JP7323986B2 - 防眩フィルム - Google Patents

Description

本発明は、防眩フィルムに関し、更に詳しくは、特定の２種類の粒子を使用することによって、ギラツキ及び防眩性が大幅に改善された防眩フィルムに関する。

従来、液晶ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の表示装置においては、蛍光灯や外光等の映り込みを防止するべく、表面に凹凸構造を備える防眩フィルムがディスプレイの表面に設置されている。
このような防眩フィルムとしては、透明なベース樹脂中に、微粒子を分散させることにより、表面に凹凸構造を形成しているものが種々知られている（例えば、特許文献１～３）。
ベース樹脂として、紫外線硬化樹脂等を使用することにより、防眩フィルムはハードコート性を発揮し、偏光板の保護フィルム等として使用することができる。

近年、画質を良くするために画素のサイズが小さい高精細の表示装置が開発されている。このような高精細の表示装置におけるディスプレイでは、防眩フィルムの表面の凹凸構造が輝点となり、画面の「ギラツキ」が発生する（明るさにムラが生じる）という問題が発生しやすい。

特許文献２には、防眩層の表面ヘイズ値（外部ヘイズ値）と内部ヘイズ値をそれぞれ特定の範囲内とした防眩フィルムが開示されており、表面ヘイズ値が小さいと映り込みが大きく（防眩性が悪く）、内部ヘイズ値が小さいと面ギラ（ギラツキ）が発生しやすいことが特許文献２の実施例で示されているが、ヘイズ値を特定範囲内にするための具体的な指針は示されていない。

また、特許文献３では、防眩性ハードコートフィルムの全ヘイズ値、内部ヘイズ値を全ヘイズ値で除した値、防眩性ハードコート層表面の表面粗さ等を規定することにより、相反する課題であった高コントラスト化、防眩性確保、白ボケ防止、高精細対応の全てに対応することが可能であるとされている。しかし、特許文献３においても、所望のヘイズ値や表面形状を実現するための具体的な手段は明らかとなっていない。

高精細化に対応するため、視認性の優れた表示装置が求められており、かかる表示装置を実現するための高性能な防眩フィルムの開発が切望されている。

特開平６－０１８７０６号公報 特開平１１－３０５０１０号公報 特開２０１３－１７８５３３号公報

本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、防眩性に優れ、ギラツキが発生しにくく、高精細化に対応可能な防眩フィルムを提供することにある。

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、防眩層のベース樹脂と特定の屈折率差を有する内部拡散用の粒子Ａと、ベース樹脂よりも軽い外部拡散用の粒子Ｂを併用して防眩フィルムを作製すれば、内部拡散と外部拡散を別々に設計することができ、防眩性とギラツキ防止をともに良好にすることができることを見出して、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、基材フィルムの少なくとも一方の面に防眩層を有する防眩フィルムであって、該防眩層が、ベース樹脂、該ベース樹脂との屈折率差が０．０２以上であり該ベース樹脂の密度の０．９０倍を超える密度である粒子Ａ、及び、該ベース樹脂の密度の０．９０倍以下の密度である粒子Ｂを含有することを特徴とする防眩フィルムを提供するものである。

本発明によれば、防眩性に優れ、ギラツキが発生しにくく、高精細化に対応可能な防眩フィルムを提供することができる。
特に、本発明の防眩層に含まれる粒子Ｂは、密度が小さいため、沈殿防止剤等の添加剤を使用しなくても、防眩層表面に浮上しやすい。防眩層表面に浮上した粒子は、表面の凹凸構造の形成に寄与し、防眩性を向上させる。
また、本発明の防眩層に含まれる粒子Ａは、粒子Ｂと違い表面に浮上することなくベース樹脂中に均一に存在し、内部拡散に寄与しているものと考えられる。
本発明では、このように、役割の異なる２種類の粒子を防眩層に使用しているため、内部拡散と外部拡散を別々に設計することができ、防眩性とギラツキの抑制を両立した防眩フィルムとすることができる。
本発明の防眩フィルムは、ギラツキを抑制し、また、十分な硬度を得られるため、液晶ディスプレイ等の偏光板の保護フィルムとして使用するのに適している。

本発明の防眩フィルムの断面の構造を示す模式図である。 実験例１で作製した防眩フィルムの断面ＳＥＭ写真である。 実験例２で作製した防眩フィルムの断面ＳＥＭ写真である。 実験例３で作製した防眩フィルムの断面ＳＥＭ写真である。 実験例５で作製した防眩フィルムの断面ＳＥＭ写真である。

以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。

本発明の防眩フィルム１は、基材フィルム１０の少なくとも一方の面に防眩層１１を有する防眩フィルムである（図１に、一方の面のみに防眩層１１を有する例を示した）。
防眩層１１は、ベース樹脂１２と、ベース樹脂１２との屈折率差が０．０２以上であり該ベース樹脂１２の密度の０．９０倍を超える密度である粒子Ａ、ベース樹脂１２の密度の０．９０倍以下の密度である粒子Ｂを含有する。
防眩層の表面１１ａは凹凸構造となっており、表面拡散により防眩性を発揮する（なお、図１において凹凸構造は誇張して描かれている）。

基材フィルム１０は、その上に防眩層１１を支持するための基体であり、透明性を有するプラスチックフィルムやガラス板等を適宜使用することができる。
基材フィルム１０の具体的な材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロポリオレフィン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリアミド、ノルボルネン化合物、ガラス等が挙げられる。

基材フィルム１０の平均厚さに特に限定は無いが、防眩フィルムとして使用するための強度や取り扱い易さ、コスト等の点から、２５μｍ～５００μｍが好ましく、５０μｍ～３００μｍが特に好ましい。

基材フィルム１０としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理が施されたものを用いることができる。

防眩層１１は、必須成分として、ベース樹脂１２、ベース樹脂１２との屈折率差が０．０２以上である粒子Ａ、ベース樹脂１２の密度の０．９０倍以下の密度である粒子Ｂを含有する。

本発明における「ベース樹脂１２」とは、塗膜（防眩層）を形成する材料のうち、後述する粒子（粒子Ａ、粒子Ｂ、その他の粒子）、及び添加剤以外の成分（樹脂）全般をいう。ベース樹脂１２には、１種の樹脂を単独で使用してもよいし、２種以上の樹脂を併用してもよい。
後述の粒子（粒子Ａ、粒子Ｂ、その他の粒子）や添加剤を、ベース樹脂１２中に、分散又は溶解し、該ベース樹脂１２を乾燥及び／又は硬化することにより、防眩層１１が形成される。

防眩層１１に耐擦傷性を付与するという点からは、ベース樹脂１２は、活性線硬化樹脂を含有することが好ましい。粒子の分散性を高めるという点からは、ベース樹脂１２は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。また、ベース樹脂１２は、活性線硬化樹脂と熱可塑性樹脂の両方を含有するのが特に好ましい。

本発明の防眩層１１のベース樹脂１２が含有することのできる活性線硬化樹脂は、未硬化の活性線硬化型樹脂（プレポリマー）や光重合性モノマー等を含んだ活性線硬化樹脂原料が、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）のような活性線の照射により架橋反応等を経て硬化した樹脂である。
このうち、耐擦傷性やコスト、原料となる未硬化の活性線硬化型樹脂（プレポリマー）の入手の容易性の観点から、紫外線によって硬化した紫外線硬化樹脂が特に好ましい。
原料となる活性線硬化型樹脂は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

活性線硬化樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル系プレポリマー等が硬化した樹脂が挙げられる（なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」又は「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する）。

（メタ）アクリル系プレポリマーは、活性線の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーであり、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となる。

（メタ）アクリル系プレポリマーの種類に特に限定は無く、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が使用できる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

活性線硬化樹脂原料の主成分が上記の（メタ）アクリル系プレポリマーである場合、活性線硬化樹脂原料に光重合性モノマーを添加することもできる。
光重合性モノマーを添加することにより、架橋硬化性が向上し、防眩層の硬度がより向上するので好ましい。

光重合性モノマーの例としては、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリルモノマー；１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能アクリルモノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

活性線硬化樹脂原料は、硬化反応を進行させるために、光重合開始剤や光重合促進剤を含有するのが好ましい。

光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α－アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等が挙げられる。

また、光重合促進剤は、硬化時の酸素による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。

また、活性線硬化樹脂の中でも、特に、有機無機ハイブリッド樹脂を使用するのが好ましい。
「有機無機ハイブリッド樹脂」とは、ナノレベルで有機成分と無機成分が複合化している樹脂である。有機無機ハイブリッド樹脂は、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）で代表される従来の複合体と異なり、有機成分と無機成分の混ざり方が緊密であり、分散状態が分子レベルかそれに近いものであることから、有機成分・無機成分のそれぞれの特性や機能を相乗的に高めることができる。

有機無機ハイブリッド樹脂は、硬化する前に有機成分と無機成分が反応して既に複合化しているものであってもよいし、活性線照射により無機成分が有機成分と反応するものであってもよい。

有機無機ハイブリッド樹脂中の無機成分の大きさは光の幾何学的散乱が発生しない８００ｎｍ以下とし、粒子を使用する場合は平均粒径が８００ｎｍ以下の粒子を使用する。
該無機成分としては、シリカ、チタニア等の金属酸化物が挙げられるが、好ましくはシリカである。シリカとしては、表面に光重合反応性を有する感光性基が導入された反応性シリカがより好ましい。
なお、本明細書において、粒子の「平均粒径」とは、レーザー回析・散乱法により測定できる体積平均粒子径（Ｄ５０）の値を指す。粒子の形状が球形状でない場合の平均粒径は、球相当径として算出する。

有機無機ハイブリッド樹脂中での無機成分の含有率は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。また、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。

有機無機ハイブリッド樹脂中の有機成分としては、前記無機成分（好ましくは反応性シリカ）と重合可能な重合性不飽和基を有する化合物（例えば、分子中に２個以上の重合性不飽和基を有する多価不飽和有機化合物、分子中に１個の重合性不飽和基を有する単価不飽和有機化合物等）が挙げられる。

防眩層１１のベース樹脂１２が有機無機ハイブリッド樹脂を含有する場合、防眩層１１表面に浮上し、外部拡散に寄与すると考えられる後述の粒子Ｂが、一層浮上しやすくなるため、本発明の効果を特に奏しやすくなる。

本発明の防眩層１１のベース樹脂１２は、熱可塑性樹脂を含有していてもよい。熱可塑性樹脂を含有することによって、ベース樹脂１２中における粒子（特に粒子Ａ）の分散性が向上しやすくなる。また、粒子表面が樹脂成分で覆われたような形状となり、塗膜表面に凹凸を形成しやすくなる。

熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のポリビニルアセタール樹脂；ポリエステル樹脂；（メタ）アクリル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；等が挙げられる。
熱可塑性樹脂は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ベース樹脂１２が、活性線硬化樹脂と熱可塑性樹脂をともに含有する場合、含有比率は、活性線硬化樹脂１００質量部に対して、熱可塑性樹脂が１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが特に好ましい。また、活性線硬化樹脂１００質量部に対して、熱可塑性樹脂が３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましい。
上記下限以上であると、粒子表面が樹脂成分で覆われ、防眩性やギラツキ防止効果が向上しやすい。上記上限以下であると、ベース樹脂１２が十分に硬化し、十分な硬度の防眩層１１が得られやすい。

ベース樹脂１２の屈折率は、１．４０以上であることが好ましく、１．４５以上であることがより好ましく、１．５０以上であることが特に好ましい。また、１．８以下であることが好ましく、１．７５以下であることがより好ましく、１．７以下であることが特に好ましい。
なお、「ベース樹脂１２の屈折率」とは、塗膜（防眩層）を形成させた後の、前記防眩層において粒子が存在しないベース樹脂１２だけの部分の屈折率を意味する。ただし、「ベース樹脂１２」として有機無機ハイブリッド樹脂を使用する場合の有機無機ハイブリッド樹脂の無機成分は「ベース樹脂１２の屈折率及び密度」に含めるものとする。

ベース樹脂１２の密度は、１．１ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましく、１．１５ｇ／ｃｍ^３以上であることがより好ましく、１．２ｇ／ｃｍ^３以上であることが特に好ましい。また、１．７ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましく、１．６５ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、１．６ｇ／ｃｍ^３以下であることが特に好ましい。
なお、「ベース樹脂１２の密度」とは塗膜（防眩層）を形成させる前の、防眩層形成材料において粒子や溶剤等が存在しないベース樹脂１２だけの部分の密度を意味する。さらに、「ベース樹脂１２」として熱や活性線等により反応して硬化する樹脂を使用する場合は硬化前の密度を「ベース樹脂１２の密度」とする。ただし、「ベース樹脂１２」として有機無機ハイブリッド樹脂を使用する場合の有機無機ハイブリッド樹脂の無機成分は「ベース樹脂１２の密度」に含めるものとする。

本発明の防眩層１１は、ベース樹脂１２との屈折率差が０．０２以上であり該ベース樹脂１２の密度の０．９０倍を超える密度である粒子Ａ（すなわち、ベース樹脂１２との屈折率差が０．０２以上である粒子のうち、後述の粒子Ｂを除いたもの）を含有する。粒子Ａは、ベース樹脂１２との特定の屈折率差を有するため、内部拡散に寄与し、内部ヘイズ値に影響を与える。

粒子Ａとベース樹脂１２との屈折率差は、０．０２以上であるが、０．０３以上であることが好ましく、０．０５以上であることがより好ましく、０．１以上であることが更に好ましく、０．１５以上であることが特に好ましく、０．２以上であることが最も好ましい。また、０．５以下であることが好ましく、０．４８以下であることがより好ましく、０．４６以下であることが更に好ましく、０．４３以下であることが特に好ましく、０．４以下であることが最も好ましい。
上記範囲内であると、内部ヘイズ値を適切な範囲としやすく、防眩層１１の防眩性が向上しやすい。

粒子Ａとベース樹脂１２の屈折率は、どちらが大きくてもよい。

粒子Ａの密度は、ベース樹脂１２の密度の０．９５倍以上が好ましく、１．０倍以上がより好ましい。
上記範囲内であると、塗膜中に粒子Ａを均一に分散しやすくなり、効率よく内部ヘイズを得ることができる。

粒子Ａの種類（粒子Ａの素材として使用する物質）に特に限定は無く、例えば、メラミン樹脂（屈折率：１．６６、密度：１．５０ｇ／ｃｍ^３）、ベンゾグアナミン樹脂（屈折率：１．６６、密度：１．４０ｇ／ｃｍ^３）、尿素樹脂等のアミノ樹脂の粒子；シリカ粒子（屈折率：１．４６、密度：２．２０ｇ／ｃｍ^３）；シリコーン粒子（屈折率：１．４２、密度：１．３２ｇ／ｃｍ^３）；タルク（屈折率：１．５６、密度：２．７０ｇ／ｃｍ^３）；アクリル－スチレン粒子（屈折率：１．５６、密度：１．２０ｇ／ｃｍ^３）等が挙げられる。

活性線硬化型樹脂と熱可塑性樹脂を、前記した好ましい比率の範囲で併用した場合、ベース樹脂１２の屈折率は１．４～１．６程度の値となりやすい。

粒子Ａは、有機粒子であっても無機粒子であってもよいが、有機粒子は無機粒子と比べてベース樹脂との親和性が高く、塗膜中に粒子を均一に分散しやすくなるので、有機粒子を使用するのが好ましい。
また、更に、有機粒子としては高い屈折率をもつアミノ樹脂の粒子を、粒子Ａとして使用した場合、粒子Ａとベース樹脂１２との屈折率差を上記の範囲としやすくなり、上記効果を得やすくなる。

粒子Ａとしては、１種の粒子を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

防眩層１１中における粒子Ａの分布は、特に限定は無いが、粒子Ａは、内部拡散に寄与する粒子であることから、防眩層１１中において、均一に分散しているのが望ましい（後述のように、粒子Ｂは、防眩層１１の表面付近に偏在しているのが望ましい）。

粒子Ａの平均粒径に特に限定は無いが、０．８μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることがより好ましく、１．２μｍ以上であることが特に好ましい。また、３μｍ以下であることが好ましく、２．５μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以下であることが特に好ましい。
平均粒径が上記範囲内であると、粒子Ａが防眩層１１中において均一に分散しやすくなり、内部ヘイズ値が適度な範囲となりやすく、防眩性が向上しやすくなる。

粒子Ａの形状に特に限定は無い。粒子Ａの形状が球形状でない場合、上記の平均粒径は、球相当径である。

本発明の防眩層１１は、ベース樹脂１２の密度の０．９０倍以下の密度である粒子Ｂを含有する。粒子Ｂは、ベース樹脂１２よりも密度が小さい（軽いため）、防眩層１１の表面付近に浮上しやすくなる。粒子Ｂは、防眩層の表面１１ａの凹凸構造の形状に影響し、外部拡散に寄与しているものと推察される。

粒子Ｂは、ベース樹脂１２より軽く、浮上しやすいので、通常、図１に示すように、防眩層の表面１１ａの付近に偏在していると推察される。

粒子Ｂの密度は、ベース樹脂１２の密度の０．９０倍以下であるが、０．８５倍以下が好ましく、０．８倍以下がより好ましく、０．７倍以下が特に好ましい。
上記範囲内であると、粒子Ｂが浮上しやすく、表面の凹凸構造の形成により、防眩性が向上しやすい。

粒子Ｂの種類（粒子Ｂの素材として使用する物質）に特に限定は無く、例えば、ポリエチレン（密度：０．９４ｇ／ｃｍ^３）、ポリプロピレン（密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３）、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体等のポリオレフィン粒子；ポリスチレン（密度：１．０５ｇ／ｃｍ^３）粒子等が挙げられる。
ポリオレフィン粒子は、密度が低く浮上しやすい；防眩層の耐スクラッチを向上しやすい；等の理由から粒子Ｂとして特に好ましい。

粒子Ｂの密度は０．６ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ^３以上であることが特に好ましい。また、１．２ｇ／ｃｍ^３以下であることが好ましく、１．０ｇ／ｃｍ^３以下であることが特に好ましい。

粒子Ｂとしては、１種の粒子を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

粒子Ｂの平均粒径に特に限定は無いが、１μｍ以上であることが好ましく、１．５μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることが特に好ましい。また、７μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、４μｍ以下であることが特に好ましい。
粒子Ｂの平均粒径は、防眩層１１の平均層厚に対して、０．１倍以上であることが好ましく、０．３倍以上であることがより好ましく、０．５倍以上であることが特に好ましい。また、１倍以下であることが好ましく、０．９５倍以下であることがより好ましく、０．９倍以下であることが特に好ましい。
平均粒径が上記範囲内であると、粒子Ｂが防眩層１１中において浮上しやすくなり、外部拡散を制御しやすくなる。

粒子Ｂの形状に特に限定は無い。粒子Ｂの形状が球形状でない場合（そうであるのが好ましい）、上記の平均粒径は、球相当径である。
粒子Ｂは、防眩性の観点から、不定形の粒子であることが望ましい。

粒子Ａと粒子Ｂの含有比率は、粒子Ｂが１質量部に対して、粒子Ａが０．２質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．４質量部以上であることが特に好ましい。また、粒子Ｂが１質量部に対して、粒子Ａが２質量部以下であることが好ましく、１．５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが特に好ましい。
上記範囲内であると、粒子Ｂが表面に浮上しやすくなる。

また、防眩層１１が含有する粒子Ａと粒子Ｂの合計比率は、防眩層１１全体（固形分）に対して、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが特に好ましい。また、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。

防眩層１１には、本発明に発揮される効果・性能を損なわない範囲で、粒子Ａにも粒子Ｂにも該当しないその他の粒子を含んでいてもよい。全粒子に対して、粒子Ａと粒子Ｂの合計比率は、７０質量％以上であるのが好ましく、９０質量％以上であるのがより好ましく、１００質量％以上である（すなわち、粒子Ａにも粒子Ｂにも該当しないその他の粒子を含まない）のが特に好ましい。
ただし、有機無機ハイブリッド樹脂に含まれる無機成分については、該「全粒子」には含まれないものとする。

従来の技術では、微粒子を分散させたベース樹脂を、乾燥・硬化させて塗膜（防眩層）を形成する際に、微粒子が防眩層の中に沈殿してしまい、防眩層の表面に十分に凹凸構造を形成できない場合があり、これを防ぐために、沈殿防止剤を添加する必要があった。本発明では、密度の小さい粒子Ｂを使用することにより、別途沈殿防止剤を添加しなくても、防眩層表面に外部拡散に十分に寄与することのできる凹凸構造を形成することができる。

本発明の防眩層１１には、必要に応じて、その他の粒子（粒子Ａでも粒子Ｂでもない粒子）；滑剤、蛍光増白剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、架橋剤、光安定剤等の添加剤；を含有させることができる。

本発明の防眩フィルム１を製造する際には、ベース樹脂、粒子Ａ、粒子Ｂや、必要に応じて上記その他の成分、溶剤等を含有する防眩層形成液を基材フィルム１０の上に塗布し、乾燥・硬化させることにより防眩層１１を形成する。
防眩層形成液は、粒子（粒子Ａ及び粒子Ｂ）等の成分が分散・溶解した液である。

通常、活性線硬化型樹脂は液体であるが、防眩層形成液には、溶剤（有機溶剤等）を含有させてもよい。熱可塑性樹脂を含有する場合には、溶剤を含有するのが好ましい。
このような溶剤の例としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

防眩層形成液は、防眩層１１に含有される各成分を直接混合して調製してもよいし、予め各成分が分散・溶解した分散液・溶液を調製しておいて、それらの分散液・溶液を混合して防眩層形成液としてもよい。

防眩層形成液を基材フィルム１０の上に塗布する方法は、従来公知の方法を使用することができる。例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター（カーテンコーター）、スプレーコーター、スクリーン印刷等を使用して塗布することができる。

防眩層形成液が活性線硬化型樹脂を含有する場合、必要に応じて乾燥させた後、活性線の照射によって硬化させることにより防眩層１１を得ることができる。
活性放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等から発せられる１００ｎｍ～４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ～４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する方法や、走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射する方法が挙げられる。

防眩層１１の厚さ（平均層厚；図１におけるＨ）に特に限定は無いが、２μｍ以上が好ましく、３μｍ以上が特に好ましい。また、１０μｍ以下が好ましく、７μｍ以下が特に好ましい。
上記下限以上だと、十分な硬度が発揮できる。また、上記上限以下であると、カールが生じにくい。

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。

［実験例１］
基材フィルムとして、厚み８０μｍの透明ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムを使用し、その一方の面に、下記処方の防眩層形成液１を塗布、乾燥、紫外線照射して、平均厚さ４．５μｍの防眩層を形成し、防眩フィルムを作製した。
なお、液組成の材料の密度、屈折率は、溶媒を除去した固形分のみの密度、屈折率をそれぞれ記載した。

＜防眩層形成液１組成＞
・ＵＶ硬化性アクリル樹脂 １２．５ｇ
（固形分８０％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．５２）
・熱可塑性ブチラール樹脂 ０．３ｇ
（固形分１００％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・メラミン樹脂粒子 ０．６ｇ
（固形分１００％、平均粒子径１．２μｍ、密度１．５０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．６６）
・ポリプロピレン粒子 １ｇ
（固形分１００％、平均粒子径２．５μｍ、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・フッ素系レベリング剤 ０．０５ｇ
（固形分４０％、溶剤６０％）
・光重合開始剤 ０．４ｇ
（固形分１００％）
・溶剤 ３０．７ｇ

＜ヘイズの測定＞
まず、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、作製した防眩フィルムのヘイズ値、及び、防眩層を形成していない基材フィルム（透明ＴＡＣフィルム）のヘイズ値を測定した。
作製した防眩フィルムのヘイズ値から、基材フィルム（透明ＴＡＣフィルム）のヘイズ値を差し引いた値を全ヘイズ値とした。

次に、厚さ２０μｍの透明粘着シートを、作製した防眩フィルムの作製した防眩層側に貼付して、内部ヘイズ値算出用試料とした。前記透明粘着シートのヘイズ値、及び、内部ヘイズ値算出用試料のヘイズ値をＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。
そして、内部ヘイズ値算出用試料のヘイズ値から、該透明粘着シートのヘイズ値、及び、基材フィルム（透明ＴＡＣフィルム）のヘイズ値を差し引いた値を内部ヘイズ値とした。

最後に、前記全ヘイズ値から前記内部ヘイズ値を差し引いた値を外部ヘイズ値とした。

なお、前記透明粘着シートのヘイズ値は、前述のとおり計算の過程で差し引きされるため、内部ヘイズ値、外部ヘイズ値、及びトータルへイズ値に直接の影響を与えないが、測定精度を高める観点から、透明粘着シートには、５％未満のヘイズ値のものを使用した。

＜断面ＳＥＭ写真の観測＞
作製した防眩フィルムの断面を走査型電子顕微鏡により観測した。

＜ギラツキ試験＞
高精細ディスプレイのタブレット型ＰＣ（画素数２２４ｄｐｉ）の全画面を緑色表示にし、その上に作製した防眩フィルムを載せて、ギラツキを目視判定した。ギラツキがほとんど見られないものを「○」、ギラツキが見られるものを「×」とした。

