JP7218642B2 - Polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents
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Description
本発明は、ポリカーボネート樹脂とテルペンフェノールとを含有するポリカーボネート
樹脂組成物、及びそれよりなる成形品に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin and a terpene phenol, and a molded article made from the same.
近年、環境への配慮より植物由来の原料であるイソソルビドに代表されるエーテル基含
有ジオールを用いたポリカーボネート樹脂が開発されている（例えば、特許文献１～２参
照）。イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐候性や耐衝撃性に優れ
ることが知られており、自動車内外装部品等への適用も知られている（例えば、特許文献
３参照）。
In recent years, in consideration of the environment, polycarbonate resins using ether group-containing diols represented by isosorbide, which is a plant-derived raw material, have been developed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Polycarbonate resins using isosorbide are known to be excellent in heat resistance, weather resistance and impact resistance, and are also known to be applied to automobile interior and exterior parts (see, for example, Patent Document 3).
一方、イソソルビドに由来する構成単位を含有するポリカーボネート樹脂とシリコーン
化合物を含有する樹脂組成物も知られている（例えば、特許文献４参照）。特許文献４に
は、シリコーン化合物を含有することにより、耐擦傷性が向上することが記載されている
。さらに、特許文献５では、イソソルビドに由来する構成単位を含有するポリカーボネー
ト樹脂とジオルガノシロキサン構造や特定のオルガノシロセスキオキサン構造を有するシ
リコーン化合物を含有することにより、耐擦傷性が向上し、成形品としたときの透明性が
良好であり、初期外観、機械物性等に優れることが記載されている。
On the other hand, a resin composition containing a polycarbonate resin containing structural units derived from isosorbide and a silicone compound is also known (see, for example, Patent Document 4). Patent Document 4 describes that the inclusion of a silicone compound improves scratch resistance. Furthermore, in Patent Document 5, by containing a polycarbonate resin containing structural units derived from isosorbide and a silicone compound having a diorganosiloxane structure or a specific organosilosesquioxane structure, scratch resistance is improved and molding is improved. It is described that the product has good transparency and excellent initial appearance and mechanical properties.
しかしながら、特許文献４及び特許文献５等の従来のポリカーボネート樹脂組成物の成
形品には、成形時の除電性や成形品表面の撥水性の観点から、例えば、成形時の帯電によ
るほこりなどの粉塵や、屋外の環境粉塵を含んだ泥水などの付着物を拭き取る際の耐擦傷
性を高めるという点において未だ改良の余地がある。
However, from the viewpoint of static elimination during molding and water repellency on the surface of the molded article, the molded articles of conventional polycarbonate resin compositions such as those disclosed in Patent Documents 4 and 5, for example, contain dust such as dust caused by charging during molding. Also, there is still room for improvement in terms of increasing the scratch resistance when wiping off adhering matter such as muddy water containing dust in the outdoor environment.
本願は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、高撥水、高流動性を発
揮でき、成形時の除電性向上による防塵性に優れた樹脂組成物を提供することにある。
The present application has been made in view of such circumstances, and its object is to provide a resin composition that can exhibit high water repellency and high fluidity, and has excellent dust resistance due to improved static elimination during molding. .
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、イソソルビド構造単位を有するポリカーボネー
ト樹脂に、テルペンフェノールを組合せることで、撥水性と流動性を高めた高品質の樹脂
成形品を実現できることを見出し本発明に至った。さらに、界面活性剤を組合せることで
、射出成形時の粉塵付着を低減でき、成形品を組み立てる際の粉塵による傷付き、汚れ付
着等の影響を抑えた高品質の樹脂成形品を実現できることを見出し本発明に至った。
As a result of extensive studies, the present inventors have found that a high-quality resin molded product with improved water repellency and fluidity can be realized by combining a polycarbonate resin having an isosorbide structural unit with a terpene phenol. I came up with the invention. Furthermore, by combining surfactants, dust adhesion during injection molding can be reduced, and high-quality resin molded products can be realized with reduced effects such as scratches and dirt adhesion caused by dust during assembly of molded products. The headline led to the present invention.
即ち、本発明は以下の特徴を有する。
［１］（Ａ）下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリ
カーボネート樹脂と、（Ｂ）テルペンフェノール樹脂、を含むポリカーボネート樹脂組成
物。
に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］前記テルペンフェノール樹脂の水酸基価が２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［
１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［４］さらに、（Ｃ）界面活性剤を含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。
［５］前記（Ａ）１００質量部に対して、前記（Ｃ）を０．０１～５質量部含む、［４］
に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［６］前記界面活性剤が、ノニオン系界面活性剤である、［４］又は［５］に記載のポリ
カーボネート樹脂組成物。
［７］［１］～［６］のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してな
る成形品。
［８］電化製品、筐体、住設資材、フィルム部材、建材、インテリア用品、エクステリア
用品、自動車等の車両用の内装部品又は外装部品の中から選ばれる１種であることを特徴
とする［７］に記載の成形品。
That is, the present invention has the following features.
[1] A polycarbonate resin composition containing (A) a polycarbonate resin containing a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1), and (B) a terpene phenol resin.
Polycarbonate resin composition according to.
[3] The terpene phenol resin has a hydroxyl value of 20 to 500 mgKOH/g, [
1] or the polycarbonate resin composition according to [2].
[4] The polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [3], further comprising (C) a surfactant.
[5] Contains 0.01 to 5 parts by mass of (C) with respect to 100 parts by mass of (A), [4]
Polycarbonate resin composition according to.
[6] The polycarbonate resin composition according to [4] or [5], wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
[7] A molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [6].
[8] It is characterized by being one selected from electrical appliances, housings, housing materials, film members, building materials, interior goods, exterior goods, interior parts or exterior parts for vehicles such as automobiles [ 7].
本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、撥水性と流動性を高め、成形時の表面
電位が著しく低下した高品質の樹脂成形品を提供できる。そのため、射出成形時の粉塵付
着を低減でき、成形品を組み立てる際の粉塵による傷付きや、屋外の環境粉塵を含んだ泥
水による汚れ等の影響を抑えた高品質の樹脂成形品を得ることができる。つまり、成形品
は、環境粉塵に含まれる塵埃や泥水の付着汚れが発生しにくいため、例えば視認性が要求
される用途においては、視認性の低下を抑制できる。よって、美観を高めた高品質の成形
品を提供できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the polycarbonate resin composition of the present invention, it is possible to provide a high-quality resin molded article having improved water repellency and fluidity and markedly reduced surface potential during molding. Therefore, it is possible to reduce adhesion of dust during injection molding, and obtain a high-quality resin molded product that is less susceptible to damage caused by dust during assembly of the molded product and contamination caused by muddy water containing dust in the outdoor environment. can. In other words, since the molded article is less likely to be stained with dust and muddy water contained in environmental dust, deterioration of visibility can be suppressed in applications where visibility is required, for example. Therefore, it is possible to provide a high-quality molded product with enhanced aesthetic appearance.
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本
発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容
に限定されず適宜変形して実施することができる。
Embodiments of the present invention will be described in detail below. It is not limited to the content of , and can be implemented by appropriately modifying it.
［（Ａ）ポリカーボネート樹脂］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂を含有する。前
記ポリカーボネート樹脂は、少なくとも下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由
来する構成単位（以下、これを適宜「構成単位（ａ１）」という。）を含む。前記ポリカ
ーボネート樹脂は、構成単位（ａ１）の単独重合体であってもよいし、構成単位（ａ１）
と、他の構成単位（ａ２）とを含む共重合体であってもよい。分子量を上げる観点、耐衝
撃性をより向上させるという観点からは、前記ポリカーボネート樹脂は共重合体であるこ
とが好ましい。
[(A) polycarbonate resin]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains (A) a polycarbonate resin. The polycarbonate resin contains at least a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1) (hereinafter referred to as "structural unit (a1)" as appropriate). The polycarbonate resin may be a homopolymer of the structural unit (a1), or the structural unit (a1)
and another structural unit (a2). From the viewpoint of increasing the molecular weight and further improving the impact resistance, the polycarbonate resin is preferably a copolymer.
前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソ
ソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でもイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、耐候性、光学特性、成形性、
耐熱性及びカーボンニュートラルの面から最も好ましい。イソソルビドは、植物由来の資
源として豊富に存在すると共に容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビト
ールを脱水縮合して得られる。
Examples of the dihydroxy compound represented by the formula (1) include isosorbide, isomannide, and isoidet, which have a stereoisomeric relationship, and these may be used alone or in combination of two or more. may
Among these, isosorbide has advantages in availability and manufacturing, weather resistance, optical properties, moldability,
It is most preferable from the viewpoint of heat resistance and carbon neutrality. Isosorbide is obtained by dehydration condensation of sorbitol produced from various starches that are abundantly available as plant-derived resources and readily available.
前記ポリカーボネート樹脂は、構成単位（ａ２）として、脂肪族ジヒドロキシ化合物、
脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル
基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物（以下
、これらを「他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構成単位（ａ２
－１）を含む共重合体からなることが好ましい。つまり、前記ポリカーボネート樹脂は、
構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２－１）とを含む共重合体からなることが好ましい。こ
の場合には、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性を向上させることができる。
The polycarbonate resin contains, as a structural unit (a2), an aliphatic dihydroxy compound,
One or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of an alicyclic dihydroxy compound and an ether group-containing dihydroxy compound other than the dihydroxy compound represented by formula (1) (hereinafter referred to as "other dihydroxy compounds" ) derived from the structural unit (a2
It is preferably made of a copolymer containing -1). That is, the polycarbonate resin is
It is preferably composed of a copolymer containing the structural unit (a1) and the structural unit (a2-1). In this case, the impact resistance of the polycarbonate resin can be improved.
脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐
鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３－プ
ロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタン
ジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオ
ール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール
、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオ
ールが挙げられる。
The aliphatic dihydroxy compound may be either a linear aliphatic dihydroxy compound or a branched aliphatic dihydroxy compound. Examples include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1 ,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1, 9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, and 1,12-dodecanediol.
脂環式ジヒドロキシ化合物としては、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロ
ブタンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタ
シクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジ
メタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，
５－ノルボルナンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノールが挙げられる。
Alicyclic dihydroxy compounds include 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, 2,6-decalindimethanol, 1,5-decalindimethanol, 2,3-decalindimethanol, 2,3-norbornanedimethanol, 2,
5-norbornane dimethanol and 1,3-adamantane dimethanol are included.
エーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０～２０００）、ポリ－１，３－プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
Dihydroxy compounds containing ether groups include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 150-2000), poly-1,3-propylene glycol and polytetramethylene glycol.
ポリカーボネート樹脂の耐熱性を高めるという観点から、他のジヒドロキシ化合物とし
ては、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物がより好ましく、脂環式ジ
ヒドロキシ化合物が更に好ましい。耐熱性及び耐衝撃性をより高めるという観点から、脂
環式ジヒドロキシ化合物の中でも、シクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール
、トリシクロデカンジメタノールが特に好ましい。
From the viewpoint of increasing the heat resistance of the polycarbonate resin, the other dihydroxy compound is more preferably an aliphatic dihydroxy compound or an alicyclic dihydroxy compound, and more preferably an alicyclic dihydroxy compound. Among the alicyclic dihydroxy compounds, cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and tricyclodecanedimethanol are particularly preferred from the viewpoint of further enhancing heat resistance and impact resistance.
前記ポリカーボネート樹脂において、構成単位（ａ２－１）等の構成単位（ａ２）の含
有率は、全ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位１００モル％に対して、１０モル％以
上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましい。また６
０モル％以下が好ましく、５０モル％以下がより好ましく、４５モル％以下が更に好まし
い。この範囲で構成単位（ａ２）の含有率を調整することにより、ポリカーボネート樹脂
の耐衝撃性及び耐熱性の両方をバランスよく高めることができる。
In the polycarbonate resin, the content of the structural unit (a2) such as the structural unit (a2-1) is preferably 10 mol% or more, preferably 20 mol% or more, relative to 100 mol% of the structural units derived from all dihydroxy compounds. is more preferable, and 30 mol % or more is even more preferable. Also 6
0 mol % or less is preferable, 50 mol % or less is more preferable, and 45 mol % or less is even more preferable. By adjusting the content of the structural unit (a2) within this range, both impact resistance and heat resistance of the polycarbonate resin can be improved in a well-balanced manner.
前記ポリカーボネート樹脂は、一般に用いられるポリカーボネート樹脂の製造方法で製
造することができる。前記ポリカーボネート樹脂は、例えば、ホスゲンを用いた溶液重合
法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でも
製造することができる。
The polycarbonate resin can be produced by a generally used method for producing a polycarbonate resin. The polycarbonate resin can be produced, for example, by either a solution polymerization method using phosgene or a melt polymerization method in which a diester carbonate and a dihydroxy compound are reacted.
ポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度が高いほど分
子量が大きいことを示す。前記ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、０．３０ｄＬ／ｇ以
上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。一方、還元粘度は、１．２０ｄＬ
／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更
に好ましい。還元粘度を前記範囲内に調整することにより、成形時の流動性を向上させる
ことができ、生産性や成形性をより向上させることができる。従って、複雑な形状の成形
品を生産性よく製造することができ、電気・電子機器部品や自動車内外装部品等に好適に
なる。尚、前記ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用いてポ
リカーボネート樹脂の濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃
の条件下でウベローデ粘度管を用いて測定する。
The molecular weight of the polycarbonate resin can be represented by the reduced viscosity, and the higher the reduced viscosity, the larger the molecular weight. The reduced viscosity of the polycarbonate resin is preferably 0.30 dL/g or more, more preferably 0.35 dL/g or more. On the other hand, the reduced viscosity is 1.20dL
/g or less is preferable, 1.00 dL/g or less is more preferable, and 0.80 dL/g or less is still more preferable. By adjusting the reduced viscosity within the above range, the fluidity during molding can be improved, and productivity and moldability can be further improved. Therefore, molded articles having complicated shapes can be produced with high productivity, and are suitable for electric/electronic equipment parts, automobile interior/exterior parts, and the like. In addition, the reduced viscosity of the polycarbonate resin was obtained by precisely adjusting the concentration of the polycarbonate resin to 0.6 g / dL using methylene chloride as a solvent, and
It is measured using an Ubbelohde viscosity tube under the conditions of
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、９０℃以上が好ましい。この場合には
、前記ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性がより向上する。同様の観点から、前記ポリ
カーボネート樹脂のガラス転移温度は、１００℃以上がより好ましく、１１０℃以上が更
に好ましい。一方、前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は１４５℃以下が好まし
い。この場合には、成形時の流動性を高め、複雑な形状の成形品であっても成形時に樹脂
組成物が成形型の末端まで行き届き易くなり、所望の成形品を得ることができる。また、
ウエルド部での強度の低下を抑制できる。これらの効果をより高めるという観点から、前
記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１３５℃以下がより好ましく、１２５℃以
下が更に好ましい。
The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 90° C. or higher. In this case, the heat resistance of the polycarbonate resin composition is further improved. From the same point of view, the glass transition temperature of the polycarbonate resin is more preferably 100° C. or higher, and still more preferably 110° C. or higher. On the other hand, the glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 145° C. or lower. In this case, the fluidity at the time of molding is increased, and the resin composition can easily reach the end of the mold even for a molded product having a complicated shape, so that a desired molded product can be obtained. again,
A decrease in strength at the weld can be suppressed. From the viewpoint of enhancing these effects, the glass transition temperature of the polycarbonate resin is more preferably 135° C. or lower, and still more preferably 125° C. or lower.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂として、１種の樹脂を
単独で含有していてもよいが、他のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ２）の種
類や共重合割合、物性等の異なる樹脂が２種以上混合されていてもよい。
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain one kind of resin alone as the polycarbonate resin. Two or more different resins may be mixed.
［（Ｂ）テルペンフェノール樹脂］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物で用いられるテルペンフェノール樹脂とは、テル
ペン化合物とフェノール類を、フリーデル・クラフツ触媒のもとでカチオン重合により共
重合したものである。また、テルペンフェノール樹脂を水素添加処理して得られた水添テ
ルペンフェノール樹脂であってもよい。
市販されるテルペンフェノール樹脂としては、ヤスハラケミカル社製のポリスターシリ
ーズやマイティーエースシリーズの商品名で市販されており容易に入手できる。
[(B) Terpene phenolic resin]
The terpene phenol resin used in the polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by copolymerizing a terpene compound and a phenol by cationic polymerization in the presence of a Friedel-Crafts catalyst. It may also be a hydrogenated terpene phenol resin obtained by hydrogenating a terpene phenol resin.
Commercially available terpene phenol resins are commercially available under the trade names of Polyster series and Mighty Ace series manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., and are readily available.
テルペンフェノール樹脂中の水酸基の含有量を表す指標である水酸基価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）は、好ましくは２０以上、より好ましくは６０以上、更に好ましくは１２０以上であ
る。
また、水酸基価は好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下である。
適当な水酸基価とすることによって、樹脂との相溶性が向上し透明な樹脂組成物を得や
すくなるほか、成形品表面の撥水性が向上する。
Hydroxyl value (mgKOH/
g) is preferably 20 or more, more preferably 60 or more, still more preferably 120 or more.
Also, the hydroxyl value is preferably 500 or less, more preferably 300 or less.
By adjusting the hydroxyl value to an appropriate value, the compatibility with the resin is improved, making it easier to obtain a transparent resin composition, and the water repellency of the surface of the molded article is improved.
＜テルペン化合物＞
上記テルペンフェノール樹脂の原料の１つであるテルペン化合物について説明する。テ
ルペン化合物とは一般に、イソプレン（Ｃ５Ｈ８）の重合体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ
１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）等に分類される
。テルペン化合物とは、これらを基本骨格とする化合物である。この中で、本発明では、
モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペンが好ましく、セスキテルペン、モノテルペン
がより好ましく用いられる。
これらテルペン化合物としては、例えば、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－ピ
ネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－
テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオ
ール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、カンフェン、トリシクレン、サビネン
、パラメンタジエン類、カレン類が挙げられる。
これらの中では、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、α－
テルピネンが好ましい。
<Terpene compound>
A terpene compound, which is one of raw materials for the terpene phenol resin, will be described. Terpene compounds are generally polymers of isoprene (C 5 H 8 ) and monoterpene (C 10 H
16 ), sesquiterpenes (C 15 H 24 ), diterpenes (C 20 H 32 ), and the like. A terpene compound is a compound having these as a basic skeleton. Among these, in the present invention,
Monoterpene, sesquiterpene and diterpene are preferred, and sesquiterpene and monoterpene are more preferred.
Examples of these terpene compounds include myrcene, alloocimene, ocimene, α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene, α-phellandrene, α-terpinene, γ-
Terpinene, terpinolene, 1,8-cineol, 1,4-cineole, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol, camphene, tricyclene, sabinene, paramentadienes, and carenes.
Among these are α-pinene, β-pinene, limonene, myrcene, alloocimene, α-
Terpinene is preferred.
＜フェノール類＞
フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、プロピルフ
ェノール、ノリルフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、メトキシフェノール、ブロ
モフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦが挙げられる。
これらの中では、フェノール、クレゾールが好ましい。
<Phenols>
Examples of phenols include phenol, cresol, xylenol, propylphenol, norylphenol, hydroquinone, resorcinol, methoxyphenol, bromophenol, bisphenol A and bisphenol F.
Among these, phenol and cresol are preferred.
［（Ｃ）界面活性剤］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は
、特に限定されることなく、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性イオン系の全て
を用いることができる。ただし、色相、機械的強度、耐熱性の観点から、ノニオン系界面
活性剤が好ましい。
ノニオン系界面活性剤としては、例えばジエタノールアミン系、ジエタノールアミンス
テアレート系、グリセリンステアレート系、ソルビタンステアレート系、コハク酸ステア
レート系の界面活性剤が挙げられる。
[(C) Surfactant]
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain a surfactant. Surfactants are not particularly limited, and anionic, cationic, nonionic, and amphoteric ionic surfactants can all be used. However, from the viewpoint of hue, mechanical strength and heat resistance, nonionic surfactants are preferred.
Examples of nonionic surfactants include diethanolamine, diethanolamine stearate, glycerin stearate, sorbitan stearate, and succinate stearate surfactants.
ノニオン系界面活性剤の市販品としては、花王社製のエレクトロストリッパーＴＳ－３
Ｂ、エレクトロストリッパーＴＳ－５、エレクトロストリッパーＴＳ－６Ｂ、エレクトロ
ストリッパーＴＳ－８Ｂ、エレクトロストリッパーＴＳ－９Ｂ、エレクトロストリッパー
ＴＳ－１３Ｂ、及び理研ビタミン社製のリケマールＬ－２５０Ａ、リケマールＳ－７１－
Ｄ、リケマールＳ－３００Ｗ、リケマールＯＶ－２５０、リケマールＯＲ－８５、リケマ
ールＢ－１００、リケマールＢ－１５０、ポエムＳ－６０Ｖ、ポエムＳ－６５Ｖ、ポエム
Ｏ－８０Ｖ、ポエムＣ－２５０、ポエムＪ－４０８１Ｖ、ポエムＢ－１０、ポエムＢ－３
０、ポエムＫ－３０、ポエムＷ－６０、ポエムＰＲ－１００、ポエムＰＲ－３００等が挙
げられる。
As a commercial product of nonionic surfactant, Electrostripper TS-3 manufactured by Kao Corporation
B, Electrostripper TS-5, Electrostripper TS-6B, Electrostripper TS-8B, Electrostripper TS-9B, Electrostripper TS-13B, and Rikemar L-250A and Rikemar S-71- manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
D, Rikemar S-300W, Rikemar OV-250, Rikemar OR-85, Rikemar B-100, Rikemar B-150, Poem S-60V, Poem S-65V, Poem O-80V, Poem C-250, Poem J- 4081V, Poem B-10, Poem B-3
0, Poem K-30, Poem W-60, Poem PR-100, Poem PR-300 and the like.
＜ポリカーボネート樹脂組成物＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と、（Ｂ）テル
ペンフェノール樹脂を含有する。（Ａ）ポリカーボネート樹脂に（Ｂ）テルペンフェノー
ル樹脂を添加することにより、成形性（流動性）の改質効果のほか、撥水性が向上される
。
<Polycarbonate resin composition>
The polycarbonate resin composition of the present invention contains (A) a polycarbonate resin and (B) a terpene phenol resin. By adding the (B) terpene phenol resin to the (A) polycarbonate resin, not only the moldability (fluidity) is improved but also the water repellency is improved.
ポリカーボネート樹脂組成物中の前記テルペンフェノール樹脂の含有量は、前記ポリカ
ーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１
質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、最も好ましくは３質量部以上であり、好まし
くは９５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、
最も好ましくは１０質量部以下である。
前記テルペンフェノール樹脂の含有量が上記範囲内であれば、流動性、機械的物性、耐
熱性のバランスに優れる樹脂組成物となる。
The content of the terpene phenol resin in the polycarbonate resin composition is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin.
parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, most preferably 3 parts by mass or more, preferably 95 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or less;
Most preferably, it is 10 parts by mass or less.
If the content of the terpene phenol resin is within the above range, the resin composition will have an excellent balance of fluidity, mechanical properties and heat resistance.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、（Ｃ）界面活性剤を含有してもよい
。前記界面活性剤をさらに添加することにより、成形時の帯電性が著しく低下し、除電性
能が向上される。
The polycarbonate resin composition of the present invention may further contain (C) a surfactant. By further adding the above-mentioned surfactant, the electrification property during molding is remarkably lowered, and the static elimination performance is improved.
ポリカーボネート樹脂組成物中の前記界面活性剤の含有量は、前記ポリカーボネート樹
脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量
部以上、更に好ましくは０．１質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好まし
くは３質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。
前記界面活性剤の含有量が上記範囲内であれば、発色性、機械物性、耐熱性、除電性能
のバランスに優れる樹脂組成物となる。
The content of the surfactant in the polycarbonate resin composition is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and still more preferably 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. It is at least 1 part by mass, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less.
If the content of the surfactant is within the above range, the resin composition will have an excellent balance among color developability, mechanical properties, heat resistance, and static elimination performance.
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、公知の方法によって製造される。
具体的には、前記成分を所定の割合で、同じタイミングで又は任意の順序で、タンブラ
ー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の
混合機により混合して製造することができる。これらの混合時には、必要に応じて添加さ
れる紫外線吸収剤、光安定剤等を併用することができる。
The polycarbonate resin composition of the present invention is produced by a known method.
Specifically, the components are mixed at a predetermined ratio at the same timing or in any order using a mixer such as a tumbler, a V-type blender, a Nauta mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, and an extruder. be able to. At the time of mixing these, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc., which are added as necessary, can be used together.
＜添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、各
種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、触媒失活剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、離型剤、着色剤、中和剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、充填剤、シリコー
ンオイル等がある。
<Additive>
The polycarbonate resin composition of the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives include catalyst deactivators, antioxidants, UV absorbers,
There are light stabilizers, release agents, colorants, neutralizers, lubricants, lubricants, plasticizers, flame retardants, fillers, silicone oils and the like.
（触媒失活剤）
触媒失活剤は、ポリカーボネート樹脂の重合触媒を失活させる性質を有する。ポリカー
ボネート樹脂の色調を良好にしたり、熱安定性を向上させる効果を発揮できる。触媒失活
剤としては、例えば酸性化合物を用いることができる。このような酸性化合物としては、
カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基を有する化合物、又はそれらのエステル体等を用
いることができる。
(Catalyst deactivator)
The catalyst deactivator has the property of deactivating the polymerization catalyst of the polycarbonate resin. It can exhibit the effect of improving the color tone of the polycarbonate resin and improving the thermal stability. As the catalyst deactivator, for example, an acidic compound can be used. Such acidic compounds include
A compound having a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or an ester thereof can be used.
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、樹脂に使用される一般的な酸化防止剤を使用できる。酸化安定性
、熱安定性、着色時における良好な漆黒性等の観点から、ホスファイト系酸化防止剤、イ
オウ系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
(Antioxidant)
As the antioxidant, general antioxidants used for resins can be used. Phosphite-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phenol-based antioxidants are preferred from the viewpoint of oxidation stability, thermal stability, and good jet-blackness during coloring.
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル
）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）
フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）
－４‐（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－ｐ－フェニレン
ビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）が挙げられる。
(Ultraviolet absorber)
UV absorbers include, for example, 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazole, 2-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzo triazole, 2-(2'-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)
Phenyl]-2H-benzotriazole, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)
-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol and 2,2′-p-phenylenebis(1,3-benzoxazin-4-one).
（光安定剤）
光安定剤としては、例えばアミン化合物由来の化合物を用いることができる。好ましく
は、融点８５℃以上かつ第二級アミン構造を有する化合物がよい。第二級アミン構造を有
する化合物は、第一級アミンよりも塩基性が高い。アミン化合物等からなる光安定剤の塩
基性が高いほど光に対するポリカーボネートの安定性が向上するとともに、加水分解等に
よる劣化が抑制される。
耐ブリードアウト性を向上させるという観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とアミ
ン化合物との溶解性パラメータ（つまりＳＰ値）の差の絶対値は、０．０～１５．０が好
ましい。ＳＰ値はＨｏｙ法にて算出される。耐ブリードアウト性をさらに向上させるとい
う観点から、ＳＰ値の差の絶対値は０．０～１２．０がより好ましく、０．０～８．０が
更に好ましく、０．０～６．０が特に好ましい。
成形体の耐候性をより向上させるという観点から、光安定剤の分子量は、５０００以下
が好ましく、３０００以下がより好ましい。耐熱性の低下抑制し、成形時における金型汚
染や表面外観の劣化をより抑制するという観点から、光安定剤の分子量は、３００以上が
好ましく、４００以上がより好ましい。
(light stabilizer)
As the light stabilizer, for example, a compound derived from an amine compound can be used. A compound having a melting point of 85° C. or higher and having a secondary amine structure is preferred. Compounds with secondary amine structures are more basic than primary amines. The higher the basicity of the light stabilizer comprising an amine compound or the like, the more the stability of the polycarbonate against light is improved and the deterioration due to hydrolysis or the like is suppressed.
From the viewpoint of improving the bleed-out resistance, the absolute value of the difference in solubility parameter (that is, SP value) between the polycarbonate resin (A) and the amine compound is preferably 0.0 to 15.0. The SP value is calculated by the Hoy method. From the viewpoint of further improving the bleed-out resistance, the absolute value of the SP value difference is more preferably 0.0 to 12.0, still more preferably 0.0 to 8.0, and 0.0 to 6.0. Especially preferred.
From the viewpoint of further improving the weather resistance of the molded article, the molecular weight of the light stabilizer is preferably 5,000 or less, more preferably 3,000 or less. The molecular weight of the light stabilizer is preferably 300 or more, more preferably 400 or more, from the viewpoint of suppressing deterioration of heat resistance and further suppressing mold contamination and deterioration of surface appearance during molding.
（着色剤）
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化物系顔料が挙げられる。酸化物系
顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－
鉄系ブラウン、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等が挙げられる。
有機染顔料としては、例えば、フタロシアニン系染顔料、縮合多環染顔料、染顔料が挙
げられる。縮合多環染顔料としては、アゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系
、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等がある。染
顔料としては、アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、メチン系、キノリン系、複
素環系、メチル系の等がある。
(coloring agent)
Examples of coloring agents include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes and pigments such as organic dyes.
Examples of inorganic pigments include carbon black and oxide pigments. As oxide pigments, titanium oxide, zinc white, red iron oxide, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc-
iron-based brown, copper-chromium-based black, copper-iron-based black, and the like.
Examples of organic dyes and pigments include phthalocyanine dyes and pigments, condensed polycyclic dyes and pigments, and dyes and pigments. Condensed polycyclic dyes and pigments include azo-based, thioindigo-based, perinone-based, perylene-based, quinacridone-based, dioxazine-based, isoindolinone-based, and quinophthalone-based dyes. Dyes and pigments include anthraquinone, perinone, perylene, methine, quinoline, heterocyclic and methyl dyes.
（滑剤）
滑剤としては、脂肪酸アマイド、パラフィンオイル等の炭化水素化合物からなるオイル
、カルボン酸エステル等のエステル系化合物、フッ素系ワックス等が挙げられる。透明性
を高めという観点、物性維持の観点から、脂肪酸アマイドが好ましい。
(Lubricant)
Examples of lubricants include oils composed of hydrocarbon compounds such as fatty acid amides and paraffin oils, ester compounds such as carboxylic acid esters, and fluorine-based waxes. Fatty acid amides are preferred from the viewpoint of enhancing transparency and maintaining physical properties.
（充填剤）
無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、
硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム、カーボンブラック
、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケ
イ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、これらのウ
ィスカー等が挙げられる。
有機充填剤としては、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉等の粉末状有機充填
剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂等のバル
ン状・球状有機充填剤；炭素繊維、合成繊維、天然繊維等の繊維状有機充填剤が挙げられ
る。
(filler)
Examples of inorganic fillers include glass fiber, glass milled fiber, glass flakes, glass beads, silica, alumina, titanium oxide, calcium sulfate powder, gypsum, gypsum whiskers,
Barium sulfate, talc, mica, calcium silicate such as wollastonite, carbon black, graphite, iron powder, copper powder, molybdenum disulfide, silicon carbide, silicon carbide fiber, silicon nitride, silicon nitride fiber, brass fiber, stainless steel fiber, Potassium titanate fibers, their whiskers, and the like.
Organic fillers include powdery organic fillers such as wood flour, bamboo powder, palm starch, cork powder, and pulp powder; balloon-shaped and spherical organic fillers such as cross-linked polyester, polystyrene, styrene-acrylic copolymer, and urea resin. Agent: Fibrous organic fillers such as carbon fiber, synthetic fiber and natural fiber can be mentioned.
（シリコーンオイル）
シリコーンオイルとしては、ポリカーボネート樹脂との相溶性の観点、成形品の耐摩耗
性向上の観点から、フェニル基含有オルガノポリシロキサンが望ましく、具体的には、メ
チルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、トリメ
チルペンタフェニルトリシロキサン、テトラフェニルテトラメチルトリシロキサン等が挙
げられる。これらの例示の中でも、フェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコンが好ま
しい。樹脂組成物にさらに滑り性を付与できるという観点から、ジフェニルジメチコンが
より好ましい。また、ジフェニルジメチコンなどにジメチルシリコーンオイルやメチルフ
ェニルシリコーンオイルを架橋させた構造を含有する混合物を用いても良い。さらに架橋
構造物を用いる場合、シリケート構造、シルセスキオキサン構造が含まれているがことが
好ましい。
市販品としては、例えば、信越化学工業（株）製：ＫＦ－５４ＨＶ（ジフェニルジメチ
コン、屈折率：１．５０３、動粘度：４８００ｍｍ2／ｓ（２５℃））、モメンティブ社
製：ＴＳＦ４３７（ジフェニルジメチコン、屈折率：１．４９９、動粘度：２２ｍｍ2／
ｓ（２５℃））、信越化学工業（株）製：ＫＦ５４－ＳＳ（ジフェニルジメチコン、屈折
率：１．５０４、動粘度：５００ｍｍ2／ｓ（２５℃））、モメンティブ社製：ＴＳＦ４
３３（メチルフェニルオイル、屈折率：１．５０５、動粘度：４５０ｍｍ2／ｓ（２５℃
））、モメンティブ社製：ＴＳＦ４３００（メチルフェニルオイル、屈折率：１．４９８
、動粘度：１４０ｍｍ2／ｓ（２５℃））、信越化学工業（株）製：ＫＦ５６（フェニル
トリメチコン、屈折率：１．５００、動粘度：１５ｍｍ2／ｓ（２５℃））、東レ・ダウ
コーニング（株）製：ＳＨ５５６（フェニルトリメチコン、屈折率：１．４５９、動粘度
：２３ｍｍ2／ｓ（２５℃）））等が挙げられる。
(silicone oil)
As the silicone oil, phenyl group-containing organopolysiloxane is preferable from the viewpoint of compatibility with the polycarbonate resin and improvement of wear resistance of the molded product. Specifically, methylphenyl silicone oil, diphenyl dimethicone, and phenyl trimethicone are preferable. , trimethylpentaphenyltrisiloxane, tetraphenyltetramethyltrisiloxane, and the like. Among these examples, phenyltrimethicone and diphenyldimethicone are preferred. Diphenyl dimethicone is more preferable from the viewpoint that it can further impart lubricity to the resin composition. A mixture containing a structure obtained by cross-linking dimethylsilicone oil or methylphenylsilicone oil to diphenyl dimethicone or the like may also be used. Furthermore, when a crosslinked structure is used, it preferably contains a silicate structure and a silsesquioxane structure.
Commercially available products include, for example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-54HV (diphenyl dimethicone, refractive index: 1.503, kinematic viscosity: 4800 mm 2 /s (25° C.)), Momentive: TSF437 (diphenyl dimethicone , refractive index: 1.499, kinematic viscosity: 22 mm 2 /
s (25°C)), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF54-SS (diphenyl dimethicone, refractive index: 1.504, kinematic viscosity: 500 mm 2 /s (25°C)), manufactured by Momentive: TSF4
33 (methylphenyl oil, refractive index: 1.505, kinematic viscosity: 450 mm 2 /s (25° C.
)), manufactured by Momentive: TSF4300 (methylphenyl oil, refractive index: 1.498
, kinematic viscosity: 140 mm 2 /s (25°C)), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF56 (phenyl trimethicone, refractive index: 1.500, kinematic viscosity: 15 mm 2 /s (25°C)), Toray Dow Corning Co.: SH556 (phenyl trimethicone, refractive index: 1.459, kinematic viscosity: 23 mm 2 /s (25° C.)), and the like.
＜成形品＞
本発明の成形品は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる。
成形品の成形方法としては、公知の方法を用いればよい。
具体的には、例えば、射出成形、射出圧縮成形、射出プレス成形が好適に用いられる。
成形に用いられるランナーとしては、コールドランナー方式、ホットランナー方式のいず
れを用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、
二色成形、サンドイッチ成形等による成形も可能である。意匠性を高めるという観点から
、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。
<Molded product>
The molded article of the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin composition of the present invention.
A known method may be used as a method for molding the molded article.
Specifically, for example, injection molding, injection compression molding, and injection press molding are preferably used.
As a runner used for molding, it is possible to use either a cold runner system or a hot runner system. Also insert molding, in-mold coating molding,
Molding by two-color molding, sandwich molding, or the like is also possible. From the viewpoint of improving designability, it is also possible to use adiabatic mold molding and rapid heating and cooling mold molding.
成形品の全光線透過率は、高い外観性を持たせる理由で、８０％以上が好ましく、８５
％以上がより好ましい。
成形品のＨａｚｅは、高い外観性を持たせる理由で、１０％以下が好ましく、５％以下
がより好ましい。
成形品の成形直後の帯電圧は、砂、埃などの環境粉塵の吸着抑制させる理由で、５ｋＶ
以下が好ましく、２ｋＶ以下がより好ましい。
成形品の水滴接触角の変化率は、高い撥水性を持たせる理由で、１．１以上が好ましく
、１．２以上がより好ましい。
The total light transmittance of the molded product is preferably 80% or more for the reason of having a high appearance, and 85%
% or more is more preferable.
The haze of the molded product is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, for the reason of giving a high appearance.
The electrification voltage of the molded product immediately after molding is 5 kV for the reason of suppressing the adsorption of environmental dust such as sand and dust.
The following is preferable, and 2 kV or less is more preferable.
The rate of change of the water droplet contact angle of the molded product is preferably 1.1 or more, more preferably 1.2 or more, for the reason of imparting high water repellency.
＜用途＞
本発明の成形品は、高級感、重厚感のある高品質の部品の提供を可能にする。成形品の
適用用途としては特に制限はないが、電化製品、筐体、住設資材、フィルム部材、建材、
インテリア用品、エクステリア用品、自動車等の車両用の内装部品又は外装部品に好適で
ある。
<Application>
The molded article of the present invention makes it possible to provide high-quality parts with a sense of quality and solidity. There are no particular restrictions on the application of the molded product, but it can be used for electrical appliances, housings, housing materials, film members, building materials,
It is suitable for interior goods, exterior goods, and interior or exterior parts for vehicles such as automobiles.
成形品が適用される自動車用の外装部品としては、例えばフェンダー、バンパー、フェ
ーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテク
ター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ル
ーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハ
ウジング、アウタードアハンドルが挙げられる。自動車用内装部品としては、例えばイン
ストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カー
ナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品が挙げられる。また、オートモバイ
ルコンピュータ部品等に適用することも可能である。
成形品は、上記用途が好適ではあるが、何らこれらの用途に限定されるものではない。
Automotive exterior parts to which molded products are applied include, for example, fenders, bumpers, fascias, door panels, side garnishes, pillars, radiator grilles, side protectors, side moldings, rear protectors, rear moldings, various spoilers, bonnets, roof panels, These include trunk lids, detachable tops, wind reflectors, mirror housings, and outer door handles. Automotive interior parts include, for example, instrument panels, center console panels, meter parts, various switches, car navigation parts, and car audiovisual parts. It can also be applied to auto mobile computer parts and the like.
The molded article is suitable for the above uses, but is not limited to these uses at all.
以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない
限り、以下の実施例により限定されるものではない。
尚、以下の記載において、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を
示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
In the following description, "parts" and "%" indicate "mass parts" and "mass%" respectively.
＜評価方法＞
以下において、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の物性ないし特
性の評価は次の方法により行った。
<Evaluation method>
In the following, physical properties and characteristics of polycarbonate resins and polycarbonate resin compositions were evaluated by the following methods.
（１）試験片作成方法
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、１００℃で８時間乾燥した
。次に、乾燥したペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ－７５ＳＸ）に供給し
、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃で、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×
厚さ２ｍｍ）を成形した。この射出成形板を試験片とする。
(1) Test piece preparation method Pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 100°C for 8 hours in a nitrogen atmosphere. Next, the dried pellets are supplied to an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and an injection molded plate (width 100 mm × length 100 mm ×
2 mm thick) was molded. This injection molded plate is used as a test piece.
（２）成形直後の帯電圧
静電電位測定器（シシド静電気社製 静電気測定器スタチロンＤＺ４型）を用いて、（
１）で作成した成形直後の試験片表面の帯電圧を測定し、成形時の帯電圧を評価した。
(2) Electrification voltage immediately after molding Using an electrostatic potential measuring device (Static measuring device Statilon DZ4 type manufactured by Shishido Static Electricity Co., Ltd.), (
The charged voltage on the surface of the test piece prepared in 1) immediately after molding was measured to evaluate the charged voltage during molding.
（３）全光線透過率およびＨａｚｅ
上記（１）で得られた試験片を用い、日本電色工業社製ＮＤＨ２０００、Ｄ６５光源を
使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して行った。
(3) Total light transmittance and haze
Using the test piece obtained in (1) above, NDH2000 and D65 light source manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. were used, and the test was carried out according to JIS K7105.
（４）水滴接触角
上記（１）で得られた試験片を用い、接触角測定装置（共和界面科学製 自動接触角計
ＤＭ－３００）を使用し、２０μＬの水滴を試験片表面に滴下し、滴下直後の接触角を測
定し、処方前後の水滴接触角の変化率（処方後／処方前）を評価した。
(4) Water droplet contact angle Using the test piece obtained in (1) above, a contact angle measuring device (automatic contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science)
DM-300), 20 μL of water droplets were dropped on the surface of the test piece, the contact angle was measured immediately after dropping, and the rate of change in the water droplet contact angle before and after formulation (after formulation/before formulation) was evaluated.
＜材料＞
［（Ａ）ポリカーボネート樹脂］
イソソルビド由来の構造単位を含むポリカーボネート樹脂として、以下のＰＣ１、ＰＣ
２を用いた。
ＰＣ１：ジオール成分としてイソソルビド、１、４－シクロヘキサンジメタノール（モ
ル比＝７０：３０）、ジカルボン酸成分としてジフェニルカーボネートを用いて、還元粘
度＝０．４～０．４５ｄＬ／ｇとなるよう溶融重合法で得たポリカーボネート樹脂。ガラ
ス転移温度１２２℃。
ＰＣ２：ジオール成分としてイソソルビド、１、４－シクロヘキサンジメタノール（モ
ル比＝５０：５０）、ジカルボン酸成分としてジフェニルカーボネートを用いて、還元粘
度＝０．６～０．６３ｄＬ／ｇとなるよう溶融重合法で得たポリカーボネート樹脂。ガラ
ス転移温度１００℃。
また、ビスフェノールＡ骨格を有するポリカーボネート樹脂として、以下のＰＣ３を使
用した。
ＰＣ３：Ｓ３０００Ｒ（三菱エンジニアリングプラスチック社製）
<Material>
[(A) polycarbonate resin]
As a polycarbonate resin containing a structural unit derived from isosorbide, the following PC1, PC
2 was used.
PC1: Using isosorbide and 1,4-cyclohexanedimethanol (molar ratio = 70:30) as a diol component and diphenyl carbonate as a dicarboxylic acid component, melt polymerization was performed so that the reduced viscosity was 0.4 to 0.45 dL/g. Legally obtained polycarbonate resin. Glass transition temperature 122°C.
PC2: Using isosorbide and 1,4-cyclohexanedimethanol (molar ratio = 50:50) as a diol component and diphenyl carbonate as a dicarboxylic acid component, melt polymerization was performed so that the reduced viscosity was 0.6 to 0.63 dL/g. Legally obtained polycarbonate resin. Glass transition temperature 100°C.
Moreover, the following PC3 was used as a polycarbonate resin having a bisphenol A skeleton.
PC3: S3000R (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.)
［（Ｂ）テルペンフェノール樹脂］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合するテルペンフェノール樹脂として、以下のテルペ
ンフェノール１～５を用いた。
テルペンフェノール１：Ｋ１２５（ヤスハラケミカル社製、水酸基価２１０ｍｇＫＯＨ
／ｇ）
テルペンフェノール２：Ｇ１２５（ヤスハラケミカル社製、水酸基価１４０ｍｇＫＯＨ
／ｇ）
テルペンフェノール３：Ｓ１４５（ヤスハラケミカル社製、水酸基価１１０ｍｇＫＯＨ
／ｇ）
テルペンフェノール４：Ｔ１３０（ヤスハラケミカル社製、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）
テルペンフェノール５：Ｕ１３０（ヤスハラケミカル社製、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／
ｇ）
[(B) Terpene phenolic resin]
The following terpene phenols 1 to 5 were used as the terpene phenol resin to be blended in the polycarbonate resin composition.
Terpene phenol 1: K125 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., hydroxyl value 210 mg KOH
/g)
Terpene phenol 2: G125 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., hydroxyl value 140 mg KOH
/g)
Terpene phenol 3: S145 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., hydroxyl value 110 mg KOH
/g)
Terpene phenol 4: T130 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., hydroxyl value 60 mg KOH /
g)
Terpene phenol 5: U130 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., hydroxyl value 25 mg KOH /
g)
［（Ｃ）界面活性剤］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合する界面活性剤として、以下の界面活性剤１、２を
用いた。
界面活性剤１：ＴＳ－８Ｂ（花王社製、ノニオン系界面活性剤）
界面活性剤２：ＴＳ－９Ｂ（花王社製、ノニオン系界面活性剤）
[(C) Surfactant]
Surfactants 1 and 2 below were used as surfactants to be blended in the polycarbonate resin composition.
Surfactant 1: TS-8B (manufactured by Kao Corporation, nonionic surfactant)
Surfactant 2: TS-9B (manufactured by Kao Corporation, nonionic surfactant)
［シリコーンオイル］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合するシリコーンオイルとして、以下のシリコーンオ
イルを用いた。
シリコーンオイル：ＫＦ－５４ＨＶ（信越化学社製、ジフェニルジメチコン）
[Silicone oil]
The following silicone oil was used as the silicone oil to be blended in the polycarbonate resin composition.
Silicone oil: KF-54HV (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., diphenyl dimethicone)
［紫外線吸収剤］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合する紫外線吸収剤として、以下のベンゾトリアゾー
ル系を用いた。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：ＬＡ－２９（ＡＤＥＫＡ社製、２－（２Ｈ－ベン
ゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール
、融点１０４℃）
[Ultraviolet absorber]
The following benzotriazole-based UV absorbers were used as UV absorbers to be blended in the polycarbonate resin composition.
Benzotriazole UV absorber: LA-29 (manufactured by ADEKA, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, melting point 104°C)
［光安定剤］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合する光安定剤として、以下のヒンダードアミン系光
安定剤を用いた。
ヒンダードアミン系光安定剤：ＬＡ－５７（ＡＤＥＫＡ社製、テトラキス（２，２，６
，６－テトラメチル－４‐ピペリジル－ブタン－１，２，３，４-テトラカルボキシレー
ト、ＳＰ値１９．２、融点１３０℃）
尚、融点に温度の幅があるものについては、最低温度と最高温度の平均値を融点とする
。
[Light stabilizer]
The following hindered amine light stabilizer was used as a light stabilizer to be blended in the polycarbonate resin composition.
Hindered amine light stabilizer: LA-57 (manufactured by ADEKA, tetrakis (2,2,6
,6-tetramethyl-4-piperidyl-butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, SP value 19.2, melting point 130°C)
In addition, about the melting|fusing point which has temperature range, let the average value of the minimum temperature and the maximum temperature be the melting point.
（実施例１）
（Ａ）ポリカーボネート樹脂としてＰＣ１とＰＣ２、（Ｂ）テルペンフェノール樹脂と
してテルペンフェノール１、（Ｃ）界面活性剤として界面活性剤１を表１に記載の比率と
し、さらに、シリコーンオイルとしてＫＦ－５４ＨＶ、紫外線吸収剤としてＬＡ－２９、
光安定剤としてＬＡ－５７をそれぞれ０．１質量％を用い、ブレンドした。
その後、二軸混練機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ３０ＳＳＴ４２ＢＷ：スクリュー径３０
ｍｍ）に投入して混練した。
混練機の途中一カ所から真空ポンプで絶対真空圧１０～２０ｋＰａに減圧調整しながら
、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒで混
練物をストランド状に押し出し、ストランドカッターを用いてペレット状のポリカーボネ
ート樹脂組成物を得た。これをペレット状のサンプルと呼称する。
このペレット状サンプルを、熱風乾燥機で１００℃にて５時間乾燥した後、前述の評価
法（１）～（４）に従って評価を行った。その結果を表１に示す。
(Example 1)
(A) PC1 and PC2 as polycarbonate resins, (B) terpene phenol 1 as terpene phenol resin, and (C) surfactant 1 as surfactant in the ratios shown in Table 1, and KF-54HV as silicone oil, LA-29 as an ultraviolet absorber,
LA-57 was used at 0.1% by weight each as a light stabilizer and blended.
After that, a twin-screw kneader (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., TEX30SST42BW: screw diameter 30
mm) and kneaded.
The kneaded material is extruded into strands at a cylinder temperature of 230°C, a screw rotation speed of 100 rpm, and a discharge rate of 15 kg/hr while adjusting the absolute vacuum pressure to 10 to 20 kPa with a vacuum pump from one point in the middle of the kneader, and a strand cutter is used. to obtain a polycarbonate resin composition in the form of pellets. This is called a pellet-like sample.
After drying the pellet-shaped sample at 100° C. for 5 hours with a hot air dryer, evaluation was performed according to the evaluation methods (1) to (4) described above. Table 1 shows the results.
（実施例２～７）
（Ａ）～（Ｃ）成分の配合を表１に記載の通りとしたこと以外は実施例１と同様にして
ペレット状サンプルを得た。次いで、実施例１と同様に評価を行った。その結果を表１に
示す。
(Examples 2-7)
A pellet sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (C) were blended as shown in Table 1. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
（比較例１～３）
（Ａ）～（Ｃ）成分の配合を表１に記載の通りとしたこと以外は実施例１と同様にして
ペレット状サンプルを得た。次いで、実施例１と同様に評価を行った。その結果を表１に
示す。
(Comparative Examples 1 to 3)
A pellet sample was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (C) were blended as shown in Table 1. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例４～６］
（Ａ）～（Ｃ）成分の配合を表１に記載の通りとし、二軸混練機（テクノベル社製、Ｋ
ＺＷ１５－３０ＭＧ：スクリュー径１５ｍｍ）に投入して混練し、シリンダー温度２５０
℃、吐出量２ｋｇ／ｈｒとしたこと以外は実施例１と同様の条件でペレット状サンプルを
得た。次いで、実施例１と同様に評価を行った。その結果を表１に示す。
[Comparative Examples 4 to 6]
The blending of components (A) to (C) is as shown in Table 1, and a twin-screw kneader (manufactured by Technobell, K
ZW15-30MG: screw diameter 15 mm) and kneaded, cylinder temperature 250
A pellet-like sample was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the temperature was changed to °C and the discharge rate was 2 kg/hr. Then, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
表１の通り、テルペンフェノール１、２を使用した実施例１～４は全光線透過率が８５
％以上であり透明性が高い。一方で、テルペンフェノール３～５を使用した実施例５～７
は全光線透過率が８５％未満であり透明性が低い。これはテルペンフェノール中の水酸基
価の高さに起因する。テルペンフェノールの水酸基価が低いと、テルペンフェノールとポ
リカーボネート樹脂界面における相溶性が劣るため、非相溶な界面等が生じ、成形品全体
として透明性が低下すると考えられる。
実施例１、３～５に使用したテルペンフェノール、またはテルペンフェノールと界面活
性剤との組合せでは、水滴接触角の変化率が高く撥水性が向上するが、比較例２、３の界
面活性剤のみでは撥水性の向上が小さい。これは、材料表面にいるテルペンフェノールの
水酸基がポリカーボネート（Ａ）と相溶性が高く、テルペンフェノールの非極性部位が外
側に向きやすいためと推定される。
比較例１の無添加系における成形直後の帯電圧に対し、実施例３～５に使用したテルペ
ンフェノールと界面活性剤とを組合せると著しく下がり、除電効果が高いが、比較例２、
３の界面活性剤のみの処方では除電効果が低い。前述の通り、テルペンフェノールの非極
性部位は外へ向きやすい。界面活性剤の非極性部位はテルペンフェノールの非極性部位と
相溶しやすいため、親水部位が外側へ向きやすい。よって、成形時にブリードした界面活
性剤の親水部位は外側へ向いており、材料表面が帯電しにくいためと推定される。
比較例４～６に使用したビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂では、全光線
透過率は低く、テルペンフェノールによる撥水性は向上せず、成形直後の帯電圧は高く除
電効果が小さい。すなわち、テルペンフェノールによる撥水性の向上と、テルペンフェノ
ールと界面活性剤との組合せによる除電効果はイソソルビド骨格を有するポリカーボネー
ト樹脂に特有であるといえる。
As shown in Table 1, Examples 1 to 4 using terpene phenols 1 and 2 have a total light transmittance of 85
% or more and has high transparency. On the other hand, Examples 5-7 using terpene phenols 3-5
has a total light transmittance of less than 85% and a low transparency. This is due to the high hydroxyl value in the terpene phenol. If the hydroxyl value of the terpene phenol is low, the compatibility at the interface between the terpene phenol and the polycarbonate resin is poor, resulting in an incompatible interface or the like, which is thought to reduce the transparency of the molded article as a whole.
The terpene phenol used in Examples 1 and 3 to 5, or the combination of terpene phenol and a surfactant, has a high water droplet contact angle change rate and improved water repellency, but only the surfactants of Comparative Examples 2 and 3 However, the improvement in water repellency is small. It is presumed that this is because the hydroxyl groups of the terpenephenol on the surface of the material are highly compatible with the polycarbonate (A), and the non-polar sites of the terpenephenol tend to face outward.
When the terpene phenol and surfactant used in Examples 3 to 5 are combined, the charged voltage immediately after molding in the additive-free system of Comparative Example 1 is remarkably lowered, and the static elimination effect is high.
In the case of formulating only surfactant No. 3, the static elimination effect is low. As mentioned above, the non-polar portion of the terpene phenol tends to point outward. Since the non-polar portion of the surfactant is easily compatible with the non-polar portion of the terpenephenol, the hydrophilic portion tends to face outward. Therefore, it is presumed that the hydrophilic portion of the surfactant that bleeds out during molding faces outward, and the surface of the material is less likely to be charged.
The bisphenol A type polycarbonate resin used in Comparative Examples 4 to 6 has a low total light transmittance, does not improve the water repellency due to terpene phenol, has a high charging voltage immediately after molding, and has a small static elimination effect. That is, it can be said that the improvement in water repellency due to the terpene phenol and the static elimination effect due to the combination of the terpene phenol and the surfactant are peculiar to polycarbonate resins having an isosorbide skeleton.
このように、イソソルビド骨格を有するポリカーボネート樹脂において、特定のテルペ
ンフェノールと界面活性剤との組合せを含むことにより、透明性を高く維持し、成形品の
美観を高めつつ、撥水性と成形直後の除電効果を向上させた成形品が得られることがわか
る。
Thus, by including a combination of a specific terpene phenol and a surfactant in a polycarbonate resin having an isosorbide skeleton, it is possible to maintain high transparency and improve the appearance of the molded product while maintaining water repellency and static elimination immediately after molding. It can be seen that a molded article with improved effects can be obtained.
Claims (8)
ボネート樹脂と、（Ｂ）テルペンフェノール樹脂、を含むポリカーボネート樹脂組成物。
記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 1, comprising 0.5 to 95 parts by mass of (B) with respect to 100 parts by mass of (A).
１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 3. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the terpene phenol resin has a hydroxyl value of 20 to 500 mgKOH/g.
ート樹脂組成物。 4. The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising (C) a surfactant.
記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 4, comprising 0.01 to 5 parts by mass of (C) with respect to 100 parts by mass of (A).
ネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to claim 4 or 5, wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
品。 A molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 6.
、自動車等の車両用の内装部品又は外装部品の中から選ばれる１種であることを特徴とす
る請求項７に記載の成形品。 According to claim 7, it is one selected from electrical appliances, housings, housing materials, film members, building materials, interior goods, exterior goods, interior parts or exterior parts for vehicles such as automobiles. Moldings as described.
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| JP2007031682A (en) | 2005-07-21 | 2007-02-08 | Yasuhara Chemical Co Ltd | Polycarbonate-based resin composition |
| JP2009249621A (en) | 2008-04-11 | 2009-10-29 | Teijin Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
| WO2012144573A1 (en) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | 帝人化成株式会社 | Copolymerized polycarbonate and transparent molded article formed from same |
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