JP7354964B2 - Active energy ray-curable anti-glare hard coating agent, cured film, and laminated film - Google Patents

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Description

本開示は活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤、硬化膜、及び積層フィルムに関する。 The present disclosure relates to an active energy ray-curable antiglare hard coating agent, a cured film, and a laminated film.

光学部品やディスプレイ等の分野において、映り込みを低減し視認性を向上させることが求められている。そのような需要に対して、光学部品やディスプレイ等に特定の機能を有するフィルムを設けることによって、視認性を向上させる取り組みがなされている。 In fields such as optical components and displays, there is a need to reduce reflections and improve visibility. In response to such demand, efforts are being made to improve visibility by providing films with specific functions to optical components, displays, and the like.

視認性の向上したフィルムを得るための具体的手法として、防眩処理と反射防止処理が例示される。防眩処理はディスプレイ等の表層に数ミクロン程度の凹凸を有するフィルムを形成する処理である。このような凹凸により入射光を散乱させ、乱反射により網膜に映る像の鮮明度を低下させ、視認性を向上させている。一方で、反射防止処理では１００ｎｍ程度の膜厚であり光学特性を有するフィルムを２～４層程度形成し、入射光と反射光との干渉効果を利用して、入射光と反射光を打ち消し合わせることによって反射率を低減させることで視認性を向上させている。 Specific methods for obtaining a film with improved visibility include antiglare treatment and antireflection treatment. Anti-glare treatment is a treatment for forming a film having irregularities of several microns on the surface layer of a display or the like. Such unevenness scatters incident light and reduces the sharpness of the image reflected on the retina due to diffuse reflection, improving visibility. On the other hand, anti-reflection treatment involves forming two to four layers of a film with a thickness of about 100 nm and having optical properties, and uses the interference effect between incident light and reflected light to cancel out the incident light and reflected light. This reduces reflectance and improves visibility.

防眩処理を受けた凹凸を有するフィルムは通常ディスプレイ等の表層に設けられる。一般的にフィルムに設ける凹凸が大きい程優れた防眩性を奏する一方で、凹凸が大きいために耐擦傷性が不良となることが多かった。これは、大きな凹凸をスチールウール等でこすることで、凸部分が削られて、フィルムが欠損することに原因があるものと考えられている。 A film having unevenness that has been subjected to anti-glare treatment is usually provided on the surface layer of a display or the like. Generally, the larger the irregularities provided on the film, the better the anti-glare properties, but the larger the irregularities often resulted in poorer scratch resistance. This is thought to be due to the fact that when large irregularities are rubbed with steel wool or the like, the convex parts are scraped and the film is damaged.

特許文献１では、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及び有機樹脂で被覆したオルガノシリカゾルを含有した紫外線硬化型ハードコート材組成物を開示している。 Patent Document 1 discloses an ultraviolet curable hard coat material composition containing dipentaerythritol hexaacrylate and an organosilica sol coated with an organic resin.

特開平１１－０９２６９０号公報Japanese Patent Application Publication No. 11-092690

しかし、特許文献１のように有機樹脂で被覆したオルガノシリカゾルを用いた場合、防眩性の点で改善の余地がある。 However, when an organosilica sol coated with an organic resin is used as in Patent Document 1, there is room for improvement in terms of anti-glare properties.

本開示で解決しようとする課題は、防眩性及び耐擦傷性の良好な活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤、硬化膜、及び積層フィルムを提供することである。 The problem to be solved by the present disclosure is to provide an active energy ray-curable antiglare hard coating agent, a cured film, and a laminated film that have good antiglare properties and scratch resistance.

本発明者は鋭意検討の結果、所定の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤によって、上記課題が解決されることを見出した。 As a result of extensive studies, the present inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by a predetermined active energy ray-curable antiglare hard coating agent.

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、シルセスキオキサン（Ｂ）、親水性シリカ粒子（Ｃ）及び有機粒子（Ｄ）を含む活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤。
（項目２）
項目１に記載の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤の硬化膜。
（項目３）
基材と項目２に記載の硬化膜を有する積層フィルム。
（項目４）
ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）に準拠して測定される、入射角６０度における光沢度が５０％以下である項目３に記載の積層フィルム。 The present disclosure provides the following items.
(Item 1)
Active energy ray-curable anti-glare property containing (meth)acrylate (A) having three or more (meth)acryloyl groups, silsesquioxane (B), hydrophilic silica particles (C) and organic particles (D) hard coat agent.
(Item 2)
A cured film of the active energy ray-curable antiglare hard coating agent according to item 1.
(Item 3)
A laminated film having a base material and the cured film according to item 2.
(Item 4)
The laminated film according to item 3, which has a glossiness of 50% or less at an incident angle of 60 degrees, measured in accordance with JIS Z 8741 (1997).

本開示で提供する硬化膜及び積層フィルムは、防眩性及び耐擦傷性が良好である。 The cured film and laminated film provided in the present disclosure have good anti-glare properties and scratch resistance.

本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの上限がＡ１、Ａ２、Ａ３等が例示され、数値αの下限がＢ１、Ｂ２、Ｂ３等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以下、Ａ２以下、Ａ３以下、Ｂ１以上、Ｂ２以上、Ｂ３以上、Ａ１～Ｂ１、Ａ１～Ｂ２、Ａ１～Ｂ３、Ａ２～Ｂ１、Ａ２～Ｂ２、Ａ２～Ｂ３、Ａ３～Ｂ１、Ａ３～Ｂ２、Ａ３～Ｂ３等が例示される。なお、本開示において「～」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。 Throughout the present disclosure, numerical ranges for each physical property value, content, etc. may be set as appropriate (for example, by selecting from the upper and lower limit values listed in each item below). Specifically, when the upper limit of the numerical value α is exemplified by A1, A2, A3, etc., and the lower limit of the numerical value α is exemplified by B1, B2, B3, etc., the range of the numerical value α is A1 or less, A2 or less, A3 or less, B1 or more, B2 or more, B3 or more, A1 to B1, A1 to B2, A1 to B3, A2 to B1, A2 to B2, A2 to B3, A3 to B1, A3 to B2, A3 to B3 etc. are exemplified. Note that in the present disclosure, "~" is used to include the numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value.

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートである。なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基のことである。（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートのことである。（メタ）アクリロイル基は、下記一般式（１）で表される。 <(A) component>
Component (A) is a (meth)acrylate having three or more (meth)acryloyl groups. Note that the (meth)acryloyl group refers to an acryloyl group and/or a methacryloyl group. (Meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate. The (meth)acryloyl group is represented by the following general formula (1).

一般式（１）

Figure 0007354964000001
（式中、
Ｒ１は水素原子、又はメチル基である。） General formula (1)
Figure 0007354964000001
 (In the formula,
R 1 is a hydrogen atom or a methyl group. )

（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基の数は、３個以上である。（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基の数の上限は、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、６、５個等が例示され、下限は１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、６、５、４、３個等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基の数は、３個～２０個程度が好ましい。 The number of (meth)acryloyl groups in component (A) is 3 or more. The upper limit of the number of (meth)acryloyl groups in component (A) is exemplified by 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 6, 5, etc. , the lower limit is 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 6, 5, 4, 3, etc. In one embodiment, the number of (meth)acryloyl groups in component (A) is preferably about 3 to 20.

（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基以外の１個以上の官能基や特定の結合をさらに有していてもよい。（メタ）アクリロイル基以外の官能基や特定の結合として、ウレタン結合、水酸基等が例示される。 Component (A) may further have one or more functional groups other than the (meth)acryloyl group or a specific bond. Examples of functional groups and specific bonds other than the (meth)acryloyl group include urethane bonds and hydroxyl groups.

ウレタン結合を有し、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、下記３個以上の（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する化合物と各種公知の多官能イソシアネートとの反応物であってもよい。本開示において、多官能イソシアネートとは、イソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を２個以上有するものを指す。 A compound having a urethane bond and having three or more (meth)acryloyl groups may be a reaction product of a compound having the following three or more (meth)acryloyl groups and a hydroxyl group with various known polyfunctional isocyanates. good. In the present disclosure, polyfunctional isocyanate refers to one having two or more isocyanate groups (-N=C=O).

（Ａ）成分として、鎖状構造であり、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、脂環構造を有し、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を有し、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート等が例示される。 As component (A), a (meth)acrylate having a chain structure and having three or more (meth)acryloyl groups, a (meth)acrylate having an alicyclic structure and having three or more (meth)acryloyl groups; , (meth)acrylate having an aromatic ring structure and three or more (meth)acryloyl groups, and the like.

