JP7219697B2 - Liquid crystal-forming composition, liquid crystal-containing emulsifier, and cream-like or film-like liquid crystal-containing cosmetic - Google Patents
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Description
本発明は、液晶を形成するために用いられる組成物及び該組成物を利用した液晶を含有する乳化剤並びにクリーム状及びフィルム状の化粧料に関する。 The present invention relates to a composition used to form liquid crystals, an emulsifier containing liquid crystals, and cream-like and film-like cosmetics using the composition.
液晶（Ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ；ＬＣ）には、ラメラ相、ヘキサゴナル相、キュービック相などの構造があることが知られている。液晶構造を有する材料は、美容上の利点のために、化粧品及びパーソナルケア品において広く利用されている。 Liquid crystals (LC) are known to have structures such as a lamellar phase, a hexagonal phase, and a cubic phase. Materials with liquid crystal structures are widely used in cosmetics and personal care products for their cosmetic benefits.
ラメラ相を有する液晶及びゲル、特にケラチノサイト間のラメラ脂質と構造及び性質が類似した脂質を含むものは、それらの保湿及びバリア機能のために皮膚の水和状態を改善することが示されている。ラメラ層間の結合水分量並びにラメラ相に含まれる脂質の性質及び濃度は、保湿効果及びバリア効果の有効性に影響を与える。 Liquid crystals and gels with a lamellar phase, especially those containing lipids similar in structure and properties to interkeratinocyte lamellar lipids, have been shown to improve skin hydration due to their moisturizing and barrier functions. . The amount of bound water between lamellar layers and the nature and concentration of lipids contained in the lamellar phase influence the effectiveness of moisturizing and barrier effects.
化粧品分野で応用されるラメラ液晶は、通常、ゲル、クリーム、ローションなどに含まれる液滴エマルションとしてもたらされる。しかし、これらの化粧料中に形成されるラメラ液晶は、溶媒の蒸発の際に濃縮して結晶化が起こる。さらに、化粧料の作製時又は皮膚適用時に機械的なせん断によって、容易に消失し得る。 Lamellar liquid crystals applied in the cosmetic field usually come as droplet emulsions contained in gels, creams, lotions and the like. However, the lamellar liquid crystals formed in these cosmetics condense and crystallize upon evaporation of the solvent. Furthermore, it can be easily removed by mechanical shearing during cosmetic preparation or skin application.
仮に、化粧料中のラメラ状液晶滴（ラメラ脂質）を皮膚表面に安定して高濃度に固定化することができれば、ラメラ脂質の連続シート、すなわち液晶フィルムを形成することができる。このような液晶フィルムを形成する濃縮されたラメラ脂質会合体の存在は、十分な保湿機能及び優れたフィルムバリア機能を同時的に皮膚にもたらし、非常に有用である。 If lamellar liquid crystal droplets (lamellar lipids) in cosmetics can be stably immobilized on the skin surface at a high concentration, a continuous sheet of lamellar lipids, that is, a liquid crystal film can be formed. The presence of concentrated lamellar lipid aggregates that form such a liquid crystal film simultaneously brings sufficient moisturizing function and excellent film barrier function to the skin, which is very useful.
しかしながら、脂質及び水分がラメラ状の液晶微小滴として濃縮されたこのようなラメラ脂質の連続シートの実現は、皮膚に適用される間にラメラ脂質液滴が不安定化するためにこれまでに達成されていない。 However, the realization of such continuous sheets of lamellar lipids in which lipids and water are concentrated as lamellar liquid crystal microdroplets has so far been achieved due to destabilization of the lamellar lipid droplets during application to the skin. It has not been.
ラメラ液晶を含有する化粧品の調製では、乳化剤、主として界面活性剤及び極性脂質を使用する。しかし、界面活性剤は皮膚の脂質バリアを破壊することによって間接的に皮膚刺激を引き起こす。また、極性脂質は、通常はセラミドやステロールなどの天然の膜脂質であり、これらは溶解性が低く、結晶化度が高いという問題がある。 The preparation of cosmetics containing lamellar liquid crystals uses emulsifiers, mainly surfactants and polar lipids. However, surfactants indirectly cause skin irritation by disrupting the skin's lipid barrier. In addition, polar lipids are usually natural membrane lipids such as ceramides and sterols, which have problems of low solubility and high crystallinity.
液晶形成用の乳化剤としては、例えば、特許文献１には、ステロール、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びレシチンを必須成分として含有する液晶形成用乳化剤が記載されている。 As a liquid crystal-forming emulsifier, for example, Patent Document 1 describes a liquid crystal-forming emulsifier containing sterol, polyglycerin fatty acid ester, and lecithin as essential components.
特許文献１には、特許文献１に記載の乳化剤を用いることにより、角質細胞間脂質に類似の液晶構造を形成し、皮膚に塗布されている間も液晶構造を安定に保持して、高いスキンケア効果を発揮するとともに製剤化が容易である化粧料を製造することができるという記載がある。 In Patent Document 1, by using the emulsifier described in Patent Document 1, a liquid crystal structure similar to intercorneocyte lipids is formed, and the liquid crystal structure is stably maintained even while being applied to the skin, resulting in high skin care. There is a description that it is possible to produce a cosmetic that exhibits effects and is easy to formulate.
しかし、本発明者らが調べたところによれば、特許文献１に記載の乳化剤の必須成分であるステロール、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びレシチンの混合物を融解することは非常に困難であり、例えば、これらを水性溶媒又は油性溶媒で分散しようとしても、ステロールの残留物や結晶の析出物である凝集体が存在し続けるという問題がある。 However, according to investigations by the present inventors, it is very difficult to melt a mixture of sterol, polyglycerin fatty acid ester and lecithin, which are essential components of the emulsifier described in Patent Document 1. For example, these is dispersed in an aqueous solvent or an oily solvent, there is a problem that sterol residues and aggregates, which are precipitates of crystals, continue to exist.
また、ステロール、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びレシチンの混合物を溶解するためには、特許文献１の実施例に記載があるとおりに、多量の高級アルコールを使用しなければならない。その結果として、特許文献１に記載の乳化剤を利用して、液晶を含有する化粧料を得るためには、多量の油性成分を含有させなければならず、配合する水の量が限定されるという問題が生じる。 Also, in order to dissolve a mixture of sterol, polyglycerol fatty acid ester and lecithin, a large amount of higher alcohol must be used as described in the examples of Patent Document 1. As a result, in order to obtain a cosmetic containing liquid crystals using the emulsifier described in Patent Document 1, a large amount of oily component must be contained, and the amount of water to be blended is limited. A problem arises.
液晶を含有する化粧料を皮膚上に塗布して液晶フィルムを形成する際に、形成したフィルムに接着性、弾力性及び展延性を付与するために、皮膜形成高分子を配合することが考えられる。このような化粧料に使用する皮膜形成高分子は水溶性のものが多く、配合する水の量が限定される特許文献１に記載の乳化剤を利用した化粧料では、このような水溶性の皮膜形成高分子を含有せしめることは困難である。 When applying a liquid crystal-containing cosmetic to the skin to form a liquid crystal film, it is conceivable to incorporate a film-forming polymer in order to impart adhesiveness, elasticity and spreadability to the formed film. . Many of the film-forming polymers used in such cosmetics are water-soluble, and the amount of water to be blended is limited. Inclusion of forming polymers is difficult.
特許文献１の実施例をみると、特許文献１に記載の乳化剤には必ず多量の高級アルコールなどの界面活性剤が使用されている。これはレシチンやフィトステロールなどの成分よりも過剰な量である。このような多量の界面活性剤は皮膚にとって刺激になり得る。また、高級アルコールなどの界面活性剤が多量に含まれる化粧料は皮膚上で塗布時にこすると石けんのように白く残るなどの問題が生じ得る。 Looking at the examples of Patent Document 1, the emulsifier described in Patent Document 1 always contains a large amount of a surfactant such as a higher alcohol. This is in excess of ingredients such as lecithin and phytosterols. Such large amounts of surfactant can be irritating to the skin. In addition, cosmetics containing a large amount of surfactants such as higher alcohols may cause problems such as remaining white like soap when rubbed on the skin at the time of application.
また、後述する実施例に記載されているとおりに、多量の高級アルコールを水系の製剤に入れた場合、水和結晶となりゲルネットワーク構造が築かれるが、経時変化と共に溶媒の蒸散などが起こって結晶化が起こり、製剤が相分離するなどの問題が生じ得る。 In addition, as described in the examples below, when a large amount of higher alcohol is added to an aqueous formulation, it becomes hydrated crystals and a gel network structure is built, but with the passage of time, the solvent evaporates and the like occurs, causing crystals. This can cause problems such as phase separation of the formulation.
そこで、本発明は、溶媒中に分散することにより構成成分による残留物が観察できず、構成成分が均一に融解した状態で液晶を含有することができ、さらに種々の皮膜形成高分子とともに含有せしめることにより、容器中では液状で、及び皮膚上ではフィルム状で安定的に液晶構造を保持する化粧料を調製するために利用可能な組成物並びに該組成物を利用した乳化剤及び化粧料を提供することを、発明が解決しようとする課題とする。 Therefore, in the present invention, by dispersing in a solvent, residues due to the constituent components cannot be observed, and the liquid crystal can be contained in a state in which the constituent components are uniformly melted, and furthermore, it is contained together with various film-forming polymers. Thus, to provide a composition that can be used for preparing a cosmetic that is liquid in a container and stably retains a liquid crystal structure in a film on the skin, and an emulsifier and cosmetic using the composition. This is the problem to be solved by the invention.
本発明者らは、上記の課題を解決しようとして、鋭意研究開発を進めた結果、両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸の天然膜脂質の３成分の組み合わせに着眼するに至った。この３成分の組み合わせは、加温することにより融解することができ、そして、驚くべきことに、種々の水性溶媒及び油性溶媒を用いて膨潤することにより、上記３成分による残留物が観察できない状態で液晶を形成することができることを見出した。 As a result of intensive research and development aimed at solving the above problems, the present inventors have focused on a combination of three components: amphiphilic lipids, sterols, and natural membrane lipids of linear saturated fatty acids. This combination of three components can be melted by heating and, surprisingly, swelled with various aqueous and oily solvents, leaving no observable residue from the three components. It was found that a liquid crystal can be formed by
さらに驚くべきことに、上記３成分と溶媒とを含有する乳化剤を、種々の皮膜形成高分子と組み合わせることにより得られる化粧料は、容器中では液状で存在して安定的に液晶構造を保持するとともに、皮膚上に塗布した際にはフィルム状で存在して安定的に液晶構造を保持し得るものであった。 More surprisingly, cosmetics obtained by combining an emulsifier containing the above three components and a solvent with various film-forming polymers exist in a liquid state in a container and stably retain a liquid crystal structure. In addition, when it was applied to the skin, it existed in the form of a film and could stably retain the liquid crystal structure.
例えば、上記３成分を含有する組成物を用い、さらに乳化剤を調製する際に利用する溶媒として水性溶媒を用い、かつ、皮膜形成高分子として水溶性の皮膜形成高分子を用いることにより、乳化剤を被膜形成高分子によって覆うことにより、溶媒の蒸発及び濃縮によるラメラ液晶滴の凝集や塗布時のせん断、汗や皮脂の混入などによる液晶の破壊を防ぎ、細胞間脂質に類似した、ラメラ液晶滴が高濃度に固定化されたフィルムを形成する化粧料を調製することが可能である。 For example, by using a composition containing the above three components, using an aqueous solvent as a solvent for preparing the emulsifier, and using a water-soluble film-forming polymer as the film-forming polymer, the emulsifier is By covering with a film-forming polymer, aggregation of lamellar liquid crystal droplets due to solvent evaporation and concentration, shearing during application, liquid crystal destruction due to contamination with sweat and sebum, etc. are prevented, and lamellar liquid crystal droplets similar to intercellular lipids are formed. It is possible to prepare cosmetics that form films with high concentrations of immobilized substances.
結果として、本発明者らは、本発明の課題を解決するものとして、両親媒性脂質と、ステロールと、直鎖飽和脂肪酸とを含有する組成物並びに該組成物を利用した乳化剤及び化粧料を創作することに成功した。本発明は、上記の知見及び成功例に基づき完成された発明である。 As a result, the present inventors have proposed a composition containing an amphiphilic lipid, a sterol, and a straight-chain saturated fatty acid, and an emulsifier and cosmetic using the composition, as solutions to the problems of the present invention. succeeded in creating The present invention is an invention completed based on the above findings and successful examples.
したがって、本発明の一態様によれば、以下の［１］～［１１］の組成物、乳化剤及び化粧料が提供される。
［１］両親媒性脂質と、ステロールと、直鎖飽和脂肪酸とを含有する、液晶形成用組成物。
［２］前記液晶形成用組成物は、２５℃で固体の状態である、［１］に記載の組成物。
［３］前記両親媒性脂質は、レシチン、水添レシチン、セラミド及びホスファチジルコリンからなる群から選ばれる少なくとも１種の両親媒性脂質である、［１］～［２］のいずれか１項に記載の組成物。
［４］前記レシチン及び前記水添レシチンは、それぞれホスファチジルコリンの含有量が２０質量％以上であるレシチン及び水添レシチンである、［１］～［３］のいずれか１項に記載の組成物。
［５］前記両親媒性脂質の含有量は、前記ステロールの含有量よりも多い量である、又は前記直鎖飽和脂肪酸の含有量よりも多い量である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の組成物。
［６］両親媒性脂質 ３８質量％～７０質量％と、ステロール ５質量％～４０質量％と、直鎖飽和脂肪酸 １０質量％～４５質量％とを含有し、かつ２５℃で固体の状態である液晶形成用組成物。
［７］［１］～［６］のいずれか１項に記載の組成物と、溶媒とを含有する、液晶含有乳化剤。
［８］前記溶媒が、水、多価アルコール、アルコール、エステル油、シリコーン油、炭化水素油及び植物油からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒である、［７］に記載の乳化剤。
［９］前記溶媒の含有量は５０質量％～９０質量％である、［７］～［８］のいずれか１項に記載の乳化剤。
［１０］［１］～［６］のいずれか１項に記載の液晶形成用組成物と、多価アルコール、アルコール、エステル油、シリコーン油、炭化水素油及び植物油からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒と、被膜形成高分子と、水とを含有する、液晶含有化粧料。
［１１］前記化粧料は皮膚に塗布して含水量が５０％以下になった場合にフィルム状を呈し、かつ、安定した液晶相を含有する、［１０］に記載の化粧料。
また、本発明の一態様によれば、以下の［Ａ１］～［Ａ９］の組成物、乳化剤及び化粧料が提供される。
［Ａ１］両親媒性脂質と、ステロールと、直鎖飽和脂肪酸とを含有する、液晶形成用組成物。
［Ａ２］前記両親媒性脂質は、レシチン、水添レシチン、セラミド及びホスファチジルコリンからなる群から選ばれる少なくとも１種の両親媒性脂質である、［Ａ１］に記載の組成物。
［Ａ３］前記レシチン及び前記水添レシチンは、それぞれホスファチジルコリンの含有量が２０質量％以上であるレシチン及び水添レシチンである、［Ａ１］～［Ａ２］のいずれか１項に記載の組成物。
［Ａ４］前記両親媒性脂質の含有量は、前記ステロールの含有量よりも多い量である、又は前記直鎖飽和脂肪酸の含有量よりも多い量である、［Ａ１］～［Ａ３］のいずれか１項に記載の組成物。
［Ａ５］［Ａ１］～［Ａ４］のいずれか１項に記載に組成物と、溶媒とを含有する、液晶含有乳化剤。
［Ａ６］前記溶媒が、多価アルコール又は水である、［Ａ５］に記載の乳化剤。
［Ａ７］［Ａ５］～［Ａ６］のいずれか１項に記載の乳化剤と、被膜形成高分子と、水とを含有する、液晶含有化粧料。
［Ａ８］前記乳化剤の含有量は５質量％～２０質量％であり、前記被膜形成高分子の含有量は２質量％～１０質量％であり、かつ、前記水の含有量は８０質量％～９０質量％である、［Ａ７］に記載の化粧料。
［Ａ９］前記化粧料は含水量が５０％以上である場合にクリーム状を呈し、又は含水量が５０％以下である場合にフィルム状を呈し、かつ、安定した液晶相を含有する、［Ａ７］～［Ａ８］のいずれか１項に記載の化粧料。
Therefore, according to one aspect of the present invention, the following compositions, emulsifiers and cosmetics are provided [1] to [11].
[1] A liquid crystal-forming composition containing an amphiphilic lipid, a sterol, and a linear saturated fatty acid.
[2] The composition according to [1], wherein the liquid crystal-forming composition is in a solid state at 25°C.
[3] Any one of [1] to [2], wherein the amphipathic lipid is at least one amphipathic lipid selected from the group consisting of lecithin, hydrogenated lecithin, ceramide and phosphatidylcholine. composition.
[4] The composition according to any one of [1] to [3], wherein the lecithin and the hydrogenated lecithin have a phosphatidylcholine content of 20% by mass or more, respectively.
[5] Any of [1] to [4], wherein the content of the amphipathic lipid is greater than the content of the sterol or the content of the linear saturated
[6] containing 38% to 70% by mass of amphipathic lipid, 5% to 40% by mass of sterol, and 10% to 45% by mass of linear saturated fatty acid, and in a solid state at 25 ° C. A liquid crystal-forming composition.
[7] A liquid crystal-containing emulsifier containing the composition according to any one of [1] to [6] and a solvent.
[8] The emulsifier according to [7], wherein the solvent is at least one solvent selected from the group consisting of water, polyhydric alcohols, alcohols, ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils and vegetable oils.
[9] The emulsifier according to any one of [7] to [8], wherein the content of the solvent is 50% by mass to 90% by mass.
[10] The liquid crystal forming composition according to any one of [1] to [6] and at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohols, alcohols, ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils and vegetable oils A liquid crystal-containing cosmetic containing a seed solvent, a film-forming polymer, and water.
[11] The cosmetic according to [10], which forms a film when applied to the skin and has a water content of 50% or less, and contains a stable liquid crystal phase.
Further, according to one aspect of the present invention, the following compositions [A1] to [A9], emulsifiers and cosmetics are provided.
[A1] A liquid crystal-forming composition containing an amphipathic lipid, a sterol, and a linear saturated fatty acid.
[A2] The composition according to [A1], wherein the amphipathic lipid is at least one amphipathic lipid selected from the group consisting of lecithin, hydrogenated lecithin, ceramide and phosphatidylcholine.
[A3] The composition according to any one of [A1] to [A2], wherein the lecithin and the hydrogenated lecithin are lecithin and hydrogenated lecithin having a phosphatidylcholine content of 20% by mass or more, respectively.
[A4] Any of [A1] to [A3], wherein the content of the amphipathic lipid is greater than the content of the sterol, or the content of the linear saturated fatty acid is greater 2. The composition according to claim 1.
[A5] A liquid crystal-containing emulsifier containing the composition according to any one of [A1] to [A4] and a solvent.
[A6] The emulsifier according to [A5], wherein the solvent is polyhydric alcohol or water.
[A7] A liquid crystal-containing cosmetic containing the emulsifier according to any one of [A5] to [A6], a film-forming polymer, and water.
[A8] The content of the emulsifier is 5% by mass to 20% by mass, the content of the film-forming polymer is 2% by mass to 10% by mass, and the content of the water is 80% by mass to The cosmetic according to [A7], which is 90% by mass.
[A9] When the water content is 50% or more, the cosmetic material exhibits a cream-like appearance, or when the water content is 50% or less, it exhibits a film-like shape and contains a stable liquid crystal phase, [A7 ] The cosmetic according to any one of [A8].
本発明の一態様の組成物、乳化剤及び化粧料によれば、改善された保湿能力を示し、生体適合性が高く、かつ、ヒトの皮膚に優れた感触を有する液晶材料と皮膜形成高分子との複合体フィルムが得られる。本発明の一態様の化粧料は広範囲の化粧品用溶媒において安定な液晶相を形成し、さらに角層の細胞間脂質に類似した構成及び構造の混合物を含み得る。本発明の一態様の化粧料により複合体フィルムを皮膚表面上に形成することで、その保湿性脂質複合体及び結合性層間水（ｂｏｕｎｄ ｉｎｔｅｒｌａｍｅｌｌａｒ ｗａｔｅｒ）により実現する液晶成分の完全な湿潤性が保証され、それだけでなくフィルムの優れたバリア特性を同時に皮膚に付与することができる。該複合体フィルムの所望の保湿及びバリアの効果は、液晶成分及びフィルム成分によって相乗的に得られる。 According to the composition, emulsifier, and cosmetic of one embodiment of the present invention, a liquid crystal material exhibiting improved moisturizing ability, high biocompatibility, and excellent feel on human skin, and a film-forming polymer are combined. is obtained. The cosmetic of one embodiment of the present invention forms a stable liquid crystal phase in a wide range of cosmetic solvents, and may contain a mixture of configurations and structures similar to intercellular lipids of the stratum corneum. By forming a complex film on the skin surface with the cosmetic material of one embodiment of the present invention, the complete wettability of the liquid crystal component realized by the moisturizing lipid complex and the bound interlamellar water is guaranteed. and at the same time imparting the excellent barrier properties of the film to the skin. The desired moisturizing and barrier benefits of the composite film are synergistically obtained by the liquid crystal component and the film component.
本発明の一態様の化粧料は、皮膚に局所適用することにより、湿度に富むラメラ液晶相を微小液滴分散体として多量に含む液晶含有フィルムを形成する。本発明の一態様の化粧料によって得られる複合体フィルムは、保湿性、長時間着用性、透過性及び光沢を備えることができ、ケラチン物質の化粧用物理的遮蔽材としても使用することが期待できる。 A cosmetic material of one embodiment of the present invention forms a liquid crystal-containing film containing a large amount of a moisture-rich lamellar liquid crystal phase as a microdroplet dispersion by topical application to the skin. The composite film obtained from the cosmetic of one aspect of the present invention can have moisture retention, long-wearing properties, permeability, and gloss, and is expected to be used as a cosmetic physical shielding material for keratin substances. can.
以下、本発明の一態様である組成物、乳化剤及び化粧料の詳細について説明するが、本発明の技術的範囲は本項目の事項によってのみに限定されるものではなく、本発明はその目的を達成する限りにおいて種々の態様をとり得る。 The details of the composition, emulsifier, and cosmetic that are one aspect of the present invention will be described below. Various aspects can be adopted as long as it is achieved.
本明細書における各用語は、別段の定めがない限り、当業者により通常用いられている意味で使用され、不当に限定的な意味を有するものとして解釈されるべきではない。また、本明細書においてなされている理論や推測は、本発明者らのこれまでの知見や経験によってなされたものであることから、本発明の技術的範囲はこのような理論や推測のみによって拘泥されるものではない。 Each term used herein has the meaning commonly used by those skilled in the art, unless otherwise specified, and should not be construed as having an unduly restrictive meaning. In addition, since the theories and speculations made in this specification are based on the knowledge and experience of the present inventors, the technical scope of the present invention is limited only by such theories and speculations. not to be
例えば、「及び／又は」との用語は、列記した複数の関連項目のいずれか１つ、又は２つ以上の任意の組み合わせ若しくは全ての組み合わせを意味する。 For example, the term "and/or" means any one, or any and all combinations of two or more of the associated listed items.
「含有量」は、濃度と同義であり、水中油型乳化化粧料の全体量に対する成分の量の割合を意味する。本明細書では、別段の定めがない限り、含有量の単位は「質量％（ｗｔ％）」を意味する。ただし、成分の含有量の総量は、１００質量％を超えることはない。 "Content" is synonymous with concentration, and means the ratio of the amount of an ingredient to the total amount of the oil-in-water emulsified cosmetic. In this specification, the unit of content means "mass % (wt%)" unless otherwise specified. However, the total content of the components does not exceed 100% by mass.
数値範囲の「～」は、本明細書において、その前後の数値を含む範囲であり、例えば、「０質量％～１００質量％」は、０質量％以上であり、かつ、１００質量％以下である範囲を意味する。 In the present specification, the numerical range "to" is a range including values before and after it, for example, "0% by mass to 100% by mass" is 0% by mass or more and 100% by mass or less means a range.
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸を包含する総称である。 "(Meth)acrylic acid" is a generic term including acrylic acid and methacrylic acid.
「液晶形成性」は、溶媒で膨潤することにより、リオトロピック液晶を形成する機能である。
「液晶の安定性」は、容器中又は皮膚に塗布した際に形成されるフィルム中で液晶形成性が確認できる状態を生じせしめる機能である。
「保湿性」は、皮膚における角層水分量を保持する機能である。
「閉塞性」は、皮膚表面からの水分蒸発を抑制する機能である。
「接着性」は、皮膚上でフィルム状に展延した状態で皮膚に付着する機能である。
これらの特性は、それぞれ後述する実施例に記載の方法により評価及び確認できる。
"Liquid crystal formability" is the ability to form lyotropic liquid crystals by swelling with a solvent.
"Liquid crystal stability" is a function that allows confirmation of liquid crystal formability in a film formed in a container or when applied to the skin.
“Moisture retention” is the function of retaining the water content of the stratum corneum in the skin.
"Occclusiveness" is the ability to suppress water evaporation from the skin surface.
"Adhesiveness" is a function of adhering to the skin in a film-like state spread on the skin.
These properties can be evaluated and confirmed by the methods described in Examples below.
本発明の一態様の組成物は、液晶の構成成分を少なくとも含有する。本発明の一態様の乳化剤は、液晶の構成成分と溶媒とを少なくとも含有することにより、液晶構造を備える。本発明の一態様の化粧料は、液晶の構成成分を溶媒で膨潤させ、液晶構造を有する乳化剤と皮膜形成高分子と水とを含有することにより、皮膚に局所的に適用した場合に、剥離可能であり、保湿性及びバリア機能を有するラメラ液晶構造を有するフィルムを形成することができる。 The composition of one embodiment of the present invention contains at least liquid crystal components. The emulsifier of one embodiment of the present invention has a liquid crystal structure by containing at least liquid crystal components and a solvent. A cosmetic material of one embodiment of the present invention swells liquid crystal constituents with a solvent and contains an emulsifier having a liquid crystal structure, a film-forming polymer, and water. It is possible to form a film having a lamellar liquid crystalline structure with moisturizing and barrier functions.
［１．組成物］
本発明の一態様の組成物は、液晶の構成成分（以下、液晶成分ともよぶ。）として、両親媒性脂質と、ステロールと、直鎖飽和脂肪酸とを少なくとも含有する。本発明の一態様の組成物は、液晶成分を含有すればよく、皮膚刺激性をもたらすような界面活性剤を含有しなくともよい。また、液晶成分は、それぞれ天然成分から選択することができるので、皮膚に適合し、角質層中の細胞間脂質に類似した構成及び構造を形成することが可能である。
[1. Composition]
The composition of one embodiment of the present invention contains at least an amphiphilic lipid, a sterol, and a straight-chain saturated fatty acid as liquid crystal constituents (hereinafter also referred to as liquid crystal components). The composition of one embodiment of the present invention may contain a liquid crystal component and may not contain a surfactant that causes skin irritation. In addition, since the liquid crystal component can be selected from natural components, it is compatible with the skin and can form a configuration and structure similar to intercellular lipids in the stratum corneum.
両親媒性脂質は、分子内に親水基と親油基とを有する脂質であれば特に限定されないが、例えば、リン脂質、スフィンゴ脂質、糖脂質などが挙げられるが、角質細胞間脂質に類似した構造を形成するという観点では、レシチン、水素添加（水添）レシチン、セラミド及びホスファチジルコリンが好ましい。両親媒性脂質は、上記したものの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。なお、両親媒性脂質には、上記列挙したものを酵素処理などによりモノアシル体としたリゾ体などであってもよい。ただし、両親媒性脂質には、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸を含まない。 Amphiphilic lipids are not particularly limited as long as they are lipids having a hydrophilic group and a lipophilic group in the molecule. From the viewpoint of forming a structure, lecithin, hydrogenated (hydrogenated) lecithin, ceramide and phosphatidylcholine are preferred. The amphipathic lipids can be used singly or in combination of two or more of the above. The amphipathic lipid may be a lyso form obtained by converting the above-listed lipids into a monoacyl form by enzymatic treatment or the like. However, amphipathic lipids do not contain sterols and linear saturated fatty acids.
レシチン及び水添レシチンは、化粧品分野で通常用いられているものであれば特に限定されず、例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、水添大豆レシチン、水添卵黄レシチンなどを挙げることができる。ただし、本発明の一態様の組成物を用いて得られる乳化剤及び化粧料並びに該化粧料を皮膚に塗布して形成される液晶フィルムが安定した液晶構造を形成及び保持するためには、レシチン及び水添レシチンは、ホスファチジルコリン（ＰＣ）の含有量が２０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。レシチン及び水添レシチンのうち、水添レシチンがより好ましい。 Lecithin and hydrogenated lecithin are not particularly limited as long as they are commonly used in the field of cosmetics, and examples thereof include soybean lecithin, egg yolk lecithin, hydrogenated soybean lecithin, and hydrogenated egg yolk lecithin. However, in order for the emulsifier and cosmetic obtained using the composition of one embodiment of the present invention and the liquid crystal film formed by applying the cosmetic to the skin to form and maintain a stable liquid crystal structure, lecithin and The hydrogenated lecithin preferably has a phosphatidylcholine (PC) content of 20% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more. Among lecithin and hydrogenated lecithin, hydrogenated lecithin is more preferred.
レシチン及び水添レシチンの市販品としては、例えば、「ＬＩＰＯＩＤ Ｐ７５」（エイチ・ホルスタイン社製）、「Ｂａｓｉｓ ＬＰ－２０Ｈ」（日清オイリオグループ社製）、「Ｂａｓｉｓ ＬＳ－６０ＨＲ」（日清オイリオグループ社製）、「ＮＩＫＫＯＬ Ｌｅｃｉｎｏｌ Ｓ－１０」（日光ケミカルズ社製）、「ＮＩＫＫＯＬ Ｌｅｃｉｎｏｌ Ｓ－１０ＥＸ」（日光ケミカルズ社製）、「ＮＩＫＫＯＬ Ｌｅｃｉｎｏｌ Ｓ－１０Ｅ」（日光ケミカルズ社製）、「ＮＩＫＫＯＬ Ｌｅｃｉｎｏｌ Ｓ－１０Ｍ」（日光ケミカルズ社製）、「Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ（登録商標） ８０Ｈ」（エイチ・ホルスタイン社製）、「ＣＯＡＴＳＯＭＥ ＮＣ－２１」（日油社製）、「ＣＯＡＴＳＯＭＥ ＮＣ－６１」（日油社製）などが挙げられるが、これらに限定されない。 Commercial products of lecithin and hydrogenated lecithin include, for example, "LIPOID P75" (manufactured by H-Holstein), "Basis LP-20H" (manufactured by Nisshin OilliO Group), "Basis LS-60HR" (Nisshin OilliO Group company), "NIKKOL Lecinol S-10" (manufactured by Nikko Chemicals), "NIKKOL Lecinol S-10EX" (manufactured by Nikko Chemicals), "NIKKOL Lecinol S-10E" (manufactured by Nikko Chemicals), "NIKKOL Lecinol S-10M” (manufactured by Nikko Chemicals), “Phospholipon (registered trademark) 80H” (manufactured by H Holstein), “COATSOME NC-21” (manufactured by NOF), “COATSOME NC-61” (manufactured by NOF) (manufactured) and the like, but are not limited to these.
セラミドは、スフィンゴシン及び脂肪酸で構成されるスフィンゴ脂質であれば特に限定されないが、例えば、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド３Ｂ、セラミド４、セラミド５、セラミド６、セラミド６Ｉ、セラミド６ＩＩ及びこれらの混合物などが挙げられ、皮膚の細胞の細胞膜を構成する主要脂質であるとの観点から、セラミド３、セラミド３Ｂ、セラミド４、セラミド６ＩＩ及びこれらの混合物が好ましい。
Ceramide is not particularly limited as long as it is a sphingolipid composed of sphingosine and fatty acid.
セラミドの市販品としては、例えば、「ＣＥＲＡＭＩＤＥ ２」（クローダジャパン社製）、「ＣＥＲＡＭＩＤＥ Ｉ」（Ｅｖｏｎｉｋ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ＆ Ｃａｒｅ ＧｍｂＨ社製）、「ＣＥＲＡＭＩＤＥ ＩＩＩ」（Ｅｖｏｎｉｋ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ＆ Ｃａｒｅ ＧｍｂＨ社製）、「ＣＥＲＡＭＩＤＥ ＩＩＩＢ」（Ｅｖｏｎｉｋ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ＆ Ｃａｒｅ ＧｍｂＨ社製）、「ＣＥＲＡＭＩＤＥ ＶＩ」（Ｅｖｏｎｉｋ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ ＆ Ｃａｒｅ ＧｍｂＨ社製）、「ＣＥＲＡＭＩＤＥ ＴＩＣ－００１」（高砂香料工業社製）などが挙げられるが、これらに限定されない。
Examples of commercially available ceramides include "
ステロールは、ステロイド骨格（シクロペンタヒドロフェナントレン）のＡ環の３位にＯＨ基を有する構造を基本骨格とする化合物であれば特に限定されず、例えば、β－シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、ブラシカステロール、エルゴステロールなどの植物ステロール（フィトステロール）；コレステロール、コレスタノール、ラノステロール、デヒドロコレステロールなどの動物ステロール；ミコステロール、チモステロールなどの微生物由来のステロールなどが挙げられる。また、ステロールは、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、オレイン酸コレステリル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリルなどの、ステロールのＯＨ基に任意のアミノ酸や脂肪酸などが結合したステロールエステルであってもよい。ステロールは、天然由来のものでも合成化合物でもどちらでもよく、これらを安定化のために水素添加などの処理に供したものであってもよいが、皮膚に対する安全性や液晶を安定的に形成するという観点では、天然由来のものが好ましく、フィトステロールがさらに好ましい。 The sterol is not particularly limited as long as it is a compound whose basic skeleton is a structure having an OH group at the 3-position of the A ring of the steroid skeleton (cyclopentahydrophenanthrene). Examples include β-sitosterol, stigmasterol, campesterol, plant sterols (phytosterols) such as brassicasterol and ergosterol; animal sterols such as cholesterol, cholestanol, lanosterol and dehydrocholesterol; and sterols derived from microorganisms such as mycosterol and zymosterol. The sterol may also be a sterol ester such as di(octyldodecyl/phytosteryl/behenyl) lauroyl glutamate, cholesteryl oleate, and phytosteryl macadamia nut fatty acid, in which any amino acid or fatty acid is bound to the OH group of the sterol. Sterols may be either naturally derived or synthetic compounds, and may be those subjected to treatment such as hydrogenation for stabilization, but they are safe for the skin and stably form liquid crystals. From this point of view, naturally-derived ones are preferred, and phytosterols are more preferred.
ステロールの市販品としては、例えば、「フィトステロール（ＱＩ）」（タマ生化学社製）、「フィトステロール（ＳＫＰ）」（タマ生化学社製）、「フィトステロール」（エーザイフード・ケミカル社製）、「コレステロール ＪＳＱＩ」（日本精化社製）、「日本薬局方コレステロール」（日本精化社製）、「エルデュウＰＳ－２０３」及び「エルデュウＰＳ－３０６」（それぞれ味の素ヘルシーサプライ社製）、「海麗マリンコレステロールエステル」及び「マリンコレステロールエステルＣ」（それぞれ日本水産社製）、「ＰｌａｎｄｏｏｌＴＭ－ＭＡＳ」（日本精化社製）などが挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of commercially available sterols include "Phytosterol (QI)" (manufactured by Tama Biochemical Co., Ltd.), "Phytosterol (SKP)" (manufactured by Tama Biochemical Co., Ltd.), "Phytosterol" (manufactured by Eisai Food Chemical Co., Ltd.), " Cholesterol JSQI” (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), “Japanese Pharmacopoeia Cholesterol” (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), “Eldew PS-203” and “Eldew PS-306” (each manufactured by Ajinomoto Healthy Supply Co., Ltd.), “Kairei Marine Cholesterol Ester” and “Marine Cholesterol Ester C” (manufactured by Nippon Suisan Co., Ltd.), “Plandool ™ -MAS” (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.) and the like, but are not limited thereto.
直鎖飽和脂肪酸は、直鎖状のアルキル基を有するカルボン酸であれば特に限定されず、例えば、酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、液晶を安定的に形成するという観点では炭素数が６～２２の直鎖飽和脂肪酸が好ましい。 The straight-chain saturated fatty acid is not particularly limited as long as it is a carboxylic acid having a straight-chain alkyl group. , arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, etc., and straight-chain saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms are preferred from the viewpoint of stably forming liquid crystals.
本発明の一態様の組成物において、両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸の含有量は特に限定されないが、両親媒性脂質の含有量は、ステロールの含有量よりも多く、又は直鎖飽和脂肪酸の含有量よりも多いことが好ましく；ステロールの含有量よりも多く、かつ、直鎖飽和脂肪酸の含有量よりも多いことがより好ましく；ステロールの含有量及び直鎖飽和脂肪酸の含有量の総量よりも多いことがさらに好ましい。両親媒性脂質の含有量がステロール及び／又は直鎖飽和脂肪酸の含有量よりも小さくなると、本発明の一態様の組成物を溶媒に溶解して得られる乳化剤は液晶を安定的に含有することができなくなるおそれがある。 In the composition of one aspect of the present invention, the contents of amphipathic lipids, sterols and linear saturated fatty acids are not particularly limited, but the content of amphipathic lipids is greater than the content of sterols, or the content of linear saturated fatty acids is It is preferable that the saturated fatty acid content is higher than the content; the sterol content is higher and the linear saturated fatty acid content is more preferred; More than the total amount is even more preferred. When the amphiphilic lipid content is lower than the sterol and/or linear saturated fatty acid content, the emulsifier obtained by dissolving the composition of one embodiment of the present invention in a solvent stably contains liquid crystals. may not be possible.
本発明の一態様の組成物における両親媒性脂質の含有量は、例えば、３８質量％～７０質量％であり、好ましくは４０質量％～６０質量％であり、より好ましくは約５５質量％である。両親媒性脂質がレシチン及び／又は水添レシチンである場合は、これらのＰＣ含有率が小さいときは、両親媒性脂質の含有量を大きくし、該ＰＣ含有率が大きいときは、両親媒性脂質の含有量を小さくしてもよい。 The amphiphilic lipid content in the composition of one aspect of the present invention is, for example, 38% to 70% by mass, preferably 40% to 60% by mass, more preferably about 55% by mass. be. When the amphipathic lipid is lecithin and/or hydrogenated lecithin, when the PC content is low, the amphipathic lipid content is increased, and when the PC content is high, the amphipathic lipid is increased. The lipid content may be reduced.
本発明の一態様の組成物におけるステロールの含有量は、例えば、５質量％～４０質量％であり、好ましくは１０質量％～３０質量％であり、より好ましくは約２５質量％である。本発明の一態様の組成物における直鎖飽和脂肪酸の含有量は、例えば、１０質量％～４５質量％であり、好ましくは１０質量％～３０質量％であり、より好ましくは約２０質量％である。ステロールの含有量と直鎖飽和脂肪酸の含有量との関係性は特に限定されないが、本発明の一態様の組成物を用いて安定的な液晶を形成するためには、ステロールの含有量と直鎖飽和脂肪酸の含有量とは同程度の量であることが好ましい。 The sterol content in the composition of one embodiment of the present invention is, for example, 5% to 40% by mass, preferably 10% to 30% by mass, and more preferably about 25% by mass. The content of linear saturated fatty acids in the composition of one embodiment of the present invention is, for example, 10% by mass to 45% by mass, preferably 10% by mass to 30% by mass, more preferably about 20% by mass. be. The relationship between the sterol content and the straight-chain saturated fatty acid content is not particularly limited. It is preferably about the same amount as the saturated chain fatty acid content.
本発明の一態様の組成物における両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸の含有量は上記した量であれば特に限定されないが、本発明の一態様の組成物における両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸の含有量の割合（両親媒性脂質：ステロール：直鎖飽和脂肪酸）は、角層の細胞間脂質の構成比に類似した配合比であることが好ましく、４０～６０：２０～３０：１０～２５であることがさらに好ましく、５５：２５：２０であることがより好ましいが、これらに限定されない。両親媒性脂質の含有量は、ステロールの含有量及び／又は直鎖飽和脂肪酸の含有量に対して、１０質量％よりも多い量であることが好ましく、２０質量％よりも多い量であることがより好ましく、３０質量％よりも多い量であることがさらに好ましい。 The contents of the amphipathic lipid, sterol, and linear saturated fatty acid in the composition of one embodiment of the present invention are not particularly limited as long as they are the amounts described above. And the ratio of the linear saturated fatty acid content (amphipathic lipid: sterol: linear saturated fatty acid) is preferably a blending ratio similar to the composition ratio of intercellular lipids in the stratum corneum, 40 to 60:20. ~30:10 to 25 is more preferred, and 55:25:20 is more preferred, but is not limited thereto. The amphipathic lipid content is preferably more than 10% by mass, and more than 20% by mass, relative to the sterol content and/or the linear saturated fatty acid content. is more preferable, and more preferably more than 30% by mass.
本発明の一態様の組成物は、本発明の課題の解決を妨げない限り、すなわち、液晶形成性を有し、さらに構成成分による残留物が生じない限り、両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸に加えて、他の成分を含有し得る。他の成分としては、後述する本発明の一態様の化粧料に含有することができる他の成分などが挙げられる。ただし、本発明の一態様の組成物は、化粧料を調製するために用いられることから、天然成分からなることが好ましく、皮膚刺激性のあるような界面活性剤などを含有しないことがより好ましく、両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸のみからなることがさらに好ましい。 The composition of one embodiment of the present invention contains an amphipathic lipid, a sterol and a linear chain as long as it does not interfere with the solution of the problems of the present invention, that is, it has liquid crystal-forming properties and does not cause residues due to constituent components. In addition to saturated fatty acids, it may contain other ingredients. Examples of other components include other components that can be contained in the cosmetics of one embodiment of the present invention, which will be described later. However, since the composition of one embodiment of the present invention is used for preparing cosmetics, it preferably contains natural ingredients, and more preferably does not contain surfactants that irritate the skin. , amphiphilic lipids, sterols and linear saturated fatty acids.
本発明の一態様の組成物は、両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸、並びに任意に他の成分を加温しながら撹拌混合することなどにより調製できる。本発明の一態様の組成物は、加温した状態から２５℃以下にまで冷却されると、通常は固体の状態になる。 The composition of one aspect of the present invention can be prepared by stirring and mixing the amphipathic lipid, sterol and linear saturated fatty acid, and optionally other ingredients while heating. When the composition of one embodiment of the present invention is cooled from a heated state to 25° C. or less, it usually becomes solid.
［２．乳化剤］
溶液状又は固体状にある本発明の一態様の組成物を溶媒で膨潤又は溶媒に分散することにより、安定な液晶構造を含有する、本発明の一態様の乳化剤が得られる。
[2. emulsifier]
By swelling or dispersing the composition of one embodiment of the present invention in a solution or solid state with a solvent, the emulsifier of one embodiment of the present invention having a stable liquid crystal structure can be obtained.
本発明の一態様の乳化剤を得るために使用される溶媒は、通常化粧料を調製するために使用される溶媒などであれば特に限定されないが、例えば、水、多価アルコール（グリセリン、ＢＧ、ＰＧなど）、アルコール（エタノールなど）、エステル油、シリコーン油、炭化水素油（パラフィン、水添ポリイソブテン、スクアレン、スクワランなど）、植物油（ホホバ油、マカデミアナッツ種子油、ゴマ油、など）などが挙げられるが、本発明の一態様の乳化剤を用いて得られる化粧料を皮膚に塗布することによって得られるフィルムが、角質細胞間脂質に類似する液晶構造、すなわち、ラメラ液晶構造を安定的に形成するという観点では、多価アルコール又は水が好ましい。 The solvent used to obtain the emulsifier of one embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it is a solvent commonly used for preparing cosmetics. PG, etc.), alcohols (ethanol, etc.), ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils (paraffin, hydrogenated polyisobutene, squalene, squalane, etc.), vegetable oils (jojoba oil, macadamia nut seed oil, sesame oil, etc.). The viewpoint that the film obtained by applying the cosmetic obtained using the emulsifier of one embodiment of the present invention to the skin stably forms a liquid crystal structure similar to intercorneocyte lipids, that is, a lamellar liquid crystal structure. Polyhydric alcohols or water are preferred.
本発明の一態様の乳化剤における溶媒の含有量は、本発明の一態様の組成物に対して十分に多い量であれば特に限定されないが、例えば、５０質量％～９０質量％であり、６０質量％～８０質量％が好ましく、６５質量％～７０質量％がより好ましく、約６７質量％がさらに好ましい。溶媒の含有量が５０質量％未満である場合は、本発明の一態様の組成物が均一に膨潤及び分散せずに、良好な液晶形成性が認められないおそれがある。 The content of the solvent in the emulsifier of one aspect of the present invention is not particularly limited as long as it is a sufficiently large amount relative to the composition of one aspect of the present invention. % to 80% by weight is preferred, 65% to 70% by weight is more preferred, and about 67% by weight is even more preferred. If the solvent content is less than 50% by mass, the composition of one embodiment of the present invention may not swell and disperse uniformly, and good liquid crystal formability may not be observed.
本発明の一態様の乳化剤を調製する方法は特に限定されないが、例えば、含有する液晶構造を消失させない程度に、本発明の一態様の組成物と溶媒とを均一化するまで加温及び撹拌し、さらに室温まで冷却することで、溶媒中に液晶成分が均一に分散することにより、本発明の一態様の乳化剤が得られる。本発明の一態様の乳化剤の形態は特に限定されず、液晶成分の種類や含有比率などに基づく脂質構成及び使用溶媒によって変動があり得るが、例えば、粘性のあるピーナッツバターのようなクリーム状や流動性のあるペースト状などが挙げられる。 The method for preparing the emulsifier of one embodiment of the present invention is not particularly limited. For example, the composition of one embodiment of the present invention and the solvent are heated and stirred until they are homogenized to the extent that the contained liquid crystal structure does not disappear. Furthermore, by cooling to room temperature, the liquid crystal component is uniformly dispersed in the solvent, whereby the emulsifier of one embodiment of the present invention can be obtained. The form of the emulsifier of one embodiment of the present invention is not particularly limited, and may vary depending on the lipid composition and the solvent used based on the type and content ratio of the liquid crystal component. A pasty form with fluidity and the like can be mentioned.
本発明の一態様の乳化剤における液晶は、後述する実施例に記載の偏光光学顕微鏡法（Ｐｏｌａｒｉｚｉｎｇ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ；ＰＯＭ）を利用した液晶形成性を評価する方法などにより確認することができるが、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ）やＸ線回折（Ｘ－Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ；ＸＲＤ）などの当業界において公知の技術によって確認してもよい。 The liquid crystal in the emulsifier of one embodiment of the present invention can be confirmed by a method for evaluating the liquid crystal formability using polarizing optical microscopy (POM) described in Examples described later. It may be confirmed by techniques known in the art such as Differential Scanning Calorimetry (DSC) and X-Ray Diffraction (XRD).
本発明の一態様の乳化剤は、本発明の一態様の組成物における液晶成分を溶媒中に分散して液晶を形成してなるものであることから、該液晶はリオトロピック液晶であるといえる。リオトロピック液晶の定義及びその相挙動（安定性）の詳細は、「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」などの文献を参照することができる。 Since the emulsifier of one embodiment of the present invention is obtained by dispersing the liquid crystal component in the composition of one embodiment of the present invention in a solvent to form a liquid crystal, the liquid crystal can be said to be a lyotropic liquid crystal. For the definition of lyotropic liquid crystal and details of its phase behavior (stability), reference can be made to literature such as "Cosmetic Science and Technology: Theoretical Principles and Applications".
一般に、リオトロピック液晶相は、ある温度で溶媒系中の両親媒性分子によって形成される会合体を指す。界面活性剤及び膜脂質などの両親媒性分子は、１つ又は複数の非極性鎖に結合した極性頭部基からなることが多い。そのような両親媒性分子が水のような溶媒に溶解されると、それらは極性（親水性）頭部が非極性（疎水性）尾部を保護するような会合体を形成する。例えば、過剰溶媒中では、両親媒性分子はミセルとして知られている球状の会合体を形成し、（溶媒蒸発又はそれらの濃度の増加によって）濃縮すると、通常ミセルとは異なる形状、構造又は光学特性を有する会合体を形成する。これらの会合体は、六方晶系液晶相を含み、両親媒性分子は六角形配列中に充填される柱状構造を形成する。ラメラ液晶相はより高い両親媒性物質濃度で出現し、両親媒性分子は二分子膜構造を形成する。溶媒及び濃縮効果に加えて、温度はリオトロピック液晶相の形成及び安定性に劇的に影響し得る。例えば、リオトロピック液晶相がクラフト点（Ｋｐ）より低い一定の温度まで冷却されると、相転移が起こり、ゲル相が出現することが多い。液晶相又はゲル相の形成は化粧料においてもみられ、それらの相転移の制御は、流動性及び安定性を含む化粧料の物理的性質を維持するために機能する。 In general, lyotropic liquid crystal phases refer to aggregates formed by amphiphilic molecules in a solvent system at a certain temperature. Amphiphilic molecules such as surfactants and membrane lipids often consist of a polar head group attached to one or more non-polar chains. When such amphiphilic molecules are dissolved in a solvent such as water, they form associations in which the polar (hydrophilic) head protects the non-polar (hydrophobic) tail. For example, in excess solvent, amphiphilic molecules form spherical aggregates known as micelles, and when concentrated (either by solvent evaporation or by increasing their concentration), they usually have a different shape, structure, or optical properties than micelles. Forms aggregates with properties. These associations contain a hexagonal liquid crystalline phase and the amphiphilic molecules form columnar structures packed in a hexagonal array. A lamellar liquid crystalline phase appears at higher amphiphile concentrations, and the amphiphilic molecules form a bilayer structure. In addition to solvent and concentration effects, temperature can dramatically affect the formation and stability of lyotropic liquid crystal phases. For example, when a lyotropic liquid crystal phase is cooled to a certain temperature below the Krafft point (Kp), a phase transition often occurs and a gel phase appears. Formation of liquid crystalline or gel phases is also found in cosmetics, and control of these phase transitions functions to maintain the physical properties of the cosmetic, including flowability and stability.
本発明の一態様の乳化剤と化粧料の調製に通常使用される成分とを、高負荷をかけることなく撹拌混合などをすることによって、液晶を含有する化粧料が得られる。この際、本発明の一態様の乳化剤とともに、皮膜形成高分子及び水を含有せしめることにより、皮膚に塗布することによってラメラ液晶構造を有するフィルムを形成し得る化粧料を得ることができる。すなわち、本発明の一態様の化粧料は、本発明の一態様の乳化剤と、皮膜形成高分子と、水とを少なくとも含有する、液晶含有化粧料である。なお、溶媒として油性成分を用いて、油分の多い化粧料とすることにより、皮膚上にヘキサゴナル液晶構造を有するフィルムを形成し得る化粧料を得ることができる。 A liquid crystal-containing cosmetic can be obtained by stirring and mixing the emulsifier of one embodiment of the present invention and a component that is usually used in the preparation of a cosmetic without applying a high load. In this case, by including a film-forming polymer and water together with the emulsifier of one embodiment of the present invention, it is possible to obtain a cosmetic that can form a film having a lamellar liquid crystal structure when applied to the skin. That is, the cosmetic of one embodiment of the present invention is a liquid crystal-containing cosmetic containing at least the emulsifier of one embodiment of the present invention, a film-forming polymer, and water. By using an oily component as a solvent to obtain a cosmetic having a high oil content, it is possible to obtain a cosmetic capable of forming a film having a hexagonal liquid crystal structure on the skin.
［３．化粧料］
本発明の一態様の化粧料は、水中に約１０μｍ～３０μｍの液晶微小滴を安定的に分散したクリーム状の水中油型乳化物であり得るが、本発明の一態様の化粧料の形態はこれに限定されない。本発明の一態様の化粧料は、クリーム状態においては白く、高粘度であり得るが、皮膚上に塗布されて余剰な水分が蒸散するとフィルムを形成する。皮膚上で形成した複合体フィルムは、べたつかず、半透明で光沢が抑えられるので皮膚上で違和感がないものとすることができる。
[3. cosmetics]
The cosmetic of one embodiment of the present invention can be a creamy oil-in-water emulsion in which liquid crystal microdroplets of about 10 μm to 30 μm are stably dispersed in water. It is not limited to this. The cosmetic of one embodiment of the present invention may be white and highly viscous in a cream state, but forms a film when applied on the skin and excess moisture evaporates. The composite film formed on the skin is non-sticky, translucent, and has a low gloss, so that it does not feel uncomfortable on the skin.
本発明の一態様の化粧料は、皮膜形成高分子を含有することにより、液晶の安定化だけではなく、相乗的な保湿効果をもたらす。また、本発明の一態様の化粧料を皮膚表面上に塗布して形成されるフィルムによって、閉塞効果が付与される。本発明の一態様の化粧料における皮膜形成高分子と液晶との相互作用は、フィルム形成における自然蒸発過程での液晶の融合及び結晶化を防ぎ、さらにフィルムに抱え込むことのできる水分量が増加するのでフィルムの耐水性を改善し得る。液晶を高分子フィルムのフィラーとして配合することにより、皮膚への接着性が向上し、長時間の皮膚への接着と高い水分閉塞性とを実現し得る。 By containing the film-forming polymer, the cosmetic of one embodiment of the present invention not only stabilizes the liquid crystal but also provides a synergistic moisturizing effect. In addition, the film formed by applying the cosmetic material of one embodiment of the present invention on the skin surface imparts an occlusive effect. The interaction between the film-forming polymer and the liquid crystal in the cosmetic material of one embodiment of the present invention prevents fusion and crystallization of the liquid crystal during the natural evaporation process during film formation, and further increases the amount of water that can be held in the film. Therefore, the water resistance of the film can be improved. By blending the liquid crystal as a filler of the polymer film, the adhesiveness to the skin is improved, and long-term adhesion to the skin and high moisture occlusion property can be realized.
本発明の一態様の化粧料において、本発明の一態様の乳化剤の含有量は、化粧料中及び化粧料を皮膚に適用して得られるフィルム中において液晶形成性が確認できる量であれば特に限定されないが、例えば、２質量％～３０質量％であり、好ましくは５質量％～２０質量％である。本発明の一態様の化粧料において、本発明の一態様の組成物の含有量は、例えば、１質量％～１５質量％であり、好ましくは１質量％～１０質量％であり、より好ましくは２質量％～５質量％である。本発明の一態様の組成物の含有量がこれらの範囲にない場合は、本発明の一態様の化粧料を皮膚に塗布して形成されるフィルムにおいて、安定的な液晶構造を維持することが困難になるおそれがある。 In the cosmetic of one embodiment of the present invention, the content of the emulsifier of one embodiment of the present invention is particularly an amount in which the liquid crystal formability can be confirmed in the cosmetic and in the film obtained by applying the cosmetic to the skin. Although not limited, it is, for example, 2% by mass to 30% by mass, preferably 5% by mass to 20% by mass. In the cosmetic of one aspect of the present invention, the content of the composition of one aspect of the present invention is, for example, 1% by mass to 15% by mass, preferably 1% by mass to 10% by mass, more preferably It is 2% by mass to 5% by mass. When the content of the composition of one embodiment of the present invention is not within these ranges, a film formed by applying the cosmetic material of one embodiment of the present invention to the skin can maintain a stable liquid crystal structure. It can be difficult.
本発明の一態様の化粧料は、皮膜形成高分子を含有する。皮膜形成高分子は、皮膚に化粧料を塗布した際に、フィルム状の皮膜を皮膚上に形成及び保持し得る機能（皮膜形成機能）を有するものであれば特に限定されず、天然由来のものでも、合成して得られるものであっても、これらの混合物であってもいずれのものでもよい。ただし、液晶成分に天然由来成分を用いて、皮膚上に天然由来成分からなるラメラ相を形成するためには、皮膜形成高分子は天然由来の高分子であることが好ましく、生体高分子として知られているものであることがさらに好ましい。 A cosmetic of one embodiment of the present invention contains a film-forming polymer. The film-forming polymer is not particularly limited as long as it has a function (film-forming function) to form and retain a film-like film on the skin when a cosmetic is applied to the skin, and is naturally derived. However, it may be one obtained by synthesis, a mixture thereof, or any one. However, in order to form a lamellar phase composed of naturally derived components on the skin by using a naturally derived component as the liquid crystal component, the film-forming polymer is preferably a naturally derived polymer and is known as a biopolymer. It is more preferable that the
天然由来の皮膜形成高分子の具体例としては、ヒアルロン酸塩（アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、カルボキシメチルヒアルロン酸ナトリウムなど）、チューベロース多糖体、キトサン（ヒドロキシプロピルキトサン、キトフィルマーなど）、糖鎖ポリマー及びガラクタン（ガラクトマンナン、硫酸化ガラクタン）、スイゼンジノリ多糖体、セルロース（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースなど）、アルギン酸塩（アルギン酸プロピレングリコール）、プルラン、カラギーナン、デンプン誘導体（グリコシルトレハロース、加水分解水添デンプンなど）、植物性ヘテロ多糖類（ホソバセンナ（ｃａｓｓｉａ ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ）種子多糖体など）、コラーゲン（海洋コラーゲンなど）、タマリンドガムなどが挙げられるが、特に限定されない。天然由来の皮膜形成高分子は、上記したものなどの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用し得る。 Specific examples of naturally-derived film-forming polymers include hyaluronates (acetylated sodium hyaluronate, sodium hyaluronate, sodium carboxymethyl hyaluronate, etc.), tuberose polysaccharides, chitosan (hydroxypropyl chitosan, chitofilmer, etc.), Sugar chain polymer and galactan (galactomannan, sulfated galactan), Suizenjinori polysaccharide, cellulose (carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, etc.), alginate (propylene glycol alginate), pullulan, carrageenan, starch derivative (glycosyltrehalose, hydrated degraded hydrogenated starch, etc.), vegetable heteropolysaccharides ( cassia angustifolia seed polysaccharides, etc.), collagen (marine collagen, etc.), tamarind gum, etc., but are not particularly limited. Naturally derived film-forming polymers such as those described above may be used singly or in combination of two or more.
合成品である皮膜形成高分子の具体例としては、例えば、シリコーン改質多糖類（トリメチルシロキシシリルカルバモイルプルラン、「ＴＳＰＬ－３０－ＩＤ」（信越化学工業社製）など）、シリコーンゴム及び樹脂（トリメチルシロキシケイ酸、「ＫＦ－９０２１」、「ＫＦ－７３１２Ｊ」、「Ｘ－２１－５２５０Ｌ」、「Ｘ－２１－５６１６」（それぞれ信越化学工業社製）など）、シリコーンエラストマー（ポリシリコーン１１など）、アクリレートコポリマー（アクリレート／ＶＡコポリマーなど）、ポリ（メタ）アクリル酸（（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）クロスポリマーなど）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエーテル（高重合ポリエチレングリコールなど）、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとｎ－ブチルメタクリレートとの共重合体（ポリクオタニウム－５１など）、ポリオレフィン（エチレン／オクテン共重合体、エチレン／アクリル酸ナトリウム共重合体など）などが挙げられるが、これらに限定されない。合成品である皮膜形成高分子は、上記したものなどの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用し得る。 Specific examples of film-forming polymers that are synthetic products include, for example, silicone-modified polysaccharides (trimethylsiloxysilylcarbamoyl pullulan, "TSPL-30-ID" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.), silicone rubbers and resins ( Trimethylsiloxysilicate, "KF-9021", "KF-7312J", "X-21-5250L", "X-21-5616" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.), silicone elastomers (polysilicone 11, etc.) ), acrylate copolymer (such as acrylate/VA copolymer), poly(meth)acrylic acid (such as (meth)acrylic acid/(meth)alkyl (C10-30) acrylate crosspolymer), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone ( PVP), polyethers (highly polymerized polyethylene glycol, etc.), copolymers of 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine and n-butyl methacrylate (polyquaternium-51, etc.), polyolefins (ethylene/octene copolymer, ethylene/sodium acrylate copolymers, etc.), but are not limited to these. The film-forming polymer, which is a synthetic product, may be used singly or in combination of two or more such as those mentioned above.
本発明の一態様の化粧料における皮膜形成高分子の含有量は、皮膜形成機能を発揮し得る量であれば特に限定されないが、例えば、１質量％～１５質量％であり、好ましくは２質量％～１０質量％であり、より好ましくは３質量％～８質量％である。皮膜形成高分子の含有量が１質量％未満である場合は、本発明の一態様の化粧料を皮膚に塗布しても皮膜状のフィルムを形成しなかったり、破れや剥がれなどの形状安定性に乏しいフィルムが形成したりするおそれがある。 The content of the film-forming polymer in the cosmetic of one embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it is an amount capable of exhibiting a film-forming function, and is, for example, 1% by mass to 15% by mass, preferably 2% by mass. % to 10% by mass, more preferably 3% to 8% by mass. When the content of the film-forming polymer is less than 1% by mass, even if the cosmetic of one embodiment of the present invention is applied to the skin, it does not form a film-like film, or exhibits shape stability such as tearing and peeling. There is a risk of forming a film poor in
天然由来の皮膜形成高分子に加えて、合成品である皮膜形成高分子を用いることもできる。しかしながら、液晶の安定性、フィルムの自立性、保湿性の向上のために生体高分子が優先的に配合されることが好ましい。 In addition to naturally derived film-forming polymers, synthetic film-forming polymers can also be used. However, it is preferred that the biopolymer is preferentially blended in order to improve the stability of the liquid crystal, the self-supporting property of the film, and the moisture retention.
皮膜形成高分子とともに、ゲル化剤として機能する高分子を配合することにより、皮膚上に形成したフィルムにゲルの特性（増粘性）を付与する、又は湿度応答性などの刺激応答性を向上させるなどの機能を付与し得る。ゲル化剤として機能する高分子としてはキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられ、その含有量は０．１質量％～０．５質量％程度である。また、フィルムの柔軟性及び皮膚表面の耐久性を改善するために、多価アルコールやポリオキシエチレンメチルグルコシドなどの可塑剤を含有してもよい。可塑剤の含有量は、２質量％～１０質量％程度であることが好ましい。 By blending a polymer that functions as a gelling agent together with a film-forming polymer, the film formed on the skin can be imparted with gel characteristics (thickening properties), or stimulus responsiveness such as humidity responsiveness can be improved. It can provide functions such as Polymers that function as gelling agents include xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, and the like, and their content is about 0.1% by mass to 0.5% by mass. Moreover, in order to improve the flexibility of the film and the durability of the skin surface, it may contain a plasticizer such as a polyhydric alcohol or polyoxyethylene methyl glucoside. The content of the plasticizer is preferably about 2% by mass to 10% by mass.
本発明の一態様の化粧料における水の含有量は、水中油型化粧料が得られる程度の量であれば特に限定されないが、例えば、７０質量％～９５質量％であり、好ましくは８０質量％～９０質量％である。本発明の一態様の化粧料において、液晶成分は安定な微小液滴エマルションとして柱状の液晶相を形成して安定的に保持される（化粧料の水分量が５０質量％以上）。また、本発明の一態様の化粧料を皮膚に塗布して水やその他の溶媒を蒸発させて高濃縮条件下（化粧料の水分量が５０質量％以下）におくと、液晶成分は高分子フィルム（固体）マトリックス中に安定な微小液滴分散体としてラメラ液晶相を含有する液晶フィルムを形成する。 The content of water in the cosmetic of one embodiment of the present invention is not particularly limited as long as the amount is such that an oil-in-water cosmetic can be obtained. % to 90% by mass. In the cosmetic of one embodiment of the present invention, the liquid crystal component forms a columnar liquid crystal phase as a stable microdroplet emulsion and is stably maintained (the water content of the cosmetic is 50% by mass or more). In addition, when the cosmetic of one embodiment of the present invention is applied to the skin and water and other solvents are evaporated and placed under highly concentrated conditions (the water content of the cosmetic is 50% by mass or less), the liquid crystal component becomes a polymer. A liquid crystal film is formed containing a lamellar liquid crystal phase as a stable microdroplet dispersion in a film (solid) matrix.
一般的に、角質層のラメラ構造を有する細胞間脂質は、液晶の特性のために変形可能であり、これにより、せん断時に互いに摺動し、ひいては皮膚に弾力性及び可撓性を付与する（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｌｉｐｉｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ４２、１－３６（２００３）を参照）。ラメラ構造をとる細胞間脂質は、第一には角質層を通る水の移動を制限することで過度の経表皮水分損失（ＴＥＷＬ）を防止し、そして水溶性化合物（ＮＭＦ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ Ｆａｃｔｏｒ；天然保湿因子））が角質細胞から浸出するのを効果的に防止する、重要なバリア機能を果たす（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｉｃ Ｔｈｅｒａｐｙ １７，６－１５（２００４）を参照）。また、細胞間脂質は、汚染物質及び有害な太陽放射線などの環境傷害に対する物理的障壁として作用する。 In general, the intercellular lipids with a lamellar structure of the stratum corneum are deformable due to their liquid crystalline properties, allowing them to slide against each other during shear, thus imparting elasticity and flexibility to the skin ( See Progress in Lipid Research 42, 1-36 (2003)). Intercellular lipids that adopt a lamellar structure prevent excessive transepidermal water loss (TEWL), primarily by restricting the movement of water through the stratum corneum, and contain water-soluble compounds (NMF (Natural Moisturizing Factor; natural It serves an important barrier function, effectively preventing moisturizing factors) from leaching out of corneocytes (see Dermatological Therapy 17, 6-15 (2004)). Intercellular lipids also act as physical barriers against environmental hazards such as pollutants and harmful solar radiation.
本発明の一態様の化粧料によって皮膚上に形成される液晶フィルムは、成分に自然由来の膜脂質を用いた複数のラメラ液晶滴が凝縮されることで、連続したような構造となり、角質層の細胞間脂質に見出される構成又は構造に類似し得る。このことから、本発明の一態様の化粧料によって皮膚上に形成される液晶フィルムは細胞間脂質と同様の保湿機能及びバリア機能、さらに化粧料に許容可能な皮膚を保護する機能を発揮できる。 The liquid crystal film formed on the skin by the cosmetic of one embodiment of the present invention has a continuous structure by condensing a plurality of lamellar liquid crystal droplets using naturally-derived membrane lipids as a component, forming a stratum corneum. may resemble the organization or structure found in the intercellular lipids of Therefore, the liquid crystal film formed on the skin by the cosmetic of one embodiment of the present invention can exhibit a moisturizing function and a barrier function similar to those of intercellular lipids, and a skin-protecting function that is acceptable for cosmetics.
本発明の一態様の化粧料のｐＨは、通常知られているとおりの水中油型乳化化粧料のｐＨの範囲内であれば特に限定されないが、例えば、５～９であり、好ましくは６～８である。ｐＨの値が５～９の範囲外にある場合は、安定的に液晶を維持することが困難であり、さらに安定的な高分子フィルムの形成が困難になるおそれがある。 The pH of the cosmetic according to one embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it is within the pH range of an oil-in-water emulsified cosmetic as generally known, and is, for example, 5 to 9, preferably 6 to 8. If the pH value is outside the range of 5 to 9, it may be difficult to stably maintain the liquid crystal, and furthermore, it may be difficult to form a stable polymer film.
本発明の一態様の化粧料は、化粧料として用いられる限りにおいて、その機能や効果については特に限定されない。本発明の一態様の化粧料は、液晶の安定性について、例えば、後述する実施例に記載の容器中及び／又は皮膚上における液晶の安定性を試験することにより、マルターゼクロスが観察でき、かつ、結晶の析出及びステロールの不溶解物を観察できないものであることが好ましい。 The function and effect of the cosmetic of one embodiment of the present invention are not particularly limited as long as it is used as a cosmetic. In the cosmetic of one embodiment of the present invention, maltase cross can be observed by testing the stability of the liquid crystal, for example, the stability of the liquid crystal in a container and/or on the skin described in Examples described later, and , precipitation of crystals and insoluble sterols are preferably not observed.
本発明の一態様の化粧料のより具体的な態様は、両親媒性脂質を０．５質量％～５．０質量％、ステロールを０．１質量％～２．０質量％、直鎖飽和脂肪酸を０．１質量％～２．２５質量％、多価アルコールを２質量％～１５質量％、皮膜形成高分子を２質量％～１０質量％及び水を８０質量％～９０質量％で含有し、かつ、容器中及び／又は皮膚上における液晶の安定性が優れた水中油型乳化化粧料であるが、これに限定されない。 A more specific aspect of the cosmetic according to one aspect of the present invention includes amphiphilic lipids of 0.5% to 5.0% by mass, sterols of 0.1% to 2.0% by mass, linear saturated Contains 0.1% to 2.25% by mass of fatty acid, 2% to 15% by mass of polyhydric alcohol, 2% to 10% by mass of film-forming polymer, and 80% to 90% by mass of water Furthermore, it is an oil-in-water emulsified cosmetic that has excellent liquid crystal stability in a container and/or on the skin, but is not limited thereto.
本発明の一態様の化粧料や本発明の一態様の化粧料によって皮膚表面上に形成される複合体液晶フィルムには、種々のメリットがある。これらによって享受されるメリットについて以下に列挙するが、これらのメリットの有無によってのみでは本発明の技術的範囲は限定されない。
（１）化粧料は、低溶解性脂質を多く含む場合さえ（例えば、脂質の総量に対して３０質量％）、凝集（液滴融合）や結晶化が生じることなく、－１０℃～５０℃の温度範囲内で約１ヶ月間は安定に保持し得る。
（２）化粧料は、周囲条件下（温度：２５℃、相対湿度：５０％）において、特別な脱水処理やその他のフィルム形成技術を適用することなく、溶媒及び他の揮発性物質の自然蒸発により、皮膚上に連続的なフィルムを容易に形成し得る。
（３）複合体液晶フィルムは、水分及び脂質に富み、複数の分散されたラメラ液晶滴を含む接着フィルムである。分散された液晶滴は、機械的摩擦による液晶相転移、液滴合体、脂質結晶化などの問題が生じ難い。
（４）複合体液晶フィルムは、含有する成分によっては、生体適合性及び通気性があり、さらに安全かつ皮膚表面を損傷することなく自立シートとして剥がすことができる。剥がれたシートに埋め込まれた液晶液滴（ラメラ脂質）を分解することなく、剥離した自立シートを周囲条件（温度：２５℃、相対湿度：５０％）で３ヶ月を超えて保存することが可能である。
（５）複合体液晶フィルムは、皮膜形成高分子が水溶性高分子である場合、過剰の水で洗浄することにより、除去することができる。
（６）複合体液晶フィルムは、しっとり感、冷たさ、及び軽い触感を有し、使用に際して不快感を生じさせないようにすることができる。
（７）複合体液晶フィルムは、分散されたラメラ液晶滴が、高分子フィルムの補強充填剤として機能し、その保湿性、皮膚への接着性及び閉塞性、さらに光沢度を相乗的に改善したものとなり得る。
（８）複合体液晶フィルムは、所望によって透明又は半透明にすることができ、その透明度は、例えば、液晶分散物の液滴サイズを変化させることによって制御可能である。透明性の他に、複合体液晶フィルムの光沢度は、脂質成分の濃度を変えることによって制御することが可能であり、分散された液晶滴は高分子フィルムの過度な光沢を抑え得る。
（９）複合体液晶フィルムは、耐久性のある長時間の接着が可能な保湿フィルムであり、後述する実施例に記載があるとおり、８時間以上安定して接着したままで皮膚を湿潤状態にし得る。
（１０）複合体液晶フィルムは、悪化した皮膚の特性を改善するための皮膚矯正剤及びコンシーラーとしても使用することができる。
（１１）複合体液晶フィルムは、化粧品に通常使用される粉末及び顔料により粉末化及び着色することができる。
（１２）複合体液晶フィルムは、空気中の粉塵、灰、粒子状物質（ＰＭ）、破片、微生物、花粉などの汚染性物質及び他の有害な環境要因に対して、美容上許容可能な物理的遮蔽物として使用することが可能である。
（１３）複合体液晶フィルムによって得られる種々の機能、作用及び効果は、液晶成分及び皮膜形成高分子の両方によって相乗的に得られ、個々の成分によって達成することが難しいものである。
（１４）複合体液晶フィルムの厚さは特に限定されないが、例えば、１００μｍ～２００μｍ程度である。本発明の一態様の化粧料の含水量が８６質量％である場合、化粧料 約１．０ｇを健常な肌を有する者の皮膚上に塗布すると、約８×３ｃｍ２の面積になるように均一に広がり、次いで周囲条件（温度：２５℃、相対湿度：５０％）下で約１０分間にて自然に乾燥することにより、該面積にてフィルムが形成される。
（１５）複合体液晶フィルムに含まれる天然膜脂質は細胞間脂質と同様の構造を有するラメラ液晶滴中に担持される。
（１６）複合体液晶フィルムの含水率はＤＳＣ測定により、及び液晶滴の含水率は（結合性層間水として）ＸＲＤ測定により確認する。その結果、角層の含水率（約１０～２０％）に比べて複合体液晶フィルムは含水率が高く（少なくとも４０質量％）、さらに複合体液晶フィルムに比べて液晶滴の含水率が高い。よって、皮膚上に複合体液晶フィルムを塗布することで、皮膚へ水分を供給する水分勾配システムを実現し得る。
（１７）複合体液晶フィルムによって被覆される皮膚領域の連続的な水和は、膜閉塞力とともに水勾配システムによって達成することができ、経皮水分蒸散などによって皮膚から失われた水分を再捕捉し、さらに複合体液晶フィルムに蓄積することができる。
（１８）複合体液晶フィルムは、皮膚水和状態が複合体液晶フィルムによって良好に管理され、過水和も脱水も起こり難い。これは、複合体液晶フィルムの水分勾配システム及び水分応答性によるものであり、皮膚表面の統合性及び性能を損なうことなく、フィルムの含水量を調節するための可逆的膨潤挙動を可能にする。
（１９）複合体液晶フィルムは、分散されたラメラ液晶相の所望の機能、例えば、清浄性、光学性、内包物徐放性又は保湿性が凝縮フィルム状態で増幅され得る。これは、フィルム内に安定して埋め込まれた、各液滴が所望の機能を付与する活性物質によりもたらされ、ラメラ液晶滴の多くの集合の存在に起因する。また、複合体液晶フィルムはラメラ液晶滴の多くの集合体を含むため、フィルムの均質性（固体フィルム中の活性物質の分布）は特に問題とならない。また、フィルムが皮膚の広い表面積に物理的に接触している、又は液晶滴の分散がより大きな表面積を有し得るので、化粧料又は液晶の効果は最大化され、等しく送達され得る。
The cosmetic of one embodiment of the present invention and the composite liquid crystal film formed on the skin surface by the cosmetic of one embodiment of the present invention have various merits. Although the merits enjoyed by these are listed below, the technical scope of the present invention is not limited only by the presence or absence of these merits.
(1) Even when the cosmetic contains a large amount of low-soluble lipids (for example, 30% by mass with respect to the total amount of lipids), aggregation (droplet coalescence) and crystallization do not occur, and the can be stably maintained for about one month within the temperature range of .
(2) Cosmetics can spontaneously evaporate solvents and other volatile substances under ambient conditions (temperature: 25°C, relative humidity: 50%) without applying special dehydration treatment or other film-forming techniques. can easily form a continuous film on the skin.
(3) Composite liquid crystal films are adhesive films that are rich in water and lipids and contain multiple dispersed lamellar liquid crystal droplets. Dispersed liquid crystal droplets are unlikely to cause problems such as liquid crystal phase transition, droplet coalescence, and lipid crystallization due to mechanical friction.
(4) Depending on the components contained, the composite liquid crystal film is biocompatible and breathable, and is safe and can be peeled off as a self-supporting sheet without damaging the skin surface. It is possible to store the peeled free-standing sheet under ambient conditions (temperature: 25°C, relative humidity: 50%) for more than 3 months without degrading the liquid crystal droplets (lamellar lipids) embedded in the peeled sheet. is.
(5) The composite liquid crystal film can be removed by washing with excess water when the film-forming polymer is a water-soluble polymer.
(6) The composite liquid crystal film has a moist feeling, a cold feeling, and a light touch, and can be used without causing discomfort.
(7) In the composite liquid crystal film, the dispersed lamellar liquid crystal droplets functioned as a reinforcing filler for the polymer film, synergistically improving its moisture retention, skin adhesion and occlusive properties, and glossiness. can be a thing.
(8) The composite liquid crystal film can be transparent or translucent as desired, and its transparency can be controlled, for example, by varying the droplet size of the liquid crystal dispersion. Besides transparency, the glossiness of composite liquid crystal films can be controlled by varying the concentration of lipid components, and dispersed liquid crystal droplets can suppress excessive glossiness of polymer films.
(9) The composite liquid crystal film is a durable moisturizing film that can be adhered for a long time. obtain.
(10) The composite liquid crystal film can also be used as a skin corrector and concealer to improve deteriorated skin properties.
(11) The composite liquid crystal film can be powdered and colored with powders and pigments commonly used in cosmetics.
(12) The composite liquid crystal film has a cosmetically acceptable physical resistance to contaminants such as airborne dust, ash, particulate matter (PM), debris, microorganisms, pollen and other harmful environmental factors. It can be used as a target shield.
(13) Various functions, actions and effects obtained by the composite liquid crystal film are synergistically obtained by both the liquid crystal component and the film-forming polymer, and are difficult to achieve by individual components.
(14) The thickness of the composite liquid crystal film is not particularly limited, but is, for example, about 100 μm to 200 μm. When the water content of the cosmetic of one embodiment of the present invention is 86% by mass, when about 1.0 g of the cosmetic is applied on the skin of a person with healthy skin, the area is about 8 × 3 cm 2 . A film is formed on the area by spreading it evenly and then drying naturally under ambient conditions (temperature: 25° C., relative humidity: 50%) for about 10 minutes.
(15) The natural membrane lipids contained in the composite liquid crystal film are carried in lamellar liquid crystal droplets that have the same structure as intercellular lipids.
(16) The water content of the composite liquid crystal film is confirmed by DSC measurement, and the water content of the liquid crystal droplets (as binding interlayer water) is confirmed by XRD measurement. As a result, the composite liquid crystal film has a higher water content (at least 40% by mass) than the stratum corneum (about 10 to 20%), and the liquid crystal droplets have a higher water content than the composite liquid crystal film. Therefore, by applying the composite liquid crystal film on the skin, it is possible to realize a moisture gradient system that supplies moisture to the skin.
(17) Continuous hydration of the skin area covered by the composite liquid crystal film can be achieved by a water gradient system in conjunction with membrane occlusive forces to recapture water lost from the skin such as by transepidermal water transpiration. and can be further accumulated in the composite liquid crystal film.
(18) In the composite liquid crystal film, the skin hydration state is well controlled by the composite liquid crystal film, and neither overhydration nor dehydration occurs easily. This is due to the moisture gradient system and moisture responsiveness of the composite liquid crystal film, which allows reversible swelling behavior to modulate the moisture content of the film without compromising the integrity and performance of the skin surface.
(19) In the composite liquid crystal film, the desired functions of the dispersed lamellar liquid crystal phase, such as detergency, optical properties, sustained release of inclusions or moisturizing properties, can be amplified in the condensed film state. This is due to the presence of numerous aggregates of lamellar liquid crystal droplets, each droplet provided with an active substance that imparts the desired function, stably embedded within the film. Also, since the composite liquid crystal film contains many aggregates of lamellar liquid crystal droplets, the homogeneity of the film (distribution of the active substance in the solid film) is not a particular problem. Also, because the film is in physical contact with a large surface area of the skin, or the dispersion of liquid crystal droplets can have a larger surface area, the effect of the cosmetic or liquid crystal can be maximized and delivered equally.
本発明の一態様の化粧料は他の成分を含有してもよい。他の成分は、本発明の課題の解決を妨げない限り特に限定されないが、例えば、着色剤及び顔料、香料、粉末、抗老化剤、抗しわ剤、抗皮膚萎縮剤、細胞賦活剤、抗汚染剤、抗菌剤及び防腐剤、皮膚軟化剤、保湿剤及び質感向上剤、界面活性剤、乳化剤、油溶性コンディショニング剤、増粘ポリマー、抗酸化剤、ゲル化剤、ハリや弾力を与える成分、美白剤、抗炎症剤、冷却剤、加温剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、無機塩及び無機物、紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤、日焼け止め剤、創傷治癒剤、ビタミン及びビタミン誘導体、剥離剤及び研磨剤、吸収剤、抗生物質、凝固防止剤、生物学的添加剤、漂白活性化剤、化学添加物、クレンザー、脱臭剤、酵素、乳白剤、酸化剤、緩衝剤、可塑剤、ラジカル捕捉剤、皮膚浸透促進剤、安定剤、美容成分、植物抽出物、制汗剤、昆虫忌避剤、抗ざ瘡剤、消毒剤、皮膚鎮静剤、皮膚バリア修復補助剤、皮膚修復剤、脂質、皮脂抑制剤、痒み防止剤、毛髪の成長を阻害するための薬剤、抗糖化剤、湿潤剤、光散乱剤その他の光学成分などが挙げられる。他の成分は上記したものなどの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用し得る。他の成分の含有量は特に限定されないが、例えば、０質量％～１０質量％程度である。 The cosmetic of one embodiment of the present invention may contain other ingredients. Other ingredients are not particularly limited as long as they do not interfere with the solution of the problems of the present invention. agents, antimicrobials and preservatives, emollients, moisturizers and texture improvers, surfactants, emulsifiers, oil-soluble conditioning agents, thickening polymers, antioxidants, gelling agents, ingredients that provide firmness and elasticity, whitening agents, anti-inflammatory agents, cooling agents, warming agents, chelating agents, pH adjusters, inorganic salts and minerals, ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents, sunscreens, wound healing agents, vitamins and vitamin derivatives, exfoliants and abrasives agents, absorbents, antibiotics, anticoagulants, biological additives, bleach activators, chemical additives, cleansers, deodorants, enzymes, opacifiers, oxidants, buffers, plasticizers, radical scavengers, Skin penetration enhancer, stabilizer, cosmetic ingredient, plant extract, antiperspirant, insect repellent, anti-acne agent, antiseptic, skin soothing agent, skin barrier repair aid, skin repair agent, lipid, sebum control agent , antipruritic agents, agents for inhibiting hair growth, antiglycation agents, humectants, light scattering agents and other optical components. Other components such as those mentioned above may be used singly or in combination of two or more. The content of other components is not particularly limited, but is, for example, about 0% by mass to 10% by mass.
本発明の一態様の化粧料は、それ自体で保湿性や閉塞性をもたらし得るものであるが、活性成分を含有することにより、適用する皮膚に対して追加的な機能を付与し得る。追加的な機能は特に限定されないが、例えば、皮膚を水和させること、小じわ及びしわの平滑化、ざ瘡の美容的処置、皮膚の引き締め（ファーミング）、皮膚の軟化、皮膚への活性物質等の浸透性の促進、皮膚のクレンジング、古くなった角層の除去、メイクアップリムーバー、メーキャップベースフィルム、肌の色合い及び質感の改善又は滑らかにすること、皮膚のコンシーラーリングと着色、肌のコンディショニング、毛穴を目立たなくすること、分泌物の吸収及び制御、皮膚の保護、皮膚のリフレッシュと冷却、炎症緩和、衝撃を緩和すること、浄化すること、香り付け、細菌増殖を減少させること、不要な毛髪の除去、防虫、汚れ（汚染物質）とメイクアップ残りの除去などが挙げられる。本発明の一態様の化粧料によって皮膚上に形成された複合体液晶フィルムは、皮膚を水和させ、皮膚を環境損傷から保護し、かつ身体的風貌を美容的に改善するために使用され得る。 The cosmetic material of one embodiment of the present invention itself can provide moisturizing and occlusive properties, but by containing an active ingredient, it can impart additional functions to the skin to which it is applied. Additional functions include, but are not limited to, skin hydration, smoothing of fine lines and wrinkles, acne cosmetic treatment, skin firming, skin softening, skin actives, etc. skin cleansing, dead stratum corneum removal, make-up remover, make-up base film, improving or smoothing skin tone and texture, concealing and coloring skin, skin conditioning, Decrease Pores, Absorb and Control Secretions, Protect Skin, Refresh and Cool Skin, Relieve Inflammation, Reduce Shock, Purify, Scent, Reduce Bacterial Growth, Unwanted Hair removal, insect repellent, dirt (contaminants) and make-up residue removal. A composite liquid crystal film formed on the skin by the cosmetic of one aspect of the present invention can be used to hydrate the skin, protect the skin from environmental damage, and cosmetically improve physical appearance. .
本発明の一態様の化粧料を適用する部位は特に限定されず、例えば、顔（額、目元、目じり、頬、口元など）、腕、肘、手の甲、指先、足、膝、かかと、首、脇、背中、頭皮、毛髪などが挙げられる。 The site to which the cosmetic of one embodiment of the present invention is applied is not particularly limited. Armpits, back, scalp, hair, and the like.
本発明の一態様の化粧料は、その使用態様や剤形については特に限定されず、例えば、スキンケア化粧品、メーキャップ化粧品、フレグランス化粧品、ボディケア化粧品などが挙げられ、より具体的にはクリーム、乳液、ファンデーション、化粧水、美容液、オールインワンジェル、サンスクリーンジェル、ローション、パック、マスク、ポイントマスク、パッチ、洗顔クリーム、ハンドクリーム、メーキャップクレンジング、化粧下地、コンシーラー、ほほ紅、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、口紅、日焼け止めクリーム、脱毛・除毛クリームなどが挙げられる。ただし、本発明の一態様の化粧料について、他の化粧料を製造する際の原料（中間原料）として用いることを妨げない。 The cosmetics of one embodiment of the present invention are not particularly limited in terms of usage and dosage form, and examples thereof include skin care cosmetics, makeup cosmetics, fragrance cosmetics, body care cosmetics, etc. More specifically, creams and milky lotions can be mentioned. , foundation, lotion, serum, all-in-one gel, sunscreen gel, lotion, pack, mask, point mask, patch, facial cleansing cream, hand cream, makeup cleansing, makeup base, concealer, blush, eyeshadow, eyeliner, Examples include eyebrows, lipsticks, sunscreen creams, depilatory/depilatory creams, and the like. However, the cosmetic of one embodiment of the present invention may be used as a raw material (intermediate raw material) for producing another cosmetic.
本発明の一態様の化粧料を調製する方法は特に限定されないが、例えば、含有する液晶構造を消失させない程度に、加温し、本発明の一態様の乳化剤、皮膜形成高分子及び水、並びに任意にその他の成分を撹拌混合などによって均一に液晶成分を分散させることにより、本発明の一態様の化粧料が得られる。 The method for preparing the cosmetic of one embodiment of the present invention is not particularly limited. Optionally, the cosmetic of one embodiment of the present invention can be obtained by uniformly dispersing the liquid crystal component by stirring and mixing other components.
本発明の一態様の化粧料は、皮膚に塗布することにより液晶フィルムを形成し、これにより皮膚表面からの水分蒸発を防ぐことが可能になり、乾燥した皮膚を改善すること又はさらなる乾燥による悪化を抑制することが可能である。本発明の別の一態様として、本発明の一態様の化粧料を、皮膚に局所的に適用することにより、液晶フィルム、好ましくはラメラ液晶構造を有する液晶フィルムを形成する工程を少なくとも含む、皮膚上での液晶フィルムの形成方法が提供される。 The cosmetic of one embodiment of the present invention forms a liquid crystal film when applied to the skin, which makes it possible to prevent evaporation of moisture from the skin surface, thereby improving dry skin or exacerbating it due to further dryness. can be suppressed. In another aspect of the present invention, the skin comprises at least a step of forming a liquid crystal film, preferably a liquid crystal film having a lamellar liquid crystal structure, by topically applying the cosmetic of one aspect of the present invention to the skin. A method of forming the above liquid crystal film is provided.
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではなく、本発明の課題を解決し得る限り、本発明は種々の態様をとることができる。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples, and the present invention can take various forms as long as the problems of the present invention can be solved. can.
［１．被験試料の調製］
（１－１）実施例１～実施例１２の乳化剤及び化粧料
表１に示した処方に従い、以下の手順により、実施例１～実施例１２の乳化剤及び化粧料を調製した。なお、表中の水添レシチンの含有量は、原料である「Ｂａｓｉｓ ＬＳ－６０ＨＲ」（日清オイリオグループ社製；ホスファチジルコリン（ＰＣ）含有率：６５～７５％）の添加量を表わす。表中のレシチンの含有量は、原料である「ＬＩＰＯＩＤ Ｐ７５」（エイチ・ホルスタイン株式会社製）の添加量を表す。表中のセラミドの含有量は、原料である「Ｃｅｒaｍｉｄｅ ＶＩ」（Ｅｖｏｎｉｋ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ＆Ｃａｒｅ ＧｍｂＨ社製）の添加量を表す。
[1. Preparation of test sample]
(1-1) Emulsifiers and cosmetics of Examples 1 to 12 According to the formulations shown in Table 1, the emulsifiers and cosmetics of Examples 1 to 12 were prepared by the following procedure. The content of hydrogenated lecithin in the table represents the added amount of the raw material "Basis LS-60HR" (manufactured by Nisshin OilliO Group; phosphatidylcholine (PC) content: 65-75%). The content of lecithin in the table represents the added amount of the starting material, "LIPOID P75" (manufactured by H-Holstein Co., Ltd.). The content of ceramide in the table represents the added amount of the raw material "Ceramide VI" (manufactured by Evonik Nutrition & Care GmbH).
表中のＡ相について、各成分を加温及び手動撹拌により均一に融解するように混合して調製した。調製したＡ相に、Ｂ相を加えて、均一になるまで加温及び手動撹拌により混合して、クリーム状を呈した実施例１～実施例１２の乳化剤を調製した。 Phase A in the table was prepared by mixing each component with heating and manual stirring so as to melt uniformly. Phase B was added to the prepared phase A and mixed by heating and manual stirring until uniform to prepare creamy emulsifiers of Examples 1 to 12.
実施例１～実施例１２の乳化剤に、別途各成分を溶解したＣ相を加えて均一になるまで加温及び手動撹拌により混合した。得られた乳化剤及びＣ相の混合物を室温になるまで冷却して、実施例１～実施例１２の化粧料を調製した。 To the emulsifiers of Examples 1 to 12, Phase C, in which each component was separately dissolved, was added and mixed by heating and manual stirring until uniform. The obtained emulsifier and phase C mixture was cooled to room temperature to prepare cosmetics of Examples 1 to 12.
（１－２）比較例１及び比較例５の化粧料
表１に示した処方に従い、Ｂ相とＣ相の各成分とを加温及び手動撹拌により均一に溶解するように混合することにより、比較例１及び比較例５の化粧料を調製した。
(1-2) Cosmetics of Comparative Examples 1 and 5 According to the formulation shown in Table 1, each component of Phase B and Phase C was mixed by heating and manual stirring so as to dissolve uniformly, Cosmetics of Comparative Examples 1 and 5 were prepared.
（１－３）比較例２～比較例４の乳化剤及び化粧料
表１に示した処方に従い、上記（１－１）の手順に従って、比較例２～比較例４の乳化剤及び化粧料を調製した。
(1-3) Emulsifiers and cosmetics of Comparative Examples 2 to 4 According to the formulations shown in Table 1, emulsifiers and cosmetics of Comparative Examples 2 to 4 were prepared according to the procedure of (1-1) above. .
（１－４）実施例１３～１４の乳化剤及び比較例６の乳化剤
表１に示した処方に従い、上記（１－１）の手順に従って、クリーム状を呈した実施例１３～１４の乳化剤及び比較例６の乳化剤を調製した。
(1-4) Emulsifiers of Examples 13 and 14 and emulsifiers of Comparative Example 6 According to the formulation shown in Table 1, according to the procedure of (1-1) above, the emulsifiers of Examples 13 and 14 exhibiting a creamy appearance and comparison The emulsifier of Example 6 was prepared.
表中の※印の原料について、以下のものを用いた：
モノステアリン酸デカグリセリル：「ＮＩＫＫＯＬデカグリン１－ＳＶ」（日光ケミカルズ社製）
フィトステロール：「フィトステロール（ＱＩ）」（タマ生化学社製）
ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）：「エルデュウＰＳ－３０６」（味の素ヘルシーサプライ社製）
オレイン酸コレステリル、コレステロール：「マリンコレステロールエステルＣ」（日本水産社製）
ヒアルロン酸Ｎａ：「ヒアルロンサン液ＨＡ－ＬＱ１」（キューピー社製）
アセチル化ヒアルロン酸Ｎａ：「アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム」（資生堂社製）
ヒプロメロースおよびメチルセルロース：「ＭＥＴＯＬＯＳＥ（登録商標） ９０ＳＨ－４０００」（信越化学工業社製）
ポリオキシエチレンメチルグルコシド：「Ｇｌｕｃａｍ Ｅ－１０」（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー：「ＰｅｍｕｌｅｎＴＭ ＥＺ－４Ｕ」（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
ポリビニルアルコール：「ゴーセノール ＥＧ－４０Ｃ」（日本合成化学工業社製）
The raw materials marked with * in the table were as follows:
Decaglyceryl monostearate: "NIKKOL Decagrin 1-SV" (manufactured by Nikko Chemicals)
Phytosterol: "Phytosterol (QI)" (manufactured by Tama Biochemical Co., Ltd.)
Di(octyldodecyl/phytosteryl/behenyl) lauroyl glutamate: "Eldew PS-306" (manufactured by Ajinomoto Healthy Supply Co., Ltd.)
Cholesteryl oleate, cholesterol: "Marine Cholesterol Ester C" (manufactured by Nippon Suisan Co., Ltd.)
Hyaluronic acid Na: "Hyaluronic acid solution HA-LQ1" (manufactured by Kewpie)
Sodium acetylated hyaluronate: "Sodium acetylated hyaluronate" (manufactured by Shiseido)
Hypromellose and methylcellulose: "METOLOSE (registered trademark) 90SH-4000" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Polyoxyethylene methyl glucoside: "Glucam E-10" (manufactured by Lubrizol)
(Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer: “Pemulen TM EZ-4U” (manufactured by Lubrizol)
Polyvinyl alcohol: "Gosenol EG-40C" (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
［２．評価方法］
（２－１）液晶形成性
室温下で、スライドガラスに被験試料を薄く延ばし、カバーガラスで覆った後、偏光顕微鏡（「ＢＸ４１－Ｐ」；倍率４０倍；ＯＬＹＭＰＵＳ製）を用いて、観察視野におけるマルターゼクロス、結晶の析出及びステロールの不溶解物を観察し、以下の基準により分類した上で、「◎」と評価したものを液晶形成性を有するものとして評価した。
[2. Evaluation method]
(2-1) Liquid crystal formation property At room temperature, the test sample was thinly spread on a slide glass, covered with a cover glass, and then observed using a polarizing microscope ("BX41-P"; magnification of 40 times; manufactured by OLYMPUS). After observing maltase cross, precipitation of crystals and insoluble matter of sterols in the liquid, and classifying them according to the following criteria, those evaluated as "⊚" were evaluated as having liquid crystal forming properties.
「◎」：マルターゼクロスが観察でき、かつ、結晶の析出及びステロールの不溶解物を観察できなかったもの
「×」：マルターゼクロスを観察できなかったもの
「△」：結晶の析出が観察されたもの
「□」：フィトステロールの残留物が観察されたもの
"◎": Maltase cross could be observed, and crystal precipitation and insoluble sterol could not be observed "×": Maltase cross could not be observed "△": Crystal precipitation was observed Item "□": Phytosterol residue observed
（２－２）容器中での液晶の安定性
被験試料をスクリュー管に入れ、室温で１ヵ月保管後に、上記（２－１）の液晶形成性によって評価した。
(2-2) Stability of liquid crystal in container The test sample was placed in a screw tube and stored at room temperature for 1 month.
（２－３）皮膚上における液晶の安定性
被験試料を皮膚上に塗布することにより形成したフィルムを塗布８時間後に皮膚から剥がした。得られたフィルムを、スライドガラスに乗せ、カバーガラスで覆った後、上記(２－１)と同様にして液晶形成性を評価した。
(2-3) Stability of Liquid Crystal on Skin A film formed by applying a test sample on the skin was peeled off from the skin 8 hours after the application. The resulting film was placed on a slide glass, covered with a cover glass, and evaluated for liquid crystal formability in the same manner as in (2-1) above.
（２－４）液晶構造
被験試料及び被験試料を皮膚上に塗布して形成したフィルムについて、次の手順によりＸ線回折装置（「ＮＡＮＯ Ｖｉｅｗｅｒ」；Ｒｉｇａｋｕ社製）を用いてＸ線小角散乱解析を行い、液晶の構造を確認及び評価した。
(2-4) X-ray small-angle scattering analysis using an X-ray diffractometer ("NANO Viewer"; manufactured by Rigaku) according to the following procedure for the liquid crystal structure test sample and the film formed by applying the test sample on the skin. was performed to confirm and evaluate the structure of the liquid crystal.
皮膚に塗布する前のクリーム状の被験試料についてはガラスキャピラリー（φ＝３ｍｍ）に直接充填し、被験試料を皮膚に適用し、室温環境下で約８時間自然乾燥させた後に得られるフィルムについては、皮膚から剥がして小片に切断した後、ガラスキャピラリー（φ＝３ｍｍ）の中に充填した。いずれの被験試料も室温にてＸ線小角散乱（ＳＡＸＳ）を測定した。ＳＡＸＳ回折計をλ＝１．５４１ÅのＣｕ－Ｋａ放射線で操作し、試料からの回折Ｘ線の強度を２θの関数として記録した。ここで、２θ及びλはそれぞれＸ線ビームの散乱角及び波長を示す。被験試料に含まれる液晶構造解析のために、ブラッグの法則（ｄ ＝λ／２ｓｉｎθ）を用いてｄ間隔を計算した。したがって、ＳＡＸＳパターンの回折ピークはＭｉｌｌｅｒ－Ｂｒａｖａｉｓ指数（ｈｋｌ）を用いて指標付けした。 The cream-like test sample before application to the skin is directly filled into a glass capillary (φ = 3 mm), the test sample is applied to the skin, and the film obtained after drying naturally for about 8 hours at room temperature. , peeled from the skin and cut into small pieces before filling into glass capillaries (φ=3 mm). All test samples were measured for small angle X-ray scattering (SAXS) at room temperature. The SAXS diffractometer was operated with Cu—Ka radiation at λ=1.541 Å and the intensity of diffracted X-rays from the sample was recorded as a function of 2θ. where 2θ and λ represent the scattering angle and wavelength of the X-ray beam, respectively. The d-spacing was calculated using Bragg's law (d = λ/2 sin θ) for the analysis of the liquid crystal structures contained in the test samples. Therefore, the diffraction peaks of the SAXS patterns were indexed using the Miller-Bravais index (hkl).
（２－５）ｉｎ ｖｉｖｏ保湿性
健常な肌を有する被験者の前腕内側に被験試料を４８ｍｇ／ｃｍ２で塗布し、塗布後の角層水分量をコルネオメーター（「Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ８２５」；Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ社製 ）を用いて、室温（２２℃）、湿度５０％の環境下にて測定した。塗布前の角層水分量に対し、塗布６時間後に形成したフィルムを剥がした後の角層水分量の変化量により保湿性を評価した。
(2-5) In vivo moisturizing property A test sample was applied to the inside of the forearm of a subject with healthy skin at 48 mg/cm 2 , and the stratum corneum moisture content after application was measured using a corneometer (“Corneometer CM825”; manufactured by Courage + Khazaka). was used to measure under an environment of room temperature (22° C.) and humidity of 50%. Moisturizing property was evaluated by the amount of change in the moisture content of the stratum corneum after peeling off the film formed 6 hours after the application compared to the moisture content of the stratum corneum before application.
（２－６）閉塞性
直径１４．５ｃｍのプラスチックディッシュに、被験試料を１５．７５ｇを塗布して５０℃の恒温槽で１日静置することで０．３ｇ／ｃｍ２のフィルムを形成させた。スクリュー管に精製水を加え、恒温槽（温度：３９．６℃、湿度：７％）に２４時間静置し、重量変化を測定した。被験試料のフィルムで蓋をしたスクリュー管の重量（サンプル変化量）と蓋をしていないスクリュー管の重量（コントロール変化量）で割ることにより水分蒸発率を算出した。
(2-6) A film of 0.3 g/cm 2 was formed by applying 15.75 g of the test sample to a occlusive plastic dish with a diameter of 14.5 cm and allowing it to stand in a constant temperature bath at 50°C for 1 day. rice field. Purified water was added to the screw tube, left to stand in a constant temperature bath (temperature: 39.6°C, humidity: 7%) for 24 hours, and weight change was measured. The water evaporation rate was calculated by dividing the weight of the screw tube capped with the film of the test sample (sample variation) and the weight of the uncapped screw tube (control variation).
（２－７）接着性
被験者の前腕内側に、被験試料を４８ｍｇ／ｃｍ２で塗布した。塗布直後、塗布５時間後及び塗布８時間後に皮膚上に形成したフィルムを観察することにより、目視によりフィルムの接着性を確認した。
(2-7) Adhesiveness A test sample was applied to the inside of the forearm of the subject at 48 mg/cm 2 . The adhesiveness of the film was visually confirmed by observing the film formed on the skin immediately after application, 5 hours after application, and 8 hours after application.
［３．評価結果］
（３－１）液晶形成
被験試料について評価した結果を表１に示す。
[3. Evaluation results]
(3-1) Table 1 shows the results of evaluation of liquid crystal formation test samples.
実施例１～実施例１２の乳化剤及び化粧料は、いずれも液晶の形成が認められた。また、実施例１～実施例１２の化粧料は、塗布８時間後においても、機械的な負荷、水分蒸発、汗や皮脂などの接触などによってさえ、液晶が破壊することなく皮膚上で液晶フィルム状を維持した。さらに、実施例１～実施例１２の化粧料は、１ヵ月の保管後においても液晶の形成が認められ、液晶の安定性に優れたものであった。実施例１、実施例２、実施例６及び実施例１１の化粧料を皮膚に塗布することにより形成した液晶フィルムは、ラメラ相を形成していた。 All of the emulsifiers and cosmetics of Examples 1 to 12 were found to form liquid crystals. In addition, even after 8 hours of application, the cosmetics of Examples 1 to 12 were able to form a liquid crystal film on the skin without breaking the liquid crystal even due to mechanical load, moisture evaporation, contact with sweat or sebum, etc. maintained its status. Furthermore, the cosmetics of Examples 1 to 12 were found to form liquid crystals even after storage for one month, and were excellent in liquid crystal stability. The liquid crystal films formed by applying the cosmetics of Examples 1, 2, 6 and 11 to the skin formed a lamellar phase.
液晶形成及び安定性に関する典型的な例として、被験試料について、偏光顕微鏡観察及びＸ線小角散乱解析による結果を図１及び図２に示す。すなわち、実施例１の化粧料について、皮膚塗布前の水分を多量に含んだクリーム状の化粧料における液晶形成性に係る偏光顕微鏡の観察写真及び液晶構造に係るＸ線小角散乱解析の結果をそれぞれ図１Ａ及び図２Ａに示す。同様に、皮膚塗布後８時間の水分が自然蒸発しフィルム形成後の化粧料における液晶形成性に係る偏光顕微鏡の観察写真及び液晶構造に係るＸ線小角散乱解析の結果をそれぞれ図１Ｂ及び図２Ｂに示す。これらの図が示すとおり、実施例１の化粧料について、皮膚塗布前後において、フィトステロールの残留物や結晶の析出物は観察できず、液晶の存在が確認できた。 As typical examples of liquid crystal formation and stability, the results of polarizing microscope observation and X-ray small-angle scattering analysis of test samples are shown in FIGS. 1 and 2. FIG. That is, regarding the cosmetic of Example 1, observation photographs of a creamy cosmetic containing a large amount of water prior to application to the skin were observed under a polarizing microscope and the results of X-ray small-angle scattering analysis relating to the liquid crystal structure were obtained. 1A and 2A. Similarly, 8 hours after application to the skin, the moisture naturally evaporated and the film was formed in the cosmetic after the film was formed. The observation photograph of the polarizing microscope and the result of the X-ray small-angle scattering analysis of the liquid crystal structure are shown in FIGS. 1B and 2B, respectively. shown in As shown in these figures, in the cosmetic of Example 1, before and after application to the skin, no phytosterol residue or crystal deposits were observed, and the presence of liquid crystals was confirmed.
より詳細には、図１Ａ及び図１Ｂの偏光顕微鏡結果より、実施例１の化粧料について、分散した微小液晶滴（ＬＣ Ｍｉｃｒｏｄｒｏｐｌｅｔ；約３０μｍ）としての安定な液晶相の存在を、マルターゼクロスとして確認できた。特に、水分蒸発した後のフィルムは、数多くの微小液晶滴がポリマーフィルム内に安定に濃度の高い状態で固定化されているため、保湿性及び閉塞性の機能を効率的に発揮できることがわかる。 More specifically, from the polarization microscope results of FIGS. 1A and 1B, the presence of a stable liquid crystal phase as dispersed micro liquid crystal droplets (LC Microdroplets; about 30 μm) in the cosmetic of Example 1 was confirmed as maltase cloth. did it. In particular, in the film after water evaporation, many fine liquid crystal droplets are stably fixed in the polymer film in a state of high concentration.
図２Ａ及び図２ＢのＳＡＸＳ解析結果からは、実施例１の化粧料について、クリーム状にある場合（含水量＞８０質量％）は柱状構造を有する液晶相が形成され、フィルム状にある場合（含水量＜５０重量％）はラメラ相による液晶構造が形成されていることがわかった。化粧料がクリーム状にある場合は柱状構造を有する液晶であることから、水分を強固に保持し容器中で処方を安定化する。一方で、化粧料がフィルム状にある場合はラメラ液晶であることから、水分の捕獲及び排出ができるので、フィルムを通して水分を肌に与えることが期待できる。形成されたフィルムには安定なラメラ液晶滴を数多く含有しており、このラメラ液晶相の層間隔は約７～８ｎｍであった。これは角層の細胞間脂質中の短周期ラメラの層間隔（６ｎｍ）に類似している。このような層間隔を有するラメラ液晶相は、周囲からの水分の貯蔵及び再捕獲に有益であり、フィルムの質感としては湿潤性、柔軟性及び弾性を持続することが期待される。 From the SAXS analysis results of FIGS. 2A and 2B, the cosmetic of Example 1 formed a liquid crystal phase having a columnar structure when it was in the form of a cream (water content>80% by mass), and when it was in the form of a film ( Water content <50% by weight), it was found that a liquid crystal structure was formed by a lamellar phase. When the cosmetics are in the form of a cream, they are liquid crystals having a columnar structure, so they strongly retain moisture and stabilize the formulation in the container. On the other hand, when the cosmetic is in the form of a film, since it is a lamellar liquid crystal, it can capture and discharge moisture, so it can be expected to supply moisture to the skin through the film. The formed film contained many stable lamellar liquid crystal droplets, and the layer spacing of the lamellar liquid crystal phase was about 7 to 8 nm. This is similar to the interlamellar spacing (6 nm) of short-period lamellae in the intercellular lipids of the stratum corneum. A lamellar liquid crystal phase having such inter-layer spacing is useful for storing and recapturing moisture from the surroundings, and is expected to maintain wettability, flexibility and elasticity as a film texture.
比較例１及び比較例５の化粧料は、いずれにおいても、液晶の形成が認められなかった。 Formation of liquid crystal was not observed in any of the cosmetics of Comparative Examples 1 and 5.
比較例２の乳化剤及び化粧料は、いずれも液晶の形成が認められた。しかし、比較例２の化粧料は、１ヵ月間保管することにより、結晶の析出が認められるものであった。 Formation of liquid crystal was observed in both the emulsifier and the cosmetic of Comparative Example 2. However, in the cosmetic of Comparative Example 2, precipitation of crystals was observed after being stored for one month.
比較例３の乳化剤は液晶の形成が認められたものの、比較例３の化粧料は結晶の析出が認められるものであった。 Although formation of liquid crystal was observed in the emulsifier of Comparative Example 3, deposition of crystals was observed in the cosmetic of Comparative Example 3.
比較例４の乳化剤及び化粧料は、フィトステロールが完全に溶解せずに、フィトステロールの残留物が観察されるものであった。 In the emulsifier and cosmetic of Comparative Example 4, phytosterol was not completely dissolved, and phytosterol residue was observed.
実施例１３～実施例１４の乳化剤及び比較例６の乳化剤について、液晶形成性に係る偏光顕微鏡の観察写真を図３に示す。図３が示すとおり、実施例１３～実施例１４の乳化剤は液晶の形成が認められた。それに対して、比較例６の乳化剤は、多くのフィトステロールの残留物が認められるものであった。 The emulsifiers of Examples 13 and 14 and the emulsifier of Comparative Example 6 are shown in FIG. As shown in FIG. 3, the emulsifiers of Examples 13 and 14 were found to form liquid crystals. On the other hand, in the emulsifier of Comparative Example 6, many phytosterol residues were observed.
以上の結果より、実施例１～実施例１４の乳化剤及び化粧料は、調製時において液晶の形成が認められるものであった。また、実施例１～実施例１２の化粧料は、液晶の安定性に優れたものであり、皮膚上に塗布することによりラメラ相の液晶フィルムを形成し得るものであった。 From the above results, the emulsifiers and cosmetics of Examples 1 to 14 were observed to form liquid crystals during preparation. In addition, the cosmetics of Examples 1 to 12 were excellent in liquid crystal stability and could form a lamellar phase liquid crystal film when applied on the skin.
（３－２）フィルム特性
ｉｎ ｖｉｖｏ保湿性について、実施例１の化粧料と比較例１の化粧料とを、及び実施例１１の化粧料と比較例５の化粧料とを比較した結果を、それぞれ図４Ａ及び図４Ｂに示す。これらの図が示すとおり、実施例１及び実施例１１の化粧料は、それぞれ比較例１及び比較例５の化粧料と比べて、保湿効果が高いことがわかった。
(3-2) Regarding film properties in vivo moisturizing properties, the results of comparing the cosmetic of Example 1 and the cosmetic of Comparative Example 1, and the cosmetic of Example 11 and the cosmetic of Comparative Example 5, are as follows: 4A and 4B, respectively. As these figures show, the cosmetics of Examples 1 and 11 were found to have a higher moisturizing effect than the cosmetics of Comparative Examples 1 and 5, respectively.
閉塞性について、実施例１の化粧料と比較例１の化粧料とを比較した結果を図５に示す。図５が示すとおり、実施例１の化粧料は、比較例１の化粧料と比べて、高分子フィルム中に液晶が存在することにより耐水性及び水分保持力が向上したために精製水の蒸発量が少なく、閉塞性の高いものであった。 FIG. 5 shows the result of comparing the cosmetic of Example 1 and the cosmetic of Comparative Example 1 with respect to occlusive properties. As shown in FIG. 5, the cosmetic of Example 1 had improved water resistance and water retention due to the presence of liquid crystals in the polymer film compared to the cosmetic of Comparative Example 1. There was little occlusion, and it was highly obstructive.
接着性について、実施例１の化粧料と比較例１の化粧料とを比較した結果を図６に示す。図６が示すとおり、実施例１の化粧料及び比較例１の化粧料により形成したフィルムを皮膚上に長時間接着させた際、比較例１の化粧料では剥がれかかっている様子が観察されたが、実施例１の化粧料は皮膚への接着性が高く、８時間を経過しても密着している様子が観察された。高分子フィルム中の液晶滴は保湿性や閉塞性だけではなく、充填剤としても機能することから、液晶滴が存在することにより、汗や皮脂への耐性が向上し、長時間の接着が可能になったと推測される。また、フィルムの上からパウダーファンデーションや口紅などのメーキャップ化粧料などを接着させることも可能であった。 FIG. 6 shows the result of comparing the adhesiveness between the cosmetic of Example 1 and the cosmetic of Comparative Example 1. As shown in FIG. As shown in FIG. 6, when the film formed from the cosmetic of Example 1 and the cosmetic of Comparative Example 1 was adhered on the skin for a long time, it was observed that the cosmetic of Comparative Example 1 was about to peel off. However, the cosmetic of Example 1 had high adhesiveness to the skin, and it was observed that the skin adhered to the skin even after 8 hours had passed. Liquid crystal droplets in the polymer film not only function as moisturizing and occlusive properties, but also function as a filler. presumed to have become It was also possible to adhere makeup cosmetics such as powder foundation and lipstick over the film.
［４．処方例］
上記（１－１）の手順にしたがって、それぞれ種々の濃度の両親媒性脂質、ステロール及び直鎖飽和脂肪酸からなるＡ相を調製し、次いでＡ相にＢ相を加えて乳化剤を調製し、液晶形成性を評価した。
[4. Prescription example]
According to the procedure of (1-1) above, prepare phase A consisting of various concentrations of amphipathic lipids, sterols and linear saturated fatty acids, then add phase B to phase A to prepare an emulsifier, liquid crystal Formability was evaluated.
Ａ相における両親媒性脂質、直鎖飽和脂肪酸及びステロールの濃度が下記表２～表４に記載の濃度範囲にある場合には、液晶形成性を有するもの（「◎」）として評価できた。また、Ｂ相として、表５に記載のものが使用可能であることを確認した。 When the concentrations of the amphipathic lipid, linear saturated fatty acid and sterol in Phase A were within the concentration ranges shown in Tables 2 to 4 below, it was evaluated as having liquid crystal forming properties ("⊚"). In addition, it was confirmed that those listed in Table 5 can be used as the B phase.
水溶性高分子として表６に記載の水溶性高分子を用い、水溶性高分子の濃度範囲を２～１０ｗｔ％とした以外は、実施例１の処方及び上記（１－１）の手順に従って、化粧料を調製し、液晶形成性を評価した。結果、いずれの化粧料も液晶形成性を有するもの（「◎」）として評価できた。また、得られた化粧料を皮膚上に塗布したところ、フィルムの形成を確認できた。形成されたフィルムは安定なラメラ液晶滴を数多く含有していた。被膜形成高分子とラメラ液晶滴との組み合わせは、角層のバリア機能を担う細胞間脂質と類似した構造となっていることから、角層と同じような機能を果たすことが期待できる。 Using the water-soluble polymer shown in Table 6 as the water-soluble polymer, except that the concentration range of the water-soluble polymer was 2 to 10 wt%, according to the formulation of Example 1 and the procedure of (1-1) above, Cosmetics were prepared and their liquid crystal formability was evaluated. As a result, all of the cosmetics were evaluated as having liquid crystal forming properties ("A"). Also, when the obtained cosmetic was applied to the skin, formation of a film was confirmed. The films formed contained numerous stable lamellar liquid crystal droplets. The combination of the film-forming polymer and the lamellar liquid crystal droplets has a structure similar to that of intercellular lipids, which are responsible for the barrier function of the stratum corneum.
本発明の一態様の組成物及び乳化剤は、容器中では液状で、及び皮膚上ではフィルム状で安定的に液晶構造を保持する化粧料を調製するために利用可能である。本発明の一態様の化粧料は、皮膚表面に塗布することにより、ラメラ液晶構造を備えた複合体フィルムを形成し得ることから、クリーム、乳液、パックなどの化粧品として利用することができるものである。使用者は、本発明の一態様に係る化粧料を使用することにより、日常的に快適に、皮膚の乾燥を低減又は防止すること、皮膚の状態の改善、さらに皮膚の保護ができるようになる。
The composition and emulsifier of one embodiment of the present invention can be used to prepare a cosmetic that is liquid in a container, film-like on the skin, and stably retains a liquid crystal structure. The cosmetic of one embodiment of the present invention can form a composite film having a lamellar liquid crystal structure when applied to the skin surface, and thus can be used as cosmetics such as creams, milky lotions, packs, and the like. be. By using the cosmetic according to one aspect of the present invention, the user can comfortably reduce or prevent dryness of the skin, improve the skin condition, and protect the skin on a daily basis. .
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081737A (en) | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Koreana Cosmetics Co Ltd | Cosmetic with triply stabilized retinol |
| JP2009167134A (en) | 2008-01-17 | 2009-07-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Ceramide dispersant and ceramide composition |
| US20150335756A1 (en) | 2012-11-29 | 2015-11-26 | Neopharm Co., Ltd. | Composition of external application to skin |
| US20150359723A1 (en) | 2013-02-19 | 2015-12-17 | Neopharm Co., Ltd. | Composition externally used for subacid skin and cosmetic material including same |
| US20160213579A1 (en) | 2013-09-26 | 2016-07-28 | Cosmax Co., Ltd. | Method for preparing multilayer lamellar liquid crystal emulsion including intercellular lipids |
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