JP7366174B2 - アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 - Google Patents
アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7366174B2 JP7366174B2 JP2022034033A JP2022034033A JP7366174B2 JP 7366174 B2 JP7366174 B2 JP 7366174B2 JP 2022034033 A JP2022034033 A JP 2022034033A JP 2022034033 A JP2022034033 A JP 2022034033A JP 7366174 B2 JP7366174 B2 JP 7366174B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethyleneimine
- autoclave
- alkoxylated
- stage
- polyalkyleneimine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 73
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 claims description 20
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 18
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 claims 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 84
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 34
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- -1 alkylene imine Chemical class 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Substances [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004834 15N NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007564 Zn—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005237 alkyleneamino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 239000003833 bile salt Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- KZJZFUHYAZHJJA-UHFFFAOYSA-N sodium;hexan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCCCC[O-] KZJZFUHYAZHJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(a)ポリアルキレンイミン(A)を用意するステップ、
(b)前記ポリアルキレンイミン(A)を、N-H官能基当たり0.5~1.3モルのプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと100~150℃の範囲の温度で反応させるステップ、及び
(c)ステップ(b)の生成物を、ステップ(b)で使用したアルキレンオキシドとは異なるC2~C4-アルキレンオキシドと反応させるステップ
を含む方法に関する。
(a)ポリアルキレンイミン(A)を用意するステップ、
(b)前記ポリアルキレンイミン(A)を、N-H官能基当たり0.5~1.3モルのプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと100~160℃の範囲の温度で反応させるステップ、及び
(c)ステップ(b)の生成物を、ステップ(b)で使用したアルキレンオキシドとは異なるC2~C4-アルキレンオキシドと反応させるステップ
を含み、以下において、場合によってこれらのステップは、ステップ(a)、ステップ(b)、又はステップ(c)とも称される。
DB=D+T/D+T+L
式中、D(樹状)は、第3級アミノ基部分に相当し、L(直鎖)は、第2級アミノ基部分に相当し、T(末端)は、第1級アミノ基部分に相当する。
M1 a[M2(CN)b(A)c]d・fM1 gXm・h(H2O)・eL・kP (I)
式中、
M1は、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Ti3+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Rh3+、Ru2+、Ru3+からなる群から選択される少なくとも1種の金属イオンであり、
M2は、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+からなる群から選択される少なくとも1種の金属イオンであり、
ここで、M1及びM2は同一ではなく、
A及びXは、互いに独立して、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸、炭酸、シアン化物、チオシアン酸、イソシアン酸、シアン酸、カルボン酸、シュウ酸、硝酸、ニトロシル、硫酸水素、リン酸、リン酸二水素、リン酸水素、又は炭酸水素からなる群から選択されるアニオンであり、
Lは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、第1級、第2級及び第3級アミン、ピリジン窒素を有する配位子、ニトリル、硫化物、リン化物、亜リン酸、ホスファン、ホスホン酸、並びにリン酸からなる群から選択される配位子であり、
kは、ゼロ以上6以下である。変数kは、整数であっても分数であってもよい。
Pは、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ(アクリルアミド-co-アクリル酸)、ポリアクリル酸、ポリ(アクリルアミド-co-マレイン酸)、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリ(N-ビニルピロリドン-co-アクリル酸)、ポリビニルメチルケトン、ポリ(4-ビニルフェノール)、ポリ(アクリル酸-co-スチレン)、オキサゾリンポリマー、マレイン酸とマレイン酸無水物とのコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセテート、イオン性表面活性及び界面活性化合物、胆汁酸又はその塩、エステル又はアミド、多価アルコール及びグリコシドのカルボン酸エステルから選択される有機添加剤である。
a、b、c、d、g、及びnは、化合物(I)の電気的中性が確保されるように選択され、このときf及びcは、それぞれ0であってもよく、
eは、配位子分子の数、例えば、ゼロを超える分数もしくは整数、又はゼロであり、
f及びhは、互いに独立して、ゼロを超える分数もしくは整数、又はゼロである。
百分率は、別段に示さない限り、重量パーセントとする。
出発物質として、以下のポリエチレンイミン(A)を使用した。
(A.1):ポリエチレンイミン、アミン価18.2mmol KOH/g、Mn 600g/mol、Mw/Mn=1.6
(A.2):ポリプロピレンイミン、直鎖状、アミン価17.4mmol KOH/g、Mn 1,300g/mol、Mw/Mn=2.3
(A.3):ポリエチレンイミン、アミン価17.2mmol KOH/g、Mn 5,100 g/mol、Mw/Mn=1.8
(A.4):ポリエチレンイミン、アミン価18.0mmol KOH/g、Mn 1,200 g/mol、Mw/Mn=1.7
(A.5):ポリエチレンイミン、アミン価17.0mmol KOH/g、Mn 25,000 g/mol、Mw/Mn=3.6
II.1 ステップ(b)-比較例
II.1.1 第1段階エトキシレート1の合成
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに72.5kgのポリエチレンイミン(A.1)及び11.9kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し(5分、10ミリバール)、3回窒素置換した。次に、オートクレーブを内部温度137℃まで加熱した(180rpm)。EO 0.9当量/NHに相当する68.1kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに45分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。147.8kgの量の茶色がかった高粘性液体「第1段階エトキシレート1」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに68kgのポリプロピレンイミン(A.2)及び10.1kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを137℃まで加熱した。EO 0.9当量/NHに相当する61.1kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに45分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。137.9kgの量の茶色がかった高粘性液体「第1段階エトキシレート2」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに72.5kgのポリエチレンイミン(A.3)及び11.5kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを138℃まで加熱した。EO 0.9当量/NHに相当する64.4kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに45分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。143kgの量の茶色がかった高粘性液体「第1段階エトキシレート3」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに72.5gのポリエチレンイミン(A.4)及び11.8kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136℃まで加熱した。EO 0.7当量/NHに相当する68kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに45分間反応させた。そのようにして得た混合物を80℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。147.3kgの量の茶色がかった高粘性液体「第1段階エトキシレート4」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに78kgのポリエチレンイミン(A.5)及び12kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを125℃まで加熱した。EO 0.7当量/NHに相当する69.2kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに45分間反応させた。そのようにして得た混合物を80℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。156.8kgの量の茶色がかった高粘性液体「第1段階エトキシレート5」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに67kgのポリエチレンイミン(A.1)及び10.1kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し(5分、10ミリバール)、3回窒素置換した。次に、オートクレーブを内部温度が90℃に到達するまで加熱した(180rpm)。PO 0.9当量/NHに相当する79.4kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で10時間の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。153.5kgの量の茶色がかった高粘性液体として、比較例の「第1段階プロポキシレート1」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに26.8kgのポリエチレンイミン(A.1)及び4kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し(5分、10ミリバール)、3回窒素置換した。次に、オートクレーブを内部温度が135℃に到達するまで加熱した(180rpm)。PO 3.0当量/NHに相当する105.9kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で7.5時間の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。135.5kgの量の黄褐色がかった高粘性液体として、比較例のC-「第1段階プロポキシレート5」が得られた。
II.2.1 第1段階プロポキシレート1の合成
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに67kgのポリエチレンイミン(A.1)及び10.1kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し(5分、10ミリバール)、3回窒素置換した。次に、オートクレーブを内部温度が136℃に到達するまで加熱した(180rpm)。PO 0.9当量/NHに相当する79.4kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。153kgの量の黄色がかった高粘性液体「第1段階プロポキシレート1」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに72kgのポリエチレンイミン(A.1)及び11.3kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 0.7当量/NHに相当する66kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。144.5kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート2」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに76kgのポリエチレンイミン(A.1)及び11.9kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 0.5当量/NHに相当する50kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。132.5kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート3」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに55kgのポリエチレンイミン(A.1)及び8.2kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 1.2当量/NHに相当する86.9kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃で60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。145.5kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート4」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに68kgの直鎖状ポリプロピレンイミン(A.2)及び10.1kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 0.9当量/NHに相当する77.6kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃で60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。151.9kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート5」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに70kgのポリエチレンイミン(A.3)及び11kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 0.9当量/NHに相当する79kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を80℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。157.5kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート6」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに70kgのポリエチレンイミン(A.4)及び10.9kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 0.7当量/NHに相当する83.4kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。158.5kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート7」が得られた。
プロペラ撹拌機を備えた200リットルのオートクレーブに72.5kgのポリエチレンイミン(A.5)及び10.7kgの水を入れた後、このオートクレーブを真空脱気し、3回窒素置換した。続いて、オートクレーブを136~138℃まで加熱した。PO 0.7当量/NHに相当する81.7kgの量のプロピレンオキシドを撹拌下で4時間半の間に添加し、130℃でさらに60分間反応させた。そのようにして得た混合物を90℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。157.5kgの量の黄色の高粘性液体「第1段階プロポキシレート8」が得られた。
II.3.1 アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.1A)の合成
200リットルのオートクレーブに16.5kgの第1段階プロポキシレート1及び510gのKOH(48%水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。132.5kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(12.6時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。149.8kgの量のほぼ無色の固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.1A)が得られた。
200リットルのオートクレーブに15.0kgの第1段階プロポキシレート2及び510gのKOH(48%水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。132.5kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(12.9時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。148.0kgの量のほぼ無色の固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.1B)が得られた。
200リットルのオートクレーブに12.5kgの第1段階プロポキシレート3及び510gのKOH(48%水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。132.5kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(13.3時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。145kgの量のほぼ無色の固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.1C)が得られた。
200リットルのオートクレーブに19.4kgの第1段階プロポキシレート4及び510gのKOH(48%水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。132.5kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(12.6時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。152.5gの量のほぼ無色の固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.1D)が得られた。
200リットルのオートクレーブに19.4kgの第1段階プロポキシレート4及び3.63kgのエタノール/n-ノナノール(容積比2:1)中7%のNaOCH3溶液を入れた。20ミリバールでエタノールを除去した(1時間、65℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。132.5kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(11.2時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。153kgの量のほぼ無色の固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.1E)が得られた。
200リットルのオートクレーブに15.0kgの第1段階エトキシレート1及び535gのKOH(48%水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。137.8kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(16.6時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。151.5kgの量の茶色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミンC-(B.1F)が得られた。
200リットルのオートクレーブに15.0gの第1段階エトキシレート1及び3.8kgのエタノール/n-ノナノール(容積比2:1)中7重量%のNaOCH3溶液を入れた。20ミリバールでエタノールを除去した(1時間、65℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。137.8kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(14.9時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。153.0kgの量の茶色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミンC-(B.1G)が得られた。
2リットルのオートクレーブに23.7kgの第1段階プロポキシレート5及び533gのKOH(48重量%のKOH水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。137.1kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(11.3時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。158.9kgの量の淡黄色がかった固体として、アルコキシル化ポリプロピレンイミン(B.2A)が得られた。
2リットルのオートクレーブに21.4kgの第1段階エトキシレート2及び533gのKOH(48重量%のKOH水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。137kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(15.2時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。157.7kgの量の茶色がかった固体として、アルコキシル化ポリプロピレンイミンC-(B.2B)が得られた。
2リットルのオートクレーブに14kgの第1段階プロポキシレート6及び3.8kgのエタノール/n-ノナノール(容積比2:1)中7重量%のNaOCH3溶液を入れた。20ミリバールでエタノールを除去した(1時間、65℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。137.8kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(14.4時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。152.3kgの量のほぼ無色の固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.3A)が得られた。
2リットルのオートクレーブに12.7kgの第1段階エトキシレート3及び3.8kgのエタノール/n-ノナノール(容積比2:1)中7%のNaOCH3溶液を入れた。20ミリバールでエタノールを除去した(1時間、65℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。137.6kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(17.5時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。151.1kgの量の茶色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミンC-(B.3B)が得られた。
2リットルのオートクレーブに10.6kgの第1段階プロポキシレート7及び539gのKOH(48重量%の水溶液として)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、100℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。139.1kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(14.1時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。149.3kgの量のやや淡黄色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(B.4A)が得られた。
200リットルのオートクレーブに9.6kgの第1段階エトキシレート4及び539gのKOH(48重量%水溶液)を入れた。20ミリバールで水を除去した(2時間、130℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。139.1kgのエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(18.1時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。148kgの量の茶色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(C-(B.4B)が得られた。
200リットルのオートクレーブに29.2kgの第1段階プロポキシレート8及び2.9kgのエタノール/n-ノナノール(容積比2:1)中7重量%のNaOCH3溶液を入れた。20ミリバールでエタノールを除去した(1時間、65℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。105.9kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(11.7時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。135kgの量の淡黄色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミン(C5)が得られた。
200リットルのオートクレーブに26.4kgの第1段階エトキシレート5及び2.9kgのエタノール/n-ノナノール(容積比2:1)中7重量%のNaOCH3溶液を入れた。20ミリバールでエタノールを除去した(1時間、65℃)。次に、オートクレーブを窒素置換し、続いて172℃まで加熱した。105.9kgの量のエチレンオキシドを撹拌下で添加し、圧力調節装置が完了を示すまで反応させた(14.2時間)。そのようにして得た混合物を120℃まで冷却し、真空下で揮発性成分を除去した。131.9kgの量の茶色がかった固体として、アルコキシル化ポリエチレンイミンC-(B.5B)が得られた。
(付記1)
アルコキシル化ポリアルキレンイミンを製造する方法であって、
(a)ポリアルキレンイミン(A)を用意するステップ、
(b)前記ポリアルキレンイミン(A)を、N-H官能基当たり0.5~1.3モルのプロピレンオキシド又はブチレンオキシドと100~150℃の範囲の温度で反応させるステップ、及び
(c)ステップ(b)の生成物を、ステップ(b)で使用したアルキレンオキシドとは異なるC 2 ~C 4 -アルキレンオキシドと反応させるステップ
を含む方法。
(付記2)
ステップ(c)が有機溶媒中で実施される、付記1に記載の方法。
(付記3)
ステップ(c)が、ナトリウム及びカリウムのC 1 ~C 10 -アルカノレートから選択される触媒を用いて実施される、付記1又は2に記載の方法。
(付記4)
ポリアルキレンイミン(A)がポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンから選択される、付記1~3のいずれか一項に記載の方法。
(付記5)
有機溶媒がC 1 ~C 10 -アルカノールから選択される、付記2~4のいずれか一項に記載の方法。
(付記6)
ステップ(c)が70~200℃で実施される、付記1~5のいずれか一項に記載の方法。
(付記7)
ステップ(b)が触媒を用いずに実施される、付記1~6のいずれか一項に記載の方法。
(付記8)
ステップ(c)における前記C 2 ~C 4 -アルキレンオキシドがエチレンオキシドである、付記1~7のいずれか一項に記載の方法。
(付記9)
ステップ(b)が、ポリアルキレンイミン(A)に対して0.1~4.0重量%の水の存在下で実施される、付記1~8のいずれか一項に記載の方法。
(付記10)
得られるアルコキシル化ポリアルキレンイミンが、0.1~2.5重量%の範囲のポリアルキレングリコールを含有する、付記1~9のいずれか一項に記載の方法。
(付記11)
0.1~2.5重量%の範囲のポリアルキレングリコールを含有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミン。
(付記12)
前記アルコキシル化ポリエチレンイミンのハーゼン色数が10~350の範囲である、付記11に記載のアルコキシル化ポリアルキレンイミン。
(付記13)
前記ポリアルキレンイミンがポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンから選択される、付記11又は12に記載のアルコキシル化ポリアルキレンイミン。
Claims (2)
- ポリアルキレンイミン骨格のN-H官能基当たり0.5~1.3モルのプロピレンオキシド又はブチレンオキシド及びポリアルキレンイミン骨格のN-H官能基当たり3~50のエチレンオキシド単位を含有し、0.1~2.5重量%の範囲のポリエチレングリコールを含有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンであって、前記アルコキシル化ポリアルキレンイミンのハーゼン色数が10~350の範囲である、アルコキシル化ポリアルキレンイミン。
- 前記ポリアルキレンイミンがポリエチレンイミン及びポリプロピレンイミンから選択される、請求項1に記載のアルコキシル化ポリアルキレンイミン。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17155821.6 | 2017-02-13 | ||
EP17155821 | 2017-02-13 | ||
PCT/EP2018/052609 WO2018146005A1 (en) | 2017-02-13 | 2018-02-02 | Process for making an alkoxylated polyalkylenimine |
JP2019543386A JP7128194B2 (ja) | 2017-02-13 | 2018-02-02 | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019543386A Division JP7128194B2 (ja) | 2017-02-13 | 2018-02-02 | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022078214A JP2022078214A (ja) | 2022-05-24 |
JP7366174B2 true JP7366174B2 (ja) | 2023-10-20 |
Family
ID=58046517
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019543386A Active JP7128194B2 (ja) | 2017-02-13 | 2018-02-02 | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
JP2022034033A Active JP7366174B2 (ja) | 2017-02-13 | 2022-03-07 | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019543386A Active JP7128194B2 (ja) | 2017-02-13 | 2018-02-02 | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11390713B2 (ja) |
EP (1) | EP3580262A1 (ja) |
JP (2) | JP7128194B2 (ja) |
CN (1) | CN110291133B (ja) |
BR (1) | BR112019015180B1 (ja) |
WO (1) | WO2018146005A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2023529990A (ja) * | 2020-06-17 | 2023-07-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 複数の利益をもたらす洗浄剤配合物のための両親媒性アルコキシル化ポリエチレン/-プロピレンイミンコポリマー |
CN113003633B (zh) * | 2021-04-30 | 2022-06-17 | 西南石油大学 | 一种含聚含油污水处理用树枝状清水剂及制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003535183A (ja) | 2000-05-27 | 2003-11-25 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アルコキシル化ポリエチレンイミンを含む顔料調合物 |
JP2003342361A (ja) | 2001-05-16 | 2003-12-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | アルコキシレート化合物の製造方法 |
JP2014162995A (ja) | 2013-02-25 | 2014-09-08 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 電気めっき浴 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62131020A (ja) * | 1985-12-03 | 1987-06-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリアルキレンポリアミン系ポリエ−テルの製造法 |
DE3635235A1 (de) | 1986-10-16 | 1988-05-05 | Basf Ag | Alkoxylierte amidgruppenhaltige polyamide und deren verwendung zum brechen von oel-in-wasser- und wasser -in-oel-emulsionen |
DE4136661A1 (de) | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Basf Ag | Erdoelemulsionsspalter |
JP3225419B2 (ja) * | 1993-05-17 | 2001-11-05 | 第一工業製薬株式会社 | 徐溶性賦形剤 |
PE6995A1 (es) * | 1994-05-25 | 1995-03-20 | Procter & Gamble | Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio |
US6156720A (en) * | 1998-06-23 | 2000-12-05 | Basf Aktiengesellschaft | Propoxylated/ethoxylated polyalkyleneimine dispersants |
JP2003020585A (ja) | 2001-07-10 | 2003-01-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脱墨剤組成物および脱墨方法 |
TR201807737T4 (tr) | 2006-05-22 | 2018-06-21 | Procter & Gamble | İyileştirilmiş yağ temizleme için sıvı deterjan bileşimi. |
ES2526926T3 (es) | 2009-06-19 | 2015-01-16 | Agfa Graphics N.V. | Dispersantes poliméricos y dispersiones no acuosas |
US9732309B2 (en) * | 2012-04-25 | 2017-08-15 | Basf Se | Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production |
KR20150126634A (ko) | 2013-02-28 | 2015-11-12 | 바스프 에스이 | 수성 제형, 이의 제조, 및 경질 표면 세정에서의 이의 용도 |
JP6427576B2 (ja) | 2013-08-26 | 2018-11-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 低融点を有するアルコキシル化ポリエチレンイミン |
EP3197995B1 (en) | 2014-09-25 | 2018-12-19 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergents and cleaning compositions comprising sulfonate group-containing polymers |
US20160090554A1 (en) * | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimines and sulfonate group-containing copolymers |
KR20170126471A (ko) | 2015-02-25 | 2017-11-17 | 바스프 에스이 | 오염된 금속 표면의 세정 방법 및 상기 방법에 유용한 성분 |
EP3118241A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-18 | Basf Se | Polymers, method to make such polymers, and uses thereof |
CN110312785B (zh) | 2017-02-24 | 2021-07-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 制造固体甲基甘氨酸二乙酸(mgda)碱金属盐的方法和固体粒子 |
-
2018
- 2018-02-02 US US16/485,188 patent/US11390713B2/en active Active
- 2018-02-02 BR BR112019015180-0A patent/BR112019015180B1/pt active IP Right Grant
- 2018-02-02 JP JP2019543386A patent/JP7128194B2/ja active Active
- 2018-02-02 EP EP18702291.8A patent/EP3580262A1/en active Pending
- 2018-02-02 CN CN201880011408.5A patent/CN110291133B/zh active Active
- 2018-02-02 WO PCT/EP2018/052609 patent/WO2018146005A1/en active Application Filing
-
2022
- 2022-03-07 JP JP2022034033A patent/JP7366174B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003535183A (ja) | 2000-05-27 | 2003-11-25 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アルコキシル化ポリエチレンイミンを含む顔料調合物 |
JP2003342361A (ja) | 2001-05-16 | 2003-12-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | アルコキシレート化合物の製造方法 |
JP2014162995A (ja) | 2013-02-25 | 2014-09-08 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 電気めっき浴 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112019015180A2 (pt) | 2020-03-24 |
JP2022078214A (ja) | 2022-05-24 |
CN110291133A (zh) | 2019-09-27 |
WO2018146005A1 (en) | 2018-08-16 |
US11390713B2 (en) | 2022-07-19 |
CN110291133B (zh) | 2022-10-25 |
BR112019015180B1 (pt) | 2023-11-07 |
JP2020507661A (ja) | 2020-03-12 |
US20190390012A1 (en) | 2019-12-26 |
JP7128194B2 (ja) | 2022-08-30 |
EP3580262A1 (en) | 2019-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7366174B2 (ja) | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 | |
US8309664B2 (en) | Silicone-polyether copolymer systems and process for preparing them by means of an alkoxylation reaction | |
US10106649B2 (en) | Ethoxylate production using highly active double metal cyanide catalysts | |
US20100216949A1 (en) | Method Of Making An Alkoxylated Polyethylenimine Product | |
US9328201B2 (en) | Alkoxylated polyalkylenepolyamines | |
KR101804594B1 (ko) | 균일하게 촉매화된 알콜 아미노화에 의한 폴리알킬렌 폴리아민 | |
CN103974996A (zh) | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 | |
KR20150126634A (ko) | 수성 제형, 이의 제조, 및 경질 표면 세정에서의 이의 용도 | |
US20200188257A1 (en) | Alkoxylated esteramines and salts thereof | |
US9550725B2 (en) | Lipophilic polyalkylenepolyamines by homogeneously catalyzed alcohol amination | |
CN111278557A (zh) | 烷氧基化仲醇 | |
KR20140098193A (ko) | 균일 촉매화된 알코올 아민화에 의한 폴리알킬렌 폴리아민의 몰 질량 증가 | |
EP3118241A1 (en) | Polymers, method to make such polymers, and uses thereof | |
US10619006B2 (en) | Dual metal cyanide catalyst, preparation method therefor, and method for preparing polycarbonate polyol by using catalyst | |
CN110981906B (zh) | 一种异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸脂的合成方法 | |
KR100959601B1 (ko) | 폴리에테르 및 캐리어 오일로서의 이의 용도 | |
EP3243858B1 (en) | Cross-linked polymers, methods for their manufacture, and use | |
KR20200032126A (ko) | 생분해성 계면활성제 | |
WO2024156769A1 (en) | Surface-active agent | |
WO2019101702A1 (de) | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode | |
KR20230018145A (ko) | 폴리올 제조용 이중 금속 시안화물 촉매 및 제조 방법, 이를 이용한 폴리올 제조 방법 | |
KR20240087726A (ko) | 표면활성제 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220308 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220308 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230131 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230718 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230824 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230912 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231010 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7366174 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |