JP7301498B2 - 液晶媒体 - Google Patents

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Description

本発明は、液晶媒体と、これらの媒体を含有する液晶ディスプレイと、特にアクティブマトリックスでアドレスされるディスプレイと、特にアクティブマトリクスでアドレスするディスプレイと、および特に面内スイッチ（ＩＰＳ：ｉｎ－ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）またはフリンジ場スイッチ（ＦＦＳ：ｆｒｉｎｇｅ－ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）タイプのディスプレイとに関する。本発明は更に、液晶ディスプレイの製造方法に関する。
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ－Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）は情報をディスプレイする多くの分野で使用される。ＬＣＤは、直視型ディスプレイおよび投影型ディスプレイの両者で使用される。使用される電気光学的モードは例えば、ツイストネマチック（ＴＮ：ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）、超ツイストネマチック（ＳＴＮ：ｓｕｐｅｒ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）、光学補償ベンド（ＯＣＢ：ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ）および電界効果復屈折（ＥＣＢ：ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モードで、それらの種々の変法と共に、ならびにその他である。これらのモードの全ては、基板または液晶層に実質的に直角な電界を利用する。これらのモードに加え、基板または液晶層に実質的に平行な電界を利用する電気光学的モードもあり例えば、面内スイッチ（ＩＰＳ：ｉｎ－ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード（例えば、独国特許第４０ ００ ４５１号明細書（特許文献１）および欧州特許第０ ５８８ ５６８号明細書（特許文献２）で開示され通り）およびフリンジ場スイッチ（ＦＦＳ：ｆｒｉｎｇｅ－ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードなどで、該モードにおいては強力な「フリンジ場」即ち、電極周縁部の近傍には強力な電界が、セルにわたっては強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電界が存在する。後者の２種類の電気光学的モードは特に、最新のデスクトップモニターにおけるＬＣＤならびにテレビセットおよびマルチメディア用途向けのディスプレイで使用される。本発明による液晶は好ましくは、このタイプのディスプレイで使用する。かなり低い値の誘電率異方性を有する誘電的に正の液晶媒体が一般にＦＦＳディスプレイで使用されるが場合によっては、わずか約３またはそれ以下の誘電率異方性を有する液晶媒体がＩＰＳディスプレイにおいても使用される。
これらのディスプレイには、改良された特性を有する新しい液晶媒体が必要である。特に多くのタイプの用途のために、アドレス時間を改良する必要がある。よって、より低い粘度（η）、特により低い回転粘度（γ１）を有する液晶媒体が必要である。これらの粘度のパラメータに加えて、媒体は適切な位置および広さの範囲のネマチック相を有していなければならず、適切な複屈折（Δｎ）および誘電異方性（Δε）は適度に低い動作電圧のために十分高くなければならない。
本発明によるディスプレイは、アクティブマトリクス（ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ、略してＡＭＤ）によって、好ましくは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）のマトリクスによってアドレスされることが好ましい。しかしながら本発明による液晶は、他の既知のアドレス手段を有するディスプレイにおいても有利に使用できる。
ＬＣＤおよび特にＩＰＳディスプレイに適切な液晶組成物は例えば、特開平０７－１８１４３９号公報（特許文献３）、欧州特許第０ ６６７ ５５５号明細書（特許文献４）、欧州特許第０ ６７３ ９８６号明細書（特許文献５）、独国特許第１９５ ０９ ４１０号明細書（特許文献６）、独国特許第１９５ ２８ １０６号明細書（特許文献７）、独国特許第１９５ ２８ １０７号明細書（特許文献８）、国際公開第９６／２３８５１号（特許文献９）および国際公開第９６／２８５２１号（特許文献１０）から既知である。しかしながら、これらの組成物は一定の欠点を有する。それらの大部分は他の欠点の中でも、それらの殆どの結果、応答時間が不利に長くなり、不適切な値の抵抗値を有しおよび／または過度に高い動作電圧を必要とする。加えて、ＬＣＤの低温挙動を改良することに対する要求がある。この場合、動作特性および保存可能期間もの両者において改良が必要である。
ディスプレイパネルの製造中に特別な問題が生じる。ＬＣＤディスプレイは典型的には、ピクセル電極、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ、ｔｈｉｎ－ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）および他の部品を有する第１基板を、共通電極を含有する第２基板にシーラントを用いて接着することで製造する。基板で囲まれた空間を毛管力または真空によって充填口を介して液晶で充填し、続いてシーラントを使用して充填口を封止する。近年の液晶ディスプレイの大型化に伴い液晶ディスプレイの大量生産プロセスとして製造時のサイクルタイムを短縮するために、いわゆる液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ ｄｒｏｐ ｆｉｌｌｉｎｇ）プロセスが提案されてきた（例えば、特開昭６３－１７９３２３号公報（特許文献１１）、特開平１０－２３９６９４号公報（特許文献１２）参照）。これは基板に１滴または数滴の液晶液滴を塗工する液晶ディスプレイの製造方法で、基板には電極が取り付けられており、周縁部にはシーラントが提供されている。続いて第２基板を真空中で装着し、シーラントを硬化する。
しかしながら液晶滴下工法には「ＯＤＦムラ」または「液滴ムラ」と呼ばれるディスプレイの欠陥を生じる危険性があり、ＯＤＦプロセスで分配した個々の液滴の配置に関連する対称的なパターンが、パネルを組み立てた後でも見えるままである。液滴の大きさおよび形状に応じて、小さな円形のスポット（「ドットムラ」）またはそれより大きく、むしろ正方形の領域（チェス状パターンのムラ）が見え得る。
よって広いネマチック相範囲、使用するディスプレイのタイプに対応する適切な光学異方性Δｎ、高いΔεおよび特に短い応答時間のための特に低い粘度などの実際の用途に適した特性を有する液晶媒体に対する相当な要求がある。加えて液滴ムラなどのディスプレイの欠陥を避けるために、ＯＤＦプロセス関連のパラメータの柔軟な適用を可能にする混合の考え方を提供することが重要である。
独国特許第４０ ００ ４５１号明細書 欧州特許第０ ５８８ ５６８号明細書 特開平０７－１８１４３９号公報 欧州特許第０ ６６７ ５５５号明細書 欧州特許第０ ６７３ ９８６号明細書 独国特許第１９５ ０９ ４１０号明細書 独国特許第１９５ ２８ １０６号明細書 独国特許第１９５ ２８ １０７号明細書 国際公開第９６／２３８５１号 国際公開第９６／２８５２１号 特開昭６３－１７９３２３号公報 特開平１０－２３９６９４号公報
驚くべきことに適切に高いΔε、適切な相範囲およびΔｎを有し、先行技術からの材料の不具合を示さないか著しく低減された程度にのみ示し、ＯＤＦプロセス中に液晶媒体が広がる挙動に影響を与えるために接触角を柔軟に調整でき、液滴ムラを少なくとも部分的または完全に回避するのに有用であることが予期せず証明された液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。
これらの本発明による改良された液晶媒体は、
式Ｉの化合物から選択する１種類以上の化合物と、および
３０重量％以下の濃度で式ＣＶの化合物と、および
１種類以上、好ましくは１種類の式ＯＴの化合物（１種類または多種類）と、および
式ＰＶの化合物と
を含む。
Figure 0007301498000001
Figure 0007301498000002
Figure 0007301498000003
Figure 0007301498000004
 式中、
Ｒ１は、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、
Figure 0007301498000005
 を表し、
Ｚ１１およびＺ１２は互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、
