JP7374208B2 - ポリアミド系繊維およびその製造方法ならびに繊維構造体 - Google Patents
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Description
本願は、日本国で２０１９年１１月１４日に出願した特願２０１９－２０６５５９の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
本発明は、発色性に優れるポリアミド系繊維およびその製造方法ならびに繊維構造体に関する。
ポリアミド系樹脂は分子鎖内にアミド結合（‐ＣＯＮＨ‐）を繰り返し単位として有する結晶性線状高分子である。耐薬品性、耐寒性などに優れるグレードの樹脂として、ポリアミド９、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが存在し、伸縮性を有するグレードの樹脂としては、ポリアミドエラストマーなどが存在している。
ポリアミド系樹脂のグレードの中には染色性の改良を課題とする樹脂があり、例えば、特許文献１（国際公開第２０１７／１４６０１８号）には、染色性及び染色堅牢性の改良を目的として、ポリアミドエラストマーと亜リン酸化合物とを含むポリアミドエラストマー組成物であり、前記ポリアミドエラストマーに対する亜リン酸化合物の含有率が０．０２質量％以上０．１５質量％以下であり、前記ポリアミドエラストマーの末端アミノ基濃度が２．０×１０－５ｅｑ／ｇ以上である、ポリアミドエラストマー組成物が開示されている。このポリアミドエラストマー組成物は、成形体、繊維、衣料用ボタン、線ファスナーなどとして用いられる。
また、特許文献２（特開２０１０－１８９７７３号公報）には、ポリアミド系エラストマーを含有する成分とポリエステル系樹脂を含有する成分との２成分分割型構造を有するコンジュゲート繊維であって、繊維中の前記ポリアミド系エラストマーの含有率が４０～８０重量％であることを特徴とするコンジュゲート繊維が開示されている。このコンジュゲート繊維は、優れた染色性を有し、かつ、接触冷感及び肌触りが良好な生地を得ることができる。
しかしながら、特許文献１のポリアミドエラストマー組成物では、染色性や染色堅牢度を改善するため、溶融重合時に亜リン酸化合物の添加や末端アミン基の調整が必要となり、ポリアミドエラストマー繊維の特徴である風合いが低減するだけでなく、紡糸性の悪化やプロセスの複雑化によるコスト高に影響している。また、特許文献２では、ポリエステルと複合して染色性を得ているが、ポリアミドエラストマーの特徴である風合いや機能性（柔軟性、耐加水分解性など）が損なわれるといった問題がある。
そこで、本発明の目的は、発色性に優れるとともに、ポリアミド系樹脂の特性を損なうことなく利用することができるポリアミド系繊維およびその製造方法ならびに繊維構造体を提供することにある。
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、繊維化するためのポリアミド系樹脂に対して、アミノ基含有発色改良剤を組み合わせて樹脂組成物とし、このアミノ基含有発色改良剤を利用して繊維中に存在する末端アミノ基濃度を特定の値にすることにより、発色性に優れるとともに、ポリアミド系樹脂の特性を維持したポリアミド系繊維を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の態様で構成されうる。
〔態様１〕
ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物（ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とを含むポリアミド系樹脂組成物）から形成され、末端アミノ基濃度が５．０～４０．０μｅｑ／ｇ（好ましくは１０．０～３５．０μｅｑ／ｇ、より好ましくは１２．０～３０．０μｅｑ／ｇ）である、ポリアミド系繊維。
〔態様２〕
態様１のポリアミド系繊維において、前記ポリアミド系樹脂が、炭素数１～２２の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基を含む繰り返し単位を有するポリアミド系樹脂で構成される、ポリアミド系繊維。
〔態様３〕
態様１または２のポリアミド系繊維において、前記ポリアミド系樹脂がポリアミド系エラストマーを含む、ポリアミド系繊維。
〔態様４〕
態様１から３のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、アミノ基含有発色改良剤がポリアミドオリゴマーで構成される（アミノ基含有発色改良剤がポリアミドオリゴマーを含む）、ポリアミド系繊維。
〔態様５〕
態様４のポリアミド系繊維において、ポリアミドオリゴマーの数平均分子量が５００～１００００（好ましくは５００～９０００、より好ましくは１０００～６０００）である、ポリアミド系繊維。
〔態様６〕
態様１から５のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、アミノ基含有発色改良剤の末端アミノ基濃度が１００～２０００μｅｑ／ｇ（好ましくは１２５～２０００μｅｑ／ｇ、より好ましくは２００～１０００μｅｑ／ｇ）である、ポリアミド系繊維。
〔態様７〕
態様１から６のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤との質量比が、前者／後者として、９９／１～７０／３０（好ましくは９８／２～７５／２５、より好ましくは９５／５～８０／２０）である、ポリアミド系繊維。
〔態様８〕
態様１から７のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線が示す融解ピークの形状がシングルピークである、ポリアミド系繊維。
〔態様９〕
態様１から８のいずれか一態様のポリアミド系繊維を含む、繊維構造体。
〔態様１０〕
態様１から８のいずれか一態様のポリアミド系繊維を製造する方法であって、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物を溶融混練し、所定の溶融粘度の溶融物を得る溶融混錬工程と、溶融混錬物を紡糸して繊維化する紡糸工程とを少なくとも備える、製造方法。
〔態様１〕
ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物（ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とを含むポリアミド系樹脂組成物）から形成され、末端アミノ基濃度が５．０～４０．０μｅｑ／ｇ（好ましくは１０．０～３５．０μｅｑ／ｇ、より好ましくは１２．０～３０．０μｅｑ／ｇ）である、ポリアミド系繊維。
〔態様２〕
態様１のポリアミド系繊維において、前記ポリアミド系樹脂が、炭素数１～２２の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基を含む繰り返し単位を有するポリアミド系樹脂で構成される、ポリアミド系繊維。
〔態様３〕
態様１または２のポリアミド系繊維において、前記ポリアミド系樹脂がポリアミド系エラストマーを含む、ポリアミド系繊維。
〔態様４〕
態様１から３のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、アミノ基含有発色改良剤がポリアミドオリゴマーで構成される（アミノ基含有発色改良剤がポリアミドオリゴマーを含む）、ポリアミド系繊維。
〔態様５〕
態様４のポリアミド系繊維において、ポリアミドオリゴマーの数平均分子量が５００～１００００（好ましくは５００～９０００、より好ましくは１０００～６０００）である、ポリアミド系繊維。
〔態様６〕
態様１から５のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、アミノ基含有発色改良剤の末端アミノ基濃度が１００～２０００μｅｑ／ｇ（好ましくは１２５～２０００μｅｑ／ｇ、より好ましくは２００～１０００μｅｑ／ｇ）である、ポリアミド系繊維。
〔態様７〕
態様１から６のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤との質量比が、前者／後者として、９９／１～７０／３０（好ましくは９８／２～７５／２５、より好ましくは９５／５～８０／２０）である、ポリアミド系繊維。
〔態様８〕
態様１から７のいずれか一態様のポリアミド系繊維において、示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線が示す融解ピークの形状がシングルピークである、ポリアミド系繊維。
〔態様９〕
態様１から８のいずれか一態様のポリアミド系繊維を含む、繊維構造体。
〔態様１０〕
態様１から８のいずれか一態様のポリアミド系繊維を製造する方法であって、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物を溶融混練し、所定の溶融粘度の溶融物を得る溶融混錬工程と、溶融混錬物を紡糸して繊維化する紡糸工程とを少なくとも備える、製造方法。
本発明のポリアミド系繊維は、アミノ基含有発色改良剤により末端アミノ基濃度を特定の値に制御することにより、ポリアミド系繊維を構成するポリアミド系樹脂の特徴を生かしつつ、繊維の発色性を向上させることができる。
本発明のポリアミド系繊維は、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物から紡糸される。
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂は、アミド結合を介して、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基が連なる繰り返し単位を少なくとも有しており、例えば、下記式（１）～（３）であらわされる繰り返し単位のいずれかを少なくとも有している。
ポリアミド系樹脂は、アミド結合を介して、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基が連なる繰り返し単位を少なくとも有しており、例えば、下記式（１）～（３）であらわされる繰り返し単位のいずれかを少なくとも有している。
－ＮＨ－Ｒ１－ＮＨ－ （１）
－ＣＯ－（Ｒ２）ｍ－ＣＯ－ （２）
－ＮＨ－Ｒ３－ＣＯ－ （３）
－ＣＯ－（Ｒ２）ｍ－ＣＯ－ （２）
－ＮＨ－Ｒ３－ＣＯ－ （３）
ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は、同一または異なって、炭素数１～２２の炭化水素基であり、ｍは０または１の整数である。
式（１）は、ジアミン化合物に由来する繰り返し単位であり、式（２）はジカルボン酸化合物に由来する繰り返し単位であり、式（３）はラクタムまたはωアミノカルボン酸に由来する繰り返し単位である。
炭素数１～２２の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～２２（好ましくは６～２０、より好ましくは９～１８）の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６～２２（好ましくは６～２０、より好ましくは６～１８）の直鎖または分岐鎖の飽和脂環式炭化水素基、炭素数６～２２（好ましくは６～２０、より好ましくは６～１８）の直鎖または分岐鎖の芳香族炭化水素基などがあげられる。これらの炭化水素基には、本発明の効果を阻害しない範囲で、置換基が存在していてもよい。
これらのうち、紡糸性の観点からは、炭素数２～２２の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基を含む繰り返し単位を有するポリアミド系樹脂が好ましく、特に高機能を付与する観点からは、炭素数６～２０（好ましくは９～１８）の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基を含む繰り返し単位を有するポリアミド系樹脂が好ましい。
好ましいポリアミド系樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／１１、ポリアミド６／１２、ポリアミド９、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミドＭＸＤ６などが挙げられる。
耐薬品性、耐寒性などに優れる高機能性ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド９、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの炭素数が長いＣＨ２基を有するポリアミド系樹脂（脂肪族ポリアミド系樹脂）が好ましい。
