JP7377210B2 - double sided adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を有し、両粘着面におけるリワーク性に優れ、かつ、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能な両面粘着テープに関する。 The present invention relates to a double-sided adhesive tape that has excellent stress relaxation properties and impact resistance, has excellent reworkability on both adhesive sides, and can be easily wound into a roll while suppressing the occurrence of wrinkles and folds. .
携帯電話、携帯情報端末（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ、ＰＤＡ）等の携帯電子機器においては、組み立てのために両面粘着テープが用いられている（例えば、特許文献１、２）。また、車載用パネル等の車載用電子機器部品を車両本体に固定する用途にも両面粘着テープが用いられている。 BACKGROUND ART Double-sided adhesive tapes are used for assembly in portable electronic devices such as mobile phones and personal digital assistants (PDAs) (for example, Patent Documents 1 and 2). Further, double-sided adhesive tapes are also used for fixing in-vehicle electronic equipment components such as in-vehicle panels to vehicle bodies.
携帯電子機器部品、車載用電子機器部品等の固定に用いられる両面粘着テープには、高い粘着力が求められる。更に、近年、携帯電子機器、車載用電子機器等は、高機能化に伴って形状がより複雑化する傾向にあるため、段差、角、非平面部等に両面粘着テープを貼り付けて用いることがある。このような場合、両面粘着テープを変形させた状態で固定するため、元の形状に戻ろうとする力、即ち、復元力や反発力が働き、時間の経過とともに両面粘着テープが剥離することがあった。特に、部品を変形させた状態で固定する場合、部品自体が元の形状に戻ろうとすることで、両面粘着テープに復元力や反発力がかかり、固定が不充分であったり、両面粘着テープが剥離したりすることがあった。このような復元力や反発力による剥離を防止するためには、両面粘着テープに優れた応力緩和性が要求される。また、両面粘着テープには耐衝撃性が求められることもある。 Double-sided adhesive tapes used for fixing parts of portable electronic devices, automotive electronic devices, etc. are required to have high adhesive strength. Furthermore, in recent years, the shapes of portable electronic devices, in-vehicle electronic devices, etc. have become more complex as they become more sophisticated. There is. In such cases, since the double-sided adhesive tape is fixed in a deformed state, a force that tries to return to its original shape, that is, a restoring force or a repulsive force, may work, causing the double-sided adhesive tape to peel off over time. Ta. In particular, when fixing a part in a deformed state, the part itself tries to return to its original shape, which applies a restoring force or repulsive force to the double-sided adhesive tape, which may result in insufficient fixation or the double-sided adhesive tape Sometimes it peeled off. In order to prevent peeling due to such restoring force or repulsion force, double-sided adhesive tapes are required to have excellent stress relaxation properties. Additionally, double-sided adhesive tapes are sometimes required to have impact resistance.
優れた応力緩和性を有し、耐衝撃性にも優れる両面粘着テープとして、発泡体基材を用いた両面粘着テープが知られている。しかしながら、従来の発泡体基材を用いた両面粘着テープでは、仮固定の用途に用いた場合や、何らかの事情で貼合せ後に剥離したい場合に、剥離時に発泡体基材が割れてしまい、被着体に残渣が残ってしまうことがあり、リワーク性に劣ることがある。特に両面粘着テープにおいては、両粘着面におけるリワーク性が求められている。
また、両面粘着テープは、通常はロール状に巻き取った状態で供され、該ロール状体から巻き出して使用される。この際、両面粘着テープが充分に柔軟でないと、ロール状に巻き取る際の取り扱い性が低下したり、巻き取ったときにシワや折れが発生したりすることがある。A double-sided adhesive tape using a foam base material is known as a double-sided adhesive tape that has excellent stress relaxation properties and excellent impact resistance. However, with conventional double-sided adhesive tapes using foam base materials, when used for temporary fixing purposes or when it is desired to peel off after lamination for some reason, the foam base material cracks when peeled off, causing the adhesion to deteriorate. Residue may remain on the body and reworkability may be poor. In particular, double-sided adhesive tapes are required to have reworkability on both adhesive surfaces.
Further, double-sided adhesive tapes are usually provided in a rolled state, and are used by being unwound from the roll. At this time, if the double-sided adhesive tape is not sufficiently flexible, it may be difficult to handle when wound up into a roll, or wrinkles or folds may occur when wound up.
本発明は、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を有し、両粘着面におけるリワーク性に優れ、かつ、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能な両面粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention provides a double-sided adhesive tape that has excellent stress relaxation properties and impact resistance, has excellent reworkability on both adhesive sides, and can be easily wound into a roll while suppressing the occurrence of wrinkles and folds. The purpose is to provide.
本発明は、発泡体基材と、前記発泡体基材の両面にそれぞれ第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層を有する両面粘着テープであって、前記発泡体基材と前記第１の粘着剤層の間、及び、前記発泡体基材と前記第２の粘着剤層の間に、引張破断点応力が４ＭＰａ以上である第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ有し、前記第１の樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方は、引張弾性率が５０ＭＰａ以下である、両面粘着テープである。
以下に本発明を詳述する。The present invention provides a double-sided adhesive tape having a foam base material, and a first adhesive layer and a second adhesive layer on both sides of the foam base material, respectively. and between the foam base material and the second adhesive layer, a first resin layer and a second resin layer each having a tensile stress at break of 4 MPa or more are provided. , at least one of the first resin layer and the second resin layer is a double-sided adhesive tape having a tensile modulus of 50 MPa or less.
The present invention will be explained in detail below.
本発明者らは、発泡体基材と該発泡体基材の両面にそれぞれ第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層を有する両面粘着テープにおいて、発泡体基材と第１の粘着剤層の間、及び、発泡体基材と第２の粘着剤層の間に、引張破断点応力が一定以上の第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ配置した。本発明者らは、このような第１の樹脂層及び第２の樹脂層を配置することにより、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮できる発泡体基材を採用しながら、両粘着面に優れたリワーク性を発揮できることを見出した。本発明者らは、更に鋭意検討の結果、第１の樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方の引張弾性率を一定以下とすることにより、両粘着面におけるリワーク性を確保しながら、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能とすることができることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have developed a double-sided adhesive tape having a foam base material and a first adhesive layer and a second adhesive layer on both sides of the foam base material, respectively. A first resin layer and a second resin layer each having a tensile stress at break of a certain level or more were arranged between the layers and between the foam base material and the second adhesive layer, respectively. By arranging such a first resin layer and a second resin layer, the present inventors adopted a foam base material that can exhibit excellent stress relaxation properties and impact resistance, while also achieving a bond between both adhesive surfaces. It was discovered that it can exhibit excellent reworkability. As a result of further intensive studies, the present inventors have determined that by setting the tensile modulus of at least one of the first resin layer and the second resin layer to a certain level or less, wrinkles can be prevented while ensuring reworkability on both adhesive surfaces. The present invention was completed based on the discovery that it can be easily wound up into a roll while suppressing the occurrence of folding.
図１に、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの一例を示す模式図を示した。図１の本発明の一実施態様に係る両面粘着テープ１は、発泡体基材２の両面に第１の粘着剤層３１と第２の粘着剤層３２とを有する。そして、発泡体基材２と第１の粘着剤層３１の間に第１の樹脂層４１が配置されており、発泡体基材２と第２の粘着剤層３２の間に第２の樹脂層４２が配置されている。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a double-sided adhesive tape according to an embodiment of the present invention. A double-sided adhesive tape 1 according to an embodiment of the present invention shown in FIG. 1 has a first
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、発泡体基材と該発泡体基材の両面にそれぞれ第１の粘着剤層及び第２の粘着剤層を有する。
上記発泡体基材を用いることにより、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮することができる。上記発泡体基材は、連続気泡構造を有していても独立気泡構造を有していてもよいが、連続気泡構造を有することが好ましい。連続気泡構造を有する発泡体基材を用いることで、より優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮することができる。上記発泡体基材は、単層構造であっても多層構造であってもよい。The double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention has a foam base material and a first adhesive layer and a second adhesive layer on both sides of the foam base material, respectively.
By using the above foam base material, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to one embodiment of the present invention can exhibit excellent stress relaxation properties and impact resistance. The foam base material may have an open cell structure or a closed cell structure, but preferably has an open cell structure. By using a foam base material having an open cell structure, superior stress relaxation properties and impact resistance can be exhibited. The foam base material may have a single layer structure or a multilayer structure.
上記発泡体基材は特に限定されず、例えば、ポリウレタン発泡体、ポリオレフィン発泡体、ゴム系樹脂発泡体、アクリル発泡体等が挙げられる。なかでも、連続気泡構造を形成しやすく、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮できることから、ポリウレタン発泡体又はポリオレフィン発泡体が好ましい。 The foam base material is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane foam, polyolefin foam, rubber resin foam, acrylic foam, and the like. Among these, polyurethane foam or polyolefin foam is preferred because it is easy to form an open cell structure and exhibits excellent stress relaxation properties and impact resistance.
上記発泡体基材の密度は特に限定されないが、好ましい下限は０．０３ｇ／ｃｍ３、好ましい上限は０．８ｇ／ｃｍ３である。上記発泡体基材の密度をこの範囲内とすることにより、両面粘着テープの強度を維持しながら、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮することができる。両面粘着テープの強度、応力緩和性及び耐衝撃性の観点から、上記基材のより好ましい下限は０．０４ｇ／ｃｍ３、より好ましい上限は０．７ｇ／ｃｍ３であり、更に好ましい下限は０．０５ｇ／ｃｍ３、更に好ましい上限は０．６ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましい下限は０．０６ｇ／ｃｍ３、特に好ましい上限は０．５ｇ／ｃｍ３である。
なお、密度は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準拠して電子比重計（例えば、ミラージュ社製、「ＥＤ１２０Ｔ」）を使用して測定できる。The density of the foam base material is not particularly limited, but a preferable lower limit is 0.03 g/cm 3 and a preferable upper limit is 0.8 g/cm 3 . By setting the density of the foam base material within this range, it is possible to exhibit excellent stress relaxation properties and impact resistance while maintaining the strength of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape. From the viewpoint of the strength, stress relaxation properties, and impact resistance of the double-sided adhesive tape, the lower limit of the base material is more preferably 0.04 g/cm 3 , the upper limit is more preferably 0.7 g/cm 3 , and the even more preferable lower limit is 0 .05 g/cm 3 , a more preferable upper limit is 0.6 g/cm 3 , a particularly preferable lower limit is 0.06 g/cm 3 , and an especially preferable upper limit is 0.5 g/cm 3 .
Note that the density can be measured using an electronic hydrometer (for example, "ED120T" manufactured by Mirage) in accordance with JIS K 6767.
上記発泡体基材の２５％圧縮強度は特に限定されないが、好ましい下限は１ｋＰａ、好ましい上限は１００ｋＰａである。上記発泡体基材の２５％圧縮強度をこの範囲内とすることにより、両面粘着テープの強度を維持しながら、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮することができる。両面粘着テープの強度、応力緩和性及び耐衝撃性を更に向上させる観点から、上記基材の２５％圧縮強度のより好ましい下限は３ｋＰａ、より好ましい上限は８０ｋＰａであり、更に好ましい下限は５ｋＰａ、更に好ましい上限は７０ｋＰａである。
なお、２５％圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５４に準拠し測定することで求めることができる。The 25% compressive strength of the foam base material is not particularly limited, but a preferable lower limit is 1 kPa, and a preferable upper limit is 100 kPa. By setting the 25% compressive strength of the foam base material within this range, it is possible to exhibit excellent stress relaxation properties and impact resistance while maintaining the strength of the double-sided adhesive tape. From the viewpoint of further improving the strength, stress relaxation properties, and impact resistance of the double-sided adhesive tape, the lower limit of the 25% compressive strength of the base material is preferably 3 kPa, the upper limit is preferably 80 kPa, and the lower limit is still more preferably 5 kPa, and A preferred upper limit is 70 kPa.
Note that the 25% compressive strength can be determined by measuring in accordance with JIS K 6254.
上記発泡体基材のせん断貯蔵弾性率は特に限定されないが、動的粘弾性装置により測定し基準温度２３℃で合成されたマスターカーブにおける周波数１．０×１０－４～１．０×１０－５Ｈｚ領域でのせん断貯蔵弾性率の最大値が１．０×１０５Ｐａ以下であることが好ましい。上記周波数領域は、両面粘着テープに復元力や反発力がかかったときに発生する低速での剥離応力に対応した周波数である。上記周波数領域でのせん断貯蔵弾性率の最大値が１．０×１０５Ｐａ以下であれば、両面粘着テープに復元力や反発力がかかったときの応力を上記発泡体基材により緩和し、粘着剤層に伝え難くするため、両面粘着テープの応力緩和性及び耐衝撃性を向上させることができる。
なお、せん断貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（例えば、アイティー計測社製のＤＶＡ－２００等）を使用して昇温速度を５℃／ｍｉｎとして－６０℃～２５０℃の範囲で測定できる。せん断貯蔵弾性率を測定する際は、測定中に試料のズレを押さえるため、上記基材の両側に粘着剤を塗布して測定を行う。このような粘着剤は特に限定されないが、上記基材の両側に塗布された粘着剤の厚みが上記基材の厚みの１５％以下になるよう調整し測定を行う。粘着剤の厚みを上記基材の厚みの１５％以下にすることで、粘着剤の影響を極力排除し上記基材のせん断貯蔵弾性率を測定することができる。The shear storage modulus of the foam base material is not particularly limited, but the frequency in the master curve measured with a dynamic viscoelasticity device and synthesized at a reference temperature of 23°C is 1.0×10 −4 to 1.0×10 −4 It is preferable that the maximum value of the shear storage modulus in the 5 Hz region is 1.0×10 5 Pa or less. The above frequency range is a frequency corresponding to low-speed peeling stress that occurs when restoring force or repulsion force is applied to the double-sided adhesive tape. If the maximum value of the shear storage modulus in the above frequency range is 1.0 × 10 5 Pa or less, the stress when restoring force or repulsion force is applied to the double-sided adhesive tape is alleviated by the foam base material, Since it is difficult for the stress to be transmitted to the adhesive layer, the stress relaxation properties and impact resistance of the double-sided adhesive tape can be improved.
The shear storage modulus was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (for example, DVA-200 manufactured by IT Keizai Co., Ltd.) at a heating rate of 5°C/min in the range of -60°C to 250°C. Can be measured. When measuring the shear storage modulus, an adhesive is applied to both sides of the base material to prevent the sample from shifting during the measurement. Although such an adhesive is not particularly limited, the measurement is performed by adjusting the thickness of the adhesive applied to both sides of the base material to be 15% or less of the thickness of the base material. By setting the thickness of the adhesive to 15% or less of the thickness of the base material, the shear storage modulus of the base material can be measured while eliminating the influence of the adhesive as much as possible.
上記発泡体基材の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は２９００μｍである。上記発泡体基材の厚みをこの範囲内とすることにより、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープを携帯電子機器部品、車載用電子機器部品等の固定に好適に用いることができる。上記部品等の固定により好適に用いることができる観点から、上記発泡体基材の厚みのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は２５００μｍ、さらに好ましい下限は２５０μｍ、さらに好ましい上限は２０００μｍ、特に好ましい下限は３００μｍ、特に好ましい上限は１５００μｍである。 The thickness of the foam base material is not particularly limited, but a preferable lower limit is 100 μm and a preferable upper limit is 2900 μm. By setting the thickness of the foam base material within this range, the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention can be suitably used for fixing components of portable electronic devices, automotive electronic devices, and the like. From the viewpoint that it can be used suitably for fixing the above-mentioned parts, etc., the lower limit of the thickness of the foam base material is more preferably 200 μm, the upper limit is more preferably 2500 μm, the lower limit is still more preferably 250 μm, the upper limit is still more preferably 2000 μm, and the lower limit is particularly preferred. is 300 μm, and a particularly preferable upper limit is 1500 μm.
上記第１の粘着剤層と第２の粘着剤層（以下、両者をあわせて単に「粘着剤層」ともいう。）は同じ組成であってもよいし、それぞれ異なる組成であってもよい。上記粘着剤層は特に限定されず、例えば、アクリル粘着剤層、ゴム系粘着剤層、ウレタン粘着剤層、シリコーン系粘着剤層等が挙げられる。なかでも、光、熱、水分等に対し比較的安定で、種々の被着体に接着が可能である（被着体選択性が低い）ことから、アクリル共重合体を含有するアクリル粘着剤層が好ましい。 The first adhesive layer and the second adhesive layer (hereinafter also simply referred to as "adhesive layer") may have the same composition or may have different compositions. The adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic adhesive layer, a rubber adhesive layer, a urethane adhesive layer, a silicone adhesive layer, and the like. Among them, an acrylic adhesive layer containing an acrylic copolymer is used because it is relatively stable against light, heat, moisture, etc., and can adhere to various adherends (low selectivity to adherends). is preferred.
上記アクリル粘着剤層を構成するアクリル共重合体は、初期のタックが向上するため低温時の貼り付け易さが良好となる観点から、ブチルアクリレート及び／又は２－エチルヘキシルアクリレートを含むモノマー混合物を共重合して得られることが好ましい。ブチルアクリレートと２－エチルヘキシルアクリレートとを含むモノマー混合物を共重合して得られることがより好ましい。
全モノマー混合物に占める上記ブチルアクリレートの含有量の好ましい下限は４０重量％、好ましい上限は８０重量％である。上記ブチルアクリレートの含有量をこの範囲内とすることにより、高い粘着力とタック性とを両立することができる。
全モノマー混合物に占める上記２－エチルヘキシルアクリレートの含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は１００重量％、より好ましい下限は３０重量％、より好ましい上限は８０重量％、更に好ましい下限は５０重量％、更に好ましい上限は６０重量％である。上記２－エチルヘキシルアクリレートの含有量をこの範囲内とすることにより、高い粘着力を発揮することができる。The acrylic copolymer constituting the acrylic adhesive layer is copolymerized with a monomer mixture containing butyl acrylate and/or 2-ethylhexyl acrylate, from the viewpoint of improving initial tack and making it easier to apply at low temperatures. Preferably, it is obtained by polymerization. More preferably, it is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
The preferable lower limit of the content of the butyl acrylate in the total monomer mixture is 40% by weight, and the preferable upper limit is 80% by weight. By setting the content of butyl acrylate within this range, both high adhesive strength and tackiness can be achieved.
The lower limit of the content of 2-ethylhexyl acrylate in the total monomer mixture is preferably 10% by weight, the upper limit is preferably 100% by weight, the lower limit is more preferably 30% by weight, the upper limit is more preferably 80% by weight, and the lower limit is still more preferably 50% by weight. %, and a more preferable upper limit is 60% by weight. By controlling the content of 2-ethylhexyl acrylate within this range, high adhesive strength can be exhibited.
上記モノマー混合物は、必要に応じてブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレート以外の共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいてもよい。上記共重合可能な他の重合性モノマーとして、例えば、アルキル基の炭素数が１～３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１３～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、官能性モノマー等が挙げられる。
上記アルキル基の炭素数が１～３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル等が挙げられる。上記アルキル基の炭素数が１３～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、メタクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。上記官能性モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレート、（メタ）アクリル酸グリシジル、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。The monomer mixture may contain other copolymerizable monomers other than butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, if necessary. Examples of the other copolymerizable monomers include (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms, (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 13 to 18 carbon atoms, Examples include functional monomers.
Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Examples include isopropyl. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 13 to 18 carbon atoms include tridecyl methacrylate and stearyl (meth)acrylate. Examples of the functional monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylate, glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth)acrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, Examples include maleic acid and fumaric acid.
上記モノマー混合物を共重合して上記アクリル共重合体を得るには、上記モノマー混合物を、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。上記モノマー混合物をラジカル反応させる方法、即ち、重合方法としては、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。 In order to copolymerize the monomer mixture to obtain the acrylic copolymer, the monomer mixture may be subjected to a radical reaction in the presence of a polymerization initiator. As a method for radically reacting the monomer mixture, that is, as a polymerization method, conventionally known methods are used, such as solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc.
上記アクリル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましい下限が４０万、好ましい上限が１５０万である。上記アクリル共重合体の重量平均分子量をこの範囲内とすることにより、高い粘着力を発揮することができる。粘着力の更なる向上の観点から、上記重量平均分子量のより好ましい下限は５０万、より好ましい上限は１４０万である。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。The preferable lower limit of the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is 400,000, and the preferable upper limit is 1,500,000. By setting the weight average molecular weight of the acrylic copolymer within this range, high adhesive strength can be exhibited. From the viewpoint of further improving the adhesive strength, the lower limit of the weight average molecular weight is more preferably 500,000, and the more preferable upper limit is 1,400,000.
Note that the weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene determined by GPC (Gel Permeation Chromatography).
上記アクリル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましい上限が１０．０である。Ｍｗ／Ｍｎが１０．０以下であると、低分子成分の割合が抑えられ、上記粘着剤層が高温下で軟化し、バルク強度が下がり接着強度が低下することが抑制される。同様の観点から、Ｍｗ／Ｍｎのより好ましい上限は５．０であり、更に好ましい上限は３．０である。 The preferable upper limit of the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the acrylic copolymer is 10.0. When Mw/Mn is 10.0 or less, the proportion of low molecular components is suppressed, and the pressure-sensitive adhesive layer is prevented from softening at high temperatures, resulting in a decrease in bulk strength and adhesive strength. From the same viewpoint, a more preferable upper limit of Mw/Mn is 5.0, and an even more preferable upper limit is 3.0.
上記粘着剤層は、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂として、例えば、ロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５－Ｃ９共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。The adhesive layer may contain a tackifying resin.
Examples of the tackifier resin include rosin ester resin, hydrogenated rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumaron indene resin, alicyclic saturated hydrocarbon resin, C5 petroleum resin, and C9 resin. Examples include petroleum resins and C5-C9 copolymer petroleum resins. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
上記粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、上記粘着剤層の主成分となる樹脂（例えば、アクリル共重合体）１００重量部に対する好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が１０重量部以上であると、上記粘着剤層の粘着力の低下を抑制することができる。上記粘着付与樹脂の含有量が６０重量部以下であると、上記粘着剤層が硬くなることによる粘着力又はタック性の低下を抑制することができる。 The content of the tackifier resin is not particularly limited, but the preferable lower limit is 10 parts by weight and the preferable upper limit is 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin (for example, acrylic copolymer) that is the main component of the adhesive layer. . When the content of the tackifying resin is 10 parts by weight or more, it is possible to suppress a decrease in the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer. When the content of the tackifying resin is 60 parts by weight or less, it is possible to suppress a decrease in adhesive force or tackiness due to the adhesive layer becoming hard.
上記粘着剤層は、架橋剤が添加されることにより上記粘着剤層を構成する樹脂（例えば、上記アクリル共重合体、上記粘着付与樹脂等）の主鎖間に架橋構造が形成されていることが好ましい。上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記粘着剤層にイソシアネート系架橋剤が添加されることで、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と上記粘着剤層を構成する樹脂（例えば、上記アクリル共重合体、上記粘着付与樹脂等）中のアルコール性水酸基とが反応して、上記粘着剤層の架橋が緩くなる。従って、上記粘着剤層は、断続的に加わる剥離応力を分散させることができ、両面粘着テープの粘着力がより向上する。
上記架橋剤の添加量は、上記粘着剤層の主成分となる樹脂（例えば、上記アクリル共重合体）１００重量部に対して０．０１～１０重量部が好ましく、０．１～７重量部がより好ましい。The adhesive layer has a crosslinked structure formed between the main chains of the resin (for example, the acrylic copolymer, the tackifier resin, etc.) that constitutes the adhesive layer by adding a crosslinking agent. is preferred. The crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. Among these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred. By adding an isocyanate-based crosslinking agent to the adhesive layer, the isocyanate group of the isocyanate-based crosslinking agent and the alcohol in the resin (e.g., the acrylic copolymer, the tackifier resin, etc.) constituting the adhesive layer are combined. The crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer becomes loose due to the reaction with the hydroxyl groups. Therefore, the adhesive layer can disperse the peeling stress that is applied intermittently, and the adhesive strength of the double-sided adhesive tape is further improved.
The amount of the crosslinking agent added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, and preferably 0.1 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin (for example, the acrylic copolymer) that is the main component of the adhesive layer. is more preferable.
上記粘着剤層の架橋度は、大きなせん断方向の負荷が加わった場合における被着体からの剥離を抑制する観点から、５～７０重量％が好ましく、１０～６０重量％がより好ましく、１５～５０重量％が特に好ましい。なお、粘着剤層の架橋度は、粘着剤層をＷ１（ｇ）採取し、この粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬して不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量Ｗ２（ｇ）を測定し、下記式により算出する。
架橋度（重量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１The degree of crosslinking of the adhesive layer is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, and 15 to 70% by weight from the viewpoint of suppressing peeling from the adherend when a large load in the shear direction is applied. Particularly preferred is 50% by weight. The degree of crosslinking of the adhesive layer was determined by taking W1 (g) of the adhesive layer, immersing the adhesive layer in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, and filtering the insoluble matter through a 200 mesh wire mesh. , the residue on the wire mesh is vacuum-dried, the weight W2 (g) of the dried residue is measured, and the weight W2 (g) is calculated using the following formula.
Degree of crosslinking (weight%) = 100 x W2/W1
上記粘着剤層は、粘着力を向上させる目的で、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、エポキシシラン類、アクリルシラン類、メタクリルシラン類、アミノシラン類、イソシアネートシラン類等が挙げられる。 The adhesive layer may contain a silane coupling agent for the purpose of improving adhesive strength. The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include epoxysilanes, acrylic silanes, methacrylsilanes, aminosilanes, isocyanate silanes, and the like.
上記粘着剤層は、遮光性を付与する目的で、着色材を含有してもよい。上記着色材は特に限定されず、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、酸化チタン等が挙げられる。なかでも、比較的安価で化学的に安定であることから、カーボンブラックが好ましい。
上記粘着剤層は、必要に応じて、無機微粒子、導電微粒子、酸化防止剤、発泡剤、有機充填剤、無機充填剤等の従来公知の微粒子および添加剤を含有してもよい。The adhesive layer may contain a coloring material for the purpose of imparting light-shielding properties. The above-mentioned coloring material is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, aniline black, titanium oxide, and the like. Among these, carbon black is preferred because it is relatively inexpensive and chemically stable.
The adhesive layer may contain conventionally known fine particles and additives such as inorganic fine particles, conductive fine particles, antioxidants, foaming agents, organic fillers, and inorganic fillers, as necessary.