Ｌ１１およびＬ１２は互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ＲＯＴは、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｒ２およびＲ３は好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくは７個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルを表す。
好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を更に含む。
Figure 0007301498000006
 式中、Ｒ１、Ａ１１、Ａ１２、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｌ１１およびＬ１２は上で式Ｉに与える意味を有し、および
Figure 0007301498000007
 好ましくは、
Figure 0007301498000008
 を表し、
Figure 0007301498000009
 好ましくは、
Figure 0007301498000010
 特に好ましくは、
Figure 0007301498000011
 を表し、
Figure 0007301498000012
 好ましくは、
Figure 0007301498000013
 を表し、
Ｚ１３～Ｚ１６は互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、特に好ましくは－ＣＦ２Ｏ－または単結合、非常に好ましくは単結合を表し、
Ｘ１は、ＨまたはＦを表す。
本発明の好ましい実施形態において媒体は、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000014
 式中、
Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｒ２およびＲ３は好ましくはアルキルまたはアルケニルを表し、
Figure 0007301498000015
 好ましくは、
Figure 0007301498000016
 を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１およびＬ３２は互いに独立にＨまたはＦを表し、Ｌ２１および／またはＬ３１は好ましくはＦを表し、
Ｘ２およびＸ３は互いに独立にハロゲン、１～３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、－ＯＣＦ３または－ＣＦ３、最も好ましくはＦ、Ｃｌまたは－ＯＣＦ３を表し、
Ｚ３は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－または単結合、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、非常に好ましくは－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、および
ｍは、０、１または３、好ましくは１または３、特に好ましくは１を表し、および
ｎは、０、１、２または３、好ましくは１、２または３、特に好ましくは１を表し、
および
Ｘ２がＦを表さない場合、またｍは２も表してよく、
ただし式ＯＴの化合物は、式ＩＩＩおよびそのサブ式の化合物から除外する。
本発明の好ましい実施形態において、媒体は１種類以上の式ＩＶの化合物を含む。
Figure 0007301498000017
 式中、
Ｒ４１およびＲ４２は互いに独立に式ＩＩで上にＲ２に示す意味を有し、好ましくはＲ４１はアルキルを表しおよびＲ４２はアルキルもしくはアルコキシを表すか、またはＲ４１はアルケニルを表しおよびＲ４２はアルキルを表し、
Figure 0007301498000018
 を表し、
好ましくは１個以上、特に好ましくは１個の
Figure 0007301498000019
 を表し、
Ｚ４１およびＺ４２は互いに独立に、およびＺ４１が２回出現するときは、またこれらも互いに独立に－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合を表し、好ましくは１個以上のそれらは単結合を表し、および
ｐは、０、１または２、好ましくは０または１を表し、
ただし化合物ＣＶおよびＰＶは、式ＩＶおよびそのサブ式の化合物から除外する。
式ＩＶの化合物は好ましくは誘電的に中性の化合物であり、好ましくは－１．５～３の範囲内の誘電率異方性を有する。
それぞれの場合で本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＡ－１～ＩＡ－１２、好ましくは式ＩＡ－２の化合物の群から選択する１種類以上の式ＩＡの化合物を含む。
Figure 0007301498000020
Figure 0007301498000021
 式中Ｒ１は、上で式Ｉに示す意味を有する。
それぞれの場合で本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＢ－１～ＩＢ－１２、好ましくは式ＩＢ－１および／またはＩＢ－２および／またはＩＢ－６および／またはＩＢ－１２の化合物の群から選択する１種類以上の式ＩＢの化合物を含む。
Figure 0007301498000022
Figure 0007301498000023
 式中Ｒ１は、上で式ＩＢに示す意味を有する。
それぞれの場合で本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＣ－１～ＩＣ－４の化合物の群から選択する１種類以上の式ＩＣの化合物を含む。
Figure 0007301498000024
 式中Ｒ１は、上で式ＩＣに示す意味を有する。
式Ｉ、ＣＶ、ＯＴ、ＰＶおよびＩＡ～ＩＣまたはそれらの好ましいサブ式の化合物の群から選択する化合物に加え、本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩおよびＩＩＩの群から選択し、３より大きい誘電異方性を有する１種類以上の誘電的に正の化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態において本発明による媒体は、式ＩＩ－１～ＩＩ－４、好ましくは式ＩＩ－１および／またはＩＩ－２の化合物の群から選択するか、および／または式ＩＩＩ－１およびＩＩＩ－２の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000025
 式中パラメータは、上で式ＩＩに示すそれぞれの意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は互いに独立にＨまたはＦを表し、好ましくはＬ２３はＦを表し、
Figure 0007301498000026
 式ＩＩ－１およびＩＩ－４の場合、Ｘ２は好ましくはＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくはＦを表し、式ＩＩ－３の場合、
Figure 0007301498000027
 ただし、式Ｉ、ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物は除外する。
Figure 0007301498000028
 式中、存在する基およびパラメータは式ＩＩＩで与える意味を有する。
好ましい実施形態において本発明による媒体は式ＩＩＩ－１および／またはＩＩＩ－２の化合物に代えるか加えて、式ＩＩＩ－３の１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000029
 式中、パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３１およびＬ３２は互いにおよび他のパラメータとは独立にＨまたはＦを表す。
本発明による媒体は好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２および／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表す式ＩＩ－１～ＩＩ－４の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
好ましい実施形態において媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す式ＩＩ－２およびＩＩ－４の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
媒体は好ましくは、１種類以上の式ＩＩ－１の化合物を含む。式ＩＩ－１の化合物は好ましくは、式ＩＩ－１ａ～ＩＩ－１ｆの化合物の群から選択する。
Figure 0007301498000030
 式中、パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は互いにおよび他のパラメータとは独立にＨまたはＦを表し、好ましくは
式ＩＩ－１ａ、ＩＩ－１ｂおよびＩＩ－１ｃにおいて、Ｌ２１およびＬ２２の両者はＦを表し、
式ＩＩ－１ｄおよびＩＩ－１ｅにおいて、Ｌ２１およびＬ２２の両者はＦを表すか、および／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表し、および
