JP7355762B2 - 窒素含有有機構造化剤を用いた高純度afx構造ゼオライトの製造方法 - Google Patents
窒素含有有機構造化剤を用いた高純度afx構造ゼオライトの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7355762B2 JP7355762B2 JP2020565778A JP2020565778A JP7355762B2 JP 7355762 B2 JP7355762 B2 JP 7355762B2 JP 2020565778 A JP2020565778 A JP 2020565778A JP 2020565778 A JP2020565778 A JP 2020565778A JP 7355762 B2 JP7355762 B2 JP 7355762B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fau
- sio
- zeolite
- reaction mixture
- afx
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/305—Addition of material, later completely removed, e.g. as result of heat treatment, leaching or washing, e.g. for forming pores
- B01J20/3057—Use of a templating or imprinting material ; filling pores of a substrate or matrix followed by the removal of the substrate or matrix
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3071—Washing or leaching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
特に、前記新規の製造方法は、シリコン及びアルミニウムの供給源として使用されるFAU構造ゼオライトと、1、5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタン、1、6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン又は1、7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンのジヒドロキシド形態から選択される、2つの第四アンモニウム官能基を含む特定の有機分子又は構造化剤から出発するAFX構造ゼオライトを合成するために使用することができる。
本発明の製造方法に従って得られた前記AFX構造ゼオライトは、触媒、吸着剤または分離剤としての用途を有利に見出す。
多くの微孔性結晶構造が発見されているが、精製および石油化学産業は、ガスの精製または分離、炭素ベ-スの種の変換などの用途のための特定の特性を有する新規ゼオライト構造を絶えず探索している。
AFX構造ゼオライトは、8つのテトラヘドロンによって区切られ、グメリナイト(GMEケ-ジ)と大型AFTケ-ジ(~8.3×13.0Å)の2種類のケ-ジによって形成される3次元システムを有する。AFX構造ゼオライト、特にゼオライトSSZ-16を合成する無数の方法が知られている。
発明の説明
i)水性媒体中で、2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)のSiO2(FAU)/Al2O3(FAU)モル比を有するFAU構造ゼオライト、有機窒素化合物R(Rは、1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタンジヒドロキシド、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドまたは1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンジヒドロキシドから選択される)、原子価nの少なくとも1つのアルカリおよび/またはアルカリ土類金属Mの少なくとも1つの供給源(nは1以上の整数であり、Mは、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウムおよびカルシウムならびにこれらの金属の少なくとも2つの混合物から選択される)、を均質な前駆体ゲルが得られるまで混合し、
反応混合物は、以下のモル組成を有する:
(SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU))が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、好ましくは3.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)
H2O/(SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6
ただし、限界値を含み、
ここで、SiO2(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるSiO2の量を示し、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3の量を示す;
ii)120℃~220℃の温度で12時間~15日間、工程i)の終了時に得られた前記前駆体ゲルの水熱処理を行う。
(XO2+SiO2(FAU))/Al2O3(FAU)が2~200、好ましくは4~95、
H2O/(XO2+SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(XO2+SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(XO2+SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6、ただし、限界値を含む。
SiO2(FAU)/(Al2O3(FAU)+Y2O3)が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、好ましくは3.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、
H2O/SiO2(FAU)が1~100、好ましくは5~60、
R/SiO2(FAU)が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/SiO2(FAU)が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6、
ただし、限界値を含み、
SiO2(FAU)はFAUゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3の量である。
-XO2酸化物の少なくとも1つのさらなる供給源
-およびY2O3酸化物の少なくとも1つのさらなる供給源、を含んでもよく、
FAUゼオライトは、反応混合物中の3価および4価元素の供給源SiO2(FAU)、XO2、Al2O3(FAU)およびY2O3の総量に対して、FAU構造の質量当たり、5~95%、好ましくは50~95%、非常に好ましくは60~90%、さらにより好ましくは65~85%を占め、反応混合物は以下のモル組成を有する:
(XO2+SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU)+Y2O3)が6~200、好ましくは6~95、