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、片面の粘着剤層の厚みの好ましい下限は０．０１ｍｍ、好ましい上限は０．１ｍｍである。上記粘着剤層の厚みをこの範囲内とすることにより、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープを携帯電子機器部品、車載用電子機器部品等の固定に好適に用いることができる。上記部品等の固定により好適に用いることができる観点から、上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は０．０１５ｍｍ、より好ましい上限は０．０９ｍｍである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer on one side is 0.01 mm, and the preferable upper limit is 0.1 mm. By setting the thickness of the adhesive layer within this range, the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention can be suitably used for fixing parts of portable electronic equipment, parts of automotive electronic equipment, and the like. From the viewpoint that the pressure-sensitive adhesive layer can be suitably used for fixing the above-mentioned parts, etc., the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 0.015 mm, and the upper limit is more preferably 0.09 mm.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、上記発泡体基材と第１の粘着剤層の間、及び、上記発泡体基材と第２の粘着剤層の間に、第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ有する（以下、両者をあわせて単に「樹脂層」ともいう。）。即ち、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、上記発泡体基材と第１の粘着剤層の間に第１の樹脂層を有し、かつ、上記発泡体基材と第２の粘着剤層の間に第２の樹脂層を有する。上記樹脂層を有することにより、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を発揮できる上記発泡体基材を採用しながら、剥離時には上記発泡体基材が割れたりせず、被着体に残渣を残すことなく剥離することができ、両粘着面に優れたリワーク性を発揮することができる。更に、第１の樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方の引張弾性率を一定以下とすることにより、両粘着面におけるリワーク性を確保しながら、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能とすることができる。 The double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention includes a first resin between the foam base material and the first adhesive layer, and between the foam base material and the second adhesive layer. layer and a second resin layer (hereinafter, both may be simply referred to as "resin layer"). That is, the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention has a first resin layer between the foam base material and the first adhesive layer, and has a first resin layer between the foam base material and the second adhesive layer. A second resin layer is provided between the adhesive layers. By having the above-mentioned resin layer, the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention uses the above-mentioned foam base material that can exhibit excellent stress relaxation properties and impact resistance. It can be peeled off without cracking or leaving any residue on the adherend, and exhibits excellent reworkability on both adhesive surfaces. Furthermore, by setting the tensile modulus of at least one of the first resin layer and the second resin layer to a certain level or less, it is possible to easily roll while ensuring reworkability on both adhesive surfaces and suppressing the occurrence of wrinkles and folds. It can be rolled up into a shape.
上記樹脂層は、引張破断点応力が４ＭＰａ以上である。即ち、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、上記発泡体基材と第１の粘着剤層の間に引張破断点応力が４ＭＰａ以上である第１の樹脂層を有し、かつ、上記発泡体基材と第２の粘着剤層の間に引張破断点応力が４ＭＰａ以上である第２の樹脂層を有する。引張破断点応力が４ＭＰａ以上である樹脂層を用いることにより、優れたリワーク性を発揮することができる。リワーク性を更に高める観点から、上記樹脂層の引張破断点応力は５ＭＰａ以上であることが好ましく、１１．５ＭＰａ以上であることがより好ましく、１５ＭＰａ以上であることが更に好ましい。上記樹脂層の引張破断点応力の上限は特に限定されないが、実質的には２００ＭＰａ程度が上限である。 The resin layer has a tensile stress at break of 4 MPa or more. That is, the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention has a first resin layer having a tensile stress at break of 4 MPa or more between the foam base material and the first adhesive layer, and A second resin layer having a tensile stress at break of 4 MPa or more is provided between the foam base material and the second adhesive layer. By using a resin layer having a tensile stress at break of 4 MPa or more, excellent reworkability can be exhibited. From the viewpoint of further improving reworkability, the tensile stress at break of the resin layer is preferably 5 MPa or more, more preferably 11.5 MPa or more, and even more preferably 15 MPa or more. Although the upper limit of the tensile stress at break of the resin layer is not particularly limited, the upper limit is substantially about 200 MPa.
上記第１樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方は、引張弾性率が５０ＭＰａ以下である。上記第１樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方を、引張弾性率が５０ＭＰａ以下である柔軟な樹脂層とすることにより、両面粘着テープ全体の柔軟性を確保して、両面粘着テープをロール状に巻き取ることが容易となり、取り扱い性が格段に向上し、巻き取りの際にシワや折れが生じることがない。
なお、上記第１樹脂層及び第２樹脂層は、両方の引張弾性率が５０ＭＰａ以下であってもよいし、一方のみの引張弾性率が５０ＭＰａ以下であって、他方の引張弾性率が５０ＭＰａを超えてもよい。上記第１樹脂層及び第２樹脂層の両方の引張弾性率が５０ＭＰａ以下である場合、両面粘着テープは特に柔軟性に優れたものとなる。
上記第１樹脂層及び第２樹脂層の一方のみの引張弾性率が５０ＭＰａ以下であって、他方の引張弾性率が５０ＭＰａを超える場合、両面粘着テープは適度な硬さを有するため、取り扱いが容易となり、例えば刃物を用いて切断するのが容易となる。この場合、引張弾性率が５０ＭＰａを超える他方の樹脂層の引張弾性率は５００ＭＰａ以上であることが好ましく、１０００ＭＰａ以上であることがより好ましく、１５００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
上記引張弾性率の下限は特に限定されないが、１０ＭＰａ以上が好ましく、２０ＭＰａ以上がより好ましい。At least one of the first resin layer and the second resin layer has a tensile modulus of 50 MPa or less. By making at least one of the first resin layer and the second resin layer a flexible resin layer with a tensile modulus of 50 MPa or less, the flexibility of the entire double-sided adhesive tape is ensured, and the double-sided adhesive tape is formed into a roll. It becomes easy to wind up the film, and handling properties are greatly improved, and wrinkles and folds do not occur during winding.
The first resin layer and the second resin layer may both have a tensile modulus of 50 MPa or less, or only one of the first resin layer and the second resin layer may have a tensile modulus of 50 MPa or less and the other has a tensile modulus of 50 MPa or less. It may be exceeded. When the tensile modulus of both the first resin layer and the second resin layer is 50 MPa or less, the double-sided adhesive tape has particularly excellent flexibility.
If the tensile modulus of only one of the first resin layer and the second resin layer is 50 MPa or less and the tensile modulus of the other exceeds 50 MPa, the double-sided adhesive tape has appropriate hardness and is easy to handle. This makes it easy to cut using a knife, for example. In this case, the tensile modulus of the other resin layer having a tensile modulus of more than 50 MPa is preferably 500 MPa or more, more preferably 1000 MPa or more, and still more preferably 1500 MPa or more.
The lower limit of the tensile modulus is not particularly limited, but is preferably 10 MPa or more, more preferably 20 MPa or more.
上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である第１樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方（以下、「引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層」ともいう。）は、引張破断点伸びが４００％以上であることが好ましい。上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層の引張破断点伸びが４００％以上であることにより、より優れたリワーク性を発揮することができる。リワーク性をより高める観点から、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層の引張破断点伸びは４５０％以上であることが好ましく、５００％以上であることがより好ましい。
上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層の引張破断点伸びの上限は特に限定されないが、実質的には１５００％程度が上限である。At least one of the first resin layer and the second resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less (hereinafter also referred to as "resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less") has a tensile elongation at break of 400% or more. It is preferable that When the tensile elongation at break of the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less is 400% or more, better reworkability can be exhibited. From the viewpoint of further improving reworkability, the tensile elongation at break of the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less is preferably 450% or more, more preferably 500% or more.
Although the upper limit of the tensile elongation at break of the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less is not particularly limited, the upper limit is substantially about 1500%.
なお、本明細書において引張破断点応力、引張破断点伸び及び引張弾性率は、樹脂層の機械特性を意味し、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準ずる方法により測定することができる。
具体的には例えば、高分子計器社製の打ち抜き刃「引張１号型ダンベル状」等を用いて、上記樹脂層をダンベル上に打ち抜いて試験片を作製する。得られた試験片を、例えば島津製作所社製「オートグラフＡＧＳ－Ｘ」等を用いて、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定し試験片を破断させる。試験片が破断した際の単位面積当たりの破断強度から引張破断応力を算出する。試験片が破断した際の伸びから、「（破断時掴み具間距離／初期掴み具間距離）×１００」にて引張破断点伸びを算出する。１～３％の歪み間の引張強度の傾きから引張弾性率を算出する。Note that in this specification, tensile stress at break, tensile elongation at break, and tensile modulus mean mechanical properties of the resin layer, and can be measured by a method according to JIS K 7161.
Specifically, for example, a test piece is prepared by punching out the resin layer onto a dumbbell using a punching blade "Tensile Type 1 Dumbbell Shape" manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. or the like. The obtained test piece is measured at a tensile speed of 100 mm/min using, for example, "Autograph AGS-X" manufactured by Shimadzu Corporation, and the test piece is broken. Calculate the tensile breaking stress from the breaking strength per unit area when the test piece breaks. From the elongation when the test piece breaks, the tensile elongation at break is calculated by "(distance between grips at break/initial distance between grips) x 100". The tensile modulus is calculated from the slope of the tensile strength between 1 and 3% strain.
上記樹脂層を構成する樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。なかでも、粘着テープが柔軟性に優れることから、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。ポリエステル系樹脂のなかでは、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。 The resin constituting the resin layer is not particularly limited, and examples include polyester resins such as polyethylene terephthalate, acrylic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride, epoxy resins, silicone resins, phenol resins, polyimides, Examples include polyester resin, polycarbonate, and the like. Among these, acrylic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and polyester resins are preferred because the adhesive tape has excellent flexibility. Among polyester resins, polyethylene terephthalate is preferred.
上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層は、応力緩和性、耐衝撃性及びリワーク性を更に高める観点から、熱可塑性エラストマーを含有することが好ましい。
上記熱可塑性エラストマーは、スチレン系（共）重合体、オレフィン系（共）重合体、塩化ビニル系（共）重合体、ポリエーテルエステル系トリブロック系（共）重合体、ポリエステル系（共）重合体、ウレタン系（共）重合体、アミド系（共）重合体又はアクリル系（共）重合体であってよい。なかでも、弾性体としての強度、伸び、柔軟性、自己粘着性を発揮することができ、優れたリワーク性を発揮しながら、樹脂層と発泡体基材との密着性をより向上させることができる観点から、上記熱可塑性エラストマーがアクリル系（共）重合体、スチレン系（共）重合体又はオレフィン系（共）重合体であることが好ましい。更に、アクリル系（共）重合体又はスチレン系（共）重合体であることがより好ましく、スチレン系（共）重合体であることが更に好ましい。
上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層における上記熱可塑性エラストマーの含有量は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上であり、１００重量％であってもよく、通常１００重量％以下である。The resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less preferably contains a thermoplastic elastomer from the viewpoint of further improving stress relaxation properties, impact resistance, and reworkability.
The above thermoplastic elastomers include styrene (co)polymers, olefin (co)polymers, vinyl chloride (co)polymers, polyether ester triblock (co)polymers, and polyester (co)polymers. It may be a polymer, a urethane (co)polymer, an amide (co)polymer or an acrylic (co)polymer. Among these, it can exhibit strength, elongation, flexibility, and self-adhesiveness as an elastic body, and can further improve the adhesion between the resin layer and the foam base material while exhibiting excellent reworkability. From the standpoint of performance, the thermoplastic elastomer is preferably an acrylic (co)polymer, a styrene (co)polymer, or an olefin (co)polymer. Furthermore, an acrylic (co)polymer or a styrene (co)polymer is more preferable, and a styrene (co)polymer is even more preferable.
The content of the thermoplastic elastomer in the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, particularly preferably 95% by weight. The content may be 100% by weight, and is usually 100% by weight or less.
本発明の好適な実施態様において、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層は、応力緩和性、耐衝撃性及びリワーク性を更に高める観点から、ブロック共重合体を含有することが好ましい。特に、ハードセグメントとソフトセグメントとを有するブロック共重合体を含有することがより好ましい。
なお、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層が上記ハードセグメントとソフトセグメントとを有するブロック共重合体からなることは、該樹脂層の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行ったときに、２３℃を境に上下にそれぞれ１つ以上のピークが観察されることにより確認することができる。In a preferred embodiment of the present invention, the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less preferably contains a block copolymer from the viewpoint of further improving stress relaxation properties, impact resistance, and reworkability. In particular, it is more preferable to contain a block copolymer having a hard segment and a soft segment.
Note that the fact that the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less is made of the block copolymer having the hard segment and the soft segment is that when the resin layer is subjected to differential scanning calorimetry (DSC), 23 This can be confirmed by observing one or more peaks above and below the temperature.
本発明の更に好適な実施態様において、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層は、トリブロック共重合体を含有することがより好ましい。特に、ハードセグメントとソフトセグメントとを有するトリブロック共重合体を含有することが更に好ましい。このようなトリブロック共重合体を用いることにより、弾性体としての強度、伸び、柔軟性、自己粘着性を発揮することができ、優れたリワーク性を発揮しながら、樹脂層と発泡体基材との密着性をより向上させることができる。 In a more preferred embodiment of the present invention, the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less preferably contains a triblock copolymer. In particular, it is more preferable to contain a triblock copolymer having a hard segment and a soft segment. By using such a triblock copolymer, it is possible to exhibit the strength, elongation, flexibility, and self-adhesiveness of an elastic body, and while exhibiting excellent reworkability, the resin layer and foam base material can be It is possible to further improve the adhesion with.
