JP7344020B2

JP7344020B2 - 皮膚洗浄用液体組成物

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Publication number: JP7344020B2
Application number: JP2019118266A
Authority: JP
Inventors: 航平山本
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2019-06-26
Filing date: 2019-06-26
Publication date: 2023-09-13
Anticipated expiration: 2039-06-26
Also published as: WO2020262158A1; JP2021004204A; CN112449597A

Description

本発明は、物理的摩擦を皮膚に与えなくても洗浄可能な皮膚洗浄用液体組成物に関する。

皮膚を洗浄し、肌を清潔に保つことを目的とした製品として、洗顔料、ボディソープ、シャンプー等の様々な皮膚洗浄料組成物が提供されている。皮膚洗浄料組成物が皮膚を洗浄する機構においては、界面活性剤が汚れに吸着して汚れと水との間の表面張力を小さくし、摩擦による機械力も相まって、汚れを水中に浮き上がらせる。このような洗浄機構を有効に作用させるには、界面活性剤を臨界ミセル濃度以上で配合することが必要である。

一方で、界面活性剤による洗浄力が強すぎることで皮膚刺激の原因となり、その結果、乾燥肌をはじめとする肌トラブルが引き起こされているといった現状もある。このため、肌への作用をマイルドにすることを目的として、洗浄成分の組み合わせや配合量等を工夫する処方が種々提案されている。中でも、洗浄時に形成される泡が、肌と指とが直接触れて発生する摩擦を軽減すると認識されていることから、気泡力、泡持ち力等の泡質を向上させる処方は、肌への作用をマイルドにする処方として優れているというのが一般常識となっている。

このため、近年では、ポンプフォーマータイプの皮膚洗浄料が種々提案されており、簡単に良質な泡が得られる手軽さだけでなく、肌への優しさも注目されている。具体的には、特許文献１に、フォーマー容器と、このフォーマー容器に充填されてなる液体皮膚洗浄剤組成物とからなる液体皮膚洗浄剤製品であって、上記液体皮膚洗浄剤組成物が、（Ａ）炭素数７～２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を有する特定の脂肪酸塩を３～１０質量％と、（Ｂ）特定の塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸及び／又はアクリルアミドとの共重合体と、（Ｃ）糖アルコールとを含有し、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が２０～２５０である液体皮膚洗浄剤製品が開示されている。また、特許文献２には、（ａ）脂肪酸塩を２～９質量％、（ｂ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを０．５～４質量％、（ｃ）２価アルコールの１種類または２種類以上を１～１０質量％を含有し、かつ、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合量（質量％）の和（ａ）＋（ｂ）が３～１０質量％、配合量比（ｂ）／（ａ）が０．１～０．５である洗浄剤をフォーマー容器に充填したことを特徴とする皮膚洗浄剤組成物が開示されている。さらに、特許文献３には、（ａ）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインと、（ｂ）炭素数５～２５の脂肪酸から形成され且つ特定組成の高級脂肪酸石鹸４～１５質量％と、を含有するフォーマー容器で吐出される洗浄料組成物が開示されている。

一方、環境負荷を考慮して、生分解性のある天然界面活性剤を用いた洗浄剤組成物も知られている。例えば、特許文献４には、天然界面活性剤１１～４５重量部、ミラビル石２５～３５重量部、硬水軟化剤１０～４０重量部、キレート剤０．１～５重量部、及び残余の付加的な洗浄剤原料を合計して１００重量部となる洗浄剤組成物が開示されている。

国際公開第２０１４／００３１１４号特開２０１６－０９８１８２号公報国際公開第２０１７／０８１８９７号特開２０１４－０５１５４４号公報

ポンプフォーマータイプの皮膚洗浄料組成物は、界面活性剤の配合量が比較的少なく、その点で、固形状や半固形状の皮膚洗浄料組成物に比べて皮膚への刺激は低減されている傾向にあると考えられる。一方で、ポンプフォーマータイプの皮膚洗浄料組成物は、泡の状態で吐出されることが大前提となっているため、気泡力を発揮させるために必要な最低限の界面活性剤を配合することがその構成上不可避となっている。

また、メイク落とし（クレンジング）を目的とした皮膚洗浄料を除く、皮脂や汗等の体液や汚れ等の除去を目的とした皮膚洗浄料は様々創出されているが、ポンプフォーマータイプの皮膚洗浄料及び天然界面活性剤を含む皮膚洗浄料を含めどの皮膚洗浄料も例外なく、肌へ適用する前に泡立てることを前提としており、また、洗浄前によく泡立てることは、肌への摩擦を和らげる点で好ましいということも常識化している。泡は、肌と手との間に介在することで物理的摩擦を和らげることができるものの、泡自体が肌にこすりつけられるため、それ自体が物理的摩擦を生じさせ、肌への刺激になっていることには変わりない。このように、従前と同様の使用方法では、皮膚洗浄料の肌への負担の低減には限界がある。

また、エステサロンや美容院では、顔等の洗浄施術が行われることがあり、サービスの質の向上のため、肌に優しい洗浄施術が望まれる。

そこで本発明は、物理的摩擦を皮膚に与えなくても洗浄可能な皮膚洗浄用液体組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、肌への刺激をより軽減させるため、肌への適用に際して予め泡立てることなく、直接的に皮膚洗浄用液体組成物を肌へ適用し、物理的摩擦を皮膚に与えることなく洗浄するという斬新な用途の着想に至った。また、肌への刺激をより軽減させるため、天然由来界面活性剤を配合し、その配合量を、従前の皮膚洗浄料組成物に含まれる配合量よりも大幅に低減させた。そのように大幅に少量の界面活性剤しか含まれない皮膚洗浄料組成物では、肌への刺激低減と引き換えに洗浄力が得られないが、両親媒性エステルを共存させることによって、物理的摩擦を皮膚に与えなくとも効果的に洗浄力が得られることを見出した。本発明は、この知見に基づいてさらに検討を重ねることにより完成したものである。

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．（Ａ）天然由来界面活性剤と（Ｂ）両親媒性エステルとを含有し、前記（Ａ）の含有量が０．０２５～２重量％であり、物理的摩擦を皮膚に与えることなく洗浄するために用いられる、皮膚洗浄用液体組成物。
項２．前記（Ｂ）成分が、ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステル、ジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステル、及び（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０よりなる群から選ばれる、項１に記載の皮膚洗浄用液体組成物。
項３．前記ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルが、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールである、項２に記載の皮膚洗浄用液体組成物。
項４．前記（Ａ）成分が、グリセロリン脂質、サポニン、及びリポペプチドからなる群より選択される、項１～３のいずれかに記載の皮膚洗浄用液体組成物。
項５．前記グリセロリン脂質が、レシチン、リゾレシチン、及び水素添加レシチンからなる群より選択される、項４に記載の皮膚洗浄用液体組成物。
項６．前記リポペプチドがサーファクチン及びその塩からなる群より選択される、項４に記載の皮膚洗浄用液体組成物。
項７．（Ａ）天然由来界面活性剤と（Ｂ）両親媒性エステルとを含有し、前記（Ａ）の含有量が０．０２５～２重量％である皮膚洗浄用液体組成物を、物理的摩擦を皮膚に与えることなく皮膚に適用することを含む、皮膚洗浄方法。

本発明の皮膚洗浄用液体組成物によれば、皮膚刺激性が低減されつつも優れた洗浄力を発揮することができるため、肌への適用に際して予め泡立てることなく、物理的摩擦を皮膚に与えずに洗浄可能となる。物理的摩擦を皮膚に与えずに洗浄可能であるため、皮膚洗浄用液体組成物における界面活性剤の配合量を、従前の皮膚洗浄用液体組成物に含まれる配合量よりも大幅に低減させることができ、これによってより一層皮膚刺激性を低減させることも可能である。

１．皮膚洗浄用液体組成物
本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、（Ａ）天然由来界面活性剤（以下、（Ａ）成分と表記することがある）を所定量と（Ｂ）両親媒性エステル（以下、（Ｂ）成分と表記することがある）とを含有することを特徴とする。以下、本発明の皮膚洗浄用液体組成物について詳述する。

（Ａ）天然由来界面活性剤
本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、（Ａ）成分として天然由来界面活性剤を含有する。天然由来界面活性剤は、生物を起源とし界面活性作用を有する物質である。

本発明で用いられる天然由来界面活性剤としては特に限定されず、動物、植物又は微生物から抽出及び精製した天然物；これらの天然物を、微生物学的に培養合成したもの、遺伝子工学的に合成したもの、及び化学合成したもの；水素添加処理、水酸化処理、加水分解処理などの処理を行ったもの等が挙げられる。

本発明で用いられる天然由来界面活性剤の例としては、リン脂質、サポニン、リポペプチド、コレステロール、胆汁酸等が挙げられる。これらの天然由来界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの天然由来界面活性剤の中でも、好ましくは、リン脂質、サポニン、リポペプチドが挙げられる。