H2O/(XO2+SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(XO2+SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(XO2+SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6、ただし、限界値を含む。
本発明の1つの主題は、有機窒素化合物または次の化合物のジヒドロキシド形態から選択される特定の構造化剤の存在下、水熱条件下で特定のSiO2/Al2O3比のFAU構造ゼオライトを変換(converting)/形質転換(transforming)することによる、AFX構造ゼオライトの新規の製造方法である:
1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタン、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン又は1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタン
シリコンおよびアルミニウム源として使用する、(SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU))モル比が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)であるFAU構造ゼオライトと、
前記混合物の範囲内で、少なくとも1つの四価XO2要素(element)の少なくとも1つの供給源、および/または少なくとも1つの三価Y2O3要素(element)の少なくとも1つの供給源の追加供給の存在下または不存在下で混合することにより、
三価元素の酸化物として表される総量に対する四価元素の酸化物として表される総量のモル比(四価元素の酸化物の総量はFAUゼオライトに由来するSiO2含有量とXO2酸化物の少なくとも1つの追加供給源が加えられる場合のXO2酸化物の可能性のある追加供給源に由来するXO2含有量の合計を表し、三価元素の酸化物の総量は、FAUゼオライトに由来するAl2O3含有量とY2O3酸化物の少なくとも1つの追加供給源が加えられる場合のY2O3含有量の合計を表す。)が2~80であるAFX構造ゼオライトの前駆体ゲルの製造、次いで高純度のAFX構造ゼオライトの製造につながることを見出した。
製造過程の終了時に得られたAFX構造ゼオライトから成る結晶性固体には、他のいかなる結晶性または非晶質相も、一般的にそして非常に優先的に存在しない。
i)水性媒体中で、2.00以上厳密に6.00未満のSiO2(FAU)/Al2O3(FAU)モル比を有するFAU構造ゼオライト、特定の構造化剤とも呼ばれる有機窒素化合物R(Rは、1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタンジヒドロキシド、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドまたは1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンジヒドロキシドから選択される)、原子価nの少なくとも1つのアルカリおよび/またはアルカリ土類金属M(nは1以上の整数である)、を混合し、工程i)は、前駆体ゲルとして知られる均一な混合物を得ることができる時間まで実施され;
反応混合物は、以下のモル組成を有する:
(SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU))が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、好ましくは厳密に3.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、
H2O/(SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6、
ここで、SiO2(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3の量であり;H2Oは反応混合物中に存在する水のモル量であり、Rは前記有機窒素化合物のモル量であり、M2/nOはアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の供給源のM2/nO酸化物の形で表されるモル量であり、Mはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも2つの混合物から選択される1つ以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属、非常に好ましくはMがナトリウムであり、
ii)120℃~220℃の温度で12時間~15日間AFX構造ゼオライトが形成するまで、工程i)の終了時に得られた前記前駆体ゲルの水熱処理を行う。
少なくとも1つの四価XO2要素の供給源の少なくとも1つ、および/または少なくとも1つの三価Y2O3要素の供給源の、追加の供給または非供給の関数として調整することを可能にする。
XO2は酸化物の形態で表される追加の四価元素のモル量を示し、
Y2O3は酸化物の形態で表される追加の三価元素のモル量を示し、
SiO2(FAU)はFAUゼオライトによって提供されるSiO2の量を示し、
Al2O3(FAU)はFAUゼオライトによって提供されるAl2O3の量を示し、
H2Oは反応混合物に存在する水のモル量、
Rは前記有機窒素化合物のモル量、
M2/nOはアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の供給源によって提供されるM2/nOの酸化物の形態で表されるモル量を示す。
反応混合物は、以下のモル組成を有する:
(SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU))が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、好ましくは3.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、
H2O/(SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6、
ここで、SiO2(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3であり、H2Oは反応混合物に存在する水のモル量、Rは前記有機窒素化合物のモル量、M2/nOはアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属の供給源によって提供されるM2/nOの酸化物の形態で表されるモル量、Mはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも2つの混合物から選択される1つ以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属、非常に好ましくはMがナトリウムである。
反応混合物が有利には以下のモル組成を有し:
(XO2+SiO2(FAU))/Al2O3(FAU)が2~200、好ましくは4~95、
H2O/(XO2+SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(XO2+SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(XO2+SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6であり、