更に、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層は、応力緩和性、耐衝撃性及びリワーク性を更に高める観点から、ジブロック共重合体とトリブロック共重合体とを含有する、即ち、ジブロック共重合体とトリブロック共重合体との混合物からなることも好ましい。
本発明の好適な実施態様においては、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層におけるトリブロック共重合体の含有量は、応力緩和性、耐衝撃性及びリワーク性を更に高める観点から、６０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上であり、１００重量％であってもよく、通常１００重量％以下である。Furthermore, the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less contains a diblock copolymer and a triblock copolymer, that is, a diblock copolymer, from the viewpoint of further improving stress relaxation properties, impact resistance, and reworkability. It is also preferable to use a mixture of a block copolymer and a triblock copolymer.
In a preferred embodiment of the present invention, the content of the triblock copolymer in the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less is set to 60% by weight from the viewpoint of further improving stress relaxation properties, impact resistance, and reworkability. % or more. The content is more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more, and may be 100% by weight, usually 100% by weight or less.
上記ブロック共重合体がハードセグメントとソフトセグメントとを有するブロック共重合体である場合、ハードセグメントの割合は、１０重量％以上、５０重量％以下であることが好ましい。上記ハードセグメントの割合は、１２重量％以上、４５重量％以下であることがより好ましく、１４重量％以上、４０重量％以下であることが更に好ましく、３５重量％以下であることが特に好ましい。上記ハードセグメントの割合をこの範囲内とすることにより、上記樹脂層の上記発泡体基材、とりわけポリウレタン発泡体又はポリオレフィン発泡体からなる発泡体基材に対する密着性が向上する。 When the block copolymer has a hard segment and a soft segment, the proportion of the hard segment is preferably 10% by weight or more and 50% by weight or less. The proportion of the hard segment is more preferably 12% by weight or more and 45% by weight or less, still more preferably 14% by weight or more and 40% by weight or less, and particularly preferably 35% by weight or less. By controlling the proportion of the hard segment within this range, the adhesion of the resin layer to the foam base material, particularly a foam base material made of polyurethane foam or polyolefin foam, is improved.
上記ブロック共重合体がハードセグメントとソフトセグメントとを有するブロック共重合体である場合、ハードセグメントの分子量は５万以上であることが好ましく、５．３万以上であることがより好ましく、５．５万以上であることが更に好ましい。上記ブロック共重合体におけるハードセグメントの分子量は１０万以下であることが好ましく、７．５万以下であることがより好ましく、７万以下であることが更に好ましい。上記ハードセグメントの分子量をこの範囲内とすると、特に優れたリワーク性を発揮することができる。 When the block copolymer is a block copolymer having a hard segment and a soft segment, the molecular weight of the hard segment is preferably 50,000 or more, more preferably 53,000 or more, and 5. More preferably, it is 50,000 or more. The molecular weight of the hard segment in the block copolymer is preferably 100,000 or less, more preferably 75,000 or less, and even more preferably 70,000 or less. When the molecular weight of the hard segment is within this range, particularly excellent reworkability can be exhibited.
上記ブロック共重合体がハードセグメントとソフトセグメントとを有するブロック共重合体である場合、ソフトセグメントの割合は、５０重量％以上、９０重量％以下であることが好ましい。５５重量％以上、８８重量％以下であることがより好ましく、６０重量％以上、８６重量％以下であることが更に好ましく、６５重量％以下であることが特に好ましい。上記ソフトセグメントの割合をこの範囲内とすることにより、上記樹脂層の上記発泡体基材、とりわけポリウレタン発泡体又はポリオレフィン発泡体からなる発泡体基材に対する密着性が向上する。 When the block copolymer has a hard segment and a soft segment, the proportion of the soft segment is preferably 50% by weight or more and 90% by weight or less. It is more preferably 55% by weight or more and 88% by weight or less, even more preferably 60% by weight or more and 86% by weight or less, and particularly preferably 65% by weight or less. By controlling the proportion of the soft segment within this range, the adhesion of the resin layer to the foam base material, especially a foam base material made of polyurethane foam or polyolefin foam, is improved.
上記ブロック共重合体がハードセグメントとソフトセグメントとを有するブロック共重合体である場合、ソフトセグメントの分子量は１０万以上であることが好ましく、１３万以上であることがより好ましく、１５万以上であることが更に好ましい。上記ブロック共重合体におけるソフトセグメントの分子量は５０万以下であることが好ましく、４０万以下であることがより好ましく、３８万以下であることが更に好ましい。上記ソフトセグメントの分子量をこの範囲内とすると、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層が高いタック性を発揮して、上記発泡体基材、とりわけポリウレタン発泡体又はポリオレフィン発泡体からなる発泡体基材に対する密着性が向上する。 When the block copolymer has a hard segment and a soft segment, the molecular weight of the soft segment is preferably 100,000 or more, more preferably 130,000 or more, and 150,000 or more. It is even more preferable that there be. The molecular weight of the soft segment in the block copolymer is preferably 500,000 or less, more preferably 400,000 or less, and even more preferably 380,000 or less. When the molecular weight of the soft segment is within this range, the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less exhibits high tackiness, and the foam base material, especially a foam made of polyurethane foam or polyolefin foam, Adhesion to the base material is improved.
上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層が上記ブロック共重合体を含有する場合、上記ブロック共重合体の断面を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察したときに、スフィア状の相分離構造を観察できることが好ましい。このようなスフィア状の相分離構造を観察できることは、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層がミクロ相分離構造を有することを意味し、樹脂層が柔軟性と強度を両立することができ、優れたリワーク性を発揮することができる。 When the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less contains the block copolymer, a spherical phase separation structure is observed when the cross section of the block copolymer is observed with an atomic force microscope (AFM). It is preferable that it can be observed. Observation of such a spherical phase-separated structure means that the resin layer whose tensile modulus is 50 MPa or less has a micro-phase-separated structure, and the resin layer can have both flexibility and strength. , can exhibit excellent reworkability.
上記ブロック共重合体としては、例えば、スチレン系ブロック共重合体、アクリル系ブロック共重合体、ポリエーテルエステル系ブロック系共重合体、ウレタン系ブロック共重合体、塩化ビニル系ブロック共重合体、アミド系ブロック共重合体等が挙げられる。
なかでも、樹脂層の引張破断点応力、引張弾性率を容易に調整できるとともに、充分なタック性を発揮して上記発泡体基材への積層が容易であることから、スチレン－アクリル系ブロック共重合体が好適である。
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体は、スチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとのブロック共重合体である。スチレン－アクリル系ブロック共重合体は、スチレンに由来するブロックと、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するブロックとを有する。なお通常は、上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体において、スチレンに由来するブロックがハードセグメントを構成し、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するブロックがソフトセグメントを構成する。すなわち、ハードセグメントを構成する成分としてスチレンに由来するブロックを含み、かつ、ソフトセグメントを構成する成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するブロックを含む、スチレン－アクリル系ブロック共重合体が好適である。Examples of the block copolymers include styrene block copolymers, acrylic block copolymers, polyether ester block copolymers, urethane block copolymers, vinyl chloride block copolymers, and amide block copolymers. Examples include block copolymers.
Among these, styrene-acrylic blocks are preferred because the tensile stress at break and tensile modulus of the resin layer can be easily adjusted, and they also exhibit sufficient tackiness and can be easily laminated onto the foam base material. Polymers are preferred.
The styrene-acrylic block copolymer is a block copolymer of styrene and an alkyl (meth)acrylic acid ester. The styrene-acrylic block copolymer has a block derived from styrene and a block derived from an alkyl (meth)acrylate ester. Note that in the above-mentioned styrene-acrylic block copolymer, the blocks derived from styrene constitute the hard segment, and the blocks derived from the alkyl (meth)acrylate ester constitute the soft segment. That is, a styrene-acrylic block copolymer containing a block derived from styrene as a component constituting the hard segment and a block derived from an alkyl (meth)acrylate ester as a component constituting the soft segment is suitable. It is.
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体は、ハードセグメントを構成する成分としてスチレンを含む。これにより、樹脂層の引張破断点応力を４ＭＰａ以上、かつ、引張弾性率を５０ＭＰａ以下に容易に調整することができる。
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体全体におけるスチレンの割合は５重量％以上であることが好ましく、８重量％以上であることがより好ましく、１２重量％以上であることが更に好ましい。上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体全体におけるスチレンの割合は、３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましい。
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体のハードセグメントにおけるスチレンの割合は７０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましい。
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体におけるスチレンの割合をこの範囲内とすることにより、樹脂層の引張破断点応力を４ＭＰａ以上、かつ、引張弾性率を５０ＭＰａ以下により容易に調整することができる。The styrene-acrylic block copolymer contains styrene as a component constituting the hard segment. Thereby, the tensile stress at break of the resin layer can be easily adjusted to 4 MPa or more and the tensile elastic modulus to 50 MPa or less.
The proportion of styrene in the entire styrene-acrylic block copolymer is preferably 5% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, and even more preferably 12% by weight or more. The proportion of styrene in the entire styrene-acrylic block copolymer is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less.
The proportion of styrene in the hard segment of the styrene-acrylic block copolymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.
By setting the proportion of styrene in the styrene-acrylic block copolymer within this range, the tensile stress at break of the resin layer can be easily adjusted to 4 MPa or more and the tensile modulus to 50 MPa or less.
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体は、ハードセグメントを構成する成分として、スチレン以外の成分を含有してもよい。
上記スチレン以外の成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
また、例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有するモノマーを用いることができる。例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有するモノマーを用いることができる。例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するモノマーを用いることができる。（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基を有するモノマーを用いることができる。
更に、例えば、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルや、アクリロニトリル、スチレン等の一般の（メタ）アクリル共重合体に用いられている各種のモノマーも用いることができる。The styrene-acrylic block copolymer may contain components other than styrene as components constituting the hard segment.
Examples of components other than styrene include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. Acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, Examples include alkyl (meth)acrylates such as 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, and polypropylene glycol mono(meth)acrylate.
Further, for example, (meth)acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate can be used. For example, a monomer having a carboxyl group such as (meth)acrylic acid can be used. For example, a monomer having a glycidyl group such as glycidyl (meth)acrylate can be used. For example, monomers having an amide group such as hydroxyethyl (meth)acrylamide, isopropyl (meth)acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide can be used. A monomer having a nitrile group such as (meth)acrylonitrile can be used.
Furthermore, for example, vinyl carboxylates such as vinyl acetate, and various monomers used in general (meth)acrylic copolymers such as acrylonitrile and styrene can also be used.
上記スチレン以外の成分としては、なかでも、カルボキシル基を有するモノマーを含有することが好ましい。カルボキシル基を有するモノマーを、ハードセグメントを構成する成分として含むことにより、上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体は架橋剤により架橋可能となる。これにより、例えば、架橋前のスチレン－アクリル系ブロック共重合体を上記発泡体基材上に塗工した後、架橋させることにより所期の引張破断点応力、引張弾性率を満たす樹脂層を形成することが可能となることから、製造性が向上する。
上記スチレン以外の成分としてカルボキシル基を有するモノマーを含有する場合、ハードセグメントにおけるカルボキシル基を有するモノマーの割合は１０重量％以上であることが好ましい。なお、上記架橋剤としては特に限定されず、イソシアネート系架橋剤等の一般的なものを用いることができる。Among the components other than styrene, it is preferable to contain a monomer having a carboxyl group. By including a monomer having a carboxyl group as a component constituting the hard segment, the styrene-acrylic block copolymer can be crosslinked with a crosslinking agent. As a result, for example, a styrene-acrylic block copolymer before crosslinking is coated on the foam base material and then crosslinked to form a resin layer that satisfies the desired tensile stress at break and tensile modulus. Since it becomes possible to do this, manufacturability is improved.
When a monomer having a carboxyl group is contained as a component other than styrene, the proportion of the monomer having a carboxyl group in the hard segment is preferably 10% by weight or more. Note that the crosslinking agent is not particularly limited, and general crosslinking agents such as isocyanate-based crosslinking agents can be used.
上記スチレン以外の成分としては、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含有してもよい。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを、ハードセグメントを構成する成分として含むことにより、樹脂層と発泡体基材との密着性を向上させることができる。
上記スチレン以外の成分として水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含有する場合、ハードセグメントにおける水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの割合は０．１重量％以上であることが好ましい。As a component other than the above-mentioned styrene, a (meth)acrylic ester having a hydroxyl group may be contained. By including a (meth)acrylic acid ester having a hydroxyl group as a component constituting the hard segment, it is possible to improve the adhesion between the resin layer and the foam base material.
When a (meth)acrylic ester having a hydroxyl group is contained as a component other than styrene, the proportion of the (meth)acrylic ester having a hydroxyl group in the hard segment is preferably 0.1% by weight or more.
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体は、ソフトセグメントを構成する成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。これにより、樹脂層の引張破断点応力を４ＭＰａ以上、かつ、引張弾性率を５０ＭＰａ以下に容易に調整することができる。 The styrene-acrylic block copolymer contains (meth)acrylic acid alkyl ester as a component constituting the soft segment. Thereby, the tensile stress at break of the resin layer can be easily adjusted to 4 MPa or more and the tensile elastic modulus to 50 MPa or less.
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、上記ハードセグメントを構成するスチレン以外の成分として記載した各種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
なかでも、上記引張弾性率が５０ＭＰａ以下である樹脂層に高いタック性を付与できることから、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート又は２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好適である。
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体のソフトセグメントにおけるｎ－ブチル（メタ）アクリレート又は２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートの割合は１０重量％以上であることが好ましい。２０重量％以上であることがより好ましく、３０重量％以上であることが更に好ましく、４０重量％以上であることが特に好ましく、１００重量％であってもよい。Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include various (meth)acrylic acid alkyl esters described as components other than styrene constituting the hard segment.