ポリアミド系樹脂は、非エラストマーだけでなく、ポリアミド系エラストマーを含んでいてもよい。ポリアミド系エラストマーは繊維に独自の風合いを付与できるため好ましい。
ポリアミド系エラストマーは、前記ポリアミド系樹脂成分をハードセグメントとし、ポリエーテルブロックまたはポリエステルブロックをソフトセグメントとして構成されるポリエーテルブロックポリアミド、ポリエステルブロックポリアミド、ポリエステルエーテルブロックポリアミドであってもよい。
ポリエーテルブロックとしては、炭素数２～１０の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族ポリエーテルであってもよく、好ましくは、エーテル結合間に２～６個の炭素を有するセグメント、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリペンタメチレングリコールおよびポリヘキサメチレングリコールなどであってもよい。
紡糸性を有する限り特に限定されないが、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合（質量比）は、例えば、５０／５０～９５／５程度であってもよく、好ましくは６０／３０～９２／８程度、より好ましくは７０／３０～９０／１０程度であってもよい。
ポリアミド系エラストマーは、例えば、炭素数６～２２の脂肪族ポリアミドをハードセグメントとして有していてもよく、好ましくは炭素数９～２０の脂肪族ポリアミドをハードセグメントとして有していてもよい。ここで、脂肪族ポリアミドとは、上述した式（１）～（３）の繰り返し単位中の炭化水素基が飽和脂肪族炭化水素基であるポリアミドを意味している。
具体的には、例えば、ハードセグメントとして、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１１、ポリアミド６／１２、ポリアミド９、ポリアミド１１、またはポリアミド１２などをハードセグメントとし、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどをソフトセグメントとして有するポリエーテルブロックポリアミドであってもよい。
（アミノ基含有発色改良剤）
アミノ基含有発色改良剤は、少なくともアミノ基を有しており、ポリアミド系樹脂とともに用いられ、ポリアミド系繊維に対して所定の末端アミノ基濃度を付与することができる。アミノ基含有発色改良剤は、その末端アミノ基濃度が、例えば、１００～２０００μｅｑ／ｇであってもよく、好ましくは、１２５～２０００μｅｑ／ｇ、より好ましくは、２００～１０００μｅｑ／ｇであってもよい。
アミノ基含有発色改良剤は、少なくともアミノ基を有しており、ポリアミド系樹脂とともに用いられ、ポリアミド系繊維に対して所定の末端アミノ基濃度を付与することができる。アミノ基含有発色改良剤は、その末端アミノ基濃度が、例えば、１００～２０００μｅｑ／ｇであってもよく、好ましくは、１２５～２０００μｅｑ／ｇ、より好ましくは、２００～１０００μｅｑ／ｇであってもよい。
アミノ基含有発色改良剤は、ポリアミド系繊維において発揮されるポリアミド系樹脂の特性を損なわない範囲であれば、アミノ基含有発色改良剤の種類に応じて適当な割合で組み合わせることができる。例えば、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤との質量比は、発色性および相溶性の観点から、例えば、前者／後者として、９９／１～７０／３０であってもよく、好ましくは９８／２～７５／２５、より好ましくは９５／５～８０／２０であってもよい。
なお、ポリアミド系繊維（特にポリアミド系エラストマー繊維）中におけるポリアミド系樹脂（特にポリアミド系エラストマー樹脂）の割合は、例えば、７０～９９質量％であってもよく、好ましくは７５～９８質量％、より好ましくは８０～９５質量％であってもよい。
アミノ基含有発色改良剤としては、ポリアミド系樹脂の特徴を損なわずに、ポリアミド系繊維の発色性を向上させる観点から、ポリアミドオリゴマー、多岐アミンなどのアミノ基含有化合物が挙げられる。
ポリアミドオリゴマーは、ポリアミド系樹脂において記載した式（１）～（３）であらわされる繰り返し単位のいずれかで構成されているのが好ましい。式（１）～（３）であらわされる繰り返し単位で用いられる炭素数１～２２の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～２２（好ましくは６～２０、より好ましくは９～１８）の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６～２２（好ましくは６～２０、より好ましくは６～１８）の直鎖または分岐鎖の飽和脂環式炭化水素基、炭素数６～２２（好ましくは６～２０、より好ましくは６～１８）の直鎖または分岐鎖の芳香族炭化水素基などがあげられる。これらの炭化水素基には、本発明の効果を阻害しない範囲で、置換基が存在していてもよい。
好ましいポリアミドオリゴマーとしては、ポリアミド６オリゴマー、ポリアミド４／６オリゴマー、ポリアミド６／６オリゴマー、ポリアミド６／１０オリゴマー、ポリアミド６／１１オリゴマー、ポリアミド６／１２オリゴマー、ポリアミド９オリゴマー、ポリアミド１０オリゴマー、ポリアミド１１オリゴマー、ポリアミド１２オリゴマーなどが挙げられる。
ポリアミド系樹脂との相溶性の観点から、ポリアミドオリゴマーとポリアミド系樹脂の繰り返し単位の炭化水素基は同程度の単素数を有するのが好ましく、例えば、ポリアミドオリゴマー中の繰り返し単位の炭化水素基は、その炭素数が、ポリアミド系樹脂の繰り返し単位中の単素数±３の範囲内であってもよく、好ましくはポリアミド系樹脂の繰り返し単位中の単素数±２の範囲内、より好ましくはポリアミド系樹脂の繰り返し単位中の単素数±１の範囲内であってもよい。なお、ポリアミド系樹脂がポリアミド系エラストマーである場合、ハードセグメント中のポリアミド系樹脂成分の繰り返し単位の炭化水素基が、上述する関係を有しているのが好ましい。
ポリアミドオリゴマーの数平均分子量は、例えば、５００～１００００であってもよく、好ましくは５００～９０００、より好ましくは１０００～６０００であってもよい。ここで、ポリアミドオリゴマーの分子量は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