＜防眩性試験＞
作製した防眩フィルムの防眩層が塗工された面とは反対側の面を、約２５μｍ厚さの透明ＯＣＡを介して、厚さ３ｍｍの黒色アクリル板に貼り付けた。次に、防眩層側を上にして該アクリル板を置き、該アクリル板の真上（約１ｍ２０ｃｍ）に取り付けた蛍光灯を点灯し、防眩層に光を当て、防眩層上に蛍光灯が視認できるかで判定した。ぼやけて視認できない場合を「○」とし、はっきり視認できる場合を「×」と判定した。

［実験例２］
実験例１における防眩層形成液１を、下記処方の防眩層形成液２に変更した以外は、実験例１と同様にして防眩フィルムを作製し、評価した。

＜防眩層形成液２組成＞
・ＵＶ硬化性有機無機ハイブリッドアクリル樹脂 １９．２ｇ
（固形分５０％、密度１．４０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４９）
・熱可塑性ブチラール樹脂 ０．３ｇ
（固形分１００％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・メラミン樹脂粒子 ０．４５ｇ
（固形分１００％、平均粒子径１．２μｍ、密度１．５０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．６６）
・ポリプロピレン粒子 １ｇ
（固形分１００％、平均粒子径２．５μｍ、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・フッ素系レベリング剤 ０．０５ｇ
（固形分４０％、溶剤６０％）
・光重合開始剤 ０．４ｇ
（固形分１００％）
・溶剤 ２２．１ｇ

なお、防眩層形成液２に使用したＵＶ硬化性有機無機ハイブリッドアクリル樹脂は、反応性のナノシリカを含有し、ＵＶ照射により、有機無機複合体を形成するタイプの有機無機ハイブリッド樹脂である。

［実験例３］
実験例１における防眩層形成液１を、下記処方の防眩層形成液３に変更した以外は、実験例１と同様にして防眩フィルムを作製し、評価した。

＜防眩層形成液３組成＞
・ＵＶ硬化性アクリル樹脂 １２．５ｇ
（固形分８０％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．５２）
・熱可塑性ブチラール樹脂 ０．３ｇ
（固形分１００％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・メラミン樹脂粒子 ０．６ｇ
（固形分１００％、平均粒子径１．２μｍ、密度１．５０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．６６）
・フッ素系レベリング剤 ０．０５ｇ
（固形分４０％、溶剤６０％）
・光重合開始剤 ０．４ｇ
（固形分１００％）
・溶剤 ２８．０ｇ

［実験例４］
実験例１における防眩層形成液１を、下記処方の防眩層形成液４に変更した以外は、実験例１と同様にして防眩フィルムを作製し、評価した。

＜防眩層形成液４組成＞
・ＵＶ硬化性アクリル樹脂 １２．５ｇ
（固形分８０％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．５２）
・熱可塑性ブチラール樹脂 ０．３ｇ
（固形分１００％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・ポリプロピレン粒子 １ｇ
（固形分１００％、平均粒子径２．５μｍ、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・フッ素系レベリング剤 ０．０５ｇ
（固形分４０％、溶剤６０％）
・光重合開始剤 ０．４ｇ
（固形分１００％）
・溶剤 ２９．０ｇ

［実験例５］
実験例１における防眩層形成液１を、下記処方の防眩層形成液５に変更した以外は、実験例１と同様にして防眩フィルムを作製し、評価した。

＜防眩層形成液５組成＞
・ＵＶ硬化性アクリル樹脂 １２．５ｇ
（固形分８０％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．５２）
・熱可塑性ブチラール樹脂 ０．３ｇ
（固形分１００％、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．４８）
・メラミン樹脂粒子 ０．６ｇ
（固形分１００％、平均粒子径１．２μｍ、密度１．５０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．６６）
・ポリメタクリル酸メチル粒子 １ｇ
（固形分１００％、平均粒子径３．０μｍ、密度１．２０ｇ／ｃｍ^３、屈折率１．５０）
・フッ素系レベリング剤 ０．０５ｇ
（固形分４０％、溶剤６０％）
・光重合開始剤 ０．４ｇ
（固形分１００％）
・溶剤 ３０．７ｇ