ここで、Xは、次の元素:シリコン、ゲルマニウム、チタン元素、により形成された群から選択される1つ以上の四価元素であり、Xは好ましくはシリコンであり、
SiO2(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3であり、
Rは、1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタンジヒドロキシド、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドまたは1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンジヒドロキシドであり、
Mはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも2つの混合物から選択される1つ以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属、非常に好ましくはMがナトリウムである。
前記反応混合物が有利には以下のモル組成を有し:
SiO2(FAU)/(Al2O3(FAU)+Y2O3)が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、好ましくは3.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、
H2O/(SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6であり、
ここで、Yは、次の元素:アルミニウム、ホウ素、ガリウム、により形成された群から選択される1つ以上の三価元素であり、Yは好ましくはアルミニウムであり、
SiO2(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3であり、
Rは、1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタンジヒドロキシド、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドまたは1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンジヒドロキシドであり、
Mはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも2つの混合物から選択される1つ以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属、非常に好ましくはMがナトリウムである。
工程i)の反応混合物は、反応混合物のSiO2(FAU)、XO2、Al2O3(FAU)およびY2O3の三価および四価元素の供給源の総量に対して、5~95質量%、好ましくは50~95質量%、非常に好ましくは60~90質量%、より好ましくは65~85質量%のFAU構造ゼオライトを含み、XO2酸化物の少なくとも1つの追加供給源およびY2O3酸化物の少なくとも1つの追加供給源を含み、反応混合物は次のモル組成を有する:
(XO2+SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU)+Y2O3)が2.00~200、好ましくは4.00~95、
H2O/(XO2+SiO2(FAU))が1~100、好ましくは5~60、
R/(XO2+SiO2(FAU))が0.01~0.6、好ましくは0.05~0.5、
M2/nO/(XO2+SiO2(FAU))が0.005~0.7、好ましくは0.05~0.6であり、
ここで、Xは、次の元素:シリコン、ゲルマニウム、チタン元素、により形成された群から選択される1つ以上の四価元素であり、Xは好ましくはシリコンであり、
Yは、次の元素:アルミニウム、ホウ素、ガリウム、により形成された群から選択される1つ以上の三価元素であり、Yは好ましくはアルミニウムであり、
SiO2(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAUゼオライトによって提供されるAl2O3であり、
Rは、1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタンジヒドロキシド、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドまたは1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンジヒドロキシドであり、
Mはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも2つの混合物から選択される1つ以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属、非常に好ましくはMがナトリウムである。
少なくとも1つのアルカリおよび/またはアルカリ土類金属Mの供給源は、好ましくは水酸化ナトリウムである。
有利には、工程i)の反応混合物に使用される。
前記4価元素の供給源は、元素Xを含み、この元素を水溶液中で反応性の形態で放出することができる化合物であれば、いずれであってもよい。
アルミニウム、ホウ素、ガリウム)
は、工程i)の混合物中で有利に使用される。
従って、少なくとも1つのY2O3酸化物の追加供給源を加えることにより、工程i)の終了時に得られたAFX構造ゼオライトの前駆体ゲルのXO2/Y2O3比を調整することができる。
また、上記の供給源の混合物を使用してもよい。
前記種子結晶はまた、不純物を損なう前記AFX構造ゼオライトの形成を促進する。この種子は結晶性固体、特にAFX構造ゼオライトの結晶を含む。
種子結晶は、一般に、反応混合物中に存在する無水形態の前記四価および三価元素の供給源の総質量の0.01%~10%の間の割合で添加され、前記種子結晶は、四価および三価元素の供給源の総質量において考慮されない。前記種結晶は、反応混合物および/または上記で定義されたゲルの組成を決定するため、すなわち、反応混合物の組成の種々のモル比の決定において、考慮されない。
工程i)の終了時に、均質な前駆体ゲルが得られる。
前記成熟はまた、不純物を損なう前記AFX構造ゼオライトの形成を促進する。
本発明の方法の工程i)の間の反応混合物の熟成は、室温で、または撹拌を伴うまたは伴わない20~100℃の温度で、有利には30分~48時間の時間、行うことができる。
使用され得る攪拌システムは、当業者に公知の任意のシステム、例えば、対向翼を有する傾斜パドル、攪拌タ-ボミキサ-またはエンドレススクリュ-である。
非常に有利には、本発明の方法は、任意の他の結晶性または非晶質相を含まない、AFX構造ゼオライトの形成を導く。得られたAFXゼオライトは、90%を超える、好ましくは95%を超える、非常に好ましくは97%を超える、さらに好ましくは99.8%を超える純度を有する。
乾燥工程の後、前記AFX構造ゼオライトは、次の段階、例えば、焼成およびイオン交換の準備ができる。これらの工程については、当業者に公知の任意の従来法を用いることができる。
本発明によれば、強熱減量(LOI)とは、固体化合物、固体化合物又はペ-ストの混合物、本発明の場合には好ましくは前記調製されたAFXゼオライトによって、静的オ-ブン(マッフル炉タイプの)中、1000℃で2時間の熱処理の間に経験する、初期の形態での固体化合物、固体化合物またはペ-ストの混合物の質量に対する、本発明の場合には好ましくは試験された乾燥AFXゼオライトの質量に対する、質量損失割合を指す。
強熱減量は、一般に、固体中に存在する溶媒(水など)の損失に相当するが、無機固体成分に含まれる有機化合物の除去にも相当する。
焼成工程の終了時に得られたAFX構造ゼオライトは、いかなる有機種も、特に有機構造剤Rも含まない。
得られた純度は、好ましくは99.8重量%より大きい。この場合、得られた固体は、表1に記録された少なくとも線を含むX線回折パタ-ンを有する。好ましくは、X線回折パタ-ンは、表1に記録されたものよりも有意な強度の他のライン(すなわち、バックグラウンドノイズの約3時間を超える強度を有する)を含まない。
ベリリウム(Be)から出発する化学元素の大部分を数ppmから100%の濃度範囲で分析でき、正確で再現性のある結果が得られる。
X線は試料中の原子を励起させるために用いられ、それぞれの元素に特徴的なエネルギ-をもつX線を放出させる。
次に、これらのX線の強度とエネルギ-を測定して、物質中の元素の濃度を測定する。
前記水素形態は、酸、特に塩酸、硫酸または硝酸のなどの強力な鉱物酸、または塩化アンモニウム、硫酸塩または硝酸塩などの化合物とイオン交換を行うことによって得られる。
前記イオン交換は、懸濁液中の前記AFX構造ゼオライトを、前記イオン交換溶液に1回以上配置することによって行うことができる。
前記ゼオライトは、イオン交換の前または後に、あるいは2つのイオン交換工程の間に焼成されてもよい。前記ゼオライトは、当該ゼオライトの多孔に含まれる有機物を除去し、イオン交換を促進するために、イオン交換前に焼成することが好ましい。
50gの1,6-ジブロモヘキサン(0.20モル、99%、Alfa Aesar)を、50gのN-メチルピペリジン(0.51モル、99%、Alfa Aesar)および200mLのエタノ-ルを含有する1L丸底フラスコに入れる。反応媒体を還流下で5時間撹拌する。次いで、混合物を周囲温度まで冷却し、次いで濾過する。混合物を300mLの冷ジエチルエ-テルに注ぎ、形成された沈殿を濾過し、100mLのジエチルエ-テルで洗浄する。得られた固体をエタノ-ル/エ-テル混合物中で再結晶する。得られた固体を真空下で12時間乾燥させる。71gの白色固体が得られる(すなわち、収率80%)。
実施例1に従って製造した25.72gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に46.46gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.761gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に、攪拌しながら、室温で溶かす。続いて4.44gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。得られた懸濁液が均一になったら直ちに2.63gのFAU構造ゼオライト(CBV600 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.48、LOI=12.65%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.65である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.05 Al2O3:0.167 R:0.093 Na2O:36.73 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比20である。
続いて、前駆体ゲルを、4つの傾斜したパドルを有する撹拌システムを備えた160mLのステンレス鋼反応器に移す。反応器を閉じた後、100rpmで攪拌しながら170℃で34時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は10.1%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度99重量%以上のAFX構造ゼオライトからなると同定された。
実施例1に従って製造した25.72gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に46.46gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.761gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に攪拌しながら、室温で溶かす。
続いて4.44gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。得られた懸濁液が均一になったら直ちに2.63gのFAU構造ゼオライト(CBV600 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.48、LOI=12.65%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.65である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.05 Al2O3:0.167 R:0.093 Na2O:36.73 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比20である。
その後、前駆体ゲルを160mLのステンレス鋼オ-トクレ-ブに移す。オ-トクレ-ブを閉じた後、攪拌せずに170℃で40時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は9.5%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度95重量%以上のAFX構造ゼオライトからなると同定された。
実施例1に従って製造した19.62gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に52.4gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.774gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に攪拌しながら、室温で溶かす。続いて4.52gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。
得られた懸濁液が均一になったら直ちに2.67gのFAU構造ゼオライト(CBV600 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.48、LOI=12.65%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.65である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.05 Al2O3:0.125 R:0.093 Na2O:36.73 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比20である。
次に、前駆体ゲルを、4つの傾斜したパドルを有する撹拌システムを備えた160mLのステンレス鋼反応器に移す。反応器を閉じた後、100rpmで攪拌しながら170℃で30時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は9.5%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度95重量%以上のAFX構造ゼオライトからなると同定された。
