JP7233397B2 - Conductive silicone rubber composition and cold-shrink rubber member - Google Patents

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本発明は、導電性シリコーンゴム組成物及び常温収縮ゴム部材に関する。 The present invention relates to a conductive silicone rubber composition and a cold-shrinkable rubber member.

従来、高電圧ケーブルの接続部または終端部に装着され、前記接続部または前記終端部を保持する、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材として、導電性シリコーンゴム組成物を用いることが知られている。 Conventionally, it is known to use a conductive silicone rubber composition as a cold-shrinkable rubber member for a high-voltage cable, which is attached to a connecting portion or a terminal portion of a high-voltage cable and holds the connecting portion or the terminal portion. there is

高電圧ケーブルの接続部または終端部に常温収縮ゴム部材を装着する際には、まず、筒状の常温収縮ゴム部材を拡径し、その内側に支持材を入れて常温収縮ゴム部材の拡径状態を維持する。次に、拡径状態の常温収縮ゴム部材の中空内部に高電圧ケーブルを通し、高電圧ケーブルの接続部または終端部の所定の位置で、常温収縮ゴム部材から支持材を抜き取る。これにより、常温収縮ゴム部材が収縮して、高電圧ケーブルの接続部または終端部に常温収縮ゴム部材が固定される。そして、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材には、高い導電性(低い体積抵抗率)、拡径に耐えられる伸長率(高い破断時伸び)、及び、支持材を抜き取った時に縮む収縮性(小さい引張永久ひずみ)などの特性が求められる。 When attaching a cold-shrinkable rubber member to the connection or terminal end of a high-voltage cable, first, the diameter of a cylindrical cold-shrinkable rubber member is expanded, and a supporting material is placed inside to expand the cold-shrinkable rubber member. maintain state. Next, the high-voltage cable is passed through the hollow interior of the cold-shrinkable rubber member in the expanded state, and the supporting material is pulled out from the cold-shrinkable rubber member at a predetermined position of the connecting portion or terminal portion of the high-voltage cable. As a result, the cold-shrinkable rubber member is shrunk, and the cold-shrinkable rubber member is fixed to the connecting portion or terminal portion of the high-voltage cable. Cold-shrinkable rubber members for high-voltage cables have high electrical conductivity (low volume resistivity), elongation that can withstand diameter expansion (high elongation at break), and shrinkage when the support material is removed ( properties such as small tensile permanent strain) are required.

このような特性を有する導電性シリコーンゴムとしては、付加反応型の液状シリコーンゴム組成物が知られている(例えば、特許文献1など)。この付加反応型の液状シリコーンゴムは、白金触媒が添加されたA材、及び、架橋剤と反応抑制剤とが添加されたB材を、LIM機で混合して作製することが一般的である。 As a conductive silicone rubber having such properties, an addition reaction type liquid silicone rubber composition is known (for example, Patent Document 1, etc.). This addition reaction type liquid silicone rubber is generally produced by mixing material A to which a platinum catalyst is added and material B to which a cross-linking agent and a reaction inhibitor are added using a LIM machine. .

特許第6191549号公報Japanese Patent No. 6191549

しかしながら、前記付加反応型の液状シリコーンゴム組成物では、白金触媒を用いるため、高コスト化につながったり、ゴム混練りで広く使用されているニーダーやオープンロールでの加工が困難であったりするといった問題がある。 However, the addition reaction type liquid silicone rubber composition uses a platinum catalyst, which leads to high costs and makes it difficult to process with a kneader or open roll, which are widely used for rubber kneading. There's a problem.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、その目的は、白金触媒を用いずに、体積抵抗率、破断時伸び、及び、引張永久ひずみの特性が良好な導電性シリコーンゴム組成物及び常温収縮ゴム部材を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a conductive silicone rubber composition having good properties of volume resistivity, elongation at break, and tensile set without using a platinum catalyst. It is to provide a product and a cold-shrink rubber member.

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の一態様に係る導電性シリコーンゴム組成物は、シリカが20~40[%]の範囲内で添加されているミラブル型シリコーンゴムを100質量部、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05~0.7質量部以下、及び、架橋剤を架橋必要量、含有し、体積抵抗率が1000[Ω・cm]以下であり、破断時伸びが600[%]以上であり、引張永久ひずみが10[%]以下であり、300[%]モジュラスが3.5[MPa]未満である、ことを特徴とする。 In order to solve the above-described problems and achieve the object, a conductive silicone rubber composition according to one aspect of the present invention is a millable type silicone rubber to which silica is added within a range of 20 to 40 [%]. 100 parts by mass, 0.05 to 0.7 parts by mass or less of carbon nanotubes as a conductive filler, and the necessary amount of a cross-linking agent for cross-linking, and the volume resistivity is 1000 [Ω cm] or less, breaking It is characterized by an elongation at time of 600[%] or more, a permanent tensile strain of 10[%] or less , and a 300[%] modulus of less than 3.5 [MPa] .

また、本発明の一態様に係る導電性シリコーンゴム組成物は、前記架橋剤は過酸化物であることを特徴とする。 Moreover, the conductive silicone rubber composition according to one aspect of the present invention is characterized in that the cross-linking agent is a peroxide.

また、本発明の一態様に係る導電性シリコーンゴム組成物は、前記カーボンナノチューブを0.05~0.5質量部含有することを特徴とする。 A conductive silicone rubber composition according to an aspect of the present invention is characterized by containing 0.05 to 0.5 parts by mass of the carbon nanotube.

また、本発明の一態様に係る常温収縮ゴム部材は、本発明の一態様に係る導電性シリコーンゴム組成物を含み、6,600[V]以上の電圧が掛かる高電圧ケーブルの接続部または終端部に装着され、前記接続部または前記終端部を保持することを特徴とする。 Further, a cold-shrinkable rubber member according to one aspect of the present invention contains the conductive silicone rubber composition according to one aspect of the present invention, and is used as a connecting portion or terminal end of a high-voltage cable to which a voltage of 6,600 [V] or more is applied. It is characterized in that it is attached to the part and holds the connecting part or the terminal part.

本発明によれば、白金触媒を用いずに、体積抵抗率、破断時伸び、及び、引張永久ひずみの特性が良好な導電性シリコーンゴム組成物及び常温収縮ゴム部材を提供することができるという効果を奏する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a conductive silicone rubber composition and a cold-shrinkable rubber member having good properties of volume resistivity, elongation at break, and tensile set without using a platinum catalyst. play.

図1は、実施例1~4及び比較例2~4の導電性シリコーンゴム組成物における引張永久ひずみの測定結果を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing the measurement results of tensile set in the conductive silicone rubber compositions of Examples 1-4 and Comparative Examples 2-4.

以下に、本発明に係る導電性シリコーンゴム組成物及び常温収縮ゴム部材の実施形態について説明する。なお、本実施形態により本発明が限定されるものではない。 Embodiments of the conductive silicone rubber composition and the cold-shrinkable rubber member according to the present invention are described below. It should be noted that the present invention is not limited by this embodiment.

実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物は、例えば、6,600[V]以上の電圧が掛かる高電圧ケーブルの接続部または終端部に装着され、前記接続部または前記終端部を保持する高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用される。 The conductive silicone rubber composition according to the embodiment is, for example, attached to a connection or terminal portion of a high voltage cable to which a voltage of 6,600 [V] or more is applied, and the high voltage that holds the connection portion or the terminal portion Applied to cold-shrink rubber members for cables.

ここで、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いる導電性シリコーンゴム組成物において、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを適量の範囲で含有することにより、白金触媒を用いずに、導電性や破断時伸びや引張永久ひずみなどのバランスがとれた、優れた導電性シリコーンゴム組成物が得られることを見出して、本発明をなすに至った。 Here, as a result of extensive studies, the inventors of the present invention have found that a suitable amount of carbon nanotubes is contained as a conductive filler in a conductive silicone rubber composition used for cold-shrinkable rubber members for high-voltage cables. Therefore, the inventors have found that an excellent conductive silicone rubber composition having well-balanced conductivity, elongation at break, tensile set, etc. can be obtained without using a platinum catalyst, and have completed the present invention.

実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物は、シリカが20~40[%]の範囲内で添加されているミラブル型シリコーンゴムを100質量部、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05~0.7質量部、及び、架橋剤を架橋必要量、含有している。そして、実施形態に係る導電性シリコーン組成物は、体積抵抗率が1000[Ω・cm]以下であり、破断時伸びが600[%]以上であり、引張永久ひずみが10[%]以下である。また、実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物は、300[%]モジュラス(伸び300[%]時の応力)が3.5[MPa]未満であることが好ましく、3.0[MPa]以下であることがより好ましい。 The conductive silicone rubber composition according to the embodiment contains 100 parts by mass of millable silicone rubber to which silica is added in the range of 20 to 40 [%], and 0.05 to 0.05% of carbon nanotubes as a conductive filler. .7 parts by mass, and the necessary amount of a cross-linking agent for cross-linking. The conductive silicone composition according to the embodiment has a volume resistivity of 1000 [Ω·cm] or less, an elongation at break of 600 [%] or more, and a permanent tensile strain of 10 [%] or less. . In addition, the conductive silicone rubber composition according to the embodiment preferably has a 300 [%] modulus (stress at elongation of 300 [%]) of less than 3.5 [MPa], and 3.0 [MPa] or less. is more preferable.

なお、体積抵抗率は、JIS K6271-2に準拠して、試験片幅を20[mm]として測定した値である。また、破断時伸び及び300[%]モジュラスは、JIS K6251に準拠して、3号ダンベル片で成形シートを打ち抜き、500[mm/min]の速度でダンベル片を引張って測定した値である。また、引張永久ひずみは、JIS K6273を参考にして、JIS K6251の3号ダンベル片を用い、100[%]の伸長率でダンベル片を固定して、100[℃]の恒温槽で4日間処理した後に常温で解放し、30分経過後に測定した値である。 The volume resistivity is a value measured according to JIS K6271-2 with a test piece width of 20 [mm]. The elongation at break and 300 [%] modulus are values measured by punching out a molded sheet with a No. 3 dumbbell piece and pulling the dumbbell piece at a speed of 500 [mm/min] according to JIS K6251. In addition, the tensile permanent strain is measured by referring to JIS K6273, using JIS K6251 No. 3 dumbbell pieces, fixing the dumbbell pieces at an elongation rate of 100 [%], and treating them in a constant temperature bath at 100 [° C.] for 4 days. The value was measured after 30 minutes had elapsed after the sample was released at room temperature.

実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物のベース成分となるシリコーンゴムとしては、ミラブル型シリコーンゴムを用いることができる。本実施形態において、ミラブル型シリコーンゴムとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-40やRBB2004-50やRBB6630-30などを用いることができる。なお、RBB2004-40及びRBB6630-30には、シリカが2030[%]の範囲内で添加されており、RBB2004-50には、シリカが3040[%]の範囲内で添加されている。シリコーンゴムの硬さは添加されるシリカの量で調整が可能であり、本実施形態では、ショアA硬度(デュロメータA硬度:JIS K6253-3準拠)が60以下のシリコーンゴムを用いている。 A millable type silicone rubber can be used as the silicone rubber that is the base component of the conductive silicone rubber composition according to the embodiment. In this embodiment, for example, RBB2004-40, RBB2004-50 and RBB6630-30 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. can be used as the millable type silicone rubber. RBB2004-40 and RBB6630-30 contain silica within the range of 20 to 30%, and RBB2004-50 contains silica within the range of 30 to 40%. there is The hardness of the silicone rubber can be adjusted by adjusting the amount of silica added, and in this embodiment, silicone rubber having a Shore A hardness (durometer A hardness: JIS K6253-3 compliant) of 60 or less is used.

実施形態に係る導電性シリコーン組成物においては、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05~0.7質量部、好ましくは、0.05~0.5質量部、より好ましくは、0.05~0.25質量部、含有している。なお、カーボンナノチューブの含有量は、導電性シリコーンゴム組成物を作製する際の混練り方法に合わせて増減させることが好ましい。また、導電性シリコーンゴム組成物の作製時には、ミラブル型シリコーンゴムに対してカーボンナノチューブを単体で添加してもよいし、カーボンナノチューブを事前にシリコーンゴムに配合させたマスターバッチを用いてもよい。 In the conductive silicone composition according to the embodiment, 0.05 to 0.7 parts by mass , preferably 0.05 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.05 part by mass of carbon nanotubes as a conductive filler. ~ 0.25 parts by mass, it contains. The content of carbon nanotubes is preferably increased or decreased according to the kneading method used when producing the conductive silicone rubber composition. When preparing the conductive silicone rubber composition, the carbon nanotubes may be added alone to the millable silicone rubber, or a masterbatch in which the carbon nanotubes are blended with the silicone rubber in advance may be used.

本実施形態において、導電性シリコーン組成物に導電性充填剤として含有させるカーボンナノチューブとしては、単層カーボンナノチューブである、または、少なくとも単層カーボンナノチューブが含まれていることが望ましい。また、単層カーボンナノチューブのサイズとしては、例えば、平均直径が2[nm」であり、長さが5[μm]以下であることが好ましい。なお、単層カーボンナノチューブの代替としては、多層カーボンナノチューブが挙げられる。また、単層カーボンナノチューブと多層カーボンナノチューブとを併用してもよい。 In the present embodiment, the carbon nanotubes contained as the conductive filler in the conductive silicone composition are desirably single-walled carbon nanotubes, or at least contain single-walled carbon nanotubes. As for the size of the single-walled carbon nanotube, for example, it is preferable that the average diameter is 2 [nm] and the length is 5 [μm] or less. As an alternative to single-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes can be mentioned. In addition, single-walled carbon nanotubes and multi-walled carbon nanotubes may be used together.

実施形態に係る導電性シリコーン組成物は、架橋剤として過酸化物を用いている。なお、本実施形態においては、過酸化物系の架橋剤として、例えば、東レ・ダウコーニング社製のRC-3やRC-4などを用いているが、これに限定されるものではない。すなわち、過酸化物系の架橋剤としては、公知のパーオキサイドが使用でき、例えばベンゾイルパーオキサイド、2,4ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、2,5ジメチル2,5ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエートなどを用いることができる。 The conductive silicone composition according to the embodiment uses a peroxide as a cross-linking agent. In this embodiment, for example, RC-3 and RC-4 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. are used as the peroxide-based cross-linking agent, but the present invention is not limited thereto. That is, known peroxides can be used as peroxide-based cross-linking agents, such as benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, ditertiarybutyl peroxide, 2,5-dimethyl peroxide, 5-Di-tert-butylperoxyhexane, parachlorobenzoyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, tert-butyl perbenzoate and the like can be used.

なお、実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物において、架橋剤として有機過酸化物を用いる場合には、架橋助剤を配合することによって、架橋助剤を配合しないときよりも、引張永久ひずみをさらに向上させることができる。架橋助剤としては、例えば、アクリル酸亜鉛、もしくはその塩、メタクリル酸亜鉛もしくはその塩、エチレングリコールジメタクリレート、N,N’-m-フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、多官能性メタクリレートモノマーなどが挙げられる。 In the conductive silicone rubber composition according to the embodiment, when an organic peroxide is used as a cross-linking agent, by blending the cross-linking aid, the tensile permanent strain is reduced more than when the cross-linking aid is not blended. It can be improved further. Examples of cross-linking aids include zinc acrylate or salts thereof, zinc methacrylate or salts thereof, ethylene glycol dimethacrylate, N,N'-m-phenylene dimaleimide, triallyl isocyanurate, polyfunctional methacrylate monomers, and the like. are mentioned.

実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物は、シリカが20~40[%]の範囲内で添加されているミラブル型シリコーンゴム100質量部に、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05~0.7質量部添加し、所定温度のオープンロールにてロール間隙D1でN1回丸め通しを行い、その後、ロール間隙D2(<D1)でN2(>N1)回丸め通しを行い、過酸化物系の架橋剤を架橋必要量添加して、ロール間隙D3(>D2)でN3(<N2)回丸め通しを行って、導電性シリコーンゴム組成物を構成する成分を混合することによって調整される。 The conductive silicone rubber composition according to the embodiment contains 100 parts by mass of millable type silicone rubber to which silica is added in the range of 20 to 40 [%] , and 0.05 to 0% carbon nanotubes as a conductive filler. Add .7 parts by mass, roll N1 times at a roll gap D1 with an open roll at a predetermined temperature, then roll N2 (> N1) times at a roll gap D2 (<D1), and peroxide It is adjusted by adding a system crosslinking agent in the amount required for crosslinking, rolling N3 (<N2) times at a roll gap D3 (>D2), and mixing the components constituting the conductive silicone rubber composition. .

また、このように調整した導電性シリコーンゴム組成物に対して、プレス機にて170[℃]×10分間のプレスキュア(1次硬化)を行った後、恒温槽で200[℃]×4時間のポストキュア(2次硬化)を行うことによって作製した導電性シリコーンゴム組成物は、体積抵抗率が1000[Ω・cm]以下であり、破断時伸びが600[%]以上であり、引張永久ひずみが10[%]以下である。これにより、実施形態に係る導電性シリコーンゴム組成物は、白金触媒を用いずに、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に求められる、高い導電性、拡径に耐えられる伸長率、及び、支持材を抜き取った時に縮む収縮性などの特性を有している。よって、本実施形態においては、白金触媒を用いずに、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に求められる、体積抵抗率、破断時伸び、及び、引張永久ひずみの特性が良好な導電性シリコーンゴム組成物を実現することができる。 In addition, the conductive silicone rubber composition prepared in this way was subjected to press curing (primary curing) at 170 [°C] for 10 minutes with a press, and then at 200 [°C] x 4 in a constant temperature bath. The conductive silicone rubber composition prepared by performing post-curing (secondary curing) for a period of time has a volume resistivity of 1000 [Ω cm] or less, an elongation at break of 600 [%] or more, and a tensile strength of Permanent strain is 10[%] or less. As a result, the conductive silicone rubber composition according to the embodiment has high conductivity, elongation that can withstand diameter expansion, and support, which are required for cold-shrink rubber members for high-voltage cables, without using a platinum catalyst. It has characteristics such as shrinkage that shrinks when the material is extracted. Therefore, in the present embodiment, a conductive silicone rubber having good properties of volume resistivity, elongation at break, and tensile permanent set, which are required for cold-shrink rubber members for high-voltage cables, is used without using a platinum catalyst. Compositions can be realized.

なお、本実施形態においては、本発明の導電性シリコーンゴム組成物を、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いる場合について説明したが、これに限定されるものではなく、高電圧ケーブル用以外の常温収縮性ゴム部材にも適用可能である。 In the present embodiment, the case where the conductive silicone rubber composition of the present invention is used for a cold-shrinkable rubber member for high-voltage cables has been described, but the present invention is not limited to this, and other than for high-voltage cables. It can also be applied to room temperature shrinkable rubber members.

以下、6,600[V]以上の電圧が掛かる高電圧ケーブルの接続部または終端部に装着され、前記接続部または前記終端部を保持する高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に含まれる導電性シリコーンゴム組成物として、実施例1~7及び比較例1~9を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例1~7に限定されるものではない。 Hereinafter, the conductivity contained in the cold-shrink rubber member for the high voltage cable that is attached to the connection part or the terminal part of the high voltage cable to which the voltage of 6,600 [V] or more is applied and holds the connection part or the terminal part Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 are shown as silicone rubber compositions to illustrate the present invention, but the present invention is not limited to the following Examples 1 to 7.

(実施例1)
実施例1では、まず、ミラブル型シリコーンゴム(東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-40)100質量部に、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05質量部添加し、30[℃]のオープンロールにてロール間隙D1でN1回丸め通しを行い、その後、ロール間隙D2(<D1)でN2(>N1)回丸め通しを行い、過酸化物系の架橋剤(東レ・ダウコーニング社製のRC-4)を架橋必要量として0.75質量部添加して、ロール間隙D3(>D2)でN3(<N2)回丸め通しを行って、シート状の導電性シリコーンゴム組成物を調整した。次に、調整したシート状の導電性シリコーンゴム組成物に対して、プレス機にて170[℃]×10分間のプレスキュア(1次硬化)を行った後、恒温槽で200[℃]×4時間のポストキュア(2次硬化)を行い、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 1)
In Example 1, first, 0.05 parts by mass of carbon nanotubes as a conductive filler was added to 100 parts by mass of millable silicone rubber (RBB2004-40 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), and an open temperature of 30 [°C] was added. Rolling is performed N1 times with a roll gap D1, and then N2 (>N1) times are performed with a roll gap D2 (<D1). RC-4) was added in an amount of 0.75 parts by mass as the amount required for crosslinking, and the roll was passed N3 (<N2) times at a roll gap of D3 (>D2) to prepare a sheet-like conductive silicone rubber composition. . Next, the prepared sheet-like conductive silicone rubber composition was press cured (primary curing) at 170 [°C] for 10 minutes with a press machine, and then placed at 200 [°C] x in a constant temperature bath. Post curing (secondary curing) was performed for 4 hours to prepare a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm].

(実施例2)
実施例2では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ0.1質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 2)
In Example 2, a sheet-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was changed from 0.05 parts by mass of carbon nanotubes to 0.1 parts by mass of carbon nanotubes. A conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(実施例3)
実施例3では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ0.25質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 3)
In Example 3, a sheet-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was changed from 0.05 parts by mass of carbon nanotubes to 0.25 parts by mass of carbon nanotubes. A conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(実施例4)
実施例4では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ0.50質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 4)
In Example 4, a sheet-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was changed from 0.05 parts by mass of carbon nanotubes to 0.50 parts by mass of carbon nanotubes. A conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(実施例5)
実施例5では、実施例2に対して、過酸化物系の架橋剤を東レ・ダウコーニング社製のRC-4から、東レ・ダウコーニング社製のRC-3に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 5)
In Example 5, the peroxide-based cross-linking agent in Example 2 was changed from RC-4 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. to RC-3 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. A sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was prepared in the same manner as in Example 2.

(実施例6)
実施例6では、実施例2に対して、ミラブル型シリコーンゴムを東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-40から、東レ・ダウコーニング社のRBB6630-30に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 6)
In Example 6, the procedure of Example 2 was the same as in Example 2, except that the millable type silicone rubber was changed from RBB2004-40 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. to RBB6630-30 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. Thus, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(実施例7)
実施例7では、実施例2に対して、ミラブル型シリコーンゴムを東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-40から、東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-50に変更した以外は、実施例2と同様にしてシート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Example 7)
In Example 7, the same as in Example 2 except that the millable type silicone rubber in Example 2 was changed from RBB2004-40 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. to RBB2004-50 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. A sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was prepared.

(比較例1)
比較例1では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ0質量部(無添加)に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative example 1)
In Comparative Example 1, sheet A conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was prepared.

(比較例2)
比較例2では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ0.75質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative example 2)
In Comparative Example 2, a sheet-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was changed from 0.05 parts by mass of carbon nanotubes to 0.75 parts by mass of carbon nanotubes. A conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例3)
比較例3では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ1.00質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, a sheet-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was changed from 0.05 parts by mass of carbon nanotubes to 1.00 parts by mass of carbon nanotubes. A conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例4)
比較例4では、実施例1に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.05質量部から、カーボンナノチューブ1.25質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーン組成物を作製した。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, a sheet-like sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conductive filler was changed from 0.05 parts by mass of carbon nanotubes to 1.25 parts by mass of carbon nanotubes. A conductive silicone composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例5)
比較例5では、実施例2に対して、ミラブル型シリコーンゴムを東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-40から、東レ・ダウコーニング社製のRBB2004-60に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative Example 5)
Comparative Example 5 is the same as Example 2 except that the millable type silicone rubber in Example 2 is changed from RBB2004-40 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. to RBB2004-60 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. Then, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例6)
比較例6では、実施例2に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.1質量部から、アセチレンブラック(デンカ社製のデンカブラック)13質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, the same as Example 2 except that the conductive filler was changed from 0.1 parts by mass of carbon nanotubes to 13 parts by mass of acetylene black (Denka Black manufactured by Denka Co., Ltd.). Then, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例7)
比較例7では、実施例2に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.1質量部から、アセチレンブラック(デンカ社製のデンカブラック)17質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, the same as Example 2 except that the conductive filler was changed from 0.1 parts by mass of carbon nanotubes to 17 parts by mass of acetylene black (Denka Black manufactured by Denka Co., Ltd.). Then, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例8)
比較例8では、実施例2に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.1質量部から、オイルファーネスブラック(ライオンスペシャリティケミカルズ社製のケッチェンブラックEC300J)7質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, the conductive filler was changed from 0.1 parts by mass of carbon nanotubes to 7 parts by mass of oil furnace black (Ketjenblack EC300J manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) in comparison with Example 2. In the same manner as in Example 2, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

(比較例9)
比較例9では、実施例2に対して、導電性充填剤をカーボンナノチューブ0.1質量部から、オイルファーネスブラック(ライオンスペシャリティケミカルズ社製のケッチェンブラックEC300J)10質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を作製した。
(Comparative Example 9)
In Comparative Example 9, the conductive filler was changed from 0.1 parts by mass of carbon nanotubes to 10 parts by mass of oil furnace black (Ketjenblack EC300J manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) in comparison with Example 2. In the same manner as in Example 2, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was produced.

また、実施例1~7及び比較例1~9のそれぞれの導電性シリコーンゴム組成物において、下記に示す方法によって、体積抵抗率、引張強さ、破断時伸び、300[%]モジュラス、及び、引張永久ひずみを測定した。 Further, the conductive silicone rubber compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 were evaluated for volume resistivity, tensile strength, elongation at break, 300% modulus, and Tensile set was measured.

(体積抵抗率)
JIS K6271-2に準拠し、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を用いて幅20[mm]の試験片を作製して体積抵抗率を測定した。
(volume resistivity)
According to JIS K6271-2, a sheet-shaped conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was used to prepare a test piece having a width of 20 [mm], and the volume resistivity was measured.

(引張強さ、破断時伸び、300[%]モジュラス)
JIS K6251に準拠し、シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を用いて、試験片として3号ダンベル片を作製し、前記試験片を500[mm/min]の速度で引張って、引張強さと破断時伸びと300[%]モジュラスとを測定した。
(Tensile strength, elongation at break, 300 [%] modulus)
In accordance with JIS K6251, a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm] was used to prepare a No. 3 dumbbell piece as a test piece, and the test piece was pulled at a speed of 500 [mm/min]. Then, the tensile strength, elongation at break and 300[%] modulus were measured.

(引張永久歪み)
シート状の厚み2[mm]の導電性シリコーンゴム組成物を用いて、試験片としてJIS K6251の3号ダンベル片を作製し、JIS K6273を参考にして、100[%]の伸長率で前記試験片を固定し、100[℃]の恒温槽で4日間処理した後、常温で解放して30分経過後に引張永久ひずみを測定した。
(Tensile permanent set)
Using a sheet-like conductive silicone rubber composition having a thickness of 2 [mm], a JIS K6251 No. 3 dumbbell piece was prepared as a test piece, and the test was performed at an elongation rate of 100 [%] with reference to JIS K6273. After fixing the piece and treating it in a constant temperature bath at 100[° C.] for 4 days, it was released at room temperature and after 30 minutes, the tensile permanent strain was measured.

表1に、実施例1~7の導電性シリコーンゴム組成物の組成と、体積抵抗率、引張強さ、破断時伸び、300[%]モジュラス、及び、引張永久ひずみの測定結果とを示す。 Table 1 shows the compositions of the conductive silicone rubber compositions of Examples 1 to 7, and the measurement results of volume resistivity, tensile strength, elongation at break, 300 [%] modulus, and tensile permanent set. show.

Figure 0007233397000001
Figure 0007233397000001

表2に、比較例1~9の導電性シリコーンゴム組成物の組成と、体積抵抗率、引張強さ、破断時伸び、300[%]モジュラス、及び、引張永久ひずみの測定結果とを示す。 Table 2 shows the compositions of the conductive silicone rubber compositions of Comparative Examples 1 to 9, and the measurement results of volume resistivity, tensile strength, elongation at break, 300 [%] modulus, and tensile permanent set. show.

Figure 0007233397000002
Figure 0007233397000002

また、図1には、実施例1~4及び比較例2~4の導電性シリコーンゴム組成物における引張永久ひずみの測定結果を示している。なお、図1中に破線で示したグラフは、カーボンナノチューブの含有量と引張永久ひずみとの関係を表した近似直線である。図1から、導電性シリコーンゴム組成物の引張永久ひずみを10[%]以下(高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材で許容できる引張永久ひずみの大きさ)にするためには、導電性シリコーンゴム組成物に導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.7質量部以下で含有させれば良いことがわかる。 In addition, FIG. 1 shows the measurement results of tensile set in the conductive silicone rubber compositions of Examples 1-4 and Comparative Examples 2-4. The graph indicated by the dashed line in FIG. 1 is an approximate straight line representing the relationship between the carbon nanotube content and the permanent tensile strain. From FIG. 1, in order to make the tensile set of the conductive silicone rubber composition 10% or less (the allowable tensile set for normal temperature shrinkable rubber members for high voltage cables), the conductive silicone rubber It can be seen that the composition should contain 0.7 parts by mass or less of carbon nanotubes as a conductive filler.

実施例1~7においては、導電性シリコーンゴム組成物が、シリカが20~40[%]の範囲内で添加されているミラブル型シリコーンゴムを100質量部、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05~0.7質量部以下、及び、架橋剤を架橋必要量、含有している。そして、表1に示すように、実施例1~7において、導電性シリコーンゴム組成物は、体積抵抗率が1000[Ω・cm]以下であり、破断時伸びが600[%]以上であり、引張永久ひずみが10[%]以下である。そのため、実施例1~7の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に求められる、高い導電性(低い体積抵抗率)、拡径工程に耐えられる伸長率(高い破断時伸び)、及び、支持材を抜き去った時に縮む収縮性(小さい引張永久ひずみ)を有している。よって、実施例1~7の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用するのに好適であることがわかる。 In Examples 1 to 7, the conductive silicone rubber composition contained 100 parts by mass of millable silicone rubber to which silica was added in the range of 20 to 40 [%], and carbon nanotubes as a conductive filler. It contains 0.05 to 0.7 parts by mass or less and the necessary amount of a cross-linking agent for cross-linking. As shown in Table 1, in Examples 1 to 7, the conductive silicone rubber compositions had a volume resistivity of 1000 [Ω·cm] or less and an elongation at break of 600 [%] or more. Tensile permanent strain is 10% or less. Therefore, the conductive silicone rubber compositions of Examples 1 to 7 have high conductivity (low volume resistivity) and elongation (high rupture time elongation) and shrinkage (small tensile permanent set) when the support material is removed. Therefore, it can be seen that the conductive silicone rubber compositions of Examples 1 to 7 are suitable for application to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

さらに、実施例1~7の導電性シリコーンゴム組成物においては、300[%]モジュラスが3.5[MPa]未満であるため、拡径中に支持材が潰れない低いモジュラスを実現でき、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に使用するのに好適である。 Furthermore, in the conductive silicone rubber compositions of Examples 1 to 7, since the 300% modulus is less than 3.5 MPa, a low modulus that does not crush the supporting material during diameter expansion can be achieved. It is suitable for use in cold-shrink rubber members for voltage cables.

一方、比較例1のように、導電性充填剤としてカーボンナノチューブが0質量部(導電性充填剤が無添加)であると、導電性シリコーンゴム組成物の体積抵抗率が測定できないほど高くなる。そのため、比較例1の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 On the other hand, when the amount of carbon nanotubes as the conductive filler is 0 parts by mass (no conductive filler is added) as in Comparative Example 1, the volume resistivity of the conductive silicone rubber composition becomes unmeasurably high. Therefore, the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 1 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

比較例2~4のように、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.75質量部以上含有する場合には、導電性シリコーンゴム組成物の300[%]モジュラスが3.5[MPa」以上と高く、また、引張永久ひずみが10[%]よりも大きくなる。そのため、比較例2~4の導電性シリコーンゴム組成物を高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いた場合には、300[%]モジュラスが高くて拡径中に支持材が潰れるおそれがあり、また、引張永久ひずみが大きくて支持材を抜き去った時に縮む収縮性が悪い。よって、比較例2~4の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 As in Comparative Examples 2 to 4, when 0.75 parts by mass or more of the carbon nanotube is contained as the conductive filler, the 300% modulus of the conductive silicone rubber composition is 3.5 [MPa] or more. It is high, and the permanent tensile strain is greater than 10[%]. Therefore, when the conductive silicone rubber compositions of Comparative Examples 2 to 4 are used for cold-shrinkable rubber members for high-voltage cables, the 300% modulus is high and the supporting material may be crushed during diameter expansion. Also, the tensile permanent strain is large and the shrinkage property is poor when the supporting material is pulled out. Therefore, the conductive silicone rubber compositions of Comparative Examples 2 to 4 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

比較例5のように、ミラブル型シリコーンゴムとして、RBB2004-60を用いると、導電性シリコーンゴム組成物の300[%]モジュラスが4.0[MPa]と高くなる。そのため、比較例5の導電性シリコーンゴム組成物を高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いた場合には、300[%]モジュラスが高くて拡径中に支持材が潰れるおそれがある。よって、比較例5の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 As in Comparative Example 5, when RBB2004-60 is used as the millable silicone rubber, the 300% modulus of the conductive silicone rubber composition increases to 4.0 MPa. Therefore, when the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 5 is used for a cold-shrinkable rubber member for a high-voltage cable, the 300% modulus is high and the supporting material may collapse during diameter expansion. Therefore, the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 5 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

比較例6のように、導電性充填剤としてアセチレンブラックを13質量部含有する場合には、導電性シリコーンゴム組成物の体積抵抗率が3340[Ω・m]と高くなる。そのため、比較例5の導電性シリコーンゴム組成物を高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いた場合には、体積抵抗率が高くて導電性が悪くなる。よって、比較例6の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 When 13 parts by mass of acetylene black is contained as the conductive filler as in Comparative Example 6, the volume resistivity of the conductive silicone rubber composition is as high as 3340 [Ω·m]. Therefore, when the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 5 is used for a cold-shrinkable rubber member for a high-voltage cable, the volume resistivity is high and the conductivity is poor. Therefore, the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 6 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

比較例7のように、導電性充填剤としてアセチレンブラックを17質量部含有する場合には、導電性シリコーンゴム組成物の300[%]モジュラスが3.9[MPa]と高くなる。そのため、比較例7の導電性シリコーンゴム組成物を高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いた場合には、300[%]モジュラスが高くて拡径中に支持材が潰れるおそれがある。よって、比較例7の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 As in Comparative Example 7, when 17 parts by mass of acetylene black is contained as the conductive filler, the 300% modulus of the conductive silicone rubber composition is as high as 3.9 [MPa]. Therefore, when the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 7 is used for a cold-shrinkable rubber member for a high-voltage cable, the 300% modulus is high and the supporting material may be crushed during diameter expansion. Therefore, the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 7 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

比較例8のように、導電性充填剤としてオイルファーネスブラックを7質量部含有する場合には、導電性シリコーンゴム組成物の体積抵抗率が5490[Ω・m]と高く、また、引張永久ひずみが11.9[%]と大きくなる。そのため、比較例7の導電性シリコーンゴム組成物を高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いた場合には、体積抵抗率が高くて導電性が悪く、また、引張永久ひずみが大きくて支持材を抜き去った時に縮む収縮性が悪くなる。よって、比較例8の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 As in Comparative Example 8, when 7 parts by mass of oil furnace black is contained as the conductive filler, the volume resistivity of the conductive silicone rubber composition is as high as 5490 [Ω·m], and the tensile permanent strain increases to 11.9 [%]. Therefore, when the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 7 was used for a cold-shrinkable rubber member for a high-voltage cable, the volume resistivity was high, the conductivity was poor, and the tensile permanent strain was large, resulting in a large support material. The shrinkage property that shrinks when pulled out is deteriorated. Therefore, the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 8 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

比較例9のように、導電性充填剤としてオイルファーネスブラックを10質量部含有する場合には、導電性シリコーンゴム組成物の引張永久ひずみが31.7[%]と大きくなる。そのため、比較例9の導電性シリコーンゴム組成物を高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に用いた場合には、引張永久ひずみが大きくて、支持材を抜き去った時に縮む収縮性が悪くなる。よって、比較例9の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材に適用することができない。 As in Comparative Example 9, when 10 parts by mass of oil furnace black is contained as the conductive filler, the permanent tensile strain of the conductive silicone rubber composition increases to 31.7%. Therefore, when the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 9 is used for a cold-shrinkable rubber member for a high-voltage cable, the permanent tensile strain is large, and the shrinkability of the rubber member when the support material is pulled out becomes poor. Therefore, the conductive silicone rubber composition of Comparative Example 9 cannot be applied to cold-shrink rubber members for high-voltage cables.

以上より、実施例1~7の導電性シリコーンゴム組成物は、高電圧ケーブル用の常温収縮ゴム部材として用いた場合に、付加反応型の液状シリコーンゴム組成物で使用される白金触媒を用いずとも、低モジュラス及び高伸長で拡径工程が可能であり、且つ、引張永久ひずみが小さく収縮時の高電圧ケーブルとの界面面圧が担保できるため、高い電圧で使用しても長期的な品質を保つことができる。 As described above, the conductive silicone rubber compositions of Examples 1 to 7, when used as room temperature shrinkable rubber members for high voltage cables, did not use the platinum catalyst used in addition reaction type liquid silicone rubber compositions. In both cases, the diameter expansion process is possible with low modulus and high elongation.In addition, the tensile permanent strain is small and the interfacial surface pressure with the high voltage cable during contraction can be secured, so long-term quality can be maintained even when used at high voltage. can keep

Claims (4)

シリカが20~40[%]の範囲内で添加されているミラブル型シリコーンゴムを100質量部、導電性充填剤としてカーボンナノチューブを0.05~0.7質量部、及び、架橋剤を架橋必要量、含有し、
体積抵抗率が1000[Ω・cm]以下であり、
破断時伸びが600[%]以上であり、
引張永久ひずみが10[%]以下であり、
300[%]モジュラスが3.5[MPa]未満である、
ことを特徴とする導電性シリコーンゴム組成物。
100 parts by mass of millable silicone rubber to which silica is added within the range of 20 to 40 [%] , 0.05 to 0.7 parts by mass of carbon nanotubes as a conductive filler, and a cross-linking agent is required amount, contains,
Volume resistivity is 1000 [Ω cm] or less,
Elongation at break is 600 [%] or more,
Tensile permanent strain is 10 [%] or less,
300 [%] modulus is less than 3.5 [MPa],
A conductive silicone rubber composition characterized by:
前記架橋剤は過酸化物であることを特徴とする請求項1に記載の導電性シリコーンゴム組成物。 2. The conductive silicone rubber composition according to claim 1, wherein said cross-linking agent is a peroxide. 前記カーボンナノチューブを0.05~0.5質量部含有することを特徴とする請求項1または2に記載の導電性シリコーンゴム組成物。 3. The conductive silicone rubber composition according to claim 1, which contains 0.05 to 0.5 parts by mass of the carbon nanotube. 請求項1乃至のいずれか1項に記載の導電性シリコーンゴム組成物を含み、6,600[V]以上の電圧が掛かる高電圧ケーブルの接続部または終端部に装着され、前記接続部または前記終端部を保持することを特徴とする常温収縮ゴム部材。 4. It contains the conductive silicone rubber composition according to any one of claims 1 to 3 and is attached to the connection or end of a high voltage cable to which a voltage of 6,600 [V] or more is applied, and the connection or A cold-shrinkable rubber member that holds the terminal end.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009508999A (en) 2005-09-16 2009-03-05 ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド Conductive silicone and method for producing the same
JP2015057763A (en) 2013-08-09 2015-03-26 信越化学工業株式会社 Electroconductive liquid silicone rubber composition, and normal-temperature shrinkable rubber member for high-voltage cable
JP2019001978A (en) 2017-06-14 2019-01-10 台湾ナノカーボンテクノロジー股▲ふん▼有限公司Taiwan Carbon Nano Technology Corporation Compound for producing elastic composite material, product including the same, and tread rubber
JP2020033447A (en) 2018-08-29 2020-03-05 信越化学工業株式会社 Millable type silicone rubber composition and electric field relaxation layer

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102294859B1 (en) * 2017-01-23 2021-08-30 주식회사 엘지화학 Silicone rubber composite and manufacturing method thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009508999A (en) 2005-09-16 2009-03-05 ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド Conductive silicone and method for producing the same
JP2015057763A (en) 2013-08-09 2015-03-26 信越化学工業株式会社 Electroconductive liquid silicone rubber composition, and normal-temperature shrinkable rubber member for high-voltage cable
JP2019001978A (en) 2017-06-14 2019-01-10 台湾ナノカーボンテクノロジー股▲ふん▼有限公司Taiwan Carbon Nano Technology Corporation Compound for producing elastic composite material, product including the same, and tread rubber
JP2020033447A (en) 2018-08-29 2020-03-05 信越化学工業株式会社 Millable type silicone rubber composition and electric field relaxation layer

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