リン脂質としては、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。グリセロリン脂質は、グリセロリン酸骨格を有する物質で、親油基として脂肪酸エステル、長鎖アルキルエーテル、ビニルエーテルなどを有している物質である。グリセロリン脂質の具体例としては、ホスファチジルコリン（レシチン）、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファジルイノシトール、ホスファチジルイノシトールポリリン酸、ジホスファチジルグリセロール（カルジオリピン）、ホスファチジン酸、並びにこれらの水素添加処理物、水酸化処理物、及び加水分解処理物が挙げられる。スフィンゴリン脂質は、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等の長鎖塩基又は長鎖脂肪酸の、リン酸又はホスホン酸誘導体である。スフィンゴリン脂質の具体例としては、セラミド１－リン酸誘導体（スフィンゴミエリン等）、セラミド１－ホスホン酸誘導体（セラミドアミノエチルホスホン酸等）が挙げられる。これらのリン脂質は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのリン脂質の中でも、好ましくはグリセロリン脂質が挙げられ、より好ましくは、レシチン（大豆レシチン、卵黄レシチン）、水素添加レシチン、水酸化レシチン、リゾレシチンが挙げられ、更に好ましくは、レシチン（大豆レシチン、卵黄レシチン等）、水素添加レシチン、リゾレシチンが挙げられる。また、一層優れた洗浄力を得る観点から、好ましくはレシチン（大豆レシチン、卵黄レシチン等）及びリゾレシチンが挙げられ、皮膚刺激性及び保湿不足によるつっぱり感を一層抑制する観点から、好ましくは水素添加レシチンが挙げられる。

サポニンは、サポゲニンと糖から構成される配糖体であり、具体的にはトリテルペンの配糖体及びステロイドの配糖体が挙げられる。サポニンの具体例としては、キラヤサポニン、ダイズサポニン、ユッカサポニン、エンジュサポニン、ビートサポニン、アズキサポニン、ニンジンサポニン、茶種サポニン、ヘチマサポニン、ツボクササポニン等が挙げられる。これらのサポニンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

リポペプチドは、脂質化されたペプチドであり、具体的には、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン及びこれらの塩等が挙げられる。これらのリポペプチドは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのリポペプチドの中でも、好ましくはサーファクチン及びその塩が挙げられ、より好ましくはサーファクチンの塩が挙げられる。サーファクチンの塩は、下記式（Ｉ）で示される化合物である。

式（Ｉ）中、Ｘは、ロイシン、イソロイシン及びバリンから選択されるアミノ酸残基を示し、ＲはＣ₉-₁₈アルキル基を示し、Ｍ⁺はアルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンを示す。アルカリ金属イオンとしては特に限定されないが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられ、好ましくはナトリウムイオンが挙げられる。第四級アンモニウムイオンの置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等のアルキル基；ベンジル基、メチルベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；フェニル基、トルイル基、キシリル基等のアリール基等の有機基が挙げられる。これらのサーファクチン又はその塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の皮膚洗浄用液体組成物における（Ａ）成分の含有量は、０．０２５～２重量％である。このように界面活性剤量が少量であることより、皮膚刺激性を各段に低減することができる。本発明においては、（Ｂ）成分と共存させることで、優れた洗浄力を発揮することができるため、本来的には有効な洗浄力を発揮できないような少量の界面活性剤量であっても効果的に洗浄力を発揮することができる。

（Ａ）成分の好ましい含有量としては、例えば、より一層優れた洗浄力を得る観点から、０．５～２重量％、より好ましくは１～２重量％が挙げられ、保湿不足によるつっぱり感を一層抑制する観点から、０．０２５～１．５重量％、より好ましくは０．０２５～１重量％が挙げられる。更に、（Ａ）成分がレシチン又はリゾレシチンの場合は、より一層優れた洗浄力を得る観点から、０．５～２重量％が挙げられ、保湿不足によるつっぱり感を一層抑制する観点から、０．０２５～１重量％が挙げられ、皮膚刺激性を一層抑制する観点から、０．０２５～１．５重量％が挙げられる。（Ａ）成分がサポニンの場合は、より一層優れた洗浄力を得る観点から、１～２重量％が挙げられる。

（Ｂ）両親媒性エステル
本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、（Ｂ）成分として両親媒性エステルを含有する。（Ｂ）成分は単独で洗浄作用を示さないが、０．０２５～２重量％の（Ａ）成分と共存させることによって、低刺激性を維持しながら皮膚洗浄用液体組成物の洗浄力を向上させることができる。

本発明において、両親媒性エステルは、日本薬局方一般試験法に定められた方法による測定で、導電率７０～１１０μｓ／ｍに調整されたイオン交換水に常温で２質量％以上溶解し、かつ、油剤であるイソノナン酸イソトリデシル（日清オイリオグループ社製、サラコス９１３）にも常温（２５℃）で１０質量％以上溶解するものであり、エステル系界面活性剤は除かれる。

両親媒性エステルとしては特に限定されないが、皮膚刺激低減性及び洗浄力をより良好に得る観点から、ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステル、ジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステル、及び（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０よりなる群から選ばれるものであることが好ましい。両親媒性エステルとしては、ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステル、ジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステル、及び（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０の中からいずれかを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの両親媒性エステルの中でも、皮膚刺激低減性及び洗浄力をより良好に得る観点から、ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルがより好ましい。