また、多岐アミンは、単量体や重合体に制限されず３～１２のアミノ基を有する構造を有するものであり、直鎖の脂肪族、脂環式または芳香族の多岐アミン（ジアミン、トリアミン、テトラアミン等）であってもよい。
本発明で用いられるポリアミド系樹脂組成物は、必要に応じて、通常使用されている各種添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤（例えば着色顔料）、平滑剤、可塑剤、抗菌剤、防かび剤および消臭剤などの添加剤が挙げられる。本発明で用いられるポリアミド系樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
本発明で用いられるポリアミド系樹脂組成物は、繊維化を良好にする観点から、２４０℃における溶融粘度が、６００～３０００ｐｏｉｓｅであることが好ましい。該溶融粘度が３０００ｐｏｉｓｅを超える場合には繊維化時の高速紡糸性が低下する場合がある。また、６００ｐｏｉｓｅ未満となる場合には紡糸中に断糸しやすく生産性が乏しくなる場合があり、得られた繊維の強度も低いものとなる場合がある。ポリアミド系樹脂組成物の溶融粘度は、より好ましくは８００～２０００ｐоｉｓｅである。
また、本発明で用いられるポリアミド系樹脂組成物は、ポリアミド系樹脂と、アミノ基含有発色改良剤との相溶性が良好であるのが好ましく、例えば、ポリアミド系樹脂組成物（ポリアミド系繊維）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）されたＤＳＣ曲線が示す融解ピークの形状がシングルピークであることが好ましい。
なお、融解ピークの形状がシングルピークか否かは、ＤＳＣ曲線を微分したＤＤＳＣ曲線を調べることで判定することができる。ＤＤＳＣ曲線とは、ＤＳＣ曲線を時間で一次微分した曲線であり、ＤＳＣ曲線の傾きを示す。そのため、ＤＳＣ曲線の傾きがゼロになる時にＤＤＳＣ曲線の値がゼロとなることから、ＤＳＣ曲線における極大値や極小値ではＤＤＳＣ曲線の値がゼロとなる。すなわち、ＤＳＣ曲線が示す融解ピークにおいて、ＤＤＳＣ曲線の値がゼロとなる点が一点のみである時、融解ピークの形状がシングルピークであると判断することができる。
なお、融解ピークの形状がシングルピークか否かは、ＤＳＣ曲線を微分したＤＤＳＣ曲線を調べることで判定することができる。ＤＤＳＣ曲線とは、ＤＳＣ曲線を時間で一次微分した曲線であり、ＤＳＣ曲線の傾きを示す。そのため、ＤＳＣ曲線の傾きがゼロになる時にＤＤＳＣ曲線の値がゼロとなることから、ＤＳＣ曲線における極大値や極小値ではＤＤＳＣ曲線の値がゼロとなる。すなわち、ＤＳＣ曲線が示す融解ピークにおいて、ＤＤＳＣ曲線の値がゼロとなる点が一点のみである時、融解ピークの形状がシングルピークであると判断することができる。
本発明のポリアミド系繊維は、紡糸が可能である限り、公知の方法で得ることができ、例えば、ポリアミド系樹脂組成物の溶融紡糸により紡糸してもよい。溶融紡糸としては、紡糸・延伸法、直延伸法、ＰＯＹ（partially oriented yarn）－ＤＴＹ（draw-textured yarn）法などが挙げられる。または、ポリアミド系樹脂組成物をメルトブロー法、エレクトロスピニング法などにより繊維化してもよい。
例えば、ポリアミド系繊維の製造方法は、ポリアミド系樹脂組成物を溶融混練し、所定の溶融粘度の溶融物を得る溶融混錬工程と、溶融混錬物を紡糸して繊維化する紡糸工程とを備えていてもよい。
例えば、溶融混錬工程では、ポリアミド系樹脂にアミノ基含有発色改良剤を添加して溶融混錬を行ってもよいし、一旦、アミノ基含有発色改良剤を含有したポリアミド系樹脂組成物（マスターバッチ）を形成し、さらにポリアミド系樹脂とマスターバッチとを混練し、溶融紡糸することにより繊維化を行ってもよい。
また、紡糸工程では、アミノ基含有発色改良剤を利用することにより、ポリアミド系樹脂組成物の溶融粘度を紡糸に適した粘度に調節することができ、ポリアミド系樹脂単独で紡糸する場合よりも紡糸性を向上することが可能である。
また、本発明のポリアミド系繊維は発色性に優れているため、得られた繊維の染色工程をさらに含んでいてもよい。染色工程は、用いる染色剤に応じて、公知の方法によりおこなうことができる。
染色剤としては、酸性染料、酸性媒染染料、金属錯塩酸性染料、分散染料などが挙げられる。これらのうち、発色性および紡糸性の観点から、酸性染料、酸性媒染染料、金属錯塩酸性染料が好ましい。
酸性染料は、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシ基等を可溶性基として含有する染料であり、アゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、酸素アントラセン系、フタロシアニン系、インジゴイド系、ニトロソ基系及びピラゾロン系などの酸性染料が挙げられる。
酸性媒染染料は、酸性染料による発色性を有しつつ、主として金属錯塩化（例えば、クロム原子との配位結合）ができる染料であり、アゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、酸素アントラセン系、フタロシアニン系、インジゴイド系、ニトロソ基系及びピラゾロン系などの酸性媒染染料が挙げられる。
金属錯塩酸性染料は、１個の金属原子と染料１分子が結合した１：１型染料と、１個の金属原子に染料２分子が結合した１：２型染料に大別され、アゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、酸素アントラセン系、フタロシアニン系、インジゴイド系、ニトロソ基系及びピラゾロン系などの金属錯塩酸性染料が挙げられる。
（ポリアミド系繊維）
本発明のポリアミド系繊維は、その末端アミノ基濃度が５．０～４０．０μｅｑ／ｇであり、好ましくは１０．０～３５．０μｅｑ／ｇ、より好ましくは１２．０～３０．０μｅｑ／ｇであってもよい。ポリアミド系繊維では、アミノ基含有発色改良剤を利用して繊維中に存在する末端アミノ基濃度を増やすことができる。一方、アミノ基含有発色改良剤の添加量が多すぎる場合などにより、末端アミノ基濃度が上記上限値を超えると、ポリアミド系樹脂が有する特性（例えば、洗濯堅牢度など）が劣る場合がある。
