JP2019157010A - Adhesive ape - Google Patents

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JP2019157010A
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polyolefin foam
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sensitive adhesive
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繁季 松木
Shigeki Matsuki
繁季 松木
友也 川本
Tomoya Kawamoto
友也 川本
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

To provide an adhesive tape excellent in releasability when releasing from an adherend, and easy to rework the adherend while being hard to release even under a situation of being applied with restoring force.SOLUTION: The adhesive tape includes: a polyolefin foam; and an adhesive layer laminated on at least one side face of the polyolefin foam, where the polyolefin foam has 0.1-2 MPa of an interlaminar strength, and 20-100 kPa of a 25% compression strength, the adhesive tap has 13 N/25 mm or more of a 90° peel force (a), and the value (b/a) of a fracture point strength (b) of the polyolefin foam to the 90° peel force (a) is 0.028 MPa/(N/25 mm) or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape.

従来から電子機器における部品固定には両面粘着テープが用いられている(例えば、特許文献1、2)。
近年、電子機器は、高機能化に伴って形状がより複雑化する傾向にあるため、段差、角、非平面部等に両面粘着テープを貼り付けて用いることがある。このような場合、両面粘着テープを変形させた状態で固定するため、元の形状に戻ろうとする力、即ち、「復元力」(「反発力」ということもできる)が働き、時間の経過とともに両面粘着テープが剥離することがあった。特に、部品を変形させた状態で固定する場合、部品自体が元の形状に戻ろうとすることで、両面粘着テープに復元力がかかり、固定が不充分であったり、両面粘着テープが剥離したりすることがあった。
Conventionally, double-sided adhesive tape has been used for fixing components in electronic devices (for example, Patent Documents 1 and 2).
2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices tend to be more complicated in shape with higher functionality, and thus a double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be attached to a step, a corner, a non-planar portion, or the like. In such a case, in order to fix the double-sided adhesive tape in a deformed state, a force to return to the original shape, that is, “restoring force” (also referred to as “repulsive force”) works, and over time The double-sided adhesive tape sometimes peeled off. In particular, when fixing a part in a deformed state, the part itself tries to return to its original shape, so that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is restored and the fixing is insufficient or the double-sided pressure-sensitive adhesive tape peels off. There was something to do.

特開2009−242541号公報JP 2009-242541 A 特開2009−258274号公報JP 2009-258274 A

また、近年、電子機器の部品は高価になる傾向にあるため、例えば部品固定の際に不具合が生じた場合等には、部品をリワークできることが求められている。
しかしながら、復元力がかかる状況下でも剥離しにくい両面粘着テープは、基材の柔軟性(応力緩和性)が高い一方で強度が低いため、両面粘着テープを部品から剥がす際には基材が切れやすくなり、両面粘着テープの一部が部品上に残ってしまう問題があった。基材の強度を高めようとすると柔軟性(応力緩和性)が低下するため、復元力がかかる状況下での接着信頼性と、被着体から剥がす際の剥離性とを両立することは難しかった。
In recent years, parts of electronic devices tend to be expensive. For example, when a problem occurs when fixing a part, it is required that the part can be reworked.
However, double-sided pressure-sensitive adhesive tapes that are difficult to peel off even under conditions where restoring force is applied have high flexibility (stress relaxation) and low strength, so the base material breaks when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is peeled off from a part. There was a problem that a part of the double-sided adhesive tape remained on the part. When trying to increase the strength of the substrate, flexibility (stress relaxation) decreases, so it is difficult to achieve both adhesion reliability under conditions where restoring force is applied and releasability when peeling from the adherend. It was.

本発明は、復元力がかかる状況下でも剥離しにくい一方で、被着体から剥がす際には剥離性に優れ、被着体をリワークしやすい粘着テープを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape that is easy to rework an adherend with excellent releasability when peeled from an adherend while being difficult to peel even under a situation where a restoring force is applied.

本発明は、ポリオレフィン発泡体と、前記ポリオレフィン発泡体の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層とを有する粘着テープであって、前記ポリオレフィン発泡体は、層間強度が0.1〜2MPa、かつ、25%圧縮強度が20〜100kPaであり、前記粘着テープは、90°剥離力(a)が13N/25mm以上であり、前記90°剥離力(a)に対する、前記ポリオレフィン発泡体の破断点強度(b)の値(b/a)が0.028MPa/(N/25mm)以上である粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a polyolefin foam and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the polyolefin foam, the polyolefin foam having an interlayer strength of 0.1 to 2 MPa, and The 25% compressive strength is 20 to 100 kPa, the adhesive tape has a 90 ° peel force (a) of 13 N / 25 mm or more, and the breaking strength of the polyolefin foam against the 90 ° peel force (a) The pressure-sensitive adhesive tape (b) has a value (b / a) of 0.028 MPa / (N / 25 mm) or more.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、基材と、基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層とを有する粘着テープについて検討した。本発明者らは、基材として発泡体のなかでは比較的強度の高いポリオレフィン発泡体を用い、ポリオレフィン発泡体の層間強度、及び、25%圧縮強度を特定範囲内に調整した。本発明者らは、更に、粘着テープの90°剥離力(a)、及び、該90°剥離力(a)に対する、ポリオレフィン発泡体の破断点強度(b)の値(b/a)を特定範囲内に調整することにより、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性と、粘着テープを被着体から剥がす際の剥離性とをいずれも向上できることを見出した。これにより、本発明を完成させるに至った。 The present inventors examined an adhesive tape having a base material and an adhesive layer laminated on at least one surface of the base material. The present inventors used a polyolefin foam having a relatively high strength among the foams as a base material, and adjusted the interlayer strength and 25% compressive strength of the polyolefin foam within a specific range. The present inventors further specify the 90 ° peel strength (a) of the adhesive tape and the value (b / a) of the breaking strength (b) of the polyolefin foam with respect to the 90 ° peel strength (a). It has been found that by adjusting the pressure within the range, it is possible to improve both the adhesion reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied and the releasability when the pressure-sensitive adhesive tape is peeled off from the adherend. As a result, the present invention has been completed.

本発明の粘着テープは、ポリオレフィン発泡体と、上記ポリオレフィン発泡体の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層とを有する。
上記ポリオレフィン発泡体は、連続気泡構造を有していても独立気泡構造を有していてもよいが、独立気泡構造を有することが好ましい。上記ポリオレフィン発泡体が独立気泡構造を有することにより、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。
なお、独立気泡構造を有するとは、全気泡に対する独立気泡の割合(以下、「独立気泡率」ともいう)が70%以上であることを意味する。上記独立気泡率は、75%以上が好ましい。上記独立気泡率は、ASTM D2856(1998)に準拠し測定することで求めることができる。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a polyolefin foam and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the polyolefin foam.
The polyolefin foam may have an open cell structure or a closed cell structure, but preferably has a closed cell structure. When the polyolefin foam has a closed cell structure, the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied is improved.
The term “having a closed cell structure” means that the ratio of closed cells to the total bubbles (hereinafter also referred to as “closed cell rate”) is 70% or more. The closed cell ratio is preferably 75% or more. The said closed cell rate can be calculated | required by measuring based on ASTMD2856 (1998).

上記ポリオレフィン発泡体は、層間強度の下限が0.1MPa、上限が2MPaである。上記層間強度は、下記層間強度測定試験により測定することができる。
(層間強度測定試験)
ポリオレフィン発泡体の一方の面に、接着剤により25mm角のアルミ製治具Aを接着させ、上記治具Aの大きさに沿って上記ポリオレフィン発泡体をカットする。上記ポリオレフィン発泡体の他方の面に、接着剤により10mm角のアルミ製治具Bを接着させ、上記治具Bの大きさに沿って上記ポリオレフィン発泡体に、ポリオレフィン発泡体の厚みと同じ深さの切り込みを入れ、層間強度測定用サンプルを作製する。上記層間強度測定用サンプルを固定した後、上記治具Bを速度100mm/分で上記ポリオレフィン発泡体の面に対して垂直方向に引っ張り、上記ポリオレフィン発泡体の10mm角の範囲を層間剥離させる。このときの荷重の最大値(層間強度)を測定する。
The polyolefin foam has a lower limit of interlayer strength of 0.1 MPa and an upper limit of 2 MPa. The interlayer strength can be measured by the following interlayer strength measurement test.
(Interlayer strength measurement test)
A 25 mm square aluminum jig A is adhered to one surface of the polyolefin foam with an adhesive, and the polyolefin foam is cut along the size of the jig A. A 10 mm square aluminum jig B is bonded to the other surface of the polyolefin foam with an adhesive, and the polyolefin foam is made to have the same depth as the thickness of the polyolefin foam along the size of the jig B. A sample for measuring interlaminar strength is prepared. After fixing the interlayer strength measurement sample, the jig B is pulled in a direction perpendicular to the surface of the polyolefin foam at a speed of 100 mm / min to delaminate the 10 mm square area of the polyolefin foam. The maximum value (interlayer strength) of the load at this time is measured.

上記層間強度測定試験を詳しく説明する。
図1に、ポリオレフィン発泡体の層間強度測定試験を示す模式図を示す。まず、ポリオレフィン発泡体8の一方の面の25mm角の範囲にプライマー(図示せず)(例えば、セメダイン社製「PPXプライマー」)を塗布した後、塗布部分の中央に直径5mm分の接着剤(図示せず)(例えば、セメダイン社製「PPX」)を滴下する。その後直ちに、接着剤滴下部分に25mm角のアルミ製治具A(9)を置き、ポリオレフィン発泡体8と治具A(9)とを圧着する。治具A(9)の大きさに沿ってポリオレフィン発泡体8をカットする。ポリオレフィン発泡体8の他方の面に上記プライマー(図示せず)を塗布した後、塗布部分の中央に直径5mm分の上記接着剤(図示せず)を滴下する。その後直ちに、接着剤滴下部分に10mm角のアルミ製治具B(10)を置き、ポリオレフィン発泡体8と治具B(10)とを圧着する。治具B(10)の周辺にはみ出した上記接着剤をふき取った後、治具B(10)の大きさに沿って、ポリオレフィン発泡体8に、ポリオレフィン発泡体8の厚みと同じ深さの切り込み(図示せず)を入れ、室温で30分間放置することで上記接着剤を養生し、層間強度測定用サンプルを作製する。1kNのロードセルを設置した試験機(例えば、エー・アンド・デイ社製「テンシロン万能材料試験機」)に層間強度測定用サンプルを固定した後、治具B(10)を速度100mm/分でポリオレフィン発泡体8のシート面に対して垂直方向に引っ張り、ポリオレフィン発泡体8の10mm角の範囲を層間剥離させる。このときの荷重の最大値(層間強度)を測定する。
The interlayer strength measurement test will be described in detail.
In FIG. 1, the schematic diagram which shows the interlayer strength measurement test of polyolefin foam is shown. First, a primer (not shown) (for example, “PPX primer” manufactured by Cemedine Co., Ltd.) is applied to a range of 25 mm square on one surface of the polyolefin foam 8, and then an adhesive having a diameter of 5 mm is applied to the center of the applied portion ( (Not shown) (for example, “PPX” manufactured by Cemedine) is dropped. Immediately thereafter, a 25 mm square aluminum jig A (9) is placed on the adhesive dripping portion, and the polyolefin foam 8 and the jig A (9) are pressure bonded. The polyolefin foam 8 is cut along the size of the jig A (9). After the primer (not shown) is applied to the other surface of the polyolefin foam 8, the adhesive (not shown) having a diameter of 5 mm is dropped onto the center of the applied portion. Immediately thereafter, a 10 mm square aluminum jig B (10) is placed on the adhesive dripping portion, and the polyolefin foam 8 and the jig B (10) are pressure-bonded. After wiping off the adhesive that protrudes around the jig B (10), along the size of the jig B (10), the polyolefin foam 8 is cut to the same depth as the thickness of the polyolefin foam 8. (Not shown) is put, and the adhesive is cured by allowing it to stand at room temperature for 30 minutes to produce a sample for measuring interlayer strength. After fixing the sample for interlayer strength measurement to a testing machine equipped with a 1 kN load cell (for example, “Tensilon Universal Material Testing Machine” manufactured by A & D), the jig B (10) is polyolefin at a speed of 100 mm / min. Pulling in a direction perpendicular to the sheet surface of the foam 8, the 10 mm square area of the polyolefin foam 8 is delaminated. The maximum value (interlayer strength) of the load at this time is measured.