Among these, n-butyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate is preferred because it can impart high tackiness to the resin layer having a tensile modulus of 50 MPa or less.
The proportion of n-butyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate in the soft segment of the styrene-acrylic block copolymer is preferably 10% by weight or more. It is more preferably 20% by weight or more, even more preferably 30% by weight or more, particularly preferably 40% by weight or more, and may be 100% by weight.
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、更に、樹脂層の引っ張り破断応力と破断伸び率を向上させることから、メチル（メタ）アクリレート又はエチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体のソフトセグメントにおけるメチル（メタ）アクリレート又はエチル（メタ）アクリレートの割合は１０重量％以上であることが好ましく、２０重量％以上であることがより好ましく、３０重量％以上であることが更に好ましく、４０重量％以上であることが特に好ましい。また、８０重量％以下であることが好ましく、７０重量％以下であることがより好ましく、６０重量％以下であることが更に好ましい。The (meth)acrylic acid alkyl ester preferably further includes methyl (meth)acrylate or ethyl (meth)acrylate, since this improves the tensile stress at break and elongation at break of the resin layer.
The proportion of methyl (meth)acrylate or ethyl (meth)acrylate in the soft segment of the styrene-acrylic block copolymer is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and 30% by weight. It is more preferably at least 40% by weight, particularly preferably at least 40% by weight. Further, it is preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, and even more preferably 60% by weight or less.
上記樹脂層は、着色されていてもよい。上記樹脂層を着色することにより、両面粘着テープに遮光性を付与することができる。
上記樹脂層を着色する方法は特に限定されず、例えば、上記樹脂層を構成する樹脂にカーボンブラック、酸化チタン等の粒子又は微細な気泡を練り込む方法、上記樹脂層の表面にインクを塗布する方法等が挙げられる。The resin layer may be colored. By coloring the resin layer, light-shielding properties can be imparted to the double-sided adhesive tape.
The method of coloring the resin layer is not particularly limited, and examples include a method of kneading particles of carbon black, titanium oxide, etc. or fine air bubbles into the resin constituting the resin layer, and a method of applying ink to the surface of the resin layer. Examples include methods.
上記樹脂層は、必要に応じて、無機微粒子、導電微粒子、可塑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、有機充填剤、無機充填剤等の従来公知の微粒子および添加剤を含有してもよい。また、上記第１樹脂層及び第２樹脂層の少なくとも一方を構成する樹脂が熱可塑性エラストマーからなる場合、樹脂として上記熱可塑性エラストマー以外の樹脂を含んでもよい。 The resin layer may contain conventionally known fine particles and additives such as inorganic fine particles, conductive fine particles, plasticizers, tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, foaming agents, organic fillers, and inorganic fillers, as necessary. May contain. Further, when the resin constituting at least one of the first resin layer and the second resin layer is made of a thermoplastic elastomer, the resin may contain a resin other than the thermoplastic elastomer.
上記樹脂層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は１００μｍである。上記樹脂層の厚みをこの範囲内とすることにより、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープはより優れたリワーク性を発揮することができる。リワーク性をより高める観点から、上記樹脂層の厚みのより好ましい下限は１０μｍ、より好ましい上限は７０μｍである。 The thickness of the resin layer is not particularly limited, but a preferable lower limit is 5 μm and a preferable upper limit is 100 μm. By setting the thickness of the resin layer within this range, the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention can exhibit better reworkability. From the viewpoint of further improving reworkability, the lower limit of the thickness of the resin layer is preferably 10 μm, and the upper limit is 70 μm.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、必要に応じて、上記発泡体基材、上記粘着剤層及び上記樹脂層以外の他の層を有してもよい。 The double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention may have layers other than the foam base material, the adhesive layer, and the resin layer, if necessary.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの厚みは特に限定されないが、好ましい下限は０．２ｍｍ、好ましい上限は３ｍｍである。本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの厚みをこの範囲内とすることにより、両面粘着テープが復元力や反発力に耐えられず剥がれるのを防止し、充分な接着や固定を実現しながら優れたリワーク性を発揮することができる。両面テープの剥離抑制及びリワーク性の更なる向上の観点から、本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの厚みのより好ましい下限は０．３ｍｍ、より好ましい上限は２．８ｍｍである。 The thickness of the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, but the preferred lower limit is 0.2 mm, and the preferred upper limit is 3 mm. By setting the thickness of the double-sided adhesive tape according to an embodiment of the present invention within this range, it is possible to prevent the double-sided adhesive tape from peeling off due to its inability to withstand restoring force or repulsive force, and to achieve sufficient adhesion and fixation. It can exhibit excellent reworkability. From the viewpoint of suppressing peeling of the double-sided tape and further improving reworkability, the lower limit of the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to one embodiment of the present invention is more preferably 0.3 mm, and the upper limit is more preferably 2.8 mm.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの製造方法として、例えば、以下のような方法が挙げられる。まず、上記発泡体基材と第１の樹脂層の積層体を製造し、この積層体に第２の樹脂層を積層し、第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層からなる積層体を形成する。
ここで、上記樹脂層を構成する樹脂として上記スチレン－アクリル系ブロック共重合体を用いた場合には、樹脂層にタック性があることから、容易に樹脂層と発泡体基材とを積層させることができる。また、加温させたラミネーターにより樹脂層と発泡体基材を圧着することで密着性を向上させることもできる。また、基材原料を発泡させて発泡体基材を得る工程時に樹脂層を差し込むことでより密着性を向上させることができる。また、樹脂層として用いる樹脂シートの表面、又は、発泡体基材に表面処理（例えば、プラズマ処理やコロナ処理等）を施すことでも、樹脂層と発泡体基材との密着性を向上させることができる。更に、樹脂層に自己粘着性がない場合には、接着剤層を発泡体基材と樹脂層の間に設けて積層させてもよい。樹脂層のポリマー鎖を反応点となる水酸基や酸基で修飾することで、樹脂層と発泡体基材との密着性を向上させることもできる。Examples of the method for manufacturing the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention include the following method. First, a laminate of the above-mentioned foam base material and a first resin layer is manufactured, and a second resin layer is laminated on this laminate. A laminate is formed.
Here, when the styrene-acrylic block copolymer is used as the resin constituting the resin layer, since the resin layer has tackiness, the resin layer and the foam base material can be easily laminated. be able to. Furthermore, adhesion can also be improved by pressing the resin layer and the foam base material together using a heated laminator. Further, adhesion can be further improved by inserting a resin layer during the process of foaming the base material raw material to obtain the foam base material. Furthermore, the adhesion between the resin layer and the foam base material can also be improved by subjecting the surface of the resin sheet used as the resin layer or the foam base material to surface treatment (for example, plasma treatment, corona treatment, etc.). I can do it. Furthermore, if the resin layer does not have self-adhesive properties, an adhesive layer may be provided between the foam base material and the resin layer for lamination. The adhesion between the resin layer and the foam base material can also be improved by modifying the polymer chains of the resin layer with hydroxyl groups or acid groups that serve as reaction sites.
次いで、上記粘着剤層を形成する粘着剤溶液を調製して、該粘着剤溶液を離型フィルムの離型処理面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して第１の粘着剤層を形成する。この第１の粘着剤層を上記第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層からなる積層体の第１の樹脂層側の表面に、第１の粘着剤層が第１の樹脂層側に対向した状態に重ね合わせる。一方、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に第２の粘着剤層が形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを上記第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層からなる積層体の第２の樹脂層側の表面に、第２の粘着剤層が第２の樹脂層側に対向した状態に重ね合わせて、第１の粘着剤層／第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層からなる積層体を得る。そして、得られた積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、第１の粘着剤層／第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層を有し、かつ、両粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた両面粘着テープを得ることができる。また、ロールに巻き取る際は第２の粘着剤層に接する離型フィルムを剥ぎ取り、第２の粘着剤層を内側に巻き取れる。この際、第１の粘着剤層に接する離型フィルムは両面離型処理されていることが必要となる。 Next, a pressure-sensitive adhesive solution for forming the pressure-sensitive adhesive layer is prepared, and the pressure-sensitive adhesive solution is applied to the release-treated surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying to form the first pressure-sensitive adhesive. form a layer. This first adhesive layer is placed on the first resin layer side surface of the laminate consisting of the first resin layer/foam base material/second resin layer. Lay them on each other so that they face each other on the resin layer side. On the other hand, a release film other than the above-mentioned release film is prepared, and an adhesive solution is applied to the release-treated surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying. A laminated film having a second adhesive layer formed on the surface thereof is prepared. The obtained laminated film is placed on the surface of the second resin layer side of the laminate consisting of the first resin layer/foam base material/second resin layer, and the second adhesive layer is placed on the second resin layer. A laminate consisting of the first adhesive layer/first resin layer/foam base material/second resin layer/second adhesive layer is obtained by stacking the two layers so as to face each other. Then, by pressing the obtained laminate with a rubber roller or the like, a first adhesive layer/first resin layer/foam base material/second resin layer/second adhesive layer is formed, Moreover, it is possible to obtain a double-sided adhesive tape in which the surfaces of both adhesive layers are covered with a release film. Moreover, when winding up into a roll, the release film in contact with the second adhesive layer is peeled off, and the second adhesive layer is rolled up inside. At this time, it is necessary that the release film in contact with the first adhesive layer be subjected to release treatment on both sides.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの用途は特に限定されず、例えば、携帯電子機器部品、車載用電子機器部品等の固定に用いられる。これらの用途における本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの形状は特に限定されないが、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。 The use of the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, and is used, for example, for fixing parts of portable electronic equipment, automotive electronic equipment, and the like. The shape of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to one embodiment of the present invention for these uses is not particularly limited, but examples include rectangular, frame-shaped, circular, oval, donut-shaped, and the like.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、復元力や反発力のような低速での剥離応力がかかった状態での接着信頼性に優れることから、段差、角、非平面部等に貼り付けられたり、部品を変形させた状態で固定するために用いられたりすることが好ましい。一方、リワーク性に優れることから、仮固定の用途にも好適に用いることができる。更に、何らかの事情で貼合せ後に剥離したい場合にでも、剥離時に発泡体基材が割れて被着体に残渣が残ってしまうこともない。
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープは、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能であることから、通常はロール状に巻き取った状態で保管し、該ロール状体から巻き出して使用することができる。The double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention has excellent adhesion reliability under low-speed peeling stress such as restoring force and repulsion force, so it can be applied to steps, corners, non-flat areas, etc. It is preferable that it be attached or used to fix parts in a deformed state. On the other hand, since it has excellent reworkability, it can also be suitably used for temporary fixing purposes. Furthermore, even if for some reason it is desired to peel off after bonding, the foam base material will not crack during peeling and no residue will remain on the adherend.
Since the double-sided adhesive tape according to one embodiment of the present invention can be easily wound into a roll while suppressing the occurrence of wrinkles and folds, it is usually stored in a rolled state, and It can be rolled out and used.
本発明の一実施態様に係る両面粘着テープが用いられる物品として、例えば、ＴＶ、モニター、携帯電子機器等に使用されるフラットパネルディスプレイ、携帯電子機器のカメラモジュール、携帯電子機器の内部部材、車輌用内装、家電（例えば、ＴＶ、エアコン、冷蔵庫等）の内外装等が挙げられる。本発明の一実施態様に係る両面粘着テープの被着体として、例えば、携帯電子機器のサイドパネル、背面パネル、各種銘板、加飾フィルム、装飾フィルム等が挙げられる。 Examples of articles using the double-sided adhesive tape according to an embodiment of the present invention include flat panel displays used in TVs, monitors, portable electronic devices, etc., camera modules of portable electronic devices, internal members of portable electronic devices, and vehicles. Examples include interiors of cars, interiors and exteriors of home appliances (for example, TVs, air conditioners, refrigerators, etc.). Examples of adherends of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape according to one embodiment of the present invention include side panels, back panels of portable electronic devices, various nameplates, decorative films, decorative films, and the like.
本発明によれば、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を有し、両粘着面におけるリワーク性に優れ、かつ、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能な両面粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, the double-sided adhesive has excellent stress relaxation properties and impact resistance, has excellent reworkability on both adhesive sides, and can be easily rolled up into a roll while suppressing the occurrence of wrinkles and folds. tape can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 The embodiments of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited only to these Examples.