本発明に使用されるジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルは、ジカルボン酸とポリオキシアルキレンアルキルエーテルとのジエステル化合物である。ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルのジエステル化合物を構成するジカルボン酸の具体例としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、ペメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アセトンジカルボン酸、フタル酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸などが挙げられる。また、ジエステル化合物を構成するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルなどが挙げられ、より具体的には、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。

これらのジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルの中でも、皮膚刺激低減性及び洗浄力をより良好に得る観点から、好ましくは、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸とジエチレングリコールモノエチルエーテルとのジエステル化合物、具体的には、ＩＮＣＩ名（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ，第１３版，第１巻，ＣＴＦＡ，２０１０年，ｐ．３３１）：ＢＩＳ－ＥＴＨＯＸＹＤＩＧＬＹＣＯＬＣＹＣＬＯＨＥＸＡＮＥ１，４－ＤＩＣＡＲＢＯＸＹＬＡＴＥで表記される、シクロへキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールと称される化合物、及びコハク酸とジエチレングリコールモノエチルエーテルとのジエステル化合物、具体的には、ＩＮＣＩ名（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ，第１３版，第１巻，ＣＴＦＡ，２０１０年，ｐ．３３１－３３２）：ＢＩＳ－ＥＴＨＯＸＹＤＩＧＬＹＣＯＬＳＵＣＣＩＮＡＴＥで表記される、コハク酸ビスエトキシジグリコールと称される化合物が挙げられる。

また、本発明において、前記シクロへキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの具体例としては、例えば、日本精化株式会社製の「Ｎｅｏｓｏｌｕｅ－Ａｑｕｌｉｏ（商品名）」等が挙げられる。また、前記コハク酸ビスエトキシジグリコールの具体例としては、例えば、高級アルコール工業株式会社製の「ハイアクオスターＤＣＳ（商品名）」等が挙げられる。

これらのジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

これらのジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルの中でも、特に、（Ａ）成分として水素添加レシチン又はリポペプチドを用いる場合に、保湿不足によるつっぱり感を一層抑制する観点から、シクロへキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを用いることが好ましい。

本発明に使用されるジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステルは、ジカルボン酸とアルコキシアルコールとのジエステル化合物である。ジカルボン酸ジアルコキシアルキルのジエステル化合物を構成するジカルボン酸の具体例としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、ペメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アセトンジカルボン酸、フタル酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸などが挙げられる。また、ジエステル化合物を構成するアルコキシアルコールとしては、例えば、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノールなどが挙げられる。

これらのジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステル中でも、本発明の効果をより良好に得る観点から、好ましくは、コハク酸と２－エトキシエタノールとのジエステル化合物、具体的には、コハク酸ジエトキシエチルが挙げられる。

これらのジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステル、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明に使用される（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル－１０としては、特に限定されないが、例えば、日本精化株式会社製の「Ｎｅｏｓｏｌｕｅ－Ａｑｕａ（商品名）」、「Ｎｅｏｓｏｌｕｅ－ＡｑｕａＳ（商品名）」等が挙げられる。

本発明の皮膚洗浄用液体組成物における（Ｂ）成分の含有量としては特に限定されないが、例えば０．１重量％以上が挙げられる。洗浄力をより一層良好に得る観点、及び／又は、保湿不足によるつっぱり感をより一層低減させる観点から、（Ｂ）成分の含有量としては好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１．５重量％以上、より好ましくは２重量％以上が挙げられる。（Ｂ）成分の含有量の範囲の上限は特に限定されないが、皮膚洗浄用スプレー剤の安定性等の観点から、例えば５重量％以下、好ましくは４重量％以下、より好ましくは３重量％以下が挙げられる。

本発明の皮膚洗浄用液体組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率は特に限定されず、上記の各含有量により定まるが、皮膚刺激低減性及び洗浄力をより良好に得る観点から、（Ａ）成分１重量部に対して（Ｂ）成分が例えば０．１～１００重量部、好ましくは１～８０重量部が挙げられる。また、より一層優れた洗浄力を得る観点から、（Ａ）成分１重量部に対して（Ｂ）成分が１～４重量部、より好ましくは１～２重量部が挙げられ、保湿不足によるつっぱり感を一層抑制する観点から、１．２～８０重量部、より好ましくは２～８０重量部が挙げられる。更に、（Ａ）成分がレシチン又はリゾレシチンの場合は、より一層優れた洗浄力を得る観点から、（Ａ）成分１重量部に対して（Ｂ）成分が１～４重量部が挙げられ、保湿不足によるつっぱり感を一層抑制する観点から、（Ａ）成分１重量部に対して（Ｂ）成分が２～８０重量部が挙げられ、皮膚刺激性を一層抑制する観点から、（Ａ）成分１重量部に対して（Ｂ）成分が１．２～８０重量部が挙げられる。（Ａ）成分がサポニンの場合は、より一層優れた洗浄力を得る観点から、（Ａ）成分１重量部に対して（Ｂ）成分が１～２重量部が挙げられる。

