては、４－フェニル安息香酸デシル、４－フェニル安息香酸ラウリル、４－フェニル安息香酸ミリスチル、４－フェニル安息香酸シクロヘキシルエチル、４－ビフェニル酢酸オクチル、４－ビフェニル酢酸ノニル、４－ビフェニル酢酸デシル、４－ビフェニル酢酸ラウリル、４－ビフェニル酢酸ミリスチル、４－ビフェニル酢酸トリデシル、４－ビフェニル酢酸ペンタデシル、４－ビフェニル酢酸セチル、４－ビフェニル酢酸シクロペンチル、４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル、４－ビフェニル酢酸ヘキシル、４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチルを例示できる。 The compounds include decyl 4-phenylbenzoate, lauryl 4-phenylbenzoate, myristyl 4-phenylbenzoate, cyclohexylethyl 4-phenylbenzoate, octyl 4-biphenylacetate, nonyl 4-biphenylacetate, and 4-biphenylacetic acid. Decyl, lauryl 4-biphenylacetate, myristyl 4-biphenylacetate, tridecyl 4-biphenylacetate, pentadecyl 4-biphenylacetate, cetyl 4-biphenylacetate, cyclopentyl 4-biphenylacetate, cyclohexylmethyl 4-biphenylacetate, hexyl 4-biphenylacetate , and cyclohexylmethyl 4-biphenylacetate.

更に、前記（ハ）成分として下記一般式（７）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^７は炭素数３～１８のアルキル基、または炭素数３～１８の脂肪族アシル基のいずれかを示し、Ｘ^７は水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１または２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙ^７は水素原子、メチル基のいずれかを示し、Ｚ^７は水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１又または２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (7) can also be used as the component (iii).

(Here, R ⁷ represents either an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms or an aliphatic acyl group having 3 to 18 carbon atoms, and X ⁷ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, 1 or 2 alkoxy group or halogen atom, Y ⁷ represents a hydrogen atom or a methyl group, Z ⁷ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 or 2 carbon atoms (Indicates either an alkoxy group or a halogen atom.)

前記化合物としては、４－ブトキシ安息香酸フェノキシエチル、４－ペンチルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４－テトラデシルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４－ヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルとドデカン酸とのエステル、バニリン酸フェノキシエチルのドデシルエーテルを例示できる。 Examples of the above compounds include phenoxyethyl 4-butoxybenzoate, phenoxyethyl 4-pentyloxybenzoate, phenoxyethyl 4-tetradecyloxybenzoate, ester of phenoxyethyl 4-hydroxybenzoate and dodecanoic acid, and phenoxyethyl vanillate. An example is dodecyl ether.

更に、（ハ）成分として下記一般式（８）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^８は炭素数４～２２のアルキル基、炭素数４～２２のアルケニル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基のいずれかを示し、Ｘ^８は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｐ８は０または１を示し、ｑ８は０～５を示し、ｒ８は０～４を示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (8) can also be used as the component (iii).

(Here, R ⁸ represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms, a cycloalkylalkyl group, or a cycloalkyl group, and X ⁸ each independently represents an alkyl group or an alkoxy represents either a group or a halogen atom, p8 represents 0 or 1, q8 represents 0 to 5, and r8 represents 0 to 4.)

前記化合物としては、ｐ－ヒドロキシ安息香酸オクチルの安息香酸エステル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸デシルの安息香酸エステル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ヘプチルのｐ－メトキシ安息香酸エステル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ドデシルのｏ－メトキシ安息香酸エステル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルメチルの安息香酸エステルを例示できる。 Examples of the above compounds include benzoate ester of octyl p-hydroxybenzoate, benzoate ester of decyl p-hydroxybenzoate, p-methoxybenzoate ester of heptyl p-hydroxybenzoate, and o-dodecyl p-hydroxybenzoate. Examples include methoxybenzoic acid ester and benzoic acid ester of cyclohexylmethyl p-hydroxybenzoate.

更に、（ハ）成分として下記一般式（９）で示される化合物を用いることもできる。

（ここで、Ｒ^９は炭素数３～１７のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキルアルキル基を示し、Ｘ^９は水素原子、炭素数１～５のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子を示し、ｐ９は１～３の整数を示す。） Furthermore, a compound represented by the following general formula (9) can also be used as the component (iii).

(Here, R ⁹ represents an alkyl group having 3 to 17 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a cycloalkylalkyl group having 5 to 8 carbon atoms; X ⁹ is a hydrogen atom; represents an alkyl group, methoxy group, ethoxy group, or halogen atom, and p9 represents an integer from 1 to 3.)

前記化合物としては、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールジエチレングリコールエーテルとラウリン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールトリエチレングリコールエーテルとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとオクタン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとノナン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとデカン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。 Examples of the compounds include a diester of 4-phenylphenol ethylene glycol ether and cyclohexane carboxylic acid, a diester of 4-phenylphenol diethylene glycol ether and lauric acid, a diester of 4-phenylphenol triethylene glycol ether and cyclohexane carboxylic acid, - Diester of phenylphenol ethylene glycol ether and octanoic acid, diester of 4-phenylphenol ethylene glycol ether and nonanoic acid, diester of 4-phenylphenol ethylene glycol ether and decanoic acid, 4-phenylphenol ethylene glycol ether and myristin Examples include diesters with acids.

更に、電子受容性化合物として炭素数３～１８の直鎖または側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を用いたり（特開平１１－１２９６２３号公報、特開平１１－５９７３号公報）、特定のヒドロキシ安息香酸エステルを用いたり（特開２００１－１０５７３２号公報）、没食子酸エステル等を用いた（特公昭５１－４４７０６号公報、特開２００３－２５３１４９号公報）加熱発色型（加熱により発色し、冷却により消色する）の可逆熱変色性組成物を内包してなるマイクロカプセル顔料を適用することもできる。 Furthermore, specific alkoxyphenol compounds having a linear or side chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms are used as electron-accepting compounds (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-129623, JP-A No. 11-5973), Heat coloring type using hydroxybenzoic acid ester (Japanese Patent Publication No. 2001-105732) or gallic acid ester (Japanese Patent Publication No. 51-44706, Japanese Patent Application Publication No. 2003-253149). A microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition (which disappears upon cooling) can also be used.

