JP7231595B2 - Electrode manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、電極の製造方法に関する。 The present invention relates to an electrode manufacturing method.

特許文献１には、集電箔と、集電箔の表面上に積層された電極合材層と、を有するリチウムイオン二次電池用電極の製造方法が開示されている。具体的には、まず、導電材である複数のカーボンナノチューブと、分散剤と、溶媒（分散媒）とを混合して、カーボンナノチューブ分散液を作製する。次いで、このカーボンナノチューブ分散液に、複数の活物質粒子を混合して、電極スラリーを作製する。その後、この電極スラリーを集電箔の表面に塗布し、乾燥させることで、リチウムイオン二次電池用電極となる。 Patent Literature 1 discloses a method for manufacturing an electrode for a lithium ion secondary battery having a current collector foil and an electrode mixture layer laminated on the surface of the current collector foil. Specifically, first, a plurality of carbon nanotubes that are conductive materials, a dispersant, and a solvent (dispersion medium) are mixed to prepare a carbon nanotube dispersion. Next, the carbon nanotube dispersion is mixed with a plurality of active material particles to prepare an electrode slurry. Thereafter, this electrode slurry is applied to the surface of the current collector foil and dried to form an electrode for a lithium ion secondary battery.

特開２０１８－２００８０４号公報JP 2018-200804 A

ところで、カーボンナノチューブは凝集し易いため、分散剤を添加することなく、導電材としてカーボンナノチューブを用いた電極スラリーを作製した場合は、複数のカーボンナノチューブが溶媒中で泳動して凝集してしまい、カーボンナノチューブをスラリー中で分散させることができない。このため、特許文献１のように、導電材としてカーボンナノチューブを用いた電極スラリーを作製する場合は、カーボンナノチューブをスラリー中で分散させるために、分散剤を添加する必要があった。しかしながら、分散剤は電気抵抗が高いため、分散剤を含有する電極ペーストを用いて作製した電極では、電極合材層の体積抵抗率が高くなる傾向にあった。これにより、電池の内部抵抗が高くなることがあった。 By the way, since carbon nanotubes easily aggregate, when an electrode slurry is prepared using carbon nanotubes as a conductive material without adding a dispersant, a plurality of carbon nanotubes migrate and aggregate in a solvent. Carbon nanotubes cannot be dispersed in slurries. Therefore, when preparing an electrode slurry using carbon nanotubes as a conductive material, as in Patent Document 1, it was necessary to add a dispersant in order to disperse the carbon nanotubes in the slurry. However, since the dispersant has high electric resistance, the volume resistivity of the electrode mixture layer tends to be high in the electrode produced using the electrode paste containing the dispersant. This sometimes increased the internal resistance of the battery.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、電極合材層の体積抵抗率を小さくすることができる電極の製造方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrode manufacturing method capable of reducing the volume resistivity of an electrode mixture layer.

集電箔と、前記集電箔の表面上に積層された電極合材層と、を有する電極であって、前記電極合材層は、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の活物質粒子及び導電材である複数のカーボンナノチューブを含み、前記カーボンナノチューブが当該電極合材層の全体にわたって分散しており、隣り合う前記活物質粒子同士が、前記カーボンナノチューブによって接続されている電極が好ましい。 An electrode having a current collector foil and an electrode mixture layer laminated on the surface of the current collector foil, wherein the electrode mixture layer contains a plurality of active material particles without containing a binder and a dispersant. and a plurality of carbon nanotubes that are conductive materials, the carbon nanotubes are dispersed over the entire electrode mixture layer, and the adjacent active material particles are connected to each other by the carbon nanotubes .

上述の電極では、電極合材層が、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の活物質粒子及び複数のカーボンナノチューブを含んでいる。そして、この電極合材層では、カーボンナノチューブが当該電極合材層の全体にわたって分散しており、且つ、隣り合う活物質粒子同士が、導電材であるカーボンナノチューブによって接続（連結）されている。このように、電極合材層において、電気抵抗の高いバインダ及び分散剤を含有させず、且つ、隣り合う活物質粒子同士をカーボンナノチューブによって接続する構造にすることで、電極合材層の体積抵抗率を小さくすることができる。従って、このような電極合材層を有する電極を用いることで、電池を低抵抗化する（電池の内部抵抗を小さくする）ことができる。 In the electrode described above, the electrode mixture layer contains a plurality of active material particles and a plurality of carbon nanotubes without containing a binder and a dispersant. In this electrode mixture layer, carbon nanotubes are dispersed throughout the electrode mixture layer, and adjacent active material particles are connected (coupled) by carbon nanotubes, which are conductive materials. In this way, the electrode mixture layer does not contain a binder or a dispersant with high electrical resistance, and the adjacent active material particles are connected by carbon nanotubes, so that the volume resistance of the electrode mixture layer is rate can be reduced. Therefore, by using an electrode having such an electrode mixture layer, the resistance of the battery can be reduced (the internal resistance of the battery can be reduced).

なお、カーボンナノチューブは強い結着性を有するので、バインダを用いなくても、カーボンナノチューブによって活物質粒子同士を接合（結着）することができる。また、電極合材層は、カーボンナノチューブに加えて、アセチレンブラックなどの他の導電材を含んでいても良い。 Since carbon nanotubes have strong binding properties, active material particles can be bonded (bound) to each other by carbon nanotubes without using a binder. Also, the electrode mixture layer may contain other conductive material such as acetylene black in addition to carbon nanotubes.

本発明の一態様は、集電箔と、前記集電箔の表面上に積層された電極合材層と、を有する電極の製造方法において、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の活物質粒子と導電材である複数のカーボンナノチューブと溶媒とを含む湿潤粉体、を作製する湿潤粉体作製工程と、前記集電箔の表面上に、前記湿潤粉体作製工程において作製した前記湿潤粉体を膜状に付着させる成膜工程と、前記集電箔の表面上に付着させた膜状の前記湿潤粉体を乾燥させることで、前記集電箔の表面上に前記電極合材層を形成する乾燥工程と、を備え、前記湿潤粉体作製工程は、前記溶媒の存在下で前記活物質粒子と前記カーボンナノチューブを圧縮しつつ擦り合わせることによって、前記カーボンナノチューブが前記湿潤粉体の全体にわたって分散するとともに、表面が前記溶媒で濡れた隣り合う前記活物質粒子同士が、前記カーボンナノチューブによって接続された態様の前記湿潤粉体を作製する電極の製造方法である。 One aspect of the present invention is a method for manufacturing an electrode having a current collector foil and an electrode mixture layer laminated on the surface of the current collector foil, wherein a plurality of active materials are used without containing a binder and a dispersant a wet powder producing step of producing a wet powder containing particles, a plurality of carbon nanotubes as a conductive material, and a solvent; and the wet powder produced in the wet powder producing step on the surface of the current collector foil. The electrode mixture layer is formed on the surface of the current collector foil by a film-forming step of attaching the body to the surface of the current collector foil and drying the wet powder in the form of a film attached to the surface of the current collector foil. In the wet powder preparation step, the active material particles and the carbon nanotubes are compressed and rubbed together in the presence of the solvent so that the carbon nanotubes form the entire wet powder. It is a method for producing an electrode in which the wet powder is prepared in such a manner that the adjacent active material particles that are dispersed over the surface and that are wetted with the solvent are connected to each other by the carbon nanotube.

上述の製造方法では、湿潤粉体作製工程において、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の活物質粒子と導電材である複数のカーボンナノチューブと溶媒（液体）とを含む湿潤粉体を作製する。詳細には、この湿潤粉体作製工程では、溶媒（液体）の存在下で、活物質粒子とカーボンナノチューブを圧縮しつつ擦り合わせることによって、湿潤粉体として、「カーボンナノチューブが湿潤粉体の全体にわたって分散するとともに、表面が溶媒で濡れた隣り合う活物質粒子同士がカーボンナノチューブによって接続された態様」の湿潤粉体を作製する。 In the above-described manufacturing method, in the wet powder preparation step, a wet powder containing a plurality of active material particles, a plurality of carbon nanotubes as a conductive material, and a solvent (liquid) is prepared without containing a binder and a dispersant. . Specifically, in this wet powder preparation step, the active material particles and the carbon nanotubes are rubbed together while being compressed in the presence of a solvent (liquid) to form a wet powder in which "the carbon nanotubes form the entire wet powder. Adjacent active material particles that are dispersed over a surface and are wetted with a solvent are connected to each other by carbon nanotubes to prepare wet powder.

このように、上述の製造方法では、従来（例えば、特許文献１）の製造方法とは異なり、スラリーを作製するのではなく、湿潤粉体作製工程において、スラリーよりも固形分率の高い（すなわち、溶媒含有率が低い）湿潤粉体を作製することで、カーボンナノチューブが溶媒中で泳動し難くなるので、カーボンナノチューブが凝集し難くなる。このため、分散剤を添加しなくても、カーボンナノチューブを湿潤粉体の全体にわたって分散させることができる。これにより、湿潤粉体の全体にわたって、表面が溶媒で濡れた隣り合う活物質粒子同士がカーボンナノチューブによって接続された態様の湿潤粉体を得ることができる。 Thus, in the above-described production method, unlike the conventional production method (for example, Patent Document 1), instead of producing a slurry, in the wet powder production process, the solid content rate is higher than that of the slurry (i.e. , low solvent content), the carbon nanotubes are less likely to migrate in the solvent, and the carbon nanotubes are less likely to agglomerate. Therefore, the carbon nanotubes can be dispersed throughout the wet powder without adding a dispersant. As a result, it is possible to obtain a wet powder in which adjacent active material particles whose surfaces are wetted with a solvent are connected to each other by carbon nanotubes over the entire wet powder.

上述の製造方法では、その後、成膜工程において、集電箔の表面上に、湿潤粉体作製工程において作製した湿潤粉体を膜状に付着させる。その後、乾燥工程において、集電箔の表面上に付着させた膜状の湿潤粉体を乾燥させることで、集電箔の表面上に電極合材層（膜状の湿潤粉体が乾燥したもの）を形成する。 In the manufacturing method described above, the wet powder produced in the wet powder production step is then adhered to the surface of the current collector foil in the form of a film in the film formation step. After that, in the drying step, by drying the film-like wet powder adhered to the surface of the current collector foil, an electrode mixture layer (film-like wet powder dried) is formed on the surface of the current collector foil. ).

このようにして製造した電極の電極合材層は、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の活物質粒子及び複数のカーボンナノチューブを含んでいる。そして、この電極合材層では、カーボンナノチューブが当該電極合材層の全体にわたって分散しており、且つ、隣り合う活物質粒子同士が、導電材であるカーボンナノチューブによって接続（接合）されている。このように、電極合材層において、電気抵抗の高いバインダ及び分散剤を含有させず、且つ、隣り合う活物質粒子同士をカーボンナノチューブによって接続する構造にすることで、電極合材層の体積抵抗率を小さくすることができる。従って、このような電極合材層を有する電極を用いることで、電池を低抵抗化する（電池の内部抵抗を小さくする）ことができる。 The electrode mixture layer of the electrode manufactured in this manner contains a plurality of active material particles and a plurality of carbon nanotubes without containing a binder and a dispersant. In this electrode mixture layer, carbon nanotubes are dispersed throughout the electrode mixture layer, and adjacent active material particles are connected (joined) to each other by carbon nanotubes, which are conductive materials. In this way, the electrode mixture layer does not contain a binder or a dispersant with high electrical resistance, and the adjacent active material particles are connected by carbon nanotubes, so that the volume resistance of the electrode mixture layer is rate can be reduced. Therefore, by using an electrode having such an electrode mixture layer, the resistance of the battery can be reduced (the internal resistance of the battery can be reduced).

なお、上述の湿潤粉体作製工程は、公知のロールミルや二軸混練機を用いて行うことができる。例えば、活物質粒子とカーボンナノチューブと溶媒をロールミルに投入することで、溶媒存在下で、活物質粒子とカーボンナノチューブが圧縮されつつ擦り合わされて、上述の湿潤粉体を作製することができる。 In addition, the wet powder production step described above can be performed using a known roll mill or twin-screw kneader. For example, by putting active material particles, carbon nanotubes, and a solvent into a roll mill, the active material particles and carbon nanotubes are compressed and rubbed together in the presence of the solvent to produce the wet powder described above.

また、湿潤粉体作製工程では、溶媒の添加量を、溶媒によって活物質粒子の表面が濡れて、溶媒によってカーボンナノチューブと活物質粒子が液架橋する程度の量にするのが好ましい。これにより、カーボンナノチューブが溶媒中で泳動して凝集することを防止できる。また、湿潤粉体作製工程では、カーボンナノチューブに加えて、アセチレンブラックなどの他の導電材を含む湿潤粉体を作製するようにしても良い。 In the wet powder preparation step, the amount of the solvent to be added is preferably such that the surface of the active material particles is wetted by the solvent and the carbon nanotubes and the active material particles are liquid-bridged by the solvent. This can prevent the carbon nanotubes from migrating and aggregating in the solvent. Further, in the wet powder producing step, in addition to carbon nanotubes, wet powder containing other conductive material such as acetylene black may be produced.

実施形態にかかる電極（正極）の部分拡大断面図である。1 is a partially enlarged cross-sectional view of an electrode (positive electrode) according to an embodiment; FIG. 実施形態にかかる電極の製造方法の流れを示すフローチャートである。4 is a flow chart showing the flow of the electrode manufacturing method according to the embodiment. 実施形態にかかる湿潤粉体の部分拡大断面図である。It is a partially enlarged cross-sectional view of wet powder according to the embodiment. 実施形態で使用するロール成膜装置の概略図である。It is the schematic of the roll film-forming apparatus used by embodiment.

＜実施形態＞
以下、本発明を具体化した実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。本実施形態は、リチウムイオン二次電池の正極１９（電極）、及びその製造に、本発明を適用したものである。本実施形態では、正極１９の正極合材層１８（電極合材層）を形成するための湿潤粉体６の材料として、複数の正極活物質粒子１３（活物質粒子）と、導電材である複数のカーボンナノチューブ１１と、溶媒１５とを使用する。なお、本実施形態では、正極活物質粒子１３として、リチウム遷移金属複合酸化物（具体的には、ＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2 ）の粒子を用いている。また、溶媒１５として、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いている。 <Embodiment>
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment which actualized this invention is described in detail, referring drawings. This embodiment applies the present invention to the positive electrode 19 (electrode) of a lithium ion secondary battery and its manufacture. In the present embodiment, the materials of the wet powder 6 for forming the positive electrode mixture layer 18 (electrode mixture layer) of the positive electrode 19 are a plurality of positive electrode active material particles 13 (active material particles) and a conductive material. A plurality of carbon nanotubes 11 and a solvent 15 are used. In this embodiment, particles of lithium transition metal composite oxide (specifically, LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2 ) are used as the positive electrode active material particles 13 . As the solvent 15, NMP (N-methylpyrrolidone) is used.

本実施形態では、上記の各材料を混合して、湿潤粉体６を作製する。この湿潤粉体６を集電箔７の表面上に膜状に付着させ（塗布し）、その後、集電箔７の表面上の湿潤粉体６を乾燥させることにより、正極１９を製造する。つまり、本実施形態では、湿潤粉体６を作製する湿潤粉体作製工程と、その湿潤粉体６を集電箔７の表面に膜状に付着させる成膜工程と、集電箔７の表面上に付着させた膜状の湿潤粉体６を乾燥させる乾燥工程とを行って、正極１９を製造する。 In this embodiment, the wet powder 6 is produced by mixing the above materials. The wet powder 6 is adhered (applied) to the surface of the current collector foil 7 in the form of a film, and then the wet powder 6 on the surface of the current collector foil 7 is dried to manufacture the positive electrode 19 . That is, in the present embodiment, the wet powder preparation step of preparing the wet powder 6, the film forming step of adhering the wet powder 6 to the surface of the current collector foil 7 in the form of a film, and the surface of the current collector foil 7 A drying process for drying the film-like wet powder 6 adhered thereon is performed to manufacture the positive electrode 19 .

図１は、本実施形態にかかる正極１９の部分拡大断面図である。図１に示すように、正極１９は、集電箔７と、集電箔７の表面上に積層された正極合材層１８とを有する。正極合材層１８は、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の正極活物質粒子１３及び導電材である複数のカーボンナノチューブ１１を含んでいる。そして、正極合材層１８では、カーボンナノチューブ１１が当該正極合材層１８の全体にわたって分散しており、且つ、隣り合う正極活物質粒子１３同士が、導電材であるカーボンナノチューブ１１によって接続（連結）されている（図１参照）。 FIG. 1 is a partially enlarged cross-sectional view of a positive electrode 19 according to this embodiment. As shown in FIG. 1 , the positive electrode 19 has a current collector foil 7 and a positive electrode mixture layer 18 laminated on the surface of the current collector foil 7 . The positive electrode mixture layer 18 contains a plurality of positive electrode active material particles 13 and a plurality of carbon nanotubes 11 as a conductive material without containing a binder and a dispersant. In the positive electrode mixture layer 18, the carbon nanotubes 11 are dispersed throughout the positive electrode mixture layer 18, and the adjacent positive electrode active material particles 13 are connected (connected) by the carbon nanotubes 11, which are conductive materials. ) (see FIG. 1).

このように、正極合材層１８において、電気抵抗の高いバインダ及び分散剤を含有させず、且つ、隣り合う正極活物質粒子１３同士をカーボンナノチューブ１１によって接続する構造にすることで、正極合材層１８の体積抵抗率を小さくすることができる。従って、このような正極合材層１８を有する正極１９を用いることで、電池を低抵抗化する（電池の内部抵抗を小さくする）ことができる。なお、カーボンナノチューブ１１は強い結着性を有するので、バインダを用いなくても、カーボンナノチューブ１１によって正極活物質粒子１３同士を接合（結着）することができる。 In this way, the positive electrode mixture layer 18 does not contain a binder or dispersant with high electrical resistance, and the adjacent positive electrode active material particles 13 are connected to each other by the carbon nanotubes 11. The volume resistivity of layer 18 can be reduced. Therefore, by using the positive electrode 19 having such a positive electrode mixture layer 18, the resistance of the battery can be reduced (the internal resistance of the battery can be reduced). Since the carbon nanotubes 11 have strong binding properties, the carbon nanotubes 11 can bond (bind) the positive electrode active material particles 13 to each other without using a binder.

次に、本実施形態にかかる電極（正極１９）の製造方法について、詳細に説明する。図２は、実施形態にかかる電極（正極１９）の製造方法の流れを示すフローチャートである。まず、ステップＳ１（湿潤粉体作製工程）において、複数の正極活物質粒子１３と複数のカーボンナノチューブ１１と溶媒１５（ＮＭＰ）とを混合して、湿潤粉体６を作製する。 Next, a method for manufacturing the electrode (positive electrode 19) according to this embodiment will be described in detail. FIG. 2 is a flow chart showing the flow of the method for manufacturing the electrode (positive electrode 19) according to the embodiment. First, in step S1 (wet powder preparation step), a wet powder 6 is prepared by mixing a plurality of positive electrode active material particles 13, a plurality of carbon nanotubes 11, and a solvent 15 (NMP).

具体的には、複数の正極活物質粒子１３と複数のカーボンナノチューブ１１と溶媒１５を、公知のロールミル（図示なし）に投入することで、溶媒１５の存在下で、正極活物質粒子１３とカーボンナノチューブ１１を圧縮しつつ擦り合わせる。このようにすることで、正極活物質粒子１３の表面が溶媒１５で濡れると共に、カーボンナノチューブ１１が湿潤粉体６（混合物）の全体にわたって分散して、表面が溶媒１５で濡れた隣り合う正極活物質粒子１３同士がカーボンナノチューブ１１によって接続された態様の湿潤粉体６（図３参照）を作製することができる。図３は、湿潤粉体６の部分拡大断面図である。 Specifically, by putting a plurality of positive electrode active material particles 13, a plurality of carbon nanotubes 11, and a solvent 15 into a known roll mill (not shown), in the presence of the solvent 15, the positive electrode active material particles 13 and carbon The nanotubes 11 are rubbed while being compressed. By doing so, the surfaces of the positive electrode active material particles 13 are wetted with the solvent 15, and the carbon nanotubes 11 are dispersed throughout the wet powder 6 (mixture), so that adjacent positive electrode active materials whose surfaces are wet with the solvent 15 are dispersed. A wet powder 6 (see FIG. 3) in which the substance particles 13 are connected to each other by the carbon nanotubes 11 can be produced. FIG. 3 is a partially enlarged sectional view of the wet powder 6. FIG.

なお、本実施形態のステップＳ１（湿潤粉体作製工程）では、溶媒１５の添加量を、「溶媒１５によって正極活物質粒子１３の表面が濡れて、溶媒１５によってカーボンナノチューブ１１と正極活物質粒子１３が液架橋する量」にしている。これにより、カーボンナノチューブ１１が溶媒１５中で泳動して凝集することを防止している。具体的には、湿潤粉体６のＮＶ（固形分率）が重量比で約８０％となるように、溶媒１５（ＮＭＰ）を添加している。具体的には、溶媒１５以外の成分、すなわち正極活物質粒子１３とカーボンナノチューブ１１が固形分（不揮発成分）であり、これらの合計重量が、湿潤粉体６の全体重量（正極活物質粒子１３とカーボンナノチューブ１１と溶媒１５の合計重量）に対して、約８０ｗｔ％となるようにしている。 In step S1 (wet powder preparation step) of the present embodiment, the amount of the solvent 15 to be added is defined as "the solvent 15 wets the surfaces of the positive electrode active material particles 13, and the solvent 15 wets the carbon nanotubes 11 and the positive electrode active material particles. 13 is set to "the amount at which liquid bridges are formed". This prevents the carbon nanotubes 11 from migrating and aggregating in the solvent 15 . Specifically, the solvent 15 (NMP) is added so that the wet powder 6 has NV (solid content) of about 80% by weight. Specifically, components other than the solvent 15, that is, the positive electrode active material particles 13 and the carbon nanotubes 11 are solid contents (non-volatile components), and the total weight of these is the total weight of the wet powder 6 (positive electrode active material particles 13 and the total weight of the carbon nanotubes 11 and the solvent 15) is about 80 wt%.

本実施形態では、上述のように、ステップＳ１（湿潤粉体作製工程）において、バインダ及び分散剤を含むことなく、正極活物質粒子１３と複数のカーボンナノチューブ１１と溶媒１５とを含む湿潤粉体６を作製する。詳細には、溶媒１５の存在下で、正極活物質粒子１３とカーボンナノチューブ１１を圧縮しつつ擦り合わせることによって、「カーボンナノチューブ１１が湿潤粉体６の全体にわたって分散するとともに、表面が溶媒１５で濡れた隣り合う正極活物質粒子１３がカーボンナノチューブ１１によって接続された態様」の湿潤粉体６を作製する。 In the present embodiment, as described above, in step S1 (wet powder preparation step), the wet powder containing the positive electrode active material particles 13, the plurality of carbon nanotubes 11, and the solvent 15 without containing a binder and a dispersant 6 is made. Specifically, in the presence of the solvent 15 , the positive electrode active material particles 13 and the carbon nanotubes 11 are rubbed while being compressed, so that “the carbon nanotubes 11 are dispersed throughout the wet powder 6 and the surface is covered with the solvent 15 . Wet powder 6 is prepared in a mode in which adjacent wet positive electrode active material particles 13 are connected by carbon nanotubes 11 .

このように、本実施形態では、従来（例えば、特許文献１）とは異なり、スラリーを作製するのではなく、湿潤粉体作製工程において、スラリーよりも固形分率の高い（すなわち、溶媒含有率が低い）湿潤粉体６を作製することで、カーボンナノチューブ１１が溶媒１５中で泳動し難くなるので、カーボンナノチューブ１１が凝集し難くなる。このため、分散剤を添加しなくても、カーボンナノチューブ１１を湿潤粉体６の全体にわたって分散させることができる。これにより、湿潤粉体６の全体にわたって、表面が溶媒１５で濡れた隣り合う正極活物質粒子１３がカーボンナノチューブ１１によって接続された態様の湿潤粉体６を得ることができる。 Thus, in the present embodiment, unlike the conventional art (for example, Patent Document 1), instead of preparing a slurry, in the wet powder preparation process, the solid content rate is higher than that of the slurry (i.e., the solvent content By preparing the wet powder 6, the carbon nanotubes 11 are less likely to migrate in the solvent 15, so that the carbon nanotubes 11 are less likely to agglomerate. Therefore, the carbon nanotubes 11 can be dispersed throughout the wet powder 6 without adding a dispersant. As a result, the wet powder 6 can be obtained in a mode in which the adjacent positive electrode active material particles 13 whose surfaces are wetted with the solvent 15 are connected by the carbon nanotubes 11 throughout the wet powder 6 .

次に、ステップＳ２（成膜工程）に進み、集電箔７の表面上に、ステップＳ１（湿潤粉体作製工程）で作製された湿潤粉体６を膜状に付着させる。具体的には、ステップＳ１（湿潤粉体作製工程）で作製された湿潤粉体６を、対向するロール（第１ローラ１と第２ローラ２）の間隙に通すことによって膜状にし、膜状にされた湿潤粉体６を集電箔７の表面上に付着させる（図４参照）。なお、本実施形態では、図４に示すロール成膜装置２０を用いて、ステップＳ２（成膜工程）を行う。 Next, in step S2 (film formation step), the wet powder 6 prepared in step S1 (wet powder preparation step) is adhered to the surface of the current collector foil 7 in the form of a film. Specifically, the wet powder 6 produced in step S1 (wet powder production step) is made into a film by passing it through the gap between opposing rolls (first roller 1 and second roller 2), and The moistened powder 6 is deposited on the surface of the collector foil 7 (see FIG. 4). In addition, in this embodiment, step S2 (film-forming process) is performed using the roll film-forming apparatus 20 shown in FIG.

ロール成膜装置２０は、図４に示すように、第１ローラ１と第２ローラ２と第３ローラ３の、３つのローラを有している。これら３つのローラ１～３は、水平に並べて配置され、互いに平行に設けられている。また、第１ローラ１と第２ローラ２とは、わずかに間隔を置いて対面している。同様に、第２ローラ２と第３ローラ３とも、わずかに間隔を置いて対面している。第１ローラ１と第３ローラ３とは対面していない。さらに、第１ローラ１と第２ローラ２との対面箇所の上側には、仕切り板４と５が、ローラの幅方向（軸方向、図４において紙面に直交する方向）に離間して配置されている。 The roll film forming apparatus 20 has three rollers, a first roller 1, a second roller 2 and a third roller 3, as shown in FIG. These three rollers 1 to 3 are horizontally arranged and provided parallel to each other. Also, the first roller 1 and the second roller 2 face each other with a slight gap therebetween. Similarly, the second roller 2 and the third roller 3 are also facing each other with a slight gap. The first roller 1 and the third roller 3 do not face each other. Furthermore, partition plates 4 and 5 are spaced apart in the width direction of the rollers (the axial direction, which is the direction perpendicular to the paper surface in FIG. 4) above the portion where the first roller 1 and the second roller 2 face each other. ing.

また、これら３つのローラ１～３の回転方向は、図４において矢印で示すように、隣り合う（対面する）２つのローラの回転方向が互いに逆方向となるように、すなわち、対面する２つのローラが互いに順方向回転となるように設定されている。そして、第１ローラ１と第２ローラ２との対面箇所では、これらのローラの表面が回転により下向きに移動するようになっている。また、第２ローラ２と第３ローラ３との対面箇所では、これらのローラの表面が回転により上向きに移動するようになっている。また、回転速度に関して、回転によるローラの表面の移動速度が、第１ローラ１において最も遅く、第３ローラ３において最も速く、第２ローラ２ではそれらの中間となるように設定されている。 Further, the directions of rotation of these three rollers 1 to 3 are such that the directions of rotation of two adjacent (facing) rollers are opposite to each other, as indicated by the arrows in FIG. The rollers are set to rotate forward with respect to each other. At the facing locations of the first roller 1 and the second roller 2, the surfaces of these rollers move downward as they rotate. In addition, the surfaces of the second roller 2 and the third roller 3 face each other so that they move upward as they rotate. Regarding the rotational speed, the moving speed of the surface of the roller due to rotation is set so that the first roller 1 is the slowest, the third roller 3 is the fastest, and the second roller 2 is intermediate between them.

このようなロール成膜装置２０では、第１ローラ１と第２ローラ２との対面箇所の上に位置する仕切り板４と５の間の収容空間内に、ステップＳ１において作製した湿潤粉体６が投入される。また、第３ローラ３には、集電箔７が掛け渡されている。集電箔７は、金属箔（アルミニウム箔）であり、第３ローラ３の回転と共に、第２ローラ２と第３ローラ３との対面箇所を通って、図４の右下から右上へと搬送されるようになっている。また、第２ローラ２と第３ローラ３との対面箇所には、集電箔７が通されている状態で、さらに第２ローラ２と集電箔７との間に若干の隙間があるようにされている。すなわち、第２ローラ２と第３ローラ３との間の隙間（集電箔７が存在していない状態での隙間）は、集電箔７の厚さより少し広い。 In such a roll film forming apparatus 20, the wet powder 6 produced in step S1 is placed in the accommodation space between the partition plates 4 and 5 located above the facing portions of the first roller 1 and the second roller 2. is put in. A collector foil 7 is stretched over the third roller 3 . The collector foil 7 is a metal foil (aluminum foil), and is conveyed from the lower right to the upper right in FIG. It is designed to be In addition, in a state where the collector foil 7 is passed between the second roller 2 and the third roller 3, there is a slight gap between the second roller 2 and the collector foil 7. has been That is, the gap between the second roller 2 and the third roller 3 (the gap when the current collector foil 7 is not present) is slightly wider than the thickness of the current collector foil 7 .

ステップＳ２（成膜工程）では、ロール成膜装置２０の仕切り板４と５の間の収容空間内に、ステップＳ１で作製した湿潤粉体６を投入する。投入された湿潤粉体６は、第１ローラ１と第２ローラ２との対面箇所の隙間内に供給され、第１ローラ１及び第２ローラ２の回転により、両ローラの間の隙間を通過して膜状となる（図４参照）。 In step S<b>2 (film formation process), the wet powder 6 produced in step S<b>1 is introduced into the accommodation space between the partition plates 4 and 5 of the roll film formation device 20 . The introduced wet powder 6 is supplied into the gap between the first roller 1 and the second roller 2, and passes through the gap between the rollers as the first roller 1 and the second roller 2 rotate. and becomes a film (see FIG. 4).

膜状となった湿潤粉体６（これを湿潤粉体膜８という）は、その後、第１ローラ１よりも移動速度の速い第２ローラ２の表面に担持されて、第２ローラ２の回転と共に搬送されていく。すると、第２ローラ２と第３ローラ３との対面箇所において、集電箔７と湿潤粉体膜８とが出会う。これにより、湿潤粉体膜８が、第２ローラ２から、より移動速度の速い第３ローラ３と共に回転している集電箔７の表面上に転写される（付着する）。これにより、集電箔７上に湿潤粉体膜８が形成された、湿潤粉体膜付き集電箔９が得られる。 The film-like wet powder 6 (referred to as wet powder film 8) is then carried on the surface of the second roller 2, which moves faster than the first roller 1, and the second roller 2 rotates. is transported with Then, the collector foil 7 and the wet powder film 8 come into contact with each other where the second roller 2 and the third roller 3 face each other. As a result, the wet powder film 8 is transferred (adhered) from the second roller 2 onto the surface of the collector foil 7 rotating together with the third roller 3 moving at a higher speed. As a result, a current collector foil 9 with a wet powder film, in which the wet powder film 8 is formed on the current collector foil 7, is obtained.

その後、ステップＳ３（乾燥工程）に進み、集電箔７の表面上に付着させた膜状の湿潤粉体６（湿潤粉体膜８）を乾燥させることで、集電箔７の表面上に正極合材層１８（膜状の湿潤粉体６が乾燥したもの）を形成する。具体的には、図示しない乾燥装置によって、湿潤粉体膜付き集電箔９を乾燥させる（湿潤粉体膜８を乾燥させる）。これにより、湿潤粉体膜８（湿潤粉体６）に含まれている溶媒１５が除去されて（蒸発して）、湿潤粉体膜８が正極合材層１８（電極合材層）になる（図１参照）。これにより、集電箔７の表面上に正極合材層１８を有する正極１９が得られる。なお、湿潤粉体膜８（正極合材層１８）は、集電箔７の片面のみに形成するようにしても良いし、両面に形成するようにしても良い。 After that, the process proceeds to step S3 (drying step), and the film-like wet powder 6 (wet powder film 8) adhered to the surface of the current collector foil 7 is dried, so that the surface of the current collector foil 7 is A positive electrode mixture layer 18 (a layer obtained by drying the film-like wet powder 6) is formed. Specifically, the current collector foil 9 with the wet powder film is dried (the wet powder film 8 is dried) by a drying device (not shown). As a result, the solvent 15 contained in the wet powder film 8 (wet powder 6) is removed (evaporated), and the wet powder film 8 becomes the positive electrode mixture layer 18 (electrode mixture layer). (See Figure 1). As a result, the positive electrode 19 having the positive electrode mixture layer 18 on the surface of the current collector foil 7 is obtained. The wet powder film 8 (positive electrode mixture layer 18) may be formed only on one side of the current collector foil 7, or may be formed on both sides.

このようにして製造した正極１９の正極合材層１８は、バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の正極活物質粒子１３及び複数のカーボンナノチューブ１１を含んでいる。そして、この正極合材層１８では、カーボンナノチューブ１１が当該正極合材層１８の全体にわたって分散しており、且つ、隣り合う正極活物質粒子１３同士が、導電材であるカーボンナノチューブ１１によって接続（接合）されている。このように、正極合材層１８において、電気抵抗の高いバインダ及び分散剤を含有させず、且つ、隣り合う正極活物質粒子１３同士をカーボンナノチューブ１１によって接続する構造にすることで、正極合材層１８の体積抵抗率を小さくすることができる。従って、このような正極合材層１８を有する正極１９を用いることで、電池を低抵抗化することができる。 The positive electrode mixture layer 18 of the positive electrode 19 manufactured in this manner contains a plurality of positive electrode active material particles 13 and a plurality of carbon nanotubes 11 without containing a binder and a dispersant. In this positive electrode mixture layer 18, the carbon nanotubes 11 are dispersed throughout the positive electrode mixture layer 18, and the adjacent positive electrode active material particles 13 are connected ( jointed). In this way, the positive electrode mixture layer 18 does not contain a binder or dispersant with high electric resistance, and the adjacent positive electrode active material particles 13 are connected to each other by the carbon nanotubes 11. The volume resistivity of layer 18 can be reduced. Therefore, by using the positive electrode 19 having such a positive electrode mixture layer 18, the resistance of the battery can be reduced.

作製した正極１９は、その後、負極及びセパレータと組み合わされて、電極体を形成する。次いで、この電極体に端子部材を取り付けた後、電池ケース内に電極体及び電解液を収容する。これにより、リチウムイオン二次電池が完成する。 The fabricated positive electrode 19 is then combined with a negative electrode and a separator to form an electrode body. Next, after attaching a terminal member to the electrode body, the electrode body and the electrolytic solution are accommodated in the battery case. This completes the lithium ion secondary battery.

＜比較形態＞
従来の製造方法によって、比較形態にかかる正極を作製した。具体的には、まず、導電材である複数のカーボンナノチューブ１１と、分散剤と、溶媒１５（分散媒）とを混合して、カーボンナノチューブ分散液を作製する。なお、カーボンナノチューブ１１として、実施形態と同等のカーボンナノチューブ１１を用いている。また、分散剤は、ナフチル基含有アクリル樹脂、ビニルアルコール樹脂、及びエタンジオール変性ビニルアルコール樹脂の３種類の分散剤から選択した１種または複数種の分散剤を用いるのが好ましい。なお、本比較形態では、分散剤として、ナフチル基含有アクリル樹脂を用いている。また、溶媒１５として、実施形態と同等のＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いている。 <Comparative form>
A positive electrode according to a comparative example was manufactured by a conventional manufacturing method. Specifically, first, a plurality of carbon nanotubes 11 as a conductive material, a dispersant, and a solvent 15 (dispersion medium) are mixed to prepare a carbon nanotube dispersion. As the carbon nanotube 11, the same carbon nanotube 11 as in the embodiment is used. Moreover, it is preferable to use one or a plurality of dispersants selected from three types of dispersants: a naphthyl group-containing acrylic resin, a vinyl alcohol resin, and an ethanediol-modified vinyl alcohol resin. In this comparative example, a naphthyl group-containing acrylic resin is used as the dispersant. Also, as the solvent 15, NMP (N-methylpyrrolidone) equivalent to that of the embodiment is used.

次いで、このカーボンナノチューブ分散液に、複数の正極活物質粒子１３と溶媒１５（ＮＭＰ）とバインダを混合して、正極スラリーを作製する。なお、正極活物質粒子１３として、実施形態と同等のリチウム遷移金属複合酸化物（具体的には、ＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2 ）の粒子を用いている。また、バインダとして、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）を用いている。また、正極スラリーの固形分率を、約５０ｗｔ％としている。具体的には、溶媒１５（ＮＭＰ）以外の成分、すなわち、正極活物質粒子１３とカーボンナノチューブ１１とバインダと分散剤が固形分（不揮発成分）であり、これらの合計重量が、正極スラリーの全体重量に対して、約５０ｗｔ％となるようにしている。その後、この正極スラリーを集電箔７の表面に塗布し、乾燥させることによって、正極を作製した。 Next, a positive electrode slurry is produced by mixing a plurality of positive electrode active material particles 13, a solvent 15 (NMP), and a binder with this carbon nanotube dispersion. As the positive electrode active material particles 13, particles of lithium transition metal composite oxide (specifically, LiNi1 / 3Mn1 / 3Co1/ 3O2 ) equivalent to those in the embodiment are used. Moreover, PVDF (polyvinylidene fluoride) is used as a binder. Moreover, the solid content rate of the positive electrode slurry is about 50 wt%. Specifically, the components other than the solvent 15 (NMP), that is, the positive electrode active material particles 13, the carbon nanotubes 11, the binder, and the dispersant are solids (nonvolatile components), and the total weight of these is the total weight of the positive electrode slurry. It is made to be about 50 wt% with respect to the weight. Thereafter, this positive electrode slurry was applied to the surface of the current collector foil 7 and dried to prepare a positive electrode.

比較形態にかかる正極は、集電箔７と、集電箔７の表面上に積層された正極合材層とを有する。比較形態の正極合材層は、正極活物質粒子１３及びカーボンナノチューブ１１の他に、バインダ（ＰＶＤＦ）と分散剤（ナフチル基含有アクリル樹脂）を含んでいる。なお、正極合材層中のバインダの有無は、例えば、電子プローブマイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）やエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）によって確認することが可能である。また、正極合材層中の分散剤の有無は、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析や赤外分光分析によって確認することが可能である。 The positive electrode according to the comparative embodiment has current collector foil 7 and a positive electrode mixture layer laminated on the surface of current collector foil 7 . The positive electrode mixture layer of the comparative example contains, in addition to the positive electrode active material particles 13 and the carbon nanotubes 11, a binder (PVDF) and a dispersant (naphthyl group-containing acrylic resin). The presence or absence of a binder in the positive electrode mixture layer can be confirmed by, for example, an electron probe microanalyzer (EPMA) or energy dispersive X-ray analysis (EDX). Moreover, the presence or absence of the dispersant in the positive electrode mixture layer can be confirmed by, for example, pyrolysis gas chromatography mass spectrometry or infrared spectroscopic analysis.

なお、カーボンナノチューブは凝集し易いため、分散剤を添加することなく、導電材としてカーボンナノチューブを用いた正極スラリーを作製した場合は、複数のカーボンナノチューブが溶媒中で泳動して凝集してしまい、カーボンナノチューブをスラリー中で分散させることができない。このため、比較形態のように、導電材としてカーボンナノチューブを用いた正極スラリーを作製する場合は、カーボンナノチューブをスラリー中で分散させるために、分散剤を添加する必要がある。 Since carbon nanotubes tend to agglomerate, when a positive electrode slurry is prepared using carbon nanotubes as a conductive material without adding a dispersant, a plurality of carbon nanotubes migrate and agglomerate in the solvent. Carbon nanotubes cannot be dispersed in slurries. Therefore, when producing a positive electrode slurry using carbon nanotubes as a conductive material as in the comparative embodiment, it is necessary to add a dispersant to disperse the carbon nanotubes in the slurry.

＜正極合材層の体積抵抗率の比較＞
実施形態にかかる正極１９の正極合材層１８と、比較形態にかかる正極の正極合材層とについて、それぞれ、体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。この結果を表１に示す。 <Comparison of Volume Resistivity of Positive Electrode Mixture Layer>
The volume resistivity (Ω·cm) was measured for each of the positive electrode mixture layer 18 of the positive electrode 19 according to the embodiment and the positive electrode mixture layer of the positive electrode according to the comparative embodiment. The results are shown in Table 1.

Figure 0007231595000001
Figure 0007231595000001

表１に示すように、比較形態の正極合材層では、体積抵抗率が２．９４０（Ω・ｃｍ）であった。これに対し、実施形態の正極合材層１８では、体積抵抗率が０．０７９（Ω・ｃｍ）となり、比較形態に比べて極めて小さい値になった。このように、比較形態の正極合材層に比べて、実施形態の正極合材層１８の体積抵抗率を小さくすることができた理由は、正極合材層１８において、電気抵抗の高いバインダ及び分散剤を含有させることなく、隣り合う正極活物質粒子１３同士をカーボンナノチューブ１１によって接続する構造にすることができたからである。このような正極合材層１８を有する正極１９を用いることで、リチウムイオン二次電池の内部抵抗を小さくすることができる。 As shown in Table 1, the volume resistivity of the positive electrode mixture layer of the comparative example was 2.940 (Ω·cm). On the other hand, in the positive electrode mixture layer 18 of the embodiment, the volume resistivity was 0.079 (Ω·cm), which was extremely small compared to the comparative example. Thus, the reason why the volume resistivity of the positive electrode mixture layer 18 of the embodiment was able to be made smaller than that of the positive electrode mixture layer of the comparative example is that the positive electrode mixture layer 18 includes a binder having a high electrical resistance and This is because a structure in which the adjacent positive electrode active material particles 13 are connected to each other by the carbon nanotubes 11 can be achieved without containing a dispersant. By using the positive electrode 19 having such a positive electrode mixture layer 18, the internal resistance of the lithium ion secondary battery can be reduced.

以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。 Although the present invention has been described above with reference to the embodiments, it goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be appropriately modified and applied without departing from the scope of the invention.

例えば、実施形態では、本発明にかかる電極として、正極を例示した。しかしながら、本発明を、負極に適用するようにしても良い。さらに、実施形態では、本発明にかかる電極の製造方法として、正極を製造する方法を例示した。しかしながら、本発明を、負極の製造方法に適用するようにしても良い。 For example, in the embodiments, the positive electrode is exemplified as the electrode according to the present invention. However, the present invention may also be applied to negative electrodes. Furthermore, in the embodiments, a method for manufacturing a positive electrode has been exemplified as a method for manufacturing an electrode according to the present invention. However, the present invention may be applied to a method for manufacturing a negative electrode.

また、実施形態では、ステップＳ１（湿潤粉体作製工程）において、湿潤粉体６の固形分率を約８０ｗｔ％とした。しかしながら、湿潤粉体の固形分率はこの値に限定されるものではない。但し、湿潤粉体の固形分率（換言すれば、溶媒の含有率）は、溶媒によって活物質粒子の表面が濡れて、溶媒によってカーボンナノチューブと活物質粒子が液架橋する値にするのが好ましい。具体的には、湿潤粉体の固形分率は、７０～９０ｗｔ％の範囲内の値とするのが好ましい。 Further, in the embodiment, in step S1 (wet powder preparation step), the wet powder 6 has a solid content of about 80 wt %. However, the solid content of the wet powder is not limited to this value. However, the solid content of the wet powder (in other words, the content of the solvent) is preferably set to a value such that the surface of the active material particles is wetted by the solvent and the carbon nanotubes and the active material particles are liquid-bridged by the solvent. . Specifically, the wet powder preferably has a solid content in the range of 70 to 90 wt %.

また、実施形態では、ロールミルを用いて湿潤粉体６を作製したが、公知の二軸混練機を用いて湿潤粉体を作製するようにしても良い。より具体的には、溶媒存在下で、活物質粒子とカーボンナノチューブを圧縮しつつ擦り合わせて、カーボンナノチューブが湿潤粉体の全体に分散するとともに、表面が溶媒で濡れた隣り合う活物質粒子同士がカーボンナノチューブによって接続された態様の湿潤粉体を作製することが可能な装置であれば、いずれの装置であっても良い。 Moreover, in the embodiment, the wet powder 6 was produced using a roll mill, but the wet powder may be produced using a known twin-screw kneader. More specifically, in the presence of a solvent, the active material particles and the carbon nanotubes are compressed and rubbed together, so that the carbon nanotubes are dispersed throughout the wet powder, and the adjacent active material particles whose surfaces are wet with the solvent are separated from each other. Any device may be used as long as it is capable of producing a wet powder in which are connected by carbon nanotubes.

また、実施形態では、導電材としてカーボンナノチューブ１１のみを含む正極合材層１８（電極合材層）を有する正極１９（電極）を示した。しかしながら、電極合材層は、カーボンナノチューブに加えて、アセチレンブラックなどの他の導電材を含んでいても良い。さらには、実施形態では、湿潤粉体作製工程において、導電材としてカーボンナノチューブのみを含む湿潤粉体を作製した。しかしながら、カーボンナノチューブに加えて、アセチレンブラックなどの他の導電材を含む湿潤粉体を作製するようにしても良い。 Moreover, in the embodiment, the positive electrode 19 (electrode) having the positive electrode mixture layer 18 (electrode mixture layer) containing only the carbon nanotubes 11 as the conductive material is shown. However, the electrode mixture layer may contain other conductive materials such as acetylene black in addition to carbon nanotubes. Furthermore, in the embodiment, wet powder containing only carbon nanotubes as a conductive material was produced in the wet powder production step. However, in addition to carbon nanotubes, a wet powder containing other conductive materials such as acetylene black may be produced.

６ 湿潤粉体
７ 集電箔
８ 湿潤粉体膜（膜状の湿潤粉体）
１１ カーボンナノチューブ
１３ 正極活物質粒子（活物質粒子）
１５ 溶媒
１８ 正極合材層（電極合材層）
１９ 正極（電極）
２０ ロール成膜装置
Ｓ１ 湿潤粉体作製工程
Ｓ２ 成膜工程
Ｓ３ 乾燥工程 6 Wet powder 7 Current collector foil 8 Wet powder film (membrane-like wet powder)
11 carbon nanotubes 13 positive electrode active material particles (active material particles)
15 solvent 18 positive electrode mixture layer (electrode mixture layer)
19 positive electrode (electrode)
20 Roll film forming apparatus S1 Wet powder preparation step S2 Film forming step S3 Drying step

Claims (2)

集電箔と、前記集電箔の表面上に積層された電極合材層と、を有する電極の製造方法において、
バインダ及び分散剤を含むことなく、複数の活物質粒子と導電材である複数のカーボンナノチューブと溶媒とを含む湿潤粉体、を作製する湿潤粉体作製工程と、
前記集電箔の表面上に、前記湿潤粉体作製工程において作製した前記湿潤粉体を膜状に付着させる成膜工程と、
前記集電箔の表面上に付着させた膜状の前記湿潤粉体を乾燥させることで、前記集電箔の表面上に前記電極合材層を形成する乾燥工程と、を備え、
前記湿潤粉体作製工程は、
前記溶媒の存在下で前記活物質粒子と前記カーボンナノチューブを圧縮しつつ擦り合わせることによって、前記カーボンナノチューブが前記湿潤粉体の全体にわたって分散するとともに、表面が前記溶媒で濡れた隣り合う前記活物質粒子同士が、前記カーボンナノチューブによって接続された態様の前記湿潤粉体を作製する
電極の製造方法。 In a method for manufacturing an electrode having a collector foil and an electrode mixture layer laminated on the surface of the collector foil,
A wet powder producing step of producing a wet powder containing a plurality of active material particles, a plurality of carbon nanotubes as a conductive material, and a solvent without containing a binder and a dispersant;
a film-forming step of adhering the wet powder prepared in the wet powder preparing step on the surface of the current collector foil in the form of a film;
a drying step of forming the electrode mixture layer on the surface of the current collector foil by drying the film-like wet powder adhered to the surface of the current collector foil;
The wet powder preparation step includes:
By compressing and rubbing the active material particles and the carbon nanotubes in the presence of the solvent, the carbon nanotubes are dispersed throughout the wet powder, and the adjacent active materials whose surfaces are wet with the solvent are dispersed. A method for producing an electrode for producing the wet powder in which particles are connected to each other by the carbon nanotube. 請求項１に記載の電極の製造方法であって、A method for manufacturing the electrode according to claim 1,
前記湿潤粉体作製工程では、前記導電材として前記カーボンナノチューブのみを含む前記湿潤粉体を作製し、 In the wet powder preparation step, the wet powder containing only the carbon nanotubes as the conductive material is prepared,
前記乾燥工程では、前記導電材として前記カーボンナノチューブのみを含む前記電極合材層を形成する In the drying step, the electrode mixture layer containing only the carbon nanotube as the conductive material is formed.
電極の製造方法。A method of manufacturing an electrode.
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