他の成分
本発明の皮膚洗浄用液体組成物には、前記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、製剤化等に必要とされる他の基剤や添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤については、薬学的に許容されることを限度として特に制限されないが、例えば、水、炭素数１～５の低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、及び多価アルコール（エチレングリコール、１，３－ブチレングリコール（１，３－ＢＧ）、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等）等の水性基剤；防腐剤（フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸等）、着香剤（シトラール、１，８－シオネール、シトロネラール、ファルネソール等）、着色剤（タール色素（褐色２０１号、青色２０１号、黄色４号、黄色４０３号等）、カカオ色素、クロロフィル、酸化アルミニウム等）、粘稠剤（ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、架橋型アクリル酸重合体、カルボキシビニルポリマー、ヒプロメロース、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、カラギーナン等）、ｐＨ調整剤（リン酸、塩酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム（クエン酸三ナトリウム）、コハク酸、酒石酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、湿潤剤（ｄｌ－ピロリドンカルボン酸ナトリウム液、Ｄ－ソルビトール液、マクロゴール等）、安定化剤（ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、エデト酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、Ｌ－アルギニン、Ｌ－アスパラギン酸、ＤＬ－アラニン、グリシン、エリソルビン酸ナトリウム、没食子酸プロピル、亜硫酸ナトリウム、二酸化硫黄、クロロゲン酸、カテキン、ローズマリー抽出物等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、粘着剤、緩衝剤、溶解補助剤、可溶化剤、保存剤等の添加剤が挙げられる。これらの基材や添加剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの基材や添加剤の含有量は、製剤形態等に応じて適宜設定することができる。

本発明の皮膚洗浄用液体組成物には、前記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて他の薬理成分を含有していてもよい。このような薬理成分としては、例えば、ビタミン類（ビタミンＡ類、ビタミンＢ１類、ビタミンＢ２類、ビタミンＢ５類、ビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２類、ビタミンＣ類、ビタミンＤ類、ビタミンＫ類、ナイアシン類、葉酸、ビオチン、リコペン等）、抗ヒスタミン剤（ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン等）、局所麻酔剤（プロカイン、テトラカイン、ブピパカイン、メピパカイン、クロロプロカイン、プロパラカイン、メプリルカイン又はこれらの塩、オルソカイン、オキセサゼイン、オキシポリエントキシデカン、ロートエキス、ペルカミンパーゼ、テシットデシチン等）、抗炎症剤（インドメタシン、フェルビナク、ジクロフェナクナトリウム、ロキソプロフェンナトリウム等）、皮膚保護剤（コロジオン、ヒマシ油等）、血行促進成分（ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、カプサイシン、トウガラシエキス等）、清涼化剤（メントール、カンフル、ボルネオール、ハッカ水、ハッカ油等）、ムコ多糖類（コンドロイチン硫酸ナトリウム、グルコサミン、ヒアルロン酸、カチオン化ヒアルロン酸（ヒアルロン酸ジヒドロキシプロピルトリモニウム等）等）等が挙げられる。これらの薬理成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの薬理成分を含有させる場合、その含有量については、使用する薬理成分の種類、期待する効果等に応じて適宜設定すればよい。

形態
本発明の皮膚洗浄用液体組成物の形態は、常温で液状又はジェル状である。また、本発明の皮膚洗浄用液体組成物の粘度としては、２０℃において１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下が挙げられる。なお、粘度は、ＢＬ粘度計（ロ－ターＮｏ３、６ｒｐｍ、２０℃）によって測定される値である。

容器
本発明の皮膚洗浄用液体組成物を収容する容器については、容器内から皮膚洗浄用液体組成物を直接肌に適用することが可能なものであれば特に限定されず、例えば、噴霧式容器、注下又は滴下式容器（特に洗浄瓶）が挙げられ、エステサロンや美容院における施術容易性の観点からは、好ましくは注下又は滴下式容器（特に洗浄瓶）が挙げられる。なお
、本発明における噴霧式容器は、内容物をミスト状態で吐出するものであり、いずれも、皮膚洗浄用液体組成物を泡状態で吐出するポンプフォーマー容器とは異なる。

