JP7376744B1 - Reactive nitrogen recovery system in combustion process, power generation equipment - Google Patents
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Abstract
【課題】エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)する。【解決手段】NOXの排出を伴う燃焼手段1と、燃焼手段1で排出されたNOXを水溶性のN2O5に酸化する酸化手段2と、酸化されたN2O5を溶解してNO3-にする溶解・酸化手段3と、溶解されたNO3-を硝酸塩に変換して回収する第1変換手段4と、溶解されたNO3-を還元してNH4+にすると共に、還元されたNH4+をNH3やアンモニウム塩に変換して回収する還元手段5、及び、NH3変換手段6とを備えた。【選択図】図1[Problem] To significantly reduce energy and effectively utilize (recycle) reactive nitrogen. [Solution] A combustion means 1 that discharges NOX, an oxidation means 2 that oxidizes the NOX discharged by the combustion means 1 to water-soluble N2O5, and dissolution/oxidation that dissolves the oxidized N2O5 to NO3-. means 3, a first converting means 4 for converting dissolved NO3- into nitrate and recovering it, reducing dissolved NO3- to NH4+, and converting the reduced NH4+ to NH3 and ammonium salt; and NH3 conversion means 6. [Selection diagram] Figure 1
Description
本発明は、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを有価な反応性窒素として回収する回収システム、及び、発電設備に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a recovery system that recovers insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water, emitted during a combustion process as valuable reactive nitrogen, and to power generation equipment.
窒素は生活に不可欠なものであり、アンモニア(NH3)などの反応性窒素として、例えば、肥料などとして使用されている。また、燃焼用の燃料としての使用が検討されている。NH3を燃焼用の燃料として使用することで、脱炭素社会の要望に応えることができると考えられている。使用後に排出される反応性窒素(窒素含有ガスや窒素含有排水)の大半はN2(窒素分子)に無害化することができる(例えば、特許文献1)。 Nitrogen is essential for life, and is used as reactive nitrogen such as ammonia (NH 3 ), for example, as fertilizer. Also, its use as a combustion fuel is being considered. It is believed that using NH 3 as a combustion fuel can meet the demands of a decarbonized society. Most of the reactive nitrogen (nitrogen-containing gas and nitrogen-containing waste water) discharged after use can be rendered harmless into N 2 (nitrogen molecules) (for example, Patent Document 1).
NH3を得るためには、外部のエネルギーを用いて、大気中のN2と化石燃料から製造したH2(水素分子)を反応させる。そして、例えば、燃焼排ガスに含まれるNOXは、外部のエネルギーと、還元剤としてのNH3を用いてN2に分解して無害化(脱硝)されている。 To obtain NH 3 , external energy is used to react N 2 in the atmosphere with H 2 (hydrogen molecules) produced from fossil fuels. For example, NO X contained in the combustion exhaust gas is decomposed into N 2 using external energy and NH 3 as a reducing agent to make it harmless (denitrification).
このように、NH3などの反応性窒素は、様々な分野で利用されているのが現状である。脱炭素社会の構築が重要になってきている状況で、NH3などの脱炭素燃料の需要は大幅に増加することが考えられている。このような状況において、エネルギーを用いて無害化していた反応性窒素に対し、エネルギーを大幅に低減して有効に利用できる技術の出現が望まれているのが実情であった。 As described above, reactive nitrogen such as NH 3 is currently used in various fields. As building a decarbonized society becomes increasingly important, demand for decarbonized fuels such as NH3 is expected to increase significantly. Under these circumstances, there has been a desire for a technology that can effectively utilize reactive nitrogen, which has been rendered harmless by using energy, by significantly reducing energy consumption.
本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)することができる燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above situation, and it significantly reduces energy consumption by recovering insoluble NO An object of the present invention is to provide a system for recovering reactive nitrogen in a combustion process that can effectively utilize (recycle) reactive nitrogen.
また、本発明は上記状況に鑑みてなされたもので、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)することができる排ガス処理手段を備えた発電設備を提供することを目的とする。 In addition, the present invention was made in view of the above situation, and by recovering insoluble NO It is an object of the present invention to provide a power generation facility equipped with an exhaust gas treatment means that can reduce reactive nitrogen and effectively utilize (recycle) it.
本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段と、(燃焼手段の排気系に配され)前記燃焼手段で排出された、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を硝酸塩に変換して回収する第1変換手段とを備えることが好ましい。 The reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention includes a combustion means that discharges insoluble NO an oxidizing means for oxidizing the discharged insoluble NO It is preferable to include a dissolving/oxidizing means to oxidize to NO 3 − , and a first converting means for converting and recovering NO 3 − dissolved, dissolved, and oxidized by the dissolving/oxidizing means into nitrate.
これにより、燃焼手段の排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXから硝酸塩を得て回収することができる。このため、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを低減するための対策をする必要がない燃焼手段を用いることができる。例えば、二段燃焼の比率(二段燃焼率)を上げたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの発生を抑制する必要がない。これにより、例えば、燃料として石炭を用いた場合、未燃炭素を減らす燃焼を行い、灰の品質を高めることができる。即ち、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができ、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。 Thereby, nitrate can be obtained and recovered from insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water, in the exhaust gas of the combustion means. Therefore, it is possible to use a combustion means that does not require measures to reduce insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water. For example, there is no need to increase the ratio of two-stage combustion (two-stage combustion rate) or lower the air ratio to suppress the generation of insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water. Thereby, for example, when coal is used as a fuel, combustion can be performed to reduce unburned carbon and the quality of ash can be improved. In other words, it becomes possible to perform combustion to emit insoluble NO It is possible to suppress the occurrence of corrosion of pipes, etc.
「水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX」「水溶性の窒素酸化物」における「水」とは、「純水」だけの意味ではなく「水溶液やスラリーなど」を含む意味である。 "Water" in "insoluble NO be.
