JP7293972B2 - Lithographic printing ink and its printed matter - Google Patents

Description

本発明は、書籍、チラシ、カタログ、新聞等の印刷物に使用される平版印刷インキ（以下、「インキ」と略す。）に関することであり、特定のアルキッド樹脂をインキに含有させることにより、インキの流動性を向上させ、基材上へのインキ着肉が良好な印刷物が得られることを特徴とする印刷インキおよびその印刷物に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lithographic printing ink (hereinafter abbreviated as "ink") used for printed matter such as books, flyers, catalogs, newspapers, etc., and by incorporating a specific alkyd resin into the ink, The present invention relates to a printing ink characterized by improving fluidity and providing a printed matter with good ink adhesion on a substrate, and a printed matter thereof.

従来、印刷インキ用樹脂としてロジン類を含む樹脂酸を使用したロジン変性フェノール樹脂が使用されているが、ロジン変性フェノール樹脂はホルムアルデヒドを反応工程で使用しており、作業環境等の観点からホルムアルデヒドを使用しないロジン変性アルキッド樹脂等が検討されつつある。また近年環境の観点から、印刷インキ用溶剤は芳香族成分を１％ 以下にしたパラフィン、オレフィン、ナフテン系のアロマーフリーソルベント（以下、「ＡＦソルベント」とも称する。） が使用されている。これらのＡＦソルベントはロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂等の印刷インキ用樹脂の溶解性が悪い場合が多い。そこで、これらのソルベントに溶解しやすい樹脂の開発が盛んに行われているが、これと並行して、樹脂とソルベントの溶解性不足を補う素材として、油変性アルキッド樹脂の使用が検討されている。 Conventionally, rosin-modified phenolic resins using resin acids containing rosins have been used as resins for printing inks. However, rosin-modified phenolic resins use formaldehyde in the reaction process. A rosin-modified alkyd resin that is not used is being studied. In recent years, from the viewpoint of the environment, a paraffin-, olefin-, and naphthene-based aromatic-free solvent (hereinafter also referred to as "AF solvent") containing 1% or less of aromatic components has been used as a printing ink solvent. These AF solvents often have poor solubility in printing ink resins such as rosin-modified phenolic resins, rosin-modified alkyd resins and petroleum resins. Therefore, resins that are easily soluble in these solvents are being actively developed, and in parallel with this, the use of oil-modified alkyd resins is being studied as a material to compensate for the lack of solubility between resins and solvents. .

平版印刷インキは５～１００Ｐａ・ｓの比較的粘度の高いインキである。平版印刷機の機構は、インキが印刷機のインキ壺から複数のローラーを経由して版面の画線部に供給され、湿し水を使用する平版印刷では非画線部に湿し水が供給され、湿し水を使用しない水無し平版印刷では非画線部がシリコン層でできておりインキを反発し、紙上に画像が形成される。 Lithographic printing ink is ink with a relatively high viscosity of 5 to 100 Pa·s. In the lithographic printing press mechanism, ink is supplied from the ink reservoir of the printing press to the image area of the plate via multiple rollers, and in lithographic printing using dampening water, dampening water is supplied to the non-image area. In waterless lithographic printing, which does not use dampening water, the non-image area is made of a silicone layer that repels ink and forms an image on paper.

近年では、印刷時の省人、省力化、自動化、高速化の要求が高まってきており、特に印刷スピードは益々高速化してきている。そして、様々な印刷条件下に於いてトラブルレスで長時間安定して高品位な印刷物が得られるインキが望まれている。高品位印刷物の条件として特に基材への着肉が良好なインキの要望が強い。 In recent years, there has been an increasing demand for manpower saving, labor saving, automation, and speeding up in printing, and in particular, printing speed has been increasing more and more. In addition, there is a demand for an ink that can stably produce high-quality prints for a long time without trouble under various printing conditions. As a condition for high-quality printed matter, there is a strong demand for inks that are particularly good at inking on substrates.

基材への着肉が劣化する要因として、印刷時にインキの転移性が悪く、基材に印刷されたインキ膜厚が低下することが挙げられる。また、基材が用紙の場合、インキ転移性が悪いとブランケット、インキローラー、版面に紙繊維が付着し、着肉不良などの紙面品質の低下を引き起こすだけでなく、ローラー洗浄や版交換など生産性の著しい低下も引き起こす。 One of the reasons for the deterioration of the ink adhesion to the base material is the poor transferability of the ink during printing, which reduces the thickness of the ink printed on the base material. In addition, if the base material is paper, poor ink transferability causes paper fibers to adhere to the blanket, ink roller, and plate surface. It also causes a marked decline in sex.

従来、平版印刷において着肉を向上させる方法として、インキのタック値を低減させ、紙繊維の脱落を防ぐ方法がとられてきた。タック値低減の方法として様々な改良がされており、炭酸カルシウム、有機ベントナイト、二酸化珪素等の体質顔料を通常量より多く練りこみ、タック値を下げる検討がされているが、低タック化には効果があるものの、インキの流動性の低下、転移性の劣化による濃度ムラを招くおそれがある。また、体質顔料は一般に硬くて微分散が難しく、インキ中に粗大粒子が残る場合があり、粗大粒子が、印刷機の版、ブランケット厚胴、ガイドロール等に悪影響を与え、版磨耗の促進、堆積することによる画線かすれ、こすれ汚れ等の印刷不良の原因となる。 Conventionally, as a method for improving inking in lithographic printing, a method of reducing the tack value of ink to prevent the falling off of paper fibers has been adopted. Various improvements have been made to reduce the tack value, and it is being studied to lower the tack value by kneading an extender pigment such as calcium carbonate, organic bentonite, silicon dioxide, etc. in a larger amount than usual. Although it is effective, there is a risk of causing density unevenness due to a decrease in ink fluidity and deterioration in transferability. In addition, extender pigments are generally hard and difficult to finely disperse, and coarse particles may remain in the ink. Accumulation causes printing defects such as faint lines and rubbing stains.

また、インキのタック値を下げ、着肉を向上させる方法として、特許文献１に示されるようにポリブデン、ポリブタジエンを含有させると、インキ粘度と流動性の調整が困難になり、インキ転移性を低下させる原因となる。 In addition, as a method for lowering the tack value of the ink and improving the ink adhesion, if polybutadiene or polybutadiene is contained as shown in Patent Document 1, it becomes difficult to adjust the ink viscosity and fluidity, and the ink transferability is lowered. cause it to

オフセット印刷インキ用ワニス中に含有させる樹脂としては、優れた印刷適性から一般的にロジン変性フェノール樹脂を使用しているが、ワニス化する際に用いられるゲル化剤量を、通常より多く配合することで、ワニスに含まれる樹脂比率を下げ、タック低減を狙った検討が行われてきたが、インキが過度に乳化しやすくなり、水棒絡み、転移性低下、ローラー剥げ等の印刷トラブルが発生する原因となる場合がある。 A rosin-modified phenolic resin is generally used as a resin to be contained in a varnish for offset printing inks because of its excellent printability. As a result, attempts have been made to reduce the resin content in the varnish and reduce tackiness, but the ink tends to emulsify excessively, causing printing problems such as entanglement with water rods, reduced transferability, and roller peeling. may cause it to.

また、ワニスに使用されている樹脂自体を高分子化することにより、ワニス中の樹脂比率を下げ、タック値低減を狙った検討も行われてきた。しかし、特許文献２、３に示されるように、高分子量樹脂の使用では、溶解性・流動性が低下し、転移不良による濃度変動、光沢の低下など、印刷物の品質低下を引き起こす。 In addition, studies have also been conducted with the aim of reducing the tack value by lowering the resin ratio in the varnish by polymerizing the resin itself used in the varnish. However, as shown in Patent Documents 2 and 3, the use of high-molecular-weight resins lowers the solubility and fluidity, causing deterioration in the quality of printed matter such as density fluctuations and gloss reduction due to poor transfer.

特許文献４には、印刷インキに特定のアルキッド樹脂を含有することで、カーボンブラックを高濃度に含有する場合でも、インキの流動性が高く、着肉性が良好な印刷インキが得られることが記載されている。しかし、アルキッド樹脂の分子量に関する規定がなく、低分子量体が多く存在する場合にはインキが過乳化状態になり易く、着肉性が劣化したり、インキミストが増加したりする。 Patent Document 4 discloses that by including a specific alkyd resin in the printing ink, it is possible to obtain a printing ink with high ink fluidity and good ink receptivity even when carbon black is contained at a high concentration. Are listed. However, there are no regulations regarding the molecular weight of the alkyd resin, and when a large amount of low-molecular-weight substances are present, the ink tends to be over-emulsified, resulting in poor ink receptivity and increased ink mist.

また、特許文献５にはカーボンブラックの分散剤として優れた特性を有するギルソナイト樹脂に替えて、特定の中性カーボンブラックとアルキッド樹脂を組み合わせることにより、浸透乾燥方式の平版墨インキにおいてドライダウンが抑制できることが記載されている。しかし、アルキッド樹脂の分子量によっては、着肉性の劣化や、インキミストの増加など、印刷適正が悪化する場合があり、市場で望まれるインキの提供には至っていない。 In addition, Patent Document 5 describes that by replacing Gilsonite resin, which has excellent properties as a dispersant for carbon black, with a combination of specific neutral carbon black and alkyd resin, dry-down is suppressed in lithographic black ink of the penetrating drying method. It states what you can do. However, depending on the molecular weight of the alkyd resin, there are cases in which printability deteriorates, such as deterioration in ink receptivity and an increase in ink mist.

特開２００８－２５５１８１号公報JP 2008-255181 A 特開２００２－３２２４１１号公報JP-A-2002-322411 特開２００８－１５６４２９号公報JP 2008-156429 A 特開２０１５－１３４８９５号公報JP 2015-134895 A 特開２０１７－１９３６０５号公報JP 2017-193605 A

本発明は高速印刷時において、インキ流動性に優れながらも、インキミストの発生も抑えられ、着肉良好な印刷物を得ることが可能な平版印刷インキの提供を目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lithographic printing ink which is excellent in ink fluidity and suppresses the generation of ink mist during high-speed printing, and is capable of obtaining a printed matter with good ink adhesion.

上記課題解決に向けた研究の結果、多価アルコール（Ａ）と、環状構造を有する有機酸（Ｂ）と、油脂（Ｃ）との反応物であり、特定の分子量の範囲や分布を有することを特徴とするアルキッド樹脂を含有した平版印刷インキは、インキ流動性に優れ、印刷物の着肉が良好でかつ、インキミストの発生が低減されることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of research aimed at solving the above problems, it is a reaction product of a polyhydric alcohol (A), an organic acid (B) having a cyclic structure, and a fat (C), and has a specific molecular weight range and distribution. The lithographic printing ink containing the alkyd resin characterized by has excellent ink fluidity, good inking of printed matter, and reduced generation of ink mist, resulting in the completion of the present invention.

すなわち、本発明は、アルキッド樹脂と、ロジン変性フェノール樹脂と、顔料とを含有する平版印刷インキであって、
前記アルキッド樹脂が、多価アルコール（Ａ）と、環状構造を有する有機酸（Ｂ）と、油脂（Ｃ）との反応物であり、
前記環状構造を有する有機酸（Ｂ）が、環状構造を有する多塩基酸（Ｂ１）、および、ロジン酸（Ｂ２）を含有し、
前記ロジン酸（Ｂ２）の配合量が、全反応化合物中０．１～４５質量％であり、
前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が、１０，０００～１３０，０００であり、
前記アルキッド樹脂中の重量平均分子量１，０００以下の成分の含有量が、前記アルキッド樹脂全量に対して１０質量％以下であることを特徴とする平版印刷インキに関する。 That is, the present invention provides a lithographic printing ink containing an alkyd resin, a rosin-modified phenolic resin, and a pigment,
The alkyd resin is a reaction product of a polyhydric alcohol (A), an organic acid having a cyclic structure (B), and a fat (C),
The organic acid (B) having a cyclic structure contains a polybasic acid (B1) having a cyclic structure and a rosin acid (B2),
The amount of the rosin acid (B2) is 0.1 to 45% by mass in all reaction compounds,
The alkyd resin has a weight average molecular weight of 10,000 to 130,000,
The present invention relates to a lithographic printing ink, wherein the content of a component having a weight average molecular weight of 1,000 or less in the alkyd resin is 10% by mass or less with respect to the total amount of the alkyd resin.

さらに本発明は、前記アルキッド樹脂の酸価が５～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする上記平版印刷インキに関する。 Further, the present invention relates to the lithographic printing ink, wherein the alkyd resin has an acid value of 5 to 20 mgKOH/g.

さらに本発明は、前記油脂（Ｃ）が、含水率０．３質量％以下、かつヨウ素価９０～１５０であることを特徴とする上記平版印刷インキに関する。 Further, the present invention relates to the above lithographic printing ink, wherein the oil (C) has a water content of 0.3% by mass or less and an iodine value of 90 to 150.

さらに本発明は、前記アルキッド樹脂の含有量が、平版印刷インキ全量に対して０．１～２０質量％であることを特徴とする上記平版印刷インキに関する。 Further, the present invention relates to the lithographic printing ink, wherein the content of the alkyd resin is 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the lithographic printing ink.

さらに本発明は、上記平版印刷インキを基材に印刷してなる印刷物に関する。 Further, the present invention relates to a printed material obtained by printing the lithographic printing ink on a base material.

本発明により、高速印刷時において、インキ流動性に優れながらも、インキミストの発生も抑えられ、着肉良好な印刷物を得ることが可能な平版印刷インキが提供できた。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a lithographic printing ink that is excellent in ink fluidity and suppresses the generation of ink mist during high-speed printing, and is capable of obtaining a printed matter with good ink adhesion.

本発明の多価アルコール（Ａ）としては、少なくとも３価以上のアルコールを含むことが好ましい。３価以上のアルコールの具体例としては、グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６－ヘキサントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン、ジグリセリン、ジトリメチロ－ルプロパン、ジペンタエリスリト－ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用して用いてもよい。
また、３価以上のアルコールを含んでいれば、２価のアルコールを併用してもよい。２価のアルコールの具体例としては、直鎖状アルキレン２価アルコールである１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，２－ヘキサデカンジオール等が、
分岐状アルキレン２価アルコールである２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオ－ル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール等が、
環状アルキレン２価アルコールである１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ、水素添加ビスフェノールＳ、水素添加カテコール、水素添加レゾルシン、水素添加ハイドロキノン等が挙げられる。
アルキッド樹脂全量に対する、多価アルコール（Ａ）の配合量は、全反応化合物中（ここで、全反応化合物とは、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との反応における反応化合物の全量である。）５～３０質量％であることが好ましく、８～２５質量％であることがより好ましく、８～２０質量％であることがさらに好ましい。 The polyhydric alcohol (A) of the present invention preferably contains at least trihydric alcohol. Specific examples of trihydric or higher alcohols include glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, 1,2,6-hexanetriol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, hydroxymethylhexanediol, and trimethyloloctane. , diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, sorbitol, inositol, tripentaerythritol and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
Moreover, if a trihydric or higher alcohol is included, a dihydric alcohol may be used in combination. Specific examples of dihydric alcohols include linear alkylene dihydric alcohols such as 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4 -butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,7- Heptanediol, 1,8-octanediol, 1,2-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,2-decanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,2-dodecane Diol, 1,14-tetradecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,2-hexadecanediol, etc.
Branched alkylene dihydric alcohols 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl -2,4-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, dimethyloloctane, 2-ethyl-1,3- hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1, 5-pentanediol and the like are
Cyclic alkylene dihydric alcohols 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-cycloheptanediol, tricyclodecanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated Bisphenol F, hydrogenated bisphenol S, hydrogenated catechol, hydrogenated resorcinol, hydrogenated hydroquinone and the like.
The amount of the polyhydric alcohol (A) blended with respect to the total amount of the alkyd resin is the total amount of the reaction compounds in the reaction of the above (A), (B) and (C). ) is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass, even more preferably 8 to 20% by mass.

次に、環状構造を有する有機酸（Ｂ）について説明する。 Next, the organic acid (B) having a cyclic structure will be described.

本発明の環状構造を有する有機酸（Ｂ）とは芳香環または脂肪族環を少なくとも一つ以上有する有機酸のことである。環状構造を持つ有機酸を使用したアルキッド樹脂を、平版印刷インキに含有することにより、インキの流動性が大きく向上し、また印刷物の着肉性を良好にすることができる。 The organic acid (B) having a cyclic structure of the present invention is an organic acid having at least one aromatic ring or aliphatic ring. By including an alkyd resin using an organic acid having a cyclic structure in the lithographic printing ink, the fluidity of the ink is greatly improved, and the ink receptivity of the printed matter can be improved.

本発明の環状構造を有する有機酸（Ｂ）としては、環状構造を有する多塩基酸（Ｂ１）を含むことが好ましい。
本発明における環状構造を有する多塩基酸（Ｂ１）としては、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、カンファー酸、デカリンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸等の脂環族カルボン酸、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸等の芳香族カルボン酸が挙げられる。
アルキッド樹脂中の、環状構造を有する多塩基酸（Ｂ１）の配合量は、全反応化合物中５～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、１５～３５質量％であることがさらに好ましい。 The organic acid (B) having a cyclic structure of the present invention preferably contains a polybasic acid (B1) having a cyclic structure.
The polybasic acid (B1) having a cyclic structure in the present invention includes alicyclic carboxylic acids such as cyclopentanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, camphoric acid, decalindicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid and norbornenedicarboxylic acid,
Phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthenedicarboxylic acid, trimellitic acid, hemimerit aromatic carboxylic acids such as acids.
The amount of the polybasic acid (B1) having a cyclic structure in the alkyd resin is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass of the total reaction compounds. % by mass is more preferred.

また、本発明の環状構造を有する有機酸（Ｂ）には、さらにロジン酸（Ｂ２）を含むことが好ましい。
本発明におけるロジン酸（Ｂ２）としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、メルクシロジンなどの天然ロジン、該天然ロジンから誘導される重合ロジン、天然ロジンや重合ロジンを不均化または水素添加して得られる安定化ロジン等が挙げられる。
アルキッド樹脂中の、ロジン酸（Ｂ２）の配合量は、全反応化合物中４５質量％以下であることが好ましく、０．１～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましく、５～２５質量％であることが最も好ましい。
ロジン酸（Ｂ２）を用いたアルキッド樹脂を含むことで、インキ流動性がさらに良化する。一方、ロジン酸（Ｂ２）の配合量が４５質量％を超えると、アルキッド樹脂の酸価の上昇に繋がり、印刷着肉不良と印刷濃度変化に対する応答性の劣化を引き起こす。 Moreover, it is preferable that the organic acid (B) having a cyclic structure of the present invention further contains a rosin acid (B2).
The rosin acid (B2) in the present invention includes natural rosins such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, and Merck rosin, polymerized rosins derived from these natural rosins, and natural rosins and polymerized rosins obtained by disproportionation or hydrogenation. stabilized rosin, etc.
The content of the rosin acid (B2) in the alkyd resin is preferably 45% by mass or less, more preferably 0.1 to 40% by mass, and 5 to 30% by mass in the total reaction compounds. is more preferable, and 5 to 25% by mass is most preferable.
Ink fluidity is further improved by including an alkyd resin using rosin acid (B2). On the other hand, if the amount of the rosin acid (B2) exceeds 45% by mass, the acid value of the alkyd resin increases, resulting in poor print adhesion and poor responsiveness to changes in print density.

本発明において油脂（Ｃ）とは、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が、炭素－炭素不飽和結合を少なくとも１つ有するトリグリセリライドである。例として、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等が挙げられる。
アルキッド樹脂中の、油脂（Ｃ）の含有量は、全反応化合物中１５～８５質量％であることが好ましく、２０～７５質量％であることがより好ましい。 In the present invention, fats and oils (C) are triglycerides of glycerol and fatty acids in which at least one fatty acid has at least one carbon-carbon unsaturated bond. Examples include cannabis oil, linseed oil, enno oil, ointica oil, olive oil, cacao oil, kapok oil, kaya oil, mustard oil, keratin oil, paulownia oil, kukui oil, walnut oil, poppy oil, sesame oil, safflower oil. , radish seed oil, soybean oil, corn oil, rapeseed oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, niger oil, bran oil, palm oil, castor oil, sunflower oil, grape seed oil, raspberry oil, pine seed oil, cottonseed oil, coconut oil oil, peanut oil, dehydrated castor oil and the like.
The content of the fat (C) in the alkyd resin is preferably 15 to 85% by mass, more preferably 20 to 75% by mass, based on the total reaction compounds.

また、油脂（Ｃ）として、回収、再生処理された植物油を用いても良い。回収植物油の再生処理方法としては、濾過、静置による沈殿物の除去、および活性白土等による脱色といった方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Also, as the fat (C), a recovered and recycled vegetable oil may be used. Methods for regenerating the recovered vegetable oil include, but are not limited to, filtration, removal of precipitates by standing, and decolorization using activated clay or the like.

油脂（Ｃ）は、含水率０．３質量％以下（０～０．３質量％）、ヨウ素価９０～１５０であることが好ましく、より好ましくはヨウ素価１００～１４０である。含水率を０．３重量％以下にすることにより、水分に含まれる塩分などイオン化物質の樹脂合成に与える影響を除去できる。また、ヨウ素価を９０以上１５０以下とすることで、乾燥性、すなわち酸化重合性の良いインキとすることが可能となる。 The oil (C) preferably has a moisture content of 0.3% by mass or less (0 to 0.3% by mass) and an iodine number of 90 to 150, more preferably 100 to 140. By setting the water content to 0.3% by weight or less, it is possible to eliminate the influence of ionized substances such as salt contained in water on resin synthesis. Further, by setting the iodine value to 90 or more and 150 or less, it is possible to obtain an ink having good drying property, that is, good oxidative polymerization property.

本発明におけるアルキッド樹脂の製造方法としては、公知の方法を採用することができる。例えば、多価アルコール（Ａ）と油脂（Ｃ）と触媒とを、反応窯にて２３０～２８０℃に加熱し、１～１０時間アルコール交換反応を行い、１５０℃まで冷却した後、環状構造を有する有機酸（Ｂ）及びキシレンを添加し２００～３００℃まで加熱し、１～２０時間エステル化反応をさせた後、減圧脱溶剤を行うことで得ることができる。
上記触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。 A known method can be employed as the method for producing the alkyd resin in the present invention. For example, the polyhydric alcohol (A), the fat (C) and the catalyst are heated to 230 to 280 ° C. in a reaction kiln, alcohol exchange reaction is performed for 1 to 10 hours, and after cooling to 150 ° C., a cyclic structure is formed. It can be obtained by adding an organic acid (B) having xylene and heating to 200 to 300° C., conducting an esterification reaction for 1 to 20 hours, and then removing the solvent under reduced pressure.
Examples of the catalyst include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and the like.

異なる製造方法として、環状構造を有する有機酸（Ｂ）及び油脂（Ｃ）を、反応窯にて２３０～３００℃に加熱し、１～１０時間酸交換反応を行い、１５０℃まで冷却した後、多価アルコール（Ａ）、触媒及びキシレンを添加し、２００～２８０℃まで加熱し、１～２０時間エステル化反応をさせた後、減圧脱溶剤を行うことで得ることができる。
上記触媒としては、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等の有機スルホン酸類、硫酸、塩酸等の鉱酸、トリフルオロメチル硫酸、トリフルオロメチル酢酸等が挙げられる。 As a different production method, the organic acid (B) and fat (C) having a cyclic structure are heated to 230 to 300° C. in a reaction kiln, subjected to an acid exchange reaction for 1 to 10 hours, cooled to 150° C., It can be obtained by adding a polyhydric alcohol (A), a catalyst and xylene, heating to 200 to 280° C., conducting an esterification reaction for 1 to 20 hours, and then removing the solvent under reduced pressure.
Examples of the catalyst include organic sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, p-dodecylbenzenesulfonic acid, methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid; mineral acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid; and methyl acetate.

本発明におけるアルキッド樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（標準ポリスチレン換算、溶離液：テトラヒドロフラン）において、１０，０００～１３０，０００が好ましく、２５，０００～１３０，０００がより好ましい。１０，０００未満であるとインキミストの増加や、インキタック増加による印刷原反の紙剥けを引き起こすため好ましくない。また１３０，０００以上であるとインキ粘度の大幅な上昇による印刷原反の紙剥けに繋がるため好ましくない。 The molecular weight of the alkyd resin in the present invention is preferably 10,000 to 130,000, more preferably 25,000 to 130,000, in terms of weight average molecular weight (in terms of standard polystyrene, eluent: tetrahydrofuran) by gel permeation chromatography (GPC). is more preferred. If it is less than 10,000, it is not preferable because it causes an increase in ink mist and an increase in ink tack, which causes peeling of the printing stock. On the other hand, if it is 130,000 or more, the viscosity of the ink will increase significantly, leading to peeling of the printing material, which is not preferable.

また、本発明におけるアルキッド樹脂において、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合は１０質量％以下であることが特徴である。アルキッド樹脂の重量平均分子量が上記の好ましい範囲内であっても、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１０質量％以上であると、印刷時に使用する湿し水との乳化インキの含水率が上昇し、インキミストの発生が増加してしまうとともに、着肉性の劣化を引き起こす原因となる。重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合を１０質量％以下に制御することによって、インキの流動性が良好であり、かつインキミストの発生が抑制されるとともに、印刷物の着肉性に優れた平版印刷インキを得ることが可能となる。
アルキッド樹脂中の重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合は、アルキッド樹脂の重量平均分子量の測定と同様にゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量分布曲線を作成し、分子量１，０００以下の積分値によって算出できる。 Further, in the alkyd resin of the present invention, the proportion of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less is characterized by 10% by mass or less. Even if the weight-average molecular weight of the alkyd resin is within the above preferred range, if the proportion of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less is 10% by mass or more, emulsifying the ink with dampening water used during printing will The moisture content increases, which increases the generation of ink mist and causes deterioration of ink receptivity. By controlling the content of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less to 10% by mass or less, the fluidity of the ink is good, the generation of ink mist is suppressed, and the ink receptivity of printed matter is excellent. It becomes possible to obtain a lithographic printing ink.
The proportion of components with a weight-average molecular weight of 1,000 or less in the alkyd resin is obtained by creating a molecular weight distribution curve by gel permeation chromatography in the same manner as the measurement of the weight-average molecular weight of the alkyd resin, and integrating the molecular weights of 1,000 or less. can be calculated by

本発明におけるアルキッド樹脂の酸価は、０．１～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価を前記範囲内とすることで、インキにした時の乳化適性が好適となり、良好な印刷着肉となる。
なお、アルキッド樹脂の酸価は、中和滴定法で測定した値である。 The acid value of the alkyd resin in the invention is preferably 0.1 to 20 mgKOH/g, more preferably 5 to 20 mgKOH/g. By setting the acid value within the above range, emulsification aptitude when used as an ink becomes favorable, and good print adhesion is achieved.
The acid value of the alkyd resin is a value measured by a neutralization titration method.

本発明の平版印刷インキにおけるアルキッド樹脂の含有量は、平版印刷インキ全量に対して０．１～２０質量％であることが好ましく、３～１５質量％であることがより好ましい。アルキッド樹脂を０．１質量％以上含むことにより、インキの流動性を良好にすることができ、２０質量％以下にすることで、インキミストの発生を抑制することができる。 The content of the alkyd resin in the lithographic printing ink of the present invention is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, relative to the total amount of the lithographic printing ink. By containing 0.1% by mass or more of the alkyd resin, the fluidity of the ink can be improved, and by containing 20% by mass or less, the generation of ink mist can be suppressed.

本発明の平版印刷インキは、上述したアルキッド樹脂、顔料、ロジン変性フェノール樹脂等から製造される。
本発明で使用される顔料としては、酸化チタンなどの白顔料、ミネラルファーネスイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ，ハンザイエローＧ，キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ，タートラジンレーキなどの黄顔料、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ピラゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リオノールレッド、ピラロゾンレッド、ウオッチングレッツドカルシウム塩、レーキレッドＤ，ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどの赤色顔料、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色顔料、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどの青色顔料、ピグメントグリーンＢ、マラカイドグリーンレーキ、ファイナスイエリーグリーンＧなどの緑色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料などが挙げられる。 The lithographic printing ink of the present invention is produced from the above-mentioned alkyd resin, pigment, rosin-modified phenolic resin, and the like.
Pigments used in the present invention include white pigments such as titanium oxide, yellow pigments such as Mineral Furnace Yellow, Navels Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, and Indus. Orange pigments such as Len Brilliant Orange RK, Pyrazone Orange, Vulcan Orange, Benzidine Orange G, Indanthrene Brilliant Orange GK, Permanent Red 4R, Lionol Red, Pyrarozone Red, Watched Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B , Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B and other red pigments, First Violet B, Methyl Violet Lake and other purple pigments, Prussian Blue, Cobalt Blue, Alkali Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-Free Phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated compounds, fast sky blue, indanthrene blue BC, and other blue pigments; pigment green B, malachide green lake, fine silvery green G, and other green pigments; carbon black, acetylene black, ranblack, aniline black pigments such as black;

また本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂としては、常法の反応方法により、石炭酸、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、（ターシャリ）ブチルフェノール、（ターシャリ）オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ヘキシルフェノールおよびこれらの混合物等のフェノール類と、ホルムアルデヒドとを縮合反応させたレゾールまたはノボラックフェノール樹脂と、ロジン類を反応させ、さらにグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオールをエステル化反応させた、重量平均分子量が５，０００～２００，０００、軟化点８０～１８０℃（より好ましくは１３０～１７０℃）の樹脂が使用できる。 As the rosin-modified phenolic resin used in the present invention, phenolic acid, hydroquinone, catechol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, (tertiary) butylphenol, (tertiary) octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol, Resol or novolak phenol resin obtained by condensation reaction of phenols such as hexylphenol and mixtures thereof with formaldehyde, and rosins, and esterification reaction of polyols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol. , a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000 and a softening point of 80 to 180° C. (more preferably 130 to 170° C.).

また、平版印刷インキ中への、その他添加剤として、耐摩擦、ブロッキング防止、スベリ、スリキズ防止を目的とする各種添加剤を使用することができ、必要に応じて、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、消泡剤等を添加してもよい。 In addition, as other additives to the lithographic printing ink, various additives for the purpose of anti-friction, anti-blocking, anti-slip, anti-scratch can be used. Surfactants, antifoaming agents, etc. may be added.

本発明の平版印刷インキの組成の一例としては、
・ロジン変性フェノール樹脂 ５～７５質量％
・植物油 ５～８０質量％
・石油系溶剤 ０～８０質量％
・顔料 ５～４０質量％
・アルキッド樹脂 ０．１～２０質量％
・その他添加剤 ０～５重量％
などが好ましい組成として挙げられる。 An example of the composition of the lithographic printing ink of the present invention is
・Rosin-modified phenolic resin 5-75% by mass
・Vegetable oil 5-80% by mass
・Petroleum solvent 0 to 80% by mass
・ Pigment 5 to 40% by mass
・Alkyd resin 0.1 to 20% by mass
・Other additives 0-5% by weight
etc. are mentioned as preferred compositions.

本発明の平版印刷インキは、通常、湿し水を使用する平版オフセット印刷に好適に使用することができる。しかし、このような実施形態に限らず、上記インキは、湿し水を使用しない水無し平版印刷においても好適に使用することができる。
本発明の印刷物を得る印刷機についてはオフセット印刷機であれば特に限定することなく使用することができ、オフセット輪転印刷機、新聞印刷機、枚葉印刷機等が挙げられる。 The lithographic printing ink of the present invention can be suitably used for lithographic offset printing, which normally uses dampening water. However, the ink is not limited to such an embodiment, and can be suitably used in waterless planographic printing that does not use dampening water.
As for the printing press for obtaining the printed material of the present invention, any offset printing press can be used without particular limitation, and examples thereof include offset rotary printing presses, newspaper printing presses, sheet-fed printing presses, and the like.

上記インキが適用される基材は、平版印刷に用いられる用紙を特に限定すること無く使用することができる。使用可能な基材の具体例として、アート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙や上質紙、中質紙、新聞用紙などの非塗工紙、ユポなどの合成紙等が挙げられる。 The base material to which the above ink is applied can be used without any particular limitation on the paper used for lithographic printing. Specific examples of usable substrates include coated paper such as art paper, coated paper and cast-coated paper; non-coated paper such as high-quality paper, medium-quality paper and newsprint; .

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を表す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited to the examples. In the following description, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified.

＜分子量の測定＞
分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０）で測定した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（東ソー(株)製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量２０μｌ、カラム温度４０℃で行った。標準ポリスチレンサンプルにより検量線を作成し、重量平均分子量を求めた。
また、分子量分布曲線において、重量平均分子量１，０００以下の成分の積分値を計算し、アルキッド樹脂中の重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合を算出した。 <Measurement of molecular weight>
The molecular weight was measured by gel permeation chromatography (HLC-8320, manufactured by Tosoh Corporation). Tetrahydrofuran was used as an eluent, and three columns of TSKgel Super HM-M (manufactured by Tosoh Corporation) were used. The measurement was performed at a flow rate of 0.6 ml/min, an injection volume of 20 µl, and a column temperature of 40°C. A calibration curve was created using a standard polystyrene sample to determine the weight average molecular weight.
Also, in the molecular weight distribution curve, the integral value of the components with a weight average molecular weight of 1,000 or less was calculated, and the proportion of the components with a weight average molecular weight of 1,000 or less in the alkyd resin was calculated.

＜酸価＞
酸価は、中和滴定法によって測定した。具体的には、先ず、アルキッド樹脂１ｇをキシレン：エタノール＝２：１の重量比で混合した溶媒２０ｍＬに溶解させた。次いで、先に調製したアルキッド樹脂の溶液に、指示薬として２重量％のフェノールフタレイン溶液を１ｍＬ加えた後に、０．１ｍｏｌ／Ｌのエタノール性水酸化カリウム溶液で中和滴定を行った。酸価の単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇである。 <Acid value>
The acid value was measured by the neutralization titration method. Specifically, first, 1 g of alkyd resin was dissolved in 20 mL of a mixed solvent in a weight ratio of xylene:ethanol=2:1. Next, after adding 1 mL of a 2% by weight phenolphthalein solution as an indicator to the previously prepared alkyd resin solution, neutralization titration was performed with a 0.1 mol/L ethanolic potassium hydroxide solution. The unit of acid value is mgKOH/g.

（樹脂合成例１）
攪拌機、水分離管、温度付き四つ口フラスコにイソフタル酸２４９部、大豆油（含水率０．１％、ヨウ素価１２５）６１５部を、反応窯にて２７５℃まで加熱し、４時間酸交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン１３５部、パラトルエンスルホン酸１部、キシレン５０部を添加し、２７５℃まで加熱し、５時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量１１８，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が６．９質量％、酸価１３の樹脂１を得た。 (Resin synthesis example 1)
249 parts of isophthalic acid and 615 parts of soybean oil (water content: 0.1%, iodine value: 125) are placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a water separation tube, and a temperature. reacted. After cooling to 150°C, 135 parts of trimethylolpropane, 1 part of p-toluenesulfonic acid, and 50 parts of xylene were added, heated to 275°C, and esterified for 5 hours. A resin 1 having a molecular weight of 118,000, a weight average molecular weight of 1,000 or less, and an acid value of 13 was obtained.

（樹脂合成例２）
攪拌機、水分離管、温度付き四つ口フラスコにイソフタル酸２２０部、ガムロジン５９部、大豆油５７６部を、反応窯にて２７５℃まで加熱し、４時間酸交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン１４４部、パラトルエンスルホン酸１部、キシレン５０部を添加し、２７５℃まで加熱し、５時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量１０９，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が９．５質量％、酸価５の樹脂２を得た。 (Resin synthesis example 2)
220 parts of isophthalic acid, 59 parts of gum rosin, and 576 parts of soybean oil were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a water separator, and a temperature controller, and heated to 275° C. in a reaction kiln to conduct an acid exchange reaction for 4 hours. After cooling to 150°C, 144 parts of trimethylolpropane, 1 part of p-toluenesulfonic acid, and 50 parts of xylene were added, heated to 275°C, esterified for 5 hours, and then desolvated under reduced pressure, weight averaged. A resin 2 having a molecular weight of 109,000, a weight average molecular weight of 1,000 or less, and an acid value of 5 was obtained.

（樹脂合成例３）
攪拌機、水分離管、温度付き四つ口フラスコにイソフタル酸２６０部、大豆油６４４部を、反応窯にて２８０℃まで加熱し、２時間酸交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、グリセリン９５部、パラトルエンスルホン酸１部、キシレン５０部を添加し、２６０℃まで加熱し、９時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量２１，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が７．１質量％、酸価１７．７の樹脂３を得た。 (Resin synthesis example 3)
260 parts of isophthalic acid and 644 parts of soybean oil were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a water separating tube and a temperature controller, and heated to 280° C. in a reaction kiln to conduct an acid exchange reaction for 2 hours. After cooling to 150°C, 95 parts of glycerin, 1 part of p-toluenesulfonic acid, and 50 parts of xylene are added, heated to 260°C, and esterified for 9 hours. ,000, the content of components having a weight average molecular weight of 1,000 or less was 7.1% by mass, and the acid value was 17.7.

（樹脂合成例４）
グリセリン１３０部、大豆油４０３部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、２時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸２２５部、ガムロジン２４１部、キシレン５０部を添加し２７５℃まで加熱し、１０時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量２９，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が９．６質量％、酸価１２．８の樹脂４を得た。 (Resin Synthesis Example 4)
130 parts of glycerin, 403 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 2 hours. After cooling to 150°C, 225 parts of isophthalic acid, 241 parts of gum rosin, and 50 parts of xylene are added, heated to 275°C, and esterified for 10 hours. A resin 4 having a weight average molecular weight of 1,000 or less and an acid value of 12.8 was obtained.

（樹脂合成例５）
攪拌機、水分離管、温度付き四つ口フラスコにイソフタル酸１９５部、大豆油７１８部を、反応窯にて２８０℃まで加熱し、１時間酸交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、ぺンタエリスリトール７３部、グリセリン１３部、パラトルエンスルホン酸１部及びキシレン５０部を添加し、２７０℃まで加熱し、５時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量４０，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が７．６質量％、酸価７の樹脂５を得た。 (Resin Synthesis Example 5)
195 parts of isophthalic acid and 718 parts of soybean oil were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a water separation tube and a temperature controller and heated to 280° C. in a reaction kiln to conduct an acid exchange reaction for 1 hour. After cooling to 150° C., 73 parts of pentaerythritol, 13 parts of glycerin, 1 part of paratoluenesulfonic acid and 50 parts of xylene are added, heated to 270° C., esterified for 5 hours, and then desolvated under reduced pressure. As a result, Resin 5 having a weight average molecular weight of 40,000, an abundance of components having a weight average molecular weight of 1,000 or less and an acid value of 7 was obtained.

（樹脂合成例６）
グリセリン１２７部、大豆油２１９部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６５℃まで加熱し、２時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸２３１部、ガムロジン４２２部、キシレン５０部を添加し２７５℃まで加熱し、１０時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量２５，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が９．５質量％、酸価１５．７の樹脂６を得た。 (Resin synthesis example 6)
127 parts of glycerin, 219 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 265° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 2 hours. After cooling to 150°C, 231 parts of isophthalic acid, 422 parts of gum rosin, and 50 parts of xylene are added, heated to 275°C, and esterified for 10 hours. A resin 6 having an acid value of 15.7 and an abundance ratio of components having a weight average molecular weight of 1,000 or less of 9.5% by mass was obtained.

（樹脂合成例７）
ぺンタエリスリトール５１部、グリセリン４６部、大豆油６６５部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、１時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸２３７部、キシレン５０部を添加し２６０℃まで加熱し、５時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量６９，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が７．２質量％、酸価２４．９の樹脂７を得た。 (Resin Synthesis Example 7)
51 parts of pentaerythritol, 46 parts of glycerin, 665 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 1 hour. After cooling to 150°C, 237 parts of isophthalic acid and 50 parts of xylene are added, heated to 260°C, and esterified for 5 hours. Resin 7 having an acid value of 24.9 and an abundance of 7.2% by mass of components having a molecular weight of 0.000 or less was obtained.

（樹脂合成例８）
攪拌機、水分離管、温度付き四つ口フラスコにイソフタル酸２９５部、大豆油６０７部を、反応窯にて２８０℃まで加熱し、２時間酸交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、グリセリン９７部、パラトルエンスルホン酸１部、キシレン５０部を添加し、２６０℃まで加熱し、６時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量８８，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が７．２質量％、酸価２４．９の樹脂８を得た。 (Resin Synthesis Example 8)
295 parts of isophthalic acid and 607 parts of soybean oil were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a water separating tube and a temperature controller, and heated to 280° C. in a reaction kiln to conduct an acid exchange reaction for 2 hours. After cooling to 150°C, 97 parts of glycerin, 1 part of p-toluenesulfonic acid, and 50 parts of xylene are added, heated to 260°C, and esterified for 6 hours. ,000 and a weight-average molecular weight of 1,000 or less was 7.2% by mass, and a resin 8 having an acid value of 24.9 was obtained.

（樹脂合成例９）
トリメチロールプロパン７９部、大豆油７７５部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、２時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸１４５部、キシレン５０部を添加し２６５℃まで加熱し、３時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量８，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が９．５質量％、酸価６．８の樹脂９を得た。 (Resin Synthesis Example 9)
79 parts of trimethylolpropane, 775 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 2 hours. After cooling to 150°C, 145 parts of isophthalic acid and 50 parts of xylene are added, heated to 265°C, and esterified for 3 hours. Resin 9 having an acid value of 6.8 and an abundance ratio of 9.5% by mass of components having a molecular weight of 0.000 or less was obtained.

（樹脂合成例１０）
グリセリン９３部、大豆油７１６部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、１時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、アジピン酸１９０部、キシレン５０部を添加し２６０℃まで加熱し、３時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量６３，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が６．６質量％、酸価８．３の樹脂１０を得た。 (Resin Synthesis Example 10)
93 parts of glycerin, 716 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 1 hour. After cooling to 150°C, 190 parts of adipic acid and 50 parts of xylene are added, heated to 260°C, and esterified for 3 hours. Resin 10 having an acid value of 8.3 and an abundance of 6.6% by mass of components having a molecular weight of 0.000 or less was obtained.

（樹脂合成例１１）
ペンタエリスリトール４５部、グリセリン１２３部、大豆油５８７部水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、１時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸２４４部、キシレン５０部を添加し２６０℃まで加熱し、５時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量１０１，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１４．３質量％、酸価２５．５の樹脂１１を得た。 (Resin Synthesis Example 11)
45 parts of pentaerythritol, 123 parts of glycerin, 587 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 1 hour. After cooling to 150°C, 244 parts of isophthalic acid and 50 parts of xylene are added, heated to 260°C, and esterified for 5 hours. Resin 11 having an acid value of 25.5 and an abundance of 14.3% by mass of components having a molecular weight of 1,000 or less was obtained.

（樹脂合成例１２）
トリメチロールプロパン１７３部、大豆油２０７部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、２時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸２１９部、ガムロジン４０部、キシレン５０部を添加し２７５℃まで加熱し、６時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量１４３，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が２２．２質量％、酸価１４．８の樹脂１２を得た。 (Resin Synthesis Example 12)
173 parts of trimethylolpropane, 207 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 2 hours. After cooling to 150°C, 219 parts of isophthalic acid, 40 parts of gum rosin, and 50 parts of xylene are added and heated to 275°C for esterification reaction for 6 hours. Resin 12 having an acid value of 14.8 and an abundance of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less of 22.2% by mass was obtained.

（樹脂合成例１３）
攪拌機、水分離管、温度付き四つ口フラスコにイソフタル酸２３９部、大豆油６３３部を、反応窯にて２８０℃まで加熱し、４時間酸交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン１２７部、パラトルエンスルホン酸１部、キシレン５０部を添加し、２７５℃まで加熱し、６時間エステル化反応させた後、重量平均分子量１３７，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が６．２質量％、酸価１０の樹脂１３を得た。 (Resin Synthesis Example 13)
239 parts of isophthalic acid and 633 parts of soybean oil were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a water separation tube and a temperature controller, and heated to 280° C. in a reaction kiln to conduct an acid exchange reaction for 4 hours. After cooling to 150°C, 127 parts of trimethylolpropane, 1 part of p-toluenesulfonic acid, and 50 parts of xylene were added, heated to 275°C, and esterified for 6 hours. A resin 13 having an acid value of 10 and a component having an average molecular weight of 1,000 or less was present in an amount of 6.2% by mass was obtained.

（樹脂合成例１４）
ペンタエリスリトール８１部、大豆油６２部、水酸化ナトリウム１部を、反応窯にて２６０℃まで加熱し、１時間アルコール交換反応を行った。１５０℃まで冷却した後、イソフタル酸１８９部、ガムロジン９６部、キシレン５０部を添加し２６０℃まで加熱し、４時間エステル化反応させた後、減圧脱溶剤を行い、重量平均分子量３１，０００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１３．１質量％、酸価７．９の樹脂１４を得た。 (Resin Synthesis Example 14)
81 parts of pentaerythritol, 62 parts of soybean oil, and 1 part of sodium hydroxide were heated to 260° C. in a reaction kiln and subjected to an alcohol exchange reaction for 1 hour. After cooling to 150°C, 189 parts of isophthalic acid, 96 parts of gum rosin, and 50 parts of xylene are added, heated to 260°C, and esterified for 4 hours. A resin 14 having a component having a weight average molecular weight of 1,000 or less and an acid value of 7.9 was obtained.

樹脂の合成例について、表1に処方（固形分換算（質量％））と性状を示す。 Table 1 shows formulations (in terms of solid content (mass %)) and properties of synthetic examples of resins.

（ロジン変性フェノール樹脂ワニスの作成）
撹拌機、水分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量３５，０００、酸価１０）４００部、大豆油２００部、ＪＸエネルギー社製ＡＦソルベント７号３９０部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製、ＡＬＣＨ）１０部を仕込み、窒素を吹き込みながら１９０℃にて１時間加熱撹拌してワニスを製造した。 (Preparation of rosin-modified phenolic resin varnish)
Stirrer, cooler with water separator, 400 parts of rosin-modified phenolic resin (weight average molecular weight 35,000, acid value 10), 200 parts of soybean oil, JX Energy AF in a four-necked flask equipped with a thermometer 390 parts of Solvent No. 7 and 10 parts of ALCH (manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) were charged, and heated and stirred at 190° C. for 1 hour while blowing in nitrogen to produce a varnish.

（平版印刷インキの実施例、比較例）
前記方法で得られたアルキッド樹脂１～１４それぞれと、ロジン変性フェノール樹脂ワニスと、カーボン顔料（三菱化学製、三菱カーボンＭＡ７）と、石油系溶剤（ＪＸエネルギー社製、ＡＦソルベント７号）とを、表２の配合組成にて、常法に従い三本ロールを用いて練肉分散し、実施例１～１２、比較例Ａ～Ｈのインキを得た。
なお、比較例Ａでは、市販のアルキッド樹脂（東新油脂社製、ＴＯＫＹＤ－ＴＹ－ＭＺ）を使用した。ＴＯＫＹＤの重量平均分子量は５,１００、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合は７．９質量％、酸価は１５．１であった。 (Examples of lithographic printing inks, comparative examples)
Each of the alkyd resins 1 to 14 obtained by the above method, a rosin-modified phenolic resin varnish, a carbon pigment (manufactured by Mitsubishi Chemical, Mitsubishi Carbon MA7), and a petroleum solvent (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Co., Ltd., AF Solvent No. 7). , with the composition shown in Table 2, kneaded and dispersed using a triple roll according to a conventional method to obtain inks of Examples 1 to 12 and Comparative Examples A to H.
In Comparative Example A, a commercially available alkyd resin (TOKYD-TY-MZ manufactured by Toshin Yushi Co., Ltd.) was used. TOKYD had a weight average molecular weight of 5,100, an abundance of components having a weight average molecular weight of 1,000 or less at 7.9% by mass, and an acid value of 15.1.

実施例および比較例で得られた平版印刷インキについて、下記の方法でインキ流動性、紙剥け、印刷紙面着肉、印刷紙面濃度変化、ミスチングを評価した。評価結果を表３に示す。 The lithographic printing inks obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated for ink fluidity, paper peeling, inking on printed paper, change in density on printed paper, and misting by the following methods. Table 3 shows the evaluation results.

＜インキ流動性の評価＞
インキピペットに一定容量の試験インキを測り盛り、水平に置いたガラス板流動計の基準線上に滴下させ、直ちにガラス板を垂直に立てる。垂直に立てた時から、１０分後に試験インキが流れた長さを計測し、評価した。
（評価基準）
◎：１５０ｍｍ以上
○：１００ｍｍ以上～１５０ｍｍ未満
△：５０ｍｍ以上～１００ｍｍ未満
×：５０ｍｍ未満
◎、○、△が市場の要求水準を上回り、×は市場の要求水準を満たさない。 <Evaluation of Ink Fluidity>
A certain volume of test ink is measured and filled with an ink pipette, dropped onto the reference line of a horizontally placed glass plate rheometer, and the glass plate is immediately placed vertically. After 10 minutes from standing vertically, the length over which the test ink flowed was measured and evaluated.
(Evaluation criteria)
◎: 150 mm or more ○: 100 mm or more to less than 150 mm △: 50 mm or more to less than 100 mm ×: less than 50 mm ◎, ○, and △ exceed the required level of the market, and × does not meet the required level of the market.

オフ輪印刷機三菱重工株式会社製ＮＥＯ８００を用い、一般的な絵柄にて、評価開始時の紙面濃度が１．６０となるようインキキーを調整し、以下の印刷条件にて、３０００部印刷した。
ＣＴＰ版：富士フイルム製ＸＰ－Ｆ
用紙：三菱製紙株式会社製パールコートＮ
湿し水：東洋インキ株式会社製アクアユニティＷＫＫの２％水溶液
印刷速度：６００ｒｐｍ
チラー設定温度：２５℃
水ダイアル値：水幅下限より５％高い値から１５％高い値まで１０００部ごと、５％刻みで変更
乾燥：熱風乾燥方式
＜紙剥け＞
株式会社東洋精機製デジタルインコメーターにインキ１．３２ｃｃをセットし、３０℃、１２００ｒｐｍの条件で１分後のタック値を測定する。また、印刷物の表面を観察し、印刷物の状態を評価する。タック値が高い程インキの粘着性が高く、紙剥けのトラブルが発生しやすいといえる。
（評価基準）
◎：５．０未満であり、紙剥けは確認されない。
○：５．０以上～６．０未満であり、紙剥けがほとんど確認されない。
△：６．０以上～７．０未満であり、紙剥けが一部で確認される
×：７．０以上で、紙剥けが目立つ。
◎、○、△が市場の要求水準を上回り、×は市場の要求水準を満たさない。 Using a web offset printing machine NEO800 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., 3,000 copies were printed under the following printing conditions, adjusting the ink key so that the paper surface density at the start of the evaluation was 1.60 with a general pattern.
CTP plate: Fujifilm XP-F
Paper: Pearl Coat N manufactured by Mitsubishi Paper Mills
Dampening water: 2% aqueous solution of Aqua Unity WKK manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. Printing speed: 600 rpm
Chiller set temperature: 25°C
Water dial value: From a value 5% higher than the lower limit of the water width to a value 15% higher, every 1000 copies, changed in 5% increments Drying: Hot air drying method <Paper peeling>
1.32 cc of ink is set in a digital incometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the tack value is measured after 1 minute at 30° C. and 1200 rpm. Also, the surface of the printed matter is observed to evaluate the state of the printed matter. It can be said that the higher the tack value, the higher the stickiness of the ink, and the more likely the trouble of paper peeling will occur.
(Evaluation criteria)
⊚: Less than 5.0, no paper peeling observed.
◯: 5.0 or more and less than 6.0, and almost no paper peeling is observed.
Δ: 6.0 or more to less than 7.0, paper peeling is partially observed ×: 7.0 or more, paper peeling is conspicuous.
◎, ○, and △ exceed the required level of the market, and × does not meet the required level of the market.

＜印刷紙面着肉の評価＞
上記紙剥け試験で得られた１０００部、２０００部、３０００部印刷時の印刷物を用いて、目視にて相対評価を行った。
（評価基準）
◎：極めて良好であり、市場の要求水準を大きく上回る
○：良好であり、市場の要求水準を上回る
△：市場の要求水準を満たしている
×：着肉が劣り、市場評価に値しない <Evaluation of thickness on printed paper>
Relative evaluation was carried out by visual inspection using the printed matter obtained by the paper peeling test when printing 1,000, 2,000, and 3,000 copies.
(Evaluation criteria)
◎: Extremely good, greatly exceeding market requirements ○: Good, exceeding market requirements △: Satisfying market requirements ×: Inferior, not worthy of market evaluation

＜印刷紙面濃度変化評価＞
印刷評価開始時の紙面濃度を基準として、印刷終了までの紙面濃度変化率にて評価した。
（評価基準）
◎：紙面濃度変化率３％未満で極めて良好である
〇：紙面濃度変化率５％未満で良好である
△：紙面濃度変化率８％未満で市場要求水準を満たす
×：紙面濃度変化率８％以上で市場評価に値しない <Evaluation of Change in Density on Printed Paper>
Based on the paper surface density at the start of printing evaluation, the rate of change in paper surface density until the end of printing was evaluated.
(Evaluation criteria)
◎: Extremely good with less than 3% change in density on paper ○: Good with less than 5% change in density on paper △: Satisfies the market requirement with less than 8% change in density on paper ×: 8% change in density on paper Not worthy of market evaluation above

＜ミスチング＞
上記印刷試験前に、印刷機周辺に白紙をセッティングし、３０００部印刷後のインキミストの発生度合いを目視評価した。
（評価基準）
◎：白紙にほとんどインキミストが飛散していない。
○：白紙の一部分に微量のインキミストが飛散している。
△：白紙全面に薄くインキミストが飛散している。
×：白紙全面にベッタリとインキミストが飛散している。
◎、○、△が市場の要求水準を上回り、×は市場の要求水準を満たさない。 <Misting>
Before the printing test, blank paper was set around the printing machine, and the degree of ink mist generation after printing 3000 copies was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
⊚: Almost no ink mist is scattered on the white paper.
◯: A small amount of ink mist is scattered on a part of the white paper.
Δ: Ink mist is scattered thinly over the entire surface of the white paper.
x: Ink mist is scattered all over the white paper.
◎, ○, and △ exceed the required level of the market, and × does not meet the required level of the market.

実施例１～１２は比較例に比べ良好な結果を示した。重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１０質量％以下であることで、乳化時に適切な水分量になり、着肉が劣化やインキミストの発生を防ぐと考えられる。また、ロジン酸を使用した実施例は、顔料分散性が向上することで、インキ流動性が特に良好であった。 Examples 1-12 showed better results than the comparative example. It is believed that when the proportion of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less is 10% by mass or less, an appropriate amount of water is obtained during emulsification, thereby preventing deterioration of ink application and generation of ink mist. In addition, the examples using rosin acid exhibited particularly good ink fluidity due to improved pigment dispersibility.

一方、比較例においては、
市販アルキッド樹脂として重量平均分子量の小さい樹脂を使用した比較例Ａは十分なインキ流動性を示したものの、紙剥け、ミスチング及び着肉が劣る結果となった。
アルキッド樹脂に替えてギルソナイト樹脂を用いた比較例Ｂでも、着肉が劣る結果となった。
低重量平均分子量アルキッド樹脂を用いた比較例Ｃでは紙剥けや着肉が劣る結果となった。
直鎖構造を有する有機酸を使用した比較例Ｄはインキ流動性と着肉が劣る結果となった。
重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１０質量％を超過し、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の樹脂１１を使用した比較例Ｅは着肉が劣る結果となった。
重量平均分子量が１３０，０００を超過し、重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１０質量％を超過している比較例Ｄは十分な流動性を発現しているが、紙剥けとミスチングが劣る結果となった。特にミスチングでは、インキミストが大量に発生する結果となった。
重量平均分子量が１３０，０００を超過した比較例Ｇは紙剥けが劣る結果となった。
重量平均分子量１，０００以下の成分の存在割合が１０質量％を超過した比較例Ｈは着肉が劣る結果となった。 On the other hand, in the comparative example,
Comparative Example A, in which a commercially available alkyd resin having a small weight-average molecular weight was used, showed sufficient ink fluidity, but resulted in poor paper peeling, misting and inking.
Comparative Example B, in which gilsonite resin was used in place of alkyd resin, also resulted in inferior inking.
Comparative Example C, which used a low weight average molecular weight alkyd resin, resulted in poor paper peeling and inking.
Comparative Example D, in which an organic acid having a straight chain structure was used, resulted in inferior ink fluidity and ink receptivity.
Comparative Example E, which used Resin 11 with an acid value of less than 5 mgKOH/g and an abundance of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less exceeding 10% by mass, resulted in inferior inking.
Comparative Example D, in which the weight-average molecular weight exceeds 130,000 and the proportion of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less exceeds 10% by mass, exhibits sufficient fluidity, but paper peeling and A result of inferior misting was obtained. In particular, misting resulted in the generation of a large amount of ink mist.
Comparative Example G, in which the weight average molecular weight exceeded 130,000, resulted in poor paper peeling.
Comparative Example H, in which the proportion of components having a weight-average molecular weight of 1,000 or less exceeded 10% by mass, resulted in poor adhesion.

Claims (5)

アルキッド樹脂と、ロジン変性フェノール樹脂と、顔料とを含有する平版印刷インキであって、
前記アルキッド樹脂が、多価アルコール（Ａ）と、環状構造を有する有機酸（Ｂ）と、油脂（Ｃ）との反応物であり、
前記環状構造を有する有機酸（Ｂ）が、環状構造を有する多塩基酸（Ｂ１）、および、ロジン酸（Ｂ２）を含有し、
前記ロジン酸（Ｂ２）の配合量が、全反応化合物中０．１～４５質量％であり、
前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が、１０，０００～１３０，０００であり、
前記アルキッド樹脂中の重量平均分子量１，０００以下の成分の含有量が、前記アルキッド樹脂全量に対して１０質量％以下であることを特徴とする平版印刷インキ。 A lithographic printing ink containing an alkyd resin, a rosin-modified phenolic resin, and a pigment,
The alkyd resin is a reaction product of a polyhydric alcohol (A), an organic acid having a cyclic structure (B), and a fat (C),
The organic acid (B) having a cyclic structure contains a polybasic acid (B1) having a cyclic structure and a rosin acid (B2),
The amount of the rosin acid (B2) is 0.1 to 45% by mass in all reaction compounds,
The alkyd resin has a weight average molecular weight of 10,000 to 130,000,
A lithographic printing ink, wherein a content of a component having a weight average molecular weight of 1,000 or less in the alkyd resin is 10% by mass or less with respect to the total amount of the alkyd resin. 前記アルキッド樹脂の酸価が、５～２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の平版印刷インキ。 The lithographic printing ink according to claim 1 , wherein the alkyd resin has an acid value of 5 to 20 mgKOH/g. 前記油脂（Ｃ）が、含水率０．３質量％以下、かつ、ヨウ素価９０～１５０であることを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷インキ。 3. The lithographic printing ink according to claim 1 , wherein the oil (C) has a water content of 0.3% by mass or less and an iodine value of 90 to 150. 前記アルキッド樹脂の含有量が、平版印刷インキ全量に対して０．１～２０質量％であることを特徴とする請求項１～３いずれか記載の平版印刷インキ。 The lithographic printing ink according to any one of claims 1 to 3 , wherein the content of the alkyd resin is 0.1 to 20% by mass with respect to the total amount of the lithographic printing ink. 請求項１～４いずれか記載の平版印刷インキを基材に印刷してなる印刷物。 A printed material obtained by printing the lithographic printing ink according to any one of claims 1 to 4 on a substrate.