（イ）、（ロ）、および（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１質量部に対して、（ロ）成分０．１～５０質量部、好ましくは０．５～２０質量部、（ハ）成分１～８００質量部、好ましくは５～２００質量部の範囲である。 The blending ratio of components (a), (b), and (c) depends on the concentration, discoloration temperature, discoloration form, and type of each component, but generally the component ratio that provides the desired discoloration characteristics is: 0.1 to 50 parts by mass of component (B), preferably 0.5 to 20 parts by mass, and 1 to 800 parts by mass of component (c), preferably 5 to 200 parts by mass of component (B), per 1 part by mass of component (A). is within the range of

ここで、マイクロカプセル顔料中、或いは、インキ中に非熱変色性の染料、顔料等の着色材を配合して、有色（１）から有色（２）への互変的色変化を呈することもできる。 Here, a colorant such as a non-thermochromic dye or pigment may be blended into the microcapsule pigment or the ink to exhibit a tautochromic color change from colored (1) to colored (2). can.

熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させる方法は特に限定されず、例えば界面重合法、界面重縮合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。 The method for encapsulating the thermochromic composition in microcapsules is not particularly limited, and examples include interfacial polymerization, interfacial polycondensation, in-situ polymerization, in-liquid curing coating, phase separation from an aqueous solution, and encapsulation from an organic solvent. There are phase separation methods, melt dispersion cooling methods, air suspension coating methods, spray drying methods, etc., and these methods are appropriately selected depending on the application.

マイクロカプセル顔料の壁膜は、ウレア結合またはウレタン結合の少なくとも一方を繰り返し単位中に有するポリマーからなる。壁膜を構成するポリマーが前記した結合を繰り返し単位中に有することにより、後述するポリウレタンとの相互作用によって、優れた特性を示す。 The wall film of the microcapsule pigment is made of a polymer having at least one of a urea bond and a urethane bond in the repeating unit. Since the polymer constituting the wall film has the above-mentioned bond in the repeating unit, it exhibits excellent properties through interaction with the polyurethane described below.

前記ポリマーは、一例として、イソシアネートプレポリマーと、ポリオールまたはポリアミンとの結合によって合成が可能であり、前記した、染料、顔料または熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させる方法で、本発明に用いられるマイクロカプセル顔料を作製できる。 The polymer can be synthesized, for example, by combining an isocyanate prepolymer with a polyol or a polyamine, and can be used in the present invention by encapsulating the dye, pigment, or thermochromic composition in microcapsules. microcapsule pigments can be created.

更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与したり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。 Furthermore, depending on the purpose, a secondary resin film can be provided on the surface of the microcapsules to impart durability or to modify the surface characteristics for practical use.

マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が好ましくは０．１～５．０μｍ、より好ましくは０．１～４．０μｍ、さらに好ましくは０．５～３．０μｍの範囲にあるものが用いられる。 The microcapsule pigment used has an average particle diameter of preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.1 to 4.0 μm, and still more preferably 0.5 to 3.0 μm.

また、可逆熱変色性組成物とマイクロカプセル壁膜の質量比率は、可逆熱変色性組成物：壁膜＝７：１～１：１（質量比）、好ましくは６：１～１：１の範囲を満たすことが好ましい。 The mass ratio of the reversible thermochromic composition to the microcapsule wall film is 7:1 to 1:1 (mass ratio), preferably 6:1 to 1:1. It is preferable that the range is satisfied.

マイクロカプセル顔料の平均粒子径が５．０μｍを越えると筆記具に用いた際に滑らかな筆記感が得られ難く、最大外径の平均値が０．１μｍ未満では高濃度の発色性を示し難くなる。 If the average particle diameter of the microcapsule pigment exceeds 5.0 μm, it will be difficult to obtain a smooth writing feeling when used in a writing instrument, and if the average value of the maximum outer diameter is less than 0.1 μm, it will be difficult to exhibit high density color development. .

平均粒子径が前記範囲、特には０．５～３．０μｍの範囲にあるマイクロカプセル顔料は高濃度の発色性を示すとともに筆記具に用いた際には良好な吐出性が得られやすい。 A microcapsule pigment having an average particle diameter within the above range, particularly within the range of 0.5 to 3.0 μm, exhibits high color density and tends to provide good ejectability when used in writing instruments.

可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が前記範囲より大になると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を生じ易く、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が前記範囲より大になると発色時の色濃度および鮮明性の低下を生じ易くなる。 If the ratio of the reversible thermochromic composition to the wall film exceeds the above range, the thickness of the wall film becomes too thin and the resistance to pressure and heat tends to decrease, and the ratio of the wall film to the reversible thermochromic composition If it exceeds the above range, color density and sharpness during color development are likely to deteriorate.

なお、平均粒子径の測定は、マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「マックビュー」を用いて粒子の領域を判定し、粒子の領域の面積から投影面積円相当径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）を算出し、その値による等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定した値である。 To measure the average particle diameter, the area of the particle is determined using the image analysis particle size distribution measurement software "Macview" manufactured by Mountech, and the projected area circle equivalent diameter (Heywood diameter) is calculated from the area of the particle area. This value is calculated and measured as the average particle diameter of particles equivalent to a sphere with equal volume.

また、全ての粒子或いは大部分の粒子の粒子径が０．２μｍを超える場合は、粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製、製品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ４ｅ）を用いてコールター法により等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定することも可能である。さらに、標準試料またはコールター法による測定装置を用いて計測した数値を基にしてキャリブレーションを行ったレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（装置名：ＬＡ－３００、株式会社堀場製作所製）を用いて、体積基準の粒子径および平均粒子径（メジアン径）を測定してもよい。 In addition, if the particle diameter of all or most of the particles exceeds 0.2 μm, use a particle size distribution analyzer (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd., product name: Multisizer 4e) to measure the equivalent volume of an equal volume sphere by the Coulter method. It is also possible to measure the average particle size of the particles. Furthermore, we used a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device (device name: LA-300, manufactured by Horiba, Ltd.) that was calibrated based on the values measured using a standard sample or a measuring device using the Coulter method. The volume-based particle size and the average particle size (median size) may be measured using the following method.

マイクロカプセル顔料の含有量は、インキ組成物全質量に対して５～３０質量％であることが好ましく、１０～２５質量であることがより好ましい。含有量が前記範囲内であると、ペン先のドライアップを抑制しつつ筆跡を鮮明にすることが容易となる。 The content of the microcapsule pigment is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight based on the total weight of the ink composition. When the content is within the above range, it becomes easy to make handwriting clear while suppressing dry-up of the pen tip.

