JP7295144B2 - 湿気硬化性ポリオレフィン配合物 - Google Patents

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Description

湿気硬化性ポリオレフィンとアスコルビン酸カルボン酸エステルとを含む湿気硬化性配合物、それを作製および使用する方法、それから作製された硬化ポリオレフィン、ならびにそれを含有するかまたはそれから作製された物品。
本分野または本分野に関する特許出願公開には、ＣＡ２１６１９９１Ａ１、ＣＮ１０５７５４１８５Ａ、ＣＮ１０５９４９５４７Ａ、ＥＰ２ ８８９ ３２３Ａ１、ＵＳ２００３／０１０９４９４Ａ１、ＵＳ２００８／０１７６９８１Ａ１、ＵＳ２０１０／００５６８０９Ａ１、ＵＳ２０１１／０２８２０２４Ａ１、ＵＳ２０１５／０１６６７０８Ａ１、ＵＳ２０１６／０２００８４３Ａ１、ＷＯ２０００／０７１０９４Ａ１、およびＷＯ２００５／１１０１２３Ａ１が含まれる。本分野における特許には、ＵＳ５，６８６，５４６、ＵＳ６，１６２，４１９、ＵＳ６，９３６，６５５Ｂ２、およびＵＳ９，７９０，３０７Ｂ２が含まれる。
アスコルビルカルボン酸エステルは、湿気硬化性ポリオレフィンの硬化を促進する、金属を含まない、環境的に安全な非毒性の触媒として有用であることを発見した。当社の技術的解決策は、（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーとアスコルビルカルボン酸エステルとを含む湿気硬化性配合物を含む。技術的解決策はまた、それを作製および使用する方法、それから作製された硬化ポリオレフィン、ならびにそれを含有するかまたはそれから作製された物品を含む。
概要および要約は、参照により本明細書に援用される。実施形態の例は、以下の番号付きの態様を含む。
態様１．（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーと、（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルとを含む湿気硬化性配合物であって、
Figure 0007295144000001
 式中、Ｒは非置換の（Ｃ１－Ｃ４５）ヒドロカルビル基であり、（Ａ）は、（Ａ）と（Ｂ）との合計重量の８９．０～９９．９重量パーセント（重量％）であり、（Ｂ）は１１．０～０．１重量％であり、（Ａ）は湿気硬化性配合物の総重量の４０～９９．９重量％であり、（Ｂ）は湿気硬化性配合物の総重量の０．１～１１重量％である、湿気硬化性配合物。「非置換」は、Ｒが炭素原子および水素原子からなることを意味する。Ｒは、（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基、（Ｃ２－Ｃ４５）アルケニル基、（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル置換（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、または（Ｃ６－Ｃ１２）アリール置換（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基であり得る。
態様２．（Ａ）加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーが、制限（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）各加水分解性シリル基が独立して、式（ＩＩ）：（Ｒ２）ｍ（Ｒ３）３－ｍＳｉ－（ＩＩ）の一価の基であり、式中、下付き文字ｍが、１、２、または３の整数であり、各Ｒ２が独立して、Ｈ、ＨＯ－、（Ｃ１－Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２－Ｃ６）カルボキシ、（（Ｃ１－Ｃ６）アルキル）２Ｎ－、（Ｃ１－Ｃ６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ－、または（（Ｃ１－Ｃ６）アルキル）２Ｃ＝ＮＯ－であり、各Ｒ３が独立して、（Ｃ１－Ｃ６）アルキルまたはフェニルである、（ｉｉ）（Ａ）のポリオレフィン部分が、ポリエチレン系、ポリ（エチレン－コ－（Ｃ３－Ｃ４０）アルファ－オレフィン）系、またはそれらの組み合わせである、（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方である、のうちのいずれか１つを特徴とする湿気硬化性配合物。
態様３．（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルが、制限（ｉ）～（ｘｖｉｉｉ）：（ｉ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｉｉ）Ｒが分岐鎖（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｉｉｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｉｖ）Ｒが非置換である直鎖（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｖ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ３５）アルキル基である、（ｖｉ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基である、（ｖｉｉ）Ｒが（Ｃ９－Ｃ２５）アルキル基である、（ｖｉｉｉ）Ｒが（Ｃ１１－Ｃ１９）アルキル基である、（ｉｘ）Ｒが（Ｃ１２－Ｃ１８）アルキル基である、（ｘ）Ｒが（Ｃ１３－Ｃ１７）アルキル基である、（ｘｉ）Ｒが（Ｃ１４－Ｃ１６）アルキル基である、（ｘｉｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１４－Ｃ１６）アルキル基である、（ｘｉｉｉ）Ｒが（Ｃ１４）アルキル基である、（ｘｉｖ）Ｒが直鎖（Ｃ１４）アルキル基である、（ｘｖ）Ｒが（Ｃ１５）アルキル基である、（ｘｖｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１５）アルキル基である、（ｘｖｉｉ）Ｒが（Ｃ１６）アルキル基である、（ｘｖｉｉｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１６）アルキル基である、のうちのいずれか１つを特徴とする態様１または２に記載の湿気硬化性配合物。
態様４．（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルが、制限（ｉ）～（ｖ）：（ｉ）Ｒが（Ｃ２－Ｃ４５）アルケニル基、（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル置換（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、または（Ｃ６－Ｃ１２）アリール置換（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基である、（ｉｉ）Ｒが（Ｃ２－Ｃ４５）アルケニル基である、（ｉｉｉ）Ｒが（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基である、（ｉｖ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル置換（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基である、（ｖ）Ｒが（Ｃ６－Ｃ１２）アリール置換（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基である、のうちのいずれか１つを特徴とする態様１または２に記載の湿気硬化性配合物。