本発明においては、このように皮膚洗浄用液体組成物を噴霧式容器、注下又は滴下式容器（特に洗浄瓶）に収容することにより、肌への適用の前に泡立てることなく、皮膚洗浄用液体組成物が直接的に肌に塗布される。従って、肌への塗布が手軽であり且つ塗布時における手等による物理摩擦及び／又は洗浄時の泡による物理摩擦を回避することができる。噴霧式容器としては、非エアゾール式スプレー容器であるポンプ式スプレー容器、及び、エアゾール式スプレー容器が挙げられる。噴霧式容器の口径（ノズル内径）としては、例えば０．０１～３ｍｍφ、好ましくは０．１～１ｍｍφが挙げられる。噴霧式容器がポンプ式スプレー容器である場合の１プッシュあたりの噴射量としては、例えば０．０５～１．２ｇ、好ましくは０．１～０．３ｇが挙げられる。

用途
本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、皮膚の油脂、汗などの体液や汚れ等を除去するために用いられるものであり、化粧落とし（クレンジング）として用いられるものではない。本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、エステサロンや美容院における洗顔施術用途に用いられる。本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、水で薄めることなく、泡立てずにそのまま皮膚に塗布することで使用する。１回当たりの使用量としては、界面活性剤の濃度及び汚れの程度等にもよるが、例えば洗顔に用いる場合０．５～３ｇ、好ましくは１～２ｇが挙げられる。

より具体的には、皮膚洗浄用液体組成物を手に取ることなく、直接的に噴霧式容器、注下又は滴下式容器（特に洗浄瓶）から洗浄対象部位に塗布することができる。このように、皮膚洗浄用液体組成物を直接的に洗浄対象部位に塗布することで、洗浄対象部位の皮膚と手との間に生じる摩擦や、洗浄部位の皮膚と気泡と間に生じる摩擦といった物理的摩擦を一切与えることなく、液流の機械力を利用するだけで洗浄することが可能になる。本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、洗浄力に優れた処方であるため、このように物理的摩擦を与えずに液流の機械力を利用して洗浄することで、洗浄時における肌への負担が顕著に軽減され極めて優しい洗浄方法が可能となる。このように泡立てない洗浄方法は、素早い洗浄を可能とし、界面活性剤が少なく肌に優しいことも実感しやすく、肌に優しい洗浄を追及する意識が高い消費者の満足感も得られやすくなる。

本発明の皮膚洗浄用液体組成物の洗浄対象部位としては、あらゆる身体部位の洗浄が可能であるため特に制限されず、例えば、手、髪、頭皮、体、顔等が挙げられる。また、本発明の皮膚洗浄用液体組成物が物理的摩擦を皮膚に与えることなく優れた洗浄力を発揮することができるため、刺激に対して敏感な顔への使用において好適である。

洗浄後、皮膚洗浄用液体組成物は、水で洗い流すことができる。水で洗い流す場合も、手による物理的摩擦を与えないように水流の機械力を利用して洗い流す。洗い流しに用いる水も、噴霧式容器、注下又は滴下式容器（特に洗浄瓶）、好ましくは注下又は滴下式容器（特に洗浄瓶）に収容し、皮膚洗浄用液体組成物と同様に洗浄対象部位に適用することができる。

また、本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、界面活性剤濃度を極端に低くすることができるため、この場合、洗浄後に洗い流さなくてもよい。このため、本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、病院における清拭用途、エステサロンや美容院における洗顔等皮膚洗浄施術用途、及び災害用品用途等でも好適である。洗い流さない場合、タオルやティッシュ等の吸水性基材を用いてこすらないように洗浄部位に残存した皮膚洗浄用液体組成物を吸い取って除去してもよい。

製造方法
本発明の皮膚洗浄用液体組成物は、前述する（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、並びに必要に応じて配合される他の成分等を混合して、所定の形態に調製することによって製造される。

２．皮膚洗浄方法
前述するように、両親媒性エステルは、天然由来界面活性剤を含む皮膚洗浄料組成物において、物理的摩擦を皮膚に与えることなく、洗浄力を向上させることができる。従って、本発明は、更に、（Ａ）成分である天然由来界面活性剤と共に、（Ｂ）成分である両親媒性エステルを含有する皮膚洗浄用液体組成物を、物理的摩擦を皮膚に与えることなく皮膚に適用することを含む皮膚洗浄方法を提供する。本発明の皮膚洗浄方法は、エステサロンや美容院で行われる洗浄施術として実施することができる。

前記皮膚洗浄方法において、使用する成分の種類や使用量、皮膚洗浄料組成物の形態等については、前記「１．皮膚洗浄用液体組成物」の欄に示す通りである。

以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

試験例
表１～４に示す組成の皮膚洗浄用液体組成物を調製した。表１～４に示す各成分の詳細は以下の通りである。なお、表１～４に示す皮膚洗浄用液体組成物は液状であり、２０℃における粘度（ＢＬ粘度計（ブルックフィールド社製Ｂ型粘度計）ロ－ターＮｏ３、６ｒｐｍによって測定）は、いずれも５０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲にあった。
・リゾレシチン：リゾレシチン協和（協和発酵バイオ製）
・レシチン：ベイシス LP-20（日清オイリオ製）
・水素添加レシチン：ベイシス LP-20H（日清オイリオ製）
・サポニン：ソープナッツエキスパウダー（一丸ファルコス製）（サポニン含量２０重量％）
・サーファクチンナトリウム：カネカ・サーファクチン（カネカ製）
・シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール（日本精化株式会社製「Ｎｅｏｓｏｌｕｅ－Ａｑｕｌｉｏ（商品名）」）
・コハク酸ビスエトキシジグリコール（高級アルコール工業株式会社製「ハイアクオスターＤＣＳ（商品名）」）

＜洗浄力評価＞
調製した皮膚洗浄用液体組成物について、化粧品評価専門パネラー１０名が洗浄力評価を行った。具体的には、各皮膚洗浄用液体組成物をポンプ式スプレー容器（竹本容器株式会社製「Ｚ－１５５－Ｃ１１０（商品名）」１プッシュあたりの噴射量は０．１５ｇ）に収容し、１．５ｇを顔に直接的に噴霧することで塗布した。５秒程度放置し、その後、手が顔に触れないように水で洗い流した。タオルで顔を抑えて水を吸い取った後、肌の汚れ落ち感を以下の指標に基づいて官能評価することで採点した。

５点：汚れ落ちがしっかり感じられた
４点：汚れ落ちが感じられた
３点：どちらでもない
２点：汚れ落ちがあまり感じられない
１点：汚れ落ちが全く感じられない

パネラー１０名の獲得スコアを合計し、以下の分類により洗浄力の程度を評価した。結果を表１～４に示す。
◎：４５点以上
○：４０点以上４５点未満
△：３５点以上４０点未満
×：３５点未満

＜つっぱり感評価＞
調製した皮膚洗浄用液体組成物について、化粧品評価専門パネラー１０名がつっぱり感評価を行った。具体的には、各皮膚洗浄用液体組成物をポンプ式スプレー容器（竹本容器株式会社製「Ｚ－１５５－Ｃ１１０（商品名）」（１プッシュあたりの噴射量は０．１５ｇ）に収容し、１．５ｇを顔に直接的に噴霧することで塗布した。５秒程度放置し、その後、手が顔に触れないように水で洗い流した。タオルで顔を抑えて水を吸い取った後、つっぱり感を以下の指標に基づいて官能評価することで採点した。つっぱり感の程度が強いほど、保湿が不足していることを表している。

５点：つっぱり感を全く感じない
４点：つっぱり感をほとんど感じない
３点：つっぱり感をわずかしか感じない
２点：つっぱり感を感じる
１点：つっぱり感を強く感じる

パネラー１０名の獲得スコアを合計し、以下の分類によりつっぱり感の程度を評価した。結果を表３～４に示す。
◎：４５点以上
○：４０点以上４５点未満
△：３５点以上４０点未満
×：３５点未満

＜培養表皮皮膚刺激試験（肌刺激性のin vitro評価）＞
調製した皮膚洗浄用液体組成物について、以下の通りに培養表皮皮膚刺激試験を行った。
１．培養表皮モデルＬａｂＣｙｔｅＥＰＩ－ＭＯＤＥＬ２４の準備
アッセイ培地を温め、２４ウェルアッセイプレートに０．５ｍＬずつ添加した。培養表皮モデルＬａｂＣｙｔｅＥＰＩ－ＭＯＤＥＬ２４（ロット番号：ＬＣＥ２４－１８０２２６－Ａ）を、アッセイ培地を添加した２４ウェルアッセイプレートに移した。培養カップ底面に気泡が無いことを確認し、ＣＯ₂インキュベーターに入れ被験物質暴露まで１時間以上静置した。

２．被験物質の適用及び洗浄
表皮モデル２４個のうち、１２個を使用した（残りは本試験まで前培養を続けた）。２４ウェルアッセイプレートをＣＯ₂インキュベーターから取り出した。アッセイ培地を温め、２４ウェルアッセイプレート第３行に１．０ｍＬずつ添加した。被験物質（各皮膚洗浄用スプレー剤）をポンプ式スプレー容器を用いずに培養カップの培養表皮に２５μＬ滴下し、全体にいきわたらせて暴露した。暴露後１分、５分、１０分経過時に被験物質を吸引除去し、カップ内の培養表皮モデルをリン酸緩衝液（ＰＢＳ）で洗浄し、２４ウェルアッセイプレート第３行に移した。

３．ＭＴＴ試験
ＭＴＴ試験は、細胞内に取り込まれたＭＴＴ［３－（４，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌ－２－ｙｌ）－２，５－ｄｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍｂｒｏｍｉ
ｄｅ］が細胞内にあるミトコンドリアの脱水素酵素によって還元されて生じるフォルマザン色素を、有機溶媒により抽出して５７０ｎｍの吸光度を測定することで生細胞率を計測する方法である。

ＭＴＴ培地を終濃度０．５ｍｇ／ｍＬで１０ｍＬ調製した。ＭＴＴ培地を温め、２４ウェルアッセイプレート第４行に０．５ｍＬずつ添加した。培養表皮モデルを２４ウェルアッセイプレート第４行に移し、ＣＯ２インキュベーターに入れて、３時間ＭＴＴ反応を行った。ＭＴＴ反応終了後、培養皮膚をピンセットでつまんで取り出し、１．５ｍＬマイクロチューブに移した。マイクロチューブにイソプロパノール３００μＬを入れて培養表皮モデルを完全に浸漬した。その後２時間静置し、マイクロチューブをボルテックスにかけ、色素を抽出した。抽出液（２００ｍＬ）を９６ウェルプレートの各ウェルに入れた。また、ブランク（陰性対照）として、Ａ１にイソプロパノール２００μＬを入れた。マイクロプレートリーダーで５７０ｎｍ、６５０ｎｍの吸光度を測定した。５７０ｎｍの吸光度から６５０ｎｍの吸光度を差し引いた値を測定値とし、下記式より被験物質の生細胞率を計算した。

生細胞率を以下の基準に基づいて分類し、肌刺激性を評価した。結果を表３～４に示す。
◎：９０％以上
○：７５％以上９０％未満
△：６５％以上７５％未満
×：５０％以上６５％未満
××：５０％未満

表１～４に示すとおり、界面活性剤を２重量％超の濃度で含む皮膚洗浄用液体組成物（比較例１３～１６）は皮膚刺激性が認められ、天然由来界面活性剤を０．０２５～２重量％の濃度で含む皮膚洗浄用液体組成物（比較例１～１０）では洗浄力が認められなかった。これに対し、単独では洗浄力を示さない両親媒性エステル（比較例１１～１２）を０．０２５～２重量％の天然由来界面活性剤とともに含む皮膚洗浄用液体組成物（実施例１～２１）では、噴霧式容器から噴霧により直接肌に塗布するだけで、物理的摩擦を一切与えることなく、液流の機械力を利用するだけで優れた洗浄力が得られた。つまり、肌に優しい洗浄が可能であることが示された。しかも、実施例４～７、９、１１、１５、１７～２１に示されるように、本発明の皮膚洗浄用液体組成物では、皮膚刺激性及び保湿不足によるつっぱり感を抑制しながら洗浄力が向上していることが示された。つまり、噴霧により直接肌に塗布する皮膚洗浄用液体組成物の天然由来界面活性剤濃度を０．０２５～２重量％とすることで、物理的にも化学的にも肌に優しい洗浄が可能となることが示された。

Claims

（Ａ）グリセロリン脂質、サポニン、及びリポペプチドからなる群より選択される天然由来界面活性剤と（Ｂ）ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステル及びジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステルからなる群より選択される両親媒性エステルとを含有し、前記（Ａ）の含有量が０．０２５～２重量％であり、物理的摩擦を皮膚（但し、頭皮を除く）に与えることなく液流の機械力を利用して前記皮膚を洗浄するために用いられる、皮膚洗浄用液体組成物。
前記（Ｂ）成分がジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルを含み、前記ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステルが、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールである、請求項１に記載の皮膚洗浄用液体組成物。
前記（Ａ）成分がグリセロリン脂質を含み、前記グリセロリン脂質が、レシチン、リゾレシチン、及び水素添加レシチンからなる群より選択される、請求項１又は２に記載の皮膚洗浄用液体組成物。
前記（Ａ）成分がリポペプチドを含み、前記リポペプチドがサーファクチン及びその塩からなる群より選択される、請求項１～３のいずれかに記載の皮膚洗浄用液体組成物。
（Ａ）グリセロリン脂質、サポニン、及びリポペプチドからなる群より選択される天然由来界面活性剤と（Ｂ）ジカルボン酸ビス（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）エステル及びジカルボン酸ジアルコキシアルキルエステルからなる群より選択される両親媒性エステルとを含有し、前記（Ａ）の含有量が０．０２５～２重量％である皮膚洗浄用液体組成物を、物理的摩擦を皮膚（但し、頭皮を除く）に与えることなく液流の機械力を利用して前記皮膚を洗浄することを含む、皮膚洗浄方法。