（ポリウレタンエマルション）
インキ組成物はポリウレタンが分散されてなるポリウレタンエマルションを含有する。ポリウレタンはインキ組成物中においても均一に分散されている。
ポリウレタンエマルションとしては、前記ポリウレタンエマルションのみから形成されたポリウレタン皮膜が、９００ＭＰａ未満のヤング率を有するものが適用される。 (Polyurethane emulsion)
The ink composition contains a polyurethane emulsion in which polyurethane is dispersed. Polyurethane is also uniformly dispersed in the ink composition.
As the polyurethane emulsion, one in which a polyurethane film formed only from the polyurethane emulsion has a Young's modulus of less than 900 MPa is used.

ポリウレタンは、インキ組成物が紙面に吐出されたときに、紙面に形成された筆跡を鮮明なものとする。これは、ポリウレタンがマイクロカプセル顔料壁膜を形成するポリマー中のウレア結合およびウレタン結合と高い親和性を有することから、ポリウレタンが、自身を介してマイクロカプセル顔料を紙面の紙繊維に吸着させて紙表面に対するマイクロカプセル顔料の定着性が高まることで、筆跡の発色性が良好となるためであると推測される。
さらに、本発明によるインキ組成物で形成された筆跡は熱変色性が良好となり、マイクロカプセル顔料が加熱消色性を有する場合には、抵抗発熱体を装備した通電加熱具、ドライヤー等の加熱具のみならず、摩擦部材による擦過によっても色残りが抑制された筆跡を形成することができる。これは、マイクロカプセル顔料が紙内部に侵入することが抑制されて紙表面に定着していることにより、筆跡に熱が加えられたときや筆跡が冷やされたときに、マイクロカプセル顔料へのまたはマイクロカプセル顔料からの熱伝導性が良好となるとともに、吐出されたインキが乾燥するときに前記ポリウレタンが造膜して適度な柔軟性を有する筆跡が形成され、その筆跡は、筆跡を擦過するときに適度に歪むことで摩擦抵抗が増し、擦過時にマイクロカプセル顔料が変色する程度の摩擦熱が発生しやすくなることが影響していると考えられる。 Polyurethane makes the handwriting formed on the paper surface clear when the ink composition is discharged onto the paper surface. This is because polyurethane has a high affinity with the urea bonds and urethane bonds in the polymer that forms the microcapsule pigment wall film, so polyurethane allows the microcapsule pigment to adsorb to the paper fibers on the paper surface through itself. It is presumed that this is because the improved fixation of the microcapsule pigment on the surface improves the color development of handwriting.
Furthermore, the handwriting formed with the ink composition of the present invention has good thermochromic properties, and when the microcapsule pigment has heat decoloring properties, heating tools such as electric heating tools equipped with resistance heating elements, hair dryers, etc. In addition, it is possible to form handwriting with less residual color due to rubbing by the friction member. This is because the microcapsule pigment is prevented from penetrating into the paper and is fixed on the paper surface, so when heat is applied to the handwriting or when the handwriting is cooled, the microcapsule pigment or The heat conductivity from the microcapsule pigment is good, and when the ejected ink dries, the polyurethane forms a film to form handwriting with appropriate flexibility, and when the handwriting is rubbed, This is thought to be due to the fact that moderate distortion increases frictional resistance, making it easier to generate frictional heat that discolors the microcapsule pigment during rubbing.

ポリウレタンエマルションのみから形成されるポリウレタン皮膜のヤング率が９００ＭＰａ以上の場合、筆跡を擦過したときに筆跡が熱変色し難くなるためインキ組成物には適さない。
また、ヤング率は、１ＭＰａ以上が好ましく、５ＭＰａ以上がより好ましい。
インキ組成物に適用できるポリウレタンエマルションの具体例としては、商品名：スーパーフレックス３００（ポリウレタン皮膜のヤング率：５．４ＭＰａ）、商品名：スーパーフレックス４２０ＮＳ（ポリウレタン皮膜のヤング率：５６５ＭＰａ）、商品名：スーパーフレックス４７０（ポリウレタン皮膜のヤング率：１３ＭＰａ）、商品名：スーパーフレックス１５０ＨＳ（ポリウレタン皮膜のヤング率：７９８ＭＰａ）以上第一工業製薬社製、を挙げることができる。
インキ組成物に適用できるポリウレタンエマルションはこれらに限られるものではない。
なお、本発明におけるポリウレタン皮膜のヤング率は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４／ＩＳＯ５２７－１：２０１２に準拠して測定される数値である。具体的には、ポリウレタンエマルションを用いて、予備乾燥を室温で１５時間、本乾燥を８０℃で６時間、１２０℃で２０分の条件で膜厚５００μｍのポリウレタン皮膜を作製し、前記ポリウレタン皮膜を動的粘弾性測定装置（商品名：Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００、ユービーエム社製）を用いて速度１ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、線形領域（歪み０．０５％と０．２５％の２点間の傾き）における弾性率を測定することにより求められる。 If the Young's modulus of a polyurethane film formed from only a polyurethane emulsion is 900 MPa or more, it is not suitable for use as an ink composition because handwriting becomes difficult to discolor due to heat when rubbed.
Moreover, Young's modulus is preferably 1 MPa or more, more preferably 5 MPa or more.
Specific examples of polyurethane emulsions that can be applied to the ink composition include: trade name: Superflex 300 (Young's modulus of polyurethane film: 5.4 MPa), trade name: Superflex 420NS (Young's modulus of polyurethane film: 565 MPa), trade name : Superflex 470 (Young's modulus of polyurethane film: 13 MPa), trade name: Superflex 150HS (Young's modulus of polyurethane film: 798 MPa) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Polyurethane emulsions that can be applied to the ink composition are not limited to these.
The Young's modulus of the polyurethane film in the present invention is a value measured in accordance with JIS K 7161-1:2014/ISO527-1:2012. Specifically, a polyurethane film with a thickness of 500 μm was prepared using a polyurethane emulsion under the conditions of pre-drying at room temperature for 15 hours, main drying at 80°C for 6 hours, and 20 minutes at 120°C. Using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name: Rheogel-E4000, manufactured by UBM), it was pulled at a speed of 1 mm/min, and in the linear region (inclination between two points of strain 0.05% and 0.25%). It is determined by measuring the elastic modulus.

本発明に適用できるポリウレタンエマルションは、ポリウレタン皮膜のヤング率が前記した範囲内のものであれば特に限りはなく、いずれもインキ組成物に適用できる。 The polyurethane emulsion that can be applied to the present invention is not particularly limited as long as the Young's modulus of the polyurethane film is within the above range, and any emulsion can be applied to the ink composition.

インキ組成物におけるポリウレタンエマルションの含有量は、ポリウレタンの質量換算でインキ組成物全質量に対して０．１～５質量％とすることが好ましく、０．２～３質量％とすることがより好ましい。含有量を前記範囲内とすると筆跡の鮮明性および筆跡の熱変色性を良好としやすい。含有量を５質量％超とするとインキ吐出性が低下することがあり、０．１質量％未満とすると筆跡の鮮明性および筆跡の熱変色性を良好とする効果が乏しい。 The content of the polyurethane emulsion in the ink composition is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, based on the total mass of the ink composition in terms of the mass of polyurethane. . When the content is within the above range, it is easy to improve the clarity of handwriting and the heat discoloration property of handwriting. If the content is more than 5% by mass, the ink discharge properties may deteriorate, and if the content is less than 0.1% by mass, the effect of improving the clarity of handwriting and the thermochromic property of handwriting is poor.

本発明によるインキ組成物は、必要に応じて剪断減粘性付与剤、ｐＨ調整剤、防腐剤或いは防黴剤等の添加剤を添加することができる。 The ink composition according to the present invention may contain additives such as a shear thinning agent, a pH adjuster, a preservative, or a fungicide, if necessary.

剪断減粘性付与剤としては水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、ゼータシーガム、ダイユータンガム、マクロホモプシスガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万～１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する炭水化物、ポリＮ－ビニル－カルボン酸アミド架橋物、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ＨＬＢ値が８～１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸の金属塩やアミン塩等を例示できる。更には、インキ組成物中にＮ－アルキル－２－ピロリドンとアニオン系界面活性剤を併用して添加してもよい。 Water-soluble or dispersible substances are effective as shear thinning agents, such as xanthan gum, welan gum, zeta sea gum, diutan gum, macrohomopsis gum, and organic acid-modified heteropolysaccharides whose constituent monosaccharides are glucose and galactose. succinoglycan (average molecular weight of about 1 million to 8 million), guar gum, locust bean gum and its derivatives, hydroxyethyl cellulose, alginate alkyl esters, and methacrylic acid alkyl esters with a molecular weight of 100,000 to 150,000. carbohydrates with gelling ability extracted from seaweed such as glucomannan, agar and carrageenan, poly N-vinyl-carboxylic acid amide cross-linked products, benzylidene sorbitol and benzylidene xylitol or derivatives thereof, cross-linked acrylic acid polymers, Examples include inorganic fine particles, nonionic surfactants with an HLB value of 8 to 12, and metal salts and amine salts of dialkyl sulfosuccinic acid. Furthermore, a combination of N-alkyl-2-pyrrolidone and an anionic surfactant may be added to the ink composition.

前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物、リン酸、乳酸、アミノ酸等の酸性化合物、などが挙げられる。 Examples of the pH adjuster include inorganic salts such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide, and sodium acetate, organic basic compounds such as water-soluble amine compounds such as triethanolamine and diethanolamine, phosphoric acid, and lactic acid. , acidic compounds such as amino acids, and the like.

防腐剤あるいは防黴剤としては、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４，５－トリメチレン－４－イソチアゾリン－３オン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバマート、ベンゾトリアゾール及びフェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルフォニル）ピリジンなどが挙げられる。 As preservatives or antifungal agents, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl- 4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, N-(n-butyl)-1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 3-iodo-2-propynylbutyl Examples include carbamate, benzotriazole and phenol, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl paraoxybenzoate, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)pyridine, and the like.

また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。また、水溶性樹脂として、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどを用いることができる。さらに、樹脂エマルションとして、アクリル系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂など含むエマルションを添加することができる。 Examples of the rust preventive include benzotriazole and its derivatives, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, saponin, and dialkylthiourea. Further, as the water-soluble resin, acrylic resin, alkyd resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, etc. can be used. Further, as a resin emulsion, an emulsion containing acrylic resin, styrene-butadiene resin, polyester resin, vinyl acetate resin, etc. can be added.

さらには、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やボールペンのペン先の潤滑性を向上させるリン酸エステル系界面活性剤、これら以外のノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンなどの消泡剤を添加することもできる。 Furthermore, fluorine-based surfactants that improve the permeability of solvents, phosphate ester-based surfactants that improve the lubricity of ballpoint pen tips, other nonionic, anionic, and cationic surfactants, and dimethylpolysiloxane It is also possible to add antifoaming agents such as.

インキ組成物に適用できるリン酸エステル系界面活性剤は、下記式（１０）に示される化合物である。
式中、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｅ^３は、下記式（１１）、式（１２）に示す官能基および水酸基から選ばれるいずれかであり、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｅ^３から選ばれる少なくとも１種は、式（１１）または（１２）に示す官能基である。

式中、Ｒ^１０は炭化水素基、Ｒ^１１はアルキレン基である。また、ｎは１以上の整数である。

式中、Ｒ^１２は炭化水素基、Ｒ^１３およびＲ^１４は互いに異なるアルキレン基である。また、ｏ、ｐは１以上の整数である。 The phosphate ester surfactant that can be applied to the ink composition is a compound represented by the following formula (10).
In the formula, E ¹ , E ² , and E ³ are any one selected from the functional groups and hydroxyl groups shown in the following formulas (11) and (12), and at least one selected from E ¹ , E ² , and E ³ . The species is a functional group shown in formula (11) or (12).

In the formula, R ¹⁰ is a hydrocarbon group, and R ¹¹ is an alkylene group. Further, n is an integer of 1 or more.

In the formula, R ¹² is a hydrocarbon group, and R ¹³ and R ¹⁴ are different alkylene groups. Further, o and p are integers of 1 or more.

インキ組成物に好ましいリン酸エステル系界面活性剤は、前記Ｒ^１０、Ｒ^１２がアルキル基、アルケニル基またはアリール基であるリン酸エステル系界面活性剤であり、より好ましくは、前記Ｒ^１０がアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、かつ前記Ｒ^１１がエチレン基であるリン酸エステル系界面活性剤、および前記Ｒ^１２がアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、かつ前記Ｒ^１３、Ｒ^１４のいずれか一方がエチレン基であり、他方がプロピレン基またはトリメチレン基であるリン酸エステル系界面活性剤である。 A preferable phosphate ester surfactant for the ink composition is a phosphate ester surfactant in which R ¹⁰ and R ¹² are an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group, and more preferably, R ¹⁰ is an alkyl group. a phosphoric acid ester surfactant, in which R ¹¹ is an ethylene group, and R ¹² is an alkyl group, alkenyl group, or aryl group, and R ¹³ and R ¹⁴ are A phosphoric acid ester surfactant in which either one of them is an ethylene group and the other is a propylene group or a trimethylene group.