実施例1に従って製造した29.25gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に42.74gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.760gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に攪拌しながら、室温で溶かす。続いて4.10gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。得られた懸濁液が均一になったら直ちに3.15gのFAU構造ゼオライト(CBV600 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.48、LOI=12.65%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.04である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.06 Al2O3:0.167 R:0.093 Na2O:36.73 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比16.67である。
次に、前駆体ゲルを、4つの傾斜したパドルを有する撹拌システムを備えた160mLのステンレス鋼反応器に移す。反応器を閉じた後、100rpmで攪拌しながら170℃で40時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は9.6%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度99.8%重量%以上のAFX構造ゼオライトからなると同定された。
実施例1に従って製造した24.97gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に44.9gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.980gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に攪拌しながら、室温で溶かす。続いて5.75gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。
得られた懸濁液が均一になったら直ちに3.40gのFAU構造ゼオライト(CBV600 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.48、LOI=12.65%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.65である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.05 Al2O3:0.125 R:0.093 Na2O:27.55 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比20である。
続いて、前駆体ゲルを、4つの傾斜したパドルを有する撹拌システムを備えた160mLのステンレス鋼反応器に移す。反応器を閉じた後、100rpmで攪拌しながら170℃で22時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は9.5%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度95重量%以上のAFX構造ゼオライトからなると同定された。
実施例1に従って製造した19.62gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に52.4gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.774gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に攪拌しながら、室温で溶かす。続いて4.52gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。
得られた懸濁液が均一になったら直ちに2.67gのFAU構造ゼオライト(CBV600 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.48、LOI=12.65%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.65である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.05 Al2O3:0.125 R:0.093 Na2O:36.73 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比20である。
20.6gの実施例5に由来するAFX構造ゼオライトの種子(無水CBV600ゼオライトおよびAerosil 380シリカの質量に対して8.7%)を撹拌しながら前駆体ゲルに仕込む。
その後、AFXゼオライトの種子を含む前駆体ゲルを、4つの傾斜パドルを有する撹拌システムを備えた160mLのステンレス鋼反応器に移す。反応器を閉じた後、100rpmで攪拌しながら170℃で14時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は9.6%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度97重量%以上のAFX構造ゼオライトからなると同定された。
実施例1に従って製造した25.72gの1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシド(21.56重量%)の水溶液に46.154gの脱イオン水を、攪拌しながら、室温で混合する。0.761gの水酸化ナトリウム(98重量%、Aldrich)を先の混合物に攪拌しながら、室温で溶かす。続いて4.39gのAerosil 380シリカ(100重量%、Degussa)を少量ずつ攪拌しながら注ぐ。
得られた懸濁液が均一になったら直ちにFAU構造ゼオライト2.98g(CBV500 Zeolyst,SiO2/Al2O3=5.65,LOI=20.4%)を加え始め、得られた懸濁液を室温で30分間撹拌し続ける。SiO2(Aerosil)/Al2O3(FAU)モル比は2.54である。
得られた前駆体ゲルのモル組成は、1 SiO2:0.05 Al2O3:0.167 R:0.093 Na2O:36.73 H2O、すなわちSiO2/Al2O3比20である。
続いて、前駆体ゲルを、4つの傾斜したパドルを有する撹拌システムを備えた160mLのステンレス鋼反応器に移す。反応器を閉じた後、100rpmで攪拌しながら170℃で26時間加熱する。得られた固体を濾別し、脱イオン水で洗浄し、次いで100℃で一晩乾燥する。乾燥固体の強熱減量は9.5%である。
焼成した固体生成物をX線回折で分析し、純度90重量%以上のAFX構造ゼオライトからなり、微量(10重量%未満)のアナシムゼオライト(ANA)を含むと同定した。
Claims (16)
- 少なくとも次の工程を含むAFX構造ゼオライトの製造方法:
i)水性媒体中で、2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)のSiO2(FAU)/Al2O3(FAU)モル比を有するFAU構造ゼオライトと、有機窒素化合物R(Rは、1,5-ビス(メチルピペリジニウム)ペンタンジヒドロキシド、1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドまたは1,7-ビス(メチルピペリジニウム)ヘプタンジヒドロキシドから選択される)と、原子価nの少なくとも1つのアルカリおよび/またはアルカリ土類金属Mの少なくとも1つの供給源(nは1以上の整数であり、Mはナトリウムであり、少なくとも1つのアルカリおよび/またはアルカリ土類金属Mの少なくとも1つの供給源が水酸化ナトリウムである)と、を、3価元素の酸化物として表される総量に対する4価元素の酸化物として表される総量のモル比が2~80(限界値を含む)である均質な前駆体ゲルが得られるまで混合し、ここで、混合は、混合物内の、少なくとも1つの4価XO 2 元素の少なくとも1つの供給源、および/または少なくとも1つの3価Y 2 O 3 元素の少なくとも1つの供給源のさらなる供給の存在下または不存在下で行われ、
反応混合物は、以下のモル組成を有する:
(SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU))が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、
H2O/(SiO2(FAU))が1~100、
R/(SiO2(FAU))が0.01~0.6、
M2/nO/(SiO2(FAU))が0.005~0.7、
ただし、限界値を含み、
ここで、SiO2(FAU)は、FAU構造ゼオライトによって提供されるSiO2の量を示し、Al2O3(FAU)は、FAU構造ゼオライトによって提供されるAl2O3の量を示し、
工程i)は、撹拌しながら、または撹拌せずに、反応混合物を20~100℃の温度で30分間~48時間熟成させる工程を含み;
ii)120℃~220℃の温度で12時間~15日間、工程i)の終了時に得られた前記前駆体ゲルの水熱処理を行う。 - Rが1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドである、請求項1に記載の方法。
- 工程i)の反応混合物は、XO2酸化物の少なくとも1つのさらなる供給源を含み、Xは、以下の元素:ケイ素、ゲルマニウム、チタンによって形成される群より選択される1つ以上の4価元素であり、XO2/SiO2(FAU)モル比が0.1~33であり、ただし、限界値を含み、前記比におけるSiO2(FAU)含有量は、FAU構造ゼオライトによって提供される含有量である、請求項1または2に記載の方法。
- 工程i)の反応混合物が以下のモル組成を有する、請求項3に記載の方法:
(XO2+SiO2(FAU))/Al2O3(FAU)が2~200、
H2O/(XO2+SiO2(FAU))が1~100、
R/(XO2+SiO2(FAU))が0.01~0.6、
M2/nO/(XO2+SiO2(FAU))が0.005~0.7、
ただし、限界値を含む。 - Xがケイ素である、請求項3または4に記載の方法。
- 工程i)の反応混合物がY2O3酸化物の少なくとも1つのさらなる供給源を含み、Yは、以下の元素:アルミニウム、ホウ素、ガリウムによって形成される群より選択される1つ以上の3価元素であり、Y2O3/Al2O3(FAU)モル比が0.001~2であり、ただし、限界値を含み、前記比におけるAl2O3(FAU)含有量は、FAU構造ゼオライトによって提供される含有量である、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
- 工程i)の反応混合物が以下のモル組成を有する、請求項6に記載の方法:
SiO2(FAU)/(Al2O3(FAU)+Y2O3)が2.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)、
H2O/SiO2(FAU)が1~100、
R/SiO2(FAU)が0.01~0.6、
M2/nO/SiO2(FAU)が0.005~0.7、
ただし、限界値を含み、
SiO2(FAU)は、FAU構造ゼオライトによって提供されるSiO2の量であり、Al2O3(FAU)は、FAU構造ゼオライトによって提供されるAl2O3の量である。 - Yがアルミニウムである、請求項6または7に記載の方法。
- 工程i)の反応混合物が、
-XO2酸化物の少なくとも1つのさらなる供給源
-およびY2O3酸化物の少なくとも1つのさらなる供給源、を含み、
FAU構造ゼオライトは、反応混合物中の3価および4価元素の供給源SiO2(FAU)、XO2、Al2O3(FAU)およびY2O3の総量に対して、FAU構造ゼオライトの質量当たり、5~95%を占め、反応混合物は以下のモル組成を有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の方法:
(XO2+SiO2(FAU))/(Al2O3(FAU)+Y2O3)が2~200、
H2O/(XO2+SiO2(FAU))が1~100、
R/(XO2+SiO2(FAU))が0.01~0.6、
M2/nO/(XO2+SiO2(FAU))が0.005~0.7、
ただし、限界値を含む。 - FAU構造ゼオライトが3.00(限界値を含む)~6.00(限界値を除く)のSiO2(FAU)/Al2O3(FAU)モル比を有する、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。
- AFX構造ゼオライトの種結晶が、工程i)の反応混合物に、前記反応混合物中に存在する無水形態の4価および3価元素の供給源の全質量の0.01~10質量%の量で添加され、前記種結晶は、4価および3価元素の供給源の全質量において考慮されない、請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。
- 工程ii)の水熱処理が、120℃~220℃の温度で、12時間~15日間、自生圧力下で行われる、請求項1~11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記工程ii)の終了時に得られる固相を濾別し、洗浄し、20~150℃の温度で5~24時間乾燥し、乾燥ゼオライトを得る、請求項1~12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記乾燥ゼオライトを、続いて450~700℃の温度で2~20時間焼成する焼成工程を有する、ここで、該焼成工程は、450~700℃の温度まで徐々に温度を上昇させる温度上昇工程を含んでいてもよい、請求項13に記載の方法。
- AFX構造ゼオライトが、4.00~100(ただし限界値を含む)のSiO2/Al2O3比、および90%を超える純度を有する、請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1854383 | 2018-05-24 | ||
FR1854383A FR3081347B1 (fr) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural afx de haute purete avec un structurant organique azote |
PCT/EP2019/062556 WO2019224084A1 (fr) | 2018-05-24 | 2019-05-16 | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural afx de haute purete avec un structurant organique azote |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021524432A JP2021524432A (ja) | 2021-09-13 |
JP7355762B2 true JP7355762B2 (ja) | 2023-10-03 |
Family
ID=63896256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020565778A Active JP7355762B2 (ja) | 2018-05-24 | 2019-05-16 | 窒素含有有機構造化剤を用いた高純度afx構造ゼオライトの製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11643332B2 (ja) |
EP (1) | EP3801892B1 (ja) |
JP (1) | JP7355762B2 (ja) |
KR (1) | KR20210011385A (ja) |
CN (1) | CN112188927A (ja) |
FR (1) | FR3081347B1 (ja) |
WO (1) | WO2019224084A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3081347B1 (fr) | 2018-05-24 | 2023-07-28 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural afx de haute purete avec un structurant organique azote |
FR3095199B1 (fr) * | 2019-04-19 | 2021-10-29 | Ifp Energies Now | Procédé de synthèse rapide d'une zeolithe de type structural AFX avec une source de faujasite |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010090025A (ja) | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Ifp | Mtw構造型のゼオライトの調製方法 |
JP2016169139A (ja) | 2015-03-16 | 2016-09-23 | 国立大学法人横浜国立大学 | Afx型ゼオライトの製法 |
WO2017087385A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Exxonmobil Upstream Research Company | Adsorbent materials and methods of adsorbing carbon dioxide |
WO2017202495A1 (en) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | A synthetic zeolite comprising a catalytic metal |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4508837A (en) | 1982-09-28 | 1985-04-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-16 |
US5194235A (en) | 1992-08-27 | 1993-03-16 | Chevron Research And Technology Company | Synthesis of SSZ-16 zeolite catalyst |
US8562942B2 (en) * | 2009-04-09 | 2013-10-22 | California Institute Of Technology | Molecular sieves and related methods and structure directing agents |
EP2909144B1 (en) * | 2012-10-18 | 2018-08-15 | Basf Se | Post-treatment of a zeolitic material |
WO2016077667A1 (en) | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Johnson Matthey Public Limited Company | Afx zeolite |
CN107207270B (zh) * | 2015-02-05 | 2020-09-08 | 东曹株式会社 | 新型沸石 |
US9868643B2 (en) | 2016-05-20 | 2018-01-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of zeolite SSZ-16 |
US9908108B2 (en) * | 2016-06-07 | 2018-03-06 | Chevron U.S.A. Inc. | High-silica AFX framework type zeolites |
CN109153578A (zh) | 2016-06-07 | 2019-01-04 | 雪佛龙美国公司 | 高硅afx骨架型分子筛 |
WO2018064318A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Johnson Matthey Public Limited Company | A novel zeolite synthesis with alkaline earth metal |
WO2018064265A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Johnson Matthey Public Limited Company | Synthesis of afx zeolite |
FR3064262B1 (fr) | 2017-03-24 | 2019-03-22 | IFP Energies Nouvelles | Procede de synthese de la zeolithe izm-2 en presence d'un structurant dibromure de 1,6-bis(methylpiperidinium)hexane |
FR3064261B1 (fr) | 2017-03-24 | 2019-03-22 | IFP Energies Nouvelles | Procede de synthese de la zeolithe izm-2 en presence d'un structurant dihydroxyde de 1,6-bis(methylpiperidinium)hexane |
US10053368B1 (en) | 2017-09-07 | 2018-08-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of AFX framework type molecular sieves |
FR3081345B1 (fr) | 2018-05-24 | 2023-11-10 | Ifp Energies Now | Procede de synthese d'une zeolithe de type structural afx de tres haute purete en presence d'un structurant organique azote |
FR3081347B1 (fr) | 2018-05-24 | 2023-07-28 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d'une zeolithe de type structural afx de haute purete avec un structurant organique azote |
FR3081348B1 (fr) | 2018-05-24 | 2023-11-10 | Ifp Energies Now | Catalyseur comprenant une zeolithe de type structural afx de tres haute purete et au moins un metal de transition pour la reduction selective de nox |
-
2018
- 2018-05-24 FR FR1854383A patent/FR3081347B1/fr active Active
-
2019
- 2019-05-16 WO PCT/EP2019/062556 patent/WO2019224084A1/fr unknown
- 2019-05-16 CN CN201980034594.9A patent/CN112188927A/zh active Pending
- 2019-05-16 KR KR1020207033707A patent/KR20210011385A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-05-16 JP JP2020565778A patent/JP7355762B2/ja active Active
- 2019-05-16 US US17/057,408 patent/US11643332B2/en active Active
- 2019-05-16 EP EP19723802.5A patent/EP3801892B1/fr active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010090025A (ja) | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Ifp | Mtw構造型のゼオライトの調製方法 |
JP2016169139A (ja) | 2015-03-16 | 2016-09-23 | 国立大学法人横浜国立大学 | Afx型ゼオライトの製法 |
WO2017087385A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Exxonmobil Upstream Research Company | Adsorbent materials and methods of adsorbing carbon dioxide |
WO2017202495A1 (en) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | A synthetic zeolite comprising a catalytic metal |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR3081347A1 (fr) | 2019-11-29 |
JP2021524432A (ja) | 2021-09-13 |
CN112188927A (zh) | 2021-01-05 |
EP3801892A1 (fr) | 2021-04-14 |
FR3081347B1 (fr) | 2023-07-28 |
KR20210011385A (ko) | 2021-02-01 |
EP3801892B1 (fr) | 2024-04-17 |
US11643332B2 (en) | 2023-05-09 |
WO2019224084A1 (fr) | 2019-11-28 |
US20210206650A1 (en) | 2021-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5542669B2 (ja) | Izm−2結晶固体およびその調製方法 | |
JP7493461B2 (ja) | 有機窒素含有構造化剤存在下での高純度afx構造ゼオライトの合成方法 | |
JP7005399B2 (ja) | テンプレートである1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジブロミドの存在下でのizm-2ゼオライトの合成方法 | |
WO2012002367A1 (ja) | ゼオライトの製造方法 | |
JP5417969B2 (ja) | N,n,n−トリメチル−ベンジルアンモニウムイオンを用いたチャバザイトの製造方法 | |
JP7085375B2 (ja) | テンプレートである1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジヒドロキシドの存在下でのizm-2ゼオライトの合成方法 | |
JP4626845B2 (ja) | 結晶固体im−12及びその調製方法 | |
JP7283046B2 (ja) | 金属含有cha型ゼオライト及びその製造方法 | |
JP5542684B2 (ja) | Izm−3結晶固体およびその調製方法 | |
JP7422091B2 (ja) | 有機窒素含有構造化剤の存在下、afx構造およびbea構造ゼオライトの混合物から構成される複合材料の合成方法 | |
JP7355762B2 (ja) | 窒素含有有機構造化剤を用いた高純度afx構造ゼオライトの製造方法 | |
CN112551543B (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
CN112551544B (zh) | 在任选氟化介质中在氢氧化物形式的含氮有机结构化剂存在下制备izm-2沸石的方法 | |
JP5820526B2 (ja) | ゲルマノケイ酸塩ssz−75 | |
US11851338B2 (en) | Method for fast synthesis of an AFX-structure zeolite with a FAUjasite source | |
US20220332595A1 (en) | Low-temperature synthesis of high-purity afx zeolite | |
JPH04108607A (ja) | レビーン沸石型のゼオライトおよびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220412 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230419 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230509 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230808 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230905 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230921 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7355762 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |