JP7383141B2 - Toc除去装置及びtoc除去方法 - Google Patents
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Description
例えば、微量の不純物として全有機炭素(TOC:Total Organic Carbon)の低減が求められている。すなわち、一次系(一次純水システム)のイオン交換樹脂装置の前段に紫外線酸化装置(UV酸化装置)を設置し、TOC成分を分解・除去した後、サブシステム(二次純水システム)へと送水する構成が採用されている。TOCを低減した水を得るために、一次系で効率よくTOCを低減させておくことが重要であり、これによりサブシステムでのUV酸化装置の負担を小さくすることも可能となる。
特許文献1には、一次系に紫外線酸化装置とイオン交換装置とをこの順で備え、被処理水中の有機物を紫外線酸化装置によって分解し、有機物が分解された被処理水をイオン交換装置によって処理すること、イオン交換装置は、電気再生式脱イオン装置を1段又は複数段直列に接続した再生型イオン交換装置であることが記載されている。
そして、被処理水10が第1の電気再生式脱イオン装置30に供給されると、第1の電気再生式脱イオン装置30によって被処理水中のイオン化可能なTOCが除去される。次いで、その処理水(つまり、第1の電気再生式脱イオン装置30によってイオン化可能なTOCが除去された被処理水)が紫外線酸化装置40に供給されて、非イオン性のTOC成分が分解される。その後、その処理水(つまり、紫外線酸化装置40に供給され、非イオン性のTOC成分が分解された被処理水)が第2の電気再生式脱イオン装置(EDI-2)50に送られ、紫外線酸化装置40で分解されたTOCが第2の電気再生式脱イオン装置(EDI-2)50によって除去され、処理水20が得られる。
また、本発明において照射する紫外線のエネルギー量としては、特に制限はなく、また被処理水中に含まれる非イオン性のTOC成分の量にもよるが、例えば0.1~0.5kW・h/m3などを挙げることができる。
移動するイオンの量は電流値に依存するため、イオン負荷量の少ない水に対して過剰に電流値をかけると、イオン交換体に捕捉されたイオンの移動のほかに、水解離反応が過剰に発生することになる。すると、イオン交換体自体が劣化してしまい、イオン交換基が壊れ運転電圧が上昇する。この時壊れたイオン交換体の一部が処理水のTOC濃度を上昇させる恐れがある。
つまり本発明においては、第1のEDIの消費電力よりも第2のEDIの消費電力を低く抑えて運転することが望ましい。これは、第1のEDIによって被処理水中のイオン化可能なTOCが除去された分、第2のEDIの供給水のイオン負荷が小さいためである。第1のEDIおよび第2のEDIとしては、同じEDIを用いてもよく、異なるEDIを用いてもよい。
pH調整装置70から、UV酸化装置40に供給される水にpH調整剤が添加されてpHが調整される。UV酸化装置40に供給される水のpHの上限としては、特に制限はないが、後述する実施例3の結果より、9.5以下であることが好ましく、8.5未満であることがより好ましく、8.0以下であることがさらに好ましい。また、pHの下限としては、特に制限はないが、1.0以上であることが好ましく、2.0以上であることがより好ましく、3.0以上であることがさらに好ましい。
本発明で用いられるpH調整剤としては、水のpHを調整できるものであれば特に制限はなく、無機酸、有機酸、無機塩基、有機塩基のいずれも用いることができる。無機酸の例としては、塩酸、硫酸、硝酸、スルホン酸、リン酸等を、有機酸の例としては、ギ酸、酢酸、シュウ酸、コハク酸等を挙げることができる。また、無機塩基の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を、有機塩基の例としては、グアニジン型の有機塩基等を挙げることができる。
ここで、UV殺菌装置としては、主UV波長が200~300nm、好ましくは220~280nm、より好ましくは240~260nmのものを挙げることができる。また、照射する紫外線のエネルギー量としては、特に制限はなく、また被処理水中の非イオン性のTOC成分の量にもよるが、例えば0.01~0.1kW・h/m3などを挙げることができる。
一方、本願発明の構成とした場合は、第1の電気再生式脱イオン装置30でイオン化しているTOC及び炭酸等を除去し、その後、非イオン性のTOCを分解するためだけのエネルギーを紫外線酸化装置40で照射するだけで済むため、図2に示す構成に比べ、少ないエネルギー照射量で済む。そして、エネルギー照射量を少なく抑えることができるため、過酸化水素の発生量を低くできる。したがって、本願発明の構成においては、図2に示す構成と比べると、紫外線酸化装置40の後段に設置される第2の電気再生式脱イオン装置50の性能低下の抑制も期待できる。さらに、紫外線酸化装置40の前段にpH調整装置70を設けることで、ラジカルスカベンジャーであるアルカリを低減し、TOC除去率の低下を防止することができる。
導電率1~2μS/cm、ホウ素濃度14ppb、シリカ濃度23ppb、TOC濃度13ppb、溶存酸素(DO)8ppmを含む被処理水について、図1に示す装置を用いて、TOCの除去試験を行った。UVの照射エネルギーとしては、0.33kW・h/m3とし、通水量1m3/hに対し、100時間の通水試験を実施した。第1の電気再生式脱イオン装置(EDI-1)及び第2の電気再生式脱イオン装置(EDI-2)としては、ともにEDI-XP(商品名、オルガノ社製)を用いた。運転電流値の設定は5Aとした。紫外線酸化装置としては、JPW(商品名、日本フォトサイエンス社製、波長:185nm)を用いた。被処理水、EDI-1処理水、UV酸化装置処理水、EDI-2処理水のそれぞれの出口のTOC濃度を表1に示す。なお、UV酸化装置に供給される水のpHは、pH調整装置により5.5~6.0に調整した。