式ＩＩ－１ｆにおいて、Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２５はＦを表し、Ｌ２６はＨを表す。
式ＩＩ－１の特に好ましい化合物は、下である。
Figure 0007301498000031
 式中Ｒ２は、上に示す意味を有する。
媒体は好ましくは、式ＩＩ－２ａ～ＩＩ－２ｊの化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩ－２の化合物を含む。
Figure 0007301498000032
Figure 0007301498000033
 式中パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、Ｌ２３～Ｌ２８は互いに独立にＨまたはＦを表し、好ましくはＬ２７およびＬ２８の両者がＨを表し、特に好ましくはＬ２６はＨを表し、ただし式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物は除外する。
本発明による媒体は好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２の両者がＦを表すか、および／またはＬ２３およびＬ２４の両者がＦを表す式ＩＩ－１ａ～ＩＩ－１ｊの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
好ましい実施形態において本発明による媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す式ＩＩ－２ａ～ＩＩ－２ｊの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
式ＩＩ－２の特に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
Figure 0007301498000034
Figure 0007301498000035
 式中Ｒ２およびＸ２は上に示す意味を有し、Ｘ２は好ましくはＦを表し、ただし式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物は除外する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩ－３ａ～ＩＩ－３ｃの化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩ－３の化合物を含む。
Figure 0007301498000036
 式中パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、Ｌ２１およびＬ２２は好ましくは両者がＦを表し、ただし式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物は除外する。
好ましい実施形態において本発明による媒体は式ＩＩ－４、好ましくは式ＩＩ－４ａの１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000037
 式中パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、Ｘ２は好ましくはＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくはＦを表す。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－１ａおよびＩＩＩ－１ｂの化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－１の化合物を含む。
Figure 0007301498000038
 式中、パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３３およびＬ３４は互いにおよび他のパラメータとは独立にＨまたはＦを表す。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－１ａ－１～ＩＩＩ－１ａ－６の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－１ａの化合物を含む。
Figure 0007301498000039
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－１ｂ－１～ＩＩＩ－１ｂ－４、好ましくは式ＩＩＩ－１ｂ－４の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－１ｂの化合物を含む。
Figure 0007301498000040
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ａ～ＩＩＩ－２ｊの化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２の化合物を含む。
Figure 0007301498000041
Figure 0007301498000042
 式中パラメータは上に与える意味を有し、好ましくは式中パラメータは上に示すそれぞれの意味を有し、パラメータＬ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は互いにおよび他のパラメータとは独立にＨまたはＦを表す。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ａ－１～ＩＩＩ－２ａ－５の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ａの化合物を含む。
Figure 0007301498000043
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｂ－１およびＩＩＩ－２ｂ－２、好ましくは式ＩＩＩ－２ｂ－２の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｂの化合物を含む。
Figure 0007301498000044
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｃ－１～ＩＩＩ－２ｃ－４の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｃの化合物を含む。
Figure 0007301498000045
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｄ－１およびＩＩＩ－２ｅ－１の化合物の群から好ましくは選択する式ＩＩＩ－２ｄおよびＩＩＩ－２ｅの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000046
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｆ－１～ＩＩＩ－２ｆ－５の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｆの化合物を含む。
Figure 0007301498000047
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｇ－１～ＩＩＩ－２ｇ－５の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｇの化合物を含む。
Figure 0007301498000048
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｈ－１～ＩＩＩ－２ｈ－３、好ましくは式ＩＩＩ－２ｈ－３の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｈの化合物を含む。
Figure 0007301498000049
 式中パラメータは上に与える意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを表す。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｉ－１およびＩＩＩ－２ｉ－２、好ましくは式ＩＩＩ－２ｉ－２の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｉの化合物を含む。
Figure 0007301498000050
 式中パラメータは上に与える意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを表す。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｊ－１およびＩＩＩ－２ｊ－２、好ましくは式ＩＩＩ－２ｊ－１の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｊの化合物を含む。
Figure 0007301498000051
 式中パラメータは上に与える意味を有する。
本発明による媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－２ｋ－１の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＩＩＩ－２ｋの化合物を含む。
Figure 0007301498000052
 式中パラメータは上に与える意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを表す。
式ＩＩＩ－１および／またはＩＩＩ－２の化合物に代えるか加えて、本発明による媒体は式ＩＩＩ－３の１種類以上の化合物を含んでよい。
Figure 0007301498000053
 式中パラメータは、上で式ＩＩＩに示すそれぞれの意味を有する。
これらの化合物は好ましくは、式ＩＩＩ－３ａおよびＩＩＩ－３ｂの群から選択する。
Figure 0007301498000054
 式中Ｒ３は、上に示す意味を有する。
本発明による液晶媒体は好ましくは、誘電的に中性の成分である成分Ｃを含む。この成分は、－１．５～３の範囲内の誘電率異方性を有する。それは、－１．５～３の範囲内の誘電率異方性を有する誘電的に中性の化合物を好ましくは含み、より好ましくは大部分が成り、より更に好ましくは本質的に成り、特に好ましくは完全に成る。この成分は、－１．５～３の範囲内の誘電率異方性を有する式ＩＶの誘電的に中性の１種類以上の化合物を好ましくは含み、より好ましくは大部分が成り、より更に好ましくは本質的に成り、非常に好ましくは完全に成る。
誘電的に中性の成分である成分Ｃは好ましくは、式ＩＶ－１～ＩＶ－６の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000055
 式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＩＶで上に与える意味を有し、式ＩＶ－１、ＩＶ－５およびＩＶ－６において、Ｒ４１は好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルケニルを表し、Ｒ４２は好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルキルを表し、式ＩＶ－２においてＲ４１およびＲ４２は好ましくはアルキルを表し、式ＩＶ－４においてＲ４１は好ましくはアルキルまたはアルケニル、より好ましくはアルキルを表し、Ｒ４２は好ましくはアルキルまたはアルコキシ、好ましくはアルコキシを表す。
誘電的に中性の成分である成分Ｃは好ましくは、式ＩＶ－１、ＩＶ－４、ＩＶ－５およびＩＶ－６の化合物の群から選択される１種類以上の化合物、好ましくは式ＩＶ－１の１種類以上の化合物および式ＩＶ－４およびＩＶ－５の群から選択される１種類以上の化合物、より好ましくは式ＩＶ－１、ＩＶ－４およびＩＶ－５のそれぞれの１種類以上の化合物および非常に好ましくは式ＩＶ－１、ＩＶ－４、ＩＶ－５およびＩＶ－６のそれぞれの１種類以上の化合物を含む。
好ましい実施形態において本発明による媒体は式ＩＶ－５の１種類以上の化合物を含み、より好ましくはそれのそれぞれのサブ式である式ＣＣＰ－Ｖ－ｎおよび／またはＣＣＰ－ｎＶ－ｍおよび／またはＣＣＰ－Ｖｎ－ｍ、より好ましくは式ＣＣＰ－Ｖ－ｎおよび／またはＣＣＰ－Ｖ２－ｎ、非常に好ましくはＣＣＰ－Ｖ２－１から選択する。これらの略号（頭字語）の定義は下表Ｄに示されているか、表Ａ～Ｃから明らかである。
同様に好ましい実施形態において本発明による媒体は式ＩＶ－１の１種類以上の化合物を含み、より好ましくはそれのそれぞれのサブ式である式ＣＣ－ｎ－ｍ、ＣＣ－ｎ－Ｖ、ＣＣ－ｎ－Ｖｍ、ＣＣ－Ｖ－Ｖ、ＣＣ－Ｖ－Ｖｎおよび／またはＣＣ－ｎＶ－Ｖｍ、より好ましくは式ＣＣ－ｎ－Ｖおよび／またはＣＣ－ｎ－Ｖｍから選択し、非常に好ましくは式ＣＣ－４－Ｖ、ＣＣ－５－Ｖ、ＣＣ－３－Ｖ１、ＣＣ－４－Ｖ１、ＣＣ－５－Ｖ１、ＣＣ－３－Ｖ２およびＣＣ－Ｖ－Ｖ１の群から選択する。これらの略号（頭字語）の定義は下表Ｄに示されているか、表Ａ～Ｃから明らかである。
前と同じでも異なってもよい本発明の更に好ましい実施態様において本発明による液晶混合物は、上に示す通りの式ＩＶ－１～ＩＶ－６および任意成分として式ＩＶ－７～ＩＶ－１３の化合物の群から選択する式ＩＶの化合物を含み、好ましくは大部分が成り、非常に好ましくは完全に成る成分Ｃを含む。
Figure 0007301498000056
 式中、
Ｒ４１およびＲ４２は互いに独立に、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、および
Ｌ４は、ＨまたはＦを表す。
好ましい実施形態において本発明による媒体は式ＩＶ－８の１種類以上の化合物を含み、より好ましくはそれのそれぞれのサブ式である式ＣＰＰ－３－２、ＣＰＰ－５－２およびＣＧＰ－３－２、より好ましくは式ＣＰＰ－３－２および／またはＣＧＰ－３－２、非常に好ましくはＣＰＰ－３－２から選択する。これらの略号（頭字語）の定義は下表Ｄに示されているか、表Ａ～Ｃから明らかである。
本発明による媒体は好ましくは、式Ｖの１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000057
 式中、
Ｒ５１およびＲ５２は互いに独立に上で式ＩＩにおいてＲ２に示す意味を有し、好ましくはＲ５１はアルキルを表し、Ｒ５２はアルキルまたはアルケニルを表し、
Figure 0007301498000058
 を表し、好ましくは
Figure 0007301498000059
 を表し、
Ｚ５１およびＺ５２は互いに独立に、Ｚ５１が２回出現するときはこれらも互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、好ましくは１個以上のそれらは単結合を表し、
ｒは、０、１または２、好ましくは０または１、特に好ましくは１を表す。
式Ｖの化合物は好ましくは、－１．５～３の範囲内の誘電率異方性を有する誘電的に中性の化合物である。
本発明による媒体は好ましくは、式Ｖ－１およびＶ－２の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
Figure 0007301498000060
 式中、
Ｒ５１およびＲ５２は上で式Ｖに示すそれぞれの意味を有し、Ｒ５１は好ましくはアルキルを表し、式Ｖ－１においてＲ５２は好ましくはアルケニル、好ましくは－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ３を表し、式Ｖ－２においてＲ５２は好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくは－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２または－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ３を表す。
本発明による媒体は好ましくは、式Ｖ－１およびＶ－２の化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含み、Ｒ５１は好ましくはｎ－アルキルを表し、式Ｖ－１においてＲ５２は好ましくはアルケニルを表し、式Ｖ－２においてＲ５２は好ましくはｎ－アルキルを表す。
好ましい実施形態において本発明による媒体は、式Ｖ－１の、より好ましくはそれのサブ式ＰＰ－ｎ－２Ｖｍの、より更に好ましくは式ＰＰ－１－２Ｖ１の１種類以上の化合物を含む。これらの略号（頭字語）の定義は下表Ｄに示されているか、表Ａ～Ｃから明らかである。
好ましい実施形態において本発明による媒体は、式Ｖ－２の、より好ましくはそれのサブ式ＰＧＰ－ｎ－ｍ、ＰＧＰ－ｎ－２ＶおよびＰＧＰ－ｎ－２Ｖの、より更に好ましくはそれのサブ式ＰＧＰ－３－ｍ、ＰＧＰ－ｎ－２ＶおよびＰＧＰ－ｎ－Ｖ１の１種類以上の化合物を含み、非常に好ましくは式ＰＧＰ－３－２、ＰＧＰ－３－３、ＰＧＰ－３－４、ＰＧＰ－３－５、ＰＧＰ－１－２Ｖ、ＰＧＰ－２－２ＶおよびＰＧＰ－３－２Ｖから選択する。これらの略号（頭字語）の定義は下表Ｄに示されているか、表Ａ～Ｃから明らかである。
式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の代わりにまたは加えて本発明による媒体は、式ＶＩの１種類以上の誘電的に正の化合物を含んでよい。
Figure 0007301498000061
 式中、
Ｒ６は、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニル、好ましくはアルキルまたはアルケニルであり、
Figure 0007301498000062
 を表し、
Ｌ６１およびＬ６２は互いに独立にＨまたはＦを表し、好ましくはＬ６１はＦを表し、
Ｘ６は、ハロゲン、１～３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、－ＯＣＦ３または－ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌまたは－ＯＣＦ３を表し、
Ｚ６は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－または－ＣＦ２Ｏ－、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－またはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－、非常に好ましくは－ＣＯＯ－またはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、
ｑは、０または１を表す。