前記リン酸エステル系界面活性剤には、Ｅ^１～Ｅ^３から選ばれるいずれか１種が、（１１）式もしくは（１２）式で示される官能基であるモノエステル型、Ｅ^１～Ｅ^３から選ばれるいずれか２種が、（１１）式および（１２）式で示される官能基のいずれかであるジエステル型、またはＥ^１～Ｅ^３すべてが、（１１）式および（１２）式で示される官能基のいずれかであるトリエステル型を単独で用いても良く、前記、モノエステル型、ジエステル型およびトリエステル型から選ばれる２種以上を併用しても良い。
また、モノエステル型またはジエステル型であるリン酸エステル系界面活性剤は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等であっても良い。 The phosphate ester surfactant includes a monoester type surfactant in ^which one of E ¹ to E ³ is a functional group represented by formula ( ¹¹ ) or (12); Any two selected from are diester type functional groups represented by formulas (11) and (12), or all of E ¹ to E ³ are functional groups represented by formulas (11) and (12). Any of the functional groups shown, which is a triester type, may be used alone, or two or more types selected from the monoester type, diester type, and triester type may be used in combination.
Further, the monoester type or diester type phosphate ester surfactant may be an alkali metal salt, an ammonium salt, an amine salt, an alkanolamine salt, or the like.

本発明による水性インキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。 The aqueous ink composition according to the present invention can be produced by any conventionally known method. Specifically, the above-mentioned components can be mixed in required amounts and mixed using various stirrers such as a propeller stirrer, homodisper, or homomixer, and various dispersion machines such as a bead mill.

前記インキを収容する筆記具について説明する。
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内に剪断減粘性インキを充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したボールペンチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンを例示できる。
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．３～２．０ｍｍ、好ましくは０．３～１．５ｍｍ、より好ましくは０．３～１．０ｍｍ径程度のものが適用できる。
前記インキを収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体、金属製管状体が用いられる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを樹脂製、金属製等の軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
また、前記インキ組成物を出没式のボールペンに収容する場合、出没式ボールペンの構造、形状は特に限定されるものではなく、ボールペンレフィルに設けられた筆記先端部が外気に晒された状態で軸筒内に収納されており、出没機構の作動によって軸筒開口部から筆記先端部が突出する構造であれば全て用いることができる。
出没機構の操作方法としては、例えば、ノック式、回転式、スライド式等が挙げられる。
前記ノック式は、軸筒後端部や軸筒側面にノック部を有し、該ノック部の押圧により、ボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部を押圧することにより、ボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記回転式は、軸筒後部に回転部を有し、該回転部を回すことによりボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記スライド式は、軸筒側面にスライド部を有し、該スライドを操作することによりボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペンチップを軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記出没式ボールペンは軸筒内に複数のボールペンレフィルを収容してなり、出没機構の作動によっていずれかのボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没する複合タイプの出没式ボールペンであってもよい。 A writing instrument containing the ink will be explained.
When filling a ballpoint pen, the structure and shape of the ballpoint pen itself are not particularly limited. For example, the ink storage tube may include an ink storage tube filled with shear-thinning ink in the barrel, and the ink storage tube may hold the ball at the tip. An example of a ballpoint pen is a ballpoint pen that communicates with a ballpoint pen tip attached to the ink and further has a liquid stopper for preventing backflow in close contact with the end surface of the ink.
To explain the ballpoint pen tip in more detail, it is a tip formed by holding a ball in a ball holding part that is formed by pressing and deforming the tip of a metal pipe inward from the outer surface, or a tip formed by cutting a metal material with a drill or the like. A chip in which a ball is held in a ball holding part formed by a metal or plastic chip, a chip in which a resin ball receiving seat is provided inside a metal or plastic chip, or a ball held in the chip is moved forward by a spring body. An energized one can be applied.
The ball is made of cemented carbide, stainless steel, ruby, ceramic, resin, rubber, etc. and has a diameter of 0.3 to 2.0 mm, preferably 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.3 to 1.0 mm. Applicable to diameters.
For the ink storage tube that stores the ink, a molded body made of thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, nylon, or a metal tubular body is used, for example.
In addition to directly connecting the chip to the ink storage tube, the ink storage tube and the chip may be connected via a connecting member.
The ink storage tube may be in the form of a refill, and the refill may be accommodated in a cylinder made of resin, metal, etc., or the cylinder itself with a tip attached to the tip may be used as the ink storage body. Ink may be directly filled into the barrel.
In addition, when the ink composition is stored in a retractable ballpoint pen, the structure and shape of the retractable ballpoint pen are not particularly limited, and the writing tip provided in the ballpoint pen refill is exposed to the outside air. Any structure can be used as long as the writing tip is housed in a cylinder and the writing tip protrudes from the opening of the barrel by the operation of the ejection/retraction mechanism.
Examples of operating methods for the retracting mechanism include a knocking type, a rotating type, and a sliding type.
The knock type has a knock part on the rear end of the barrel or the side surface of the barrel, and the ballpoint pen tip is moved out and out of the front end opening of the barrel by pressing the knock part, or a clip part provided on the barrel. An example of a configuration is such that the ballpoint pen tip is moved out and out of the front end opening of the barrel by pressing .
The rotary type has a rotating part at the rear part of the barrel, and by rotating the rotating part, the ballpoint pen tip can be moved in and out of the front end opening of the barrel.
The sliding type has a slide part on the side surface of the barrel, and by operating the slide, the ballpoint pen tip is moved in and out of the front end opening of the barrel, or by sliding a clip part provided on the barrel, An example of this configuration is a configuration in which the ballpoint pen tip is made to protrude and retract from the front end opening of the barrel.
The retractable ballpoint pen is a compound type retractable ballpoint pen in which a plurality of ballpoint pen refills are housed in a barrel, and the writing tip of one of the ballpoint pen refills comes out and retracts from the front end opening of the barrel by the operation of a retracting mechanism. You can.

前記インキ収容管に収容したインキの後端にはインキ逆流防止体が充填される。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α－オレフィン、α－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体は、増粘剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、前記増粘剤としては表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物等を挙げることができる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。 An ink backflow preventer is filled at the rear end of the ink stored in the ink storage tube.
The ink backflow preventer composition comprises a non-volatile liquid or a hardly volatile liquid.
Specifically, petrolatum, spindle oil, castor oil, olive oil, refined mineral oil, liquid paraffin, polybutene, α-olefin, α-olefin oligomer or cooligomer, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, amino-modified silicone oil, Examples include polyether-modified silicone oil and fatty acid-modified silicone oil, and one type or two or more types can be used in combination.
It is preferable that the nonvolatile liquid and/or the hardly volatile liquid be thickened to a suitable viscosity by adding a thickener, and the thickener may include silica whose surface has been hydrophobically treated, or silica whose surface has been methylated. Fine particle silica, aluminum silicate, swellable mica, clay thickeners such as hydrophobically treated bentonite and montmorillonite, fatty acid metal soaps such as magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, tribenzylidene sorbitol, Examples include dextrin-based compounds such as fatty acid amide, amide-modified polyethylene wax, hydrogenated castor oil, and fatty acid dextrin, and cellulose-based compounds.
Furthermore, the liquid ink backflow preventer and the solid ink backflow preventer may be used together.

マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内に繊維集束体からなるインキ吸蔵体を内蔵し、毛細間隙が形成された繊維加工体からなるマーキングペンチップを直接或いは中継部材を介して軸筒に装着してなり、前記インキ吸蔵体とチップが連結されてなるマーキングペンの前記インキ吸蔵体に凝集性インキを含浸させたマーキングペンや、チップの押圧により開放する弁体を介してチップとインキ収容管とを配置し、該インキ収容管内にインキを直接収容させたマーキングペン等を例示できる。
前記チップは、繊維の樹脂加工体、熱溶融性繊維の融着加工体、フェルト体等の従来より汎用の気孔率が概ね３０～７０％の範囲から選ばれる連通気孔の多孔質部材であり、一端を砲弾形状、長方形状、チゼル形状等の目的に応じた形状に加工して実用に供される。
前記インキ吸蔵体は、捲縮状繊維を長手方向に集束させたものであり、プラスチック筒体やフィルム等の被覆体に内在させて、気孔率が概ね４０～９０％の範囲に調整して構成される。
また、前記弁体は、従来より汎用のポンピング式形態が使用できるが、筆圧により押圧開放可能なバネ圧に設定したものが好適である。 When filling a marking pen, the structure and shape of the marking pen itself are not particularly limited. A marking pen in which the ink absorbing body is impregnated with a cohesive ink, the marking pen having a marking pen tip attached to the shaft cylinder directly or through a relay member, and the ink absorbing body and the tip being connected. Examples include a marking pen in which a tip and an ink storage tube are disposed via a valve body that opens when the tip is pressed, and ink is directly stored in the ink storage tube.
The chip is a porous member with continuous pores selected from conventional general-purpose materials such as resin-processed fibers, fusion-processed heat-fusible fibers, and felt bodies with a porosity in the range of approximately 30 to 70%; One end is processed into a shape according to the purpose, such as a bullet shape, a rectangular shape, a chisel shape, etc., and it is put into practical use.
The ink storage body is made up of crimped fibers bundled in the longitudinal direction, and is constructed by incorporating it into a covering such as a plastic cylinder or film, and adjusting the porosity to a range of approximately 40 to 90%. be done.
Further, the valve body can be of a conventionally general-purpose pumping type, but it is preferable that the valve body is set to a spring pressure that can be pressed and released by pen pressure.

更に、前記ボールペンやマーキングペンの形態は前述したものに限らず、相異なる形態のチップを装着させたり、相異なる色のインキを導出させるペン先を装着させた両頭式筆記具であってもよい。 Furthermore, the form of the ballpoint pen or marking pen is not limited to the one described above, and may be a double-headed writing instrument equipped with tips of different shapes or pen nibs that draw out ink of different colors.

尚、前記筆記具用インキ組成物を収容した筆記具を用いて被筆記面に筆記して得られる筆跡は、冷却具や加熱具により変色させることができる。
前記冷却具としては、ペルチエ素子を利用した冷熱変色具、冷水、氷片等の冷媒を充填した冷熱変色具、冷蔵庫や冷凍庫の適用が挙げられる。
前記加熱具としては、抵抗発熱体を装備した通電加熱変色具、温水等を充填した加熱変色具、ヘアドライヤーの適用が挙げられるが、好ましくは、簡便な方法により変色可能な手段として摩擦部材が用いられる。 Note that handwriting obtained by writing on a surface to be written using a writing instrument containing the ink composition for writing instruments can be discolored by a cooling tool or a heating tool.
Examples of the cooling device include a cold color changing device using a Peltier element, a cold color changing device filled with a refrigerant such as cold water or ice chips, and a refrigerator or a freezer.
Examples of the heating tool include an electrical heating discoloration tool equipped with a resistance heating element, a heat discoloration tool filled with hot water, etc., and a hair dryer. Preferably, a friction member is used as a means for changing color by a simple method. used.

前記摩擦部材としては、弾性感に富み、擦過時に適度な摩擦を生じて摩擦熱を発生させることのできるエラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体が好適である。
尚、消しゴムを使用して筆跡を摩擦することもできるが、摩擦時に消しカスが発生するため、消しカスが殆ど発生しない前述の摩擦部材が好適に用いられる。
前記摩擦部材の材質としては、シリコーン樹脂やＳＥＢＳ樹脂（スチレンエチレンブタジエンスチレンブロック共重合体）、ポリエステル系樹脂等が用いられる。
前記摩擦部材は筆記具と別体の任意形状の部材（摩擦体）とを組み合わせて筆記具セットを得ることもできるが、筆記具に摩擦部材を設けることにより、携帯性に優れる。
キャップを備える筆記具の場合、摩擦部材を設ける箇所は特に限定されるものではないが、例えば、キャップ自体を摩擦部材により形成したり、軸筒自体を摩擦部材により形成したり、クリップを設ける場合はクリップ自体を摩擦部材により形成したり、キャップ先端部（頂部）或いは軸筒後端部（筆記先端部を設けていない部分）に摩擦部材を設けることができる。
出没式の筆記具の場合、摩擦部材を設ける箇所は特に限定されるものではないが、例えば、軸筒自体を摩擦部材により形成したり、クリップを設ける場合はクリップ自体を摩擦部材により形成したり、軸筒開口部近傍、軸筒後端部（筆記先端部を設けていない部分）或いはノック部に摩擦部材を設けることができる。
尚、前記摩擦部材は、二種類以上設けることも可能である。 As the friction member, an elastic body such as an elastomer or a plastic foam that has a rich elastic feel and can generate appropriate friction and generate frictional heat during rubbing is suitable.
It is also possible to rub the handwriting using an eraser, but since eraser scum is generated during friction, the above-mentioned friction member that hardly generates eraser scum is preferably used.
As the material of the friction member, silicone resin, SEBS resin (styrene ethylene butadiene styrene block copolymer), polyester resin, etc. are used.
Although a writing instrument set can be obtained by combining the friction member with a writing instrument and a separate arbitrary-shaped member (friction body), providing the friction member on the writing instrument provides excellent portability.
In the case of a writing instrument equipped with a cap, the location where the friction member is provided is not particularly limited, but for example, if the cap itself is formed from the friction member, the barrel itself is formed from the friction member, or a clip is provided The clip itself can be formed of a friction member, or a friction member can be provided at the tip (top) of the cap or the rear end of the barrel (the part where the writing tip is not provided).
In the case of a retractable writing instrument, the location where the friction member is provided is not particularly limited, but for example, the barrel itself may be formed from the friction member, or if a clip is provided, the clip itself may be formed from the friction member, A friction member can be provided near the opening of the barrel, at the rear end of the barrel (the part where the writing tip is not provided), or at the knock portion.
Note that it is also possible to provide two or more types of friction members.

以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
表１に実施例及び比較例の水性インキの組成を示す。尚、表中の組成の数値は
質量部を示す。
また、平均粒子径は、本実施例においては、コールター法（電気的検知帯法）によりキャリブレーションを行った前記レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（装置名：ＬＡ－３００、株式会社堀場製作所製）用いて体積基準による平均粒子径（メジアン径）および粒子径を測定した。 Examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
Table 1 shows the compositions of the water-based inks of Examples and Comparative Examples. Note that the composition values in the table indicate parts by mass.
In addition, in this example, the average particle diameter was measured using the laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device (device name: LA-300, Horiba Co., Ltd.), which was calibrated by the Coulter method (electrical detection band method). (manufactured by Seisakusho) to measure the average particle diameter (median diameter) and particle diameter on a volume basis.

表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）黒色マイクロカプセル顔料
（イ）成分として２－（２－クロロアニリノ）－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン４．５部、（ロ）成分として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン５．０ 部、（ハ）成分としてデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル５０ ．０部からなる可逆熱変色性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー４０．０ 部、助溶剤５０ ．０部を混合した溶液を、１０％ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性ポリアミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液をフィルタープレス機によりろ過することでマイクロカプセル顔料を得た。
前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．３μｍであり、ｔ_１：－２０℃、ｔ_２：－９℃、ｔ_３：４０℃、ｔ_４：５７℃、ΔＨ６３℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、黒色から無色、無色から黒色へ可逆的に色変化した。
（２）青色マイクロカプセル顔料
（イ）成分として３－（４－ジエチルアミノ－２－ヘキシルオキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド２．０部、（ロ）成分として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン８．０部、（ハ）成分としてデカン酸－４－ベンジルオキシフェニルエチル５０．０質量部からなる可逆熱変色性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー４０．０ 部、助溶剤５０ ．０部を混合した溶液を、１０％ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性ポリアミン２．５部を加え、更に攪拌を続けてマイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液をフィルタープレス機によりろ過することでマイクロカプセル顔料を得た。前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は２．３μｍであり、ｔ_１：－１４℃、ｔ_２：－６℃、ｔ_３：４８℃、ｔ_４：６０℃、ΔＨ６４℃のヒステリシス特性を有する挙動を示し、青色から無色、無色から青色へ可逆的に色変化した。
（３）デキストリン （三和澱粉工業社製、商品名：サンデック＃７０）
（４）ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル （第一工業製薬社製、商品名：プライサーフＡＬ、モノエステル型とジエステル型との混合物）
（５）ベンゾイソチアゾリン－３－オン （ロンザジャパン社製 商品名：プロキセルＸＬ－２）
（６）蛍光顔料分散体 （日本蛍光化学社製、商品名：Ｌｕｍｉｋｏｌ ＮＫＷ－２３０６Ｈ、蛍光染料で着色したスチレンアクリル樹脂粒子の水分散体、有効成分４５質量％）
（７）第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス３００（有効成分３０質量％、ポリウレタン皮膜のヤング率：５．４ＭＰａ）
（８）第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス４２０ＮＳ（有効成分３２質量％、ポリウレタン皮膜のヤング率：５６５ＭＰａ）
（９）第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス４７０（有効成分３８質量％、ポリウレタン皮膜のヤング率：１３ＭＰａ）
（１０）第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス１５０ＨＳ（有効成分３８質量％、ポリウレタン皮膜のヤング率：７９８ＭＰａ）
（１１）第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス１３０（有効成分３５質量％、ポリウレタン皮膜のヤング率：１６１２ＭＰａ）
（１２）アクリル樹脂エマルション （日新化学工業社製、商品名：ビニブラン２５８５、有効成分：４５質量％） The contents of the raw materials in the table are explained according to the note numbers.
(1) Black microcapsule pigment (a) 4.5 parts of 2-(2-chloroanilino)-6-di-n-butylaminofluorane as component, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) as component (b) ) 5.0 parts of hexafluoropropane, 50 parts of 4-benzyloxyphenylethyl decanoate as component (c). 0 parts of a reversible thermochromic composition was uniformly dissolved by heating, and 40.0 parts of an aromatic polyvalent isocyanate prepolymer as a wall material and 50.0 parts of a co-solvent were added. A mixed solution of 0 parts was emulsified and dispersed in a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution to form fine droplets, and after stirring was continued while heating, 2.5 parts of a water-soluble aliphatic modified polyamine was added, and the mixture was further stirred. This was followed to obtain a microcapsule pigment suspension.
A microcapsule pigment was obtained by filtering the suspension using a filter press machine.
The average particle diameter of the microcapsule pigment is 2.3 μm, and the behavior has a hysteresis characteristic of t ₁ :-20°C, t ₂ :-9°C, t ₃ : 40°C, t ₄ : 57°C, and ΔH63°C. The color changed reversibly from black to colorless and from colorless to black.
(2) Blue microcapsule pigment (A) 2.0 parts of 3-(4-diethylamino-2-hexyloxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide as component , 8.0 parts of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane as component (b), and 50.0 parts by mass of 4-benzyloxyphenylethyl decanoate as component (c). The composition was uniformly heated and dissolved, and 40.0 parts of an aromatic polyvalent isocyanate prepolymer and 50.0 parts of a co-solvent were added as a wall film material. A mixed solution of 0 parts was emulsified and dispersed in a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution to form fine droplets, and after stirring was continued while heating, 2.5 parts of a water-soluble aliphatic modified polyamine was added, and the mixture was further stirred. This was followed to obtain a microcapsule pigment suspension.
A microcapsule pigment was obtained by filtering the suspension using a filter press machine. The average particle diameter of the microcapsule pigment is 2.3 μm, and the behavior has a hysteresis characteristic of t ₁ :-14°C, t ₂ :-6°C, t ₃ : 48°C, t ₄ : 60°C, and ΔH64°C. The color changed reversibly from blue to colorless and from colorless to blue.
(3) Dextrin (manufactured by Sanwa Starch Industries Co., Ltd., product name: Sundec #70)
(4) Polyoxyalkylene styrenated phenyl ether phosphate ester (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Plysurf AL, mixture of monoester type and diester type)
(5) Benzisothiazolin-3-one (manufactured by Lonza Japan, product name: Proxel XL-2)
(6) Fluorescent pigment dispersion (manufactured by Nihon Fluoro Chemical Co., Ltd., product name: Lumikol NKW-2306H, water dispersion of styrene acrylic resin particles colored with fluorescent dye, active ingredient 45% by mass)
(7) Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Superflex 300 (active ingredient 30% by mass, Young's modulus of polyurethane film: 5.4 MPa)
(8) Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Superflex 420NS (active ingredient 32% by mass, Young's modulus of polyurethane film: 565 MPa)
(9) Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Superflex 470 (active ingredient 38% by mass, Young's modulus of polyurethane film: 13 MPa)
(10) Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Superflex 150HS (active ingredient 38% by mass, Young's modulus of polyurethane film: 798 MPa)
(11) Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: Superflex 130 (active ingredient 35% by mass, Young's modulus of polyurethane film: 1612 MPa)
(12) Acrylic resin emulsion (manufactured by Nissin Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Vinibran 2585, active ingredient: 45% by mass)