本発明のポリアミド系繊維は、その末端アミノ基濃度が５．０～４０．０μｅｑ／ｇであり、好ましくは１０．０～３５．０μｅｑ／ｇ、より好ましくは１２．０～３０．０μｅｑ／ｇであってもよい。ポリアミド系繊維では、アミノ基含有発色改良剤を利用して繊維中に存在する末端アミノ基濃度を増やすことができる。一方、アミノ基含有発色改良剤の添加量が多すぎる場合などにより、末端アミノ基濃度が上記上限値を超えると、ポリアミド系樹脂が有する特性（例えば、洗濯堅牢度など）が劣る場合がある。
本発明のポリアミド系繊維は、モノフィラメントであってもよく、マルチフィラメントであってもよい。また、複合繊維（例えば、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型など）であってもよいが、非複合繊維であっても良好な発色性を発揮することができる。
本発明のポリアミド系繊維の断面形状は、公知または慣用の形状であればよく、中実断面形状である円形断面であってもよく、異形断面（例えば、偏平状、楕円状、三角形などの多角形断面）であってもよい。また、中空断面形状などであってもよい。
本発明のポリアミド系繊維の繊度は特に限定されず、用途に応じて、例えば単繊維繊度が０．１～１０００ｄｔｅｘ程度、好ましくは１～１００ｄｔｅｘ、より好ましくは２～５０ｄｔｅｘの範囲であってもよい。例えば、布帛に用いる場合、単繊維繊度が１～１０ｄｔｅｘであってもよく、１～５ｄｔｅｘであってもよい。
本発明のポリアミド系繊維は、室温における繊維強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、例えば１．０～１０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、２．０～１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましい。ここで繊維強度は、ＪＩＳ Ｌ １０１３試験法に準拠して測定される値である。
本発明のポリアミド系繊維は、発色性に優れており、特に、濃紺、濃茶、黒色などの濃色染めにおける発色性に優れている。本発明のポリアミド系繊維は、例えば、濃色染めにおけるＬ＊値が２０以下であってもよく、好ましくは１９以下、より好ましくは１８以下であってもよい。なお、Ｌ＊値は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
また、本発明のポリアミド系繊維は、洗濯堅牢度についても良好であり、例えば、ＪＩＳ Ｌ ０８４４に定義される洗濯堅牢度試験において、４級以上を示すことができる。
また、本発明のポリアミド系繊維は、耐光堅牢度についても良好であり、例えば、ＪＩＳ Ｌ ０８４２に定義される耐光堅牢度試験において、３級以上を示すことができる。
本発明のポリアミド系繊維が、ベース樹脂をポリアミド系エラストマーとする場合、特に風合いに優れたポリアミド系繊維を得ることができる。ここで、風合いとは、繊維のグリップ性（滑りにくさ）に優れることを意味している。
（繊維構造体）
本発明は、前記ポリアミド系繊維を含む繊維構造体を包含する。繊維構造体としては、連続繊維（モノフィラメント、マルチフィラメント）、短繊維（カットファイバー）、糸類、紐類、ロープ類などの一次元構造体であってもよいし、前記ポリアミド系繊維を含む織物、編物、不織布などの布帛であってもよい。繊維構造体は、ポリアミド系繊維のみで構成されてもよいし、ポリアミド系繊維と他の繊維などとを組み合わせて構成されていてもよい。
本発明は、前記ポリアミド系繊維を含む繊維構造体を包含する。繊維構造体としては、連続繊維（モノフィラメント、マルチフィラメント）、短繊維（カットファイバー）、糸類、紐類、ロープ類などの一次元構造体であってもよいし、前記ポリアミド系繊維を含む織物、編物、不織布などの布帛であってもよい。繊維構造体は、ポリアミド系繊維のみで構成されてもよいし、ポリアミド系繊維と他の繊維などとを組み合わせて構成されていてもよい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定されるものではない。
［末端アミノ基濃度（ＮＨ２）］
ポリアミド系繊維またはアミノ基含有発色改良剤のサンプル約１ｇを４０ｍＬのフェノール／メタノール混合溶媒（容量比：９／１）に溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてチモールブルーを加えて、Ｎ／２０塩酸で滴定して、末端アミノ基濃度ＮＨ２（μｅｑ／ｇ）を測定した。
ポリアミド系繊維またはアミノ基含有発色改良剤のサンプル約１ｇを４０ｍＬのフェノール／メタノール混合溶媒（容量比：９／１）に溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてチモールブルーを加えて、Ｎ／２０塩酸で滴定して、末端アミノ基濃度ＮＨ２（μｅｑ／ｇ）を測定した。
［溶融粘度］
溶融粘度は、紡糸時の溶融粘度を再現するために、ポリアミド系樹脂組成物にアミノ基含有発色改良剤を添加して押出成形したペレットを作製し、東洋精機製作所製「キャピログラフ１Ｃ ＰＭＤ－Ｃ」を用いて、２４０℃、剪断速度１０００ｓｅｃ－１の条件で測定した。
溶融粘度は、紡糸時の溶融粘度を再現するために、ポリアミド系樹脂組成物にアミノ基含有発色改良剤を添加して押出成形したペレットを作製し、東洋精機製作所製「キャピログラフ１Ｃ ＰＭＤ－Ｃ」を用いて、２４０℃、剪断速度１０００ｓｅｃ－１の条件で測定した。
［数平均分子量］
数平均分子量（Ｍｎ）は、末端アミノ基濃度（ＮＨ２）および末端カルボキシル基濃度（ＣＯＯＨ）から、下記式より求めた。
Ｍｎ＝２／（末端アミノ基濃度（ＮＨ２）＋末端カルボキシル基濃度（ＣＯＯＨ））
なお、末端カルボキシル基濃度（ＣＯＯＨ）は以下のように測定した。
ポリアミド系繊維またはアミノ基含有発色改良剤のサンプル約０．５ｇを５０ｍＬのベンジルアルコールに溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてフェノールフタレインを加えて、Ｎ／２０水酸化カリウム／メタノール溶液で滴定して、末端カルボキシル基濃度ＣＯＯＨ（μｅｑ／ｇ）を測定した。
数平均分子量（Ｍｎ）は、末端アミノ基濃度（ＮＨ２）および末端カルボキシル基濃度（ＣＯＯＨ）から、下記式より求めた。
Ｍｎ＝２／（末端アミノ基濃度（ＮＨ２）＋末端カルボキシル基濃度（ＣＯＯＨ））
なお、末端カルボキシル基濃度（ＣＯＯＨ）は以下のように測定した。