本発明による媒体は好ましくは、式ＶＩ－１およびＶＩ－２の化合物の群から好ましくは選択する１種類以上の式ＶＩの化合物を含む。
Figure 0007301498000063
 式中パラメータは上に与えるそれぞれの意味を有し、パラメータＬ６３およびＬ６４はそれぞれ互いにおよび他のパラメータから独立してＨまたはＦを表し、Ｚ６は好ましくは－ＣＨ２－ＣＨ２－を表す。
式ＶＩ－１の化合物は好ましくは、式ＶＩ－１ａおよびＶＩ－１ｂの化合物の群から選択する。
Figure 0007301498000064
 式中Ｒ６は、上に示す意味を有する。
式ＶＩ－２の化合物は好ましくは、式ＶＩ－２ａ～ＶＩ－２ｄの化合物の群から選択する。
Figure 0007301498000065
 式中Ｒ６は、上に示す意味を有する。
加えて本発明による液晶媒体は、式ＶＩＩの１種類以上の化合物を含んでよい。
Figure 0007301498000066
 式中、
Ｒ７は、上で式ＩＩにおいてＲ２に示す意味を有し、
Figure 0007301498000067
 好ましくは
Figure 0007301498000068
 を表し、
好ましくは
Figure 0007301498000069
 を表し、
他のものは同じ意味を有するか、互いに独立に、
Figure 0007301498000070
 好ましくは
Figure 0007301498000071
 を表し、
Ｚ７１およびＺ７２は互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、好ましくは１個以上のそれらは単結合を表し、非常に好ましくは両者が単結合を表し、
ｔは、０、１または２、好ましくは０または１、より好ましくは１を表し、および
Ｘ７は上で式ＩＩにおいてＸ２に示す意味を有すか、あるいはＲ７と独立にＲ７に示す意味の１つを有する。
式ＶＩＩの化合物は好ましくは、誘電的に正の化合物である。
加えて本発明による液晶媒体は、式ＶＩＩＩの１種類以上の化合物を含んでよい。
Figure 0007301498000072
 式中、
Ｒ８１およびＲ８２は互いに独立に、上で式ＩＩにおいてＲ２に示す意味を有し、
Figure 0007301498000073
 好ましくは
Figure 0007301498000074
 を表し、
Figure 0007301498000075
 を表し、
Ｚ８１およびＺ８２は互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、好ましくは１個以上のそれらは単結合を表し、非常に好ましくは両者が単結合を表し、
Ｌ８１およびＬ８２は互いに独立にＣ－ＦまたはＮを表し、好ましくは１個以上のＬ８１およびＬ８２または両者がＣ－Ｆを表し、非常に好ましくは両者がＣ－Ｆを表し、
ｓは、０または１を表す。
式ＶＩＩＩの化合物は好ましくは、誘電的に負の化合物である。
本発明による媒体は好ましくは１種類以上の式ＶＩＩＩの化合物を含み、好ましくは式ＶＩＩＩ－１～ＶＩＩＩ－３の化合物の群から選択する。
Figure 0007301498000076
 式中、
Ｒ８１およびＲ８２は、上で式ＶＩＩＩに示すそれぞれの意味を有する。
式ＶＩＩＩ－１～ＶＩＩＩ－３において、Ｒ８１は好ましくはｎ－アルキルまたは１－Ｅ－アルケニルを表し、Ｒ８２は好ましくはｎ－アルキルまたはアルコキシを表す。
本発明による液晶媒体は好ましくは、式Ｉ、ＩＡ、ＩＢ、ＩＣおよびＩＩ～ＶＩＩＩの、好ましくは式Ｉ、ＩＡ、ＩＢ、ＩＣおよびＩＩ～ＶＩＩの、より好ましくは式Ｉ、ＩＡ、ＩＢ、ＩＣおよびＩＩ、ＩＩＩおよび／またはＩＶおよび／またはＶＩの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。本発明による液晶媒体は、これらの化合物から好ましくは大部分が成り、より更に好ましくは本質的に成り、非常に好ましくは完全に成る。
本出願においては組成に関連して「含む」は、対象物、即ち媒体または成分が示される構成成分（１種類）もしくは構成成分（多種類）または化合物（１種類）もしくは化合物（多種類）を、好ましくは１０％以上、非常に好ましくは２０％以上の合計濃度で含むことを意味する。
この文意において「大部分が成る」は、対象物が５５％以上、好ましくは６０％以上、非常に好ましくは７０％以上の示される構成成分（１種類）もしくは構成成分（多種類）または化合物（１種類）もしくは化合物（多種類）を含むことを意味する。
この文意において組成に関連して「本質的に成る」は、対象物が８０％以上、好ましくは９０％以上、非常に好ましくは９５％以上の示される構成成分（１種類）もしくは構成成分（多種類）または化合物（１種類）もしくは化合物（多種類）を含むことを意味する。
この文意において組成に関連して「実質的に成る」または「完全に成る」は、対象物が９８％以上、好ましくは９９％以上、非常に好ましくは１００％の示される構成成分（１種類）もしくは構成成分（多種類）または化合物（１種類）もしくは化合物（多種類）を含むことを意味する。
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で
１～２０％、好ましくは２～１５％、特に好ましくは３～８％の式Ｉの化合物と、
５～３０％、好ましくは１０～２５％、特に好ましくは１５～２０％の式ＣＶの化合物と、
１～１５％、好ましくは２～１２％、特に好ましくは３～８％の式ＯＴの化合物と、
１～１５％、好ましくは２～１２％、特に好ましくは３～１０％の式ＰＶの化合物と
を含む。
本発明の好ましい実施形態において媒体は、１～２５％、好ましくは５～２０％、特に好ましくは１０～２０％の合計濃度で１種以上の式ＩＡの化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態において媒体は、１～２０％、好ましくは２～１５％、特に好ましくは３～１０％の合計濃度で１種以上の式ＩＢの化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態において媒体は、１～２０％、好ましくは５～１５％、特に好ましくは７～１２％の合計濃度の１種以上の式ＩＣの化合物を含む。
好ましくは媒体は、式Ｉおよび／またはＩＡおよび／またはＩＢおよび／またはＩＣの１種類以上の化合物を、１０～５０％、好ましくは２０～４０％、特に好ましくは２５～３５％の合計濃度で含む。
式ＩＩおよびＩＩＩの群から選択する化合物は混合物全体の、好ましくは２％～６０％、より好ましくは３％～３５％、より更に好ましくは４％～３０％、非常に好ましくは５％～２０％の合計濃度で使用する。
式ＩＶの化合物は混合物全体の、好ましくは１％～２０％、より好ましくは２％～１５％、より更に好ましくは３％～１２％、非常に好ましくは５％～１０％の合計濃度で使用する。
式Ｖの化合物は混合物全体の、好ましくは０％～３０％、より好ましくは０％～１５％、非常に好ましくは１％～１０％の合計濃度で使用する。
式ＶＩの化合物は混合物全体の、好ましくは０％～５０％、より好ましくは１％～４０％、より更に好ましくは５％～３０％、非常に好ましくは１０％～２０％の合計濃度で使用する。
本発明による媒体は物理的特性を調整するために、更なる液晶化合物を含んでよい。そのような化合物は、当業者に既知である。本発明による媒体におけるそれらの濃度は、好ましくは０％～３０％、より好ましくは０．１％～２０％、非常に好ましくは１％～１５％である。
液晶媒体は、好ましくは５０％～１００％、より好ましくは７０％～９８％、非常に好ましくは８０％～９５％、特には９０％～９２％の合計濃度で、式Ｉ、ＣＶ、ＣＰ、ＯＴ、ＩＡ、ＩＢ、ＩＣおよびＩＩ～ＶＩＩの、好ましくは式Ｉ、ＣＶ、ＣＰ、ＯＴ、ＩＡおよび／またはＩＢおよび／またはＩＣおよびＩＩ～ＶＩ、特に好ましくは式Ｉ、ＣＶ、ＣＰ、ＯＴ、ＩＡおよび／またはＩＢおよび／またはＩＣおよびＩＩ～Ｖ、特には式Ｉ、ＣＶ、ＣＰ、ＯＴ、ＩＡおよび／またはＩＢおよび／またはＩＣおよび／またはＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩＩ、非常に特に好ましくは式Ｉ、ＣＶ、ＣＰ、ＯＴ、ＩＡおよび／またはＩＢおよび／またはＩＣおよび／またはＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物の群から選択する化合物を含む。液晶媒体は、これらの化合物から好ましくは大部分が成り、これらの化合物から非常に好ましくは事実上完全に成る。それぞれの場合で好ましい実施形態において液晶媒体は、これらの式のそれぞれの１種類以上の化合物を含む。
好ましくは媒体は式ＣＣＱＵ－ｎ－Ｆの１種類以上の化合物を、５～２０％、好ましくは８～１８％、特に好ましくは１０～１５％の合計濃度で含む。
好ましくは媒体は式ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆの１種類以上の化合物を、１～１０％、好ましくは２～８％、特に好ましくは３～６％の合計濃度で含む。
好ましくは媒体は式ＣＰＧＵ－ｎ－ＯＴの１種類以上の化合物を、１～１０％、好ましくは２～８％、特に好ましくは３～６％の合計濃度で含む。
上および下で使用する頭字語は、下表Ａ～Ｄで説明する。
また上で明らかには述べていない他のメソゲン化合物も、本発明による媒体中で有利に使用できる。そのような化合物は当業者に既知である。