上記目的を達成するための請求項1に係る本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段と、前記燃焼手段で排出された、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3
-にする溶解・酸化手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を、NH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを備え、前記第2変換手段で変換されたNH
3
が、前記燃焼手段の燃料(全部もしくは一部)とされることを特徴とする。
To achieve the above object, the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention according to
請求項1に係る本発明では、燃焼手段の排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXからNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩を得て回収することができる。このため、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを低減するための対策をする必要がない燃焼手段を用いることができる。例えば、二段燃焼の比率(二段燃焼率)を上げたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの発生を抑制する必要がない。これにより、例えば、燃料として石炭を用いた場合、未燃炭素を減らす燃焼を行い、灰の品質を高めることができる。即ち、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができ、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。
そして、燃焼手段の排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
から得られたNH
3
を燃焼手段の燃料(全部もしくは一部)として利用することができる(窒素の循環利用)。流出する、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
をほぼなくすことができ、無害化するためのエネルギーを削減することができる。
In the present invention according to
Then , NH3 obtained from insoluble NO ). Insoluble NOx, which mainly contains NO that is insoluble in water, flowing out can be almost eliminated, and the energy required to make it harmless can be reduced.
また、上記目的を達成するための請求項2に係る本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段と、前記燃焼手段で排出された、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3
-にする溶解・酸化手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を硝酸塩に変換して回収する第1変換手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を、NH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを備え、前記第2変換手段で変換されたNH
3
が、前記燃焼手段の燃料(全部もしくは一部)とされることを特徴とする。
Further, the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention according to
請求項2に係る本発明では、燃焼手段の排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXから硝酸塩、NH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩を得て回収することができる。このため、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを低減するための対策をする必要がない燃焼手段を用いることができる。例えば、二段燃焼の比率(二段燃焼率)を上げたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの発生を抑制する必要がない。これにより、例えば、燃料として石炭を用いた場合、未燃炭素を減らす燃焼を行い、灰の品質を高めることができる。即ち、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができ、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。
そして、燃焼手段の排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
から得られたNH
3
を燃焼手段の燃料(全部もしくは一部)として利用することができる(窒素の循環利用)。流出する、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
をほぼなくすことができ、無害化するためのエネルギーを削減することができる。
In the present invention according to
Then , NH3 obtained from insoluble NO ). Insoluble NOx, which mainly contains NO that is insoluble in water, flowing out can be almost eliminated, and the energy required to make it harmless can be reduced.
尚、上述した本発明(請求項1、請求項2)に記載された燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムにおける、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXとは、NOを主な成分として構成され、他のNOX成分を微量に含む全体のものとしている。
Incidentally, in the reactive nitrogen recovery system in the combustion process described in the present invention (
燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムの水溶性の窒素酸化物は、NO2、N2O3、N2O4、N2O5のうちの少なくとも一つを含むことが好ましい。そして、酸化手段は、オゾンを注入する手段を含むことが好ましい。 Preferably, the water-soluble nitrogen oxides of the reactive nitrogen recovery system in the combustion process include at least one of NO 2 , N 2 O 3 , N 2 O 4 , and N 2 O 5 . Preferably, the oxidizing means includes means for injecting ozone.
したがって、本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムでは、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)することが可能になる。 Therefore, the system for recovering reactive nitrogen in the combustion process of the present invention can significantly save energy by recovering insoluble NO This makes it possible to effectively utilize (recycle) reactive nitrogen.
また、請求項3に係る本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、請求項1もしくは請求項2に記載の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムにおいて、前記第2変換手段は、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を還元してNH4
+にすると共に、還元されたNH4
+をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収することを特徴とする。
Further , the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention according to
請求項3に係る本発明では、溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-が還元されてNH4
+にされ、還元されたNH4
+がNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換される。
In the present invention according to
また、請求項4に係る本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、請求項1もしくは請求項2に記載の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムにおいて、前記燃焼手段は、燃料が燃焼されることで高圧流体を得るものであることを特徴とする。
Further, the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention according to
請求項4に係る本発明では、燃焼手段として蒸気タービンの駆動用の蒸気を得るボイラ、ガスタービンの駆動用の燃焼ガスを得る燃焼器を適用することができる。
In the present invention according to
また、請求項5に係る本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、請求項1もしくは請求項2に記載の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムにおいて、前記燃焼手段は、燃料が燃焼されることで動力を得る機関であることを特徴とする。
Further, the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention according to
請求項5に係る本発明では、燃焼手段として、燃焼室を有する内燃機関など(大型車両、船舶などのディーゼルエンジンなど)を適用することができる。
In the present invention according to
本発明の発電設備は、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段と、前記燃焼手段の燃焼で得られた高圧流体を膨張して発電動力を得る膨張タービンと、発電動力を得た後の排ガスを処理する排ガス処理手段とを備え、前記排ガス処理手段は、排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を硝酸塩に変換し硝酸塩を回収する第1変換手段とを有することが好ましい。 The power generation equipment of the present invention includes a combustion means that discharges insoluble NOx mainly containing NO that is insoluble in water, and an expansion turbine that generates power by expanding the high-pressure fluid obtained by combustion of the combustion means. and an exhaust gas treatment means for treating the exhaust gas after generating power is obtained, and the exhaust gas treatment means converts insoluble NO an oxidizing means for oxidizing the water-soluble nitrogen oxide to NO 3 - ; It is preferable to have a first conversion means for converting oxidized NO 3 − into nitrate and recovering the nitrate .
これにより、発電動力を得た後の排ガス(ボイラの排ガス、ガスタービンの排ガス)の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXから硝酸塩を得て回収することができる。このため、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを低減するための対策をする必要がない燃焼手段を用いることができる。例えば、二段燃焼の比率を上げたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの発生を抑制する必要がない。これにより、例えば、燃料として石炭を用いた場合、未燃炭素を減らす燃焼を行い、灰の品質を高めることができる。即ち、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができ、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。 Thereby, it is possible to obtain and recover nitrate from insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water, in the exhaust gas (boiler exhaust gas, gas turbine exhaust gas) after generating power is obtained. Therefore, it is possible to use a combustion means that does not require measures to reduce insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water. For example, there is no need to increase the ratio of two-stage combustion or lower the air ratio to suppress the generation of insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water. Thereby, for example, when coal is used as a fuel, combustion can be performed to reduce unburned carbon and the quality of ash can be improved. In other words, it becomes possible to perform combustion to emit insoluble NO It is possible to suppress the occurrence of corrosion of pipes, etc.