ポリアミド系繊維またはアミノ基含有発色改良剤のサンプル約０．５ｇを５０ｍＬのベンジルアルコールに溶解し、得られた試料溶液に指示薬としてフェノールフタレインを加えて、Ｎ／２０水酸化カリウム／メタノール溶液で滴定して、末端カルボキシル基濃度ＣＯＯＨ（μｅｑ／ｇ）を測定した。
［紡糸性］
ポリアミド系繊維を１００ｋｇ紡糸した際の毛羽・断糸の発生状況で評価した。
〇：紡糸時の毛羽・断糸なし
△：紡糸時の毛羽・断糸が１～２回発生
×：紡糸時の毛羽・断糸が３回以上発生
ポリアミド系繊維を１００ｋｇ紡糸した際の毛羽・断糸の発生状況で評価した。
〇：紡糸時の毛羽・断糸なし
△：紡糸時の毛羽・断糸が１～２回発生
×：紡糸時の毛羽・断糸が３回以上発生
［アミノ基含有発色改良剤との相溶性］
ポリアミド系繊維の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で得られたＤＳＣ曲線が示す融解ピークの形状がシングルピークかどうかで評価した。なお、上記測定はメトラー・トレド社製「ＴＡ－４０００」を使用し、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて３００℃まで測定して、ＤＳＣ曲線を得た。
○：融解ピークの形状がシングルピークである
×：融解ピークの形状がシングルピークでない
ポリアミド系繊維の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で得られたＤＳＣ曲線が示す融解ピークの形状がシングルピークかどうかで評価した。なお、上記測定はメトラー・トレド社製「ＴＡ－４０００」を使用し、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて３００℃まで測定して、ＤＳＣ曲線を得た。
○：融解ピークの形状がシングルピークである
×：融解ピークの形状がシングルピークでない
［繊度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３「化学繊維フィラメント糸試験方法」に準じて、繊維の繊度を測定した。
ＪＩＳ Ｌ １０１３「化学繊維フィラメント糸試験方法」に準じて、繊維の繊度を測定した。
［Ｌ＊値］
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、Ｌ＊値は、コニカミノルタ製分光測色計「ＣＭ－３７００Ａ」を用いて、正反射処理:ＳＣＥ、測定径：ＬＡＶ（２５．４ｍｍ）、ＵＶ条件：１００％Ｆｕｌｌ、視野：２度、主光源：Ｃ光源の条件で測定した。
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、Ｌ＊値は、コニカミノルタ製分光測色計「ＣＭ－３７００Ａ」を用いて、正反射処理:ＳＣＥ、測定径：ＬＡＶ（２５．４ｍｍ）、ＵＶ条件：１００％Ｆｕｌｌ、視野：２度、主光源：Ｃ光源の条件で測定した。
［洗濯堅牢度］
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ｂ－４号の測定方法に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、ＪＩＳ Ｌ ０８４４ Ｂ－４号の測定方法に準拠して測定した。
［耐光堅牢度］
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、ＪＩＳ Ｌ ０８４２ 紫外線カーボンアークの測定方法に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、ＪＩＳ Ｌ ０８４２ 紫外線カーボンアークの測定方法に準拠して測定した。
［強度］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度（初期引張抵抗度）を求め、５点以上の平均値を採用した。
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、試長２０ｃｍ、初荷重０．１ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度（初期引張抵抗度）を求め、５点以上の平均値を採用した。
［風合い評価］
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、１０人の被験者によるグリップ性の確認試験を行った。なお、試験は、エラストマーでないポリアミド１２繊維から同様に作製した編物と比較して、編物を触った際の滑りにくさによって評価した。評価基準は以下の通りとした。
◎：１０人全員が滑りにくさを感じた
〇：滑りにくさを感じた人が８－９人
△：滑りにくさを感じた人が５－７人
×：滑りにくさを感じた人が４以下
実施例及び比較例で得られた繊維を編物にし、１０人の被験者によるグリップ性の確認試験を行った。なお、試験は、エラストマーでないポリアミド１２繊維から同様に作製した編物と比較して、編物を触った際の滑りにくさによって評価した。評価基準は以下の通りとした。
◎：１０人全員が滑りにくさを感じた
〇：滑りにくさを感じた人が８－９人
△：滑りにくさを感じた人が５－７人
×：滑りにくさを感じた人が４以下
［実施例１］
（１）ポリアミド１２オリゴマーの作製
オートクレーブを窒素置換し、ラウリルラクタム１．０００ｇ及びドデカンジアミン３８ｇを少量の水及び少量の燐酸と共に添加し、得られた混合物を加熱下に攪拌した。反応系を徐々に昇温すると共に窒素ガスにより調圧し、１７．５ｋｇｆ／ｃｍ２（１．７×１０６Ｐａ）で２７０℃に保ち、約４時間加熱攪拌を続けた。次いで、反応系を徐々に常圧に戻し、さらに、ごく少量の窒素ガスを循環させながら、減圧に約１時間を要して系内の水分を排出した。その後、常圧で系を冷却しながらポリアミド１２オリゴマーを溶融状態で取り出した。得られたポリアミド１２オリゴマーをさらに冷却し、ややもろい固体として得た。ポリアミド１２オリゴマーの数平均分子量は約５４００と低分子量であり、末端アミノ基の含有量は、３５０μｅｑ／ｇであった。このポリアミド１２オリゴマーをアミノ基含有発色改良剤とした。
（１）ポリアミド１２オリゴマーの作製
オートクレーブを窒素置換し、ラウリルラクタム１．０００ｇ及びドデカンジアミン３８ｇを少量の水及び少量の燐酸と共に添加し、得られた混合物を加熱下に攪拌した。反応系を徐々に昇温すると共に窒素ガスにより調圧し、１７．５ｋｇｆ／ｃｍ２（１．７×１０６Ｐａ）で２７０℃に保ち、約４時間加熱攪拌を続けた。次いで、反応系を徐々に常圧に戻し、さらに、ごく少量の窒素ガスを循環させながら、減圧に約１時間を要して系内の水分を排出した。その後、常圧で系を冷却しながらポリアミド１２オリゴマーを溶融状態で取り出した。得られたポリアミド１２オリゴマーをさらに冷却し、ややもろい固体として得た。ポリアミド１２オリゴマーの数平均分子量は約５４００と低分子量であり、末端アミノ基の含有量は、３５０μｅｑ／ｇであった。このポリアミド１２オリゴマーをアミノ基含有発色改良剤とした。
（２）ポリアミド１２エラストマー繊維の作製
以下の方法に従い、ポリアミド系エラストマー繊維を製造した。ポリアミド系樹脂として、ポリアミド１２エラストマー（ダイセル・エボニック製「ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｅ４７－Ｓ１」）を用い、これにアミノ基含有発色改良剤として上記記載のポリアミド１２オリゴマーを重量比率９％となるように添加し、押出機で溶融させ、２５０℃の紡糸ノズルより吐出させた。
以下の方法に従い、ポリアミド系エラストマー繊維を製造した。ポリアミド系樹脂として、ポリアミド１２エラストマー（ダイセル・エボニック製「ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｅ４７－Ｓ１」）を用い、これにアミノ基含有発色改良剤として上記記載のポリアミド１２オリゴマーを重量比率９％となるように添加し、押出機で溶融させ、２５０℃の紡糸ノズルより吐出させた。
紡糸ノズルより吐出された糸条を、長さ１．０ｍの横吹付け型冷却風装置により冷却した後、連続して紡糸口金直下から１．３ｍの位置に設置した長さ１．０ｍ、内径３０ｍｍのチューブヒーター（内壁温度：１３０℃）に導入してチューブヒーター内で延伸した。その後、チューブヒーターから出てきた繊維に紡糸油剤を付与し、引き続いてローラーを介して３０００ｍ／分の引取り速度で巻き取って、８４ｄｔｅｘ／２４フィラメントのポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、１７．６μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて目付２００ｇ／ｍ２の筒編地を作製して精錬した後に、染料Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｂｌａｃｋ ＴＬＢ（４％ｏｗｆ）、浴比１：５０、時間８０℃×４０分で染色を実施し、各種測定を行った。
［実施例２］
ポリアミド１２オリゴマーを重量比率２０％となるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、３８．５μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
ポリアミド１２オリゴマーを重量比率２０％となるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、３８．５μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
［実施例３］
ポリアミド１２オリゴマーを重量比率６％となるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、１２．１μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
ポリアミド１２オリゴマーを重量比率６％となるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、１２．１μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
［比較例１］
ポリアミド１２オリゴマーを添加しない以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、４．０μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
ポリアミド１２オリゴマーを添加しない以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、４．０μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
［比較例２］
ポリアミド１２オリゴマーを重量比率３５％となるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、６３．８μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
ポリアミド１２オリゴマーを重量比率３５％となるように添加した以外は、実施例１と同様の方法で紡糸し、ポリアミド１２エラストマー繊維を得た。該繊維の末端アミノ基濃度は、６３．８μｅｑ／ｇであった。この繊維を用いて実施例１と同様に筒編地を作製、染色を実施し、各種測定を行った。
得られたポリアミド１２エラストマー繊維の性能を表１に示す。
実施例１～３では、アミノ基含有発色改良剤をポリアミド系樹脂と組み合わせて繊維化を行っているため、紡糸性が良好である。また、得られた繊維の発色性が良好であり、洗濯堅牢度だけでなく、耐光堅牢度も優れている。また、ポリアミド系エラストマーとしての風合いを生かして繊維化を行うことができ、得られた繊維は風合いに優れている。
一方、比較例１では、アミノ基含有発色改良剤を用いずにポリアミド系エラストマーの繊維化を行っており、紡糸性が十分ではない。また、得られた繊維は、発色が不十分であり、洗濯堅牢度および耐光堅牢度も実施例１～３と比べると不良である。比較例２では、末端アミノ基濃度を高めるため、アミノ基含有発色改良剤の添加量を多くした結果、紡糸性が十分ではない。また、得られた繊維は、実施例１～３と比べると、強度が低くなり、洗濯堅牢度および耐光堅牢度も劣っている。また、アミノ基含有発色改良剤の割合が高くなった結果、繊維に占めるエラストマー成分が少なくなり、その結果、実施例１～３と比べると、繊維の風合いも劣っている。
本発明のポリアミド系繊維は、ポリアミド系樹脂の特徴を生かしながら、その発色性を向上することができるため、前記ポリアミド系繊維から形成された布帛やロープなどの繊維構造体として、例えば、各種衣類（アウターウェア、インナーウェア、ユニフォーム、手術衣、病衣、白衣、作業服、水着、スキーウェア、エプロン、帽子、腹巻、靴下、手袋、マフラーなど）、各種生活用品（フトン、フトンカバー、マクラカバー、ベッド、ベッドカバー、毛布、シーツ、バスマット、タオル、テーブルクロス、カーテン、シャワーカーテン、ネット、ドアノブカバー、おむつカバー、スリッパなど）、建物用資材（カーペット、カーテンなど）、産業用資材（ロープなど）、農林水産業資材（漁網など)に有用である。
Claims (10)
- ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物から形成され、末端アミノ基濃度が５．０～４０．０μｅｑ／ｇである、ポリアミド系繊維であって、前記アミノ基含有発色改良剤がポリアミドオリゴマーで構成され、前記ポリアミド系樹脂と前記アミノ基含有発色改良剤との質量比が、前者／後者として、９８／２～７０／３０である、ポリアミド系繊維。
- 請求項１のポリアミド系繊維において、前記ポリアミド系樹脂が、炭素数１～２２の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基を含む繰り返し単位を有するポリアミド系樹脂で構成される、ポリアミド系繊維。
- 請求項１または２のポリアミド系繊維において、前記ポリアミド系樹脂がポリアミド系エラストマーを含む、ポリアミド系繊維。
- 請求項１から３のいずれか一項のポリアミド系繊維において、ポリアミドオリゴマーがポリアミド６オリゴマー、ポリアミド４／６オリゴマー、ポリアミド６／６オリゴマー、ポリアミド６／１０オリゴマー、ポリアミド６／１１オリゴマー、ポリアミド６／１２オリゴマー、ポリアミド９オリゴマー、ポリアミド１０オリゴマー、ポリアミド１１オリゴマー、および／またはポリアミド１２オリゴマーで構成される、ポリアミド系繊維。
- 請求項１から４のいずれか一項のポリアミド系繊維において、ポリアミドオリゴマーの数平均分子量が５００～１００００である、ポリアミド系繊維。
- 請求項１から５のいずれか一項のポリアミド系繊維において、アミノ基含有発色改良剤の末端アミノ基濃度が１００～２０００μｅｑ／ｇである、ポリアミド系繊維。
- 請求項１から６のいずれか一項のポリアミド系繊維において、ポリアミドオリゴマー中の繰り返し単位の炭化水素基は、その炭素数が、ポリアミド系樹脂の繰り返し単位中の単素数±３の範囲内である、ポリアミド系繊維。
- 請求項１から７のいずれか一項のポリアミド系繊維において、示差走査熱量測定で得られたＤＳＣ曲線が示す融解ピークの形状がシングルピークである、ポリアミド系繊維。
- 請求項１から８のいずれか一項のポリアミド系繊維を含む、繊維構造体。
- 請求項１から８のいずれか一項のポリアミド系繊維を製造する方法であって、ポリアミド系樹脂とアミノ基含有発色改良剤とで構成されたポリアミド系樹脂組成物を溶融混練し、所定の溶融粘度の溶融物を得る溶融混錬工程と、溶融混錬物を紡糸して繊維化する紡糸工程とを少なくとも備える、製造方法。
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| JPS491016B1 (ja) * | 1970-12-18 | 1974-01-11 | ||
| JPS491016A (ja) * | 1972-04-18 | 1974-01-08 | ||
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| US4142031A (en) * | 1977-10-27 | 1979-02-27 | Toray Industries, Inc. | Polycaprolactam composition having improved melt spinnability and method for improving melt spinnability of polycaprolactam |
| JPH01229810A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-13 | Kanebo Ltd | 所望のアミノ基量を有するポリアミド繊維の製造方法 |
| JP2743520B2 (ja) * | 1989-10-13 | 1998-04-22 | 三菱化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びそれからなるモノフィラメント |
| US5166278A (en) * | 1990-04-17 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for modifying polyamide dyeability using co-fed polyamide flake |
| JP3964498B2 (ja) * | 1996-09-06 | 2007-08-22 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物、これを用いた繊維、フィルム及び成形品 |
| JP2002339163A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-27 | Unitica Fibers Ltd | 耐洗濯性に優れた抗菌性ポリアミド繊維及びその製造方法 |
| JP2003003062A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-08 | Toray Ind Inc | ポリアミド組成物 |
| JP2004091988A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Toray Ind Inc | ポリアミド繊維およびその製造方法 |
| IL195283A (en) * | 2008-11-13 | 2013-01-31 | Nilit Ltd | Process for manufacturing polyamide yarns utilizing polyamide waste |
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