本発明による液晶媒体は、好ましくは９０℃以上、より好ましくは９５℃以上、より更に好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１０５℃以上、非常に特に好ましくは１１０℃以上の透明点を有する。
本発明では広いネマチック相が有利であり、ネマチック相は、好ましくは少なくとも－１５℃以下～８０℃以上、より好ましくは少なくとも－２０℃以下～９０℃以上、非常に好ましくは少なくとも－３０℃以下～１００℃以上、特には少なくとも－４０℃以下～１０５℃以上に及ぶ。
１ｋＨｚおよび２０℃における本発明による液晶媒体のΔεは、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、非常に好ましくは６以上である。Δεは、特に好ましくは２５以下、好ましい実施形態によっては２０以下である。
５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃における本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０７０以上～０．１５０以下の範囲内、より好ましくは０．０８０以上～０．１４０以下の範囲内、より更に好ましくは０．０９０以上～０．１３５以下の範囲内、非常に特に好ましくは０．１００以上～０．１３０以下の範囲内である。
本出願の好ましい実施形態において本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０８０以上、より好ましくは０．０９０以上である。
この本発明の好ましい実施形態において液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０９０以上～０．１２０以下の範囲内、より好ましくは０．０９５以上～０．１１５以下の範囲内、非常に好ましくは０．１００以上～０．１１０以下の範囲内であり、一方Δεは、好ましくは７～２５の範囲内、好ましくは１０～２２の範囲内、より好ましくは１３～２０の範囲内、特に好ましくは１５～１８の範囲内である。
本発明は更にＯＤＦプロセスを使用して液晶ディスプレイを製造する方法に関し、その方法は少なくとも次の工程：第１パネル上にシーラントを形成する工程と、第１パネル上に液晶を滴下して複数の液晶ドットを形成する工程と、第２パネルを第１パネルと組み立てる工程とを含み、ただし第１および第２パネルは複数のピクセル領域を有する。
液滴ムラの出現は、本発明による液晶媒体の個々の液滴の接触角を基板上で精密に調整することで回避できることが見出された。
特にディスプレイ表面上の液晶液滴の接触角は、式ＣＶ、ＰＶおよびＯＴの混合成分の個々の濃度によって変化する。
液滴ムラを回避するために、式ＣＶの化合物の濃度を３０％以下に保つことが有益であることが観察された。
接触角は式ＰＶの化合物の濃度が増加し、式ＯＴの化合物の濃度が減少するにつれてより高くなる。
接触角は式ＣＰの化合物の濃度が減少し、媒体中の式ＯＴの化合物の濃度が増加するにつれてより低くなる。
よってプロセスの特定の要求に応じて、式ＣＶ、ＰＶおよびＯＴの混合物成分の濃度を変化することで、接触角を減少または増加のいずれかできる。
本発明の好ましい実施形態において使用する媒体中の式ＩＶ－５－１の化合物の濃度は、８％以上である。
使用する媒体中の式ＯＴの化合物の濃度は、６％以下であることが更に好ましい。
本発明の他の好ましい実施形態において使用する媒体中の式ＯＴの化合物の濃度は４％以上であり、ＩＶ－５－１の濃度は９％以下である。
本発明の更に好ましい実施形態は以下の通りである（化合物は、下表Ａ～Ｄで説明する頭字語を使用して略記する）：
・媒体は式ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆの化合物、好ましくはＤＰＧＵ－４－Ｆを含む、
および／または
・媒体は式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆ、好ましくは化合物ＡＰＵＱＵ－２－ＦおよびＡＰＵＱＵ－３－Ｆから選択する化合物を含む、
および／または
・媒体は式ＣＤＵＱＵ－ｎ－Ｆの化合物、好ましくはＣＤＵＱＵ－３－Ｆを含む、
および／または
・媒体は式ＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種類以上の化合物、好ましくはＤＧＵＱＵ－４－Ｆを含む、
および／または
・媒体は式ＣＰＧＵ－ｎ－ＯＴの１種類以上の化合物、好ましくはＣＰＧＵ－３－ＯＴを含む。
好ましくは、
・媒体は式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物を、２％～２５％、より好ましくは８％～２０％、特に好ましくは１２％～１６％の範囲内の合計濃度で含む、
・媒体は式ＣＤＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物を、１％～２０％、より好ましくは５％～１５％、特に好ましくは８％～１２％の範囲内の合計濃度で含む、
・媒体は式ＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物を、１％～１５％、より好ましくは２％～１０％、特に好ましくは３％～８％の範囲内の合計濃度で含む、
・媒体は式ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物を、１％～１５％、より好ましくは２％～１０％、特に好ましくは３％～８％の範囲内の合計濃度で含む、
・媒体は式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物および式ＣＤＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物を、１０％～３５％、より好ましくは１５％～３０％、特に好ましくは１８％～２４％の範囲内の合計濃度で含む、
・媒体は式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物および式ＣＤＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物および式ＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種以上の化合物を、１５％～４０％、より好ましくは２０％～３５％、特に好ましくは２４％～２８％の範囲内の合計濃度で含む。
本発明は更に、本発明による媒体を使用して上記の方法で得られる液晶表示装置に関する。
好ましくは、本発明によるディスプレイはアクティブマトリクスでアドレスされる。
本出願において誘電的に正との表現はΔε＞３．０である化合物または成分を記載し、誘電的に中性は－１．５≦Δε≦３．０のものを記載し、誘電的に負はΔε＜－１．５のものを記載する。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃で決定する。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中のそれぞれの個々の化合物の１０％の溶液の結果から決定する。ホスト混合物中のそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満である場合、濃度を５％に低下する。試験用混合物の静電容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両者で決定する。両タイプのセルのセル厚は、およそ２０μｍである。印加電圧は周波数１ｋＨｚで、実効値が典型的には０．５Ｖ～１．０Ｖの矩形波であるが、常に各試験用混合物の容量閾値未満になるよう選択する。
Δεは（ε∥－ε⊥）の通り定義され、一方εａｖ．は（ε∥＋２ε⊥）である。
誘電的に正の化合物に使用するホスト混合物は混合物ＺＬＩ－４７９２で、誘電的に中性および誘電的に負の化合物に使用するホスト混合物は混合物ＺＬＩ－３０８６で、いずれもドイツ国メルク社製である。化合物の誘電率の絶対値は、対象の化合物の添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定する。その値を対象の化合物の濃度１００％に外挿する。
２０℃の測定温度でネマチック相を有する成分はそのまま測定し、他は全て化合物のように処理する。
両者の場合で他に明らかに述べない限り、本出願における閾電圧との表現は光学的閾値を指し、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）について言うもので、飽和電圧との表現は光学的飽和を指し、９０％相対コントラスト（Ｖ９０）について言うもので。フレデリックス閾値（ＶＦｒ）とも呼ばれる容量閾電圧（Ｖ０）は、明記されている場合にのみ使用する。
本出願で示すパラメータの範囲は他に明らかに述べない限り、全て端の値を含む。
種々の特性の範囲を互いに組み合わせることで異なる上限値および下限値が示されるときは、追加の好ましい範囲が生じる。
本出願を通じて他に明らかに述べない限り、以下の条件および定義を適用する。全ての濃度は重量パーセントで示され、それぞれの混合物全体に対してであり、全ての温度は摂氏温度で示され、全ての温度差は示差度で示される。全ての物理的特性は「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（メルク液晶、液晶の物理的特性）」１９９７年１１月版、ドイツ国メルク社に従って決定し、他に明らかに述べない限り温度２０℃においてである。光学的異方性（Δｎ）は波長５８９．３ｎｍで決定する。誘電率異方性（Δε）は周波数１ｋＨｚで決定する。閾電圧ならびに他の全ての電気光学的特性は、ドイツ国メルク社で製造した試験用セルを使用して決定する。Δεを決定するための試験用セルはおよそ２０μｍのセル厚を有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積を有する円形ＩＴＯ電極およびガードリングである。配向層は、ホメオトロピック配向（ε∥）用が日本国、日産化学社製ＳＥ－１２１１で、ホモジニアス配向（ε⊥）用が日本国、日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ－１０５４である。静電容量は、電圧０．３Ｖｒｍｓの正弦波を使用するＳｏｌａｔｒｏｎ１２６０周波数応答分析計を使用して決定する。電気光学的測定で使用する光は白色光である。ここでは、ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ－Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社より商業的に入手可能なＤＭＳ装置を使用する構成を使用する。特性電圧は垂直観察の下で決定した。閾電圧（Ｖ１０）、中間諧調電圧（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）を、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストについて決定した。
本発明による液晶媒体は、通常の濃度で更なる添加剤およびキラルドーパントを含んでよい。これらの更なる成分の合計濃度は混合物全体に対して０％～１０％、好ましくは０．１％～６％の範囲である。使用する個々の化合物の濃度は好ましくはそれぞれ、０．１％～３％の範囲である。本出願における液晶成分および液晶媒体の化合物の値および濃度範囲を言うとき、これらおよび同様の添加物の濃度は考慮しない。
本発明による液晶媒体は、数種類の化合物、好ましくは３～３０種類、より好ましくは４～２０種類、非常に好ましくは４～１６種類の化合物から成る。これらの化合物は、従来法で混合される。一般に、より少ない量で使用される化合物の所望量を、より多い量で使用される化合物に溶解する。より高い濃度で使用される化合物の透明点より温度が高い場合には、溶解過程の完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、また、例えば、他の従来法、例えば、化合物の同族または共融混合物が可能な所謂プレ混合の使用、または、構成成分がそれ自身で使用可能な状態の混合物の所謂「マルチ・ボトル」系を使用して媒体を調製することも可能である。
適切な添加剤を加えることにより、ＴＮ、ＴＮ－ＡＭＤ、ＥＣＢ－ＡＭＤ、ＶＡＮ－ＡＭＤ、ＩＰＳ－ＡＭＤ、ＦＦＳ－ＡＭＤなどのように液晶媒体をそのまま使用する、またはＰＤＬＣ、ＮＣＡＰ、ＰＮ ＬＣＤなどの複合材系のいずれかの全ての既知のタイプの液晶ディスプレイにおいて、特にＡＳＭ－ＰＡ ＬＣＤにおいて、本発明による液晶媒体を使用できるように改変できる。
例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの全ての温度は、摂氏度で示される。全ての温度差は差異度で示される。
本発明および特に以下の例においてメソゲン化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略号で示される。これらの頭字語において下表Ａ～Ｃを使用し、以下の通り化学式を略号化する。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ－１、ＣｍＨ２ｍ－１およびＣｌＨ２ｌ－１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ－アルケニルを表す。表Ａは化合物の核構造の環構造要素のために使用するコードを列記し、一方表Ｂには連結基を示す。表Ｃに、分子の左側または右側の末端基のためのコードの意味が与えられる。頭字語は、任意に存在する連結基と共に環構造要素のコードと、それに続く第１のハイフンおよび左側の末端基のコード、第２のハイフンおよび右側の末端基のコードから成る。表Ｄには、それらのそれぞれの略号と共に化合物の構造説明例が示される。
Figure 0007301498000077
Figure 0007301498000078
Figure 0007301498000079
Figure 0007301498000080
 式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。
以下の表は、例示的な構造をそれぞれの略号と共に示す。これらは、略号の規則の意味を例示するために示される。それらは更に、好ましく使用される化合物を表す。
Figure 0007301498000081
Figure 0007301498000082
Figure 0007301498000083
Figure 0007301498000084
Figure 0007301498000085
Figure 0007301498000086
Figure 0007301498000087
Figure 0007301498000088
Figure 0007301498000089
Figure 0007301498000090
Figure 0007301498000091
 以下の表である表Ｅに、本発明によるメソゲン媒体で追加の安定剤として使用できる例示化合を示す。
Figure 0007301498000092
Figure 0007301498000093
Figure 0007301498000094
 本発明好ましい実施形態においてメソゲン媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
以下の表である表Ｆに、本発明によるメソゲン媒体においてキラルドーパントとして好ましくは使用できる例示化合物を示す。
Figure 0007301498000095
Figure 0007301498000096
 本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は表Ｆからの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含む。
本出願によるメソゲン媒体は好ましくは、上の表からの化合物から成る群より選択する２種類以上、好ましくは４種類以上の化合物を含む。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、
・表Ｄからの化合物の群から選択する、７種類以上、好ましくは８種類以上の個々の化合物、３種類以上、好ましくは４種類以上の好ましくは異なる式を有する化合物
を含む。
下の例は、本発明を一切限定せず例示する。
しかしながら物理的特性は、どの特性を達成できるか、どの範囲でそれらを改変できるかを当業者に示す。よって特に、好ましく達成できる種々の特性の組み合わせは、当業者にとって十分に定義されている。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物を調製する。
Figure 0007301498000097
Figure 0007301498000098
Figure 0007301498000099
Figure 0007301498000100
 接触角は、液体－蒸気界面が固体表面と成す角度である。上記混合物のそれぞれについて、液晶の接触角をパラフィルムＭ（登録商標）上で測定する。
パラフィルムＭ（登録商標）はビーマス社、米国ウィスコンシン州オシュコシュ市より入手でき、以下の特性を有する：
パラフィルムＭ（登録商標）汎用実験室フィルム（品番ＰＭ９９６）
透過特徴：
酸素（ＡＳＴＭ １９２７－９８）：２３℃および５０％ＲＨで１５０ｃｃ／ｍ２・ｄ
二酸化炭素（変調ＩＲ法）：２３℃および０％ＲＨで１２００ｃｃ／ｍ２・ｄ
水蒸気（ＡＳＴＭ Ｆ１２４９－０１）：フラット：３８℃および９０％ＲＨで１ｇ／ｍ２・ｄ。
接触角（αｃｏｎ）は、「液滴形状解析計」モデルＤＳＡ１００（クルス社、ハンブルグ市、独国）を使用して測定する。液晶の小さな液滴をシリンジによって基板（パラフィルム）上に分配し、接触角を円フィッティング法で測定する。
それらは全て式ＣＶの化合物（ＣＣ－３－Ｖ）、式ＰＶの化合物（ＣＣＰ－Ｖ－１）および式ＯＴの化合物（ＣＣＰ－３－ＯＴ）の化合物を含有する比較混合物例ＣＭ１およびＣＭ２ならびに混合物例Ｍ１およびＭ２について以下の結果を得る。
Figure 0007301498000101
 見て分かる通り、８％のＣＣＰ－Ｖ－１および２．５％のＣＣＰ－３－ＯＴと、それぞれ非常に類似した量である３１．５％および３３％のＣＣ－３－Ｖとの両者を含有する比較混合物ＣＭ１およびＣＭ２について接触角は同じである（αｃｏｎ＝４３．８°）。混合物ＣＭ１およびＣＭ２の両者が、試験用パネルにおいて液滴ムラ（チェスパターン）を示す。混合物Ｍ１においてＣＣ－３－Ｖの量を２６％に低減し、ＣＣＰ－Ｖ－１の濃度を１０％に増加した結果、ほぼ１°接触角が４４．７°に増加する（混合物Ｍ１についてαｃｏｎ＝４４．７°）。ＣＭ１またはＣＭ２で使用する通りの試験用パネルにおいて混合物Ｍ１は、液滴ムラ（チェスパターン）を示さない。
ＣＣＰ－３－ＯＴの濃度を著しく増加するのと組み合わせて、ＣＣＰ－Ｖ－１の量を２．５％まで著しく低減することで、より低い接触角を達成できる（混合物Ｍ２についてαｃｏｎ＝４３°）。この効果は、ドットムラ型の液滴ムラの回避に有益である。
接触角の精密な調整はＯＤＦプロセスにおける液晶混合物の挙動を制御する前提であり、ＯＤＦムラなどのディスプレイ欠陥の回避に重要な影響を及ぼす。
各用途にとって十分に一定に他の関連するパラメータを保つことで、本発明による混合物の接触角を調整することが可能であることを例は示している。

Claims (17)

  1. 式Ｉの化合物から選択する１種類以上の化合物と、ただし
    ・式Ｉの化合物として式ＤＧＵＱＵ－ｎ－Ｆの１種類以上の化合物を１～１５重量％の範囲内の合計濃度でと、および
    ３０重量％以下の濃度で式ＣＶの化合物と、および
    ３重量％以上および６重量％以下の濃度で式ＯＴの１種類以上の化合物と、および
    ８重量％以上および１０重量％以下の濃度で式ＰＶの化合物とを含み、
    １１０℃以上の透明点を有する
    ことを特徴とする液晶媒体。
    Figure 0007301498000102
    Figure 0007301498000103
     （式中、ｎは１～７の整数を表す。）
    Figure 0007301498000104
    Figure 0007301498000105
    Figure 0007301498000106
     （式中、
    Ｒ１は、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、
    Figure 0007301498000107
     を表し、
    Ｚ１１およびＺ１２は互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、
    Ｌ１１およびＬ１２は互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
    ＲＯＴは、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表す。）
  2. 接触角が４４．７°以上であることを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
  3. 液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ ｄｒｏｐ ｆｉｌｌｉｎｇ）において使用されることを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
  4. 式ＯＴの化合物として式ＣＣＰ－ｎ－ＯＴの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007301498000108
     （式中、ｎは１～７の整数を表す。）
  5. 式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007301498000109
     （式中、
    Ｒ１、Ａ１１、Ａ１２、Ｌ１１およびＬ１２は請求項１で示す意味を有し、
    Figure 0007301498000110
     を表し、
    Figure 0007301498000111
     を表し、
    Figure 0007301498000112
     を表し、
    Ｚ１３～Ｚ１６は互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、および
    Ｘ１は、ＨまたはＦを表す。）
  6. 式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007301498000113
     （式中、
    Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、１～７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２～７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、
    Figure 0007301498000114
     を表し、
    Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１およびＬ３２は互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
    Ｘ２およびＸ３は互いに独立に、ハロゲン、１～３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、２個または３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
    Ｚ３は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－または単結合を表し、および
    ｍは、０、１または３を表し、および
    ｎは、０、１、２または３を表し、
    およびＸ２がＦを表さない場合、またｍは２も表してよく、および
    ただし請求項１の式ＯＴの化合物は、除外する。）
  7. 式ＩＩＩ－２ｋの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の媒体。
    Figure 0007301498000115
     （式中、Ｒ３、Ｘ３およびＬ３１～Ｌ３６は請求項６で示す意味を有する。）
  8. 式ＩＶの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の媒体。
    Figure 0007301498000116
     （式中、
    Ｒ４１およびＲ４２は互いに独立に、請求項６でＲ２に示す意味を有し、
    Figure 0007301498000117
     を表し、
    Ｚ４１およびＺ４２は互いに独立に、およびＺ４１が２回出現するときは、またこれらも互いに独立に－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－、－Ｃ≡Ｃ－または単結合を表し、および
    ｐは、０、１または２を表し、
    ただし請求項１の化合物ＣＶおよびＰＶは、除外する。）
  9. 媒体における式Ｉ、ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの化合物の合計濃度は、１０％～５０％の範囲内であることを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
  10. 式Ｖの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
    Figure 0007301498000118
     （式中、
    Ｒ５１およびＲ５２は互いに独立に、請求項６で式ＩＩにおいてＲ２に示す意味を有し、
    Figure 0007301498000119
     を表し、
    Ｚ５１およびＺ５２は互いに独立に、Ｚ６１が２回出現するときはこれらも互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－または単結合を表し、および
    ｒは、０、１または２を表す。）
  11. 液晶ディスプレイを製造する方法であって、該方法は少なくとも次の工程：
    第１パネル上にシーラントを形成する工程と；第１パネル上に液晶を滴下して複数の液晶ドットを形成する工程と；第２パネルを第１パネルと組み立てる工程とを含み、
    ただし第１および第２パネルは、複数のピクセル領域を有し、
    液晶は、請求項１～１０のいずれか１項に記載の液晶媒体であることを特徴とする方法。
  12. 使用する媒体は、８％以上の濃度で式ＰＶの化合物を含む請求項１１に記載の方法。
    Figure 0007301498000120
  13. 使用する媒体は、６％以下の合計濃度で下式の１種類以上の化合物を含む請求項１１または１２に記載の方法。
    Figure 0007301498000121
     （式中Ｒ３は、請求項１でＲＯＴに与える意味を有する。）
  14. 使用する媒体は、４％以上の合計濃度で式ＯＴの１種類以上の化合物および９％以下の濃度で式ＰＶの化合物を含む請求項１１～１３のいずれか１項に記載の方法。
    Figure 0007301498000122
     （式中Ｒ３は、請求項１でＲＯＴに与える意味を有する。）
    Figure 0007301498000123
  15. 請求項１１～１４のいずれか１項に記載の方法で得られる液晶ディスプレイ。
  16. アクティブマトリクスでアドレスすることを特徴とする請求項１５に記載のディスプレイ。
  17. 液晶ディスプレイにおける請求項１～１０のいずれか１項に記載の媒体の使用。
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