上記目的を達成するための請求項6に係る本発明の発電設備は、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段と、前記燃焼手段の燃焼で得られた高圧流体を膨張して発電動力を得る膨張タービンと、発電動力を得た後の排ガスを処理する排ガス処理手段とを備え、前記排ガス処理手段は、排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3
-にする溶解・酸化手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを有し、前記燃焼手段は、燃料の一部もしくは全部がNH
3
とされ、前記燃焼手段には、前記第2変換手段で回収されたNH
3
が供給されることを特徴とする。
The power generation equipment of the present invention according to
請求項6に係る本発明では、発電動力を得た後の排ガス(ボイラの排ガス、ガスタービンの排ガス)の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXからNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩を得て回収することができる。このため、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを低減するための対策をする必要がない燃焼手段を用いることができる。例えば、二段燃焼の比率(二段燃焼率)を上げたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの発生を抑制する必要がない。これにより、例えば、燃料として石炭を用いた場合、未燃炭素を減らす燃焼を行い、灰の品質を高めることができる。即ち、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができ、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。
そして、膨張タービンの排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
から得られたNH
3
を燃焼手段の燃料(全部もしくは一部)として利用することができる(窒素の循環利用)。流出する、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
をほぼなくすことができ、無害化するためのエネルギーを削減することができる。
In the present invention according to
The NH3 obtained from the insoluble NO ). Insoluble NOx, which mainly contains NO that is insoluble in water, flowing out can be almost eliminated, and the energy required to make it harmless can be reduced.
また、上記目的を達成するための請求項7に係る本発明の発電設備は、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段と、前記燃焼手段の燃焼で得られた高圧流体を膨張して発電動力を得る膨張タービンと、発電動力を得た後の排ガスを処理する排ガス処理手段とを備え、前記排ガス処理手段は、排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を硝酸塩に変換し硝酸塩を回収する第1変換手段と、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを有し、前記燃焼手段は、燃料の一部もしくは全部がNH 3 とされ、前記燃焼手段には、前記第2変換手段で回収されたNH 3 が供給されることを特徴とする。 Further, the power generation equipment of the present invention according to claim 7 for achieving the above object includes a combustion means that emits insoluble NO an expansion turbine that expands the generated high-pressure fluid to generate power, and an exhaust gas treatment means that processes the exhaust gas after generating the power, and the exhaust gas treatment means removes water-insoluble NO in the exhaust gas. An oxidation means for oxidizing insoluble NOx , which mainly contains an oxidizing means; a first converting means for converting NO 3 - dissolved or dissolved or oxidized by the dissolving/oxidizing means into nitrate and recovering the nitrate; and NO 3 dissolved, dissolved, or oxidized by the dissolving/oxidizing means; - into NH 3 or an ammonium salt , or NH 3 and an ammonium salt and recover it ; is characterized in that NH 3 recovered by the second conversion means is supplied .
請求項7に係る本発明では、発電動力を得た後の排ガス(ボイラの排ガス、ガスタービンの排ガス)の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXから硝酸塩、NH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩を得て回収することができる。このため、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを低減するための対策をする必要がない燃焼手段を用いることができる。例えば、二段燃焼の比率(二段燃焼率)を上げたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの発生を抑制する必要がない。これにより、例えば、燃料として石炭を用いた場合、未燃炭素を減らす燃焼を行い、灰の品質を高めることができる。即ち、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができ、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。
そして、膨張タービンの排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
から得られたNH
3
を燃焼手段の燃料(全部もしくは一部)として利用することができる(窒素の循環利用)。流出する、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNO
X
をほぼなくすことができ、無害化するためのエネルギーを削減することができる。
In the present invention according to claim 7 , nitrate, NH 3 or ammonium is extracted from insoluble NO The salt or NH 3 and ammonium salt can be obtained and recovered. Therefore, it is possible to use a combustion means that does not require measures to reduce insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water. For example, there is no need to increase the ratio of two-stage combustion (two-stage combustion rate) or lower the air ratio to suppress the generation of insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water. Thereby, for example, when coal is used as a fuel, combustion can be performed to reduce unburned carbon and the quality of ash can be improved. In other words, it becomes possible to perform combustion to emit insoluble NO It is possible to suppress the occurrence of corrosion of pipes, etc.
The NH3 obtained from the insoluble NO ). Insoluble NOx, which mainly contains NO that is insoluble in water, flowing out can be almost eliminated, and the energy required to make it harmless can be reduced.
尚、上述した本発明(請求項6、請求項7)に記載された発電設備における、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXとは、NOを主な成分として構成され、他のNOX成分を微量に含む全体のものとしている。 In addition, in the power generation equipment described in the above-mentioned present invention (claims 6 and 7) , insoluble NO The entire product contains trace amounts of NOx components.
発電設備における水溶性の窒素酸化物は、NO2、N2O3、N2O4、N2O5のうちの少なくとも一つを含むことが好ましい。そして、酸化手段は、オゾンを注入する手段を含むことが好ましい。 The water-soluble nitrogen oxide in the power generation equipment preferably contains at least one of NO 2 , N 2 O 3 , N 2 O 4 , and N 2 O 5 . Preferably, the oxidizing means includes means for injecting ozone.
したがって、本発明の発電設備では、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)することができる排ガス処理手段を備えた発電設備とすることが可能になる。 Therefore, in the power generation equipment of the present invention, by recovering insoluble NO It becomes possible to provide a power generation facility equipped with an exhaust gas treatment means that can effectively utilize (reuse) gas.
そして、請求項8に係る本発明の発電設備は、請求項6もしくは請求項7に記載の発電設備において、前記第2変換手段は、前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を還元してNH4
+にすると共に、還元されたNH4
+をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収することを特徴とする。
In the power generation equipment of the present invention according to claim 8 , in the power generation equipment according to
請求項8に係る本発明では、溶解もしくは溶解・酸化されたNO3 -が還元されてNH4 +にされ、還元されたNH4 +がNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換される。 In the present invention according to claim 8 , dissolved or dissolved/oxidized NO 3 − is reduced to NH 4 + , and the reduced NH 4 + is converted to NH 3 or an ammonium salt, or NH 3 and an ammonium salt. converted.
本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)することが可能になる。 The system for recovering reactive nitrogen in the combustion process of the present invention significantly reduces energy consumption by recovering insoluble NO This makes it possible to effectively utilize (recycle) reactive nitrogen.
また、本発明の発電設備は、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素を有効に利用(再利用)することができる排ガス処理手段を備えた発電設備とすることが可能になる。 In addition, the power generation equipment of the present invention can significantly reduce energy and convert reactive nitrogen by recovering insoluble NO It becomes possible to provide a power generation facility equipped with an exhaust gas treatment means that can effectively utilize (reuse) gas.
図1には本発明の一実施例に係る燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムの全体の概略を説明するブロック構成を示してある。 FIG. 1 shows a block configuration illustrating the overall outline of a reactive nitrogen recovery system in a combustion process according to an embodiment of the present invention.
図に示すように、本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの排出を伴う燃焼手段1を備えている。燃焼手段1は、石炭やNH3など、窒素を含む燃料が用いられ、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(主にフューエルNOX)が排出される。また、天然ガスや水素などの窒素を含まない燃料が用いられても、燃焼用空気に含まれるN2により、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(サーマルNOX)が排出される。 As shown in the figure, the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention is equipped with a combustion means 1 that emits insoluble NOx mainly containing NO that is insoluble in water. The combustion means 1 uses a fuel containing nitrogen, such as coal or NH 3 , and discharges insoluble NO x (mainly fuel NO x ) that mainly contains NO that is insoluble in water. Furthermore, even if fuels that do not contain nitrogen, such as natural gas or hydrogen, are used, the N2 contained in the combustion air causes the emission of insoluble NOx (thermal NOx ), which mainly contains NO that is insoluble in water. be done.
燃焼手段1からの排ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(燃焼手段から排出されるNOX)は、酸化手段2により水溶性の窒素酸化物(NO2、N2O3、N2O4、N2O5のうちの少なくとも一つを含む:例えば、主にN2O5を含む窒素酸化物:N2O5)に酸化される。 The insoluble NO x ( NO It is oxidized to a nitrogen oxide containing at least one of O 3 , N 2 O 4 , and N 2 O 5 (for example, a nitrogen oxide containing mainly N 2 O 5 (N 2 O 5 )).
酸化手段2としては、酸素が供給される状態になる構成の手段が適用される。また、オゾンを注入する手段を適用することが可能である。更に、酸化手段として、燃焼手段1、酸化手段2を省略し、燃焼で水溶性の窒素酸化物(NO2、N2O3、N2O4、N2O5のうちの少なくとも一つを含む:例えば、主にN2O5を含む窒素酸化物:N2O5)が発生する「燃焼機器」を用いることも可能である。この場合、酸化手段としての「燃焼機器」が請求項1に記載した「燃焼手段」「酸化手段」に相当することになる。
As the oxidizing means 2, means configured to be in a state where oxygen is supplied is applied. It is also possible to apply means for injecting ozone. Furthermore, as the oxidation means, the combustion means 1 and the oxidation means 2 are omitted, and at least one of water-soluble nitrogen oxides (NO 2 , N 2 O 3 , N 2 O 4 , N 2 O 5 ) is produced by combustion. It is also possible to use "combustion equipment" that generates nitrogen oxides (including, for example, mainly N2O5 ) . In this case, the "combustion device" as the oxidation means corresponds to the "combustion means" and "oxidation means" described in
水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXは酸化手段2で主にN2O5を含む水溶性窒素酸化物となる。以下、N2O5を代表として説明する。N2O5が適用される場合、酸化手段2としては、オゾンを注入する手段を適用することが好ましい。
The insoluble NOx , which mainly contains NO which is insoluble in water, becomes water-soluble nitrogen oxides which mainly contain N2O5 in the
酸化された、N2O5は溶解・酸化手段3で溶解されてNO3 -にされる。つまり、N2O5が適用される場合は、N2O5は酸化しなくてもNO3 -が生じるため、溶解・酸化手段3はN2O5を溶解するだけの手段とされる。N2O5が溶解されて生じたNO3 -は、第1変換手段4で硝酸塩に変換されて(例えば、晶析)回収される。回収された硝酸塩は、農業用の肥料として利用される(水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの窒素の再利用:窒素循環)。 The oxidized N 2 O 5 is dissolved into NO 3 − by the dissolving/oxidizing means 3. That is, when N 2 O 5 is applied, NO 3 - is generated even if N 2 O 5 is not oxidized, so the dissolving/oxidizing means 3 is used only for dissolving N 2 O 5 . NO 3 − generated by dissolving N 2 O 5 is converted into nitrate by the first conversion means 4 (eg, crystallized) and recovered. The recovered nitrate is used as agricultural fertilizer (reuse of nitrogen from insoluble NOx, which mainly contains NO that is insoluble in water: nitrogen cycle).
尚、水溶性窒素酸化物として、NO2、N2O3、N2O4が適用される場合は、溶解・酸化手段3では、NO2、N2O3、N2O4が溶解、酸化されてNO3 -にされる。即ち、溶解・酸化手段3は、水溶性窒素酸化物を、溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする手段となっている。 Note that when NO 2 , N 2 O 3 , and N 2 O 4 are used as water-soluble nitrogen oxides, the dissolving/oxidizing means 3 dissolves NO 2 , N 2 O 3 , and N 2 O 4 . It is oxidized to NO 3 - . That is, the dissolving/oxidizing means 3 is a means for dissolving, dissolving, and oxidizing water-soluble nitrogen oxides to convert them into NO 3 - .
尚、酸化手段2、溶解・酸化手段3を省略し、別途、「溶解・酸化機器」を設け、「溶解・酸化機器」に、NOXをNO2、N2O3、N2O4にすると共に、NO2、N2O3、N2O4をNO3
-にする機能を持たせることができる。この場合、「溶解・酸化機器」が請求項1に記載した「酸化手段」「溶解・酸化手段」に相当することになる。
In addition, the oxidizing means 2 and the dissolving/oxidizing means 3 are omitted, and a separate "dissolving/oxidizing device" is provided to convert NO X into NO 2 , N 2 O 3 , and N 2 O 4 . At the same time, it can have a function of converting NO 2 , N 2 O 3 , and N 2 O 4 into NO 3 - . In this case, the "dissolution/oxidation equipment" corresponds to the "oxidation means" and "dissolution/oxidation means" described in
一方、溶解・酸化手段3で溶解されたNO3
-は、例えば、生物反応や電極反応、化学反応などによる還元を行う還元手段5(第2変換手段)により還元されてNH4
+にされる。そして、還元手段5により還元されたNH4
+は、例えば、ストリッピングによる変換手段(第2変換手段)6によりNH3に変換されて回収される。回収されたNH3は、燃焼手段1の燃料(その他の燃焼手段の燃料)、外部の排煙処理用(脱硝用)の還元剤などとして利用される(水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの窒素の再利用:窒素循環)。
On the other hand, NO 3 - dissolved by the dissolution/oxidation means 3 is reduced to NH 4 + by a reduction means 5 (second conversion means) that performs reduction by, for example, biological reaction, electrode reaction, chemical reaction, etc. . Then, the NH 4 + reduced by the reducing
尚、変換手段6では、NH4
+をアンモニウム塩に変換することもできる。また、NH3及びアンモニウム塩に変換することができる。
Note that the converting
回収されたNH3を燃焼手段1の燃料として利用することで、流出する、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXをほぼなくすことができ、無害化するためのエネルギーを削減することができ、窒素の循環利用が達成される。 By using the recovered NH 3 as fuel for the combustion means 1, it is possible to almost eliminate the insoluble NO The recycling of nitrogen can be achieved.
上記構成の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムでは、燃焼手段1の排出ガスの、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXから硝酸塩、NH3(アンモニウム塩)を得て回収することができる(水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXの窒素の再利用:窒素循環)。燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを反応性窒素として回収することで、エネルギーを用いてN2に無害化することなく、反応性窒素を有効に利用(再利用)し、エネルギーを大幅に低減して反応性窒素の循環利用が可能になる。 In the reactive nitrogen recovery system in the combustion process with the above configuration, nitrates and NH 3 ( ammonium salts) are obtained and recovered from insoluble NO (reuse of nitrogen from insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water: nitrogen cycle). By recovering insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water, emitted during the combustion process as reactive nitrogen, reactive nitrogen can be effectively used without using energy to detoxify it into N2 . This makes it possible to use (recycle) reactive nitrogen with a significant reduction in energy consumption.
本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、還元手段5、変換手段6を省略し、溶解・酸化手段3で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を第1変換手段4で硝酸塩に変換して回収するだけの構成とすることも可能である。また、第1変換手段4を省略し、溶解・酸化手段3で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3
-を還元手段5、変換手段6でNH3(アンモニウム塩)に変換して回収するだけの構成とすることも可能である。
The reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention omits the reducing
また、溶解・酸化手段3で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -をNH4 +に還元し、還元されたNH4 +をNH3に変換して回収した構成となっているが、NO3 -をNH3(アンモニウム塩)に変換する構成であれば、還元されたNH4 +をNH3に変換する構成に限定されるものではない。 In addition, NO 3 − dissolved or dissolved and oxidized by the dissolution/oxidation means 3 is reduced to NH 4 + , and the reduced NH 4 + is converted to NH 3 and recovered. The present invention is not limited to a configuration in which reduced NH 4 + is converted into NH 3 as long as it converts - into NH 3 (ammonium salt).
上述した燃焼プロセスは、例えば、発電設備(発電動力)のボイラや燃焼器における燃料供給系統から排気系、大型車両や船舶などのディーゼルエンジンの燃料供給系統から排気系のプロセスが該当し、本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムを適用することで、発電設備やディーゼルエンジンにおいて、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを排出する燃焼が可能になる。 The above-mentioned combustion process corresponds to, for example, the process from the fuel supply system to the exhaust system in a boiler or combustor of a power generation facility (generated power), or from the fuel supply system to the exhaust system of a diesel engine of a large vehicle or ship, and the present invention By applying a recovery system for reactive nitrogen in the combustion process, it becomes possible to perform combustion in power generation equipment and diesel engines that emit insoluble NOx , which mainly contains NO that is insoluble in water.
図2、図3に基づいて、燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムを適用した発電設備の一例を説明する。 An example of a power generation facility to which a reactive nitrogen recovery system in a combustion process is applied will be described based on FIGS. 2 and 3.
図2には上記構成の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムを適用した発電設備の全体の概略系統、図3には二段燃焼率と、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX濃度及び未燃炭素割合との関係を示してある。 Figure 2 shows a schematic diagram of the entire power generation facility to which the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the above configuration is applied, and Figure 3 shows the two-stage combustion rate and the amount of insoluble NO that mainly contains NO that is insoluble in water. The relationship between the X concentration and the unburned carbon percentage is shown.
図2に示すように、発電設備(火力発電設備)11は、主に石炭を燃料として高温・高圧流体(高圧流体)である高圧蒸気を得るボイラ12を備え、ボイラ12で生成された高圧蒸気が膨張タービンである蒸気タービン13で膨張されて駆動され、蒸気タービン13の駆動により発電が実施される。そして、ボイラ12の排ガス(発電動力を得た後の排ガス)を処理する排ガス処理手段14が備えられている。
As shown in FIG. 2, power generation equipment (thermal power generation equipment) 11 includes a
排ガス処理手段14には、図1に示したシステムが備えられている。即ち、排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物(NO2、N2O3、N2O4、N2O5のうちの少なくとも一つを含む:例えば、主にN2O5を含む窒素酸化物:N2O5)に酸化する酸化手段2が備えられ、酸化手段2で酸化されたN2O5を溶解してNO3 -にする溶解・酸化手段3が備えられている。溶解・酸化手段3で溶解されたNO3 -を硝酸塩に変換し硝酸塩を、例えば、肥料として回収する第1変換手段4が備えられている。 The exhaust gas treatment means 14 is equipped with the system shown in FIG. That is , insoluble NO _ _ _ An oxidizing means 2 is provided to oxidize the nitrogen oxide ( for example, mainly containing N 2 O 5 ) to NO 3 - dissolving/oxidizing means 3 is provided. A first conversion means 4 is provided which converts the NO 3 - dissolved by the dissolution/oxidation means 3 into nitrate and recovers the nitrate as, for example, fertilizer.
尚、酸化手段2で酸化された窒素酸化物がN2O5である場合、溶解・酸化手段3はN2O5を溶解するだけの手段となる。酸化手段2で酸化された窒素酸化物がN2O5以外である場合(NO2など)、溶解・酸化手段3は窒素酸化物を溶解、酸化する手段となり、窒素酸化物は、溶解・酸化手段3で溶解、酸化されてNO3
-とされる。
Note that when the nitrogen oxide oxidized by the oxidizing means 2 is N 2 O 5 , the dissolving/oxidizing means 3 serves only to dissolve N 2 O 5 . When the nitrogen oxide oxidized by the oxidation means 2 is other than N 2 O 5 (such as NO 2 ), the dissolution/oxidation means 3 serves as a means for dissolving and oxidizing the nitrogen oxide, and the nitrogen oxide is dissolved/oxidized. In
そして、溶解・酸化手段3で溶解されたNO3
-を還元してNH4
+にすると共に(還元手段5)、還元されたNH4
+をNH3(アンモニウム塩)に変換して回収する変換手段6が備えられている。変換手段6でアンモニウム塩が回収された場合、回収されたアンモニウム塩は、例えば、肥料として回収される。
Then, NO 3 − dissolved in the dissolution/oxidation means 3 is reduced to NH 4 + (reduction means 5), and the reduced NH 4 + is converted into NH 3 (ammonium salt) and recovered.
ボイラ12には、燃料の一部として変換手段6で回収されたNH3が供給される。燃料に硫黄が含まれる場合、溶解・酸化手段3では、排ガス中のSO2が同時に吸収される。排ガス処理手段14には、煤塵除去を行う装置や、不純物を除去する装置が適宜備えられている。
The
排ガス処理手段14を備えることで、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(主にフューエルNOX)を低減するための手当てをする必要がないボイラ12を用いることができる。即ち、二段燃焼率を高くすると、図3に実線で示すように、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX濃度が低くなる一方、図3に点線で示すように、未燃炭素の割合が高くなる。逆に、二段燃焼率を低くすると、図3に実線で示すように、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX濃度が高くなる一方、図3に点線で示すように、未燃炭素の割合が低くなる。
By providing the exhaust gas treatment means 14, the
排ガス処理手段14を備えることで(図1に示したシステムを用いることで)、二段燃焼率を高くしたり、空気比を下げたりして、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(主にフューエルNOX)を低減する必要がなく、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(主にフューエルNOX)を排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができる。また、未燃炭素を減らす燃焼を行うことができ、灰の品質を高めることができ、灰の利用を促進することができる。 By providing the exhaust gas treatment means 14 (by using the system shown in Fig. 1), the second stage combustion rate can be increased, the air ratio can be lowered, and insoluble gas mainly containing NO, which is insoluble in water, can be There is no need to reduce NO x ( mainly fuel NO Can be suppressed. In addition, combustion can be performed to reduce unburned carbon, the quality of ash can be improved, and the use of ash can be promoted.
更に、排ガスにNH3を投入して脱硝する必要がないので、配管の腐食などの発生を抑制することができる。排ガスにNH3を投入しないため、煤塵除去を行う装置に集められた塵などへのNH3の付着がない。 Furthermore, since there is no need to introduce NH 3 into the exhaust gas for denitration, it is possible to suppress the occurrence of corrosion of pipes, etc. Since NH 3 is not injected into the exhaust gas, NH 3 does not adhere to the dust collected in the soot and dust removal device.
図4に基づいて、燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムを適用した発電設備の他の実施例を説明する。 Based on FIG. 4, another example of a power generation facility to which a reactive nitrogen recovery system in a combustion process is applied will be described.
図4には上記構成の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムを適用した発電設備の全体の概略系統を示してある。 FIG. 4 schematically shows the entire system of a power generation facility to which the reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the above configuration is applied.
図4に示すように、発電設備(火力発電設備)21は、天然ガスを燃料として燃焼ガスを得る燃焼器22が備えられ、燃焼器22には圧縮機23からの圧縮空気が供給される。燃焼器22の高温・高圧の燃焼ガス(高圧流体)は膨張タービン24で膨張されて駆動され、膨張タービン24の駆動により発電が実施される。そして、膨張タービン24で仕事を終えた排ガス(発電動力を得た後の排ガス)を処理する排ガス処理手段25が備えられている。
As shown in FIG. 4, a power generation facility (thermal power generation facility) 21 includes a
排ガス処理手段25には、図2に示した発電設備と同様に、図1に示したシステムが備えられている。即ち、排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(燃焼空気に含まれるN2に由来するNOX:サーマルNOX)を水溶性の窒素酸化物(NO2、N2O3、N2O4、N2O5のうちの少なくとも一つを含む:例えば、主にN2O5を含む窒素酸化物:N2O5)に酸化する酸化手段2が備えられ、酸化手段2で酸化されたN2O5を溶解してNO3 -にする溶解・酸化手段3が備えられている。溶解・酸化手段3で溶解されたNO3 -を硝酸塩に変換し硝酸塩を回収する第1変換手段4が備えられている。 The exhaust gas treatment means 25 is equipped with the system shown in FIG. 1, similar to the power generation equipment shown in FIG. That is, insoluble NOx ( NOx originating from N2 contained in combustion air: thermal NOx ) , which mainly contains NO that is insoluble in water, in the exhaust gas is converted into water-soluble nitrogen oxides ( NO2 , N 2 O 3 , N 2 O 4 , and N 2 O 5 (for example, a nitrogen oxide mainly containing N 2 O 5 ) . , a dissolving/oxidizing means 3 is provided for dissolving the N 2 O 5 oxidized by the oxidizing means 2 to convert it into NO 3 - . A first conversion means 4 is provided which converts the NO 3 - dissolved by the dissolution/oxidation means 3 into nitrate and recovers the nitrate.
尚、酸化手段2で酸化された窒素酸化物がN2O5である場合、溶解・酸化手段3はN2O5を溶解するだけの手段となる。酸化手段2で酸化された窒素酸化物がN2O5以外である場合(NO2など)、溶解・酸化手段3は窒素酸化物を溶解、酸化する手段となり、窒素酸化物は、溶解・酸化手段3で溶解、酸化されてNO3
-とされる。
Note that when the nitrogen oxide oxidized by the oxidizing means 2 is N 2 O 5 , the dissolving/oxidizing means 3 serves only to dissolve N 2 O 5 . When the nitrogen oxide oxidized by the oxidation means 2 is other than N 2 O 5 (such as NO 2 ), the dissolution/oxidation means 3 serves as a means for dissolving and oxidizing the nitrogen oxide, and the nitrogen oxide is dissolved/oxidized. In
そして、溶解・酸化手段3で溶解されたNO3
-を還元してNH4
+にすると共に(還元手段5)、還元されたNH4
+をNH3(アンモニウム塩)に変換して回収する変換手段6が備えられている。変換手段6でアンモニウム塩が回収された場合、回収されたアンモニウム塩は、例えば、肥料として回収される。
Then, NO 3 − dissolved in the dissolution/oxidation means 3 is reduced to NH 4 + (reduction means 5), and the reduced NH 4 + is converted into NH 3 (ammonium salt) and recovered.
燃焼器22には、変換手段6で回収されたNH3が燃料の一部として供給される。燃料に硫黄が含まれる場合、溶解・酸化手段3では、排ガス中のSO2が同時に吸収される。
The NH 3 recovered by the conversion means 6 is supplied to the
排ガス処理手段25を備えることで(図1に示したシステムを用いることで)、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(主にサーマルNOX)を低減する必要がなく、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOX(主にサーマルNOX)を排出する燃焼が可能になり、燃焼に対する制限を抑制することができる。 By providing the exhaust gas treatment means 25 (by using the system shown in FIG. 1), there is no need to reduce insoluble NO x (mainly thermal NO It becomes possible to perform combustion that discharges insoluble NO x (mainly thermal NO
本発明の燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システムは、発電動力の系統の他に、大型車両、船舶などのディーゼルエンジンの排気系に備えることができる。 The reactive nitrogen recovery system in the combustion process of the present invention can be installed in the exhaust system of a diesel engine of a large vehicle, a ship, etc., in addition to the power generation system.
本発明は、燃焼プロセスにおいて排出される、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを有価な反応性窒素として回収する回収システム、及び、発電設備の産業分野で利用することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used in the industrial field of power generation equipment and a recovery system that recovers insoluble NO .
1 燃焼手段
2 酸化手段
3 溶解・酸化手段
4 第1変換手段
5 還元手段
6 変換手段
11、21 発電設備
12 ボイラ
13 蒸気タービン
14、25 排ガス処理手段
22 燃焼器
23 圧縮機
24 膨張タービン
1 Combustion means 2 Oxidation means 3 Melting/oxidation means 4 First conversion means 5 Reduction means 6 Conversion means 11, 21
Claims (8)
前記燃焼手段で排出された、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、
前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を、NH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを備え、
前記第2変換手段で変換されたNH 3 が、前記燃焼手段の燃料とされる
ことを特徴とする燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システム。 A combustion means that emits insoluble NOx mainly containing NO that is insoluble in water;
oxidizing means for oxidizing insoluble NO
a dissolving/oxidizing means for dissolving or dissolving and oxidizing the water-soluble nitrogen oxides oxidized by the oxidizing means to NO 3 − ;
a second conversion means for converting and recovering NO 3 - dissolved or dissolved and oxidized by the dissolution/oxidation means into NH 3 or an ammonium salt, or NH 3 and an ammonium salt ;
The NH 3 converted by the second conversion means is used as fuel for the combustion means.
A recovery system for reactive nitrogen in a combustion process, characterized by:
前記燃焼手段で排出された、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、
前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を硝酸塩に変換して回収する第1変換手段と、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を、NH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを備え、
前記第2変換手段で変換されたNH 3 が、前記燃焼手段の燃料とされる
ことを特徴とする燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システム。 A combustion means that emits insoluble NOx mainly containing NO that is insoluble in water;
oxidizing means for oxidizing insoluble NO
a dissolving/oxidizing means for dissolving or dissolving and oxidizing the water-soluble nitrogen oxides oxidized by the oxidizing means to NO 3 − ;
a first converting means for converting and recovering NO 3 - dissolved or dissolved and oxidized by the dissolving/oxidizing means into nitrate;
a second conversion means for converting and recovering NO 3 - dissolved or dissolved and oxidized by the dissolution/oxidation means into NH 3 or an ammonium salt, or NH 3 and an ammonium salt ;
The NH 3 converted by the second conversion means is used as fuel for the combustion means.
A recovery system for reactive nitrogen in a combustion process, characterized by:
前記第2変換手段は、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を還元してNH4 +にすると共に、還元されたNH4 +をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する
ことを特徴とする燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システム。 In the reactive nitrogen recovery system in the combustion process according to claim 1 or 2 ,
The second conversion means is
NO 3 − dissolved or dissolved and oxidized by the dissolution/oxidation means is reduced to NH 4 + , and the reduced NH 4 + is converted to NH 3 or an ammonium salt, or NH 3 and an ammonium salt. A recovery system for reactive nitrogen in a combustion process, which is characterized in that it recovers reactive nitrogen through a combustion process.
