JP7289990B2 - キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ - Google Patents
キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ Download PDFInfo
- Publication number
- JP7289990B2 JP7289990B2 JP2022528632A JP2022528632A JP7289990B2 JP 7289990 B2 JP7289990 B2 JP 7289990B2 JP 2022528632 A JP2022528632 A JP 2022528632A JP 2022528632 A JP2022528632 A JP 2022528632A JP 7289990 B2 JP7289990 B2 JP 7289990B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- xylylene diisocyanate
- composition
- group
- xdi
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
- C08G18/711—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing oxygen in addition to isocyanate oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
カラム;HP19091L-433 HP-50+(内径0.25mm×長さ30m、フィルム0.25μm)、
オーブン温度;50℃で1分間保持、50℃から280℃まで10.0℃/minで昇温、280℃到達後6分間保持、
キャリアガス;He1.0ml/min コンスタントフローモード、
注入方法;パルスドスプリットレス法(150kPa at 0.5min)、
注入量;1.0μL、
サンプル濃度:1.0質量%ジクロロメタン溶液
注入温度;200℃、
インターフェース温度;280℃、
四重極温度;150℃、
イオン源温度;230℃、
検出方法;Scan法(m/z:10~500)。
本発明[3]は、前記化合物の含有割合が、10ppm以上である、上記[1]のキシリレンジイソシアネート組成物を含む。
(一般式(1)において、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を示す。R2は、水素原子、メチル基、エチル基またはホルミル基を示す。mは、0以上2以下の整数を示す。)
本発明[6]は、前記化合物が、下記化学式(2)で示されるホルミル基含有イソシアネート、および/または、下記化学式(3)で示されるエチル基含有イソシアネートを含む、上記[5]のキシリレンジイソシアネート組成物を含む。
本発明[7]は、キシリレンジイソシアネートと、下記一般式(1)で示される化合物であって、分子量が161である化合物と、を含み、前記化合物の含有割合が、2000ppm以下である、キシリレンジイソシアネート組成物を含む。
(一般式(1)において、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を示す。R2は、水素原子、メチル基、エチル基またはホルミル基を示す。mは、0以上2以下の整数を示す。)
本発明[8]は、前記化合物の含有割合は、100ppmを超過する、上記[7]のキシリレンジイソシアネート組成物を含む。
本発明[9]は、前記化合物の含有割合が10ppm以上である、上記[7]のキシリレンジイソシアネート組成物を含む。
本発明[11]は、クロロメチルベンジルイソシアネートをさらに含み、前記クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が、0.2ppm以上3000ppm以下である、上記[1]~[10]のいずれか1つのキシリレンジイソシアネート組成物を含む。
(a)イソシアヌレート基、
(b)アロファネート基、
(c)ビウレット基、
(d)ウレタン基、
(e)ウレア基、
(f)イミノオキサジアジンジオン基、
(g)ウレトジオン基、
(h)ウレトンイミン基、
(i)カルボジイミド基。
本発明のキシリレンジイソシアネート組成物は、主成分としてキシリレンジイソシアネートを99質量%以上含有する、ほぼ単一化合物(つまり、キシリレンジイソシアネート)であるが、副成分として、後述する特定化合物(より具体的には、特定のイソシアネート化合物)を含有していることから、キシリレンジイソシアネート組成物として定義している。
特定化合物がXDIの製造において副生してXDI組成物に含まれる場合、XDI組成物に含まれる特定化合物の含有割合を調整する方法は、限定されない。XDI組成物に含まれる特定化合物の含有割合は、例えば、蒸留、カラム精製等の公知の方法により調整できる。
(ガスクロマトグラフィー質量分析の測定条件)
カラム;HP19091L-433 HP-50+(内径0.25mm×長さ30m、フィルム0.25μm)、
オーブン温度;50℃で1分間保持、50℃から280℃まで10.0℃/minで昇温、280℃到達後6分間保持、
キャリアガス;He1.0ml/min コンスタントフローモード、
注入方法;パルスドスプリットレス法(150kPa at 0.5min)、
注入量;1.0μL、
サンプル濃度:1.0質量%ジクロロメタン溶液、
注入温度;200℃、
インターフェース温度;280℃、
四重極温度;150℃、
イオン源温度;230℃、
検出方法;Scan法(m/z:10~500)。
(一般式(1)において、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を示す。R2は、水素原子、メチル基、エチル基またはホルミル基を示す。mは、0以上2以下の整数を示す。)
一般式(1)において、R1は、好ましくは、水素原子を示す。
特定化合物の含有割合は、XDI組成物の総質量に対して、例えば、0.1ppm、好ましくは、1ppm以上、より好ましくは、10ppm以上、さらに好ましくは、100ppmを超過し、また、2000ppm以下、好ましくは、1700ppm以下、より好ましくは、1500ppm以下、さらに好ましくは、1200ppm以下、とりわけ好ましくは、1000ppm以下である。特定化合物の含有割合は、後述する実施例に記載の方法に準拠して算出できる。なお、上限値と下限値は適宜組み合わせることができる。
CBIは、上記したXDIの製造において副生する塩素化合物である。つまり、XDIの製造において、CBIが副生する場合がある。なお、XDIの製造において副生するCBIの構造異性体は、製造されるXDIの構造異性体に対応する。
また、XDI組成物は、ジクロロメチルベンジルイソシアネートを含有してもよい。以下において、ジクロロメチルベンジルイソシアネートをDCIと記載する。
DCIの含有割合は、XDI組成物の総質量に対して、例えば、0.1ppm以上、好ましくは、0.3ppm以上、より好ましくは、0.6ppm以上、より好ましくは、1.0ppm以上であり、例えば、60ppm以下、好ましくは、50ppm以下、より好ましくは、30ppm以下、より好ましくは、20ppm以下である。
DCIの含有割合が上記範囲内であれば、XDI組成物から製造される樹脂の黄変および/または白濁を抑制できる。
DCIの含有割合は、特許第6373536号公報の[0376]段落に記載の方法に準拠して測定できる。
加水分解性塩素の濃度(HC)は、JIS K-1603-3(2007)に記載されている加水分解性塩素の求め方に準拠して測定される。
上記したXDI組成物は、必要により公知の方法で変性体化される。
(a)イソシアヌレート基、
(b)アロファネート基、
(c)ビウレット基、
(d)ウレタン基、
(e)ウレア基、
(f)イミノオキサジアジンジオン基、
(g)ウレトジオン基、
(h)ウレトンイミン基、
(i)カルボジイミド基。
上記したXDI組成物は、XDIと、上記した特定化合物とを含み、上記した特定化合物の含有割合が上記上限以下である。また、上記したXDI変性体組成物は、上記したXDI組成物が変性されて得られる。
上記したXDI組成物および/またはXDI変性体組成物は、樹脂の原料として好適に利用される。より詳しくは、XDI組成物および/またはXDI変性体組成物は、イソシアネート成分として、樹脂の原料である重合性組成物に含まれる。
1,2-ジメルカプトベンゼン、1,3-ジメルカプトベンゼン、1,4-ジメルカプトベンゼン、1,2-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,3-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,4-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2-ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,3-ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,4-ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,3,5-トリメルカプトベンゼン、1,3,5-トリス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,3,5-トリス(メルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,3,5-トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、2,5-トルエンジチオール、3,4-トルエンジチオール、1,5-ナフタレンジチオール、2,6-ナフタレンジチオールなどの芳香族ポリチオール化合物;
2-メチルアミノ-4,6-ジチオール-sym-トリアジン、3,4-チオフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環ポリチオール化合物などが挙げられる。
上記した重合性組成物は、イソシアネート成分として、上記したXDI組成物、および/または、上記したXDI変性体組成物を含有する。そのため、上記した重合性組成物から製造される樹脂は、耐黄変性および透明性に優れる。
上記したイソシアネート成分と、上記した活性水素基含有成分とを反応させることにより、樹脂が製造される。言い換えれば、樹脂は、重合性組成物の硬化物である。樹脂は、好ましくは、公知の成形方法によって成形される。つまり、成形体は、樹脂を含む。
上記した樹脂、成形体、光学素子、レンズおよびコーティングは、上記した重合性組成物の硬化物を含む。そのため、樹脂、成形体、光学素子、レンズおよびコーティングは、耐黄変性および透明性に優れる。
実施例中において、プラスチックレンズの各物性の評価方法は以下の通りである。
島津製作所社製プルフリッヒ屈折計KPR-30を用いて、波長546.1nm(水銀e線)、波長480.0nm(Cd F’線)および波長643.9nm(Cd C’線)での屈折率(ne、nF’、nC’)をそれぞれ測定し、屈折率(ne)およびアッベ数(νe)をそれぞれ求めた。
島津製作所社製熱機械分析装置TMA-60を用いて、TMAペネートレーション法(50g荷重、ピン先0.5mmφ、昇温速度10℃/min)でのガラス転移温度Tgを測定し、耐熱性の指標とした。
樹脂を、厚さ9mm、直径75mmの円形平板プラスチックレンズとして作成し、平板レンズに対し、光源(ハヤシレピック社製Luminar Ace LA-150A)からの光を透過させた。平板レンズを透過した光の画像を画像処理装置(宇部情報システム社製)に取り込み、取り込んだ画像に対して濃淡処理した。処理後の画像の濃淡の度合いを画素毎に数値化し、各画素の濃淡の度合いの数値の平均値を取得し、平板レンズの失透度を求めた。
還流冷却管、撹拌翼、温度計、塩化水素ガス導入管、ホスゲン導入管、原料槽、原料装入ポンプを備えた、圧力調節器付きのオートクレーブ(内容積は2m3)を反応器として用いた。この反応器内に、不活性溶媒としてオルトジクロロベンゼン846kgを仕込み、原料槽にm-キシリレンジアミン136.2kg(1.0kモル)、および、オルトジクロロベンゼン621kgを仕込んだ(全アミン濃度8.5質量%)。
500mlスケールの耐圧オートクレーブに、1,3-ジシアノベンゼン(富士フィルム和光純薬社製)10g(0.078モル)と、5質量%パラジウム担持カーボン触媒(NEケムキャット社製、NXタイプ49質量%含水品)16.6g(パラジウム0.0078モル)と、反応溶媒としてのメタノール(富士フィルム和光純薬社製)100gとを装入した。
調製例1で得られたXDIと、調製例2で得られたホルミル基含有イソシアネートとを、XDI組成物におけるホルミル基含有イソシアネートの含有割合が表1の値となるように、混合した。これによって、XDI組成物を得た。
各実施例および各比較例のXDI組成物52質量部、硬化触媒としてジブチル錫ジクロライド0.01質量部、ゼレックUN(商品名Stepan社製品;酸性リン酸エステル)0.10質量部、バイオソーブ583(堺化学社製;紫外線吸収剤)1.5質量部を、20℃にて混合溶解させた。4-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト-3,6-ジチアオクタンを主成分とするポリチオール成分48質量部を装入混合し、混合均一液とした。この均一液を600Paにて1時間脱泡した後、1μmテフロン(登録商標)フィルターにて濾過を行った後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、10℃~120℃まで徐々に昇温し、38時間で重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂を更に120℃で1時間アニールを行い、プラスチックレンズを製造した。前述のプラスチックレンズの各物性の評価方法に基づき、各物性を求めた。その結果を表1に示す。
Claims (10)
- 前記ホルミル基含有イソシアネートの含有割合は、100ppmを超過する、請求項1に記載のキシリレンジイソシアネート組成物。
- 前記ホルミル基含有イソシアネートの含有割合は、10ppm以上である、請求項1に記載のキシリレンジイソシアネート組成物。
- 前記クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が、0.2ppm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載のキシリレンジイソシアネート組成物。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載のキシリレンジイソシアネート組成物が変性された変性体組成物であり、
下記(a)~(i)の官能基を少なくとも1種含有する、キシリレンジイソシアネート変性体組成物。
(a)イソシアヌレート基、
(b)アロファネート基、
(c)ビウレット基、
(d)ウレタン基、
(e)ウレア基、
(f)イミノオキサジアジンジオン基、
(g)ウレトジオン基、
(h)ウレトンイミン基、
(i)カルボジイミド基 - 請求項1~4のいずれか一項に記載のキシリレンジイソシアネート組成物、および/または、請求項5に記載のキシリレンジイソシアネート変性体組成物を含有するイソシアネート成分と、
活性水素基含有成分と、を含む、重合性組成物。 - 請求項6に記載の重合性組成物の硬化物である、樹脂。
- 請求項7に記載の樹脂を含む、成形体。
- 請求項8に記載の成形体を含む、光学素子。
- 請求項9に記載の光学素子を含む、レンズ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023089233A JP2023115018A (ja) | 2021-01-28 | 2023-05-30 | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021011959 | 2021-01-28 | ||
JP2021011959 | 2021-01-28 | ||
PCT/JP2021/022484 WO2022162968A1 (ja) | 2021-01-28 | 2021-06-14 | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023089233A Division JP2023115018A (ja) | 2021-01-28 | 2023-05-30 | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2022162968A1 JPWO2022162968A1 (ja) | 2022-08-04 |
JP7289990B2 true JP7289990B2 (ja) | 2023-06-12 |
Family
ID=82423421
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022528632A Active JP7289990B2 (ja) | 2021-01-28 | 2021-06-14 | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ |
JP2023089233A Pending JP2023115018A (ja) | 2021-01-28 | 2023-05-30 | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023089233A Pending JP2023115018A (ja) | 2021-01-28 | 2023-05-30 | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230340183A1 (ja) |
EP (1) | EP4089071A4 (ja) |
JP (2) | JP7289990B2 (ja) |
KR (1) | KR20220110738A (ja) |
CN (1) | CN114787230A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115073707B (zh) * | 2021-03-10 | 2023-09-26 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种苯二亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用 |
CN115894296A (zh) * | 2022-11-17 | 2023-04-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种异氰酸酯组合物、改性异氰酸酯、聚氨酯树脂和光学材料 |
WO2024103324A1 (zh) * | 2022-11-17 | 2024-05-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种异氰酸酯组合物、改性组合物和聚氨酯弹性体 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014163016A1 (ja) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | 三井化学株式会社 | キシリレンジカルバメート、キシリレンジイソシアネートの製造方法、キシリレンジイソシアネート、および、キシリレンジカルバメートの保存方法 |
JP2018193369A (ja) | 2017-05-16 | 2018-12-06 | エスケーシー カンパニー,リミテッド | 光学レンズ用イソシアネート組成物およびその製造方法 |
JP2020503325A (ja) | 2016-12-29 | 2020-01-30 | ハンワ ケミカル コーポレイション | 脂肪族イソシアネートの製造方法 |
JP2020533393A (ja) | 2017-09-11 | 2020-11-19 | ハンワ・ソリューションズ・コーポレイション | 脂肪族イソシアネートの製造方法 |
JP2021091682A (ja) | 2019-12-06 | 2021-06-17 | エスケイシー・カンパニー・リミテッドSkc Co., Ltd. | ジイソシアネート組成物、その製造方法およびこれを利用した光学材料 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6612438B2 (ja) | 2016-04-11 | 2019-11-27 | 三井化学株式会社 | キシリレンジイソシアネート組成物、樹脂および重合性組成物 |
KR20190129819A (ko) * | 2017-04-10 | 2019-11-20 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 조성물, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 변성체 조성물, 이액형 수지 원료 및 수지 |
KR102006857B1 (ko) * | 2018-02-13 | 2019-08-02 | 에스케이씨 주식회사 | 광학 렌즈에 사용되는 이소시아네이트 조성물 및 이의 제조방법 |
-
2021
- 2021-06-14 KR KR1020227017247A patent/KR20220110738A/ko unknown
- 2021-06-14 EP EP21922976.2A patent/EP4089071A4/en active Pending
- 2021-06-14 US US17/778,658 patent/US20230340183A1/en active Pending
- 2021-06-14 CN CN202180006622.3A patent/CN114787230A/zh active Pending
- 2021-06-14 JP JP2022528632A patent/JP7289990B2/ja active Active
-
2023
- 2023-05-30 JP JP2023089233A patent/JP2023115018A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014163016A1 (ja) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | 三井化学株式会社 | キシリレンジカルバメート、キシリレンジイソシアネートの製造方法、キシリレンジイソシアネート、および、キシリレンジカルバメートの保存方法 |
JP2020503325A (ja) | 2016-12-29 | 2020-01-30 | ハンワ ケミカル コーポレイション | 脂肪族イソシアネートの製造方法 |
JP2018193369A (ja) | 2017-05-16 | 2018-12-06 | エスケーシー カンパニー,リミテッド | 光学レンズ用イソシアネート組成物およびその製造方法 |
JP2020533393A (ja) | 2017-09-11 | 2020-11-19 | ハンワ・ソリューションズ・コーポレイション | 脂肪族イソシアネートの製造方法 |
JP2021091682A (ja) | 2019-12-06 | 2021-06-17 | エスケイシー・カンパニー・リミテッドSkc Co., Ltd. | ジイソシアネート組成物、その製造方法およびこれを利用した光学材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20220110738A (ko) | 2022-08-09 |
EP4089071A1 (en) | 2022-11-16 |
US20230340183A1 (en) | 2023-10-26 |
JPWO2022162968A1 (ja) | 2022-08-04 |
JP2023115018A (ja) | 2023-08-18 |
EP4089071A4 (en) | 2023-06-21 |
CN114787230A (zh) | 2022-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3444236B1 (en) | Xylylenediisocyanate composition, resin, and polymerizable composition | |
JP7289990B2 (ja) | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ | |
EP2842978B1 (en) | Process for producing resin for optical material | |
EP3315489B1 (en) | Method for manufacturing pentaerythritol mercapto carboxylic acid ester, polymerizable composition, resin, optical material, and lens | |
EP1878758B1 (en) | Polythiourethane polymerizable composition and method for producing optical resin by using same | |
EP2980113B1 (en) | Polymerizable composition for optical material, optical material, and method for producing optical material | |
KR20180090898A (ko) | 폴리티올 조성물, 광학재료용 중합성 조성물 및 그 용도 | |
KR101464942B1 (ko) | 광학재료용 폴리티올화합물의 제조방법과 이를 포함하는 광학재료용 조성물 | |
EP3604279B1 (en) | Method for producing polythiol compound, polymerizable composition and use thereof | |
KR101455645B1 (ko) | 폴리티올 화합물의 제조 방법 및 이를 포함하는 광학재료용 중합성 조성물 | |
WO2022009882A1 (ja) | ポリイソシアネート組成物、ポリイソシアネート組成物の製造方法、二液型樹脂原料、コーティング材、接着剤および樹脂 | |
WO2019066040A1 (ja) | 光学部材用樹脂の製造方法、光学部材用樹脂、眼鏡レンズ及び眼鏡 | |
EP3960731A1 (en) | Thiol-containing composition for optical material and polymerizable composition for optical material | |
JP5803219B2 (ja) | 新規なチオウレタン樹脂及びそれよりなる透明光学樹脂部材 | |
CN106164709B (zh) | 光学构件用多异氰酸酯单体组合物、光学构件及其制造方法 | |
WO2022162968A1 (ja) | キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート変性体組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ | |
JP2006131554A (ja) | 高耐熱性樹脂用環状ポリチオール | |
JP7324385B1 (ja) | キシリレンジイソシアネート組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学素子およびレンズ | |
EP2966105A1 (en) | Composition for optical material and optical material obtained therefrom | |
US20240084105A1 (en) | Polythiol composition, polymerizable composition, resin, molded body, optical material, and lens | |
EP4063941A1 (en) | Polythiol composition, polymerizable composition, resin, molded article, optical material, and lens | |
US20220120936A1 (en) | Polymerizable composition for optical material, optical material, and method for producing optical material | |
EP4361191A1 (en) | Polyisocyanate composition, polymerizable composition, resin, molded body, optical element, and lens | |
WO2024058014A1 (ja) | ポリチオール組成物、重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料及びレンズ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220517 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230322 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230419 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230509 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230531 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7289990 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |