JP7222565B2 - dye composition - Google Patents
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Description
本発明は、染料組成物、繊維の染色方法、その染色方法により染色された繊維、および化合物に関する。 The present invention relates to a dye composition, a method for dyeing fibers, fibers dyed by the dyeing method, and compounds.
ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂は結晶性の熱可塑性樹脂であり、安価、易加工性、高強度、高耐薬品性、高耐擦過性、高耐屈曲性、軽量、低吸湿性、低熱伝導性、高帯電防止性等の優れた特性を持っている。 Polyolefin resins such as polypropylene resins and polyethylene resins are crystalline thermoplastic resins that are inexpensive, easy to process, have high strength, have high chemical resistance, high abrasion resistance, high bending resistance, light weight, low hygroscopicity, It has excellent properties such as low thermal conductivity and high antistatic properties.
一方で、ポリオレフィン系樹脂は、主鎖、側鎖ともに炭化水素からなる高分子化合物であり、従来の染料化合物との親和性、相溶性が低く、また化学反応に有効な官能基を有していない等の理由により、高濃度かつ高堅牢染色は極めて困難であるとされてきた。 On the other hand, polyolefin-based resins are high-molecular compounds composed of hydrocarbons in both the main chain and side chains, and have low affinity and compatibility with conventional dye compounds, and have functional groups that are effective in chemical reactions. It has been considered extremely difficult to achieve high density and high fastness dyeing for the following reasons.
そのために現在市場にある有色ポリオレフィン系樹脂は、ポリマーペレット等の製造段階で有色顔料を添加し、その後所望の形状に紡糸、成形等を行っているものが大部分を占めている。 For this reason, most colored polyolefin resins currently on the market are produced by adding a colored pigment in the production stage of polymer pellets, etc., and then spinning and molding into a desired shape.
この着色方法では樹脂製品製造工程の初期段階に色を決定する必要がある。また採算性を考慮すると、ひとつの色を一定量以上生産する必要があり、結果的に色選択の自由が制限される。 In this coloring method, it is necessary to determine the color at the initial stage of the resin product manufacturing process. Also, considering profitability, it is necessary to produce more than a certain amount of one color, and as a result, the freedom of color selection is limited.
さらに、樹脂製品の色を変更する場合は、樹脂製品製造装置内に残存している先の色の着色樹脂を次の色の着色樹脂で置換する工程が必要であり、その際に大量の廃棄樹脂が発生するとともに、時間およびエネルギーを浪費する等の問題が生じる。 Furthermore, when changing the color of a resin product, a process of replacing the colored resin of the previous color remaining in the resin product manufacturing equipment with the colored resin of the next color is required, and a large amount of waste is generated at that time. Problems such as the generation of resin and wasted time and energy arise.
非特許文献1に記載されているように、ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂と並ぶ四大汎用合成樹脂であり、幅広い分野で用いられている。 As described in Non-Patent Document 1, polypropylene resin and polyethylene resin are the four major general-purpose synthetic resins along with polyvinyl chloride resin and polystyrene resin, and are used in a wide range of fields.
しかし、合成繊維としてのポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の用途は非常に限定されている。 However, the use of polypropylene resins and polyethylene resins as synthetic fibers is very limited.
この理由は、前記のとおりポリプロピレン樹脂繊維及びポリエチレン樹脂繊維の高濃度かつ高堅牢染色が極めて困難であり、唯一有効な着色方法である有色顔料による原液着色法では単糸繊度が大きくならざるを得ず、また色選択の自由が制限されること等であると考えられる。 The reason for this is that, as mentioned above, it is extremely difficult to dye polypropylene resin fibers and polyethylene resin fibers with high density and high fastness, and the only effective coloring method, the undiluted coloring method using colored pigments, inevitably results in a large single filament fineness. It is also considered that the freedom of color selection is restricted.
これまでにもポリオレフィン系樹脂繊維を水系染色するために、染料の分子構造の変更が試みられており、特許文献1乃至5にはポリオレフィン系樹脂繊維染色のための染料が提案されている。 In the past, attempts have been made to change the molecular structure of dyes for water-based dyeing of polyolefin resin fibers, and patent documents 1 to 5 propose dyes for dyeing polyolefin resin fibers.
特許文献1には、アントラキノン系染料に、炭素数3乃至12のアルキル基またはシクロアルキル基を置換基として有するフェノキシ基を導入した赤色染料と紫色染料の製造例、及びそれらを使用したポリプロピレン樹脂繊維の染色例が記載されている。 Patent Document 1 describes production examples of red dyes and purple dyes obtained by introducing a phenoxy group having an alkyl group or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl group as a substituent into an anthraquinone dye, and polypropylene resin fibers using them. staining examples are described.
しかし、これらのアントラキノン系赤色染料またはアントラキノン系紫色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難である。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのアントラキノン系赤色染料を有機溶剤であるアルコールまたはアセトンに溶解後使用する等の記載があり、環境にやさしいものであるとは言い難い。 However, with these anthraquinone red dyes or anthraquinone purple dyes, it is difficult to dye polyolefin resin fibers at a high density. Furthermore, regarding the form of the dyes used for dyeing, there is a description that these anthraquinone red dyes are used after dissolving them in an organic solvent such as alcohol or acetone, and it is difficult to say that they are environmentally friendly.
特許文献2には、アントラキノン系染料に、炭素数1乃至9のアルキル基、シクロアルキル基またはハロゲノ基を置換基として有するフェノキシ基を導入した青色染料の製造例、及びそれらを使用したポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン系樹脂繊維の染色例が記載されている。 Patent Document 2 discloses production examples of blue dyes obtained by introducing a phenoxy group having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, a cycloalkyl group or a halogeno group as a substituent into an anthraquinone dye, and polyester fibers using them, Examples of dyeing polyamide fibers and polyolefin resin fibers are described.
しかし、これらのアントラキノン系青色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのアントラキノン系青色染料を有機溶剤であるアルコールまたはアセトンに溶解後使用する等の記載があり、環境にやさしいものであるとは言い難い。 However, with these anthraquinone blue dyes, it is difficult to dye polyolefin resin fibers at a high density, and there is no specific description of the dyeing fastness of the obtained dyed products. Furthermore, regarding the form of the dyes used for dyeing, there is a description that these anthraquinone blue dyes are used after being dissolved in an organic solvent such as alcohol or acetone, and it is difficult to say that they are environmentally friendly.
特許文献3には、アントラキノン系染料に、炭素数1乃至9のアルキル基またはハロゲノ基を置換基として有するフェノキシ基を導入した青色染料の製造例、及びそれらを使用したポリオレフィン系樹脂繊維の染色例が記載されている。 Patent Document 3 describes production examples of blue dyes obtained by introducing a phenoxy group having an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a halogeno group as a substituent into an anthraquinone dye, and dyeing examples of polyolefin resin fibers using them. is described.
しかし、これらのアントラキノン系青色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのアントラキノン系青色染料をジナフチルメタンスルホン酸ソーダなどの適当な分散剤とともに粉砕して用いるとの記載があるが、具体的な粉砕方法は記載されていない。また別の形態として有機溶剤であるアルコールまたはアセトンに溶解後使用する等の記載があり、こちらは環境にやさしいものであるとは言い難い。 However, with these anthraquinone blue dyes, it is difficult to dye polyolefin resin fibers at a high density, and there is no specific description of the dyeing fastness of the obtained dyed products. Furthermore, regarding the form of the dyes used for dyeing, it is described that these anthraquinone blue dyes are used after being pulverized with a suitable dispersant such as sodium dinaphthylmethanesulfonate, but the specific pulverization method is not specified. Not listed. As another form, there is a description of using after dissolving in an organic solvent such as alcohol or acetone, and it is difficult to say that this is environmentally friendly.
特許文献4には、アントラキノン系染料のα位に、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基を導入した青色染料を使用するポリオレフィン系樹脂繊維の染色例が記載されている。 Patent Document 4 describes an example of dyeing a polyolefin resin fiber using a blue dye obtained by introducing an alkylamino group or a cycloalkylamino group at the α-position of an anthraquinone dye.
しかし、これらのアントラキノン系青色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。 However, with these anthraquinone blue dyes, it is difficult to dye polyolefin resin fibers at a high density, and there is no specific description of the dyeing fastness of the obtained dyed products.
特許文献5には、アントラキノン系染料に、sec-ブチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基から選択される2つの置換基を有するフェノキシ基を導入した赤色染料の製造例、及びそれらを使用したポリプロピレン樹脂繊維の染色例が記載されている。 Patent Document 5 discloses production examples of red dyes obtained by introducing phenoxy groups having two substituents selected from sec-butyl group, sec-pentyl group and tert-pentyl group into anthraquinone dyes, and their use. Examples of dyeing polypropylene resin fibers are described.
しかし、これらのアントラキノン系赤色染料ではポリオレフィン系樹脂繊維の高濃度染色は困難であり、また得られた染色物の染色堅牢性についての具体的な記載はされていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのアントラキノン系赤色染料をペースト状態で用いるとの記載があるが、染料ペーストの具体的な製造方法は記載されていない。また別の形態として有機溶剤であるジメチルホルムアミドに溶解後使用する等の記載があり、こちらは環境にやさしいものであるとは言い難い。 However, with these anthraquinone red dyes, it is difficult to dye polyolefin resin fibers at a high density, and there is no specific description of the color fastness of the obtained dyed product. Furthermore, regarding the form of the dye used for dyeing, it is described that these anthraquinone red dyes are used in the form of a paste, but no specific method for producing the dye paste is described. As another form, there is a description of using after dissolving in dimethylformamide, which is an organic solvent, etc., and it is difficult to say that this is environmentally friendly.
特許文献6には、長鎖アルキル基を有するモノアゾ系染料の製造例、及びそれらを使用したファインデニールポリエステル繊維の染色例が記載されている。しかしそれらを使用したポリオレフィン系繊維への染色例は記載されていない。さらに染色に使用する際の染料の形態に関しては、これらのモノアゾ系染料を適当な分散剤を使用したペースト状態で用いるとの記載があるが、染料ペーストの具体的な製造方法は記載されていない。 Patent Document 6 describes production examples of monoazo dyes having long-chain alkyl groups and dyeing examples of fine denier polyester fibers using them. However, no examples of dyeing polyolefin fibers using them are described. Furthermore, regarding the form of the dye used for dyeing, it is described that these monoazo dyes are used in the form of a paste using a suitable dispersant, but no specific method for producing the dye paste is described. .
また、ポリオレフィン系樹脂繊維の染色性を改善するために、ポリオレフィン系樹脂繊維の改質についても種々検討されてきた。 Further, in order to improve the dyeability of polyolefin resin fibers, various modifications of polyolefin resin fibers have been studied.
改質技術としては、ポリエステル等の可染性樹脂成分の配合、可染性基を有するビニル系単量体等との共重合、ステアリン酸金属塩等の染色促進剤の配合、等種々のものが知られている。 Modification techniques include blending of dyeable resin components such as polyester, copolymerization with vinyl monomers having dyeable groups, and blending of dye accelerators such as metal stearates. It has been known.
これらの改質ポリオレフィン系樹脂繊維の染色性は改善されているものの、染色処理によって糸の強度が低下してしまい、衣服等に用いた場合に強度不足に陥るという問題を有している。 Although the dyeability of these modified polyolefin resin fibers has been improved, there is a problem that the strength of the yarn is reduced by the dyeing treatment, resulting in insufficient strength when used for clothes and the like.
ポリプロピレン樹脂繊維及びポリエチレン樹脂繊維を高濃度かつ高堅牢染色する方法が実用化されると、無着色の小単糸繊度の安価なレギュラー糸を色数制限なく着色することが可能となり、これまでポリプロピレン樹脂繊維及びポリエチレン樹脂繊維が適用されてこなかった衣料や車両内装材等の高い意匠性が要求される分野における新しい用途展開が期待される。 When a method for dyeing polypropylene resin fibers and polyethylene resin fibers with high density and high fastness is put into practical use, it will be possible to color uncolored, small single filament fineness, inexpensive regular yarns without restrictions on the number of colors. It is expected to develop new applications in fields where high designability is required, such as clothing and vehicle interior materials, where resin fibers and polyethylene resin fibers have not been applied.
そこで、本発明は、繊維を様々な色相に高濃度染色することができ、かつ染色物の耐光、昇華、洗濯等の染色堅牢性が優れる、染料組成物、繊維の染色方法、その染色方法により染色された繊維、および化合物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a dye composition, a method for dyeing fibers, and a method for dyeing fibers, which can dye fibers in various hues at high concentrations and has excellent color fastness such as light resistance, sublimation, and washing. The object is to provide dyed fibers and compounds.
本発明は、下記一般式(A)~(G)の化合物の少なくとも一つと、ノニオン系分散剤とを含む、染料組成物である。 The present invention is a dye composition containing at least one of the compounds represented by the following general formulas (A) to (G) and a nonionic dispersant.
[式(A)中、
XAはニトロ基、
YAはハロゲン原子を表し、
RA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、
RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。][in formula (A),
X A is a nitro group,
Y A represents a halogen atom,
R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms);
R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
[式(B)中、RB1、RB2及びRB3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In the formula (B), R B1 , R B2 and R B3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R B1 , R B2 and R B3 is a an alkyl group). ]
[式(C)中、
XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組み合わせを表し、RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In formula (C),
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a cyano group and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom; R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). ]
[式(D)中、XD及びYDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、
RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In formula (D), X D and Y D each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a cyano group,
R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN (provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms ). ]
[式(E)中、XE及びYEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、REは炭素数4乃至18のアルキル基を表す。][In formula (E), X E and Y E each independently represent a halogen atom, and R E represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. ]
[式(F)中、RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基を表す。][In formula (F), R F1 and R F2 each independently represent an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms. ]
[式(G)中、RGは炭素数7または10乃至18のアルキル基を表す。][In the formula (G), R G represents an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms. ]
また、本発明は、繊維の染色方法であって、本発明の染料組成物を用いて繊維を水系染色する工程を含む方法を提供する。 The present invention also provides a method of dyeing fibers comprising the step of water-based dyeing the fibers using the dye composition of the present invention.
また、本発明は、本発明の染色方法により染色された繊維を提供する。 The present invention also provides fibers dyed by the dyeing method of the present invention.
また、本発明は、下記一般式(A)~(G)のいずれかの化合物を提供する。 The present invention also provides compounds represented by any one of the following general formulas (A) to (G).
[式(A)中、
XAはニトロ基、
YAはハロゲン原子を表し、
RA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、
RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。][in formula (A),
X A is a nitro group,
Y A represents a halogen atom,
R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms);
R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
[式(B)中、RB1、RB2及びRB3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In the formula (B), R B1 , R B2 and R B3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R B1 , R B2 and R B3 is a an alkyl group). ]
[式(C)中、
XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組み合わせを表し、
RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In formula (C),
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a cyano group and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom;
R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). ]
[式(D)中、
XD及びYDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、
RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][in formula (D),
X D and Y D each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a cyano group;
R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN (provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms ). ]
[式(E)中、XE及びYEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、REは炭素数4乃至18のアルキル基を表す。][In formula (E), X E and Y E each independently represent a halogen atom, and R E represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. ]
[式(F)中、RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基を表す。][In formula (F), R F1 and R F2 each independently represent an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms. ]
[式(G)中、RGは炭素数7または10乃至18のアルキル基を表す。][In the formula (G), R G represents an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms. ]
本発明の染料組成物は、繊維を様々な色相に高濃度染色することができ、かつその染色物は耐光、昇華、洗濯等の染色堅牢性が優れる。 The dye composition of the present invention is capable of dyeing fibers in various hues at a high density, and the dyed products are excellent in color fastness such as light fastness, sublimation and washing.
本発明者らは、以下の特定の化合物を含む染料が、繊維に対し親和性が向上しており、繊維を様々な色相に高濃度染色することを見出し、本発明を完成した。 The inventors of the present invention have found that dyes containing the following specific compounds have improved affinity for fibers and can dye fibers in various hues at high density, thus completing the present invention.
<一般式(A)~(G)の化合物>
本発明の染料に含まれる一般式(A)~(G)の化合物は以下のとおりである。<Compounds of general formulas (A) to (G)>
The compounds of general formulas (A) to (G) contained in the dye of the present invention are as follows.
[式(A)中、
XAはニトロ基、
YAはハロゲン原子を表し、
RA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、
RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。][in formula (A),
X A is a nitro group,
Y A represents a halogen atom,
R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms);
R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
[式(B)中、RB1、RB2及びRB3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In the formula (B), R B1 , R B2 and R B3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R B1 , R B2 and R B3 is a an alkyl group). ]
[式(C)中、
XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In formula (C),
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a cyano group and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom;
R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). ]
[式(D)中、XD及びYDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、
RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。][In formula (D), X D and Y D each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a cyano group,
R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN (provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms ). ]
[式(E)中、XE及びYEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、REは炭素数4乃至18のアルキル基を表す。][In formula (E), X E and Y E each independently represent a halogen atom, and R E represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. ]
[式(F)中、RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基を表す。][In formula (F), R F1 and R F2 each independently represent an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms. ]
[式(G)中、RGは炭素数7または10乃至18のアルキル基を表す。][In the formula (G), R G represents an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms. ]
前記式(A)、式(C)、式(D)、式(E)中、ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子であり、好適なものとしてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。 In formula (A), formula (C), formula (D), and formula (E), the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Atom, bromine atom.
前記式(A)乃至(D)中、炭素数1乃至14のアルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、i-ペンチル基、sec-ペンチル基、t-ペンチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、および1-エチル-1-メチルプロピル基などの直鎖状または分岐状の炭素数1乃至14のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数1乃至14のアルキル基としては、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましい。 In the above formulas (A) to (D), the alkyl group having 1 to 14 carbon atoms includes, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, sec-pentyl group, t-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, and 1 A linear or branched alkyl group having 1 to 14 carbon atoms such as -ethyl-1-methylpropyl group can be mentioned. As the alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
前記式(A)中、炭素数1乃至4のアルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基などの直鎖状または分岐状の炭素数1乃至4のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数1乃至4のアルキル基としては、炭素数1~2のアルキル基が好ましく、炭素数1のアルキル基がより好ましい。 In the above formula (A), the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms means, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group. , t-butyl group, and other linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. As the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 carbon atom is more preferable.
前記式(A)乃至(D)および(F)中、炭素数4乃至14のアルキル基とは、例えば、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、i-ペンチル基、sec-ペンチル基、t-ペンチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、および1-エチル-1-メチルプロピル基などの直鎖状または分岐状の炭素数4乃至14のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数4乃至14のアルキル基としては、炭素数4~12のアルキル基が好ましく、炭素数4~8のアルキル基がより好ましい。 In the above formulas (A) to (D) and (F), the alkyl group having 4 to 14 carbon atoms means, for example, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n- pentyl group, i-pentyl group, sec-pentyl group, t-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl linear groups such as 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, and 1-ethyl-1-methylpropyl groups A straight or branched alkyl group having 4 to 14 carbon atoms can be mentioned. As the alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is more preferable.
前記式(E)中、炭素数4乃至18のアルキル基とは、例えば、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、i-ペンチル基、sec-ペンチル基、t-ペンチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、および1-エチル-1-メチルプロピル基などの直鎖状または分岐状のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数4乃至18のアルキル基としては、炭素数4~12のアルキル基が好ましく、炭素数8~12のアルキル基がより好ましい。 In formula (E), the alkyl group having 4 to 18 carbon atoms includes, for example, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i-pentyl group, sec-pentyl group, t-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 2 - Linear or branched alkyl groups such as ethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, and 1-ethyl-1-methylpropyl can be mentioned. As the alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms is more preferable.
前記式(G)中、炭素数7乃至18のアルキル基とは、例えば、n-ヘプチル基、1-メチルヘキシル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、1-エチルペンチル基、2-エチルペンチル基、1,1-ジメチルペンチル基、2,2-ジメチルペンチル基、3,3-ジメチルペンチル基などの直鎖状または分岐状の炭素数7乃至18のアルキル基を挙げることができる。前記炭素数7乃至18のアルキル基としては、炭素数11~18のアルキル基が好ましく、炭素数15~18のアルキル基がより好ましい。 In formula (G), the alkyl group having 7 to 18 carbon atoms includes, for example, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 1 -linear or branched alkyl having 7 to 18 carbon atoms such as ethylpentyl group, 2-ethylpentyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group and 3,3-dimethylpentyl group groups can be mentioned. As the alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 11 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 15 to 18 carbon atoms is more preferable.
<一般式(A)の化合物> <Compound of general formula (A)>
一般式(A)の化合物は、式(A)中、
XAはニトロ基、
YAはハロゲン原子を表し、
RA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、
RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。The compound of general formula (A) is represented by:
X A is a nitro group,
Y A represents a halogen atom,
R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms);
R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
前記式(A)の化合物は、青色の染料化合物である。 The compound of formula (A) is a blue dye compound.
前記式(A)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
YAは臭素原子が好ましい。In the formula (A),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
Y A is preferably a bromine atom.
また、前記式(A)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
RA1、RA2及びRA3は、それぞれ独立して、炭素数4乃至14のアルキル基であるか、または、
RA1およびRA2が、それぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基であり、RA3が炭素数1乃至4のアルキル基であるか、または
RA3が炭素数4乃至14のアルキル基であり、RA1およびRA2が、それぞれ独立して炭素数1乃至4のアルキル基であるのが好ましい。Further, in the formula (A),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
R A1 , R A2 and R A3 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, or
R A1 and R A2 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and R A3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms; and R A1 and R A2 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
また、前記式(A)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
YAは臭素原子であり、
RA1、RA2及びRA3は、それぞれ独立して、炭素数4乃至14のアルキル基であるか、または、
RA1およびRA2が、それぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基であり、RA3が炭素数1乃至4のアルキル基であるか、または
RA3が炭素数4乃至14のアルキル基であり、RA1およびRA2が、それぞれ独立して炭素数1乃至4のアルキル基であるのが好ましい。Further, in the formula (A),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
Y A is a bromine atom;
R A1 , R A2 and R A3 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, or
R A1 and R A2 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and R A3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms; and R A1 and R A2 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
<一般式(B)の化合物> <Compound of general formula (B)>
一般式(B)の化合物は、式(B)中、
RB1、RB2及びRB3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す。ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である。The compound of general formula (B) is represented in formula (B) by
R B1 , R B2 and R B3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. However, at least one of R B1 , R B2 and R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
前記式(B)の化合物は、青色または紫色の染料化合物である。 The compound of formula (B) is a blue or purple dye compound.
前記式(B)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
RB1、RB2及びRB3は、それぞれ独立して、炭素数4乃至14のアルキル基であるか、RB1およびRB2が、それぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基であり、RB3が炭素数1乃至4のアルキル基であるか、または
RB3が炭素数4乃至14のアルキル基であり、RB1およびRB2が、それぞれ独立して炭素数1乃至4のアルキル基であるのが好ましい。In the formula (B),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
R B1 , R B2 and R B3 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, or R B1 and R B2 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and R B3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and R B1 and R B2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferred.
<一般式(C)の化合物> <Compound of general formula (C)>
一般式(C)の化合物は、式(C)中、
XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。The compound of general formula (C) is represented in formula (C) by
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a cyano group and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom;
R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
前記式(C)の化合物は、赤色または紫色の染料化合物である。 The compound of formula (C) is a red or purple dye compound.
前記式(C)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
XC及びYCは、水素原子および塩素原子、臭素原子およびニトロ基、臭素原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表すのが好ましい。In the formula (C),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
X C and Y C represent any combination of a hydrogen atom and a chlorine atom, a bromine atom and a nitro group, a bromine atom and a cyano group, a cyano group and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom. is preferred.
前記式(C)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表し、
RC1、RC2及びRC3は、それぞれ独立して、炭素数4乃至14のアルキル基であるか、または、
RC1およびRC2が、それぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基であり、RC3が炭素数1乃至4のアルキル基であるか、または
RC3が炭素数4乃至14のアルキル基であり、RC1およびRC2が、それぞれ独立して炭素数1乃至4のアルキル基であるのが好ましい。In the formula (C),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a cyano group and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom;
R C1 , R C2 and R C3 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, or
R C1 and R C2 are each independently an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and R C3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms. and R C1 and R C2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
<一般式(D)の化合物> <Compound of general formula (D)>
一般式(D)の化合物は、式(D)中、XD及びYDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、
RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。In the compound of general formula (D), X D and Y D each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a cyano group,
R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN (provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms ).
前記式(D)の化合物は、橙色または赤色の染料化合物である。 The compound of formula (D) is an orange or red dye compound.
前記式(D)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
XDは、水素原子、塩素原子または臭素原子を表し、
YDは、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはシアノ基を表すのが好ましい。In the formula (D),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
X D represents a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom;
Y D preferably represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or a cyano group.
また、前記式(D)中、XD及びYDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、
RD1は、炭素数4乃至14のアルキル基を表し、
RD2は、炭素数4乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表すのが好ましい。Further, in the formula (D), X D and Y D each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a cyano group,
R D1 represents an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms,
R D2 preferably represents an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN.
<一般式(E)の化合物> <Compound of general formula (E)>
一般式(E)の化合物は、式(E)中、XE及びYEはそれぞれ独立してハロゲン原子を表し、REは炭素数4乃至18のアルキル基を表す。In the compound of general formula (E), X E and Y E each independently represent a halogen atom, and R E represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
前記式(E)の化合物は、橙色の染料化合物である。 The compound of formula (E) is an orange dye compound.
前記式(E)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
XE及びYEは、塩素原子を表すのが好ましい。In the formula (E),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
X E and Y E preferably represent a chlorine atom.
前記式(E)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
REは炭素数4乃至12のアルキル基が好ましい。In the formula (E),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
R E is preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
前記式(E)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
XE及びYEは、塩素原子を表し、
REは炭素数4乃至12のアルキル基が好ましい。In the formula (E),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
X E and Y E represent a chlorine atom,
R E is preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
<一般式(F)の化合物> <Compound of general formula (F)>
一般式(F)の化合物は、式(F)中、RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基を表す。In the compound of general formula (F), R F1 and R F2 each independently represent an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
前記式(F)の化合物は、紫色の染料化合物である。 The compound of formula (F) is a violet dye compound.
前記式(F)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至12のアルキル基を表すのが好ましい。In the formula (F),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
R F1 and R F2 preferably each independently represent an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
<一般式(G)の化合物> <Compound of general formula (G)>
一般式(G)の化合物は、式(G)中、RGは炭素数7または10乃至18のアルキル基を表す。In the compound of general formula (G), R G represents an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms.
前記式(G)の化合物は、黄色の染料化合物である。 The compound of formula (G) is a yellow dye compound.
前記式(G)中、
染色濃度、耐光堅牢度、昇華堅牢度等の観点から、
RGは炭素数11~18のアルキル基が好ましい。In the formula (G),
From the viewpoint of dye density, light fastness, sublimation fastness, etc.
R G is preferably an alkyl group having 11 to 18 carbon atoms.
<一般式(A)の化合物の製造方法>
前記式(A)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for Producing Compound of Formula (A)>
A method for producing the compound represented by the formula (A) will be described.
前記式(A)で表される化合物は、式(a-D)で表される4-ニトロアニリン誘導体(式(a-D)中、XAはニトロ基、YAはハロゲン原子を表す)のジアゾ化合物と、式(a-C)で表される化合物(式(a-C)中、RA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す)をカップリングさせることで得られる。The compound represented by the formula (A) is a 4-nitroaniline derivative represented by the formula (aD) (in formula (aD), X represents a nitro group and Y represents a halogen atom). and a compound represented by formula (aC) (wherein R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, provided that At least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), and R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
(i)式(a-D)の化合物のジアゾ化
まず、式(a-D)の化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。(i) Diazotization of a compound of formula (aD) First, a compound of formula (aD) is treated in a mineral acid or organic carboxylic acid in the presence of optionally added water as a nitrosating agent or a nitrosyl. Diazotization using sulfuric acid gives the diazo compound. Organic carboxylic acids used include, for example, acetic acid and propionic acid. Mineral acids include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, preferably sulfuric acid. The nitrosating agent used is an alkali metal nitrite, such as sodium nitrite in solid or aqueous solution.
ジアゾ化の反応温度は、好ましくは-10乃至40℃、さらに好ましくは0乃至40℃である。 The diazotization reaction temperature is preferably -10 to 40°C, more preferably 0 to 40°C.
なお、式(a-D)で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。 The compound represented by formula (aD) is generally and widely used as a starting material for azo disperse dyes.
(ii)式(a-C)の化合物とのカップリング
式(a-C)で表される化合物のアルコール(例えばメタノール)の溶液又は懸濁液に、前記式(a-D)のジアゾ化合物の溶液を、例えば-5乃至10℃の温度範囲で添加して、前記式(A)で表される化合物を得る。(ii) Coupling with a Compound of Formula (aC) To a solution or suspension of a compound of formula (aC) in alcohol (e.g., methanol) is added the diazo compound of formula (aD). is added at a temperature of, for example, −5 to 10° C. to obtain the compound represented by the formula (A).
式(a-C)で表される化合物溶液又は懸濁液のpHは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することがカップリング反応において有利な場合がある。 The pH of the compound solution or suspension of formula (aC) is preferably weakly acidic, and the addition of buffering agents such as triethylamine, sodium acetate, etc. may be advantageous in the coupling reaction.
一般式(A)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。 The water content of the compound of general formula (A) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
(iii)式(a-C)の化合物の製造方法
原料である式(a-C)の化合物は、以下のようにして製造することができる。(iii) Method for Producing Compound of Formula (aC) The compound of formula (aC), which is a starting material, can be produced as follows.
N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)を溶媒として、式(a-C1)で表される化合物(式(a-C1)中、RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す)にRA3-COX(RA3は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるカルボン酸ハライドを反応させ、式(a-C2)で表される化合物を得る。Using N,N-dimethylformamide (DMF) as a solvent, a compound represented by the formula (a-C1) (wherein R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) is reacted with R A3 A carboxylic acid halide represented by -COX (R A3 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and X represents a halogen atom) is reacted to obtain a compound represented by the formula (a-C2).
次に、式(a-C2)で表される化合物を濃硝酸及び濃硫酸でニトロ化し、式(a-C3)で表される化合物を得る。 Next, the compound represented by formula (a-C2) is nitrated with concentrated nitric acid and concentrated sulfuric acid to obtain a compound represented by formula (a-C3).
式(a-C3)で表される化合物を塩酸酸性アルコール(例えばメタノール)中でスズにより還元して、式(a-C4)で表される化合物を得る。 A compound of formula (a-C3) is reduced with tin in a hydrochloric acid alcohol (eg, methanol) to give a compound of formula (a-C4).
DMFを溶媒として、式(a-C4)で表される化合物にRA1-X及びRA2-X(RA1及びRA2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式(a-C)を得る。
または、式(a-C4)で表される化合物にRA1-X(RA1は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、RA2(RA2は炭素数1乃至14のアルキル基を表す)を導入してもよい。例えば、(RA2)2SO4を用いて、RA2を導入することができる。R A1 -X and R A2 -X (R A1 and R A2 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and X is (representing a halogen atom) is reacted to obtain the formula (aC).
Alternatively, a compound represented by formula (a-C4) is reacted with a halogenated hydrocarbon represented by R A1 -X (R A1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and X represents a halogen atom). After the reaction, R A2 (R A2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms) may be introduced according to a known reaction. For example , ( RA2 ) 2SO4 can be used to introduce RA2 .
<一般式(B)の化合物の製造方法>
前記式(B)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for producing compound of formula (B)>
A method for producing the compound represented by the formula (B) will be described.
前記式(B)で表される化合物は、式(b-D)で表される3-アミノ-5-ニトロ-2,1-ベンゾイソチアゾールのジアゾ化合物と、式(b-C)で表される化合物(式(b-C)中、RB1、RB2及びRB3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。)をカップリングさせることで得られる。The compound represented by the formula (B) includes a diazo compound of 3-amino-5-nitro-2,1-benzisothiazole represented by the formula (bD) and a diazo compound represented by the formula (bC). (In the formula (bC), R B1 , R B2 and R B3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R B1 , R B2 and R B3 is carbon It is an alkyl group of numbers 4 to 14).).
(i)式(b-D)の化合物のジアゾ化
まず、式(b-D)の化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。(i) Diazotization of a compound of formula (bD) First, a compound of formula (bD) is treated with a nitrosating agent or nitrosyl in a mineral acid or organic carboxylic acid, optionally in the presence of additional water. Diazotization using sulfuric acid gives the diazo compound. Organic carboxylic acids used include, for example, acetic acid and propionic acid. Mineral acids include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, preferably sulfuric acid. The nitrosating agent used is an alkali metal nitrite, such as sodium nitrite in solid or aqueous solution.
ジアゾ化の反応温度は、好ましくは-10乃至15℃、さらに好ましくは-5乃至10℃である。 The diazotization reaction temperature is preferably -10 to 15°C, more preferably -5 to 10°C.
なお、式(b-D)で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。 The compound represented by formula (bD) is generally and widely used as a starting material for azo disperse dyes.
(ii)式(b-C)の化合物とのカップリング
式(b-C)で表される化合物のアルコール(例えばメタノール)の溶液又は懸濁液に、前記式(b-D)のジアゾ化合物の溶液を、例えば-5乃至10℃の温度範囲で添加して、前記式(B)で表される化合物を得る。(ii) Coupling with a compound of formula (bC) To a solution or suspension of the compound of formula (bC) in alcohol (e.g., methanol) is added the diazo compound of formula (bD). is added at a temperature of, for example, −5 to 10° C. to obtain the compound represented by the formula (B).
式(b-C)で表される化合物溶液又は懸濁液のpHは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することがカップリング反応において有利な場合がある。 The pH of the compound solution or suspension of formula (bC) is preferably weakly acidic, and the addition of buffering agents such as triethylamine, sodium acetate, etc. may be advantageous in the coupling reaction.
一般式(B)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。 The water content of the compound of general formula (B) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
(iii)式(b-C)の化合物の製造方法
原料である式(b-C)の化合物は、以下のようにして製造することができる。(iii) Method for Producing Compound of Formula (bC) The compound of formula (bC), which is a starting material, can be produced as follows.
DMFを溶媒として、m-ニトロアニリンにRB3-COX(RB3は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるカルボン酸ハライドを反応させ、式(b-C1)で表される化合物を得る。Using DMF as a solvent, m-nitroaniline is reacted with a carboxylic acid halide represented by R B3 —COX (where R B3 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and X represents a halogen atom) to obtain the formula (b -C1) is obtained.
次に、式(b-C1)で表される化合物を塩酸酸性アルコール(例えばメタノール)中でスズにより還元して、式(b-C2)で表される化合物を得る。 Compounds of formula (b-C1) are then reduced with tin in hydrochloric acid alcohol (eg, methanol) to give compounds of formula (b-C2).
DMFを溶媒として、式(b-C2)で表される化合物にRB1-X及びRB2-X(RB1及びRB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式(b-C)を得る。R B1 -X and R B2 -X (R B1 and R B2 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and X is (representing a halogen atom) is reacted to obtain the formula (bC).
または、式(b-C2)で表される化合物にRB1-X(RB1は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、RB2(RB2は炭素数1乃至14のアルキル基を表す)を導入してもよい。例えば、(RB2)2SO4を用いて、RB2を導入することができる。Alternatively, a compound represented by formula (b-C2) is reacted with a halogenated hydrocarbon represented by R B1 -X (R B1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and X represents a halogen atom). After the reaction, R B2 (R B2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms) may be introduced according to a known reaction. For example, (R B2 ) 2 SO 4 can be used to introduce R B2 .
<一般式(C)の化合物の製造方法>
前記式(C)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for producing compound of general formula (C)>
A method for producing the compound represented by the formula (C) will be described.
前記式(C)で表される化合物は、式(c-D)で表される4-ニトロアニリン誘導体(式(c-D)中、XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、シアノ基およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組合せを表す)のジアゾ化合物と、式(c-C)で表される化合物(式(c-C)中、RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4以上のアルキル基である))をカップリングさせることで得られる。The compound represented by the formula (C) is a 4-nitroaniline derivative represented by the formula (cD) (in formula (cD), X and Y are a hydrogen atom, a halogen atom, a halogen a diazo compound represented by the formula (cC), and a diazo compound represented by the formula (cC). (wherein R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 has It is obtained by coupling )), which is an alkyl group of 4 or more.
(i)式(c-D)の化合物のジアゾ化
まず、式(c-D)で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。(i) Diazotization of the compound of formula (cD) First, the compound of formula (cD) is nitrosated in a mineral acid or an organic carboxylic acid, optionally in the presence of additional water. diazotization using a reagent or nitrosylsulfuric acid to obtain the diazo compound. Organic carboxylic acids used include, for example, acetic acid and propionic acid. Mineral acids include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, preferably sulfuric acid. The nitrosating agent used is an alkali metal nitrite, such as sodium nitrite in solid or aqueous solution.
ジアゾ化温度は、好ましくは-10乃至40℃、さらに好ましくは0乃至35℃である。
なお、式(c-D)で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。The diazotization temperature is preferably -10 to 40°C, more preferably 0 to 35°C.
The compound represented by formula (cD) is generally and widely used as a starting material for azo disperse dyes.
(ii)式(c-C)の化合物とのカップリング
式(c-C)で表される化合物のアルコール(例えばメタノール)の溶液又は懸濁液に、前記式(c-D)のジアゾ化合物の溶液を、例えば-5乃至10℃の温度範囲で添加して、前記式(C)で表される化合物を得る。(ii) Coupling with a compound of formula (cC) To a solution or suspension of the compound of formula (cC) in alcohol (e.g., methanol) is added the diazo compound of formula (cD). is added at a temperature of, for example, −5 to 10° C. to obtain the compound represented by the formula (C).
式(c-C)で表される化合物溶液又は懸濁液のpHは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。
一般式(C)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。The pH of the compound solution or suspension of formula (cC) is preferably weakly acidic and it may be advantageous to add a buffer such as triethylamine, sodium acetate and the like.
The water content of the compound of general formula (C) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
(iii)式(c-C)の化合物の製造方法
原料である式(c-C)の化合物は、以下のようにして製造することができる。(iii) Method for Producing Compound of Formula (cC) The compound of formula (cC) as a starting material can be produced as follows.
DMFを溶媒として、m-ニトロアニリンにRC3-COX(RC3は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子である)で表されるカルボン酸ハライドを反応させ、式(c-C1)で表される化合物を得る。Using DMF as a solvent, m-nitroaniline is reacted with a carboxylic acid halide represented by R C3 —COX (R C3 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and X is a halogen atom) to obtain the formula (c -C1) is obtained.
次に、式(c-C1)で表される化合物を塩酸酸性アルコール(例えばメタノール)中でスズにより還元して、式(c-C2)で表される化合物を得る。 The compound of formula (c-C1) is then reduced with tin in a hydrochloric acid alcohol (eg methanol) to give the compound of formula (c-C2).
DMFを溶媒として、式(c-C2)で表される化合物にRC1-X及びRC2-X(RC1及びRC2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子である)で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式(c-C)を得る。R C1 -X and R C2 -X (R C1 and R C2 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and X is (which is a halogen atom) is reacted to obtain the formula (cC).
または、式(c-C2)で表される化合物にRC1-X(RC1は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、RC2(RC2は炭素数1乃至14のアルキル基を表す)を導入してもよい。例えば、(RC2)2SO4を用いて、RC2を導入することができる。Alternatively, a compound represented by formula (c-C2) is reacted with a halogenated hydrocarbon represented by R C1 -X (R C1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and X represents a halogen atom). After the reaction, R C2 (R C2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms) may be introduced according to a known reaction. For example, (R C2 ) 2 SO 4 can be used to introduce R C2 .
<一般式(D)の化合物の製造方法>
前記式(D)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for producing compound of formula (D)>
A method for producing the compound represented by the formula (D) will be described.
式(D)で表される化合物は、式(d-D)で表される4-ニトロアニリン誘導体(式(d-D)中、XD及びYDはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表す)のジアゾ化合物と、式(d-C)で表される化合物(式(d-C)中、RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す。ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である。)をカップリングさせることで得られる。The compound represented by formula (D) is a 4-nitroaniline derivative represented by formula (dD) (in formula (dD), X D and Y D are each independently a hydrogen atom, a halogen atom , or represents a cyano group) and a compound represented by the formula (dC) (wherein R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and R D2 is , represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN, provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms. Obtained by coupling.
(i)式(d-D)の化合物のジアゾ化
まず、式(d-D)で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。(i) Diazotization of the compound of formula (dD) First, the compound of formula (dD) is nitrosated in a mineral acid or an organic carboxylic acid, optionally in the presence of additional water. diazotization using a reagent or nitrosylsulfuric acid to obtain the diazo compound. Organic carboxylic acids used include, for example, acetic acid and propionic acid. Mineral acids include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, preferably sulfuric acid. The nitrosating agent used is an alkali metal nitrite, such as sodium nitrite in solid or aqueous solution.
ジアゾ化温度は、好ましくは-10乃至40℃、さらに好ましくは0乃至30℃である。
式(d-D)で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。The diazotization temperature is preferably -10 to 40°C, more preferably 0 to 30°C.
The compound represented by formula (dD) is generally and widely used as a starting material for azo disperse dyes.
(ii)式(d-D)の化合物とのカップリング
式(d-C)で表される化合物のアルコール(例えばメタノール)の溶液又は懸濁液に、前記式(d-D)のジアゾ化合物の溶液を、例えば-5乃至10℃の温度範囲で添加して、前記式(D)で表される化合物を得る。(ii) Coupling with a compound of formula (dD) To a solution or suspension of the compound of formula (dC) in alcohol (e.g., methanol) is added the diazo compound of formula (dD). is added at a temperature of, for example, −5 to 10° C. to obtain the compound represented by the formula (D).
式(d-C)で表される化合物溶液又は懸濁液のpHは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。 The pH of the compound solution or suspension of formula (dC) is preferably weakly acidic and it may be advantageous to add a buffer such as triethylamine, sodium acetate and the like.
一般式(D)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。 The water content of the compound of general formula (D) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
(iii)式(d-C)の化合物の製造方法
原料である式(d-C)の化合物は、以下のようにして製造することができる。(iii) Method for Producing Compound of Formula (dC) The compound of formula (dC), which is a starting material, can be produced as follows.
DMFを溶媒として、アニリンにRD1-X及びRD2-X(RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す。ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である。Xはハロゲン原子である。)で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式(d-C)を得る。R D1 -X and R D2 -X (R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or R D2 substituted with CN or represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and X is a halogen atom. to obtain the formula (dC).
または、アニリンにRD1-X(RD1は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、RD2(RD2は炭素数1乃至14のアルキル基を表す)を導入してもよい。例えば、(RD2)2SO4を用いて、RD2を導入することができる。Alternatively, aniline is reacted with a halogenated hydrocarbon represented by R D1 -X (R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and X represents a halogen atom), followed by a known reaction to obtain R D2 (R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms) may be introduced. For example, (R D2 ) 2 SO 4 can be used to introduce R D2 .
<一般式(E)の化合物の製造方法>
前記式(E)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for producing compound of formula (E)>
A method for producing the compound represented by the formula (E) will be described.
前記式(E)で表される化合物は、式(e-D)で表される4-ニトロアニリン誘導体(式(e-D)中、XE及びYEはハロゲン原子を表す)のジアゾ化合物と、式(e-C)で表される化合物(式(e-C)中、REは炭素数4乃至18のアルキル基を表す)をカップリングさせることで得られる。The compound represented by the formula (E) is a diazo compound of a 4-nitroaniline derivative represented by the formula (eD) (in which X E and Y E represent a halogen atom). with a compound represented by formula (eC) (in formula (eC), R E represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms).
(i)式(e-D)の化合物のジアゾ化
まず、式(e-D)で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また、鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。(i) Diazotization of the compound of formula (eD) First, the compound of formula (eD) is nitrosated in a mineral acid or an organic carboxylic acid, optionally in the presence of additional water. diazotization using a reagent or nitrosylsulfuric acid to obtain the diazo compound. Organic carboxylic acids used include, for example, acetic acid and propionic acid. Mineral acids also include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, preferably sulfuric acid. The nitrosating agent used is an alkali metal nitrite, such as sodium nitrite in solid or aqueous solution.
ジアゾ化温度は、好ましくは-10乃至40℃、さらに好ましくは0乃至30℃である。
なお、式(e-D)で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されている。The diazotization temperature is preferably -10 to 40°C, more preferably 0 to 30°C.
The compound represented by formula (eD) is generally and widely used as a starting material for azo disperse dyes.
(ii)式(e-C)の化合物とのカップリング
式(e-C)で表される化合物のアルコール(例えばメタノール)の溶液又は懸濁液に、前記式(e-D)のジアゾ化合物の溶液を、例えば-5乃至10℃の温度範囲で添加して、前記式(E)で表される化合物を得る。(ii) Coupling with a Compound of Formula (eC) To a solution or suspension of the compound of formula (eC) in alcohol (e.g., methanol) is added the diazo compound of formula (eD). is added at a temperature of, for example, −5 to 10° C. to obtain the compound represented by the formula (E).
式(e-C)で表される化合物溶液又は懸濁液のpHは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。 The pH of the compound solution or suspension of formula (eC) is preferably weakly acidic and it may be advantageous to add a buffer such as triethylamine, sodium acetate and the like.
一般式(E)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。 The water content of the compound of general formula (E) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
(iii)式(e-C)の化合物の製造方法
原料である式(e-C)の化合物は、以下のようにして製造することができる。(iii) Method for Producing Compound of Formula (eC) The compound of formula (eC) as a starting material can be produced as follows.
DMFを溶媒として、式(e-C1)で表される2-フェニル-1H-インドールにRE1-X(RE1は炭素数4乃至18のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子である)で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式(e-C)を得る。Using DMF as a solvent, a 2-phenyl-1H-indole represented by the formula (e-C1) is reacted with R E1 -X (R E1 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and X is a halogen atom). The represented alkyl halides are reacted to give formula (eC).
<一般式(F)の化合物の製造方法>
前記式(F)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for Producing Compound of Formula (F)>
A method for producing the compound represented by the formula (F) will be described.
前記式(F)で表される化合物は、式(f-D)で表される3-アミノ-5-ニトロ-2,1-ベンゾイソチアゾールのジアゾ化合物と、式(f-C)で表される化合物(式(f-C)中、RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基を表す)をカップリングさせることで得られる。The compound represented by the formula (F) includes a diazo compound of 3-amino-5-nitro-2,1-benzisothiazole represented by the formula (fD) and a diazo compound represented by the formula (fC). (In formula (fC), R F1 and R F2 each independently represent an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
(i)式(f-D)の化合物のジアゾ化
まず、式(f-D)で表される化合物を、鉱酸又は有機カルボン酸中において、場合により追加させた水の存在下でニトロソ化剤又はニトロシル硫酸を使用してジアゾ化してジアゾ化合物を得る。使用する有機カルボン酸としては、例えば酢酸及びプロピオン酸が挙げられる。また鉱酸としては例えば塩酸、リン酸及び硫酸、好ましくは硫酸が挙げられる。使用するニトロソ化剤としては、アルカリ金属の亜硝酸塩、例えば、固体状態若しくは水溶液状態の亜硝酸ナトリウムである。(i) Diazotization of the compound of formula (fD) First, the compound of formula (fD) is nitrosated in a mineral acid or an organic carboxylic acid, optionally in the presence of additional water. diazotization using a reagent or nitrosylsulfuric acid to obtain the diazo compound. Organic carboxylic acids used include, for example, acetic acid and propionic acid. Mineral acids include, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, preferably sulfuric acid. The nitrosating agent used is an alkali metal nitrite, such as sodium nitrite in solid or aqueous solution.
ジアゾ化温度は、好ましくは-10乃至15℃、さらに好ましくは-5乃至10℃である。
式(f-D)で表される化合物は、アゾ系分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。The diazotization temperature is preferably -10 to 15°C, more preferably -5 to 10°C.
The compound represented by formula (fD) is generally and widely used as a starting material for azo disperse dyes.
(ii)式(f-C)の化合物とのカップリング
式(f-C)で表される化合物のアルコール(例えばメタノール)の溶液又は懸濁液に、前記式(f-D)のジアゾ化合物の溶液を、例えば-5乃至10℃の温度範囲で添加して、前記式(F)で表される化合物を得る。(ii) Coupling with a Compound of Formula (fC) To a solution or suspension of a compound of formula (fC) in alcohol (e.g., methanol) is added the diazo compound of formula (fD). is added at a temperature of, for example, −5 to 10° C. to obtain the compound represented by the formula (F).
式(f-C)で表される化合物溶液又は懸濁液のpHは好ましくは弱酸性であり、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの緩衝剤を添加することが有利な場合がある。
一般式(F)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。The pH of the compound solution or suspension of formula (fC) is preferably weakly acidic and it may be advantageous to add a buffering agent such as triethylamine, sodium acetate and the like.
The water content of the compound of general formula (F) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
(iii)式(f-C)の化合物の製造方法
原料である式(f-C)の化合物は、以下のようにして製造することができる。(iii) Method for Producing Compound of Formula (fC) The compound of formula (fC) as a starting material can be produced as follows.
DMFを溶媒として、アニリンにRF1-X及びRF2-X(RF1及びRF2はそれぞれ独立して炭素数4乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子である)で表されるハロゲン化アルキルを反応させ、式(f-C)を得る。Halogens represented by R F1 -X and R F2 -X (R F1 and R F2 each independently represent an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms and X is a halogen atom) are added to aniline using DMF as a solvent. to give formula (fC).
または、アニリンにRF1-X(RF1は炭素数1乃至14のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子を表す)で表されるハロゲン化炭化水素を反応させた後、公知反応に従い、RF2(RF2は炭素数1乃至14のアルキル基を表す)を導入してもよい。例えば、(RF2)2SO4を用いて、RF2を導入することができる。Alternatively, aniline is reacted with a halogenated hydrocarbon represented by R F1 -X (R F1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and X represents a halogen atom), followed by a known reaction, followed by R F2 (R F2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms) may be introduced. For example, (R F2 ) 2 SO 4 can be used to introduce R F2 .
<一般式(G)の化合物の製造方法>
前記式(G)で表される化合物の製造方法について説明する。<Method for producing compound of general formula (G)>
A method for producing the compound represented by the formula (G) will be described.
式(G)で表される化合物は、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の不活性溶媒中で、式(g)で表される5-アミノ-アントラ[9,1-cd]イソチアゾール-6-オンと、RG-COX(RGは炭素数7乃至18のアルキル基を表し、Xはハロゲン原子である)で表されるカルボン酸ハライドを反応させることにより得られる。The compound represented by formula (G) is converted to 5-amino-anthra[9,1-cd]isothiazol-6-one represented by formula (g) in an inert solvent such as toluene, xylene or chlorobenzene. and a carboxylic acid halide represented by R G -COX (R G represents an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms and X is a halogen atom).
反応温度は80℃乃至140℃が好ましく、110乃至140℃がより好ましい。
式(g)で表される化合物は、多環式分散染料の原料として一般的に広く使用されているものである。The reaction temperature is preferably 80°C to 140°C, more preferably 110°C to 140°C.
The compound represented by formula (g) is generally and widely used as a raw material for polycyclic disperse dyes.
一般式(G)の化合物の水分は、水系分散体の製造が可能な範囲であればよく、例えば60質量%以下、好ましくは40質量%以下に調整し、染色に使用する。 The water content of the compound of general formula (G) may be within a range that allows production of an aqueous dispersion, for example, adjusted to 60% by mass or less, preferably 40% by mass or less, and used for dyeing.
<染料組成物>
本発明の染料組成物は、前記のとおり、一般式(A)~(G)の化合物の少なくとも一つと、ノニオン系分散剤とを含む。<Dye composition>
As described above, the dye composition of the present invention contains at least one of the compounds represented by formulas (A) to (G) and a nonionic dispersant.
前記ノニオン系分散剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアセチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、オキシエチレン-オキシプロピレン共重合物等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールアリールエーテル、オキシエチレン-オキシプロピレン共重合物から選ばれる少なくとも1種を使用することが好ましく、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリールアリールエーテル、オキシエチレン-オキシプロピレン共重合物から選ばれる少なくとも1種を使用することがより好ましく、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、オキシエチレン-オキシプロピレン共重合物から選ばれる少なくとも1種を使用することがさらに好ましい。 Examples of the nonionic dispersant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene arylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene aryl aryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, poly Oxyethylene acetylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, oxyethylene-oxypropylene copolymer and the like. Among these, at least one selected from polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene arylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene aryl aryl ethers, and oxyethylene-oxypropylene copolymers should be used. is preferred, and it is more preferred to use at least one selected from polyoxyethylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene aryl aryl ether, oxyethylene-oxypropylene copolymer, polyoxyethylene aryl phenyl ether, oxyethylene-oxy It is more preferable to use at least one selected from propylene copolymers.
前記オキシエチレン-オキシプロピレン共重合物の重合形態に制限はなく、ランダム重合体、ブロック重合体等のいずれであってもよい。
なお、ノニオン系分散剤によって、染料組成物を液状水系分散体ではなく、スプレードライ等により粉体状として使用するためには、ノニオン系分散剤にはポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルとオキシエチレン-オキシプロピレン共重合物の双方が含まれることが好ましい。The polymerization form of the oxyethylene-oxypropylene copolymer is not particularly limited, and may be a random polymer, a block polymer, or the like.
In addition, in order to use the dye composition in the form of a powder by spray drying or the like, instead of a liquid aqueous dispersion, the nonionic dispersant includes polyoxyethylene arylphenyl ether and oxyethylene-oxy Preferably both propylene copolymers are included.
前記ノニオン系分散剤の使用量は、式(A)乃至(G)で表される化合物の分散安定性を良好に保つ目的から、式(A)乃至(G)で表される化合物の質量に対して20乃至200質量%が好ましく、より好ましくは20乃至100質量%である。 The amount of the nonionic dispersant to be used is based on the mass of the compound represented by the formulas (A) to (G) for the purpose of maintaining good dispersion stability of the compounds represented by the formulas (A) to (G). 20 to 200% by mass, more preferably 20 to 100% by mass.
本発明の染料組成物には、本発明の目的の達成を妨げない範囲において、粘度調整剤、表面張力調整剤、pH調整剤、保湿剤、ヒドロトロープ剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、防かび剤、消泡剤等を必要に応じて添加してもよい。 The dye composition of the present invention may contain a viscosity modifier, a surface tension modifier, a pH modifier, a humectant, a hydrotrope agent, a sequestering agent, a preservative, and a preservative, as long as they do not interfere with the achievement of the object of the invention. A mold agent, an antifoaming agent, etc. may be added as necessary.
本発明の染料組成物は、更に添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、結晶核剤、改質剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、防かび剤、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等が挙げられる。 The dye composition of the present invention may further contain additives. Examples of the additives include auxiliary colorants, dispersants, fillers, stabilizers, plasticizers, crystal nucleating agents, modifiers, foaming agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antibacterial agents, Examples include antifungal agents, antistatic agents, flame retardants, inorganic fillers, and elastomers for improving impact resistance.
本発明の染料組成物は、取り扱いやすさ、安全性等の観点から水系分散体であることが望ましい。式(A)乃至(G)で表される化合物は親油性が高いため、水系分散体の形態の染料組成物を得るためには、前記分散剤を併用して、ビーズミル等の分散機で微粒子分散化処理を行う必要がある。 The dye composition of the present invention is desirably an aqueous dispersion from the viewpoint of ease of handling, safety and the like. Since the compounds represented by the formulas (A) to (G) have high lipophilicity, in order to obtain a dye composition in the form of an aqueous dispersion, the dispersant is used in combination, and fine particles are obtained using a dispersing machine such as a bead mill. Decentralized processing is required.
なお、本発明の染料組成物は、式(A)乃至(G)で表される化合物を、ノニオン系分散剤を使用して水系分散媒に微粒子化分散した状態の液状水系分散体、または前記液状水系分散体の分散媒をスプレードライ等により除去した粉体状のいずれであってもよいが、製品寿命の観点から粉体状であることが好ましい。 The dye composition of the present invention is a liquid aqueous dispersion in which the compounds represented by formulas (A) to (G) are finely dispersed in an aqueous dispersion medium using a nonionic dispersant, or the above It may be in the form of powder obtained by removing the dispersion medium of the liquid aqueous dispersion by spray drying or the like, but it is preferably in the form of powder from the viewpoint of product life.
本発明の染料組成物における式(A)乃至(G)で表される化合物の含有量は、染色する際の取り扱いやすさが保てる範囲であればよく、好ましくは5乃至40質量%、より好ましくは10乃至30質量%である。 The content of the compounds represented by formulas (A) to (G) in the dye composition of the present invention may be within a range that maintains ease of handling during dyeing, preferably 5 to 40% by mass, more preferably is 10 to 30% by mass.
発明の染料組成物の製造方法は、好ましくは以下の方法が挙げられる。
(1)水にノニオン系分散剤、必要に応じて粘度調整剤等の各種添加剤を投入、撹拌して分散剤溶液を調製する。
(2)(1)の分散剤溶液に、式(A)乃至(G)で表される化合物を投入、撹拌して水系スラリーを調製する。
(3)ビーズミル等の湿式分散機で、(2)の水系スラリーの微粒子分散化処理を、式(A)乃至(G)で表される化合物の体積メジアン粒子径が1.0μm以下、好ましくは0.5μm以下になるまで行う。
(4)(3)の微粒子分散化処理物に水を加えて濃度調整を行い、液状水系分散体を得る。
(5)(4)の液状水系分散体に、必要に応じて分散剤等の各種添加剤を投入、撹拌し、スプレードライ等により分散媒を除去し、粉体状の染料組成物を得る。
得られた(4)液状水系分散体、または(5)粉体状の染料組成物を使用して、浸染法、捺染法等により、繊維の水系染色を行うことができる。The method for producing the dye composition of the invention preferably includes the following methods.
(1) A nonionic dispersant and, if necessary, various additives such as a viscosity modifier are added to water and stirred to prepare a dispersant solution.
(2) Add the compounds represented by the formulas (A) to (G) to the dispersant solution of (1) and stir to prepare an aqueous slurry.
(3) Using a wet dispersing machine such as a bead mill, the fine particle dispersion treatment of the aqueous slurry of (2) is performed so that the volume median particle size of the compounds represented by formulas (A) to (G) is 1.0 μm or less, preferably This is continued until the thickness becomes 0.5 μm or less.
(4) Water is added to the fine particle-dispersed product of (3) to adjust the concentration to obtain a liquid aqueous dispersion.
(5) Various additives such as a dispersant are added to the liquid aqueous dispersion of (4), if necessary, and the mixture is stirred, and the dispersion medium is removed by spray drying or the like to obtain a powdery dye composition.
Using the obtained (4) liquid aqueous dispersion or (5) powdery dye composition, fibers can be subjected to aqueous dyeing by a dip dyeing method, a textile printing method, or the like.
本発明の繊維を染色するための染料組成物に含まれる、一般式(A)~(G)の化合物は、青色、紫色、赤色、橙色、または黄色を有する。前記染料組成物は、一般式(A)~(G)の化合物を単独または2つ以上を含んでもよい。前記染料組成物が一般式(A)~(G)の化合物を2つ以上含む場合、様々な色相または黒色に繊維を染色するための染料を得ることができる。 The compounds of general formulas (A) to (G) contained in the dye composition for dyeing the fibers of the invention have a blue, violet, red, orange or yellow color. The dye composition may contain one or more of the compounds of formulas (A) to (G). When the dye composition contains two or more compounds of general formulas (A) to (G), dyes for dyeing fibers in various shades or black can be obtained.
黒色に繊維を染色するための染料組成物は、一般式(A)の化合物、一般式(B)の化合物、一般式(C)の化合物、及び一般式(F)の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む紫色または青色の化合物の少なくとも一つと、一般式(C)の化合物及び一般式(D)の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む赤色の化合物の少なくとも一つと、一般式(D)の化合物、一般式(E)の化合物及び一般式(G)の化合物から選択される黄色または橙色の化合物の少なくとも一つとを含むことが好ましく、一般式(A)の化合物、一般式(B)の化合物及び一般式(F)の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む紫色または青色の化合物の少なくとも一つと、一般式(C)の化合物の赤色の化合物と、一般式(D)の化合物及び一般式(E)の化合物からなる群から選択される一つ以上を含む橙色の化合物の少なくとも一つとを含むのがより好ましく、一般式(A)の化合物の青色の化合物と、一般式(C)の化合物の赤色の化合物と、一般式(D)の化合物の橙色の化合物とを含むのが、さらに好ましい。 The dye composition for dyeing fibers black is selected from the group consisting of compounds of general formula (A), compounds of general formula (B), compounds of general formula (C), and compounds of general formula (F). At least one purple or blue compound containing one or more and at least one red compound containing one or more selected from the group consisting of compounds of general formula (C) and compounds of general formula (D) and at least one yellow or orange compound selected from the compound of general formula (D), the compound of general formula (E) and the compound of general formula (G), and the compound of general formula (A) at least one purple or blue compound containing one or more selected from the group consisting of a compound, a compound of general formula (B) and a compound of general formula (F), and a red compound of the compound of general formula (C) and at least one orange compound including one or more selected from the group consisting of the compound of general formula (D) and the compound of general formula (E), and the compound of general formula (A) and a red compound of the compound of general formula (C) and an orange compound of the compound of general formula (D).
前記黒色に繊維を染色するための染料組成物における化合物の組成は、前記紫色または青色の化合物の混合比率は30乃至70質量%、前記赤色の化合物の混合比率は5乃至25質量%、前記黄色または橙色の化合物の混合比率は15乃至55質量%の範囲であることが好ましく、前記紫色または青色の化合物の混合比率は40乃至60質量%、前記赤色の化合物の混合比率は5乃至25質量%、前記黄色または橙色の化合物の混合比率は25乃至45質量%の範囲であることがより好ましい。 The composition of the compounds in the dye composition for dyeing fibers black is such that the mixing ratio of the purple or blue compound is 30 to 70% by mass, the mixing ratio of the red compound is 5 to 25% by mass, and the yellow Alternatively, the mixing ratio of the orange compound is preferably in the range of 15 to 55% by mass, the mixing ratio of the purple or blue compound is 40 to 60% by mass, and the mixing ratio of the red compound is 5 to 25% by mass. , the mixing ratio of the yellow or orange compound is more preferably in the range of 25 to 45% by mass.
本発明における被染色物である繊維は、例えば、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維等が挙げられ、ポリオレフィン繊維が好ましい。 Examples of fibers to be dyed in the present invention include polyester fibers, polyolefin fibers, and acrylic fibers, and polyolefin fibers are preferred.
前記ポリオレフィン繊維は、例えば、プロピレン、エチレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン等のα-オレフィンの単独重合体、これらα-オレフィンの共重体、またはこれらα-オレフィンと共重合可能な他の不飽和単量体との共重合体から選択される重合体から形成される繊維が挙げられる。また、共重合体の種類は、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。前記重合体の具体例としては、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレンブロック共重合体、プロピレン-エチレンランダム共重合体、プロピレン-エチレン-(1-ブテン)共重合体等のポリプロピレン系樹脂、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン等が挙げられる。 The polyolefin fibers are, for example, homopolymers of α-olefins such as propylene, ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, and copolymers of these α-olefins. polymers, or copolymers of these α-olefins with other unsaturated monomers copolymerizable with them. Further, examples of the types of copolymers include block copolymers, random copolymers, graft copolymers, and the like. Specific examples of the polymer include polypropylene resins such as propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-(1-butene) copolymer, etc., low density Polyethylene resins such as polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, poly 1-butene, poly 4-methyl-1 - includes pentene and the like.
前記重合体は、単独または2種以上を組み合わせて用いて、ポリオレフィン繊維を形成してもよい。 The above polymers may be used singly or in combination of two or more to form polyolefin fibers.
前記ポリオレフィン繊維としては、ポリプロピレン系樹脂及び/またはポリエチレン系樹脂から形成されるのが好ましく、ポリプロピレン系樹脂から形成されるのがより好ましい。 The polyolefin fibers are preferably made of polypropylene-based resin and/or polyethylene-based resin, and more preferably made of polypropylene-based resin.
前記ポリオレフィン繊維の形状は、例えば、塊状(成形品等)、フィルム状、繊維状(布状(織物、編物、不織布等)、糸状(フィラメント糸、紡績糸、スリット糸、スプリット糸等)等)等のいずれでもよく、好ましくは繊維状である。 The shape of the polyolefin fiber is, for example, block-like (molded article, etc.), film-like, fibrous (cloth-like (woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, etc.), thread-like (filament yarn, spun yarn, slit yarn, split yarn, etc.), etc.). etc., preferably fibrous.
前記ポリオレフィン繊維は、ポリプロピレン樹脂及び/またはポリエチレン樹脂に他のポリマー成分を配合、接合等を施して形成される繊維であってもよい。前記ポリオレフィン繊維は、ポリプロピレン繊維にポリエステルなどの他の繊維を混紡、混繊等をしたものであってもよい。 The polyolefin fibers may be fibers formed by mixing polypropylene resin and/or polyethylene resin with other polymer components, bonding, or the like. The polyolefin fibers may be obtained by blending or blending polypropylene fibers with other fibers such as polyester.
<繊維の染色方法>
本発明は、前記のとおり、繊維の染色方法であって、本発明の染料組成物を用いて繊維を水系染色する工程を含む方法を提供する。<Fiber dyeing method>
The present invention, as described above, provides a method of dyeing fibers comprising the step of water-based dyeing the fibers using the dye composition of the present invention.
また、前記染色工程は、浸染、捺染、インクジェット染色、転写染色、および連続染色からなる群から選択される少なくとも一つであるのが好ましく、浸染および捺染から選択される少なくとも一つであるのがより好ましく、捺染であるのがさらに好ましい。前記染色工程が浸染である場合、前記染色工程は、例えば、本発明の染料組成物中に被染色物を加圧下、好ましくは80℃乃至130℃、より好ましくは90℃乃至120℃、好ましくは30分乃至60分間浸漬して行われる。 The dyeing step is preferably at least one selected from the group consisting of dyeing, textile printing, inkjet dyeing, transfer dyeing, and continuous dyeing, and at least one selected from dyeing and textile printing. Printing is more preferred, and printing is even more preferred. When the dyeing step is dip dyeing, the dyeing step is performed, for example, by applying the dye composition of the present invention under pressure, preferably at 80° C. to 130° C., more preferably 90° C. to 120° C., preferably It is performed by soaking for 30 to 60 minutes.
前記繊維がポリオレフィンである場合、前記染色工程は、80℃乃至130℃で行われるのが好ましい。前記染色工程は、30分乃至60分間行われるのが好ましい。 When the fiber is polyolefin, the dyeing process is preferably carried out at 80°C to 130°C. The dyeing process is preferably performed for 30 to 60 minutes.
前記繊維がポリプロピレンである場合、前記染色工程は、110℃乃至130℃で行われるのが好ましい。前記染色工程は、30分乃至60分間行われるのが好ましい。 When the fiber is polypropylene, the dyeing process is preferably carried out at 110°C to 130°C. The dyeing process is preferably performed for 30 to 60 minutes.
前記繊維がポリエチレンである場合、前記染色工程は、90℃乃至110℃で行われるのが好ましい。前記染色工程は、30分乃至60分間行われるのが好ましい。 When the fiber is polyethylene, the dyeing process is preferably carried out at 90°C to 110°C. The dyeing process is preferably performed for 30 to 60 minutes.
前記染色工程が捺染である場合、前記染色工程は、例えば、天然糊剤(例えば、グアーガム等)、加工糊剤(例えばカルボキシメチルセルロース等)等の糊剤に本発明の染料組成物を混合して調製した捺染糊剤を被染色物に印捺した後に、例えば90℃乃至200℃、で1分乃至20分間のスチーミング処理、または20秒乃至5分間の乾熱処理を施して行われる。 When the dyeing step is textile printing, the dyeing step includes, for example, mixing the dye composition of the present invention with a sizing agent such as a natural sizing agent (e.g., guar gum, etc.) or a processed sizing agent (e.g., carboxymethylcellulose, etc.). After printing the prepared printing paste on the material to be dyed, for example, it is subjected to steaming treatment at 90° C. to 200° C. for 1 minute to 20 minutes or dry heat treatment for 20 seconds to 5 minutes.
前記繊維がポリオレフィンである場合、前記染色工程は、80℃乃至130℃で、スチーミング処理は、1分乃至10分間行われるのが好ましい。 When the fiber is polyolefin, it is preferable that the dyeing process is performed at 80° C. to 130° C. and the steaming treatment is performed for 1 minute to 10 minutes.
前記繊維がポリプロピレンである場合、前記染色工程は、110℃乃至130℃で、スチーミング処理は、1分乃至10分間行われるのが好ましい。 When the fiber is polypropylene, the dyeing step is preferably performed at 110° C. to 130° C. and the steaming treatment is performed for 1 minute to 10 minutes.
前記繊維がポリエチレンである場合、前記染色工程は、90℃乃至110℃で、スチーミング処理は、1分乃至10分間行われるのが好ましい。 When the fiber is polyethylene, the dyeing step is preferably performed at 90° C. to 110° C. and the steaming treatment is performed for 1 minute to 10 minutes.
前記染色工程がインクジェット染色である場合、前記染色工程は、例えば、本発明の液状染料組成物に、グリセリン、ジエチレングリコール等の低揮発性水溶性有機溶剤等を添加したインクジェットプリント用インクを調製し、パディング等によって予め糊剤等が付与された布や繊維あるいは形成された繊維に、インクジェット方式のプリンターを用いてプリントした後、例えば90℃乃至200℃で、1分乃至20分間のスチーミング処理、または20秒乃至5分間の乾熱処理を施して行われる。 When the dyeing step is inkjet dyeing, the dyeing step includes, for example, adding a low-volatile water-soluble organic solvent such as glycerin and diethylene glycol to the liquid dye composition of the present invention to prepare an ink for inkjet printing, After printing with an inkjet printer on a cloth or fiber to which a sizing agent or the like has been applied in advance by padding or the like, or on a formed fiber, for example, steaming treatment at 90 ° C. to 200 ° C. for 1 minute to 20 minutes, Alternatively, dry heat treatment is performed for 20 seconds to 5 minutes.
浸染の場合の、前記繊維に対する本発明の染料の濃度は、例えば、0.001%o.m.f.乃至10%o.m.f.であり、好ましくは0.001% o.m.f.乃至5% o.m.f.である。なおo.m.f.はon the mass of fiber(対繊維質量)を意味する。 In the case of exhaust dyeing, the concentration of the dyes of the invention on said fibers is, for example, 0.001% o.d. m. f. to 10% o.d. m. f. and preferably 0.001% o.d. m. f. to 5% o.o. m. f. is. It should be noted that o. m. f. means on the mass of fiber.
捺染の場合の、前記捺染糊剤に対する本発明の染料の濃度は、例えば、0.001%o.m.p.乃至5%o.m.p.であり、好ましくは0.001% o.m.p.乃至2% o.m.p.である。なおo.m.p.はon the mass of paste(対糊剤質量)を意味する。 In the case of printing, the concentration of the dyes of the present invention to said printing paste is, for example, 0.001% o.d. m. p. to 5% o.d. m. p. and preferably 0.001% o.d. m. p. to 2% o.o. m. p. is. It should be noted that o. m. p. means on the mass of paste.
本発明は、本発明の染色方法により染色された繊維を提供する。前記繊維の用途としては、例えば、衣服、下着、帽子、靴下、手袋、スポーツ用衣料等の衣料品、座席シート等の車両内装材、カーペット、カーテン、マット、ソファーカバー、クッションカバー等のインテリア用品等が挙げられる。 The present invention provides fibers dyed by the dyeing method of the present invention. Applications of the fibers include, for example, clothing such as clothing, underwear, hats, socks, gloves, and sports clothing, vehicle interior materials such as seat sheets, and interior goods such as carpets, curtains, mats, sofa covers, and cushion covers. etc.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
[実施例]EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the aspects of the present invention are not limited to these.
[Example]
(合成例1)
[青色染料化合物(A-1)の合成]
青色染料化合物(A-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis example 1)
[Synthesis of blue dye compound (A-1)]
A blue dye compound (A-1) was produced according to the following scheme.
1-A.カップラー化合物(C1)の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
p-アニシジン(市販品として購入)(24.6g)をDMF(35g)に溶解させ、ピリジン(19g)を滴下した。n-オクタノイルクロリド(市販品として購入)(34.2g)を滴下後、110℃に加熱して、1時間撹拌した。室温に冷却後、2M塩酸(150ml)を加えて沈殿を析出させた。この混合物を濾別し、水洗、乾燥して下記式(C1a)で示されるN-(4-メトキシフェニル)オクタンアミド(53.1g、収率106.5%)を粗生成物として得た。1-A. Synthesis of coupler compound (C1) and preparation of coupler component solution (step 1)
p-Anisidine (purchased commercially) (24.6 g) was dissolved in DMF (35 g) and pyridine (19 g) was added dropwise. After dropping n-octanoyl chloride (purchased as a commercial product) (34.2 g), the mixture was heated to 110° C. and stirred for 1 hour. After cooling to room temperature, 2M hydrochloric acid (150 ml) was added to precipitate a precipitate. The mixture was filtered, washed with water and dried to obtain N-(4-methoxyphenyl)octanamide (53.1 g, yield 106.5%) represented by the following formula (C1a) as a crude product.
(工程2)
5℃に冷却した濃硫酸(30g)に、前記工程1で得られたN-(4-メトキシフェニル)オクタンアミド(12.5g)を5乃至10℃の範囲で徐々に加えた。この混合物に濃硝酸(4.57g)を5乃至10℃の範囲で1時間かけて滴下した後、同温下で1時間撹拌した。この反応混合物を氷水(150g)中にパージし、酢酸エチル(100g)を加えて有機相を抽出した。この抽出物を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより下記式(C1b)で示されるN-(3-ニトロ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(16.9g、収率114.8%)を粗生成物として得た。(Step 2)
To concentrated sulfuric acid (30 g) cooled to 5°C, the N-(4-methoxyphenyl)octanamide (12.5 g) obtained in step 1 above was slowly added in the range of 5 to 10°C. Concentrated nitric acid (4.57 g) was added dropwise to the mixture at 5 to 10°C over 1 hour, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. The reaction mixture was purged into ice water (150 g) and ethyl acetate (100 g) was added to extract the organic phase. This extract was washed with saturated brine, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain N-(3-nitro-4-methoxyphenyl)octanamide represented by the following formula (C1b) (16.9 g, yield 114). .8%) was obtained as a crude product.
(工程3)
前記工程2で得られたN-(3-ニトロ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(16.9g)とスズ(8.9g)とメタノール(7.5g)の混合物を5℃に冷却した。この混合物に濃塩酸(31.4g)を1時間かけて滴下した後、75乃至80℃に昇温し、40分間撹拌した。反応混合物を10℃まで冷却した後、48%水酸化ナトリウム水溶液(55.2ml)を10乃至20℃の範囲で徐々に加えた。この混合物を濾別し、水洗、乾燥して下記式(C1c)で示されるN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(9.19g、収率69.5%)を得た。(Step 3)
A mixture of N-(3-nitro-4-methoxyphenyl)octanamide (16.9 g) obtained in Step 2 above, tin (8.9 g) and methanol (7.5 g) was cooled to 5°C. After concentrated hydrochloric acid (31.4 g) was added dropwise to this mixture over 1 hour, the temperature was raised to 75 to 80° C. and stirred for 40 minutes. After cooling the reaction mixture to 10°C, 48% aqueous sodium hydroxide solution (55.2 ml) was slowly added in the range of 10 to 20°C. The mixture was filtered, washed with water and dried to obtain N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide (9.19 g, yield 69.5%) represented by the following formula (C1c).
(工程4)
前記工程3で得られたN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(13.2g)とトリエチルアミン(15g)とDMF(15g)と1-ブロモオクタン(市販品として購入)(38.6g)の混合物を120℃に昇温し、同温下で3時間撹拌することにより下記式(C1)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-メトキシフェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C1)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。(Step 4)
N-(3-Amino-4-methoxyphenyl)octanamide (13.2 g) obtained in Step 3 above, triethylamine (15 g), DMF (15 g) and 1-bromooctane (purchased commercially) (38. 6g) was heated to 120° C. and stirred at the same temperature for 3 hours to give N-[3-(N,N-dioctylamino)-4-methoxyphenyl]octane represented by the following formula (C1). amide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C1).
1-B.ジアゾ成分溶液の調製
(工程5)
濃硫酸(16g)と43%ニトロシル硫酸(12.8g)の混合物に、下記式(D1)で示される2-ブロモ-4,6-ジニトロアニリン(13.1g)を25乃至30℃の範囲内でゆっくりと加えた。この混合物を30乃至40℃で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。1-B. Preparation of diazo component solution (Step 5)
To a mixture of concentrated sulfuric acid (16 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (12.8 g), 2-bromo-4,6-dinitroaniline (13.1 g) represented by the following formula (D1) was added at 25 to 30°C. added slowly. The mixture was stirred at 30 to 40°C for 2 hours to obtain a diazo component solution.
1-C.カップリング反応による青色染料化合物(A-1)の合成
(工程6)
前記工程5で得られたジアゾ成分溶液を、前記工程4で得られた前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(84g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。この混合物を0乃至10℃の範囲内で30分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(A-1)で示される青色染料化合物(5.93g、収率15.5%)を得た。前記青色染色化合物は、LCMS分析(m/z 761(M+))により、その構造を確認した。1-C. Synthesis of blue dye compound (A-1) by coupling reaction (step 6)
The diazo component solution obtained in the step 5 is added dropwise to the coupler component solution obtained in the step 4 over 2 hours while adding triethylamine (84 g) appropriately within the range of 0 to 10° C. to effect coupling. reacted. After stirring the mixture for 30 minutes between 0 and 10° C., the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and heated at 60° C. until the water content is below 1.0% by weight. After drying, a blue dye compound (5.93 g, yield 15.5%) represented by the following formula (A-1) was obtained. The structure of the blue-stained compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 761 (M + )).
(合成例2)
[青色染料化合物(A-2)の合成]
青色染料化合物(A-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis example 2)
[Synthesis of blue dye compound (A-2)]
A blue dye compound (A-2) was produced according to the following scheme.
2-A.カップラー化合物(C2)の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド(25.3g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C2)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-メトキシフェニル]ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C2)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。2-A. Synthesis of coupler compound (C2) and preparation of coupler component solution (Step 1)
In the same manner as in steps 1 to 4 of Synthesis Example 1, except that valeryl chloride (25.3 g) is used instead of n-octanoyl chloride in Step 1 of Synthesis Example 1, the compound represented by the following formula (C2) N-[3-(N,N-dioctylamino)-4-methoxyphenyl]pentanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C2).
2-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-2)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C2)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-2)で示される青色染料化合物(8.03g、収率22.3%)を得た。この青色染色化合物は、LCMS分析(m/z 719(M+))により、その構造を確認した。2-B. Synthesis of blue dye compound (A-2) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-2 ) was obtained (8.03 g, yield 22.3%). This blue-stained compound confirmed its structure by LCMS analysis (m/z 719 (M + )).
(合成例3)
[青色染料化合物(A-3)の合成]
青色染料化合物(A-3)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 3)
[Synthesis of blue dye compound (A-3)]
A blue dye compound (A-3) was produced according to the following scheme.
3-A.カップラー化合物(C3)の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド(19.4g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C3)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-メトキシフェニル]プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C3)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。3-A. Synthesis of coupler compound (C3) and preparation of coupler component solution (Step 1)
N represented by the following formula (C3) in the same manner as in steps 1 to 4 of Synthesis Example 1, except that propionyl chloride (19.4 g) is used instead of n-octanoyl chloride in Step 1 of Synthesis Example 1. -[3-(N,N-dioctylamino)-4-methoxyphenyl]propanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C3).
3-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-3)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C3)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-3)で示される青色染料化合物(5.85g、収率16.9%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 691(M+))により、その構造を確認した。3-B. Synthesis of blue dye compound (A-3) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-3 ) was obtained (5.85 g, yield 16.9%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 691 (M + )).
(合成例4)
[青色染料化合物(A-4)の合成]
青色染料化合物(A-4)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 4)
[Synthesis of blue dye compound (A-4)]
A blue dye compound (A-4) was produced according to the following scheme.
4-A.カップラー化合物C4の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりに2-エチルヘキサノイルクロリド(34.2g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C4)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-メトキシフェニル]-2-エチルヘキサンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C4)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。4-A. Synthesis of coupler compound C4 and preparation of coupler component solution (step 1)
In Step 1 of Synthesis Example 1, except for using 2-ethylhexanoyl chloride (34.2 g) instead of n-octanoyl chloride, in the same manner as in Steps 1 to 4 of Synthesis Example 1, the following formula (C4) N-[3-(N,N-dioctylamino)-4-methoxyphenyl]-2-ethylhexanamide of the formula was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C4).
4-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-4)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C4)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-4)で示される青色染料化合物(9.63g、収率25.3%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 761(M+))により、その構造を確認した。4-B. Synthesis of blue dye compound (A-4) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-4 ) was obtained (9.63 g, yield 25.3%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 761 (M + )).
(合成例5)
[青色染料化合物(A-5)の合成]
青色染料化合物(A-5)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 5)
[Synthesis of blue dye compound (A-5)]
A blue dye compound (A-5) was produced according to the following scheme.
5-A.カップラー化合物C5の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程4において、N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)アセトアミド(市販品として購入)(9.0g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C5)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-メトキシフェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C5)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。5-A. Synthesis of coupler compound C5 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In step 4 of Synthesis Example 1, N-(3-amino-4-methoxyphenyl)acetamide (purchased commercially) (9.0 g) was used instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide. N-[3-(N,N-dioctylamino)-4-methoxyphenyl]acetamide represented by the following formula (C5) was obtained in the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1, except that N-[3-(N,N-dioctylamino)-4-methoxyphenyl]acetamide was used. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C5).
5-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-5)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C5)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-5)で示される青色染料化合物(20.3g、収率60.0%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 677(M+))により、その構造を確認した。5-B. Synthesis of blue dye compound (A-5) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-5 ) was obtained (20.3 g, yield 60.0%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 677 (M + )).
(合成例6)
[青色染料化合物(A-6)の合成]
青色染料化合物(A-6)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 6)
[Synthesis of blue dye compound (A-6)]
A blue dye compound (A-6) was produced according to the following scheme.
6-A.カップラー化合物(C6)の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程4において、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモドデカン(49.8g)を用いること、N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)アセトアミド(9.0g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C6)で示されるN-[3-(N,N-ジドデシルアミノ)-4-メトキシフェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C6)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。6-A. Synthesis of coupler compound (C6) and preparation of coupler component solution (Step 1)
In step 4 of Synthesis Example 1, 1-bromododecane (49.8 g) was used in place of 1-bromooctane, N-(3- N-[3-(N,N-didodecylamino )-4-methoxyphenyl]acetamide. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C6).
6-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-6)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C6)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-6)で示される青色染料化合物(19.3g、収率48.9%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 789(M+))により、その構造を確認した。6-B. Synthesis of blue dye compound (A-6) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-6 ) was obtained (19.3 g, yield 48.9%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 789 (M + )).
(合成例7)
[青色染料化合物(A-7)の合成]
青色染料化合物(A-7)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 7)
[Synthesis of blue dye compound (A-7)]
A blue dye compound (A-7) was produced according to the following scheme.
7-A.カップラー化合物C7の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程4において、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモエタン(27.3g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C7)で示されるN-[3-(N,N-ジエチルアミノ)-4-メトキシフェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C7)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。7-A. Synthesis of Coupler Compound C7 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
In step 4 of Synthesis Example 1, N-[ 3-(N,N-diethylamino)-4-methoxyphenyl]octanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C7).
7-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-7)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C7)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-7)で示される青色染料化合物(7.71g、収率26.0%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 593(M+))により、その構造を確認した。7-B. Synthesis of blue dye compound (A-7) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-7 ) was obtained (7.71 g, yield 26.0%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 593 (M + )).
(合成例8)
[青色染料化合物(A-8)の合成]
青色染料化合物(A-8)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 8)
[Synthesis of blue dye compound (A-8)]
A blue dye compound (A-8) was produced according to the following scheme.
8-A.カップラー化合物C8の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、p-アニシジンの代わりに4-エトキシアニリン(27.4g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C8)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-エトキシフェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C8)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。8-A. Synthesis of coupler compound C8 and preparation of coupler component solution (step 1)
In Step 1 of Synthesis Example 1, N represented by the following formula (C8) was prepared in the same manner as in Steps 1 to 4 of Synthesis Example 1, except that 4-ethoxyaniline (27.4 g) was used instead of p-anisidine. -[3-(N,N-dioctylamino)-4-ethoxyphenyl]octanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C8).
8-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-8)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C8)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-8)で示される青色染料化合物(4.50g、収率11.6%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 775(M+))により、その構造を確認した。8-B. Synthesis of blue dye compound (A-8) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-8 ) was obtained (4.50 g, yield 11.6%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 775 (M + )).
(合成例9)
[青色染料化合物(B-1)の合成]
青色染料化合物(B-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 9)
[Synthesis of blue dye compound (B-1)]
A blue dye compound (B-1) was produced according to the following scheme.
9-A.カップラー化合物C9の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
p-アニシジンの代わりに3-ニトロアニリン(27.6g)を用いること以外は合成例1の工程1と同様にして、下記式(C9a)で示されるN-(3-ニトロフェニル)オクタンアミド(53.6g、収率101.4%)を粗生成物として得た。9-A. Synthesis of coupler compound C9 and preparation of coupler component solution (Step 1)
N-(3-nitrophenyl)octanamide ( 53.6 g, 101.4% yield) was obtained as a crude product.
(工程2)
N-(3-ニトロ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにN-(3-ニトロフェニル)オクタンアミド(13.2g)を用いること以外は合成例1の工程3と同様にして、下記式(C9b)で示されるN-(3-アミノフェニル)オクタンアミド(9.48g、収率80.9%)を得た。(Step 2)
In the same manner as in Step 3 of Synthesis Example 1, except for using N-(3-nitrophenyl)octanamide (13.2 g) instead of N-(3-nitro-4-methoxyphenyl)octanamide, the following formula N-(3-aminophenyl)octanamide (9.48 g, yield 80.9%) represented by (C9b) was obtained.
(工程3)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにN-(3-アミノフェニル)オクタンアミド(11.7g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C9)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)フェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C9)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。(Step 3)
In the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1, except for using N-(3-aminophenyl)octanamide (11.7 g) instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide, the following formula N-[3-(N,N-dioctylamino)phenyl]octanamide of (C9) was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C9).
9-B.ジアゾ成分溶液の調製
(工程4)
濃硫酸(29g)と43%ニトロシル硫酸(12.7g)の混合物に、下記式(D2)で示される3-アミノ-5-ニトロ-2,1-ベンゾイソチアゾール(8.15g)を0乃至5℃の範囲内でゆっくりと加えた。この混合物に80%酢酸(10g)を0乃至5℃の範囲内でゆっくりと滴下した後、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。9-B. Preparation of diazo component solution (step 4)
To a mixture of concentrated sulfuric acid (29 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (12.7 g), 3-amino-5-nitro-2,1-benzisothiazole (8.15 g) represented by the following formula (D2) was added from 0 to Add slowly within 5°C. To this mixture, 80% acetic acid (10 g) was slowly added dropwise within the range of 0 to 5°C, followed by stirring at the same temperature for 2 hours to obtain a diazo component solution.
9-C.カップリング反応による青色染料化合物(B-1)の合成
(工程5)
前記ジアゾ成分溶液(D2)を前記カップラー成分溶液(C9)に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(43g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(B-1)で示される青色染料化合物(20.9g、収率62.9%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 665(M+))により、その構造を確認した。9-C. Synthesis of blue dye compound (B-1) by coupling reaction (step 5)
The diazo component solution (D2) was added dropwise to the coupler component solution (C9) at a temperature within the range of 0 to 10° C. over 2 hours while appropriately adding triethylamine (43 g) to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. A blue dye compound (20.9 g, yield 62.9%) represented by the following formula (B-1) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 665 (M + )).
(合成例10)
[青色染料化合物(B-2)の合成]
青色染料化合物(B-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 10)
[Synthesis of blue dye compound (B-2)]
A blue dye compound (B-2) was produced according to the following scheme.
10-A.カップラー化合物C10の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド(25.3g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C10)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)フェニル]ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C10)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。10-A. Synthesis of coupler compound C10 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In Step 1 of Synthesis Example 9, in the same manner as in Steps 1 to 3 of Synthesis Example 9 except that valeryl chloride (25.3 g) is used instead of n-octanoyl chloride, a compound represented by the following formula (C10) N-[3-(N,N-dioctylamino)phenyl]pentanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to the reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C10).
10-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-2)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として式(C9)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C10)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-2)で示される青色染料化合物(9.47g、収率30.4%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 623(M+))により、その構造を確認した。10-B. Synthesis of blue dye compound (B-2) by coupling reaction (step 2)
Formula (B-2) below was prepared in the same manner as in Steps 4 and 5 of Synthesis Example 9, except that the compound of Formula (C10) obtained in Step 1 was used as the coupler component solution instead of the compound of Formula (C9). A blue dye compound (9.47 g, yield 30.4%) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 623 (M + )).
(合成例11)
[青色染料化合物(B-3)の合成]
青色染料化合物(B-3)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 11)
[Synthesis of blue dye compound (B-3)]
A blue dye compound (B-3) was produced according to the following scheme.
11-A.カップラー化合物C11の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド(19.4g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C11)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)フェニル]プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C11)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。11-A. Synthesis of coupler compound C11 and preparation of coupler component solution (Step 1)
N represented by the following formula (C11) in the same manner as in steps 1 to 3 of Synthesis Example 9, except that propionyl chloride (19.4 g) is used instead of n-octanoyl chloride in Step 1 of Synthesis Example 9. -[3-(N,N-dioctylamino)phenyl]propanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C11).
11-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-3)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C11)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-3)で示される青色染料化合物(13.4g、収率45.0%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 595(M+))により、その構造を確認した。11-B. Synthesis of blue dye compound (B-3) by coupling reaction (step 2)
The following formula (B-3 ) was obtained (13.4 g, yield 45.0%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 595 (M + )).
(合成例12)
[青色染料化合物(B-4)の合成]
青色染料化合物(B-4)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 12)
[Synthesis of blue dye compound (B-4)]
A blue dye compound (B-4) was produced according to the following scheme.
12-A.カップラー化合物C12の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、N-(3-アミノフェニル)オクタンアミドの代わりに3’-アミノアセトアニリド(7.50g)を用いること以外は合成例9の工程3と同様にして、下記式(C12)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)フェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C12)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。12-A. Synthesis of coupler compound C12 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In the same manner as in Step 3 of Synthesis Example 9, except for using 3′-aminoacetanilide (7.50 g) instead of N-(3-aminophenyl)octanamide in Step 3 of Synthesis Example 9, the following formula ( N-[3-(N,N-dioctylamino)phenyl]acetamide of C12) was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C12).
12-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-4)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として式(C9)の化合物の代わりに式(C12)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-4)で示される青色染料化合物(20.3g、収率69.9%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 581(M+))により、その構造を確認した。12-B. Synthesis of blue dye compound (B-4) by coupling reaction (step 2)
A blue dye compound represented by the following formula (B-4) was prepared in the same manner as in steps 4 and 5 of Synthesis Example 9, except that the compound of formula (C12) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. (20.3 g, 69.9% yield). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 581 (M + )).
(合成例13)
[青色染料化合物(B-5)の合成]
青色染料化合物(B-5)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 13)
[Synthesis of blue dye compound (B-5)]
A blue dye compound (B-5) was produced according to the following scheme.
13-A.カップラー化合物C13の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモドデカン(49.8g)を用いること、N-(3-アミノフェニル)オクタンアミドの代わりに3’-アミノアセトアニリド(7.50g)を用いること以外は合成例9の工程3と同様にして、下記式(C13)で示されるN-[3-(N,N-ジドデシルアミノ)フェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C13)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。13-A. Synthesis of coupler compound C13 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In step 3 of Synthesis Example 9, 1-bromododecane (49.8 g) was substituted for 1-bromooctane, 3′-aminoacetanilide (7.50 g) was substituted for N-(3-aminophenyl)octanamide ) in the same manner as in Step 3 of Synthesis Example 9, to obtain N-[3-(N,N-didodecylamino)phenyl]acetamide represented by the following formula (C13). Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C13).
13-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-5)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C13)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-5)で示される青色染料化合物(9.81g、収率28.3%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 693(M+))により、その構造を確認した。13-B. Synthesis of blue dye compound (B-5) by coupling reaction (step 2)
The following formula (B-5 ) was obtained (9.81 g, yield 28.3%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 693 (M + )).
(合成例14)
[青色染料化合物(B-6)の合成]
青色染料化合物(B-6)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 14)
[Synthesis of blue dye compound (B-6)]
A blue dye compound (B-6) was produced according to the following scheme.
14-A.カップラー化合物C14の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド(19.4g)を用いること、合成例9の工程3において1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモドデカン(49.8g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C14)で示されるN-[3-(N,N-ジドデシルアミノ)フェニル]プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C14)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。14-A. Synthesis of Coupler Compound C14 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
Using propionyl chloride (19.4 g) in place of n-octanoyl chloride in step 1 of Synthesis Example 9, and 1-bromododecane (49.8 g) in place of 1-bromooctane in step 3 of Synthesis Example 9. N-[3-(N,N-didodecylamino)phenyl]propanamide represented by the following formula (C14) was obtained in the same manner as in Steps 1 to 3 of Synthesis Example 9 except for using . Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C14).
14-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-6)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C14)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-6)で示される青色染料化合物(5.73g、収率16.2%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 707(M+))により、その構造を確認した。14-B. Synthesis of blue dye compound (B-6) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (B-6) was prepared in the same manner as in steps 4 and 5 of Synthesis Example 9, except that the compound of formula (C14) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. The compound (5.73 g, 16.2% yield) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 707 (M + )).
(合成例15)
[青色染料化合物(B-7)の合成]
青色染料化合物(B-7)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 15)
[Synthesis of blue dye compound (B-7)]
A blue dye compound (B-7) was produced according to the following scheme.
15-A.カップラー化合物C15の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、N-(3-アミノフェニル)オクタンアミドの代わりに3’-アミノアセトアニリド(7.50g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモ-2-エチルヘキサン(38.6g)を用いること以外は合成例9の工程3と同様にして、下記式(C15)で示されるN-[3-[N,N-ジ(2-エチルヘキシル)アミノ]フェニル]プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C15)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。15-A. Synthesis of coupler compound C15 and preparation of coupler component solution (step 1)
Substituting 3′-aminoacetanilide (7.50 g) for N-(3-aminophenyl)octanamide and 1-bromo-2-ethylhexane for 1-bromooctane in step 3 of Synthetic Example 9 N-[3-[N,N-di(2-ethylhexyl)amino]phenyl]propane represented by the following formula (C15) in the same manner as in Step 3 of Synthesis Example 9, except for using (38.6 g). amide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C15).
15-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-7)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C15)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-7)で示される青色染料化合物(4.72g、収率16.2%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 581(M+))により、その構造を確認した。15-B. Synthesis of blue dye compound (B-7) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (B-7) was prepared in the same manner as in steps 4 and 5 of Synthesis Example 9, except that the compound of formula (C15) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. The compound (4.72 g, 16.2% yield) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 581 (M + )).
(合成例16)
[青色染料化合物(B-8)の合成]
青色染料化合物(B-8)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 16)
[Synthesis of blue dye compound (B-8)]
A blue dye compound (B-8) was produced according to the following scheme.
16-A.カップラー化合物C16の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモエタン(27.3g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C16)で示されるN-[3-(N,N-ジエチルアミノ)フェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C16)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。16-A. Synthesis of coupler compound C16 and preparation of coupler component solution (step 1)
N represented by the following formula (C16) in the same manner as in steps 1 to 3 of Synthesis Example 9, except that 1-bromoethane (27.3 g) is used instead of 1-bromooctane in Step 3 of Synthesis Example 9. -[3-(N,N-diethylamino)phenyl]octanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to the reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C16).
16-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-8)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C16)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-8)で示される青色染料化合物(23.2g、収率93.4%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 497(M+))により、その構造を確認した。16-B. Synthesis of blue dye compound (B-8) by coupling reaction (step 2)
The following formula (B-8 ) was obtained (23.2 g, yield 93.4%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 497 (M + )).
(合成例17)
[赤色染料化合物(C-1)の合成]
赤色染料化合物(C-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 17)
[Synthesis of red dye compound (C-1)]
A red dye compound (C-1) was produced according to the following scheme.
17-A.ジアゾ成分溶液の調製
(工程1)
濃硫酸(16g)と43%ニトロシル硫酸(15.6g)の混合物に、下記式(D3)で示される2-クロロ-4-ニトロアニリン(8.65g)を30乃至35℃の範囲内で加え、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。17-A. Preparation of diazo component solution (step 1)
2-Chloro-4-nitroaniline (8.65 g) represented by the following formula (D3) was added to a mixture of concentrated sulfuric acid (16 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (15.6 g) within the range of 30 to 35°C. , and stirred at the same temperature for 2 hours to obtain a diazo component solution.
17-B.カップリング反応による赤色染料化合物(C-1)の合成
(工程2)
式(C9)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例9の工程1乃至3と同様にして行った。工程1で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(28g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(C-1)で示される赤色染料化合物(24.3g、収率75.7%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 642(M+))により、その構造を確認した。17-B. Synthesis of red dye compound (C-1) by coupling reaction (step 2)
A coupler component solution comprising the compound of formula (C9) was prepared in the same manner as steps 1 to 3 of Synthesis Example 9. The diazo component solution obtained in step 1 was added dropwise to the coupler component solution at a temperature within the range of 0 to 10°C over 2 hours while appropriately adding triethylamine (28 g) to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. A red dye compound (24.3 g, yield 75.7%) represented by the following formula (C-1) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 642 (M + )).
(合成例18)
[赤色染料化合物(C-2)の合成]
赤色染料化合物(C-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 18)
[Synthesis of red dye compound (C-2)]
A red dye compound (C-2) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C10)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-2)で示される赤色染料化合物(10.4g、収率34.7%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 600(M+))により、その構造を確認した。A red dye represented by the following formula (C-2) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 17, except that the compound of formula (C10) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. The compound (10.4 g, 34.7% yield) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 600 (M + )).
(合成例19)
[赤色染料化合物(C-3)の合成]
赤色染料化合物(C-3)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 19)
[Synthesis of red dye compound (C-3)]
A red dye compound (C-3) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C11)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-3)で示される赤色染料化合物(12.9g、収率45.1%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 572(M+))により、その構造を確認した。A red dye represented by the following formula (C-3) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 17, except that the compound of formula (C11) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. A compound (12.9 g, 45.1% yield) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 572 (M + )).
(合成例20)
[赤色染料化合物(C-4)の合成]
赤色染料化合物(C-4)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 20)
[Synthesis of red dye compound (C-4)]
A red dye compound (C-4) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C12)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-4)で示される赤色染料化合物(23.4g、収率83.9%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 558(M+))により、その構造を確認した。A red dye represented by the following formula (C-4) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 17, except that the compound of formula (C12) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. A compound (23.4 g, yield 83.9%) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 558 (M + )).
(合成例21)
[赤色染料化合物(C-5)の合成]
赤色染料化合物(C-5)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 21)
[Synthesis of red dye compound (C-5)]
A red dye compound (C-5) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C13)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-5)で示される赤色染料化合物(25.3g、収率75.5%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 670(M+))により、その構造を確認した。A red dye represented by the following formula (C-5) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 17, except that the compound of formula (C13) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. The compound (25.3 g, yield 75.5%) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 670 (M + )).
(合成例22)
[赤色染料化合物(C-6)の合成]
赤色染料化合物(C-6)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 22)
[Synthesis of red dye compound (C-6)]
A red dye compound (C-6) was produced according to the following scheme.
22-A.カップラー化合物C17の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、N-(3-アミノフェニル)オクタンアミドの代わりに3’-アミノアセトアニリド(7.50g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモブタン(27.4g)を用いること以外は合成例9の工程3と同様にして、下記式(C17)で示されるN-[3-(N,N-ジブチルアミノ)フェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C17)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。22-A. Synthesis of coupler compound C17 and preparation of coupler component solution (step 1)
Substituting 3′-aminoacetanilide (7.50 g) for N-(3-aminophenyl)octanamide and 1-bromobutane (27.4 g) for 1-bromooctane in step 3 of Synthetic Example 9 N-[3-(N,N-dibutylamino)phenyl]acetamide represented by the following formula (C17) was obtained in the same manner as in Step 3 of Synthesis Example 9 except for using . Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C17).
22-B.カップリング反応による赤色染料化合物(C-6)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C17)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-6)で示される赤色染料化合物(19.6g、収率87.9%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 446(M+))により、その構造を確認した。22-B. Synthesis of red dye compound (C-6) by coupling reaction (step 2)
A red dye represented by the following formula (C-6) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 17, except that the compound of formula (C17) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. A compound (19.6 g, yield 87.9%) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 446 (M + )).
(合成例23)
[赤色染料化合物(C-7)の合成]
赤色染料化合物(C-7)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 23)
[Synthesis of red dye compound (C-7)]
A red dye compound (C-7) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C16)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-7)で示される赤色染料化合物(16.6g、収率70.0%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 474(M+))により、その構造を確認した。A red dye represented by the following formula (C-7) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 17, except that the compound of formula (C16) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. A compound (16.6 g, yield 70.0%) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 474 (M + )).
(合成例24)
[橙色染料化合物(D-1)の合成]
橙色染料化合物(D-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 24)
[Synthesis of orange dye compound (D-1)]
Orange dye compound (D-1) was produced according to the following scheme.
24-A.カップラー化合物C18の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにアニリン(4.66g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C18)で示されるN,N-ジオクチルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C18)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。24-A. Synthesis of coupler compound C18 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1, except for using aniline (4.66 g) instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide, N,N represented by the following formula (C18) - Dioctylaniline was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C18).
24-B.ジアゾ成分溶液の調製
(工程2)
濃硫酸(17g)と43%ニトロシル硫酸(14.7g)の混合物に、下記式(D4)で示される2,6-ジクロロ-4-ニトロアニリン(10.4g)を25乃至30℃の範囲内で加え、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。24-B. Preparation of diazo component solution (step 2)
To a mixture of concentrated sulfuric acid (17 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (14.7 g), 2,6-dichloro-4-nitroaniline (10.4 g) represented by the following formula (D4) was added at 25 to 30°C. and stirred at the same temperature for 2 hours to obtain a diazo component solution.
24-C.カップリング反応による橙色染料化合物(D-1)の合成
(工程3)
工程2で得られた前記ジアゾ成分溶液を工程1で得られた式(C18)の化合物からなる前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(20g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(D-1)で示される橙色染料化合物(23.1g、収率86.4%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 535(M+))により、その構造を確認した。24-C. Synthesis of orange dye compound (D-1) by coupling reaction (step 3)
The diazo component solution obtained in step 2 was added to the coupler component solution comprising the compound of formula (C18) obtained in step 1, and triethylamine (20 g) was added appropriately within the range of 0 to 10°C over 2 hours. was added dropwise to carry out the coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. An orange dye compound (23.1 g, yield 86.4%) represented by the following formula (D-1) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 535 (M + )).
(合成例25)
[橙色染料化合物(D-2)の合成]
橙色染料化合物(D-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 25)
[Synthesis of orange dye compound (D-2)]
An orange dye compound (D-2) was produced according to the scheme below.
25-A.カップラー化合物C19の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにアニリン(4.66g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモドデカン(49.8g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C19)で示されるN,N-ジドデシルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C19)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。25-A. Synthesis of coupler compound C19 and preparation of coupler component solution (Step 1)
Synthetic example except using aniline (4.66 g) in place of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide and 1-bromododecane (49.8 g) in place of 1-bromooctane. N,N-didodecylaniline represented by the following formula (C19) was obtained in the same manner as in step 4 of 1. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C19).
25-B.カップリング反応による橙色染料化合物(D-2)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C19)の化合物を用いること以外は合成例24の工程2および3と同様にして、下記式(D-2)で示される橙色染料化合物(14.1g、収率43.6%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 647(M+))により、その構造を確認した。25-B. Synthesis of orange dye compound (D-2) by coupling reaction (step 2)
An orange dye represented by the following formula (D-2) was prepared in the same manner as in steps 2 and 3 of Synthesis Example 24, except that the compound of formula (C19) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler component solution. A compound (14.1 g, yield 43.6%) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 647 (M + )).
(合成例26)
[橙色染料化合物(D-3)の合成]
橙色染料化合物(D-3)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 26)
[Synthesis of orange dye compound (D-3)]
An orange dye compound (D-3) was produced according to the scheme below.
26-A.カップラー化合物C20の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにアニリン(4.66g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモブタン(27.4g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C20)で示されるN,N-ジブチルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C20)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。26-A. Synthesis of coupler compound C20 and preparation of coupler component solution (step 1)
Synthesis Example 1 except that aniline (4.66 g) is used instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide and 1-bromobutane (27.4 g) is used instead of 1-bromooctane. N,N-dibutylaniline represented by the following formula (C20) was obtained in the same manner as in Step 4 of . Methanol (30 g) was added to the reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C20).
26-B.カップリング反応による橙色染料化合物(D-3)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C20)の化合物を用いること以外は合成例24の工程2および3と同様にして、下記式(D-3)で示される橙色染料化合物(10.2g、収率48.2%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 423(M+))により、その構造を確認した。26-B. Synthesis of orange dye compound (D-3) by coupling reaction (step 2)
An orange dye represented by the following formula (D-3) was prepared in the same manner as in steps 2 and 3 of Synthesis Example 24, except that the compound of formula (C20) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler component solution. The compound (10.2 g, 48.2% yield) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 423 (M + )).
(合成例27)
[黄色染料化合物(G-1)の合成]
黄色染料化合物(G-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 27)
[Synthesis of yellow dye compound (G-1)]
A yellow dye compound (G-1) was produced according to the following scheme.
2-ヘキシルデカン酸(30.8g)とトルエン(30g)の混合物に塩化チオニル(14.3g)とトルエン(20g)の混合物を滴下した。この混合物にピリジン(9.49g)とトルエン(30g)の混合物を1時間かけてゆっくりと滴下した後、110℃に昇温し、1時間撹拌した。室温まで冷却後、5-アミノ-アントラ[9,1-cd]イソチアゾール-6-オン(25.2g)とトルエン(30g)の混合物を滴下した。110℃に昇温して2時間撹拌後、溶媒を減圧留去し、メタノール(100g)を加えることで沈殿を析出させた。この混合物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(G-1)で示される黄色染料化合物(36.7g、収率74.7%)を得た。前記黄色染料化合物は、LCMS分析(m/z 491(M+))により、その構造を確認した。A mixture of 2-hexyldecanoic acid (30.8 g) and toluene (30 g) was added dropwise with a mixture of thionyl chloride (14.3 g) and toluene (20 g). After a mixture of pyridine (9.49 g) and toluene (30 g) was slowly added dropwise to this mixture over 1 hour, the temperature was raised to 110° C. and stirred for 1 hour. After cooling to room temperature, a mixture of 5-amino-anthra[9,1-cd]isothiazol-6-one (25.2 g) and toluene (30 g) was added dropwise. After heating to 110° C. and stirring for 2 hours, the solvent was distilled off under reduced pressure, and methanol (100 g) was added to precipitate a precipitate. This mixture was separated by filtration, washed with methanol and then with water, dried at 60° C. until the water content became 1.0% by mass or less, and a yellow dye compound (36.7 g, Yield 74.7%) was obtained. The structure of the yellow dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 491 (M + )).
(合成例28)
[黄色染料化合物(G-2)の合成]
黄色染料化合物(G-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 28)
[Synthesis of yellow dye compound (G-2)]
A yellow dye compound (G-2) was produced according to the following scheme.
5-アミノ-アントラ[9,1-cd]イソチアゾール-6-オン(25.2g)とトルエン(120g)とピリジン(9.49g)の混合物にn-オクタノイルクロリド(19.5g)を滴下した後、110℃に昇温し、1時間撹拌した。この混合物を室温まで冷却後、メタノール(150g)を加えることで沈殿を析出させた。この混合物を濾別し、メタノールで洗浄し、乾燥して下記式(G-2)で示される黄色染料化合物(31.8g、収率83.9%)を得た。前記黄色染料化合物は、LCMS分析(m/z 379(M+))により、その構造を確認した。n-octanoyl chloride (19.5 g) was added dropwise to a mixture of 5-amino-anthra[9,1-cd]isothiazol-6-one (25.2 g), toluene (120 g) and pyridine (9.49 g) After that, the temperature was raised to 110° C. and the mixture was stirred for 1 hour. After cooling the mixture to room temperature, methanol (150 g) was added to precipitate a precipitate. This mixture was filtered, washed with methanol and dried to obtain a yellow dye compound (31.8 g, yield 83.9%) represented by the following formula (G-2). The structure of the yellow dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 379 (M + )).
(合成例29)
[紫色染料化合物(F-1)の合成]
紫色染料化合物(F-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 29)
[Synthesis of purple dye compound (F-1)]
A purple dye compound (F-1) was produced according to the following scheme.
式(C18)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例24の工程1と同様に、式(D2)の化合物から誘導されたジアゾ成分溶液の調製は合成例9の工程4と同様にして行った。前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(35g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(F-1)で示される紫色染料化合物(13.0g、収率49.6%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 524(M+))により、その構造を確認した。A coupler component solution composed of the compound of formula (C18) is prepared in the same manner as in step 1 of Synthesis Example 24, and a diazo component solution derived from the compound of formula (D2) is prepared in the same manner as in step 4 of Synthesis Example 9. gone. The diazo component solution was added dropwise to the coupler component solution at 0 to 10° C. over 2 hours while appropriately adding triethylamine (35 g) to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. A purple dye compound (13.0 g, yield 49.6%) represented by the following formula (F-1) was obtained. The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 524 (M + )).
(合成例30)
[橙色染料化合物(D-4)の合成]
橙色染料化合物(D-4)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 30)
[Synthesis of orange dye compound (D-4)]
An orange dye compound (D-4) was produced according to the scheme below.
30-A.ジアゾ成分溶液の調製
(工程1)
濃硫酸(17g)と43%ニトロシル硫酸(14.7g)の混合物に、下記式(D5)で示される4-ニトロアニリン(6.91g)を30乃至35℃の範囲内で加え、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。30-A. Preparation of diazo component solution (step 1)
To a mixture of concentrated sulfuric acid (17 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (14.7 g), 4-nitroaniline (6.91 g) represented by the following formula (D5) was added within the range of 30 to 35°C, and the mixture was heated at the same temperature. and stirred for 2 hours to obtain a diazo component solution.
30-B.カップリング反応による橙色染料化合物(D-4)の合成
(工程2)
式(C18)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例24の工程1と同様にして行った。工程1で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(20g)を適宜加えながら1時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(D-4)で示される橙色染料化合物(12.5g、収率53.5%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 467(M+))により、その構造を確認した。30-B. Synthesis of orange dye compound (D-4) by coupling reaction (step 2)
A coupler component solution comprising the compound of formula (C18) was prepared in the same manner as in Step 1 of Synthesis Example 24. The diazo component solution obtained in step 1 was added dropwise to the coupler component solution at a temperature within the range of 0 to 10° C. while adding triethylamine (20 g) appropriately over 1 hour to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. An orange dye compound (12.5 g, yield 53.5%) represented by the following formula (D-4) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 467 (M + )).
(合成例31)
[橙色染料化合物(D-5)の合成]
橙色染料化合物(D-5)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 31)
[Synthesis of orange dye compound (D-5)]
An orange dye compound (D-5) was produced according to the scheme below.
31-A.ジアゾ成分溶液の調製
(工程1)
濃硫酸(17g)と43%ニトロシル硫酸(14.7g)の混合物に、下記式(D6)で示される2,6-ジブロモ-4-ニトロアニリン(14.8g)を25乃至30℃の範囲内で加え、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。31-A. Preparation of diazo component solution (step 1)
To a mixture of concentrated sulfuric acid (17 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (14.7 g), 2,6-dibromo-4-nitroaniline (14.8 g) represented by the following formula (D6) was added at 25 to 30°C. and stirred at the same temperature for 2 hours to obtain a diazo component solution.
31-B.カップリング反応による橙色染料化合物(D-5)の合成
(工程2)
式(C18)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例24の工程1と同様にして行った。工程1で得た前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(25g)を適宜加えながら1時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(D-5)で示される橙色染料化合物(27.6g、収率88.6%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 623(M+))により、その構造は下記式(D-5)であると確認した。31-B. Synthesis of orange dye compound (D-5) by coupling reaction (step 2)
A coupler component solution comprising the compound of formula (C18) was prepared in the same manner as in Step 1 of Synthesis Example 24. The diazo component solution obtained in step 1 was added dropwise to the coupler component solution at a temperature within the range of 0 to 10° C. while adding triethylamine (25 g) appropriately over 1 hour to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. An orange dye compound (27.6 g, yield 88.6%) represented by the following formula (D-5) was obtained. The orange dye compound was confirmed to have the following formula (D-5) by LCMS analysis (m/z 623 (M + )).
(合成例32)
[橙色染料化合物(D-6)の合成]
橙色染料化合物(D-6)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 32)
[Synthesis of orange dye compound (D-6)]
An orange dye compound (D-6) was produced according to the scheme below.
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C20)の化合物を用いること以外は合成例31の工程1および2と同様にして、下記式(D-6)で示される橙色染料化合物(22.8g、収率89.2%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 511(M+))により、その構造を確認した。An orange dye represented by the following formula (D-6) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 31, except that the compound of formula (C20) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler component solution. A compound (22.8 g, yield 89.2%) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 511 (M + )).
(合成例33)
[橙色染料化合物(E-1)の合成]
橙色染料化合物(E-1)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 33)
[Synthesis of orange dye compound (E-1)]
Orange dye compound (E-1) was produced according to the following scheme.
33-A.カップラー化合物C21の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
2-フェニル-1H-インドール(9.67g)とトリエチルアミン(7.5g)とDMF(15g)と1-ブロモオクタン(11.6g)の混合物を120℃に昇温し、同温下で3時間撹拌することにより下記式(C21)で示されるN-オクチル-2-フェニルインドールを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C21)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。33-A. Synthesis of Coupler Compound C21 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
A mixture of 2-phenyl-1H-indole (9.67 g), triethylamine (7.5 g), DMF (15 g) and 1-bromooctane (11.6 g) was heated to 120°C and kept at the same temperature for 3 hours. By stirring, N-octyl-2-phenylindole represented by the following formula (C21) was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C21).
33-B.カップリング反応による橙色染料化合物(E-1)の合成
(工程2)
式(D4)の化合物から誘導されたジアゾ成分溶液の調製は合成例24と同様にして行った。前記ジアゾ成分溶液を工程1で得た前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(20g)を適宜加えながら1時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(E-1)で示される橙色染料化合物(11.3g、収率43.2%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 523(M+))により、その構造を確認した。33-B. Synthesis of orange dye compound (E-1) by coupling reaction (step 2)
A diazo component solution derived from the compound of formula (D4) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 24. The diazo component solution was added dropwise to the coupler component solution obtained in step 1 over 1 hour while appropriately adding triethylamine (20 g) within the range of 0 to 10° C. to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. An orange dye compound (11.3 g, yield 43.2%) represented by the following formula (E-1) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 523 (M + )).
(合成例34)
[橙色染料化合物(E-2)の合成]
橙色染料化合物(E-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 34)
[Synthesis of orange dye compound (E-2)]
An orange dye compound (E-2) was produced according to the scheme below.
34-A.カップラー化合物C22の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモブタン(7.53g)を用いること以外は合成例33の工程1と同様にして、下記式(C22)で示されるN-ブチル-2-フェニルインドールを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C22)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。34-A. Synthesis of Coupler Compound C22 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
N-butyl-2-phenylindole represented by the following formula (C22) was obtained in the same manner as in Step 1 of Synthesis Example 33, except for using 1-bromobutane (7.53 g) instead of 1-bromooctane. . Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C22).
34-B.カップリング反応による橙色染料化合物(E-2)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C21)の化合物の代わりに式(C22)の化合物を用いること以外は合成例33の工程1および2と同様にして、下記式(E-2)で示される橙色染料化合物(14.5g、収率62.1%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 467(M+))により、その構造を確認した。34-B. Synthesis of orange dye compound (E-2) by coupling reaction (step 2)
An orange dye represented by the following formula (E-2) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 33, except that the compound of formula (C22) was used instead of the compound of formula (C21) as the coupler component solution. A compound (14.5 g, yield 62.1%) was obtained. The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 467 (M + )).
(合成例35)
[赤色染料化合物(D-7)の合成]
赤色染料化合物(D-7)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 35)
[Synthesis of red dye compound (D-7)]
Red dye compound (D-7) was produced according to the following scheme.
35-A.ジアゾ成分溶液の調製
(工程1)
濃硫酸(7.5g)と酢酸(15g)と43%ニトロシル硫酸(14.9g)の混合物に下記式(D7)で示される2-シアノ-4-ニトロアニリン(8.15g)を20乃至25℃の範囲内で加え、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。35-A. Preparation of diazo component solution (step 1)
To a mixture of concentrated sulfuric acid (7.5 g), acetic acid (15 g) and 43% nitrosylsulfuric acid (14.9 g), 2-cyano-4-nitroaniline (8.15 g) represented by the following formula (D7) was added 20 to 25 times. C. and stirred for 2 hours at the same temperature to obtain a diazo component solution.
35-B.カップリング反応による赤色染料化合物(D-7)の合成
(工程2)
式(C18)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例24と同様にして行った。工程1で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(30g)を適宜加えながら1時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(D-7)で示される赤色染料化合物(16.9g、収率68.9%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 492(M+))により、その構造を確認した。35-B. Synthesis of red dye compound (D-7) by coupling reaction (step 2)
A coupler component solution comprising the compound of formula (C18) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 24. The diazo component solution obtained in step 1 was added dropwise to the coupler component solution at a temperature within the range of 0 to 10° C. while adding triethylamine (30 g) appropriately over 1 hour to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. A red dye compound (16.9 g, yield 68.9%) represented by the following formula (D-7) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 492 (M + )).
(合成例36)
[紫色染料化合物(C-8)の合成]
紫色染料化合物(C-8)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 36)
[Synthesis of purple dye compound (C-8)]
A purple dye compound (C-8) was produced according to the following scheme.
式(C16)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例16の工程1と同様に、式(D1)の化合物から誘導されたジアゾ成分溶液の調製は合成例1の工程5と同様にして行った。前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(32g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(C-8)で示される紫色染料化合物(6.14g、収率21.8%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析分子量(m/z 563(M+))により、その構造は下記式(C-8)であると確認した。A coupler component solution comprising the compound of formula (C16) is prepared in the same manner as in step 1 of Synthesis Example 16, and a diazo component solution derived from the compound of formula (D1) is prepared in the same manner as in step 5 of Synthesis Example 1. gone. The diazo component solution was added dropwise to the coupler component solution at a temperature within the range of 0 to 10° C. over 2 hours while appropriately adding triethylamine (32 g) to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. A purple dye compound (6.14 g, yield 21.8%) represented by the following formula (C-8) was obtained. The structure of the purple dye compound was confirmed to have the following formula (C-8) by LCMS analysis molecular weight (m/z 563 (M + )).
(合成例37)
[紫色染料化合物(C-9)の合成]
紫色染料化合物(C-9)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 37)
[Synthesis of purple dye compound (C-9)]
A purple dye compound (C-9) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C16)の化合物の代わりに式(C9)の化合物を用いること以外は合成例36と同様にして、下記式(C-9)で示される紫色染料化合物(12.1g)を得た。前記紫色染料化合物の構造は、LCMS分析(m/z 731(M+))により確認した。A purple dye compound represented by the following formula (C-9) (12.1 g ). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 731 (M + )).
(合成例38)
[紫染料化合物(C-10)の合成]
紫色染料化合物(C-10)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 38)
[Synthesis of purple dye compound (C-10)]
A purple dye compound (C-10) was produced according to the following scheme.
臭化ナトリウム(5.92g)、トリエチルアミン(0.50g)、DMF(80g)の混合物を35乃至40℃の範囲内で15分間撹拌し、シアン化第一銅(5.0g)を加え、同温下で15分間撹拌した。この混合物に紫色染料化合物(C-9)(34.3g)を加え、110℃に昇温し1時間撹拌した。80℃まで冷却後、水(190g)、次亜塩素酸ナトリウム(18g)の混合物を加え、70乃至80℃で1時間撹拌した後、室温まで冷却した。この反応混合物から生成物を濾別し、水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(C-10)で示される紫色染料化合物(20.4g、収率64.2%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 678(M+))により、その構造を確認した。A mixture of sodium bromide (5.92 g), triethylamine (0.50 g) and DMF (80 g) was stirred for 15 minutes within the range of 35-40°C, cuprous cyanide (5.0 g) was added and the same It was stirred for 15 minutes under warm conditions. Purple dye compound (C-9) (34.3 g) was added to this mixture, and the mixture was heated to 110° C. and stirred for 1 hour. After cooling to 80° C., a mixture of water (190 g) and sodium hypochlorite (18 g) was added, stirred at 70-80° C. for 1 hour, and cooled to room temperature. The product was filtered off from the reaction mixture, washed with water, dried at 60° C. until the water content was 1.0% by mass or less, and a purple dye compound (20.4 g) represented by the following formula (C-10) was obtained. , yield 64.2%). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 678 (M + )).
(合成例39)
[紫色染料化合物(C-11)の合成]
紫色染料化合物(C-11)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 39)
[Synthesis of purple dye compound (C-11)]
A purple dye compound (C-11) was produced according to the following scheme.
39-A.ジアゾ成分溶液の調製
(工程1)
濃硫酸(10.7g)と酢酸(28.8g)の混合物に下記式(D8)で示される2-ブロモ-6-シアノ-4-ニトロアニリン(11.1g)を20乃至25℃の範囲内で加えた。この混合物に43%ニトロシル硫酸(15.6g)を20乃至25℃の範囲内で加え、同温下で2時間撹拌することでジアゾ成分溶液を得た。39-A. Preparation of diazo component solution (step 1)
2-bromo-6-cyano-4-nitroaniline (11.1 g) represented by the following formula (D8) was added to a mixture of concentrated sulfuric acid (10.7 g) and acetic acid (28.8 g) within the range of 20 to 25 ° C. added with To this mixture, 43% nitrosylsulfuric acid (15.6 g) was added within the range of 20 to 25°C, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours to obtain a diazo component solution.
39-B.カップリング反応による紫色染料化合物(C-11)の合成
(工程2)
式(C9)の化合物からなるカップラー成分溶液の調製は合成例9の工程1乃至3と同様にして行った。工程1で得られた前記ジアゾ成分溶液を前記カップラー成分溶液に、0乃至10℃の範囲内でトリエチルアミン(20g)を適宜加えながら2時間かけて滴下し、カップリング反応を行った。0乃至10℃の範囲内で20分間撹拌した後、この反応混合物から生成物を濾別し、メタノール、次いで水で洗浄し、水分が1.0質量%以下になるまで60℃で乾燥して下記式(C-11)で示される紫色染料化合物(16.0g、収率45.0%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 711(M+))により、その構造を確認した。39-B. Synthesis of purple dye compound (C-11) by coupling reaction (step 2)
A coupler component solution comprising the compound of formula (C9) was prepared in the same manner as steps 1 to 3 of Synthesis Example 9. The diazo component solution obtained in step 1 was added dropwise to the coupler component solution at a temperature within the range of 0 to 10° C. while adding triethylamine (20 g) appropriately over 2 hours to carry out a coupling reaction. After stirring for 20 minutes in the range of 0-10°C, the product is filtered off from the reaction mixture, washed with methanol, then water and dried at 60°C until the water content is below 1.0% by weight. A purple dye compound (16.0 g, yield 45.0%) represented by the following formula (C-11) was obtained. The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 711 (M + )).
(合成例40)
[紫色染料化合物(C-12)の合成]
紫色染料化合物(C-12)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 40)
[Synthesis of purple dye compound (C-12)]
A purple dye compound (C-12) was produced according to the following scheme.
40-A.カップラー化合物C23の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモブタン(27.4g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C23)で示されるN-[3-(N,N-ジブチルアミノ)フェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C23)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。40-A. Synthesis of coupler compound C23 and preparation of coupler component solution (Step 1)
N represented by the following formula (C23) in the same manner as in steps 1 to 3 of Synthesis Example 9, except that 1-bromobutane (27.4 g) is used instead of 1-bromooctane in Step 3 of Synthesis Example 9. -[3-(N,N-dibutylamino)phenyl]octanamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C23).
40-B.カップリング反応による紫色染料化合物(C-12)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C23)の化合物を用いること以外は合成例39の工程2と同様にして、下記式(C-12)で示される紫色染料化合物(5.99g、収率20.0%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 599(M+))により、その構造を確認した。40-B. Synthesis of purple dye compound (C-12) by coupling reaction (step 2)
A purple dye compound represented by the following formula (C-12) ( 5.99 g, 20.0% yield). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 599 (M + )).
(合成例41)
[紫色染料化合物(C-13)の合成]
紫色染料化合物(C-13)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 41)
[Synthesis of purple dye compound (C-13)]
A purple dye compound (C-13) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C12)の化合物を用いること以外は合成例39の工程2と同様にして、下記式(C-13)で示される紫色染料化合物(23.5g、収率75.0%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 627(M+))により、その構造を確認した。A purple dye compound represented by the following formula (C-13) ( 23.5 g, yield 75.0%). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 627 (M + )).
(合成例42)
[紫色染料化合物(C-14)の合成]
紫色染料化合物(C-14)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 42)
[Synthesis of purple dye compound (C-14)]
A purple dye compound (C-14) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C16)の化合物を用いること以外は合成例39の工程2と同様にして、下記式(C-14)で示される紫色染料化合物(10.8g、収率39.8%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 543(M+))により、その構造を確認した。A purple dye compound represented by the following formula (C-14) ( 10.8 g, yield 39.8%). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 543 (M + )).
(合成例43)
[紫色染料化合物(C-15)の合成]
紫色染料化合物(C-15)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 43)
[Synthesis of purple dye compound (C-15)]
A purple dye compound (C-15) was produced according to the following scheme.
合成例38において、式(C-9)の紫色染料化合物の代わりに式(C-13)の紫色染料化合物(31.4g)を用いること以外は合成例38と同様にして、下記式(C-15)で示される紫色染料化合物(26.9g、収率93.7%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 574(M+))により、その構造を確認した。In Synthesis Example 38, the following formula (C -15) to obtain a purple dye compound (26.9 g, yield 93.7%). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 574 (M + )).
(合成例44)
[紫色染料化合物(C-16)の合成]
紫色染料化合物(C-16)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 44)
[Synthesis of purple dye compound (C-16)]
A purple dye compound (C-16) was produced according to the following scheme.
合成例38において、式(C-9)の紫色染料化合物の代わりに式(C-14)の紫色染料化合物(27.2g)を用いること以外は合成例38と同様にして、下記式(C-16)で示される紫色染料化合物(22.0g、収率89.8%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 490(M+))により、その構造を確認した。In Synthesis Example 38, the following formula (C -16) was obtained (22.0 g, yield 89.8%). The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 490 (M + )).
(合成例45)
[黄色染料化合物(G-3)の合成]
黄色染料化合物(G-3)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 45)
[Synthesis of yellow dye compound (G-3)]
A yellow dye compound (G-3) was produced according to the following scheme.
合成例28において、n-オクタノイルクロリドの代わりに2-エチルヘキサノイルクロリド(19.5g)を用いること以外は合成例28と同様にして、下記式(G-3)で示される黄色染料化合物(33.1g、収率87.3%)を得た。前記黄色染料化合物は、LCMS分析(m/z 379(M+))により、その構造を確認した。In Synthesis Example 28, in the same manner as in Synthesis Example 28 except for using 2-ethylhexanoyl chloride (19.5 g) instead of n-octanoyl chloride, a yellow dye compound represented by the following formula (G-3) (33.1 g, 87.3% yield). The structure of the yellow dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 379 (M + )).
(合成例46)
[黄色染料化合物(G-4)の合成]
黄色染料化合物(G-4)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 46)
[Synthesis of yellow dye compound (G-4)]
A yellow dye compound (G-4) was produced according to the following scheme.
合成例28において、n-オクタノイルクロリドの代わりにノナノイルクロリド(21.2g)を用いること以外は合成例28と同様にして、下記式(G-4)で示される黄色染料化合物(31.0g、収率78.9%)を得た。前記黄色染料化合物は、LCMS分析(m/z 393(M+))により、その構造を確認した。A yellow dye compound represented by the following formula (G-4) (31. 0 g, yield 78.9%). The structure of the yellow dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 393 (M + )).
(合成例47)
[青色染料化合物(B-9)の合成]
青色染料化合物(B-9)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 47)
[Synthesis of blue dye compound (B-9)]
A blue dye compound (B-9) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C23)の化合物を用いること以外は合成例9の工程5と同様にして、下記式(B-9)で示される青色染料化合物(9.12g、収率33.0%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 553(M+))により、その構造を確認した。A blue dye compound represented by the following formula (B-9) ( 9.12 g, yield 33.0%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 553 (M + )).
(合成例48)
[青色染料化合物(B-10)の合成]
青色染料化合物(B-10)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 48)
[Synthesis of blue dye compound (B-10)]
A blue dye compound (B-10) was produced according to the following scheme.
48-A.カップラー化合物C24の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりに2-エチルヘキサノイルクロリド(34.2g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C24)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)フェニル]-2-エチルヘキサンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C24)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。48-A. Synthesis of coupler compound C24 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In Step 1 of Synthesis Example 9, in the same manner as in Steps 1 to 3 of Synthesis Example 9 except that 2-ethylhexanoyl chloride (34.2 g) is used instead of n-octanoyl chloride, the following formula (C24) N-[3-(N,N-dioctylamino)phenyl]-2-ethylhexanamide represented by was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C24).
48-B.カップリング反応による青色染料化合物(B-10)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C24)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-10)で示される青色染料化合物(19.0g、収率57.1%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 665(M+))により、その構造を確認した。48-B. Synthesis of blue dye compound (B-10) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (B-10) was prepared in the same manner as in steps 4 and 5 of Synthesis Example 9, except that the compound of formula (C24) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler component solution. A compound (19.0 g, yield 57.1%) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 665 (M + )).
(合成例49)
[橙色染料化合物(D-8)の合成]
橙色染料化合物(D-8)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 49)
[Synthesis of orange dye compound (D-8)]
An orange dye compound (D-8) was produced according to the scheme below.
カップラー化合物として、式(C18)の化合物の代わりにN,N-ジエチルアニリン(7.45g)を用いること以外は合成例24と同様にして、下記式(D-8)で示される橙色染料化合物(15.2g、収率82.8%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 367(M+))により、その構造を確認した。An orange dye compound represented by the following formula (D-8) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 24 except that N,N-diethylaniline (7.45 g) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler compound. (15.2 g, 82.8% yield). The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 367 (M + )).
(合成例50)
[橙色染料化合物(D-9)の合成]
橙色染料化合物(D-9)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 50)
[Synthesis of orange dye compound (D-9)]
An orange dye compound (D-9) was produced according to the scheme below.
カップラー化合物として、式(C18)の化合物の代わりにN,N-ジエチルアニリン(7.45g)を用いること以外は合成例31と同様にして、下記式(D-9)で示される橙色染料化合物(18.2g、収率80.0%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 455(M+))により、その構造を確認した。An orange dye compound represented by the following formula (D-9) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 31 except that N,N-diethylaniline (7.45 g) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler compound. (18.2 g, 80.0% yield). The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 455 (M + )).
(合成例51)
[橙色染料化合物(D-10)の合成]
橙色染料化合物(D-10)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 51)
[Synthesis of orange dye compound (D-10)]
An orange dye compound (D-10) was produced according to the scheme below.
カップラー化合物として、式(C18)の化合物の代わりにN,N-ジエチルアニリン(7.45g)を用いること以外は合成例30と同様にして、下記式(D-10)で示される橙色染料化合物(9.35g、収率62.5%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 299(M+))により、その構造を確認した。An orange dye compound represented by the following formula (D-10) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 30, except that N,N-diethylaniline (7.45 g) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler compound. (9.35 g, 62.5% yield). The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 299 (M + )).
(合成例52)
[橙色染料化合物(D-11)の合成]
橙色染料化合物(D-11)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 52)
[Synthesis of orange dye compound (D-11)]
An orange dye compound (D-11) was produced according to the scheme below.
52-A.カップラー化合物C25の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
アニリン(18.6g)、酢酸(50g)、塩化第一銅(1.3g)、アクリロニトリル(20g)の混合物を110℃に加熱して3時間撹拌した。室温に冷却後、トルエン(100g)と10%炭酸ナトリウム水溶液(150g)を加えて有機層を抽出した。この抽出物を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより下記式(C25a)で示されるN-シアノエチルアニリン(28.7g、収率98.2%)を粗生成物として得た。52-A. Synthesis of Coupler Compound C25 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
A mixture of aniline (18.6 g), acetic acid (50 g), cuprous chloride (1.3 g) and acrylonitrile (20 g) was heated to 110° C. and stirred for 3 hours. After cooling to room temperature, toluene (100 g) and 10% aqueous sodium carbonate solution (150 g) were added to extract the organic layer. The extract was washed with saturated brine, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain N-cyanoethylaniline represented by the following formula (C25a) (28.7 g, yield 98.2%) as a crude product. rice field.
(工程2)
前記工程で得られたN-シアノエチルアニリン(28.7g)とトリエチルアミン(15g)とDMF(15g)と1-ブロモオクタン(14.5g)の混合物を120℃に昇温し、同温下で3時間撹拌することにより下記式(C25)で示されるN-シアノエチル-N-オクチルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C25)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。(Step 2)
A mixture of N-cyanoethylaniline (28.7 g) obtained in the above step, triethylamine (15 g), DMF (15 g) and 1-bromooctane (14.5 g) was heated to 120° C. and By stirring for hours, N-cyanoethyl-N-octylaniline represented by the following formula (C25) was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C25).
52-B.カップリング反応による橙色染料化合物(D-11)の合成
(工程3)
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C25)の化合物を用いること以外は合成例30と同様にして、下記式(D-11)で示される橙色染料化合物(10.6g、収率52.0%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 408(M+))により、その構造を確認した。52-B. Synthesis of orange dye compound (D-11) by coupling reaction (step 3)
An orange dye compound represented by the following formula (D-11) (10.6 g , yield 52.0%). The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 408 (M + )).
(合成例53)
[赤色染料化合物(C-17)の合成]
赤色染料化合物(C-17)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 53)
[Synthesis of red dye compound (C-17)]
A red dye compound (C-17) was produced according to the following scheme.
53-A.カップラー化合物C26の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりに3’-アミノアセトアニリド(7.50g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモエタン(27.3g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C26)で示されるN-[3-(N,N-ジエチルアミノ)フェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C26)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。53-A. Synthesis of Coupler Compound C26 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
except using 3′-aminoacetanilide (7.50 g) instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide and 1-bromoethane (27.3 g) instead of 1-bromooctane was carried out in the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1 to obtain N-[3-(N,N-diethylamino)phenyl]acetamide represented by the following formula (C26). Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C26).
53-B.カップリング反応による赤色染料化合物(C-17)の合成
(工程2)
カップラー化合物として、式(C9)の化合物の代わりに式(C26)の化合物を用いること以外は合成例17と同様にして、下記式(C-17)で示される赤色染料化合物(11.8g、収率60.5%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 390(M+))により、その構造を確認した。53-B. Synthesis of red dye compound (C-17) by coupling reaction (step 2)
A red dye compound represented by the following formula (C-17) (11.8 g, Yield 60.5%) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 390 (M + )).
(合成例54)
[紫色染料化合物(F-2)の合成]
紫色染料化合物(F-2)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 54)
[Synthesis of purple dye compound (F-2)]
A purple dye compound (F-2) was produced according to the following scheme.
カップラー化合物として、式(C18)の化合物の代わりにN,N-ジエチルアニリン(7.45g)を用いること以外は合成例29と同様にして、下記式(F-2)で示される紫色染料化合物(10.6g、収率59.6%)を得た。前記紫色染料化合物は、LCMS分析(m/z 356(M+))により、その構造を確認した。A purple dye compound represented by the following formula (F-2) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 29, except that N,N-diethylaniline (7.45 g) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler compound. (10.6 g, 59.6% yield) was obtained. The structure of the purple dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 356 (M + )).
(合成例55)
[青色染料化合物(B-11)の合成]
青色染料化合物(B-11)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 55)
[Synthesis of blue dye compound (B-11)]
A blue dye compound (B-11) was produced according to the following scheme.
カップラー化合物として、式(C9)の化合物の代わりに式(C26)の化合物を用いること以外は合成例9の工程4および5と同様にして、下記式(B-11)で示される青色染料化合物(11.9g、収率57.6%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 413(M+))により、その構造を確認した。A blue dye compound represented by the following formula (B-11) was prepared in the same manner as in steps 4 and 5 of Synthesis Example 9, except that the compound of formula (C26) was used instead of the compound of formula (C9) as the coupler compound. (11.9 g, 57.6% yield). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 413 (M + )).
(合成例56)
[青色染料化合物(A-9)の合成]
青色染料化合物(A-9)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 56)
[Synthesis of blue dye compound (A-9)]
A blue dye compound (A-9) was produced according to the following scheme.
56-A.カップラー化合物C27の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程3で得られたN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(13.2g)、酢酸(15g)、塩化第一銅(0.32g)、アクリロニトリル(5.0g)の混合物を110℃に加熱して3時間撹拌した。室温に冷却後、トルエン(50g)と10%炭酸ナトリウム水溶液(75g)を加えて有機層を抽出した。この抽出物を飽和食塩水で洗浄した後、溶媒を減圧留去することにより下記式(C27a)で示されるN-(3-シアノエチルアミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(9.05g、収率57.0%)を粗生成物として得た。56-A. Synthesis of Coupler Compound C27 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide (13.2 g) obtained in Step 3 of Synthesis Example 1, acetic acid (15 g), cuprous chloride (0.32 g), acrylonitrile (5.0 g) ) was heated to 110° C. and stirred for 3 hours. After cooling to room temperature, toluene (50 g) and 10% aqueous sodium carbonate solution (75 g) were added to extract the organic layer. This extract was washed with saturated brine, and the solvent was evaporated under reduced pressure to give N-(3-cyanoethylamino-4-methoxyphenyl)octanamide (9.05 g, yield) represented by the following formula (C27a): 57.0%) was obtained as a crude product.
(工程2)
前記工程で得られたN-(3-シアノエチルアミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(15.9g)とDMF(15g)と硫酸ジエチル(11.6g)の混合物を90℃に昇温し、同温下で2時間撹拌することにより下記式(C27)で示されるN-(3-N-エチル-N-シアノエチルアミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C27)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。(Step 2)
A mixture of N-(3-cyanoethylamino-4-methoxyphenyl)octanamide (15.9 g) obtained in the above step, DMF (15 g) and diethyl sulfate (11.6 g) was heated to 90° C. and By stirring at room temperature for 2 hours, N-(3-N-ethyl-N-cyanoethylamino-4-methoxyphenyl)octanamide represented by the following formula (C27) was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C27).
56-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-9)の合成
(工程3)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに式(C27)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-9)で示される青色染料化合物(9.70g、収率31.4%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 618(M+))により、その構造を確認した。56-B. Synthesis of blue dye compound (A-9) by coupling reaction (step 3)
A blue dye represented by the following formula (A-9) was prepared in the same manner as in steps 5 and 6 of Synthesis Example 1, except that the compound of formula (C27) was used instead of the compound of formula (C1) as the coupler component solution. The compound (9.70 g, 31.4% yield) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 618 (M + )).
(合成例57)
[青色染料化合物(A-10)の合成]
青色染料化合物(A-10)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 57)
[Synthesis of blue dye compound (A-10)]
A blue dye compound (A-10) was produced according to the following scheme.
57-A.カップラー化合物C28の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例56の工程1で得られたN-(3-シアノエチルアミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(15.9g)とDMF(20g)とトリエチルアミン(12.6g)と1-ブロモオクタン(29.0g)の混合物を120℃に昇温し、8時間撹拌することにより下記式(C28)で示されるN-(3-N-オクチル-N-シアノエチルアミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C28)からなるカップラー成分溶液を得た。57-A. Synthesis of coupler compound C28 and preparation of coupler component solution (Step 1)
N-(3-cyanoethylamino-4-methoxyphenyl)octanamide (15.9 g) obtained in Step 1 of Synthesis Example 56, DMF (20 g), triethylamine (12.6 g) and 1-bromooctane (29. 0 g) was heated to 120° C. and stirred for 8 hours to obtain N-(3-N-octyl-N-cyanoethylamino-4-methoxyphenyl) octanamide represented by the following formula (C28). . Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution represented by formula (C28).
57-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-10)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに式(C28)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-10)で示される青色染料化合物(5.52g、収率15.7%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 702(M+))により、その構造を確認した。57-B. Synthesis of blue dye compound (A-10) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (A-10) was prepared in the same manner as in steps 5 and 6 of Synthesis Example 1, except that the compound of formula (C28) was used instead of the compound of formula (C1) as the coupler component solution. The compound (5.52 g, 15.7% yield) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 702 (M + )).
(合成例58)
[青色染料化合物(A-11)の合成]
青色染料化合物(A-11)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 58)
[Synthesis of blue dye compound (A-11)]
A blue dye compound (A-11) was produced according to the following scheme.
58-A.カップラー化合物C29の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程3で得られたN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミド(13.2g)とDMF(15g)とトリエチルアミン(15g)と2-ブロモエチルメチルエーテル(27.8g)の混合物を110℃に昇温し、8時間撹拌することにより下記式(C29)で示されるN-[3-N,N-(2-ジメトキシエチル)アミノ-4-メトキシフェニル]オクタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C29)からなるカップラー成分溶液を得た。58-A. Synthesis of coupler compound C29 and preparation of coupler component solution (Step 1)
N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide (13.2 g) obtained in Step 3 of Synthesis Example 1, DMF (15 g), triethylamine (15 g) and 2-bromoethyl methyl ether (27.8 g) ) was heated to 110° C. and stirred for 8 hours to give N-[3-N,N-(2-dimethoxyethyl)amino-4-methoxyphenyl]octanamide represented by the following formula (C29). Obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution represented by formula (C29).
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに式(C29)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-11)で示される青色染料化合物(6.58g、収率20.2%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 653(M+))により、その構造を確認した。(Step 2)
A blue dye represented by the following formula (A-11) was prepared in the same manner as in steps 5 and 6 of Synthesis Example 1, except that the compound of formula (C29) was used instead of the compound of formula (C1) as the coupler component solution. The compound (6.58 g, 20.2% yield) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 653 (M + )).
(合成例59)
[青色染料化合物(A-12)の合成]
青色染料化合物(A-12)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 59)
[Synthesis of blue dye compound (A-12)]
A blue dye compound (A-12) was produced according to the following scheme.
59-A.カップラー化合物C30の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)アセトアミド(市販品として購入)(9.0g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモブタン(27.4g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C30)で示されるN-[3-(N,N-ジヘキシルアミノ)-4-メトキシフェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C30)からなるカップラー成分溶液を得た。59-A. Synthesis of coupler compound C30 and preparation of coupler component solution (Step 1)
N-(3-amino-4-methoxyphenyl)acetamide (purchased commercially) (9.0 g) instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide, 1-bromooctane N-[3-(N,N-dihexylamino)-4- represented by the following formula (C30) was prepared in the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1, except that 1-bromobutane (27.4 g) was used instead. Methoxyphenyl]acetamide was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution represented by the formula (C30).
59-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-12)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに式(C30)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-12)で示される青色染料化合物(14.1g、収率49.9%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 565(M+))により、その構造を確認した。59-B. Synthesis of blue dye compound (A-12) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (A-12) was prepared in the same manner as in steps 5 and 6 of Synthesis Example 1, except that the compound of formula (C30) was used instead of the compound of formula (C1) as the coupler component solution. A compound (14.1 g, yield 49.9%) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 565 (M + )).
(合成例60)
[青色染料化合物(A-13)の合成]
青色染料化合物(A-13)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 60)
[Synthesis of blue dye compound (A-13)]
A blue dye compound (A-13) was produced according to the following scheme.
60-A.カップラー化合物C31の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにN-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)アセトアミド(市販品として購入)(9.0g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモヘキサン(33.0g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C31)で示されるN-[3-(N,N-ジヘキシルアミノ)-4-メトキシフェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C31)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。60-A. Synthesis of Coupler Compound C31 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
N-(3-amino-4-methoxyphenyl)acetamide (purchased commercially) (9.0 g) instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide, 1-bromooctane N-[3-(N,N-dihexylamino)-4 represented by the following formula (C31) was prepared in the same manner as in Step 4 of Synthesis Example 1, except that 1-bromohexane (33.0 g) was used instead. -Methoxyphenyl]acetamide. Methanol (30 g) was added to the reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C31).
60-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-13)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに式(C31)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-13)で示される青色染料化合物(10.7g、収率34.5%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 621(M+))により、その構造を確認した。60-B. Synthesis of blue dye compound (A-13) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (A-13) was prepared in the same manner as in steps 5 and 6 of Synthesis Example 1, except that the compound of formula (C31) was used instead of the compound of formula (C1) as the coupler component solution. The compound (10.7 g, 34.5% yield) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 621 (M + )).
(合成例61)
[青色染料化合物(A-14)の合成]
青色染料化合物(A-14)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 61)
[Synthesis of blue dye compound (A-14)]
A blue dye compound (A-14) was produced according to the following scheme.
61-A.カップラー化合物C32の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド(25.3g)を用いること、工程4において1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモエタン(27.3g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C32)で示されるN-[3-(N,N-ジエチルアミノ)-4-メトキシフェニル]ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C32)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。61-A. Synthesis of coupler compound C32 and preparation of coupler component solution (Step 1)
Except for using valeryl chloride (25.3 g) instead of n-octanoyl chloride in step 1 of Synthesis Example 1 and using 1-bromoethane (27.3 g) instead of 1-bromooctane in step 4. was carried out in the same manner as in steps 1 to 4 of Synthesis Example 1 to obtain N-[3-(N,N-diethylamino)-4-methoxyphenyl]pentanamide represented by the following formula (C32). Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C32).
61-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-14)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに式(C32)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-14)で示される青色染料化合物(24.1g、収率87.5%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 551(M+))により、その構造を確認した。61-B. Synthesis of blue dye compound (A-14) by coupling reaction (step 2)
A blue dye represented by the following formula (A-14) was prepared in the same manner as in steps 5 and 6 of Synthesis Example 1, except that the compound of formula (C32) was used instead of the compound of formula (C1) as the coupler component solution. A compound (24.1 g, yield 87.5%) was obtained. The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 551 (M + )).
(合成例62)
[青色染料化合物(A-15)の合成]
青色染料化合物(A-15)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 62)
[Synthesis of blue dye compound (A-15)]
A blue dye compound (A-15) was produced according to the following scheme.
62-A.カップラー化合物C33の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにラウロイルクロリド(45.9g)を用いること、工程4において1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモエタン(27.3g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C33)で示されるN-[3-(N,N-ジエチルアミノ)-4-メトキシフェニル]ドデカンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C33)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。62-A. Synthesis of coupler compound C33 and preparation of coupler component solution (Step 1)
In Step 1 of Synthesis Example 1, lauroyl chloride (45.9 g) is used instead of n-octanoyl chloride, and 1-bromoethane (27.3 g) is used instead of 1-bromooctane in Step 4. In the same manner as in steps 1 to 4 of Synthesis Example 1, N-[3-(N,N-diethylamino)-4-methoxyphenyl]dodecanamide represented by the following formula (C33) was obtained. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C33).
62-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-15)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の代わりに式(C33)を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-15)で示される青色染料化合物(26.8g、収率82.6%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 649(M+))により、その構造を確認した。62-B. Synthesis of blue dye compound (A-15) by coupling reaction (step 2)
A blue dye compound represented by the following formula (A-15) (26. 8 g, yield 82.6%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 649 (M + )).
(合成例63)
[赤色染料化合物(C-18)の合成]
赤色染料化合物(C-18)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 63)
[Synthesis of red dye compound (C-18)]
A red dye compound (C-18) was produced according to the following scheme.
63-A.カップラー化合物C34の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程3において、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモヘキサン(33.0g)を用いること、N-(3-アミノフェニル)オクタンアミドの代わりに3’-アミノアセトアニリド(7.50g)を用いること以外は合成例9の工程3と同様にして、下記式(C34)で示されるN-[3-(N,N-ジヘキシルアミノ)フェニル]アセトアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C34)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。63-A. Synthesis of Coupler Compound C34 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
In step 3 of Synthesis Example 9, 1-bromohexane (33.0 g) was substituted for 1-bromooctane, 3′-aminoacetanilide (7.50 g) was substituted for N-(3-aminophenyl)octanamide, ) to obtain N-[3-(N,N-dihexylamino)phenyl]acetamide represented by the following formula (C34) in the same manner as in Step 3 of Synthesis Example 9, except that ) was used. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C34).
63-B.カップリング反応による赤色染料化合物(C-18)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに式(C34)の化合物を用いること以外は合成例17と同様にして、下記式(C-18)で示される赤色染料化合物(20.1g、収率80.1%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 502(M+))により、その構造を確認した。63-B. Synthesis of red dye compound (C-18) by coupling reaction (step 2)
A red dye compound represented by the following formula (C-18) (20.1 g , yield 80.1%). The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 502 (M + )).
(合成例64)
[橙色染料化合物(D-12)の合成]
橙色染料化合物(D-12)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 64)
[Synthesis of orange dye compound (D-12)]
An orange dye compound (D-12) was produced according to the scheme below.
64-A.カップラー化合物C35の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
N-(3-アミノ-4-メトキシフェニル)オクタンアミドの代わりにアニリン(4.66g)を用いること、1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモヘキサン(33.0g)を用いること以外は合成例1の工程4と同様にして、下記式(C35)で示されるN,N-ジヘキシルアニリンを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C35)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。64-A. Synthesis of coupler compound C35 and preparation of coupler component solution (Step 1)
Synthetic example except using aniline (4.66 g) instead of N-(3-amino-4-methoxyphenyl)octanamide and using 1-bromohexane (33.0 g) instead of 1-bromooctane N,N-dihexylaniline represented by the following formula (C35) was obtained in the same manner as in step 4 of 1. Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C35).
64-B.カップリング反応による橙色染料化合物(D-12)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C35)の化合物を用いること以外は合成例24と同様にして、下記式(D-12)で示される橙色染料化合物(13.5g、収率56.4%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 479(M+))により、その構造を確認した。64-B. Synthesis of orange dye compound (D-12) by coupling reaction (step 2)
An orange dye compound represented by the following formula (D-12) (13.5 g , yield 56.4%). The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 479 (M + )).
(合成例65)
[橙色染料化合物(D-13)の合成]
橙色染料化合物(D-13)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 65)
[Synthesis of orange dye compound (D-13)]
An orange dye compound (D-13) was produced according to the scheme below.
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C35)の化合物を用いること以外は合成例30と同様にして、下記式(D-13)で示される橙色染料化合物(16.4g、収率79.8%)を得た。前記橙色染料化合物は、LCMS分析(m/z 411(M+))により、その構造を確認した。An orange dye compound represented by the following formula (D-13) (16.4 g , yield 79.8%). The structure of the orange dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 411 (M + )).
(合成例66)
[青色染料化合物(A-16)の合成]
青色染料化合物(A-16)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 66)
[Synthesis of blue dye compound (A-16)]
A blue dye compound (A-16) was produced according to the following scheme.
66-A.カップラー化合物C8の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、p-アニシジンの代わりに4-ブトキシアニリン(33.0g)を用いること、n-オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド(19.4g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C36)で示されるN-[3-(N,N-ジオクチルアミノ)-4-ブトキシフェニル]プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C36)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。66-A. Synthesis of coupler compound C8 and preparation of coupler component solution (step 1)
Synthesis Example 1 except that in step 1 of Synthesis Example 1, 4-butoxyaniline (33.0 g) is used instead of p-anisidine and propionyl chloride (19.4 g) is used instead of n-octanoyl chloride. N-[3-(N,N-dioctylamino)-4-butoxyphenyl]propanamide represented by the following formula (C36) was obtained in the same manner as in steps 1 to 4 of . Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution consisting of the compound of formula (C36).
66-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-16)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C36)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-16)で示される青色染料化合物(6.45g、収率17.6%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 733(M+))により、その構造を確認した。66-B. Synthesis of blue dye compound (A-16) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-16 ) was obtained (6.45 g, yield 17.6%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 733 (M + )).
(合成例67)
[赤色染料化合物(C-19)の合成]
赤色染料化合物(C-19)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 67)
[Synthesis of red dye compound (C-19)]
A red dye compound (C-19) was produced according to the following scheme.
67-A.カップラー化合物C37の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例9の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド(19.4g)を用いること、合成例9の工程3において1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモヘキサン(33.0g)を用いること以外は合成例9の工程1乃至3と同様にして、下記式(C37)で示されるN-[3-(N,N-ジヘキシルアミノ)フェニル]プロパンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C37)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。67-A. Synthesis of Coupler Compound C37 and Preparation of Coupler Component Solution (Step 1)
Using propionyl chloride (19.4 g) in place of n-octanoyl chloride in Step 1 of Synthesis Example 9, and 1-bromohexane (33.0 g) in place of 1-bromooctane in Step 3 of Synthesis Example 9. N-[3-(N,N-dihexylamino)phenyl]propanamide represented by the following formula (C37) was obtained in the same manner as in Steps 1 to 3 of Synthesis Example 9 except for using . Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C37).
67-B.カップリング反応による赤色染料化合物(C-19)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C9)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C37)の化合物を用いること以外は合成例17の工程1および2と同様にして、下記式(C-19)で示される赤色染料化合物(17.6g、収率68.2%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 516(M+))により、その構造を確認した。67-B. Synthesis of red dye compound (C-19) by coupling reaction (step 2)
The following formula (C-19 ) was obtained (17.6 g, yield 68.2%). The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 516 (M + )).
(合成例68)
[赤色染料化合物(C-20)の合成]
赤色染料化合物(C-20)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 68)
[Synthesis of red dye compound (C-20)]
A red dye compound (C-20) was produced according to the following scheme.
カップラー成分溶液として、式(C18)の化合物の代わりに式(C12)の化合物を用いること以外は合成例30の工程1および2と同様にして、下記式(C-20)で示される赤色染料化合物(23.0g、収率87.7%)を得た。前記赤色染料化合物は、LCMS分析(m/z 524(M+))により、その構造を確認した。A red dye represented by the following formula (C-20) was prepared in the same manner as in steps 1 and 2 of Synthesis Example 30, except that the compound of formula (C12) was used instead of the compound of formula (C18) as the coupler component solution. A compound (23.0 g, yield 87.7%) was obtained. The structure of the red dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 524 (M + )).
(合成例69)
[青色染料化合物(A-17)の合成]
青色染料化合物(A-17)は、下記スキームに従って、製造した。(Synthesis Example 69)
[Synthesis of blue dye compound (A-17)]
A blue dye compound (A-17) was produced according to the following scheme.
69-A.カップラー化合物C38の合成およびカップラー成分溶液の調製
(工程1)
合成例1の工程1において、n-オクタノイルクロリドの代わりにバレリルクロリド(25.3g)を用いること、工程4において1-ブロモオクタンの代わりに1-ブロモヘキサン(33.0g)を用いること以外は合成例1の工程1乃至4と同様にして、下記式(C38)で示されるN-[3-(N,N-ジヘキシルアミノ)-4-メトキシフェニル]ペンタンアミドを得た。この反応混合物にメタノール(30g)を加え、5℃に冷却することで式(C38)の化合物からなるカップラー成分溶液を得た。69-A. Synthesis of coupler compound C38 and preparation of coupler component solution (Step 1)
Using valeryl chloride (25.3 g) instead of n-octanoyl chloride in step 1 of Synthesis Example 1, and using 1-bromohexane (33.0 g) instead of 1-bromooctane in step 4 N-[3-(N,N-dihexylamino)-4-methoxyphenyl]pentanamide represented by the following formula (C38) was obtained in the same manner as in Steps 1 to 4 of Synthesis Example 1, except that: Methanol (30 g) was added to this reaction mixture and cooled to 5° C. to obtain a coupler component solution comprising the compound of formula (C38).
69-B.カップリング反応による青色染料化合物(A-17)の合成
(工程2)
カップラー成分溶液として、式(C1)の化合物の代わりに工程1で得られた式(C38)の化合物を用いること以外は合成例1の工程5および6と同様にして、下記式(A-17)で示される青色染料化合物(15.3g、収率48.4%)を得た。前記青色染料化合物は、LCMS分析(m/z 663(M+))により、その構造を確認した。69-B. Synthesis of blue dye compound (A-17) by coupling reaction (step 2)
The following formula (A-17 ) was obtained (15.3 g, yield 48.4%). The structure of the blue dye compound was confirmed by LCMS analysis (m/z 663 (M + )).
合成例で記載した染料化合物および従来の染料化合物の構造式を表3~9に示す。 Structural formulas of the dye compounds described in Synthesis Examples and conventional dye compounds are shown in Tables 3-9.
<染料組成物の製造例>
水系染色を行うために、表3~9に記載した化合物の染料組成物を製造した。製造例を以下に示す。本製造例において、染料組成物は液状の水系分散体または粉体状である。具体的には、染料組成物製造例1~105は、液状の染料組成物の製造例であり、染料組成物製造例106~141は、粉体状の染料組成物の製造例である。なお、染料組成物中の化合物の体積メジアン粒子径は、株式会社堀場製作所の動的光散乱式粒径分布測定装置LB-500にて測定した。<Production example of dye composition>
Dye compositions of the compounds listed in Tables 3-9 were prepared for waterborne dyeing. A production example is shown below. In this production example, the dye composition is in the form of liquid aqueous dispersion or powder. Specifically, Dye Composition Production Examples 1 to 105 are production examples of liquid dye compositions, and Dye Composition Production Examples 106 to 141 are production examples of powder dye compositions. The volume median particle size of the compound in the dye composition was measured using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer LB-500 manufactured by Horiba, Ltd.
(染料組成物製造例1)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.17μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye composition production example 1)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例2)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4gを水76gに溶解した。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye composition production example 2)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 76 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and a compound A having a volume median particle diameter of 0.20 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例3)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.16μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye composition production example 3)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.16 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例4)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物30gを水50gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.19μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 4)
30 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 50 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.19 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例5)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水50gに溶解し、次いでプロピレングリコール10gを溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.19μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye composition production example 5)
Dissolve 20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant in 50 g of water, then dissolve 10 g of propylene glycol. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.19 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例6)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.19μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye composition production example 6)
20 g of tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.19 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例7)
分散剤としてのトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 7)
20 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.15 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例8)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.12μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 8)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.12 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例9)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10g及びトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物10gを水60gに溶解する。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.14μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye composition production example 9)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct and 10 g of a tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct as dispersants are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例10)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10g及びトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物10gを水60gに溶解する。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.12μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 10)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct and 10 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct as dispersants are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.12 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例11)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10g及びリグニンスルホン酸ナトリウム10gを水60gに溶解する。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.16μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 11)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of sodium lignosulfonate are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.16 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例12)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10g及びトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド29モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩10gを水60gに溶解する。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 12)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct and 10 g of a tristyrenated phenol-ethylene oxide 29 mol adduct sulfate ester sodium salt are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.15 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例13)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例1で得られた化合物A-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.27μm、濃度が20質量%の化合物A-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 13)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-1 obtained in Synthesis Example 1 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.27 μm and a concentration of 20% by mass was obtained. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例14)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例12で得られた化合物B-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.22μm、濃度が20質量%の化合物B-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 14)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound B-4 obtained in Synthesis Example 12 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例15)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水60gに溶解し、次いでプロピレングリコール10gを溶解する。そこに合成例12で得られた化合物B-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物B-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 15)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water, and then 10 g of propylene glycol is dissolved. 20 g of the compound B-4 obtained in Synthesis Example 12 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例16)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.17μm、濃度が20質量%の化合物B-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 16)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例17)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物B-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 17)
20 g of tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例18)
分散剤としてのトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.16μm、濃度が20質量%化合物B-3の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 18)
20 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm. 3 dye compositions were obtained.
(染料組成物製造例19)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水50gに溶解し、次いでプロピレングリコール10gを溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.16μm、濃度が20質量%の化合物B-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 19)
Dissolve 20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant in 50 g of water, then dissolve 10 g of propylene glycol. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例20)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例9で得られた化合物B-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.22μm、濃度が20質量%の化合物B-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 20)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound B-1 obtained in Synthesis Example 9 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例21)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例48で得られた化合物B-10を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度20質量%の化合物B-10染料組成物を得た。
(Dye Composition Production Example 21)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound B-10 obtained in Synthesis Example 48 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and the volume median particle diameter is 0.24 μm. 10 dye compositions were obtained.
(染料組成物製造例22)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4gを水76gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.29μm、濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 22)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant are dissolved in 76 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例23)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 23)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例24)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.22μm、濃度20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 24)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, and the volume median particle diameter is 0.22 μm. A four-dye composition was obtained.
(染料組成物製造例25)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物30gを水50gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 25)
30 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 50 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, and the volume median particle diameter is 0.24 μm. A four-dye composition was obtained.
(染料組成物製造例26)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水60gに溶解し、次いでジエチレングリコール10gを溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 26)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant are dissolved in 60 g of water, and then 10 g of diethylene glycol are dissolved. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and the volume median particle diameter is 0.20 μm. A four-dye composition was obtained.
(染料組成物製造例27)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.25μm、濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 27)
20 g of tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例28)
分散剤としてのトベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 28)
20 g of tobenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例29)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.25μm、濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 29)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例30)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.26μm、濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 30)
20 g of tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例31)
分散剤としてのトベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.25μm、濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 31)
20 g of tobenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例32)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水50gに溶解し、次いでエチレングリコール10gを溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 32)
Dissolve 20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant in 50 g of water, then dissolve 10 g of ethylene glycol. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例33)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例17で得られた化合物C-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物C-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 33)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-1 obtained in Synthesis Example 17 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例34)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例26で得られた化合物D-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.10μm、濃度が20質量%の化合物D-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 34)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-3 obtained in Synthesis Example 26 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例35)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水60gに溶解し、次いでジプロピレングリコール10gを溶解する。そこに合成例26で得られた化合物D-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.10μm、濃度が20質量%の化合物D-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 35)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant are dissolved in 60 g of water, and then 10 g of dipropylene glycol are dissolved. 20 g of the compound D-3 obtained in Synthesis Example 26 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例36)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例24で得られた化合物D-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.27μm、濃度20質量%の化合物D-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 36)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-1 obtained in Synthesis Example 24 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and the volume median particle diameter is 0.27 μm. 1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例37)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例32で得られた化合物D-6を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.12μm、濃度が20質量%の化合物D-6染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 37)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-6 obtained in Synthesis Example 32 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -6 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例38)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水60gに溶解し、次いでエチレングリコール10gを溶解する。そこに合成例32で得られた化合物D-6を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.10μm、濃度が20質量%の化合物D-6染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 38)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water, and then 10 g of ethylene glycol is dissolved. 20 g of the compound D-6 obtained in Synthesis Example 32 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -6 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例39)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例31で得られた化合物D-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.26μm、濃度が20質量%の化合物D-5染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 39)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-5 obtained in Synthesis Example 31 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例40)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.13μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 40)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例41)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4gを水76gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 41)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant are dissolved in 76 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例42)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.11μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 42)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例43)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水60gに溶解し、次いでプロピレングリコール10gを溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.13μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 43)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water, and then 10 g of propylene glycol is dissolved. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例44)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド58モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 44)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 58 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例45)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 45)
10 g of tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例46)
分散剤としてのトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.18μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 46)
10 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例47)
分散剤としてのトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド40モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.16μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 47)
10 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 40 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例48)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解する。そこに合成例27で得られた化合物G-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.23μm、濃度が20質量%の化合物G-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 48)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound G-1 obtained in Synthesis Example 27 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例49)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水60gに溶解し、次いでポリエチレングリコール(平均分子量400)10gを溶解する。そこに合成例27で得られた化合物G-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.30μm、濃度が20質量%の化合物G-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 49)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water, and then 10 g of polyethylene glycol (average molecular weight: 400) is dissolved. 20 g of the compound G-1 obtained in Synthesis Example 27 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例50)
分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 50)
20 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例51)
分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウム20gを水60gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 51)
20 g of sodium lignosulfonate as a dispersant are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例52)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド29モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩20gを水60gに溶解する。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 52)
20 g of sulfate ester sodium salt of tristyrenated phenol-ethylene oxide 29 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例53)
分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 53)
20 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例54)
分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウム20gを水60gに溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 54)
20 g of sodium lignosulfonate as a dispersant are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例55)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド29モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩20gを水60gに溶解する。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 55)
20 g of sulfate ester sodium salt of tristyrenated phenol-ethylene oxide 29 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例56)
分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 56)
20 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例57)
分散剤としてのクレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 57)
20 g of a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例58)
分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウム20gを水60gに溶解する。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 58)
20 g of sodium lignosulfonate as a dispersant are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例59)
分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 59)
20 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例60)
分散剤としてのクレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 60)
20 g of a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例61)
分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウム20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 61)
20 g of sodium lignosulfonate as a dispersant are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例62)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド29モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩20gを水60gに溶解する。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 62)
20 g of sulfate ester sodium salt of tristyrenated phenol-ethylene oxide 29 mol adduct as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例63)
分散剤としてのクレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物10g及びリグニンスルホン酸ナトリウム10gを水60gに溶解する。そこに合成例24で得られた化合物D-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。(Dye Composition Production Example 63)
10 g of formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate as a dispersant and 10 g of sodium lignin sulfonate are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound D-1 obtained in Synthesis Example 24 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例64)
分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 64)
20 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例65)
分散剤としてのメチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物20gを水60gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 65)
20 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate as a dispersant is dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例66)
分散剤としてのリグニンスルホン酸ナトリウム20gを水60gに溶解する。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができなかった。(Dye Composition Production Example 66)
20 g of sodium lignosulfonate as a dispersant are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, it was not possible to disperse fine particles.
(染料組成物製造例67)
分散剤としてのナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物10g及びリグニンスルホン酸ナトリウム10gを水60gに溶解する。そこに合成例27で得られた化合物G-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて微粒子分散化処理を試みた。しかし微粒子分散化することができず染料組成物を得ることができなかった。
(Dye Composition Production Example 67)
10 g of formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate as a dispersant and 10 g of sodium lignosulfonate are dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound G-1 obtained in Synthesis Example 27 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. Using 200 g of glass beads with a diameter of 0.3 mm, fine particle dispersion treatment was attempted on this water-based slurry by a vertical bead mill. However, the dye composition could not be obtained because it could not be dispersed into fine particles.
(染料組成物製造例68)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例60で得られた化合物A-13を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物A-13染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 68)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-13 obtained in Synthesis Example 60 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.15 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -13 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例69)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例69で得られた化合物A-17を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.17μm、濃度が20質量%の化合物A-17染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 69)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-17 obtained in Synthesis Example 69 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -17 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例70)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例2で得られた化合物A-2を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.19μm、濃度が20質量%の化合物A-2染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 70)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-2 obtained in Synthesis Example 2 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.19 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -2 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例71)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例66で得られた化合物A-16を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.18μm、濃度が20質量%の化合物A-16染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 71)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound A-16 obtained in Synthesis Example 66 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -16 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例72)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例10で得られた化合物B-2を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.19μm、濃度が20質量%の化合物B-2染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 72)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound B-2 obtained in Synthesis Example 10 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -2 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例73)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例67で得られた化合物C-19を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.23μm、濃度が20質量%の化合物C-19染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 73)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-19 obtained in Synthesis Example 67 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -19 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例74)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物20gを水60gに溶解した。そこに合成例68で得られた化合物C-20を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物C-20染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 74)
20 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 60 g of water. 20 g of the compound C-20 obtained in Synthesis Example 68 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -20 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例75)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物10gを水70gに溶解した。そこに合成例65で得られた化合物D-13を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて20時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.13μm、濃度が20質量%の化合物D-13染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 75)
10 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant was dissolved in 70 g of water. 20 g of the compound D-13 obtained in Synthesis Example 65 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 20 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -13 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例76)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例60で得られた化合物A-13を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.16μm、濃度が20質量%の化合物A-13染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 76)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound A-13 obtained in Synthesis Example 60 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.16 μm and a concentration of 20% by mass was obtained. A -13 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例77)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.17μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 77)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例78)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例5で得られた化合物A-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 78)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound A-5 obtained in Synthesis Example 5 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.15 μm and a concentration of 20% by mass was obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例79)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 79)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.15 μm and a concentration of 20% by mass was obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例80)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド58モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例3で得られた化合物A-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.15μm、濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 80)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 58 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound A-3 obtained in Synthesis Example 3 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.15 μm and a concentration of 20% by mass was obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例81)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例2で得られた化合物A-2を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.18μm、濃度が20質量%の化合物A-2染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 81)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound A-2 obtained in Synthesis Example 2 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -2 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例82)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(360モル)-オキシプロピレン(70モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例4で得られた化合物A-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.18μm、濃度が20質量%の化合物A-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 82)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (360 mol)-oxypropylene (70 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound A-4 obtained in Synthesis Example 4 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例83)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド58モル付加物8g及びオキシエチレン(360モル)-オキシプロピレン(70モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例1で得られた化合物A-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物A-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 83)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 58 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (360 mol)-oxypropylene (70 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound A-1 obtained in Synthesis Example 1 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound A having a volume median particle diameter of 0.20 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例84)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例12で得られた化合物B-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.22μm、濃度が20質量%の化合物B-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 84)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound B-4 obtained in Synthesis Example 12 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例85)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例11で得られた化合物B-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.19μm、濃度が20質量%の化合物B-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 85)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound B-3 obtained in Synthesis Example 11 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例86)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例10で得られた化合物B-2を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.23μm、濃度が20質量%の化合物B-2染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 86)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound B-2 obtained in Synthesis Example 10 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -2 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例87)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例10で得られた化合物B-2を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.22μm、濃度が20質量%の化合物B-2染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 87)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound B-2 obtained in Synthesis Example 10 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -2 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例88)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド58モル付加物8g及びオキシエチレン(360モル)-オキシプロピレン(70モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例9で得られた化合物B-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物B-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 88)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 58 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (360 mol)-oxypropylene (70 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound B-1 obtained in Synthesis Example 9 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例89)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例48で得られた化合物B-10を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物B-10染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 89)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound B-10 obtained in Synthesis Example 48 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -10 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例90)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 90)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例91)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例20で得られた化合物C-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.23μm、濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 91)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound C-4 obtained in Synthesis Example 20 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例92)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水64gに溶解した。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.25μm、濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 92)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例93)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例19で得られた化合物C-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.25μm、濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 93)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound C-3 obtained in Synthesis Example 19 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例94)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例18で得られた化合物C-2を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.22μm、濃度が20質量%の化合物C-2染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 94)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound C-2 obtained in Synthesis Example 18 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -2 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例95)
分散剤としてのトリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド50モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例17で得られた化合物C-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物C-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 95)
8 g of tristyrenated phenol-ethylene oxide 50 mol adduct and 8 g of oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer as dispersants were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound C-1 obtained in Synthesis Example 17 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例96)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例68で得られた化合物C-20を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.18μm、濃度が20質量%の化合物C-20染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 96)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound C-20 obtained in Synthesis Example 68 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -20 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例97)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(160モル)-オキシプロピレン(60モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例26で得られた化合物D-3を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.14μm、濃度が20質量%の化合物D-3染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 97)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (160 mol)-oxypropylene (60 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound D-3 obtained in Synthesis Example 26 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and a compound D having a volume median particle diameter of 0.14 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -3 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例98)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例24で得られた化合物D-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.23μm、濃度が20質量%の化合物D-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 98)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound D-1 obtained in Synthesis Example 24 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例99)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(160モル)-オキシプロピレン(60モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例32で得られた化合物D-6を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.14μm、濃度が20質量%の化合物D-6染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 99)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (160 mol)-oxypropylene (60 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound D-6 obtained in Synthesis Example 32 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and a compound D having a volume median particle diameter of 0.14 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -6 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例100)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例31で得られた化合物D-5を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物D-5染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 100)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound D-5 obtained in Synthesis Example 31 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound D having a volume median particle diameter of 0.24 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -5 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例101)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例65で得られた化合物D-13を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.18μm、濃度が20質量%の化合物D-13染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 101)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound D-13 obtained in Synthesis Example 65 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound D having a volume median particle diameter of 0.18 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -13 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例102)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物4g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物10gを水66gに溶解した。そこに合成例30で得られた化合物D-4を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.20μm、濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 102)
4 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 10 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 66 g of water. 20 g of the compound D-4 obtained in Synthesis Example 30 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry is subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm, and compound D having a volume median particle diameter of 0.20 μm and a concentration of 20% by mass is obtained. A -4 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例103)
分散剤としてのトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド40モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例33で得られた化合物E―1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物E-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 103)
8 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 40 mol adduct and 8 g of oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer as dispersants were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound E-1 obtained in Synthesis Example 33 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例104)
分散剤としてのトリベンジルフェノール-エチレンオキサイド23モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例29で得られた化合物F-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.24μm、濃度が20質量%の化合物F-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 104)
8 g of tribenzylphenol-ethylene oxide 23 mol adduct and 8 g of oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer as dispersants were dissolved in 64 g of water. 20 g of Compound F-1 obtained in Synthesis Example 29 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours using a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例105)
分散剤としてのジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド24モル付加物8g及びオキシエチレン(300モル)-オキシプロピレン(55モル)共重合物8gを水64gに溶解した。そこに合成例27で得られた化合物G-1を20g加えて撹拌し、水系スラリーを調製した。この水系スラリーに対して、直径0.3mmのガラスビーズ200gを用いて、縦型ビーズミルにて24時間微粒子分散化処理を行い、体積メジアン粒子径が0.23μm、濃度が20質量%の化合物G-1染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 105)
8 g of a distyrenated phenol-ethylene oxide 24 mol adduct as a dispersant and 8 g of an oxyethylene (300 mol)-oxypropylene (55 mol) copolymer were dissolved in 64 g of water. 20 g of the compound G-1 obtained in Synthesis Example 27 was added thereto and stirred to prepare an aqueous slurry. This water-based slurry was subjected to fine particle dispersion treatment for 24 hours in a vertical bead mill using 200 g of glass beads having a diameter of 0.3 mm. A -1 dye composition was obtained.
(染料組成物製造例106)
染料組成物製造例76に記載した濃度が20質量%の化合物A-13染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-13の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 106)
33 g of formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-13 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 76 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound A-13 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例107)
染料組成物製造例77に記載した濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 107)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 77 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例108)
染料組成物製造例77に記載した濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 108)
33 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 77 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例109)
染料組成物製造例77に記載した濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物50gに、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 109)
33 g of a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 77 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例110)
染料組成物製造例77に記載した濃度が20質量%の化合物A-5染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 110)
33 g of sodium ligninsulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 77 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例111)
染料組成物製造例79に記載した濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-3の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 111)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-3 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 79, and the mixture was stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-3 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例112)
染料組成物製造例79に記載した濃度が20質量%の化合物A-3染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-3の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 112)
33 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-3 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 79, and the mixture was stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-3 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例113)
染料組成物製造例81に記載した濃度が20質量%の化合物A-2染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物A-2の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 113)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound A-2 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 81 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound A-2 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例114)
染料組成物製造例85に記載した濃度が20質量%の化合物B-3染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物B-3の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 114)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound B-3 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 85 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound B-3 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例115)
染料組成物製造例87に記載した濃度が20質量%の化合物B-2染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物B-2の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 115)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound B-2 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 87 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound B-2 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例116)
染料組成物製造例87に記載した濃度が20質量%の化合物B-2染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物B-2の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 116)
32 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound B-2 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 87 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound B-2 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例117)
染料組成物製造例87に記載した濃度が20質量%の化合物B-2染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物B-2の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 117)
To 50 g of the compound B-2 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 87, 32 g of sodium ligninsulfonate and 18 g of water were added and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound B-2 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例118)
染料組成物製造例88に記載した濃度が20質量%の化合物B-1染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物B-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 118)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound B-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 88, and the mixture was stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound B-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例119)
染料組成物製造例89に記載した濃度が20質量%の化合物B-10染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物B-10の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 119)
32 g of formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound B-10 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 89 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound B-10 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例120)
染料組成物製造例90に記載した濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 120)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 90 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例121)
染料組成物製造例90に記載した濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 121)
33 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 90 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例122)
染料組成物製造例90に記載した濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物50gに、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 122)
33 g of a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 90 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例123)
染料組成物製造例90に記載した濃度が20質量%の化合物C-4染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 123)
To 50 g of the compound C-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 90, 33 g of sodium ligninsulfonate and 17 g of water were added and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例124)
染料組成物製造例92に記載した濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-3の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 124)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-3 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 92 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-3 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例125)
染料組成物製造例92に記載した濃度が20質量%の化合物C-3染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-3の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 125)
33 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-3 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 92 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-3 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例126)
染料組成物製造例96に記載した濃度が20質量%の化合物C-20染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-20の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 126)
33 g of formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-20 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 96 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-20 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例127)
染料組成物製造例96に記載した濃度が20質量%の化合物C-20染料組成物50gに、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物C-20の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 127)
33 g of a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound C-20 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 96 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound C-20 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例128)
染料組成物製造例98に記載した濃度が20質量%の化合物D-1染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 128)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound D-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 98 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound D-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例129)
染料組成物製造例98に記載した濃度が20質量%の化合物D-1染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 129)
32 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound D-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 98, and the mixture was stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound D-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例130)
染料組成物製造例98に記載した濃度が20質量%の化合物D-1染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 130)
32 g of sodium ligninsulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound D-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 98 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound D-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例131)
染料組成物製造例100に記載した濃度が20質量%の化合物D-5染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 131)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound D-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 100 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound D-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例132)
染料組成物製造例100に記載した濃度が20質量%の化合物D-5染料組成物50gに、メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 132)
32 g of a formalin condensate of sodium methylnaphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound D-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 100 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound D-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例133)
染料組成物製造例100に記載した濃度が20質量%の化合物D-5染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-5の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 133)
32 g of sodium ligninsulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound D-5 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 100 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound D-5 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例134)
染料組成物製造例101に記載した濃度が20質量%の化合物D-13染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-13の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 134)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound D-13 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 101 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound D-13 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例135)
染料組成物製造例102に記載した濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 135)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound D-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 102 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound D-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例136)
染料組成物製造例102に記載した濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 136)
33 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound D-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 102 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound D-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例137)
染料組成物製造例102に記載した濃度が20質量%の化合物D-4染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム33g及び水17gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物D-4の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 137)
33 g of sodium ligninsulfonate and 17 g of water were added to 50 g of the compound D-4 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 102 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound D-4 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例138)
染料組成物製造例103に記載した濃度が20質量%の化合物E-1染料組成物50gに、リグニンスルホン酸ナトリウム32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物E-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 138)
32 g of sodium ligninsulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound E-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 103 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound E-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例139)
染料組成物製造例104に記載した濃度が20質量%の化合物F-1染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物F-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 139)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound F-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 104, and the mixture was stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of Compound F-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例140)
染料組成物製造例105に記載した濃度が20質量%の化合物G-1染料組成物50gに、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物G-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 140)
32 g of a formalin condensate of sodium naphthalenesulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound G-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 105, and the mixture was stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound G-1 having a concentration of 20% by mass.
(染料組成物製造例141)
染料組成物製造例105に記載した濃度が20質量%の化合物G-1染料組成物50gに、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物32g及び水18gを添加して20分間撹拌した。この染料分散液をスプレードライ処理して、濃度が20質量%の化合物G-1の粉体状の染料組成物を得た。(Dye Composition Production Example 141)
32 g of a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate and 18 g of water were added to 50 g of the compound G-1 dye composition having a concentration of 20% by mass described in Dye Composition Production Example 105 and stirred for 20 minutes. This dye dispersion was spray-dried to obtain a powdery dye composition of compound G-1 having a concentration of 20% by mass.
本発明の化合物を染料組成物にするための分散剤は、染料組成物製造例1乃至49及び68乃至105に記載した、ジスチレン化フェノール-エチレンオキサイド付加物、トリスチレン化フェノール-エチレンオキサイド付加物、トリベンジルフェノール-エチレンオキサイド付加物、オキシエチレン-オキシプロピレン共重合物等のノニオン系分散剤が有効であった。 Dispersants for making the compounds of the present invention into dye compositions are the distyrenated phenol-ethylene oxide adducts and tristyrenated phenol-ethylene oxide adducts described in Dye Composition Production Examples 1 to 49 and 68 to 105. , tribenzylphenol-ethylene oxide adducts, oxyethylene-oxypropylene copolymers, and other nonionic dispersants were effective.
一方、染料組成物製造例50乃至67に記載した、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系分散剤単独では本発明の化合物を所望の粒子径(体積メジアン粒子径が1.0μm以下)の染料組成物にすることができなかった。 On the other hand, anionic dispersants such as formalin condensates of sodium naphthalene sulfonate, formalin condensates of sodium creosote oil sulfonate, and sodium lignin sulfonate, which are described in Dye Composition Production Examples 50 to 67, are the compounds of the present invention. could not be made into a dye composition having a desired particle size (volume median particle size of 1.0 μm or less).
<染色例>
(ポリプロピレン繊維の浸染1)
表3~9に記載した化合物の染料組成物、または表3~9に示す従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等の染料組成物の1種類のみを使用して浸染法によりポリプロピレン繊維の染色を行った。<Dyeing example>
(Dyeing of polypropylene fiber 1)
Dye compositions of the compounds described in Tables 3 to 9, or dye compositions such as disperse dye compounds conventionally used for dyeing polyester fibers etc. shown in Tables 3 to 9. Dyeing method using only one type Dyeing of polypropylene fibers was carried out by
(染色例P1)
染料組成物製造例1で得られた青色化合物A-5の染料組成物(染料濃度20質量%)1.5gに、水および酢酸を加えて、全量2000g、pH4.5の染浴を調製した。前記染浴にポリプロピレン繊維100gを浸漬し、120℃で40分間染色し(0.3%o.m.f.)、その後、十分に水洗、乾燥して青色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Staining example P1)
Water and acetic acid were added to 1.5 g of the dye composition of blue compound A-5 obtained in Dye Composition Production Example 1 (dye concentration: 20% by mass) to prepare a dye bath with a total amount of 2000 g and a pH of 4.5. . 100 g of polypropylene fiber was immersed in the above dye bath, dyed at 120° C. for 40 minutes (0.3% o.m.f.), washed thoroughly with water and dried to obtain a dyed blue polypropylene fiber.
(染色例P2乃至P22)
染色例P1に記載する青色化合物A-5の染料組成物を表10~14の化合物の染料組成物に変更したこと以外は、染色例P1と同様の染色手順により染色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Staining examples P2 to P22)
A dyed polypropylene fiber dyed product was obtained by the same dyeing procedure as in Dyeing Example P1, except that the dye composition of the blue compound A-5 described in Dyeing Example P1 was changed to the dye composition of the compounds in Tables 10 to 14. .
(染色例P26)
染料組成物製造例106で得られた青色化合物A-13の粉体状の染料組成物(染料濃度20質量%)5.0gに水95gを加えて撹拌し染料分散液とした。この染料分散液に、水および酢酸を加えて、全量2000g、pH4.5の染浴を調製した。前記染浴にポリプロピレン繊維100gを浸漬し、130℃で60分間染色し(1.0%o.m.f.)、その後、還元洗浄、水洗、乾燥して青色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Staining example P26)
95 g of water was added to 5.0 g of the powdery dye composition of blue compound A-13 (dye concentration: 20% by mass) obtained in Dye Composition Production Example 106, and the mixture was stirred to prepare a dye dispersion. Water and acetic acid were added to this dye dispersion to prepare a dye bath with a total weight of 2000 g and a pH of 4.5. 100 g of polypropylene fiber was immersed in the above dye bath, dyed at 130° C. for 60 minutes (1.0% o.m.f.), then reduced, washed with water and dried to obtain a dyed blue polypropylene fiber.
(染色例P27乃至P37)
染色例P26に記載する青色化合物A-13の粉体状の染料組成物を表10~14の化合物の粉体状の染料組成物に変更したこと以外は、染色例P26と同様の染色手順により染色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Staining examples P27 to P37)
Except for changing the powdery dye composition of the blue compound A-13 described in Dyeing Example P26 to the powdery dye composition of the compounds in Tables 10 to 14, by the same dyeing procedure as in Dyeing Example P26. A dyed polypropylene fiber dyeing was obtained.
染色例P1乃至P22、染色例P26乃至P37で使用した化合物を表10~14に示す。 The compounds used in Dyeing Examples P1 to P22 and Dyeing Examples P26 to P37 are shown in Tables 10 to 14.
染色例で得られたポリプロピレン繊維染色物について、染色性評価、耐光堅牢度試験、昇華堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、摩擦堅牢度試験及びホットプレッシングに対する堅牢度試験を行った。 Dyeability evaluation, light fastness test, sublimation fastness test, washing fastness test, sweat fastness test, rub fastness test, and hot pressing fastness test were performed on the polypropylene fiber dyed products obtained in Dyeing Examples. .
(1)染色性評価
染色性は、染色布の測色により得られたTotalK/S値により評価した。染色布の測色は積分球分光光度計 Color-Eye 5(グレタグマクベス社製)を用い、白色紙上に染色布を糊付し、観察光源D65、2度視野にて行った。(1) Dyeability evaluation Dyeability was evaluated by the Total K/S value obtained by colorimetry of the dyed fabric. Colorimetry of the dyed cloth was performed using an integrating sphere spectrophotometer Color-Eye 5 (manufactured by Gretag Macbeth), pasting the dyed cloth on white paper, observing light source D65, and visual field of 2 degrees.
(2)耐光堅牢度試験
耐光堅牢度試験は、JIS L0842:2004に準じた紫外線カーボンアーク灯法で行った。試験方法の概略は次のとおりである。紫外線フェードメータ U48(スガ試験機(株)製)を用いて、ブラックパネル温度63±3℃の条件下で、染色布に20時間露光後、変褪色の判定を行った。(2) Light Fastness Test The light fastness test was performed by an ultraviolet carbon arc lamp method according to JIS L0842:2004. The outline of the test method is as follows. Using an ultraviolet fade meter U48 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the dyed cloth was exposed to light for 20 hours at a black panel temperature of 63±3° C., and then the discoloration was determined.
(3)昇華堅牢度試験
昇華堅牢度試験は、JIS L0854:2013に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布をナイロン布に挟み、12.5kPaの荷重下で、120±2℃で80分間保持後、変退色およびナイロン布への汚染の判定を行った。(3) Sublimation Fastness Test The sublimation fastness test was performed by a method according to JIS L0854:2013. The outline of the test method is as follows. The dyed cloth was sandwiched between nylon cloths and held at 120±2° C. for 80 minutes under a load of 12.5 kPa.
(4)洗濯堅牢度試験
洗濯堅牢度試験は、JIS L0844:2011(A-2号)に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布に多織交織布を添付し、石けんの存在下、50±2℃の条件下で30分間洗濯を行い、変退色および多織交織布の綿部分とナイロン部分への汚染の判定を行った。また洗濯後の残液の汚染の判定を行った。(4) Washing Fastness Test The washing fastness test was performed by a method according to JIS L0844:2011 (A-2). The outline of the test method is as follows. Attach the multi-weave fabric to the dyed fabric, wash for 30 minutes at 50±2°C in the presence of soap, and judge discoloration and contamination of the cotton and nylon parts of the multi-weave fabric. rice field. Also, the contamination of the residual liquid after washing was determined.
(5)汗堅牢度試験
汗堅牢度試験は、JIS L0848:2004に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。染色布に多織交織布を添付し、酸性人工汗液またはアルカリ性人工汗に30分間浸漬した後、12.5kPaの荷重下で、37±2℃で4時間保持後、60℃以下で乾燥し、変退色および多織交織布の綿部分とナイロン部分への汚染の判定を行った。(5) Sweat Fastness Test The sweat fastness test was performed according to JIS L0848:2004. The outline of the test method is as follows. After attaching the multi-woven cloth to the dyed cloth and immersing it in an acidic artificial perspiration solution or alkaline artificial perspiration for 30 minutes, after holding at 37 ± 2 ° C. for 4 hours under a load of 12.5 kPa, drying at 60 ° C. or less, Discoloration and fading and contamination of the cotton portion and nylon portion of the multi-weave fabric were evaluated.
(6)摩擦堅牢度試験
摩擦堅牢度試験は、JIS L0849:2013に準じた方法で行った。試験方法の概略は次の通りである。摩擦堅牢度試験機RT-300((株)大栄科学精器製作所製)
を用いて、染色布を、乾燥状態の綿布または湿潤状態の綿布で2Nの荷重をかけて100回往復摩擦を行い、綿布への着色の判定を行った。(6) Rubbing Fastness Test The rubbing fastness test was performed according to JIS L0849:2013. The outline of the test method is as follows. Rubbing fastness tester RT-300 (manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
, the dyed cloth was reciprocally rubbed 100 times with a dry cotton cloth or wet cotton cloth under a load of 2 N, and the coloring of the cotton cloth was determined.
(7)ホットプレッシングに対する堅牢度試験
ホットプレッシングに対する堅牢度試験は、JIS L0850:2015(A-2号 乾燥)に準じた方法で行った。試験方法概略は次のとおりである。綿布の上に染色布を重ね、150℃の加熱板により4±1kPaの荷重下で、15秒間保持後、変退色および綿布への汚染の判定を行った。(7) Fastness Test to Hot Pressing Fastness test to hot pressing was performed by a method according to JIS L0850:2015 (A-2 drying). The outline of the test method is as follows. The dyed cloth was placed on top of the cotton cloth, and after being held for 15 seconds under a load of 4±1 kPa on a hot plate at 150° C., discoloration and contamination of the cotton cloth were evaluated.
式(A)の化合物の染色例の評価結果を表15に示す。 Table 15 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (A).
式(A)の化合物の染色性については、染色例P1、P2及びP26乃至P28で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物の染色性は良好であった。染色例P3で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である、RA1、RA2及びRA3の全ては炭素数3以下のアルキル基である化合物の染色性は不良であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples P1, P2 and P26 to P28 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R A1 , At least one of R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). The compound in which all of R A1 , R A2 and R A3 are alkyl groups having 3 or less carbon atoms, which is a disperse dye conventionally used for dyeing polyester fibers and the like used in Dyeing Example P3, has poor dyeability. there were.
また式(A)の化合物の各堅牢度については、染色例P1、P2及びP26乃至P28で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物は、昇華堅牢度、洗濯堅牢度、汗堅牢度、摩擦堅牢度およびホットプレッシングに対する堅牢度は良好であった。Regarding each fastness of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples P1, P2 and P26 to P28 are each independently an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). Met.
式(B)の化合物の染色例の評価結果を表16に示す。 Table 16 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (B).
式(B)の化合物の染色性については、染色例P4乃至P5、及びP29乃至P31で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。染色例P8で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である、RB1又はRB2が炭素数1乃至14のアルキル基ではない化合物の染色性は不良であった。
また式(B)の化合物の各堅牢度については、染色例P4乃至P5、及びP29乃至P31で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、耐光堅牢度、昇華堅牢度、洗濯堅牢度、汗堅牢度、およびホットプレッシングに対する堅牢度は良好であった。
Regarding the dyeability of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples P4 to P5 and P29 to P31 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R B1 , At least one of R B2 and R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). The dyeability of the disperse dye used in Dyeing Example P8, which is a disperse dye conventionally used for dyeing polyester fibers and the like and in which R B1 or R B2 is not an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, was poor.
Regarding each fastness of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples P4 to P5 and P29 to P31 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of B1 , R B2 and R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). there were.
式(C)の化合物の染色例の評価結果を表17に示す。 Table 17 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (C).
式(C)の化合物の染色性については、染色例P10、及びP32乃至P34で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。染色例P12で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である、RC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数3以下のアルキル基である化合物の染色性は不良であった。
Regarding the dyeability of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples P10 and P32 to P34 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R C1 At least one of , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). The compound in which at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 3 or less carbon atoms, which is a disperse dye used in Dyeing Example P12 and which has been conventionally used for dyeing polyester fibers, has poor dyeability. Met.
また式(C)の化合物の各堅牢度については、RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)の化合物は概ね良好であった。Regarding each fastness of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms) was generally good.
また式(C)の化合物の各堅牢度について、染色例P10、及びP32乃至P34で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。
Regarding each fastness of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples P10 and P32 to P34 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), each fastness was good.
式(D)の化合物の染色例の評価結果を表18に示す。 Table 18 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (D).
式(D)の化合物の染色性については、染色例P13乃至P17、及びP35、P36で用いたRD1及びRD2がそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRD1乃びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。しかし、染色例P18乃至P20で用いた、従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料の場合、RD1乃びRD2のアルキル基のそれぞれの炭素数が1乃至3のアルキル基であり、その染色性は不良であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (D), R D1 and R D2 used in Dyeing Examples P13 to P17, P35 and P36 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R D1 to and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). However, in the case of the disperse dyes used in Dyeing Examples P18 to P20, which have been conventionally used for dyeing polyester fibers, each of the alkyl groups R D1 and R D2 has 1 to 3 carbon atoms. and its stainability was poor.
また式(D)の化合物の各堅牢度については、RD1およびRD2の炭素数が大きいほど良好であった。Further, each fastness of the compound of the formula (D) was better as the number of carbon atoms of R D1 and R D2 was larger.
式(G)の化合物の染色例の評価結果を表19に示す。 Table 19 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (G).
式(G)の化合物の染色性は、染色例P21及びP37で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物の染色性が良好であった。染色例P22で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料であるRGが炭素数3のアルキル基である化合物の染色性は不良であった。As for the dyeability of the compound of formula (G), the dyeability of the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples P21 and P37 was good. The dyeability of the compound in which R G is an alkyl group having 3 carbon atoms, which is a disperse dye used in dyeing of polyester fibers and the like and used in Dyeing Example P22, was poor.
式(G)の化合物の各堅牢度については、染色例P21及びP37で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物は良好であった。Regarding each fastness of the compound of the formula (G), the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples P21 and P37 were good.
(ポリプロピレン繊維の浸染2)
表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いて、染色例P1に準じて同様にポリプロピレン繊維の染色を行い、得られたポリプロピレン繊維染色物について、染色性評価、耐光堅牢度試験、昇華堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、摩擦堅牢度試験及びホットプレッシングに対する堅牢度試験を行った。なお染色性は染色布の測色により得られたTotalK/S値及びL*値、a*値、b*値にて評価した。なお染色布の測色は積分球分光光度計 Color-Eye 5(グレタグマクベス社製)を用い、白色紙上に染色布を糊付し、観察光源D65、2度視野にて行った。(Polypropylene fiber dip dyeing 2)
Using a dye composition in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used, the polypropylene fiber is dyed in the same manner according to Dyeing Example P1, and the obtained polypropylene fiber dyed product is evaluated for dyeability, Fastness to light, fastness to sublimation, fastness to washing, fastness to perspiration, fastness to rubbing and fastness to hot pressing were conducted. The dyeability was evaluated by the Total K/S value and the L * , a * and b * values obtained by colorimetry of the dyed fabric. Color measurement of the dyed cloth was performed using an integrating sphere spectrophotometer Color-Eye 5 (manufactured by Gretag Macbeth), pasting the dyed cloth on white paper, observing light source D65, and visual field of 2 degrees.
表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いた染色例の評価結果を表20に示す。 Table 20 shows the evaluation results of dyeing examples using dye compositions in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used.
表20に示すとおり、本発明で得られた橙色染料、赤色染料、及び青色染料を混合使用した場合、染色性が良好で、かつ各堅牢度も概ね良好な黒色染色布が得られた。 As shown in Table 20, when the orange dye, red dye, and blue dye obtained in the present invention were used in combination, a black dyed cloth with good dyeability and generally good fastness was obtained.
(ポリエチレン繊維の浸染1)
表3~9に記載した化合物の染料組成物、または表3~9に示す従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等の染料組成物の1種類のみを使用して浸染法によりポリエチレン繊維の染色を行った。(Polyethylene fiber dip dyeing 1)
Dye compositions of the compounds described in Tables 3 to 9, or dye compositions such as disperse dye compounds conventionally used for dyeing polyester fibers etc. shown in Tables 3 to 9. Dyeing method using only one type Dyeing of polyethylene fibers was carried out by
(染色例E1)
染料組成物製造例1で得られた青色化合物A-5の染料組成物(染料濃度20質量%)1.5gに、水および酢酸を加えて、全量2000g、pH4.5の染浴を調製した。前記染浴にポリエチレン繊維100gを浸漬し、100℃で40分間染色し(0.3%o.m.f.)、その後、十分に水洗、乾燥して青色ポリエチレン繊維染色物を得た。(Staining example E1)
Water and acetic acid were added to 1.5 g of the dye composition of blue compound A-5 obtained in Dye Composition Production Example 1 (dye concentration: 20% by mass) to prepare a dye bath with a total amount of 2000 g and a pH of 4.5. . 100 g of polyethylene fiber was immersed in the dye bath, dyed at 100° C. for 40 minutes (0.3% o.m.f.), washed thoroughly with water and dried to obtain a blue polyethylene fiber dyed product.
(染色例E2乃至E22)
染色例E1に記載する青色化合物A-5の染料組成物を表21~25の化合物の染料組成物に変更したこと以外は、染色例E1と同様の染色手順によりポリエチレン繊維染色物を得た。(Staining examples E2 to E22)
A polyethylene fiber dyed product was obtained by the same dyeing procedure as in Dyeing Example E1, except that the dye composition of Blue Compound A-5 described in Dyeing Example E1 was changed to the dye composition of the compounds in Tables 21 to 25.
(染色例E26)
染料組成物製造例106で得られた青色化合物A-13の粉体状の染料組成物(染料濃度20質量%)5.0gに水95gを加えて撹拌し染料分散液とした。この染料分散液に、水および酢酸を加えて、全量2000g、pH4.5の染浴を調製した。上記染浴にポリエチレン繊維100gを浸漬し、110℃で60分間染色し(1.0%o.m.f.)、その後、十分に水洗、乾燥して青色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Staining example E26)
95 g of water was added to 5.0 g of the powdery dye composition of blue compound A-13 (dye concentration: 20% by mass) obtained in Dye Composition Production Example 106, and the mixture was stirred to prepare a dye dispersion. Water and acetic acid were added to this dye dispersion to prepare a dye bath with a total weight of 2000 g and a pH of 4.5. 100 g of polyethylene fiber was immersed in the above dye bath and dyed at 110° C. for 60 minutes (1.0% o.m.f.), then thoroughly washed with water and dried to obtain a dyed blue polypropylene fiber.
(染色例E27乃至E37)
染色例E26に記載する青色化合物A-13の粉体状の染料組成物を表21~25の化合物の粉体状の染料組成物に変更したこと以外は、染色例E26と同様の染色手順により染色ポリエチレン繊維染色物を得た。(Staining examples E27 to E37)
Except for changing the powdery dye composition of the blue compound A-13 described in Dyeing Example E26 to the powdery dye composition of the compounds in Tables 21 to 25, by the same dyeing procedure as in Dyeing Example E26 A dyed polyethylene fiber dyeing was obtained.
染色例E1乃至E22、染色例E26乃至E37で使用した化合物を表10~14に示す。 The compounds used in Dyeing Examples E1 to E22 and Dyeing Examples E26 to E37 are shown in Tables 10 to 14.
染色例で得られたポリエチレン繊維染色物について、前述の(ポリプロピレン繊維の浸染1)で得られたポリプロピレン繊維染色物と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、及び摩擦堅牢度試験を行った。 Regarding the polyethylene fiber dyed product obtained in Dyeing Example, in the same manner as the polypropylene fiber dyed product obtained in (Polypropylene fiber dyeing 1) described above, dyeability evaluation, light fastness test, washing fastness test, sweat fastness A test and a rub fastness test were performed.
式(A)の化合物の染色例の評価結果を表26に示す。 Table 26 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (A).
式(A)の化合物の染色性については、染色例E1、E2及びE26乃至E28で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、化合物の染色性は良好であった。染色例E3で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である、RA1、RA2及びRA3の全ては炭素数3以下のアルキル基である化合物の染色性は不良であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples E1, E2 and E26 to E28 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), and the dyeability of the compound was good. The compound in which all of R A1 , R A2 and R A3 are alkyl groups having 3 or less carbon atoms, which is a disperse dye used in Dyeing Example E3 and which has been conventionally used for dyeing polyester fibers, has poor dyeability. there were.
また式(A)の化合物の各堅牢度については、染色例E1、E2及びE26乃至E28で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物は、洗濯堅牢度、汗堅牢度、および摩擦堅牢度は良好であった。Regarding each fastness of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples E1, E2 and E26 to E28 are each independently an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
式(B)の化合物の染色例の評価結果を表27に示す。 Table 27 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (B).
式(B)の化合物の染色性については、染色例E4乃至E5、及びE29乃至E31で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、化合物の染色性は良好であった。染色例E8で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である、RB1又はRB2が炭素数1乃至14のアルキル基ではない化合物の染色性は不良であった。
Regarding the dyeability of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples E4 to E5 and E29 to E31 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R B1 , At least one of R B2 and R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), and the dyeability of the compound was good. The dyeability of the disperse dye used in Dyeing Example E8, which is a disperse dye conventionally used for dyeing polyester fibers and the like and in which R B1 or R B2 is not an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, was poor.
また式(B)の化合物の各堅牢度については、染色例E4乃至E5、及びE29乃至E31で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、耐光堅牢度、洗濯堅牢度、汗堅牢度、および摩擦堅牢度は概ね良好であった。
Regarding each fastness of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples E4 to E5 and E29 to E31 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of B1 , R B2 and R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
式(C)の化合物の染色例の評価結果を表28に示す。 Table 28 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (C).
式(C)の化合物の染色性については、染色例E10、及びE32乃至E34で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。染色例E12で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料である、RC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数3以下のアルキル基である化合物の染色性は不良であった。
Regarding the dyeability of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples E10 and E32 to E34 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R C1 At least one of , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). The compound in which at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 3 or less carbon atoms, which is a disperse dye used in Dyeing Example E12 and which has been conventionally used for dyeing polyester fibers, has poor dyeability. Met.
また式(C)の化合物の各堅牢度については、RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の耐光堅牢度、汗堅牢度、および摩擦堅牢度は概ね良好であった。Regarding each fastness of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また式(C)の化合物の各堅牢度について、染色例E10、及びE32乃至E34で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。
Regarding each fastness of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples E10 and E32 to E34 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), each fastness was good.
式(D)の化合物の染色例の評価結果を表29に示す。 Table 29 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (D).
式(D)の化合物の染色性については、染色例E13乃至E17、及びE35、E36で用いたRD1及びRD2がそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRD1乃びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。しかし、染色例E18乃至E20で用いた、従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料の場合、RD1乃びRD2のアルキル基のそれぞれの炭素数が1乃至3のアルキル基であり、その染色性は不良であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (D), R D1 and R D2 used in Dyeing Examples E13 to E17, E35 and E36 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R D1 to and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). However, in the case of disperse dyes conventionally used for dyeing polyester fibers and the like used in Dyeing Examples E18 to E20, each of the alkyl groups R D1 and R D2 has 1 to 3 carbon atoms. and its stainability was poor.
また式(D)の化合物の各堅牢度については、RD1およびRD2の炭素数が大きいほど良好であった。Further, each fastness of the compound of the formula (D) was better as the number of carbon atoms of R D1 and R D2 was larger.
式(G)の化合物の染色例の評価結果を表30に示す。 Table 30 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (G).
式(G)の化合物の染色性は、染色例E21及びE37で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物の染色性が良好であった。染色例E22で用いた従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料であるRGが炭素数3のアルキル基である化合物の染色性は不良であった。As for the dyeability of the compound of formula (G), the dyeability of the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples E21 and E37 was good. The dyeability of the compound in which R G is an alkyl group having 3 carbon atoms, which is a disperse dye used in Dyeing Example E22 and which has been conventionally used for dyeing polyester fibers, was poor.
式(G)の化合物の各堅牢度については、染色例E21及びE37で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物は良好であった。Regarding each fastness of the compound of the formula (G), the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples E21 and E37 were good.
(ポリエチレン繊維の浸染2)
表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いて、染色例E1に準じて同様にポリエチレン繊維の染色を行い、得られたポリエチレン繊維染色物について、前述の(ポリプロピレン繊維の浸染2)で得られたポリプロピレン繊維染色物と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、及び摩擦堅牢度試験を行った。(Polyethylene fiber dip dyeing 2)
Using a dye composition in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used, polyethylene fibers are dyed in the same manner according to Dyeing Example E1, and the obtained polyethylene fiber dyed product is treated with the above-mentioned (polypropylene Dyeability evaluation, light fastness test, wash fastness test, sweat fastness test, and rub fastness test were performed in the same manner as the polypropylene fiber dyed product obtained in dyeing of fibers 2).
表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いた染色例の評価結果を表31に示す。 Table 31 shows the evaluation results of dyeing examples using dye compositions in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used.
表31に示すとおり、本発明で得られた橙色染料、赤色染料、及び青色染料を混合使用した場合、染色性が良好で、かつ各堅牢度も概ね良好な黒色染色布が得られた。 As shown in Table 31, when the orange dye, red dye, and blue dye obtained in the present invention were mixed and used, a black dyed cloth with good dyeability and generally good fastness was obtained.
(ポリプロピレン繊維の捺染1)
表3~9に記載した化合物の染料組成物、または表3~9に示す従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等の染料組成物の1種類のみを使用して捺染法によりポリプロピレン繊維の染色を行った。(Printing of polypropylene fiber 1)
Printing method using only one type of dye composition such as a dye composition of the compounds described in Tables 3 to 9 or a disperse dye compound conventionally used for dyeing polyester fibers etc. shown in Tables 3 to 9 Dyeing of polypropylene fibers was carried out by
(染色例PP1)
カルボキシメチルセルロース5.8g、塩素酸ナトリウム0.3g、酒石酸0.3gを水73.6gに添加し、均一になるまで撹拌して糊剤Aを得た。前記糊剤Aに、染料組成物製造例76で得られた青色化合物A-13の染料組成物(染料濃度20質量%)1.5gに水18.5gを加えて撹拌した染料分散液を添加し、均一になるまで撹拌して捺染糊剤を調製した(0.3%o.m.p.)。前記捺染糊剤をポリプロピレン繊維に印捺し、110℃で3分間乾熱乾燥後、H.T.スチーマーにより130℃で6分間発色し、その後、還元洗浄、水洗、乾燥して青色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Dyeing example PP1)
5.8 g of carboxymethyl cellulose, 0.3 g of sodium chlorate and 0.3 g of tartaric acid were added to 73.6 g of water and stirred until uniform to obtain a paste A. To the paste A was added a dye dispersion prepared by adding 18.5 g of water to 1.5 g of the dye composition (dye concentration: 20% by mass) of the blue compound A-13 obtained in Dye Composition Production Example 76 and stirring. and stirred until uniform to prepare a printing paste (0.3% o.m.p.). The printing paste was printed on a polypropylene fiber, dried by dry heat at 110°C for 3 minutes, and then printed by H.I. T. Color was developed with a steamer at 130° C. for 6 minutes, then reduced washing, washing with water and drying to obtain a blue dyed polypropylene fiber.
(染色例PP2乃至PP12)
染色例PP1に記載する青色化合物A-13の染料組成物を表32~36の化合物の染料組成物に変更したこと以外は、染色例PP1と同様の染色手順により染色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Dyeing examples PP2 to PP12)
A dyed polypropylene fiber dyed product was obtained by the same dyeing procedure as in Dyeing Example PP1 except that the dye composition of the blue compound A-13 described in Dyeing Example PP1 was changed to the dye composition of the compounds in Tables 32 to 36. .
(染色例PP13)
カルボキシメチルセルロース5.8g、塩素酸ナトリウム0.3g、酒石酸0.3gを水73.6gに添加し、均一になるまで撹拌して糊剤Aを得た。前記糊剤Aに、染料組成物製造例107で得られた青色化合物A-5の粉体状の染料組成物(染料濃度20質量%)1.5gに水18.5gを加えて撹拌した染料分散液を添加し、均一になるまで撹拌して捺染糊剤を調製した(0.3%o.m.p.)。前記捺染糊剤をポリプロピレン繊維に印捺し、110℃で3分間乾熱乾燥後、H.T.スチーマーにより130℃で6分間発色し、その後、還元洗浄、水洗、乾燥して青色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Dyeing example PP13)
5.8 g of carboxymethyl cellulose, 0.3 g of sodium chlorate and 0.3 g of tartaric acid were added to 73.6 g of water and stirred until uniform to obtain a paste A. A dye obtained by adding 18.5 g of water to 1.5 g of the powdery dye composition (dye concentration: 20% by mass) of the blue compound A-5 obtained in Dye Composition Production Example 107 to the paste A and stirring. A printing paste was prepared by adding the dispersion and stirring until homogeneous (0.3% o.m.p.). The printing paste was printed on a polypropylene fiber, dried by dry heat at 110°C for 3 minutes, and then printed by H.I. T. Color was developed with a steamer at 130° C. for 6 minutes, then reduced washing, washing with water and drying to obtain a blue dyed polypropylene fiber.
(染色例PP14乃至PP19)
染色例PP13に記載する青色化合物A-5の粉体状の染料組成物を表32~36の化合物の粉体状の染料組成物に変更したこと以外は、染色例PP13と同様の染色手順により染色ポリプロピレン繊維染色物を得た。(Dyeing examples PP14 to PP19)
Except for changing the powdery dye composition of the blue compound A-5 described in Dyeing Example PP13 to the powdery dye composition of the compounds in Tables 32 to 36, by the same dyeing procedure as in Dyeing Example PP13 A dyed polypropylene fiber dyeing was obtained.
染色例で得られたポリプロピレン繊維染色物について、前述の(ポリプロピレン繊維の浸染1)で得られたポリプロピレン繊維染色物と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、昇華堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、摩擦堅牢度試験及びホットプレッシングに対する堅牢度試験を行った。 Regarding the polypropylene fiber dyed product obtained in Dyeing Example, in the same manner as the polypropylene fiber dyed product obtained in (Polypropylene fiber dyeing 1) described above, dyeability evaluation, light fastness test, sublimation fastness test, washing fastness Tests, perspiration fastness tests, rub fastness tests and hot pressing fastness tests were carried out.
式(A)の化合物の染色例の評価結果を表37に示す。 Table 37 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (A).
式(A)の化合物の染色性については、染色例PP1乃至PP3、及びPP13で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物の染色性は良好であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples PP1 to PP3 and PP13 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R A1 and R At least one of A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(A)の化合物の各堅牢度については、染色例PP1乃至PP3、及びPP13で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物は、昇華堅牢度、洗濯堅牢度、汗堅牢度、摩擦堅牢度およびホットプレッシングに対する堅牢度は良好であった。Further, with respect to each fastness of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples PP1 to PP3 and PP13 are each independently an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (where R At least one of A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). Met.
式(B)の化合物の染色例の評価結果を表38に示す。 Table 38 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (B).
式(B)の化合物の染色性については、染色例PP4乃至PP5、及びPP14で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。
Regarding the dyeability of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples PP4 to PP5 and PP14 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R B1 and R B2 and at least one of R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(B)の化合物の各堅牢度については、染色例PP4乃至PP5で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。
Further, regarding each fastness of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples PP4 to PP5 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R B1 and R B2 and at least one of R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), each fastness was good.
式(C)の化合物の染色例の評価結果を表39に示す。 Table 39 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (C).
式(C)の化合物の染色性については、染色例PP7乃至PP9、PP15及びPP16で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples PP7 to PP9, PP15 and PP16 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(C)の化合物の各堅牢度については、染色例PP7乃至PP9、PP15及びPP16で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。Further, for each fastness of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples PP7 to PP9, PP15 and PP16 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. The compound (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms) had good fastness.
式(D)の化合物の染色例の評価結果を表40に示す。 Table 40 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (D).
式(D)の化合物の染色性については、染色例PP10、PP11、PP17およびPP18で用いたRD1及びRD2がそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (D), R D1 and R D2 used in Dyeing Examples PP10, PP11, PP17 and PP18 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R D1 and R At least one of D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(D)の化合物の各堅牢度については、染色例PP10、PP11、PP17およびPP18で用いたRD1及びRD2がそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。Further, regarding each fastness of the compound of formula (D), R D1 and R D2 used in Dyeing Examples PP10, PP11, PP17 and PP18 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), each fastness was good.
式(G)の化合物の染色例の評価結果を表41に示す。 Table 41 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (G).
式(G)の化合物の染色性は、染色例PP12およびPP19で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物の染色性が良好であった。As for the dyeability of the compound of formula (G), the dyeability of the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples PP12 and PP19 was good.
式(G)の化合物の各堅牢度については、染色例PP12およびPP19で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物は良好であった。Regarding each fastness of the compound of the formula (G), the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples PP12 and PP19 were good.
(ポリプロピレン繊維の捺染2)
表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いて、染色例PP1に準じて、1.2%o.m.p.の捺染糊剤を使用してポリプロピレン繊維の染色を行った。(Printing of polypropylene fiber 2)
Using a dye composition in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used, 1.2% o.o. m. p. was used to dye polypropylene fibers.
さらに、表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いて、染色例PP13に準じて、1.8%o.m.p.の捺染糊剤を使用してポリプロピレン繊維の染色を行った。 Furthermore, using a dye composition in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used, 1.8% o.d. m. p. was used to dye polypropylene fibers.
得られたポリプロピレン繊維染色物について、前述の(ポリプロピレン繊維の浸染2)で得られたポリプロピレン繊維染色物と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、昇華堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験、摩擦堅牢度試験及びホットプレッシングに対する堅牢度試験を行った。 Regarding the obtained polypropylene fiber dyed product, in the same manner as the polypropylene fiber dyed product obtained in (Polypropylene fiber impregnation 2), dyeability evaluation, light fastness test, sublimation fastness test, washing fastness test, perspiration A fastness test, a fastness to rubbing test and a fastness to hot pressing test were carried out.
結果を表42に示す。 The results are shown in Table 42.
表42に示すとおり、本発明で得られた橙色染料、赤色染料、及び青色染料を混合使用した場合、染色性が良好で、かつ各堅牢度とも良好な黒色染色布が得られた。 As shown in Table 42, when the orange dye, red dye, and blue dye obtained in the present invention were mixed and used, a black dyed cloth with good dyeability and good fastness was obtained.
(ポリエチレン繊維の捺染1)
表3~9に記載した化合物の染料組成物、または表3~9に示す従来からポリエステル繊維等の染色に使用されている分散染料化合物等の染料組成物の1種類のみを使用して捺染法によりポリエチレン繊維の染色を行った。(Printing of polyethylene fiber 1)
Printing method using only one type of dye composition such as a dye composition of the compounds described in Tables 3 to 9 or a disperse dye compound conventionally used for dyeing polyester fibers etc. shown in Tables 3 to 9 Dyeing of polyethylene fibers was carried out by
(染色例EP1)
カルボキシメチルセルロース5.8g、塩素酸ナトリウム0.3g、酒石酸0.3gを水73.6gに添加し、均一になるまで撹拌して糊剤Aを得た。前記糊剤Aに、染料組成物製造例76で得られた青色化合物A-13の染料組成物(染料濃度20質量%)1.5gに水18.5gを加えて撹拌した染料分散液を添加し、均一になるまで撹拌して捺染糊剤を調製した(0.3%o.m.p.)。前記捺染糊剤をポリエチレン繊維に印捺し、110℃で3分間乾熱乾燥後、H.T.スチーマーにより110℃で6分間発色し、その後、還元洗浄、水洗、乾燥して青色ポリエチレン繊維染色物を得た。(Dyeing example EP1)
5.8 g of carboxymethyl cellulose, 0.3 g of sodium chlorate and 0.3 g of tartaric acid were added to 73.6 g of water and stirred until uniform to obtain a paste A. To the paste A was added a dye dispersion prepared by adding 18.5 g of water to 1.5 g of the dye composition (dye concentration: 20% by mass) of the blue compound A-13 obtained in Dye Composition Production Example 76 and stirring. and stirred until uniform to prepare a printing paste (0.3% o.m.p.). The printing paste was printed on a polyethylene fiber, and after dry heat drying at 110°C for 3 minutes, H.I. T. Color was developed with a steamer at 110° C. for 6 minutes, then reduced, washed with water and dried to obtain a blue polyethylene fiber dyed product.
(染色例EP2乃至EP12)
染色例EP1に記載する青色化合物A-13の染料組成物を表43~47の化合物の染料組成物に変更したこと以外は、染色例EP1と同様の染色手順により染色ポリエチレン繊維染色物を得た。(Dyeing examples EP2 to EP12)
A dyed polyethylene fiber dyed product was obtained by the same dyeing procedure as in Dyeing Example EP1 except that the dye composition of the blue compound A-13 described in Dyeing Example EP1 was changed to the dye composition of the compounds in Tables 43 to 47. .
(染色例EP13)
カルボキシメチルセルロース5.8g、塩素酸ナトリウム0.3g、酒石酸0.3gを水73.6gに添加し、均一になるまで撹拌して糊剤Aを得た。前記糊剤Aに、染料組成物製造例105で得られた青色化合物A-5の粉体状の染料組成物(染料濃度20質量%)1.5gに水18.5gを加えて撹拌した染料分散液を添加し、均一になるまで撹拌して捺染糊剤を調製した(0.3%o.m.p.)。前記捺染糊剤をポリエチレン繊維に印捺し、110℃で3分間乾熱乾燥後、H.T.スチーマーにより110℃で6分間発色し、その後、還元洗浄、水洗、乾燥して青色ポリエチレン繊維染色物を得た。(Dyeing example EP13)
5.8 g of carboxymethyl cellulose, 0.3 g of sodium chlorate and 0.3 g of tartaric acid were added to 73.6 g of water and stirred until uniform to obtain a paste A. A dye obtained by adding 18.5 g of water to 1.5 g of the powdery dye composition (dye concentration: 20% by mass) of the blue compound A-5 obtained in Dye Composition Production Example 105, and stirring the mixture. A printing paste was prepared by adding the dispersion and stirring until homogeneous (0.3% o.m.p.). The printing paste was printed on a polyethylene fiber, and after dry heat drying at 110°C for 3 minutes, H.I. T. Color was developed with a steamer at 110° C. for 6 minutes, then reduced, washed with water and dried to obtain a blue polyethylene fiber dyed product.
(染色例EP14乃至EP19)
染色例EP13に記載する青色化合物A-5の粉体状の染料組成物を表44~47の化合物の粉体状の染料組成物に変更したこと以外は、染色例EP13と同様の染色手順により染色ポリエチレン繊維染色物を得た。(Dyeing examples EP14 to EP19)
Except for changing the powdery dye composition of the blue compound A-5 described in Dyeing Example EP13 to the powdery dye composition of the compounds in Tables 44 to 47, by the same dyeing procedure as in Dyeing Example EP13. A dyed polyethylene fiber dyeing was obtained.
染色例で得られたポリエチレン繊維染色物について、前述の(ポリプロピレン繊維の浸染1)で得られたポリプロピレン繊維染色物と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験及び摩擦堅牢度試験を行った。 Regarding the polyethylene fiber dyed product obtained in Dyeing Example, in the same manner as the polypropylene fiber dyed product obtained in (Polypropylene fiber dyeing 1) described above, dyeability evaluation, light fastness test, washing fastness test, sweat fastness Tests and rub fastness tests were performed.
式(A)の化合物の染色例の評価結果を表48に示す。 Table 48 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (A).
式(A)の化合物の染色性については、染色例EP1乃至EP3、及びEP13で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物の染色性は良好であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples EP1 to EP3 and EP13 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R A1 and R At least one of A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(A)の化合物の各堅牢度については、染色例EP1乃至EP3、及びEP13で用いたRA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)である化合物は、洗濯堅牢度、汗堅牢度、および摩擦堅牢度は良好であった。Further, with respect to each fastness of the compound of formula (A), R A1 , R A2 and R A3 used in Dyeing Examples EP1 to EP3 and EP13 are each independently an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (where R At least one of A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
式(B)の化合物の染色例の評価結果を表49に示す。 Table 49 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (B).
式(B)の化合物の染色性については、染色例EP4乃至EP5、及びEP14で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。
Regarding the dyeability of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples EP4 to EP5 and EP14 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R B1 and R B2 and at least one of R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(B)の化合物の各堅牢度については、染色例EP4乃至EP5、及びEP14で用いたRB1、RB2はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRB1、RB2及びRB3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。
Further, regarding each fastness of the compound of formula (B), R B1 and R B2 used in Dyeing Examples EP4 to EP5 and EP14 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R B1 , and at least one of R B2 and R B3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), each fastness was good.
式(C)の化合物の染色例の評価結果を表50に示す。 Table 50 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (C).
式(C)の化合物の染色性については、染色例EP7乃至EP9、EP15及びEP16で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples EP7 to EP9, EP15 and EP16 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(C)の化合物の各堅牢度については、染色例EP7乃至EP9、EP15及びEP16で用いたRC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)の化合物は、各堅牢度は良好であった。Further, for each fastness of the compound of formula (C), R C1 , R C2 and R C3 used in Dyeing Examples EP7 to EP9, EP15 and EP16 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. (where at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms) had good fastness.
式(D)の化合物の染色例の評価結果を表51に示す。 Table 51 shows the evaluation results of dyeing examples of the compound of formula (D).
式(D)の化合物の染色性については、染色例EP10、EP11、EP17およびEP18で用いたRD1、RD2がそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物の染色性は良好であった。Regarding the dyeability of the compound of formula (D), R D1 and R D2 used in Dyeing Examples EP10, EP11, EP17 and EP18 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R D1 and R At least one of D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms).
また、式(D)の化合物の各堅牢度については、染色例EP10、EP11、EP17およびEP18で用いたRD1及びRD2がそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)化合物は、各堅牢度は良好であった。Further, regarding each fastness of the compound of formula (D), R D1 and R D2 used in Dyeing Examples EP10, EP11, EP17 and EP18 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that R At least one of D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms), each fastness was good.
式(G)の化合物の染色例の評価結果を表52に示す。 Table 52 shows the evaluation results of staining examples of the compound of formula (G).
式(G)の化合物の染色性は、染色例EP12およびEP19で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物の染色性が良好であった。As for the dyeability of the compound of formula (G), the dyeability of the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples EP12 and EP19 was good.
式(G)の化合物の各堅牢度については、染色例EP12およびEP19で用いたRGが炭素数7または10乃至18のアルキル基の化合物は良好であった。Regarding each fastness of the compound of formula (G), the compounds in which R G is an alkyl group having 7 or 10 to 18 carbon atoms used in Dyeing Examples EP12 and EP19 were good.
(ポリエチレン繊維の捺染2)
表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いて、染色例EP1に準じて、1.2%o.m.p.の捺染糊剤を使用してポリエチレン繊維の染色を行った。(Printing of polyethylene fiber 2)
Using a dye composition obtained by mixing two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9, 1.2% o.d. m. p. Dyeing of polyethylene fibers was carried out using the printing paste of
さらに、表3~9に記載した化合物を2種類以上混合使用した染料組成物を用いて、染色例EP13に準じて、1.8%o.m.p.の捺染糊剤を使用してポリエチレン繊維の染色を行った。 Furthermore, using a dye composition in which two or more of the compounds listed in Tables 3 to 9 are mixed and used, 1.8% o.d. m. p. Dyeing of polyethylene fibers was carried out using the printing paste of
得られたポリエチレン繊維染色物について、前述の(ポリプロピレン繊維の浸染2)で得られたポリプロピレン繊維染色物と同様に、染色性評価、耐光堅牢度試験、洗濯堅牢度試験、汗堅牢度試験及び摩擦堅牢度試験を行った。 Regarding the obtained polyethylene fiber dyed product, in the same manner as the polypropylene fiber dyed product obtained in the above (Polypropylene fiber dyeing 2), dyeability evaluation, light fastness test, washing fastness test, sweat fastness test and rubbing A fastness test was performed.
結果を表53に示す。 The results are shown in Table 53.
表53に示すとおり、本発明で得られた橙色染料、赤色染料、及び青色染料を混合使用した場合、染色性が良好で、かつ各堅牢度とも良好な黒色染色布が得られた。 As shown in Table 53, when the orange dye, red dye, and blue dye obtained in the present invention were mixed and used, a black dyed cloth with good dyeability and good fastness was obtained.
以上、本発明は上述の実施の形態に限定されるものではなく、実施の形態の構成を適宜組み合わせたものや置換したものについても本発明に含まれるものである。 As described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and the present invention also includes suitable combinations or replacements of the configurations of the embodiments.
また、当業者の知識に基づいて実施の形態における組合せや工程の順番を適宜組み替えることや各種の設計変更等の変形を実施の形態に対して加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も本発明の範囲に含まれうる。 Further, it is also possible to appropriately rearrange the combinations and the order of steps in the embodiments based on the knowledge of a person skilled in the art, and to add modifications such as various design changes to the embodiments. Embodiments described may also fall within the scope of the present invention.
本発明は、衣服、下着、帽子、靴下、手袋、スポーツ用衣料等の衣料品、座席シート等の車両内装材、カーペット、カーテン、マット、ソファーカバー、クッションカバー等のインテリア用品などに用いるポリオレフィン繊維を染色するのに利用することができる。 The present invention is a polyolefin fiber used for clothes, underwear, hats, socks, gloves, clothing such as sports clothing, vehicle interior materials such as seat seats, interior goods such as carpets, curtains, mats, sofa covers, cushion covers, etc. can be used to dye
Claims (31)
前記ノニオン系分散剤の1つがオキシエチレン-オキシプロピレン共重合物である、
染料組成物。
XAはニトロ基、
YAはハロゲン原子を表し、
RA1、RA2及びRA3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしRA1、RA2及びRA3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、
RA4は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。]
XC及びYCは、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組み合わせを表し、
RC1、RC2及びRC3はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしRC1、RC2及びRC3の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。]
RD1は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、
RD2は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただし、RD1及びRD2の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。]
One of the nonionic dispersants is an oxyethylene-oxypropylene copolymer,
dye composition.
X A is a nitro group,
Y A represents a halogen atom,
R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms);
R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom;
R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). ]
R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN (provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms ). ]
X A はニトロ基、
Y A はハロゲン原子を表し、
R A1 、R A2 及びR A3 はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表し(ただしR A1 、R A2 及びR A3 の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)、
R A4 は炭素数1乃至4のアルキル基を表す。]
X C 及びY C は、水素原子およびハロゲン原子、ハロゲン原子およびニトロ基、ハロゲン原子およびシアノ基、ニトロ基およびシアノ基、水素原子および水素原子のいずれかの組み合わせを表し、
R C1 、R C2 及びR C3 はそれぞれ独立して炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただしR C1 、R C2 及びR C3 の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。]
R D1 は、炭素数1乃至14のアルキル基を表し、
R D2 は、炭素数1乃至14のアルキル基またはCNで置換された炭素数1乃至14のアルキル基を表す(ただし、R D1 及びR D2 の少なくともひとつは炭素数4乃至14のアルキル基である)。]
X A is a nitro group,
Y A represents a halogen atom,
R A1 , R A2 and R A3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R A1 , R A2 and R A3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms);
R A4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
X and Y represent any combination of a hydrogen atom and a halogen atom, a halogen atom and a nitro group, a halogen atom and a cyano group, a nitro group and a cyano group, a hydrogen atom and a hydrogen atom ;
R C1 , R C2 and R C3 each independently represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (provided that at least one of R C1 , R C2 and R C3 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms). ]
R D1 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
R D2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms substituted with CN (provided that at least one of R D1 and R D2 is an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms ). ]
一般式(A)の化合物からなる青色の化合物と、a blue compound consisting of the compound of the general formula (A);
一般式(B)の化合物からなる青色の化合物と、a blue compound consisting of the compound of the general formula (B);
一般式(D)の化合物からなる橙色の化合物とを含む、and an orange compound consisting of the compound of general formula (D),
請求項6に記載の染料組成物。A dye composition according to claim 6 .
一般式(A)の化合物、一般式(B)の化合物、一般式(C)の化合物、及び一般式(F)の化合物からなる群から選択される紫色または青色の化合物の少なくとも1つと、at least one purple or blue compound selected from the group consisting of the compound of general formula (A), the compound of general formula (B), the compound of general formula (C), and the compound of general formula (F);
一般式(C)の化合物及び一般式(D)の化合物からなる群から選択される赤色の化合物の少なくとも1つと、at least one red compound selected from the group consisting of compounds of general formula (C) and compounds of general formula (D);
一般式(D)の化合物、一般式(E)の化合物及び一般式(G)の化合物からなる群から選択される黄色または橙色の化合物の少なくとも1つとを含む、請求項6に記載の染料組成物。The dye composition according to claim 6, comprising at least one yellow or orange compound selected from the group consisting of the compound of general formula (D), the compound of general formula (E) and the compound of general formula (G). thing.
一般式(A)の化合物、一般式(B)の化合物及び一般式(F)の化合物からなる群から選択される紫色または青色の化合物の少なくとも1つと、at least one purple or blue compound selected from the group consisting of the compound of general formula (A), the compound of general formula (B) and the compound of general formula (F);
一般式(C)の化合物の赤色の化合物と、a red compound of the compound of general formula (C);
一般式(D)の化合物及び一般式(E)の化合物からなる群から選択される橙色の化合物の少なくとも1つとを含む、請求項8に記載の染料組成物。9. The dye composition according to claim 8, comprising at least one orange compound selected from the group consisting of compounds of general formula (D) and compounds of general formula (E).
一般式(A)の化合物の青色の化合物と、一般式(C)の化合物の赤色の化合物と、一般式(D)の化合物の橙色の化合物とを含む、請求項8または9に記載の染料組成物。10. The dye according to claim 8 or 9, comprising a blue compound of the compound of general formula (A), a red compound of the compound of general formula (C), and an orange compound of the compound of general formula (D). Composition.
前記紫色または青色の化合物、前記赤色の化合物、および前記黄色または橙色の化合物の合計に対して、For the sum of said purple or blue compound, said red compound, and said yellow or orange compound,
前記紫色または青色の化合物の比率が30乃至70質量%、the ratio of the purple or blue compound is 30 to 70% by mass;
前記赤色の化合物の比率が5乃至25質量%、the ratio of the red compound is 5 to 25% by mass;
前記黄色または橙色の化合物の比率が15乃至55質量%の範囲である、the proportion of said yellow or orange compound is in the range of 15 to 55% by weight;
請求項8~10のいずれか一項に記載の染料組成物。A dye composition according to any one of claims 8 to 10.
前記紫色または青色の化合物、前記赤色の化合物、および前記黄色または橙色の化合物の合計に対して、For the sum of said purple or blue compound, said red compound, and said yellow or orange compound,
前記紫色または青色の化合物の比率が40乃至60質量%、the ratio of the purple or blue compound is 40 to 60% by mass;
前記赤色の化合物の比率が5乃至25質量%、the ratio of the red compound is 5 to 25% by mass;
前記黄色または橙色の化合物の比率が25乃至45質量%の範囲である、the proportion of said yellow or orange compound is in the range of 25 to 45% by weight;
請求項8~11のいずれか一項に記載の染料組成物。A dye composition according to any one of claims 8 to 11.
請求項1~20のいずれか一項に記載の染料組成物を用いて繊維を水系染色する工程を含む方法。 A method for dyeing a fiber, comprising:
A method comprising water-based dyeing of fibers with the dye composition of any one of claims 1-20 .
前記染色工程は、80℃乃至130℃で行われる請求項21~24のいずれか一項に記載の染色方法。 The fiber is polyolefin,
The dyeing method according to any one of claims 21 to 24 , wherein the dyeing step is performed at 80°C to 130°C.
前記染色工程は、90℃乃至110℃で行われる請求項21~24のいずれか一項に記載の染色方法。 The fiber is polyethylene,
The dyeing method according to any one of claims 21 to 24 , wherein the dyeing step is performed at 90°C to 110°C.
前記繊維に対する前記染料の濃度は、0.001%o.m.f.乃至10%o.m.f.(on the mass of fiber)の範囲である請求項21~23および請求項25~27のいずれか一項に記載の染色方法。 The dyeing method is dip dyeing,
The concentration of said dye on said fiber is 0.001% o.d. m. f. to 10% o.d. m. f. (on the mass of fiber) .
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