鎖状構造であり、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、鎖状構造であり、３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、鎖状構造であり、４個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、鎖状構造であり、５個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、鎖状構造であり、６個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートが例示される。 A (meth)acrylate having a chain structure and three or more (meth)acryloyl groups, a (meth)acrylate having a chain structure and three (meth)acryloyl groups, a chain structure; (Meth)acrylate with 4 (meth)acryloyl groups, chain structure, (meth)acrylate with 5 (meth)acryloyl groups, chain structure with 6 (meth)acryloyl groups An example is a (meth)acrylate having the following.

鎖状構造であり、３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of (meth)acrylates having a chain structure and three (meth)acryloyl groups include pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, etc. be done.

鎖状構造であり、４個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of (meth)acrylates having a chain structure and four (meth)acryloyl groups include pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, and ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate. Illustrated.

鎖状構造であり、５個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of the (meth)acrylate having a chain structure and five (meth)acryloyl groups include dipentaerythritol penta(meth)acrylate.

鎖状構造であり、６個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of (meth)acrylates having a chain structure and six (meth)acryloyl groups include dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.

脂環構造を有し、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、脂環構造を有し、３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、脂環構造を有し、４個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、脂環構造を有し、５個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、脂環構造を有し、６個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート等が例示される。 As a (meth)acrylate having an alicyclic structure and having three or more (meth)acryloyl groups, (meth)acrylate having an alicyclic structure and having three (meth)acryloyl groups; (meth)acrylate having an alicyclic structure and having 4 (meth)acryloyl groups; (meth)acrylate having an alicyclic structure and having 5 (meth)acryloyl groups; Examples include (meth)acrylates having a (meth)acryloyl group.

芳香環構造を有し、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとして、芳香環構造を有し、３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を有し、４個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を有し、５個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を有し、６個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート等が例示される。 As a (meth)acrylate having an aromatic ring structure and having three or more (meth)acryloyl groups, (meth)acrylate having an aromatic ring structure and having three (meth)acryloyl groups; (meth)acrylate having an aromatic ring structure and having 4 (meth)acryloyl groups; (meth)acrylate having an aromatic ring structure and having 5 (meth)acryloyl groups; having an aromatic ring structure and having 6 Examples include (meth)acrylates having a (meth)acryloyl group.

３個の（メタ）アクリロイル基を有するその他の化合物として、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of other compounds having three (meth)acryloyl groups include ethoxylated isocyanuric acid tri(meth)acrylate, caprolactone-modified tris((meth)acryloxyethyl)isocyanurate, and ethoxylated glycerin tri(meth)acrylate. be done.

（Ａ）成分として例示されたもの及び（Ａ）成分として公知のものを単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。 Those exemplified as component (A) and those known as component (A) can be used alone or in combination of two or more.

（Ａ）成分の炭素数の上限は、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６個等が例示され、下限は、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５個等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の炭素数は５個以上１００個以下程度が好ましい。 Examples of the upper limit of the number of carbon atoms in component (A) are 100, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, etc., and the lower limit is , 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, etc. In one embodiment, the number of carbon atoms in component (A) is preferably about 5 or more and 100 or less.

（Ａ）成分は、好ましくは３個以上の（メタ）アクリロイル基及び水酸基を有する（メタ）アクリレートであり、より好ましくはジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート及び／又はペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートであり、さらにより好ましくはジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートである。 Component (A) is preferably a (meth)acrylate having three or more (meth)acryloyl groups and hydroxyl groups, more preferably dipentaerythritol poly(meth)acrylate and/or pentaerythritol poly(meth)acrylate. Dipentaerythritol poly(meth)acrylate is even more preferred.

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ａ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、７５、７４、７３、７２、７１、７０、６５、６０、５５、５０、４５質量％等が例示され、下限は、７３、７２、７１、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ａ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは４０～７５質量％程度であり、より好ましくは４５質量％以上７５質量％以下であり、さらにより好ましくは４５質量％以上７３質量％以下であり、特に好ましくは４５質量％以上７２質量％以下である。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (A) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 75, 74, 73, 72, 71 , 70, 65, 60, 55, 50, 45% by mass, etc., and the lower limit is exemplified by 73, 72, 71, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40% by mass, etc. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (A) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is preferably 40 to 75%. The content is about 45% by mass or more and 75% by mass or less, even more preferably 45% by mass or more and 73% by mass or less, particularly preferably 45% by mass or more and 72% by mass or less.

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、シルセスキオキサンである。シルセスキオキサンとして、三官能性有機アルコキシシランの加水分解及び縮合反応（ゾルゲル反応）により合成されるポリマー等が例示される。（Ｂ）成分は、例えば、下記一般式（２）で表される構成単位を有する。ポリマーの構造として、かご型、ラダー型、ランダム型が例示される。本開示の（Ｂ）成分は、かご型、ラダー型、及びランダム型から選択される１種以上を含むことが好ましく、かご型、ラダー型、及びランダム型から選択される２種以上を含むことがより好ましく、かご型、ラダー型、及びランダム型を含むことがさらにより好ましい。本開示の（Ｂ）成分は、Ｔ構造を有していてもよく、Ｑ構造を有していてもよい。Ｔ構造として、Ｔ６、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２、Ｔ１３、Ｔ１４等が例示される。Ｑ構造として、Ｑ６、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９、Ｑ１０、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３、Ｑ１４等が例示される。 <(B) component>
Component (B) is silsesquioxane. Examples of the silsesquioxane include polymers synthesized by hydrolysis and condensation reaction (sol-gel reaction) of trifunctional organic alkoxysilane. The component (B) has, for example, a structural unit represented by the following general formula (2). Examples of the polymer structure include a cage type, a ladder type, and a random type. The component (B) of the present disclosure preferably includes one or more types selected from a cage type, a ladder type, and a random type, and preferably includes two or more types selected from a cage type, a ladder type, and a random type. is more preferable, and it is even more preferable to include a cage type, a ladder type, and a random type. The component (B) of the present disclosure may have a T structure or a Q structure. Examples of the T structure include T6, T7, T8, T9, T10, T11, T12, T13, and T14. Examples of the Q structure include Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q11, Q12, Q13, and Q14.

一般式（２）

Figure 0007354964000002
（式中、
Ｒ２は炭素数１以上２０以下のアルキレン基を有していてもよい基を表す。） General formula (2)
Figure 0007354964000002
 (In the formula,
R 2 represents a group which may have an alkylene group having 1 or more and 20 or less carbon atoms. )

一般式（２）のＲ２の炭素数１以上２０以下のアルキレン基を有していてもよい基として、親水性基、疎水性基が例示される。上記親水性基として、ヒドロキシ基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基等が例示される。上記疎水性基として、炭素数１以上２０以下のアルキル基、フェニル基、重合性二重結合を有する官能基、環状エーテル構造を有する官能基、ニトリル基等が例示される。重合性二重結合を有する官能基として、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が例示される。環状エーテル構造を有する官能基として、オキセタニル基、エポキシ基が例示される。 Examples of the group that may have an alkylene group having 1 or more and 20 or less carbon atoms as R 2 in the general formula (2) include hydrophilic groups and hydrophobic groups. Examples of the hydrophilic group include a hydroxy group, an amino group, a thiol group, a carboxyl group, and the like. Examples of the hydrophobic group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a functional group having a polymerizable double bond, a functional group having a cyclic ether structure, and a nitrile group. Examples of the functional group having a polymerizable double bond include a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Examples of the functional group having a cyclic ether structure include an oxetanyl group and an epoxy group.

一般式（２）のＲ２が有していてもよい炭素数１以上２０以下のアルキレン基の炭素数の上限は、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３個等が例示され、下限は１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１個等が例示される。１つの実施形態において、一般式（２）のＲ２が有していてもよい炭素数１以上２０以下のアルキレン基の炭素数は、１以上２０以下程度が好ましい。 The upper limit of the carbon number of the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms that R 2 in general formula (2) may have is 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11 , 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, etc., and the lower limit is 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, Examples include 5, 4, 3, 2, 1, etc. In one embodiment, the number of carbon atoms in the alkylene group having 1 or more and 20 or less carbon atoms that R 2 in general formula (2) may have is preferably about 1 or more and 20 or less.