態様５．（Ｃ）過酸化物および／または（Ｃ）過酸化物による（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステルの酸化の反応生成物（ＢＯｘ）をさらに含み、（Ｃ）過酸化物は、（Ｃ１）ヒドロカルビルヒドロ過酸化物または（Ｃ２）有機過酸化物である、態様１～４のいずれか１つに記載の湿気硬化性配合物。いくつかの態様では、（Ｃ）過酸化物は（Ｃ１）であり、および（Ｃ１）はクミルヒドロ過酸化物である。
態様６．添加剤（Ｄ）～（Ｉ）：（Ｄ）難燃剤、（Ｅ）抗酸化剤、（Ｆ）金属不活性化剤（例えば、オキサリルビス（ベンジリデン）ヒドラジド（ＯＡＢＨ））、（Ｇ）着色剤、（Ｈ）水分捕捉剤、および（Ｉ）（Ｄ）～（Ｈ）のうちのいずれか２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、態様１～５のいずれか１つに記載の湿気硬化性配合物。
態様７．湿気硬化性配合物を作製する方法であって、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーおよび（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルを混合して、
Figure 0007295144000002
 （式中、Ｒは（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である）混合物をもたらすことと、混合物を溶融または押し出して、湿気硬化性配合物を作製することと、を含む、方法。本方法により作製される湿気硬化性配合物は、態様１～６のいずれか１つに記載のものであり得る。
態様８．湿気硬化ポリオレフィン生成物であって、態様１～６のいずれか１つに記載の湿気硬化性配合物、または態様７に記載の方法により作製された湿気硬化性配合物を湿気硬化させて、湿気硬化ポリオレフィン生成物をもたらすことによる生成物である、湿気硬化ポリオレフィン生成物。
態様９．態様８に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物の成形形態を含む、製造物品。
態様１０．被覆導体であって、導電性コアと、導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層とを含み、ポリマー層の少なくとも一部分が、態様８に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
態様１１．電気を伝導する方法であって、態様１０に記載の被覆導体の導電性コア全体に電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
湿気硬化性配合物。湿気硬化性配合物中の全ての構成成分の総重量は１００．００重量％である。湿気硬化性配合物は、水をさらに含み得る。
湿気硬化性ポリオレフィン組成物は、一部配合物、あるいは複数部配合物、例えば、二部配合物であり得る。二部配合物は、第１および第２の部分を含むことができ、第１の部分は本質的に、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーおよび（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステルからなり、第２の部分は本質的に、（Ａ）および任意に構成成分（Ｃ）～（Ｈ）のうちのいずれか１つ以上の追加部分からなる。
湿気硬化性配合物は、連続的（モノリシック）または分割された固体形態であり得る。湿気硬化性配合物は、顆粒および／またはペレットを含み得る。湿気硬化性配合物を調製するために使用される混合ステップの前に、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーはまた、分割された固体形態（例えば、顆粒またはペレット）であり得る。
いくつかの態様では、湿気硬化性配合物は、式Ｒ－ＣＯ２Ｈのカルボン酸またはその塩（例えば、アミンまたは金属塩）を含まない。
構成成分（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（「（Ａ）プレポリマー」）。（Ａ）プレポリマーのポリオレフィン部分は、ポリエチレン系であってもよく、これは、（Ａ）プレポリマーがエチレンの重合により形成された主鎖を有することを意味する。あるいは、（Ａ）プレポリマーは、ポリ（エチレン－コ－（Ｃ３－Ｃ４０）アルファ－オレフィン）系であってもよく、これは、（Ａ）プレポリマーがエチレンと少なくとも１つのアルファ－オレフィンとの共重合により形成された主鎖を有することを意味する。
（Ａ）プレポリマーは、エチレンおよびアルケニル－官能性加水分解性シランの反応器コポリマーであり得る。アルケニル－官能性加水分解性シランは、式（ＩＩＩ）（Ｒ２）ｍ（Ｒ３）３－ｍＳｉ－（Ｃ２－Ｃ６）アルケニル（ＩＩＩ）のものであり得、式中、ｍ、Ｒ２、およびＲ３は、式（ＩＩ）について上で定義したとおりである。（Ｃ２－Ｃ６）アルケニルは、ビニル、アリル、３－ブテニル、または５－ヘキセニルであり得る。いくつかの態様では、（Ａ）プレポリマーは、エチレンおよびビニルトリメトキシシランの反応器コポリマーである。ビニルトリメトキシシランは、式（ＩＩＩ）のアルケニル－官能性加水分解性シランの例であり、式中、下付き文字ｍは３であり、各Ｒ２は（Ｃ１－Ｃ６）アルコキシ、特にメトキシであり、（Ｃ２－Ｃ６）アルケニルはビニル（－Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）である。
あるいは、（Ａ）プレポリマーは、ＵＳ６，９３６，６７１などの、エチレンと、アルファ－オレフィンと、アルケニル－官能性加水分解性シランとの反応器コポリマーであり得る。
あるいは、（Ａ）プレポリマーは、典型的には、ジアキル過酸化物などのフリーラジカル開始剤により促進される、重合後の調合または押し出しステップでの、加水分解性不飽和シラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）を反応させてグラフト化することと、得られたシラングラフト化ポリマーを単離することとを含むプロセス（例えば、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）プロセス）により作製されたポリマーなどの、それにグラフト化された加水分解性シリル基を有する炭素原子主鎖を有する、エチレンのホモポリマーであり得る。グラフト化ポリマーは、後の加工ステップで使用するためのものであり得る。
あるいは、（Ａ）プレポリマーは、エチレン、ならびに（Ｃ３－Ｃ４０）アルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステル（例えば、（メタ）アクリレートアルキルエステル）のうちの１つ以上とのコポリマーであってもよく、ここで、そのコポリマーは、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）プロセスにより作製されるような、それにグラフト化された加水分解性シリル基を有する主鎖を有する。
あるいは、（Ａ）プレポリマーは、典型的には、ジアキル過酸化物などのフリーラジカル開始剤により促進される、重合後の調合または押し出しステップでの、加水分解性不飽和シラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）を反応させてグラフト化することと、得られたシラングラフト化ポリマーを後の製造ステップで直ちに（単離することなく）使用することとを含むプロセス（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセス）での使用に好適な、エチレンと、式（ＩＩＩ）のアルケニル－官能性加水分解性シランなどの加水分解性シランと、過酸化物との混合物であり得る。
あるいは、（Ａ）プレポリマーは、ＳＩＯＰＬＡＳ（商標）またはＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスでの使用に好適な、エチレンと（Ｃ３－Ｃ４０）アルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルのうちの１つ以上とのコポリマーと、式（ＩＩＩ）のアルケニル－官能性加水分解性シランなどの加水分解性シランと、過酸化物との混合物であり得る。アルファ－オレフィンは、（Ｃ３－Ｃ４０）アルファ－オレフィン、代替として（Ｃ３－Ｃ２０）アルファ－オレフィン、代替として（Ｃ３－Ｃ１０）アルファ－オレフィンであり得る。アルファ－オレフィンは、少なくとも４つの炭素原子を有し得る（すなわち、（Ｃ４）アルファ－オレフィン以上であり得る）。（Ｃ３－Ｃ１０）アルファ－オレフィンの例は、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、および１－デセンである。過酸化物は、ＷＯ２０１５／１４９６３４Ａ１の５頁６行目～６頁２行目に記載されているか、（Ｃ１）有機過酸化物に関して下に記載されているような有機過酸化物であり得る。
あるいは、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（（Ａ）プレポリマー）は、（ｉ）エチレンと加水分解性シランとの反応器コポリマー、（ｉｉ）エチレンと、加水分解性シランと、１つ以上のアルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルとの反応器コポリマー（例えば、ＵＳ６，９３６，６７１）、（ｉｉｉ）炭素主鎖および炭素主鎖にグラフト化された加水分解性シランを有するエチレンのホモポリマー（例えば、ＳＩＬＯＰＡＳ（商標）プロセスにより作製された）、（ｉｖ）エチレンと、主鎖を有する１つ以上のアルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルと、その主鎖にグラフト化された加水分解性シランとのコポリマー（例えば、ＳＩＬＯＰＡＳ（商標）プロセスにより作製された）、（ｖ）エチレンと、加水分解性シランと、有機過酸化物との混合物から形成されたコポリマー（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスにより作製された）、または（ｖｉ）エチレンと、１つ以上のアルファ－オレフィンおよび不飽和カルボン酸エステルと、加水分解性シランと、有機過酸化物との混合物から形成されたコポリマー（例えば、ＭＯＮＯＳＩＬ（商標）プロセスにより作製された）であり得る。
（Ａ）プレポリマーは、（Ａ）、（Ｂ）、および任意で（Ｃ）の合計重量の８９．０～９９．９５重量パーセント（重量％）、あるいは９４．０～９９．９５重量％、あるいは９７．０～９９．９０重量％である。
（Ａ）プレポリマーは、湿気硬化性配合物中に、湿気硬化性配合物の総重量に全て基づいて、４０～９９．９重量％、あるいは少なくとも５０重量％、あるいは少なくとも６０重量％、かつあるいは最大９９重量％、あるいは最大９５重量％、あるいは最大８０重量％の濃度で存在し得る。
構成成分（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステル。（Ｂ）は、式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルであり、
Figure 0007295144000003
 式中、Ｒは非置換（Ｃ１－Ｃ４５）ヒドロカルビル基である。
「非置換」は、Ｒが炭素原子および水素原子からなることを意味する。Ｒは、（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基、（Ｃ２－Ｃ４５）アルケニル基、（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル置換（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、または（Ｃ６－Ｃ１２）アリール置換（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基であり得る。いくつかの態様では、Ｒは、上記のように定義されたとおりである。いくつかの態様では、（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルは、パルミチン酸アスコルビルまたはステアリン酸アスコルビルである。
（Ｂ）のアスコルビル部分は、式（１）の一価構造であり、
Figure 0007295144000004
 、式中、Ｏ－は、右端のＯのラジカルを示す。いくつかの態様では、（Ｂ）のアスコルビル部分は、ラセミである。他の態様では、（Ｂ）のアスコルビル部分は、特定の立体異性が立体化学的に豊富である。いくつかの態様では、（Ｂ）のアスコルビル部分は、Ｄ－アスコルビン酸に由来する。いくつかの態様では、（Ｂ）のアスコルビル部分は、Ｌ－アスコルビン酸に由来する。いくつかの態様では、（Ｂ）のアスコルビル部分はＬ－アスコルビン酸に由来し、式（Ｉ）のＲ基はパルミチン酸に由来するため、（Ｂ）は式（Ｉ－ａ）の化合物である：
Figure 0007295144000005
 。式（Ｉ－ａ）の化合物はまた、以下の名称のうちのいずれか１つで既知である：６－Ｏ－パルミトイル－Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸６－ヘキサデカノエート、Ｌ－アスコルビルパルミテート、およびアスコルビン酸６－パルミエート。
（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルは、それが（Ａ）プレポリマーと組み合わされる前は実質的に純粋であることを特徴とし得る。「実質的に純粋」（Ｂ）は、（Ｂ）の総重量の９０～１００重量％、あるいは９５～１００重量％、あるいは９８～１００重量％、あるいは９０、９５、または９８～９９．９９重量％であることを特徴とする。
（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルは、アスコルビン酸の６－ヒドロキシル基（すなわち、ＨＯＣＨ２－）を、従来のエステル化方法および条件を使用して式ＲＣＯ２Ｈのカルボン酸、式ＲＣ（Ｏ）－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｒのカルボン酸無水物、または式ＲＣ（Ｏ）Ｃｌの酸塩化物とカップリングして、式（Ｉ）の化合物およびその対応するカルボン酸エステル基（すなわち、ＲＣ（Ｏ）－ＯＣＨ２－）をもたらすことにより合成され得る。
（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルは、（Ａ）、（Ｂ）、および任意に（Ｃ）の合計重量の総重量（１００．００重量％）の１１．０～０．１重量％である。
（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルは、湿気硬化性配合物の総重量の総重量（１００．００重量％）の１１．０～０．０５重量％、あるいは６．０～０．０５重量％、あるいは３．０～０．１０重量％である。
アスコルビン酸自体は、（Ａ）プレポリマーを含む湿気硬化性配合物の触媒として不活性であることが後で示されているが、（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステルは活性である。アスコルビン酸自体の６－ヒドロキシル基をカルボン酸エステル基に形式的に変換すると、式（Ｉ）の活性触媒が予期せずにもたらされる。
理論に拘束されるつもりはないが、（Ｂ）の式（Ｉ）で特定のＲ基を選択しても、（Ｂ）が湿気硬化性配合物の湿気硬化を触媒する能力を完全に中和する効果を有さないと考えられる。むしろ、Ｒの選択は、（Ａ）プレポリマーにおける（Ｂ）の溶解度に主に影響すると考えられ、ここで、Ｒの炭素原子数が多いほど、（Ａ）プレポリマーにおける（Ｂ）の予想される溶解度（最大負荷）が大きくなる。別の言い方をすると、アスコルビン酸自体の６－ヒドロキシル基を式（Ｉ）の化合物のカルボン酸エステル基（すなわち、ＲＣ（Ｏ）－ＯＣＨ２－）に変換することにより、得られた（Ｂ）の（Ａ）における溶解度は、（Ａ）のアスコルビン酸自体の溶解度に対して実質的に強化される。したがって、（Ａ）プレポリマー中の酢酸アスコルビル（式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒはメチルである））の負荷は、技術的解決策を達成するのに十分であると予想される。
任意の構成成分（Ｃ）過酸化物：炭素原子、水素原子、および２つ以上の酸素原子を含有し、少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－基を有するが、但し２つ以上の－Ｏ－Ｏ－基があるとき、各－Ｏ－Ｏ－基が、１つ以上の炭素原子を介して別の－Ｏ－Ｏ－基に間接的に結合していることを条件とする分子、またはそのような分子の集合体。（Ｃ）過酸化物は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む湿気硬化性配合物を、（Ｃ）過酸化物の分解温度以上の温度に加熱することを含む硬化のために湿気硬化性配合物に添加され得る。
（Ｃ）過酸化物は、（Ｃ１）ヒドロカルビルヒドロ過酸化物であり得る。（Ｃ１）は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－Ｈの化合物であり得、式中、ＲＯは独立して、（Ｃ１－Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６－Ｃ２０）アリール基である。各（Ｃ１－Ｃ２０）アルキル基は独立して、非置換であるか、または１もしくは２つの（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基で置換されている。各（Ｃ６－Ｃ２０）アリール基は、非置換であるかまたは１～４つの（Ｃ１－Ｃ１０）アルキル基で置換されている。（Ｃ１）ヒドロ過酸化物は、１，１－ジメチルエチルヒドロ過酸化物、１，１－ジメチルプロピルヒドロ過酸化物、ベンゾイルヒドロ過酸化物、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロ過酸化物、ｔｅｒｔ－アミルヒドロ過酸化物、またはクミルヒドロ過酸化物であり得る。クミルヒドロ過酸化物は、イソプロピルクミルヒドロ過酸化物、ｔ－ブチルクミルヒドロ過酸化物、またはクミルヒドロ過酸化物、あるいはクミルヒドロ過酸化物（クメンヒドロ過酸化物、アルファ、アルファ－ジメチルベンジルヒドロ過酸化物、ＣＡＳ番号８０－１５－９としても既知である）であり得る。
（Ｃ）過酸化物は、（Ｃ２）有機過酸化物であり得る。（Ｃ２）は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－ＲＯのモノ過酸化物であり得、式中、各ＲＯは独立して、上で定義されるとおりである。あるいは、（Ｃ２）は、式ＲＯ－Ｏ－Ｏ－Ｒａ－Ｏ－Ｏ－ＲＯのジ過酸化物であり得、式中、Ｒａは、（Ｃ２－Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ３－Ｃ１０）シクロアルキレン、またはフェニレンなどの二価炭化水素基であり、各ＲＯは独立して、上で定義されるとおりである。（Ｃ２）有機過酸化物は、ビス（１，１－ジメチルエチル）過酸化物、ビス（１，１－ジメチルプロピル）過酸化物、２，５－ジメチル－２，５－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン、４，４－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸、ブチルエステル、１，１－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイル過酸化物、過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジ－ｔｅｒｔ－アミル過酸化物（「ＤＴＡＰ」）、ビス（アルファ－ｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ－ブチル過酸化物、ｔ－ブチルクミル過酸化物、ジ－ｔ－ブチル過酸化物、２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３，１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミル過酸化物、４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）吉草酸ブチル、またはジ（イソプロピルクミル）過酸化物、またはジクミル過酸化物であり得る。有機過酸化物は、ジクミル過酸化物であり得る。
いくつかの態様では、２つ以上の（Ｃ）過酸化物のブレンドのみが使用される。
いくつかの態様では、少なくとも１つの、あるいは各（Ｃ）過酸化物は、１つの－Ｏ－Ｏ－基を含有する。いくつかの態様では、湿気硬化性配合物は、一切の（Ｃ）過酸化物を含有しない。他の態様では、湿気硬化性配合物は、湿気硬化性配合物の０．０１～４．５重量％、あるいは０．０５～２重量％、あるいは０．１０～２．０重量％、あるいは０．２～０．８重量％の濃度で（Ｃ）過酸化物を含有する。湿気硬化性配合物中に存在する場合、（Ｃ）過酸化物は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計重量の総重量（１００．００重量％）の０．０１～１．０重量％、あるいは０．０５～０．５重量％、あるいは０．０８～０．２０重量％である。
任意の構成成分（Ｃ）過酸化物は、湿気硬化性配合物を調製するために使用され、この湿気硬化性配合物は、（Ｃ）過酸化物および／または（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステルの（Ｃ）過酸化物酸化の（ＢＯｘ）反応生成物を含み得る。（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステルの（Ｃ）過酸化物酸化の（ＢＯｘ）反応生成物は、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む湿気硬化性配合物の前駆体形態からその場で形成され得る。理論に拘束されるつもりはないが、（ＢＯｘ）反応生成物は、（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステル自体よりも、湿気硬化性配合物の湿気硬化を触媒するためのより効果的な触媒であると考えられる。つまり、（Ａ）および（Ｂ）を含むが（Ｃ）は欠如している湿気硬化性配合物の第１の実施形態が等しい重量部に分割され、第１の重量部（（Ｃ）が欠如している）がそのまま湿気硬化条件に供され、第２の重量部分を（Ｃ）の量とさらに組み合わせて（例えば、（Ｃ）を６０℃で第２の重量部分に１６時間浸漬するなどして）、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む湿気硬化性配合物の第２の実施形態をもたらし、第２の実施形態が同じ湿気硬化条件に供される場合、湿気硬化性配合物の第２の実施形態は、湿気硬化性配合物の第１の実施形態の第１の重量部の速度よりも速い速度で硬化することが期待される。
任意の構成成分（添加剤）（Ｄ）難燃剤。難燃剤（Ｄ）は、火炎中の化学反応を抑制することにより火の広がりを抑制または遅延させる化合物である。いくつかの態様では、難燃剤（Ｄ）は、鉱物（Ｄ１）、有機ハロゲン化合物（Ｄ２）、（有機）リン化合物（Ｄ３）、ハロゲン化シリコーン（Ｄ４）、または（Ｄ１）～（Ｄ４）の任意の２つ以上の組み合わせ（Ｄ５）である。典型的には、ハロゲン化（Ｄ）難燃剤は、相乗剤と併用して効率を高めるために使用される。相乗剤は、三酸化アンチモンであってもよい。ハロゲンを含まない（Ｄ）難燃剤の例は、無機鉱物、有機窒素膨張性化合物、およびリン系膨張性化合物である。無機鉱物の例には、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムが含まれる。リン系膨張性化合物の例には、有機ホスホン酸、ホスホネート、ホスフィネート、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスフィンオキシド、ホスフィン、ホスファイト、リン酸塩、窒化塩化リン三量体、アミドリン酸エステル、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、メラミン、ならびにメラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェートおよびメラミンシアヌレートを含むそれらのメラミン誘導体、ならびにこれらの材料のうちの２つ以上の混合物が含まれる。例には、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチレンリン酸水素、フェニルビス－３，５，５’リン酸トリメチルヘキシル）、エチルジフェニルホスフェート、２エチルヘキシルジ（ｐ－トリル）ホスフェート、ジフェニルリン酸水素、ビス（２－エチル－ヘキシル）パラ－トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）－フェニルホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート、フェニルメチルリン酸水素、ジ（ドデシル）ｐ－トリルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２－クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ－トリルビス（２，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、およびジフェニルリン酸水素が含まれる。米国特許第６，４０４，９７１号において説明されるリン酸エステルの種類は、リン系難燃剤の例である。追加の例には、ビスフェノールＡジホスフェート（ＢＡＰＰ）（Ａｄｅｋａ Ｐａｌｍａｒｏｌｅ）および／またはレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（Ｆｙｒｏｆｌｅｘ ＲＤＰ）（Ｓｕｐｒｅｓｔａ、ＩＣＩ）などの液体ホスフェート、ポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）、ピペラジンピロホスフェート、およびピペラジンポリホスフェートなどの固体リンが含まれる。ポリリン酸アンモニウムは、しばしば、メラミン誘導体などの難燃性共添加剤とともに使用される。Ｍｅｌａｆｉｎｅ（ＤＳＭ）（２，４，６－トリアミノ－１，３，５－トリアジン、微粉砕メラミン）も有用である。いくつかの態様では、（Ｄ）は、本発明の配合物および／または生成物には存在しない。いくつかの態様では、（Ｄ）は、本発明の配合物および／または生成物中に、その総重量に全て基づいて、０．１～２０重量％、あるいは１～１０重量％、あるいは、５～２０重量％の濃度で存在する。
任意の構成成分（添加剤）（Ｅ）酸化防止剤：酸化を阻害する有機分子、またはそのような分子の集合体。（Ｅ）酸化防止剤は、湿気硬化性配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物に酸化防止特性を提供するように機能する。好適な（Ｅ）の例には、ビス（４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（例えば、ＶＡＮＯＸ ＭＢＰＣ）、２，２’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）（４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾールとしても既知である）、ＣＡＳ番号９６－６９－５、市販のＬＯＷＩＮＯＸ ＴＢＭ－６）、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、市販のＬＯＷＩＮＯＸ ＴＢＰ－６）、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４、６－トリオン（例えば、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＣＡＳ番号６６８３－１９－８）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’－チオジエタンジイルエステル（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＣＡＳ番号４１４８４－３５－９）、ジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）、ジラウリルチオジプロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ ＰＳ８００）、ステアリル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェニル（ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０）、および２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］ｐプロピオニル］］プロピオノヒドラジド（ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）が含まれる。いくつかの態様では、（Ｅ）は、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）（４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）としても既知である、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジラウリルチオジプロピオネート、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせである。組み合わせは、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオンとジステアリルチオジプロピオネートであってもよい。いくつかの態様では、湿気硬化性配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｅ）を含まない。存在する場合、（Ｅ）酸化防止剤は、湿気硬化性配合物および／または架橋ポリオレフィン生成物の総重量の０．０１～１．５重量％、あるいは０．０５～１．２重量％、あるいは０．１～１．０重量％であり得る。
任意の構成成分（添加剤）（Ｆ）金属不活性化剤。（Ｆ）金属不活性化剤は、遷移金属イオン（例えば、オレフィン重合触媒の残留物）とキレート化して、それらを酸化触媒として不活性にするように機能する。（Ｆ）の例は、Ｎ′１，Ｎ′１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド（ＣＡＳ番号６３２４５－３８－５）、およびオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）である。いくつかの態様では、（Ｆ）は、本発明の配合物および／または生成物には存在しない。いくつかの態様では、（Ｆ）は、本発明の配合物および／または生成物中に、その総重量に全て基づいて、０．００１～０．２重量％、あるいは０．０１～０．１５重量％、あるいは０．０１～０．１０重量％の濃度で存在する。
任意の構成成分（添加剤）（Ｇ）着色剤。例えば、顔料または染料。例えば、カーボンブラックまたは二酸化チタン。カーボンブラックは、ポリ（１－ブテン－コ－エチレン）コポリマー（マスターバッチの総重量の９５重量％以上～１００重量％未満）、およびカーボンブラック（マスターバッチの総重量の０重量％超～５重量％以下の配合物であるカーボンブラックマスターバッチとして提供され得る。カーボンブラックは、表面積対体積比が高いが、活性炭のそれよりも低い、微結晶化形態の準結晶炭素である。カーボンブラックの例は、ファーネスカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、導電性カーボン（例えば、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、および膨張グラファイト小板）である。いくつかの態様では、（Ｇ）は、本発明の配合物および／または生成物には存在しない。いくつかの態様では、（Ｇ）は、本発明の配合物および／または生成物中に、その総重量に基づいて、０．１～３５重量％、あるいは１～１０重量％の濃度で存在する。
任意の構成成分（添加剤）（Ｈ）水分捕捉剤。（Ｈ）水分捕捉剤は、湿気硬化性配合物の時期尚早の湿気硬化を阻害するように機能し、ここで、時期尚早の湿気硬化は、湿気硬化性配合物が周囲空気に時期尚早にまたは長期にさらされることから生じる。（Ｈ）の例は、オクチルトリエトキシシランおよびオクチルトリメトキシシランである。いくつかの態様では、（Ｈ）は、本発明の配合物および／または生成物には存在しない。いくつかの態様では、（Ｈ）は、本発明の配合物および／または生成物中に、その総重量に全て基づいて、０．００１～０．２重量％、あるいは０．０１～０．１５重量％、あるいは０．０１～０．１０重量％の濃度で存在する。
その他の任意の構成成分。いくつかの態様では、本発明の配合物および生成物は、任意の構成成分を含まない。いくつかの態様では、本発明の配合物および生成物は、構成成分（Ｃ）～（Ｈ）以外のいずれかの任意の構成成分も含有しない。いくつかの態様では、本発明の配合物および／または生成物は、潤滑剤、鉱油、ブロッキング防止剤、トリーイング遅延剤（水トリーイングおよび／または電気トリーイング遅延剤）、補助薬剤、核剤、スコーチ遅延剤、ヒンダードアミン光安定剤、および加工助剤である少なくとも１つの任意の構成成分（添加剤）をさらに含有する。
いずれの任意の構成成分も、少なくとも１つの特徴または特性を、それを必要とする本発明の配合物および／または生成物に付与するのに有用であり得る。特徴または特性は、本発明の配合物および／または生成物が高い動作温度にさらされる操作または用途における本発明の配合物および／または生成物の性能を改善するのに有用であり得る。そのような操作または用途には、溶融混合、押出、成形、温水パイプ、および電力ケーブルの絶縁層が含まれる。
本明細書中のいずれかの化合物は、天然存在形態および／または同位体濃縮形態を含むその同位体形態の全てを含む。同位体濃縮形態は、医療用途または偽造防止用途などのさらなる用途を有し得る。
特に示されない限り、以下を適用する。代替的に、異なる実施形態に先行する。ＡＳＴＭとは、標準化機構である、ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡを意味する。ＩＥＣは、スイス、ジュネーブの国際電気標準会議の標準化機構を意味する。いずれの比較実施例も説明目的でのみ使用されており、先行技術ではない。含まないまたは欠いているは、完全に存在しないこと、あるいは、検出不可能であることを意味する。ＩＵＰＡＣは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ Ｓｅｃｒｅｔａｒｉａｔ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｔｒｉａｎｇｌｅ Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）である。してもよい（ｍａｙ）は、必須ではなく、選択の許容を与える。機能的とは、機能的に可能または有効なことを意味する。任意選択（的に）は、存在しない（または含まない）、あるいは存在する（または含まれる）ことを意味する。ＰＰＭは、重量ベースである。特性は、標準試験方法および測定するための条件（例えば、粘度：２３℃および１０１．３ｋＰａ）を使用して測定される。範囲は、端点、部分範囲、およびその中に包含される整数値および／または小数値を含むが、整数の範囲が小数値を含まない場合を除く。室温は２３℃±１℃である。化合物に言及する場合、置換されるとは、置換ごとに、水素の代わりに、１つ以上の置換基を有することを意味する。
（加水分解性シリル基）－官能性プレポリマー（Ａ１）：９８．５重量％のエチレンと１．５重量％のビニルトリメトキシシランとの反応器コポリマー。フリーラジカル開始剤を用いて、管状高圧ポリエチレン反応器中でエチレンおよびビニルトリメトキシシランを共重合することにより調製される。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳＩ－ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ－５４５１として入手可能。
（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマー（Ａ２）：９９．５重量％の（加水分解性シリル基）－官能性プレポリマー（Ａ１）プラス０．５重量％の水分捕捉剤（Ｈ１）（下）。水分捕捉剤（Ｈ１）を（加水分解性シリル基）－官能性プレポリマー（Ａ１）に浸漬することにより作製される。
アスコルビルカルボン酸エステル（Ｂ１）：パルミチン酸アスコルビル。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡから入手可能。
構成成分（Ｃ１－１）：クミルヒドロ過酸化物。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからクメンヒドロ過酸化物として入手可能。
アスコルビン酸（「ＡｓｃｒｂＡ」）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能。
パルミチン酸メチル（「ＭｅＰａｌｍ」）：式ＣＨ３（ＣＨ２）１４Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３の化合物。Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能。
湿気硬化性配合物試料調製方法：表１および２で後述する比較例ＣＥ１～ＣＥ８および発明の実施例ＩＥ１～ＩＥ１０の配合物のうちのいずれか１つで使用される構成成分の全てを、構成成分（Ｃ１－１）がある場合はそれを除いて、バッチミキサーで１４５℃（プレポリマー（Ａ１）の融点より約２０℃高い目標温度）で５分間４０回転／分（ｒｐｍ）で混合して、構成成分（Ａ１）と、（Ｂ１）と、構成成分（Ｃ１－１）を含まないことを除く表１および２に示されている任意の他の構成成分とを含有する湿気硬化性配合物をもたらした。混合後、試料を１２５～１４０℃の温度プロファイルで単一ストランドに押し出し、ストランドを空気中でペレット化して、場合によっては、比較配合物または本発明の湿気硬化性配合物をペレットの形態でもたらした。構成成分（Ｃ１－１）を使用する場合、ペレットに６０℃で一晩浸漬し、構成成分（Ａ）と、（Ｂ）と、任意に表２に示されているいずれかの任意の構成成分とを含有する湿気硬化性配合物をもたらした。
プラーク調製試験方法：湿気硬化性配合物試料調製方法により作製した浸漬ペレットを、二重圧縮手順によりプラークに圧縮した。第１の圧縮を、１２０℃で３分間３．４５メガパスカル（ＭＰａ、５００ｐｓｉ）、さらに３分間１７２ＭＰａ（２５，０００ｐｓｉ）で行った。第２のステップでは、プラークを４つに切断し、１２０℃で３分間、３．４５ＭＰａ（５００ｐｓｉ）、さらに１８０～１８５℃、または２１０～２１５℃で両方とも１７２ＭＰａ（２５，０００ｐｓｉ）未満で１５分間再圧縮し、１．２７ミリメートル（ｍｍ、５０ミル）の厚さを有する第２のプラークをもたらした。
熱クリープ試験方法。下の湿気硬化試験方法により調製した湿気硬化性配合物の試験試料における架橋の程度、ひいては硬化の程度を測定する。ＩＣＥＡ Ｔ－２８－５６２に従って、熱クリープ測定を、平方センチメートルあたり２０ニュートン（Ｎ／ｃｍ２）および１５０℃で行った。１５分後、荷重下で最終的な長さを測定した。試験した試料の長さを冷却して測定する。伸長量を初期長さで割ると、熱クリープの測定値が割合で提供される。試験試料の伸びの程度を、熱クリープ条件前の試験試料の初期長さに対する、熱クリープ条件後の試験試料の長さのパーセント（％）として表す。熱クリープパーセントが低いほど、試験試料の荷重下での伸びの程度が低くなり、ひいては架橋の程度が大きくなり、ひいては硬化の程度が大きくなる。熱クリープ値が低いほど、架橋度が高いことを示唆する。
湿気硬化試験方法。湿気硬化および硬化速度測定試験方法。第２のプラークを９０℃の水浴に６６時間浸すことにより硬化し、１８２℃でのＭＬ（低トルク値）を、可動ダイレオメーター（ＭＤＲ）を介して測定した。以下の手順を使用して、試験試料のトルクを測定する。１８０℃の可動ダイレオメーター（ＭＤＲ）機器ＭＤＲ２０００（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）で、試験試料を２０分間加熱しながら、１００ｃｐｍで０．５弧度の振動変形のトルクの変化を監視する。測定した最小トルク値をデシニュートンメートル（ｄＮ－ｍ）で表される「ＭＬ」として指定する。硬化または架橋が進行すると、測定トルク値が増加し、最終的に最大トルク値に達する。最大または最高の測定トルク値をｄＮ－ｍで表される「ＭＨ」として指定する。他の全てが等しい場合、ＭＨトルク値が大きいほど、架橋の程度が大きくなる。他の全ての条件が等しい場合、トルク値ＭＬが１ポンドインチ（１．１ｄＮ－ｍ）に達するのが早いほど、試験試料の硬化速度が速くなる。逆に、トルク値ＭＬが１ポンドインチ（１．１ｄＮ－ｍ）に達するまでが長いほど、試験試料の硬化速度は遅くなる。ＭＬは硬化プロセスのレオロジー変化を示し、値が高いほど架橋度が高いことを示す。ＭＬ＝１．０ｌｂｆ．ｉｎ（１．１デシニュートンメートル）に達するのに必要な硬化時間を記録した。
比較例１～８（ＣＥ１～ＣＥ８）：比較配合物を上記の方法に従って調製および試験した。後で表１に記載する結果を参照されたい。
発明の実施例１～１０（ＩＥ１～ＩＥ１０）：発明の湿気硬化性配合物を上記の方法に従って調製および試験した。後で表２に記載する結果を参照されたい。
Figure 0007295144000006
Figure 0007295144000007
表１および２のトルク値ＭＬ＝１．１ｄＮ－ｍに達するまでの時間は、比較配合物でアスコルビン酸を触媒として使用した場合の硬化速度が許容できないほど遅いことを示す。本発明の湿気硬化性配合物においてパルミチン酸アスコルビルを使用した場合の硬化速度は、実質的に速い。
表１および２の熱クリープデータは、１つの発明実施例ＩＥ１は合格しなかったが、発明実施例ＩＥ２～ＩＥ１０が全て熱クリープ試験に合格する一方で、比較例ＣＥ１～ＣＥ８のいずれも熱クリープ試験に合格しなかったことを示す。これは、本発明の湿気硬化性配合物が、比較配合物よりも大きい架橋の程度を有利に有する湿気硬化ポリオレフィン生成物に硬化され得ることを示す。熱クリープ％が低いほど、架橋の程度が大きく、架橋の程度が大きいほど、湿気硬化ポリオレフィン生成物は、電力ケーブルの被覆層として使用するのにより好適となる。

Claims (11)

  1. 湿気硬化性配合物であって、
    （Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーと、
    （Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルと、を含み、
    Figure 0007295144000008
     式中、Ｒが非置換（Ｃ１－Ｃ４５）ヒドロカルビル基であり、
    （Ａ）が（Ａ）と（Ｂ）との合計重量の８９．０～９９．９重量パーセント（重量％）であり、（Ｂ）が１１．０～０．１重量％であり、
    （Ａ）が前記湿気硬化性配合物の総重量の４０～９９．９重量％であり、（Ｂ）が前記湿気硬化性配合物の総重量の０．１～１１重量％である、湿気硬化性配合物。
  2. 前記（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーが、制限（ｉ）～（ｉｉｉ）：（ｉ）各加水分解性シリル基が独立して、式（ＩＩ）：（Ｒ２）ｍ（Ｒ３）３－ｍＳｉ－（ＩＩ）の一価の基であり、式中、下付き文字ｍが、１、２、または３の整数であり、各Ｒ２が独立して、Ｈ、ＨＯ－、（Ｃ１－Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２－Ｃ６）カルボキシ、（（Ｃ１－Ｃ６）アルキル）２Ｎ－、（Ｃ１－Ｃ６）アルキル（Ｈ）Ｃ＝ＮＯ－、または（（Ｃ１－Ｃ６）アルキル）２Ｃ＝ＮＯ－であり、各Ｒ３が独立して、（Ｃ１－Ｃ６）アルキルまたはフェニルである、（ｉｉ）前記（Ａ）のポリオレフィン部分が、ポリエチレン系、ポリ（エチレン－コ－（Ｃ３－Ｃ４０）アルファ－オレフィン）系、またはそれらの組み合わせである、（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方である、のうちのいずれか１つを特徴とする、請求項１に記載の湿気硬化性配合物。
  3. 前記（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルが、制限（ｉ）～（ｘｖｉｉｉ）：（ｉ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｉｉ）Ｒが分岐鎖（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｉｉｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｉｖ）Ｒが非置換である直鎖（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である、（ｖ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ３５）アルキル基である、（ｖｉ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基である、（ｖｉｉ）Ｒが（Ｃ９－Ｃ２５）アルキル基である、（ｖｉｉｉ）Ｒが（Ｃ１１－Ｃ１９）アルキル基である、（ｉｘ）Ｒが（Ｃ１２－Ｃ１８）アルキル基である、（ｘ）Ｒが（Ｃ１３－Ｃ１７）アルキル基である、（ｘｉ）Ｒが（Ｃ１４－Ｃ１６）アルキル基である、（ｘｉｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１４－Ｃ１６）アルキル基である、（ｘｉｉｉ）Ｒが（Ｃ１４）アルキル基である、（ｘｉｖ）Ｒが直鎖（Ｃ１４）アルキル基である、（ｘｖ）Ｒが（Ｃ１５）アルキル基である、（ｘｖｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１５）アルキル基である、（ｘｖｉｉ）Ｒが（Ｃ１６）アルキル基である、（ｘｖｉｉｉ）Ｒが直鎖（Ｃ１６）アルキル基である、のうちのいずれか１つを特徴とする、請求項１または２に記載の湿気硬化性配合物。
  4. 前記（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルが制限（ｉ）～（ｖ）：（ｉ）Ｒが（Ｃ２－Ｃ４５）アルケニル基、（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル置換（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基、または（Ｃ６－Ｃ１２）アリール置換（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基である、（ｉｉ）Ｒが（Ｃ２－Ｃ４５）アルケニル基である、（ｉｉｉ）Ｒが（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基である、（ｉｖ）Ｒが（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル置換（Ｃ６－Ｃ１２）アリール基である、（ｖ）Ｒが（Ｃ６－Ｃ１２）アリール置換（Ｃ１－Ｃ２５）アルキル基である、のうちのいずれか１つを特徴とする、請求項１または２に記載の湿気硬化性配合物。
  5. （Ｃ）過酸化物および／または前記（Ｃ）過酸化物による前記（Ｂ）アスコルビルカルボン酸エステルの酸化の反応生成物（ＢＯｘ）をさらに含み、前記（Ｃ）過酸化物が、（Ｃ１）ヒドロカルビルヒドロ過酸化物または（Ｃ２）有機過酸化物である、請求項１～４のいずれか一項に記載の湿気硬化性配合物。
  6. 添加剤（Ｄ）～（Ｉ）：（Ｄ）難燃剤、（Ｅ）抗酸化剤、（Ｆ）金属不活性化剤、（Ｇ）着色剤、（Ｈ）水分捕捉剤、および（Ｉ）（Ｄ）～（Ｈ）のうちのいずれか２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の湿気硬化性配合物。
  7. 湿気硬化性配合物を作製する方法であって、（Ａ）（加水分解性シリル基）－官能性ポリオレフィンプレポリマーおよび（Ｂ）式（Ｉ）のアスコルビルカルボン酸エステルを混合して、
    Figure 0007295144000009
     （式中、Ｒが（Ｃ１－Ｃ４５）アルキル基である）、混合物をもたらすことと、前記混合物を溶融または押し出して、前記湿気硬化性配合物を作製することと、を含む、方法。
  8. 湿気硬化ポリオレフィン生成物であって、請求項１～６のいずれか一項に記載の湿気硬化性配合物、または請求項７に記載の方法により作製された前記湿気硬化性配合物を湿気硬化させて、前記湿気硬化ポリオレフィン生成物をもたらすことによる生成物である、湿気硬化ポリオレフィン生成物。
  9. 請求項８に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物の成形形態を含む、製造物品。
  10. 被覆導体であって、導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に囲むポリマー層とを含み、前記ポリマー層の少なくとも一部分が、請求項８に記載の湿気硬化ポリオレフィン生成物を含む、被覆導体。
  11. 電気を伝導する方法であって、請求項１０に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
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