インキの調製
水に各成分を添加して、ディスパーにて２０００ｒｐｍ、１時間攪拌した後、キサンタンガムまたはサクシノグリカンを加えて更に１時間攪拌することで各インキを調製した。 Preparation of Ink Each component was added to water and stirred for 1 hour at 2000 rpm using a disper, then xanthan gum or succinoglycan was added and stirred for another 1 hour to prepare each ink.

試験用ボールペンの作製
前記実施例及び比較例で作製したインキを用いて、試験用のボールペンを作製した。
なお、インキを収容するボールペンには、商品名：フリクションボール０７［（株）パイロットコーポレーション製］を用いた。 Production of Ballpoint Pen for Test A ballpoint pen for test was produced using the inks produced in the Examples and Comparative Examples.
The ballpoint pen containing the ink was Frixion Ball 07 (trade name, manufactured by Pilot Corporation).

前記ボールペンの作製で作製したボールペンを用いて以下の試験を行った。
・筆跡鮮明性の評価
旧ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに文字を筆記し（筆記文字：永）、筆跡を目視で確認した。
〇…文字の輪郭が明瞭であり、色が濃い。
×…文字の輪郭が不明瞭である。また、色が薄い。 The following tests were conducted using the ballpoint pen manufactured in the above-mentioned ballpoint pen manufacturing process.
-Evaluation of handwriting clarity Characters were written on old JIS P3201 writing paper A (written characters: Eternal), and the handwriting was visually confirmed.
〇…The outline of the characters is clear and the color is dark.
×...The outline of the characters is unclear. Also, the color is pale.

・筆跡の熱変色性の評価
筆跡鮮明性の評価で形成した筆跡をフリクションボール０７用擦過材で擦過し、筆跡の消色性を確認した。なお、擦過時の筆跡への荷重は２００ｇで行った。評価基準は〇を合格とし、△、×を不合格とした。
〇…１回の擦過で筆跡は視認できなくなった。
△…２～３回の擦過で筆跡は視認できなくなった。
×…３回の擦過で筆跡が視認できる。
前記各試験の結果を以下の表に示す。 -Evaluation of heat discoloration of handwriting The handwriting formed in the evaluation of handwriting clarity was rubbed with a friction material for Frixion Ball 07, and the decolorization of the handwriting was confirmed. Note that the load applied to the handwriting during rubbing was 200 g. As for the evaluation criteria, 〇 was considered a pass, and △ and × were considered a fail.
○...The handwriting became invisible after one scratch.
△...The handwriting was no longer visible after 2 to 3 scratches.
×...Handwriting is visible after 3 rubbings.
The results of each of the above tests are shown in the table below.

Claims (3)

ポリマーからなる壁膜を有するとともに熱変色性組成物が内包された熱変色性マイクロカプセル顔料と、ポリウレタンエマルションと、水とを含有するインキ組成物であって、前記ポリマーがウレア結合またはウレタン結合の少なくとも一方を繰り返し単位中に有し、前記ポリウレタンエマルションのみから形成されたポリウレタン皮膜は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４／ＩＳＯ５２７－１：２０１２に準拠して測定されたヤング率が９００ＭＰａ未満であることを特徴とする、熱変色性筆記具用水性インキ組成物。 An ink composition comprising a thermochromic microcapsule pigment having a wall film made of a polymer and containing a thermochromic composition, a polyurethane emulsion, and water, the polymer having a urea bond or a urethane bond. A polyurethane film having at least one of the polyurethane emulsions in a repeating unit and formed solely from the polyurethane emulsion has a Young's modulus of less than 900 MPa as measured in accordance with JIS K 7161-1:2014/ISO527-1:2012. A thermochromic water-based ink composition for writing instruments, characterized by: 前記熱変色性組成物が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物および（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体を含んでなる可逆熱変色性組成物である、請求項１に記載の水性インキ組成物。 A reversible thermochromic composition in which the thermochromic composition comprises (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) a reaction medium that determines the temperature at which the color-forming reaction of both of the above occurs. The aqueous ink composition according to claim 1, which is a color-changing composition. 請求項１または請求項２に記載の水性インキ組成物を収容した筆記具。 A writing instrument containing the aqueous ink composition according to claim 1 or 2.