（連鎖移動剤（ＲＡＦＴ剤）の製造）
１，６－ヘキサンジチオール０．９０２ｇと、二硫化炭素１．８３ｇと、ジメチルホルムアミド１１ｍＬとを２口フラスコに投入し、２５℃で攪拌した。これに、トリエチルアミン２．４９ｇを１５分かけて滴下し、２５℃で３時間攪拌した。次いで、メチル－α－ブロモフェニル酢酸２．７５ｇを１５分かけて滴下し、２５℃で４時間攪拌した。その後、反応液に抽出溶媒（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝５０：５０）１００ｍＬと水５０ｍＬとを加えて分液抽出した。１回目と２回目の分液抽出で得られた有機層を混合し、１Ｍ塩酸５０ｍＬ、水５０ｍＬ、飽和食塩水５０ｍＬで順に洗浄した。洗浄後の有機層に硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ過し、ろ液をエバポレーターで濃縮して、有機溶媒を除去した。得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製することでＲＡＦＴ剤を得た。(Manufacture of chain transfer agent (RAFT agent))
0.902 g of 1,6-hexanedithiol, 1.83 g of carbon disulfide, and 11 mL of dimethylformamide were charged into a two-necked flask and stirred at 25°C. To this, 2.49 g of triethylamine was added dropwise over 15 minutes, and the mixture was stirred at 25°C for 3 hours. Next, 2.75 g of methyl-α-bromophenyl acetic acid was added dropwise over 15 minutes, and the mixture was stirred at 25° C. for 4 hours. Thereafter, 100 mL of an extraction solvent (n-hexane:ethyl acetate = 50:50) and 50 mL of water were added to the reaction solution for liquid separation and extraction. The organic layers obtained from the first and second liquid separation extractions were mixed and washed in this order with 50 mL of 1M hydrochloric acid, 50 mL of water, and 50 mL of saturated saline. After drying by adding sodium sulfate to the washed organic layer, the sodium sulfate was filtered, and the filtrate was concentrated using an evaporator to remove the organic solvent. The obtained concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain a RAFT agent.
（スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａの調製）
スチレン（Ｓｔ）８４ｇと、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）３ｇと、アクリル酸（ＡＡｃ）１３ｇと、ＲＡＦＴ剤１．６ｇと、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＢＮ－Ｅ）０．３５ｇとを反応器に投入し、反応器内を窒素ガスで置換しながら８５℃に昇温した。その後、８５℃で６時間撹拌して重合反応を行った（第一段階反応）。
第一段階反応終了後、フラスコ内にｎ－ヘキサン４０００ｇを投入し、撹拌して反応物を沈殿させた後、未反応のモノマー（Ｓｔ、ＨＥＡ、ＡＡｃ）及びＲＡＦＴ剤をろ別し、反応物を７０℃で減圧乾燥して共重合体（ハードセグメントＡ）を得た。
アクリル酸ブチル（ＢＡ）１００ｇ、ＡＢＮ－Ｅ０．０３５ｇ、及び酢酸エチル５０ｇからなる混合物（ソフトセグメントＢ）と、先に得られた共重合体（ハードセグメントＡ）とを２口フラスコに投入し、フラスコ内を窒素ガスで置換しながら８５℃に昇温した。その後、８５℃で６時間撹拌して重合反応を行い、ハードセグメントＡとソフトセグメントＢからなるスチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａを含む反応液を得た。
なお、混合物（ソフトセグメントＢ）とハードセグメントＡの配合量は、得られるブロック共重合体におけるハードセグメントとソフトセグメントとの質量比率が３４／６６となる量とした。得られたスチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａについて、全体設計、ハードセグメント設計、及びソフトセグメント設計を表１に示した。(Preparation of styrene-acrylic block copolymer A)
84 g of styrene (St), 3 g of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 13 g of acrylic acid (AAc), 1.6 g of RAFT agent, and 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) (ABN -E) 0.35g was charged into a reactor, and the temperature was raised to 85°C while purging the inside of the reactor with nitrogen gas. Thereafter, the mixture was stirred at 85° C. for 6 hours to carry out a polymerization reaction (first stage reaction).
After the first stage reaction was completed, 4000 g of n-hexane was put into the flask and stirred to precipitate the reaction product. Unreacted monomers (St, HEA, AAc) and RAFT agent were filtered out, and the reaction product was dried under reduced pressure at 70°C to obtain a copolymer (hard segment A).
A mixture consisting of 100 g of butyl acrylate (BA), 0.035 g of ABN-E, and 50 g of ethyl acetate (soft segment B) and the previously obtained copolymer (hard segment A) were put into a two-necked flask, The temperature was raised to 85° C. while purging the inside of the flask with nitrogen gas. Thereafter, the mixture was stirred at 85° C. for 6 hours to carry out a polymerization reaction, and a reaction solution containing styrene-acrylic block copolymer A consisting of hard segment A and soft segment B was obtained.
The blending amounts of the mixture (soft segment B) and hard segment A were such that the mass ratio of hard segments to soft segments in the resulting block copolymer was 34/66. Table 1 shows the overall design, hard segment design, and soft segment design of the obtained styrene-acrylic block copolymer A.
（スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｂ～Ｌの調製）
全体設計、ハードセグメント設計、及びソフトセグメント設計を表１に示したようにした以外は、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａと同様にして、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｂ～Ｌを含む反応溶液を得た。
得られたスチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｂ～Ｌについて、全体設計、ハードセグメント設計、及びソフトセグメント設計を表１に示した。(Preparation of styrene-acrylic block copolymers B to L)
Styrene-acrylic block copolymers B to L were prepared in the same manner as styrene-acrylic block copolymer A except that the overall design, hard segment design, and soft segment design were as shown in Table 1. A reaction solution was obtained.
Table 1 shows the overall design, hard segment design, and soft segment design of the obtained styrene-acrylic block copolymers B to L.
（アクリル重合体の調製）
２口フラスコに酢酸エチル５２重量部を入れて、反応器内を窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。酢酸エチルが沸騰してから、３０分後に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０８重量部を投入した。ここにブチルアクリレート９７重量部、アクリル酸３重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．１重量部からなるモノマー混合物を１時間３０分かけて、均等かつ徐々に滴下し反応させた。滴下終了３０分後にアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を添加し、更に１時間重合反応させ、反応器内に酢酸エチルを加えて希釈しながら冷却することにより、固形分４０重量％のアクリル共重合体の溶液を得た。
得られたアクリル共重合体の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製 商品名「コロネートＬ４５」）３．０重量部を添加し、攪拌して、粘着剤溶液を得た。(Preparation of acrylic polymer)
After putting 52 parts by weight of ethyl acetate into a two-necked flask and purging the inside of the reactor with nitrogen, the reactor was heated to start reflux. Thirty minutes after the ethyl acetate boiled, 0.08 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator. A monomer mixture consisting of 97 parts by weight of butyl acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, and 0.1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was evenly and gradually dropped thereto over 1 hour and 30 minutes to cause a reaction. 30 minutes after the completion of the dropwise addition, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization reaction was further carried out for 1 hour. Ethyl acetate was added to the reactor and cooled while diluting to obtain a solid content of 40% by weight. A solution of acrylic copolymer was obtained.
To 100 parts by weight of the solid content of the obtained acrylic copolymer, 3.0 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (trade name "Coronate L45" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and stirred to form an adhesive solution. Obtained.
（アクリル系ブロック共重合体の調製）
ポリメタクリル酸メチル樹脂からなるハードセグメントの割合が４０重量％、ポリアクリル酸ブチル樹脂からなるソフトセグメントの割合が６０重量％、重量平均分子量が６００００、クラレ社製、ＬＡ２２７０を４５重量部に対し、酢酸エチル１００重量部を添加、攪拌し、アクリル系ブロック共重合体の溶液を得た。
得られたアクリル系ブロック共重合体について、全体設計、ハードセグメント設計、及びソフトセグメント設計を表１に示した。(Preparation of acrylic block copolymer)
The proportion of hard segments made of polymethyl methacrylate resin is 40% by weight, the proportion of soft segments made of butyl polyacrylate resin is 60% by weight, the weight average molecular weight is 60000, manufactured by Kuraray Co., Ltd., for 45 parts by weight of LA2270, 100 parts by weight of ethyl acetate was added and stirred to obtain a solution of an acrylic block copolymer.
Table 1 shows the overall design, hard segment design, and soft segment design of the obtained acrylic block copolymer.
（実施例１）
（１）第１の樹脂層の準備
第１の樹脂層として、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（東レ社製、Ｘ３０）を準備した。ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準ずる方法により測定したところ、該ＰＥＴシートは、引張破断点応力が１８０ＭＰａ、引張破断点伸びが１３８％、引張弾性率が４３６０ＭＰａであった。(Example 1)
(1) Preparation of first resin layer A polyethylene terephthalate (PET) sheet (manufactured by Toray Industries, Inc., X30) with a thickness of 50 μm was prepared as the first resin layer. When measured by a method according to JIS K 7161, the PET sheet had a tensile stress at break of 180 MPa, a tensile elongation at break of 138%, and a tensile modulus of 4360 MPa.
（２）ポリエチレン（ＰＥ）発泡体基材１の製造
ポリオレフィン樹脂として低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン社製「ＵＢＥポリエチレンＦ４２０」、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）１００重量部を用いた。このポリエチレン樹脂１００重量部、熱分解型発泡剤としてのアゾジカルボンアミド８重量部、分解温度調整剤としての酸化亜鉛１重量部及び酸化防止剤としての２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．５重量部を押出機に供給して１３０℃で溶融混練し、厚み約０．２ｍｍの長尺シート状の発泡体原反を押出した。
次に、上記長尺シート状の発泡体原反を、その両面に加速電圧５００ｋＶの電子線を４．０Ｍｒａｄ照射して架橋した。架橋後の発泡体原反を熱風及び赤外線ヒーターにより２５０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させるとともに、発泡させながらＭＤの延伸倍率を２．５倍、ＴＤの延伸倍率を２．５倍として延伸させた。これにより、厚み８００μｍのポリエチレン樹脂からなる発泡体を得た。
得られたＰＥ発泡体基材１の密度を、ＪＩＳＫ－６７６７に準拠して電子比重計（ミラージュ社製、「ＥＤ１２０Ｔ」）を使用して測定した結果、０．０７ｇ／ｃｍ３であった。更に、得られたＰＥ発泡体基材１の２５％圧縮強度を、ＪＩＳ Ｋ ６２５４に準拠し測定することで求めた結果、５５ｋＰａであった。(2) Production of polyethylene (PE) foam base material 1 100 parts by weight of low density polyethylene ("UBE Polyethylene F420" manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density 0.920 g/cm 3 ) was used as the polyolefin resin. 100 parts by weight of this polyethylene resin, 8 parts by weight of azodicarbonamide as a pyrolyzable foaming agent, 1 part by weight of zinc oxide as a decomposition temperature regulator, and 2,6-di-t-butyl-p- as an antioxidant. 0.5 parts by weight of cresol was fed into an extruder and melted and kneaded at 130° C. to extrude a long sheet-like foam material with a thickness of about 0.2 mm.
Next, the long sheet-shaped original foam was crosslinked by irradiating both sides thereof with an electron beam of 4.0 Mrad at an accelerating voltage of 500 kV. The foam material after crosslinking is continuously fed into a foaming furnace maintained at 250°C using hot air and an infrared heater to heat and foam. It was stretched at a stretching ratio of 2.5 times. As a result, a foam made of polyethylene resin having a thickness of 800 μm was obtained.
The density of the obtained PE foam base material 1 was measured using an electronic hydrometer (manufactured by Mirage, "ED120T") in accordance with JISK-6767, and was found to be 0.07 g/cm 3 . Furthermore, the 25% compressive strength of the obtained PE foam base material 1 was measured in accordance with JIS K 6254, and was found to be 55 kPa.
（３）第２の樹脂層の準備
第２の樹脂層として、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａの酢酸エチル溶液に、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａ１００重量部に対して５重量部の架橋剤を配合し、表面に離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上に塗工し、乾燥させて、厚み５０μｍの未架橋樹脂膜を得た。架橋剤としては、日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ４５」を用いた。(3) Preparation of second resin layer For the second resin layer, add 5 parts by weight to 100 parts by weight of styrene-acrylic block copolymer A to an ethyl acetate solution of styrene-acrylic block copolymer A. A crosslinking agent was mixed therein, and the mixture was coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) sheet whose surface had been subjected to mold release treatment, and dried to obtain a 50 μm thick uncrosslinked resin film. As the crosslinking agent, a product manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. under the trade name "Coronate L45" was used.
スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａの酢酸エチル溶液に、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ａ１００重量部に対して５重量部の架橋剤を配合し、表面に離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上に塗工し、乾燥させた。その後、４０℃、４８時間加熱して熱架橋させることにより、厚み５０μｍの第２の樹脂膜測定用サンプルを得た。
架橋剤としては、日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ４５」を用いた。
得られた第２の樹脂膜測定用サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準ずる方法により測定したところ、引張破断点応力が９．９ＭＰａ、引張破断点伸びが３８８％、引張弾性率が７．６ＭＰａであった。
また、得られた第２の樹脂膜測定用サンプルについて、架橋度を測定したところ、５０重量％であった。
更に、得られた第２の樹脂膜測定用サンプルの表面を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、島津製作所社製、ＳＰＭ－９７００ＨＴ）で観察したところ、シリンダー状の相分離構造が観察できた。5 parts by weight of a crosslinking agent was mixed with 100 parts by weight of styrene-acrylic block copolymer A in an ethyl acetate solution of styrene-acrylic block copolymer A, and the surface was subjected to mold release treatment. It was coated on a polyethylene terephthalate (PET) sheet and dried. Thereafter, a second resin film measurement sample having a thickness of 50 μm was obtained by heating at 40° C. for 48 hours to cause thermal crosslinking.
As the crosslinking agent, a product manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. under the trade name "Coronate L45" was used.
When the obtained second resin film measurement sample was measured by a method according to JIS K 7161, the tensile stress at break was 9.9 MPa, the tensile elongation at break was 388%, and the tensile modulus was 7.6 MPa. Ta.
Further, the degree of crosslinking of the obtained second resin film measurement sample was measured and found to be 50% by weight.
Furthermore, when the surface of the obtained second resin film measurement sample was observed with an atomic force microscope (AFM, manufactured by Shimadzu Corporation, SPM-9700HT), a cylindrical phase separation structure was observed.
（４）粘着剤溶液の調製
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器に酢酸エチル５２重量部を入れて、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。酢酸エチルが沸騰してから、３０分後に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０８重量部を投入した。ここにブチルアクリレート７０重量部、２－エチルヘキシルアクリレート２７重量部、アクリル酸３重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート０．２重量部からなるモノマー混合物を１時間３０分かけて、均等かつ徐々に滴下し反応させた。滴下終了３０分後にアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を添加し、更に５時間重合反応させ、反応器内に酢酸エチルを加えて希釈しながら冷却することにより、固形分４０重量％のアクリル共重合体の溶液を得た。
得られたアクリル共重合体について、カラムとしてＷａｔｅｒ社製「２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ」を用いてＧＰＣ法により重量平均分子量を測定したところ、７１万であった。数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．５であった。
得られたアクリル共重合体の固形分１００重量部に対して、軟化点１５０℃の重合ロジンエステル１５重量部、軟化点１４５℃のテルペンフェノール１０重量部、軟化点７０℃のロジンエステル１０重量部を添加した。更に、酢酸エチル（不二化学薬品社製）３０重量部、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製 商品名「コロネートＬ４５」）３．０重量部を添加し、攪拌して、粘着剤溶液を得た。(4) Preparation of Adhesive Solution 52 parts by weight of ethyl acetate was placed in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, and after purging with nitrogen, the reactor was heated to start refluxing. Thirty minutes after the ethyl acetate boiled, 0.08 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator. A monomer mixture consisting of 70 parts by weight of butyl acrylate, 27 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, and 0.2 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was evenly and gradually dropped therein over 1 hour and 30 minutes. Made it react. 30 minutes after the completion of the dropwise addition, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile was added, and the polymerization reaction was further carried out for 5 hours. Ethyl acetate was added to the reactor and cooled while diluting to obtain a solid content of 40% by weight. A solution of acrylic copolymer was obtained.
The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer was measured by GPC using "2690 Separations Model" manufactured by Water as a column and found to be 710,000. The ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw/Mn) was 5.5.
For 100 parts by weight of solid content of the obtained acrylic copolymer, 15 parts by weight of polymerized rosin ester with a softening point of 150°C, 10 parts by weight of terpene phenol with a softening point of 145°C, and 10 parts by weight of rosin ester with a softening point of 70°C. was added. Furthermore, 30 parts by weight of ethyl acetate (manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.) and 3.0 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name "Coronate L45") were added and stirred to obtain an adhesive solution. Ta.
（５）両面粘着テープの製造
第１の樹脂層の表面に、上記粘着剤溶液を塗布し、１００℃で５分間乾燥させることにより、厚み２０μｍの粘着剤層を形成した。該粘着剤層上に、ＰＥ発泡体基材１を積層して、第１の樹脂層（粘着剤層）／発泡体基材からなる積層体を得た。
得られた第１の樹脂層（粘着剤層）／発泡体基材からなる積層体の発泡体基材側に未架橋樹脂膜を積層して、第１の樹脂層（粘着剤層）／発泡体基材／未架橋樹脂膜からなる積層体を形成した。次いで、４０℃、４８時間加熱して熱架橋させることにより、未架橋樹脂膜を第２の樹脂膜として、第１の樹脂層（粘着剤層）／発泡体基材／第２の樹脂膜からなる積層体を得た。(5) Production of double-sided adhesive tape The above adhesive solution was applied to the surface of the first resin layer and dried at 100°C for 5 minutes to form an adhesive layer with a thickness of 20 μm. A PE foam base material 1 was laminated on the adhesive layer to obtain a laminate consisting of a first resin layer (adhesive layer)/foam base material.
An uncrosslinked resin film is laminated on the foam base material side of the obtained laminate consisting of the first resin layer (adhesive layer)/foam base material, and the first resin layer (adhesive layer)/foam base material is laminated with an uncrosslinked resin film. A laminate consisting of body base material/uncrosslinked resin film was formed. Next, by heating at 40° C. for 48 hours to thermally crosslink, the uncrosslinked resin film is made into a second resin film, and the mixture is separated from the first resin layer (adhesive layer)/foam base material/second resin film. A laminate was obtained.
上記粘着剤溶液を厚み１００μｍの離型処理を施したポリエチレン（ＰＥ）／上質紙／ポリエチレン（ＰＥ）からなる離型ライナーの離型処理面に塗布し、１００℃で５分間乾燥させることにより、厚み５０μｍの第１の粘着剤層を形成した。
上記粘着剤溶液を厚み１００μｍの離型処理を施したポリエチレン（ＰＥ）／上質紙／ポリエチレン（ＰＥ）からなる離型ライナーの離型処理面に塗布し、１００℃で５分間乾燥させることにより、厚み５０μｍの第２の粘着剤層を形成した。By applying the above-mentioned adhesive solution to the release-treated surface of a release liner made of release-treated polyethylene (PE)/high-quality paper/polyethylene (PE) with a thickness of 100 μm and drying at 100°C for 5 minutes, A first adhesive layer having a thickness of 50 μm was formed.
By applying the above-mentioned adhesive solution to the release-treated surface of a release liner made of release-treated polyethylene (PE)/high-quality paper/polyethylene (PE) with a thickness of 100 μm and drying at 100°C for 5 minutes, A second adhesive layer having a thickness of 50 μm was formed.
第２の粘着剤層が形成された離型ライナーを、上記第１の樹脂層（粘着剤層）／発泡体基材／第２の樹脂層からなる積層体の第２の樹脂層側の表面に、第２の粘着剤層が第２の樹脂層側に対向した状態に重ね合わせて、第１の粘着剤層（粘着剤層）／第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層からなる積層体を得た。そして、得られた積層体をゴムローラによって加圧することによって、第１の粘着剤層／第１の樹脂層（粘着剤層）／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層を有し、かつ、各粘着剤層の表面が離型ライナーで覆われた両面粘着テープを得た。 The release liner on which the second adhesive layer is formed is placed on the second resin layer side surface of the laminate consisting of the first resin layer (adhesive layer)/foam base material/second resin layer. Then, the second adhesive layer is stacked with the second adhesive layer facing the second resin layer side, and the first adhesive layer (adhesive layer)/first resin layer/foam base material/second A laminate consisting of resin layer/second adhesive layer was obtained. Then, by pressing the obtained laminate with a rubber roller, the first adhesive layer/first resin layer (adhesive layer)/foam base material/second resin layer/second adhesive layer is formed. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape having the following properties and in which the surface of each pressure-sensitive adhesive layer was covered with a release liner was obtained.
（実施例２～８）
第２の樹脂膜として、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｂ～Ｈを用い、第１および第２の粘着剤層の厚みを表２に示したようにした以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。(Examples 2 to 8)
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that styrene-acrylic block copolymers B to H were used as the second resin film, and the thicknesses of the first and second adhesive layers were as shown in Table 2. A double-sided adhesive tape was obtained.
（実施例９）
（１）ポリウレタン（ＰＵ）発泡体基材の製造
ポリオールとして、ポリオール成分であるポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）（重量平均分子量８００）９０重量部及びネオペンチルグリコール（分子量８００）１０重量部と、酸成分であるε－カプロラクタムとからなるポリエステルポリオール（ポリオール成分／酸成分配合比率（重量比）＝８：１を用いた。
ポリオールの合計１００重量部にアミン触媒（ダブコＬＶ３３、三共エアープロダクト社製）を０．７重量部、整泡剤（ＳＺ５７４０Ｍ、東レ・ダウコーニング社製）を１重量部添加し、攪拌した。そこへポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ、東ソー社製）をイソシアネートインデックス６０になるよう調整し投入した。その後、０．２ｇ／ｃｍ３になるように窒素ガスと混合攪拌し、微細な気泡が混入した溶液を得た。その溶液を厚み５０μｍのＰＥＴセパレーター（ニッパ社製、Ｖ－２）上にアプリケーターを使用して所定の厚みに塗布し、発泡体原料を反応させ、厚み８００μｍのポリウレタン樹脂からなる発泡体（ＰＵ発泡体基材）を得た。
得られたＰＵ発泡体基材の密度を、ＪＩＳＫ－６７６７に準拠して電子比重計（ミラージュ社製、「ＥＤ１２０Ｔ」）を使用して測定した結果、０．４８ｇ／ｃｍ３であった。更に、得られたＰＵ発泡体基材の２５％圧縮強度を、ＪＩＳ Ｋ ６２５４に準拠し測定することで求めた結果、３３ｋＰａであった。(Example 9)
(1) Manufacture of polyurethane (PU) foam base material As a polyol, 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 800) and 10 parts by weight neopentyl glycol (molecular weight 800) as polyol components, and an acid component. A polyester polyol (polyol component/acid component blending ratio (weight ratio) = 8:1) consisting of a certain ε-caprolactam was used.
To a total of 100 parts by weight of polyol, 0.7 parts by weight of an amine catalyst (Dabco LV33, manufactured by Sankyo Air Products) and 1 part by weight of a foam stabilizer (SZ5740M, manufactured by Dow Corning Toray) were added and stirred. Polyisocyanate (Polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was adjusted to have an isocyanate index of 60 and added thereto. Thereafter, the solution was mixed with nitrogen gas and stirred to a concentration of 0.2 g/cm 3 to obtain a solution containing fine bubbles. The solution is applied to a predetermined thickness using an applicator on a 50 μm thick PET separator (manufactured by Nipper Co., Ltd., V-2), and the foam raw material is reacted to form a foam (PU foam) made of polyurethane resin with a thickness of 800 μm. body base material) was obtained.
The density of the obtained PU foam base material was measured using an electronic hydrometer (manufactured by Mirage, "ED120T") in accordance with JISK-6767, and was found to be 0.48 g/cm 3 . Furthermore, the 25% compressive strength of the obtained PU foam base material was measured in accordance with JIS K 6254, and was found to be 33 kPa.
（２）両面粘着テープの製造
第２の樹脂層として、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｉの酢酸エチル溶液に、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｉ１００重量部に対して５重量部の架橋剤を配合し、表面に離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上に塗工し、乾燥させて、厚み５０μｍの未架橋樹脂膜を得た。架橋剤としては、日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ４５」を用いた。
得られた第１の樹脂層／発泡体基材からなる積層体の発泡体基材側に未架橋樹脂膜を積層して、第１の樹脂層／発泡体基材／未架橋樹脂膜からなる積層体を形成した。次いで、４０℃、４８時間加熱して熱架橋させることにより、未架橋樹脂膜を第２の樹脂膜として、第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂膜からなる積層体を得た。
得られた第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂膜からなる積層体を用い、第１および第２の粘着剤層の厚みを表２に示したようにした以外は実施例１と同様にして、第１の粘着剤層／第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層を有し、かつ、各粘着剤層の表面が離型ライナーで覆われた両面粘着テープを得た。(2) Production of double-sided adhesive tape As the second resin layer, add 5 parts by weight of a crosslinking agent to 100 parts by weight of styrene-acrylic block copolymer I in an ethyl acetate solution of styrene-acrylic block copolymer I. was blended, coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) sheet whose surface had been subjected to mold release treatment, and dried to obtain a 50 μm thick uncrosslinked resin film. As the crosslinking agent, a product manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. under the trade name "Coronate L45" was used.
An uncrosslinked resin film is laminated on the foam base side of the obtained laminate consisting of the first resin layer/foam base material, thereby forming a layer consisting of the first resin layer/foam base material/uncrosslinked resin film. A laminate was formed. Next, by heating at 40° C. for 48 hours to cause thermal crosslinking, the uncrosslinked resin film was used as a second resin film to obtain a laminate consisting of the first resin layer/foam base material/second resin film. Ta.
Example except that the obtained laminate consisting of the first resin layer/foam base material/second resin film was used, and the thicknesses of the first and second adhesive layers were as shown in Table 2. 1, it has a first adhesive layer/first resin layer/foam base material/second resin layer/second adhesive layer, and the surfaces of each adhesive layer are separated from each other. A double-sided adhesive tape covered with a mold liner was obtained.
（実施例１０）
第１の樹脂層及び第２の樹脂層として、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｊの酢酸エチル溶液に、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｊ１００重量部に対して５重量部の架橋剤を配合し、表面に離型処理を施した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上に塗工し、乾燥させて、厚み５０μｍの未架橋樹脂膜を得た。架橋剤としては、日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ４５」を用いた。
実施例９と同様の方法により得られた発泡体基の両側に未架橋樹脂膜を積層して、未架橋樹脂膜／発泡体基材／未架橋樹脂膜からなる積層体を形成した。次いで、４０℃、４８時間加熱して熱架橋させることにより、未架橋樹脂膜を第１の樹脂膜、第２の樹脂膜として、第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂膜からなる積層体を得た。
こうして得られた第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂膜からなる積層体を用いた以外は実施例１と同様にして、第１の粘着剤層／第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層を有し、かつ、各粘着剤層の表面が離型ライナーで覆われた両面粘着テープを得た。(Example 10)
As the first resin layer and the second resin layer, 5 parts by weight of a crosslinking agent is added to the ethyl acetate solution of the styrene-acrylic block copolymer J based on 100 parts by weight of the styrene-acrylic block copolymer J. Then, it was coated on a 50 μm thick polyethylene terephthalate (PET) sheet whose surface had been subjected to mold release treatment, and dried to obtain a 50 μm thick uncrosslinked resin film. As the crosslinking agent, a product manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. under the trade name "Coronate L45" was used.
Uncrosslinked resin films were laminated on both sides of the foam base obtained by the same method as in Example 9 to form a laminate consisting of uncrosslinked resin film/foam base material/uncrosslinked resin film. Next, by heating at 40° C. for 48 hours to thermally crosslink the uncrosslinked resin film as a first resin film and a second resin film, the first resin layer/foam base material/second resin film is formed. A laminate consisting of the following was obtained.
The first adhesive layer/first resin layer/ A double-sided adhesive tape having a foam base material/second resin layer/second adhesive layer and in which the surface of each adhesive layer was covered with a release liner was obtained.
（実施例１１）
ポリオレフィン樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン（エクソンケミカル社製「Ｅｘａｃｔ３０２７」、密度０．９００ｇ／ｃｍ３）７０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製「アフィニティーＫＣ８８５２」、密度０．８７５ｇ／ｃｍ３、融点（ＤＳＣ法）Ｔｍ：６６℃）３０重量部を用いた。なお、直鎖状低密度ポリエチレン（ダウケミカル社製「アフィニティーＫＣ８８５２」）は、メタロセン化合物の重合触媒を用いて得られたエチレン－１－オクテン共重合体であった。また、発泡剤の重量部を７重量部に変更した。更に、ＭＤの延伸倍率を２．０倍、ＴＤの延伸倍率を２．０倍に変更した。
上記以外は実施例１と同様にして、厚み８００μｍのポリエチレン樹脂からなる発泡体を得た。
得られたＰＥ発泡体基材２の密度を、ＪＩＳＫ－６７６７に準拠して電子比重計（ミラージュ社製、「ＥＤ１２０Ｔ」）を使用して測定した結果、０．１３ｇ／ｃｍ３であった。更に、得られたＰＥ発泡体基材１の２５％圧縮強度を、ＪＩＳ Ｋ ６２５４に準拠し測定することで求めた結果、９１ｋＰａであった。
発泡体基材としてＰＥ発泡体基材２を用い、第２の樹脂膜として、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｋを用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。(Example 11)
As polyolefin resins, 70 parts by weight of linear low density polyethylene ("Exact3027" manufactured by Exxon Chemical Co., density 0.900 g/cm 3 ), linear low density polyethylene ("Affinity KC8852" manufactured by Dow Chemical Company, density 0.875 g) /cm 3 , melting point (DSC method) Tm: 66° C.) 30 parts by weight was used. Note that the linear low-density polyethylene ("Affinity KC8852" manufactured by Dow Chemical Company) was an ethylene-1-octene copolymer obtained using a polymerization catalyst of a metallocene compound. Further, the weight part of the blowing agent was changed to 7 parts by weight. Furthermore, the MD stretching ratio was changed to 2.0 times, and the TD stretching ratio was changed to 2.0 times.
Except for the above, a foam made of polyethylene resin having a thickness of 800 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
The density of the obtained PE
A double-sided adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that PE
（比較例１）
発泡体基材としてＰＵ発泡体基材を用い、第２の樹脂膜として、スチレン－アクリル系ブロック共重合体Ｌを用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。(Comparative example 1)
A double-sided adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that a PU foam base material was used as the foam base material and styrene-acrylic block copolymer L was used as the second resin film.
（比較例２）
発泡体基材としてＰＥ発泡体基材１を用い、第２の樹脂膜として、アクリル共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。(Comparative example 2)
A double-sided adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that PE foam base material 1 was used as the foam base material and an acrylic copolymer was used as the second resin film.
（比較例３）
発泡体基材としてＰＥ発泡体基材１を用い、第２の樹脂膜として、アクリル系ブロック共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。(Comparative example 3)
A double-sided adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that PE foam base material 1 was used as the foam base material and an acrylic block copolymer was used as the second resin film.
（参考例１）
第２の樹脂層として、厚み５０μｍのスチレン系トリブロック共重合体Ｍからなるシート（日本ゼオン社製、♯３６２０）を用いた以外は実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。
なお、スチレン系トリブロック共重合体Ｍは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むブロックを有していない。(Reference example 1)
A double-sided adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that a 50 μm thick sheet made of styrene triblock copolymer M (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., #3620) was used as the second resin layer.
Note that the styrenic triblock copolymer M does not have a block containing an alkyl (meth)acrylic acid ester.
（評価）
実施例、比較例で得られた両面粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表２に示した。(evaluation)
The double-sided adhesive tapes obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
（１）ロール巻き取り性の評価
得られた両面粘着テープ（離型ライナー／第１の粘着剤層／第１の樹脂層／発泡体基材／第２の樹脂層／第２の粘着剤層）を直径３インチの紙芯に、第２の粘着剤層側が内側になるように巻きつけてロール状体を得た。
得られたロール状体の側面と表層を目視にて観察した。更に、ロール状体から両面粘着テープを引き出した後、第２の粘着剤層側から目視にて観察して、以下の基準により評価した。
○：確認した全ての箇所にシワや折れが認められなかった。
△：確認した一部の箇所にシワや折れが認められた。
×：確認した全ての箇所にシワや折れが認められた。(1) Evaluation of roll windability Double-coated adhesive tape (release liner/first adhesive layer/first resin layer/foam base material/second resin layer/second adhesive layer) ) was wound around a paper core with a diameter of 3 inches so that the second adhesive layer side was on the inside to obtain a roll-shaped body.
The side surface and surface layer of the obtained roll-shaped body were visually observed. Furthermore, after pulling out the double-sided adhesive tape from the roll, it was visually observed from the second adhesive layer side and evaluated according to the following criteria.
○: No wrinkles or creases were observed in any of the confirmed locations.
△: Wrinkles and folds were observed in some of the confirmed locations.
×: Wrinkles and creases were observed in all the confirmed locations.
（２）リワーク性の評価
得られた両面粘着テープを幅５ｍｍ×長さ１００ｍｍ、及び、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさにそれぞれ切り出して、５ｍｍ幅サンプル及び１０ｍｍ幅サンプルを調製した。
得られた各サンプルの第１の粘着剤層側の離型ライナーを剥がし、厚み２ｍｍのガラス板（幅５０ｍｍ、長さ１２５ｍｍ）に第１の粘着剤層側を貼り合わせ、両面粘着テープ上に２ｋｇのゴムローラを３００ｍｍ／分の速度で一往復させた後、２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置した。次いで、発泡体基材の層間を裂きあげ、両面粘着テープから第２の粘着剤層と第２の樹脂層、及び、発泡体基材の一部を除去した後、両面粘着テープの残った部分を水平方向から３０°の角度方向に３００ｍｍ／分の速度にて引っ張り、ガラス板から両面粘着テープの残った部分を剥離した。第１の粘着剤層側のリワーク性について、以下の基準により評価した。第２の粘着剤層側についても、同様の評価を行った。
○：両面粘着テープの残った部分を除去できた。
△：剥離途中で両面粘着テープの一部が破断したものの、除去できた。
×：両面粘着テープの残った部分を除去できなかった。(2) Evaluation of reworkability The obtained double-sided adhesive tape was cut into sizes of 5 mm width x 100 mm length and 10 mm width x 100 mm length, respectively, to prepare 5 mm width samples and 10 mm width samples.
The release liner on the first adhesive layer side of each sample obtained was peeled off, the first adhesive layer side was bonded to a 2 mm thick glass plate (width 50 mm, length 125 mm), and the sample was placed on a double-sided adhesive tape. A 2 kg rubber roller was reciprocated once at a speed of 300 mm/min, and then left in an environment of 23° C. and 50% relative humidity for 24 hours. Next, after tearing apart the layers of the foam base material and removing the second adhesive layer, second resin layer, and part of the foam base material from the double-sided adhesive tape, the remaining portion of the double-sided adhesive tape is removed. was pulled at a speed of 300 mm/min in an angular direction of 30° from the horizontal direction to peel off the remaining portion of the double-sided adhesive tape from the glass plate. The reworkability of the first adhesive layer side was evaluated based on the following criteria. Similar evaluations were performed on the second adhesive layer side.
○: The remaining portion of the double-sided adhesive tape could be removed.
Δ: Although part of the double-sided adhesive tape was broken during peeling, it could be removed.
×: The remaining portion of the double-sided adhesive tape could not be removed.
（３）取り扱い性の評価
得られた両面粘着テープを幅１０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの大きさに切り出してサンプルを調製した。
得られたサンプルの上部１０ｍｍをつかみ具で固定し、下部１０ｍｍにクリップを付けた。つかみ具からクリップ間の距離が２００ｍｍになるようにそれぞれ固定した。次いで、クリップに２００ｇの重りを吊り下げ、重りを吊り下げた状態で１分間静置した後、重りを外して、テープの伸び量を測定した。両面粘着テープの取り扱い性について、以下の基準により評価した。
◎：伸び量が、１０ｍｍ未満。
〇：伸び量が、１０ｍｍ以上。(3) Evaluation of handling properties Samples were prepared by cutting the obtained double-sided adhesive tape into a size of 10 mm width x 220 mm length.
The upper 10 mm of the obtained sample was fixed with a grip, and a clip was attached to the lower 10 mm. Each clip was fixed so that the distance from the grip to the clip was 200 mm. Next, a 200 g weight was suspended from the clip, and the weight was allowed to stand still for 1 minute, and then the weight was removed and the amount of elongation of the tape was measured. The handling properties of the double-sided adhesive tape were evaluated based on the following criteria.
◎: Amount of elongation is less than 10 mm.
〇: Amount of elongation is 10 mm or more.
（４）アンカー性評価
実施例５、９及び参考例１で得られた両面粘着テープについて、以下のようにしてアンカー性を評価した。
まず、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートを２枚用意し、３０ｍｍ×３００ｍｍの大きさに裁断した。上記実施例（参考例）で得られた両面粘着テープを２５ｍｍ×２００ｍｍの大きさに切り出し、用意した２枚のＰＥＴシートをそれぞれ両面テープの両面に貼り合わせ、測定用試料とした。なお、貼り合わせの際、両面テープの一方の短辺とＰＥＴシートの一方の短辺が一致するように配置することで、３０ｍｍ×１００ｍｍの把持部を設けた。短辺方向においてはＰＥＴシートの中央に両面テープを配置した。
測定用試料の把持部を持ち、両面テープに対して１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度でＴ字方向（９０°方向）に引き剥がした。
実施例５及び９の両面粘着テープを用いた場合は、発泡体の層間で破断した。参考例１の両面粘着テープを用いた場合は、破断する前に、発泡体と積層された樹脂シート層の間の界面で剥離した。(4) Anchor property evaluation The anchor properties of the double-sided adhesive tapes obtained in Examples 5 and 9 and Reference Example 1 were evaluated as follows.
First, two polyethylene terephthalate (PET) sheets with a thickness of 25 μm were prepared and cut into a size of 30 mm×300 mm. The double-sided adhesive tape obtained in the above example (reference example) was cut out into a size of 25 mm x 200 mm, and two prepared PET sheets were pasted on both sides of the double-sided tape to prepare a measurement sample. In addition, at the time of lamination, one short side of the double-sided tape and one short side of the PET sheet were arranged so as to match, thereby providing a gripping part of 30 mm x 100 mm. A double-sided tape was placed at the center of the PET sheet in the short side direction.
The sample for measurement was held by the grip and peeled off from the double-sided tape in the T-shaped direction (90° direction) at a speed of 1000 mm/min.
When the double-sided adhesive tapes of Examples 5 and 9 were used, the foam broke between the layers. When the double-sided adhesive tape of Reference Example 1 was used, it peeled off at the interface between the foam and the laminated resin sheet layer before breaking.
本発明によれば、優れた応力緩和性及び耐衝撃性を有し、両粘着面におけるリワーク性に優れ、かつ、シワや折れの発生を抑制しつつ容易にロール状に巻き取り可能な両面粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, the double-sided adhesive has excellent stress relaxation properties and impact resistance, has excellent reworkability on both adhesive sides, and can be easily rolled up into a roll while suppressing the occurrence of wrinkles and folds. tape can be provided.
１ 両面粘着テープ
２ 発泡体基材
３１ 第１の粘着剤層
３２ 第２の粘着剤層
４１ 第１の樹脂層
４２ 第２の樹脂層
1 Double-sided
Claims (17)
前記発泡体基材と前記第１の粘着剤層の間、及び、前記発泡体基材と前記第２の粘着剤層の間に、引張破断点応力が４ＭＰａ以上である第１の樹脂層及び第２の樹脂層をそれぞれ有し、
前記第１の樹脂層を構成する樹脂がポリエステル系樹脂からなり、
前記第２の樹脂層を構成する樹脂がスチレン－アクリル系ブロック共重合体からなり、
前記第１の樹脂層は、引張弾性率が５０ＭＰａを超え、
前記第２の樹脂層は、引張弾性率が５０ＭＰａ以下である、両面粘着テープ。 A double-sided adhesive tape having a foam base material, and a first adhesive layer and a second adhesive layer on both sides of the foam base material,
A first resin layer having a tensile stress at break of 4 MPa or more between the foam base material and the first adhesive layer and between the foam base material and the second adhesive layer; each having a second resin layer,
The resin constituting the first resin layer is made of polyester resin,
The resin constituting the second resin layer is made of a styrene-acrylic block copolymer,
The first resin layer has a tensile modulus of more than 50 MPa,
The second resin layer is a double-sided adhesive tape having a tensile modulus of 50 MPa or less.
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