JP7253119B2 - アクリルエラストマー共重合体およびその架橋性組成物 - Google Patents
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Description
R1、R2:水素原子、芳香族環で置換されてもよい
C1~C8のアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基
R3:水素原子、C1~C6の鎖状または環状の
アルキル基、ビニル基、芳香族基
m、n:0~2
5位の硫黄原子が-SO2-のフェノチアジン化合物も知られており、例えば特許文献6に記載されている。
Y:化学的な単結合、-S(=O)-、-SO2-
Ra、Rb:置換基を有してもよいC1~C30有機基
Za、Zb:化学的な単結合、-SO2-
X1、X2:水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シアノ基、ニトロ基、-OR1、-O-CO-R1、
-CO-OR1、-O-CO-OR1、-NR2R3、-NR2-CO-R1、
-CO-NR2R3、-O-CO-NR2R3
n、m:0~2、ただしいずれか一方は0ではない
(ここで、R1は水素原子またはメチル基であり、R2は炭素数1~10の二価の脂肪族炭化水素基である)で表されるカルバミン酸エステル基を有する(メタ)アクリレート単量体の共重合体であるアクリルエラストマー共重合体によって達成される。
(ここで、R1は水素原子またはメチル基であり、R2は炭素数1~10の二価の脂肪族炭化水素基である)〔I〕で表されるカルバミン酸エステル基を有する(メタ)アクリレート単量体を構成単量体としてなる。
等が挙げられ、好ましくは製造の容易さから
が用いられる。
W1(wt%):カルバミン酸エステル基を有する(メタ)アクリレート単量体
の重量分率組成
W2(wt%):α,β-不飽和カルボン酸単量体の重量分率組成
M1(g/mol):カルバミン酸エステル基を有する(メタ)アクリレート単量
体の分子量
M2(g/mol):α,β-不飽和カルボン酸単量体の分子量
1H-NMR(400MHz、Acetone d6、δ ppm):
1.91 (s, 3H, CH2=C(CH 3)-C(=O)-O-)
3.47 (q, J=5.6Hz, 2H, -O-CH2CH 2-NH-C(C=O)-)
4.21 (t, J=5.6Hz, 2H, -O-CH 2CH2-NH-C(C=O)-)
4.23 (t, J=7.2Hz, 1H, -C(=O)-OCH2-CH-Ar2)
4.35 (d, J=7.2Hz, 2H, -C(=O)-OCH 2-CH-Ar2)
5.62 (s, 1H,カルボニル基に対して
trans-CH 2=C(CH3)-C(=O)-O-)
6.10 (s, 1H,カルボニル基に対して
cis-CH 2=C(CH3)-C(=O)-O-)
6.73 (brs, 1H, -O-CH2CH2-NH-C(C=O)-
7.32 (t, J=7.6Hz, 2H, Ar-Ha)
7.41 (t, J=7.6Hz, 2H, Ar-Hb)
7.68 (d, J=7.6Hz, 2H, Ar-Hc)
7.86 (d, J=7.6Hz, 2H, Ar-Hd)
温度計、撹拌機、窒素ガス導入管およびジムロート冷却管を備えたセパラブルフラスコ内に、
水 187重量部
ラウリル硫酸ナトリウム 2 〃
ポリオキシエチレンラウリルエーテル 2 〃
仕込み単量体混合物
アクリル酸エチル〔EA〕 97.8 〃
フマル酸モノn-ブチル〔MBF〕 0.8 〃
9FMM 1.4 〃
を仕込み、窒素ガス置換を行って系内の酸素を十分に除去した後、
ナトリウムホルムアルデヒド 0.008重量部
スルホキシレート
(富士フィルム和光純薬工業製品ロンガリット)
第3ブチルハイドロパーオキサイド 0.0047 〃
(日油製品パーブチルH69)
を加えて室温条件下で重合反応を開始させ、重合転化率が90%以上になる迄反応を継続した。得られた水性ラテックスを10重量%硫酸ナトリウム水溶液で凝析させた後、水洗、乾燥してアクリルエラストマー共重合体Aを得た。
α:6.4-8.1ppmのシグナルの積分値
β:3.2-5.0ppmのシグナルの積分値
9FMM(mol%)=200×α/(9β-5α)
EA+MBF(mol%)=100-9FMM(mol%)
また、近似的な重量分率組成を下式より求めたところ、9FMMは1.4重量%、EA+MBFは98.6重量%であった。
9FMM(wt%)=(9FMM(mol%)×351.4×100)/
〔9FMM(mol%)×351.4+(EA+MBF(mol%))×100.5)〕
EA+MBF(wt%)=100-9FMM(wt%)
さらに、アクリルエラストマー共重合体Aの酸価を測定することによりMBF(wt%)を求めたところ、0.6重量%であった。
実施例1において、下記仕込み単量体混合物を用いてアクリルエラストマー共重合体Bを得た。
仕込み単量体混合物
アクリル酸エチル〔EA〕 98.4重量部
フマル酸モノn-ブチル〔MBF〕 1.6 〃
得られたアクリルエラストマー共重合体Bのムーニー粘度 PML1+4(100℃)は、32であった。また、アクリルエラストマー共重合体Bの酸価を測定することによりMBF(wt%)を求めたところ、1.2重量%であった。
実施例1において、下記仕込み単量体混合物を用いてアクリルエラストマー共重合体Cを得た。
アクリル酸エチル〔EA〕 57.8重量部
アクリル酸n-ブチル〔BA〕 40.0 〃
フマル酸モノn-ブチル〔MBF〕 0.8 〃
9FMM 1.4 〃
得られたアクリルエラストマー共重合体Cのムーニー粘度 PML1+4(100℃)は、33であった。また、アクリルエラストマー共重合体Cの酸価を測定することによりMBF含量(wt%)を求めたところ、0.6重量%であった。
また、モル分率組成を1H-NMR(400MHz、CD3C(=O)CD3、δ ppm)より下式を用いて求めたところ、9FMMは0.43モル%、EA+BA+MBFは99.57モル%であった。
α:6.4-8.1ppmのシグナルの積分値
β:3.2-5.0ppmのシグナルの積分値
9FMM(mol%)=200×α/(9β-5α)
EA+BA+MBF(mol%)=100-9FMM(mol%)
また近似的な重量分率組成を下式より求めたところ、9FMMは1.4重量%、EA+BA+MBFは98.6重量%であった。
9FMM(wt%)=(9FMM(mol%)×351.4×100)/
〔9FMM(mol%)×351.4+(EA+BA+MBF(mol%))×110.3)〕
EA+BA+MBF(wt%)=100-9FMM(wt%)
実施例1において、下記仕込み単量体混合物を用いてアクリルエラストマー共重合体Dを得た。
アクリル酸エチル〔EA〕 58.4重量部
アクリル酸n-ブチル〔BA〕 40.0 〃
フマル酸モノn-ブチル〔MBF〕 1.6 〃
得られたアクリルエラストマー共重合体Dのムーニー粘度 PML1+4(100℃)は、24であった。また、アクリルエラストマー共重合体Dの酸価を測定することによりMBF含量(wt%)を求めたところ、1.2重量%であった。
実施例1において、下記仕込み単量体混合物を用いてアクリルエラストマー共重合体Eを得た。
アクリル酸エチル〔EA〕 52.8重量部
アクリル酸n-ブチル〔BA〕 40.0 〃
メタクリル酸メチル〔MMA〕 5.0 〃
フマル酸モノn-ブチル〔MBF〕 0.8 〃
9FMM 1.4 〃
得られたアクリルエラストマー共重合体Eのムーニー粘度 PML1+4(100℃)は、40であった。また、アクリルエラストマー共重合体Eの酸価を測定することによりMBF含量(wt%)を求めたところ、0.6重量%であった。
また、モル分率組成を1H-NMR(400MHz、CD3C(=O)CD3、δ ppm)より下式を用いて求めたところ、9FMMは0.44モル%、EA+BA+MMA+MBFは99.56モル%であった。
α:6.4-8.1ppmのシグナルの積分値
β:3.2-5.0ppmのシグナルの積分値からγを引いた値
γ:3.4-3.6ppmのシグナルの積分値
9FMM(mol%)=600×α/(27β-13α+18γ)
EA+BA+MMA+MBF(mol%)=100-9FMM(mol%)
また近似的な重量分率組成を下式より求めたところ、9FMMは1.4重量%、EA+BA+MMA+MBFは98.6重量%であった。
9FMM(wt%)=(9FMM(mol%)×351.4×100)/
〔9FMM(mol%)×351.4+(EA+BA+MMA+MBF(mol%))×110.3)〕
EA+BA+MMA+MBF(wt%)=100-9FMM(wt%)
実施例1において、下記仕込み単量体混合物を用いてアクリルエラストマー共重合体Fを得た。
アクリル酸エチル〔EA〕 53.4重量部
アクリル酸n-ブチル〔BA〕 40.0 〃
メタクリル酸メチル〔MMA〕 5.0 〃
フマル酸モノn-ブチル〔MBF〕 1.6 〃
得られたアクリルエラストマー共重合体Fのムーニー粘度 PML1+4(100℃)は、31であった。また、アクリルエラストマー共重合体Fの酸価を測定することによりMBF含量(wt%)を求めたところ、1.2重量%であった。
アクリルエラストマー共重合体A 100重量部
FEFカーボンブラック(東海カーボン製品シーストGSO) 60 〃
ステアリン酸(ミヨシ油脂製品TST) 1 〃
ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸 0.5 〃
(東邦化学工業製品フォスファノールRL-210)
架橋促進剤(Safic-Alcan社製品Vulcofac ACT55) 1 〃
4,4′-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 〃
(大内新興化学工業製品ノクラックCD)
ムーニースコーチ試験:ISO 289-1に対応するJIS K6300-1準拠(125℃)
東洋精機製作所製ムーニービスコメーターAM-3を用い、最小
ムーニー粘度(ML min)とスコーチ時間(t5)の値を測定
架橋試験:ISO 6502に対応するJIS K6300-2準拠(180℃、12分間)
東洋精機製作所製ロータレス・レオメータRLR-3を用い、
ML、MH、tc(10)およびtc(90)の値を測定
ML:最小トルク
MH:最大トルク
tc(10):架橋トルクがML+(MH-ML)×0.1に達するまでに
要する時間
tc(90):架橋トルクがML+(MH-ML)×0.9に達するまでに
要する時間
常態物性:ISO 37に対応するJIS K6251、ISO 7619-1に対応する
JIS K6253準拠し、ノンポストキュアシートおよび
ポストキュアシートそれぞれについて測定
空気加熱老化試験:ISO 188に対応するJIS K6257準拠し、ポストキュア
シートについて測定(試験温度:175℃、190℃)
実施例4において、アクリルエラストマー共重合体Aの代りにアクリルエラストマー共重合体Bが用いられ、さらにヘキサメチレンジアミンカーバメート(ユニマテック製品ケミノックスAC6F)が0.6重量部添加された。
実施例4において、アクリルエラストマー共重合体Aの代わりにアクリルエラストマー共重合体Cが用いられた。
実施例4において、アクリルエラストマー共重合体Aの代りにアクリルエラストマー共重合体Dが用いられ、さらにヘキサメチレンジアミンカーバメート(ユニマテック製品ケミノックスAC6F)が0.6重量部添加された。
実施例4において、アクリルエラストマー共重合体Aの代わりにアクリルエラストマー共重合体Eが用いられた。
実施例4において、アクリルエラストマー共重合体Aの代りにアクリルエラストマー共重合体Fが用いられ、さらにヘキサメチレンジアミンカーバメート(ユニマテック製品ケミノックスAC6F)が0.6重量部添加された。
表1
測定結果 実施例4 比較例4
ムーニースコーチ試験(125℃)
ML min (pts) 70 66
t5 (分) 3.7 3.1
架橋試験(180℃)
tc(10) (分) 0.53 0.48
tc(90) (分) 5.73 5.03
ML (N・m) 0.25 0.31
MH (N・m) 0.93 1.13
常態物性(ノンポストキュア)
硬度 (Duro A) 60 62
100%モジュラス (MPa) 5.4 4.8
破断強度 (MPa) 16.1 14.6
破断時伸び (%) 260 280
常態物性(ポストキュア)
硬度 (Duro A) 64 69
100%モジュラス (MPa) 6.6 6.5
破断強度 (MPa) 16.3 16.9
破断時伸び (%) 210 230
熱老化試験(190℃、168時間)
硬度変化 (Duro A) +11 +8
100%モジュラス変化率 (%) -29 -46
破断強度変化率 (%) -35 -54
破断時伸び変化率 (%) +11 +39
熱老化試験(190℃、288時間)
硬度変化 (Duro A) +14 +9
100%モジュラス変化率 (%) -39 -54
破断強度変化率 (%) -57 -73
破断時伸び変化率 (%) +13 +39
熱老化試験(190℃、376時間)
硬度変化 (Duro A) +21 +17
100%モジュラス変化率 (%) -23 -29
破断強度変化率 (%) -61 -71
破断時伸び変化率 (%) -19 -26
熱老化試験(190℃、500時間)
硬度変化 (Duro A) +31 +32
100%モジュラス変化率 (%) - -
破断強度変化率 (%) -42 -38
破断時伸び変化率 (%) -84 -87
熱老化試験(175℃、70時間)
硬度変化 (Duro A) +7 +2
100%モジュラス変化率 (%) +3 -21
破断強度変化率 (%) -8 -22
破断時伸び変化率 (%) -2 +16
熱老化試験(175℃、250時間)
硬度変化 (Duro A) +7 +3
100%モジュラス変化率 (%) -17 -45
破断強度変化率 (%) -24 -46
破断時伸び変化率 (%) +13 +35
熱老化試験(175℃、500時間)
硬度変化 (Duro A) +9 +6
100%モジュラス変化率 (%) -30 -52
破断強度変化率 (%) -42 -63
破断時伸び変化率 (%) +17 +55
熱老化試験(175℃、750時間)
硬度変化 (Duro A) +17 +12
100%モジュラス変化率 (%) -30 -48
破断強度変化率 (%) -55 -72
破断時伸び変化率 (%) +18 +32
熱老化試験(175℃、1000時間)
硬度変化 (Duro A) +25 +20
100%モジュラス変化率 (%) -5 -18
破断強度変化率 (%) -56 -69
破断時伸び変化率 (%) -17 -22
表2
測定結果 実施例5 比較例5
ムーニースコーチ試験(125℃)
ML min (pts) 57 50
t5 (分) 3.3 3.0
架橋試験(180℃)
tc(10) (分) 0.58 0.51
tc(90) (分) 6.18 5.83
ML (N・m) 0.21 0.23
MH (N・m) 0.78 0.89
常態物性(ポストキュア)
硬度 (Duro A) 62 62
100%モジュラス (MPa) 7.4 4.8
破断強度 (MPa) 13.0 13.6
破断時伸び (%) 160 210
熱老化試験(190℃、100時間)
硬度変化 (Duro A) +5 +1
100%モジュラス変化率 (%) -19 -46
破断強度変化率 (%) -15 -38
破断時伸び変化率 (%) +15 +40
熱老化試験(190℃、200時間)
硬度変化 (Duro A) +7 +6
100%モジュラス変化率 (%) -28 -50
破断強度変化率 (%) -28 -54
破断時伸び変化率 (%) +11 +34
熱老化試験(190℃、300時間)
硬度変化 (Duro A) +12 +13
100%モジュラス変化率 (%) -26 -38
破断強度変化率 (%) -34 -57
破断時伸び変化率 (%) +4 +7
熱老化試験(190℃、400時間)
硬度変化 (Duro A) +19 +17
100%モジュラス変化率 (%) +0 +6
破断強度変化率 (%) -34 -55
破断時伸び変化率 (%) -23 -38
熱老化試験(190℃、500時間)
硬度変化 (Duro A) +25 +23
100%モジュラス変化率 (%) - -
破断強度変化率 (%) -33 -43
破断時伸び変化率 (%) -51 -59
熱老化試験(175℃、250時間)
硬度変化 (Duro A) +6 -3
100%モジュラス変化率 (%) -22 -46
破断強度変化率 (%) -16 -39
破断時伸び変化率 (%) +10 +32
熱老化試験(175℃、500時間)
硬度変化 (Duro A) +2 +0
100%モジュラス変化率 (%) -34 -48
破断強度変化率 (%) -31 -54
破断時伸び変化率 (%) +14 +22
熱老化試験(175℃、750時間)
硬度変化 (Duro A) +12 +10
100%モジュラス変化率 (%) -26 -38
破断強度変化率 (%) -32 -54
破断時伸び変化率 (%) +9 +17
熱老化試験(175℃、1000時間)
硬度変化 (Duro A) +22 +21
100%モジュラス変化率 (%) +5 +15
破断強度変化率 (%) -29 -52
破断時伸び変化率 (%) -20 -38
表3
測定結果 実施例6 比較例6
ムーニースコーチ試験(125℃)
ML min (pts) 57 56
t5 (分) 3.0 3.2
架橋試験(180℃)
tc(10) (分) 0.58 0.53
tc(90) (分) 6.40 6.02
ML (N・m) 0.21 0.23
MH (N・m) 0.80 0.87
常態物性(ポストキュア)
硬度 (Duro A) 63 65
100%モジュラス (MPa) 7.5 4.4
破断強度 (MPa) 14.3 13.1
破断時伸び (%) 180 230
熱老化試験(190℃、100時間)
硬度変化 (Duro A) +6 +1
100%モジュラス変化率 (%) -20 -39
破断強度変化率 (%) -22 -37
破断時伸び変化率 (%) +5 +34
熱老化試験(190℃、200時間)
硬度変化 (Duro A) +9 -2
100%モジュラス変化率 (%) -32 -45
破断強度変化率 (%) -34 -53
破断時伸び変化率 (%) +8 +35
熱老化試験(190℃、300時間)
硬度変化 (Duro A) +14 +11
100%モジュラス変化率 (%) -33 -41
破断強度変化率 (%) -45 -64
破断時伸び変化率 (%) +2 +22
熱老化試験(190℃、400時間)
硬度変化 (Duro A) +16 +14
100%モジュラス変化率 (%) -23 -22
破断強度変化率 (%) -45 -60
破断時伸び変化率 (%) -15 -6
熱老化試験(190℃、500時間)
硬度変化 (Duro A) +22 +20
100%モジュラス変化率 (%) +1 +17
破断強度変化率 (%) -42 -53
破断時伸び変化率 (%) -37 -38
Claims (4)
- アルキル(メタ)アクリレートおよび/またはアルコキシアルキル(メタ)アクリレート単量体 90~99.8重量%、α,β-不飽和カルボン酸単量体 0.1~5重量%、一般式〔I〕で表される(メタ)アクリレート単量体 0.1~5重量%の共重合体である請求項1記載のアクリルエラストマー共重合体。
- 請求項2記載のアクリルエラストマー共重合体 100重量部当たり、架橋促進剤 0.1~5重量部を配合してなる架橋性組成物。
- 架橋促進剤が、1,8-ジアザビシクロ〔5.4.0〕-7-ウンデセンまたはその有機酸塩、1,3-ジフェニルグアニジンまたは1,3-ジ-o-トリルグアニジンである請求項3記載の架橋性組成物。
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JP2002265531A (ja) | 2001-03-13 | 2002-09-18 | Kunihiro Ichimura | 塩基増殖性不飽和化合物、塩基増殖性樹脂及び該樹脂を含む組成物 |
JP2006274111A (ja) | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toray Ind Inc | 耐炎ポリマー前駆体、耐炎ポリマーの製造方法、耐炎成形品、その製造方法および炭素成形品の製造方法 |
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JP2006274111A (ja) | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toray Ind Inc | 耐炎ポリマー前駆体、耐炎ポリマーの製造方法、耐炎成形品、その製造方法および炭素成形品の製造方法 |
WO2009096545A1 (ja) | 2008-01-30 | 2009-08-06 | Unimatec Co., Ltd. | 新規ジウレタン化合物、その製造法およびそれを含有するアクリルゴム組成物 |
JP2011225645A (ja) | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Tokyo Univ Of Science | エポキシ樹脂硬化用微粒子及びエポキシ樹脂硬化用微粒子の製造方法 |
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