JP7304240B2 - 複数の原料油の処理方法 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明(1)は、a)コバルト及びニッケルから選ばれる1種以上の金属と、モリブデン及びタングステンから選ばれる1種以上の金属とを含有する水素化脱硫触媒が充填されている触媒塔に、オレフィン性不飽和結合を有する化合物を含有し、窒素分が5.0質量ppm以下、臭素価が1.0~142.0g-Br2/100g、硫黄含有量が100.0質量ppm未満である第一原料油と、水素ガスと、を供給して、該第一原料油の水素化処理を行い、該第一原料油のオレフィン部水素化処理油を得るオレフィン部水素化工程と、b)該触媒塔に、硫黄含有量が0.010~2.000質量%である第二原料油と、水素ガスと、を供給して、該第二原料油の脱硫処理を行い、該第二原料油の脱硫処理油を得る脱硫工程と、を、同一の該水素化脱硫触媒を用いて、交互に繰り返すことを特徴とする複数の原料油の処理方法を提供するものである。
つまり、本発明の複数の原料油の処理方法では、本発明の複数の原料油の処理方法に係る水素化脱硫触媒を用いて、所定量、所定時間又は所定回数の第一原料油のオレフィン部の水素化処理を行い、第一原料油のオレフィン部水素化処理油を得るオレフィン部水素化工程を行い、次いで、同一の水素化脱硫触媒を用いて、所定量、所定時間又は所定回数の第二原料油の脱硫処理を行い、第二原料油の脱硫処理油を得る脱硫工程を行い、次いで、同一の水素化脱硫触媒を用いて、所定量、所定時間又は所定回数の第一原料油のオレフィン部の水素化処理を行い、第一原料油のオレフィン部水素化処理油を得るオレフィン部水素化工程を行い、次いで、同一の水素化脱硫触媒を用いて、所定量、所定時間又は所定回数の第二原料油の脱硫処理を行い、第二原料油の脱硫処理油を得る脱硫工程を行うというように、同一の水素化脱硫触媒を用いて、オレフィン部水素化工程と脱硫工程とを交互に繰り返す。
流通式反応管にモリブデンとニッケルを酸化物換算でそれぞれ10.4質量%担持した水素化脱硫触媒を15cm3充填し、水素分圧が2.5MPa、LHSVが5.0hr-1、水素/油が106NL/Lの条件下、100℃で2時間、250℃で2時間、320℃で2時間、ジメチルジスルフィドを2%含有したイソドデカンを通液し、前処理済み水素化脱硫触媒を得た。
臭素価が66.0g-Br2/100g、窒素含有量が2.3質量ppm、硫黄含有量が1.3質量ppmの炭化水素油とイソドデカンを1:9で混合した混合油を第一原料油として、上記前処理済み水素化脱硫触媒を用いて、温度270℃、水素分圧が2.49MPa、LHSVが5.4hr-1、水素/油が106NL/Lの条件下、4日間、水素化反応を行った。
その後、硫黄含有量が190質量ppmのヘビーナフサを第二原料油として、上記前処理済み水素化脱硫触媒を用いて、温度270℃、水素分圧が2.08MPa、LHSVが5.4hr-1、水素/油が106NL/Lの条件下、3日間、脱硫反応を行った。
上記第一原料油を用いた反応と上記第二原料油を用いた反応の2反応を1サイクルとして、31サイクルを行い、各サイクルにおける第一原料油の水素化処理油の臭素指数を測定した。その結果を図1に示す。
上記第一原料油を用いた反応を1サイクルとして17サイクルを行う以外は、実施例と同様の条件で実施し、各サイクルにおける第一原料油の水素化処理油の臭素指数を測定した。
このことから、本発明の方法を用いることにより、触媒の活性を維持したまま原料油の水素化処理を行うことができることがわかる。
Claims (3)
- a)コバルト及びニッケルから選ばれる1種以上の金属と、モリブデン及びタングステンから選ばれる1種以上の金属と、を含有する水素化脱硫触媒が充填されている触媒塔に、オレフィン性不飽和結合を有する化合物を含有し、窒素含有量が5.0質量ppm以下、臭素価が1.0~142.0g-Br2/100g、硫黄含有量が100.0質量ppm未満である第一原料油と、水素ガスと、を供給して、該第一原料油の水素化処理を行い、該第一原料油のオレフィン部水素化処理油を得るオレフィン部水素化工程と、
b)該触媒塔に、硫黄含有量が0.010~2.000質量%である第二原料油と、水素ガスと、を供給して、該第二原料油の脱硫処理を行い、該第二原料油の脱硫処理油を得る脱硫工程と、
を、同一の該水素化脱硫触媒を用いて、交互に繰り返すことを特徴とする複数の原料油の処理方法。 - 前記第一原料油のトリイソブチレン含有量が1.0~100.0容量%であり、かつ、沸点が40~220℃であることを特徴とする請求項1記載の複数の原料油の処理方法。
- 前記水素化脱硫触媒が、0~60.0質量%のイオン交換したゼオライトと、40.0~95.0質量%のアルミナ又はアルミナ含有物と、を含有する担体に、該水素化脱硫触媒全質量に対し、酸化物換算で0.5~15.0質量%のコバルト及びニッケルから選ばれる1種以上の金属と、該水素化脱硫触媒全質量に対し、酸化物換算で2.0~30.0質量%のモリブデン及びタングステンから選ばれる1種以上の金属と、が担持されている触媒であることを特徴とする請求項1又は2記載の複数の原料油の処理方法。
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