JP7238445B2 - Ink composition, light conversion layer, color filter, and method for forming luminescent pixel portion - Google Patents

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Description

本発明は、インク組成物、光変換層、カラーフィルタ及び発光性画素部の形成方法に関する。 The present invention relates to an ink composition, a light conversion layer, a color filter, and a method for forming a luminescent pixel portion.

従来、液晶表示装置等のディスプレイにおける画素部(カラーフィルタ画素部)は、例えば、赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子と、アルカリ可溶性樹脂及び/又はアクリル系単量体とを含有する硬化性レジスト材料を用いて、フォトリソグラフィ法により製造されてきた。 Conventionally, a pixel part (color filter pixel part) in a display such as a liquid crystal display device is, for example, a curable resist containing red organic pigment particles or green organic pigment particles, an alkali-soluble resin and / or an acrylic monomer. It has been manufactured by photolithographic methods using materials.

近年、ディスプレイの低消費電力化が強く求められるようになり、上記赤色有機顔料粒子又は緑色有機顔料粒子に代えて、例えば量子ドット、量子ロッド、その他の無機蛍光体粒子等の発光性ナノ結晶粒子を用いて、赤色画素、緑色画素といった画素部を形成させる方法が、活発に研究されている。 In recent years, there has been a strong demand for lower power consumption of displays, and instead of the red organic pigment particles or green organic pigment particles, for example, quantum dots, quantum rods, and other inorganic phosphor particles. A method of forming pixel portions such as red pixels and green pixels using .

ところで、上記フォトリソグラフィ法でのカラーフィルタの製造方法では、その製造方法の特徴から、比較的高価な発光性ナノ結晶粒子を含めた画素部以外のレジスト材料が無駄になるという欠点があった。このような状況下、上記のようなレジスト材料の無駄をなくすため、インクジェット法(インクジェット方式)により、光変換基板画素部を形成することが検討され始めている(特許文献1)。 By the way, the manufacturing method of the color filter by the photolithography method has a disadvantage that the resist material other than the pixel portion including the relatively expensive luminescent nanocrystal particles is wasted due to the characteristics of the manufacturing method. Under such circumstances, in order to eliminate the waste of the resist material as described above, the formation of the light conversion substrate pixel portion by the inkjet method (inkjet method) has begun to be studied (Patent Document 1).

国際公開第2008/001693号WO2008/001693

発光性ナノ結晶粒子を含むインク組成物により形成されるカラーフィルタ画素部(以下、単に「画素部」ともいう。)には、低消費電力化等の観点から、外部量子効率(EQE:External Quantum Efficiency)の更なる向上が求められている。 From the viewpoint of low power consumption, etc., an external quantum efficiency (EQE) is applied to a color filter pixel portion (hereinafter also simply referred to as "pixel portion") formed from an ink composition containing luminescent nanocrystalline particles. Efficiency) is required to be further improved.

また、インクジェット法により上記画素部を形成する場合、インク組成物の吐出安定性が十分でないと、生産効率の低下の原因となるだけでなく、画素部の組成にばらつきが生じ、結果として、十分な外部量子効率が得られないこととなる。そのため、インクジェット法で使用されるインク組成物には優れた吐出安定性が求められている。 Further, when the pixel portion is formed by an ink jet method, if the ejection stability of the ink composition is not sufficient, it not only causes a decrease in production efficiency, but also causes variations in the composition of the pixel portion, resulting in insufficient Therefore, a good external quantum efficiency cannot be obtained. Therefore, the ink composition used in the inkjet method is required to have excellent ejection stability.

本発明の目的の一つは、吐出安定性に優れると共に、優れた外部量子効率を有するカラーフィルタ画素部を形成し得るインク組成物を提供することにある。 One of the objects of the present invention is to provide an ink composition capable of forming a color filter pixel portion having excellent ejection stability and excellent external quantum efficiency.

本発明者らは、特定の蒸気圧を有する光重合性化合物と、特定の蒸気圧を有する有機溶剤とを組み合わせて用いることにより、吐出安定性及び硬化後の発光特性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have found that by using a combination of a photopolymerizable compound having a specific vapor pressure and an organic solvent having a specific vapor pressure, it is possible to improve ejection stability and luminescence properties after curing. He found this and completed the present invention.

すなわち、本発明の一側面は、発光性ナノ結晶粒子と、25℃における蒸気圧が1.0Pa以下である光重合性化合物と、25℃における蒸気圧が60~350Paである有機溶剤と、を含有する、インク組成物に関する。 That is, one aspect of the present invention includes luminescent nanocrystalline particles, a photopolymerizable compound having a vapor pressure of 1.0 Pa or less at 25°C, and an organic solvent having a vapor pressure of 60 to 350 Pa at 25°C. Containing, it relates to the ink composition.

上記側面のインク組成物によれば、インクジェット法において、優れた吐出安定性で優れた外部量子効率を有するカラーフィルタ画素部を形成することができる。 According to the ink composition of the aspect, it is possible to form a color filter pixel portion having excellent ejection stability and excellent external quantum efficiency in an inkjet method.

有機溶剤の25℃における表面張力は、24~32mN/mであってよい。 The surface tension of the organic solvent at 25° C. may be 24-32 mN/m.

光重合性化合物は、単官能又は二官能の(メタ)アクリレートであってよい。 The photopolymerizable compound may be a monofunctional or difunctional (meth)acrylate.

有機溶剤は、下記式(II)で表される化合物であってよい。

Figure 0007238445000001

[式(II)中、nは2~4の整数を示し、複数のR及びRは、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1~3のアルキル基を示す。] The organic solvent may be a compound represented by the following formula (II).
Figure 0007238445000001

[In formula (II), n represents an integer of 2 to 4, a plurality of R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 each independently , represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

インク組成物は、光散乱性粒子を更に含有してよい。 The ink composition may further contain light scattering particles.

インク組成物は、光変換層を形成するために用いることができる。すなわち、インク組成物は、光変換層形成用のインク組成物であってよい。 The ink composition can be used to form a light conversion layer. That is, the ink composition may be an ink composition for forming a light conversion layer.

インク組成物は、好ましくは、インクジェット方式で用いられる。すなわち、インク組成物は、好ましくはインクジェットインクである。 The ink composition is preferably used in an ink jet system. That is, the ink composition is preferably an inkjet ink.

本発明の他の一側面は、基材上に、上述したインク組成物をインクジェット方式により付着させる工程と、減圧乾燥によりインク組成物から有機溶剤を除去する工程と、乾燥後のインク組成物に対して活性エネルギー線を照射し、インク組成物を硬化させて発光性画素部を得る工程と、を備える。 Another aspect of the present invention includes a step of applying the above-described ink composition onto a substrate by an inkjet method, a step of removing the organic solvent from the ink composition by drying under reduced pressure, and a step of drying the ink composition. and a step of irradiating the ink composition with an active energy ray to cure the ink composition to obtain a luminescent pixel portion.

本発明の他の一側面は、複数の画素部と、当該複数の画素部間に設けられた遮光部と、を備え、複数の画素部が、上述したインク組成物の硬化物を含む発光性画素部を有する、光変換層に関する。 Another aspect of the present invention includes a plurality of pixel portions and a light shielding portion provided between the plurality of pixel portions, wherein the plurality of pixel portions includes a light-emitting ink composition containing a cured product of the ink composition described above. It relates to a light conversion layer having a pixel portion.

光変換層は、発光性画素部として、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の発光性画素部と、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の発光性画素部と、を備えてよい。 The light conversion layer contains luminescent nanocrystalline particles that absorb light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light with an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm as the luminescent pixel portion. and a second luminescent pixel portion containing luminescent nanocrystalline particles that absorb light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light with an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. Be prepared.

光変換層は、光散乱性粒子を含有する非発光性画素部を更に備えてよい。 The light conversion layer may further comprise non-emissive pixel portions containing light scattering particles.

本発明の他の一側面は、上述した光変換層を備える、カラーフィルタに関する。 Another aspect of the invention relates to a color filter comprising the light conversion layer described above.

本発明によれば、吐出安定性に優れると共に、優れた外部量子効率を有するカラーフィルタ画素部を形成し得るインク組成物、並びに当該インク組成物を用いた光変換層及びカラーフィルタを提供することができる。また、本発明によれば、上記インク組成物を用いた発光性画素部の形成方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided an ink composition capable of forming a color filter pixel portion having excellent ejection stability and excellent external quantum efficiency, and a light conversion layer and a color filter using the ink composition. can be done. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for forming a luminescent pixel portion using the ink composition.

図1は、本発明の一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter according to one embodiment of the invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書において、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、本明細書において「インク組成物の硬化物」とは、インク組成物を乾燥させた後、乾燥後のインク組成物に対して活性光線を照射することによりインク組成物中の硬化成分(光硬化成分)を硬化させて得られるものである。インク組成物の硬化物中には、有機溶剤が含まれなくてよい。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In this specification, a numerical range indicated using "-" indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively. In the present specification, the term "cured product of the ink composition" refers to the cured component (the It is obtained by curing the photocurable component). The cured product of the ink composition may not contain an organic solvent.

<インク組成物>
一実施形態のインク組成物は、発光性ナノ結晶粒子と、25℃における蒸気圧が1.0Pa以下である光重合性化合物と、25℃における蒸気圧が60~350Paである有機溶剤と、を含有する。
<Ink composition>
An ink composition of one embodiment comprises luminescent nanocrystalline particles, a photopolymerizable compound having a vapor pressure of 1.0 Pa or less at 25°C, and an organic solvent having a vapor pressure of 60 to 350 Pa at 25°C. contains.

上記インク組成物は、例えば、カラーフィルタ等が有する光変換層の画素部を形成するために用いられる、光変換層形成用(例えばカラーフィルタ画素部の形成用)のインク組成物である。上記インク組成物によれば、インクジェット法において優れた吐出安定性で優れた外部量子効率を有するカラーフィルタ画素部を形成することができる。すなわち、上記インク組成物は、インクジェット法に好適に使用できる。 The ink composition is, for example, an ink composition for forming a light conversion layer (for example, for forming a pixel portion of a color filter) used for forming a pixel portion of a light conversion layer of a color filter or the like. According to the ink composition, it is possible to form a color filter pixel portion having excellent ejection stability and excellent external quantum efficiency in an inkjet method. That is, the ink composition can be suitably used for the inkjet method.

一実施形態のインク組成物は、公知慣用のカラーフィルタの製造方法に用いるインクとして適用が可能であるが、比較的高額である発光性ナノ結晶粒子、溶剤等の材料を無駄に消費せずに、必要な箇所に必要な量を用いるだけで画素部(光変換層)を形成できる点においても、フォトリソグラフィ方式用よりインクジェット方式用に適合するように適切に調製して用いることが好ましい。 The ink composition of one embodiment can be applied as an ink used in a known and commonly used method for manufacturing a color filter, without wasting relatively expensive materials such as luminescent nanocrystalline particles and solvents. In view of the fact that the pixel portion (light conversion layer) can be formed only by using the required amount at the required location, it is preferable to prepare and use it appropriately for the inkjet method rather than for the photolithographic method.

以下では、インクジェット方式に用いられるカラーフィルタ用インク組成物(カラーフィルタ用インクジェットインク)を例に挙げて、一実施形態のインク組成物について説明する。以下に説明するインク組成物は、発光性ナノ結晶粒子、光重合性化合物及び有機溶剤に加えて、有機リガンド、光散乱性粒子等の他の成分を更に含有することができる。 An ink composition according to one embodiment will be described below, taking an ink composition for color filters (inkjet ink for color filters) used in an inkjet method as an example. In addition to the luminescent nanocrystalline particles, the photopolymerizable compound and the organic solvent, the ink composition described below can further contain other components such as organic ligands and light scattering particles.

[発光性ナノ結晶粒子]
発光性ナノ結晶粒子は、励起光を吸収して蛍光又は燐光を発光するナノサイズの結晶体であり、例えば、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡によって測定される最大粒子径が100nm以下である結晶体である。
[Luminescent nanocrystalline particles]
Luminescent nanocrystalline particles are nano-sized crystals that absorb excitation light and emit fluorescence or phosphorescence. For example, the maximum particle diameter measured by a transmission electron microscope or scanning electron microscope is 100 nm or less. It is crystalline.

発光性ナノ結晶粒子は、例えば、所定の波長の光を吸収することにより、吸収した波長とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発することができる。発光性ナノ結晶粒子は、605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(赤色光)を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子(赤色発光性ナノ結晶粒子)であってよく、500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(緑色光)を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子(緑色発光性ナノ結晶粒子)であってよく、420~480nmの範囲に発光ピーク波長を有する光(青色光)を発する、青色発光性のナノ結晶粒子(青色発光性ナノ結晶粒子)であってもよい。本実施形態では、インク組成物がこれらの発光性ナノ結晶粒子のうちの少なくとも1種を含むことが好ましい。また、発光性ナノ結晶粒子が吸収する光は、例えば、400nm以上500nm未満の範囲(特に、420~480nmの範囲の波長の光)の波長の光(青色光)、又は、200nm~400nmの範囲の波長の光(紫外光)であってよい。なお、発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長は、例えば、分光蛍光光度計を用いて測定される蛍光スペクトル又は燐光スペクトルにおいて確認することができる。 Luminescent nanocrystalline particles can, for example, emit light (fluorescence or phosphorescence) at a wavelength different from the absorbed wavelength by absorbing light of a given wavelength. The luminescent nanocrystalline particles may be red luminescent nanocrystalline particles (red luminescent nanocrystalline particles) that emit light having an emission peak wavelength in the range of 605-665 nm (red light), Green luminescent nanocrystalline particles (green luminescent nanocrystalline particles) that emit light with an emission peak wavelength in the range of 420-480 nm (blue light). ), may be blue-emitting nanocrystalline particles (blue-emitting nanocrystalline particles). In this embodiment, the ink composition preferably contains at least one of these luminescent nanocrystalline particles. In addition, the light absorbed by the luminescent nanocrystalline particles is, for example, light (blue light) with a wavelength in the range of 400 nm or more and less than 500 nm (especially light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm), or in the range of 200 nm to 400 nm. (ultraviolet light). The emission peak wavelength of the luminescent nanocrystalline particles can be confirmed, for example, in the fluorescence spectrum or phosphorescence spectrum measured using a spectrofluorometer.

赤色発光性のナノ結晶粒子は、665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下又は630nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上又は605nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。これらの上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。なお、以下の同様の記載においても、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせ可能である。 The red-emitting nanocrystalline particles are 665 nm or less, 663 nm or less, 660 nm or less, 658 nm or less, 655 nm or less, 653 nm or less, 651 nm or less, 650 nm or less, 647 nm or less, 645 nm or less, 643 nm or less, 640 nm or less, 637 nm or less, 635 nm or less. , 632 nm or less, or 630 nm or less, preferably 628 nm or more, 625 nm or more, 623 nm or more, 620 nm or more, 615 nm or more, 610 nm or more, 607 nm or more, or 605 nm or more. These upper and lower limits can be combined arbitrarily. In addition, in the following similar description, the upper limit and the lower limit that are individually described can be arbitrarily combined.

緑色発光性のナノ結晶粒子は、560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下又は530nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上又は500nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 Green-emitting nanocrystalline particles have an emission peak wavelength of 560 nm or less, 557 nm or less, 555 nm or less, 550 nm or less, 547 nm or less, 545 nm or less, 543 nm or less, 540 nm or less, 537 nm or less, 535 nm or less, 532 nm or less, or 530 nm or less. It preferably has an emission peak wavelength of 528 nm or more, 525 nm or more, 523 nm or more, 520 nm or more, 515 nm or more, 510 nm or more, 507 nm or more, 505 nm or more, 503 nm or more, or 500 nm or more.

青色発光性のナノ結晶粒子は、480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下又は450nm以下に発光ピーク波長を有することが好ましく、450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上又は420nm以上に発光ピーク波長を有することが好ましい。 The blue-emitting nanocrystalline particles have an emission peak wavelength of 480 nm or less, 477 nm or less, 475 nm or less, 470 nm or less, 467 nm or less, 465 nm or less, 463 nm or less, 460 nm or less, 457 nm or less, 455 nm or less, 452 nm or less, or 450 nm or less. It preferably has an emission peak wavelength of 450 nm or more, 445 nm or more, 440 nm or more, 435 nm or more, 430 nm or more, 428 nm or more, 425 nm or more, 422 nm or more, or 420 nm or more.

発光性ナノ結晶粒子が発する光の波長(発光色)は、井戸型ポテンシャルモデルのシュレディンガー波動方程式の解によれば、発光性ナノ結晶粒子のサイズ(例えば粒子径)に依存するが、発光性ナノ結晶粒子が有するエネルギーギャップにも依存する。そのため、使用する発光性ナノ結晶粒子の構成材料及びサイズを変更することにより、発光色を選択することができる。 According to the solution of the Schrödinger wave equation of the well-type potential model, the wavelength (emission color) of the light emitted by the luminescent nanocrystalline particles depends on the size (e.g., particle diameter) of the luminescent nanocrystalline particles. It also depends on the energy gap of the crystal grains. Therefore, the emission color can be selected by changing the constituent material and size of the luminescent nanocrystalline particles used.

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料を含む発光性ナノ結晶粒子(発光性半導体ナノ結晶粒子)であってよい。発光性半導体ナノ結晶粒子としては、量子ドット、量子ロッド等が挙げられる。これらの中でも、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、量子ドットが好ましい。 The luminescent nanocrystalline particles may be luminescent nanocrystalline particles comprising semiconductor materials (luminescent semiconductor nanocrystalline particles). Luminescent semiconductor nanocrystal particles include quantum dots and quantum rods. Among these, quantum dots are preferable from the viewpoint that the emission spectrum can be easily controlled, the reliability can be secured, the production cost can be reduced, and the mass productivity can be improved.

発光性半導体ナノ結晶粒子は、第一の半導体材料を含むコアのみからなっていてよく、第一の半導体材料を含むコアと、第一の半導体材料とは異なる第二の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェルと、を有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアのみからなる構造(コア構造)であってよく、コアとシェルからなる構造(コア/シェル構造)であってもよい。また、発光性半導体ナノ結晶粒子は、第二の半導体材料を含むシェル(第一のシェル)の他に、第一及び第二の半導体材料とは異なる第三の半導体材料を含み、上記コアの少なくとも一部を被覆するシェル(第二のシェル)を更に有していてもよい。換言すれば、発光性半導体ナノ結晶粒子の構造は、コアと第一のシェルと第二のシェルとからなる構造(コア/シェル/シェル構造)であってもよい。コア及びシェルのそれぞれは、2種以上の半導体材料を含む混晶(例えば、CdSe+CdS、CIS+ZnS等)であってよい。 The luminescent semiconductor nanocrystal particles may consist solely of a core comprising the first semiconductor material, comprising a core comprising the first semiconductor material and a second semiconductor material different from the first semiconductor material, wherein and a shell covering at least a portion of the core. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure consisting of only a core (core structure) or a structure consisting of a core and a shell (core/shell structure). In addition, the luminescent semiconductor nanocrystal particle contains a third semiconductor material different from the first and second semiconductor materials in addition to the shell (first shell) containing the second semiconductor material, It may further have a shell (second shell) that covers at least part of it. In other words, the structure of the luminescent semiconductor nanocrystal particles may be a structure consisting of a core, a first shell and a second shell (core/shell/shell structure). Each of the core and shell may be a mixed crystal containing two or more semiconductor materials (eg, CdSe+CdS, CIS+ZnS, etc.).

発光性ナノ結晶粒子は、半導体材料として、II-VI族半導体、III-V族半導体、I-III-VI族半導体、IV族半導体及びI-II-IV-VI族半導体からなる群より選択される少なくとも1種の半導体材料を含むことが好ましい。 Luminescent nanocrystalline particles are selected as semiconductor materials from the group consisting of II-VI semiconductors, III-V semiconductors, I-III-VI semiconductors, IV semiconductors and I-II-IV-VI semiconductors. It preferably contains at least one semiconductor material that

具体的な半導体材料としては、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb;SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe;Si、Ge、SiC、SiGe、AgInSe、CuGaSe、CuInS、CuGaS、CuInSe、AgInS、AgGaSe、AgGaS、C、Si及びGeが挙げられる。発光性半導体ナノ結晶粒子は、発光スペクトルの制御が容易であり、信頼性を確保した上で、生産コストを低減し、量産性を向上させることができる観点から、CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、InP、InAs、InSb、GaP、GaAs、GaSb、AgInS、AgInSe、AgInTe、AgGaS、AgGaSe、AgGaTe、CuInS、CuInSe、CuInTe、CuGaS、CuGaSe、CuGaTe、Si、C、Ge及びCuZnSnSからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 Specific semiconductor materials include CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、CdHgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe;GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、 InP, InAs, InSb, GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb, AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb; SnPbSTe; includes Si, Ge, SiC, SiGe, AgInSe2 , CuGaSe2, CuInS2, CuGaS2 , CuInSe2 , AgInS2 , AgGaSe2 , AgGaS2 , C , Si and Ge. Luminescent semiconductor nanocrystalline particles are CdS, CdSe, CdTe, ZnS, and CdS, CdSe, CdTe, ZnS, and CdS, CdSe, CdTe, ZnS, and CdS, CdSe, CdTe, ZnS, and CdS. ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS , HgSe, HgTe , InP, InAs, InSb, GaP, GaAs, GaSb , AgInS2 , AgInSe2 , AgInTe2, AgGaS2, AgGaSe2, AgGaTe2 , CuInS2 , CuInSe2, CuInTe , CuGaS 2 , CuGaSe 2 , CuGaTe 2 , Si, C, Ge and Cu 2 ZnSnS 4 .

赤色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がCdSであり内側のコア部がCdSeであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がCdSであり内側のコア部がZnSeであるナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、InPのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、CdSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、ZnSeとCdSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of red-emitting semiconductor nanocrystal particles include nanocrystal particles of CdSe and nanocrystal particles having a core/shell structure in which the shell portion is CdS and the inner core portion is CdSe. particles, nanocrystalline particles with a core/shell structure, where the shell portion is CdS and the inner core portion is ZnSe, mixed crystal nanocrystalline particles of CdSe and ZnS, InP nanocrystalline particles A crystalline particle, a nanocrystalline particle with a core/shell structure, wherein the shell portion is ZnS and the inner core portion is InP, a nanocrystalline particle with a core/shell structure, Nanocrystalline particles whose shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and whose inner core portion is InP, nanocrystalline particles of mixed crystal of CdSe and CdS, nanocrystalline particles of mixed crystal of ZnSe and CdS, core /Nanocrystalline particles with a shell/shell structure, wherein the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP, core/shell / A nanocrystalline particle having a shell structure, wherein the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP etc.

緑色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、CdSeのナノ結晶粒子、CdSeとZnSとの混晶のナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of green-emitting semiconductor nanocrystalline particles include nanocrystalline particles of CdSe, nanocrystalline particles of a mixed crystal of CdSe and ZnS, and nanocrystalline particles having a core/shell structure, the shell portion of which is ZnS. and a nanocrystalline particle having an inner core of InP, a nanocrystalline particle having a core/shell structure, wherein the shell is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and the inner core is InP Crystalline particles, nanocrystalline particles with a core/shell/shell structure, wherein the first shell portion is ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP , a nanocrystalline particle with a core/shell/shell structure, wherein the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP certain nanocrystalline particles and the like.

青色発光性の半導体ナノ結晶粒子としては、例えば、ZnSeのナノ結晶粒子、ZnSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSeであり内側のコア部がZnSであるナノ結晶粒子、CdSのナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSであり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、当該シェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSeであり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子、コア/シェル/シェル構造を備えたナノ結晶粒子であって、第一のシェル部分がZnSとZnSeとの混晶であり、第二のシェル部分がZnSであり、内側のコア部がInPであるナノ結晶粒子等が挙げられる。 Examples of blue-emitting semiconductor nanocrystalline particles include ZnSe nanocrystalline particles, ZnS nanocrystalline particles, and nanocrystalline particles having a core/shell structure, wherein the shell portion is ZnSe and the inner core portion is is ZnS, nanocrystalline particles of CdS, nanocrystalline particles having a core/shell structure, wherein the shell portion is ZnS and the inner core portion is InP, core/shell A nanocrystalline particle with a structure, wherein the shell part is a mixed crystal of ZnS and ZnSe and the inner core part is InP, a nanocrystalline particle with a core/shell/shell structure. a nanocrystalline particle having a first shell portion of ZnSe, a second shell portion of ZnS, and an inner core portion of InP, a nanocrystalline particle having a core/shell/shell structure, Examples include nanocrystalline particles in which the first shell portion is a mixed crystal of ZnS and ZnSe, the second shell portion is ZnS, and the inner core portion is InP.

半導体ナノ結晶粒子は、同一の化学組成で、それ自体の平均粒子径を変えることにより、当該粒子から発光させるべき色を赤色にも緑色にも変えることができる。また、半導体ナノ結晶粒子は、それ自体として、人体等に対する悪影響が極力低いものを用いることが好ましい。カドミウム、セレン等を含有する半導体ナノ結晶粒子を発光性ナノ結晶粒子として用いる場合は、上記元素(カドミウム、セレン等)が極力含まれない半導体ナノ結晶粒子を選択して単独で用いるか、上記元素が極力少なくなるようにその他の発光性ナノ結晶粒子と組み合わせて用いることが好ましい。 With the same chemical composition, the semiconductor nanocrystal particles can change the color to be emitted from the particles to either red or green by changing the average particle size of the particles themselves. In addition, it is preferable to use semiconductor nanocrystal particles that themselves have the least adverse effect on the human body or the like. When semiconductor nanocrystal particles containing cadmium, selenium, etc. are used as luminescent nanocrystal particles, semiconductor nanocrystal particles that do not contain the above elements (cadmium, selenium, etc.) as much as possible are selected and used alone. is preferably used in combination with other luminescent nanocrystalline particles so as to minimize the

発光性ナノ結晶粒子の形状は特に限定されず、任意の幾何学的形状であってもよく、任意の不規則な形状であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の形状は、例えば、球状、楕円体状、角錐形状、ディスク状、枝状、網状、ロッド状等であってもよい。しかしながら、発光性ナノ結晶粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性及び流動性をより高められる点で好ましい。 The shape of the luminescent nanocrystalline particles is not particularly limited and may be any geometric shape or any irregular shape. The shape of the luminescent nanocrystalline particles may be, for example, spherical, ellipsoidal, pyramidal, disk-like, branch-like, net-like, rod-like, and the like. However, as the luminescent nanocrystalline particles, the uniformity and fluidity of the ink composition can be further enhanced by using particles with a less directional particle shape (e.g., spherical, regular tetrahedral particles, etc.). is preferred.

発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、所望の波長の発光が得られやすい観点、並びに、分散性及び保存安定性に優れる観点から、1nm以上であってよく、1.5nm以上であってよく、2nm以上であってもよい。所望の発光波長が得られやすい観点から、40nm以下であってよく、30nm以下であってよく、20nm以下であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径(体積平均径)は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystalline particles may be 1 nm or more, or 1.5 nm, from the viewpoints of easily obtaining light emission of a desired wavelength and from the viewpoint of excellent dispersibility and storage stability. or more, or 2 nm or more. From the viewpoint of easily obtaining a desired emission wavelength, it may be 40 nm or less, 30 nm or less, or 20 nm or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the luminescent nanocrystalline particles is obtained by measuring with a transmission electron microscope or scanning electron microscope and calculating the volume average diameter.

発光性ナノ結晶粒子は、分散安定性の観点から、その表面に有機リガンドを有することが好ましい。有機リガンドは、例えば、発光性ナノ結晶粒子の表面に配位結合されていてよい。換言すれば、発光性ナノ結晶粒子の表面は、有機リガンドによってパッシベーションされていてよい。また、インク組成物が後述する高分子分散剤を更に含有する場合には、発光性ナノ結晶粒子は、その表面に高分子分散剤を有していてもよい。本実施形態では、例えば、上述の有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子から有機リガンドを除去し、有機リガンドと高分子分散剤とを交換することで発光性ナノ結晶粒子の表面に高分子分散剤を結合させてよい。ただし、インクジェットインクにした際の分散安定性の観点では、有機リガンドが配位したままの発光性ナノ結晶粒子に対して高分子分散剤が配合されることが好ましい。 From the viewpoint of dispersion stability, the luminescent nanocrystalline particles preferably have organic ligands on their surfaces. Organic ligands may be coordinated to the surface of the luminescent nanocrystalline particles, for example. In other words, the surface of the luminescent nanocrystalline particles may be passivated by organic ligands. Moreover, when the ink composition further contains a polymer dispersant, which will be described later, the luminescent nanocrystalline particles may have the polymer dispersant on their surfaces. In this embodiment, for example, the organic ligand is removed from the luminescent nanocrystalline particles having the above-described organic ligand, and the organic ligand is exchanged with the polymeric dispersant, thereby dispersing the polymeric dispersant on the surface of the luminescent nanocrystalline particles. may be combined. However, from the viewpoint of dispersion stability when used as an inkjet ink, it is preferable that a polymer dispersant is added to the luminescent nanocrystalline particles with the organic ligands still coordinated.

有機リガンドとしては、光重合性化合物、有機溶剤等との親和性を確保するための官能基(以下、単に「親和性基」ともいう。)と、発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基(発光性ナノ結晶粒子への吸着性を確保するための官能基)と、を有する化合物であることが好ましい。親和性基としては、置換又は無置換の脂肪族炭化水素基であってよい。当該脂肪族炭化水素基は、直鎖型であってもよく分岐構造を有していてもよい。また、脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよく、不飽和結合を有していなくてもよい。置換の脂肪族炭化水素は、脂肪族炭化水素基の一部の炭素原子が酸素原子で置換された基であってもよい。置換の脂肪族炭化水素基は、例えば、(ポリ)オキシアルキレン基を含んでいてよい。ここで、「(ポリ)オキシアルキレン基」とは、オキシアルキレン基、及び、2以上のアルキレン基がエーテル結合で連結したポリオキシアルキレン基の少なくとも1種を意味する。発光性ナノ結晶粒子と結合可能な官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン基、ホスフィンオキサイド基及びアルコキシシリル基が挙げられる。有機リガンドとしては、例えば、TOP(トリオクチルホスフィン)、TOPO(トリオクチルホスフィンオキサイド)、オレイン酸、オレイルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキシルホスホン酸(HPA)、テトラデシルホスホン酸(TDPA)、及びオクチルホスフィン酸(OPA)が挙げられる。 As the organic ligand, a functional group for ensuring affinity with a photopolymerizable compound, an organic solvent, etc. (hereinafter also simply referred to as "affinity group"), and a functional group capable of binding to the luminescent nanocrystalline particles. (functional group for ensuring adsorption to luminescent nanocrystalline particles). The affinity group may be a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group may be linear or have a branched structure. Also, the aliphatic hydrocarbon group may or may not have an unsaturated bond. The substituted aliphatic hydrocarbon may be a group in which some carbon atoms of an aliphatic hydrocarbon group are substituted with oxygen atoms. Substituted aliphatic hydrocarbon groups may include, for example, (poly)oxyalkylene groups. Here, the "(poly)oxyalkylene group" means at least one of an oxyalkylene group and a polyoxyalkylene group in which two or more alkylene groups are linked by an ether bond. Functional groups that can bind to luminescent nanocrystalline particles include, for example, hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, thiol groups, phosphate groups, phosphonic acid groups, phosphine groups, phosphine oxide groups, and alkoxysilyl groups. Examples of organic ligands include TOP (trioctylphosphine), TOPO (trioctylphosphine oxide), oleic acid, oleylamine, octylamine, trioctylamine, hexadecylamine, octanethiol, dodecanethiol, and hexylphosphonic acid (HPA). , tetradecylphosphonic acid (TDPA), and octylphosphinic acid (OPA).

一実施形態において、有機リガンドは、下記式(1-1)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 0007238445000002

[式(1-1)中、pは0~50の整数を示し、qは0~50の整数を示す。] In one embodiment, the organic ligand may be an organic ligand represented by formula (1-1) below.
Figure 0007238445000002

[In formula (1-1), p represents an integer of 0 to 50, and q represents an integer of 0 to 50. ]

式(1-1)で表される有機リガンドにおいて、p及びqのうち少なくとも一方が1以上であることが好ましく、p及びqの両方が1以上であることがより好ましい。 In the organic ligand represented by formula (1-1), at least one of p and q is preferably 1 or more, more preferably both p and q are 1 or more.

有機リガンドは、例えば、下記式(1-2)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 0007238445000003
The organic ligand may be, for example, an organic ligand represented by formula (1-2) below.
Figure 0007238445000003

式(1-2)中、Aは、カルボキシル基を含む1価の基を示し、Aは、ヒドロキシル基を含む1価の基を示し、Rは、水素原子、メチル基、又はエチル基を示し、Lは、置換又は無置換のアルキレン基を示し、rは0以上の整数を示す。カルボキシル基を含む1価の基におけるカルボキシル基の数は、2個以上であってよく、2個以上4個以下であってよく、2個であってよい。Lで示されるアルキレン基の炭素数は、例えば、1~10であってよい。Lで示されるアルキレン基は、炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよく、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選択される少なくとも1種のヘテロ原子で置換されていてもよい。rは、例えば、1~100の整数であってよく、10~20の整数であってもよい。 In formula (1-2), A 1 represents a monovalent group containing a carboxyl group, A 2 represents a monovalent group containing a hydroxyl group, and R is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group. , L represents a substituted or unsubstituted alkylene group, and r represents an integer of 0 or more. The number of carboxyl groups in the monovalent group containing a carboxyl group may be 2 or more, 2 or more and 4 or less, or 2. The number of carbon atoms in the alkylene group represented by L may be, for example, 1-10. In the alkylene group represented by L, some of the carbon atoms may be substituted with hetero atoms, and at least one hetero atom selected from the group consisting of oxygen atoms, sulfur atoms and nitrogen atoms. good too. r may be, for example, an integer of 1-100, or an integer of 10-20.

有機リガンドは、画素部(インク組成物の硬化物)の外部量子効率に優れる観点から、下記式(1-2A)で表される有機リガンドであってもよい。

Figure 0007238445000004
The organic ligand may be an organic ligand represented by the following formula (1-2A) from the viewpoint of excellent external quantum efficiency of the pixel portion (cured product of the ink composition).
Figure 0007238445000004

式(1-2A)中、rは上記と同義である。 In formula (1-2A), r has the same definition as above.

インク組成物における有機リガンドの含有量は、発光性ナノ結晶粒子の分散安定性の観点及び発光特性維持の観点から、発光性ナノ結晶粒子100質量部に対して、15質量部以上、20質量部以上、25質量部以上、30質量部以上、35質量部以上又は40質量部以上であってよい。インク組成物における有機リガンドの含有量は、インク組成物の粘度を低く保ちやすい観点から、発光性ナノ結晶粒子100質量部に対して、50質量部以下、45質量部以下、40質量部以下又は30質量部以下であってよい。 The content of the organic ligand in the ink composition is 15 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the luminescent nanocrystalline particles, from the viewpoint of the dispersion stability of the luminescent nanocrystalline particles and the maintenance of the light emission properties. Above, it may be 25 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 35 parts by mass or more, or 40 parts by mass or more. From the viewpoint of keeping the viscosity of the ink composition low, the content of the organic ligand in the ink composition is 50 parts by mass or less, 45 parts by mass or less, or 40 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the luminescent nanocrystalline particles. It may be 30 parts by mass or less.

発光性ナノ結晶粒子としては、有機溶剤、光重合性化合物等の中にコロイド形態で分散しているものを用いることができる。有機溶剤中で分散状態にある発光性ナノ結晶粒子の表面は、上述の有機リガンドによってパッシベーションされていることが好ましい。有機溶剤としては、インク組成物に含有される後述の有機溶剤が用いられる。 As the luminescent nanocrystalline particles, those dispersed in a colloidal form in an organic solvent, a photopolymerizable compound, or the like can be used. The surfaces of the luminescent nanocrystalline particles dispersed in the organic solvent are preferably passivated with the above-described organic ligands. As the organic solvent, the below-described organic solvent contained in the ink composition is used.

発光性ナノ結晶粒子としては、市販品を用いることができる。発光性ナノ結晶粒子の市販品としては、例えば、NN-ラボズ社の、インジウムリン/硫化亜鉛、D-ドット、CuInS/ZnS、アルドリッチ社の、InP/ZnS等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the luminescent nanocrystalline particles. Commercially available luminescent nanocrystalline particles include, for example, indium phosphide/zinc sulfide, D-dot, CuInS/ZnS from NN-Labs, and InP/ZnS from Aldrich.

発光性ナノ結晶粒子の含有量は、画素部の外部量子効率がより向上する観点から、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対して、好ましくは5質量部以上であり、10質量部以上、15質量部以上、20質量部以上又は30質量部以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、吐出安定性及び画素部の外部量子効率がより向上する観点から、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対して、好ましくは80質量部以下であり、75質量部以下、70質量部以下又は60質量部以下であってもよい。 From the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the pixel portion, the content of the luminescent nanocrystalline particles is 100 parts by mass in total of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light scattering particles. is preferably 5 parts by mass or more, and may be 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 30 parts by mass or more. From the viewpoint of further improving the ejection stability and the external quantum efficiency of the pixel portion, the content of the luminescent nanocrystalline particles is the amount of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light scattering particles. With respect to a total of 100 parts by mass, it is preferably 80 parts by mass or less, and may be 75 parts by mass or less, 70 parts by mass or less, or 60 parts by mass or less.

インク組成物の全質量を基準とする発光性ナノ結晶粒子の含有量は、外部量子効率がより向上する観点から、好ましくは15質量%以上であり、18質量%以上又は20質量%以上であってもよい。インク組成物の全質量を基準とする発光性ナノ結晶粒子の含有量は、吐出安定性及び外部量子効率を向上させる観点から、好ましくは35質量%以下であり、32質量%以下又は30質量%以下であってもよい。 The content of the luminescent nanocrystalline particles based on the total mass of the ink composition is preferably 15% by mass or more, 18% by mass or more, or 20% by mass or more from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency. may The content of the luminescent nanocrystalline particles based on the total mass of the ink composition is preferably 35% by mass or less, 32% by mass or less, or 30% by mass, from the viewpoint of improving ejection stability and external quantum efficiency. It may be below.

インク組成物は、発光性ナノ結晶粒子として、赤色発光性ナノ結晶粒子、緑色発光性ナノ結晶粒子及び青色発光性ナノ結晶粒子のうちの2種以上を含んでいてもよいが、好ましくはこれらの粒子のうちの1種のみを含む。インク組成物が赤色発光性ナノ結晶粒子を含む場合、緑色発光性ナノ結晶粒子の含有量及び青色発光性ナノ結晶粒子の含有量は、発光性ナノ結晶粒子の全質量を基準として、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。インク組成物が緑色発光性ナノ結晶粒子を含む場合、赤色発光性ナノ結晶粒子の含有量及び青色発光性ナノ結晶粒子の含有量は、発光性ナノ結晶粒子の全質量を基準として、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。 The ink composition may contain, as luminescent nanocrystalline particles, two or more of red luminescent nanocrystalline particles, green luminescent nanocrystalline particles and blue luminescent nanocrystalline particles, but these are preferably used. It contains only one type of particles. When the ink composition comprises red-emitting nanocrystalline particles, the content of green-emitting nanocrystalline particles and the content of blue-emitting nanocrystalline particles are preferably 10, based on the total weight of the luminescent nanocrystalline particles. % by mass or less, more preferably 0% by mass. When the ink composition comprises green luminescent nanocrystalline particles, the content of red luminescent nanocrystalline particles and the content of blue luminescent nanocrystalline particles, based on the total mass of luminescent nanocrystalline particles, is preferably 10. % by mass or less, more preferably 0% by mass.

[光重合性化合物]
インク組成物は、少なくとも、25℃における蒸気圧が1.0Pa以下である光重合性化合物(以下、「第一の光重合性化合物」ともいう。)を含む。ここで、光重合性化合物とは光(活性エネルギー線)の照射によって重合する化合物であり、典型的には、後述する光重合開始剤と共に用いられる。第一の光重合性化合物の25℃における蒸気圧は、吐出安定性及び画素部の外部量子効率がより向上する観点、並びに、画素部から出射される光のピーク波長シフト(発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長との差)が小さくなる観点から、好ましくは0.5Pa以下であり、より好ましくは0.21Pa以下であり、更に好ましくは0.15Pa以下であり、特に好ましくは0.1Pa以下であり、極めて好ましくは0.05Pa以下である。第一の光重合性化合物の25℃における蒸気圧の下限値は特に限定されない。第一の光重合性化合物は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いられてよい。
[Photopolymerizable compound]
The ink composition contains at least a photopolymerizable compound having a vapor pressure of 1.0 Pa or less at 25° C. (hereinafter also referred to as “first photopolymerizable compound”). Here, the photopolymerizable compound is a compound that polymerizes by irradiation with light (active energy ray), and is typically used together with a photopolymerization initiator to be described later. The vapor pressure of the first photopolymerizable compound at 25° C. is from the viewpoint of further improving the ejection stability and the external quantum efficiency of the pixel portion, and the peak wavelength shift of the light emitted from the pixel portion (luminescent nanocrystalline particles is preferably 0.5 Pa or less, more preferably 0.21 Pa or less, even more preferably 0.15 Pa or less, and particularly preferably 0.1 Pa or less, from the viewpoint of reducing the difference from the emission peak wavelength of and most preferably 0.05 Pa or less. The lower limit of the vapor pressure at 25°C of the first photopolymerizable compound is not particularly limited. A 1st photopolymerizable compound may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第一の光重合性化合物の1気圧における沸点は、好ましくは220℃以上であり、より好ましくは260℃以上であり、更に好ましくは290℃以上であり、特に好ましくは300℃以上である。第一の光重合性化合物の1気圧における沸点が220℃以上であると、吐出安定性及び画素部の外部量子効率がより向上する傾向があり、また、画素部から出射される光のピーク波長シフト(発光性ナノ結晶粒子の発光ピーク波長との差)が小さくなる傾向がある。第一の光重合性化合物の1気圧における沸点の上限値は特に限定されない。 The boiling point of the first photopolymerizable compound at 1 atm is preferably 220° C. or higher, more preferably 260° C. or higher, even more preferably 290° C. or higher, and particularly preferably 300° C. or higher. When the boiling point of the first photopolymerizable compound at 1 atm is 220° C. or higher, the ejection stability and the external quantum efficiency of the pixel portion tend to be further improved, and the peak wavelength of the light emitted from the pixel portion is increased. The shift (difference from the emission peak wavelength of the luminescent nanocrystalline particles) tends to be small. The upper limit of the boiling point at 1 atm of the first photopolymerizable compound is not particularly limited.

インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、第一の光重合性化合物とは異なる光重合性化合物(以下、「第二の光重合性化合物」ともいう。)を更に含有してもよい。第二の光重合性化合物は、25℃における蒸気圧が1.0Paより大きい光重合性化合物と言い換えることができる。第二の光重合性化合物の含有量は、例えば、光重合性化合物の全質量を基準として、5質量%以下であり、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。第二の光重合性化合物は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いられてよい。 The ink composition further contains a photopolymerizable compound different from the first photopolymerizable compound (hereinafter also referred to as a "second photopolymerizable compound") within a range that does not impair the effects of the present invention. good too. The second photopolymerizable compound can be rephrased as a photopolymerizable compound having a vapor pressure of greater than 1.0 Pa at 25°C. The content of the second photopolymerizable compound is, for example, 5% by mass or less, preferably 1% by mass or less, and more preferably 0% by mass, based on the total mass of the photopolymerizable compounds. The second photopolymerizable compound may be used singly or in combination of two or more.

光重合性化合物(第一の光重合性化合物及び第二の光重合性化合物)は、光ラジカル重合性化合物であってよく、光カチオン重合性化合物であってもよい。 The photopolymerizable compound (the first photopolymerizable compound and the second photopolymerizable compound) may be a radical photopolymerizable compound or a cationic photopolymerizable compound.

光ラジカル重合性化合物としては、例えば、エチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。本明細書において、エチレン性不飽和基とは、エチレン性不飽和結合(重合性炭素-炭素二重結合)を有する基を意味する。エチレン製不飽和基としては、例えば、ビニル基、ビニレン基、ビニリデン基、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。光重合性化合物におけるエチレン性不飽和結合の数(例えばエチレン性不飽和基の数)は、例えば、1~3である。 Examples of radically photopolymerizable compounds include compounds having an ethylenically unsaturated group. As used herein, an ethylenically unsaturated group means a group having an ethylenically unsaturated bond (polymerizable carbon-carbon double bond). Examples of ethylenically unsaturated groups include vinyl groups, vinylene groups, vinylidene groups, and (meth)acryloyl groups. The number of ethylenically unsaturated bonds (eg, the number of ethylenically unsaturated groups) in the photopolymerizable compound is, for example, 1-3.

光ラジカル重合性化合物は、画素部の外部量子効率がより向上する観点では、好ましくは(メタ)アクリロイル基を有する化合物であり、より好ましくは(メタ)アクリレートであり、更に好ましくは単官能又は二官能の(メタ)アクリレートである。なお、本明細書において、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及びそれに対応する「メタクリロイル基」を意味する。「(メタ)アクリレート」との表現についても同様である。 The photoradical polymerizable compound is preferably a compound having a (meth)acryloyl group, more preferably a (meth)acrylate, and still more preferably monofunctional or bifunctional, from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the pixel portion. It is a functional (meth)acrylate. In addition, in this specification, a "(meth)acryloyl group" means an "acryloyl group" and a "methacryloyl group" corresponding thereto. The same applies to the expression "(meth)acrylate".

光ラジカル重合性化合物としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、こはく酸モノ(2-アクリロイルオキシエチル)、N-[2-(アクリロイルオキシ)エチル]フタルイミド、N-[2-(アクリロイルオキシ)エチル]テトラヒドロフタルイミド等の単官能(メタ)アクリレート;1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,8-オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレ-ト、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるトリオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの2個の水酸基が(メタ)アクリロイルオキシ基によって置換されたジ(メタ)アクリレートなどの二官能(メタ)アクリレート;グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等の三官能(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Photoradical polymerizable compounds include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl ( meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, nonylphenoxyethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclo pentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenylbenzyl (meth)acrylate, mono(2-acryloyloxyethyl) succinate, N-[2-(acryloyloxy)ethyl]phthalimide, N-[2-(acryloyl) Monofunctional (meth)acrylates such as oxy)ethyl]tetrahydrophthalimide; 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,5-pentanediol di(meth)acrylate , 3-methyl-1,5-pentanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,8-octanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol Di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di( meth)acrylate, neopentylglycol hydroxypivalic acid ester diacrylate, di(meth)acrylate in which two hydroxyl groups of tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate are substituted with (meth)acryloyloxy groups, Di(meth)acrylate obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol and two hydroxyl groups of the diol are substituted with (meth)acryloyloxy groups, 2 mol per 1 mol of bisphenol A Di(meth)acrylate in which two hydroxyl groups of the diol obtained by addition of ethylene oxide or propylene oxide are substituted by (meth)acryloyloxy groups, 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide per 1 mol of trimethylolpropane di(meth)acrylate in which two hydroxyl groups of the triol obtained by adding are substituted by (meth)acryloyloxy groups, diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A Bifunctional (meth)acrylates such as di(meth)acrylate in which two hydroxyl groups are substituted by (meth)acryloyloxy groups; Trifunctional (meth)acrylates such as glycerin tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate ) acrylates and the like.

光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of photo-cationically polymerizable compounds include epoxy compounds, oxetane compounds, and vinyl ether compounds.

エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、1,2-エポキシ-4-ビニルシクロへキサン、1-メチル-4-(2-メチルオキシラニル)-7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン等の脂環式エポキシ化合物などが挙げられる。 Examples of epoxy compounds include aliphatic epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,2-epoxy- Alicyclic epoxy compounds such as 4-vinylcyclohexane, 1-methyl-4-(2-methyloxiranyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane, and the like.

エポキシ化合物として市販品を使用することも可能である。エポキシ化合物の市販品としては、例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド2000」、「セロキサイド3000」、「セロキサイド4000」等を用いることができる。 It is also possible to use a commercial item as an epoxy compound. Commercially available epoxy compounds include, for example, “Celoxide 2000”, “Celoxide 3000” and “Celoxide 4000” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

オキセタン化合物としては、2―エチルヘキシルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ノルマルブチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ベンジルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシブチル-3-メチルオキセタン等が挙げられる。 Oxetane compounds include 2-ethylhexyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-propyloxetane, and 3-hydroxymethyl-3-n-butyloxetane. , 3-hydroxymethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-benzyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-propyloxetane , 3-hydroxyethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-methyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-propyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-phenyloxetane , 3-hydroxybutyl-3-methyloxetane and the like.

オキセタン化合物として市販品を使用することも可能である。オキセタン化合物の市販品としては、例えば、東亜合成株式会社製のアロンオキセタンシリーズ(「OXT-101」、「OXT-212」、「OXT-121」、「OXT-221」等);ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド2021」、「セロキサイド2021A」、「セロキサイド2021P」、「セロキサイド2080」、「セロキサイド2081」、「セロキサイド2083」、「セロキサイド2085」、「エポリードGT300」、「エポリードGT301」、「エポリードGT302」、「エポリードGT400」、「エポリードGT401」及び「エポリードGT403」;ダウ・ケミカル日本株式会社製の「サイラキュアUVR-6105」、「サイラキュアUVR-6107」、「サイラキュアUVR-6110」、「サイラキュアUVR-6128」、「ERL4289」及び「ERL4299」などを用いることができる。また、公知のオキセタン化合物(例えば、特開2009-40830等に記載のオキセタン化合物)を使用することもできる。 It is also possible to use a commercial item as an oxetane compound. Commercially available oxetane compounds include, for example, the Aron oxetane series manufactured by Toagosei Co., Ltd. ("OXT-101", "OXT-212", "OXT-121", "OXT-221", etc.); Daicel Chemical Industries, Ltd. "Celoxide 2021", "Celoxide 2021A", "Celoxide 2021P", "Celoxide 2080", "Celoxide 2081", "Celoxide 2083", "Celoxide 2085", "Epolead GT300", "Epolead GT301", "Epolead" manufactured by the company GT302", "Epolead GT400", "Epolead GT401" and "Epolead GT403"; "Cyracure UVR-6105", "Cyracure UVR-6107", "Cyracure UVR-6110", "Cyracure UVR" manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. -6128”, “ERL4289” and “ERL4299” can be used. In addition, known oxetane compounds (eg, oxetane compounds described in JP-A-2009-40830, etc.) can also be used.

ビニルエーテル化合物としては、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。 Vinyl ether compounds include 2-hydroxyethyl vinyl ether, triethylene glycol vinyl monoether, tetraethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether and the like.

また、本実施形態における光重合性化合物として、特開2013-182215号公報の段落0042~0049に記載の光重合性化合物を用いることもできる。 Further, as the photopolymerizable compound in this embodiment, the photopolymerizable compounds described in paragraphs 0042 to 0049 of JP-A-2013-182215 can also be used.

上記の中でも、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート及びジシクロペンテニル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも一種が第一の光重合性化合物として好ましく用いられる。 Among the above, phenoxyethyl (meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, phenylbenzyl (meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate , tripropylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate and dicyclopentenyl(meth)acrylate is preferably used as the first photopolymerizable compound.

光重合性化合物は、信頼性に優れる画素部が得られやすい観点から、アルカリ不溶性であってよい。本明細書中、光重合性化合物がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃における光重合性化合物の溶解量が、光重合性化合物の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。光重合性化合物の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。 The photopolymerizable compound may be alkali-insoluble from the viewpoint of easily obtaining a highly reliable pixel portion. In the present specification, the photopolymerizable compound being alkali-insoluble means that the amount of the photopolymerizable compound dissolved in a 1% by mass aqueous potassium hydroxide solution at 25° C. is 30, based on the total mass of the photopolymerizable compound. % or less. The dissolved amount of the photopolymerizable compound is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

光重合性化合物の含有量は、画素部の外部量子効率により優れる観点から、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対して、例えば、5質量部以上、10質量部以上、15質量部以上、20質量部以上、25質量部以上、30質量部以上、35質量部以上、40質量部以上又は45質量部以上であってよく、70質量部以下、60質量部以下、50質量部以下、40質量部以下、30質量部以下又は20質量部以下であってよい。本実施形態では、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対する第一の光重合性化合物の含有量が上述した範囲であることが好ましい。 The content of the photopolymerizable compound is based on a total of 100 parts by mass of the light-emitting nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light-scattering particles, from the viewpoint of better external quantum efficiency of the pixel portion. , For example, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 25 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 35 parts by mass or more, 40 parts by mass or more, or 45 parts by mass or more It may be 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, or 20 parts by mass or less. In the present embodiment, the content of the first photopolymerizable compound with respect to a total of 100 parts by mass of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light-scattering particles is within the range described above. is preferred.

[有機溶剤]
有機溶剤は、少なくとも、25℃における蒸気圧が60~350Paである有機溶剤(以下、「第一の有機溶剤」ともいう。)を含む。ここで、有機溶剤とは、画素部形成時にインク組成物(又はインク組成物の硬化物)から除去される化合物であり、典型的には、インク組成物中の各成分を分散又は溶解させるために用いられる成分である。第一の有機溶剤の25℃における蒸気圧は、画素部中に有機溶剤が残存し難くなり、画素部の外部量子効率がより向上する観点及び外部量子効率の維持性能により優れる観点から、好ましくは85Pa以上であり、より好ましくは90Pa以上であり、更に好ましくは95Pa以上であり、特に好ましくは100Pa以上である。第一の有機溶剤の25℃における蒸気圧は、吐出安定性がより向上する観点から、好ましくは320Pa以下であり、より好ましくは200Pa以下であり、更に好ましくは150Pa以下であり、特に好ましくは110Pa以下であり、極めて好ましくは105Pa以下である。第一の有機溶剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いられてよい。
[Organic solvent]
The organic solvent includes at least an organic solvent having a vapor pressure of 60 to 350 Pa at 25°C (hereinafter also referred to as "first organic solvent"). Here, the organic solvent is a compound that is removed from the ink composition (or the cured product of the ink composition) during the formation of the pixel portion. It is an ingredient used for The vapor pressure of the first organic solvent at 25° C. is preferably from the viewpoint that the organic solvent is less likely to remain in the pixel portion, the external quantum efficiency of the pixel portion is further improved, and the external quantum efficiency maintenance performance is excellent. It is 85 Pa or more, more preferably 90 Pa or more, still more preferably 95 Pa or more, and particularly preferably 100 Pa or more. The vapor pressure of the first organic solvent at 25°C is preferably 320 Pa or less, more preferably 200 Pa or less, still more preferably 150 Pa or less, and particularly preferably 110 Pa, from the viewpoint of further improving ejection stability. or less, and most preferably 105 Pa or less. A 1st organic solvent may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第一の有機溶剤の1気圧における沸点は、好ましくは150℃以上であり、より好ましくは170℃以上であり、更に好ましくは175℃以上であり、特に好ましくは180℃以上であり、極めて好ましくは185℃以上である。第一の有機溶剤の1気圧における沸点が150℃以上であると、吐出安定性がより向上する傾向がある。第一の有機溶剤の1気圧における沸点は、好ましくは200℃以下であり、より好ましくは190℃以下であり、更に好ましくは185℃以下であり、特に好ましくは180℃以下である。第一の有機溶剤の1気圧における沸点が200℃以下であると、画素部中に有機溶剤が残存し難くなり、画素部の外部量子効率及び外部量子効率の維持性能がより向上する傾向がある。これらの観点から、第一の有機溶剤の1気圧における沸点は、好ましくは150~200℃である。 The boiling point of the first organic solvent at 1 atm is preferably 150°C or higher, more preferably 170°C or higher, still more preferably 175°C or higher, particularly preferably 180°C or higher, and extremely preferably 185°C or higher. When the boiling point of the first organic solvent at 1 atm is 150° C. or higher, the ejection stability tends to be further improved. The boiling point of the first organic solvent at 1 atm is preferably 200° C. or lower, more preferably 190° C. or lower, still more preferably 185° C. or lower, and particularly preferably 180° C. or lower. When the boiling point of the first organic solvent at 1 atm is 200° C. or less, the organic solvent hardly remains in the pixel portion, and the external quantum efficiency of the pixel portion and the ability to maintain the external quantum efficiency tend to be further improved. . From these points of view, the boiling point of the first organic solvent at 1 atmosphere is preferably 150 to 200°C.

第一の有機溶剤の25℃における表面張力は、好ましくは24mN/m以上であり、より好ましくは25mN/m以上であり、更に好ましくは26mN/m以上である。第一の有機溶剤の25℃における表面張力が24mN/m以上であると、より優れた吐出性が得られる傾向がある。第一の有機溶剤の25℃における表面張力は、好ましくは32mN/m以下であり、より好ましくは31mN/m以下であり、更に好ましくは30mN/m以下である。第一の有機溶剤の25℃における表面張力が32mN/m以下であると、より優れた吐出安定性が得られる傾向がある。これらの観点から、第一の有機溶剤の25℃における表面張力は、好ましくは24~32mN/mである。 The surface tension of the first organic solvent at 25° C. is preferably 24 mN/m or more, more preferably 25 mN/m or more, still more preferably 26 mN/m or more. When the surface tension of the first organic solvent at 25° C. is 24 mN/m or more, there is a tendency that more excellent ejection properties can be obtained. The surface tension of the first organic solvent at 25° C. is preferably 32 mN/m or less, more preferably 31 mN/m or less, still more preferably 30 mN/m or less. When the surface tension of the first organic solvent at 25° C. is 32 mN/m or less, there is a tendency that more excellent ejection stability can be obtained. From these points of view, the surface tension of the first organic solvent at 25° C. is preferably 24 to 32 mN/m.

第一の有機溶剤としては、ポリオキシアルキレン基を含む化合物が好ましく用いられる。ポリオキシアルキレン基は、2以上のアルキレン基がエーテル結合で連結してなる二価の基であり、複数のオキシアルキレン構造(オキシアルキレン基)を有する。ポリオキシアルキレン基を構成する複数のアルキレン基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。アルキレン基は、直鎖状であってよく、分岐構造を有していてもよい。 A compound containing a polyoxyalkylene group is preferably used as the first organic solvent. A polyoxyalkylene group is a divalent group formed by connecting two or more alkylene groups via an ether bond, and has a plurality of oxyalkylene structures (oxyalkylene groups). A plurality of alkylene groups constituting a polyoxyalkylene group may be the same or different. The alkylene group may be linear or may have a branched structure.

第一の有機溶剤は、好ましくは、下記式(I)で表されるオキシアルキレン構造を有する化合物である。

Figure 0007238445000005
The first organic solvent is preferably a compound having an oxyalkylene structure represented by formula (I) below.
Figure 0007238445000005

式(I)中、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、*は結合手を示す。R及びRの一方がメチル基である場合、他方は水素原子であることが好ましい。その中でも、R及びRが水素原子であるオキシエチレン構造、又は、R及びRの一方がメチル基であり他方が水素原子であるオキシプロピレン構造がより好ましい。第一の有機溶剤において、複数のRは同一であっても異なっていてもよく、複数のRは同一であっても異なっていてもよい。 In formula (I), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and * represents a bond. When one of R 1 and R 2 is a methyl group, the other is preferably a hydrogen atom. Among them, an oxyethylene structure in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms, or an oxypropylene structure in which one of R 1 and R 2 is a methyl group and the other is a hydrogen atom is more preferable. In the first organic solvent, multiple R 1 may be the same or different, and multiple R 2 may be the same or different.

第一の有機溶剤における上記式(I)で表される構造の繰り返し数は、1以上又は2以上であってよく、4以下又は3以下であってよい。 The number of repetitions of the structure represented by formula (I) in the first organic solvent may be 1 or more or 2 or more, and may be 4 or less or 3 or less.

第一の有機溶剤は、好ましくは、エステル基を含まない化合物である。エステル基とは、-COO-で表される二価の基であり、エステル結合ともよばれる。本明細書では、環状エステルに含まれるエステル結合も上記エステル基とみなす。 The first organic solvent is preferably a compound that does not contain an ester group. An ester group is a divalent group represented by —COO— and is also called an ester bond. In this specification, an ester bond contained in a cyclic ester is also regarded as the ester group.

第一の有機溶剤は、好ましくは、下記式(II)で表される化合物である。

Figure 0007238445000006

[式(II)中、nは2~4の整数を示し、複数のR及びRは、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1~3のアルキル基を示す。] The first organic solvent is preferably a compound represented by formula (II) below.
Figure 0007238445000006

[In formula (II), n represents an integer of 2 to 4, a plurality of R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 each independently , represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

好適な第一の有機溶剤の具体例としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DMM)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(DEEE)、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル(DEME)等が挙げられる。 Specific examples of suitable first organic solvents include dipropylene glycol dimethyl ether (DMM), diethylene glycol diethyl ether (DEEE), diethylene glycol methyl ethyl ether (DEME), and the like.

第一の光重合性化合物100質量部に対する第一の有機溶剤の含有量は、粘度が低減され吐出安定性が向上し、画素部の外部量子効率がより向上する観点から、40質量部以上、50質量部以上又は60質量部以上であってよく、吐出安定性及び画素部の外部量子効率がより向上する観点から、150質量部以下、125質量部以下又は100質量部以下であってよい。 The content of the first organic solvent with respect to 100 parts by mass of the first photopolymerizable compound is 40 parts by mass or more, from the viewpoint of reducing the viscosity, improving the ejection stability, and further improving the external quantum efficiency of the pixel portion. It may be 50 parts by mass or more, or 60 parts by mass or more, and may be 150 parts by mass or less, 125 parts by mass or less, or 100 parts by mass or less from the viewpoint of further improving the ejection stability and the external quantum efficiency of the pixel portion.

インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、第一の有機溶剤とは異なる有機溶剤(以下、「第二の有機溶剤」ともいう。)を更に含有してもよい。第二の有機溶剤は、25℃における蒸気圧が60Paより小さい又は350Paより大きい有機溶剤と言い換えることができる。第二の有機溶剤の含有量は、例えば、有機溶剤の全質量を基準として、5質量%以下であり、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0質量%である。第二の有機溶剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いられてよい。 The ink composition may further contain an organic solvent different from the first organic solvent (hereinafter also referred to as "second organic solvent") within a range that does not impair the effects of the present invention. The second organic solvent can be rephrased as an organic solvent having a vapor pressure of less than 60 Pa or greater than 350 Pa at 25°C. The content of the second organic solvent is, for example, 5% by mass or less, preferably 1% by mass or less, more preferably 0% by mass, based on the total mass of the organic solvent. The second organic solvent may be used alone or in combination of two or more.

有機溶剤の含有量は、一度の吐出によって形成可能な画素部の厚さを大きくする観点から、インク組成物の全質量を基準として、65質量%以下であり、60質量%以下又は50質量%以下であってもよい。有機溶剤の含有量の下限値は、インク組成物の粘度が所望の粘度となるように調整してよい。有機溶剤の含有量は、例えば、インク組成物の全質量を基準として、20質量%以上であってよい。本実施形態では、インク組成物の全質量を基準とする第一の有機溶剤の含有量が上述した範囲であることが好ましい。 The content of the organic solvent is 65% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass, based on the total mass of the ink composition, from the viewpoint of increasing the thickness of the pixel portion that can be formed by one ejection. It may be below. The lower limit of the organic solvent content may be adjusted so that the ink composition has a desired viscosity. The content of the organic solvent may be, for example, 20% by mass or more based on the total mass of the ink composition. In the present embodiment, the content of the first organic solvent based on the total mass of the ink composition is preferably within the range described above.

[光重合開始剤]
インク組成物は、光重合開始剤を更に含有してよい。光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であってよく、光カチオン重合開始剤であってもよい。光重合性化合物として光ラジカル重合性化合物を用いる場合、光ラジカル重合開始剤を用いてよく、光重合性化合物として光カチオン重合性化合物を用いる場合、光カチオン重合開始剤を用いてよい。
[Photoinitiator]
The ink composition may further contain a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be a photoradical polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator. When a radical photopolymerizable compound is used as the photopolymerizable compound, a radical photopolymerization initiator may be used, and when a cationic photopolymerizable compound is used as the photopolymerizable compound, a cationic photopolymerization initiator may be used.

光ラジカル重合開始剤としては、分子開裂型又は水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤が好適である。 As the photoradical polymerization initiator, a molecular cleavage type or hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator is suitable.

分子開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、(2,4,6-トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド等が好適に用いられる。これら以外の分子開裂型の光ラジカル重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン及び2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オンを併用してもよい。 Molecular cleavage type photoradical polymerization initiators include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1. -(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl)ethoxyphenylphosphine oxide etc. are preferably used. Other molecular cleavage type radical photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4 -isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one may be used in combination.

水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルスルフィド等が挙げられる。分子開裂型の光ラジカル重合開始剤と水素引き抜き型の光ラジカル重合開始剤とを併用してもよい。 Hydrogen abstraction photoradical polymerization initiators include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide and the like. A molecular cleavage type radical photopolymerization initiator and a hydrogen abstraction type photoradical polymerization initiator may be used in combination.

光ラジカル重合開始剤として市販品を用いることもできる。市販品としては、IGM resin社製の「Omnirad TPO-H」、「Omnirad TPO-L」、「Omnirad 819」等のアシルフォスフィンオキサイド化合物、BASF社製の「Irgacure OXE01」、「Irgacure OXE02」等のオキシムエステル系化合物、IGM resin社製の「Omnirad 1173」、「Omnirad 907」、「Omnirad 379EG」及び「Omnirad 184」等のアルキルフェノン化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いても併用してもよい。 A commercial item can also be used as a photoradical polymerization initiator. Commercially available products include acylphosphine oxide compounds such as "Omnirad TPO-H", "Omnirad TPO-L" and "Omnirad 819" manufactured by IGM Resin, and "Irgacure OXE01" and "Irgacure OXE02" manufactured by BASF. and alkylphenone compounds such as "Omnirad 1173", "Omnirad 907", "Omnirad 379EG" and "Omnirad 184" manufactured by IGM Resin. These may be used alone or in combination.

光カチオン重合開始剤としては、例えば、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等のポリアリールスルフォニウム塩;ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、P-ノニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のポリアリールヨードニウム塩などを挙げることができる。 Examples of photocationic polymerization initiators include polyarylsulfonium salts such as triphenylsulfonium hexafluoroantimonate and triphenylsulfonium hexafluorophosphate; and polyaryliodonium salts such as phosphates.

光カチオン重合開始剤として市販品を用いることもできる。市販品としては、サンアプロ社製の「CPI-100P」等のスルホニウム塩系光カチオン重合開始剤、BASF社製の「Lucirin TPO」等のアシルフォスフィンオキサイド化合物、BASF社製の「Irgacure 907」、「Irgacure 819」、「Irgacure 379EG」「、Irgacure 184」及び「Irgacure PAG290」などが挙げられる。 A commercial item can also be used as a photocationic polymerization initiator. Commercially available products include sulfonium salt photocationic polymerization initiators such as "CPI-100P" manufactured by San-Apro, acylphosphine oxide compounds such as "Lucirin TPO" manufactured by BASF, "Irgacure 907" manufactured by BASF, "Irgacure 819", "Irgacure 379EG", "Irgacure 184" and "Irgacure PAG290".

光重合開始剤の含有量は、インク組成物の硬化性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、0.5質量部以上であってもよく、1質量部以上であってもよく、3質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよい。光重合開始剤の含有量は、画素部の経時安定性の観点から、光重合性化合物100質量部に対して、40質量部以下であってよく、30質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、10質量部以下であってもよい。 From the viewpoint of curability of the ink composition, the content of the photopolymerization initiator may be 0.1 parts by mass or more, or 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound. It may be 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, or 5 parts by mass or more. The content of the photopolymerization initiator may be 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, or 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photopolymerizable compound, from the viewpoint of the temporal stability of the pixel portion. It may be less than or equal to 10 parts by mass.

[光散乱性粒子]
インク組成物は、光散乱性粒子を更に含有してよい。光散乱性粒子は、例えば、光学的に不活性な無機微粒子である。インク組成物が光散乱性粒子を含有する場合、画素部に照射された光源からの光を散乱させることができるため、優れた光学特性を得ることができる。
[Light scattering particles]
The ink composition may further contain light scattering particles. Light-scattering particles are, for example, optically inactive inorganic fine particles. When the ink composition contains light-scattering particles, it is possible to scatter the light emitted from the light source with which the pixel portion is irradiated, so that excellent optical properties can be obtained.

光散乱性粒子を構成する材料としては、例えば、タングステン、ジルコニウム、チタン、白金、ビスマス、ロジウム、パラジウム、銀、スズ、プラチナ、金等の単体金属;シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナホワイト、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、次炭酸ビスマス、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩;水酸化アルミニウム等の金属水酸化物;ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の複合酸化物、次硝酸ビスマス等の金属塩などが挙げられる。光散乱性粒子は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛及びチタン酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1種を含むことがより好ましい。 Materials constituting the light-scattering particles include, for example, simple metals such as tungsten, zirconium, titanium, platinum, bismuth, rhodium, palladium, silver, tin, platinum, and gold; silica, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, Metal oxides such as talc, clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, alumina white, titanium oxide, magnesium oxide, barium oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, zirconium oxide, zinc oxide; magnesium carbonate, barium carbonate, Metal carbonates such as bismuth subcarbonate and calcium carbonate; Metal hydroxides such as aluminum hydroxide; Composite oxides such as barium zirconate, calcium zirconate, calcium titanate, barium titanate and strontium titanate, bismuth subnitrate metal salts such as The light-scattering particles are selected from the group consisting of titanium oxide, alumina, zirconium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, barium titanate, and silica, from the viewpoint of excellent ejection stability and excellent effect of improving external quantum efficiency. It preferably contains at least one selected, and more preferably contains at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide and barium titanate.

光散乱性粒子の形状は、球状、フィラメント状、不定形状等であってよい。しかしながら、光散乱性粒子としては、粒子形状として方向性の少ない粒子(例えば、球状、正四面体状等の粒子)を用いることが、インク組成物の均一性、流動性及び光散乱性をより高めることができ、優れた吐出安定性を得ることができる点で好ましい。 The shape of the light-scattering particles may be spherical, filamentous, amorphous, or the like. However, as the light-scattering particles, the use of particles having a less directional particle shape (e.g., spherical, regular tetrahedral particles, etc.) improves the uniformity, fluidity, and light-scattering properties of the ink composition. It is preferable in that it can be increased and excellent ejection stability can be obtained.

インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、0.05μm(50nm)以上であってよく、0.2μm(200nm)以上であってもよく、0.3μm(300nm)以上であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、吐出安定性に優れる観点から、1.0μm(1000nm)以下であってもよく、0.6μm(600nm)以下であってもよく、0.4μm(400nm)以下であってもよい。インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05~1.0μm、0.05~0.6μm、0.05~0.4μm、0.2~1.0μm、0.2~0.6μm、0.2~0.4μm、0.3~1.0μm、0.3~0.6μm、又は0.3~0.4μmであってもよい。このような平均粒子径(体積平均径)が得られやすい観点から、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、0.05μm以上であってよく、1.0μm以下であってもよい。本明細書中、インク組成物中での光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計により測定し、体積平均径を算出することにより得られる。また、使用する光散乱性粒子の平均粒子径(体積平均径)は、例えば透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により各粒子の粒子径を測定し、体積平均径を算出することにより得られる。 The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 0.05 μm (50 nm) or more from the viewpoint of excellent ejection stability and an excellent effect of improving the external quantum efficiency. , 0.2 μm (200 nm) or more, or 0.3 μm (300 nm) or more. The average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles in the ink composition may be 1.0 μm (1000 nm) or less, or 0.6 μm (600 nm) or less, from the viewpoint of excellent ejection stability. It may be 0.4 μm (400 nm) or less. The average particle diameter (volume average diameter) of the light scattering particles in the ink composition is 0.05 to 1.0 μm, 0.05 to 0.6 μm, 0.05 to 0.4 μm, 0.2 to 1 0.0 μm, 0.2-0.6 μm, 0.2-0.4 μm, 0.3-1.0 μm, 0.3-0.6 μm, or 0.3-0.4 μm. From the viewpoint of easily obtaining such an average particle diameter (volume average diameter), the average particle diameter (volume average diameter) of the light-scattering particles used may be 0.05 μm or more and 1.0 μm or less. may In this specification, the average particle diameter (volume average diameter) of the light scattering particles in the ink composition is obtained by measuring with a dynamic light scattering Nanotrack particle size distribution meter and calculating the volume average diameter. . The average particle size (volume average size) of the light-scattering particles to be used can be obtained by measuring the particle size of each particle with, for example, a transmission electron microscope or scanning electron microscope and calculating the volume average size.

インク組成物における光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点から、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対して、0.1質量部以上であってよく、1質量部以上であってもよく、5質量部以上であってもよく、7質量部以上であってもよく、10質量部以上であってもよく、12質量部以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、吐出安定性に優れる観点及び外部量子効率の向上効果により優れる観点から、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対して、60質量部以下であってよく、50質量部以下であってもよく、40質量部以下であってもよく、30質量部以下であってもよく、25質量部以下であってもよく、20質量部以下であってもよく、15質量部以下であってもよい。 The content of the light-scattering particles in the ink composition is 100 mass in total of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light-scattering particles, from the viewpoint of improving the external quantum efficiency. It may be 0.1 parts by mass or more, 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, 7 parts by mass or more, or 10 parts by mass or more. or 12 parts by mass or more. The content of the light-scattering particles is determined by the combination of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the light-scattering particles, from the viewpoint of excellent ejection stability and an excellent effect of improving the external quantum efficiency. With respect to a total of 100 parts by mass, it may be 60 parts by mass or less, may be 50 parts by mass or less, may be 40 parts by mass or less, may be 30 parts by mass or less, or may be 25 parts by mass. It may be less than or equal to 20 parts by mass or less, or may be 15 parts by mass or less.

インク組成物の全質量を基準とする光散乱性粒子の含有量は、画素部の外部量子効率をより向上させる観点から、好ましくは3質量%以上であり、4質量%以上又は7質量%以上であってもよい。インク組成物の全質量を基準とする光散乱性粒子の含有量は、画素部の外部量子効率をより向上させる、及び、吐出安定性をより向上させる観点から、好ましくは20質量%以下であり、18質量%以下又は15質量%以下であってもよい。 The content of the light-scattering particles based on the total mass of the ink composition is preferably 3% by mass or more, 4% by mass or more, or 7% by mass or more, from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the pixel portion. may be The content of the light-scattering particles based on the total mass of the ink composition is preferably 20% by mass or less from the viewpoint of further improving the external quantum efficiency of the pixel portion and further improving the ejection stability. , 18% by mass or less, or 15% by mass or less.

発光性ナノ結晶粒子の含有量に対する光散乱性粒子の含有量の質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、外部量子効率の向上効果に優れる観点から、0.1以上であってよく、0.2以上であってもよく、0.5以上であってもよい。質量比(光散乱性粒子/発光性ナノ結晶粒子)は、外部量子効率の向上効果により優れ、インクジェット印刷時の連続吐出性(吐出安定性)に優れる観点から、5.0以下であってよく、2.0以下であってもよく、1.5以下であってもよい。 The mass ratio of the content of the light-scattering particles to the content of the luminescent nanocrystalline particles (light-scattering particles/luminescent nanocrystalline particles) is 0.1 or more from the viewpoint of improving the external quantum efficiency. may be 0.2 or more, or 0.5 or more. The mass ratio (light-scattering particles/luminescent nanocrystalline particles) may be 5.0 or less from the viewpoint of excellent external quantum efficiency improvement effect and excellent continuous ejection properties (ejection stability) during inkjet printing. , may be 2.0 or less, or may be 1.5 or less.

インク組成物における発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点から、インク組成物の全質量を基準として、好ましくは19質量部以上、より好ましくは25質量部以上、更に好ましくは36質量部以上である。インク組成物における発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子の合計量は、インクジェットインクとして適正な粘度が得られやすい観点から、発光性ナノ結晶粒子と、有機リガンドと、光重合性化合物と、光散乱性粒子との合計100質量部に対して、好ましくは75質量部以下、より好ましくは65質量部以下、更に好ましくは55質量部以下である。 The total amount of the luminescent nanocrystalline particles and the light-scattering particles in the ink composition is preferably 19 parts by mass or more, based on the total mass of the ink composition, from the viewpoint of easily obtaining an appropriate viscosity as an inkjet ink. It is preferably 25 parts by mass or more, more preferably 36 parts by mass or more. The total amount of luminescent nanocrystalline particles and light-scattering particles in the ink composition is the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the photopolymerizable compound, and the It is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or less, and even more preferably 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total with the scattering particles.

[高分子分散剤]
インク組成物は、高分子分散剤を更に含有してよい。高分子分散剤は、750以上の重量平均分子量を有し、かつ、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を有する高分子化合物である。高分子分散剤は、光散乱性粒子を分散させる機能を有する。高分子分散剤は、光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基を介して光散乱性粒子に吸着し、高分子分散剤同士の静電反発及び/又は立体反発により、光散乱性粒子をインク組成物中に分散させる。インク組成物が高分子分散剤を含む場合、光散乱性粒子の含有量を比較的多くした場合(例えば60質量%程度とした場合)であっても光散乱性粒子を良好に分散させることができる。高分子分散剤は、光散乱性粒子の表面と結合して光散乱性粒子に吸着していることが好ましいが、発光性ナノ結晶粒子の表面に結合して発光性ナノ粒子に吸着していてもよく、インク組成物中に遊離していてもよい。
[Polymer dispersant]
The ink composition may further contain a polymeric dispersant. A polymeric dispersant is a polymeric compound having a weight average molecular weight of 750 or more and having a functional group having an affinity for light scattering particles. The polymer dispersant has a function of dispersing the light scattering particles. The polymer dispersant adsorbs to the light-scattering particles via a functional group having affinity for the light-scattering particles, and the light-scattering particles are dispersed by electrostatic repulsion and/or steric repulsion between the polymer dispersants. Disperse in the ink composition. When the ink composition contains a polymer dispersant, even when the content of the light-scattering particles is relatively large (for example, about 60% by mass), the light-scattering particles can be dispersed satisfactorily. can. The polymer dispersant is preferably bound to the surface of the light-scattering particles and adsorbed to the light-scattering particles. may be free in the ink composition.

光散乱性粒子に対し親和性を有する官能基としては、酸性官能基、塩基性官能基及び非イオン性官能基が挙げられる。酸性官能基は解離性のプロトンを有しており、アミン、水酸化物イオン等の塩基により中和されていてもよく、塩基性官能基は有機酸、無機酸等の酸により中和されていてもよい。 Functional groups that have an affinity for light scattering particles include acidic functional groups, basic functional groups and nonionic functional groups. Acidic functional groups have dissociative protons and may be neutralized with bases such as amines and hydroxide ions, while basic functional groups are neutralized with acids such as organic acids and inorganic acids. may

酸性官能基としては、カルボキシル基(-COOH)、スルホ基(-SOH)、硫酸基(-OSOH)、ホスホン酸基(-PO(OH))、リン酸基(-OPO(OH))、ホスフィン酸基(-PO(OH)-)、メルカプト基(-SH)、が挙げられる。 Examples of acidic functional groups include carboxyl group (--COOH), sulfo group (--SO 3 H), sulfate group (--OSO 3 H), phosphonic acid group (--PO(OH) 3 ), phosphoric acid group (--OPO ( OH) 3 ), phosphinic acid group (--PO(OH)--), mercapto group (--SH).

塩基性官能基としては、一級、二級及び三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基等が挙げられる。 Basic functional groups include primary, secondary and tertiary amino groups, ammonium groups, imino groups, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole and triazole.

非イオン性官能基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、チオエーテル基、スルフィニル基(-SO-)、スルホニル基(-SO-)、カルボニル基、ホルミル基、エステル基、炭酸エステル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、チオアミド基、チオウレイド基、スルファモイル基、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、ホスフィンオキサイド基、ホスフィンスルフィド基が挙げられる。 Nonionic functional groups include hydroxy group, ether group, thioether group, sulfinyl group (-SO-), sulfonyl group ( -SO2- ), carbonyl group, formyl group, ester group, carbonate group, amide group, Carbamoyl group, ureido group, thioamide group, thioureido group, sulfamoyl group, cyano group, alkenyl group, alkynyl group, phosphine oxide group and phosphine sulfide group.

高分子分散剤は、単一のモノマーの重合体(ホモポリマー)であってよく、複数種のモノマーの共重合体(コポリマー)であってもよい。また、高分子分散剤は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよい。また、高分子分散剤がグラフト共重合体である場合、くし形のグラフト共重合体であってよく、星形のグラフト共重合体であってもよい。高分子分散剤は、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレア樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンイミン及びポリアリルアミン等のポリアミン、ポリイミドなどであってよい。 The polymeric dispersant may be a polymer (homopolymer) of a single monomer, or a copolymer (copolymer) of a plurality of types of monomers. Further, the polymeric dispersant may be any of random copolymers, block copolymers and graft copolymers. When the polymeric dispersant is a graft copolymer, it may be a comb-shaped graft copolymer or a star-shaped graft copolymer. Examples of polymer dispersants include acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyethers, phenol resins, silicone resins, polyurea resins, amino resins, epoxy resins, polyamines such as polyethyleneimine and polyallylamine, and polyimides. It's okay.

高分子分散剤として、市販品を使用することも可能であり、市販品としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーPBシリーズ、BYK社製のDISPERBYKシリーズ並びにBYK-シリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ等を使用することができる。 Commercially available products can be used as the polymer dispersant, and commercial products include Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.'s Ajisper PB series, BYK's DISPERBYK series and BYK-series, and BASF's Efka series. etc. can be used.

インク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上述した成分以外の成分を更に含有していてもよい。インク組成物は、例えば、酸化防止剤(例えば亜リン酸トリエステル化合物)、チオール化合物等を更に含有してよい。 The ink composition may further contain components other than the components described above as long as the effects of the present invention are not impaired. The ink composition may further contain, for example, an antioxidant (for example, a phosphite triester compound), a thiol compound, and the like.

以上説明したインク組成物のインクジェット印刷時のインク温度(例えば25℃又は40℃)における粘度は、例えば、インクジェット印刷時の吐出安定性の観点から、2mPa・s以上であってよく、5mPa・s以上であってもよく、7mPa・s以上であってもよい。インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度は、20mPa・s以下であってよく、15mPa・s以下であってもよく、12mPa・s以下であってもよい。インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度は、例えば、2~20mPa・s、2~15mPa・s、2~12mPa・s、5~20mPa・s、5~15mPa・s、5~12mPa・s、7~20mPa・s、7~15mPa・s、又は7~12mPa・sであってもよい。本明細書中、インク組成物の粘度は、例えば、E型粘度計によって測定される粘度である。 The viscosity of the ink composition described above at an ink temperature (for example, 25° C. or 40° C.) during inkjet printing may be, for example, 2 mPa·s or more, or 5 mPa·s, from the viewpoint of ejection stability during inkjet printing. or more, or 7 mPa·s or more. The viscosity of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing may be 20 mPa·s or less, 15 mPa·s or less, or 12 mPa·s or less. The viscosity of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing is, for example, 2 to 20 mPa·s, 2 to 15 mPa·s, 2 to 12 mPa·s, 5 to 20 mPa·s, 5 to 15 mPa·s, and 5 to 12 mPa·s. s, 7 to 20 mPa·s, 7 to 15 mPa·s, or 7 to 12 mPa·s. In this specification, the viscosity of the ink composition is the viscosity measured by, for example, an E-type viscometer.

インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度が2mPa・s以上でである場合、吐出ヘッドのインク吐出孔の先端におけるインクジェットインクのメニスカス形状が安定するため、インクジェットインクの吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、インク組成物のインクジェット印刷時のインク温度における粘度が20mPa・s以下である場合、インク吐出孔からインクジェットインクを円滑に吐出させることができる。 When the viscosity of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing is 2 mPa s or more, the meniscus shape of the inkjet ink at the tip of the ink ejection hole of the ejection head is stabilized. control of the amount and timing of ejection) becomes easier. On the other hand, when the viscosity of the ink composition at the ink temperature during inkjet printing is 20 mPa·s or less, the inkjet ink can be smoothly ejected from the ink ejection holes.

インク組成物の表面張力は、インクジェット方式に適した表面張力であることが好ましく、具体的には、20~40mN/mの範囲であることが好ましく、25~35mN/mであることがより好ましい。表面張力を当該範囲とすることで吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易になると共に、飛行曲がりの発生を抑制することができる。なお、飛行曲がりとは、インク組成物をインク吐出孔から吐出させたとき、インク組成物の着弾位置が目標位置に対して30μm以上のずれを生じることをいう。表面張力が40mN/m以下である場合、インク吐出孔の先端におけるメニスカス形状が安定するため、インク組成物の吐出制御(例えば、吐出量及び吐出のタイミングの制御)が容易となる。一方、表面張力が20mN/m以上である場合、インク吐出孔周辺部がインクジェットインクで汚染することが防げるため、飛行曲がりの発生を抑制できる。すなわち、着弾すべき画素部形成領域に正確に着弾されずにインク組成物の充填が不充分な画素部が生じたり、着弾すべき画素部形成領域に隣接する画素部形成領域(又は画素部)にインク組成物が着弾し、色再現性が低下したりすることがない。 The surface tension of the ink composition is preferably a surface tension suitable for an inkjet system, specifically preferably in the range of 20 to 40 mN/m, more preferably 25 to 35 mN/m. . By setting the surface tension within this range, it is possible to facilitate ejection control (for example, control of ejection amount and ejection timing) and to suppress the occurrence of flight deflection. The term "flight deflection" means that when the ink composition is ejected from the ink ejection holes, the landing position of the ink composition deviates from the target position by 30 μm or more. When the surface tension is 40 mN/m or less, the meniscus shape at the tip of the ink ejection hole is stabilized, so that the ejection control of the ink composition (for example, control of ejection amount and ejection timing) becomes easy. On the other hand, when the surface tension is 20 mN/m or more, contamination of the periphery of the ink ejection holes with the ink jet ink can be prevented, so that the occurrence of flight deflection can be suppressed. That is, the ink composition is not accurately deposited on the pixel portion forming region where the ink composition should be deposited, resulting in an insufficiently filled pixel portion, or the pixel portion forming region (or pixel portion) adjacent to the pixel portion forming region where the ink composition should be deposited. The ink composition does not land on the surface, and the color reproducibility is not deteriorated.

本実施形態のインク組成物をインクジェット方式用のインク組成物として用いる場合には、圧電素子を用いた機械的吐出機構による、ピエゾジェット方式のインクジェット記録装置に適用することが好ましい。ピエゾジェット方式では、吐出に当たり、インク組成物が瞬間的に高温に晒されることがない。そのため、発光性ナノ結晶粒子の変質が起こり難く、画素部(光変換層)において、期待した通りの発光特性がより容易に得られやすい。 When the ink composition of the present embodiment is used as an ink composition for an ink jet system, it is preferably applied to a piezo jet ink jet recording apparatus using a mechanical ejection mechanism using a piezoelectric element. In the piezo jet method, the ink composition is not instantaneously exposed to high temperatures during ejection. Therefore, the luminescent nanocrystalline particles are less likely to be degraded, and expected luminous properties can be more easily obtained in the pixel portion (light conversion layer).

以上、インクジェット用インク組成物の一実施形態について説明したが、上述した実施形態のインクジェット用インク組成物は、インクジェット方式の他に、例えば、フォトリソグラフィ方式で用いることもできる。この場合、インク組成物は、バインダーポリマーとしてアルカリ可溶性樹脂を含有する。 Although one embodiment of the ink composition for inkjet has been described above, the ink composition for inkjet according to the embodiment described above can also be used in, for example, a photolithography method in addition to the ink jet method. In this case, the ink composition contains an alkali-soluble resin as a binder polymer.

インク組成物をフォトリソグラフィー方式で用いる場合、まず、インク組成物を基材上に塗布し、さらにインク組成物を乾燥させて塗布膜を形成する。このようにして得られる塗布膜は、アルカリ現像液に可溶性であり、アルカリ現像液で処理されることでパターニングされる。この際、アルカリ現像液は、現像液の廃液処理の容易さ等の観点から、水溶液であることが大半を占めるため、インク組成物の塗布膜は水溶液で処理されることとなる。一方、発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)を用いたインク組成物の場合、発光性ナノ結晶粒子が水に対して不安定であり、発光性(例えば蛍光性)が水分により損なわれる。このため本実施形態においては、アルカリ現像液(水溶液)で処理する必要のない、インクジェット方式が好ましい。 When the ink composition is used in photolithography, first, the ink composition is applied onto a substrate, and the ink composition is dried to form a coating film. The coating film thus obtained is soluble in an alkaline developer, and is patterned by being treated with an alkaline developer. At this time, the alkali developer is mostly an aqueous solution from the viewpoint of ease of disposal of the waste liquid of the developer, and therefore the coating film of the ink composition is treated with an aqueous solution. On the other hand, in the case of an ink composition using luminescent nanocrystalline particles (quantum dots, etc.), the luminescent nanocrystalline particles are unstable against water, and luminescence (for example, fluorescence) is impaired by moisture. For this reason, in the present embodiment, the ink jet method is preferable because it does not require treatment with an alkaline developer (aqueous solution).

また、インク組成物の塗布膜に対してアルカリ現像液による処理を行わない場合でも、インク組成物がアルカリ可溶性である場合、インク組成物の塗布膜が大気中の水分を吸収しやすくなるため、時間が経過するにつれて発光性ナノ結晶粒子(量子ドット等)の発光性(例えば蛍光性)が損なわれてゆく。この観点から、本実施形態においては、インク組成物の塗布膜はアルカリ不溶性であることが好ましい。すなわち、本実施形態のインク組成物は、アルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることが好ましい。このようなインク組成物は、光重合性化合物として、アルカリ不溶性の光重合性化合物を用いることにより得ることができる。インク組成物の塗布膜がアルカリ不溶性であるとは、1質量%の水酸化カリウム水溶液に対する25℃におけるインク組成物の塗布膜の溶解量が、インク組成物の塗布膜の全質量を基準として、30質量%以下であることを意味する。インク組成物の塗布膜の上記溶解量は、好ましくは、10質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。なお、インク組成物がアルカリ不溶性の塗布膜を形成可能なインク組成物であることは、インク組成物を基材上に塗布した後、80℃、3分の条件で乾燥して得られる厚さ1μmの塗布膜の、上記溶解量を測定することにより確認できる。 In addition, even when the coating film of the ink composition is not treated with an alkaline developer, if the ink composition is alkali-soluble, the coating film of the ink composition easily absorbs moisture in the atmosphere. Luminescent properties (for example, fluorescence) of luminescent nanocrystalline particles (quantum dots, etc.) deteriorate over time. From this point of view, in the present embodiment, the coating film of the ink composition is preferably alkali-insoluble. That is, the ink composition of the present embodiment is preferably an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film. Such an ink composition can be obtained by using an alkali-insoluble photopolymerizable compound as the photopolymerizable compound. The fact that the coating film of the ink composition is alkali-insoluble means that the amount of the coating film of the ink composition dissolved in a 1% by mass aqueous potassium hydroxide solution at 25° C. is, based on the total mass of the coating film of the ink composition, It means that it is 30% by mass or less. The amount of the ink composition dissolved in the coating film is preferably 10% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. It should be noted that the fact that the ink composition is an ink composition capable of forming an alkali-insoluble coating film means that the thickness obtained by applying the ink composition on a substrate and then drying it under the conditions of 80° C. for 3 minutes It can be confirmed by measuring the amount of dissolution of the coating film of 1 μm.

<インク組成物の製造方法>
上述した実施形態のインク組成物は、例えば、上述したインク組成物の構成成分を混合し、分散処理を行うことで得られる。以下では、一例として、光散乱性粒子及び高分子分散剤を含有するインク組成物の製造方法を説明する。
<Method for producing ink composition>
The ink composition of the embodiment described above is obtained, for example, by mixing the components of the ink composition described above and performing a dispersion treatment. As an example, a method for producing an ink composition containing light-scattering particles and a polymer dispersant will be described below.

インク組成物の製造方法は、例えば、光散乱性粒子及び高分子分散剤を含有する、光散乱性粒子の分散体を用意する第1の工程と、光散乱性粒子の分散体及び発光性ナノ結晶粒子を混合する第2の工程と、を備える。この方法では、光散乱性粒子の分散体が光重合性化合物を更に含有してよく、第2の工程において、光重合性化合物を更に混合してもよい。また、光散乱性粒子の分散体が有機溶剤を更に含有してよく、第2の工程において、有機溶剤を更に混合してもよい。この方法によれば、光散乱性粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部の光学特性(例えば外部量子効率)を向上させることができると共に、吐出安定性に優れる発光性インク組成物を容易に得ることができる。 A method for producing an ink composition includes, for example, a first step of preparing a dispersion of light-scattering particles containing light-scattering particles and a polymer dispersant, and a second step of mixing the crystal grains. In this method, the dispersion of light-scattering particles may further contain a photopolymerizable compound, and the photopolymerizable compound may be further mixed in the second step. Moreover, the dispersion of the light-scattering particles may further contain an organic solvent, and the organic solvent may be further mixed in the second step. According to this method, the light scattering particles can be sufficiently dispersed. Therefore, it is possible to improve the optical properties (for example, external quantum efficiency) of the pixel portion, and easily obtain a luminescent ink composition excellent in ejection stability.

光散乱性粒子の分散体を用意する工程では、光散乱性粒子と、高分子分散剤と、場合により、光重合性化合物及び/又は有機溶剤とを混合し、分散処理を行うことにより光散乱性粒子の分散体を調製してよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星攪拌機、ジェットミル等の分散装置を用いて行ってよい。光散乱性粒子の分散性が良好となり、光散乱性粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル又はペイントコンディショナーを用いることが好ましい。発光性ナノ結晶粒子と光散乱性粒子とを混合する前に光散乱性粒子と高分子分散剤とを混合することにより、光散乱性粒子をより充分に分散させることができる。そのため、優れた吐出安定性及び優れた外部量子効率をより一層容易に得ることができる。 In the step of preparing a dispersion of light-scattering particles, the light-scattering particles, a polymer dispersant, and optionally a photopolymerizable compound and/or an organic solvent are mixed and subjected to dispersion treatment to scatter light. A dispersion of organic particles may be prepared. Mixing and dispersing treatments may be carried out using dispersing equipment such as bead mills, paint conditioners, planetary stirrers, jet mills and the like. It is preferable to use a bead mill or a paint conditioner from the viewpoint of improving the dispersibility of the light-scattering particles and facilitating adjustment of the average particle size of the light-scattering particles to a desired range. By mixing the light-scattering particles and the polymer dispersing agent before mixing the light-emitting nanocrystalline particles and the light-scattering particles, the light-scattering particles can be more fully dispersed. Therefore, excellent ejection stability and excellent external quantum efficiency can be obtained more easily.

インク組成物の製造方法は、第2の工程の前に、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は有機溶剤と、を含有する、発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程を更に備えていてもよい。この場合、第2の工程では、光散乱性粒子の分散体と、発光性ナノ結晶粒子の分散体と、を混合する。発光性ナノ結晶粒子の分散体を用意する工程では、発光性ナノ結晶粒子と、光重合性化合物及び/又は有機溶剤と、を混合し、分散処理を行うことにより発光性ナノ結晶粒子分散体を調製してよい。発光性ナノ結晶粒子としては、その表面に有機リガンドを有する発光性ナノ結晶粒子を用いてよい。すなわち、発光性ナノ結晶粒子分散体は、有機リガンドを更に含んでいてもよい。混合及び分散処理は、ビーズミル、ペイントコンディショナー、遊星攪拌機、ジェットミル等の分散装置を用いて行ってよい。発光性ナノ結晶粒子の分散性が良好となり、発光性ナノ結晶粒子の平均粒子径を所望の範囲に調整しやすい観点から、ビーズミル、ペイントコンディショナー又はジェットミルを用いることが好ましい。この方法によれば、発光性ナノ結晶粒子を充分に分散させることができる。そのため、画素部の光学特性(例えば外部量子効率)を向上させることができると共に、吐出安定性に優れるインク組成物を容易に得ることができる。 In the method for producing an ink composition, before the second step, a step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystalline particles containing luminescent nanocrystalline particles, a photopolymerizable compound and/or an organic solvent. may be further provided. In this case, in the second step, a dispersion of light-scattering particles and a dispersion of luminescent nanocrystalline particles are mixed. In the step of preparing a dispersion of luminescent nanocrystalline particles, the luminescent nanocrystalline particles are mixed with a photopolymerizable compound and/or an organic solvent, and subjected to dispersion treatment to obtain a luminescent nanocrystalline particle dispersion. may be prepared. Luminescent nanocrystalline particles may be luminescent nanocrystalline particles having organic ligands on their surfaces. That is, the luminescent nanocrystalline particle dispersion may further contain an organic ligand. Mixing and dispersing treatments may be carried out using dispersing equipment such as bead mills, paint conditioners, planetary stirrers, jet mills and the like. It is preferable to use a bead mill, a paint conditioner, or a jet mill from the viewpoint of improving the dispersibility of the luminescent nanocrystalline particles and facilitating adjustment of the average particle size of the luminescent nanocrystalline particles to a desired range. According to this method, the luminescent nanocrystalline particles can be sufficiently dispersed. Therefore, it is possible to improve the optical properties (for example, external quantum efficiency) of the pixel portion, and easily obtain an ink composition having excellent ejection stability.

この製造方法では、上述した成分以外の他の成分を更に用いてもよい。この場合、他の成分は、発光性ナノ結晶粒子分散体に含有させてもよく、光散乱性粒子分散体に含有させてもよい。また、他の成分を、発光性ナノ結晶粒子分散体と光散乱性粒子分散体とを混合して得られる組成物に混合してもよい。 In this manufacturing method, other components than the components mentioned above may be further used. In this case, the other component may be contained in the luminescent nanocrystalline particle dispersion or the light-scattering particle dispersion. Other ingredients may also be mixed with the composition obtained by mixing the luminescent nanocrystalline particle dispersion and the light scattering particle dispersion.

<インク組成物セット>
一実施形態のインク組成物セットは、上述した実施形態のインク組成物を備える。インク組成物セットは、上述した実施形態のインク組成物(発光性インク組成物)に加えて、発光性ナノ結晶粒子を含有しないインク組成物(非発光性インク組成物)を備えていてよい。非発光性インク組成物は、従来公知のインク組成物であってよく、発光性ナノ結晶粒子を含まないこと以外は、上述した実施形態のインク組成物(発光性インク組成物)と同様の組成であってもよい。
<Ink composition set>
An ink composition set of one embodiment includes the ink composition of the embodiment described above. The ink composition set may include an ink composition that does not contain luminescent nanocrystalline particles (non-luminescent ink composition) in addition to the ink composition (luminescent ink composition) of the embodiment described above. The non-luminescent ink composition may be a conventionally known ink composition, and has the same composition as the ink composition (luminescent ink composition) of the above-described embodiment except that it does not contain luminescent nanocrystalline particles. may be

非発光性インク組成物は、発光性ナノ結晶粒子を含有しないため、非発光性インク組成物により形成される画素部(非発光性インク組成物の硬化物を含む画素部)に光を入射させた場合に画素部から出射する光は、入射光と略同一の波長を有する。したがって、非発光性インク組成物は、光源からの光と同色の画素部を形成するために好適に用いられる。例えば、光源からの光が420~480nmの範囲の波長を有する光(青色光)である場合、非発光性インク組成物により形成される画素部は青色画素部となり得る。 Since the non-luminous ink composition does not contain luminous nanocrystal particles, light is allowed to enter the pixel portion formed by the non-luminous ink composition (the pixel portion containing the cured product of the non-luminous ink composition). In this case, the light emitted from the pixel portion has substantially the same wavelength as the incident light. Therefore, the non-luminous ink composition is preferably used to form a pixel portion having the same color as the light from the light source. For example, when the light from the light source is light having a wavelength in the range of 420 to 480 nm (blue light), the pixel portion formed with the non-luminescent ink composition can be a blue pixel portion.

非発光性インク組成物は、好ましくは光散乱性粒子を含有する。非発光性インク組成物が光散乱性粒子を含有する場合、当該非発光性インク組成物により形成される画素部によれば、画素部に入射した光を散乱させることができ、これにより、画素部からの出射光の、視野角における光強度差を低減することができる。 The non-luminescent ink composition preferably contains light scattering particles. When the non-luminous ink composition contains light-scattering particles, the pixel portion formed from the non-luminous ink composition can scatter light incident on the pixel portion, thereby It is possible to reduce the light intensity difference in the viewing angle of the light emitted from the portion.

<光変換層及びカラーフィルタ>
以下、上述した実施形態のインク組成物セットを用いて得られる光変換層及びカラーフィルタの詳細について、図面を参照しつつ説明する。なお、以下の説明において、同一又は相当要素には同一符号を用い、重複する説明は省略する。
<Light conversion layer and color filter>
Hereinafter, details of the light conversion layer and the color filter obtained using the ink composition set of the embodiment described above will be described with reference to the drawings. In the following description, the same reference numerals are used for the same or corresponding elements, and overlapping descriptions are omitted.

図1は、一実施形態のカラーフィルタの模式断面図である。図1に示すように、カラーフィルタ100は、基材40と、基材40上に設けられた光変換層30と、を備える。光変換層30は、複数の画素部10と、遮光部20と、を備えている。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a color filter of one embodiment. As shown in FIG. 1 , the color filter 100 includes a base material 40 and a light conversion layer 30 provided on the base material 40 . The light conversion layer 30 includes a plurality of pixel portions 10 and a light shielding portion 20 .

光変換層30は、画素部10として、第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとを有している。第1の画素部10aと、第2の画素部10bと、第3の画素部10cとは、この順に繰り返すように格子状に配列されている。遮光部20は、隣り合う画素部の間、すなわち、第1の画素部10aと第2の画素部10bとの間、第2の画素部10bと第3の画素部10cとの間、第3の画素部10cと第1の画素部10aとの間に設けられている。言い換えれば、これらの隣り合う画素部同士は、遮光部20によって離間されている。 The light conversion layer 30 has, as the pixel units 10, a first pixel unit 10a, a second pixel unit 10b, and a third pixel unit 10c. The first pixel section 10a, the second pixel section 10b, and the third pixel section 10c are arranged in a grid so as to repeat this order. The light shielding portion 20 is provided between adjacent pixel portions, that is, between the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, between the second pixel portion 10b and the third pixel portion 10c, and between the third pixel portion 10c. is provided between the first pixel portion 10c and the first pixel portion 10a. In other words, these adjacent pixel portions are separated by the light shielding portion 20 .

第1の画素部10a及び第2の画素部10bは、それぞれ上述した実施形態のインク組成物の硬化物を含む発光性の画素部(発光性画素部)である。図1に示す硬化物は、発光性ナノ結晶粒子と、硬化成分と、光散乱性粒子と、を含有する。硬化成分は、光重合性化合物の重合によって得られる成分であり、光重合性化合物の重合体を含む。すなわち、第1の画素部10aは、第1の硬化成分13aと、第1の硬化成分13a中にそれぞれ分散された第1の発光性ナノ結晶粒子11a及び第1の光散乱性粒子12aとを含む。同様に、第2の画素部10bは、第2の硬化成分13bと、第2の硬化成分13b中にそれぞれ分散された第2の発光性ナノ結晶粒子11b及び第2の光散乱性粒子12bとを含む。第1の画素部10a及び第2の画素部10bにおいて、第1の硬化成分13aと第2の硬化成分13bとは同一であっても異なっていてもよく、第1の光散乱性粒子12aと第2の光散乱性粒子12bとは同一であっても異なっていてもよい。硬化成分には、光重合性化合物の重合体の他、インク組成物に含まれていた有機成分(有機リガンド、高分子分散剤、未反応の光重合性化合物等)が含まれていてよい。 The first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b are luminescent pixel portions (luminescent pixel portions) each containing a cured product of the ink composition of the embodiment described above. The cured product shown in FIG. 1 contains luminescent nanocrystalline particles, a curing component, and light scattering particles. A curable component is a component obtained by polymerization of a photopolymerizable compound, and includes a polymer of the photopolymerizable compound. That is, the first pixel portion 10a includes a first curing component 13a, and first luminescent nanocrystalline particles 11a and first light-scattering particles 12a dispersed in the first curing component 13a. include. Similarly, the second pixel portion 10b includes a second curing component 13b, and second luminescent nanocrystalline particles 11b and second light scattering particles 12b dispersed in the second curing component 13b, respectively. including. In the first pixel portion 10a and the second pixel portion 10b, the first curing component 13a and the second curing component 13b may be the same or different, and may be the first light scattering particles 12a. It may be the same as or different from the second light scattering particles 12b. The curing component may contain organic components contained in the ink composition (organic ligand, polymer dispersant, unreacted photopolymerizable compound, etc.) in addition to the polymer of the photopolymerizable compound.

第1の発光性ナノ結晶粒子11aは、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、赤色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第1の画素部10aは、青色光を赤色光に変換するための赤色画素部と言い換えてよい。また、第2の発光性ナノ結晶粒子11bは、420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する、緑色発光性のナノ結晶粒子である。すなわち、第2の画素部10bは、青色光を緑色光に変換するための緑色画素部と言い換えてよい。 The first luminescent nanocrystalline particles 11a are red luminescent nanocrystalline particles that absorb light with a wavelength in the range of 420-480 nm and emit light with an emission peak wavelength in the range of 605-665 nm. That is, the first pixel section 10a can be rephrased as a red pixel section for converting blue light into red light. The second luminescent nanocrystalline particles 11b are green luminescent nanocrystalline particles that absorb light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light with an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm. That is, the second pixel section 10b can be rephrased as a green pixel section for converting blue light into green light.

発光性画素部における発光性ナノ結晶粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点及び優れた発光強度が得られる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、好ましくは5質量%以上であり、10質量%以上、15質量%以上又は20質量%以上であってもよい。発光性ナノ結晶粒子の含有量は、画素部の信頼性に優れる観点及び優れた発光強度が得られる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、好ましくは80質量%以下であり、75質量%以下、70質量%以下又は60質量%以下であってもよい。 The content of the luminescent nanocrystalline particles in the luminescent pixel portion is based on the total mass of the cured luminescent ink composition, from the viewpoint of obtaining an excellent effect of improving the external quantum efficiency and obtaining excellent emission intensity. It is preferably 5% by mass or more, and may be 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more. The content of the luminescent nanocrystalline particles is preferably 80% by mass or less based on the total mass of the cured luminescent ink composition, from the viewpoint of obtaining excellent reliability of the pixel portion and excellent emission intensity. and may be 75% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less.

発光性画素部における光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、0.1質量%以上、1質量%以上、3質量%以上又は5質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、外部量子効率の向上効果により優れる観点及び画素部の信頼性に優れる観点から、発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下又は30質量%以下であってもよい。 The content of the light-scattering particles in the luminescent pixel portion is 0.1% by mass or more and 1% by mass, based on the total mass of the cured luminescent ink composition, from the viewpoint of improving the external quantum efficiency. Above, it may be 3% by mass or more, or 5% by mass or more. The content of the light-scattering particles is 60% by mass or less, 50% by mass or less, based on the total mass of the cured luminescent ink composition, from the viewpoint of improving the external quantum efficiency and the reliability of the pixel portion. % by mass or less, 40% by mass or less, or 30% by mass or less.

第3の画素部10cは、上述した非発光性インク組成物の硬化物を含む非発光性の画素部(非発光性画素部)である。硬化物は、発光性ナノ結晶粒子を含有せず、光散乱性粒子と、硬化成分とを含有する。硬化成分は、例えば、光重合性化合物の重合によって得られる成分であり、光重合性化合物の重合体を含む。すなわち、第3の画素部10cは、第3の硬化成分13cと、第3の硬化成分13c中に分散された第3の光散乱性粒子12cとを含む。第3の光散乱性粒子12cは、第1の光散乱性粒子12a及び第2の光散乱性粒子12bと同一であっても異なっていてもよい。 The third pixel portion 10c is a non-luminous pixel portion (non-luminous pixel portion) containing a cured product of the non-luminous ink composition described above. The cured product does not contain luminescent nanocrystalline particles, but contains light-scattering particles and a curing component. A curable component is, for example, a component obtained by polymerization of a photopolymerizable compound, and includes a polymer of the photopolymerizable compound. That is, the third pixel portion 10c includes a third curing component 13c and third light scattering particles 12c dispersed in the third curing component 13c. The third light scattering particles 12c may be the same as or different from the first light scattering particles 12a and the second light scattering particles 12b.

第3の画素部10cは、例えば、420~480nmの範囲の波長の光に対し30%以上の透過率を有する。そのため、第3の画素部10cは、420~480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に、青色画素部として機能する。なお、第3の画素部10cの透過率は、顕微分光装置により測定することができる。 The third pixel section 10c has, for example, a transmittance of 30% or more for light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm. Therefore, the third pixel section 10c functions as a blue pixel section when using a light source that emits light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm. Note that the transmittance of the third pixel section 10c can be measured with a microspectroscope.

非発光性画素部における光散乱性粒子の含有量は、視野角における光強度差をより低減することができる観点から、非発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、1質量%以上であってよく、5質量%以上であってもよく、10質量%以上であってもよい。光散乱性粒子の含有量は、光反射をより低減することができる観点から、非発光性インク組成物の硬化物の全質量を基準として、80質量%以下であってよく、75質量%以下であってもよく、70質量%以下であってもよい。 The content of the light-scattering particles in the non-luminous pixel portion is 1% by mass based on the total mass of the cured non-luminous ink composition, from the viewpoint of further reducing the difference in light intensity at viewing angles. or more, may be 5% by mass or more, or may be 10% by mass or more. From the viewpoint of further reducing light reflection, the content of the light-scattering particles may be 80% by mass or less, and 75% by mass or less, based on the total mass of the cured product of the non-luminous ink composition. It may be 70% by mass or less.

画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、1μm以上であってよく、2μm以上であってもよく、3μm以上であってもよい。画素部(第1の画素部10a、第2の画素部10b及び第3の画素部10c)の厚さは、例えば、30μm以下であってよく、20μm以下であってもよく、15μm以下であってもよい。 The thickness of the pixel portion (the first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c) may be, for example, 1 μm or more, 2 μm or more, or 3 μm or more. may The thickness of the pixel portion (the first pixel portion 10a, the second pixel portion 10b, and the third pixel portion 10c) may be, for example, 30 μm or less, 20 μm or less, or 15 μm or less. may

遮光部20は、隣り合う画素部を離間して混色を防ぐ目的及び光源からの光の漏れを防ぐ目的で設けられる、いわゆるブラックマトリックスである。遮光部20を構成する材料は、特に限定されず、クロム等の金属の他、バインダーポリマーにカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の硬化物等を用いることができる。ここで用いられるバインダーポリマーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を1種又は2種以上混合したもの、感光性樹脂、O/Wエマルジョン型の樹脂組成物(例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの)などを用いることができる。遮光部20の厚さは、例えば、0.5μm以上であってよく、10μm以下であってよい。 The light shielding portion 20 is a so-called black matrix provided for the purpose of separating adjacent pixel portions to prevent color mixture and for the purpose of preventing leakage of light from the light source. The material constituting the light shielding part 20 is not particularly limited, and in addition to metals such as chromium, curing of a resin composition in which light shielding particles such as carbon fine particles, metal oxides, inorganic pigments, organic pigments, etc. are contained in a binder polymer. objects, etc. can be used. As the binder polymer used here, one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, cellulose, etc., photosensitive resin, O/W An emulsion-type resin composition (for example, an emulsified reactive silicone) can be used. The thickness of the light shielding portion 20 may be, for example, 0.5 μm or more and 10 μm or less.

基材40は、光透過性を有する透明基材であり、例えば、石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、合成石英板等の透明なガラス基板、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルム等の透明なフレキシブル基材などを用いることができる。これらの中でも、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスからなるガラス基板を用いることが好ましい。具体的には、コーニング社製の「7059ガラス」、「1737ガラス」、「イーグル200」及び「イーグルXG」、旭硝子社製の「AN100」、日本電気硝子社製の「OA-10G」及び「OA-11」が好適である。これらは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性及び高温加熱処理における作業性に優れる。 The base material 40 is a transparent base material having optical transparency. A flexible base material or the like can be used. Among these, it is preferable to use a glass substrate made of alkali-free glass that does not contain an alkali component. Specifically, "7059 glass", "1737 glass", "Eagle 200" and "Eagle XG" manufactured by Corning, "AN100" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., "OA-10G" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. and " OA-11” is preferred. These materials have a small coefficient of thermal expansion and are excellent in dimensional stability and workability in high-temperature heat treatment.

以上の光変換層30を備えるカラーフィルタ100は、420~480nmの範囲の波長の光を発する光源を用いる場合に好適に用いられる。 The color filter 100 including the light conversion layer 30 described above is suitably used when using a light source that emits light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm.

カラーフィルタ100は、例えば、基材40上に遮光部20をパターン状に形成した後、基材40上の遮光部20によって区画された画素部形成領域に画素部10を形成することにより製造できる。画素部10は、インク組成物(インクジェットインク)をインクジェット方式により基材40上の画素部形成領域に選択的に付着させる工程と、乾燥によりインク組成物から有機溶剤を除去する工程と、乾燥後のインク組成物に対して活性エネルギー線(例えば紫外線)を照射し、インク組成物を硬化させて発光性画素部を得る工程と、を備える方法により形成することができる。インク組成物として上述した発光性インク組成物を用いることで発光性画素部が得られ、非発光性インク組成物を用いることで非発光性画素部が得られる。 The color filter 100 can be manufactured, for example, by forming the light-shielding portions 20 in a pattern on the substrate 40 and then forming the pixel portions 10 in the pixel-forming regions partitioned by the light-shielding portions 20 on the substrate 40. . The pixel portion 10 includes a step of selectively applying an ink composition (inkjet ink) to a pixel portion forming region on the base material 40 by an inkjet method, a step of drying the ink composition to remove the organic solvent, and a step of drying the ink composition. and a step of irradiating the ink composition of (1) with an active energy ray (eg, ultraviolet rays) to cure the ink composition to obtain a luminescent pixel portion. A luminescent pixel portion can be obtained by using the luminescent ink composition described above as the ink composition, and a non-luminescent pixel portion can be obtained by using a non-luminescent ink composition.

遮光部20を形成させる方法は、基材40の一面側の複数の画素部間の境界となる領域に、クロム等の金属薄膜、又は、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜を形成し、この薄膜をパターニングする方法等が挙げられる。金属薄膜は、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができ、遮光性粒子を含有させた樹脂組成物の薄膜は、例えば、塗布、印刷等の方法により形成することができる。パターニングを行う方法としては、フォトリソグラフィ法等が挙げられる。 The method of forming the light shielding portion 20 is to form a thin film of a metal such as chromium or a thin film of a resin composition containing light shielding particles in a region that serves as a boundary between a plurality of pixel portions on one side of the substrate 40. and a method of patterning this thin film. The metal thin film can be formed, for example, by a sputtering method, a vacuum deposition method, or the like, and the thin film of the resin composition containing light-shielding particles can be formed, for example, by a method such as coating or printing. As a method for patterning, a photolithography method or the like can be used.

インクジェット方式としては、エネルギー発生素子として電気熱変換体を用いたバブルジェット(登録商標)方式、或いは圧電素子を用いたピエゾジェット方式等が挙げられる。 Examples of the ink jet method include a bubble jet (registered trademark) method using an electrothermal transducer as an energy generating element, and a piezo jet method using a piezoelectric element.

インク組成物の乾燥では、有機溶剤の少なくとも一部が除去されればよく、有機溶剤の全てが除去されることが好ましい。インク組成物の乾燥方法は、減圧による乾燥(減圧乾燥)であることが好ましい。減圧乾燥は、通常、インク組成物の組成を制御する観点から、1.0~500Paの圧力下、20~30℃で3~30分間行う。 In drying the ink composition, at least part of the organic solvent should be removed, and preferably all of the organic solvent is removed. The method for drying the ink composition is preferably drying under reduced pressure (reduced pressure drying). From the viewpoint of controlling the composition of the ink composition, the drying under reduced pressure is usually carried out under a pressure of 1.0 to 500 Pa at 20 to 30° C. for 3 to 30 minutes.

インク組成物の硬化は、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、LED等を用いてよい。照射する光の波長は、例えば、200nm以上であってよく、440nm以下であってよい。露光量は、例えば、10mJ/cm以上であってよく、4000mJ/cm以下であってよい。 For curing the ink composition, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an LED, or the like may be used. The wavelength of the irradiated light may be, for example, 200 nm or more and 440 nm or less. The exposure dose may be, for example, 10 mJ/cm 2 or more and 4000 mJ/cm 2 or less.

以上、カラーフィルタ及び光変換層、並びにこれらの製造方法の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。 Although one embodiment of the color filter, the light conversion layer, and the manufacturing method thereof has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment.

例えば、光変換層は、第3の画素部10cに代えて又は第3の画素部10cに加えて、青色発光性のナノ結晶粒子を含有する発光性インク組成物の硬化物を含む画素部(青色画素部)を備えていてもよい。また、光変換層は、赤、緑、青以外の他の色の光を発するナノ結晶粒子を含有する発光性インク組成物の硬化物を含む画素部(例えば黄色画素部)を備えていてもよい。これらの場合、光変換層の各画素部に含有される発光性ナノ結晶粒子のそれぞれは、同一の波長域に吸収極大波長を有することが好ましい。 For example, the light conversion layer may be a pixel portion ( blue pixel portion). In addition, the light conversion layer may include pixel portions (e.g., yellow pixel portions) containing a cured product of a luminescent ink composition containing nanocrystalline particles that emit light of a color other than red, green, and blue. good. In these cases, each of the luminescent nanocrystalline particles contained in each pixel portion of the light conversion layer preferably has a maximum absorption wavelength in the same wavelength range.

また、光変換層の画素部の少なくとも一部は、発光性ナノ結晶粒子以外の顔料を含有する組成物の硬化物を含むものであってもよい。 Moreover, at least part of the pixel portion of the light conversion layer may contain a cured product of a composition containing a pigment other than the luminescent nanocrystalline particles.

また、カラーフィルタは、遮光部のパターン上に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性を持つ材料からなる撥インク層を備えていてもよい。また、撥インク層を設けるのではなく、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層をベタ塗り状に形成した後、当該光触媒含有層にフォトマスクを介して光を照射して露光を行い、画素部形成領域の親インク性を選択的に増大させてもよい。光触媒としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。 Further, the color filter may include an ink-repellent layer made of an ink-repellent material and having a narrower width than the light-shielding portion on the pattern of the light-shielding portion. Further, instead of providing an ink-repellent layer, a photocatalyst-containing layer as a variable wettability layer is formed in a solid manner in a region including a pixel portion forming region, and then light is applied to the photocatalyst-containing layer through a photomask. By irradiating and exposing, the ink affinity of the pixel portion forming region may be selectively increased. Examples of photocatalysts include titanium oxide and zinc oxide.

また、カラーフィルタは、基材と画素部との間に、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン等を含むインク受容層を備えていてもよい。 Moreover, the color filter may have an ink-receiving layer containing hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, gelatin or the like between the substrate and the pixel portion.

また、カラーフィルタは、画素部上に保護層を備えていてもよい。この保護層は、カラーフィルタを平坦化すると共に、画素部に含有される成分、又は、画素部に含有される成分及び光触媒含有層に含有される成分の液晶層への溶出を防止するために設けられるものである。保護層を構成する材料は、公知のカラーフィルタ用保護層として使用されているものを使用できる。 Also, the color filter may have a protective layer on the pixel portion. This protective layer flattens the color filter and prevents components contained in the pixel portion, or components contained in the pixel portion and components contained in the photocatalyst-containing layer from eluting into the liquid crystal layer. It is provided. Materials used for known color filter protective layers can be used for the protective layer.

また、カラーフィルタ及び光変換層の製造では、インクジェット方式ではなく、フォトリソグラフィ方式で画素部を形成してもよい。この場合、まず、基材にインク組成物を層状に塗工し、インク組成物層を形成する。次いで、インク組成物層をパターン状に露光した後、現像液を用いて現像する。このようにして、インク組成物の硬化物からなる画素部が形成される。現像液は、通常アルカリ性であるため、インク組成物の材料としてはアルカリ可溶性の材料が用いられる。ただし、材料の使用効率の観点では、インクジェット方式がフォトリソグラフィ方式よりも優れている。これはフォトリソグラフィ方式では、その原理上、材料のほぼ2/3以上を除去することとなり、材料が無駄になるからである。このため、本実施形態では、インクジェットインクを用い、インクジェット方式により画素部を形成することが好ましい。 Further, in manufacturing the color filter and the light conversion layer, the pixel portion may be formed by the photolithography method instead of the inkjet method. In this case, first, the ink composition is applied to the base material in layers to form an ink composition layer. Next, after the ink composition layer is exposed in a pattern, it is developed using a developer. Thus, a pixel portion made of a cured product of the ink composition is formed. Since the developer is usually alkaline, an alkali-soluble material is used as the material for the ink composition. However, the ink jet method is superior to the photolithography method from the viewpoint of efficiency in using materials. This is because the photolithographic method, in principle, removes approximately two-thirds or more of the material, thus wasting the material. Therefore, in the present embodiment, it is preferable to use inkjet ink and form the pixel portion by an inkjet method.

また、本実施形態の光変換層の画素部には、上記した発光性ナノ結晶粒子に加えて、発光性ナノ結晶粒子の発光色と概ね同色の顔料を更に含有させてもよい。顔料を画素部に含有させるため、インク組成物に顔料を含有させてもよい。 In addition to the luminescent nanocrystalline particles described above, the pixel portion of the light conversion layer of the present embodiment may further contain a pigment having substantially the same color as the luminescent color of the luminescent nanocrystalline particles. In order to contain the pigment in the pixel portion, the ink composition may contain the pigment.

また、本実施形態の光変換層中の赤色画素部(R)、緑色画素部(G)、及び青色画素部(B)のうち、1種又は2種の発光性画素部を、発光性ナノ結晶粒子を含有させずに色材を含有させた画素部としてもよい。ここで使用し得る色材としては、公知の色材を使用することができ、例えば、赤色画素部(R)に用いる色材としては、ジケトピロロピロール顔料及び/又はアニオン性赤色有機染料が挙げられる。緑色画素部(G)に用いる色材としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、フタロシアニン系緑色染料、フタロシアニン系青色染料とアゾ系黄色有機染料との混合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。青色画素部(B)に用いる色材としては、ε型銅フタロシアニン顔料及び/又はカチオン性青色有機染料が挙げられる。これらの色材の使用量は、光変換層に含有させる場合には、透過率の低下を防止できる観点から、画素部(インク組成物の硬化物)の全質量を基準として、1~5質量%であることが好ましい。 Further, one or two of the red pixel portion (R), the green pixel portion (G), and the blue pixel portion (B) in the light conversion layer of the present embodiment are The pixel portion may contain a coloring material without containing crystal grains. As the coloring material that can be used here, known coloring materials can be used. For example, the coloring material used in the red pixel portion (R) includes a diketopyrrolopyrrole pigment and/or an anionic red organic dye. mentioned. The coloring material used in the green pixel portion (G) includes at least one selected from the group consisting of halogenated copper phthalocyanine pigments, phthalocyanine green dyes, and mixtures of phthalocyanine blue dyes and azo yellow organic dyes. Coloring materials used in the blue pixel portion (B) include ε-type copper phthalocyanine pigments and/or cationic blue organic dyes. When these colorants are contained in the light conversion layer, the amount used is 1 to 5 masses based on the total mass of the pixel portion (cured product of the ink composition) from the viewpoint of preventing a decrease in transmittance. %.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた材料は全て、アルゴンガスを導入して溶存酸素をアルゴンガスに置換したものを用いた。酸化チタンについては、混合前に、1mmHgの減圧下、4時間、175℃で加熱し、アルゴンガス雰囲気下で放冷したものを用いた。実施例で用いた液状の材料は、混合前にあらかじめ、モレキュラーシーブス3Aで48時間以上脱水して用いた。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited only to the following examples. All the materials used in the examples were obtained by introducing argon gas to replace dissolved oxygen with argon gas. Titanium oxide was used after being heated at 175° C. for 4 hours under a reduced pressure of 1 mmHg and left to cool in an argon gas atmosphere before mixing. The liquid materials used in the examples were dehydrated with molecular sieves 3A for 48 hours or more before mixing.

<光重合性化合物の準備>
下記表1に示す光重合性化合物1~4を用意した。表1中、蒸気圧は25℃における蒸気圧であり、沸点は1気圧における沸点である。

Figure 0007238445000007

・HDDA:新中村化学工業株式会社製、商品名:NKエステル A-HD-N
・NODA:新中村化学工業株式会社製、商品名:NKエステル A-NOD-N
・PHEA:共栄社化学株式会社製、商品名:ライトアクリレートPO-A
・BDDAc:日立化成株式会社製、商品名:FA-124AS <Preparation of photopolymerizable compound>
Photopolymerizable compounds 1 to 4 shown in Table 1 below were prepared. In Table 1, the vapor pressure is the vapor pressure at 25°C, and the boiling point is the boiling point at 1 atmosphere.
Figure 0007238445000007

・HDDA: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK Ester A-HD-N
・ NODA: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: NK Ester A-NOD-N
・ PHEA: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: Light Acrylate PO-A
・BDDAc: manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name: FA-124AS

<有機溶剤の準備>
下記表2に示す有機溶剤1~6を準備した。

Figure 0007238445000008
<Preparation of organic solvent>
Organic solvents 1 to 6 shown in Table 2 below were prepared.
Figure 0007238445000008

<緑色発光性のInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の準備>
[ラウリン酸インジウム溶液の調製]
1-オクタデセン(ODE)10g、酢酸インジウム146mg(0.5mmol)及びラウリン酸300mg(1.5mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。真空下において混合物を140℃にて2時間加熱することで透明な溶液(ラウリン酸インジウム溶液)を得た。この溶液は、必要になるまで室温でグローブボックス中に維持した。なお、ラウリン酸インジウムは室温では溶解性が低く沈殿しやすいため、ラウリン酸インジウム溶液を使用する際は、当該溶液(ODE混合物)中の沈殿したラウリン酸インジウムを約90℃に加熱して透明な溶液を形成した後、所望量を計量して用いた。
<Preparation of Green-Emitting InP/ZnSeS/ZnS Nanocrystalline Particle Dispersion>
[Preparation of indium laurate solution]
10 g of 1-octadecene (ODE), 146 mg (0.5 mmol) of indium acetate and 300 mg (1.5 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. A clear solution (indium laurate solution) was obtained by heating the mixture at 140° C. for 2 hours under vacuum. This solution was kept in the glove box at room temperature until needed. In addition, since indium laurate has low solubility at room temperature and tends to precipitate, when using an indium laurate solution, the precipitated indium laurate in the solution (ODE mixture) should be heated to about 90° C. to obtain a transparent solution. After forming the solution, the desired amount was weighed out.

[緑色発光性ナノ結晶粒子のコア(InPコア)の作製]
トリオクチルホスフィンオキサイド(TOPO)5g、酢酸インジウム1.46g(5mmol)及びラウリン酸3.16g(15.8mmol)を反応フラスコに添加し混合物を得た。窒素(N)環境下において混合物を160℃にて40分間加熱した後、真空下で250℃にて20分間加熱した。次いで、反応温度(混合物の温度)を窒素(N)環境の下で300℃に昇温した。この温度で、1-オクタデセン(ODE)3gとトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.25g(1mmol)との混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を260℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml及びエタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行いInPナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によってInPナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子をヘキサンに分散させた。これにより、InPナノ結晶粒子を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。
[Preparation of core (InP core) of green-emitting nanocrystalline particles]
5 g of trioctylphosphine oxide (TOPO), 1.46 g (5 mmol) of indium acetate and 3.16 g (15.8 mmol) of lauric acid were added to the reaction flask to obtain a mixture. The mixture was heated at 160° C. for 40 minutes under a nitrogen (N 2 ) environment and then at 250° C. for 20 minutes under vacuum. The reaction temperature (temperature of the mixture) was then raised to 300° C. under a nitrogen (N 2 ) environment. At this temperature, a mixture of 3 g of 1-octadecene (ODE) and 0.25 g (1 mmol) of tris(trimethylsilyl)phosphine was rapidly introduced into the reaction flask and the reaction temperature was maintained at 260°C. After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were then added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation was performed to precipitate the InP nanocrystalline particles, and the supernatant was decanted to obtain InP nanocrystalline particles. The resulting InP nanocrystal particles were then dispersed in hexane. As a result, a dispersion (hexane dispersion) containing 5% by mass of InP nanocrystal particles was obtained.

上記で得られたInPナノ結晶粒子のヘキサン分散液、及びラウリン酸インジウム溶液を反応フラスコに仕込み、混合物を得た。InPナノ結晶粒子のヘキサン分散液及びラウリン酸インジウム溶液の仕込量は、それぞれ、0.5g(InPナノ結晶粒子が25mg)、5g(ラウリン酸インジウムが178mg)となるように調整した。真空下、室温にて混合物を10分間静置した後、窒素ガスでフラスコ内を常圧に戻し、混合物の温度を230℃に上げ、その温度で2時間保持してヘキサンをフラスコ内部から除去した。次いで、フラスコ内温を250℃まで昇温し、1-オクタデセン(ODE)3g及びトリス(トリメチルシリル)ホスフィン0.03g(0.125mmol)の混合物を反応フラスコに迅速に導入し、反応温度を230℃に維持した。5分後、ヒーターの除去により反応を停止させ、得られた反応溶液を室温に冷却した。次いで、トルエン8ml、エタノール20mlをグローブボックス中の反応溶液に添加した。続いて遠心分離を行い、緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のコアとなる、InPナノ結晶粒子(InPコア)を沈殿させた後、上澄みの傾瀉によって、InPナノ結晶粒子(InPコア)を得た。次いで、得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)をヘキサンに分散させて、InPナノ結晶粒子(InPコア)を5質量%含有する分散液(ヘキサン分散液)を得た。 The hexane dispersion of the InP nanocrystal particles obtained above and the indium laurate solution were charged into a reaction flask to obtain a mixture. The amounts of the hexane dispersion of InP nanocrystal particles and the indium laurate solution were adjusted to 0.5 g (25 mg of InP nanocrystal particles) and 5 g (178 mg of indium laurate), respectively. After allowing the mixture to stand at room temperature under vacuum for 10 minutes, the inside of the flask was returned to normal pressure with nitrogen gas, the temperature of the mixture was raised to 230°C, and the temperature was maintained for 2 hours to remove hexane from the inside of the flask. . Next, the temperature inside the flask was raised to 250°C, and a mixture of 3 g of 1-octadecene (ODE) and 0.03 g (0.125 mmol) of tris(trimethylsilyl)phosphine was rapidly introduced into the reaction flask, and the reaction temperature was raised to 230°C. maintained at After 5 minutes, the reaction was stopped by removing the heater and the resulting reaction solution was cooled to room temperature. Then, 8 ml of toluene and 20 ml of ethanol were added to the reaction solution in the glove box. Subsequently, centrifugation is performed to precipitate the InP nanocrystalline particles (InP cores), which are the cores of the green-emitting InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles. got Next, the obtained InP nanocrystalline particles (InP cores) were dispersed in hexane to obtain a dispersion (hexane dispersion) containing 5% by mass of InP nanocrystalline particles (InP cores).

[緑色発光性ナノ結晶粒子のシェル(ZnSeS/ZnSシェル)の形成]
上記で得られたInPナノ結晶粒子(InPコア)のヘキサン分散液を反応フラスコに2.5g加えた後、室温にて、オレイン酸0.7gを反応フラスコに添加し、温度を80℃に上げて2時間保持した。次いで、この反応混合物中に、ODE1mlに溶解したジエチル亜鉛14mg、ビス(トリメチルシリル)セレニド8mg及びヘキサメチルジシラチアン7mg(ZnSeS前駆体溶液)を滴下し、200℃に昇温して10分保持することによって、厚さが0.5モノレイヤーのZnSeSシェルを形成させた。
[Formation of green-emitting nanocrystalline particle shell (ZnSeS/ZnS shell)]
After adding 2.5 g of the hexane dispersion of the InP nanocrystalline particles (InP cores) obtained above to the reaction flask, 0.7 g of oleic acid was added to the reaction flask at room temperature, and the temperature was raised to 80°C. and held for 2 hours. Then, 14 mg of diethylzinc dissolved in 1 ml of ODE, 8 mg of bis(trimethylsilyl)selenide and 7 mg of hexamethyldisilathiane (ZnSeS precursor solution) are added dropwise to this reaction mixture, and the temperature is raised to 200° C. and maintained for 10 minutes. This formed a ZnSeS shell with a thickness of 0.5 monolayer.

次いで、温度を140℃に上げ、30分間保持した。次に、この反応混合物中に、ODE2mlにジエチル亜鉛69mg及びヘキサメチルジシラチアン66mgを溶解させて得られたZnS前駆体溶液を滴下し、温度を200℃に上げて30分保持することにより、厚さ2モノレイヤーのZnSシェルを形成させた。ZnS前駆体溶液の滴下の10分後に、ヒーターの除去により反応を停止させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、得られた白色沈殿物を遠心分離によって除去することにより、緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子が分散した透明なナノ結晶粒子分散液(InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液)を得た。 The temperature was then raised to 140° C. and held for 30 minutes. Next, a ZnS precursor solution obtained by dissolving 69 mg of diethyl zinc and 66 mg of hexamethyldisilathiane in 2 ml of ODE was added dropwise to this reaction mixture, and the temperature was raised to 200° C. and maintained for 30 minutes to obtain A ZnS shell with a thickness of 2 monolayers was formed. Ten minutes after the addition of the ZnS precursor solution, the reaction was stopped by removing the heater. The reaction mixture was then cooled to room temperature and the resulting white precipitate was removed by centrifugation to yield a transparent nanocrystalline particle dispersion (InP/ZnSeS) with green-emitting InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles dispersed therein. /ODE dispersion of ZnS nanocrystalline particles) was obtained.

[InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子用の有機リガンドの合成]
(有機リガンドの合成)
ポリエチレングリコール|average Mn750|(Sigma-Aldrich社製)をフラスコに投入した後、窒素ガス環境にて攪拌しながら、そこにポリエチレングリコール|average Mn750|と等モル量の無水コハク酸(Sigma-Aldrich社製)を添加した。フラスコの内温を80℃に昇温し、8時間攪拌することにより、淡い黄色の粘稠な油状物として有機リガンド(A)を得た。また、ポリエチレングリコール|average Mn750|(Sigma-Aldrich社製)に代えてポリエチレングリコール|average Mn350|(Sigma-Aldrich社製)を用いたこと以外は上記と同様にして、淡い黄色の粘稠な油状物として有機リガンド(B)を得た。有機リガンド(A)は下記式(A)で表される化合物であり、有機リガンド(B)は下記式(B)で表される化合物である。

Figure 0007238445000009

Figure 0007238445000010
[Synthesis of organic ligands for InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles]
(Synthesis of organic ligand)
After introducing polyethylene glycol |average Mn750| (manufactured by Sigma-Aldrich) into the flask, while stirring in a nitrogen gas environment, polyethylene glycol |average Mn750| made) was added. The internal temperature of the flask was raised to 80° C. and stirred for 8 hours to obtain organic ligand (A) as a pale yellow viscous oil. A pale yellow viscous oil was obtained in the same manner as above except that polyethylene glycol |average Mn350| (manufactured by Sigma-Aldrich) was used in place of polyethylene glycol |average Mn750| (manufactured by Sigma-Aldrich). An organic ligand (B) was obtained as a product. The organic ligand (A) is a compound represented by the following formula (A), and the organic ligand (B) is a compound represented by the following formula (B).
Figure 0007238445000009

Figure 0007238445000010

[リガンド交換による緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子分散体の作製]
上記有機リガンド(A)30mgを上記で得られたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のODE分散液1mlに添加した。次いで、90℃で5時間加熱することによりリガンド交換を行った。リガンド交換の進行に伴い、ナノ結晶粒子の凝集が見られた。リガンド交換終了後、上澄みの傾瀉を行い、ナノ結晶粒子を得た。次いで、得られたナノ結晶粒子にエタノール3mlを加え、超音波処理して再分散させた。得られたナノ結晶粒子のエタノール分散液3mLにn-ヘキサン10mlを添加した。続いて、遠心分離を行いナノ結晶粒子を沈殿させた後、上澄みの傾瀉及び真空下での乾燥によってナノ結晶粒子(上記有機リガンド(A)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を得た。有機リガンドで修飾されたナノ結晶粒子全量に占める有機リガンド(A)の含有量は35質量%であった。得られたナノ結晶粒子(上記有機リガンド(A)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を、分散体中の含有量が65質量%となるように、有機溶剤1中に分散させることにより、緑色発光性ナノ結晶粒子の分散体(QD分散体)1を得た。また、有機溶剤1に代えて有機溶剤2~6をそれぞれ用いたこと以外は上記と同様にして緑色発光性ナノ結晶粒子の分散体(QD分散体)2~6を得た。
[Preparation of Green-Emitting InP/ZnSeS/ZnS Nanocrystalline Particle Dispersion by Ligand Exchange]
30 mg of the above organic ligand (A) was added to 1 ml of the ODE dispersion of InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles obtained above. Ligand exchange was then performed by heating at 90° C. for 5 hours. Aggregation of nanocrystalline particles was observed as the ligand exchange progressed. After completion of ligand exchange, the supernatant was decanted to obtain nanocrystalline particles. Then, 3 ml of ethanol was added to the resulting nanocrystalline particles, and ultrasonically treated to redisperse them. 10 ml of n-hexane was added to 3 ml of the obtained ethanol dispersion of nanocrystalline particles. Subsequently, after centrifugation is performed to precipitate the nanocrystalline particles, the supernatant is decanted and dried under vacuum to obtain nanocrystalline particles (InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles modified with the above organic ligand (A)). Obtained. The content of the organic ligand (A) in the total amount of the organic ligand-modified nanocrystalline particles was 35% by mass. The obtained nanocrystalline particles (InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles modified with the organic ligand (A)) are dispersed in an organic solvent 1 so that the content in the dispersion is 65% by mass. Thus, a dispersion (QD dispersion) 1 of green-emitting nanocrystalline particles was obtained. Dispersions of green light-emitting nanocrystalline particles (QD dispersions) 2 to 6 were obtained in the same manner as described above, except that organic solvents 2 to 6 were used instead of organic solvent 1.

有機リガンド(A)に代えて有機リガンド(B)を用いたこと以外は上記と同様にしてInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子のリガンド交換を行い、有機リガンド(B)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子を得た。得られたナノ結晶粒子(上記有機リガンド(B)で修飾されたInP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子)を、分散体中の含有量が65質量%となるように、有機溶剤1中に分散させることにより、緑色発光性ナノ結晶粒子の分散体(QD分散体)7を得た。 InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles were subjected to ligand exchange in the same manner as described above except that the organic ligand (B) was used instead of the organic ligand (A), and InP/ZnSeS modified with the organic ligand (B) was obtained. /ZnS nanocrystalline particles were obtained. The obtained nanocrystalline particles (InP/ZnSeS/ZnS nanocrystalline particles modified with the organic ligand (B)) are dispersed in an organic solvent 1 so that the content in the dispersion is 65% by mass. Thus, a dispersion (QD dispersion) 7 of green-emitting nanocrystalline particles was obtained.

<光散乱性粒子分散体の準備>
アルゴンガスで満たした容器内で、酸化チタン(商品名:CR-60-2、石原産業株式会社製、平均粒子径(体積平均径):210nm)を33.0gと、高分子分散剤(商品名:アジスパーPB-821、味の素ファインテクノ株式会社製)を1.0gと、光重合性化合物1を26.0g混合した後、得られた混合物にジルコニアビーズ(直径:1.25mm)を加え、ペイントコンディショナーを用いて2時間振とうさせることで混合物を分散処理し、ポリエステルメッシュフィルターにてジルコニアビーズを除去することで光散乱性粒子分散体1(酸化チタン含有量:55質量%)を得た。また、光重合性化合物1に代えて光重合性化合物2~4をそれぞれ用いたこと以外は上記と同様にして光散乱性粒子分散体2~4を得た。
<Preparation of light-scattering particle dispersion>
In a container filled with argon gas, 33.0 g of titanium oxide (trade name: CR-60-2, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average particle diameter (volume average diameter): 210 nm) and a polymer dispersant (product Name: Ajisper PB-821, manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) was mixed with 1.0 g of photopolymerizable compound 1, and then zirconia beads (diameter: 1.25 mm) were added to the resulting mixture. The mixture was subjected to dispersion treatment by shaking for 2 hours using a paint conditioner, and the zirconia beads were removed with a polyester mesh filter to obtain a light-scattering particle dispersion 1 (titanium oxide content: 55% by mass). . Further, light-scattering particle dispersions 2 to 4 were obtained in the same manner as above, except that photopolymerizable compounds 2 to 4 were used instead of photopolymerizable compound 1, respectively.

<実施例1~6及び比較例1~3>
[緑色インク組成物(インクジェットインク)の調製]
QD分散体と、光散乱性粒子分散体と、光重合開始剤としてOmnirad TPO-H(2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、IGM resin社製、商品名、分子量:316)と、を配合し、アルゴンガスで満たした容器内で均一に混合した。その後、グローブボックス内で、混合物を孔径5μmのフィルターでろ過した。さらに、得られた濾過物を入れた容器内にアルゴンガスを導入し、容器内をアルゴンガスで飽和させることにより、実施例1~6及び比較例1~3のインク組成物を得た。なお、QD分散体と、光散乱性粒子分散体との組み合わせは表3に示すとおりとした。また、QD分散体、光散乱性粒子分散体及び光重合開始剤の配合量は、インク組成物中の発光性ナノ結晶粒子、有機リガンド、光散乱性粒子、光重合性化合物、有機溶剤及び光重合開始剤の含有量が、23質量部、12質量部、14質量部、20質量部、30質量部及び1質量部となるように調整した。
<Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3>
[Preparation of green ink composition (inkjet ink)]
A QD dispersion, a light scattering particle dispersion, and Omnirad TPO-H (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, manufactured by IGM resin, product name, molecular weight: 316) as a photopolymerization initiator. and were mixed uniformly in a container filled with argon gas. After that, the mixture was filtered through a filter with a pore size of 5 μm in a glove box. Further, argon gas was introduced into the container containing the obtained filtrate, and the inside of the container was saturated with argon gas to obtain ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. Table 3 shows the combination of the QD dispersion and the light-scattering particle dispersion. In addition, the amount of the QD dispersion, the light-scattering particle dispersion and the photopolymerization initiator is determined by the amount of the luminescent nanocrystalline particles, the organic ligand, the light-scattering particles, the photopolymerizable compound, the organic solvent and the light in the ink composition. The content of the polymerization initiator was adjusted to 23 parts by weight, 12 parts by weight, 14 parts by weight, 20 parts by weight, 30 parts by weight and 1 part by weight.

Figure 0007238445000011
Figure 0007238445000011

<吐出安定性評価>
インク組成物を、調製後、23℃、50%RHの環境下で1週間保管した。保管後のインク組成物について、インクジェットプリンター(富士フイルムDimatix社製、商品名「DMP-2850」)を用いて吐出試験を実施した。吐出試験では、室温にてインク組成物を10分間連続で吐出させた。なお、本インクジェットプリンターのインクを吐出するヘッド部には16個のノズルが形成されており、1ノズル当たり、吐出一回あたりのインク組成物の使用量は10pLとした。実施例及び比較例のインク組成物の吐出安定性を以下の基準で評価した。本評価では、A、Bである場合に吐出安定性に優れると評価した。結果を表4に示す。
A:連続吐出性が非常に優れる(16個のノズル中、15ノズル以上で連続吐出可能)
B:連続吐出性が優れる(16個のノズル中、連続吐出可能なノズル数が9ノズル以上)
C:連続吐出性が悪い(16個のノズル中、連続吐出可能なノズル数が8ノズル以下)
D:吐出不可
<Discharge stability evaluation>
After preparation, the ink composition was stored under an environment of 23° C. and 50% RH for one week. The ink composition after storage was subjected to an ejection test using an inkjet printer (manufactured by Fuji Film Dimatix, trade name "DMP-2850"). In the ejection test, the ink composition was ejected continuously for 10 minutes at room temperature. 16 nozzles were formed in the head section for ejecting the ink of this inkjet printer, and the amount of the ink composition used per ejection per nozzle was 10 pL. The ejection stability of the ink compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following criteria. In this evaluation, A and B were evaluated as excellent in ejection stability. Table 4 shows the results.
A: Very good continuous ejection performance (continuous ejection possible with 15 nozzles or more out of 16 nozzles)
B: Excellent continuous ejection performance (the number of nozzles capable of continuous ejection is 9 or more out of 16 nozzles)
C: Poor continuous ejection performance (the number of nozzles capable of continuous ejection is 8 or less among 16 nozzles)
D: Unable to discharge

<光学特性評価>
[評価用試料の作製]
インク組成物を、ガラス基板上に、乾燥後の膜厚が6μmとなるように、スピンコーターにて大気中で塗布した。塗布膜をアズワン株式会社製の真空乾燥機(商品名「AVO-250NB」)及び株式会社アルバック社製の真空ポンプ(商品名「GLD-051」)を用いて、15Pa、25℃の条件で3分間乾燥(減圧乾燥)させた後、窒素雰囲気下、シーシーエス株式会社製UV-LED照射装置(波長:395nm)で積算光量1500mJ/cmになるようにUVを照射して硬化させて、ガラス基板上にインク組成物の硬化物からなる層(光変換層)を形成した。これにより、評価用試料としての光変換層を有する基材を作製した。なお、比較例3ついては、吐出安定性の評価がCであったため、光学特性の評価は行わなかった。
<Optical property evaluation>
[Preparation of sample for evaluation]
The ink composition was applied on a glass substrate in the air by a spin coater so that the film thickness after drying was 6 μm. Using a vacuum dryer manufactured by AS ONE Corporation (trade name "AVO-250NB") and a vacuum pump manufactured by ULVAC, Inc. (trade name "GLD-051"), the coating film was dried at 15 Pa and 25 ° C. for 3 hours. After drying for 1 minute (drying under reduced pressure), under a nitrogen atmosphere, a UV-LED irradiation device (wavelength: 395 nm) manufactured by CCS Co., Ltd. was used to irradiate and cure the glass substrate with UV so that the integrated light amount was 1500 mJ/cm 2 . A layer (light conversion layer) composed of a cured product of the ink composition was formed thereon. As a result, a substrate having a light conversion layer was produced as a sample for evaluation. As for Comparative Example 3, the ejection stability was evaluated as C, so the optical characteristics were not evaluated.

[外部量子効率(EQE)及びピーク波長の測定]
面発光光源としてシーシーエス株式会社製の青色LED(ピーク発光波長:450nm)を用いた。測定装置は、大塚電子株式会社製の放射分光光度計(商品名「MCPD-9800」)に積分球を接続し、青色LEDの上側に積分球を設置した。青色LEDと積分球との間に、作製した評価用試料を挿入し、青色LEDを点灯させて観測されるスペクトル、各波長における照度を測定した。
[Measurement of external quantum efficiency (EQE) and peak wavelength]
A blue LED (peak emission wavelength: 450 nm) manufactured by CCS Co., Ltd. was used as a surface emitting light source. As a measurement device, an integrating sphere was connected to a radiation spectrophotometer (trade name “MCPD-9800”) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., and the integrating sphere was placed above the blue LED. The produced evaluation sample was inserted between the blue LED and the integrating sphere, and the spectrum observed by lighting the blue LED and the illuminance at each wavelength were measured.

上記の測定装置で測定されるスペクトルより、光変換層から出射される光のピーク波長を求めるとともに、上記の測定装置で測定されるスペクトル及び照度より、以下のようにして外部量子効率を求めた。外部量子効率は、光変換層に入射した光(光子)のうち、どの程度の割合で蛍光として観測者側に放射されるかを示す値である。従って、この値が大きければ光変換層が発光特性に優れていることを示しており、重要な評価指標である。
EQE(%)=P1(Red)/E(Blue)×100
From the spectrum measured by the above measuring device, the peak wavelength of the light emitted from the light conversion layer was determined, and from the spectrum and illuminance measured by the above measuring device, the external quantum efficiency was determined as follows. . The external quantum efficiency is a value indicating how much of the light (photons) incident on the light conversion layer is emitted to the observer side as fluorescence. Therefore, if this value is large, it indicates that the light conversion layer is excellent in light emission characteristics, which is an important evaluation index.
EQE (%) = P1 (Red)/E (Blue) x 100

ここで、E(Blue)及びP1(Red)はそれぞれ以下を表す。
E(Blue):380~490nmの波長域における「照度×波長÷hc」の合計値を表す。
P1(Red):590~780nmの波長域における「照度×波長÷hc」の合計値を表す。
これらは観測した光子数に相当する値である。なお、hは、プランク定数、cは光速を表す。
Here, E (Blue) and P1 (Red) respectively represent the following.
E (Blue): Represents the total value of “illuminance×wavelength/hc” in the wavelength range of 380 to 490 nm.
P1 (Red): Represents the total value of “illuminance×wavelength/hc” in the wavelength range of 590 to 780 nm.
These are values corresponding to the number of photons observed. In addition, h represents Planck's constant and c represents the speed of light.

[外部量子効率(EQE)評価]
上記評価用試料を作製した直後に測定した上記外部量子効率を初期の外部量子効率(EQE)とし、以下の基準で実施例及び比較例のインク組成物による光変換層の外部量子効率(EQE)を評価した。本評価では、Aである場合に外部量子効率に優れると評価した。結果を表4に示す。
A:30%超
B:25%超30%以下
C:25%以下
[External quantum efficiency (EQE) evaluation]
The external quantum efficiency measured immediately after preparing the evaluation sample is defined as the initial external quantum efficiency (EQE 0 ), and the external quantum efficiency (EQE 0 ) was evaluated. In this evaluation, A was evaluated as excellent in external quantum efficiency. Table 4 shows the results.
A: more than 30% B: more than 25% and 30% or less C: 25% or less

[ピーク波長評価]
日本分光株式会社製の近赤外蛍光光度計(商品名「FP-8600」)を用いた。分散媒で希釈したQD分散体を10mm角の石英セルに2ml入れ、励起波長450nmにおける、緑色発光性InP/ZnSeS/ZnSナノ結晶粒子の蛍光スペクトルを測定し、発光ピーク波長λQDを求めた。
[Evaluation of peak wavelength]
A near-infrared fluorometer manufactured by JASCO Corporation (trade name “FP-8600”) was used. 2 ml of the QD dispersion diluted with the dispersion medium was placed in a 10 mm square quartz cell, and the fluorescence spectrum of the green-emitting InP/ZnSeS/ZnS nanocrystal particles was measured at an excitation wavelength of 450 nm to determine the emission peak wavelength λ QDs .

上記で測定した光変換層からの出射光のピーク波長λと、発光ピーク波長λQDとのずれの大きさを以下の基準で評価した。本評価では、Aである場合にピーク波長のシフトが少なく良好であると評価した。結果を表4に示す。
A:ピーク波長のシフト(|λ-λQD|)が15nm以下
B:ピーク波長のシフト(|λ-λQD|)が15nm超20nm以下
C:ピーク波長のシフト(|λ-λQD|)が20nm超
The magnitude of the difference between the peak wavelength λ of light emitted from the light conversion layer measured above and the emission peak wavelength λ QD was evaluated according to the following criteria. In this evaluation, the case of A was evaluated as good with little peak wavelength shift. Table 4 shows the results.
A: Peak wavelength shift (|λ-λ QD |) is 15 nm or less B: Peak wavelength shift (|λ-λ QD |) is more than 15 nm and 20 nm or less C: Peak wavelength shift (|λ-λ QD |) is greater than 20 nm

[EQE維持率の評価]
EQEを測定した後、長期間経過後のEQEを測定するための加速試験として、上記評価用試料をMBRAUN社製 グローブボックス(商品名「Labmaster Pro DP」)中にて窒素雰囲気下で1週間保管する試験を行った。試験後、外部量子効率(EQE)を測定し、下記式に基づき外部量子効率の維持率(EQE維持率)を算出した。
EQE維持率=EQE/EQE×100
[Evaluation of EQE maintenance rate]
After measuring EQE 0 , as an accelerated test for measuring EQE after a long period of time, the evaluation sample was placed in a glove box manufactured by MBRAUN (trade name “Labmaster Pro DP”) under a nitrogen atmosphere for one week. A storage test was performed. After the test, the external quantum efficiency (EQE h ) was measured, and the retention rate of the external quantum efficiency (EQE retention rate) was calculated based on the following formula.
EQE retention rate = EQE h / EQE 0 × 100

以下の基準で実施例及び比較例のインク組成物による光変換層のEQE維持率を評価した。本評価では、Aである場合にEQE維持性能に優れると評価した。結果を表4に示す。
A:95%超
B:90%超95%以下
C:90%以下

Figure 0007238445000012
The EQE retention rate of the light conversion layer of the ink compositions of Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following criteria. In this evaluation, when it was A, it was evaluated as excellent in EQE maintenance performance. Table 4 shows the results.
A: more than 95% B: more than 90% and 95% or less C: 90% or less
Figure 0007238445000012

10…画素部、10a…第1の画素部、10b…第2の画素部、10c…第3の画素部、11a…第1の発光性ナノ結晶粒子、11b…第2の発光性ナノ結晶粒子、12a…第1の光散乱性粒子、12b…第2の光散乱性粒子、12c…第3の光散乱性粒子、20…遮光部、30…光変換層、40…基材、100…カラーフィルタ。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10... Pixel part 10a... 1st pixel part 10b... 2nd pixel part 10c... 3rd pixel part 11a... 1st luminescent nanocrystal particle 11b... 2nd luminescent nanocrystal particle , 12a... First light-scattering particles, 12b... Second light-scattering particles, 12c... Third light-scattering particles, 20... Light shielding part, 30... Light conversion layer, 40... Base material, 100... Color filter.

Claims (10)

発光性ナノ結晶粒子と、
25℃における蒸気圧が1.0Pa以下である光重合性化合物と、
25℃における蒸気圧が60~350Paである有機溶剤と、
有機リガンドと、を含有し、
前記光重合性化合物が、単官能又は二官能の(メタ)アクリレートであり、
前記有機溶剤が、下記式(II)で表される化合物であり、
前記有機リガンドが、2以上のアルキレン基がエーテル結合で連結したポリオキシアルキレン基と、カルボキシル基とを有する化合物である、インク組成物。
Figure 0007238445000013

[式(II)中、nは2~4の整数を示し、複数のR 及びR は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示し、R 及びR は、それぞれ独立して、炭素数1~3のアルキル基を示す。]
luminescent nanocrystalline particles;
a photopolymerizable compound having a vapor pressure of 1.0 Pa or less at 25°C;
an organic solvent having a vapor pressure of 60 to 350 Pa at 25°C;
and an organic ligand ;
The photopolymerizable compound is a monofunctional or bifunctional (meth)acrylate,
The organic solvent is a compound represented by the following formula (II),
The ink composition, wherein the organic ligand is a compound having a polyoxyalkylene group in which two or more alkylene groups are linked by an ether bond, and a carboxyl group.
Figure 0007238445000013

[In formula (II), n represents an integer of 2 to 4, a plurality of R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 each independently , represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
前記有機溶剤の25℃における表面張力は、24~32mN/mである、請求項1に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 1, wherein the organic solvent has a surface tension of 24 to 32 mN/m at 25°C. 光散乱性粒子を更に含有する、請求項1又は2に記載のインク組成物。 3. The ink composition according to claim 1, further comprising light-scattering particles. 光変換層を形成するために用いられる、請求項1~のいずれか一項に記載のインク組成物。 4. The ink composition according to any one of claims 1 to 3 , which is used for forming a light conversion layer. インクジェット方式で用いられる、請求項1~のいずれか一項に記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 4 , which is used in an inkjet system. 基材上に、請求項1~のいずれか一項に記載のインク組成物をインクジェット方式により付着させる工程と、
減圧乾燥により前記インク組成物から前記有機溶剤を除去する工程と、
乾燥後の前記インク組成物に対して活性エネルギー線を照射し、前記インク組成物を硬化させて発光性画素部を得る工程と、を備える、発光性画素部の形成方法。
a step of applying the ink composition according to any one of claims 1 to 5 onto a substrate by an inkjet method;
removing the organic solvent from the ink composition by drying under reduced pressure;
and irradiating the ink composition after drying with an active energy ray to cure the ink composition to obtain a luminescent pixel portion.
複数の画素部と、当該複数の画素部間に設けられた遮光部と、を備え、
前記複数の画素部は、請求項1~のいずれか一項に記載のインク組成物の硬化物を含む発光性画素部を有する、光変換層。
comprising a plurality of pixel portions and a light shielding portion provided between the plurality of pixel portions;
A light conversion layer, wherein the plurality of pixel portions have luminescent pixel portions containing a cured product of the ink composition according to any one of claims 1 to 5 .
前記発光性画素部として、
420~480nmの範囲の波長の光を吸収し605~665nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第1の発光性画素部と、
420~480nmの範囲の波長の光を吸収し500~560nmの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する発光性ナノ結晶粒子を含有する、第2の発光性画素部と、
を備える、請求項に記載の光変換層。
As the luminescent pixel portion,
a first luminescent pixel portion containing luminescent nanocrystalline particles that absorb light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light with an emission peak wavelength in the range of 605 to 665 nm;
a second luminescent pixel portion containing luminescent nanocrystalline particles that absorb light with a wavelength in the range of 420 to 480 nm and emit light with an emission peak wavelength in the range of 500 to 560 nm;
8. The light conversion layer of claim 7 , comprising:
光散乱性粒子を含有する非発光性画素部を更に備える、請求項又はに記載の光変換層。 9. The light conversion layer according to claim 7 or 8 , further comprising a non-luminescent pixel portion containing light scattering particles. 請求項7~9のいずれか一項に記載の光変換層を備える、カラーフィルタ。 A color filter comprising the light conversion layer according to any one of claims 7 to 9 .
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