JP7256655B2 - Optical laminate and organic EL display device - Google Patents
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Description
本発明は、光学積層体、及び、有機ＥＬ表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminate and an organic EL display device.
近年、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬともいう。）表示装置に代表される画像表示装置が急速に普及している。有機ＥＬ表示装置には、偏光フィルム及び位相差フィルム（λ／４板、位相差値約１４０ｎｍ）を備える円偏光板が搭載される。円偏光板を配置することにより、外光の反射を防止し、画面の視認性を向上させることができる。表示装置が外光の反射を防止する能力は、黒を本来の黒として表示する性能に直結する。この性能が高いほど、表示装置はコントラストが高くなる。 2. Description of the Related Art In recent years, image display devices typified by organic electroluminescence (hereinafter also referred to as organic EL) display devices have rapidly spread. A circularly polarizing plate including a polarizing film and a retardation film (λ/4 plate, retardation value of about 140 nm) is mounted on the organic EL display device. By arranging the circularly polarizing plate, it is possible to prevent the reflection of external light and improve the visibility of the screen. The ability of the display device to prevent reflection of external light is directly linked to the ability to display black as the original black. The higher this performance, the higher the contrast of the display.
円偏光板は、偏光フィルムとＡプレート（λ／４板、位相差値約１４０ｎｍ）とを組み合わせることにより得られる（例えば、特許文献１参照）。Ａプレートの位相差値は、斜め方向から見たときと、正面方向から見たときとで、見かけ上異なる。そのため、画面を見る方向によっては、外光反射強度が変化し、表示装置の黒表示能力が角度によって変化してしまうという問題がある。 A circularly polarizing plate is obtained by combining a polarizing film and an A plate (λ/4 plate, retardation value of about 140 nm) (see, for example, Patent Document 1). The retardation value of the A plate is apparently different when viewed obliquely and when viewed from the front. Therefore, depending on the viewing direction of the screen, there is a problem that the external light reflection intensity changes, and the black display capability of the display device changes depending on the angle.
画面を見る方向に依存した位相差値の変化を補償するために、さらにＣプレートを組み合わせることが提案されている。従来の知見からＡプレートとＣプレートの積層順は組み合わされる光反射層の特性によらず任意とされてきた。しかしながら、光反射層の特性にあわせた設計を施していない位相差フィルムを備える円偏光板を搭載した表示装置は、必ずしも画面を見る方向に依存しない黒表示能力を達成するものとは言えなかった。 In order to compensate for the change in the phase difference value depending on the direction in which the screen is viewed, it is proposed to further combine a C-plate. From conventional knowledge, the lamination order of the A plate and the C plate has been arbitrary regardless of the characteristics of the combined light reflecting layer. However, a display device equipped with a circularly polarizing plate equipped with a retardation film that is not designed according to the characteristics of the light reflecting layer cannot necessarily achieve a black display capability that does not depend on the direction in which the screen is viewed. .
円偏光板を理想鏡面反射層上に設置し斜め視野で面内方位角を変化させた場合の外光反射率を均一にするためには、偏光フィルム、Ａプレート、Ｃプレートの積層順が最適である。これはＭｕｅｌｌｅｒ行列を用いた偏光伝搬解析計算を実行することで確認できる。偏光フィルムとＡプレートを有する円偏光板を理想鏡面反射層上に設置すると面内方位角の観測角によってＡプレートの位相差値が変化する。このため、Ａプレートの遅相軸と観測者視線のなす角が概ね４５°となるとき位相差変化は極小となって反射率は極小値となり、この観測角が反射率極小角となる。また、Ａプレートの遅相軸と観測者視線のなす角が概ね９０°又は０°となるとき、位相差変化は極大となって反射率は極大値となり、この観測角が反射率極大角となる。 In order to make the external light reflectance uniform when the circular polarizer is placed on the ideal specular reflection layer and the in-plane azimuth angle is changed in an oblique view, the stacking order of the polarizing film, A plate, and C plate is optimal. is. This can be confirmed by executing polarization propagation analysis calculation using the Mueller matrix. When a circularly polarizing plate having a polarizing film and an A plate is placed on an ideal specular reflection layer, the retardation value of the A plate changes depending on the observation angle of the in-plane azimuth angle. Therefore, when the angle between the slow axis of the A plate and the line of sight of the observer is approximately 45°, the change in phase difference is minimized and the reflectance is at a minimum value, and this observation angle is the minimum reflectance angle. Further, when the angle formed by the slow axis of the A plate and the observer's line of sight is approximately 90° or 0°, the phase difference change becomes maximum and the reflectance becomes a maximum value, and this observation angle is the reflectance maximum angle. Become.
偏光フィルム、Ｃプレート、Ａプレート、の積層順や、偏光フィルム、Ｃプレート、Ａプレート、Ｃプレートの積層順等のように、偏光フィルムとＡプレートとの間にＣプレートが位置する積層順は、理論計算上望ましくない。すなわち、円偏光板に入射し反射層で反射された後にＡプレートを通過した反射光は、直線偏光となる。反射率極大角においてＡプレートを出射した直線偏光の振動電場方向と観測者視線のなす角度は概ね４５°となる。Ｃプレートの遅相軸は観測者視線と平行となるため、Ａプレートを出射した直線偏光の振動電場方向とＣプレートの遅相軸のなす角は概ね４５°となる。このとき、反射率極大角で観察される、偏光フィルムに入射する光は楕円偏光となり、偏光フィルムを通過して視認される反射光の偏光フィルムの吸収軸方向と直交する反射光偏光成分は吸収されずに透過する。この反射率増加に上記観測角によるＡプレート位相差値変化による反射率増加が加算された値が反射率極大値となる。一方、Ａプレートを出射した直線偏光の振動電場方向とＣプレートの遅相軸のなす角は概ね０°となり、反射率変化は上記観測角によるＡプレート位相差値変化による反射率増加のみとなる。この結果、反射率極小値から反射率極大値の変化率が大きくなる。 The stacking order in which the C plate is positioned between the polarizing film and the A plate, such as the stacking order of the polarizing film, the C plate, and the A plate, or the stacking order of the polarizing film, the C plate, the A plate, and the C plate. , which is theoretically undesirable. That is, the reflected light that enters the circularly polarizing plate, is reflected by the reflective layer, and then passes through the A plate becomes linearly polarized light. At the maximum reflectance angle, the angle between the oscillating electric field direction of the linearly polarized light emitted from the A plate and the line of sight of the observer is approximately 45°. Since the slow axis of the C plate is parallel to the line of sight of the observer, the angle formed by the oscillating electric field direction of the linearly polarized light emitted from the A plate and the slow axis of the C plate is approximately 45°. At this time, the light incident on the polarizing film observed at the maximum reflectance angle becomes elliptically polarized, and the reflected light polarization component perpendicular to the absorption axis direction of the polarizing film of the reflected light that is visually recognized through the polarizing film is absorbed. pass through without being The reflectance maximum value is obtained by adding the reflectance increase due to the A-plate phase difference value change due to the observation angle to this reflectance increase. On the other hand, the angle formed by the oscillating electric field direction of the linearly polarized light emitted from the A plate and the slow axis of the C plate is approximately 0°, and the reflectance change is only the increase in reflectance due to the change in the A plate phase difference value due to the above observation angle. . As a result, the rate of change from the minimum reflectance to the maximum reflectance is increased.
有機ＥＬ表示装置に対して光拡散性の多い反射層を用いることが検討されている。このような有機ＥＬ表示装置では、理想鏡面での計算結果とは逆に、偏光フィルム、Ｃプレート、Ａプレートの積層順や、偏光フィルム、Ｃプレート、Ａプレート、Ｃプレートの積層順等の、偏光フィルムとＡプレートとの間にＣプレートが位置する積層順が望ましいことが明らかになった。これは、反射層の拡散反射によって、各観測角での角度分解能が低下し、理想鏡面での計算における反射率極小角と反射率極大角のそれぞれの観測角での反射光の重ね合わせが起こり、極小値と極大値の平均化が生じるためである。すなわち、理想鏡面の場合と比較して、反射率極小値は増加し、反射率極大値は低下する。その結果、光拡散性の多い反射層に対して、偏光フィルムとＡプレートとの間にＣプレートが位置する積層順を適用すると、方位角を変化させた場合の反射率の変化率が小さくなる。 The use of a reflective layer having high light diffusion properties for an organic EL display device has been studied. In such an organic EL display device, the lamination order of the polarizing film, the C plate, and the A plate, the lamination order of the polarizing film, the C plate, the A plate, and the C plate, etc. It has been found that a stacking order in which the C plate is positioned between the polarizing film and the A plate is desirable. This is because the diffuse reflection of the reflective layer reduces the angular resolution at each observation angle, and the reflected light at each observation angle of the minimum reflectance angle and the maximum reflectance angle in the calculation on the ideal mirror surface is superimposed. , because averaging of local minima and maxima occurs. That is, the reflectance minimum value increases and the reflectance maximum value decreases compared to the ideal mirror surface. As a result, when applying a lamination order in which the C plate is positioned between the polarizing film and the A plate for a reflective layer with high light diffusion, the rate of change in reflectance when the azimuth angle is changed becomes small. .
本発明の目的は、適用した画像表示装置において外光反射による黒表示能力変化を抑制し、当該画像表示装置を斜め方向から見たときにも正面方向と同程度の良好な黒表示能力を付与することができる光学積層体、及び、これを備える有機ＥＬ表示装置を提供することである。 An object of the present invention is to suppress changes in black display performance due to external light reflection in an image display device to which the present invention is applied, and to impart good black display performance to the same degree as in the front direction even when the image display device is viewed from an oblique direction. It is an object of the present invention to provide an optical layered body that can
本発明は、偏光フィルム、Ａプレート、及び第１のＣプレートを備え、偏光フィルムの吸収軸と、Ａプレートの遅相軸とのなす角度が略４５°であり、光反射層に貼合した際の視感度補正反射率の変化率が１５％未満である、光学積層体を提供する。 The present invention comprises a polarizing film, an A plate, and a first C plate, the angle formed by the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the A plate is approximately 45°, and is attached to the light reflecting layer. Provided is an optical laminate having a rate of change of luminosity-correcting reflectance of less than 15% when the product is used.
このように構成された光学積層体は、適用した画像表示装置において外光反射による黒表示能力変化を抑制し、当該画像表示装置を斜め方向から見たときにも正面方向と同程度の良好な黒表示能力を付与することができる The optical layered body configured in this way suppresses a change in black display ability due to external light reflection in the image display device to which it is applied, and when the image display device is viewed from an oblique direction, it is as good as the front direction. Black display ability can be granted
本発明の光学積層体は、偏光フィルム、第１のＣプレート、及び、Ａプレートをこの順に備えていてもよい。 The optical layered body of the present invention may comprise a polarizing film, a first C plate and an A plate in this order.
また、本発明の光学積層体は、光反射層の散乱半値角が１０°以上であり、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすものであってもよい。
１３５ｎｍ＜Ｒ０Ａ（５５０）＜１５０ｎｍ …（ｉ）
－１００ｎｍ≦ＲｔｈＣ１（５５０）≦０ｎｍ …（ｉｉ）
〔上記式中、Ｒ０Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、ＲｔｈＣ１（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表す。〕
In the optical layered body of the present invention, the light reflecting layer may have a scattering half-value angle of 10° or more and satisfy the following formulas (i) and (ii).
135 nm<R 0 A(550)<150 nm (i)
−100 nm≦R th C1(550)≦0 nm (ii)
[In the above formula, R 0 A (550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm, and R th C1 (550) is the retardation in the thickness direction of the first C plate at a wavelength of 550 nm. represents a value. ]
また、本発明の光学積層体は、第２のＣプレートをさらに備え、偏光フィルム、第１のＣプレート、Ａプレート、及び、第２のＣプレートをこの順に備えていてもよい。 Moreover, the optical laminate of the present invention may further include a second C plate, and may include a polarizing film, the first C plate, the A plate, and the second C plate in this order.
また、本発明の光学積層体は、光反射層の散乱半値角が１０°以上であり、下記式（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）を満たすものであってもよい。
１３５ｎｍ＜Ｒ０Ａ（５５０）＜１５０ｎｍ …（ｉｉｉ）
－１００ｎｍ≦ＲｔｈＣ１（５５０）＜ＲｔｈＣ２（５５０）≦０ｎｍ …（ｉｖ）
－１００ｎｍ≦ＲｔｈＣ１（５５０）＋ＲｔｈＣ２（５５０） …（ｖ）
〔上記式中、Ｒ０Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、ＲｔｈＣ１（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表し、ＲｔｈＣ２（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第２のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表す。〕
In the optical layered body of the present invention, the light reflecting layer may have a scattering half-value angle of 10° or more and satisfy the following formulas (iii), (iv) and (v).
135 nm<R 0 A(550)<150 nm (iii)
−100 nm≦R th C1(550)<R th C2(550)≦0 nm (iv)
−100 nm≦R th C1(550)+R th C2(550) (v)
[In the above formula, R 0 A (550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm, and R th C1 (550) is the retardation in the thickness direction of the first C plate at a wavelength of 550 nm. and R th C2(550) represents the retardation value in the thickness direction of the second C-plate at a wavelength of 550 nm. ]
また、本発明の光学積層体は、光反射層の散乱半値角が１０°未満であり、下記式（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を満たすものであってもよい。
１３５ｎｍ＜Ｒ０Ａ（５５０）＜１５０ｎｍ …（ｉｉｉ）
－１００ｎｍ≦ＲｔｈＣ２（５５０）＜ＲｔｈＣ１（５５０）≦０ｎｍ …（ｖｉ）
－１００ｎｍ≦ＲｔｈＣ１（５５０）＋ＲｔｈＣ２（５５０） …（ｖｉｉ）
〔上記式中、Ｒ０Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、ＲｔｈＣ１（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表し、ＲｔｈＣ２（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第２のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表す。〕
In the optical laminate of the present invention, the light reflecting layer may have a scattering half-value angle of less than 10° and satisfy the following formulas (iii), (vi) and (vii).
135 nm<R 0 A(550)<150 nm (iii)
−100 nm≦R th C2(550)<R th C1(550)≦0 nm (vi)
−100 nm≦R th C1(550)+R th C2(550) (vii)
[In the above formula, R 0 A (550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm, and R th C1 (550) is the retardation in the thickness direction of the first C plate at a wavelength of 550 nm. and R th C2(550) represents the retardation value in the thickness direction of the second C-plate at a wavelength of 550 nm. ]
また、本発明の光学積層体は、下記式（ｖｉｉｉ）を満たすものであってもよい。
０．８０＜Ｒ０Ａ（４５０）／Ｒ０Ａ（５５０）＜０．９３ …（ｖｉｉｉ）
〔上記式中、Ｒ０Ａ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、Ｒ０Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表す。〕
Further, the optical layered body of the present invention may satisfy the following formula (viii).
0.80<R 0 A(450)/R 0 A(550)<0.93 (viii)
[In the above formula, R 0 A(450) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 450 nm, and R 0 A(550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm. ]
また、本発明は、光反射層と、上記いずれか一つの光学積層体とを備える有機ＥＬ表示装置を提供する。このとき、散乱半値角が１０°以上であるか１０°未満であるかの違いによって上記のようにＡプレート及びＣプレートを組み合わせることが好ましい。 The present invention also provides an organic EL display device comprising a light reflecting layer and any one of the above optical laminates. At this time, it is preferable to combine the A plate and the C plate as described above depending on whether the half-value angle of scattering is 10° or more or less than 10°.
本発明によれば、適用した画像表示装置において外光反射による黒表示能力変化を抑制し、当該画像表示装置を斜め方向から見たときにも正面方向と同程度の良好な黒表示能力を付与することができる光学積層体、及び、これを備える有機ＥＬ表示装置を提供することができる。 According to the present invention, in the applied image display device, black display ability change due to external light reflection is suppressed, and even when the image display apparatus is viewed from an oblique direction, good black display ability is imparted to the same degree as when viewed from the front. It is possible to provide an optical layered body that can be used, and an organic EL display device including the same.
以下、本発明の好適な実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。 Preferred embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
＜光学積層体＞
図１に示されているとおり、本実施形態の光学積層体（以下、単に「積層体」ともいう。）１００は、一つの実施形態において、偏光フィルム１０の一方の面に保護フィルム１１が積層された偏光板１と、位相差フィルム２とを備えている。偏光板１と位相差フィルム２とは、偏光フィルム１０と位相差フィルム２とが対面するようにして、粘着剤層１３を介して積層されている。図１では、積層体１００が粘着剤層１４を介して光反射層１７に貼合されている様子が描かれている。なお、図１において偏光フィルム１０と保護フィルム１１とをそれぞれ貼合するための接着剤層は図示していない。
<Optical laminate>
As shown in FIG. 1, an optical laminate (hereinafter also simply referred to as "laminate") 100 of the present embodiment includes a
位相差フィルム２は、偏光フィルム１０に近い側から順に、第１のＣプレート２０、Ａプレート２１、及び、第２のＣプレート２２をこの順に備えている。第１のＣプレート２０とＡプレート２１とが接着層１５を介して積層され、Ａプレート２１と第２のＣプレート２２とが接着層１６を介して積層されている。また、位相差フィルムは、Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレート以外に、例えば重合性液晶化合物を配向させるための配向膜や、基材フィルム、その他の位相差層を有していてもよい。これらについては後述する。なお、他の実施形態として、第１のＣプレート２０と第２のＣプレート２２のいずれか一方を備えない態様としてもよい。また、偏光フィルム１０の両面に保護フィルム１１が積層された態様としてもよい。
The
光反射層１７は、例えば、有機ＥＬ表示素子が備える電極であることができる。この場合、光反射層１７と位相差フィルムとの間に、さらに、透明又は半透明電極、正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、正孔防止層、電子輸送層、電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも一つの層を備えることができる。
The
第１のＣプレート２０と第２のＣプレート２２の最適な位相差値及びその大小関係は光反射層の散乱反射半値角によって異なる。これについては、後の「＜位相差フィムル＞」の「（４）光反射層との関係」で述べる。
The optimum retardation value and magnitude relationship between the
積層体１００は、図１に示した層以外の層を有することができる。積層体がさらに有していてもよい層としては、前面板、遮光パターン、タッチセンサー等が挙げられる。前面板は、偏光板における位相差フィルムが積層された側とは反対側に配置されることができる。遮光パターンは、前面板と積層体との間に配置することができる。遮光パターンは、前面板における偏光板側の面上に形成することができる。遮光パターンは、画像表示装置の額縁（非表示領域）に形成され、画像表示装置の配線が使用者に視認されないようにすることができる。タッチセンサーは、前面板と積層体との間、積層体における位相差フィルムと光反射層との間等に配置されることができる。 Laminate 100 can have layers other than those shown in FIG. Layers that the laminate may further include include a front plate, a light shielding pattern, a touch sensor, and the like. The front plate can be arranged on the opposite side of the polarizing plate to the side on which the retardation film is laminated. The light shielding pattern can be arranged between the front plate and the laminate. The light shielding pattern can be formed on the polarizing plate side surface of the front plate. The light shielding pattern is formed in the frame (non-display area) of the image display device, and can prevent the wiring of the image display device from being visually recognized by the user. The touch sensor can be arranged between the front plate and the laminate, between the retardation film and the light reflecting layer in the laminate, or the like.
積層体１００の形状は特に限定されるものではない。積層体１００が実質的に矩形である場合、長辺の長さは５ｃｍ以上３５ｃｍ以下であることが好ましく、１０ｃｍ以上２５ｃｍ以下であることがより好ましく、短辺の長さは５ｃｍ以上２５ｃｍ以下であることが好ましく、６ｃｍ以上２０ｃｍ以下であることがより好ましい。 The shape of the laminate 100 is not particularly limited. When the laminate 100 is substantially rectangular, the length of the long side is preferably 5 cm or more and 35 cm or less, more preferably 10 cm or more and 25 cm or less, and the length of the short side is 5 cm or more and 25 cm or less. It is preferably 6 cm or more and 20 cm or less.
実質的に矩形であるとは、積層体１００が、それぞれ、主面の４つの隅（角部）のうち少なくとも１つの角部が鈍角となるように切除された形状や丸みを設けた形状であったり、主面に垂直な端面の一部が面内方向に窪んだ凹み部（切り欠け）を有したり、主面内の一部が、円形、楕円形、多角形及びそれらの組合せ等の形状にくり抜かれた穴あき部を有したりしてもよいことをいう。 The term “substantially rectangular” means that the laminate 100 has a shape in which at least one of the four corners (corners) of the main surface is cut off so that at least one corner has an obtuse angle or a rounded shape. or a part of the end face perpendicular to the main surface has a recess (notch) recessed in the in-plane direction, or a part of the main surface is circular, elliptical, polygonal, or a combination thereof. It means that it may have a perforated part hollowed out in the shape of
本実施形態の積層体は、光反射層に貼合した際の視感度補正反射率の変化率が１５％未満であり、１４％未満であることがより好ましい。視感度補正反射率の変化率の下限値は特に限定されないが、理想的には０％であり、５％以上であってもよい。視感度補正反射率の変化率が、このような値をとると、有機ＥＬ表示装置の反射光の反射率をより均一にすることができる。 In the laminate of the present embodiment, the rate of change in visibility correction reflectance when attached to the light reflecting layer is less than 15%, more preferably less than 14%. Although the lower limit of the rate of change of the visibility correction reflectance is not particularly limited, it is ideally 0%, and may be 5% or more. When the change rate of the luminosity correction reflectance takes such a value, the reflectance of the reflected light of the organic EL display device can be made more uniform.
本明細書において、視感度補正反射率の変化率は、有機ＥＬ表示装置が黒表示の状態で、仰角５０°の方向から観察したときに、視感度補正反射率が最大になる面内角度における視感度補正反射率Ｙｍａｘと、当該面内角度に９０°加えた角度における視感度補正反射率Ｙｍｉｎとの変化率のことをいう。視感度補正反射率が最大になる面内角度は、仰角を５０°として、面内角度を０°から３６０°まで変えて視感度補正反射率を測定し、視感度補正反射率が最大になる角度のことをいう。 In this specification, the change rate of the luminosity-corrected reflectance is defined as the in-plane angle at which the luminosity-corrected reflectance is maximized when the organic EL display device is in a black display state and observed from a direction with an elevation angle of 50°. It means the rate of change between the luminosity-corrected reflectance Ymax and the luminosity-corrected reflectance Ymin at an angle obtained by adding 90° to the in-plane angle. The in-plane angle at which the visibility-corrected reflectance is maximized is obtained by measuring the visibility-corrected reflectance while changing the in-plane angle from 0° to 360° with the elevation angle of 50°, and maximizing the visibility-corrected reflectance. refers to the angle.
具体的に図２を参照して、視感度補正反射率の変化率を説明する。図２（Ａ）は、積層体１００を側面から見たものである。視感度補正反射率の変化率を算出するための視感度補正反射率値は、仰角３０が、５０°となる方向４０から観察したときの値を採用する。図２（Ｂ）は、積層体１００を上面から（偏光フィルムを基準にして位相差フィルム側とは反対側から）見たものである。視感度補正反射率の変化率は、視感度補正反射率値が最大になる方向４１から観察したときの視感度補正反射率値と、当該方向４１の面内角度に９０°（面内角度３２）を加えた角度の方向４２から観察したときの視感度補正反射率値とをそれぞれ測定し、以下の式から算出される。
視感度補正反射率の変化率＝（Ｙｍａｘ－Ｙｍｉｎ）／Ｙｍａｘ
Specifically, referring to FIG. 2, the change rate of the visibility correction reflectance will be described. FIG. 2A is a side view of the laminate 100. FIG. As the visibility-corrected reflectance value for calculating the rate of change of the visibility-corrected reflectance, the value when observed from the
Change rate of visibility correction reflectance = (Ymax-Ymin)/Ymax
視感度補正反射率は、測定波長λの範囲でＳＣＩ（Ｓｐｅｃｕｌａｒ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｉｎｃｌｕｄｅ）モードで測定された反射分光スペクトルＲ（λ）、等色関数ｙ（λ）、ＣＩＥ標準光源Ｄ６５放射分光スペクトルＳ（λ）を用いて、以下の式から算出される。測定波長範囲λは３８０ｍｍから７８０ｍｍの範囲である。
視感度補正反射率＝Σ（Ｒ（λ）×ｙ（λ）×Ｓ（λ））／Σ（ｙ（λ）×Ｓ（λ））
The luminosity-corrected reflectance is measured in the SCI (Specular Component Include) mode in the range of the measurement wavelength λ, the color matching function y (λ), the CIE standard light source D65 radiation spectrum S (λ ), it is calculated from the following formula. The measurement wavelength range λ ranges from 380 mm to 780 mm.
Visibility correction reflectance=Σ(R(λ)×y(λ)×S(λ))/Σ(y(λ)×S(λ))
視感度補正反射率が最大になる面内角度における視感度補正反射率Ｙｍａｘは、４．０％以上６．０％以下であることが好ましく、４．０％以上５．０％以下であることがより好ましい。また、その面内角度に９０°加えた角度における視感度補正反射率Ｙｍｉｎは４．０％以上６．０％以下であることが好ましく、４．０％以上５．０％以下であることがより好ましい。 The visibility correction reflectance Ymax at the in-plane angle at which the visibility correction reflectance is maximized is preferably 4.0% or more and 6.0% or less, and is 4.0% or more and 5.0% or less. is more preferred. Further, the visibility correction reflectance Ymin at an angle obtained by adding 90° to the in-plane angle is preferably 4.0% or more and 6.0% or less, and more preferably 4.0% or more and 5.0% or less. more preferred.
＜偏光板＞
本実施形態において偏光板とは、偏光フィルムと、偏光フィルムの片面又は両面に貼合された保護フィルムとからなるフィルムのことをいう。偏光板が備える保護フィルムは、後述のハードコート層、反射防止層、帯電防止層等の表面処理層を有していてもよい。偏光フィルムと保護フィルムとは、例えば接着剤層や粘着剤層を介して積層することができる。偏光板が備える部材について、以下に説明する。
<Polarizing plate>
In the present embodiment, the polarizing plate refers to a film composed of a polarizing film and a protective film attached to one side or both sides of the polarizing film. The protective film included in the polarizing plate may have surface treatment layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and the like, which will be described later. The polarizing film and the protective film can be laminated via an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer, for example. Members included in the polarizing plate will be described below.
（１）偏光フィルム
偏光板が備える偏光フィルムは、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光フィルムであることができる。偏光フィルムとしては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光フィルムを好適に用いることができる。偏光フィルムは、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程；及び、架橋液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
(1) Polarizing film The polarizing film included in the polarizing plate absorbs linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis, and transmits linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). It can be an absorption type polarizing film having properties. As the polarizing film, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film can be suitably used. The polarizing film is produced by, for example, a process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film; a process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb a dichroic dye; It can be produced by a method including a step of treating an alcohol-based resin film with a cross-linking liquid such as an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with the cross-linking liquid.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等を含む。 As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリレート」等においても同様である。 As used herein, "(meth)acryl" means at least one selected from acryl and methacryl. The same applies to "(meth)acryloyl", "(meth)acrylate" and the like.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５～１００ｍｏｌ％であり、９８ｍｏｌ％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、１０００～１００００であり、１５００～５０００が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して求めることができる。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol %, preferably 98 mol % or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be determined according to JIS K6726.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚さは特に制限されないが、偏光フィルムの厚さを１５μｍ以下とするためには、５～３５μｍのものを用いることが好ましい。より好ましくは、２０μｍ以下である。
A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizing film. A method for forming a polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is adopted. Although the thickness of the polyvinyl alcohol base film is not particularly limited, it is preferable to use a film having a thickness of 5 to 35 μm in order to make the thickness of the
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during the cross-linking treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.
一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、３～８倍である。 In the uniaxial stretching, the film may be uniaxially stretched between rolls having different circumferential speeds, or may be uniaxially stretched using hot rolls. The uniaxial stretching may be dry stretching in which the film is stretched in the atmosphere, or wet stretching in which the polyvinyl alcohol resin film is stretched in a swollen state using a solvent or water. The draw ratio is usually 3 to 8 times.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 As a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing a dichroic dye is employed. Iodine and dichroic organic dyes are used as dichroic dyes. The polyvinyl alcohol resin film is preferably immersed in water before being dyed.
二色性色素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。 As a cross-linking treatment after dyeing with a dichroic dye, a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing boric acid is usually adopted. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.
偏光フィルムの厚さは、通常３０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１３μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは８μｍ以下である。偏光フィルムの厚さは、通常２μｍ以上であり、３μｍ以上であることが好ましい。 The thickness of the polarizing film is usually 30 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, still more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 8 μm or less. The thickness of the polarizing film is usually 2 μm or more, preferably 3 μm or more.
偏光フィルムとしては、例えば特開２０１６－１７０３６８号公報に記載されるように、液晶化合物が重合した硬化膜中に、二色性色素が配向したものを使用してもよい。二色性色素としては、波長３８０～８００ｎｍの範囲内に吸収を有するものを用いることができ、有機染料を用いることが好ましい。二色性色素として、例えば、アゾ化合物が挙げられる。液晶化合物は、配向したまま重合することができる液晶化合物であり、分子内に重合性基を有することができる。また、ＷＯ２０１１／０２４８９１に記載されるように、液晶性を有する二色性色素から偏光フィルムを形成してもよい。 As the polarizing film, for example, as described in JP-A-2016-170368, a film in which a dichroic dye is oriented in a cured film in which a liquid crystal compound is polymerized may be used. As the dichroic dye, those having absorption in the wavelength range of 380 to 800 nm can be used, and organic dyes are preferably used. Dichroic dyes include, for example, azo compounds. A liquid crystal compound is a liquid crystal compound that can be polymerized while being aligned, and can have a polymerizable group in its molecule. Also, as described in WO2011/024891, a polarizing film may be formed from a dichroic dye having liquid crystallinity.
偏光フィルムの視感度補正偏光度は、９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい。上限値は、特に限定されないが、９９.９９９９％以下である。また、偏光フィルムの視感度補正単体透過率は、３５％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましい。上限値は、特に限定されないが、４９．９％以下である。積層体が、このような性能の偏光フィルムを備えることで、反射光が漏れにくくなり、色付きを目立たなくすることができる。 The visibility correction polarization degree of the polarizing film is preferably 90% or more, more preferably 95% or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is 99.9999% or less. Further, the luminosity correction single transmittance of the polarizing film is preferably 35% or more, more preferably 40% or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is 49.9% or less. When the laminate includes a polarizing film having such performance, it becomes difficult for reflected light to leak, and coloring can be made inconspicuous.
（２）保護フィルム
偏光フィルムの片面又は両面に積層される保護フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂であることができる。保護フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；メタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；変性ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。
(2) Protective Film The protective film laminated on one side or both sides of the polarizing film can be a thermoplastic resin having translucency (preferably optically transparent). Examples of protective films include polyolefin resins such as linear polyolefin resins (polypropylene resins, etc.) and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); cellulose resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyethylene terephthalate. , polyester resins such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins such as methyl methacrylate resins; polystyrene resins; polyvinyl chloride resins; acrylonitrile-butadiene-styrene resins; Styrene-based resin; polyvinyl acetate-based resin; polyvinylidene chloride-based resin; polyamide-based resin; polyacetal-based resin; modified polyphenylene ether-based resin; polysulfone-based resin; It can be a film made of polyimide resin or the like.
保護フィルムの厚さは通常１～１００μｍであるが、強度や取扱性等の観点から５～６０μｍであることが好ましく、１０～５５μｍであることがより好ましく、１５～４０μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the protective film is usually 1 to 100 μm, preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 55 μm, even more preferably 15 to 40 μm, from the viewpoint of strength and handleability. .
上述のように、保護フィルムの少なくともいずれか一方は、その外面（偏光フィルムとは反対側の面）に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を備えるものであってもよい。なお、保護フィルムの厚さは、表面処理層の厚さを含んだものである。 As described above, at least one of the protective films has, on its outer surface (the surface opposite to the polarizing film), a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, a low refractive index layer, and an electrostatic A surface treatment layer (coating layer) such as an antifouling layer and an antifouling layer may be provided. The thickness of the protective film includes the thickness of the surface treatment layer.
保護フィルムは、例えば接着剤層又は粘着剤層を介して偏光フィルムに貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤又は熱硬化性接着剤を用いることができ、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。粘着剤層としては後述のものが使用できる。 The protective film can be attached to the polarizing film, for example, via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. As the adhesive for forming the adhesive layer, a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive or a thermosetting adhesive can be used, preferably a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive. As the adhesive layer, those described later can be used.
水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物（グリオキザール等）、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。 Examples of water-based adhesives include adhesives composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, water-based two-liquid type urethane-based emulsion adhesives, and the like. Among them, a water-based adhesive composed of an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is preferably used. Polyvinyl alcohol-based resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, or a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying the hydroxyl groups thereof can be used. The water-based adhesive can contain cross-linking agents such as aldehyde compounds (glyoxal, etc.), epoxy compounds, melamine compounds, methylol compounds, isocyanate compounds, amine compounds, polyvalent metal salts, and the like.
水系接着剤を使用する場合は、偏光フィルムと保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば２０～４５℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。 When using a water-based adhesive, it is preferable to carry out a drying step for removing water contained in the water-based adhesive after laminating the polarizing film and the protective film. After the drying step, a curing step of curing at a temperature of, for example, 20 to 45°C may be provided.
上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。 The active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and is preferably an ultraviolet curable adhesive. is.
上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物（分子内に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物）や、オキセタン系化合物（分子内に１個又は２個以上のオキセタン環を有する化合物）、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び／又はラジカル重合開始剤をさらに含む。 The curable compound can be a cationically polymerizable curable compound or a radically polymerizable curable compound. Examples of cationic polymerizable curable compounds include epoxy compounds (compounds having one or more epoxy groups in the molecule) and oxetane compounds (one or two or more oxetane rings in the molecule). compound), or a combination thereof. Examples of radically polymerizable curable compounds include (meth)acrylic compounds (compounds having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule) and radically polymerizable double bonds. Other vinyl-based compounds or combinations thereof can be included. A cationic polymerizable curable compound and a radically polymerizable curable compound may be used in combination. The active energy ray-curable adhesive usually further contains a cationic polymerization initiator and/or a radical polymerization initiator for initiating the curing reaction of the curable compound.
偏光フィルムと保護フィルムとを貼合するにあたっては、接着性を高めるために、これらの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理（グロー放電処理等）、火炎処理、オゾン処理、ＵＶオゾン処理、電離活性線処理（紫外線処理、電子線処理等）のような乾式処理；水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、ケン化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、２つ以上を組み合わせてもよい。 In laminating the polarizing film and the protective film, surface activation treatment may be applied to the lamination surface of at least one of them in order to enhance adhesion. Surface activation treatments include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.). ; ultrasonic treatment using a solvent such as water or acetone, saponification treatment, and wet treatment such as anchor coating treatment can be mentioned. These surface activation treatments may be performed singly or in combination of two or more.
偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合される場合においてこれらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。 When protective films are laminated on both sides of the polarizing film, the adhesive for laminating these protective films may be the same type of adhesive or a different type of adhesive.
＜位相差フィルム＞
位相差フィルムは、Ａプレート及びＣプレートを含んで構成される。その他、位相差フィルムは、後述する基材や配向膜を含んでいてもよく、Ａプレート及びＣプレート以外の位相差層を含んでいてもよい。
<Retardation film>
A retardation film includes an A plate and a C plate. In addition, the retardation film may contain a substrate and an alignment film, which will be described later, and may contain a retardation layer other than the A plate and the C plate.
（１）Ａプレート
Ａプレートは、下記式（１）～式（３）で表される特性を有するものであることが好ましい。Ａプレートは、ポジティブＡプレートであることができ、λ／４板であることができる。また、Ａプレートは、逆波長分散性を示すことが好ましい。このようなＡプレートを備えることで、反射光の色付きを抑制することができる。Ａプレートは、その遅相軸が、偏光フィルムの吸収軸に対して略４５°となるように配置される。略４５°とは、４５±５°を意味する。
(1) A Plate The A plate preferably has characteristics represented by the following formulas (1) to (3). The A-plate can be a positive A-plate and can be a λ/4 plate. Also, the A plate preferably exhibits reverse wavelength dispersion. By providing such an A plate, it is possible to suppress the coloring of the reflected light. The A plate is arranged such that its slow axis is at approximately 45° to the absorption axis of the polarizing film. Approximately 45° means 45±5°.
ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ …（１）
０．８０＜Ｒ０Ａ（４５０）／Ｒ０Ａ（５５０）＜０．９３ …（２）
１３５ｎｍ＜Ｒ０Ａ（５５０）＜１５０ｎｍ …（３）
式（１）～式（３）において、ｎｘは、フィルム面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは、フィルム面内であって遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表す。Ｒ０Ａ（λ）は、Ａプレートの波長λｎｍにおける面内位相差値を表す。
nx>ny≈nz (1)
0.80<R 0 A(450)/R 0 A(550)<0.93 (2)
135 nm<R 0 A(550)<150 nm (3)
In formulas (1) to (3), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane, nz represents the refractive index in the thickness direction of the film. R 0 A(λ) represents the in-plane retardation value at the wavelength λ nm of the A plate.
ｎｙ≒ｎｚは、ｎｙとｎｚとが完全に等しい場合に加え、ｎｙとｎｚとが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、ｎｙとｎｚとの差の大きさが０．０１以内であれば、ｎｙとｎｚとが実質的に等しいと言うことができる。 ny≈nz includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where ny and nz are substantially equal. Specifically, if the difference between ny and nz is within 0.01, it can be said that ny and nz are substantially equal.
Ｒ０Ａ（λ）は、波長λｎｍにおける屈折率ｎ（λ）と、厚さｄから、以下の式に基づいて算出することができる。
Ｒ０Ａ（λ）＝〔ｎｘ（λ）－ｎｙ（λ）〕×ｄ
ここでＲ０Ａ（４５０）／Ｒ０Ａ（５５０）は、Ａプレートの波長分散性を表し、好ましくは０．９２以下である。
R 0 A(λ) can be calculated based on the following formula from the refractive index n(λ) at the wavelength λnm and the thickness d.
R 0 A(λ)=[nx(λ)−ny(λ)]×d
Here, R 0 A(450)/R 0 A(550) represents the wavelength dispersion of the A plate and is preferably 0.92 or less.
また、波長λｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値Ｒ０Ａ（λ）について、Ｒ０Ａ（４５０）は１００ｎｍ以上１３５ｎｍ以下であることが好ましく、Ｒ０Ａ（５５０）は１３７ｎｍ以上１４５ｎｍ以下であることが好ましく、Ｒ０Ａ（６５０）は１３７以上１６５以下であることが好ましい。 In addition, regarding the in-plane retardation value R 0 A (λ) of the A plate at the wavelength λ nm, R 0 A (450) is preferably 100 nm or more and 135 nm or less, and R 0 A (550) is 137 nm or more and 145 nm or less. R 0 A(650) is preferably 137 or more and 165 or less.
（２）Ｃプレート
Ｃプレートは、第１のＣプレートと第２のＣプレートのいずれも、下記式（４）で表される特性を有するものであることが好ましい。Ｃプレートは、ポジティブＣプレートであることができる。このような位相差フィルムを備えることで、反射光の色付きを抑制することができる。
ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚ …（４）
式（４）において、ｎｘは、フィルム面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは、フィルム面内であって遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表す。
(2) C-plate Both the first C-plate and the second C-plate preferably have characteristics represented by the following formula (4). The C-plate can be a positive C-plate. By providing such a retardation film, coloring of reflected light can be suppressed.
nx≈ny<nz (4)
In formula (4), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the film plane and in the direction orthogonal to the slow axis, and nz represents the film's Represents the refractive index in the thickness direction.
ｎｘ≒ｎｙは、ｎｘとｎｙとが完全に等しい場合に加え、ｎｘとｎｙとが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、ｎｘとｎｙとの差の大きさが０．０１以内であれば、ｎｘとｎｙとが実質的に等しいと言うことができる。 nx≈ny includes not only the case where nx and ny are completely equal but also the case where nx and ny are substantially equal. Specifically, if the magnitude of the difference between nx and ny is within 0.01, it can be said that nx and ny are substantially equal.
後述する光反射層の反射特性に依存するが、具体的に、Ｃプレートの厚さ方向の位相差値は、波長５５０ｎｍにおいて、－１００ｎｍ以上０ｎｍ以下であることが好ましく、－９０ｎｍ以上－２０ｎｍ以下であることがより好ましい。 Specifically, the retardation value in the thickness direction of the C plate is preferably -100 nm or more and 0 nm or less, and -90 nm or more and -20 nm or less at a wavelength of 550 nm, although it depends on the reflection characteristics of the light reflection layer described later. is more preferable.
（３）その他の位相差層
位相差フィルムは、Ａプレート及びＣプレート以外に、位相差を有する他の層（以下、「その他の位相差層」ということがある。）を１つ以上備えていてもよい。その他の位相差層としては、表示素子が備えるタッチセンサー、発光素子の封止層、発光素子のベースフィルム等が挙げられる。また、その他の位相差層は、偏光フィルムに貼合されている保護フィルムであってもよい。その他の位相差層は、偏光フィルムと光反射層との間に配置され、好ましくは、光反射層と、当該光反射層に最も近い位置にあるＡプレート又はＣプレートとの間に配置される。
(3) Other Retardation Layers The retardation film has one or more other layers having a retardation (hereinafter sometimes referred to as "other retardation layers") in addition to the A plate and the C plate. may Other retardation layers include a touch sensor included in a display element, a sealing layer for a light emitting element, a base film for a light emitting element, and the like. Further, the other retardation layer may be a protective film attached to the polarizing film. Other retardation layers are arranged between the polarizing film and the light reflecting layer, preferably between the light reflecting layer and the A plate or C plate located closest to the light reflecting layer. .
その他の位相差層は、Ａプレートであってもよいが、通常はＣプレートであることができる。その他の位相差層は、下記式（９）で表される特性を有していてもよい。すなわち、その他の位相差層は、ネガティブＣプレートであることができる。
ｎｘ≒ｎｙ＞ｎｚ …（９）
式（９）において、ｎｘは、フィルム面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは、フィルム面内であって遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表す。
Other retardation layers may be A plates, but usually C plates. Other retardation layers may have properties represented by the following formula (9). That is, the other retardation layer can be a negative C plate.
nx≈ny>nz (9)
In formula (9), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny represents the refractive index in the film plane and in the direction perpendicular to the slow axis, and nz represents the film's Represents the refractive index in the thickness direction.
ｎｘ≒ｎｙは、ｎｘとｎｙとが完全に等しい場合に加え、ｎｘとｎｙとが実質的に等しい場合も包含する。具体的には、ｎｘとｎｙとの差の大きさが０．０１以内であれば、ｎｘとｎｙとが実質的に等しいと言うことができる。 nx≈ny includes not only the case where nx and ny are completely equal but also the case where nx and ny are substantially equal. Specifically, if the magnitude of the difference between nx and ny is within 0.01, it can be said that nx and ny are substantially equal.
（４）光反射層との関係
少なくともＡプレートとＣプレートを備える位相差フィルムは、光反射層の散乱半値角に応じて、以下の式（５）又は（６）を満たす。
ＲｔｈＣ１（５５０）＜ＲｔｈＣ２（５５０） …（５）
ＲｔｈＣ２（５５０）＜ＲｔｈＣ１（５５０） …（６）
式（５）及び式（６）において、ＲｔｈＣ（λ）は、Ｃプレートの波長λｎｍにおける厚さ方向の位相差値を表す。ＲｔｈＣ１は第１のＣプレートの位相差値を表し、ＲｔｈＣ２は第２のＣプレートの位相差値を表す。
(4) Relationship with Light Reflecting Layer A retardation film comprising at least an A plate and a C plate satisfies the following formula (5) or (6) depending on the scattering half-value angle of the light reflecting layer.
R th C1 (550)<R th C2 (550) (5)
R th C2(550)<R th C1(550) (6)
In equations (5) and (6), R th C(λ) represents the retardation value in the thickness direction of the C plate at the wavelength λnm. R th C1 represents the phase difference value of the first C-plate, and R th C2 represents the phase difference value of the second C-plate.
ＲｔｈＣ（λ）は、波長λｎｍにおける屈折率ｎ（λ）と、厚さｄから、以下の式に基づいて算出することができる。
ＲｔｈＣ（λ）＝｛〔ｎｘ（λ）＋ｎｙ（λ）〕／２－ｎｚ｝×ｄ
R th C(λ) can be calculated based on the following formula from the refractive index n(λ) at the wavelength λnm and the thickness d.
R th C(λ)={[nx(λ)+ny(λ)]/2−nz}×d
ＲｔｈＣ（４５０）／ＲｔｈＣ（５５０）は、Ｃプレートの波長分散性を表し、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．１以下である。 R th C(450)/R th C(550) represents the wavelength dispersion of the C plate, and is preferably 1.5 or less, more preferably 1.1 or less.
上記式（５）及び式（６）は、発明者が鋭意検討した結果、実際の表示装置における最適な補償値は、光反射層の反射特性によって異なることが見いだされたことに基づくものである。 The above formulas (5) and (6) are based on the inventor's intensive study and found that the optimum compensation value in an actual display device varies depending on the reflection characteristics of the light reflecting layer. .
光反射層の散乱半値角が１０°以上である場合、第１のＣプレートと第２のＣプレートは、式（５）の関係を満たすことが好ましい。すなわち、第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値ＲｔｈＣ１と第２のＣプレートの厚さ方向の位相差値ＲｔｈＣ２との大小関係は、従来、影響を与えないと考えられてきた反射光の特性に影響を与える。位相差値の範囲はＲ０Ａ（５５０）とＲｔｈＣ１（５５０）とＲｔｈＣ２（５５０）との和が－５０ｎｍ～＋５０ｎｍであることが好ましく、－２０ｎｍ～＋２０ｎｍであることがより好ましく、－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることがさらに好ましい。また、位相差値の範囲はＲｔｈＣ１（５５０）とＲｔｈＣ２（５５０）との和が－１００ｎｍ～＋１００ｎｍであることが好ましく、－８０ｎｍ～＋８０ｎｍであることがよりに好ましく、－６０ｎｍ～＋６０ｎｍであることがさらに好ましい。位相差フィルムが、上記関係を満たすことで、斜め方向から見たときの反射光の変化を抑制することができる。 When the scattering half-value angle of the light reflecting layer is 10° or more, the first C plate and the second C plate preferably satisfy the relationship of formula (5). That is, the magnitude relationship between the thickness direction retardation value R th C1 of the first C plate and the thickness direction retardation value R th C2 of the second C plate is conventionally considered to have no effect. Affects the characteristics of the reflected light. In the range of the retardation value, the sum of R 0 A (550), R th C1 (550) and R th C2 (550) is preferably −50 nm to +50 nm, more preferably −20 nm to +20 nm. , −10 nm to +10 nm. In addition, in the range of the retardation value, the sum of R th C1 (550) and R th C2 (550) is preferably −100 nm to +100 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and −60 nm to More preferably +60 nm. When the retardation film satisfies the above relationship, it is possible to suppress changes in reflected light when viewed from an oblique direction.
本発明において、光反射層の散乱半値角とは光反射層に対して仰角５０°から光を入射した際に正反射角５０°を中心として９０°の範囲で１°刻みで測定して得られた変角散乱強度プロファイルにおいて散乱強度が最大反射強度の半分の値となる二点の間の角度差である。詳細は、後述の実施例に記載された方法に従う。 In the present invention, the scattering half-value angle of the light-reflecting layer is obtained by measuring in increments of 1° within a range of 90° around the regular reflection angle of 50° when light is incident on the light-reflecting layer at an elevation angle of 50°. is the angular difference between two points where the scattered intensity is half the maximum reflected intensity in the measured variable angle scattering intensity profile. The details follow the method described in the examples below.
なお、一実施形態として位相差フィルムが第２のＣプレートを備えない場合は、ＲｔｈＣ１（５５０）は－１００ｎｍ～０ｎｍであることが好ましく、－８０ｎｍ～－２０ｎｍであることが好ましい。 As an embodiment, when the retardation film does not have the second C plate, R th C1(550) is preferably −100 nm to 0 nm, more preferably −80 nm to −20 nm.
一方、光反射層の散乱半値角が１０°未満である場合、第１のＣプレートと第２のＣプレートは、式（６）の関係を満たすことが好ましい。すなわち、第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値ＲｔｈＣ１と第２のＣプレートの厚さ方向の位相差値ＲｔｈＣ２との大小関係は、従来、影響を与えないと考えられてきた反射光の特性に影響を与える。位相差値の範囲はＲｔｈＡ（５５０）とＲｔｈＣ１（５５０）とＲｔｈＣ２（５５０）との和が－５０ｎｍ～＋５０ｎｍであることが好ましく、－２０ｎｍ～＋２０ｎｍであることがより好ましく、－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることがさらに好ましい。また、位相差値の範囲はＲｔｈＣ１（５５０）とＲｔｈＣ２（５５０）との和が－１００ｎｍ～＋１００ｎｍであることが好ましく、－８０ｎｍ～＋８０ｎｍであることがより好ましく、－６０ｎｍ～＋６０ｎｍであることがさらに好ましい。位相差フィルムが、上記関係を満たすことで、斜め方向から見たときの反射光の変化を抑制することができる。 On the other hand, when the scattering half-value angle of the light reflecting layer is less than 10°, the first C-plate and the second C-plate preferably satisfy the relationship of formula (6). That is, the magnitude relationship between the thickness direction retardation value R th C1 of the first C plate and the thickness direction retardation value R th C2 of the second C plate is conventionally considered to have no effect. Affects the characteristics of the reflected light. In the range of the retardation value, the sum of R th A (550), R th C1 (550) and R th C2 (550) is preferably −50 nm to +50 nm, more preferably −20 nm to +20 nm. , −10 nm to +10 nm. In addition, in the range of the retardation value, the sum of R th C1 (550) and R th C2 (550) is preferably −100 nm to +100 nm, more preferably −80 nm to +80 nm, and −60 nm to +60 nm. is more preferable. When the retardation film satisfies the above relationship, it is possible to suppress changes in reflected light when viewed from an oblique direction.
（５）位相差フィルムの形成方法
位相差フィルムが備えるＡプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートは、熱可塑性樹脂や後述する重合性液晶化合物を含む組成物から形成することができる。Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートは、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されることが好ましい。重合性液晶化合物を含む組成物から形成される層としては、重合性液晶化合物が硬化した層が挙げられる。
(5) Retardation film forming method The A plate, the first C plate and the second C plate included in the retardation film can be formed from a composition containing a thermoplastic resin or a polymerizable liquid crystal compound described later. . The A plate, the first C plate and the second C plate are preferably formed from a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. A layer formed from a composition containing a polymerizable liquid crystal compound includes a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured.
Ａプレートが満たす式（１）～式（３）の関係、第１のＣプレートと第２のＣプレートが満たす式（４）の関係、及び、第１のＣプレートと第２のＣプレートが満たす式（５）又は式（６）の関係は、例えばＡプレート及びＣプレートを形成する熱可塑性樹脂や重合性液晶化合物の種類や配合比率を調整したり、Ａプレート及びＣプレートの厚さを調整したりすることによって制御される。 The relationship of equations (1) to (3) satisfied by the A plate, the relationship of equation (4) satisfied by the first C plate and the second C plate, and the relationship between the first C plate and the second C plate The relationship of formula (5) or formula (6) to be satisfied can be obtained, for example, by adjusting the types and blending ratios of the thermoplastic resins and polymerizable liquid crystal compounds forming the A plate and the C plate, and by adjusting the thickness of the A plate and the C plate. controlled by adjusting
重合性液晶化合物が硬化した層は例えば、基材に設けられた配向膜上に形成される。この基材は、配向膜を支持する機能を有し、長尺に形成されている基材であってもよい。この基材は、離型性支持体として機能し、転写用の位相差フィルムを支持することができる。さらに、その表面が剥離可能な程度の接着力を有するものが好ましい。基材としては、上記保護フィルムの材料として例示をした樹脂フィルムが挙げられる。 A layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured is formed, for example, on an alignment film provided on a substrate. This base material may be a base material that has a function of supporting the alignment film and is formed in an elongated shape. This substrate functions as a release support and can support a retardation film for transfer. Furthermore, it is preferable that the surface has adhesive strength to the extent that it can be peeled off. Examples of the substrate include the resin films exemplified as the material for the protective film.
基材の厚さとしては、特に限定されないが、例えば２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが２０μｍ以上であると、強度が付与される。一方で、厚さが２００μｍ以下であると、基材を裁断加工して枚葉の基材とするにあたり、加工屑の増加、裁断刃の磨耗を抑制できる。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, 20 μm or more and 200 μm or less. Strength is imparted when the thickness of the substrate is 20 μm or more. On the other hand, if the thickness is 200 μm or less, it is possible to suppress an increase in processing waste and wear of the cutting blade when cutting the base material into a sheet base material.
なお、基材は、種々のブロッキング防止処理が施されていてもよい。ブロッキング防止処理としては、例えば、易接着処理、フィラー等を練り込ませる処理、エンボス加工（ナーリング処理）等が挙げられる。このようなブロッキング防止処理を基材に対して施すことによって、基材を巻き取る際の基材同士の張り付き、いわゆるブロッキングを効果的に防止することができ、生産性高く光学フィルムを製造することが可能となる。 The substrate may be subjected to various antiblocking treatments. Anti-blocking treatments include, for example, easy-adhesion treatments, kneading treatments with fillers and the like, embossing (knurling treatments), and the like. By applying such antiblocking treatment to the base material, it is possible to effectively prevent sticking between the base materials when winding the base material, that is, so-called blocking, and to produce an optical film with high productivity. becomes possible.
重合性液晶化合物が硬化した層は、配向膜を介して基材上に形成される。すなわち、基材、配向膜の順で積層され、重合性液晶化合物が硬化した層は前記配向膜上に積層される。 A layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed on the substrate via the alignment film. That is, the substrate and the alignment film are laminated in this order, and the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is laminated on the alignment film.
なお、配向膜は、垂直配向膜に限らず、重合性液晶化合物の分子軸を水平配向させる配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を傾斜配向させる配向膜であってもよい。Ａプレートを作製する場合には、水平配向膜を使用することができ、Ｃプレートを作製する場合には、垂直配向膜を使用することができる。配向膜としては、後述する重合性液晶化合物を含む組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜が挙げられる。配向膜の厚さは、通常１０ｎｍ～１００００ｎｍの範囲であり、好ましくは１０ｎｍ～１０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの範囲である。 The alignment film is not limited to a vertical alignment film, and may be an alignment film that horizontally aligns the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound, or an alignment film that tilts the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound. . A horizontal alignment film can be used when fabricating an A plate, and a vertical alignment film can be used when fabricating a C plate. The alignment film has a solvent resistance that does not dissolve when a composition containing a polymerizable liquid crystal compound described later is applied, etc., and also has heat resistance in heat treatment for solvent removal and alignment of the liquid crystal compound. preferable. Examples of the alignment film include an alignment film containing an alignment polymer, a photo-alignment film, and a groove alignment film in which an uneven pattern or a plurality of grooves are formed on the surface for alignment. The thickness of the alignment film is usually in the range of 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm, more preferably 500 nm or less, and still more preferably 10 nm to 200 nm.
配向膜に用いる樹脂としては、公知の配向膜の材料として用いられる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来公知の単官能又は多官能の（メタ）アクリレート系モノマーを重合開始剤下で硬化させた硬化物等を用いることができる。具体的に、（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、ウレタンアクリレート等を例示することができる。なお、樹脂としては、これらの１種類であってもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。 The resin used for the alignment film is not particularly limited as long as it is a resin used as a material for a known alignment film. A cured product or the like can be used. Specifically, (meth)acrylate monomers include, for example, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether acrylate, diethylene glycol monophenyl ether acrylate, tetraethylene glycol monophenyl ether acrylate, trimethylolpropane triacrylate. , lauryl acrylate, lauryl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate , cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid, urethane acrylate, and the like. In addition, as resin, these 1 types may be sufficient, and the mixture of 2 or more types may be sufficient.
光配向膜は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶媒とを含む組成物から形成される。光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起又は異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応又は光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素－窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素－窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）及び炭素－酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する基が特に好ましい。 A photo-alignment film is formed from a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent. A photoreactive group refers to a group that exhibits liquid crystal alignment ability upon irradiation with light. Specific examples thereof include groups involved in photoreactions, such as orientation induction of molecules caused by light irradiation or isomerization reactions, dimerization reactions, photocrosslinking reactions, photodecomposition reactions, and the like, which are the origin of liquid crystal alignment ability. Among them, a group involved in a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction is preferable from the viewpoint of excellent orientation. As the photoreactive group, a group having an unsaturated bond, particularly a double bond is preferable, and a carbon-carbon double bond (C=C bond), a carbon-nitrogen double bond (C=N bond), a nitrogen-nitrogen double bond Groups having at least one selected from the group consisting of a heavy bond (N=N bond) and a carbon-oxygen double bond (C=O bond) are particularly preferred.
Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ－ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基及びシンナモイル基等が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾン等の構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、及び、アゾキシベンゼン構造を有する基等が挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基及びマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ－ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基等の置換基を有していてもよい。 Photoreactive groups having a C=C bond include vinyl groups, polyene groups, stilbene groups, stilbazole groups, stilbazolium groups, chalcone groups and cinnamoyl groups. Photoreactive groups having a C═N bond include groups having structures such as aromatic Schiff bases and aromatic hydrazones. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and a group having an azoxybenzene structure. A benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, a maleimide group, etc. are mentioned as a photoreactive group which has a C=O bond. These groups may have substituents such as alkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, allyloxy groups, cyano groups, alkoxycarbonyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, and halogenated alkyl groups.
中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基及びカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。 Among them, a photoreactive group that participates in a photodimerization reaction is preferable, the amount of polarized light irradiation required for photoalignment is relatively small, and a photoalignment film having excellent thermal stability and stability over time can be easily obtained. Cinnamoyl and chalcone groups are preferred. As the polymer having a photoreactive group, a polymer having a cinnamoyl group having a cinnamic acid structure at the end of the polymer side chain is particularly preferred.
本実施形態で使用される重合性液晶化合物の種類については、特に限定されないものの、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（円盤状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらに、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。なお、高分子とは、一般に重合度が１００以上のものを言う（高分子物理・相転移ダイナミクス、土井 正男著、２頁、岩波書店、１９９２）。 Although the type of the polymerizable liquid crystal compound used in the present embodiment is not particularly limited, it is classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (disk-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) according to its shape. can. Furthermore, there are low-molecular-weight types and high-molecular-weight types, respectively. Polymers generally refer to those having a degree of polymerization of 100 or more (polymer physics, phase transition dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
本実施形態では、何れの重合性液晶化合物を用いることもできる。さらに、２種以上の棒状液晶化合物や、２種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。 Any polymerizable liquid crystal compound can be used in the present embodiment. Furthermore, two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of discotic liquid crystal compounds, or mixtures of rod-like liquid crystal compounds and discotic liquid crystal compounds may be used.
なお、棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１、又は、特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好適に用いることができる。円盤状液晶化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］、又は、特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好適に用いることができる。
As the rod-like liquid crystal compound, for example,
重合性液晶化合物は、２種類以上を併用してもよい。その場合、少なくとも１種類が分子内に２以上の重合性基を有している。すなわち、前記重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。 Two or more types of polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination. In that case, at least one type has two or more polymerizable groups in the molecule. That is, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. In this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after forming a layer.
重合性液晶化合物は、重合反応をし得る重合性基を有する。重合性基としては、例えば、重合性エチレン性不飽和基や環重合性基等の付加重合反応が可能な官能基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を挙げることができる。その中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基とは、メタアクリロイル基及びアクリロイル基の両者を包含する概念である。 A polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable group capable of undergoing a polymerization reaction. As the polymerizable group, for example, a functional group capable of an addition polymerization reaction such as a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, examples of polymerizable groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, styryl groups, and allyl groups. Among them, a (meth)acryloyl group is preferred. In addition, a (meth)acryloyl group is a concept including both a methacryloyl group and an acryloyl group.
重合性液晶化合物が硬化した層は、後述するように、重合性液晶化合物を含む組成物を、例えば配向膜上に塗工することによって形成することができる。前記組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、前記組成物には、重合開始剤が含まれていることが好ましい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。例えば、光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物、アシロインエーテル、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、前記塗工液中の全固形分に対して、０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。 A layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured can be formed by coating a composition containing a polymerizable liquid crystal compound, for example, on an alignment film, as described later. The composition may contain components other than the polymerizable liquid crystal compound described above. For example, the composition preferably contains a polymerization initiator. As the polymerization initiator to be used, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is selected according to the type of polymerization reaction. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds, acyloin ethers, α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones, and the like. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content in the coating liquid.
また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。その中でも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。 Moreover, the composition may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Polymerizable monomers include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Among these, polyfunctional radically polymerizable monomers are preferred.
なお、重合性モノマーとしては、上述した重合性液晶化合物と共重合することができるものが好ましい。具体的な重合性モノマーとしては、例えば、特開２００２－２９６４２３号公報中の段落［００１８］～［００２０］に記載のものが挙げられる。重合性モノマーの使用量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、１～５０質量％であることが好ましく、２～３０質量％であることがより好ましい。 As the polymerizable monomer, one that can be copolymerized with the polymerizable liquid crystal compound described above is preferable. Specific polymerizable monomers include, for example, those described in paragraphs [0018] to [0020] of JP-A-2002-296423. The amount of the polymerizable monomer used is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the polymerizable liquid crystal compound.
また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。その中でも特に、フッ素系化合物が好ましい。具体的な界面活性剤としては、例えば、特開２００１－３３０７２５号公報中の段落［００２８］～［００５６］に記載の化合物、特開２００５－６２６７３号公報中の段落［００６９］～［０１２６］に記載の化合物が挙げられる。 Further, the composition may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Surfactants include conventionally known compounds. Among them, fluorine-based compounds are particularly preferable. Specific surfactants include, for example, compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in JP-A-2001-330725, and paragraphs [0069] to [0126] in JP-A-2005-62673. and compounds described in.
また、前記組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒としては、例えば、アミド（例、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。また、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。 Moreover, the composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N,N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Among them, alkyl halides and ketones are preferred. Moreover, you may use together 2 or more types of organic solvents.
また、前記組成物には、偏光フィルム界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤等の垂直配向促進剤、並びに、偏光フィルム界面側水平配向剤、空気界面側水平配向剤等の水平配向促進剤といった各種配向剤が含まれていてもよい。さらに、前記組成物には、上記成分以外にも、密着改良剤、可塑剤、ポリマー等が含まれていてもよい。 Further, the composition contains a vertical alignment accelerator such as a vertical alignment agent on the polarizing film interface side and a vertical alignment agent on the air interface side, and a horizontal alignment accelerator such as a horizontal alignment agent on the polarizing film interface side and an air interface side horizontal alignment agent. Various alignment agents may also be included. Furthermore, the composition may contain an adhesion improver, a plasticizer, a polymer, etc., in addition to the above components.
本実施形態において、Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートの厚さは、０．１μ以上５μｍ以下とすることができる。Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートの厚さがこの範囲内であると、十分な耐久性が得られ、積層体の薄層化に貢献し得る。当然のことながら、Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートの厚さは、λ／４の位相差を与える層、λ／２の位相差を与える層、ポジティブＡプレート、又はポジティブＣプレート等の所望の面内位相差値、及び厚さ方向の位相差値が得られるよう調整され得る。 In this embodiment, the thicknesses of the A plate, the first C plate, and the second C plate can be 0.1 μm or more and 5 μm or less. When the thicknesses of the A plate, the first C plate, and the second C plate are within this range, sufficient durability can be obtained, which can contribute to thinning of the laminate. Of course, the thicknesses of the A-plate, the first C-plate and the second C-plate may be the layers that give a retardation of λ/4, the layers that give a retardation of λ/2, the positive A-plate, or the positive It can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation value and thickness direction retardation value of the C-plate or the like.
位相差フィルムが、Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートとして重合性液晶化合物が硬化した層を２層以上含む場合、重合性液晶化合物が硬化した層を配向膜上にそれぞれ作製し、両者を接着剤層や粘着剤層を介して積層することにより、位相差フィルムが製造され得る。両者を積層した後、基材及び配向膜は剥離することができる。位相差フィルムの厚さは、３～３０μｍであることが好ましく、５～２５μｍであることがより好ましい。 When the retardation film includes two or more layers of the cured polymerizable liquid crystal compound as the A plate, the first C plate and the second C plate, each layer of the cured polymerizable liquid crystal compound is formed on the alignment film. A retardation film can be produced by laminating the two via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. After laminating both, the substrate and the alignment film can be peeled off. The thickness of the retardation film is preferably 3-30 μm, more preferably 5-25 μm.
＜光反射層＞
光反射層は、積層体に入射した光を反射する層であり、典型的には、有機ＥＬ表示素子が備える電極を含むことができる。有機ＥＬ表示素子は、互いに対向する一対の電極間に有機発光材料層が挟持された薄膜構造体を有する。この有機発光材料層に一方の電極から電子が注入されるとともに、他方の電極から正孔が注入されることにより有機発光材料層内で電子と正孔とが結合して自己発光を行う。バックライトを必要とする液晶表示素子等と比較して視認性がよく、より薄型化が可能であり、かつ、直流低電圧駆動が可能であるという利点を有する。
<Light reflecting layer>
The light-reflecting layer is a layer that reflects light incident on the laminate, and typically includes an electrode provided in an organic EL display element. An organic EL display element has a thin film structure in which an organic light emitting material layer is sandwiched between a pair of electrodes facing each other. Electrons are injected into this organic light emitting material layer from one electrode and holes are injected from the other electrode, so that electrons and holes are combined in the organic light emitting material layer to emit light by themselves. Compared with liquid crystal display elements and the like that require a backlight, they have the advantage of being more visible, being able to be made thinner, and being driven by a low DC voltage.
光反射層は、形成する材料に制限はない。光反射層は、金、銀、銅、鉄、ニッケル、クロム、モリブデン、チタン、アルミニウム等の金属やそれらの合金等から形成されることができる。 There are no restrictions on the material used to form the light reflecting layer. The light reflecting layer can be formed from metals such as gold, silver, copper, iron, nickel, chromium, molybdenum, titanium, aluminum, and alloys thereof.
視感度補正反射率は、上述した方法で測定される反射率であり、等色関数ｙ（λ）（ＪＩＳ Ｚ ８７０１）によって視感度補正された反射率である。視感度補正反射率は、分光測色計により測定されることができる。 Visibility-corrected reflectance is reflectance measured by the method described above, and is reflectance corrected for visibility by color matching function y(λ) (JIS Z 8701). Visibility-corrected reflectance can be measured with a spectrophotometer.
上述のとおり、光反射層の散乱半値角が１０°以上であることを満たし、Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートが式（３）及び式（５）の関係を満たす場合と、光反射層の散乱半値角が１０°未満であることを満たし、Ａプレート、第１のＣプレート及び第２のＣプレートが式（３）及び式（６）の関係を満たす場合このような位相差フィルムと光反射層との組合せにより、斜め方向から見たときの反射光の強度変化を抑制することができる。 As described above, when the light reflecting layer has a scattering half-value angle of 10° or more, and the A plate, the first C plate, and the second C plate satisfy the relationships of formulas (3) and (5). and the scattering half-value angle of the light reflecting layer is less than 10°, and the A plate, the first C plate, and the second C plate satisfy the relationships of formulas (3) and (6). A combination of the retardation film and the light reflecting layer can suppress the intensity change of the reflected light when viewed from an oblique direction.
光反射層の散乱半値角が１０°以上である場合、散乱半値角は、１０°以上３０°以下であることができる。光反射層の散乱半値角が１０°未満である場合、散乱半値角は、３°以上１０°未満であることができる。光反射層の散乱半値角は、光反射層の材料や表面形状により調整することができる。 When the scattering half-value angle of the light reflecting layer is 10° or more, the scattering half-value angle may be 10° or more and 30° or less. When the scattering half-value angle of the light reflecting layer is less than 10°, the scattering half-value angle can be 3° or more and less than 10°. The scattering half-value angle of the light reflecting layer can be adjusted by the material and surface shape of the light reflecting layer.
＜粘着剤層＞
粘着剤層は、積層体の各部材を互いに積層するために使用することができる。光反射層が有機ＥＬ表示素子の備える電極を含む場合、粘着剤層を介して有機ＥＬ表示素子と位相差フィルムとは積層されてもよい。粘着剤層は、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常３～３０μｍであり、好ましくは３～２５μｍである。
<Adhesive layer>
The adhesive layer can be used to laminate each member of the laminate together. When the light reflecting layer includes an electrode provided in the organic EL display element, the organic EL display element and the retardation film may be laminated via an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition whose main component is a (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether resin. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable. The adhesive composition may be active energy ray-curable or heat-curable. The thickness of the adhesive layer is usually 3-30 μm, preferably 3-25 μm.
粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the adhesive composition include butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acrylate. Polymers or copolymers containing one or more of (meth)acrylic acid esters such as ethylhexyl as monomers are preferably used. Preferably, the base polymer is copolymerized with a polar monomer. Examples of polar monomers include (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl ( Monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as meth)acrylates, can be mentioned.
粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a cross-linking agent. The cross-linking agent is a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Among them, polyisocyanate compounds are preferred.
＜前面板＞
偏光板の視認側には、前面板を配置してもよい。前面板は、接着層を介して偏光板に積層することができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。
<Front plate>
A front plate may be arranged on the viewing side of the polarizing plate. The front plate can be laminated on the polarizing plate via an adhesive layer. Examples of the adhesive layer include the adhesive layer and the adhesive layer described above.
前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるもの等が挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば１００μｍ～５ｍｍとすることができる。 Examples of the front plate include glass and a resin film having a hard coat layer on at least one surface thereof. As the glass, for example, high transmission glass or tempered glass can be used. Especially when using a thin transparent surface material, chemically strengthened glass is preferable. The thickness of the glass can be, for example, 100 μm to 5 mm.
樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、５～１００μｍであってもよい。 A front panel comprising a hard coat layer on at least one surface of a resin film can have flexible characteristics, unlike existing glass, which is not rigid. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 μm.
樹脂フィルムとしては、ノルボルネン又は多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース）エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ等の高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、１軸又は２軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独又は２種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルム又はポリイミドフィルム、１軸又は２軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは５～２００μｍ、好ましくは、２０～１００μｍであってもよい。 Examples of resin films include cycloolefin-based derivatives having units of monomers containing cycloolefins such as norbornene or polycyclic norbornene-based monomers, cellulose (diacetylcellulose, triacetylcellulose, acetylcellulose butyrate, isobutyl ester cellulose , propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetylpropionyl cellulose) ethylene-vinyl acetate copolymer, polycycloolefin, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyamideimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, Polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyetherketone, polyetheretherketone, polyethersulfone, polymethylmethacrylate, polyethyleneterephthalate, polybutyleneterephthalate, polyethylenenaphthalate, polycarbonate , polyurethane, epoxy, or other polymer film. Unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched film can be used as the resin film. These polymers can be used alone or in combination of two or more. Resin films include polyamide-imide films or polyimide films with excellent transparency and heat resistance, uniaxially or biaxially oriented polyester films, and cycloolefin derivative films with excellent transparency and heat resistance that can be used for larger films. , polymethyl methacrylate films and transparent and optically non-anisotropic triacetyl cellulose and isobutyl ester cellulose films are preferred. The thickness of the resin film may be 5-200 μm, preferably 20-100 μm.
＜遮光パターン＞
遮光パターン（ベゼル）は、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び／又は材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色等の多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。一実施形態において、遮光パターンの厚さは２μｍ～５０μｍであってもよく、好ましくは４μｍ～３０μｍであってもよく、より好ましくは６μｍ～１５μｍの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
<Light shielding pattern>
A light shielding pattern (bezel) can be formed on the display element side of the front panel. The light shielding pattern can hide each wiring of the display device so that it cannot be visually recognized by the user. The color and/or material of the light-shielding pattern is not particularly limited, and may be formed of resin materials having various colors such as black, white, and gold. In one embodiment, the thickness of the light shielding pattern may range from 2 μm to 50 μm, preferably from 4 μm to 30 μm, more preferably from 6 μm to 15 μm. Further, in order to suppress the inclusion of bubbles due to the difference in level between the light shielding pattern and the display portion and the visibility of the boundary portion, the light shielding pattern can be given a shape.
＜光学積層体の製造方法＞
図１に示した積層体１００を例に、積層体の製造方法を説明する。積層体１００は、例えば偏光板１と位相差フィルム２とを粘着剤層１３，１４を介して積層させることにより製造される。
<Method for manufacturing optical laminate>
A method for manufacturing a laminate will be described using the laminate 100 shown in FIG. 1 as an example. The laminate 100 is manufactured by laminating, for example, the
偏光板１は、偏光フィルム１０と保護フィルム１１とを、それぞれ接着剤層を介して積層して製造することができる。偏光板１は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。次いで、偏光フィルム１０上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層１３を積層させる。
The
位相差フィルム２は、例えば次のように製造することができる。基材上に配向膜を形成し、配向膜上に重合性液晶化合物を含む塗工液を塗工する。重合性液晶化合物を配向させた状態で、活性エネルギー線を照射し、重合性液晶化合物を硬化させる。このようにして、第１のＣプレート２０を備えるフィルムを作製する。同様にして、Ａプレート２１、第２のＣプレート２２を備えるフィルムを作製する。
The
第１のＣプレート２０又はＡプレート２１上に接着層１５を形成し、第１のＣプレート２０を備えるフィルムとＡプレート２１を備えるフィルムとを貼り合わせる。次いで、Ａプレートの基材フィルム、又は、基材フィルム及び配向膜を剥離し、その上に接着層１６を形成しＡプレート２１と第１のＣプレート２０を備えるフィルムと、第２のＣプレート２２を備えるフィルムとを貼り合わせる。次いで、第２のＣプレートの基材フィルム、又は、基材フィルム及び配向膜を剥離し、位相差フィルム２を作製する。
An
位相差フィルム２は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。第１のＣプレート及び第２のＣプレートは、Ａプレート上に、直接第１のＣプレート及び第２のＣプレートを形成することによって得てもよい。すなわち、接着層１５及び接着層１６は省略可能である。
The
粘着剤層１３上の剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層１３を介して、得られた偏光板と位相差フィルム２とを貼り合わせる。こうして得られたフィルムは、円偏光板として機能することができ、光反射層１７に対して粘着剤層１４を介して貼合することができる。光反射層１７が有機ＥＬ表示素子の備える電極を含む場合、円偏光板を有機ＥＬ表示素子に積層させることで、本実施形態の積層体１００が製造される。円偏光板は、例えば粘着剤層１４を介して、光反射層１７を含む有機ＥＬ表示素子に積層される。
The release film on the
＜用途＞
本実施形態の積層体は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（以下、無機ＥＬともいう）表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤともいう）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤともいう））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶともいう）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤともいう）を有する表示装置）及び圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置等のいずれをも含む。本実施形態の積層体は、特に有機ＥＬ表示装置又は無機ＥＬ表示装置に特に有効に用いることができる。この場合、図１に示されている光反射層１７は、表示装置に含まれているタッチセンサーやパネルの構成部材として位置づけられる。
<Application>
The laminate of this embodiment can be used for various display devices. A display device is a device having a display element, and includes a light-emitting element or a light-emitting device as a light source. Examples of display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, inorganic electroluminescence (hereinafter also referred to as inorganic EL) display devices, electron emission display devices (for example, field emission display devices (also referred to as FED), and surface field emission displays). device (also called SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection display device (for example, grating light valve (GLV) display device, digital micromirror device (DMD (also referred to as a display device) and a piezoelectric ceramic display, etc. The liquid crystal display device includes both a transmissive liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, etc. The laminate of the present embodiment is particularly It can be particularly effectively used for an organic EL display device or an inorganic EL display device.In this case, the
特に、発明の積層体を備える有機ＥＬ表示装置は、外光反射光の強度変化が抑制され、斜め方向から見たときにも正面方向と変わらない安定した黒表示能力を示すことができる。 In particular, the organic EL display device provided with the laminate of the present invention can suppress changes in the intensity of the reflected light from the outside, and can exhibit stable black display performance even when viewed from an oblique direction as when viewed from the front.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、例中の「％」及び「部」は、特記しない限り、質量％及び質量部を意味する。 EXAMPLES The content of the present invention will be more specifically described below with reference to examples and comparative examples. In addition, the present invention is not limited to the following examples. In addition, "%" and "part" in an example mean the mass % and a mass part unless otherwise specified.
＜測定方法＞
（１）フィルムの厚さの測定方法：
フィルムの厚さは、日本分光株式会社製のエリプソメータ Ｍ－２２０、及び接触式膜厚計（株式会社ニコン製のＭＨ－１５Ｍ、カウンタＴＣ１０１、ＭＳ－５Ｃ）を用いて測定した。
<Measurement method>
(1) Film thickness measurement method:
The thickness of the film was measured using an ellipsometer M-220 manufactured by JASCO Corporation and a contact film thickness gauge (MH-15M, counter TC101, MS-5C manufactured by Nikon Corporation).
（２）位相差値の測定方法：
厚さ方向の位相差値や面内位相差値は、王子計測機器株式会社 ＫＯＢＲＡ－ＷＰＲを使用して測定した。
(2) Method for measuring retardation value:
The retardation value in the thickness direction and the in-plane retardation value were measured using KOBRA-WPR manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.
（３）仰角５０°の方向から観察した視感度補正反射率：
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＳｙｓｔｅｍｓＧｍｂＨ製のディスプレイ評価システムＤＭＳ８０３で測定した。
(3) Visibility-corrected reflectance observed from a direction with an elevation angle of 50°:
It was measured with a display evaluation system DMS803 manufactured by Instrument Systems GmbH.
＜光反射層の準備＞
以下の３種類の光反射層を用いた。いずれの光反射層も平坦な反射スペクトルを有し、白もしくは銀色の反射光を視認できた。
光反射層１：日本金属工業株式会社製のＳＵＳ板であるＮＴＫ ＳＵＳ ３０４Ｂ。
光反射層２：株式会社ＵＡＣＪ製のアルミホイルであるマイホイル厚形５０の非光沢面。
光反射層３：高反射率反射板としてＡｌａｎｏｄ社製のアルミ蒸着反射板であるＭＩＲＯ５ ５０１１ＧＰ。
<Preparation of light reflecting layer>
The following three types of light reflecting layers were used. All of the light-reflecting layers had a flat reflection spectrum, and white or silver reflected light was visible.
Light reflection layer 1: NTK SUS 304B, which is a SUS plate manufactured by Nippon Metal Industry Co., Ltd.
Light-reflecting layer 2: A non-glossy surface of My Foil Thick Type 50, which is an aluminum foil manufactured by UACJ Corporation.
Light reflecting layer 3: MIRO5 5011GP, which is an aluminum deposition reflector manufactured by Alanod, as a high reflectance reflector.
各光反射層の反射特性は、表１に示すとおりであった。いずれの反射率も視感度補正されているＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＳｙｓｔｅｍｓＧｍｂＨ製のディスプレイ評価システムＤＭＳ８０３で測定した。 Reflection properties of each light reflecting layer were as shown in Table 1. Both reflectances were measured with a display evaluation system DMS803 manufactured by Instrument Systems GmbH with luminosity correction.
光反射層の散乱半値角とは光反射層に対して仰角５０°から光を入射した際に正反射角５０°を中心として９０°の範囲で１°ｓｔｅｐで測定して得られた変角散乱強度プロファイルにおいて散乱強度が最大反射強度の半分の値となる二点の間の角度差である。以下の表に示す光反射層の変角散乱強度プロファイルはいずれも単峰性の分布を示した。後述する、視認性確認のために、光反射層１～３の表面に緑色の油性マーカー（ゼブラ製マッキー）で図形を描いた。
The scattering half-value angle of the light-reflecting layer is the deflection angle obtained by measuring in 1° steps within a range of 90° around the regular reflection angle of 50° when light is incident on the light-reflecting layer at an elevation angle of 50°. It is the angular difference between two points in the scattering intensity profile where the scattering intensity is half the maximum reflected intensity. All of the variable angle scattering intensity profiles of the light reflecting layers shown in the table below showed a unimodal distribution. For confirmation of visibility, which will be described later, figures were drawn on the surfaces of the
光反射層の測定条件は、以下のとおりとした。
光源：ハロゲンランプ（Ｐｈｉｌｉｐｓ社製、Ｃａｐｓｕｌｅｌｉｎｅ ＬＶ（２０Ｗ ３１０ｌｍ））
収束方法：放物面ミラー
収束スポット径：５ｍｍ
光源と光反射層との距離：１００ｍｍ
The measurement conditions for the light reflecting layer were as follows.
Light source: Halogen lamp (manufactured by Philips, Capsulline LV (20W 310lm))
Convergence method: Parabolic mirror Convergence spot diameter: 5 mm
Distance between light source and light reflecting layer: 100 mm
＜円偏光版の作製＞
［円偏光板１の作製］
〔水平配向膜形成用組成物の調製〕
下記構造の光配向性材料５部（重量平均分子量：３００００）とシクロペンタノン（溶媒）９５部とを混合した。得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、水平配向膜形成用組成物を得た。
[Production of circularly polarizing plate 1]
[Preparation of Composition for Forming Horizontal Alignment Film]
Five parts of a photo-alignable material having the following structure (weight average molecular weight: 30000) and 95 parts of cyclopentanone (solvent) were mixed. The obtained mixture was stirred at 80° C. for 1 hour to obtain a composition for forming a horizontal alignment film.
〔垂直配向膜形成用組成物の調製〕
日産化学工業株式会社製、サンエバーＳＥ６１０を使用した。
[Preparation of composition for forming vertical alignment film]
Sanever SE610 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used.
〔水平配向液晶硬化膜形成用組成物の調製〕
水平配向液晶硬化膜（Ａプレート）を形成するために、下記の重合性液晶化合物Ａと重合性液晶化合物Ｂを用いた。重合性液晶化合物Ａは、特開２０１０－３１２２３号公報に記載された方法で製造した。また、重合性液晶化合物Ｂは、特開２００９－１７３８９３号公報に記載された方法に準じて製造した。以下にそれぞれの分子構造を示す。
[Preparation of composition for forming cured film of horizontally aligned liquid crystal]
In order to form a horizontally aligned liquid crystal cured film (A plate), the following polymerizable liquid crystal compound A and polymerizable liquid crystal compound B were used. Polymerizable liquid crystal compound A was produced by the method described in JP-A-2010-31223. Polymerizable liquid crystal compound B was produced according to the method described in JP-A-2009-173893. Each molecular structure is shown below.
［重合性液晶化合物Ａ］
［重合性液晶化合物Ｂ］
重合性液晶化合物Ａ、及び重合性液晶化合物Ｂを９０：１０の質量比で混合した。得られた混合物１００部に対して、レベリング剤（Ｆ－５５６；ＤＩＣ株式会社製）を１．０部、重合開始剤である２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（イルガキュア３６９、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を６部添加した。さらに、固形分濃度が１３％となるようにＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を添加し、８０℃で１時間攪拌することにより、水平配向液晶硬化膜形成用組成物を得た。 Polymerizable liquid crystal compound A and polymerizable liquid crystal compound B were mixed at a mass ratio of 90:10. Per 100 parts of the resulting mixture, 1.0 parts of a leveling agent (F-556; manufactured by DIC Corporation), a polymerization initiator 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl) 6 parts of butan-1-one (Irgacure 369, manufactured by BASF Japan Ltd.) was added. Furthermore, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added so that the solid content concentration was 13%, and the mixture was stirred at 80° C. for 1 hour to obtain a composition for forming a horizontally aligned liquid crystal cured film.
〔垂直配向液晶硬化膜形成用組成物の調整〕
垂直配向液晶硬化膜（第１のＣプレート及び第２のＣプレート）を形成するために、以下の手順で組成物を調製した。重合性液晶化合物であるＰａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社登録商標）１００部に対して、レベリング剤としてＦ－５５６を０．１部、及び重合開始剤としてイルガキュア３６９を３部添加した。固形分濃度が１３％となるようにシクロペンタノンを添加して、垂直配向液晶硬化膜形成用組成物を得た。
[Adjustment of Composition for Forming Cured Film of Vertically Aligned Liquid Crystal]
In order to form a vertically aligned liquid crystal cured film (first C plate and second C plate), compositions were prepared in the following procedure. 0.1 part of F-556 as a leveling agent and 3 parts of Irgacure 369 as a polymerization initiator were added to 100 parts of Paliocolor LC242 (registered trademark of BASF), which is a polymerizable liquid crystal compound. Cyclopentanone was added so that the solid content concentration was 13% to obtain a composition for forming a vertically aligned liquid crystal cured film.
〔偏光板の作製〕
平均重合度約２，４００、ケン化度９９．９モル％以上、厚さ７５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを準備した。ＰＶＡフィルムを３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．０２／２／１００の水溶液に３０℃で浸漬してヨウ素染色を行った（ヨウ素染色工程）。ヨウ素染色工程を経たＰＶＡフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が１２／５／１００の水溶液に、５６．５℃で浸漬してホウ酸処理を行った（ホウ酸処理工程）。ホウ酸処理工程を経たＰＶＡフィルムを８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムを得た。ＰＶＡフィルムの延伸は、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において行った。ＰＶＡフィルムの総延伸倍率は５．３倍であった。得られた偏光フィルムの厚さは２７μｍであった。
[Preparation of polarizing plate]
A polyvinyl alcohol (PVA) film having an average degree of polymerization of about 2,400, a degree of saponification of 99.9 mol % or more, and a thickness of 75 µm was prepared. After the PVA film was immersed in pure water at 30°C, it was iodine dyed by immersing it in an aqueous solution having a mass ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.02/2/100 at 30°C (iodine dyeing step). . The PVA film that had undergone the iodine dyeing process was subjected to boric acid treatment by immersing it in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide/boric acid/water of 12/5/100 at 56.5°C (boric acid treatment process). . After the PVA film that had undergone the boric acid treatment step was washed with pure water at 8°C, it was dried at 65°C to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented in polyvinyl alcohol. The stretching of the PVA film was performed in the iodine dyeing process and the boric acid treatment process. The total draw ratio of the PVA film was 5.3 times. The thickness of the obtained polarizing film was 27 μm.
偏光フィルムと、ケン化処理されたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（コニカミノルタ株式会社製 ＫＣ４ＵＹＴＡＣ 厚さ４０μｍ）とを水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を４３０Ｎ／ｍに保ちながら、６０℃で２分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてＴＡＣフィルムを有する偏光板を得た。なお、水系接着剤は水１００部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、「クラレポバール ＫＬ３１８」）３部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂（田岡化学工業株式会社製、「スミレーズレジン６５０」、固形分濃度３０％の水溶液〕１．５部とを添加して調製した。
A polarizing film and a saponified triacetyl cellulose (TAC) film (KC4UYTAC manufactured by Konica Minolta, Inc.,
得られた偏光板について光学特性の測定を行った。測定は上記で得られた偏光板の偏光フィルム面を入射面として分光光度計（「Ｖ７１００」、日本分光株式会社製）にて実施した。偏光板の吸収軸はポリビニルアルコールの延伸方向と一致しており、得られた偏光板の視感度補正単体透過率は４２．３％、視感度補正偏光度は９９．９９６％、単体色相ａは－１．０、単体色相ｂは２．７であった。 The optical properties of the obtained polarizing plate were measured. The measurement was performed with a spectrophotometer (“V7100”, manufactured by JASCO Corporation) with the polarizing film surface of the polarizing plate obtained above as the incident surface. The absorption axis of the polarizing plate coincides with the stretching direction of the polyvinyl alcohol. −1.0, and the single hue b was 2.7.
〔位相差フィルム（Ａプレート）の作製〕
日本ゼオン株式会社製の環状オレフィン系樹脂（ＣＯＰ）フィルム（ＺＦ－１４－５０）上にコロナ処理を実施した。コロナ処理は、ウシオ電機株式会社製のＴＥＣ－４ＡＸを使用して行った。コロナ処理は、出力０．７８ｋＷ、処理速度１０ｍ／分の条件で１回行った。ＣＯＰフィルムに水平配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥した。塗布膜に対して、偏光ＵＶ照射装置（「ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－９」、ウシオ電機株式会社製）を用いて、波長３１３ｎｍにおける積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように、軸角度４５°にて偏光ＵＶ露光を実施した。得られた水平配向膜の膜厚は１００ｎｍであった。
[Preparation of retardation film (A plate)]
Corona treatment was performed on a cyclic olefin resin (COP) film (ZF-14-50) manufactured by Zeon Corporation. Corona treatment was performed using TEC-4AX manufactured by Ushio Inc. The corona treatment was performed once under the conditions of an output of 0.78 kW and a treatment speed of 10 m/min. The composition for forming a horizontal alignment film was applied to the COP film with a bar coater and dried at 80° C. for 1 minute. Using a polarized UV irradiation device (“SPOT CURE SP-9”, manufactured by Ushio Inc.), the coating film was irradiated at an axial angle of 45° so that the integrated light amount at a wavelength of 313 nm was 100 mJ/cm 2 . A polarized UV exposure was performed. The film thickness of the obtained horizontal alignment film was 100 nm.
続いて、水平配向膜に、水平配向液晶硬化膜形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥した。塗布膜に対して、高圧水銀ランプ（「ユニキュアＶＢ－１５２０１ＢＹ－Ａ」、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射（窒素雰囲気下、波長３６５ｎｍにおける積算光量：５００ｍＪ／ｃｍ２）することにより、水平配向液晶硬化膜を形成した。水平配向液晶硬化膜の膜厚は２．３μｍであった。 Subsequently, the horizontally aligned liquid crystal cured film-forming composition was applied to the horizontally aligned film using a bar coater and dried at 120° C. for 1 minute. Using a high-pressure mercury lamp (“Unicure VB-15201BY-A”, manufactured by Ushio Inc.), the coating film is irradiated with ultraviolet rays (in a nitrogen atmosphere, integrated light intensity at a wavelength of 365 nm: 500 mJ/cm 2 ). Thus, a horizontally aligned liquid crystal cured film was formed. The film thickness of the horizontally aligned liquid crystal cured film was 2.3 μm.
水平配向液晶硬化膜上に、粘着剤層を積層した。当該粘着剤層を介して、ＣＯＰフィルム、配向膜、水平配向液晶硬化膜からなるフィルムをガラスに貼合した。ＣＯＰフィルムを剥離して、位相差値を測定するためのサンプルを得た。
各波長における位相差値Ｒ０Ａ（λ）を測定した結果、
Ｒ０Ａ（４５０）＝１２１ｎｍ、
Ｒ０Ａ（５５０）＝１４２ｎｍ、
Ｒ０Ａ（６５０）＝１４６ｎｍ、
Ｒ０Ａ（４５０）／Ｒ０Ａ（５５０）＝０．８５、
Ｒ０Ａ（６５０）／Ｒ０Ａ（５５０）＝１．０３であり、
水平配向液晶硬化膜は、逆波長分散性を示した。
水平配向液晶硬化膜は、ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚの関係を満たす、ポジティブＡプレートであった（以下、これを単に「Ａプレート」と呼ぶ場合がある）。
なお、各波長における位相差値ＲｔｈＡ（λ）を測定した結果、
ＲｔｈＡ（４５０）＝６１ｎｍ、
ＲｔｈＡ（５５０）＝７１ｎｍ、
ＲｔｈＡ（６５０）＝７３ｎｍであった。
An adhesive layer was laminated on the horizontally aligned liquid crystal cured film. A film composed of a COP film, an alignment film, and a horizontally aligned liquid crystal cured film was bonded to the glass via the pressure-sensitive adhesive layer. The COP film was peeled off to obtain a sample for measuring the retardation value.
As a result of measuring the phase difference value R 0 A (λ) at each wavelength,
R0A (450) = 121 nm,
R0A (550) = 142nm,
R0A (650) = 146 nm,
R0A (450)/ R0A (550) = 0.85,
R 0 A (650)/R 0 A (550) = 1.03;
The horizontally aligned liquid crystal cured film exhibited reverse wavelength dispersion.
The horizontally aligned liquid crystal cured film was a positive A plate satisfying the relationship of nx>ny≈nz (hereinafter this may be simply referred to as “A plate”).
As a result of measuring the phase difference value R th A (λ) at each wavelength,
RthA (450) = 61 nm,
RthA (550) = 71 nm,
R th A(650)=73 nm.
〔垂直配向液晶硬化膜（Ｃプレート）の作製〕
ＣＯＰフィルムに対して、コロナ処理を実施した。コロナ処理の条件は上記と同じとした。ＣＯＰフィルム上に、垂直配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥させて、垂直配向膜を得た。得られた垂直配向膜の膜厚は５０ｎｍであった。
[Preparation of vertically aligned liquid crystal cured film (C plate)]
Corona treatment was performed on the COP film. The corona treatment conditions were the same as above. A composition for forming a vertical alignment film was applied onto the COP film with a bar coater and dried at 80° C. for 1 minute to obtain a vertical alignment film. The film thickness of the obtained vertical alignment film was 50 nm.
垂直配向膜に、バーコーターを用いて垂直配向液晶硬化膜形成用組成物を塗布し、９０℃で１２０秒間乾燥した。塗布膜に対して、高圧水銀ランプ（「ユニキュアＶＢ－１５２０１ＢＹ－Ａ」、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射（窒素雰囲気下、波長３６５ｎｍにおける積算光量：５００ｍＪ／ｃｍ２）することにより、垂直配向液晶硬化膜を形成した。このようにしてＣＯＰフィルム、垂直配向膜、垂直配向液晶硬化膜からなるフィルムを得た。垂直配向液晶硬化膜の膜厚は、０．７μｍであった。 A vertically aligned liquid crystal cured film-forming composition was applied to the vertically aligned film using a bar coater and dried at 90° C. for 120 seconds. Using a high-pressure mercury lamp (“Unicure VB-15201BY-A”, manufactured by Ushio Inc.), the coating film is irradiated with ultraviolet rays (in a nitrogen atmosphere, integrated light intensity at a wavelength of 365 nm: 500 mJ/cm 2 ). Thus, a vertically aligned liquid crystal cured film was formed. In this way, a COP film, a vertically aligned film, and a vertically aligned liquid crystal cured film were obtained. The film thickness of the vertically aligned liquid crystal cured film was 0.7 μm.
垂直配向液晶硬化膜上に粘着剤層を積層した。当該粘着剤層を介して、ＣＯＰフィルム、配向膜、垂直配向液晶硬化膜からなるフィルムをガラスに貼合した。ＣＯＰフィルムを剥離して、位相差値を測定するためのサンプルを得た。波長５５０ｎｍにおける位相差値ＲｔｈＣ１（５５０）を測定した結果、
ＲｔｈＣ１（５５０）＝－５０ｎｍであった。
垂直配向液晶硬化膜は、ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚの関係を満たすポジティブＣプレートであった（第１のＣプレート）。
An adhesive layer was laminated on the vertically aligned liquid crystal cured film. A film composed of a COP film, an alignment film, and a vertically aligned liquid crystal cured film was bonded to glass via the pressure-sensitive adhesive layer. The COP film was peeled off to obtain a sample for measuring the retardation value. As a result of measuring the retardation value R th C1 (550) at a wavelength of 550 nm,
R th C1(550)=−50 nm.
The vertically aligned liquid crystal cured film was a positive C plate satisfying the relationship of nx≈ny<nz (first C plate).
垂直配向液晶硬化膜の膜厚が０．４μｍとなるように調整したこと以外は上記と同様の手順で、垂直配向膜、垂直配向液晶硬化膜を形成し、垂直配向液晶硬化膜上に粘着剤層を積層した。当該粘着剤層を介して、ＣＯＰフィルム、配向膜、垂直配向液晶硬化膜からなるフィルムをガラスに貼合した。ＣＯＰフィルムを剥離して、位相差値を測定するためのサンプルを得た。波長５５０ｎｍにおける位相差値ＲｔｈＣ２（５５０）を測定した結果、ＲｔｈＣ２（５５０）＝－３０ｎｍであった。垂直配向液晶硬化膜は、ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚの関係を満たすポジティブＣプレートであった（第２のＣプレート）。 A vertical alignment film and a cured vertical alignment liquid crystal film were formed in the same manner as above, except that the film thickness of the cured vertical alignment liquid crystal film was adjusted to 0.4 μm. The layers were laminated. A film composed of a COP film, an alignment film, and a vertically aligned liquid crystal cured film was bonded to glass via the pressure-sensitive adhesive layer. The COP film was peeled off to obtain a sample for measuring the retardation value. As a result of measuring the retardation value R th C2(550) at a wavelength of 550 nm, R th C2(550)=−30 nm. The vertically aligned liquid crystal cured film was a positive C plate satisfying the relationship of nx≈ny<nz (second C plate).
ＣＯＰフィルム上に形成された垂直配向膜及び垂直配向液晶硬化膜（第１のＣプレート）の垂直配向液晶硬化膜面と、ＣＯＰフィルム上に形成された水平配向膜及び水平配向液晶硬化膜（Ａプレート）の水平配向液晶硬化膜面とを、粘着剤を介して接着し、その後、Ａプレート側のＣＯＰフィルムを剥離して、ＣＯＰフィルム、第１のＣプレート、Ａプレートがこの順に積層されたフィルムを得た。そして、このフィルムのＡプレート面と、ＣＯＰフィルム上に形成された垂直配向膜及び垂直配向液晶硬化膜（第２のＣプレート）の垂直配向液晶硬化膜面とを粘着剤を介して接着し、その後、第２のＣプレート側のＣＯＰフィルムを剥離して、ＣＯＰフィルム、第１のＣプレート、Ａプレート、第２のＣプレートがこの順に積層されたフィルムを得た。 The vertical alignment film formed on the COP film and the vertically aligned liquid crystal cured film surface of the vertically aligned liquid crystal cured film (first C plate), the horizontal alignment film formed on the COP film and the horizontally aligned liquid crystal cured film (A plate) was adhered to the horizontally aligned liquid crystal cured film surface via an adhesive, then the COP film on the A plate side was peeled off, and the COP film, the first C plate, and the A plate were laminated in this order. got the film. Then, the A plate surface of this film and the vertical alignment film formed on the COP film and the vertically aligned liquid crystal cured film surface of the vertically aligned liquid crystal cured film (second C plate) are adhered via an adhesive, After that, the COP film on the side of the second C plate was peeled off to obtain a film in which the COP film, the first C plate, the A plate and the second C plate were laminated in this order.
このフィルムのうち、第１のＣプレートに積層されたＣＯＰフィルムを剥離し、垂直配向液晶硬化膜（第１のＣプレート）にコロナ処理を施した。コロナ処理の条件は上記と同じとした。偏光板における偏光フィルムと垂直配向液晶硬化膜（第１のＣプレート）とが互いに接するように、両者を粘着剤層を介して積層した。このとき、偏光フィルムの吸収軸と、水平配向液晶硬化膜の遅相軸とのなす角度は４５°であった。このようにして、位相差フィルムと偏光板とが粘着剤層を介して積層された円偏光板１を得た。この円偏光板１は、ＴＡＣフィルム、偏光フィルム、粘着剤層、垂直配向液晶硬化膜（第１のＣプレート）、粘着剤層、水平配向液晶硬化膜（Ａプレート）、粘着剤層、垂直配向液晶硬化膜（第２のＣプレート）の層構成を有していた。ＲｔｈＡ（５５０）＋ＲｔｈＣ１（５５０）＋ＲｔｈＣ２（５５０）＝９ｎｍであった。
Of this film, the COP film laminated on the first C plate was peeled off, and the vertically aligned liquid crystal cured film (first C plate) was subjected to corona treatment. The corona treatment conditions were the same as above. Both the polarizing film and the vertically aligned liquid crystal cured film (first C plate) of the polarizing plate were laminated via an adhesive layer so that they were in contact with each other. At this time, the angle between the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the horizontally aligned liquid crystal cured film was 45°. Thus, a circularly
［円偏光板２の作製］
垂直配向液晶硬化膜の膜厚が１．１μｍ、ＲｔｈＣ１（５５０）＝－８０ｎｍとなるようにし、且つ、第２のＣプレートを設けなかったこと以外は円偏光板１と同様にして、円偏光板２を作製した。
[Production of circularly polarizing plate 2]
In the same manner as circularly
［円偏光板３の作製］
ＲｔｈＣ１（５５０）＝－３０ｎｍ、ＲｔｈＣ２（５５０）＝－５０ｎｍとなるようにしたこと以外は円偏光板１と同様にして、円偏光板３を作製した。
[Production of circularly polarizing plate 3]
Circularly polarizing plate 3 was produced in the same manner as circularly
［円偏光板４の作製］
第１のＣプレートを設けず、且つ、ＲｔｈＣ２（５５０）＝―８０ｎｍとしたこと以外は円偏光板１と同様にして、円偏光板４を作製した。
[Production of circularly polarizing plate 4]
Circularly polarizing plate 4 was produced in the same manner as circularly
＜実施例１＞
円偏光板における、ＣＯＰフィルムを剥離して露出した面に、粘着剤層を積層した。この粘着剤層を介して、円偏光板１と光反射層１とを積層し、積層体を得た。
<Example 1>
A pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the surface of the circularly polarizing plate exposed by peeling off the COP film. The circularly
得られた積層体について、視感度補正反射率の変化率を測定した。具体的には、積層体を仰角５０°の方向から面内角度を変えて、それぞれ視感度補正反射率を、ディスプレイ評価システムＤＭＳ８０３により測定した。測定した視感度補正反射率のうち、視感度補反射率値が極大になる面内角度における反射色相値と、当該面内角度に９０°加えた角度における視感度補正反射率値との変化率を算出した。 The rate of change in visibility-corrected reflectance of the obtained laminate was measured. Specifically, the in-plane angle of the laminate was changed from the elevation angle of 50°, and the visibility correction reflectance was measured by the display evaluation system DMS803. Among the measured luminosity-corrected reflectances, the rate of change between the reflected hue value at the in-plane angle at which the luminosity-corrected reflectance value is maximized and the luminosity-corrected reflectance value at an angle obtained by adding 90° to the in-plane angle was calculated.
得られた積層体について、目視により光反射層表面に描かれた図形の視認性を評価した。図形は緑色の直径３ｍｍ、開口部０．５ｍｍのランドルト環とした。開口方向は無作為とした。観察は水平配向液晶硬化膜の光学軸と観測者の位置との関係を変化させて行った。具体的には、Ａプレートの進相軸に平行な面内角度で、仰角５０°付近から目視で観察した。この方向の反射光の色相は緑色となり、光反射層表面に描かれた図形の色と似通るので視認は相対的に難しくなる。一方、Ａプレートの遅相軸に平行な面内角度で、仰角５０°付近から目視で観察したときの反射光の色相は赤色となり、光反射層表面に描かれた図形の色と異なるので、図形の視認は相対的に易しくなる。以下の評価基準で遅相軸方向及び進相軸方向で図形の開口方向の視認性を下記の１～４の基準で明確に判断した。
「１」：鮮明に開口方向を認識できる。
「２」：開口方向を認識できる。
「３」：目を凝らすと、開口方向を認識できる。
「４」：開口方向を認識することができない。
The visibility of the figure drawn on the surface of the light reflecting layer was visually evaluated for the obtained laminate. The figure was a green Landolt ring with a diameter of 3 mm and an opening of 0.5 mm. The opening direction was random. Observation was performed by changing the relationship between the optical axis of the horizontally aligned liquid crystal cured film and the position of the observer. Specifically, it was visually observed from an elevation angle of about 50° at an in-plane angle parallel to the fast axis of the A plate. The hue of the reflected light in this direction is green, which is similar to the color of the figure drawn on the surface of the light reflecting layer, making it relatively difficult to visually recognize. On the other hand, when the in-plane angle is parallel to the slow axis of the A plate and the angle of elevation is around 50°, the hue of the reflected light is red, which is different from the color of the figure drawn on the surface of the light reflecting layer. Visual recognition of figures becomes relatively easy. Based on the following evaluation criteria, the visibility in the opening direction of the figure in the slow axis direction and the fast axis direction was clearly judged according to the following
"1": The opening direction can be clearly recognized.
"2": The opening direction can be recognized.
"3": The opening direction can be recognized by looking carefully.
"4": The opening direction cannot be recognized.
その結果、実施例１で得られた積層体は、いずれの方向から見ても反射光の色が均一であり、広い視野角で良好な黒表示をできることがわかった。以上の結果を表２に示す。 As a result, it was found that the laminated body obtained in Example 1 had a uniform color of reflected light when viewed from any direction, and was capable of good black display over a wide viewing angle. Table 2 shows the above results.
［実施例２～６、比較例１～６］
円偏光板と光反射層との組合せを表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。得られた積層体について、実施例１と同様に斜角色差を測定した。また、得られた積層体について、実施例１と同様に、目視により水平配向液晶硬化膜の光学軸と観測者の位置との関係を変化させたときの反射光の色目を観察した。以上の結果を表２に示す。
[Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 6]
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the combination of the circularly polarizing plate and the light reflecting layer was changed as shown in Table 2. Oblique angle color difference was measured in the same manner as in Example 1 for the obtained laminate. In addition, in the same manner as in Example 1, the color of the reflected light of the obtained laminate was visually observed when the relationship between the optical axis of the horizontally aligned liquid crystal cured film and the position of the observer was changed. Table 2 shows the above results.
本発明の光学積層体は、例えば有機ＥＬ表示装置に適用することができる。 The optical laminate of the present invention can be applied, for example, to an organic EL display device.
１…偏光板、２…位相差フィルム、１０…偏光フィルム、１１…保護フィルム、１３，１４…粘着剤層、１５，１６…接着層、１７…光反射層、２０…第１のＣプレート、２１…Ａプレート、２２…第２のＣプレート、３０…仰角、３２…面内角度、４０，４１，４２…方向、１００…光学積層体。
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記偏光フィルムの吸収軸と、前記Ａプレートの遅相軸とのなす角度が略４５°であり、
光反射層に貼合した際の視感度補正反射率の変化率が１５％未満であり、
第２のＣプレートをさらに備え、
前記偏光フィルム、前記第１のＣプレート、前記Ａプレート、及び、前記第２のＣプレートをこの順に備え、
前記光反射層の散乱半値角が１０°以上であり、
下記式（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）を満たす、光学積層体。
１３５ｎｍ＜Ｒ ０ Ａ（５５０）＜１５０ｎｍ …（ｉｉｉ）
－１００ｎｍ≦Ｒ ｔｈ Ｃ１（５５０）＜Ｒ ｔｈ Ｃ２（５５０）≦０ｎｍ …（ｉｖ）
－１００ｎｍ≦Ｒ ｔｈ Ｃ１（５５０）＋Ｒ ｔｈ Ｃ２（５５０） …（ｖ）
〔上記式中、Ｒ ０ Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、Ｒ ｔｈ Ｃ１（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表し、Ｒ ｔｈ Ｃ２（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第２のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表す。〕 A polarizing film, an A plate, and a first C plate,
The angle formed by the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the A plate is approximately 45°,
The rate of change in visibility correction reflectance when attached to the light reflecting layer is less than 15%,
further comprising a second C-plate;
The polarizing film, the first C plate, the A plate, and the second C plate are provided in this order,
The light reflecting layer has a scattering half-value angle of 10° or more,
An optical laminate that satisfies the following formulas (iii), (iv) and (v).
135 nm<R 0 A(550)<150 nm (iii)
−100 nm≦R th C1(550)<R th C2(550)≦0 nm (iv)
−100 nm≦R th C1(550)+R th C2(550) (v)
[In the above formula, R 0 A (550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm, and R th C1 (550) is the retardation in the thickness direction of the first C plate at a wavelength of 550 nm. and R th C2(550) represents the retardation value in the thickness direction of the second C-plate at a wavelength of 550 nm. ]
前記偏光フィルムの吸収軸と、前記Ａプレートの遅相軸とのなす角度が略４５°であり、The angle formed by the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the A plate is approximately 45°,
光反射層に貼合した際の視感度補正反射率の変化率が１５％未満であり、The rate of change in visibility correction reflectance when attached to the light reflecting layer is less than 15%,
第２のＣプレートをさらに備え、further comprising a second C-plate;
前記偏光フィルム、前記第１のＣプレート、前記Ａプレート、及び、前記第２のＣプレートをこの順に備え、The polarizing film, the first C plate, the A plate, and the second C plate are provided in this order,
前記光反射層の散乱半値角が１０°未満であり、The light reflecting layer has a scattering half-value angle of less than 10°,
下記式（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を満たす、光学積層体。An optical laminate that satisfies the following formulas (iii), (vi) and (vii).
１３５ｎｍ＜Ｒ135 nm<R ０0 Ａ（５５０）＜１５０ｎｍ …（ｉｉｉ）A(550)<150 nm (iii)
－１００ｎｍ≦Ｒ−100 nm≦R ｔｈth Ｃ２（５５０）＜ＲC2(550)<R ｔｈth Ｃ１（５５０）≦０ｎｍ …（ｖｉ）C1(550)≦0 nm (vi)
－１００ｎｍ≦Ｒ−100 nm≦R ｔｈth Ｃ１（５５０）＋ＲC1(550)+R ｔｈth Ｃ２（５５０） …（ｖｉｉ）C2(550) (vii)
〔上記式中、Ｒ[In the above formula, R ０0 Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、ＲA(550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm, and R ｔｈth Ｃ１（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第１のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表し、ＲC1 (550) represents the retardation value in the thickness direction of the first C plate at a wavelength of 550 nm, and R ｔｈth Ｃ２（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第２のＣプレートの厚さ方向の位相差値を表す。〕C2 (550) represents the retardation value in the thickness direction of the second C plate at a wavelength of 550 nm. ]
０．８０＜Ｒ０Ａ（４５０）／Ｒ０Ａ（５５０）＜０．９３ …（ｖｉｉｉ）
〔上記式中、Ｒ０Ａ（４５０）は、波長４５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表し、Ｒ０Ａ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおけるＡプレートの面内位相差値を表す。〕 3. The optical laminate according to claim 1 , which satisfies the following formula (viii).
0.80<R 0 A(450)/R 0 A(550)<0.93 (viii)
[In the above formula, R 0 A(450) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 450 nm, and R 0 A(550) represents the in-plane retardation value of the A plate at a wavelength of 550 nm. ]
請求項１～６のいずれか一項記載の光学積層体と、を備える有機ＥＬ表示装置。 a light reflecting layer;
An organic EL display device comprising the optical laminate according to any one of claims 1 to 6 .
請求項１記載の光学積層体と、を備える有機ＥＬ表示装置。 a light reflecting layer having a scattering half-value angle of 10° or more;
An organic EL display device comprising the optical layered body according to claim 1 .
請求項２記載の光学積層体と、を備える有機ＥＬ表示装置。 a light reflecting layer having a scattering half-value angle of less than 10°;
An organic EL display device comprising the optical layered body according to claim 2 .
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