装置構成を図2に示す構成にした以外は、実施例1と同一の条件でTOCの除去試験を行った。なお、UV酸化装置に供給される水のpHは、実施例1と同様、5.5~6.0であった。結果を表2に示す。
仮に、比較例1においてEDI-2で処理された処理水のTOC濃度を<1ppbとするには、UV酸化装置における照射エネルギーを高くする必要がある。これは、エネルギー効率を悪化させるのみならず、大量のUV照射により発生する過酸化水素等により、その後段に設置した第1の電気再生式脱イオン装置(EDI-1)、さらには、第2の電気再生式脱イオン装置(EDI-2)の劣化を招く恐れがある。
再生後の電気再生式脱イオン装置(商品名:EDI-XP、オルガノ社製)に超純水(UPW)を通水し、電流を5A印加してEDI処理水のTOC濃度の推移を確認した。結果を図3に示す。図3において、ΔTOCとは、TOC濃度の実測値から、UPW中のTOC濃度の測定値を計器ブランクとして減じた値をいう。
なお、試験は以下の条件にて行った。
0~47時間 :UPW通水+電流印加
47~65時間 :UPW通水のみ(電流印加なし)
65~73時間 :UPW通水+電流印加
73~161時間:UPW通水、電流印加ともになし
161時間以降 :UPW通水+電流印加
73時間経過後に装置を停止し、UPWの通水及び電流の印加を停止した。そして、161時間経過後から再起動して、ΔTOCの推移を観察した。すると再び0時間時点と同等の9ppbまでΔTOCは増加し、1ppb以下になるまでに約7時間、1ppb以下で安定するまで約15時間程度の時間を要した。
今回の試験で、一度停止させたEDIを再起動する際にもTOC濃度が初期と同レベルまで上昇することが判明した。したがって、EDIを再起動させた場合には、初期ブローを行うことが望ましく、ブロー時間は、好ましくは7時間以上、より好ましくは10時間以上、さらに好ましくは15時間以上、特に好ましくは20時間以上である。
純水(pH6.5)、NaOHを添加した水(pH8.0及びpH9.6)、並びにH2SO4を添加した水(pH4.0)を、それぞれ紫外線酸化装置(商品名:JPW、日本フォトサイエンス社製)に通水し、紫外線酸化装置処理水を電気再生式脱イオン装置(商品名:EDI-XP、オルガノ社製)に通水した。紫外線酸化装置への供給水のTOC濃度の調整は、IPAの添加によって行い、各pHの水においてTOC濃度を1ppmとした。なお、各TOC濃度の測定は、TOC計(商品名:Sievers M9e、SUEZ WTS Analytical Instruments社製)にて行った。紫外線酸化装置による紫外線の照射エネルギーは、0.88kW・h/m3にて試験を実施した。
EDI処理水のTOC濃度を測定し、TOCの除去率を計算した結果を表3に示す。
20 処理水
30 第1の電気再生式脱イオン装置(EDI-1)
40 UV酸化装置
45 ポンプ
50 第2の電気再生式脱イオン装置(EDI-2)
60 ブロー配管
70 pH調整装置
100 TOC除去装置
Claims (10)
- 被処理水が供給される第1の電気再生式脱イオン装置と、
前記第1の電気再生式脱イオン装置で処理された処理水が供給される紫外線酸化装置と、
前記紫外線酸化装置で処理された処理水が供給される第2の電気再生式脱イオン装置と、
を有する、一次純水システムとしてのTOC除去装置。 - 前記TOC除去装置で処理された処理水のTOC濃度が1ppb未満である、請求項1に記載のTOC除去装置。
- 前記紫外線酸化装置に供給される水のpHが1.0以上8.5未満である、請求項1または2に記載のTOC除去装置。
- 前記第1の電気再生式脱イオン装置の前段にpH調整装置を備える、請求項1~3のいずれか1項に記載のTOC除去装置。
- 前記第2の電気再生式脱イオン装置で処理された処理水をブローするブロー配管をさらに備える、請求項1~4のいずれか1項に記載のTOC除去装置。
- 前記TOC除去装置の運転開始初期または再起動時に、前記第2の電気再生式脱イオン装置で処理された処理水が前記ブロー配管を介して15時間以上ブローされる、請求項5に記載のTOC除去装置。
- 前記第1の電気再生式脱イオン装置を間欠運転とし、前記第2の電気再生式脱イオン装置を連続運転とする、請求項1~6のいずれか1項に記載のTOC除去装置。
- 前記第2の電気再生式脱イオン装置の消費電力が、前記第1の電気再生式脱イオン装置の消費電力よりも低い、請求項1~7のいずれか1項に記載のTOC除去装置。
- 第1の電気再生式脱イオン装置と、紫外線酸化装置と、第2の電気再生式脱イオン装置と、を有する一次純水システムとしてのTOC除去装置を用いてTOCを除去するTOC除去方法であって、
(a)被処理水を前記第1の電気再生式脱イオン装置に供給して処理するステップと、
(b)前記第1の電気再生式脱イオン装置からの処理水を前記紫外線酸化装置に供給して処理するステップと、
(c)前記紫外線酸化装置からの処理水を前記第2の電気再生式脱イオン装置に供給して処理するステップと、
を有するTOC除去方法。 - 前記ステップ(a)の前段に、前記紫外線酸化装置に供給される水のpHを1.0以上8.5未満に調整するステップをさらに有する、請求項9に記載のTOC除去方法。
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