JP7227691B2 - 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置 - Google Patents

Description

本発明は、粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置に関し、さらに詳しくは、耐熱性および耐湿熱性等の耐久性に優れた粘着剤を形成することのできる粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置に関するものである。

従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面が保護フィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層する、液晶表示装置が製造されている。この液晶セルの表面への偏光板の積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。

かかる偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス）との貼り合わせに用いられる粘着剤には、例えば、高温、高湿等の環境でも浮きや剥がれが発生しない耐久性、またこのような条件に曝した場合でも、バックライトの光の漏れを防ぐ耐光漏れ性、液晶セルから偏光フィルムを剥離する際に液晶セルを破損したり液晶セルに糊残りが発生したりするのを防止するリワーク性等の、様々な性能が要求されている。

このような耐久性等を改善させる方法として、例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル４．５～８９重量％、芳香環含有モノマー１０～８５重量％、水酸基含有モノマー０．５～１０重量％、カルボキシル基またはアミノ基含有モノマー０．０５～０．５重量％を共重合してなるアクリル系ポリマーを用いた粘着剤組成物が提案されている。

特開２００７－１３８０５６号公報

しかしながら、かかる特許文献１の開示技術では、水酸基含有モノマーとはいうものの、具体的には、２－ヒドロキシエチルアクリレートが用いられており、かかる２－ヒドロキシエチルアクリレート由来の水酸基では、架橋剤との架橋速度が遅く、充分な架橋を得るためにはエージングに時間を要し、架橋を促進するためには酸や塩基を用いる必要があった。さらに、得られる架橋構造も２－ヒドロキシエチルアクリレート由来の水酸基と架橋剤との架橋よりも、系中の水酸基同士の水素結合が多くなり、架橋密度も高くなく、耐熱性の点でまだまだ満足の行くものではなかった。また、２－ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに、４－ヒドロキシブチルアクリレートを用いた例もあるが、この場合には架橋密度が高くなりすぎ、耐久性のみならずリワーク性の点でもまだまだ満足のいくものではなかった。
また、湿熱環境下におけるヘイズについても考慮されていないものであった。

そこで、本発明ではこのような背景下において、架橋剤との反応速度（架橋速度）が速く、架橋密度も良好で、耐久性に優れ、湿熱環境下でのヘイズ抑制（「耐湿熱ヘイズ性」ということがある。）に優れた粘着剤を形成する粘着剤組成物を提供することを目的とするものである。

しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、水酸基含有アクリル系樹脂と架橋剤とを含有する粘着剤組成物において、アクリル系樹脂を構成する水酸基含有モノマーの中でも、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートを併用し、水酸基含有モノマーの含有割合を特定範囲に調整するとともに、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を特定温度以上とすることにより、良好な粘着物性を有し、耐熱性、耐湿熱性といった耐久性にも優れ、さらに湿熱環境下でのヘイズ抑制にも優れた粘着剤を形成する粘着剤組成物を得ることができ、本発明を完成した。

即ち、本発明の要旨は、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分（ａ）を重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、水酸基含有モノマー（ａ１）として２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）および炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）を含有し、水酸基含有モノマー（ａ１）の含有割合が共重合成分（ａ）全体に対して６～１３重量％であり、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以上であることを特徴とする粘着剤組成物に関するものである。
さらに本発明は、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着剤および偏光板用粘着剤並びに画像表示装置も提供するものである。

本発明によれば、架橋速度も速くエージングに要する時間も少なくて済み、適切な架橋構造を有するため粘着物性および耐久性に優れ、さらに湿熱環境下でのヘイズ抑制にも優れた粘着剤となるものであり、特に、液晶表示装置の製造における、偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス）との貼り合わせに用いる粘着剤として使用した際に、良好な粘着物性および耐久性を有し、偏光板用粘着剤として非常に有用なものである。

以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。

本発明の粘着剤組成物は、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分（ａ）を重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）を含有するものである。

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、上記のように、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分（ａ）を重合してなるものである。そして、アクリル系樹脂（Ａ）は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）を主成分とし、上記水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分を重合する重合体からなる。かかる主成分とは、その材料の特性に大きな影響を与える成分の意味であり、その成分の含有量が、通常、共重合成分（ａ）全体の４０重量％以上であることをいう。

さらに、共重合成分（ａ）は、必要に応じ、官能基含有モノマー（ａ３）（但し、水酸基含有モノマー（ａ１）を除く。）やその他の共重合性モノマー（ａ４）を含有してなるものである。以下、各共重合成分（ａ）を順に説明する。

〈水酸基含有モノマー（ａ１）〉
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）、および、炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）を含有するものであり、さらに必要に応じて、その他の水酸基含有モノマー（ａ１－３）を含有してもよい。

上記水酸基含有モノマー（ａ１）の含有割合としては、共重合成分（ａ）全体に対して６～１３重量％であり、さらに７～１２重量％、特に７～１０重量％であることが好ましい。水酸基含有モノマー（ａ１）の含有割合が少なすぎると耐湿熱ヘイズ性に劣り、多すぎると耐久性に劣るようになる。

〔（ａ１－１）成分〕
上記の（ａ１）成分中の（ａ１－１）成分は、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであるが、この２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）の含有割合としては、共重合成分（ａ）全体に対して２～１０重量％であることが耐久性の点から好ましく、さらに３～９重量％、特に４～８重量％であることが好ましい。かかる含有割合が少なすぎると耐湿熱ヘイズ性が劣る傾向があり、多すぎると耐久性が低下する傾向がある。

〔（ａ１－２）成分〕
上記の（ａ１）成分中の（ａ１－２）成分は、炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートであるが、炭素数４以上であり、好ましくは４～１０、特に好ましくは４～８、さらに好ましくは４～６のヒドロキシアルキル基を有するものである。また、ヒドロキシアルキル基のアルキルは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖であることが、得られる粘着剤の柔軟性・リワーク性の点から好ましい。

また、上記の炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）としては、例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の直鎖のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等があげられ、なかでも好ましくは４－ヒドロキシブチルアクリレートである。

上記の炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）の含有割合としては、共重合成分（ａ）全体に対して０．０５～４重量％であり、好ましくは０．０５～３重量％、さらに好ましくは０．０５～１重量％である。かかる含有割合が少なすぎるとエージング時間が長くなる傾向があり、多すぎると耐久性に劣る傾向がある。

そして、共重合成分（ａ）全体に対する２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）の含有割合（重量基準）が、炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）の含有割合（重量基準）よりも大きいことが、耐久性の点から好ましい。具体的には、炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）に対する２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）の重量比〔（ａ１－１）／（ａ１－２）〕は、通常１～２０であり、好ましくは１．５～１８、更に好ましくは５～１７である。かかる重量比が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、大きすぎるとエージング時間が長くなる傾向がある。

〔（ａ１－３）成分〕
また、必要に応じて用いられる、上記その他の水酸基含有モノマー（ａ１－３）としては、例えば、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー；その他、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー等があげられる。

上記その他の水酸基含有モノマー（ａ１－３）の含有割合としては、特に制限されるものではないが、共重合成分（ａ）全体に対して１０重量％以下であることが好ましく、さらには０．０１～８重量％、特には０．０１～５重量％であることが好ましい。

〈（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）〉
また、共重合成分（ａ）としては、主成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）を含有することが粘着物性の点から好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）におけるアルキル基の炭素数は、通常１～２０であることが好ましく、さらに１～１８、特に１～１２、殊に１～６であることが粘着物性の点から好ましい。

このような（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等があげられる。なかでも、アルキル基の炭素数が１～６である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーが好ましく、汎用性、粘着物性の点でメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレートが特に好ましい。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の含有量は、共重合成分（ａ）全体に対して、好ましくは４０～９６重量％、特に好ましくは５０～９５重量％、さらに好ましくは６０～９５重量％である。
かかる含有量が少なすぎても多すぎても、粘着物性のバランスを取りにくくなる傾向がある。

〈その他官能基含有モノマー（ａ３）〉
本発明では必要に応じて、その他官能基含有モノマー（ａ３）を用いてもよく、その他官能基含有モノマー（ａ３）としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、窒素原子含有モノマー（アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー）、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等があげられる。

上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のダイマー酸等があげられ、なかでも耐湿熱白化性の点、重合時の安定性の点で、（メタ）アクリル酸が好ましい。

上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有モノマー、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有モノマー、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有モノマー、アクリロイルモルホリン等の複素環式アミンモノマー等があげられる。
なかでも、架橋促進効果が高い点、エージング特性に優れる点、アクリル系樹脂の保存安定性が高い点等から、３級アミノ基含有モノマーが好ましく、特にはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
また耐久性に優れる点、金属や金属酸化物との密着性に優れる点で、（メタ）アクリロイルモルホリン等の複素環式アミンモノマーが好ましい。

上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド；メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等の水酸基含有アミドモノマー等があげられる。
なかでも、樹脂溶液の安定性の点や、帯電防止剤の移行を抑制する点で、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー、アルキルアミドモノマーが好ましい。

上記アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２－（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等があげられる。

上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートや、それらのアルキレンオキサイド付加物等があげられる。

上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等があげられる。

かかるその他官能基含有モノマー（ａ３）の含有量は、共重合成分（ａ）全体に対して３重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは２．５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下である。
かかる含有量が多すぎるとポットライフが低下する傾向がある。
なお、本発明においてはリワーク性の点からカルボキシル基含有モノマーは含まないほうが好ましい。

〈その他の共重合性モノマー（ａ４）〉
本発明では必要に応じて、その他の共重合性モノマー（ａ４）を用いてもよく、その他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー等があげられる。

なお、屈折率の調整および複屈折の調整をしやすい点では、その他の共重合性モノマー（ａ４）として芳香環含有モノマーを用いることが好ましく、なかでも特にベンジル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
また、屈折率の調整および複屈折の調整をしやすく、被着体への密着性に優れる点からは、その他の共重合性モノマー（ａ４）として、アルキル基の炭素数が１～６である（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーとベンジル（メタ）アクリレートを併用することが好ましい。

上記その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量は、共重合成分（ａ）全体に対して、２５重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは５～２２重量％、さらに好ましくは１２～２０重量％である。
かかる含有量が多すぎても耐光漏れ性が低下する傾向がある。

かくして、上記（ａ１）と、好ましくはさらに（ａ２）、必要に応じて（ａ３）及び（ａ４）成分とを含有する共重合成分（ａ）を重合することにより、アクリル系樹脂（Ａ）を製造するのであるが、これらの（ａ１）～（ａ４）の各成分は、それぞれ単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

上記アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法を用いることができ、例えば、有機溶媒中に、共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し所定の重合条件にて重合する。なかでも、安全性・製造安定性の点から、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、特に好ましくは溶液ラジカル重合である。

上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
これらの溶媒の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、特に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。
溶媒の配合量としては、通常、共重合成分（ａ）全体の０．１～５倍を配合する。

また、上記ラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（メチルプロピオン酸）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系重合開始剤等があげられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができ、好ましくは２種併用することである。
重合開始剤の含有量としては、通常、共重合成分（ａ）１００重量部に対して０．０１～１０重量部、更には０．０３～２重量部であることが好ましい。

このようにして得られるアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、８０万～２００万であることが好ましく、特に好ましく１００万～１８０万、さらに好ましくは１２０万～１５０万である。
かかる重量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、大きすぎると粘度が高いため製造時に希釈溶剤を大量に必要とし、乾燥性が低下し、粘着剤層中に残溶剤が多くなり、耐熱性が低下する傾向がある。

また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下であることが好ましく、特に好ましく１０以下、さらに好ましくは７以下である。かかる分散度が高すぎると凝集力が低下しやすい傾向がある。なお、かかる分散度の下限は通常２である。

なお、本発明において重量平均分子量とは、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０⁷、分離範囲：１００～２×１０⁷、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。

上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－５０℃以上であり、－５０～０℃であることが好ましく、特に好ましくは－５０～－１５℃、さらに好ましくは－５０～－２０℃である。
かかるガラス転移温度が高すぎるとタックが低下しやすくなる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。

また、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度については、Ｆｏｘの式を用いて算出し、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常ＤＳＣにより測定されてなる文献値およびカタログ記載値を用いた。
ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。

Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）

アクリル系樹脂（Ａ）は溶媒等により粘度調整され、アクリル系樹脂（Ａ）溶液として塗工に供せられる。かかるアクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度としては、取扱い易さの点から５００～２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特には１，０００～１８，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらには２，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。 かかる粘度が高すぎると流動性が低下して取り扱いにくくなる傾向にあり、低すぎると粘着剤の塗工が困難となる傾向がある。

アクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度の測定に関しては、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３ 回転粘度計法に準じて測定した。

＜架橋剤（Ｂ）＞
本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系樹脂（Ａ）に加え、架橋剤（Ｂ）を含有する。ここで上記架橋剤（Ｂ）とは、アクリル系樹脂（Ａ）中の官能基と反応し、架橋構造を形成させるものであり、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等があげられる。なかでも、耐湿熱性の点から、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系化合物；１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系化合物；１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族イソシアネート系化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート系化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等があげられる。

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等があげられる。

上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）等があげられる。

上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等があげられる。

上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等があげられる。

上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等があげられる。

上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等があげられる。

上記架橋剤（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記架橋剤（Ｂ）の中でも基材との粘着性を向上させる点やアクリル系樹脂との反応性の点で、イソシアネート系架橋剤が好ましい。なかでも、トリレンジイソシアネート系化合物がポットライフや、樹脂との相溶性、耐久性のバランスに優れる点から好ましく、なかでも特に、２，４－トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体が好ましい。

上記架橋剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５～１０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．１～３重量部、特に好ましくは０．２～１重量部である。
かかる架橋剤の含有量が少なすぎると、耐久性が低下しやすい傾向があり、多すぎると応力緩和性が低下して基板が反りやすくなったり、長時間のエージングが必要となったりする傾向がある。

また、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記アクリル系樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）以外に、シランカップリング剤（Ｃ）、帯電防止剤（Ｄ）を配合することができる。

＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
シランカップリング剤（Ｃ）は、構造中に、反応性官能基とケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物であり、本発明の粘着剤組成物に含有されていることが好ましい。

上記シランカップリング剤（Ｃ）中の反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基等があげられ、これらのなかでも、耐久性の点からエポキシ基が好ましい。

上記シランカップリング剤（Ｃ）中のアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１～８のアルコキシ基を含有することが好ましく、メトキシ基、エトキシ基を含有することが特に好ましい。

上記シランカップリング剤（Ｃ）は、リワーク性の点から重量平均分子量２,０００以上のものが好ましく、更には３，０００～２０，０００、特には４，０００～１５，０００のものが好ましい。

なお、上記シランカップリング剤（Ｃ）は、反応性官能基およびケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機官能基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。

上記シランカップリング剤（Ｃ）は、有機ケイ素化合物の一部が加水分解して重縮合した２量体、３量体等のオリゴマー型の有機ケイ素化合物（オルガノシロキサン化合物）であることが好ましく、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン化合物の一部が加水分解し重縮合したメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤や、上記メルカプト基含有シラン化合物と、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物との共縮合物であるメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物の一部が加水分解し重縮合したエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤；上記エポキシ基含有シラン化合物と、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物との共縮合物であるエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤；これらエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤の一部をエーテル変性したエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤等があげられる。
これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記シランカップリング剤（Ｃ）としては、具体的には、市販品である信越化学工業社製の「Ｘ－２４－９５９０」（重量平均分子量：１３,７００、含有官能基：エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：メトキシ基、有機置換基当量：５９０ｇ／ｍｏｌ）等がある。

上記シランカップリング剤（Ｃ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～０．５０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０２～０．２０重量部、さらに好ましくは０．０２５～０．１５重量部である。
かかる含有量が少なすぎると耐久性が低下する傾向があり、多すぎると離型シート（フィルム）の剥離性が低下したり、シランカップリング剤がブリードして耐久性が低下したりする傾向がある。

なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えばモノマー型シランカップリング剤等の上記オリゴマー型シランカップリング剤以外のシランカップリング剤を用いることができるが、かかるシランカップリング剤の含有量が多すぎるとブリードにより耐久性が低下する傾向があるため、具体的には、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは０．３重量部以下、さらに好ましくは０．２重量部以下である。

＜帯電防止剤（Ｄ）＞
本発明の粘着剤組成物には、さらに帯電防止剤（Ｄ）を含有することが静電対策の点から好ましい。

上記帯電防止剤（Ｄ）としては、融点と粘着剤との相溶性の点でアンモニウム系帯電防止剤が好ましく、具体的には、アルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第四級アンモニウム塩があげられる。

上記第四級アンモニウム塩としては、例えば、メチルトリ－ｎ－ブチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラペンチルアンモニウムブロミド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、エチルジメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、ｎ－ブチルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、トリブチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、トリブチルメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、テトラブチルアンモニウムベンゾエート、テトラブチルアンモニウムメタンスルフェート、テトラブチルアンモニウムノナフルオロブタンスルホネート、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロアセテート、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムブロミド等があげられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記帯電防止剤（Ｄ）は、常温（２５℃）で固体であることが好ましく、また溶解性の点から、融点が２５～１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは２５～１００℃、さらに好ましくは２５～５０℃である。融点が低すぎると、ブリードアウトした際に耐久性が低下する傾向があり、高すぎると、溶解する際に帯電防止剤が凝集したりして溶解までに時間がかかり製造効率が低下する傾向がある。

したがって、帯電防止剤（Ｄ）は、上記アンモニウム系帯電防止剤のなかでも、融点の点から、メチルトリ－ｎ－ブチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（スリーエム社製）、テトラブチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（メルク社製）、テトラブチルアンモニウムブロミド（和光純薬工業社製）、テトラペンチルアンモニウムブロミド（和光純薬工業社製）、テトラオクチルアンモニウムブロミド（和光純薬工業社製）、トリブチルメチルアンモニウムメチルスルフェート（シグマアルドリッチジャパン社製）が好ましく用いられ、メチルトリ－ｎ－ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド〔スリーエム社製、融点２７．５℃（メーカー公表値）〕が、特に好ましく用いられる。

また、帯電防止性能と耐久性のバランスの点からは、上記帯電防止剤（Ｄ）のアニオン成分が（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンである帯電防止剤が好ましく、なかでも特に、メチルトリ－ｎ－ブチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（スリーエム社製）が好ましく用いられる。

また、アンモニウム系帯電防止剤のカチオン成分としては、アルキルアンモニウムカチオンであることが好ましく、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れる点で、アルキル鎖の炭素数が１～６のアルキル基を有するアルキルアンモニウムカチオンが、特に好ましい。アルキル鎖の炭素数が大きすぎると、融点および導電率が低下する傾向がある。

上記アンモニウム系帯電防止剤以外の帯電防止剤としては、例えば、イミダゾリウム塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。

上記帯電防止剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１～１５重量部であることが好ましく、特に好ましくは２～５重量部、さらに好ましくは２．５～４.５重量部である。
かかる帯電防止剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、帯電防止性能が得られず静電気による表示ムラが発生しやく、また帯電防止性能の経時安定性が低下する傾向があり、多すぎるとブリードアウトして、偏光板の偏光度が低下したり、耐久性が低下したりする傾向がある。

さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として、樹脂成分、アクリルモノマーや、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、架橋促進剤、ラジカル発生剤、過酸化物、ラジカル捕捉剤等の各種添加剤、金属および樹脂粒子等を配合することができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。

上記その他の成分の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以下である。
かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向にある。

また、本発明の粘着剤組成物は、上記のように、アクリル系樹脂（Ａ）および架橋剤（Ｂ）に加え、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｃ）、帯電防止剤（Ｄ）を配合することが好ましいが、さらには、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、顔料、安定化剤、充填剤等を含有するものであってもよい。

かくして上記成分を配合することにより、本発明の粘着剤組成物を得ることができる。
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤で架橋させることにより粘着剤とすることができる。また、かかる粘着剤は偏光板用粘着剤として用いることができ、かかる粘着剤からなる粘着剤層を偏光板（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き偏光板を得ることができる。

具体的には、上記粘着剤組成物を、酢酸エチル等の溶媒に溶解させて、固形分濃度が１０～２０重量％になるように塗工用の粘着剤組成物溶液を調液し、この溶液を偏光板に塗工、乾燥することにより粘着剤層付き偏光板を得ることができる。かかる粘着剤層付き偏光板には、粘着剤層の偏光板とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
一方、調液した粘着剤組成物溶液を、離型シート上に塗工、乾燥して粘着剤層を形成し、その粘着剤層面を、偏光板に貼り合わせることで、粘着剤層付き偏光板を得ることもできる。

粘着剤を形成する粘着剤組成物溶液を基材に塗工する際に用いる塗工装置は、通常使用されている塗工装置を用いればよく、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーター等があげられる。

また、乾燥条件は、乾燥時に粘着剤中の溶媒や残留モノマーが乾燥し除去される場合にはベース樹脂が有する官能基と架橋剤とが反応し、架橋構造が形成され得る条件であればよい。乾燥条件として、例えば、６０～１２０℃、１～５分間程度が好ましい。乾燥後、基材で粘着剤層を挟んだ状態で、室温（２３℃）で３～７日間養生し、さらに架橋反応を進行させることができる。

本発明の粘着剤組成物は、従来のものと比較して架橋剤との架橋速度が速く、エージング時間の短縮化が図れるとともに、得られる架橋構造もリワーク性に適した充分な架橋密度を有する。このことは、水酸基含有モノマーとして、２－ヒドロキシエチルアクリレート単体を用いた場合に、架橋速度が遅く時間がかかるばかりか、得られる架橋構造も充分な架橋密度とはいい難いものであることからわかる。

本発明の偏光板用粘着剤は、偏光板上に積層形成された、上記粘着剤組成物を硬化することにより得られる粘着剤層における粘着剤をいう。

上記粘着剤層の乾燥後の厚みとしては、５～２００μｍであることが好ましく、特に好ましくは１０～１５０μｍ、さらに好ましくは１５～１３０μｍである。
かかる厚みが厚すぎると粘着剤の塗工が困難になる傾向があり、薄すぎると充分な粘着力が得られない傾向がある。

上記粘着剤層のゲル分率は、９０重量％以下、特には６０～９０重量％、更には７５～８８重量％であることが好ましい。
かかるゲル分率が好ましい範囲より高すぎると粘着力が低下する傾向があり、好ましい範囲より低すぎると凝集力が低下し、所望の粘着力が得られにくい傾向がある。

上記ゲル分率は、架橋密度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子フィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）に粘着剤層が形成された粘着テープ（離型シートを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン等の溶媒中に２３℃×４８時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。

上記粘着剤層の粘着力としては、後記のリワーク性（粘着剤力）の粘着力測定方法において、リワーク性の点から、使用される被着体に対して１～１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。なかでも、偏光板を被着体とした場合は、１～１３Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、特に好ましくは２～１２Ｎ／２５ｍｍ、さらに好ましくは５～１０Ｎ／２５ｍｍである。
上記粘着力が高すぎると貼り直し等のリワーク性が低下する傾向があり、低すぎると初期の目的を達成する粘着力が得られない傾向がある。

なお、粘着力は被着体の組成（材質）や表面状態（表面粗さ）、処理（洗浄）条件等で変わるため、上記の粘着力範囲に限定されるものではない。

かかる粘着力の測定は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて測定する値である。具体的には、後記実施例に記載の方法で測定することができる。

また、上記粘着剤層の耐久性としては、例えば、後記実施例に記載の方法で測定した場合、すなわち、１００℃×１００時間の耐熱性試験および６０℃×９０％ＲＨ×１００時間の耐湿熱性試験において、粘着剤層の発泡や粘着剤層からの剥がれ等の欠点がないことが好ましい。

上記粘着剤層は、湿熱環境下におけるヘイズ抑制に優れ、例えば、６０℃×９０％ＲＨ×１７５時間の湿熱環境下においても、ヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。
かかるヘイズ値が高すぎると、ディスプレイ等の光学部品に使用した時に視認性が低下する傾向がある。なお、ヘイズ値の下限は通常０％である。

ここで、上記のヘイズ値はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠したヘイズメーター（ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ２０００（日本電飾工業社製）を使用して測定した値である。

本発明の偏光板用粘着剤を用いることにより、偏光板と液晶セルとを貼り合わせて画像表示装置を作製することができる。本発明の偏光板用粘着剤は、上記のように、リワーク性および耐久性に優れることから、これを用いて得られる画像表示装置も精度よく作製でき、耐久性に優れるようになる。

ここで、偏光板を構成する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルムなどがあげられ、本発明はいずれの保護フィルムを用いた偏光板に対しても好適に用いられる。

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。

まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂（Ａ）およびシランカップリング剤（Ｃ）の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３ 回転粘度計法に準じて測定した。

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
〔アクリル系樹脂（Ａ－１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口および温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１－１）７．５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ａ１－２）０．５部、ｎ－ブチルアクリレート５７部（ａ２）、メチルアクリレート（ａ２）２０部、ベンジルアクリレート（ａ４）１５部、酢酸エチル８３．６部、アセトン１６．４部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を仕込み、反応開始から３０分後に重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）を０．１部含有する酢酸エチル溶液を滴下しながら還流温度で１時間反応させ、さらにその１５分後に酢酸エチルを１時間滴下、さらに３０分反応させた後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ－１）溶液〔固形分２３．１％、粘度６，１００ｍＰａ・ｓ／２５℃、アクリル系樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量１２３万、分散度５．５、ガラス転移温度（計算Ｔｇ）－３４．２℃〕を得た。

〔アクリル系樹脂（Ａ－２）～（Ａ－３）および（Ａ’－１）～（Ａ’－５）の製造〕
表１に記載の共重合成分を用いて、上記アクリル系樹脂（Ａ－１）の製造方法に準じて行い、アクリル系樹脂溶液を得た。得られたアクリル系樹脂溶液は下記表１に記載の通りのものである。

＜架橋剤（Ｂ）＞
架橋剤（Ｂ）として以下のものを用意した。
（Ｂ－１）：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（東ソー社製、「コロネートＬ５５Ｅ」）

＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
シランカップリング剤（Ｃ－１）として、以下のものを用意した。
信越化学工業社製「Ｘ－２４－９５９０」（重量平均分子量；１３，７００、含有官能基：エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：メトキシ基、有機置換基当量：５９０ｇ／ｍｏｌ）

＜帯電防止剤（Ｄ）＞
帯電防止剤（Ｄ－１）として、以下のものを用意した。
メチルトリ－ｎ－ブチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド〔スリーエム社製「ＦＣ－４４００」、融点２７．５℃（メーカー公表値）〕

＜実施例１～５、比較例１～５＞
上記のようにして調製、準備した各配合成分を下記表２の通りに配合し、これを酢酸エチルにて固形分濃度を１５％に調液し、粘着剤組成物溶液を得た。

得られた粘着剤組成物溶液を用いて、以下の通り、粘着シートを作製してゲル分率を測定し、また、粘着剤層付き偏光板を作製して、リワーク性および耐久性について評価した。その結果を後記の表３に併せて示す。

〔粘着シートの作製〕
上記粘着剤組成物溶液を重剥離３８μｍポリエステル系離型シート（三井化学東セロ社製、ルミラーＳＰ０３－３８ＢＵ）に乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗工し、１００℃で３分間乾燥した後、軽剥離３８μｍポリエステル系離型シート（三井化学東セロ社製、ルミラーＳＰ０１－３８ＢＵ）に貼り合わせし、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し、粘着シートを得た。
なお、上記実施例１～５に示すような、（ａ１－１）成分および（ａ１－２）成分をともに有する本発明の粘着剤では、架橋速度が速く充分な架橋が完了するまでの養生時間が７日間であった。これに対し、比較例１のような（ａ１－２）成分を有しない系では、架橋速度が比較的遅く、養生時間が７日間では架橋が完了しないものであった。

＜ゲル分率＞
上記得られた粘着シートを４０×４０ｍｍに裁断した後、軽剥離３８μｍポリエステル系離型シートを剥がし、粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼り合わせしてから、重剥離３８μｍポリエステル系離型シートを剥がしＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、酢酸エチル２５０ｇの入った密封容器にて２３℃×２４時間浸漬した際の、酢酸エチル浸漬前後の粘着剤層の重量変化にてゲル分率（％）の測定を行なった。

〔粘着剤層付き偏光板の作製〕
上記粘着剤組成物溶液を軽剥離３８μｍポリエステル系離型シートに乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗工し、１００℃で３分間乾燥したのち、保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを両面に積層した偏光板の一方のＴＡＣフィルム表面に、離型シートと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し、粘着剤層付き偏光板を得た（層構成：離型シート／粘着剤層／ＴＡＣフィルム／偏光板／ＴＡＣフィルム）。
得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、以下の評価を行った。

＜リワーク性（粘着力）＞
上記で得られた粘着剤層付き偏光板を２５ｍｍ幅にカットし、離型シートを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製、イーグルＸＧ、厚み１．１ｍｍ）に押しつけ２ｋｇローラーにて貼り合わせ、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行ったのち、２３℃×５０％ＲＨ環境下で２０日間静置し、その後、１８０°に引き剥がした時の粘着力を測定し、以下の基準にて評価した。
（評価基準）
○・・・１Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ未満
×・・・１Ｎ／２５ｍｍ未満もしくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上

＜耐久性＞
離型シートおよび粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼り合わせした後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記の耐久性試験を行い、発泡、剥がれ等の有無により、下記の通り評価した。なお、試験に使用した試験片のサイズは２００ｍｍ×１５０ｍｍである。また、発泡、剥がれ等の有無は目視とルーペ（東海産業社製、ＰＥＡＫ ＬＵＰＥ １５×）で観察した。

（１）耐熱試験
１００℃×１００時間の耐久性試験にて、下記の通り評価した。
（２）耐湿熱試験
６０℃×９０％ＲＨ×１００時間の耐久性試験にて、下記の通り評価した。

（１）および（２）の試験それぞれにおいて、欠点（発泡、スジ、浮き、剥がれ）の有無について目視とルーペにより評価した。評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
◎・・・剥がれ等の外観上の変化が全く無し。
○・・・端部にわずかな浮き等が見られるものの、実用上問題なし。
×・・・端部に顕著な浮きもしくは剥がれがあり、実用上問題あり。

上記表３の結果より、実施例１～４は、ほどよいゲル分率であり、リワーク性および耐久性を満足できる、適切な架橋密度を有するものであった。

これに対して、（ａ１－１）成分のみを含有する比較例１は、リワーク性を満足するものの耐久性で劣ることがわかる。また、（ａ１－２）成分のみを含有する比較例２は、リワーク性、耐久性ともに劣ることがわかる。また、（ａ１－１）成分と（ａ１－２）成分との合計量が多すぎる比較例３は、耐久性に劣るものである。

＜耐湿熱ヘイズ＞
上記離型シートおよび粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に貼り合わせした後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、粘着剤層および偏光板付き無アルカリガラス板を得た。
得られたこの粘着剤層および偏光板付き無アルカリガラス板を６０℃×９０％ＲＨ×１７５時間の環境下で耐久性試験を行い、その後、２３℃×５０％ＲＨ環境下で１時間放置した後、ヘイズ値を測定し、耐久性試験後のヘイズ値を求めた。
上記粘着剤層付き無アルカリガラス板の拡散透過率および全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定した。なお、本機はＪＩＳＫ７３６１－１に準拠している。
得られた拡散透過率と全光線透過率の値を下記式に代入して、ヘイズを算出し、下記の基準にて評価した。
〔式〕
ヘイズ（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
（評価基準）
○・・・１．０％以下
×・・・１．０％より大きい

上記表４の結果より、水酸基含有モノマー（ａ１）量の合計が共重合成分（ａ）全体の６～１３重量％である実施例２および５は、ヘイズ値が低く、湿熱環境下でのヘイズ抑制に優れていることがわかる。一方、水酸基含有モノマー（ａ１）量が少ない比較例４および５は、ヘイズ値が大きく、湿熱環境下でヘイズが大きく変化してしまうものであった。

また、上記実施例１～５の粘着剤組成物溶液を用いて、偏光板と液晶セルとを貼り合わせて画像表示装置を作製したところ、得られた画像表示装置は、精度よく作製でき、耐久性に優れ、さらに湿熱環境下でのヘイズ抑制にも優れるものであった。

本発明の粘着剤組成物は、液晶表示装置の製造時に、偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス）との貼り合わせに用いる粘着剤として使用した際に、長期間にわたり優れたリワーク性を示し、かつ、より過酷な条件下での耐久性にも優れるため、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合わせるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。

Claims (8)

1. 水酸基含有モノマー（ａ１）、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）を含有する共重合成分（ａ）を重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）および帯電防止剤（Ｄ）を含有する粘着剤組成物であって、水酸基含有モノマー（ａ１）として２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）および炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）を含有し、水酸基含有モノマー（ａ１）の含有割合が共重合成分（ａ）全体に対して６～１３重量％であり、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）の含有割合が共重合成分（ａ）全体に対して４０重量％以上であり、上記共重合成分（ａ）全体に対する、その他の官能基含有モノマー（ａ３）の含有量が２重量％以下であり、かつ、上記共重合成分（ａ）がカルボキシル基含有モノマーを含まず、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が－５０℃以上であり、上記帯電防止剤（Ｄ）がアンモニウム系帯電防止剤を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
2. ２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）の含有割合が、共重合成分（ａ）全体に対して２～１０重量％であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
3. 炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）の含有割合が、共重合成分（ａ）全体に対して０．０５～４重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
4. 共重合成分（ａ）全体に対する２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ａ１－１）の含有割合（重量基準）が、炭素数４以上のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１－２）の含有割合（重量基準）よりも大きいことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
5. シランカップリング剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｂ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
7. 請求項６記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする偏光板用粘着剤。
8. 請求項７記載の偏光板用粘着剤で、偏光板と液晶セルを貼り合わせてなることを特徴とする画像表示装置。