［実験例６］
実験例１において、防眩層の平均厚さを６．５μｍとした以外は、実験例１と同様にして防眩フィルムを作製し、評価した。

［実験例７］
実験例１において、防眩層の平均厚さを２．０μｍとした以外は、実験例１と同様にして防眩フィルムを作製し、評価した。

［結果］
実験例１～７において、ギラツキ試験、防眩性試験、ヘイズの測定の結果を表１に示す。
また、実験例１～３、５で作製した防眩フィルムの断面ＳＥＭ写真を図２～５に示す。

防眩層に本発明における粒子Ａと粒子Ｂの２種類の粒子を含有する実験例１及び実験例２の防眩フィルムは、粒子Ｂを含有しているため十分な表面凹凸が形成され、防眩性が良好な結果となった。更に、内部ヘイズ値も設計通りの値となりギラツキも良好な結果となった。
これに対して、粒子Ｂを含有しない実験例３の防眩フィルムは防眩性が劣っており、粒子Ａを含有しない実験例４の防眩フィルムはギラツキが発生した。
また、２種類の粒子を使用しているものの、本発明の粒子Ｂの代わりに、密度の大きなポリメタクリル酸メチル粒子（粒子Ｂ’）を使用して防眩層を作製した実験例５の防眩フィルムは、防眩性が劣っていた。
実施例６の防眩フィルムは、粒子Ｂの平均粒径の２．４倍まで膜厚を厚くしたものだが良好な結果となった。
実験例７の防眩フィルムは、良好な結果が得られたが、粒子Ｂの平均粒子径よりも膜厚が薄く粒状感の強い（目に付くような大きい凹凸が多い）外観となっていた。

防眩フィルムのＳＥＭ写真から、実験例１や実験例２の防眩フィルム（図２及び図３）では、粒子Ｂが防眩層１１の表面付近に浮上しているのがわかる。
これに対して、粒子Ａのみ含有し粒子Ｂを含有しない実験例３の防眩フィルム（図４）や、粒子Ｂの代わりに密度の大きな粒子Ｂ’を使用した実験例５の防眩フィルム（図５）では、防眩層の表面付近に粒子は存在しない。
密度の小さい粒子（粒子Ｂ）を、粒子Ａと併用し、防眩層１１の表面付近に粒子Ｂを浮上させることにより、防眩フィルムの防眩性とギラツキがともに良好となっているものと推察される。

本発明の防眩フィルムは、防眩性に優れ、ギラツキが発生しにくく、高精細化に対応可能なので、偏光板等の光学部材や、液晶パネル、液晶表示装置等の画像表示装置等に広く利用されるものである。

１ 防眩フィルム
１０ 基材フィルム
１１ 防眩層
１１ａ 防眩層表面
１２ ベース樹脂
Ａ 粒子Ａ
Ｂ 粒子Ｂ
Ｂ’ 粒子Ｂ’（ポリメタクリル酸メチル粒子）
Ｈ 防眩層平均層厚

Claims (8)

1. 基材フィルムの少なくとも一方の面に防眩層を有する防眩フィルムであって、該防眩層が、ベース樹脂、該ベース樹脂との屈折率差が０．０２以上であり該ベース樹脂の密度の０．９０倍を超える密度である粒子Ａ、及び、該ベース樹脂の密度の０．９０倍以下の密度である粒子Ｂを含有し、該粒子Ｂの平均粒径が、該防眩層の平均層厚の０．１倍以上０．９５倍以下であり、該防眩層における該粒子Ａと該粒子Ｂの含有比率が、該粒子Ｂが１質量部に対して、該粒子Ａが０．２質量部以上０．６質量部以下であることを特徴とする防眩フィルム。
2. 上記ベース樹脂が、活性線硬化樹脂を含有する請求項１に記載の防眩フィルム。
3. 上記活性線硬化樹脂が、有機無機ハイブリッド樹脂である請求項２に記載の防眩フィルム。
4. 上記ベース樹脂が、熱可塑性樹脂を含有する請求項１ないし請求項３の何れかの請求項に記載の防眩フィルム。
5. 上記粒子Ｂが、ポリオレフィン粒子である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載の防眩フィルム。
6. 上記粒子Ｂが、不定形の粒子である請求項１ないし請求項５の何れかの請求項に記載の防眩フィルム。
7. 上記粒子Ａが、アミノ樹脂の粒子である請求項１ないし請求項６の何れかの請求項に記載の防眩フィルム。
8. 上記粒子Ｂが、上記防眩層の表面付近に偏在している請求項１ないし請求項７の何れかの請求項に記載の防眩フィルム。

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