（Ｂ）成分として、エポキシ基含有シルセスキオキサン（製品名「Ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ ｃａｇｅ ｍｉｘｔｕｒｅ」、コンストゥルーケミカル（株）製）、（メタ）アクリロイル基含有シルセスキオキサン（製品名「ＡＣ－ＳＱ ＴＡ－１００」「ＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０」「ＭＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０」「ＭＡＣ－ＳＱ ＨＤＭ」「ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００」、東亞合成（株）製）（製品名「Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ ｃａｇｅ ｍｉｘｔｕｒｅ」、コンストゥルーケミカル（株）製）（製品名「ｍｅｔｈａｃｒｙｌ－ＰＯＳＳ」（シグマアルドリッチジャパン社製）、オキセタニル基含有シルセスキオキサン（製品名「ＯＸ－ＳＱ ＴＸ－１００」「ＯＸ－ＳＱ ＳＩ－２０」「ＯＸ－ＳＱ ＨＤＭ」、東亞合成（株）製）、アミノ基含有シルセスキオキサン（製品名「Ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｉｓｏｂｕｔｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ」、コンストゥルーケミカル（株）製）等が例示される。 As component (B), epoxy group-containing silsesquioxane (product name "Glycidyl polysilsesquioxane cage mixture", manufactured by Constru Chemical Co., Ltd.), (meth)acryloyl group-containing silsesquioxane (product name "AC-SQ TA -100'', ``AC-SQ SI-20'', ``MAC-SQ SI-20'', ``MAC-SQ HDM'', ``MAC-SQ TM-100'', manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (product name: ``Methacryl polysilsesquioxane cage mixture'') , manufactured by Constru Chemical Co., Ltd.) (product name "methacryl-POSS" (manufactured by Sigma-Aldrich Japan), oxetanyl group-containing silsesquioxane (product name "OX-SQ TX-100", "OX-SQ SI-20") "OX-SQ HDM" manufactured by Toagosei Co., Ltd.), amino group-containing silsesquioxane (product name "Aminopropylisobutyl polysilsesquioxane" manufactured by Constru Chemical Co., Ltd.), and the like.

（Ｂ）成分として例示されたもの及び（Ｂ）成分として公知のものを単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。 Those exemplified as component (B) and those known as component (B) can be used alone or in combination of two or more.

（Ｂ）成分は、本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤の硬化性を考慮すると、重合性二重結合を有する官能基、環状エーテル構造を有する官能基、及びチオール基から選択される１種以上を有することが好ましい。本開示では、他成分との反応性に優れることから、（Ｂ）成分が重合性二重結合を有する官能基を有することがより好ましい。重合性二重結合を有する官能基が（Ｂ）成分にあることで、ラジカル硬化を行うことが可能となる。環状エーテル構造を有する官能基が（Ｂ）成分にあることで、カチオン硬化を行うことが可能となる。チオール基が（Ｂ）成分にあることで、エン－チオール硬化を行うことが可能となる。（Ｂ）成分が重合性二重結合を有する官能基、環状エーテル構造を有する官能基、及びチオール基から選択される１種以上を有する場合、官能基当量（ｇ／ｅｑ）の上限は、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００等が例示され、下限は、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０等が例示される。１つの実施形態において、官能基当量（ｇ／ｅｑ）は５０以上１，０００以下程度が好ましい。 Component (B) is selected from a functional group having a polymerizable double bond, a functional group having a cyclic ether structure, and a thiol group, considering the curability of the active energy ray-curable antiglare hard coating agent of the present disclosure. It is preferable to have one or more of the following. In the present disclosure, it is more preferable that the component (B) has a functional group having a polymerizable double bond because it has excellent reactivity with other components. The presence of a functional group having a polymerizable double bond in component (B) makes it possible to perform radical curing. The presence of a functional group having a cyclic ether structure in component (B) makes it possible to perform cationic curing. The presence of a thiol group in component (B) makes it possible to perform ene-thiol curing. When component (B) has one or more types selected from a functional group having a polymerizable double bond, a functional group having a cyclic ether structure, and a thiol group, the upper limit of the functional group equivalent (g/eq) is 1 ,000, 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 100, etc., and the lower limit is 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 100, 50, etc. be done. In one embodiment, the functional group equivalent (g/eq) is preferably about 50 or more and 1,000 or less.

（Ｂ）成分の重量平均分子量の上限は、２０，０００、１９，０００、１８，０００、１７，０００、１６，０００、１５，０００、１４，０００、１３，０００、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００等が例示され、下限は、１８，０００、１７，０００、１６，０００、１５，０００、１４，０００、１３，０００、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、１００等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分の重量平均分子量は１００以上２０，０００以下程度が好ましい。本開示において、重量平均分子量の測定はＧＰＣによるポリスチレン換算で求められる。 The upper limit of the weight average molecular weight of component (B) is 20,000, 19,000, 18,000, 17,000, 16,000, 15,000, 14,000, 13,000, 12,000, 11, Examples include 000, 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, 4,000, 3,000, 2,000, 1,000, etc., and the lower limit is 18 ,000, 17,000, 16,000, 15,000, 14,000, 13,000, 12,000, 11,000, 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000 , 5,000, 4,000, 3,000, 2,000, 1,000, 500, 100, etc. In one embodiment, the weight average molecular weight of component (B) is preferably about 100 or more and 20,000 or less. In the present disclosure, the weight average molecular weight is determined by GPC in terms of polystyrene.

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６質量％等が例示され、下限は４０、３５、３０、２５、２０、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは５～５０質量％程度であり、より好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、さらにより好ましくは１３質量％以上４０質量％以下であり、特に好ましくは１５質量％以上４０質量％以下である。上記範囲内に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）がある場合、ヘーズ値が優れることから好ましい。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (B) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 50, 45, 40, 35, 30 , 25, 20, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6% by mass, etc., and the lower limit is 40, 35, 30, 25, 20, 15, 14, 13, 12 , 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5% by mass, etc. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (B) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is preferably 5 to 50%. The content is about 10% by mass or more and 45% by mass or less, still more preferably 13% by mass or more and 40% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or more and 40% by mass or less. If the content of component (B) is within the above range relative to 100% by mass of the total amount of components (A), (B), (C) and (D), the haze value is excellent. preferred.

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］）の上限は、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５等が例示され、下限は、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］）は、好ましくは６０／４０～９０／１０程度であり、より好ましくは６０／４０～８８／１２であり、さらにより好ましくは６２／３８～８８／１２であり、特に好ましくは６２／３８～８４／１６である。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(A) component/(B) component]) of component (A) and component (B) is 90/10, 85/15, 80/20, Examples include 75/25, 70/30, 65/35, etc., and lower limits include 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, 60/40, etc. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [component (A)/component (B)]) of component (A) and component (B) is preferably 60/40 to 90/ The ratio is about 10, more preferably 60/40 to 88/12, even more preferably 62/38 to 88/12, particularly preferably 62/38 to 84/16.

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、親水性シリカ粒子である。親水性シリカ粒子とは、親水性基を有するシリカ粒子のことである。そのような親水性基として、水酸基等が例示される。 <(C) component>
Component (C) is hydrophilic silica particles. Hydrophilic silica particles are silica particles having a hydrophilic group. Examples of such hydrophilic groups include hydroxyl groups and the like.

（Ｃ）成分は、分散体であってもよく、粉体であってもよい。 Component (C) may be a dispersion or a powder.

（Ｃ）成分の分散体の分散媒は、各種公知のものであってもよい。（Ｃ）成分の分散媒は、水又は有機溶媒等が例示される。 The dispersion medium for the dispersion of component (C) may be any of various known ones. Examples of the dispersion medium for component (C) include water and organic solvents.

有機溶媒は、各種公知のものであってもよい。有機溶媒として、ケトン溶媒、芳香族溶媒、アルコール溶媒、グリコール系溶媒、グリコールエーテル溶媒、エステル溶媒、石油系溶媒、ハロアルカン溶媒、アミド溶媒等が例示される。 The organic solvent may be any of various known organic solvents. Examples of organic solvents include ketone solvents, aromatic solvents, alcohol solvents, glycol solvents, glycol ether solvents, ester solvents, petroleum solvents, haloalkane solvents, and amide solvents.

ケトン溶媒として、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が例示される。 Examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone, acetylacetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.

芳香族溶媒として、トルエン、キシレン等が例示される。 Examples of aromatic solvents include toluene and xylene.

アルコール溶媒として、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。 Examples of alcohol solvents include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, and the like.

グリコール系溶媒として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が例示される。 Examples of the glycol solvent include ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like.

グリコールエーテル溶媒として、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が例示される。 Examples of the glycol ether solvent include ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, and the like.

エステル溶媒として、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、セロソルブアセテート等が例示される。 Examples of the ester solvent include ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, and the like.

石油系溶媒として、ソルベッソ＃１００（エクソン社製）、ソルベッソ＃１５０（エクソン社製）等が例示される。 Examples of petroleum solvents include Solvesso #100 (manufactured by Exxon) and Solvesso #150 (manufactured by Exxon).

ハロアルカン溶媒として、クロロホルム等が例示される。 Examples of haloalkane solvents include chloroform and the like.

アミド溶媒として、ジメチルホルムアミド等が例示される。 Examples of the amide solvent include dimethylformamide and the like.

有機溶媒として例示されたもの及び有機溶媒として公知のものを単独で、或いは２種類以上を組み合わせて使用することができる。 Those exemplified as organic solvents and those known as organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

（Ｃ）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、イソプロパノール分散のシリカ粒子（製品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、日揮触媒化成（株）製、平均粒子径１０～２０ｎｍ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル分散のシリカ粒子（製品名「Ｏｐｔｉｓｏｌ ＬＳＧ」、Ｒａｎｃｏ製、平均粒子径１０～１５ｎｍ）（製品名「ＰＧＭ－ＳＴ」、日産化学（株）製、平均粒子径１０ｎｍ～１５ｎｍ）、エチレングリコールエチルエーテル分散のシリカ粒子（製品名「Ｏｐｔｉｓｏｌ ＬＳＲ」、Ｒａｎｃｏ製、平均粒子径１０～１５ｎｍ）、水分散のシリカ粒子（製品名「スノーテックス ＳＴ－ＣＸＳ」、日産化学（株）製、平均粒子径５ｎｍ）（製品名「スノーテックス ＳＴ－Ｃ」、日産化学（株）製、平均粒子径１２ｎｍ）、粉体のシリカ粒子（製品名「アドマナノ１０ｎｍ」、（株）アドマテックス製、平均粒子径１０ｎｍ）（製品名「アドマナノ５０ｎｍ」、（株）アドマテックス製、平均粒子径５０ｎｍ）等が例示される。 Component (C) may be a commercially available product. The products include isopropanol-dispersed silica particles (product name "OSCAL1432", manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd., average particle diameter 10-20 nm), propylene glycol monomethyl ether-dispersed silica particles (product name "Optisol LSG", manufactured by Ranco). , average particle size 10-15 nm) (product name "PGM-ST", manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., average particle size 10-15 nm), ethylene glycol ethyl ether-dispersed silica particles (product name "Optisol LSR", manufactured by Ranco) , average particle size 10-15 nm), water-dispersed silica particles (product name ``Snowtex ST-CXS'', manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., average particle size 5 nm) (product name ``Snowtex ST-C'', manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd., average particle diameter 12 nm), powder silica particles (product name "Admanano 10 nm", manufactured by Admatex Co., Ltd., average particle diameter 10 nm) (product name "Admanano 50 nm", made by Admatex Co., Ltd.) , average particle diameter 50 nm), etc.

（Ｃ）成分として例示されたもの及び（Ｃ）成分として公知のものを単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。 Those exemplified as component (C) and those known as component (C) can be used alone or in combination of two or more.

（Ｃ）成分の平均粒子径の上限は、３０、２５、２０、１５、１０ｎｍ等が例示され、下限は、２５、２０、１５、１０、５ｎｍ等が例示される。１つの実施形態において、（Ｃ）成分の平均粒子径は、５～３０ｎｍ程度が好ましい。 Examples of the upper limit of the average particle diameter of component (C) include 30, 25, 20, 15, and 10 nm, and the lower limits include 25, 20, 15, 10, and 5 nm. In one embodiment, the average particle diameter of component (C) is preferably about 5 to 30 nm.

平均粒子径の測定は、ＪＩＳ Ｚ ８８２８（２０１３）に準拠し、市販の測定機（製品名「Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００ＩＩ」、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ（株）製）を用いたレーザー回折・散乱法による粒度分布測定によって行う。 The average particle diameter is measured according to JIS Z 8828 (2013) by particle size distribution measurement using a laser diffraction/scattering method using a commercially available measuring device (product name "Microtrac MT3000II", manufactured by Microtrac BEL Co., Ltd.).

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｃ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、２０、１５、１０、５、３質量％等が例示され、下限は、１５、１０、５、３、１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｃ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは１～２０質量％程度であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、さらにより好ましくは３質量％以上１５質量％以下であり、特に好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (C) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 20, 15, 10, 5, 3 Examples include mass%, and lower limits include 15, 10, 5, 3, and 1 mass%. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (C) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is preferably 1 to 20% by mass. The content is about 3% by mass or more and 20% by mass or less, still more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less, particularly preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less.

（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｃ）成分］）の上限は、９８／２、９７／３、９６／４、９５／５、９４／６、９３／７、９２／８、９１／９、９０／１０、８５／１５、８２／１８等が例示され、下限は、９７／３、９６／４、９５／５、９４／６、９３／７、９２／８、９１／９、９０／１０、８５／１５、８２／１８、８０／２０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｃ）成分］）は、８０／２０～９８／２程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(A) component/(C) component]) of component (A) and component (C) is 98/2, 97/3, 96/4, Examples include 95/5, 94/6, 93/7, 92/8, 91/9, 90/10, 85/15, 82/18, etc., and the lower limit is 97/3, 96/4, 95/5. , 94/6, 93/7, 92/8, 91/9, 90/10, 85/15, 82/18, 80/20, etc. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [component (A)/component (C)]) of component (A) and component (C) is about 80/20 to 98/2. is preferred.

（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分］）の上限は、９０／１０、８８／１２、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７２／２８、７０／３０、６５／３５等が例示され、下限は、８８／１２、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７２／２８、７０／３０、６５／３５、６０／４０等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分］）は、好ましくは６０／４０～９０／１０程度であり、より好ましくは６５／３５～９０／１０であり、さらにより好ましくは７０／３０～９０／１０であり、特に好ましくは７２／２８～８８／１２である。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [component (B)/component (C)]) of component (B) and component (C) is 90/10, 88/12, 85/15, Examples include 80/20, 75/25, 72/28, 70/30, 65/35, etc., and the lower limit is 88/12, 85/15, 80/20, 75/25, 72/28, 70/30. , 65/35, 60/40, etc. are exemplified. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [component (B)/component (C)]) of component (B) and component (C) is preferably 60/40 to 90/ The ratio is about 10, more preferably 65/35 to 90/10, even more preferably 70/30 to 90/10, particularly preferably 72/28 to 88/12.

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、有機粒子である。（Ｄ）成分として、メラミン系粒子、アクリル系粒子、アクリル－スチレン系粒子、カーボネート系粒子、エチレン系粒子、スチレン系粒子、ベンゾグアナミン系粒子、アクリロニトリル系粒子が例示される。なお、上記「・・・系粒子」とは、「・・・」を原料に含む粒子のことを指す。 <(D) component>
Component (D) is organic particles. Examples of component (D) include melamine particles, acrylic particles, acrylic-styrene particles, carbonate particles, ethylene particles, styrene particles, benzoguanamine particles, and acrylonitrile particles. Note that the above-mentioned "...-based particles" refer to particles containing "..." as a raw material.

（Ｄ）成分は、モノマー配合比による屈折率の調整が容易なことから、好ましくはアクリル－スチレン系粒子である。 Component (D) is preferably acrylic-styrene particles because the refractive index can be easily adjusted by adjusting the monomer blending ratio.

（Ｄ）成分は、市販された製品であってもよい。当該製品として、アクリル系粒子（製品名「エポスターＭＡ１００４」、（株）日本触媒製、平均粒子径４μｍ）（製品名「エポスターＭＡ１００６」、（株）日本触媒製、平均粒子径６μｍ）（製品名「タフチックＦＨ－Ｓ００５」、日本エクスラン工業（株）製、平均粒子径５μｍ）（製品名「ケミスノーＭＲシリーズ」、綜研化学（株）製、平均粒子径１～１０μｍ）（製品名「テクポリマー ＭＢＸ－５」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径５μｍ）（製品名「テクポリマー ＭＢＸ－８」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径８μｍ）、アクリル－スチレン系粒子（製品名「エポスターＭＡ２００３」、（株）日本触媒製、平均粒子径３μｍ）（製品名「テクポリマー ＭＳＸ」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径５μｍ）（製品名「テクポリマー ＳＭＸ」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径５μｍ）、スチレン系粒子（製品名「テクポリマー ＳＢＸ－４」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径４μｍ）、アクリロニトリル系粒子（製品名「タフチックＡＳＦ」、日本エクスラン工業（株）製、平均粒子径７μｍ）が例示される。 Component (D) may be a commercially available product. The product includes acrylic particles (product name "Eposter MA1004", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., average particle size 4 μm) (product name "Eposter MA1006", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., average particle size 6 μm) (product name "Toughtic FH-S005", manufactured by Nippon Exlan Kogyo Co., Ltd., average particle size 5 μm) (product name "Chemisnow MR series", manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle size 1-10 μm) (product name "Techpolymer MBX") -5'', manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 5 μm) (product name ``Techpolymer MBX-8'', manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 8 μm), acrylic-styrene particles ( Product name "Epostor MA2003", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., average particle size 3 μm) (Product name "Techpolymer MSX", manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 5 μm) (Product name "Techpolymer SMX") , manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 5 μm), styrene particles (product name "Techpolymer SBX-4", manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 4 μm), acrylonitrile particles (product An example is "Toughtic ASF" (manufactured by Nippon Exlan Kogyo Co., Ltd., average particle size: 7 μm).

（Ｄ）成分は、合成して得てもよい。（Ｄ）成分の合成方法として、（１）モノマー液滴を均一に制御して重合する方法、（２）反応により生成した重合体の核を成長させて粒子化する方法が例示される。上記（１）の方法の具体的手段として、ノズル振動法、ＳＰＧ膜乳化法、マイクロチャンネル法、ミニエマルジョン重合法が例示される。上記（２）の方法の具体的手段として、ソープフリー乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、シード乳化重合法が例示される。 Component (D) may be obtained by synthesis. Examples of methods for synthesizing component (D) include (1) a method in which monomer droplets are uniformly controlled and polymerized, and (2) a method in which the cores of the polymer produced by reaction are grown to form particles. Specific examples of the method (1) above include a nozzle vibration method, an SPG membrane emulsification method, a microchannel method, and a mini-emulsion polymerization method. Specific examples of the method (2) above include soap-free emulsion polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, and seed emulsion polymerization.

（Ｄ）成分として例示されたもの及び（Ｄ）成分として公知のものを単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。 Those exemplified as component (D) and those known as component (D) can be used alone or in combination of two or more.

（Ｄ）成分の平均粒子径の上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２μｍ等が例示され、下限は、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５μｍ等が例示される。１つの実施形態において、（Ｄ）成分の平均粒子径は、０．５～１０μｍ程度が好ましい。（Ｄ）成分の平均粒子径が上記上限以下であることで、レンズ効果によるギラツキを抑えることに特に優れている。一方で、（Ｄ）成分の平均粒子径が上記下限以上であることで、本開示における硬化膜や積層フィルムが特に防眩性を奏することができる。 Examples of the upper limit of the average particle diameter of component (D) are 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2 μm, etc., and the lower limit is 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3 μm. , 2, 1, 0.5 μm, etc. In one embodiment, the average particle diameter of component (D) is preferably about 0.5 to 10 μm. When the average particle diameter of component (D) is less than or equal to the above upper limit, it is particularly excellent in suppressing glare due to lens effects. On the other hand, when the average particle diameter of component (D) is equal to or larger than the above lower limit, the cured film or laminated film of the present disclosure can particularly exhibit antiglare properties.

（Ｄ）成分の屈折率の上限は、１．７０、１．６５、１．６０、１．５５、１．５４、１．５３、１．５２、１．５１、１．５０、１．４５等が例示され、下限は、１．６５、１．６０、１．５５、１．５４、１．５３、１．５２、１．５１、１．５０、１．４５、１．４０等が例示される。１つの実施形態において、（Ｄ）成分の屈折率は、１．４０～１．７０程度が好ましい。 The upper limit of the refractive index of the component (D) is 1.70, 1.65, 1.60, 1.55, 1.54, 1.53, 1.52, 1.51, 1.50, 1.45 etc., and the lower limit is 1.65, 1.60, 1.55, 1.54, 1.53, 1.52, 1.51, 1.50, 1.45, 1.40, etc. be done. In one embodiment, the refractive index of component (D) is preferably about 1.40 to 1.70.

本開示において、（Ｄ）成分の屈折率の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２（１９９６）に準拠した方法によって行う。 In the present disclosure, the refractive index of component (D) is measured by a method based on JIS K 7142 (1996).

（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｄ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示され、下限は、２５、２０、１５、１０、５、３質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する（Ｄ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは３～３０質量％程度であり、より好ましくは３質量％以上２５質量％以下であり、さらにより好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (D) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is 30, 25, 20, 15, 10 , 5% by mass, etc., and the lower limit is exemplified by 25, 20, 15, 10, 5, 3% by mass, etc. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (D) based on 100% by mass of the total amount of component (A), component (B), component (C), and component (D) is preferably 3 to 30%. It is about % by mass, more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.

（Ａ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｄ）成分］）の上限は、９５／５、９０／１０、８９／１１、８８／１２、８７／１３、８６／１４、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０等が例示され、下限は、９０／１０、８９／１１、８８／１２、８７／１３、８６／１４、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｄ）成分］）は、好ましくは６５／３５～９５／５程度であり、より好ましくは７０／３０～９５／５であり、さらにより好ましくは７０／３０～９０／１０であり、特に好ましくは７５／２５～９０／１０である。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(A) component/(D) component]) of component (A) and component (D) is 95/5, 90/10, 89/11, Examples include 88/12, 87/13, 86/14, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, etc., and the lower limit is 90/10, 89/11, 88/12, 87/13. , 86/14, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, etc. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [component (A)/component (D)]) of component (A) and component (D) is preferably 65/35 to 95/ The ratio is about 5, more preferably 70/30 to 95/5, even more preferably 70/30 to 90/10, particularly preferably 75/25 to 90/10.

（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｄ）成分］）の上限は、８０／２０、７８／２２、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５８／４２、５５／４５、５０／５０、４５／５５等が例示され、下限は、７８／２２、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５８／４２、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｄ）成分］）は、好ましくは４０／６０～８０／２０程度であり、より好ましくは４５／５５～８０／２０であり、さらにより好ましくは５０／５０～８０／２０であり、特に好ましくは５８／４２～７８／２２である。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(B) component/(D) component]) of component (B) and component (D) is 80/20, 78/22, 75/25, Examples include 70/30, 65/35, 60/40, 58/42, 55/45, 50/50, 45/55, etc., and the lower limit is 78/22, 75/25, 70/30, 65/35. , 60/40, 58/42, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, etc. In one embodiment, the content ratio of component (B) and component (D) (mass ratio, solid content equivalent, [component (B)/component (D)]) is preferably 40/60 to 80/ The ratio is about 20, more preferably 45/55 to 80/20, even more preferably 50/50 to 80/20, particularly preferably 58/42 to 78/22.

（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｃ）成分／（Ｄ）成分］）の上限は、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３４／６６、３３／６７、３２／６８、３１／６９、３０／７０等が例示され、下限は、４０／６０、３５／６５、３４／６６、３３／６７、３２／６８、３１／６９、３０／７０、２５／７５等が例示される。１つの実施形態において、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｃ）成分／（Ｄ）成分］）は、好ましくは２５／７５～４５／５５程度であり、より好ましくは２５／７５～４０／６０であり、さらにより好ましくは３０／７０～４０／６０であり、特に好ましくは３０／７０～３５／６５である。 The upper limit of the content ratio of component (C) and component (D) (mass ratio, solid content conversion, [component (C)/component (D)]) is 45/55, 40/60, 35/65, Examples include 34/66, 33/67, 32/68, 31/69, 30/70, etc., and the lower limit is 40/60, 35/65, 34/66, 33/67, 32/68, 31/69. , 30/70, 25/75, etc. are exemplified. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [component (C)/component (D)]) of component (C) and component (D) is preferably 25/75 to 45/ It is about 55, more preferably 25/75 to 40/60, even more preferably 30/70 to 40/60, particularly preferably 30/70 to 35/65.

本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤を用いることで、所望の効果を奏する積層フィルムを得られることの推定されるメカニズムは以下のとおりである。親水性である（Ｃ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が悪く、ハードコート膜内で凝集する傾向にある。このことが内部ヘーズの発現と、表面のマット感の発現に寄与する。また、（Ｄ）成分によってハードコート膜の表面に凹凸を付与し、（Ｃ）成分とともにマット感・防眩性を発現する。さらに、（Ｂ）成分が（Ｄ）成分周辺で凝集することにより、ハードコート膜の凹凸が軽減されている。このことにより、本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤を用いて形成される積層フィルムは耐擦傷性と防眩性が最適なバランスで発現しているものと考えられる。その結果、本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤中の各種粒子が積層フィルムより脱落しにくくなり、積層フィルムの透明化を抑制することが可能となる。その一方で、積層フィルムの凹凸はなだらかであるにもかかわらず、良好な防眩性を発現する。 The presumed mechanism by which a laminated film exhibiting the desired effects can be obtained by using the active energy ray-curable antiglare hard coating agent of the present disclosure is as follows. Component (C), which is hydrophilic, has poor compatibility with components (A) and (B) and tends to aggregate within the hard coat film. This contributes to the development of internal haze and the development of a matte feeling on the surface. In addition, the (D) component imparts irregularities to the surface of the hard coat film, and together with the (C) component, develops a matte feel and anti-glare properties. Furthermore, the (B) component aggregates around the (D) component, thereby reducing the unevenness of the hard coat film. Therefore, it is considered that the laminated film formed using the active energy ray-curable anti-glare hard coating agent of the present disclosure exhibits an optimal balance of scratch resistance and anti-glare properties. As a result, the various particles in the active energy ray-curable antiglare hard coating agent of the present disclosure are less likely to fall off from the laminated film, making it possible to suppress the laminated film from becoming transparent. On the other hand, although the unevenness of the laminated film is gentle, it exhibits good anti-glare properties.

