JP7291034B2 - Secondary adhesion prevention oil-based cosmetics - Google Patents

Description

本発明は、特定のポリウレタン、および特定の構造のエステル油および／または特定のシリコーン油を含有する油性化粧料に関し、より詳細には、ベタツキがなく、皮膚、髪、衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続する油性化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil-based cosmetic containing a specific polyurethane, and an ester oil with a specific structure and/or a specific silicone oil, and more specifically, it is non-sticky and can be used on the skin, hair, clothes, masks, cups, etc. To provide an oily cosmetic excellent in a secondary adhesion-less effect for preventing secondary adhesion causing color transfer, free from bleeding over time, and sustaining gloss and emollient feeling of a cosmetic film.

油性化粧料は油分を主成分として構成され、ツヤやエモリエント感といった仕上がりの品質を求められるが、塗布後の皮膚や唇のべたつきから、別の皮膚や髪、衣服やマスク、カップに色移りする二次付着が生じ、塗布膜が滲んで、膜の厚みがなくなることによる経時でのツヤやエモリエント感の喪失といった問題があった。そこで、近年のメイクアップトレンドや使用シーンの多様化により、従来の油性化粧料の特性である仕上がりのエモリエント感やツヤに加えて、塗布膜のべたつきの無さ、色移りしない二次付着レス効果をもちつつ、ツヤやエモリエント感を持続する品質が求められており、これまで種々の検討がなされてきた。 Oil-based cosmetics are mainly composed of oil, and are required to have a finish quality such as gloss and emollient feeling, but the stickiness of the skin and lips after application can cause color transfer to other skin, hair, clothes, masks, and cups. There is a problem that secondary adhesion occurs, the coating film spreads, and the thickness of the film disappears, resulting in loss of luster and emollient feeling over time. Therefore, due to recent makeup trends and diversification of usage scenes, in addition to the emollient feeling and gloss of the finish, which are the characteristics of conventional oil-based cosmetics, there is no stickiness of the coating film and no secondary adhesion effect that does not transfer color. There is a demand for quality that maintains luster and an emollient feeling while having a high quality, and various studies have been made so far.

例えば、特定のシリコーン処理粉体と油分を含む化粧料において、シリコーン被覆処理粉体に機能性基、特にはアルキル基を高密度で付加した処理粉体を用いることにより、化粧もち、二次付着防止効果に優れるとともに、きしみ感がない、のびが良好、べたつきがなく滑らかであるというような使用感に優れた化粧料（特許文献１参照）がある。 For example, in a cosmetic containing a specific silicone-treated powder and oil, by using a silicone-coated powder added with a functional group, especially an alkyl group at a high density, the makeup lasts longer and secondary adhesion is improved. There is a cosmetic that has an excellent preventive effect and has an excellent feel in use, such as no squeaky feeling, good spreadability, and non-sticky smoothness (see Patent Document 1).

一方、フェニル変性シリコーンを１５～８０質量％と、特定の構造を持つ多分岐型イソステアリン酸、または、多分岐型イソステアリルアルコールをエステル化して得られる液状エステル化合物と、油性ゲル化剤を１～１０質量％を含有することで、二次付着を防止する***化粧料（特許文献２参照）がある。 On the other hand, 15 to 80% by mass of phenyl-modified silicone, a liquid ester compound obtained by esterifying multibranched isostearic acid having a specific structure or multibranched isostearyl alcohol, and 1 to 1 of an oily gelling agent. There is a lip cosmetic that prevents secondary adhesion by containing 10% by mass (see Patent Document 2).

さらに、トリメチルシロキシケイ酸、揮発性炭化水素油、デキストリン脂肪酸エステルとマイクロクリスタリンワックスを含有することで、二次付着を防止するペースト状***化粧料（特許文献３参照）も提案されている。 Furthermore, a pasty lip cosmetic that prevents secondary adhesion by containing trimethylsiloxysilicic acid, volatile hydrocarbon oil, dextrin fatty acid ester, and microcrystalline wax has been proposed (see Patent Document 3).

特開平１１－６０４３９号公報JP-A-11-60439 特開２０１２－１４９０４１号公報JP 2012-149041 A 特開２０１５－１０１５５０号公報JP 2015-101550 A

しかしながら、二次付着レス効果を得るために特許文献１の技術を用いると、シリコーン処理粉体の特性である肌に塗布した際のパサつきによって、エモリエント感が損なわれ、シリコーン処理による肌への付着性が損なわれることによる経時のにじみやすさが生じるという課題があった。特許文献２の技術を用いると、塗布後にフェニル変性シリコーンが分離し色移りを防ぐ効果を発揮するものであるが、カップなどに接触するたびにフェニル変性シリコーン油が付着して、塗布膜のべたつきも生じやすく化粧膜が薄くなり、経時でツヤやエモリエント感が失われてしまうという課題があった。また、特許文献３の技術を用いると、揮発性炭化水素油が揮発することによる乾燥感やツッパリ感によってエモリエント感が不足し、経時でツヤがなくなるといった課題があった。
そこで本発明は、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクやカップに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続する油性化粧料を提供するものである。 However, when the technique of Patent Document 1 is used to obtain a secondary adhesion-free effect, the emollient feeling is impaired due to dryness when applied to the skin, which is a characteristic of the silicone-treated powder, and the silicone treatment does not affect the skin. There has been a problem that deterioration of adhesion causes easiness of bleeding over time. When the technique of Patent Document 2 is used, the phenyl-modified silicone separates after application and exhibits the effect of preventing color transfer. As a result, the cosmetic film becomes thin, and there is a problem that the gloss and emollient feeling are lost over time. In addition, when the technique of Patent Document 3 is used, there is a problem that the emollient feeling is insufficient due to dryness and tightness caused by volatilization of the volatile hydrocarbon oil, and gloss is lost over time.
Therefore, the present invention has no stickiness, is excellent in secondary adhesion-less effect to prevent secondary adhesion in which color is transferred to skin, hair, clothes, masks and cups, and does not bleed over time, and the gloss of the cosmetic film. To provide an oily cosmetic that maintains an emollient feeling.

本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構造のポリウレタンと、特定のエステル油、および／または特定の構造のフェニル変性シリコーンを組み合わせることにより、ベタツキがなく、肌、髪、 衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続する油性化粧料が得られることを見い出し、本発明を完成させるに至った。本発明は、以下の通りである。 In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors have made intensive studies and found that by combining a polyurethane with a specific structure, a specific ester oil, and/or a phenyl-modified silicone with a specific structure, the skin, hair, To obtain an oil-based cosmetic which is excellent in a secondary adhesion-less effect for preventing secondary adhesion in which color is transferred to clothes, a mask, a cup, etc., does not bleed over time, and maintains gloss and emollient feeling of the cosmetic film. and completed the present invention. The present invention is as follows.

〔１〕
次の成分（Ａ）および成分（Ｂ）；
前記成分（Ａ）は、以下の（i）又は（ii）、
（i）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
（ii）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンから選択される１種または２種以上であり、
前記成分（Ｂ）は、２５℃で屈折率１．４５以上であり、１分子中にエステル結合が２つ以上ありヒドロキシ基が１未満であるエステル油、並びに２５℃における比重が０．９８～１．０９ｇ／ｍｌ及び２５℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ以下のフェニル基含有シリコーン油から選択される１種または２種以上の液状油
を含有する油性化粧料。
〔２〕
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）含有質量の比（Ａ）：（Ｂ）が１：３～１：２０である前記[１]に記載の油性化粧料。
〔３〕
前記成分（Ａ）が油溶性であり、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００～１０００００である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の油性化粧料。
〔４〕
さらに成分（Ｃ）油性ゲル化剤として、無水ケイ酸、糖脂肪酸エステル、アミノ酸系ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、または融点７０℃以上のワックスから選ばれる１種または２種以上を含有する、前記〔１〕～〔３〕の何れか１つに記載の油性化粧料。
〔５〕
さらに成分（Ｄ）揮発性油剤を含有する、前記〔１〕～〔４〕の何れか１つに記載の油性化粧料。
〔６〕
さらに成分（Ｅ）として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる油性ゲルと相溶しない２５℃で不揮発性の液状油を含む、前記〔１〕～〔５〕の何れか１つに記載の油性化粧料。
〔７〕
成分（Ｂ）の割合が、２５℃の全液状油に対して３０～１００質量％であることを特徴とする、前記〔１〕～〔６〕の何れか１つに記載の油性化粧料。
〔８〕
成分（Ｂ）が、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリメリト酸トリトリデシル、トリフェニルジメチルビニルジシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンから選ばれる１種または２種以上を含有する前記〔１〕～〔７〕の何れか１つに記載の油性化粧料。
〔９〕
本発明が***化粧料である、前記〔１〕～〔８〕の何れか１つに記載の油性化粧料。 [1]
the following components (A) and (B);
The component (A) is the following (i) or (ii),
(i) (a) a hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end and (b) HO--R ³ --OH (wherein R ³ is a linear or branched C2-C6 alkylene optionally having an ether bond) a polyurethane obtained by reaction with a glycol represented by
(ii) (c) a hydrogenated polybutadiene having a terminal hydroxyl group, (d) a diisocyanate compound, and (b) HO--R ³ --OH (wherein R ³ is a linear or branched chain optionally having an ether bond). Representing a C2-C6 alkylene group) is one or more selected from polyurethanes obtained by reaction with a glycol represented by
The component (B) is an ester oil having a refractive index of 1.45 or more at 25°C, two or more ester bonds in one molecule and less than 1 hydroxy group, and a specific gravity at 25°C of 0.98 to An oil-based cosmetic containing one or more liquid oils selected from phenyl group-containing silicone oils having a kinematic viscosity of 1.09 g/ml and 200 mm ² /s or less at 25°C.
[2]
The oil-based cosmetic according to [1] above, wherein the weight ratio (A):(B) of component (A) to component (B) is 1:3 to 1:20.
[3]
The oil-based cosmetic according to [1] or [2] above, wherein the component (A) is oil-soluble and has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 100,000.
[4]
Furthermore, as the component (C) oily gelling agent, one or more selected from silicic anhydride, sugar fatty acid ester, amino acid-based gelling agent, organically modified clay mineral, or wax having a melting point of 70 ° C. or higher, The oily cosmetic composition according to any one of [1] to [3].
[5]
The oil-based cosmetic according to any one of [1] to [4] above, further comprising component (D) a volatile oil.
[6]
Any one of the above [1] to [5], further comprising, as component (E), a non-volatile liquid oil at 25°C that is incompatible with the oily gel consisting of component (A) and component (B). oily cosmetics.
[7]
The oily cosmetic composition according to any one of [1] to [6] above, wherein the proportion of component (B) is 30 to 100% by mass with respect to the total liquid oil at 25°C.
[8]
Component (B) is selected from diglyceryl tetraisostearate, glyceryl triisostearate, decaglyceryl decaisostearate, pentaerythrityl tetraisostearate, tridecyl trimellitate, triphenyldimethylvinyldisiloxane, diphenylsiloxyphenyl trimethicone. The oily cosmetic composition according to any one of [1] to [7], containing one or more.
[9]
The oil-based cosmetic according to any one of [1] to [8] above, wherein the present invention is a lip cosmetic.

本発明の油性化粧料は、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するものである。
ここに記載された効果は、必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。 The oil-based cosmetic of the present invention is non-sticky, has an excellent secondary adhesion-less effect that prevents secondary adhesion in which color is transferred to the skin, hair, clothes, masks, cups, etc., and does not bleed over time. The glossy and emollient feeling of the film lasts.
The effects described here are not necessarily limited, and may be any of the effects described herein.

次に、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。なお、本明細書においては、「～」を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。 Preferred embodiments of the present invention will now be described in detail. However, the present invention is not limited to the following preferred embodiments, and can be freely modified within the scope of the present invention. In this specification, percentages are indicated by mass unless otherwise specified. In this specification, when a numerical range is expressed using "-", the range includes numerical values at both ends.

本発明における油性化粧料とは、固形、ゲル状、液状などの性状は特に限定されず、本発明において、油性とは、油を連続相としており、実質的に水を含有しないか、含有したとしても１質量％（以下、単に「％」と記載する場合がある）以下のものを意味するものとする。 The oil-based cosmetic in the present invention is not particularly limited in properties such as solid, gel, and liquid. 1% by mass (hereinafter sometimes simply referred to as "%") or less.

本発明で用いる成分（Ａ）ポリウレタンは、発明者が、油剤のゲル化力に優れ、ツヤとエモリエント感が高い油溶性ゲルの化粧膜を得るためにゲル素材に関して鋭意研究開発を重ねた結果、見出されたものである。 The component (A) polyurethane used in the present invention is the result of extensive research and development by the inventors on gel materials in order to obtain an oil-soluble gel cosmetic film that has excellent gelling power for oil agents and has high gloss and emollient feeling. It was discovered.

発明者は、エモリエント感に優れる素材として、シリコーンゴム、多糖類、水性のポリウレタンを用いて研究を重ねていた。しかし、これらの素材は利点とともに解決されるべき欠点を有していた。具体的には、シリコーンゴムは、ツヤが足りないという欠点；多糖類はべたつきが強いという欠点；水性のポリウレタンは水系のため色域に制限があり、ツヤが足りないという重大な欠点；を有していた。
しかしながら、鋭意検討を行った結果、発明者は、油剤存在下で、ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを使用してポリウレタン合成を行ったところ、新規なゲル素材を得た。当該新規なゲル素材は、後記実施例に示すように、べたつきがなく、ツヤが高く、エモリエント感がある特殊な機能を有していた。このことは、発明者にとって予測し得ない効果であった。
なお、ポリウレタンは、ジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られることが知られている。しかしながら、ポリウレタンを油溶性ゲル化剤として用いている例はなく、本発明のポリウレタンゲル組成物は油剤、溶剤存在下で製造するという新たな着想により見出されたものである。 The inventor has been researching the use of silicone rubber, polysaccharides, and water-based polyurethane as materials with excellent emollient feeling. However, these materials have drawbacks to be solved along with their advantages. Specifically, silicone rubber has the disadvantage of lacking gloss; polysaccharide has the disadvantage of being sticky; water-based polyurethane has a limited color gamut because it is water-based, and has the serious disadvantage of lacking gloss. Was.
However, as a result of intensive studies, the inventor found that HO--R ³ --OH (wherein R ³ is a linear or branched C2-C6 alkylene group which may have an ether bond) in the presence of an oil agent. A new gel material was obtained by synthesizing polyurethane using a glycol represented by ). As shown in Examples below, the novel gel material had special functions such as non-stickiness, high gloss, and emollient feeling. This was an effect that the inventor could not have predicted.
Polyurethane is known to be obtained by reacting diisocyanate and polyol. However, there is no example of using polyurethane as an oil-soluble gelling agent, and the polyurethane gel composition of the present invention was discovered based on a new idea of producing it in the presence of an oil agent and a solvent.

本発明の（Ａ）ポリウレタンと油剤で形成する油性ゲルの概念について、未だ鋭意検討中であるが、しかし現時点において発明者は以下のように考えている。（１）ポリウレタン組成物中のポリウレタンは、分子内の親水部同士で会合することで複数のリング状のクラスター（房）を形成すると共に、分子内の疎水部で油剤に接触することで、親水基会合性増粘機構を有していると発明者は考えている。（２）当該ポリウレタンは、当該分子内の疎水性部が低結晶性の炭化水素であるため柔軟性と油溶性を付与している；当該分子内の親水部の極性基が相互作用することでゲル化力・復元力を付与していると、発明者は考えている。（３）親水基会合性増粘機構により、三次元立体構造体を微細に取ることで透明ゲル化されていると発明者は考えている。なお、当該ポリウレタンは油溶性ポリウレタンであることが好ましく、当該油溶性ポリウレタンはより好適には３０℃にて２－エチルヘキサン酸セチルに少なくとも１質量％以上溶解できるものである。 The concept of (A) the oily gel formed by the polyurethane and the oily agent of the present invention is still under intense investigation, but at the present time, the inventor thinks as follows. (1) The polyurethane in the polyurethane composition forms a plurality of ring-shaped clusters (tufts) by associating with each other at the hydrophilic portions in the molecule, and by contacting the oil agent at the hydrophobic portion in the molecule, it becomes hydrophilic. The inventor believes that it has a group-associated thickening mechanism. (2) The polyurethane has flexibility and oil solubility because the hydrophobic part in the molecule is a low-crystalline hydrocarbon; The inventor believes that it imparts gelling power and restoring force. (3) The inventor believes that a transparent gel is formed by finely taking a three-dimensional structure by a hydrophilic group-associated thickening mechanism. The polyurethane is preferably an oil-soluble polyurethane, and more preferably, the oil-soluble polyurethane can be dissolved in cetyl 2-ethylhexanoate at least 1% by mass or more at 30°C.

本技術の固形化粧料に用いる成分（Ａ）ポリウレタンは、次の（ｉ）及び（ｉｉ）を包含する。この成分（Ａ）とさらに後述する成分（Ｂ）により、べたつきがなく、二次付着レス効果に優れ、ツヤが高く、エモリエント感が持続する。 The component (A) polyurethane used in the solid cosmetics of the present technology includes the following (i) and (ii). This component (A) and the component (B), which will be described later, are non-sticky, excellent in secondary adhesion resistance effect, high in gloss, and maintain an emollient feeling.

成分（Ａ）ポリウレタンとして、（ｉ）（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ－Ｒ３－ＯＨ（式中、Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンが挙げられる。
また、成分（Ａ）ポリウレタンとして、(ii)（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ－Ｒ３－ＯＨ（式中Ｒ３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンが挙げられる。
本技術において「末端」とは「両末端」を意味する。 As the component (A) polyurethane, (i) (a) a hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end and (b) HO-R3-OH (wherein R3 may have an ether bond, linear or branched Representing a C2-C6 alkylene group of) obtained by reaction with a glycol represented by.
Further, as the component (A) polyurethane, (ii) (c) a hydrogenated polybutadiene having a terminal hydroxyl group, (d) a diisocyanate compound, and (b) HO-R3-OH (wherein R3 has an ether bond, Representing a straight-chain or branched C2-C6 alkylene group) which can be obtained by reaction with a glycol.
In the present technology, "end" means "both ends".

前記（ａ）：成分（Ａ）のポリウレタンにおいて用いられる（ａ）は、末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンであれば、特に限定されない。例えば、下記一般式（１）で示される化合物が示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。 (a) used in the polyurethane of component (A) is not particularly limited as long as it is a hydrogenated polybutadiene having isocyanate groups at its terminals. For example, a compound represented by the following general formula (1) is shown, and use of the compound is preferable from the viewpoint of the effects of the present invention.

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は各々独立してＣ１～Ｃ６アルキレン基、ｎは１０～１００の整数、ｎ_１、ｎ_２は各々独立して０又は１を表す） (wherein R ¹ and R ² each independently represent a C1-C6 alkylene group, n is an integer of 10-100, and n ₁ and n ₂ each independently represent 0 or 1)

Ｒ^１、Ｒ^２は、各々独立して同一又は異なって、Ｃ１～Ｃ６アルキレン基を表し、当該アルキレンは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。当該Ｃ１～Ｃ６アルキレン基として、例えば、メチレン、エチレン、ｎ－プロピレン、ｎ－ブチレン、ｎ－ペンチレン、ｎ－ヘキシレン等が挙げられる。Ｒ^１のアルキレン基は、好ましくはＣ１～Ｃ２アルキレン基である。Ｒ^２のアルキレン基は、好ましくはＣ５～Ｃ６アルキレン基である。当該アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
ｎは、１０～１００の整数を表し、さらにｎのより好ましい範囲は１５～５５である。
ｎ_１、ｎ_２は、各々独立して同一若しくは異なって、０又は１を表す。 R ¹ and R ² each independently represent a C1-C6 alkylene group, which may be the same or different, and the alkylene may be linear or branched. Examples of the C1-C6 alkylene group include methylene, ethylene, n-propylene, n-butylene, n-pentylene, n-hexylene and the like. The alkylene group of R ¹ is preferably a C1-C2 alkylene group. The alkylene group for R ² is preferably a C5-C6 alkylene group. The alkylene group is preferably straight chain.
n represents an integer of 10-100, and a more preferable range of n is 15-55.
n ₁ and n ₂ each independently represent 0 or 1, the same or different.

一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（下記一般式（６））における繰り返し単位「Ｃ_４Ｈ_８」の構造は、例えば、下記一般式（７ａ）～（７ｄ）に示すように、様々な種類が存在する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。 The structure of the repeating unit “C ₄ H ₈ ” in the hydrogenated polybutadiene portion of general formula (1) (general formula (6) below) may be various, for example, as shown in general formulas (7a) to (7d) below. types exist. From the viewpoint of the effect of the present invention, it is preferable to use the compound.

本発明において使用する末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおける水添ポリブタジエン部分は、上で例示したような繰り返し単位の１種のみからなるものであってもよい、又は、２種以上の繰り返し単位を規則的若しくはランダムに含むものであってもよい。
本発明において一般式（１）の水添ポリブタジエン部分（上記一般式（６））を構成する繰り返し単位「Ｃ_４Ｈ_８」の立体構造が同一であっても異なっていてもよく、水添ポリブタジエン部分が一般式（６）で表される構造はすべて本発明に包含される。
一般式（１）で表される末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンとして、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が例示され、当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。 The hydrogenated polybutadiene portion in the hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end used in the present invention may consist of only one type of repeating units as exemplified above, or may consist of two or more types of repeating units. may be included regularly or randomly.
In the present invention, the steric structure of the repeating unit "C ₄ H ₈ " constituting the hydrogenated polybutadiene portion of general formula (1) (general formula (6) above) may be the same or different, and the hydrogenated polybutadiene All structures whose moieties are represented by general formula (6) are included in the present invention.
As the hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end represented by the general formula (1), for example, a compound represented by the following general formula (2) is exemplified. preferred.

（ここで、当該式（２）中、ｎは１０～１００の整数を表す）
一般式（２）の化合物は、一般式（１）の末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンにおいて、Ｒ^１がエチレン基、Ｒ^２がヘキサメチレン基、ｎ_１＝ｎ_２＝１である場合に相当する。 (Here, in the formula (2), n represents an integer of 10 to 100)
The compound of general formula (2) is a hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end of general formula (1), when R ¹ is an ethylene group, R ² is a hexamethylene group, and n ₁ = n ₂ = 1 Equivalent to.

前記（ｂ）：成分（Ａ）のポリウレタンにおいて用いられる（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールの例として、例えば、エチレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）、プロピレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３）、１，３－ブチレングリコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_３）、及びジエチレングルコール（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）等が挙げられる。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。 前記（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨは、下記一般式（５）で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。 (b) HO—R ³ —OH (wherein R ³ is a linear or branched C2-C6 alkylene group optionally having an ether bond) used in the polyurethane of component (A) Examples of glycols represented by ) include ethylene glycol (HOCH ₂ CH ₂ OH), propylene glycol (HOCH ₂ CH(OH)CH ₃ ), 1,3-butylene glycol (HOCH ₂ CH ₂ CH(OH )CH ₃ ), diethylene glycol (HOCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH), and the like. From the viewpoint of the effect of the present invention, it is preferable to use the compound. The (b) HO--R ³ --OH is a compound represented by the following general formula (5), and the compound is suitable from the viewpoint of the effects of the present invention.

前記（ｃ）：成分（Ａ）のポリウレタンにおいて用いられる（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンは、特に限定されない。例えば、下記一般式（３）で示される化合物が示され、当該化合物は本発明の効果の観点から好適である。 The (c) hydrogenated polybutadiene having terminal hydroxyl groups used in the component (A) polyurethane is not particularly limited. For example, a compound represented by the following general formula (3) is shown, and the compound is suitable from the viewpoint of the effects of the present invention.

（式中、ｎは１０～１００の整数を表す） (Wherein, n represents an integer from 10 to 100)

一般式（３）において、水添ポリブタジエン部分（一般式（６））は、上記と同じ意味を有する。当該化合物を用いることは本発明の効果の観点から好適である。 In general formula (3), the hydrogenated polybutadiene moiety (general formula (6)) has the same meaning as above. From the viewpoint of the effect of the present invention, it is preferable to use the compound.

前記（ｄ）：成分（Ａ）ポリウレタン（好適には組成物２）において用いられる（ｄ）ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４－トルエンジイソシアネート、及び２，６－トルエンジイソシアネート等を挙げることができる。これらのうち、下記一般式（４）で示されるヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。 Examples of the (d) diisocyanate compound used in (d): component (A) polyurethane (preferably composition 2) include hexamethylene diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene, 1,3 -bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 2,4-toluenediisocyanate, and 2,6-toluenediisocyanate. Among these, hexamethylene diisocyanate represented by the following general formula (4) is preferred.

成分（Ａ）のポリウレタンにおいて、（i）：（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールを重付加してポリウレタンを製造する場合、モル比（ａ）：（ｂ）＝１：４～４：１で行うことが好ましく、モル比（ａ）：（ｂ）＝２：３～３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５～４：３、よりさらに好ましくは９：１０～１０：９である。この場合、（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０００～３０００であることが好ましい。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。 In the polyurethane of component (A), (i): (a) hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the end and (b) HO--R ³ --OH (wherein R ³ may have an ether bond Representing a linear or branched C2-C6 alkylene group) to produce a polyurethane by polyaddition, the molar ratio (a):(b) = 1:4 to 4:1. Preferably, the molar ratio (a):(b) = 2:3 to 3:2, more preferably 4:5 to 4:3, and even more preferably 9:10 to 10:9 . In this case, the weight average molecular weight (Mw) of (a) is preferably 1,000-3,000. This range is more preferable because the effect of the present invention can be obtained remarkably.

成分（Ａ）のポリウレタンにおいて、（ii）：（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によってポリウレタンを製造する場合、モル比（ｃ）：（ｂ）＝１：４～４：１で行うことが好ましく、モル比（ｃ）：（ｂ）＝２：３～３：２で行うことがより好ましく、さらに好ましくは４：５～４：３、よりさらに好ましくは９：１０～１０：９である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。 In the polyurethane of component (A), (ii): (c) hydrogenated polybutadiene having a terminal hydroxyl group, (d) a diisocyanate compound, and (b) HO--R ³ --OH (wherein R ³ has an ether bond Representing a linear or branched C2-C6 alkylene group which may be more preferably at a molar ratio (c):(b) of 2:3 to 3:2, still more preferably 4:5 to 4:3, still more preferably 9:10 to 10: 9. This range is more preferable because the effect of the present invention can be obtained remarkably.

また、前記（i）又は（ii）で得られるポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定され、標準品としてポリスチレンで換算した値である。好ましくは１００００～１０００００、より好ましくは２００００～８００００、さらに好ましくは３００００～７００００である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyurethane obtained in (i) or (ii) above is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and converted to polystyrene as a standard product. It is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 80,000, still more preferably 30,000 to 70,000. This range is more preferable because the effect of the present invention can be obtained remarkably.

本発明の油性化粧料中の成分（Ａ）ポリウレタンの含有質量は、下限としては、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、上限としては、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。当該範囲にすることにより、本発明の効果が顕著に得られる点からより好ましい。特に皮膚に付着しやすくべたつきの無い膜を形成し、二次付着レス効果と塗布のしやすさが高まるため好ましい。 The lower limit of the content of component (A) polyurethane in the oil-based cosmetic of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more, and the upper limit is is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. This range is more preferable because the effect of the present invention can be obtained remarkably. In particular, it is preferable because it forms a non-sticky film that easily adheres to the skin, and enhances secondary adhesion-less effect and ease of application.

本発明の油性化粧料の成分（Ｂ）液状油は、成分（Ａ）と組み合わせることにより、相溶性に優れ成分（Ａ）の疎水部と親和性が高いために三次元立体構造体の一部となりネットワークを形成すると想定される。相溶性に優れることからベタツキがなく、分離や排液することなくポリウレタンのゲルネットワーク形成を担い、皮膚に付着しやすいことから、皮膚、髪、衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するものである。
また、本発明の成分（Ａ）のポリウレタンを製造する際に、成分（Ｂ）を（Ａ）の反応溶剤として使用することができる。また、製造された成分（Ａ）ポリウレタンと前記（Ｂ）成分以外の２５℃で液状の油剤とのゲル、または製造・乾燥された成分（Ａ）ポリウレタンに適宜成分（Ｂ）の油剤を混合することで油性ゲル組成物硬度を調整することもできる。 Component (B) liquid oil of the oil-based cosmetic composition of the present invention, when combined with component (A), has excellent compatibility and high affinity with the hydrophobic portion of component (A). It is assumed that a network is formed next to each other. Due to its excellent compatibility, there is no stickiness, and it forms a polyurethane gel network without separation or drainage, and because it easily adheres to the skin, secondary adhesion that transfers color to the skin, hair, clothes, masks, cups, etc. It is excellent in the secondary adhesion-less effect to prevent blemishes, does not bleed over time, and maintains the luster and emollient feeling of the cosmetic film.
In addition, component (B) can be used as a reaction solvent for (A) when producing the polyurethane of component (A) of the present invention. In addition, a gel of the produced component (A) polyurethane and an oil agent other than the component (B) that is liquid at 25°C, or the produced and dried component (A) polyurethane is appropriately mixed with the component (B) oil agent. It is also possible to adjust the hardness of the oily gel composition.

成分（Ｂ）液状油としては、具体的には、２５℃で液状であり、かつ２５℃の屈折率が１．４５以上である。１分子中に２つ以上のエステル結合を有するエステル油において、ヒドロキシ基が１未満というエステル化度が高いエステル油、並びに２５℃における比重が０．９８～１．０９ｇ／ｍｌ及び２５℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ以下のフェニル変性シリコーン油から選択される１種または２種以上である。なお、本発明における比重は、自動比重計 ＤＭＡ-２２０（新光電子株式会社製）を用いて、２５℃にて測定したものである。さらに、本発明における動粘度は、日本工業規格に規定される原油及び石油製品動粘度試験方法および粘度指数算出方法（ＪＩＳ Ｋ２２８３）に準拠して測定を行う。
これらの成分（Ｂ）液状油は、本発明の油性化粧料に、好ましくは下限として、５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、上限としては、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下含ませることが好適である。 Specifically, the component (B) liquid oil is liquid at 25°C and has a refractive index of 1.45 or more at 25°C. Among ester oils having two or more ester bonds in one molecule, ester oils with a high degree of esterification in which the number of hydroxyl groups is less than 1, and specific gravity at 25°C of 0.98 to 1.09 g/ml It is one or more selected from phenyl-modified silicone oils having a viscosity of 200 mm ² /s or less. The specific gravity in the present invention is measured at 25° C. using an automatic hydrometer DMA-220 (manufactured by Shinko Denshi Co., Ltd.). Furthermore, the kinematic viscosity in the present invention is measured according to the kinematic viscosity test method for crude oil and petroleum products and the viscosity index calculation method (JIS K2283) specified in the Japanese Industrial Standards.
These component (B) liquid oils are added to the oily cosmetic composition of the present invention as a lower limit, preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and as an upper limit, preferably It is suitable to contain 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less.

成分（Ｂ）液状油として、具体的に好ましい油剤としては、特に限定されるものではないが、１分子中に２つ以上のエステル結合を有するエステル油においてヒドロキシ基が１未満というエステル化度が高いエステル油は、例えば、多価カルボン酸とアルコールのエステル、カルボン酸と多価アルコールのエステル、カルボン酸とポリエチレングリコールやポリグリセリンのエステル等が挙げられる。更に例えば、グリセリン骨格、ポリグリセリン骨格、トリメチロールプロパン骨格、プロパンジオール骨格、ペンタエリスリチル骨格、ネオペンチルグリコール骨格、トリメリト酸骨格等のエステルが挙げられる。具体的には、テトライソステアリン酸ジグリセリル、テトライソオクタン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソオクタン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソオクタン酸トリメチロールプロパン、ジイソステアリン酸プロパンジオール、ジ（カプリル／カプリン酸）プロパンジオール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソオクタン酸ペンタエリスリチル、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリメリト酸トリトリデシル、トリメリト酸トリデシル等のエステル油が挙げられる。
また、２５℃における比重が０．９８～１．０９ｇ／ｍｌ及び２５℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ以下のフェニル変性シリコーン油の好ましい油剤としては、例えば、トリフェニルジメチルビニルジシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等が挙げられる。
これらを１種又は２種以上用いることができる。 As the component (B) liquid oil, a specifically preferred oil agent is not particularly limited, but is an ester oil having two or more ester bonds in one molecule and having a degree of esterification in which the hydroxy group is less than 1. High ester oils include, for example, esters of polyhydric carboxylic acid and alcohol, esters of carboxylic acid and polyhydric alcohol, and esters of carboxylic acid and polyethylene glycol or polyglycerin. Further examples include esters such as a glycerin skeleton, a polyglycerin skeleton, a trimethylolpropane skeleton, a propanediol skeleton, a pentaerythrityl skeleton, a neopentylglycol skeleton, and a trimellitic acid skeleton. Specifically, diglyceryl tetraisostearate, diglyceryl tetraisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisooctanoate, caprylic/capric triglyceryl, decaglyceryl decaisostearate, decaglyceryl decaisooctanoate, triisostearin trimethylolpropane acid, trimethylolpropane triisooctanoate, propanediol diisostearate, di(caprylic/capric) propanediol, pentaerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl tetraisostearate, dipentaerythrityl hexaisostearate, neopentyl dioctanoate Ester oils such as glycol, tritridecyl trimellitate, and tridecyl trimellitate are included.
Preferable phenyl-modified silicone oils having a specific gravity at 25°C of 0.98 to 1.09 g/ml and a kinematic viscosity at 25°C of 200 mm ² /s or less include, for example, triphenyldimethylvinyldisiloxane, diphenylsiloxy phenyltrimethicone, trimethylpentaphenyltrisiloxane, and the like.
1 type(s) or 2 or more types can be used for these.

さらに、成分（Ｂ）液状油として、具体的により好ましいエステル油剤としては、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリメリト酸トリトリデシル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、が挙げられ、なお、エステル化度が高いエステル油剤は、水酸基価が低いものがより好ましく、１０以下のものがさらに好ましい。
また、具体的により好ましいフェニル変性シリコーン油としては、トリフェニルジメチルビニルジシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが挙げられる。
これらの油剤を配合すると、ベタツキのなさ、二次付着レス効果、経時でのにじみのなさ、化粧膜のツヤの持続点でより好ましい。なお、これらの油剤を含む混合物でも同様の効果を発揮する。 Further, as the component (B) liquid oil, more specifically preferred ester oils include diglyceryl tetraisostearate, glyceryl triisostearate, decaglyceryl decaisostearate, tridecyl trimellitate, and pentaerythrityl tetraisostearate. The ester oil having a high degree of esterification preferably has a low hydroxyl value, more preferably 10 or less.
Further, specifically more preferable phenyl-modified silicone oils include triphenyldimethylvinyldisiloxane and diphenylsiloxyphenyltrimethicone.
Blending these oils is more preferable in terms of non-stickiness, secondary adhesion-less effect, non-bleeding over time, and persistence of gloss of the cosmetic film. A mixture containing these oil agents also exhibits the same effect.

本発明においては、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を適宜含有することで得られるものではあるものの、含有する量比を特定することにより、より高い効果が得られる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量の比（Ａ）：（Ｂ）が１：３～１：２０である場合には、特に二次付着レス効果と化粧膜の持続に優れる油性化粧料が得られ、好ましい。より好ましくは、１：３～１：１５、さらに好ましくは、１：３～１：１３がベタツキがなく、二次付着レス効果に優れる。 In the present invention, although the component (A) and the component (B) can be obtained by appropriately containing the component (A) and the component (B), a higher effect can be obtained by specifying the content ratio. When the content ratio of component (A) to component (B) (A):(B) is 1:3 to 1:20, the oil-based makeup is particularly excellent in the secondary adhesion-less effect and the persistence of the cosmetic film. I like it because it gives me more money. More preferably, 1:3 to 1:15, and even more preferably 1:3 to 1:13 are free from stickiness and exhibit excellent secondary adhesion resistance.

本発明の油性化粧料に用いられる成分（Ｃ）油性ゲル化剤の役割は、特に限定されるものではないが、特にべたつきがなく、経時でのにじみのなさ、化粧膜のツヤとエモリエント感の持続を高めるものである。成分（Ａ）と（Ｂ）からなる油ゲルに対して溶解性または分散性が良好で本発明品のツヤを損なわず、さらに長時間ツヤを持続させるものがより好ましい。
これらの成分（Ｃ）油性ゲル化剤は、本発明の油性化粧料に、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下を含有する。以下に記載の成分（Ｃ）は、１種または２種以上を組み合わせてもよく、特に限定しない。 The role of the component (C) oily gelling agent used in the oily cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but it is particularly non-sticky, non-bleeding over time, glossy and emollient feeling of the cosmetic film. It enhances persistence. More preferably, it has good solubility or dispersibility in the oil gel consisting of components (A) and (B), does not impair the luster of the product of the present invention, and maintains the luster for a long time.
These component (C) oily gelling agents in the oily cosmetic of the present invention are preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.1% by mass or more. contains 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less. Component (C) described below may be used singly or in combination of two or more, and is not particularly limited.

成分（Ｃ）の無水ケイ酸は、比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上であり、平均粒子径、多孔性、形状は特に限定はしない。表面は未処理でもジメチルジクロロシラン、トリメチルシリルクロライド、ヘキサメチルジシラザンなどのシリル化処理やメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン処理などの親油化処理が施されていても良い。好ましくは、比表面積が１００～３００ｍ^２／ｇで、未処理及び／またはジメチルジクロロシラン処理されたものが挙げられる。例えば市販品としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ、ＲＸ３００ ＲＹ３００(以上、日本ＡＥＲＯＳＩＬ社製)などが挙げられる。ツヤを持続する観点から、無水ケイ酸の使用はより好ましい。 The silicic anhydride of component (C) has a specific surface area of 100 m ² /g or more, and the average particle size, porosity and shape are not particularly limited. Even if the surface is untreated, it may be subjected to a silylation treatment such as dimethyldichlorosilane, trimethylsilyl chloride or hexamethyldisilazane, or a lipophilic treatment such as methylhydrogenpolysiloxane or dimethylpolysiloxane treatment. Preferably, those having a specific surface area of 100 to 300 m ² /g and which are untreated and/or treated with dimethyldichlorosilane are used. For example, commercially available products include AEROSIL 300, AEROSIL 380S, AEROSIL R972, AEROSIL R976S, RX300 RY300 (manufactured by Japan AEROSIL Co., Ltd.). The use of silicic anhydride is more preferable from the viewpoint of maintaining gloss.

成分（Ｃ）の糖脂肪酸エステルは、一般的に油剤のゲル化剤として用いられるものである。前記脂肪酸とは、炭素数や飽和、不飽和、分岐等の構造は特に限定はしないが、例えば、パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／イソオクタン酸）デキストリン、（パルミチン酸／ヘキスルデカン酸）デキストリン、ステアリン酸イヌリン、ステアリン酸スクロースなどが挙げられる。ツヤを持続する観点から、糖脂肪酸エステルの使用はより好ましい。 The sugar fatty acid ester of component (C) is generally used as a gelling agent for oils. The fatty acid is not particularly limited in terms of carbon number, saturated, unsaturated, branched, or other structure, but examples include dextrin palmitate, (palmitic acid/isooctanoic acid) dextrin, (palmitic acid/hexyldecanoic acid) dextrin, and stearic acid. inulin, sucrose stearate and the like. The use of a sugar fatty acid ester is more preferable from the viewpoint of maintaining gloss.

成分（Ｃ）のアミノ酸系ゲル化剤は、アミノ酸を主骨格とする油ゲル化剤で、例えば、ジブチルラウロイルグルタミド、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミドが挙げられる。 The amino acid-based gelling agent of component (C) is an oil gelling agent having an amino acid as a main skeleton, and examples thereof include dibutyl lauroyl glutamide and dibutylethylhexanoyl glutamide.

成分（Ｃ）の有機変性粘土鉱物は、モンモリロナイトの層間の陽イオンを第４級アンモニウム塩とイオン交換して有機変性した油性ゲル化剤である。好ましくはジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライトなどが挙げられる。 The organically modified clay mineral of component (C) is an oily gelling agent organically modified by ion-exchanging cations between layers of montmorillonite with a quaternary ammonium salt. Preferred are dimethylstearylammonium hectorite and benzyldimethylstearylammonium hectorite.

成分（Ｃ）の融点７０℃以上のワックスは、通常化粧品に使用されるものであれば特に限定されずに用いることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、（エチレン／プロピレン）共重合体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、水添ホホバワックスなどの植物性ワックスなどが挙げられ、特に高温安定性に優れる融点７５℃以上の合成炭化水素ワックスが好ましい。
本発明における融点の測定は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（ＴＡ７０００シリーズＤＳＣ７０２０：日立ハイテクサイエンス社製）を用い、試料を窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ）とする。 As the component (C) wax having a melting point of 70° C. or higher, any wax that is commonly used in cosmetics can be used without particular limitation. Examples include synthetic waxes such as polyethylene, polypropylene, (ethylene/propylene) copolymers, paraffin wax, microcrystalline wax and Fischer-Tropsch wax, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax and hydrogenated jojoba wax. A synthetic hydrocarbon wax having a melting point of 75° C. or higher, which is particularly excellent in high-temperature stability, is preferred.
The melting point in the present invention is measured using a differential scanning calorimeter (DSC) (TA7000 series DSC7020: manufactured by Hitachi High-Tech Science), and after holding the sample at -10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, at 10 ° C./min. The melting point (Tm) is defined as the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endothermic curve obtained by raising the temperature.

本発明の油性化粧料に用いられる成分（Ｄ）揮発性油剤は、常温で揮発性を有する液状油剤であり、概ね沸点は１６５～２５０℃のものであり、具体的には例えば、イソドデカン、軽質イソパラフィン、２５℃における動粘度２ｍｍ^２／ｓ以下のジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。本発明において成分（Ｄ）は、色移りを防ぐ二次付着レス効果を高める役割を担うものであり、特に炭化水素油である場合に、塗布膜の均一性に優れツヤのある仕上がりが得られる点で好ましい。本発明の油性化粧料における含有質量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。 The component (D) volatile oil agent used in the oil-based cosmetic of the present invention is a liquid oil agent having volatility at room temperature and generally having a boiling point of 165 to 250°C. Examples include isoparaffin and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity of 2 mm ² /s or less at 25°C. In the present invention, the component (D) plays a role in enhancing the secondary adhesion resistance effect that prevents color transfer, and particularly when it is a hydrocarbon oil, the coating film is excellent in uniformity and a glossy finish can be obtained. point is preferable. The content in the oily cosmetic of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less. , more preferably 10% by mass or less.

本発明の油性化粧料に用いられる成分（Ｅ）の２５℃で不揮発性の液状油は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる油性ゲルと相溶しないものである。相溶しないとは、２５℃で均一に混合、または８０℃に加熱して混合溶解したのち、２５℃まで放冷、静置して一昼夜以上経過後に明らかに分離した状態を指す。このような成分（Ｅ）に該当するものとしては、例えば、１００ＣＳ以上のジメチルポリシロキサン、２５℃における動粘度が２５０ｍｍ^２／ｓ以上のフェニル変性シリコーン、例えば、ジメチルポリシロキサンのシリコンＫＦ－１００ＣＳ（信越化学工業社製）（動粘度１００ｍｍ^２／ｓ）、ジフェニルジメチコンのシリコンＫＦ－５４（動粘度４００ｍｍ^２／ｓ）が挙げられる。本発明の油性化粧料において成分（Ｅ）は、二次付着レス効果をさらに高め、ツヤに優れる仕上がりが得られる点において、含有質量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。 The liquid oil non-volatile at 25°C, which is the component (E) used in the oily cosmetic composition of the present invention, is incompatible with the oily gel composed of the component (A) and the component (B). The term "incompatible" refers to a state in which the mixture is homogeneously mixed at 25°C, or heated to 80°C to mix and dissolve, allowed to cool to 25°C, allowed to stand still, and clearly separated after a day or more. Examples of components corresponding to component (E) include dimethylpolysiloxane of 100 CS or more, phenyl-modified silicone having a kinematic viscosity of 250 mm ² /s or more at 25° C., for example, dimethylpolysiloxane silicone KF-100CS ( Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (kinematic viscosity 100 mm ² /s), and silicone KF-54 of diphenyl dimethicone (kinematic viscosity 400 mm ² /s). In the oil-based cosmetic of the present invention, the content of component (E) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, in terms of further enhancing the secondary adhesion resistance effect and obtaining a glossy finish. , more preferably 10% or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.

本発明の油性化粧料は、例えば化粧油、日焼け止めなどの基礎化粧料、ヘアオイルなどの頭髪用化粧料、アイカラー、チーク、アイライナー、アイブロウ、口紅などのメイクアップ化粧料などが挙げられるが、二次付着レス効果が求められる化粧料の上に塗布するオーバーコートや口紅などの***化粧料である場合が最も有用である。 Examples of the oil-based cosmetics of the present invention include basic cosmetics such as cosmetic oils and sunscreens, hair cosmetics such as hair oils, and makeup cosmetics such as eye colors, cheeks, eyeliners, eyebrows, and lipsticks. It is most useful for lip cosmetics such as overcoats and lipsticks to be applied on top of cosmetics that require a secondary adhesion-less effect.

本発明の油性化粧料は、前記成分（Ａ）～（Ｅ）以外にも本発明の効果を損なわない範囲で、油性成分、水性成分、水溶性高分子、界面活性剤、粉体、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、各種の効果を付与するために通常用いられる他の成分を適宜用いることができる。 The oil-based cosmetic of the present invention includes, in addition to the above components (A) to (E), an oil-based component, an aqueous component, a water-soluble polymer, a surfactant, a powder, and an ultraviolet-absorbing component within a range that does not impair the effects of the present invention. Agents, moisturizing agents, antifading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, antiseptics, fragrances, and other ingredients that are commonly used to impart various effects can be used as appropriate.

油性成分としては、成分（Ａ）～（Ｅ）以外に、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源や固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、類等が挙げられる。具体的には、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリイソブチレン等の炭化水素類；オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類；ホホバ油、イソオクタン酸セチル（２－エチルヘキサン酸セチル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのモノエステル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリルなどの水酸基価が１０より大きいエステル油、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ワセリン、ビーズワックス、ライスワックス、シリコーンワックス、ヒマワリワックス、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステルなどの融点７０℃未満の半固形および固形油、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、ポリオキシ変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、ステアリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。 Oily components other than components (A) to (E) are not particularly limited as long as they are commonly used in cosmetics, and include animal oils, vegetable oils, synthetic oils, etc., solid oils, semi-solid oils, and liquid oils. , Regardless of the properties of volatile oils, hydrocarbons, oils, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils, lanolin derivatives, etc. be done. Specifically, for example, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, polybutene and polyisobutylene; oils and fats such as olive oil, castor oil, mink oil and macadamia nut oil; cetyl acid), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, monoesters such as octyldodecyl myristate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl isostearate, diisostearyl malate, ester oils with a hydroxyl value greater than 10, pentaerythyl rosinate Semi-solid and solid oils with a melting point of less than 70°C, such as torit ester, petroleum jelly, beeswax, rice wax, silicone wax, sunflower wax, beeswax, Japanese wax, geiro, jiro, montan wax, cholesterol fatty acid esters, phytosterol fatty acid esters, stearic acid , fatty acids such as lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, trimethyl Siloxysilicic acid, crosslinked methylpolysiloxane, polyoxy-modified organopolysiloxane, crosslinked polyether-modified methylpolysiloxane, methacryl-modified polysiloxane, stearyl-modified methylpolysiloxane, oleyl-modified methylpolysiloxane, behenyl-modified methylpolysiloxane, polyvinylpyrrolidone Silicones such as modified methylpolysiloxane, polyoxyalkylene/alkylmethylpolysiloxane/methylpolysiloxane copolymer, alkoxy-modified polysiloxane, crosslinked organopolysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoro Fluorinated oils such as fluoropolyethers, lanolin derivatives such as lanolin, lanolin acetate, isopropyl lanolin fatty acid, and lanolin alcohol can be used, and one or more of these can be used.

粉体としては、化粧料に通常使用される粉体であれば、球状、板状、不定形などの形状、多孔質、無孔質、中空、多層等の粒子構造や粒子径等により特に限定されず、有機粉体、無機粉体、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等いずれのものも使用できる。具体的には、ポリメチルシルセスキオキサン、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、ナイロン、（スチレン／ＤＶＢ）コポリマー、（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルクロスポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機粉体、成分（Ｃ）以外のシリカ、炭酸カルシウム等の無機粉体、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂等のコポリマー樹脂、ステアリン酸亜鉛、Ｎ－アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末、結晶セルロース末、デキストリン粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等や、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエステル、レーヨン、セルロース等の維等が挙げられる。これらはフッ素化合物、シリコ－ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等で表面処理されていてもよい。これらを１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。 As for the powder, as long as it is a powder that is commonly used in cosmetics, it is particularly limited depending on the shape such as spherical, plate-like, and amorphous, and the particle structure such as porous, non-porous, hollow, and multi-layered, and the particle size. Any of organic powders, inorganic powders, glittering powders, organic powders, pigment powders, metal powders, composite powders, etc. can be used. Specifically, polymethyl silsesquioxane, (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyl dimethicone/vinyl diphenyl dimethicone/silsesquioxane) crosspolymer, nylon, (styrene/DVB) copolymer, (HDI/trimethylolhexyl lactone) crosspolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate crosspolymer, polyethylene, organic powder such as polystyrene, silica other than component (C), inorganic powder such as calcium carbonate, titanium oxide, White inorganic pigments such as zinc oxide, cerium oxide, barium sulfate, iron oxide, carbon black, sintered titanium/titanium oxide, chromium oxide, chromium hydroxide, colored inorganic pigments such as Prussian blue, ultramarine blue, muscovite, phlogopite, Pleurotus, biotite, synthetic mica, sericite, synthetic sericite, silicon carbide, bentonite, smectite, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, diatomaceous earth, aluminum silicate, aluminum metasilicate White powders such as magnesium, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, iron mica titanium oxide, Prussian blue Glittering powders such as treated titanium mica, titanium carmine treated titanium, bismuth oxychloride, fish scale foil, polyethylene terephthalate/aluminum/epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate/polyolefin laminated film powder, polyethylene terephthalate/polymethyl methacrylate laminated film powder, fluorine copolymer resins such as resins and cellulose resins; organic low-molecular-weight powders such as zinc stearate and N-acyllysine; natural organic powders such as silk powder, cellulose powder, crystalline cellulose powder and dextrin powder; Red No. 201; Red No. 202, Red No. 205, Red No. 226, Red No. 228, Orange No. 203, Orange No. 204, Blue No. 404, Yellow No. 401, etc., Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Orange No. 205, Organic pigment powders such as yellow No. 4, yellow No. 5, green No. 3, and blue No. 1, such as zirconium, barium, or aluminum lakes, or metal powders such as aluminum powder, gold powder, and silver powder, fine particle titanium oxide-coated mica titanium, Composite powders such as particulate zinc oxide-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, and zinc oxide-containing silicon dioxide, fibers such as polyester, rayon, and cellulose. These may be surface-treated with fluorine compounds, silicone oils, powders, oils, gelling agents, emulsion polymers, surfactants and the like. One or two or more of these may be used, and a compounded one may also be used.

水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ水等の植物抽出液が挙げられる。 The aqueous component may be any component as long as it is soluble in water. Examples include propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, aloe vera, witch hazel, hamamelis, and cucumber. , lemon, lavender, rose water and other plant extracts.

界面活性剤としては、化粧料に通常使用される界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。 As the surfactant, any surfactant commonly used in cosmetics can be used, including nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. are mentioned.

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系等、例えば、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等をあげることができる。 Examples of UV absorbers include benzophenone-based, PABA-based, cinnamic acid-based, salicylic acid-based, and the like, such as 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, 2,4,6-tris[4- (2-Ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine and the like.

酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、１，２－ペンタジオール等が挙げられる。 Examples of antioxidants include tocopherol, ascorbic acid, etc. Examples of cosmetic ingredients include vitamins, antiphlogistic agents, herbal medicines, etc. Examples of antiseptics include paraoxybenzoic acid esters, phenoxyethanol, 1,2-pentadiol, etc. .

本発明の油性化粧料の製造方法は特に限定されるものではなく、一般的な製法で得ることができる。例えば成分（Ａ）および成分（Ｂ）及びその他の油性成分等を加熱溶融したのち、任意の粉体や水性成分などを均一に混合分散し、加熱溶解後、または、加熱せずに容器または型に流し込み充填し、得ることができる。形状としては、液状であれば、塗布体付き容器やチューブに充填されたもの、固形であれば、皿状容器やジャー容器、スポンジ等の保持体内蔵容器に充填されたもの、スティック状に成形されたもの等いずれのものにも使用されるが、本発明の効果が特に発揮される点において、塗布体付き容器に充填されたものやジャー容器に充填されたものであることが好ましい。 The method for producing the oil-based cosmetic of the present invention is not particularly limited, and it can be obtained by a general production method. For example, after heating and melting component (A) and component (B) and other oily components, optional powders and aqueous components are uniformly mixed and dispersed, and after heating and dissolving, or without heating, a container or mold can be obtained by filling and pouring into As for the shape, if it is liquid, it is filled in a container with an applicator or a tube, and if it is solid, it is filled in a dish-shaped container, a jar container, a container with a holding body such as a sponge, or molded into a stick shape. However, from the point of view of particularly exhibiting the effects of the present invention, it is preferable to use a container with an applicator or a jar container.

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The present invention will be described in detail with reference to the following examples. It should be noted that these do not limit the present invention in any way.

［成分（Ａ）のポリウレタンの製造実施例１］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（重量平均分子量（Ｍｗ）２２００）と、トルエン１２００部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させ、減圧により溶媒を除去し、ポリウレタンを得た。
得られたポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定（ポリスチレン換算）にて４００００であった。また、得られたポリウレタン１０部を、流動パラフィン９０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、５．４Ｎであった。 [Production Example 1 of Polyurethane of Component (A)]
899 parts of hydrogenated polybutadiene (weight-average molecular weight (Mw): 2200), 1200 parts of toluene, and 128 parts of hexamethylene diisocyanate were placed in a 3-liter three-necked flask and uniformly mixed.
While controlling the temperature at 60° C., 0.9 part of dibutyltin dilaurate was added, and after stirring for 3 hours, 24 parts of ethylene glycol was added.
After the addition, the mixture was stirred at 80° C. for 5 hours, 18 parts of ethanol was added to complete the reaction, and the solvent was removed under reduced pressure to obtain polyurethane.
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyurethane was 40,000 by GPC (gel permeation chromatography) measurement (converted to polystyrene). Further, 10 parts of the obtained polyurethane was dissolved in 90 parts of liquid paraffin by heating at 85°C and cooled to 30°C. It was 5.4 N under the conditions of min and 10 mm penetration.

［成分（Ａ）のポリウレタンの製造実施例２］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（重量平均分子量（Ｍｗ）２２００）と、ジメチルスルホキシド１２００部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１０時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させ減圧により溶媒を除去し、ポリウレタンを得た。
得られたポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて２００００であった。また、得られたポリウレタン１０部を、流動パラフィン９０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、３．４Ｎであった。 [Production Example 2 of Polyurethane of Component (A)]
899 parts of hydroxyl-terminated polybutadiene (weight average molecular weight (Mw): 2200), 1200 parts of dimethyl sulfoxide and 128 parts of hexamethylene diisocyanate were placed in a 3-liter three-necked flask and uniformly mixed.
While controlling the temperature at 60° C., 0.9 part of dibutyltin dilaurate was added, and after stirring for 3 hours, 24 parts of ethylene glycol was added.
After the addition, the mixture was stirred at 80° C. for 10 hours, 18 parts of ethanol was added to complete the reaction, and the solvent was removed under reduced pressure to obtain polyurethane.
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyurethane was 20,000 by GPC measurement (converted to polystyrene). Further, 10 parts of the obtained polyurethane was dissolved in 90 parts of liquid paraffin by heating at 85°C and cooled to 30°C. It was 3.4 N under the conditions of min and 10 mm penetration.

［成分（Ａ）のポリウレタンの製造実施例３］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（重量平均分子量（Ｍｗ）２２００）、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、トルエン１２００部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１０時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させ減圧により溶媒を除去し、ポリウレタンを得た。
得られたポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて５００００であった。また、得られたポリウレタン１０部を、流動パラフィン９０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、２．７Ｎであった。 [Production Example 3 of Polyurethane of Component (A)]
899 parts of hydrogenated polybutadiene (weight average molecular weight (Mw): 2200), 24 parts of ethylene glycol, 0.9 parts of dibutyltin dilaurate, and 1200 parts of toluene were placed in a 3 L three-necked flask and uniformly mixed.
128 parts of hexaethylene diisocyanate was added while controlling the temperature at 60°C, and after the completion of the addition, the mixture was stirred at 80°C for 10 hours, then 18 parts of ethanol was added to complete the reaction, and the solvent was removed under reduced pressure to obtain polyurethane. .
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyurethane was 50000 by GPC measurement (converted to polystyrene). Further, 10 parts of the obtained polyurethane was dissolved in 90 parts of liquid paraffin by heating at 85°C and cooled to 30°C. It was 2.7 N under the conditions of min and 10 mm penetration.

［成分（Ａ）のポリウレタンの製造実施例４］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（重量平均分子量（Ｍｗ）２２００）と、２－エチルヘキサン酸セチル２４５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１２８部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながらジブチル錫ジラウレート０．９部を投入し、３時間攪拌後、２－エチルヘキサン酸セチルで希釈しながら、エチレングリコールを２４部投入した。
投入終了後、８０℃で１５時間攪拌後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。
本実施例では、溶媒の２-エチルヘキサン酸セチルは除去せず、そのままポリウレタンと２-エチルヘキサン酸セチルからなる油性ゲルとして取り出した。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて６００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、４．５Ｎであった。 [Production Example 4 of Polyurethane of Component (A)]
899 parts of hydrogenated polybutadiene (weight average molecular weight (Mw): 2200), 2450 parts of cetyl 2-ethylhexanoate, and 128 parts of hexamethylene diisocyanate were placed in a 3 L three-necked flask and uniformly mixed.
While controlling the temperature at 60° C., 0.9 part of dibutyltin dilaurate was added, and after stirring for 3 hours, 24 parts of ethylene glycol was added while diluting with cetyl 2-ethylhexanoate.
After the addition was completed, the mixture was stirred at 80° C. for 15 hours, and then 18 parts of ethanol was added to complete the reaction.
In this example, cetyl 2-ethylhexanoate was not removed as a solvent, and an oily gel consisting of polyurethane and cetyl 2-ethylhexanoate was taken out as it was.
The weight average molecular weight (Mw) of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 60000 by GPC measurement (converted to polystyrene). Further, 30 parts of the obtained gel was dissolved in 70 parts of liquid paraffin by heating at 85°C and cooled to 30°C. It was 4.5 N under the conditions of min and 10 mm penetration.

［成分（Ａ）のポリウレタンの製造実施例５］
３Ｌの三口フラスコに末端水酸基水素化ポリブタジエン８９９部（重量平均分子量（Ｍｗ）２２００）、エチレングリコール２４部、ジブチル錫ジラウレート０．９部、トリメリト酸トリトリデシル２４５０部を仕込み、均一に混合した。
６０℃に制御しながら、ヘキサエチレンジイソシアネート１２８部を投入し、投入終了後８０℃で１５時間攪拌し、その後、エタノールを１８部添加して反応を完結させた。本実施例では、溶媒のトリメリト酸トリトリデシルは除去せず、そのままポリウレタンとトリメリト酸トリトリデシルからなる油性ゲルとして取り出した。
得られたポリウレタンゲル中のポリウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定（ポリスチレン換算）にて１０００００であった。また、得られたゲル３０部を、流動パラフィン７０部と、８５℃にて加熱溶解、３０℃に冷却したゲルの荷重値は、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、４．５Ｎであった。 [Production Example 5 of Polyurethane of Component (A)]
899 parts of hydrogenated polybutadiene (weight average molecular weight (Mw): 2200), 24 parts of ethylene glycol, 0.9 parts of dibutyltin dilaurate, and 2450 parts of tridecyl trimellitate were placed in a 3 L three-necked flask and uniformly mixed.
While controlling the temperature at 60° C., 128 parts of hexaethylene diisocyanate was added, and after the completion of the addition, the mixture was stirred at 80° C. for 15 hours, and then 18 parts of ethanol was added to complete the reaction. In this example, the solvent tritridecyl trimellitate was not removed, and an oily gel composed of polyurethane and tridecyl trimellitate was taken out as it was.
The weight average molecular weight (Mw) of the polyurethane in the obtained polyurethane gel was 100,000 by GPC measurement (converted to polystyrene). Further, 30 parts of the obtained gel was dissolved in 70 parts of liquid paraffin by heating at 85°C and cooled to 30°C. It was 4.5 N under the conditions of min and 10 mm penetration.

［実施例］実施例１～１５、比較例１～５：口紅

[Examples] Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 5: Lipstick

※１：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ （日本アエロジル社製）
※２：レオパールＫＬ－２（千葉製粉社製）
※３：レオパールＩＳＫ２（千葉製粉社製）
※４：ＫＦ－５４（信越化学工業社製）
※５：ＫＬＥＡＲＯＬ ＷＨＩＴＥ ＭＩＮＥＲＡＬ ＯＩＬ（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ社製）
※６：ＰＡＲＡＣＥＲＡ ２５６（ＰＡＲＡＭＥＬＴ社製）融点５５℃ *1: AEROSIL R976S (manufactured by Nippon Aerosil)
*2: Rheopearl KL-2 (manufactured by Chiba Flour Mills)
*3: Leopard ISK2 (manufactured by Chiba Flour Mills)
*4: KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*5: KLEAROL WHITE MINERAL OIL (manufactured by SONNEBORN)
*6: PARACERA 256 (manufactured by PARAMELT) melting point 55°C

〔製造方法〕
下記表１に示す処方の口紅を、以下の製造方法により製造した。
Ａ．成分（１）～（８）、（１０）～（２２）を１００℃まで混合しながら加熱し、均一溶解する。
Ｂ．成分（９）、（２３）～（２５）をＡに加え、均一に混合、分散する。
Ｃ．Ｂを１００℃にて塗布体付き容器に充填し、室温まで冷却してリキッド状口紅を得た。 〔Production method〕
Lipsticks having the formulations shown in Table 1 below were produced by the following production method.
A. Components (1) to (8) and (10) to (22) are heated while being mixed to 100° C. to uniformly dissolve.
B. Components (9) and (23) to (25) are added to A and uniformly mixed and dispersed.
C. A container with an applicator was filled with B at 100° C. and cooled to room temperature to obtain a liquid lipstick.

〔評価方法〕
（イ）ベタツキのなさ、（ロ）二次付着レス効果、（ハ）経時でのにじみのなさ、（ニ）ツヤの持続、（ホ）エモリエント感の持続について以下の評価方法で評価を実施した。
各試料について、化粧品評価専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が其々の項目について、以下の評価基準に従って７段階評価し、更に全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。 〔Evaluation methods〕
(a) lack of stickiness, (b) secondary adhesion-less effect, (c) lack of bleeding over time, (d) persistence of gloss, and (e) persistence of emollient feeling were evaluated by the following evaluation methods. .
Each sample was subjected to a use test by a panel of 20 cosmetics evaluation specialists. Judgment was made according to the judgment criteria.

［評価基準］
（イ）塗布直後および時間が経過してもベタツキを感じないかどうか
（ロ）塗布して１分後以降に、肌、髪、衣服、マスクやカップ（例えば、陶器、プラスティックや紙製のカップなど）に化粧料の色が移らないかどうか
（ハ）塗布直後から時間経過しても化粧料のにじみがないかどうか
（ニ）塗布直後から時間経過してもツヤが持続しているかどうか
（ホ）塗布直後から時間経過してもエモリエント感が持続しているかどうか
各々全パネル毎に、以下の評価を実施した。
（評価結果） ：（評点）
非常に良好 ： ６点
良好 ： ５点
やや良好 ： ４点
普通 ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
非常に不良 ： ０点
[判定基準]
（評点の平均点） ：（判定）
５．０以上 ： ◎
３．５以上～５．０未満 ： 〇
１．５以上～３．５未満 ： △
１．５未満 ： × [Evaluation criteria]
(a) Does it feel sticky immediately after application and even after a while? (c) Whether the cosmetic does not bleed even after a while after application (d) Whether the gloss is maintained even after a while after application ( E) Whether or not the emollient feeling persists even after the elapse of time immediately after application was evaluated for each panel as follows.
(Evaluation result) : (Rating)
Very good: 6 points Good: 5 points Fairly good: 4 points Fair: 3 points Somewhat poor: 2 points Poor: 1 point Very poor: 0 points
[criterion]
(Average score) : (Judgment)
5.0 or more: ◎
3.5 or more to less than 5.0: 〇 1.5 or more to less than 3.5: △
Less than 1.5: ×

[評価結果]

[Evaluation results]

表１、表２より、実施例１～１５は比較例１～５に比べ、全ての評価項目において良好な結果が得られた。
成分（Ａ）ポリウレタンの代わりに別の油ゲル化剤を用いた比較例１～３は、成分（Ｂ）との組み合わせでベタツキのないゲルを形成できないために、二次付着レス効果が得られず、さらに経時でのにじみやツヤの喪失が顕著であった。また、成分（Ｂ）を含有しない比較例４、５は、ポリウレタンが油剤を安定的にゲル化することができないため、経時でにじみが生じたりツヤが損なわれエモリエント感も持続しないものであった。 From Tables 1 and 2, Examples 1 to 15 gave better results in all evaluation items than Comparative Examples 1 to 5.
In Comparative Examples 1 to 3, in which another oil gelling agent was used instead of component (A) polyurethane, a non-sticky gel could not be formed in combination with component (B), so secondary adhesion-less effect was obtained. Furthermore, bleeding and loss of gloss over time were remarkable. In addition, in Comparative Examples 4 and 5, which did not contain the component (B), the polyurethane was unable to stably gel the oil agent, causing bleeding over time, loss of gloss, and an emollient feeling that did not last. .

実施例１６：紫外線防御用口紅（スティック状）
成分 （％）
１．ポリエチレンワックス※７ ７
２．マイクロクリスタリンワックス １．５
３．ジブチルラウロイルグルタミド ０．５
４．テトライソステアリン酸ポリグリセリル－２ 残量
５．ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン １
６．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ３
７．トリフェニルジメチルビニルジシロキサン １０
８．オクチルドデカノール ３
９．製造実施例２のポリウレタン ５
１０．ジフェニルジメチコン※４ ２０
１１．イソオクタン酸セチル １０
１２．イソノナン酸イソトリデシル １０
１３．ジブチルヒドロキシトルエン ０．１
１４．無水ケイ酸※８ １
１５．多孔質無水ケイ酸（平均粒子径１２μｍ） １．５
１６．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理
球状セルロースパウダー※９ ５
１７．赤色２０２号 ０．３
１８．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理ガラス末 ５
１９．トコトリエノール ０．１
２０．１，２－ペンタンジオール ０．１
２１．香料 ０．０５
２２．水添レシチン ０．１
２３．セラミド３ ０．０１
２４．アスタキサンチン ０．０００１
２５．オレイン酸フィトステリル ０．０２
※７：ＬＩＰＷＡＸ Ａ－４（日本ナチュラルプロダクツ社製）
※８：ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０Ｓ（日本アエロジル社製）
※９：平均粒子径３０μｍ球状セルロース Example 16: UV protection lipstick (stick)
Ingredient (%)
1. Polyethylene wax *7 7
2. Microcrystalline wax 1.5
3. Dibutyl lauroyl glutamide 0.5
4. Polyglyceryl-2 tetraisostearate Balance 5. t-butyl methoxydibenzoylmethane 1
6. Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 3
7. Triphenyldimethylvinyldisiloxane 10
8. Octyldodecanol 3
9. Polyurethane 5 of Production Example 2
10. Diphenyl dimethicone*4 20
11. cetyl isooctanoate 10
12. isotridecyl isononanoate 10
13. Dibutyl hydroxytoluene 0.1
14. Silicic anhydride*8 1
15. Porous silicic anhydride (average particle size 12 μm) 1.5
16. 2% perfluorooctyltriethoxysilane treatment Spherical cellulose powder*9 5
17. Red No. 202 0.3
18. Perfluorooctyltriethoxysilane 2% treated glass powder 5
19. Tocotrienol 0.1
20.1,2-pentanediol 0.1
21. Perfume 0.05
22. Hydrogenated lecithin 0.1
23. Ceramide 3 0.01
24. Astaxanthin 0.0001
25. Phytosteryl oleate 0.02
*7: LIPWAX A-4 (manufactured by Japan Natural Products)
*8: AEROSIL 380S (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
*9: Spherical cellulose with an average particle size of 30 μm

（製造方法）
Ａ．成分（１）～（１３）を１００～１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１４）～（２５）を加え、均一に混合分散する。
Ｃ．Ｂを脱泡後、１００℃に加熱してスティック状口紅容器に直接流し込む。
Ｄ．Ｃを室温に冷却後、口紅を得た。 (Production method)
A. Components (1) to (13) are uniformly dissolved at 100 to 110°C.
B. Components (14) to (25) are added to A and uniformly mixed and dispersed.
C. After defoaming B, it is heated to 100° C. and poured directly into a stick-shaped lipstick container.
D. After cooling C to room temperature, a lipstick was obtained.

以上のようにして得られたスティック状の紫外線防御用口紅は、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するすべて点で満足のいくものであった。 The stick-shaped UV protective lipstick obtained as described above is non-sticky and has an excellent secondary adhesion-less effect that prevents secondary adhesion in which the color is transferred to the skin, hair, clothes, mask, cup, etc., and , there was no bleeding over time, and the gloss and emollient feeling of the cosmetic film were maintained.

実施例１７：コンシーラー
（成分） （％）
１．カルナウバワックス（融点８３℃） １
２．キャンデリラワックス（融点７３℃） ４
３．ワセリン（融点５８℃） ２
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール 残量
５．製造実施例３のポリウレタン ３
６．セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン ０．５
７．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン ３
８．パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル ７
９．（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー １
１０．イソドデカン ５
１１．トリメチルペンタフェニルトリシロキサン ２
１２．球状ポリエチレン末（平均粒子径１０μｍ） ２
１３．球状シリカ末（平均粒子径１５μｍ） ５
１４．ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径０．５μｍ） ３
１５．ジメチコン２％処理酸化亜鉛（六角板状、平均粒子径１μｍ）
１０
１６．トリエトキシカプリリルシラン２％処理酸化チタン※１０ １５
１７．メチルハイドロゲンジメチコン２％処理ベンガラ １
１８．ジメチルポリシロキサン３％処理黒色酸化鉄 ０．３
１９．ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ２％処理黄色酸化鉄 ４
２０．板状タルク（平均粒子径１３μｍ） ５
２１．ベンガラ被覆雲母チタン ３
２２．メドウフォーム油 ２
２３．レシチン処理扁平セルロース ３
２４．カルボマー ０．０１
２５．ローズ水 ０．０５
※１０：平均粒子径０．７μｍ Example 17: Concealer (component) (%)
1. Carnauba wax (melting point 83°C) 1
2. Candelilla wax (melting point 73°C) 4
3. Vaseline (melting point 58°C) 2
4. Neopentyl glycol dioctoate Remainder 5. Polyurethane of Production Example 3 3
6. Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone 0.5
7. bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 3
8. 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate 7
9. (Acrylates/Dimethicone) Copolymer 1
10. Isododecane 5
11. Trimethylpentaphenyltrisiloxane 2
12. Spherical polyethylene powder (average particle size 10 μm) 2
13. Spherical silica powder (average particle size 15 μm) 5
14. Polymethylsilsesquioxane (average particle size 0.5 μm) 3
15. Dimethicone 2% treated zinc oxide (hexagonal plate shape, average particle size 1 μm)
10
16. Triethoxycaprylylsilane 2% treated titanium oxide*10 15
17. Methyl hydrogen dimethicone 2% treated red iron oxide 1
18. Dimethylpolysiloxane 3% treated black iron oxide 0.3
19. Dilauroyl glutamate lysine Na 2% treated yellow iron oxide 4
20. Plate-like talc (average particle size 13 μm) 5
21. Bengala-coated mica titanium 3
22. meadowfoam oil 2
23. Lecithin-treated flat cellulose 3
24. Carbomer 0.01
25. Rose water 0.05
*10: Average particle size 0.7 μm

（製造方法）
Ａ． 成分（１）～（１１）を９０～１００℃にて均一に溶解する。
Ｂ． Ａに成分（１２）～（２５）を加え、均一に混合する。
Ｃ． Ｂを容器に９０℃にて溶解して、金型に流し込む。
Ｄ． Ｃを室温に冷却後、金型を取り除き、気密容器に装填し、コンシーラーを得た。 (Production method)
A. Components (1) to (11) are uniformly dissolved at 90 to 100°C.
B. Components (12) to (25) are added to A and mixed uniformly.
C. B is melted in a container at 90° C. and poured into a mold.
D. After cooling C to room temperature, the mold was removed and an airtight container was loaded to obtain a concealer.

以上のようにして得られたコンシーラーは、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するすべて点で満足のいくものであった。 The concealer obtained as described above is non-sticky, has excellent secondary adhesion-less effect to prevent secondary adhesion in which the color is transferred to the skin, hair, clothes, masks, etc., and does not bleed over time. It was satisfactory in all respects that the gloss and emollient feeling of the cosmetic film lasted.

実施例１８：アイブロウ（パレットタイプ）
成分 （％）
１．フィッシャートロプシュワックス ８
２．ステアリルジメチコン（融点３８℃） １
３．ミツロウ（融点６５℃） ３
４．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン １０
５．デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０ ５
６．製造実施例５のポリウレタンゲル（固形純分３０％） ５
７．製造実施例２のポリウレタン ２０
８．ミリスチン酸イソプロピル ３
９．トリイソステアリン酸グリセリル 残量
１０．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル
／セチル／ステアリル／ベヘニル） ５
１１．ラウロイルリジン ２
１２．（ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトン）クロスポリマー ７
１３．（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン
／シルセスキオキサン）クロスポリマー １．５
１４．ジプロピレングリコール ０．５
１５．グリセリン １
１６．シア脂 ０．０３
１７．ジメチルポリシロキサン２％処理黒色酸化鉄 ０．３
１８．トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理酸化チタン※１１
１
１９．レシチン３％処理黄色酸化鉄 ２
２０．ハイドロゲンジメチコン１％処理ベンガラ ０．５
２１．窒化ホウ素 ２
２２．オキシ塩化ビスマス ０．５
２３．パルミチン酸レチノール ０．００５
２４．ラベンダー油 ０．０２
２５．アスコルビン酸 ０．００５
※１１：表面処理剤２％で処理した平均粒子径０．４μｍ酸化チタン Example 18: Eyebrow (palette type)
Ingredient (%)
1. Fischer-Tropsch wax 8
2. Stearyl dimethicone (melting point 38°C) 1
3. Beeswax (melting point 65°C) 3
4. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone 10
5. Polyglyceryl-10 decaisostearate 5
6. Polyurethane gel of Production Example 5 (30% pure solid content) 5
7. Polyurethane 20 of Production Example 2
8. Isopropyl myristate 3
9. Glyceryl triisostearate balance 10. dimer dilinoleic acid (phytosteryl/isostearyl/cetyl/stearyl/behenyl) 5
11. lauroyl lysine 2
12. (HDI/trimethylolhexyllactone) crosspolymer 7
13. (Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone
/ silsesquioxane) crosspolymer 1.5
14. Dipropylene glycol 0.5
15. Glycerin 1
16. Shea butter 0.03
17. Dimethylpolysiloxane 2% treated black iron oxide 0.3
18. Titanium oxide treated with isopropyl titanium triisostearate*11
1
19. 3% lecithin-treated yellow iron oxide 2
20. 1% hydrogen dimethicone treated red iron oxide 0.5
21. boron nitride 2
22. Bismuth oxychloride 0.5
23. Retinol palmitate 0.005
24. Lavender oil 0.02
25. Ascorbic acid 0.005
*11: Titanium oxide with an average particle size of 0.4 μm treated with a surface treatment agent of 2%

（製造方法）
Ａ． 成分（１）～（１０）を１００℃～１１０℃にて加熱溶解する。
Ｂ． Ａに成分（１１）～（２５）を加えて均一に混合する。
Ｃ． Ｂを脱泡後、１００℃に加熱し金皿に流し込み充填する。
Ｄ． Ｃを室温に冷却してアイブロウを得た。 (Production method)
A. Components (1) to (10) are dissolved by heating at 100°C to 110°C.
B. Components (11) to (25) are added to A and mixed uniformly.
C. After defoaming B, heat it to 100° C. and pour it into a metal plate to fill it.
D. C was cooled to room temperature to obtain eyebrows.

以上のようにして得られたアイブロウは、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するすべて点で満足のいくものであった。 The eyebrow obtained as described above is non-sticky, has excellent secondary adhesion-less effect to prevent secondary adhesion of color transfer to the skin, hair, clothes, masks, etc., and does not bleed over time. It was satisfactory in all respects that the gloss and emollient feeling of the cosmetic film lasted.

実施例１９：頬紅
（成分） （％）
１．パルミチン酸デキストリン ０．５
２．（パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸）デキストリン １
３．トリメリト酸トリトリデシル ２０
４．トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル 残量
５．イソステアリン酸デキストリン※１２ ２
６．（ビニルピロリドン／ヘキサデセン）コポリマー １０
７．製造実施例４のポリウレタンゲル（固形純分３０％） ５
８．製造実施例２のポリウレタン ５
９．ホホバ油 ０．１
１０．トリベヘニン ０．５
１１．ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １
１２．ラウリルポリグリセリン－３
ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．４
１３．（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー ４
１４．ジメチルポリシロキサン※１３ ５
１５．セスキオレイン酸ソルビタン ０．３
１６．球状セルロースビーズ（平均粒子径１０μｍ） ２
１７．ラウロイルリジン２％処理球状炭酸カルシウム（平均粒子径５μｍ）
３
１８．（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）
クロスポリマー ５
１９．ポリメチルシルセスキオキサン ８
２０．赤色２２６号 ０．２
２１．ハイドロゲンジメチコン８％処理黄色４号 ０．１
２２．ジメチルポリシロキサンン２％処理合成金雲母 ３
２３．ＰＥＴ（平均粒子径２００μｍ） １
２４．（ＰＥＴ／ＡＬ）ラミネート １
２５．ピーチエキス ０．０３
※１２：ユニフェイルマＨＶＹ（千葉製粉社製）
※１３：ＫＦ－９６－２ＣＳ（信越化学工業社製） Example 19: Blusher (ingredient) (%)
1. Dextrin palmitate 0.5
2. (Palmitic acid/2-ethylhexanoic acid) dextrin 1
3. Tritridecyl trimellitate 20
4. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate Remainder 5. Dextrin Isostearate*12 2
6. (vinylpyrrolidone/hexadecene) copolymer 10
7. Polyurethane gel of Production Example 4 (solid content: 30%) 5
8. Polyurethane 5 of Production Example 2
9. Jojoba oil 0.1
10. tribehenin 0.5
11. PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1
12. Lauryl Polyglycerin-3
Polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.4
13. (vinyl dimethicone/lauryl dimethicone) crosspolymer 4
14. Dimethylpolysiloxane*13 5
15. Sorbitan sesquioleate 0.3
16. Spherical cellulose beads (average particle size 10 μm) 2
17. Spherical calcium carbonate treated with 2% lauroyl lysine (average particle size 5 μm)
3
18. (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane)
cross polymer 5
19. Polymethylsilsesquioxane 8
20. Red No. 226 0.2
21. Hydrogen Dimethicone 8% Treatment Yellow No. 4 0.1
22. Dimethylpolysiloxane 2% treated synthetic phlogopite 3
23. PET (average particle size 200 μm) 1
24. (PET/AL) laminate 1
25. Peach extract 0.03
*12: Uniferma HVY (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
*13: KF-96-2CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

（製造方法）
Ａ． 成分（１）～（１３）を均一に８０～９０℃にて溶解する。
Ｂ． Ａに成分（１４）～（２５）を加え、均一に混合する。
Ｃ． Ｂを塗布体付き容器に９０℃にて溶解充填する。
Ｄ． Ｃを室温に冷却し頬紅を得た。 (Production method)
A. Components (1) to (13) are uniformly dissolved at 80 to 90°C.
B. Components (14) to (25) are added to A and mixed uniformly.
C. B is melted and filled at 90° C. in a container with an applicator.
D. C was cooled to room temperature to obtain a blush.

以上のようにして得られた頬紅は、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するすべて点で満足のいくものであった。 The blush obtained as described above is non-sticky, has excellent secondary adhesion-less effect that prevents secondary adhesion of color transfer to skin, hair, clothes, masks, etc., and does not bleed over time. It was satisfactory in all respects that the gloss and emollient feeling of the cosmetic film lasted.

実施例２０：ファンデーション
（成分） （％）
１．ポリエチレンワックス １．５
２．キャンデリラワックス（融点７３℃） １
３．ワセリン（融点５８℃） １０
４．ジカプリン酸プロピレングリコール １４
５．製造実施例３のポリウレタン １
６．パラメトキシケイ皮酸２－エチルへキシル ２
７．トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２ １０
８．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン １０
９．オリーブ油 ０．１
１０．ジメチルポリシロキサン２処理無水ケイ酸※５ ０．０５
１１．軽質イソパラフィン 残量
１２．ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径０．５μｍ） １０
１３．トリエトキシカプリリルシラン２％処理球状セルロース末
（平均粒子径１０μｍ） ３
１４．トリエトキシカプリリルシラン２％処理酸化チタン※１４ １９
１５．トリエトキシカプリリルシラン２％処理ベンガラ ０．５
１６．トリエトキシカプリリルシラン２％処理黄色酸化鉄 ２
１７．トリエトキシカプリリルシラン２％処理黒色酸化鉄 ０．２
１８．トリエトキシカプリリルシラン２％処理セリサイト ３
１９．香料 ０．１
２０．ジプロピレングリコール ０．３
２１．ローズヒップ油 ０．０１
２２．バラエキス ０．０５
２３．トリプロピレングリコール ０．２
※１４：平均粒子径０．０３５μｍ Example 20: Foundation (ingredient) (%)
1. Polyethylene wax 1.5
2. Candelilla wax (melting point 73°C) 1
3. Vaseline (melting point 58°C) 10
4. Propylene glycol dicaprate 14
5. Polyurethane of Production Example 3 1
6. 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate 2
7. Polyglyceryl-2 10 triisostearate
8. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone 10
9. Olive oil 0.1
10. Dimethylpolysiloxane 2 treated silicic anhydride *5 0.05
11. Light isoparaffin balance 12. Polymethylsilsesquioxane (average particle size 0.5 μm) 10
13. 2% triethoxycaprylylsilane treated spherical cellulose powder (average particle size 10 μm) 3
14. Triethoxycaprylylsilane 2% treated titanium oxide*14 19
15. Red iron oxide treated with 2% triethoxycaprylylsilane 0.5
16. 2% triethoxycaprylylsilane treated yellow iron oxide 2
17. Triethoxycaprylylsilane 2% treated black iron oxide 0.2
18. Sericite treated with 2% triethoxycaprylylsilane 3
19. Perfume 0.1
20. Dipropylene glycol 0.3
21. Rosehip oil 0.01
22. Rose extract 0.05
23. Tripropylene glycol 0.2
*14: Average particle size 0.035 μm

（製造方法）
Ａ． 成分（１）～（８）を均一に１００～１１０℃にて溶解する。
Ｂ． Ａに成分（９）～（２３）を加え、冷却しつつ均一に混合分散する。
Ｃ． Ｂを発泡スポンジ内蔵容器に５０℃にて充填する。
Ｄ． Ｃを冷却しコンパクトファンデーションを得た。 (Production method)
A. Components (1) to (8) are uniformly dissolved at 100 to 110°C.
B. Components (9) to (23) are added to A and uniformly mixed and dispersed while cooling.
C. B is filled at 50° C. in a container containing a foamed sponge.
D. C was cooled to obtain a compact foundation.

以上のようにして得られたファンデーションは、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するすべて点満足のいくものであった。 The foundation obtained as described above is non-sticky, has an excellent secondary adhesion-less effect that prevents secondary adhesion of color to the skin, hair, clothes, masks and cups, and does not bleed over time. All points were satisfactory in that the gloss and emollient feeling of the cosmetic film persisted.

実施例２１：二次付着防止化粧料
（成分） （％）
１．製造実施例４のポリウレタゲル（固形純分３０％） ３０
２．トリフェニルジメチルビニルジシロキサン ２０
３．トリメリト酸トリトリデシル ３０
４．イソドデカン １０
５．ジメチコン（１００ＣＳ） １０ Example 21: Secondary adhesion prevention cosmetic (ingredient) (%)
1. Polyurethane gel of Production Example 4 (solid content 30%) 30
2. Triphenyldimethylvinyldisiloxane 20
3. Tritridecyl Trimellitate 30
4. Isododecane 10
5. Dimethicone (100CS) 10

（製造方法）
Ａ． 成分（１）～（５）を均一に混合する。
Ｂ． Ａをスポンジ付きアプリケーター容器に充填し、二次付着防止化粧料を得た。 (Production method)
A. Ingredients (1) to (5) are uniformly mixed.
B. An applicator container with a sponge was filled with A to obtain a secondary adhesion preventive cosmetic.

以上のようにして得られた二次付着防止化粧料は、メイクアップ化粧料の上から重ねて塗布することもでき、ベタツキがなく、肌、髪、衣服、マスクやカップなどに色が移る二次付着を防止する二次付着レス効果に優れ、かつ、経時でのにじみがなく、化粧膜のツヤとエモリエント感が持続するすべて点満足のいくものであった。 The secondary adhesion-preventing cosmetic obtained as described above can be applied over make-up cosmetics and is non-sticky, and the color is transferred to the skin, hair, clothes, masks, cups, etc. It was excellent in the secondary adhesion-less effect to prevent secondary adhesion, did not bleed over time, and was satisfactory in all respects that the gloss and emollient feeling of the cosmetic film were maintained.

Claims (10)

次の成分（Ａ）および成分（Ｂ）;
前記成分（Ａ）は、以下の（i）又は（ii）、
（i）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物との反応によって得られる（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンと（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中、Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタン、又は、
（ii）（ｃ）末端に水酸基を持つ水添ポリブタジエンと（ｄ）ジイソシアネート化合物と（ｂ）ＨＯ－Ｒ^３－ＯＨ（式中Ｒ^３はエーテル結合を有していてもよい直鎖若しくは分岐のＣ２～Ｃ６アルキレン基を表す）で表されるグリコールとの反応によって得られるポリウレタンから選択される１種または２種以上であり、
前記成分（Ｂ）は、２５℃で屈折率１．４５以上であり、１分子中にエステル結合が２つ以上ありヒドロキシ基が１未満であるエステル油、並びに２５℃における比重が０．９８～１．０９ｇ／ｍｌ及び２５℃における動粘度が２００ｍｍ^２／ｓ以下のフェニル基含有シリコーン油から選択される１種または２種以上の液状油
を含有する油性化粧料。 the following components (A) and (B);
The component (A) is the following (i) or (ii),
(i ) (a) Hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at its end and (b) HO—R ³ —OH (formula wherein R ³ represents a linear or branched C2-C6 alkylene group optionally having an ether bond), or a polyurethane obtained by reaction with a glycol represented by
(ii) (c) a hydrogenated polybutadiene having a terminal hydroxyl group, (d) a diisocyanate compound, and (b) HO--R ³ --OH (wherein R ³ is a linear or branched chain optionally having an ether bond). Representing a C2-C6 alkylene group) is one or more selected from polyurethanes obtained by reaction with a glycol represented by
The component (B) is an ester oil having a refractive index of 1.45 or more at 25°C, two or more ester bonds in one molecule and less than 1 hydroxy group, and a specific gravity at 25°C of 0.98 to An oil-based cosmetic containing one or more liquid oils selected from phenyl group-containing silicone oils having a kinematic viscosity of 1.09 g/ml and 200 mm ² /s or less at 25°C. 前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）含有質量の比（Ａ）：（Ｂ）が１：３～１：２０である請求項１に記載の油性化粧料。 2. The oil-based cosmetic composition according to claim 1, wherein the weight ratio (A):(B) of the component (A) to the component (B) is 1:3 to 1:20. 前記成分（Ａ）が油溶性であり、重量平均分子量（Ｍｗ）１００００～１０００００である、請求項１又は２に記載の油性化粧料。 3. The oil-based cosmetic according to claim 1, wherein the component (A) is oil-soluble and has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 100,000. さらに成分（Ｃ）として、無水ケイ酸、糖脂肪酸エステル、アミノ酸系ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、または融点７０℃以上のワックスから選ばれる１種または２種以上の油性ゲル化剤を含有する、請求項１～３の何れか１項記載の油性化粧料。 Furthermore, as component (C), one or two or more oily gelling agents selected from silicic anhydride, sugar fatty acid esters, amino acid-based gelling agents, organically modified clay minerals, and waxes having a melting point of 70°C or higher are contained. , The oil-based cosmetic according to any one of claims 1 to 3. さらに成分（Ｄ）揮発性油剤を含有する、請求項１～４の何れか１項記載の油性化粧料。 The oil-based cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising component (D) a volatile oil. さらに成分（Ｅ）として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）からなる油性ゲルと相溶しない２５℃で不揮発性の液状油を含む、請求項１～５の何れか１項記載の油性化粧料。 6. The oil-based cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising, as component (E), a non-volatile liquid oil at 25°C that is incompatible with the oily gel consisting of component (A) and component (B). . 成分（Ｂ）の割合が、２５℃の全液状油に対して３０～１００質量％であることを特徴とする、請求項１～４の何れか１項記載の油性化粧料。 The oily cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the proportion of component (B) is 30 to 100% by mass with respect to the total liquid oil at 25°C. 成分（Ｂ）が、テトライソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリメリト酸トリトリデシル、トリフェニルジメチルビニルジシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンから選ばれる１種または２種以上である、請求項１～７の何れか１項記載の油性化粧料。 Component (B) is selected from diglyceryl tetraisostearate, glyceryl triisostearate, decaglyceryl decaisostearate, pentaerythrityl tetraisostearate, tridecyl trimellitate, triphenyldimethylvinyldisiloxane, and diphenylsiloxyphenyl trimethicone. The oil-based cosmetic according to any one of claims 1 to 7, which is one or more. 前記成分（Ａ）の（i）前記（ａ）末端にイソシアネート基を持つ水添ポリブタジエンが、下記一般式（１）

（式中、Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ は各々独立したアルキレン基、ｎは整数、ｎ _１ は０又は１、ｎ _２ は１を表す）である請求項１～８の何れか１項記載の油性化粧料。 (i) of the component (A) is hydrogenated polybutadiene having an isocyanate group at the terminal (a), represented by the following general formula (1)

(wherein R ¹ and R ² are each independent alkylene groups, n is an integer, n ₁ represents 0 or 1, and n ₂ represents 1). fee. ***化粧料である、請求項１～９の何れか１項記載の油性化粧料。 The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 9 , which is a lip cosmetic.