前記燃焼手段は、燃料が燃焼されることで高圧流体を得るものである
ことを特徴とする燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システム。 In the reactive nitrogen recovery system in the combustion process according to claim 1 or 2 ,
A system for recovering reactive nitrogen in a combustion process, wherein the combustion means obtains a high-pressure fluid by burning fuel.
前記燃焼手段は、燃料が燃焼されることで動力を得る機関である
ことを特徴とする燃焼プロセスにおける反応性窒素の回収システム。 In the reactive nitrogen recovery system in the combustion process according to claim 1 or 2 ,
A recovery system for reactive nitrogen in a combustion process, wherein the combustion means is an engine that obtains power by burning fuel.
前記燃焼手段の燃焼で得られた高圧流体を膨張して発電動力を得る膨張タービンと、
発電動力を得た後の排ガスを処理する排ガス処理手段とを備え、
前記排ガス処理手段は、
排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、
前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを有し、
前記燃焼手段は、
燃料の一部もしくは全部がNH 3 とされ、
前記燃焼手段には、
前記第2変換手段で回収されたNH 3 が供給される
ことを特徴とする発電設備。 A combustion means that emits insoluble NOx mainly containing NO that is insoluble in water;
an expansion turbine that generates power by expanding high-pressure fluid obtained by combustion in the combustion means;
Equipped with an exhaust gas treatment means for treating exhaust gas after generating power is obtained,
The exhaust gas treatment means includes:
An oxidizing means for oxidizing insoluble NO
a dissolving/oxidizing means for dissolving or dissolving and oxidizing the water-soluble nitrogen oxides oxidized by the oxidizing means to NO 3 − ;
and a second conversion means for converting and recovering NO 3 − dissolved or dissolved or oxidized by the dissolution/oxidation means into NH 3 or ammonium salt, or NH 3 and ammonium salt ,
The combustion means is
Part or all of the fuel is NH3 ,
The combustion means includes:
NH 3 recovered by the second conversion means is supplied.
Power generation equipment characterized by:
前記燃焼手段の燃焼で得られた高圧流体を膨張して発電動力を得る膨張タービンと、
発電動力を得た後の排ガスを処理する排ガス処理手段とを備え、
前記排ガス処理手段は、
排ガス中の、水に対し不溶性のNOを主に含む不溶性のNOXを水溶性の窒素酸化物に酸化する酸化手段と、
前記酸化手段で酸化された水溶性の窒素酸化物を溶解もしくは溶解、酸化してNO3 -にする溶解・酸化手段と、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を硝酸塩に変換し硝酸塩を回収する第1変換手段と、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する第2変換手段とを有し、
前記燃焼手段は、
燃料の一部もしくは全部がNH 3 とされ、
前記燃焼手段には、
前記第2変換手段で回収されたNH 3 が供給される
ことを特徴とする発電設備。 A combustion means that emits insoluble NOx mainly containing NO that is insoluble in water;
an expansion turbine that generates power by expanding high-pressure fluid obtained by combustion in the combustion means;
Equipped with an exhaust gas treatment means for treating exhaust gas after generating power is obtained,
The exhaust gas treatment means includes:
An oxidizing means for oxidizing insoluble NO
a dissolving/oxidizing means for dissolving or dissolving and oxidizing the water-soluble nitrogen oxides oxidized by the oxidizing means to NO 3 − ;
a first converting means for converting NO 3 - dissolved or dissolved and oxidized by the dissolving/oxidizing means into nitrate and recovering the nitrate;
and a second conversion means for converting and recovering NO 3 − dissolved or dissolved or oxidized by the dissolution/oxidation means into NH 3 or ammonium salt, or NH 3 and ammonium salt ,
The combustion means is
Part or all of the fuel is NH3 ,
The combustion means includes:
NH 3 recovered by the second conversion means is supplied.
A power generation facility characterized by:
前記第2変換手段は、
前記溶解・酸化手段で溶解もしくは溶解、酸化されたNO3 -を還元してNH4 +にすると共に、還元されたNH4 +をNH3もしくはアンモニウム塩、または、NH3及びアンモニウム塩に変換して回収する
ことを特徴とする発電設備。 In the power generation equipment according to claim 6 or claim 7 ,
The second conversion means is
NO 3 − dissolved or dissolved and oxidized by the dissolution/oxidation means is reduced to NH 4 + , and the reduced NH 4 + is converted to NH 3 or an ammonium salt, or NH 3 and an ammonium salt. Power generation equipment that is characterized by the fact that it is recovered by
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CN1768902A (en) | 2005-10-14 | 2006-05-10 | 浙江大学 | Ozone oxidation and denitration method of boiler flue gas |
JP2016183640A (en) | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 一般財団法人電力中央研究所 | Coal gasification power generation facility and coal gasification complex power generation facility |
JP2018015716A (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 株式会社東芝 | Denitrification system and denitrification method |
JP2018512995A (en) | 2015-03-20 | 2018-05-24 | ベイジン ボーユアン ヘンシェン ハイ−テクノロジー カンパニー リミテッド | Gas denitration process and apparatus |
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- 2023-07-13 JP JP2023115537A patent/JP7376744B1/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1768902A (en) | 2005-10-14 | 2006-05-10 | 浙江大学 | Ozone oxidation and denitration method of boiler flue gas |
JP2018512995A (en) | 2015-03-20 | 2018-05-24 | ベイジン ボーユアン ヘンシェン ハイ−テクノロジー カンパニー リミテッド | Gas denitration process and apparatus |
JP2016183640A (en) | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 一般財団法人電力中央研究所 | Coal gasification power generation facility and coal gasification complex power generation facility |
JP2018015716A (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 株式会社東芝 | Denitrification system and denitrification method |
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