＜その他配合可能な剤＞
本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤は、さらに、必要に応じて開始剤、レベリング剤、光増感剤、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、無機フィラー、有機溶剤、消泡剤、湿潤剤、防錆剤及び安定化剤等の各種添加剤を配合することもできる。配合可能な有機溶剤として、上記した有機溶剤が例示される。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する各種添加剤の含有量の上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１質量％等が例示され、下限は、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の総量１００質量％に対する各種添加剤の含有量は、０～１０質量％程度が好ましい。 <Other agents that can be added>
The active energy ray-curable anti-glare hard coating agent of the present disclosure may further contain an initiator, a leveling agent, a photosensitizer, a surface conditioner, a surfactant, an ultraviolet absorber, an inorganic filler, an organic solvent, if necessary. Various additives such as antifoaming agents, wetting agents, rust preventives, and stabilizers can also be blended. Examples of organic solvents that can be blended include the organic solvents listed above. The upper limit of the content of various additives with respect to the total amount of 100% by mass of component (A), component (B), component (C) and component (D) is 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3 , 2, 1% by mass, etc., and the lower limit is exemplified by 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0% by mass, etc. In one embodiment, the content of various additives is preferably about 0 to 10% by mass based on 100% by mass of the total amount of components (A), (B), (C) and (D).

＜硬化膜＞
本開示において、活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤に活性エネルギー線を照射することにより得られる硬化膜も提供する。 <Cured film>
The present disclosure also provides a cured film obtained by irradiating an active energy ray-curable antiglare hard coating agent with active energy rays.

活性エネルギー線照射により硬化させる方法として、１５０ｎｍ波長域以上４５０ｎｍ波長域以下の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ又はＬＥＤ等を用いて、１０ｍＪ／ｃｍ２以上１０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下程度照射する方法が例示される。光量、光源、搬送速度等の条件は適宜調整すればよく、例えば高圧水銀灯を使用する場合には、光量が通常０．１～１６０Ｗ／ｃｍ２程度、搬送速度が通常５～５０ｍ／分程度である。活性エネルギー線照射前は、必要に応じて加熱を行って乾燥させてもよい。活性エネルギー線照射後は、必要に応じて加熱を行って完全に硬化させてもよい。 As a method of curing by active energy ray irradiation, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, an electrodeless discharge lamp, an LED, etc. that emit light in a wavelength range of 150 nm or more and 450 nm or less are used. An example is a method of irradiating the irradiation material using 10 mJ/cm 2 or more and 10,000 mJ/cm 2 or less. Conditions such as light intensity, light source, conveyance speed, etc. may be adjusted as appropriate. For example, when using a high-pressure mercury lamp, the light intensity is usually about 0.1 to 160 W/ cm2 , and the conveyance speed is usually about 5 to 50 m/min. be. Before irradiation with active energy rays, heating may be performed to dry the material, if necessary. After irradiation with active energy rays, heating may be performed as necessary to completely cure the material.

＜積層フィルム＞
本開示において、基材と上記硬化膜とを含む積層フィルムも提供する。 <Laminated film>
The present disclosure also provides a laminated film including a base material and the cured film described above.

基材の表面には、基材と硬化膜との接着性や密着性を良好にする目的で、コロナ処理、プラズマ処理、プライマーコート、脱脂処理、表面粗面化処理等の各種表面処理を施してもよい。また、基材と硬化膜との接着性や密着性を良好にする目的で、別の層（例えば、易接着層、粘着層等）を基材と硬化膜との間に配置してもよい。 The surface of the base material is subjected to various surface treatments such as corona treatment, plasma treatment, primer coating, degreasing treatment, and surface roughening treatment in order to improve the adhesion and adhesion between the base material and the cured film. It's okay. Further, in order to improve the adhesion and adhesion between the base material and the cured film, another layer (for example, an easy-adhesion layer, an adhesive layer, etc.) may be placed between the base material and the cured film. .

本発明の積層フィルムの具体例として、下記の順番で各種層を有する積層フィルムが例示される。
（１）硬化膜／基材、
（２）硬化膜／易接着層又は粘着層／基材、 As a specific example of the laminated film of the present invention, a laminated film having various layers in the following order is exemplified.
(1) Cured film/base material,
(2) Cured film/adhesive layer or adhesive layer/base material,

本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤を基材上に塗工する方法として、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。なお、塗工量は特に限定されないが、通常は、乾燥後の重量が０．０５～３０ｇ／ｍ２になる範囲であり、好ましくは０．１～２０ｇ／ｍ２になる範囲である。また、本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤の硬化膜の膜厚は通常１～１０μｍ程度であり、好ましくは２～６μｍ程度である。 Methods for coating the active energy ray-curable antiglare hard coating agent of the present disclosure on a substrate include bar coater coating, Meyer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, and offset printing. , flexo printing, screen printing, and the like. Although the coating amount is not particularly limited, it is usually in a range where the weight after drying is 0.05 to 30 g/m 2 , preferably 0.1 to 20 g/m 2 . Further, the thickness of the cured film of the active energy ray-curable antiglare hard coating agent of the present disclosure is usually about 1 to 10 μm, preferably about 2 to 6 μm.

本開示の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤を塗工する基材として、木材、紙、スレート、金属、プラスチック、ガラス又はその他の樹脂等が例示される。金属として、鉄、アルミニウム、アルミめっき鋼板、ティンフリー鋼板（ＴＦＳ）、ステンレス鋼板、リン酸亜鉛処理鋼板、亜鉛・亜鉛合金めっき鋼板（ボンデ鋼板）の処理鋼板等が例示される。プラスチックとして、熱可塑性プラスチック基材、熱硬化性プラスチック基材等が例示される。熱可塑性プラスチック基材として、汎用プラスチック基材、エンジニアリングプラスチック基材等が例示される。汎用プラスチック基材として、オレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、ビニル系、ポリスチレン系等が例示される。オレフィン系として、ポリエチレン、ポリプロピレン、脂環オレフィン系樹脂（ノルボルネン等）等が例示される。ポリエステル系として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等が例示される。アクリル系として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が例示される。ビニル系として、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等が例示される。ポリスチレン系として、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、スチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル（ＡＢＳ）樹脂等が例示される。エンジニアリングプラスチック基材として、汎用エンプラ、スーパーエンプラ等が例示される。汎用エンプラとして、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）等が例示される。スーパーエンプラとして、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が例示される。熱硬化性プラスチック基材として、ポリイミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が例示される。その他のプラスチック基材として、トリアセチルセルロース樹脂等が例示される。これらの中でも透明性、積層フィルムとの密着性の観点より、ポリエステル系、トリアセチルセルロース樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂及び脂環オレフィン系樹脂からなる群より選ばれる１種が好ましい。また、基材フィルムの平均厚みは特に限定されないが、基材フィルムの平均厚みの上限は、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０μｍ等が例示され、下限は、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、３０μｍ等が例示される。１つの実施形態において、基材フィルムの平均厚みは、３０～１，０００μｍ程度が好ましく、３０～２００μｍがより好ましく、５０～１００μｍがさらにより好ましい。 Examples of the substrate to which the active energy ray-curable antiglare hard coating agent of the present disclosure is applied include wood, paper, slate, metal, plastic, glass, and other resins. Examples of the metal include treated steel sheets such as iron, aluminum, aluminized steel sheets, tin-free steel sheets (TFS), stainless steel sheets, zinc phosphate-treated steel sheets, and zinc/zinc alloy-plated steel sheets (bonde steel sheets). Examples of the plastic include thermoplastic plastic base materials, thermosetting plastic base materials, and the like. Examples of the thermoplastic plastic base material include general-purpose plastic base materials, engineering plastic base materials, and the like. Examples of general-purpose plastic base materials include olefin-based, polyester-based, acrylic-based, vinyl-based, and polystyrene-based materials. Examples of olefins include polyethylene, polypropylene, alicyclic olefin resins (norbornene, etc.). Examples of polyesters include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN). Examples of acrylic materials include polymethyl methacrylate (PMMA). Examples of vinyl-based materials include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyvinyl alcohol. Examples of polystyrene-based resins include polystyrene (PS) resin, styrene-acrylonitrile (AS) resin, styrene-butadiene-acrylonitrile (ABS) resin, and the like. Examples of engineering plastic base materials include general-purpose engineering plastics and super engineering plastics. Examples of general-purpose engineering plastics include polycarbonate and polyamide (nylon). Examples of super engineering plastics include polyetheretherketone (PEEK). Examples of the thermosetting plastic base material include polyimide, epoxy resin, and melamine resin. Examples of other plastic base materials include triacetyl cellulose resin. Among these, from the viewpoint of transparency and adhesion to the laminated film, one selected from the group consisting of polyester resins, triacetyl cellulose resins, polycarbonates, acrylic resins, and alicyclic olefin resins is preferred. Further, the average thickness of the base film is not particularly limited, but examples of the upper limit of the average thickness of the base film are 1,000, 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 100, 50 μm, etc. Examples of the lower limit include 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 100, 50, and 30 μm. In one embodiment, the average thickness of the base film is preferably about 30 to 1,000 μm, more preferably 30 to 200 μm, and even more preferably 50 to 100 μm.

