JP7240906B2 - Multilayer barrier shrink film and package - Google Patents
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Description
本発明は、多層バリアシュリンクフィルム及び包装体に関する。 The present invention relates to multilayer barrier shrink films and packages.
食料品を覆う包装方法として、例えば、家庭用ラップ包装、オーバーラップ包装、ひねり包装、袋詰め包装、スキン包装、ピローシュリンク包装、ストレッチ包装、トップシール包装が挙げられる。特に、ピローシュリンク包装の連続包装機は高速包装でき、仕上がりが良好であるため広く流通している。
さらに、近年では環境への配慮から、スーパーやコンビニ等で売れ残った食品等の廃棄量を削減する意識が高まり、食品の長期保存、常温保存を目的としたガスパック包装が注目されている。ガスパック包装は、容器内を窒素ガスや二酸化炭素ガスで封入することにより細菌等の繁殖を抑制し、長期保存を実現するツールであり、使用する包装フィルムには酸素透過性の低いガスバリア性フィルムが適している。ガスバリア性フィルムとしては、バリア性の樹脂と低温シール性を有するポリオレフィン系樹脂とを積層したフィルムが知られている（例えば、特許文献１）。
Packaging methods for covering foodstuffs include, for example, household wrap packaging, overwrap packaging, twist packaging, bagging packaging, skin packaging, pillow shrink packaging, stretch packaging, and top seal packaging. In particular, continuous packaging machines for pillow-shrink packaging are widely distributed because they are capable of high-speed packaging and good finish.
Furthermore, in recent years, due to environmental considerations, there is a growing awareness of reducing the amount of food waste that is not sold at supermarkets and convenience stores, etc., and gas pack packaging for the purpose of long-term storage and room temperature storage of food is attracting attention. Gas pack packaging is a tool that suppresses the growth of bacteria by sealing the inside of the container with nitrogen gas or carbon dioxide gas and realizes long-term storage. The packaging film used is a gas barrier film with low oxygen permeability. is suitable. As a gas barrier film, a film obtained by laminating a barrier resin and a low-temperature sealing polyolefin resin is known (for example, Patent Document 1).
特許文献１に記載の熱収縮性フィルムは、安定したヒートシール性を有し、バリア性にも優れるフィルムである。
しかしながら、近年、生産性の観点から、低温におけるヒートシール性とヒートシール時の耐熱性とを一層高いレベルで両立させたバリアフィルムが求められてきている。
The heat-shrinkable film described in Patent Document 1 is a film having stable heat-sealing properties and excellent barrier properties.
However, in recent years, from the viewpoint of productivity, there has been a demand for a barrier film that achieves a higher level of both heat-sealability at low temperatures and heat resistance during heat-sealing.
従って、本発明の目的は、低温ヒートシール性とヒートシール時の耐熱性とを両立させたバリアフィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a barrier film that achieves both low-temperature heat-sealability and heat resistance during heat-sealing.
本発明は、以下の通りである。
［１］
炭素数が６以上２０以下のαオレフィンに由来する構成単位を含み、結晶化ピーク温度（Ｔｃ）が７０℃以上１１０℃未満であるエチレン－αオレフィン共重合体を含む、一方の表面層（ＳＥ）と、
層中に含まれる樹脂１００質量％に対して、融点１５０℃以上のポリプロピレンを１～５０質量％、融点１５０℃未満のポリプロピレンを１～８５質量％、融点１００℃以下のポリオレフィンエラストマーを１～４０質量％を含む内部層（ＩＰ）と、
エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むバリア層（Ｂ）と、
接着性樹脂層（Ｇ）と、
層中に含まれる樹脂１００質量％に対して、融点１５０℃以上のポリプロピレンを１～５０質量％、融点１５０℃未満のポリプロピレンを１～８５質量％、融点１００℃以下のポリオレフィンエラストマーを１～４０質量％を含む他方の表面層（ＳＰ）と、をこの順に備え、
前記バリア層（Ｂ）の両表面に前記内部層（ＩＰ）と前記接着性樹脂層（Ｇ）が隣接する、
ことを特徴とする、多層バリアシュリンクフィルム。
［２］
ＴＤ方向の引張強度が１００～３００ＭＰａである、［１］に記載の多層バリアシュリンクフィルム。
［３］
［１］又は［２］に記載の多層バリアシュリンクフィルムにより包装され、内部が酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合ガスで置換されたことを特徴とする、包装体。
［４］
前記包装体内部に酸素吸収剤が封入された、［３］に記載の包装体。
［５］
前記包装体内部に炭酸ガス発生剤が封入された、［３］又は［４］に記載の包装体。
The present invention is as follows.
[1]
One surface layer ( SE )and,
Based on 100% by mass of the resin contained in the layer, 1 to 50% by mass of polypropylene having a melting point of 150°C or higher, 1 to 85% by mass of polypropylene having a melting point of less than 150°C, and 1 to 40% by mass of a polyolefin elastomer having a melting point of 100°C or lower. an inner layer (IP) comprising wt.
a barrier layer (B) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer;
an adhesive resin layer (G);
Based on 100% by mass of the resin contained in the layer, 1 to 50% by mass of polypropylene having a melting point of 150°C or higher, 1 to 85% by mass of polypropylene having a melting point of less than 150°C, and 1 to 40% by mass of a polyolefin elastomer having a melting point of 100°C or lower. and the other surface layer (SP) containing % by mass , in this order ,
The inner layer (IP) and the adhesive resin layer (G) are adjacent to both surfaces of the barrier layer (B),
A multilayer barrier shrink film characterized by :
[2]
The multilayer barrier shrink film according to [1] , which has a tensile strength in the TD direction of 100 to 300 MPa .
[3]
A package, which is wrapped with the multilayer barrier shrink film of [1] or [2] , and the inside of which is replaced with oxygen, nitrogen, carbon dioxide, or a mixed gas thereof.
[4]
The package according to [3] , wherein an oxygen absorber is enclosed inside the package.
[5]
The package according to [3] or [4] , wherein a carbon dioxide generating agent is sealed inside the package.
本発明の多層バリアシュリンクフィルムは、上記構成を有するため、低温ヒートシール性とヒートシール時の耐熱性とを両立することができる。
に優れる。
Since the multilayer barrier shrink film of the present invention has the above structure, it can achieve both low-temperature heat-sealability and heat resistance during heat-sealing.
Excellent for
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細説明する。本発明は、以下の実施形態にのみ限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form (henceforth "this embodiment") for implementing this invention is demonstrated in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be modified in various ways within the scope of the gist of the present invention.
［多層バリアシュリンクフィルム］
本発明の多層バリアシュリンクフィルムは、
エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むバリア層（Ｂ）と、
前記バリア層（Ｂ）の両表面に隣接する接着性樹脂層（Ｇ）と、
炭素数が６以上２０以下のαオレフィンに由来する構成単位を含み、結晶化ピーク温度（Ｔｃ）が７０℃以上１１０℃未満であるエチレン－αオレフィン共重合体を含む、一方の表面層（ＳＥ）と、
融点１５０℃以上のポリプロピレンを含む、他方の表面層（ＳＰ）とを備え、
下記（１）～（２）を満たすことを特徴とする。
（１）融点１５０℃以上のポリプロピレンを１～５０質量％含む内部層（ＩＰ）を、前記一方の表面層（ＳＥ）と前記他方の表面層（ＳＰ）との間に含む（前記内部層（ＩＰ）が、前記接着性樹脂層（Ｇ）であってもよい）。
（２）前記内部層（ＩＰ）と前記他方の表面層（ＳＰ）の間に前記バリア層（Ｂ）が配置されている。
[Multilayer barrier shrink film]
The multilayer barrier shrink film of the present invention is
a barrier layer (B) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer;
Adhesive resin layers (G) adjacent to both surfaces of the barrier layer (B);
One surface layer (SE )and,
The other surface layer (SP) containing polypropylene with a melting point of 150 ° C. or higher,
It is characterized by satisfying the following (1) to (2).
(1) An internal layer (IP) containing 1 to 50% by mass of polypropylene having a melting point of 150° C. or higher is included between the one surface layer (SE) and the other surface layer (SP) (the internal layer ( IP) may be the adhesive resin layer (G)).
(2) The barrier layer (B) is arranged between the inner layer (IP) and the other surface layer (SP).
なお、本明細書において、バリア層（Ｂ）の一方の表面層（ＳＥ）側表面に隣接して設けられる接着性樹脂層（Ｇ）を「接着性樹脂層（ＧＳＥ）」、バリア層（Ｂ）の他方の表面層（ＳＰ）側表面に隣接して設けられる接着性樹脂層（Ｇ）を、「接着性樹脂層（ＧＳＰ）」、と称する場合がある。 In this specification, the adhesive resin layer (G) provided adjacent to one surface layer (SE) side surface of the barrier layer (B) is referred to as the "adhesive resin layer (GSE)", the barrier layer (B ) is sometimes referred to as an "adhesive resin layer (GSP)".
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムとしては、例えば、表面層（ＳＥ）／内部層（ＩＰ）／接着性樹脂層（Ｇ）／バリア層（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｇ）／表面層（ＳＰ）、表面層（ＳＥ）／接着性樹脂層（Ｇ）であり且つ内部層（ＩＰ）である層／バリア層（Ｂ）／接着性樹脂層（Ｇ）／表面層（ＳＰ）、等の積層フィルムが挙げられる。表面層（ＳＥ）と接着性樹脂層（ＧＳＥ）との間、接着性樹脂層（ＧＳＰ）と表面層（ＳＰ）との間には他の層を含んでいてもよい。 As the multilayer barrier shrink film of the present embodiment, for example, surface layer (SE)/inner layer (IP)/adhesive resin layer (G)/barrier layer (B)/adhesive resin layer (G)/surface layer ( SP), a layer that is a surface layer (SE)/adhesive resin layer (G) and an internal layer (IP)/barrier layer (B)/adhesive resin layer (G)/surface layer (SP), etc. Laminated films can be mentioned. Other layers may be included between the surface layer (SE) and the adhesive resin layer (GSE) and between the adhesive resin layer (GSP) and the surface layer (SP).
（バリア層（Ｂ））
上記バリア層に含まれるエチレン－ビニルアルコール共重合体における、エチレンに由来する構成単位の含有量としては、延伸性とガスバリア性の観点から、エチレン－ビニルアルコール共重合体１００ｍｏｌ％に対して、２０～６０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは２５～５５ｍｏｌ％である。
(Barrier layer (B))
The content of structural units derived from ethylene in the ethylene-vinyl alcohol copolymer contained in the barrier layer is 20 per 100 mol% of the ethylene-vinyl alcohol copolymer from the viewpoint of stretchability and gas barrier properties. It is preferably ~60 mol%, more preferably 25 to 55 mol%.
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の融点としては、ガスバリア性及びヒートシール時の耐熱性に一層優れる観点から、１４０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０～２００℃である。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
The melting point of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably 140.degree.
As the melting point, the peak value of the remelting temperature profile of a differential scanning calorimeter can be used.
上記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体をアルカリ等でケン化することにより得ることができる。上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のケン化度としては、ガスバリア性及びヒートシール時の耐熱性に一層優れる観点から、２０～６０ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは２５～５５ｍｏｌ％である。
なお、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６記載の方法により、測定することができる。
The ethylene-vinyl alcohol copolymer can be obtained, for example, by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer with an alkali or the like. The degree of saponification of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably 20 to 60 mol %, more preferably 25 to 55 mol %, from the viewpoint of better gas barrier properties and heat resistance during heat sealing.
The degree of saponification can be measured by the method described in JIS K 6726.
上記バリア層（Ｂ）は、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むことが好ましく、ガスバリア性に一層優れる観点から、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体のみからなることが好ましい。
上記バリア層（Ｂ）中の上記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量としては、バリア層（Ｂ）１００質量％に対して、８０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９０～１００質量％である。
The barrier layer (B) preferably contains the ethylene-vinyl alcohol copolymer, and preferably consists only of the ethylene-vinyl alcohol copolymer from the viewpoint of further excellent gas barrier properties.
The content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer in the barrier layer (B) is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, based on 100% by mass of the barrier layer (B). 100% by mass.
上記バリア層（Ｂ）は、上記エチレン－ビニルアルコール共重合体以外に、他の樹脂、添加剤等を含んでいてもよい。バリア層（Ｂ）に含まれる上記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、１種を単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。 The barrier layer (B) may contain other resins, additives and the like in addition to the ethylene-vinyl alcohol copolymer. The ethylene-vinyl alcohol copolymer contained in the barrier layer (B) may be used alone or in combination of two or more.
（接着性樹脂層（Ｇ））
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムは、上記バリア層（Ｂ）の両表面に隣接して、少なくとも２層の接着性樹脂層（Ｇ）が設けられる。バリア層（Ｂ）の両表面に隣接して設けられる２つの接着性樹脂層（Ｇ）は、それぞれ異なる組成であってもよいし同じ組成であってもよい。
薄いフィルムで本発明の効果が得られる観点から、上記接着性樹脂層（ＧＳＥ）は、後述の内部層（ＩＰ）であることが好ましい。
(Adhesive resin layer (G))
The multilayer barrier shrink film of this embodiment is provided with at least two adhesive resin layers (G) adjacent to both surfaces of the barrier layer (B). The two adhesive resin layers (G) provided adjacent to both surfaces of the barrier layer (B) may have different compositions or may have the same composition.
From the viewpoint that the effects of the present invention can be obtained with a thin film, the adhesive resin layer (GSE) is preferably an internal layer (IP) described later.
上記接着性樹脂層（Ｇ）としては、例えば、変性エチレン－αオレフィン共重合体、変性ポリプロピレン重合体、変性ポリブテン重合体等の接着性樹脂を含む層であることが好ましく、バリア層（Ｂ）と表面層（ＳＥ）又は表面層（ＳＰ）との接着性に一層優れ、包装時にフィルムが破れたり、フィルム内の層間剥離が生じたりし難くなる観点から、変性エチレン－αオレフィン共重合体、変性ポリプロピレン重合体がより好ましい。中でも、接着性樹脂層（ＧＳＥ）中に含まれる接着性樹脂が変性ポリプロピレン重合体であり、接着性樹脂層（ＧＳＰ）中に含まれる接着性樹脂が変性エチレン－αオレフィン共重合体であることが好ましい。
上記接着性樹脂は、１種を単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
The adhesive resin layer (G) is preferably a layer containing an adhesive resin such as a modified ethylene-α-olefin copolymer, a modified polypropylene polymer, a modified polybutene polymer, etc., and the barrier layer (B) and the surface layer (SE) or the surface layer (SP) from the viewpoint of more excellent adhesiveness, tearing of the film during packaging, or delamination within the film is difficult to occur, the modified ethylene-α olefin copolymer, A modified polypropylene polymer is more preferred. Among them, the adhesive resin contained in the adhesive resin layer (GSE) is a modified polypropylene polymer, and the adhesive resin contained in the adhesive resin layer (GSP) is a modified ethylene-α olefin copolymer. is preferred.
The adhesive resins may be used singly or in combination of two or more.
上記接着性樹脂の上記変性エチレン－αオレフィン共重合体、上記変性ポリプロピレン－αオレフィン共重合体における変性としては、例えば、無水マレイン酸変性、芳香族ビニル単量体とエポキシ基含有ビニル単量体をグラフト重合する変性、アクリル酸変性等が挙げられる。中でも、バリア層と他の層（例えば、表面層（ＳＥ）、表面層（ＳＰ）等）との接着性に優れる観点から、無水マレイン酸変性が好ましい。 Modifications in the modified ethylene-α-olefin copolymer and the modified polypropylene-α-olefin copolymer of the adhesive resin include, for example, maleic anhydride modification, aromatic vinyl monomer and epoxy group-containing vinyl monomer. modification by graft polymerization, modification with acrylic acid, and the like. Among them, maleic anhydride modification is preferable from the viewpoint of excellent adhesion between the barrier layer and other layers (eg, surface layer (SE), surface layer (SP), etc.).
上記接着性樹脂層（Ｇ）は、上記接着性樹脂以外にも、他の樹脂、添加剤等が含まれていてもよい。 The adhesive resin layer (G) may contain other resins, additives, etc. in addition to the adhesive resin.
上記接着性樹脂の密度としては、接着性の観点から、０．８７０～０．９２５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．８８０～０．９２０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８９０～０．９１５ｇ／ｃｍ３である。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
From the viewpoint of adhesiveness, the density of the adhesive resin is preferably 0.870 to 0.925 g/cm 3 , more preferably 0.880 to 0.920 g/cm 3 , still more preferably 0.880 to 0.920 g/cm 3 . 890 to 0.915 g/cm 3 .
In addition, the said density says the value measured by D method (density gradient tube) according to JISK7112.
上記接着性樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）としては、接着性の観点から、０．５～１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～８．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、変性ポリエチレンの場合は温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件、変性ポリプロピレンの場合は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
The MFR (melt flow rate) of the adhesive resin is preferably 0.5 to 10.0 g/10 min, more preferably 1.0 to 8.0 g/10 min from the viewpoint of adhesiveness. be.
The MFR is a value measured according to JIS K7210 under conditions of a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg in the case of modified polyethylene, and conditions of 230° C. and a load of 2.16 kg in the case of modified polypropylene.
上記接着性樹脂の融点としては、接着性に優れる観点から、８０～１３０℃であることが好ましく、より好ましくは９０～１２５℃である。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
The melting point of the adhesive resin is preferably 80 to 130°C, more preferably 90 to 125°C, from the viewpoint of excellent adhesiveness.
As the melting point, the peak value of the remelting temperature profile of a differential scanning calorimeter can be used.
上記接着性樹脂層（ＧＳＥ）中の上記接着性樹脂の含有量としては、接着性に優れる観点から、上記接着性樹脂層（ＧＳＥ）１００質量％に対して、２０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは４０～１００質量％、さらに好ましくは６０～１００質量％である。 The content of the adhesive resin in the adhesive resin layer (GSE) is 20 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the adhesive resin layer (GSE) from the viewpoint of excellent adhesiveness. is preferred, more preferably 40 to 100% by mass, still more preferably 60 to 100% by mass.
上記接着性樹脂層（ＧＳＰ）中の上記接着性樹脂の含有量としては、接着性に優れる観点から、上記接着性樹脂層（ＧＳＰ）１００質量％に対して、２０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは４０～１００質量％である。上記接着性樹脂層（ＧＳＰ）は、接着性樹脂のみから構成されていてもよい。 The content of the adhesive resin in the adhesive resin layer (GSP) is 20 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the adhesive resin layer (GSP) from the viewpoint of excellent adhesiveness. is preferred, and more preferably 40 to 100% by mass. The adhesive resin layer (GSP) may be composed only of an adhesive resin.
上記接着性樹脂層（Ｇ）は、ポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー等の他の樹脂、添加剤等を含んでいてもよい。 The adhesive resin layer (G) may contain other resins such as polypropylene and polyolefin elastomer, additives, and the like.
（一方の表面層（ＳＥ））
上記表面層（ＳＥ）は、本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの一方の表面を形成する層である。上記表面層（ＳＥ）は、上記接着性樹脂層（ＧＳＥ）に隣接していてもよいし、他の層を介して上記接着性樹脂層（ＧＳＥ）に積層されていてもよい。
(One surface layer (SE))
The surface layer (SE) is a layer forming one surface of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment. The surface layer (SE) may be adjacent to the adhesive resin layer (GSE), or may be laminated on the adhesive resin layer (GSE) via another layer.
表面層（ＳＥ）に含まれるエチレン－αオレフィン共重合体としては、エチレンと炭素数６以上２０以下のαオレフィンとの共重合体が挙げられ、プロピレンに由来する構成単位を含まない。エチレン－αオレフィン共重合体は、１種を単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer contained in the surface layer (SE) include copolymers of ethylene and α-olefins having 6 to 20 carbon atoms, and do not contain structural units derived from propylene. The ethylene-α-olefin copolymer can be used alone or in combination of two or more.
上記炭素数６以上２０以下のαオレフィンとしては、例えば、１－へキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。中でも、シール強度や低温ヒートシール性に一層優れる観点から、１－へキセン、１－オクテンが好ましい。これらは、１種を単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。 Examples of the α-olefin having 6 to 20 carbon atoms include 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-decene, 1-dodecene, 1- tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Among them, 1-hexene and 1-octene are preferable from the viewpoint of further excellent seal strength and low-temperature heat-sealability. These can be used individually by 1 type, or can also use 2 or more types together.
上記αオレフィン以外の他の単量体としては、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。 Examples of monomers other than the α-olefin include vinyl acetate, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid esters, and the like. These can be used individually by 1 type, or can also use 2 or more types together.
上記エチレン－αオレフィン共重合体としては、低温ヒートシール性に一層優れる観点から、エチレンと炭素数６～８のαオレフィンとの共重合体（ＶＬＤＰＥ）が好ましい。 As the ethylene-α-olefin copolymer, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms (VLDPE) is preferable from the viewpoint of further excellent low-temperature heat sealability.
上記エチレン－αオレフィン共重合体の密度は、低温ヒートシール性の観点から、０．８７５～０．９２０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．８８０～０．９１５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８８５～０９１０ｇ／ｃｍ３である。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
The density of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.875 to 0.920 g / cm 3 , more preferably 0.880 to 0.915 g/cm 3 from the viewpoint of low-temperature heat sealability. It is more preferably 0.885 to 0910 g/cm 3 .
In addition, the said density says the value measured by D method (density gradient tube) according to JISK7112.
上記エチレン－αオレフィン共重合体のＭＦＲ（メルトフローレート）は、低温ヒートシール性の観点から、０．５～１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～５．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
The MFR (melt flow rate) of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.5 to 10.0 g/10 min, more preferably 1.0 to 5.0 g/10 min, from the viewpoint of low-temperature heat sealability. 0 g/10 minutes.
MFR is a value measured under conditions of a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210.
表面層（ＳＥ）含まれる上記エチレン－αオレフィン共重合体のＴｃは７０℃以上、１１０℃未満であり、フィルムの滑り性を向上させる点で、７５℃以上が好ましく、低温シール性に一層優れる観点から１００℃以下が好ましい。なお、結晶化ピーク温度は、示差操作熱量計の冷却温度プロファイルに現れるピーク値を採用する。
エチレン－αオレフィン共重合体はＴｃが７０℃以上、１１０℃未満の範囲から適宜選ばれるが、２種以上、使用する場合はＴｃが８５～１１０℃のエチレン－αオレフィン共重合体を６０～９５％、Ｔｃが６０℃以上８５℃未満のエチレン－αオレフィン共重合体を５～４０％含有することでフィルム（但し、何れか一方のエチレン－αオレフィン共重合体のＴｃは７０℃以上１１０℃未満とする）の滑り性と低温シール性を向上できる場合がある。
The Tc of the ethylene-α-olefin copolymer contained in the surface layer (SE) is 70° C. or more and less than 110° C., and is preferably 75° C. or more from the viewpoint of improving the slipperiness of the film, and is even more excellent in low-temperature sealability. 100 degrees C or less is preferable from a viewpoint. As the crystallization peak temperature, the peak value appearing in the cooling temperature profile of the differential scanning calorimeter is adopted.
The ethylene-α-olefin copolymer is appropriately selected from a range of Tc of 70° C. or more and less than 110° C., but when two or more types are used, Tc is 85-110° C. of ethylene-α-olefin copolymer of 60 to 60° C. 95%, a film by containing 5 to 40% of an ethylene-α-olefin copolymer having a Tc of 60° C. or more and less than 85° C. (However, the Tc of any one of the ethylene-α-olefin copolymers is ° C.) can improve the lubricity and low-temperature sealability.
上記表面層（ＳＥ）は、上記エチレン－αオレフィン共重合体を含むことが好ましく、低温ヒートシール性に一層優れる観点から、上記エチレン－αオレフィン共重合体のみからなることがより好ましい。
上記エチレン－αオレフィン共重合体の含有量としては、表面層（ＳＥ）１００質量％に対して、８０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９０～１００質量％である。
The surface layer (SE) preferably contains the ethylene-α-olefin copolymer, and more preferably consists of only the ethylene-α-olefin copolymer from the viewpoint of further excellent low-temperature heat sealability.
The content of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, based on 100% by mass of the surface layer (SE).
上記表面層（ＳＥ）は、上記エチレン－αオレフィン共重合体以外に、他の樹脂、添加剤等を含んでいてもよい。 The surface layer (SE) may contain other resins, additives, etc. in addition to the ethylene-α-olefin copolymer.
（他方の表面層（ＳＰ））
上記表面層（ＳＰ）は、本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの他方の表面を形成する層である。上記表面層（ＳＰ）は、上記接着性樹脂層（ＧＳＰ）に隣接していてもよいし、他の層を介して上記接着性樹脂層（ＧＳＰ）に積層されていてもよい。
(Other surface layer (SP))
The surface layer (SP) is a layer forming the other surface of the multilayer barrier shrink film of this embodiment. The surface layer (SP) may be adjacent to the adhesive resin layer (GSP), or may be laminated on the adhesive resin layer (GSP) via another layer.
上記表面層（ＳＰ）は、融点が１５０℃以上のポリプロピレンを含む。上記融点が１５０℃以上のポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他のαオレフィン（例えば、エチレン、ブテン等の炭素数２～４のαオレフィン）との共重合体等が挙げられ、中でも、ヒートシール時の耐熱性に優れ、包装時の破断破れ（例えば、フィルムの熱切断時の切断刃へのフィルム融着）を防止する観点から、プロピレンの単独重合体が好ましい。
上記融点が１５０℃以上のポリプロピレンは、１種を単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
The surface layer (SP) contains polypropylene having a melting point of 150° C. or higher. Examples of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher include homopolymers of propylene, copolymers of propylene and other α-olefins (for example, α-olefins having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene and butene), and the like. Among them, a homopolymer of propylene is preferable from the viewpoint of excellent heat resistance during heat sealing and prevention of breakage during packaging (for example, film fusion to a cutting blade during thermal cutting of the film).
The polypropylene having a melting point of 150° C. or higher may be used alone or in combination of two or more.
上記融点が１５０℃以上のポリプロピレンは、ヒートシール時の耐熱性に優れ、包装時の破断破れ（例えば、フィルムの熱切断時の切断刃へのフィルム融着）を防止する観点から、融点が１５５℃以上であることが好ましく、融点が１５８℃以上であることがより好ましい。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
The polypropylene having a melting point of 150° C. or higher has a melting point of 155 from the viewpoint of excellent heat resistance during heat sealing and prevention of breakage during packaging (for example, film fusion to a cutting blade during thermal cutting of the film). °C or higher, and more preferably 158°C or higher.
As the melting point, the peak value of the remelting temperature profile of a differential scanning calorimeter can be used.
上記融点が１５０℃以上のポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）は、延伸製膜性の観点から、０．５～１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～５．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
The MFR (melt flow rate) of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher is preferably 0.5 to 10.0 g/10 min, more preferably 1.0 to 5.0 g/10 min from the viewpoint of stretching film-forming properties. 0 g/10 minutes.
MFR is a value measured under conditions of a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210.
上記融点が１５０℃以上のポリプロピレンの結晶化熱量は、ヒートシール時の耐熱性及び包装時の破断が生じ難くなる観点から、７０～１００Ｊ／ｇであることが好ましく、より好ましくは７５～９０Ｊ／ｇである。
なお、結晶化熱量は、示差操作熱量計の冷却温度プロファイルより測定することができる。
The amount of heat of crystallization of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher is preferably 70 to 100 J/g, more preferably 75 to 90 J/g, from the viewpoint of heat resistance during heat sealing and less breakage during packaging. is g.
The heat of crystallization can be measured from the cooling temperature profile of a differential scanning calorimeter.
上記表面層（ＳＰ）は、さらに、融点が１５０℃未満のポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー、等の他の樹脂を含んでいてもよい。中でも、フィルムの柔軟性を調整し、包装時の破断が一層生じ難くなる観点から、融点が１５０℃以上のポリプロピレン、融点が１５０℃未満のポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー（例えば、融点が１００℃以下であるポリオレフィンエラストマー）を含むことが好ましく、融点が１５０℃以上のポリプロピレン、融点が１５０℃未満のポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー（融点が１００℃以下であるポリオレフィンエラストマー）のみからなることがより好ましい。 The surface layer (SP) may further contain other resin such as polypropylene, polyolefin elastomer, etc., having a melting point of less than 150°C. Among them, polypropylene with a melting point of 150° C. or higher, polypropylene with a melting point of lower than 150° C., polyolefin elastomer (e.g., melting point of 100° C. or lower) is used from the viewpoint of adjusting the flexibility of the film and making it more difficult to break during packaging. Polyolefin elastomer) is preferably included, and it is more preferable to consist only of polypropylene with a melting point of 150°C or higher, polypropylene with a melting point of lower than 150°C, or polyolefin elastomer (polyolefin elastomer with a melting point of 100°C or lower).
上記融点が１５０℃未満のポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他のαオレフィン（例えば、エチレン、ブテン等の炭素数２～４のαオレフィン）との共重合体等が挙げられ、中でも、ヒートシール時の耐熱性に優れ、フィルムに柔軟性を付与し、包装時の破断破れが生じ難くなる点で、プロピレンとエチレンの共重合体が好ましい。 Examples of the polypropylene having a melting point of less than 150° C. include homopolymers of propylene, copolymers of propylene and other α-olefins (e.g., α-olefins having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene and butene), and the like. Among them, a copolymer of propylene and ethylene is preferable because it has excellent heat resistance during heat sealing, imparts flexibility to the film, and is less likely to break or tear during packaging.
上記融点が１５０℃未満のポリプロピレンの融点は、１４８℃以下であることが好ましく、１４５℃以下であることがより好ましい。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルのピーク値が採用できる。
The melting point of the polypropylene having a melting point of less than 150° C. is preferably 148° C. or lower, more preferably 145° C. or lower.
As the melting point, the peak value of the remelting temperature profile of a differential scanning calorimeter can be used.
上記融点が１５０℃未満のポリプロピレンのＭＦＲ（メルトフローレート）は、フィルムの延伸製膜性の観点から、０．５～１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１．０～８．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、１９０ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
The MFR (melt flow rate) of the polypropylene having a melting point of less than 150° C. is preferably from 0.5 to 10.0 g/10 min, more preferably from 1.0 to 8.0 g/10 minutes.
MFR is a value measured under conditions of a temperature of 230° C. and a load of 190 kg according to JIS K7210.
上記融点が１５０℃未満のポリプロピレンの結晶化熱量は、フィルムの柔軟性を付与する観点から、１０～７５Ｊ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１５～６５Ｊ／ｇである。
なお、結晶化熱量は、示差操作熱量計の冷却温度プロファイルより測定することができる。
The heat of crystallization of the polypropylene having a melting point of less than 150° C. is preferably 10 to 75 J/g, more preferably 15 to 65 J/g, from the viewpoint of imparting flexibility to the film.
The heat of crystallization can be measured from the cooling temperature profile of a differential scanning calorimeter.
上記ポリオレフィンエラストマーとしては、プロピレンに由来する構成単位を含むエラストマー、プロピレンと他のαオレフィン（例えば、エチレン、ブテン等の炭素数２～４のαオレフィン）とを重合させたエラストマー等が挙げられる。中でも、フィルムの破断伸度を向上させる観点から、エチレンに由来する構成単位とプロピレン及び、またはブテンに由来する構成単位とを含むエラストマーが好ましい。 Examples of the polyolefin elastomer include elastomers containing structural units derived from propylene, and elastomers obtained by polymerizing propylene with other α-olefins (for example, α-olefins having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene and butene). Among them, an elastomer containing structural units derived from ethylene and structural units derived from propylene and/or butene is preferable from the viewpoint of improving the breaking elongation of the film.
上記ポリオレフィンエラストマーの密度は、フィルムの破断伸度を向上する観点から、０．８７０～０．８９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．８７３～０．８９０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８７５～０．８８８ｇ／ｃｍ３である。
なお、上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準じて、Ｄ法（密度勾配管）で測定した値をいう。
From the viewpoint of improving the breaking elongation of the film, the density of the polyolefin elastomer is preferably 0.870 to 0.895 g/cm 3 , more preferably 0.873 to 0.890 g/cm 3 , still more preferably. is between 0.875 and 0.888 g/cm 3 .
In addition, the said density says the value measured by D method (density gradient tube) according to JISK7112.
上記ポリオレフィンエラストマーのＭＦＲ（メルトフローレート）は、フィルムの延伸安定性の観点から、０．１～１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５～８．０ｇ／１０分である。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値をいう。
The MFR (melt flow rate) of the polyolefin elastomer is preferably 0.1 to 10.0 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 8.0 g/10 minutes, from the viewpoint of film stretching stability. is.
MFR is a value measured under conditions of a temperature of 190° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210.
上記ポリオレフィンエラストマーの融点は、フィルムの柔軟性と包装機械との滑り性を両立させる観点から、１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは４０～９０℃、さらに好ましくは６０～８０℃である。
なお、融点は、示差操作熱量計の再融解温度プロファイルより測定することができる。
The melting point of the polyolefin elastomer is preferably 100° C. or less, more preferably 40 to 90° C., and still more preferably 60 to 80° C., from the viewpoint of achieving both flexibility of the film and slipperiness on packaging machines. .
The melting point can be measured from the remelting temperature profile of a differential scanning calorimeter.
上記表面層（ＳＰ）中の融点が１５０℃以上のポリプロピレンの含有量としては、ヒートシール時の耐熱性及び包装時の破断が生じ難くなる観点から、表面層（ＳＰ）１００質量％に対して、１～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～４５質量％、さらに好ましくは１０～４０質量％である。 The content of polypropylene having a melting point of 150 ° C. or higher in the surface layer (SP) is based on 100% by mass of the surface layer (SP) from the viewpoint of heat resistance during heat sealing and breakage during packaging. , preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass, still more preferably 10 to 40% by mass.
上記表面層（ＳＰ）中の融点が１５０℃未満のポリプロピレンの含有量としては、フィルムの柔軟性を調整する観点から、表面層（ＳＰ）１００質量％に対して、１～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは１５～７０質量％、さらに好ましくは１０～８０質量％である。 The content of polypropylene having a melting point of less than 150° C. in the surface layer (SP) is 1 to 85% by mass with respect to 100% by mass of the surface layer (SP) from the viewpoint of adjusting the flexibility of the film. is preferred, more preferably 15 to 70% by mass, still more preferably 10 to 80% by mass.
上記表面層（ＳＰ）中のポリオレフィンエラストマーの含有量としては、フィルムの破断伸度を向上させる観点から、表面層（ＳＰ）１００質量％に対して、１～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～３８質量％、さらに好ましくは１０～３５質量％である。
上記表面層（ＳＰ）１００質量％に対して、上記融点が１５０℃以上のポリプロピレン、上記融点が１５０℃未満のポリプロピレン、及び上記ポリオレフィンエラストマーの合計量が９０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは１００質量％である。
The content of the polyolefin elastomer in the surface layer (SP) is preferably 1 to 40% by mass with respect to 100% by mass of the surface layer (SP) from the viewpoint of improving the breaking elongation of the film. More preferably 5 to 38 mass %, still more preferably 10 to 35 mass %.
The total amount of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher, the polypropylene having a melting point of less than 150° C., and the polyolefin elastomer is preferably 90 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the surface layer (SP). More preferably, it is 100% by mass.
（内部層（ＩＰ））
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムは、少なくとも１層の内部層（ＩＰ）を含む。上記内部層は、一方の表面層（ＳＥ）と他方の表面層（ＳＰ）との間に配置される。また、上記内部層（ＩＰ）と上記他方の表面層（ＳＰ）との間に上記バリア層（Ｂ）が配置されている。
上記内部層（ＩＰ）は、接着性樹脂層（ＧＳＥ）であることが好ましい。上記内部層（ＩＰ）は、上記表面層（ＳＰ）と同じ組成であってもよいし、異なっていてもよい。
(Inner layer (IP))
The multilayer barrier shrink film of this embodiment comprises at least one internal layer (IP). The inner layer is arranged between one surface layer (SE) and the other surface layer (SP). Further, the barrier layer (B) is arranged between the inner layer (IP) and the other surface layer (SP).
The inner layer (IP) is preferably an adhesive resin layer (GSE). The inner layer (IP) may have the same composition as the surface layer (SP) or may be different.
上記内部層（ＩＰ）は、内部層１００質量％に対して、融点が１５０℃以上のポリプロピレンを１～５０質量％含む。
上記内部層（ＩＰ）の融点が１５０℃以上のポリプロピレンとしては、上述の表面層（ＳＰ）の融点が１５０℃以上のポリプロピレンと同様のものが好適例として挙げられる。
また、上記内部層（ＩＰ）の融点が１５０℃以上のポリプロピレンの融点、ＭＦＲ、結晶化熱量は、上述の表面層（ＳＰ）の融点が１５０℃以上のポリプロピレンと同様の範囲が好適範囲として挙げられる。
The internal layer (IP) contains 1 to 50% by mass of polypropylene having a melting point of 150° C. or higher with respect to 100% by mass of the internal layer.
Preferred examples of the polypropylene in which the melting point of the inner layer (IP) is 150° C. or higher are the same as the polypropylene in which the surface layer (SP) has a melting point of 150° C. or higher.
Further, the melting point, MFR, and heat of crystallization of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher in the inner layer (IP) are preferably in the same ranges as those of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher in the surface layer (SP). be done.
上記内部層（ＩＰ）は、さらに、融点が１５０℃未満のポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー、等の他の樹脂を含んでいてもよい。中でも、ヒートシール時の耐熱性に一層優れ、包装時の破断が一層生じ難くなる観点から、融点が１５０℃以上のポリプロピレン、融点が１５０℃未満のポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー（例えば、融点が１００℃以下であるポリオレフィンエラストマー）を含むことが好ましく、融点が１５０℃以上のポリプロピレン、融点が１５０℃未満のポリプロピレン、ポリオレフィンエラストマー（例えば、融点が１００℃以下であるポリオレフィンエラストマー）のみからなることがより好ましい。 The inner layer (IP) may further contain other resins such as polypropylene, polyolefin elastomer, etc., having a melting point of less than 150°C. Among them, polypropylene with a melting point of 150°C or higher, polypropylene with a melting point of lower than 150°C, and polyolefin elastomer (e.g., melting point of 100°C or lower) are used from the viewpoint of further improving heat resistance during heat sealing and making breakage during packaging more difficult. It is more preferable to contain only polypropylene with a melting point of 150°C or higher, polypropylene with a melting point of lower than 150°C, or a polyolefin elastomer (for example, a polyolefin elastomer with a melting point of 100°C or lower).
上記融点が１５０℃未満のポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他のαオレフィン（例えば、エチレン、ブテン等の炭素数２～４のαオレフィン）との共重合体、変性ポリプロピレン重合体等が挙げられ、中でも、バリア層との接着強度付与の観点から、変性ポリプロピレン重合体が好ましい。変性ポリプロピレン重合体としては、上述の接着性樹脂層（Ｇ）における変性ポリプロピレン重合体と同様のものが好適例として挙げられる。
また、内部層（ＩＰ）における変性ポリプロピレン重合体の密度、ＭＦＲ、融点は、上述の接着性樹脂層（Ｇ）における変性ポリプロピレン重合体と同様の範囲が好適範囲として挙げられる。
Examples of polypropylene having a melting point of less than 150° C. include homopolymers of propylene, copolymers of propylene and other α-olefins (for example, α-olefins having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene and butene), and modified polypropylene polymers. Among them, a modified polypropylene polymer is preferable from the viewpoint of imparting adhesive strength to the barrier layer. Preferred examples of the modified polypropylene polymer include those similar to the modified polypropylene polymer in the adhesive resin layer (G) described above.
Further, the density, MFR, and melting point of the modified polypropylene polymer in the inner layer (IP) are preferably within the same ranges as those of the modified polypropylene polymer in the adhesive resin layer (G).
上記ポリオレフィンエラストマーとしては、上述の表面層（ＳＰ）のポリオレフィンエラストマーと同様のものが好適例として挙げられる。また、上記内部層（ＩＰ）のポリオレフィンエラストマーの融点、ＭＦＲ、結晶化熱量は、上述の表面層（ＳＰ）のポリオレフィンエラストマーと同様の範囲が好適範囲として挙げられる。 Preferred examples of the polyolefin elastomer include those similar to the polyolefin elastomer of the surface layer (SP). Further, the melting point, MFR, and heat of crystallization of the polyolefin elastomer of the inner layer (IP) are preferably in the same ranges as those of the polyolefin elastomer of the surface layer (SP).
上記内部層（ＩＰ）中の融点が１５０℃以上のポリプロピレンの含有量としては、ヒートシール時の耐熱性及び包装時の破断が生じ難くなる観点から、内部層（ＩＰ）１００質量％に対して、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～４５質量％である。 The content of polypropylene having a melting point of 150 ° C. or higher in the inner layer (IP) is, from the viewpoint of heat resistance during heat sealing and less breakage during packaging, relative to 100% by mass of the inner layer (IP). , preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass.
上記内部層（ＩＰ）中の融点が１５０℃未満のポリプロピレンの含有量としては、フィルムの柔軟性を調整する観点から、内部層（ＩＰ）１００質量％に対して、１～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～８０質量％、さらに好ましくは１５～７０質量％である。 The content of polypropylene having a melting point of less than 150° C. in the internal layer (IP) is 1 to 85% by mass with respect to 100% by mass of the internal layer (IP) from the viewpoint of adjusting the flexibility of the film. is preferred, more preferably 10 to 80% by mass, still more preferably 15 to 70% by mass.
上記内部層（ＩＰ）中のポリオレフィンエラストマーの含有量としては、フィルムの破断伸度を向上させる観点から、内部層（ＩＰ）１００質量％に対して、１～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～３８質量％、さらに好ましくは１０～３５質量％である。
上記内部層（ＩＰ）１００質量％に対して、上記融点が１５０℃以上のポリプロピレン、上記融点が１５０℃未満のポリプロピレン、及び上記ポリオレフィンエラストマーの合計量が９０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは１００質量％である。
The content of the polyolefin elastomer in the inner layer (IP) is preferably 1 to 40% by mass with respect to 100% by mass of the inner layer (IP) from the viewpoint of improving the breaking elongation of the film. More preferably 5 to 38 mass %, still more preferably 10 to 35 mass %.
The total amount of the polypropylene having a melting point of 150° C. or higher, the polypropylene having a melting point of less than 150° C., and the polyolefin elastomer is preferably 90 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the inner layer (IP), More preferably, it is 100% by mass.
（多層バリアシュリンクフィルムの製造方法）
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムは、各層を構成する樹脂を順に混合押し出しすること等により得ることができる。
具体的な製造方法の例としては、押出機を用いて各層を構成する樹脂組成物を溶融押出して、１層ずつ環状ダイス内で順次合流させるか、環状ダイス内で１度に合流させて、多層のチューブ状未延伸原反を得る方法が挙げられる。このとき、１層につき１台の押出機を使用してもよいし、１台の押出機から環状ダイスに樹脂組成物が流入するまでに２つ以上に分割して、複数の層としてもよい。これを急冷固化したものを延伸機内に誘導し、目的に応じて、延伸開始点の加熱温度を調整し、速度差を設けたニップロール間でエアー注入を行い、流れ方向、幅方向に、それぞれ３．０倍以上の延伸を行ってもよい。
延伸倍率の上限としては、延伸安定性の観点から、１２．０倍以下が好ましい。
延伸温度としては、バリア層に含まれるエチレンビニルアルコール共重合体のガラス転移点以上、融点以下の範囲が挙げられ、延伸終了後にガラス転移点以下になるようにフィルムの周方向から冷却してもよい。
(Manufacturing method of multilayer barrier shrink film)
The multilayer barrier shrink film of this embodiment can be obtained by mixing and extruding resins constituting each layer in order.
As an example of a specific manufacturing method, the resin composition constituting each layer is melt-extruded using an extruder, and the layers are sequentially joined one by one in an annular die, or joined once in an annular die, A method of obtaining a multi-layer tubular unstretched raw material can be mentioned. At this time, one extruder may be used for each layer, or the resin composition may be divided into two or more from one extruder until the resin composition flows into the annular die, and may be a plurality of layers. . The quenched and solidified product is guided into a stretching machine, the heating temperature at the stretching start point is adjusted according to the purpose, air is injected between nip rolls with a speed difference, and 3 in each of the flow direction and the width direction. Stretching of 0 times or more may be performed.
From the viewpoint of stretching stability, the upper limit of the draw ratio is preferably 12.0 times or less.
The stretching temperature is in the range of the glass transition point or higher and the melting point or lower of the ethylene-vinyl alcohol copolymer contained in the barrier layer. good.
（多層バリアシュリンクフィルムの特性）
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの厚さは、実用上の耐久性や軽量性の観点から、５～５０μｍであることが好ましく、より好ましくは８～３０μｍである。
(Characteristics of multilayer barrier shrink film)
The thickness of the multilayer barrier shrink film of this embodiment is preferably 5 to 50 μm, more preferably 8 to 30 μm, from the viewpoint of practical durability and light weight.
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの上記表面層（ＳＥ）の厚さ比率としては、実用上のヒートシール強度の観点から、多層バリアシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、１０～５０％であることが好ましく、より好ましくは１５～４０％である。 The thickness ratio of the surface layer (SE) of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment is 10 to 50% with respect to 100% of the total thickness of the multilayer barrier shrink film from the viewpoint of practical heat seal strength. and more preferably 15 to 40%.
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの上記接着性樹脂層（ＧＳＥ）及び上記接着性樹脂層（ＧＳＰ）の厚さ比率としては、ヒートシール時の耐熱性、包装時の破れにくさ、バリア層と他の層との接着性の観点から、多層バリアシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、５～３５％であることが好ましく、より好ましくは１０～３０％である。
接着性樹脂層（ＧＳＥ）と接着性樹脂層（ＧＳＰ）とは、同じ厚さであってもよいし、異なる厚さであってもよい。
As the thickness ratio of the adhesive resin layer (GSE) and the adhesive resin layer (GSP) of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment, the heat resistance at the time of heat sealing, the resistance to tearing at the time of packaging, the barrier layer and From the viewpoint of adhesion to other layers, it is preferably 5 to 35%, more preferably 10 to 30%, with respect to 100% of the total thickness of the multilayer barrier shrink film.
The adhesive resin layer (GSE) and the adhesive resin layer (GSP) may have the same thickness or may have different thicknesses.
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの上記バリア層（Ｂ）の厚さ比率としては、実用上、生鮮食品の保存期間に合わせて、多層バリアシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、１～２０％であることが好ましく、より好ましくは３～１０％である。 Practically, the thickness ratio of the barrier layer (B) of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment is 1 to 1 to 100% of the total thickness of the multilayer barrier shrink film in accordance with the storage period of perishable foods. It is preferably 20%, more preferably 3-10%.
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの上記表面層（ＳＰ）の厚さ比率としては、ヒートシール時の耐熱性、包装時の破れにくさの観点から、多層バリアシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、５～５０％であることが好ましく、より好ましくは１０～４０％である。 The thickness ratio of the surface layer (SP) of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment is set to 100% of the total thickness of the multilayer barrier shrink film from the viewpoint of heat resistance during heat sealing and resistance to breakage during packaging. It is preferably 5 to 50%, more preferably 10 to 40%.
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムの上記内部層（ＩＰ）の厚さ比率としてはヒートシール時の耐熱性、バリア層との接着性の観点から、多層バリアシュリンクフィルムの全厚さ１００％に対して、５～３０％であることが好ましく、より好ましくは１０～２０％である。 From the viewpoint of heat resistance during heat sealing and adhesion to the barrier layer, the thickness ratio of the inner layer (IP) of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment is 100% of the total thickness of the multilayer barrier shrink film. is preferably 5 to 30%, more preferably 10 to 20%.
本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムのＴＤ方向の引張強度としては、包装時の破れにくさの観点から、１００～３００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１１０～３００ＭＰａ、さらに好ましくは１２０～３００ＭＰａである。
また、本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムのＭＤ方向の引張強度としては、包装時の破れにくさの観点から、９０～２５０ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは１００～２５０ＭＰａ、さらに好ましくは１１０～２５０ＭＰａである。
なお、引張強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
The tensile strength in the TD direction of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment is preferably 100 to 300 MPa, more preferably 110 to 300 MPa, still more preferably 120 to 300 MPa, from the viewpoint of resistance to tearing during packaging. be.
In addition, the tensile strength in the MD direction of the multilayer barrier shrink film of the present embodiment is preferably 90 to 250 MPa, more preferably 100 to 250 MPa, and still more preferably 110 to 110 MPa, from the viewpoint of resistance to breakage during packaging. 250 MPa.
The tensile strength can be measured by the method described in Examples below.
［包装体］
本実施形態の包装体は、上述の本実施形態の多層バリアシュリンクフィルムにより包装した包装体が挙げられる。包装の方法としては、筒状に包装できれば特に限定されないが、上記表面層（ＳＥ）を貼り合わせるピロー包装が好ましく、置換ガスを吹き込みながらピロー包装することがより好ましい。
上記包装体は、上記表面層（ＳＥ）を貼り合わせた、センターシール部、両端シール部の３方向を熱シールすることが好ましい。
[Package]
Examples of the package of this embodiment include a package wrapped with the above-described multilayer barrier shrink film of this embodiment. The packaging method is not particularly limited as long as it can be packaged in a cylindrical shape, but pillow packaging in which the surface layer (SE) is adhered is preferable, and pillow packaging while blowing a replacement gas is more preferable.
It is preferable that the package is heat-sealed in three directions, that is, the center seal portion and both end seal portions where the surface layer (SE) is attached.
包装時のヒートシール温度としては、１１５～１５０℃であることが好ましく、シール温度下限と上限の範囲が１０℃以上あればよく、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上である。また、ヒートシール時間としては、０．０５～０．２秒であることが好ましい。 The heat-sealing temperature during packaging is preferably 115 to 150°C, and the range between the lower limit and the upper limit of the sealing temperature may be 10°C or higher, more preferably 15°C or higher, and still more preferably 20°C or higher. Also, the heat sealing time is preferably 0.05 to 0.2 seconds.
上記包装体の内部は、酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合ガスで置換されていることが好ましい。
上記包装体の内部には、酸素吸収剤、及び／又は炭酸ガス発生剤が封入されていてもよい。
The inside of the package is preferably replaced with oxygen, nitrogen, carbon dioxide, or a mixed gas thereof.
An oxygen absorbent and/or a carbon dioxide generating agent may be sealed inside the package.
本実施形態の包装体は、例えば、牛肉、豚肉、鶏肉等の精肉、鮮魚、魚の切り身、餃子、焼売等の中華総菜、蒲鉾、おでん等の練り製品、から揚げ、天ぷら等の揚げ物等の包装体に用いることができる。 The package of the present embodiment is, for example, meat such as beef, pork, chicken, fresh fish, fish fillet, dumplings, Chinese side dishes such as siomai, kamaboko, fish paste products such as oden, fried chicken, tempura, etc. can be used for
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下に実施例、比較例において用いた測定方法を記す。 The measurement methods used in Examples and Comparative Examples are described below.
［１］引張強度
フィルムを１０ｍｍ幅の寸法に切り出し、島津製作所製 オートグラフ（商品名）ＡＧ－Ｉで、チャック間１００ｍｍにおいて、フィルムのＭＤ方向、またはＴＤ方向で弛まないように取り付け、引張速度が１００ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、５０％伸びた時点で得られた荷重を引張強度（ＭＰａ）の値とした。
[1] Tensile strength A film was cut to a width of 10 mm, and attached with an Autograph (trade name) AG-I manufactured by Shimadzu Corporation at a chuck interval of 100 mm in the MD or TD direction of the film so as not to loosen. was tested at 100 mm/min, and the load obtained at the time of 50% elongation was taken as the value of tensile strength (MPa).
［２］包装機適性評価
（１）包装体破れ
大森機械工業（株）製ガスパック包装機「ＤＷ２００３Ｇ」を用いて包装試験を行った。４００ｍｍの幅でスリットしたフィルムで中央化学（株）製トレー「ＣＮ２０－１５Ｆ」に２００ｇの粘土を乗せたものを６０パック／分の速度で、各１００パック包装し、フィルム供給部からトップシール部までの間で包装破れが起こらないか評価した。
◎（非常に優れる）：全く破れが発生しない。
○（優れる）：１００個中１～５個で破れが発生した。
△（良好）：１００個中６～１０個で破れが発生した。
×（不良）：１００個中１１個以上で破れが発生した。
（２）ヒートシール性
ヒートシール性の評価として、下記のヒートシール温度範囲とヒートシール開始温度の評価結果から、総合的に評価した。
Ａ（優れる）：ヒートシール温度範囲及びヒートシール開始温度が、何れも◎または○
Ｂ（良好）：ヒートシール温度範囲及びヒートシール開始温度の一方が△
Ｃ（不良）：ヒートシール温度範囲及びヒートシール開始温度の両方が△、又は少なくとも一方が×
・ヒートシール温度範囲
上記包装機のトップシール部の温度を変更しながら、シール温度範囲を求めた。
シール開始温度～トップシーラー溶融穴開きするまでの温度範囲を調査し、下記のように評価した。
◎（非常に優れる）：２０℃以上
〇（優れる）：１５℃以上、２０℃未満
△（良好）：１０℃以上、１５℃未満
×（不良）：１０℃未満
・ヒートシール開始温度
シール開始温度については下記のように評価した。
包装機にて得られた包装体を中央で前後に切り離し、内部のトレーを抜き取り、包装体内側から、シール部に向かって、（株）イチネンケミカルズ製ヒートシールチェッカー（ＪＩＰ３１０）を吹き付けて２３℃の室温下で、２４時間放置した。包装体内側から外部へ向かって、シール線内をヒートシールチェッカーが通り抜けなかったもの、即ち全くリークしないものをシールが可能な状態と表現し、最も低い温度でシール可能な状態となった条件をシール開始温度とした。
◎（非常に優れる）：１１６℃未満でシールが可能
○（優れる）：１２１℃未満でシールが可能
△（良好）：１３１℃未満でシールが可能
×（不良）：１４０℃以上でシールが可能
[2] Packaging machine aptitude evaluation (1) Package breakage A packaging test was performed using a gas pack packaging machine "DW2003G" manufactured by Omori Machine Industry Co., Ltd. A film slit with a width of 400 mm is packed with 200 g of clay on a tray "CN20-15F" manufactured by Chuo Kagaku Co., Ltd. at a rate of 60 packs / minute, and each 100 packs are packaged. From the film supply section to the top seal section. It was evaluated whether the package was torn during the period.
(double-circle) (very excellent): No tear occurs at all.
◯ (excellent): Breakage occurred in 1 to 5 of 100 pieces.
Δ (good): Breakage occurred in 6 to 10 pieces out of 100 pieces.
x (defective): breakage occurred in 11 or more out of 100 pieces.
(2) Heat-sealability Evaluation of heat-sealability was made comprehensively from the evaluation results of the following heat-sealing temperature range and heat-sealing start temperature.
A (excellent): Both the heat sealing temperature range and the heat sealing start temperature are ◎ or ○
B (good): one of the heat sealing temperature range and the heat sealing start temperature is △
C (defective): Both the heat sealing temperature range and the heat sealing start temperature are Δ, or at least one is ×
・Heat sealing temperature range The sealing temperature range was obtained while changing the temperature of the top sealing portion of the packaging machine.
The temperature range from the sealing start temperature to the top sealer melting hole opening was investigated and evaluated as follows.
◎ (very excellent): 20 ° C or higher ○ (excellent): 15 ° C or higher and less than 20 ° C △ (good): 10 ° C or higher and less than 15 ° C × (poor): less than 10 ° C Heat seal start temperature Seal start temperature was evaluated as follows.
The package obtained by the packaging machine was separated back and forth at the center, the inner tray was pulled out, and a heat seal checker (JIP310) manufactured by Ichinen Chemicals Co., Ltd. was sprayed from the inside of the package toward the sealed portion, and the temperature was 23 ° C. at room temperature for 24 hours. The state where the heat seal checker did not pass through the seal line from the inside of the package toward the outside, that is, the state where no leakage occurred was expressed as a state where sealing was possible, and the condition where the seal was possible at the lowest temperature. It was taken as the sealing start temperature.
◎ (very good): possible to seal below 116°C ○ (excellent): possible to seal below 121°C △ (good): possible to seal below 131°C × (poor): possible to seal above 140°C
実施例及び比較例で用いた樹脂は以下のとおりである。
（エチレン－ビニルアルコール共重合体）
・ＥＶＯＨ：エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン含有量＝４４ｍｏｌ％、融点＝１６４℃
（エチレン－αオレフィン共重合体）
・ＶＬＤＰＥ１：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、結晶化ピーク温度＝９４℃
・ＶＬＤＰＥ２：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－オクテン、結晶化ピーク温度＝７９℃
・ＬＬＤＰＥ１：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、結晶化ピーク温度＝１０４℃
・ＬＬＤＰＥ２：エチレン－αオレフィン共重合体、密度＝０．９４４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分、コモノマー＝１－ヘキセン、結晶化ピーク温度＝１１５℃
（ポリプロピレン）
・ＰＰ１：ポリプロピレン、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／ｃｍ３、結晶化熱量＝７９Ｊ／ｇ
・ＰＰ２：エチレン－プロピレン共重合体、融点＝１３３℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、結晶化熱量＝１７Ｊ／ｇ
・ＰＰ３：エチレン－プロピレン共重合体、融点＝１４１℃、ＭＦＲ＝７．５ｇ／１０分、結晶化熱量＝２９Ｊ／ｇ
・ＰＰ４：エチレン－プロピレン共重合体、（融点＝１５０℃：推定値）、結晶化熱量＝７６Ｊ／ｇ
（オレフィンエラストマー）
・ＰＯエラストマー１：プロピレン－ブテン共重合体、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、融点＝７６℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分
（接着性樹脂）
・ＰＥ系接着樹脂１：変性エチレン－αオレフィン共重合体、密度０．９０７ｇ／ｃｍ３、融点＝１２０℃、ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分
・ＰＰ系接着樹脂１：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、融点＝１４０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、
・ＰＰ系接着樹脂２：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ３、融点＝１６０℃、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分
・ＰＰ系接着樹脂３：変性ポリプロピレン重合体、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点＝１４３℃、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分
・ＬＬ系接着樹脂１：変性ポリプロピレン共重合体、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点＝１４３℃、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分
Resins used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(ethylene-vinyl alcohol copolymer)
EVOH: ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene content = 44 mol%, melting point = 164 ° C.
(Ethylene-α olefin copolymer)
・VLDPE1: ethylene-α olefin copolymer, density = 0.905 g/cm 3 , MFR = 2.0 g/10 min, comonomer = 1-hexene, crystallization peak temperature = 94°C
・VLDPE2: ethylene-α-olefin copolymer, density = 0.902 g/cm 3 , MFR = 3.0 g/10 min, comonomer = 1-octene, crystallization peak temperature = 79°C
LLDPE1: ethylene-α olefin copolymer, density = 0.925 g/cm 3 , MFR = 2.5 g/10 min, comonomer = 1-hexene, crystallization peak temperature = 104°C
LLDPE2: ethylene-α olefin copolymer, density = 0.944 g/cm 3 , MFR = 4.0 g/10 min, comonomer = 1-hexene, crystallization peak temperature = 115°C
(polypropylene)
PP1: polypropylene, melting point = 160°C, MFR = 3.0 g/cm 3 , heat of crystallization = 79 J/g
PP2: ethylene-propylene copolymer, melting point = 133°C, MFR = 3.0 g/10 min, heat of crystallization = 17 J/g
PP3: ethylene-propylene copolymer, melting point = 141°C, MFR = 7.5 g/10 min, heat of crystallization = 29 J/g
・ PP4: ethylene-propylene copolymer, (melting point = 150 ° C.: estimated value), heat of crystallization = 76 J / g
(olefin elastomer)
・PO elastomer 1: propylene-butene copolymer, density = 0.880 g/cm 3 , melting point = 76°C, MFR = 3.0 g/10 minutes (adhesive resin)
・PE adhesive resin 1: modified ethylene-α-olefin copolymer, density 0.907 g/cm 3 , melting point = 120°C, MFR = 2.3 g/10 minutes ・PP adhesive resin 1: modified polypropylene polymer, density = 0.900 g/cm 3 , melting point = 140°C, MFR = 3.0 g/10 min,
PP adhesive resin 2: modified polypropylene polymer, density = 0.900 g/cm 3 , melting point = 160°C, MFR = 3.0 g/10 minutes PP adhesive resin 3: modified polypropylene polymer, density = 0. 890 g/cm 3 , melting point = 143°C, MFR = 5.7 g/10 minutes LL adhesive resin 1: modified polypropylene copolymer, density = 0.890 g/cm 3 , melting point = 143°C, MFR = 5.7 g / 10 minutes
［実施例１］
表１に示すように、一方の表面層（ＳＥ）としてＶＬＤＰＥ１を押し出し、接着性樹脂層（ＧＳＥ）（内部層（ＩＰ））としてＰＰ１、ＰＰ系接着樹脂１、ＰＯエラストマー１を１０／６０／３０の比率（質量％）で混合押し出しし、バリア層（Ｂ）としてＥＶＯＨを積層し、接着性樹脂層（ＧＳＰ）としてＰＥ系接着樹脂１を押し出し、他方の表面層（ＳＰ）として、ＰＰ１、ＰＰ２、ＰＯエラストマー１を１０／６０／３０の比率（質量％）で混合押し出しして、一方の接着層（ＳＥ）／接着性樹脂層（ＧＳＥ）（内部層（ＩＰ））／バリア層（Ｂ）／接着性樹脂層（ＧＳＰ）／他方の表面層（ＳＰ）の順で、３０／１７／６／１７／３０の層厚み比率になるように調整して、環状ダイスから５層構成の未延伸原反を押し出し、冷却固化して総厚み２１０μｍの未延伸チューブ原反を作製した。これを延伸機内に誘導してＥＶＯＨのガラス転移点以上である８０℃まで再加熱を行い、２対の差動ニップロール間に通して、エアー注入によりバブルを形成し、流れ方向に４．０倍、幅方向に３．５倍の倍率でそれぞれ延伸を行い、平均厚みが１５μｍのシュリンクフィルムを得た。
[Example 1]
As shown in Table 1, VLDPE1 was extruded as one surface layer (SE), and PP1, PP-based adhesive resin 1, and PO elastomer 1 were extruded as an adhesive resin layer (GSE) (inner layer (IP)) at a ratio of 10/60/ Mix extrusion is performed at a ratio of 30 (% by mass), EVOH is laminated as a barrier layer (B), PE adhesive resin 1 is extruded as an adhesive resin layer (GSP), and PP1, PP2 and PO elastomer 1 are mixed and extruded at a ratio (% by mass) of 10/60/30 to form one adhesive layer (SE)/adhesive resin layer (GSE) (inner layer (IP))/barrier layer (B )/adhesive resin layer (GSP)/the other surface layer (SP) in this order, adjusting the layer thickness ratio to 30/17/6/17/30, and extruding a five-layer structure from an annular die. The stretched material was extruded and solidified by cooling to produce an unstretched tube material having a total thickness of 210 μm. This is guided into a stretching machine and reheated to 80° C., which is above the glass transition point of EVOH, passed between two pairs of differential nip rolls, air is injected to form bubbles, and 4.0 times in the machine direction. , and stretched at a magnification of 3.5 times in the width direction to obtain a shrink film having an average thickness of 15 μm.
［実施例２～１５］
表１～３に示した樹脂組成に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、平均厚みが１５μｍのシュリンクフィルムを得た。
[Examples 2 to 15]
A shrink film having an average thickness of 15 μm was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the resin composition was changed to that shown in Tables 1 to 3.
［比較例１～６］
表４に示した樹脂組成に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、平均厚みが１５μｍのシュリンクフィルムを得た。
[Comparative Examples 1 to 6]
A shrink film having an average thickness of 15 μm was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the resin composition was changed to that shown in Table 4.
Claims (5)
層中に含まれる樹脂１００質量％に対して、融点１５０℃以上のポリプロピレンを１～５０質量％、融点１５０℃未満のポリプロピレンを１～８５質量％、融点１００℃以下のポリオレフィンエラストマーを１～４０質量％を含む内部層（ＩＰ）と、
エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むバリア層（Ｂ）と、
接着性樹脂層（Ｇ）と、
層中に含まれる樹脂１００質量％に対して、融点１５０℃以上のポリプロピレンを１～５０質量％、融点１５０℃未満のポリプロピレンを１～８５質量％、融点１００℃以下のポリオレフィンエラストマーを１～４０質量％を含む他方の表面層（ＳＰ）と、をこの順に備え、
前記バリア層（Ｂ）の両表面に前記内部層（ＩＰ）と前記接着性樹脂層（Ｇ）が隣接する、
ことを特徴とする、多層バリアシュリンクフィルム。 one surface layer (SE) containing a structural unit derived from an α-olefin having 6 or more and 20 or less carbon atoms and an ethylene-α-olefin copolymer having a crystallization peak temperature of 70°C or more and less than 110°C;
Based on 100% by mass of the resin contained in the layer, 1 to 50% by mass of polypropylene having a melting point of 150°C or higher, 1 to 85% by mass of polypropylene having a melting point of less than 150°C, and 1 to 40% by mass of a polyolefin elastomer having a melting point of 100°C or lower. an inner layer (IP) comprising wt.
a barrier layer (B) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer;
an adhesive resin layer (G);
Based on 100% by mass of the resin contained in the layer, 1 to 50% by mass of polypropylene having a melting point of 150°C or higher, 1 to 85% by mass of polypropylene having a melting point of less than 150°C, and 1 to 40% by mass of a polyolefin elastomer having a melting point of 100°C or lower. and the other surface layer (SP) containing % by mass , in this order ,
The inner layer (IP) and the adhesive resin layer (G) are adjacent to both surfaces of the barrier layer (B),
A multilayer barrier shrink film characterized by :
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152574A (en) | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Molding drum |
| JP2015221507A (en) | 2014-05-22 | 2015-12-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Heat-shrinkable laminated film |
| JP2016179648A (en) | 2015-03-25 | 2016-10-13 | 旭化成株式会社 | Heat-shrinkable laminated film |
| US20170266933A1 (en) | 2014-08-13 | 2017-09-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayer structure comprising polypropylene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2139948B (en) * | 1983-05-18 | 1986-09-10 | British Cellophane Ltd | Multilayer packaging film |
| CA2106258C (en) * | 1992-09-18 | 2003-11-04 | Gautam P. Shah | Moisture barrier film |
| NZ272328A (en) * | 1994-07-13 | 1997-05-26 | Grace W R & Co | Heat-shrinkable multilayer packaging film having polyamide internal layers |
-
2019
- 2019-03-11 JP JP2019043854A patent/JP7240906B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152574A (en) | 2005-11-30 | 2007-06-21 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Molding drum |
| JP2015221507A (en) | 2014-05-22 | 2015-12-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Heat-shrinkable laminated film |
| US20170266933A1 (en) | 2014-08-13 | 2017-09-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multilayer structure comprising polypropylene |
| JP2016179648A (en) | 2015-03-25 | 2016-10-13 | 旭化成株式会社 | Heat-shrinkable laminated film |
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| Publication number | Publication date |
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