上記層間強度が0.1MPa以上であれば、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上し、かつ、粘着テープを被着体から剥がす際には上記ポリオレフィン発泡体が切れにくくなり、被着体との界面で剥離しやすくなるため、被着体をリワークしやすくなる。上記層間強度が2MPa以下であれば、上記ポリオレフィン発泡体が適度な柔軟性を有することができ、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。上記層間強度の好ましい下限は0.2MPa、好ましい上限は0.8MPaであり、より好ましい下限は0.4MPa、より好ましい上限は0.7MPaである。 If the interlayer strength is 0.1 MPa or more, the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape is improved under a situation where a restoring force is applied, and the polyolefin foam is difficult to break when the pressure-sensitive adhesive tape is peeled off from the adherend. Therefore, it becomes easy to peel off at the interface with the adherend, so that the adherend is easily reworked. When the interlayer strength is 2 MPa or less, the polyolefin foam can have an appropriate flexibility, and the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied is improved. A preferable lower limit of the interlayer strength is 0.2 MPa, a preferable upper limit is 0.8 MPa, a more preferable lower limit is 0.4 MPa, and a more preferable upper limit is 0.7 MPa.

上記ポリオレフィン発泡体は、25%圧縮強度の下限が20kPa、上限が100kPaである。
上記ポリオレフィン発泡体の25%圧縮強度が20kPa以上であれば、粘着テープを被着体から剥がす際には上記ポリオレフィン発泡体が切れにくくなり、被着体との界面で剥離しやすくなるため、被着体をリワークしやすくなる。上記ポリオレフィン発泡体の25%圧縮強度が100kPa以下であれば、上記ポリオレフィン発泡体が適度な柔軟性を有することができ、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上し、かつ、粘着テープを良好に圧着することができる。上記ポリオレフィン発泡体の25%圧縮強度の好ましい下限は30kPa、好ましい上限は70kPaであり、より好ましい下限は40kPa、より好ましい上限は60kPaである。
なお、25%圧縮強度は、JIS K 6767に準拠し測定することで求めることができる。
The polyolefin foam has a lower limit of 25% compressive strength of 20 kPa and an upper limit of 100 kPa.
If the 25% compressive strength of the polyolefin foam is 20 kPa or more, the polyolefin foam is difficult to cut when the adhesive tape is peeled off from the adherend and easily peels off at the interface with the adherend. It becomes easier to rework the kimono. If the 25% compressive strength of the polyolefin foam is 100 kPa or less, the polyolefin foam can have an appropriate flexibility, and the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied, and The pressure-sensitive adhesive tape can be bonded with good pressure. The preferred lower limit of 25% compressive strength of the polyolefin foam is 30 kPa, the preferred upper limit is 70 kPa, the more preferred lower limit is 40 kPa, and the more preferred upper limit is 60 kPa.
In addition, 25% compressive strength can be calculated | required by measuring based on JISK6767.

上記層間強度及び上記25%圧縮強度を上記範囲内に調整する方法は特に限定されないが、上記ポリオレフィン発泡体の組成、発泡倍率、密度、架橋度等を調整する方法が好ましい。これらの方法は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 A method for adjusting the interlayer strength and the 25% compressive strength within the above range is not particularly limited, but a method for adjusting the composition, expansion ratio, density, degree of crosslinking, etc. of the polyolefin foam is preferred. These methods may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリオレフィン発泡体の破断点強度(b)は、後述するb/aの値を目的とする範囲内に調整できれば特に限定されないが、好ましい下限は0.55MPa、好ましい上限は10MPaである。上記破断点強度(b)が0.55MPa以上であれば、粘着テープを被着体から剥がす際には上記ポリオレフィン発泡体が切れにくくなり、被着体との界面で剥離しやすくなるため、被着体をリワークしやすくなる。上記破断点強度(b)が10MPa以下であれば、上記ポリオレフィン発泡体が適度な柔軟性を有することができ、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。上記破断点強度(b)のより好ましい下限は0.70MPa、より好ましい上限は3.0MPaである。
なお、破断点強度は、JIS K 6251 4.1に規定されるダンベル状1号形にカットしたポリオレフィン発泡体を用い、測定温度23℃でJIS K 6767に準拠し測定することで求めることができる。破断点強度は、MD方向(Machine Direction、押出方向)及びTD方向(Transverse Direction、MD方向に直交し、かつ、シート面に沿った方向)の両方について測定し、いずれの方向の破断点強度も上記範囲内に調整されていることが好ましい。MD方向及びTD方向が不明の場合には、ポリオレフィン発泡体のシート面に沿った互いに直交する任意の2方向について破断点強度を測定し、いずれの方向の破断点強度も上記範囲内に調整されていることが好ましい。
Although the breaking strength (b) of the polyolefin foam is not particularly limited as long as the value of b / a described below can be adjusted within the target range, the preferred lower limit is 0.55 MPa and the preferred upper limit is 10 MPa. When the breaking strength (b) is 0.55 MPa or more, the polyolefin foam is difficult to break when the adhesive tape is peeled off from the adherend and easily peels off at the interface with the adherend. It becomes easier to rework the kimono. When the breaking strength (b) is 10 MPa or less, the polyolefin foam can have an appropriate flexibility, and the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied is improved. A more preferable lower limit of the breaking strength (b) is 0.70 MPa, and a more preferable upper limit is 3.0 MPa.
The strength at break can be determined by using a polyolefin foam cut into dumbbell-shaped No. 1 as defined in JIS K 6251 4.1 and measuring it at a measurement temperature of 23 ° C. according to JIS K 6767. . The strength at break was measured in both the MD direction (Machine Direction, extrusion direction) and the TD direction (Transverse Direction, a direction perpendicular to the MD direction and along the sheet surface). It is preferable to be adjusted within the above range. When the MD and TD directions are unknown, the breaking strength is measured in any two directions perpendicular to each other along the sheet surface of the polyolefin foam, and the breaking strength in either direction is adjusted within the above range. It is preferable.

上記ポリオレフィン発泡体の伸び率は特に限定されないが、好ましい下限は100%、好ましい上限は500%である。上記伸び率が100%以上であれば、粘着テープを被着体から剥がす際には上記ポリオレフィン発泡体が切れにくくなり、被着体との界面で剥離しやすくなるため、被着体をリワークしやすくなる。上記伸び率が500%以下であれば、取り扱い時に上記ポリオレフィン発泡体が伸びて破断することを抑止することができる。上記伸び率のより好ましい下限は200%、より好ましい上限は400%である。
なお、伸び率は、JIS K 6767に準拠し測定することで求めることができる。伸び率は、MD方向(Machine Direction、押出方向)及びTD方向(Transverse Direction、MD方向に直交し、かつ、シート面に沿った方向)の両方について測定し、いずれの方向の伸び率も上記範囲内に調整されていることが好ましい。MD方向及びTD方向が不明の場合には、ポリオレフィン発泡体のシート面に沿った互いに直交する任意の2方向について伸び率を測定し、いずれの方向の伸び率も上記範囲内に調整されていることが好ましい。
Although the elongation percentage of the polyolefin foam is not particularly limited, the preferred lower limit is 100% and the preferred upper limit is 500%. If the elongation percentage is 100% or more, the polyolefin foam is difficult to cut when peeling the adhesive tape from the adherend, and it is easy to peel off at the interface with the adherend. It becomes easy. If the said elongation rate is 500% or less, it can suppress that the said polyolefin foam stretches and breaks at the time of handling. The more preferable lower limit of the elongation is 200%, and the more preferable upper limit is 400%.
In addition, elongation rate can be calculated | required by measuring based on JISK6767. The elongation is measured in both the MD direction (Machine Direction, extrusion direction) and the TD direction (Transverse Direction, a direction perpendicular to the MD direction and along the sheet surface), and the elongation in any direction is within the above range. It is preferable to be adjusted within. When the MD direction and the TD direction are unknown, the elongation is measured in any two directions orthogonal to each other along the sheet surface of the polyolefin foam, and the elongation in either direction is adjusted within the above range. It is preferable.

上記ポリオレフィン発泡体の発泡倍率は特に限定されないが、好ましい下限が5cm/g、好ましい上限が50cm/gである。上記ポリオレフィン発泡体の発泡倍率が5cm/g以上であれば、上記ポリオレフィン発泡体が適度な柔軟性を有することができ、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。上記ポリオレフィン発泡体の発泡倍率が50cm/g以下であれば、上記ポリオレフィン発泡体の密度が上がって上記層間強度が充分に高くなり、上記ポリオレフィン発泡体の防塵性及び防水性も確保されやすい。上記ポリオレフィン発泡体の発泡倍率のより好ましい下限は10cm/g、より好ましい上限は40cm/gであり、更に好ましい下限は20cm/g、更に好ましい上限は30cm/gである。
なお、発泡倍率は、密度の逆数として算出できる。密度は、JIS K 7222に準拠して電子比重計(例えば、ミラージュ社製、「ED120T」)を使用して測定できる。
The expansion ratio of the polyolefin foam is not particularly limited, but a preferable lower limit is 5 cm 3 / g and a preferable upper limit is 50 cm 3 / g. If the expansion ratio of the polyolefin foam is 5 cm 3 / g or more, the polyolefin foam can have an appropriate flexibility, and the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied is improved. If the expansion ratio of the polyolefin foam is 50 cm 3 / g or less, the density of the polyolefin foam increases and the interlayer strength becomes sufficiently high, and the dust resistance and waterproofness of the polyolefin foam are easily secured. A more preferred lower limit of the expansion ratio of the polyolefin foam 10 cm 3 / g, and more preferred upper limit is 40 cm 3 / g, still more preferred lower limit 20 cm 3 / g, still more preferred upper limit is 30 cm 3 / g.
The expansion ratio can be calculated as the reciprocal of the density. The density can be measured using an electronic hydrometer (for example, “ED120T” manufactured by Mirage Co., Ltd.) in accordance with JIS K7222.

上記ポリオレフィン発泡体の密度は特に限定されないが、好ましい下限は33kg/m、好ましい上限は200kg/mであり、より好ましい下限は40kg/m、より好ましい上限は150kg/mである。 Although the density of the said polyolefin foam is not specifically limited, A preferable minimum is 33 kg / m < 3 >, a preferable upper limit is 200 kg / m < 3 >, A more preferable minimum is 40 kg / m < 3 >, A more preferable upper limit is 150 kg / m < 3 >.

上記ポリオレフィン発泡体は、架橋されていてもよく、その場合の架橋度は特に限定されないが、好ましい下限は5重量%、好ましい上限は60重量%である。上記架橋度が5重量%以上であれば、上記ポリオレフィン発泡体が充分に架橋されたものとなり、上記層間強度が充分に高くなる。上記架橋度が60重量%以下であれば、上記ポリオレフィン発泡体が適度な柔軟性を有することができ、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。上記架橋度のより好ましい下限は10重量%、より好ましい上限は55重量%であり、更に好ましい下限は15重量%、更に好ましい上限は50重量%であり、更により好ましい下限は20重量%、更により好ましい上限は45重量%である。
なお、ポリオレフィン発泡体の架橋度は、ポリオレフィン発泡体をW(g)採取し、このポリオレフィン発泡体をキシレン中に105℃にて24時間浸漬して不溶解分を200メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量W(g)を測定し、下記式(1)により算出する。
架橋度(重量%)=100×W/W (1)
The polyolefin foam may be cross-linked, and the degree of cross-linking in that case is not particularly limited, but the preferred lower limit is 5% by weight and the preferred upper limit is 60% by weight. When the degree of crosslinking is 5% by weight or more, the polyolefin foam is sufficiently crosslinked, and the interlayer strength is sufficiently high. When the degree of crosslinking is 60% by weight or less, the polyolefin foam can have an appropriate flexibility, and the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied is improved. The more preferable lower limit of the crosslinking degree is 10% by weight, the more preferable upper limit is 55% by weight, the still more preferable lower limit is 15% by weight, the still more preferable upper limit is 50% by weight, and the still more preferable lower limit is 20% by weight. A more preferable upper limit is 45% by weight.
The degree of cross-linking of the polyolefin foam was determined by collecting W 1 (g) of the polyolefin foam, immersing the polyolefin foam in xylene at 105 ° C. for 24 hours, and filtering the insoluble matter with a 200-mesh wire mesh. Then, the residue on the wire net is vacuum-dried, and the weight W 2 (g) of the dry residue is measured and calculated by the following formula (1).
Crosslinking degree (% by weight) = 100 × W 2 / W 1 (1)

上記ポリオレフィン発泡体は、単層構造であっても多層構造であってもよい。
上記ポリオレフィン発泡体を構成するポリオレフィン樹脂は、上記層間強度、上記25%圧縮強度、上記破断点強度(b)等を目的とする範囲内に調整できれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。なかでも、ポリエチレン樹脂が好ましい。これらのポリオレフィン樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The polyolefin foam may have a single layer structure or a multilayer structure.
The polyolefin resin constituting the polyolefin foam is not particularly limited as long as the interlayer strength, the 25% compressive strength, the breaking strength (b) and the like can be adjusted within the intended range. For example, polyethylene resin, polypropylene resin Etc. Of these, polyethylene resin is preferable. These polyolefin resins may be used independently and may use 2 or more types together.

上記ポリエチレン樹脂は特に限定されず、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、柔軟性を保ちつつ、破断点強度を高くするという観点から、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)及び/又はエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)がより好ましい。これらのポリエチレン樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、エチレンと少量のα−オレフィンとの共重合体である。上記直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)及び上記エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとして、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。
The polyethylene resin is not particularly limited. For example, linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer. A polymer etc. are mentioned. Of these, linear low density polyethylene (LLDPE) and / or ethylene-vinyl acetate copolymer are preferred from the viewpoint of increasing the strength at break while maintaining flexibility, and linear low density polyethylene (LLDPE). Is more preferable. These polyethylene resins may be used alone or in combination of two or more.
The linear low density polyethylene (LLDPE) is a copolymer of ethylene and a small amount of α-olefin. Examples of the α-olefin in the linear low density polyethylene (LLDPE) and the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, Examples include 1-heptene and 1-octene.

また、上記ポリエチレン樹脂は、上記ポリオレフィン発泡体の強度と柔軟性とがいずれも向上することから、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン樹脂(以下、「メタロセン重合ポリエチレン樹脂」ともいう)を含有することが好ましい。なかでも、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られた直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましい。
上記ポリオレフィン発泡体を構成するポリオレフィン樹脂における上記メタロセン重合ポリエチレン樹脂の含有量は特に限定されないが、好ましい下限は40重量%である。上記メタロセン重合ポリエチレン樹脂の含有量が40重量%以上であれば、上記ポリオレフィン発泡体の強度と柔軟性とがいずれも向上する。上記メタロセン重合ポリエチレン樹脂の含有量のより好ましい下限は50重量%、更に好ましい下限は60重量%である。上記メタロセン重合ポリエチレン樹脂の含有量の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。
In addition, since the polyethylene resin is improved in both strength and flexibility of the polyolefin foam, a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst (hereinafter referred to as “metallocene”). It is also preferable to contain a “polymerized polyethylene resin”. Among these, linear low density polyethylene (LLDPE) obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst is preferable.
The content of the metallocene polymerized polyethylene resin in the polyolefin resin constituting the polyolefin foam is not particularly limited, but a preferred lower limit is 40% by weight. When the content of the metallocene polymerized polyethylene resin is 40% by weight or more, both the strength and flexibility of the polyolefin foam are improved. The minimum with more preferable content of the said metallocene polymerization polyethylene resin is 50 weight%, and a still more preferable minimum is 60 weight%. The upper limit of the content of the metallocene polymerized polyethylene resin is not particularly limited, and may be 100% by weight.

上記ポリプロピレン樹脂は特に限定されず、例えば、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのポリプロピレン樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとして、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。
The polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer. These polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the α-olefin in the propylene-α-olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. .

上記ポリオレフィン発泡体の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は0.1mm、好ましい上限は1.5mmである。上記ポリオレフィン発泡体の厚みが上記範囲内であれば、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性と、粘着テープを被着体から剥がす際の剥離性とがいずれも向上した厚みの薄い粘着テープとすることができる。上記ポリオレフィン発泡体の厚みのより好ましい下限は0.2mm、より好ましい上限は1.3mmであり、更に好ましい下限は0.3mm、更に好ましい上限は1.1mmであり、特に好ましい上限は0.8mmである。
なお、ポリオレフィン発泡体の厚みは、ダイヤル厚み計(例えば、Mitutoyo社製、「ABSデジマチックインジケーター」)を使用して測定できる。
Although the thickness of the said polyolefin foam is not specifically limited, A preferable minimum is 0.1 mm and a preferable upper limit is 1.5 mm. If the thickness of the polyolefin foam is within the above range, the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where restoring force is applied and the peelability when peeling the pressure-sensitive adhesive tape from the adherend are both improved. It can be a thin adhesive tape. The more preferable lower limit of the thickness of the polyolefin foam is 0.2 mm, the more preferable upper limit is 1.3 mm, the further preferable lower limit is 0.3 mm, the still more preferable upper limit is 1.1 mm, and the particularly preferable upper limit is 0.8 mm. It is.
The thickness of the polyolefin foam can be measured using a dial thickness meter (for example, “ABS Digimatic Indicator” manufactured by Mitutoyo).

上記ポリオレフィン発泡体を製造する方法は特に限定されず、例えば、以下のような方法が挙げられる。
まず、ポリオレフィン樹脂、及び、必要に応じて熱分解型発泡剤等を押出機に供給して溶融混錬し、押出機からシート状に押出し、発泡性樹脂シートを製造する。得られた発泡性樹脂シートを、例えば、電離性放射線を照射したり、予め配合しておいた有機過酸化物を分解させたりして架橋し、架橋された発泡性樹脂シートを製造する。得られた架橋された発泡性樹脂シートを加熱して発泡させた後、延伸して気泡を延伸する。これにより、上記ポリオレフィン発泡体を得ることができる。このような製造方法において、例えば、発泡性樹脂シートの押出時の厚み、MD方向及びTD方向への延伸度合等を調整することにより、上記層間強度、上記25%圧縮強度、上記破断点強度(b)等を目的とする範囲内に調整することができる。
The method for producing the polyolefin foam is not particularly limited, and examples thereof include the following methods.
First, a polyolefin resin and, if necessary, a pyrolytic foaming agent and the like are supplied to an extruder, melted and kneaded, and extruded from the extruder into a sheet to produce a foamable resin sheet. The obtained expandable resin sheet is crosslinked by, for example, irradiating with ionizing radiation or decomposing an organic peroxide previously blended to produce a crosslinked expandable resin sheet. The obtained crosslinked foamed resin sheet is heated and foamed, and then stretched to stretch the bubbles. Thereby, the said polyolefin foam can be obtained. In such a production method, for example, by adjusting the thickness at the time of extrusion of the foamable resin sheet, the degree of stretching in the MD direction and the TD direction, etc., the interlayer strength, the 25% compressive strength, the breaking strength ( b) etc. can be adjusted within the intended range.

本発明の粘着テープは、更に、上記ポリオレフィン発泡体と一体化された樹脂シートを有していてもよい。上記樹脂シートを用いることで、取り扱い時に上記ポリオレフィン発泡体が伸びて破断することを抑止することができ、かつ、粘着テープにリワーク性を付与することができる。
上記樹脂シートを構成する樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。なかでも、柔軟性に優れていることから、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。ポリエステル系樹脂のなかでは、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may further have a resin sheet integrated with the polyolefin foam. By using the resin sheet, the polyolefin foam can be prevented from stretching and breaking during handling, and reworkability can be imparted to the adhesive tape.
The resin constituting the resin sheet is not particularly limited. For example, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride, epoxy resin, silicone resin, phenol resin, acrylic resin, polyimide, polyester And polycarbonate. Of these, polyethylene resins, polypropylene resins, and polyester resins are preferred because of their excellent flexibility. Among the polyester resins, polyethylene terephthalate is preferable.

上記樹脂シートの厚みは特に限定されないが、好ましい下限は10μm、好ましい上限は100μmである。上記樹脂シートの厚みが10μm以上であれば、上記樹脂シートを引っ張った際にも上記樹脂シートが破断しにくくなる。上記樹脂シートの厚みが100μm以下であれば、被着体への追従性の低下を抑制することができる。 Although the thickness of the said resin sheet is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 100 micrometers. When the thickness of the resin sheet is 10 μm or more, the resin sheet is hardly broken even when the resin sheet is pulled. If the thickness of the said resin sheet is 100 micrometers or less, the fall of the followable | trackability to a to-be-adhered body can be suppressed.

上記樹脂シートは、着色されていてもよい。上記樹脂シートを着色することにより、粘着テープに遮光性を付与することができる。
上記樹脂シートを着色する方法は特に限定されず、例えば、上記樹脂シートを構成する樹脂にカーボンブラック、酸化チタン等の粒子又は微細な気泡を練り込む方法、上記樹脂シートの表面にインクを塗布する方法等が挙げられる。
The resin sheet may be colored. By coloring the resin sheet, a light shielding property can be imparted to the adhesive tape.
The method for coloring the resin sheet is not particularly limited. For example, a method of kneading particles such as carbon black or titanium oxide or fine bubbles in the resin constituting the resin sheet, or applying ink to the surface of the resin sheet. Methods and the like.

本発明の粘着テープは、上記ポリオレフィン発泡体の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層を有する。
上記粘着剤層は、上記ポリオレフィン発泡体の片面に積層されていてもよいし、両面に積層されていてもよい。上記ポリオレフィン発泡体の両面に積層された粘着剤層は同じ組成であってもよいし、それぞれ異なる組成であってもよい。
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the polyolefin foam.
The pressure-sensitive adhesive layer may be laminated on one side of the polyolefin foam, or may be laminated on both sides. The pressure-sensitive adhesive layers laminated on both surfaces of the polyolefin foam may have the same composition or different compositions.

上記粘着剤層は特に限定されず、例えば、アクリル粘着剤層、ゴム系粘着剤層、ウレタン粘着剤層、シリコーン系粘着剤層等が挙げられる。なかでも、光、熱、水分等に対し比較的安定で、被着体選択性が低いことから、アクリル粘着剤層が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, a rubber-based pressure-sensitive adhesive layer, a urethane pressure-sensitive adhesive layer, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is preferable because it is relatively stable to light, heat, moisture, and the like, and adherend selectivity is low.

上記アクリル粘着剤層を構成するアクリル共重合体は、モノマー混合物を共重合して得られるものである。
上記モノマー混合物を共重合して上記アクリル共重合体を得るには、上記モノマー混合物を、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。上記モノマー混合物をラジカル反応させる方法、即ち、重合方法としては、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。上記モノマー混合物をラジカル反応させる際の反応方式としては、例えば、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等が挙げられる。なかでも、リビングラジカル重合が好ましい。即ち、上記アクリル共重合体は、リビングラジカル重合により得られたアクリル共重合体であることが好ましい。
The acrylic copolymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer is obtained by copolymerizing a monomer mixture.
In order to copolymerize the monomer mixture to obtain the acrylic copolymer, the monomer mixture may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator. As a method of radical reaction of the monomer mixture, that is, a polymerization method, a conventionally known method is used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. Examples of the reaction method when the monomer mixture is subjected to radical reaction include living radical polymerization and free radical polymerization. Of these, living radical polymerization is preferred. That is, the acrylic copolymer is preferably an acrylic copolymer obtained by living radical polymerization.

リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合である。リビングラジカル重合では、生長末端ラジカルが失活することなく、また、反応中に新しくラジカル種が発生することもなく、反応が進行する。その反応途中では、全ての分子鎖が均一にモノマーと反応しながら重合し、全ての分子鎖の組成は均一に近づく。
従って、リビングラジカル重合によれば、フリーラジカル重合と比較してより均一な分子量及び組成を有する共重合体が得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができるため、上記粘着剤層の凝集力が高くなる。これにより、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。
Living radical polymerization is polymerization in which molecular chains grow without the polymerization reaction being hindered by side reactions such as termination reactions or chain transfer reactions. In the living radical polymerization, the reaction proceeds without the growth terminal radical being deactivated and without generating a new radical species during the reaction. In the middle of the reaction, all the molecular chains are polymerized while reacting with the monomer uniformly, and the composition of all the molecular chains approaches uniform.
Therefore, according to living radical polymerization, a copolymer having a more uniform molecular weight and composition than that of free radical polymerization can be obtained, and generation of low molecular weight components and the like can be suppressed. Strength increases. Thereby, the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied is improved.

一方、フリーラジカル重合では、反応中に連続的にラジカル種が発生してモノマーに付加し、重合が進行する。そのためフリーラジカル重合では、反応の途中で生長末端ラジカルが失活した分子鎖や、反応中に新しく発生したラジカル種により生長した分子鎖が生成する。
従って、フリーラジカル重合によれば、リビングラジカル重合と比較すると共重合体の組成が不均一となり、比較的低分子量の共重合体も含まれるため、リビングラジカル重合と比較すると上記粘着剤層の凝集力は低くなる傾向にある。ただし、例えば上記アクリル共重合体の組成を調整すること等によって充分な性能を有する粘着剤層とすることができれば、上記アクリル共重合体として、フリーラジカル重合により得られたアクリル共重合体を用いてもよい。
On the other hand, in free radical polymerization, radical species are continuously generated during the reaction and added to the monomer, and the polymerization proceeds. Therefore, in free radical polymerization, a molecular chain in which a growing terminal radical is deactivated during the reaction or a molecular chain grown by a radical species newly generated during the reaction is generated.
Therefore, according to free radical polymerization, the composition of the copolymer becomes non-uniform compared to living radical polymerization, and a relatively low molecular weight copolymer is also included. Power tends to be low. However, if an adhesive layer having sufficient performance can be obtained by adjusting the composition of the acrylic copolymer, for example, an acrylic copolymer obtained by free radical polymerization is used as the acrylic copolymer. May be.

上記リビングラジカル重合により得られたアクリル共重合体は、上記粘着剤層の濡れ性(被着体との界面の接着強度)を高める観点から、2−エチルヘキシルアクリレートを含むモノマー混合物を共重合して得られたアクリル共重合体であることが好ましい。
この場合、全モノマー混合物に占める2−エチルヘキシルアクリレートの好ましい含有量は、80〜98重量%である。2−エチルヘキシルアクリレートの含有量が80重量%以上であれば、上記アクリル共重合体のガラス転移点が下がり、上記粘着剤層の濡れ性(被着体との界面の接着強度)が高くなる。2−エチルヘキシルアクリレートの含有量が98重量%以下であれば、上記粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となる。2−エチルヘキシルアクリレートの含有量のより好ましい下限は90重量%、より好ましい上限は97重量%である。
The acrylic copolymer obtained by the living radical polymerization is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 2-ethylhexyl acrylate from the viewpoint of increasing the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer (adhesive strength at the interface with the adherend). It is preferable that it is the obtained acrylic copolymer.
In this case, the preferred content of 2-ethylhexyl acrylate in the total monomer mixture is 80 to 98% by weight. If content of 2-ethylhexyl acrylate is 80 weight% or more, the glass transition point of the said acrylic copolymer will fall, and the wettability (adhesive strength of the interface with a to-be-adhered body) of the said adhesive layer will become high. When the content of 2-ethylhexyl acrylate is 98% by weight or less, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and sufficient cohesive force. The more preferable lower limit of the content of 2-ethylhexyl acrylate is 90% by weight, and the more preferable upper limit is 97% by weight.

上記フリーラジカル重合により得られたアクリル共重合体は、ブチルアクリレートと2−エチルヘキシルアクリレートとを含むモノマー混合物を共重合して得られたアクリル共重合体であることが好ましい。
この場合、全モノマー混合物に占めるブチルアクリレートの好ましい含有量は、40〜80重量%である。ブチルアクリレートの含有量が40重量%以上であれば、上記粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となり、粘着力が高くなる。ブチルアクリレートの含有量が80重量%以下であれば、上記粘着剤層が硬くなりすぎて濡れ性(被着体との界面の接着強度)が低下することを抑制することができる。全モノマー混合物に占める2−エチルヘキシルアクリレートの好ましい含有量は、10〜40重量%である。2−エチルヘキシルアクリレートの含有量が10重量%以上であれば、上記粘着剤層の粘着力が充分となる。2−エチルヘキシルアクリレートの含有量が40重量%以下であれば、上記粘着剤層が柔らかくなりすぎて凝集力が低下することを抑制することができる。
The acrylic copolymer obtained by the free radical polymerization is preferably an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
In this case, the preferable content of butyl acrylate in the total monomer mixture is 40 to 80% by weight. When the content of butyl acrylate is 40% by weight or more, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and has sufficient cohesive force and high adhesive force. If content of butyl acrylate is 80 weight% or less, it can suppress that the said adhesive layer becomes hard too much and wettability (adhesive strength of an interface with a to-be-adhered body) falls. The preferable content of 2-ethylhexyl acrylate in the total monomer mixture is 10 to 40% by weight. If content of 2-ethylhexyl acrylate is 10 weight% or more, the adhesive force of the said adhesive layer will become enough. If content of 2-ethylhexyl acrylate is 40 weight% or less, it can suppress that the said adhesive layer becomes too soft and cohesion force falls.

上記モノマー混合物は、必要に応じてブチルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレート以外の共重合可能な他の重合性モノマーを含んでいてもよい。
上記共重合可能な他の重合性モノマーとして、例えば、アルキル基の炭素数が1〜3の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が13〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、官能性モノマー等が挙げられる。
The monomer mixture may contain other polymerizable monomers other than butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate as necessary.
Examples of the other copolymerizable monomer that can be copolymerized include, for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (meth) acrylic acid alkyl ester, an alkyl group having 13 to 18 carbon atoms (meth) acrylic acid alkyl ester, A functional monomer etc. are mentioned.

上記アルキル基の炭素数が1〜3の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル等が挙げられる。上記アルキル基の炭素数が13〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、メタクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。上記官能性モノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレート、(メタ)アクリル酸グリシジル、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. And isopropyl. Examples of the alkyl group having 13 to 18 carbon atoms in the alkyl group include tridecyl methacrylate and stearyl (meth) acrylate. Examples of the functional monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylate, glycerin dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, crotonic acid, Maleic acid, fumaric acid, etc. are mentioned.

上記重合開始剤のうち、リビングラジカル重合を開始させる重合開始剤として、有機テルル重合開始剤が好ましい。上記有機テルル重合開始剤を用いることにより、水酸基やカルボキシル基のような極性官能基を有する官能性モノマーをいずれも保護することなく、同一の開始剤で重合して均一な分子量及び組成を有する共重合体を得ることができる。
上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。
上記有機テルル化合物として、例えば、(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−クロロ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−ヒドロキシ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−メトキシ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−アミノ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−ニトロ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−シアノ−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−メチルカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−フェニルカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−メトキシカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−フェノキシカルボニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−スルホニル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−トリフルオロメチル−4−(メチルテラニル−メチル)ベンゼン、1−クロロ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−ヒドロキシ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−メトキシ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−アミノ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−ニトロ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−シアノ−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−メチルカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−フェニルカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−メトキシカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−フェノキシカルボニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−スルホニル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−トリフルオロメチル−4−(1−メチルテラニル−エチル)ベンゼン、1−クロロ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−ヒドロキシ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−メトキシ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−アミノ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−ニトロ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−シアノ−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−メチルカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−フェニルカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−メトキシカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−フェノキシカルボニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−スルホニル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、1−トリフルオロメチル−4−(2−メチルテラニル−プロピル)ベンゼン、2−(メチルテラニル−メチル)ピリジン、2−(1−メチルテラニル−エチル)ピリジン、2−(2−メチルテラニル−プロピル)ピリジン、2−メチルテラニル−エタン酸メチル、2−メチルテラニル−プロピオン酸メチル、2−メチルテラニル−2−メチルプロピオン酸メチル、2−メチルテラニル−エタン酸エチル、2−メチルテラニル−プロピオン酸エチル、2−メチルテラニル−2−メチルプロピオン酸エチル、2−メチルテラニルアセトニトリル、2−メチルテラニルプロピオニトリル、2−メチル−2−メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、n−プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、n−ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、t−ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよく、また、これらの有機テルル化合物は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Among the above polymerization initiators, an organic tellurium polymerization initiator is preferred as a polymerization initiator for initiating living radical polymerization. By using the above organic tellurium polymerization initiator, a functional monomer having a polar functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group is not protected, and a copolymer having a uniform molecular weight and composition is polymerized with the same initiator. A polymer can be obtained.
The organic tellurium polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used for living radical polymerization, and examples thereof include organic tellurium compounds and organic telluride compounds.
Examples of the organic tellurium compound include (methylterranyl-methyl) benzene, (1-methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-hydroxy- 4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxy-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-amino-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-nitro-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1- Cyano-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) ) Benzene, 1- Enoxycarbonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (methylterranyl-methyl) benzene, 1-chloro-4- (1 -Methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-hydroxy-4- (1-methyl terranyl-ethyl) benzene, 1-methoxy-4- (1-methyl teranyl-ethyl) benzene, 1-amino-4- (1-methyl terranyl-ethyl) Benzene, 1-nitro-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-cyano-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1- Phenylcarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-meth Sicarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (1-methylterranyl-ethyl) benzene, 1-trifluoromethyl -4- (1-methylteranyl-ethyl) benzene, 1-chloro-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-hydroxy-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxy-4- (2 -Methyl teranyl-propyl) benzene, 1-amino-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-nitro-4- (2-methyl teranyl-propyl) benzene, 1-cyano-4- (2-methyl teranyl-propyl) Benzene, 1-methylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl ) Benzene, 1-phenylcarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene 1-sulfonyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (2-methylterranyl-propyl) benzene, 2- (methylterranyl-methyl) pyridine, 2- (1-methylterranyl-ethyl) ) Pyridine, 2- (2-methylterranyl-propyl) pyridine, 2-methylterranyl-methyl ethanoate, methyl 2-methylterranyl-propionate, methyl 2-methylterranyl-2-methylpropionate, 2-methylterranyl-ethyl ethanoate, 2 -Methylterranil Ethyl propionate, 2-Mechiruteraniru -2-methylpropionic acid ethyl, 2-methyl-Terra alkylsulfonyl acetonitrile, 2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, 2-methyl-2-methyl-Terra sulfonyl propionitrile, and the like. The methyl terranyl group in these organic tellurium compounds may be an ethyl terranyl group, n-propyl terranyl group, isopropyl terranyl group, n-butyl terranyl group, isobutyl terranyl group, t-butyl terranyl group, phenyl terranyl group, etc. These organic tellurium compounds may be used alone or in combination of two or more.

上記有機テルリド化合物として、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−n−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−n−ブチルジテルリド、ジ−sec−ブチルジテルリド、ジ−tert−ブチルジテルリド、ジシクロブチルジテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−(p−メトキシフェニル)ジテルリド、ビス−(p−アミノフェニル)ジテルリド、ビス−(p−ニトロフェニル)ジテルリド、ビス−(p−シアノフェニル)ジテルリド、ビス−(p−スルホニルフェニル)ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。これらの有機テルリド化合物は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−n−プロピルジテルリド、ジ−n−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが好ましい。 Examples of the organic telluride compound include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, dicyclopropyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride, di-sec-butyl ditelluride. , Di-tert-butyl ditelluride, dicyclobutyl ditelluride, diphenyl ditelluride, bis- (p-methoxyphenyl) ditelluride, bis- (p-aminophenyl) ditelluride, bis- (p-nitrophenyl) ditelluride, bis -(P-cyanophenyl) ditelluride, bis- (p-sulfonylphenyl) ditelluride, dinaphthyl ditelluride, dipyridyl ditelluride and the like can be mentioned. These organic telluride compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, di-n-propyl ditelluride, di-n-butyl ditelluride and diphenyl ditelluride are preferable.

上記重合開始剤として、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等も挙げられる。なお、リビングラジカル重合においても、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。 Examples of the polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds. In living radical polymerization, an azo compound may be used as a polymerization initiator for the purpose of accelerating the polymerization rate in addition to the organic tellurium polymerization initiator as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記有機過酸化物として、例えば、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。
上記アゾ化合物は、ラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されない。上記アゾ化合物として、例えば、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、1−[(1−シアノ−1−メチルエチル)アゾ]ホルムアミド、4,4’−アゾビス(4−シアノバレリアン酸)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、ジメチル−1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボキシレート)、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−[1,1’−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]四水和物、2,2’−アゾビス(1−イミノ−1−ピロリジノ−2−メチルプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)等が挙げられる。
これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Examples include isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate.
The azo compound is not particularly limited as long as it is generally used for radical polymerization. Examples of the azo compound include 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] Formamide, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), dimethyl-1,1′-azobis (1-cyclohexanecarboxylate), 2 , 2'-azobis {2-methyl-N- [1,1'-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis {2 -[1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2,2 ′ -Azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] tetrahydrate, 2,2'-azobis (1-imino- 1-pylori Roh-2-methyl propane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), and the like.
These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

上記モノマー混合物をラジカル反応させる際には、分散安定剤を用いてもよい。上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。 A dispersion stabilizer may be used when the monomer mixture undergoes a radical reaction. Examples of the dispersion stabilizer include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid ester, and polyethylene glycol.

上記モノマー混合物をラジカル反応させる際に重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒は特に限定されない。上記重合溶媒として、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒を用いることができる。また、上記重合溶媒として、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N−ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。重合温度は、重合速度の観点から0〜110℃が好ましい。 When a polymerization solvent is used when the monomer mixture is radically reacted, the polymerization solvent is not particularly limited. As the polymerization solvent, for example, a nonpolar solvent such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, or xylene can be used. Moreover, as said polymerization solvent, high polar solvents, such as water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-dimethylformamide, can be used, for example. These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more. The polymerization temperature is preferably 0 to 110 ° C. from the viewpoint of the polymerization rate.

上記アクリル共重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましい下限が40万、好ましい上限が150万である。重量平均分子量が40万以上であれば、上記粘着剤層が適度な硬さとなって凝集力が充分となり、粘着力が高くなる。重量平均分子量が150万以下であれば、上記粘着剤層の粘着力が充分となる。重量平均分子量のより好ましい下限は50万、より好ましい上限は140万である。重量平均分子量を上記範囲に調整するためには、重合開始剤、重合温度等の重合条件を調整すればよい。 As for the weight average molecular weight (Mw) of the said acrylic copolymer, a preferable minimum is 400,000 and a preferable upper limit is 1.5 million. When the weight average molecular weight is 400,000 or more, the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness and has sufficient cohesive force and high adhesive force. If the weight average molecular weight is 1,500,000 or less, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer will be sufficient. A more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 500,000, and a more preferable upper limit is 1,400,000. In order to adjust the weight average molecular weight within the above range, polymerization conditions such as a polymerization initiator and a polymerization temperature may be adjusted.

上記アクリル共重合体の数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(分子量分布、Mw/Mn)は、好ましい上限が10である。Mw/Mnが10以下であれば、低分子量成分等の含有量が少なくなるため、上記粘着剤層の凝集力及び濡れ性(被着体との界面の接着強度)が高くなり、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。Mw/Mnのより好ましい上限は8、更に好ましい上限は5、特に好ましい上限は3である。Mw/Mnを上記範囲に調整するためには、ラジカル反応の反応方式を選択したり、重合開始剤、重合温度等の重合条件を調整したりすればよい。
なお、数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)とは、GPC(Gel Permeation Chromatography:ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。GPCでは、例えば、2690 Separations Model(Waters社製)等を使用できる。
The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the acrylic copolymer (molecular weight distribution, Mw / Mn) has a preferred upper limit of 10. If Mw / Mn is 10 or less, the content of low molecular weight components and the like is reduced, so that the cohesive force and wettability of the pressure-sensitive adhesive layer (adhesive strength at the interface with the adherend) is increased, and the restoring force is increased. Under such circumstances, the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape is improved. A more preferred upper limit of Mw / Mn is 8, a more preferred upper limit is 5, and a particularly preferred upper limit is 3. In order to adjust Mw / Mn to the above range, a reaction method of radical reaction may be selected, or polymerization conditions such as a polymerization initiator and a polymerization temperature may be adjusted.
In addition, a number average molecular weight (Mn) and a weight average molecular weight (Mw) are the weight average molecular weights of standard polystyrene conversion by GPC (Gel Permeation Chromatography: gel permeation chromatography). In GPC, for example, 2690 Separations Model (manufactured by Waters) can be used.

上記粘着剤層は、粘着付与樹脂を含有してもよい。
上記粘着付与樹脂として、例えば、ロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5−C9共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier resin.
Examples of the tackifier resins include rosin ester resins, hydrogenated rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumarone indene resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, C5 petroleum resins, and C9 resins. Examples thereof include petroleum resins and C5-C9 copolymer petroleum resins. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.

上記粘着付与樹脂の含有量は特に限定されないが、上記アクリル共重合体100重量部に対する好ましい下限は10重量部、好ましい上限は60重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が10重量部以上であれば、上記粘着剤層の粘着力が高くなる。上記粘着付与樹脂の含有量が60重量部以下であれば、上記粘着剤層が硬くなりすぎて粘着力又は濡れ性(被着体との界面の接着強度)が低下することを抑制することができる。 Although content of the said tackifying resin is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said acrylic copolymers is 10 weight part, and a preferable upper limit is 60 weight part. If content of the said tackifying resin is 10 weight part or more, the adhesive force of the said adhesive layer will become high. If the content of the tackifying resin is 60 parts by weight or less, it is possible to suppress the pressure-sensitive adhesive layer from becoming too hard and reducing the adhesive strength or wettability (adhesive strength at the interface with the adherend). it can.

上記粘着剤層は、架橋剤が添加されることにより上記粘着剤層を構成する樹脂(例えば、上記アクリル共重合体、上記粘着付与樹脂等)の主鎖間に架橋構造が形成されていることが好ましい。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤が好ましい。上記粘着剤層にイソシアネート系架橋剤が添加されることで、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基と上記粘着剤層を構成する樹脂(例えば、上記アクリル共重合体、上記粘着付与樹脂等)中のアルコール性水酸基とが反応して、上記粘着剤層の架橋が緩くなる。従って、上記粘着剤層は、断続的に加わる剥離応力を分散させることができ、粘着テープの粘着力がより向上する。
上記架橋剤の添加量は、上記アクリル共重合体100重量部に対して0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜7重量部がより好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive layer, a cross-linking structure is formed between main chains of a resin (for example, the acrylic copolymer, the tackifying resin, etc.) constituting the pressure-sensitive adhesive layer by adding a cross-linking agent. Is preferred.
The said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Of these, isocyanate-based crosslinking agents are preferred. By adding an isocyanate-based crosslinking agent to the pressure-sensitive adhesive layer, an alcohol in a resin (for example, the acrylic copolymer, the tackifying resin, etc.) constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the isocyanate group of the isocyanate-based crosslinking agent The reactive hydroxyl group reacts to loosen the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer can disperse the intermittently applied peeling stress, and the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape is further improved.
The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer.

上記粘着剤層の架橋度は、高すぎても低すぎても、大きな応力が加わると被着体から剥離しやすくなることがあるので、5〜60重量%が好ましく、10〜55重量%がより好ましく、15〜50重量%が特に好ましい。
なお、粘着剤層の架橋度は、粘着剤層をW(g)採取し、この粘着剤層を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬して不溶解分を200メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量W(g)を測定し、下記式(2)により算出する。
架橋度(重量%)=100×W/W (2)
The degree of cross-linking of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably too high or too low, and may be easily peeled off from the adherend when a large stress is applied. Therefore, 5 to 60% by weight is preferable, and 10 to 55% by weight is preferable. More preferred is 15 to 50% by weight.
The degree of cross-linking of the pressure-sensitive adhesive layer was determined by collecting W 3 (g) of the pressure-sensitive adhesive layer, immersing this pressure-sensitive adhesive layer in ethyl acetate at 23 ° C. for 24 hours, and filtering the insoluble matter with a 200-mesh wire mesh. Then, the residue on the wire net is vacuum-dried, and the weight W 4 (g) of the dry residue is measured, and calculated by the following formula (2).
Crosslinking degree (% by weight) = 100 × W 4 / W 3 (2)

上記粘着剤層は、粘着力を向上させる目的で、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、エポキシシラン類、アクリルシラン類、メタクリルシラン類、アミノシラン類、イソシアネートシラン類等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain a silane coupling agent for the purpose of improving the adhesive strength. The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include epoxy silanes, acrylic silanes, methacryl silanes, amino silanes, and isocyanate silanes.

上記粘着剤層は、遮光性を付与する目的で、着色材を含有してもよい。上記着色材は特に限定されず、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、酸化チタン等が挙げられる。なかでも、比較的安価で化学的に安定であることから、カーボンブラックが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain a colorant for the purpose of imparting light shielding properties. The colorant is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, aniline black, and titanium oxide. Among these, carbon black is preferable because it is relatively inexpensive and chemically stable.

上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、片面の粘着剤層の厚みの好ましい下限は20μm、好ましい上限は100μmである。上記粘着剤層の厚みが20μm以上であれば、上記粘着剤層の粘着力が充分となる。上記粘着剤層の厚みが100μm以下であれば、上記ポリオレフィン発泡体の柔軟性(応力緩和性)が粘着テープ全体としての柔軟性(応力緩和性)にも充分に寄与することができる。上記粘着剤層の厚みのより好ましい下限は30μm、より好ましい上限は80μmである。
なお、粘着剤層の厚みは、ダイヤル厚み計(例えば、Mitutoyo社製、「ABSデジマチックインジケーター」)を使用して測定できる。
Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, The preferable minimum of the thickness of the adhesive layer of one side is 20 micrometers, and a preferable upper limit is 100 micrometers. If the thickness of the said adhesive layer is 20 micrometers or more, the adhesive force of the said adhesive layer will become enough. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 μm or less, the flexibility (stress relaxation) of the polyolefin foam can sufficiently contribute to the flexibility (stress relaxation) of the entire pressure-sensitive adhesive tape. The minimum with more preferable thickness of the said adhesive layer is 30 micrometers, and a more preferable upper limit is 80 micrometers.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured using a dial thickness meter (for example, “ABS Digimatic Indicator” manufactured by Mitutoyo).

本発明の粘着テープは、90°剥離力(a)の下限が13N/25mmである。
上記90°剥離力(a)が13N/25mm以上であれば、粘着テープの粘着力が充分となり、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。上記90°剥離力(a)の好ましい下限は15N/25mm、より好ましい下限は17N/25mmである。
上記90°剥離力(a)の上限は特に限定されないが、好ましい上限は30N/25mmである。上記90°剥離力(a)が30N/25mm以下であれば、粘着テープの粘着力が高くなりすぎることを防ぐことができ、粘着テープを被着体から剥がす際の剥離性が向上する。上記90°剥離力(a)のより好ましい上限は25N/25mmである。
なお、90°剥離力(a)は、JIS Z 0237に準拠して、90°ピール試験を行うことにより測定することができる。
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the lower limit of the 90 ° peeling force (a) is 13 N / 25 mm.
When the 90 ° peel force (a) is 13 N / 25 mm or more, the adhesive force of the adhesive tape becomes sufficient, and the adhesive reliability of the adhesive tape under the situation where the restoring force is applied is improved. A preferable lower limit of the 90 ° peeling force (a) is 15 N / 25 mm, and a more preferable lower limit is 17 N / 25 mm.
The upper limit of the 90 ° peeling force (a) is not particularly limited, but a preferable upper limit is 30 N / 25 mm. When the 90 ° peeling force (a) is 30 N / 25 mm or less, the adhesive force of the adhesive tape can be prevented from becoming too high, and the peelability when the adhesive tape is peeled off from the adherend is improved. A more preferable upper limit of the 90 ° peeling force (a) is 25 N / 25 mm.
The 90 ° peel force (a) can be measured by performing a 90 ° peel test in accordance with JIS Z 0237.

本発明の粘着テープにおいては、上記90°剥離力(a)(N/25mm)に対する、上記ポリオレフィン発泡体の破断点強度(b)(MPa)の値(b/a)が0.028MPa/(N/25mm)以上である。
上記b/aの値が0.028MPa/(N/25mm)以上であれば、粘着テープの粘着力が高くなりすぎることを防ぐことができ、かつ、上記ポリオレフィン発泡体の強度が向上する。これにより、粘着テープを被着体から剥がす際には上記ポリオレフィン発泡体が切れにくくなり、被着体との界面で剥離しやすくなるため、被着体をリワークしやすくなる。上記b/aの値は0.032MPa/(N/25mm)以上が好ましく、0.035MPa/(N/25mm)以上がより好ましい。
上記b/aの値の上限は特に限定されないが、高すぎると復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が低下することから、好ましい上限は0.200MPa/(N/25mm)、より好ましい上限は0.150MPa/(N/25mm)である。
なお、b/aの値を算出する際の破断点強度としては、MD方向及びTD方向のうち低いほうの破断点強度を用いる。
In the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the value (b / a) of the breaking strength (b) (MPa) of the polyolefin foam relative to the 90 ° peeling force (a) (N / 25 mm) is 0.028 MPa / ( N / 25 mm) or more.
If the value of b / a is 0.028 MPa / (N / 25 mm) or more, it is possible to prevent the adhesive force of the adhesive tape from becoming too high, and the strength of the polyolefin foam is improved. Thereby, when peeling off an adhesive tape from a to-be-adhered body, the said polyolefin foam becomes difficult to cut | disconnect, and since it becomes easy to peel in an interface with an to-be-adhered body, it becomes easy to rework an to-be-adhered body. The value of b / a is preferably 0.032 MPa / (N / 25 mm) or more, and more preferably 0.035 MPa / (N / 25 mm) or more.
The upper limit of the b / a value is not particularly limited, but if it is too high, the adhesive reliability of the pressure-sensitive adhesive tape under a situation where a restoring force is applied decreases, so the preferable upper limit is 0.200 MPa / (N / 25 mm), A more preferable upper limit is 0.150 MPa / (N / 25 mm).
In addition, as a breaking point intensity | strength at the time of calculating the value of b / a, the lower breaking point intensity | strength is used among MD direction and TD direction.

上記90°剥離力(a)及び上記b/aの値を上記範囲内に調整する方法は特に限定されないが、上記粘着剤層に上記アクリル共重合体を用い、上記アクリル共重合体の組成、低分子量成分の含有量、分子量分布(Mw/Mn)等を調整する方法が好ましい。また、上記ポリオレフィン発泡体の組成、発泡倍率、密度、架橋度等を調整する方法も好ましい。これらの方法は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The method for adjusting the 90 ° peel force (a) and the b / a value within the above ranges is not particularly limited, but the acrylic copolymer is used for the pressure-sensitive adhesive layer, and the composition of the acrylic copolymer, A method of adjusting the content of the low molecular weight component, the molecular weight distribution (Mw / Mn) and the like is preferable. A method for adjusting the composition, expansion ratio, density, degree of crosslinking, etc. of the polyolefin foam is also preferred. These methods may be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着テープの厚みは特に限定されないが、好ましい下限は0.3mm、好ましい上限は2mmである。上記厚みが0.3mm以上であれば、粘着テープの粘着力が充分となり、復元力がかかる状況下での粘着テープの接着信頼性が向上する。上記厚みが2mm以下であれば、粘着テープによる充分な接着及び固定を実現することができる。上記厚みのより好ましい下限は0.5mm、より好ましい上限は0.9mmである。 Although the thickness of the adhesive tape of this invention is not specifically limited, A preferable minimum is 0.3 mm and a preferable upper limit is 2 mm. If the said thickness is 0.3 mm or more, the adhesive force of an adhesive tape will become enough and the adhesive reliability of the adhesive tape in the condition where a restoring force is applied will improve. If the said thickness is 2 mm or less, sufficient adhesion | attachment and fixation by an adhesive tape are realizable. A more preferable lower limit of the thickness is 0.5 mm, and a more preferable upper limit is 0.9 mm.

本発明の粘着テープの製造方法として、例えば、以下のような方法が挙げられる。
まず、アクリル共重合体、必要に応じて粘着付与樹脂、架橋剤等に溶剤を加えて粘着剤Aの溶液を作製して、この粘着剤Aの溶液をポリオレフィン発泡体の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層Aを形成する。次に、形成された粘着剤層Aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層Aに対向した状態に重ね合わせる。
次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面に粘着剤Bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層Bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層Aが形成されたポリオレフィン発泡体の裏面に、粘着剤層Bがポリオレフィン発泡体の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧する。これにより、ポリオレフィン発泡体の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
As a manufacturing method of the adhesive tape of this invention, the following methods are mentioned, for example.
First, a solution of an adhesive A is prepared by adding a solvent to an acrylic copolymer, if necessary, a tackifier resin, a crosslinking agent, etc., and the solution of the adhesive A is applied to the surface of the polyolefin foam. The solvent inside is completely removed by drying to form the pressure-sensitive adhesive layer A. Next, the release film is superimposed on the pressure-sensitive adhesive layer A so that the release treatment surface faces the pressure-sensitive adhesive layer A.
Next, a release film different from the above release film is prepared, the adhesive B solution is applied to the release treatment surface of the release film, and the solvent in the solution is completely removed by drying, thereby releasing the release film. A laminated film in which the pressure-sensitive adhesive layer B is formed on the surface of the mold film is produced. The obtained laminated film is laminated on the back surface of the polyolefin foam on which the pressure-sensitive adhesive layer A is formed, and the pressure-sensitive adhesive layer B is opposed to the back surface of the polyolefin foam to produce a laminate. Then, the laminate is pressed by a rubber roller or the like. Thereby, the adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of the polyolefin foam, and the surface of the adhesive layer was covered with the release film can be obtained.

また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムをポリオレフィン発泡体の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層をポリオレフィン発泡体に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧してもよい。これにより、ポリオレフィン発泡体の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。 Also, two sets of laminated films are produced in the same manner, and these laminated films are laminated on both sides of the polyolefin foam, with the adhesive layer of the laminated film facing the polyolefin foam. The laminate may be manufactured and pressed with a rubber roller or the like. Thereby, the adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of the polyolefin foam, and the surface of the adhesive layer was covered with the release film can be obtained.

本発明の粘着テープの用途は特に限定されず、例えば、電子機器における部品固定に用いられる。上記電子機器は特に限定されず、例えば、テレビ、モニター、携帯電子機器、車載用電子機器等が挙げられる。より具体的には例えば、テレビ、モニター、携帯電子機器、車載用電子機器等に使用されるフラットパネルディスプレイ、携帯電子機器のカメラモジュール、携帯電子機器の内部部材等が挙げられる。
また、本発明の粘着テープは、車輌用内装、家電(例えば、TV、エアコン、冷蔵庫等)の内外装等に用いられてもよい。
本発明の粘着テープは、復元力がかかる状況下でも剥離しにくいことから、段差、角、非平面部等に貼り付けられたり、部品を変形させた状態で固定するために用いられたりすることが好ましい。これらの用途における本発明の粘着テープの形状は特に限定されないが、長方形、額縁状、円形、楕円形、ドーナツ型等が挙げられる。
The application of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited, and for example, it is used for fixing components in electronic equipment. The said electronic device is not specifically limited, For example, a television, a monitor, a portable electronic device, a vehicle-mounted electronic device etc. are mentioned. More specifically, for example, flat panel displays used in televisions, monitors, portable electronic devices, in-vehicle electronic devices, camera modules for portable electronic devices, internal members of portable electronic devices, and the like.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be used for interiors and exteriors of vehicle interiors, home appliances (for example, TVs, air conditioners, refrigerators, etc.).
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is difficult to peel off even under a situation where a restoring force is applied, so it can be affixed to steps, corners, non-planar parts, etc., or used to fix parts in a deformed state. Is preferred. The shape of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention in these applications is not particularly limited, and examples thereof include a rectangle, a frame shape, a circle, an ellipse, and a donut shape.

本発明によれば、復元力がかかる状況下でも剥離しにくい一方で、被着体から剥がす際には剥離性に優れ、被着体をリワークしやすい粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive tape that is easy to rework the adherend with excellent releasability when peeled from the adherend while being difficult to peel even under a situation where a restoring force is applied.

ポリオレフィン発泡体の層間強度測定試験を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the interlayer strength measurement test of polyolefin foam. 粘着テープの耐復元力試験を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the resilience test of an adhesive tape.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(ポリエチレン発泡体1(PE1)の製造)
ポリオレフィン樹脂として直鎖状低密度ポリエチレン(エクソンケミカル社製「Exact3027」、密度0.900g/cm)100重量部、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド15重量部、酸化亜鉛(分解温度調整剤)1重量部及び2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(酸化防止剤)0.5重量部を押出機に供給した。130℃で溶融混錬し、押出機からシート状に押出し、厚み約0.2mmの発泡性樹脂シートを得た。得られた発泡性樹脂シートの両面に電子線(加速電圧500kV、4.5Mrad)を照射して架橋した後、得られた架橋された発泡性樹脂シートを熱風及び赤外線ヒーターにより250℃に保持された発泡炉内に送り込んで加熱し、発泡させた。発泡させながら延伸(MD方向に2.5倍、TD方向に2.5倍)し、ポリエチレン発泡体を得た。
得られたポリエチレン発泡体の厚み、密度、発泡倍率、破断点強度、伸び率、層間強度、及び、25%圧縮強度を求めた。
(Manufacture of polyethylene foam 1 (PE1))
100 parts by weight of linear low density polyethylene (exon chemical “Exact 3027”, density 0.900 g / cm 3 ) as polyolefin resin, 15 parts by weight of azodicarbonamide as thermal decomposition type foaming agent, zinc oxide (decomposition temperature adjusting agent ) 1 part by weight and 0.5 part by weight of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (antioxidant) were fed to the extruder. It was melt-kneaded at 130 ° C. and extruded from the extruder into a sheet shape to obtain a foamable resin sheet having a thickness of about 0.2 mm. After both surfaces of the obtained foamable resin sheet are crosslinked by irradiating with an electron beam (acceleration voltage 500 kV, 4.5 Mrad), the obtained crosslinked foamed resin sheet is held at 250 ° C. by hot air and an infrared heater. It was sent into a foaming furnace, heated and foamed. While foaming, it was stretched (2.5 times in the MD direction and 2.5 times in the TD direction) to obtain a polyethylene foam.
The thickness, density, expansion ratio, strength at break, elongation, interlaminar strength, and 25% compressive strength of the obtained polyethylene foam were determined.

(ポリエチレン発泡体2(PE2)の製造)
熱分解型発泡剤の量を13重量部に変更し、MD延伸倍率を2.3倍、TD延伸倍率を2.3倍に変更したこと以外はポリエチレン発泡体1(PE1)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Manufacture of polyethylene foam 2 (PE2))
Except for changing the amount of the pyrolyzable foaming agent to 13 parts by weight, changing the MD stretch ratio to 2.3 times, and changing the TD stretch ratio to 2.3 times, the same as the polyethylene foam 1 (PE1), A polyethylene foam was obtained.

(ポリエチレン発泡体3(PE3)の製造)
熱分解型発泡剤の量を10重量部に変更したこと以外はポリエチレン発泡体1(PE1)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Manufacture of polyethylene foam 3 (PE3))
A polyethylene foam was obtained in the same manner as polyethylene foam 1 (PE1) except that the amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 10 parts by weight.

(ポリエチレン発泡体4(PE4)の製造)
熱分解型発泡剤の量を6重量部に変更し、MD延伸倍率を3.0倍、TD延伸倍率を3.0倍に変更したこと以外はポリエチレン発泡体1(PE1)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Manufacture of polyethylene foam 4 (PE4))
The amount of the pyrolyzable foaming agent was changed to 6 parts by weight, except that the MD stretch ratio was changed to 3.0 times and the TD stretch ratio was changed to 3.0 times, in the same manner as the polyethylene foam 1 (PE1), A polyethylene foam was obtained.

(ポリエチレン発泡体5(PE5)の製造)
ポリオレフィン樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン(エクソンケミカル社製「Exact3027」、密度:0.900g/cm)70重量部、及び、直鎖状低密度ポリエチレン(ダウケミカル社製「アフィニティーKC8852」、密度0.875g/cm、融点(DSC法)Tm:66℃)30重量部を用いた。なお、ダウケミカル社製「アフィニティーKC8852」は、メタロセン化合物の重合触媒を用いて得られたエチレン−1−オクテン共重合体である。更に、熱分解型発泡剤の量を7重量部に変更し、MD延伸倍率を2.0倍、TD延伸倍率を2.0倍に変更したこと以外はポリエチレン発泡体1(PE1)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Manufacture of polyethylene foam 5 (PE5))
As the polyolefin resin, 70 parts by weight of linear low density polyethylene (“Exact 3027” manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., density: 0.900 g / cm 3 ), and linear low density polyethylene (“Affinity KC8852” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) A density of 0.875 g / cm 3 , melting point (DSC method) Tm: 66 ° C.) 30 parts by weight was used. “Affinity KC8852” manufactured by Dow Chemical Company is an ethylene-1-octene copolymer obtained using a polymerization catalyst of a metallocene compound. Further, the amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 7 parts by weight, and the same as the polyethylene foam 1 (PE1) except that the MD stretch ratio was changed to 2.0 times and the TD stretch ratio was changed to 2.0 times. Thus, a polyethylene foam was obtained.

(ポリエチレン発泡体6(PE6)の製造)
ポリオレフィン樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン(宇部丸善ポリエチレン社製「UBEポリエチレンF420」、密度:0.920g/cm)100重量部を用いた。更に、熱分解型発泡剤の量を7重量部に変更したこと以外はポリエチレン発泡体2(PE2)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Production of polyethylene foam 6 (PE6))
As the polyolefin resin, 100 parts by weight of linear low density polyethylene (“UBE polyethylene F420” manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., density: 0.920 g / cm 3 ) was used. Furthermore, a polyethylene foam was obtained in the same manner as polyethylene foam 2 (PE2) except that the amount of the pyrolytic foaming agent was changed to 7 parts by weight.

(ポリエチレン発泡体7(PE7)の製造)
熱分解型発泡剤の量を3.5重量部に変更し、MD延伸倍率を2.0倍、TD延伸倍率を2.0倍に変更したこと以外はポリエチレン発泡体1(PE1)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Manufacture of polyethylene foam 7 (PE7))
Except that the amount of pyrolytic foaming agent was changed to 3.5 parts by weight, the MD stretch ratio was changed to 2.0 times, and the TD stretch ratio was changed to 2.0 times, the same as polyethylene foam 1 (PE1). Thus, a polyethylene foam was obtained.

(ポリエチレン発泡体8(PE8)の製造)
熱分解型発泡剤の量を2.5重量部に変更し、MD延伸倍率を2.0倍、TD延伸倍率を2.0倍に変更したこと以外はポリエチレン発泡体1(PE1)と同様にして、ポリエチレン発泡体を得た。
(Manufacture of polyethylene foam 8 (PE8))
Except that the amount of pyrolytic foaming agent was changed to 2.5 parts by weight, the MD stretch ratio was changed to 2.0 times, and the TD stretch ratio was changed to 2.0 times, the same as polyethylene foam 1 (PE1). Thus, a polyethylene foam was obtained.

(ポリウレタン発泡体1(PU1)の製造)
ポリオールとして、ポリオール成分であるポリプロピレングリコール(PPG)と、酸成分であるε−カプロラクタムとからなるポリエステルポリオール(ポリオール成分/酸成分配合比率(重量比)=8:1)を用いた。
ポリオールの合計100重量部にアミン触媒(ダブコLV33、三共エアープロダクト社製)を0.7重量部、整泡剤(SZ5740M、東レ・ダウコーニング社製)を1重量部添加し、攪拌した。そこへポリイソシアネート(ポリメリックMDI、東ソー社製)をイソシアネートインデックス85になるよう調整し投入した。その後、0.2g/cmになるように窒素ガスと混合攪拌し、微細な気泡が混入した溶液を得た。その溶液を厚み50μmのPETセパレーター(ニッパ製、V−2)上にアプリケーターを使用して所定の厚みに塗布し、発泡体原料を反応させ、ポリウレタン発泡体を得た。
得られたポリウレタン発泡体の厚み、密度、発泡倍率、破断点強度、伸び率、層間強度、及び、25%圧縮強度を求めた。
(Manufacture of polyurethane foam 1 (PU1))
As the polyol, a polyester polyol (polyol component / acid component blending ratio (weight ratio) = 8: 1) composed of polypropylene glycol (PPG) as a polyol component and ε-caprolactam as an acid component was used.
0.7 parts by weight of an amine catalyst (Dabco LV33, manufactured by Sankyo Air Product Co., Ltd.) and 1 part by weight of a foam stabilizer (SZ5740M, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) were added to a total of 100 parts by weight of the polyol and stirred. Polyisocyanate (Polymeric MDI, manufactured by Tosoh Corporation) was adjusted and added to have an isocyanate index of 85. Then, it mixed and stirred with nitrogen gas so that it might be set to 0.2 g / cm < 3 >, and the solution in which the fine bubble was mixed was obtained. The solution was applied to a predetermined thickness on a 50 μm thick PET separator (V-2, manufactured by Nippers) using an applicator, and the foam material was reacted to obtain a polyurethane foam.
The thickness, density, foaming ratio, breaking strength, elongation, interlaminar strength, and 25% compressive strength of the obtained polyurethane foam were determined.

(ポリウレタン発泡体2(PU2)の製造)
イソシアネートインデックスを80に変更したこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)と同様にして、ポリウレタン発泡体を得た。
(Manufacture of polyurethane foam 2 (PU2))
A polyurethane foam was obtained in the same manner as polyurethane foam 1 (PU1) except that the isocyanate index was changed to 80.

(ポリウレタン発泡体3(PU3)の製造)
ポリオールとして、ポリプロピレングリコール(PPG)(重量平均分子量1000)90重量部及びネオペンチルグリコール(分子量1000)10重量部と、酸成分であるε−カプロラクタムとからなるポリエステルポリオール(ポリオール成分/酸成分配合比率(重量比)=8:1を用いた。更に、イソシアネートインデックスを100に変更したこと以外はポリウレタン発泡体1(PU1)と同様にして、ポリウレタン発泡体を得た。
(Manufacture of polyurethane foam 3 (PU3))
Polyester polyol (polyol component / acid component blending ratio) comprising 90 parts by weight of polypropylene glycol (PPG) (weight average molecular weight 1000) and 10 parts by weight of neopentyl glycol (molecular weight 1000) as polyol and ε-caprolactam which is an acid component (Weight ratio) = 8: 1 Further, a polyurethane foam was obtained in the same manner as polyurethane foam 1 (PU1) except that the isocyanate index was changed to 100.

(粘着剤Aの製造(リビングラジカル重合))
Tellurium(40メッシュ、金属テルル、アルドリッチ社製)6.38g(50mmol)をテトラヒドロフラン(THF)50mLに懸濁させ、これに1.6mol/Lのn−ブチルリチウム/ヘキサン溶液(アルドリッチ社製)34.4mL(55mmol)を、室温でゆっくり滴下した。この反応溶液を金属テルルが完全に消失するまで攪拌した。この反応溶液に、エチル−2−ブロモーイソブチレート10.7g(55mmol)を室温で加え、2時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を濃縮し、続いて減圧蒸留して、黄色油状物の2−メチル−2−n−ブチルテラニル−プロピオン酸エチルを得た。
(Production of pressure-sensitive adhesive A (living radical polymerization))
Tellurium (40 mesh, metal tellurium, manufactured by Aldrich) 6.38 g (50 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (THF) 50 mL, and 1.6 mol / L n-butyllithium / hexane solution (Aldrich) 34 was added thereto. 4 mL (55 mmol) was slowly added dropwise at room temperature. The reaction solution was stirred until the metal tellurium disappeared completely. To this reaction solution, 10.7 g (55 mmol) of ethyl-2-bromo-isobutyrate was added at room temperature and stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the solvent was concentrated under reduced pressure, followed by distillation under reduced pressure to obtain a yellow oily ethyl 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate.

アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、製造した2−メチル−2−n−ブチルテラニル−プロピオン酸エチル19μL、V−60(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業社製)1.4mg、酢酸エチル1mLを投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、モノマー混合物の合計100g、重合溶媒として酢酸エチル66.5gを投入し、60℃で20時間重合反応を行い、アクリル共重合体含有溶液を得た。モノマー混合物としては、アクリル酸2−エチルへキシル(2EHA)97重量部、アクリル酸(AAc)3重量部、及び、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(2HEA)0.1重量部を用いた。
得られたアクリル共重合体含有溶液をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍希釈して得られた希釈液をフィルター(材質:ポリテトラフルオロエチレン、ポア径:0.2μm)で濾過した。得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフ(Waters社製、2690 Separations Model)に供給して、サンプル流量1ミリリットル/min、カラム温度40℃の条件でGPC測定を行い、アクリル共重合体のポリスチレン換算分子量を測定して、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。分子量分布(Mw/Mn)は2.1であった。カラムとしてはGPC KF−806L(昭和電工社製)を用い、検出器としては示差屈折計を用いた。
In a glove box substituted with argon, 19 μL of the produced 2-methyl-2-n-butylteranyl-propionate ethyl ester, V-60 (2,2′-azobisisobutyronitrile, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) After adding 1.4 mg and 1 mL of ethyl acetate, the reaction vessel was sealed, and the reaction vessel was taken out of the glove box. Subsequently, while flowing argon gas into the reaction vessel, a total of 100 g of the monomer mixture and 66.5 g of ethyl acetate as a polymerization solvent were charged into the reaction vessel, and a polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 20 hours to obtain an acrylic copolymer. A containing solution was obtained. As the monomer mixture, 97 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AAc), and 0.1 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) were used.
The obtained acrylic copolymer-containing solution was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm). The obtained filtrate was supplied to a gel permeation chromatograph (Waters, 2690 Separations Model), and GPC measurement was performed under the conditions of a sample flow rate of 1 ml / min and a column temperature of 40 ° C., and the acrylic copolymer was converted to polystyrene. The molecular weight was measured to determine the molecular weight distribution (Mw / Mn). The molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.1. GPC KF-806L (Showa Denko) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.

得られたアクリル共重合体含有溶液の不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、粘着付与樹脂を合計30重量部添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤を得た。粘着付与樹脂としては、水添ロジン系樹脂10重量部、ロジンエステル系樹脂10重量部、テルペンフェノール樹脂10重量部を用いた。 Ethyl acetate is added and stirred with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the obtained acrylic copolymer-containing solution, and a total of 30 parts by weight of tackifying resin is added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive having a nonvolatile content of 30% by weight. It was. As the tackifier resin, 10 parts by weight of hydrogenated rosin resin, 10 parts by weight of rosin ester resin, and 10 parts by weight of terpene phenol resin were used.

(粘着剤Bの製造(フリーラジカル重合))
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器に酢酸エチル52重量部を入れて、窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。酢酸エチルが沸騰してから、30分後に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.08重量部を投入した。ここにモノマー混合物を1時間30分かけて、均等かつ徐々に滴下し反応させた。モノマー混合物としては、アクリル酸ブチル(BA)60重量部、アクリル酸2−エチルへキシル(2EHA)36.9重量部、アクリル酸(AAc)3重量部、及び、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(2HEA)0.1重量部を用いた。滴下終了30分後にアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を添加し、更に5時間重合反応させ、反応器内に酢酸エチルを加えて希釈しながら冷却することにより、アクリル共重合体含有溶液を得た。
上記と同様にしてアクリル共重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。分子量分布(Mw/Mn)は10であった。
(Production of adhesive B (free radical polymerization))
After putting 52 parts by weight of ethyl acetate into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube and replacing with nitrogen, the reactor was heated to start refluxing. 30 minutes after ethyl acetate boiled, 0.08 parts by weight of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator. The monomer mixture was added dropwise evenly and gradually over 1 hour 30 minutes to cause the reaction. As the monomer mixture, 60 parts by weight of butyl acrylate (BA), 36.9 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AAc), and 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) ) 0.1 part by weight was used. 30 minutes after the completion of the dropping, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile is added, the polymerization reaction is further performed for 5 hours, and ethyl acetate is added to the reactor and cooled while diluting to thereby prepare an acrylic copolymer-containing solution. Got.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the acrylic copolymer was determined in the same manner as described above. The molecular weight distribution (Mw / Mn) was 10.

得られたアクリル共重合体含有溶液の不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、粘着付与樹脂を合計30重量部添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤を得た。粘着付与樹脂としては、水添ロジン系樹脂10重量部、ロジンエステル系樹脂10重量部、テルペンフェノール樹脂10重量部を用いた。 Ethyl acetate is added and stirred with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the obtained acrylic copolymer-containing solution, and a total of 30 parts by weight of tackifying resin is added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive having a nonvolatile content of 30% by weight. It was. As the tackifier resin, 10 parts by weight of hydrogenated rosin resin, 10 parts by weight of rosin ester resin, and 10 parts by weight of terpene phenol resin were used.

(粘着剤Cの製造(フリーラジカル重合))
モノマー混合物として、アクリル酸2−エチルへキシル(2EHA)97重量部、アクリル酸(AAc)3重量部、及び、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(2HEA)0.1重量部)を用いたこと以外は粘着剤Bの製造と同様にして、アクリル共重合体含有溶液を得た。
上記と同様にしてアクリル共重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。分子量分布(Mw/Mn)は18であった。
(Production of adhesive C (free radical polymerization))
Except that 97 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 3 parts by weight of acrylic acid (AAc), and 0.1 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) were used as the monomer mixture. The acrylic copolymer containing solution was obtained like manufacture of the adhesive B.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the acrylic copolymer was determined in the same manner as described above. The molecular weight distribution (Mw / Mn) was 18.

得られたアクリル共重合体含有溶液の不揮発分100重量部に対して酢酸エチルを加えて攪拌し、粘着付与樹脂を合計30重量部添加して攪拌し、不揮発分30重量%の粘着剤を得た。粘着付与樹脂としては、水添ロジン系樹脂10重量部、ロジンエステル系樹脂10重量部、テルペンフェノール樹脂10重量部を用いた。 Ethyl acetate is added and stirred with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the obtained acrylic copolymer-containing solution, and a total of 30 parts by weight of tackifying resin is added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive having a nonvolatile content of 30% by weight. It was. As the tackifier resin, 10 parts by weight of hydrogenated rosin resin, 10 parts by weight of rosin ester resin, and 10 parts by weight of terpene phenol resin were used.

(実施例1)
厚み150μmの離型紙を用意し、この離型紙の離型処理面に粘着剤Aを塗布し、100℃で5分間乾燥させることにより、厚み0.05mmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、ポリエチレン発泡体1(PE1)の表面と貼り合わせた。次いで、同様の要領で、このポリエチレン発泡体1(PE1)の反対の表面にも、PETセパレーターを剥がした後で上記と同じ粘着剤層を貼り合わせた。その後40℃で48時間加熱することで養生を行った。これにより、厚み150μmの離型紙で覆われた粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、JIS Z 0237に準拠して90°ピール試験を行い、剥離力(a)を求めた。また、剥離力(a)に対する、ポリエチレン発泡体1(PE1)のJIS K 6767に準拠して測定した破断点強度(b)の値(b/a)を算出した。
Example 1
A release paper having a thickness of 150 μm was prepared, and an adhesive A was applied to the release-treated surface of the release paper and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 0.05 mm. This pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of polyethylene foam 1 (PE1). Next, in the same manner, the same pressure-sensitive adhesive layer as described above was bonded to the opposite surface of the polyethylene foam 1 (PE1) after the PET separator was peeled off. Then, curing was performed by heating at 40 ° C. for 48 hours. As a result, an adhesive tape covered with a release paper having a thickness of 150 μm was obtained.
About the obtained adhesive tape, the 90 degree peel test was done based on JISZ0237, and peeling force (a) was calculated | required. Moreover, the value (b / a) of the breaking strength (b) measured according to JIS K 6767 of the polyethylene foam 1 (PE1) with respect to the peeling force (a) was calculated.

(実施例2〜5、比較例1〜6)
表1に示すように基材及び/又は粘着剤層を変更したこと以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
(Examples 2-5, Comparative Examples 1-6)
As shown in Table 1, an adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base material and / or the adhesive layer was changed.

<評価>
実施例、比較例で得られた粘着テープについて以下の評価を行った。結果を表1に示した。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.

(1)剥離性試験
JIS Z 0237に準拠して90°ピール試験を行った。粘着テープが被着体との界面で剥離した場合を○、基材の層間剥離(層間破壊)が生じた場合を×とした。
基材の層間剥離(層間破壊)が生じた場合については、被着体上に残った層間剥離(層間破壊)後の粘着テープについて再度上記と同じ試験を行った。層間剥離(層間破壊)後の粘着テープが被着体との界面で剥離した場合を○、再度基材の層間剥離(層間破壊)が生じた場合を×とした。
(1) Peelability test A 90 ° peel test was performed in accordance with JIS Z 0237. The case where the pressure-sensitive adhesive tape peeled off at the interface with the adherend was rated as “◯”, and the case where the substrate was delaminated (interlayer fracture) was marked as “X”.
When delamination (interlaminar fracture) of the substrate occurred, the same test as described above was performed again on the adhesive tape after delamination (interlaminar fracture) remaining on the adherend. The case where the adhesive tape after delamination (interlaminar fracture) peeled at the interface with the adherend was rated as “◯”, and the case where delamination of the base material (interlaminar fracture) occurred again was marked as “x”.

(2)耐復元力試験
図2に、粘着テープの耐復元力試験を示す模式図を示す。
図2に示すように、長さ150mm×幅3mmにカットした粘着テープ4を用いて、第1の耐復元力試験用ポリカーボネート板(長さ150mm×幅30mm×厚み1mm)5と第2の耐復元力試験用ポリカーボネート板(長さ200mm×幅30mm×厚み1mm)6とを積層した。この積層体を2kgの条件でローラーを用いて圧着した後、24時間静置し、粘着テープ4を介して2枚のポリカーボネート板が貼り合わされた耐復元力試験用サンプルを作製した。85℃、湿度90%の条件下、この耐復元力試験用サンプルを第2の耐復元力試験用ポリカーボネート板6を上にした状態で治具7に挟み込み、治具7の幅を165mmにまで狭めて耐復元力試験用サンプルを弓状に反らせた。このときの耐復元力試験用サンプルの曲率は0.181mであった。
耐復元力試験用サンプルにおける粘着テープ4の剥離の発生を観察し、弓状に反らせてから6時間以内に剥離が発生した場合を×、6時間を超えて24時間以内に剥離が発生した場合を△、24時間を超えても剥離が発生しなかった場合を○とした。
(2) Resilience Resistance Test FIG. 2 is a schematic diagram showing a resilience resistance test of the adhesive tape.
As shown in FIG. 2, using a pressure-sensitive adhesive tape 4 cut to a length of 150 mm and a width of 3 mm, a first polycarbonate sheet for a resilience test (length 150 mm × width 30 mm × thickness 1 mm) 5 and a second resistance A restoring force test polycarbonate plate (length 200 mm × width 30 mm × thickness 1 mm) 6 was laminated. The laminated body was pressure-bonded using a roller under the condition of 2 kg, and then allowed to stand for 24 hours to prepare a sample for a resilience test in which two polycarbonate plates were bonded together with an adhesive tape 4. Under the conditions of 85 ° C. and 90% humidity, the sample for the resilience test is sandwiched between the jigs 7 with the polycarbonate plate 6 for the second resilience test facing up, and the width of the jig 7 is reduced to 165 mm. The sample for a resilience test was warped in a bow shape. The curvature of the sample for the resilience test at this time was 0.181 m.
When the occurrence of peeling of the adhesive tape 4 in the resilience test sample is observed and peeling occurs within 6 hours after being bowed, ×, when peeling occurs within 24 hours beyond 6 hours △, the case where peeling did not occur even after 24 hours, was marked ◯.

Figure 2019157010
Figure 2019157010

本発明によれば、復元力がかかる状況下でも剥離しにくい一方で、被着体から剥がす際には剥離性に優れ、被着体をリワークしやすい粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive tape that is easy to rework the adherend with excellent releasability when peeled from the adherend while being difficult to peel even under a situation where a restoring force is applied.

4 長さ150mm×幅3mmにカットした粘着テープ
5 第1の耐復元力試験用ポリカーボネート板(長さ150mm×幅30mm×厚み1mm)
6 第2の耐復元力試験用ポリカーボネート板(長さ200mm×幅30mm×厚み1mm)
7 治具
8 ポリオレフィン発泡体
9 アルミ製治具A(25mm角)
10 アルミ製治具B(10mm角)
4 Adhesive tape cut to 150 mm in length x 3 mm in width 5 Polycarbonate plate for first resilience test (length 150 mm x width 30 mm x thickness 1 mm)
6 Polycarbonate plate for second resilience test (length 200 mm x width 30 mm x thickness 1 mm)
7 Jig 8 Polyolefin foam 9 Aluminum jig A (25 mm square)
10 Aluminum jig B (10mm square)

Claims (3)

ポリオレフィン発泡体と、前記ポリオレフィン発泡体の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層とを有する粘着テープであって、
前記ポリオレフィン発泡体は、層間強度が0.1〜2MPa、かつ、25%圧縮強度が20〜100kPaであり、
前記粘着テープは、90°剥離力(a)が13N/25mm以上であり、
前記90°剥離力(a)に対する、前記ポリオレフィン発泡体の破断点強度(b)の値(b/a)が0.028MPa/(N/25mm)以上である
ことを特徴とする粘着テープ。
An adhesive tape having a polyolefin foam and an adhesive layer laminated on at least one surface of the polyolefin foam,
The polyolefin foam has an interlayer strength of 0.1 to 2 MPa and a 25% compressive strength of 20 to 100 kPa.
The adhesive tape has a 90 ° peeling force (a) of 13 N / 25 mm or more,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the polyolefin foam has a breaking strength (b) value (b / a) of 0.028 MPa / (N / 25 mm) or more with respect to the 90 ° peeling force (a).
ポリオレフィン発泡体を構成するポリオレフィン樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)を含有することを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the polyolefin resin constituting the polyolefin foam contains linear low density polyethylene (LLDPE). ポリオレフィン発泡体は、発泡倍率が5〜50cm/gであることを特徴とする請求項1又は2記載の粘着テープ。 Polyolefin foam adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the expansion ratio is 5 to 50 cm 3 / g.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023040386A1 (en) * 2021-09-15 2023-03-23 苏州德佑新材料科技股份有限公司 Rework adhesive tape and peeling method therefor

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