本開示の積層フィルムには、微細な凹凸構造が形成されている。そのため、表面反射による外景の映り込みを抑制でき、防眩性を高めることができる。防眩性は光沢度と関連があり、本開示の積層フィルムの光沢度は、下記のとおりである。本開示の積層フィルムの入射角６０度における光沢度の上限は、５０、４８、４６、４４、４２、４０、３８、３６、３４、３２、３０、２８、２６、２４、２２、２０、１８、１６、１４％等が例示され、下限は、４８、４６、４４、４２、４０、３８、３６、３４、３２、３０、２８、２６、２４、２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０％等が例示される。１つの実施形態において、本開示の積層フィルムの入射角６０度における光沢度は、５０％以下であってもよく、１０～５０％程度が好ましい。また、本開示の積層フィルムの入射角２０度における光沢度の上限は、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２％等が例示され、下限は、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１％等が例示される。１つの実施形態において、本開示の積層フィルムの入射角２０度における光沢度は、１～１５％程度が好ましい。光沢度が上記下限以上であると、表示される像のぼやけが軽減され見えやすくなる。また、光沢度が上記上限以下であると、防眩性に優れる。なお、本開示の積層フィルムの防眩性ハードコート層の入射角６０度における光沢度及び入射角２０度における光沢度は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）に記載の方法で測定される。 A fine uneven structure is formed in the laminated film of the present disclosure. Therefore, reflection of the external scenery due to surface reflection can be suppressed, and anti-glare properties can be improved. Anti-glare properties are related to glossiness, and the glossiness of the laminated film of the present disclosure is as follows. The upper limit of the glossiness of the laminated film of the present disclosure at an incident angle of 60 degrees is 50, 48, 46, 44, 42, 40, 38, 36, 34, 32, 30, 28, 26, 24, 22, 20, 18 , 16, 14%, etc., and the lower limit is 48, 46, 44, 42, 40, 38, 36, 34, 32, 30, 28, 26, 24, 22, 20, 18, 16, 14, 12 , 10%, etc. are exemplified. In one embodiment, the glossiness of the laminated film of the present disclosure at an incident angle of 60 degrees may be 50% or less, preferably about 10 to 50%. Further, the upper limit of the glossiness of the laminated film of the present disclosure at an incident angle of 20 degrees is exemplified by 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2%, etc. Examples of lower limits include 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, and 1%. In one embodiment, the glossiness of the laminated film of the present disclosure at an incident angle of 20 degrees is preferably about 1 to 15%. When the glossiness is equal to or higher than the above lower limit, the displayed image becomes less blurred and becomes easier to see. Moreover, when the glossiness is below the above upper limit, the antiglare property is excellent. Note that the glossiness at an incident angle of 60 degrees and the glossiness at an incident angle of 20 degrees of the antiglare hard coat layer of the laminated film of the present disclosure are measured by the method described in JIS Z 8741 (1997).

以下に、実施例を挙げて本開示の具体例を説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中、部及び％は特記しない限り全て固形分質量基準である。 Specific examples of the present disclosure will be described below with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these examples. In the examples, all parts and percentages are based on solid content mass unless otherwise specified.

＜実施例１：活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤（１）の調製＞
（Ａ）成分としてジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート（製品名「アロニックスＭ－４０２」、東亞合成（株）製）を６５．５質量部、（Ｂ）成分としてシルセスキオキサン（製品名「ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００」、東亞合成（株）製）を２０．０質量部、（Ｃ）成分としてプロピレングリコールモノメチルエーテル分散のシリカ粒子（製品名「ＰＧＭ－ＳＴ」、日産化学製）を５．０質量部、（Ｄ）成分として有機粒子（製品名「テクポリマーＳＳＸシリーズ カスタマイズ品」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径：４μｍ、屈折率：１．５３５）を９．５質量部、開始剤として１－［４－（２－ヒドロキシエトキシル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノンを２．０質量部及び２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オンを２．０質量部、レベリング剤として製品名「ＢＹＫ－３５０」（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を０．２質量部混合するとともに、プロピレングリコールモノメチルエーテルにて希釈し、固形分３０重量％の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤を調製した。 <Example 1: Preparation of active energy ray-curable antiglare hard coating agent (1)>
65.5 parts by mass of dipentaerythritol poly(meth)acrylate (product name "Aronix M-402", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as component (A), silsesquioxane (product name " 20.0 parts by mass of ``MAC-SQ TM-100'', manufactured by Toagosei Co., Ltd., and 5 parts of propylene glycol monomethyl ether-dispersed silica particles (product name ``PGM-ST'', manufactured by Nissan Chemical) as component (C). .0 part by mass, 9.5 parts of organic particles (product name "Techpolymer SSX Series Customized Product", manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle diameter: 4 μm, refractive index: 1.535) as the (D) component. parts by weight, 2.0 parts by weight of 1-[4-(2-hydroxyethoxyl)-phenyl]-2-hydroxy-methylpropanone as an initiator and 2-hydroxy-1-(4-(4-(2- 2.0 parts by mass of methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methylpropan-1-one and 0.2 parts by mass of product name "BYK-350" (manufactured by BYK Additives & Instruments) as a leveling agent were mixed, This was diluted with propylene glycol monomethyl ether to prepare an active energy ray-curable antiglare hard coating agent having a solid content of 30% by weight.

＜実施例２～５及び比較例１～５：活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤（２）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）の調製＞
実施例２～５及び比較例１～５は、表１に記載の組成に変更したことを除き、実施例１と同様の手法により行い、活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤（２）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）を得た。 <Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 5: Preparation of active energy ray-curable antiglare hard coating agents (2) to (5) and (C1) to (C5)>
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 were carried out in the same manner as in Example 1, except that the composition was changed to the one shown in Table 1, and active energy ray-curable antiglare hard coating agent (2) ~(5) and (C1) ~ (C5) were obtained.

＜評価例１：積層フィルム（１）の作製＞
活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤（１）を乾燥後の膜厚が３．６μｍとなるように、トリアセチルセルロースフィルム（製品名「ＦＴ ＴＤ８０ＵＬＭ」、富士フィルム（株）製、膜厚：８０μｍ）にメイヤーバー Ｎｏ.９を用いて塗布し、８０℃で１分乾燥後、窒素雰囲気下で活性エネルギー線を照射し（紫外線照射：５５０ｍＷ／ｃｍ２、３００ｍＪ／ｃｍ２）、積層フィルム（１）を得た。 <Evaluation example 1: Production of laminated film (1)>
A triacetylcellulose film (product name "FT TD80ULM", manufactured by Fuji Film Co., Ltd., film thickness: :80 μm) using Meyer bar No. 9, dried at 80°C for 1 minute, and irradiated with active energy rays in a nitrogen atmosphere (ultraviolet irradiation: 550 mW/cm 2 , 300 mJ/cm 2 ) to form a laminated film. (1) was obtained.

＜評価例２～５及び比較評価例１～５：積層フィルム（２）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）の作製＞
評価例２～５及び比較評価例１～５は、活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤（１）をそれぞれ活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤（２）～（５）又は（Ｃ１）～（Ｃ５）に変更したことを除き、評価例１と同様の手法により行い、積層フィルム（２）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）を得た。 <Evaluation Examples 2 to 5 and Comparative Evaluation Examples 1 to 5: Production of laminated films (2) to (5) and (C1) to (C5)>
In evaluation examples 2 to 5 and comparative evaluation examples 1 to 5, active energy ray curable antiglare hard coating agent (1) was replaced with active energy ray curable antiglare hard coating agent (2) to (5) or ( Laminated films (2) to (5) and (C1) to (C5) were obtained by the same method as in Evaluation Example 1 except that C1) to (C5) were changed.

＜性能評価（１）：τＴ（全光線透過率）＞
ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１（１９９７）の規格に準拠し、ヘーズメーター（製品名「ＨＺ－Ｖ３」、スガ試験機（株）製）を用いて、積層フィルム（１）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）の全光線透過率を測定した。 <Performance evaluation (1): τT (total light transmittance)>
Laminated films (1) to (5) and (C1) were measured in accordance with the JIS K 7361-1 (1997) standard using a haze meter (product name "HZ-V3", manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The total light transmittance of ~(C5) was measured.

＜性能評価（２）：ヘーズ値＞
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００）の規格に準拠し、ヘーズメーター（製品名「ＨＺ－Ｖ３」、スガ試験機（株）製）を用いて、積層フィルム（１）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）のヘーズ値を測定した。 <Performance evaluation (2): Haze value>
Laminated films (1) to (5) and (C1) to ( The haze value of C5) was measured.

＜性能評価（３）：入射角２０度における光沢度＞
ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）の規格に準拠し、グロスメーター（製品名「ＶＧ－７０００」、日本電色工業（株）製）を用いて、積層フィルム（１）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）の入射角２０度における光沢度を測定した。 <Performance evaluation (3): Glossiness at an incident angle of 20 degrees>
Laminated films (1) to (5) and (C1) to The glossiness of (C5) at an incident angle of 20 degrees was measured.

＜性能評価（４）：入射角６０度における光沢度＞
ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）の規格に準拠し、グロスメーター（製品名「ＶＧ－７０００」、日本電色工業（株）製）を用いて、積層フィルム（１）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）の入射角６０度における光沢度を測定した。 <Performance evaluation (4): Glossiness at an incident angle of 60 degrees>
Laminated films (1) to (5) and (C1) to The glossiness of (C5) at an incident angle of 60 degrees was measured.

＜性能評価（５）：耐擦傷性＞
積層フィルム（１）～（５）及び（Ｃ１）～（Ｃ５）の防眩性ハードコート層が上方を向くようにしてスチールウール試験機に設置し、＃００００のスチールウールを用いて、５００ｇ／ｃｍ２の荷重で４ｃｍの摺動距離にて１０往復擦ることで試験を実施した。防眩性ハードコート層における外観変化（透明化）を、目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。
○：透明化が発生しない。
△：わずかに透明化している。
×：完全に透明化している。 <Performance evaluation (5): Scratch resistance>
The laminated films (1) to (5) and (C1) to (C5) were placed in a steel wool tester with the anti-glare hard coat layers facing upward, and tested using #0000 steel wool at 500g/ The test was carried out by rubbing 10 times back and forth with a sliding distance of 4 cm under a load of cm 2 . Appearance changes (transparency) in the anti-glare hard coat layer were visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
○: Transparency does not occur.
△: Slightly transparent.
×: Completely transparent.

Figure 0007354964000003
Figure 0007354964000003

表１中の用語の意味は下記のとおりである。
ＤＰＰＡ：ジペンタエリスリトールポリアクリレート（製品名「アロニックスＭ－４０２」、東亞合成（株）製）
ＳＱ：シルセスキオキサン（製品名「ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００」、東亞合成（株）製）
親水性シリカ：プロピレングリコールモノメチルエーテル分散のシリカ粒子（製品名「ＰＧＭ－ＳＴ」、日産化学（株）製、平均粒子径１２ｎｍ）
疎水性シリカ：下記製造例１及び２を経て得られたウレタン（メタ）アクリレート構造含有シランカップリング剤で表面処理したシリカ粒子
有機粒子：ポリメタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体（製品名「テクポリマーＳＳＸシリーズ カスタマイズ品」、積水化成品工業（株）製、平均粒子径：４μｍ、屈折率：１．５３５） The meanings of the terms in Table 1 are as follows.
DPPA: dipentaerythritol polyacrylate (product name "Aronix M-402", manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
SQ: Silsesquioxane (product name "MAC-SQ TM-100", manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Hydrophilic silica: silica particles dispersed in propylene glycol monomethyl ether (product name "PGM-ST", manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., average particle size 12 nm)
Hydrophobic silica: Silica particles surface-treated with a urethane (meth)acrylate structure-containing silane coupling agent obtained through Production Examples 1 and 2 below Organic particles: Copolymer of polymethyl methacrylate and styrene (product name: Techpolymer SSX Series Customized Product, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size: 4 μm, refractive index: 1.535)

＜製造例１：ウレタン（メタ）アクリレート構造含有シランカップリング剤の作製＞
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネート２０質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物７２質量部（製品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ－３０」、日本化薬（株）製）、（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン８質量部、重合禁止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．０２質量部、並びに触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．２質量部を混合し、反応を７０℃５時間の条件で行った。反応終了後に、ウレタン（メタ）アクリレート構造含有トリメトキシシラン、ウレタン（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートをそれぞれ３分の１質量％ずつ含有する混合物が得られた。当該混合物をウレタン（メタ）アクリレート構造含有シランカップリング剤として用いた。 <Production Example 1: Preparation of urethane (meth)acrylate structure-containing silane coupling agent>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, a cooling pipe, and an air inlet, 20 parts by mass of isophorone diisocyanate, 72 parts by mass of a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate (product name "KAYARAD PET-30") were added. , manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 8 parts by mass of (3-mercaptopropyl)trimethoxysilane, 0.02 parts by mass of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol as a polymerization inhibitor, and as a catalyst. 0.2 parts by mass of dioctyltin dilaurate was mixed, and the reaction was carried out at 70° C. for 5 hours. After the reaction was completed, a mixture containing 1/3 mass % of each of urethane (meth)acrylate structure-containing trimethoxysilane, urethane (meth)acrylate, and pentaerythritol tetraacrylate was obtained. The mixture was used as a urethane (meth)acrylate structure-containing silane coupling agent.

＜製造例２：ウレタン（メタ）アクリレート構造含有シランカップリング剤で表面処理したシリカ粒子＞
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、固形分換算で９．４質量％のシリカ分散体（固形分：３０％、溶液：メチルエチルケトン）と１．３質量％のウレタン（メタ）アクリレート構造含有シランカップリング剤を混合し、６０℃４時間の条件で反応を行い、表面処理されたシリカ粒子を製造した。平均粒子径１０ｎｍであった。なお、表１中の疎水性シリカの数値は、表面処理されたシリカ粒子に加えて、上記ウレタン（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートを含んだ数値である。
<Production Example 2: Silica particles surface-treated with a urethane (meth)acrylate structure-containing silane coupling agent>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, a cooling pipe, and an air inlet, a silica dispersion of 9.4% by mass (solids content: 30%, solution: methyl ethyl ketone) and 1.3% by mass in terms of solid content were added. % of a urethane (meth)acrylate structure-containing silane coupling agent were mixed, and the mixture was reacted at 60° C. for 4 hours to produce surface-treated silica particles. The average particle diameter was 10 nm. Note that the numerical value of hydrophobic silica in Table 1 includes the above-mentioned urethane (meth)acrylate and pentaerythritol tetraacrylate in addition to the surface-treated silica particles.

Claims (4)

３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、シルセスキオキサン（Ｂ）、親水性シリカ粒子（Ｃ）及び有機粒子（Ｄ）を含む活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤であり、
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｄ）成分］）は４０／６０～８０／２０であり、
有機粒子（Ｄ）にはシルセスキオキサン（Ｂ）を含まない、
活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤。 Active energy ray-curable anti-glare property containing (meth)acrylate (A) having three or more (meth)acryloyl groups, silsesquioxane (B), hydrophilic silica particles (C) and organic particles (D) It is a hard coating agent,
The content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(B) component/(D) component]) of component (B) and component (D) is 40/60 to 80/20,
The organic particles (D) do not contain silsesquioxane (B) ,
Active energy ray-curable anti-glare hard coating agent. 請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型防眩性ハードコート剤の硬化膜。 A cured film of the active energy ray-curable antiglare hard coating agent according to claim 1. 基材と請求項２に記載の硬化膜を有する積層フィルム。 A laminated film comprising a base material and the cured film according to claim 2. ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）に準拠して測定される、入射角６０度における光沢度が５０％以下である請求項３に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 3, having a glossiness of 50% or less at an incident angle of 60 degrees, as measured in accordance with JIS Z 8741 (1997).
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