JP6515699B2

JP6515699B2 - Polycarbonate resin composition and molded article comprising the same

Info

Publication number: JP6515699B2
Application number: JP2015122196A
Authority: JP
Inventors: 達也人見; 田中　智彦; 智彦田中
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2015-06-17
Filing date: 2015-06-17
Publication date: 2019-05-22
Anticipated expiration: 2035-06-17
Also published as: JP2017008140A

Description

本発明は、植物由来原料であるイソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂組成物であって、成形品にした際、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ない耐擦傷性、透明性、初期外観に優れ、引っ張り特性、耐衝撃性などの機械物性にも優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びそれよりなる成形品に関するものである。 The present invention is a polycarbonate resin composition using isosorbide which is a plant-derived material, and when it is formed into a molded article, scratch resistance, transparency, initial stage, etc., which are less likely to occur when wiped with a rag or tissue, etc. The present invention relates to a polycarbonate resin composition which is excellent in appearance and mechanical properties such as tensile properties and impact resistance, and a molded article made of the same.

近年、環境への配慮より植物由来の原料であるイソソルビドに代表されるエーテル基含有ジオールを用いたポリカーボネート樹脂が開発されている（例えば、特許文献１〜２）。
イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐候性や耐衝撃性に優れることが知られており、自動車内外装部品等への適用も知られている（特許文献３）。 In recent years, polycarbonate resins using an ether group-containing diol represented by isosorbide, which is a plant-derived material, have been developed in consideration of environmental considerations (for example, Patent Documents 1 and 2).
A polycarbonate resin using isosorbide is known to be excellent in heat resistance, weather resistance and impact resistance, and its application to automobile interior and exterior parts etc. is also known (Patent Document 3).

国際公開２００４／１１１１０６号パンフレットInternational Publication 2004/111106 Pamphlet 国際公開２００７／０６３８２３号パンフレットInternational Publication 2007/063823 Pamphlet 特開２０１３−２０９５８５号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-209585

しかし、特許文献３のように、イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂を自動車内外装部品に適用した場合、耐傷付き性が充分でないという新たな課題が見い出された。
すなわち、本発明の目的は、上記の従来の課題を解決し、成形品にした際、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ない耐擦傷性、透明性、初期外観に優れ、引っ張り特性、耐衝撃性などの機械物性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を提供することにある。 However, when polycarbonate resin using isosorbide is applied to automobile interior and exterior parts as in Patent Document 3, a new problem is found that the scratch resistance is not sufficient.
That is, the object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and when it is formed into a molded article, it is excellent in scratch resistance, transparency and initial appearance, which cause less scratches when wiped with dust or tissue. It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition excellent in mechanical properties such as tensile properties and impact resistance, and a molded article comprising the same.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して、特定のシリコーン系化合物（Ｂ）を特定量添加してなり、そのポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形品のＨａｚｅが特定の値以下であり、さらにそのポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形板の鋼板に対する動摩擦係数μｋが特定の値以下であるポリカーボネート樹脂組成物が透明性、耐擦傷性、初期外観、機械物性等に優れることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors added a specific amount of a specific silicone compound (B) to a polycarbonate resin (A), and the polycarbonate resin composition The polycarbonate resin composition having a Haze of the molded article of not more than a specific value, and further having a dynamic friction coefficient .mu.k of the molded plate made of the polycarbonate resin composition to a steel plate of not more than a specific value is transparent, scratch resistant, initial appearance It was found that the mechanical properties and the like were excellent, and the present invention was achieved.

即ち、本発明の要旨は、下記に存する。
［１］下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。 That is, the gist of the present invention resides in the following.
[1] A polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin (A) comprising a structural unit (a) derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1), and a silicone compound (B), which comprises Polycarbonate resin composition characterized by satisfying 2) and (3).

Ｈａｚｅ≦１０（２）
μｋ≦０．２４（３）
（上記式（２）において、Ｈａｚｅは、以下の通り測定される値を示す。） Haze ≦ 10 (2)
μk ≦ 0.24 (3)
(In the above-mentioned formula (2), Haze shows the value measured as follows.)

＜ヘイズの測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥する。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形する。得られた射出成形片についてＪＩＳＫ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定する。
（上記式（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示す。） <Measurement of Haze>
The pellets of the polycarbonate resin composition are dried at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. Next, the dried pellets of the polycarbonate resin composition are molded into a sheet of 100 mm × 100 mm × 2 mmt using an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The haze of the obtained injection-molded piece is measured with a D65 light source using a haze meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) according to JIS K7105.
(In the above equation (3), μ k represents a dynamic friction coefficient measured by the following friction coefficient measurement test.)

＜摩擦係数測定試験＞
上記と同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求める。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用する。 Friction coefficient measurement test
From a steel plate (material: SK-5, size: 40 mm × 40 mm × 1 mm t) of which the surface was polished in advance with # 1000 sandpaper on a test piece 1 consisting of a sheet (100 mm × 100 mm × 2 mm t) formed in the same manner as above. The test piece 2 is placed on the test piece 1 using the surface property measuring machine (manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd., type: HEIDON-14D) so that the polished surface is on the test piece 1 side. Obtained from the load when moving at a pressure of 3.1 kPa and a moving speed of 100 mm / min. The coefficient of dynamic friction μk adopts an average value of loads from 4 seconds to 6 seconds after the start of movement.

［２］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [2] The structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1), the aliphatic dihydroxy compound, the alicyclic dihydroxy compound, and the formula (1): It is a copolycarbonate resin including a structural unit (b) derived from one or more kinds of dihydroxy compounds selected from the group consisting of ether group-containing dihydroxy compounds other than the dihydroxy compounds to be represented [1] The polycarbonate resin composition as described.

［３］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記シリコーン化合物（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [3] The polycarbonate according to [1] or [2], which contains the silicone compound (B) in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) Resin composition.

［４］前記シリコーン化合物（Ｂ）が、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [4] The silicone compound (B) is characterized by containing a diorganosiloxane structure represented by the following formula (4) and / or an organosilsesquioxane structure represented by the following formula (5): The polycarbonate resin composition in any one of 1] thru | or [3].

（上記式（４），（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。） (In the above formulas (4) and (5), R ¹ , R ² and R ³ are each independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms Represents a C6-C13 aryl group which may be

［５］前記シリコーン化合物が（Ｂ）が、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンであることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[5] The polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the silicone compound (B) is polymethylphenyl silsesquioxane.

［６］前記［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。 [6] A molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of the above [1] to [5].

［７］自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする［６］に記載の成形品。 [7] The molded article according to [6], which is an automobile interior part or exterior part.

本発明によれば、耐擦傷性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を得ることができ、従来表面に塗装されていたような部品であっても、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、塗装を施すことなく、塗装品と同等の耐擦傷性を付与した部品を、簡便に供給することが可能となる。しかも、本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品は、透明性、外観、機械物性、耐熱性、耐候性にも優れ、例えば自動車の内装部品や外装部品に好適に使用する事ができる。 According to the present invention, a polycarbonate resin composition excellent in scratch resistance and a molded article comprising the same can be obtained, and the polycarbonate resin composition of the present invention is a part which has been coated on the surface conventionally. By using the above, it is possible to easily supply a component having the same abrasion resistance as that of a coated product without applying a coating. In addition, the polycarbonate resin composition of the present invention and a molded article made thereof are excellent in transparency, appearance, mechanical properties, heat resistance and weather resistance, and can be suitably used, for example, for interior parts and exterior parts of automobiles. .

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。 The embodiment of the present invention will be described in detail below, but the description of the constituent requirements described below is an example (representative example) of the embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following unless the gist is exceeded. It is not limited to the content of.

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂である。 <Polycarbonate resin (A)>
The polycarbonate resin (A) used in the present invention is a polycarbonate resin characterized by containing a structural unit (a) derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1).

上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、成形性、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。 Examples of the dihydroxy compound represented by the above formula (1) include isosorbide, isomannide and isoidet which are in a stereoisomer relationship, and one of these may be used alone, or two or more may be used in combination May be Among them, isosorbide obtained by dehydration condensation of sorbitol which is abundantly available as a plant-derived resource and is produced from various starches which are easily available is easy to obtain and manufacture, moldability, heat resistance, impact resistance Is most preferable from the viewpoints of hardness, surface hardness and carbon neutrality.

上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、環状エーテル構造を有するため、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱ったりすることが肝要である。例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。 Since the dihydroxy compound represented by the above formula (1) has a cyclic ether structure, it is likely to be gradually oxidized by oxygen, so that it is prevented from being mixed with water to prevent decomposition by oxygen during storage or production. It is important to use an oxygen scavenger or the like or handle it in a nitrogen atmosphere. For example, when isosorbide is oxidized, decomposition products such as formic acid may be generated. When isosorbide containing these decomposition products is used as a raw material for producing a polycarbonate resin, it may cause coloring of the obtained polycarbonate resin and polycarbonate resin composition, and may not only significantly deteriorate physical properties, but also polymerization. In some cases, the reaction is affected and a polymer of high molecular weight can not be obtained.

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）以外に、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる一種以上のジヒドロキシ化合物（以下、「他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐衝撃性の面で好ましい。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention includes, in addition to the structural unit (a) derived from the dihydroxy compound represented by the formula (1), an aliphatic dihydroxy compound, an alicyclic dihydroxy compound, and the formula (1) Co-containing structural unit (b) derived from one or more dihydroxy compounds (hereinafter sometimes referred to as "other dihydroxy compounds") selected from the group consisting of ether group-containing dihydroxy compounds other than the dihydroxy compounds shown It is preferable from the viewpoint of the impact resistance of the polycarbonate resin (A) to be a polymerized polycarbonate resin.

脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。 The aliphatic dihydroxy compound may be a linear aliphatic dihydroxy compound or a branched aliphatic dihydroxy compound. For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1 2,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-heptanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol and the like.

脂環式ジヒドロキシ化合物としては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノールが挙げられる。 As the alicyclic dihydroxy compound, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, 2,6-decalin di Examples thereof include methanol, 1,5-decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethanol, 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol, and 1,3-adamantane dimethanol.

エーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜２０００）、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐熱性を考えると、他のジヒドロキシ化合物としては、脂環式ジヒドロキシ化合物が好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物の中でも、耐熱性と耐
衝撃性の面より、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。 Examples of the ether group-containing dihydroxy compound include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 150 to 2000), poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
Considering the heat resistance of the polycarbonate resin (A), as the other dihydroxy compound, an alicyclic dihydroxy compound is preferable. Among the alicyclic dihydroxy compounds, cyclohexane dimethanol is preferable in terms of heat resistance and impact resistance. .

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）における他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位において、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。また５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）が少なすぎると耐衝撃性が不足する可能性があり、多すぎると耐熱性が不足する場合がある。
また、該含有割合は、少ないほどμｋが小さくなり、多いほどμｋは高くなる傾向がある。 The content ratio of structural units (b) derived from other dihydroxy compounds in the polycarbonate resin (A) used in the present invention is 10 mol% or more in structural units derived from all dihydroxy compounds in the polycarbonate resin (A) Preferably, 20 mol% or more is more preferable, and 30 mol% or more is particularly preferable. Moreover, 50 mol% or less is preferable and 45 mol% or less is more preferable. If the structural unit (b) derived from the other dihydroxy compound in the polycarbonate resin (A) is too small, the impact resistance may be insufficient, and if too large, the heat resistance may be insufficient.
In addition, as the content ratio is smaller, μk tends to be smaller, and as it is larger, μk tends to be higher.

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般に用いられるポリカーボネート樹脂の製造方法で製造することができ、その製造方法は、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、重合触媒の存在下に、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、公知のアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention can be produced by a method for producing a polycarbonate resin generally used, and the production method includes a solution polymerization method using phosgene, and a melting method in which a carbonic diester and a dihydroxy compound are reacted. Although any method of polymerization method may be used, a melt polymerization method is preferable in which a dihydroxy compound containing a dihydroxy compound represented by the formula (1) is reacted with a carbonic diester less toxic to the environment in the presence of a polymerization catalyst. . Also, as a polymerization catalyst (ester exchange catalyst) in melt polymerization, known alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are used. In addition to the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound, it is also possible to jointly use a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound and an amine compound.

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように式（１）で表されるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルをエステル交換反応させて製造することができる。より詳細には、エステル交換反応させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒の存在下でエステル交換反応により溶融重合を行う。 The polycarbonate resin (A) used in the present invention can be produced by transesterification between a dihydroxy compound containing a dihydroxy compound represented by the formula (1) and a carbonic acid diester such as diphenyl carbonate as described above. More specifically, it is obtained by transesterification reaction and removal of by-produced monohydroxy compounds etc. out of the system. In this case, melt polymerization is usually carried out by transesterification in the presence of a transesterification catalyst.

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造時に使用し得るエステル交換反応触媒（以下、「触媒」と称する場合がある）としては、例えば長周期型周期表（Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005）における１族又は２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用され、透明性や耐侯性の点から、特に好ましくは２族金属化合物が使用される。 Examples of the transesterification reaction catalyst (hereinafter sometimes referred to as “catalyst”) that can be used in the production of the polycarbonate resin (A) used in the present invention include long periodic periodic table (Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005) Basic compounds such as metal compounds of group 1 or 2 (hereinafter simply referred to as "group 1" and "group 2"), basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, amine compounds etc. Compounds are mentioned. Among these, preferably a Group 1 metal compound and / or a Group 2 metal compound is used, and in terms of transparency and weather resistance, a Group 2 metal compound is particularly preferably used.

１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
また、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。 In addition to the Group 1 metal compound and / or the Group 2 metal compound, it is also possible to jointly use a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound. It is particularly preferred to use only Group 1 metal compounds and / or Group 2 metal compounds.
The group 1 metal compound and / or group 2 metal compound is usually used in the form of a hydroxide or a salt such as a carbonate, carboxylate or phenol salt, but it is easy to obtain and handle From the viewpoint of ease, hydroxides, carbonates and acetates are preferred, and from the viewpoint of hue and polymerization activity, acetates are preferred.

１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩，２カリウム塩，２リチウム塩，２セシウム塩等が挙げられ、中でもセシウム化合物、リチウム化合物が好ましい。 Examples of Group 1 metal compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, lithium hydrogencarbonate, cesium hydrogencarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, Cesium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, cesium acetate, sodium stearate, sodium stearate, lithium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride, lithium borohydride , Sodium phenylated boron, potassium potassium phenylated, lithium lithium phenylated, cesium cesium phenylated, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, cesium benzoate, hydrogen phosphate 2 sodium , Dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, disodium phenyl phosphate, dipotassium phenyl phosphate, dilithium phenyl phosphate, di cesium phosphate phenyl, sodium, potassium, lithium, Examples thereof include alcoholate of cesium, phenolate, disodium salt of bisphenol A, dipotassium salt of dipotassium, dilithium salt, disodium cesium salt and the like, among which cesium compound and lithium compound are preferable.

２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられ、中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物が更に好ましい。 Examples of Group 2 metal compounds include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogencarbonate, barium hydrogencarbonate, magnesium hydrogencarbonate, magnesium hydrogencarbonate, strontium hydrogencarbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, Strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, strontium stearate and the like can be mentioned, among which magnesium compound, calcium compound and barium compound are preferable, magnesium compound and Or calcium compounds are more preferred.

塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩，カリウム塩，リチウム塩，カルシウム塩，バリウム塩，マグネシウム塩，あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。 As a basic boron compound, for example, tetramethylboron, tetraethylboron, tetrapropylboron, tetrabutylboron, trimethylethylboron, trimethylbenzylboron, trimethylphenylboron, triethylmethylboron, triethylbenzylboron, triethylphenylboron, tributylbenzyl Sodium salts such as boron, tributylphenylboron, tetraphenylboron, benzyltriphenylboron, methyltriphenylboron, butyltriphenylboron, potassium salts, lithium salts, calcium salts, barium salts, magnesium salts, strontium salts, etc. Be

塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。 Examples of the basic phosphorus compound include triethyl phosphine, tri-n-propyl phosphine, triisopropyl phosphine, tri-n-butyl phosphine, triphenyl phosphine, tributyl phosphine, and quaternary phosphonium salts.
As the basic ammonium compound, for example, tetramethyl ammonium hydroxide, tetraethyl ammonium hydroxide, tetrapropyl ammonium hydroxide, tetrabutyl ammonium hydroxide, trimethylethyl ammonium hydroxide, trimethyl benzyl ammonium hydroxide, trimethyl phenyl ammonium hydroxide, Triethylmethyl ammonium hydroxide, triethyl benzyl ammonium hydroxide, triethyl phenyl ammonium hydroxide, tributyl benzyl ammonium hydroxide, tributyl phenyl ammonium hydroxide, tetraphenyl ammonium hydroxide, benzyl triphenyl ammonium hydroxide, methyl triphenyl ammonium hydroxide Sid, butyl triphenyl ammonium hydroxide, and the like.

アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。 Examples of amine compounds include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, and the like. -Dimethylamino imidazole, 2-methoxy imidazole, imidazole, 2-mercapto imidazole, 2-methyl imidazole, amino quinoline etc. are mentioned.

上記の中でも、第１属金属化合物および第２族金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物を触媒として用いるのが、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色相、耐光性等の種々の物性を優れたものとするために好ましく、第２族金属
化合物を触媒として用いるのがより好ましい。
また、上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色相、耐光性を特に優れたものとするために、触媒が、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、及びバリウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であるのが好ましく、マグネシウム化合物及びカルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属化合物であるのが特に好ましい。 Among the above, using as a catalyst at least one metal compound selected from the group consisting of Group 1 metal compounds and Group 2 metal compounds is the transparency, hue, light resistance, etc. of the polycarbonate resin (A) obtained. In order to make various physical properties of the above excellent, it is more preferable to use a Group 2 metal compound as a catalyst.
In addition, at least one metal compound selected from the group consisting of a magnesium compound, a calcium compound, and a barium compound, in order to make the transparency, hue, and light resistance of the polycarbonate resin (A) particularly excellent. It is preferable that it is at least one metal compound selected from the group consisting of magnesium compounds and calcium compounds.

前記触媒の使用量は、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の場合、反応に供する全ジヒドロキシ化合物１モルに対して、金属換算量として、好ましくは０．１〜３００μモル、より好ましくは０．１〜１００μモル、さらに好ましくは０．５〜５０μモル、特に好ましくは１〜２５μモルの範囲内である。
上記の中でも１族金属及び２族金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含む化合物を用いる場合、金属換算量として、反応に供する全ジヒドロキシ化合物１モル当たり、好ましくは０．１μモル以上、更に好ましくは０．５μモル以上、特に好ましくは０．７μモル以上とする。また、上限としては、好ましくは２０μモル、更に好ましくは１０μモル、特に好ましくは３μモル、最も好ましくは２．０μモルである。 The amount of the catalyst used is preferably 0.1 to 300 μmol, more preferably 1 to 300 μmol, in terms of metal per 1 mol of all dihydroxy compounds to be subjected to the reaction in the case of Group 1 metal compounds and / or Group 2 metal compounds. It is in the range of 0.1 to 100 μmol, more preferably 0.5 to 50 μmol, particularly preferably 1 to 25 μmol.
Among the above, when a compound containing at least one metal selected from the group consisting of Group 1 metals and Group 2 metals is used, the amount of metal conversion is preferably 0.1 μmol per mole of all dihydroxy compounds to be subjected to the reaction. The amount is more preferably 0.5 μmol or more, particularly preferably 0.7 μmol or more. The upper limit is preferably 20 μmol, more preferably 10 μmol, particularly preferably 3 μmol, and most preferably 2.0 μmol.

触媒の使用量が少なすぎると、所望の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造するのに必要な重合活性が得られず、充分な破壊エネルギーが得られない可能性がある。一方、触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相が悪化するだけでなく、副生成物が発生したりして流動性の低下やゲルの発生が多くなり、脆性破壊の起因となる場合があり、目標とする品質のポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造が困難になる可能性がある。 If the amount of the catalyst used is too small, the polymerization activity required to produce the polycarbonate resin (A) of the desired molecular weight can not be obtained, and sufficient fracture energy may not be obtained. On the other hand, when the amount of the catalyst used is too large, not only the hue of the obtained polycarbonate resin (A) is deteriorated, but also by-products are generated to cause a decrease in fluidity and generation of gel, resulting in brittle fracture. It may be difficult to produce polycarbonate resin (A) of the target quality.

重合反応の形式は、公知の形式を用いることができ、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
また、本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下が好ましく、さらには１０μｍ以下が好ましい。 The type of polymerization reaction may be a known type, and may be batch type, continuous type, or any combination of batch type and continuous type.
Moreover, when manufacturing polycarbonate resin (A) used for this invention, in order to prevent mixing of a foreign material, it is desirable to install a filter. The installation position of the filter is preferably on the downstream side of the extruder, and the size (opening) of foreign matter removal of the filter is preferably 100 μm or less as a filtration accuracy of 99% removal. In particular, in the case of disfavoring the inclusion of a minute foreign substance for film use etc., 40 μm or less is preferable, and 10 μm or less is more preferable.

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳＢ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。
また、押出されたポリカーボネート樹脂（Ａ）を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。 The extrusion of the polycarbonate resin (A) used in the present invention preferably has a class 7 as defined in JIS B 9920 (2002), more preferably a degree of cleanliness higher than class 6 in order to prevent contamination with foreign substances after extrusion. It is desirable to carry out in a clean room.
Further, when the extruded polycarbonate resin (A) is cooled and made into chips, it is preferable to use a cooling method such as air cooling or water cooling. As air used for air cooling, it is desirable to use air from which foreign matter in the air has been previously removed using a hepa filter or the like to prevent reattachment of foreign matter in the air. When using water cooling, it is desirable to use water from which metal components in the water have been removed with an ion exchange resin or the like, and further foreign matter in the water has been removed with a filter. The pore size of the filter used is preferably 10 μm to 0.45 μm as a filtration accuracy of 99% removal.

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が低すぎると樹脂組成物としたときの靱性が小さい可能性があり、還元粘度が大きすぎると、電気・電子機器部品や自動車内外装部品を成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。また、成形温度を適正以上に高くしなければならず、色調が悪化する場合がある。 The molecular weight of the polycarbonate resin (A) used in the present invention can be represented by a reduced viscosity, and the reduced viscosity is usually preferably 0.30 dL / g or more, more preferably 0.35 dL / g or more. The upper limit of the reduced viscosity is usually preferably 1.20 dL / g or less, more preferably 1.00 dL / g or less, and still more preferably 0.80 dL / g or less.
If the reduced viscosity of the polycarbonate resin (A) is too low, the toughness of the resin composition may be low, and if the reduced viscosity is too high, the flow when molding electric / electronic device parts or automobile interior / exterior parts There is a tendency to decrease the productivity and to reduce the productivity and the formability. In addition, the molding temperature has to be raised higher than appropriate, and the color tone may be deteriorated.

尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、９０℃以上１４５℃以下が好ましく、１００℃以上１３５℃以下がより好ましく、特に１１０℃以上１２５℃以下が好ましい。ガラス転移温度が９０℃未満では耐熱性が不足し、１４５℃以上では成形時に流動性が不足し、樹脂組成物が製品の末端まで充填されなかったり、ウエルド部での強度が低下したりすることがある。 The reduced viscosity of the polycarbonate resin is measured using a Ubbelohde viscosity tube at a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C., using methylene chloride as a solvent, precisely adjusting the polycarbonate resin concentration to 0.6 g / dL. .
90 degreeC or more and 145 degrees C or less are preferable, as for the glass transition temperature of polycarbonate resin (A) used by this invention, 100 degrees C or more and 135 degrees C or less are more preferable, and 110 degrees C or more and 125 degrees C or less are especially preferable. If the glass transition temperature is less than 90 ° C., the heat resistance is insufficient, if it is 145 ° C. or more, the fluidity is insufficient at the time of molding, the resin composition is not filled up to the end of the product, or the strength at the weld portion is lowered. There is.

なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、１種を単独で用いてもよく、他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の種類や共重合割合、物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。 In the polycarbonate resin composition of the present invention, one type may be used alone as the polycarbonate resin (A), and the type, the copolymerization ratio, the physical properties, etc. of structural units derived from other dihydroxy compounds are different. You may mix and use 2 or more types.

＜シリコーン化合物（Ｂ）＞
本発明に用いられるシリコーン化合物（Ｂ）は、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことが好ましい。 <Silicone Compound (B)>
The silicone compound (B) used in the present invention preferably contains a diorganosiloxane structure represented by the following formula (4) and / or an organosilsesquioxane structure represented by the following formula (5).

（上記式（４），（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。）
上記式（４），（５）におけるＲ^１〜Ｒ^３の炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基等が挙げられる。Ｒ^１〜Ｒ^３としては、互いに独立して、メチル基又はフェニル基であることが工業上の入手のし易さから好ましい。 (In the above formulas (4) and (5), R ¹ , R ² and R ³ are each independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms Represents a C6-C13 aryl group which may be
The aryl groups of formula ^{(4), (5) R} 1 ~R 3 carbon atoms, which may optionally be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms 6 to 13 in, a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group Etc. From the viewpoint of industrial availability, it is preferable that R ^{1 to} R ³ be, independently of one another, a methyl group or a phenyl group.

シリコーン化合物（Ｂ）としては、上記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むオリゴマー又はポリマーが好ましい。前記オリゴマー又はポリマーは、式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造単位又は（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造単位からなるホモ重合体であってもよいし、他の重合性モノマーと共重合されたものであってもよい。他の重合性モノマーとは、例えば、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、エポキシ基や水酸基等の他の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ここで、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」と「メタアクリル酸」の一方又は双方をさす。）等を挙げ
ることができる。他の重合性ポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが好ましく、アルキルエステルのアルキル基の炭素数１〜４であることが好ましい。 As the silicone compound (B), an oligomer or polymer containing a diorganosiloxane structure represented by the above formula (4) and / or an organosilsesquioxane structure represented by the formula (5) is preferable. The oligomer or polymer may be a homopolymer comprising a diorganosiloxane structural unit represented by the formula (4) or an organosilsesquioxane structural unit represented by (5), or may be other polymerizable It may be copolymerized with a monomer. The other polymerizable monomer is, for example, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester having another functional group such as epoxy group or hydroxyl group (here, “(meth) acrylic acid” is It refers to one or both of "acrylic acid" and "methacrylic acid". As (meth) acrylic acid ester as another polymerizable polymer, the alkyl ester of (meth) acrylic acid is preferable, and it is preferable that it is C1-C4 of the alkyl group of an alkyl ester.

シリコーン化合物（Ｂ）としては市販品を用いることができ、例えば、式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造単位又は（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造単位からなるホモ重合体として、信越化学工業社製ＫＲ５１０、Ｘ−２２−１６８−Ｐ５−Ｂ、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−３００等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製トスパール１２０、１３０、１４５等、旭化成ワッカーシリコーン社製ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴペレットＳ等、小西化学工業社製ＰＳＱＳＲ−１３、ＳＲ−２０、ＳＲ−２１、ＳＲ−３３等として入手することができる。 A commercial item can be used as a silicone compound (B), For example, the homopolymer which consists of the organo silsesquioxane structural unit represented by the diorganosiloxane structural unit represented by Formula (4) or (5) As KN510 made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-168-P5-B, KSP-100, KSP-300, etc., Momentive Performance Materials Japan LLC Tospearl 120, 130, 145 etc., Asahi Kasei Wacker Silicone GENIOPLAST pellet S etc. made by Konishi Chemical Industry Co., Ltd. can be obtained as PSQ SR-13, SR-20, SR-21, SR-33 etc.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、シリコーン化合物（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、特に好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。シリコーン化合物（Ｂ）の配合量が０．０１質量部より少ないと、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋが十分に下がらず、５質量部より多いと透明性が低下する場合がある。
なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、シリコーン化合物（Ｂ）として上記のものの１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 In the polycarbonate resin composition of the present invention, the compounding amount of the silicone compound (B) is preferably 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.05 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, particularly preferably 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less. If the compounding amount of the silicone compound (B) is less than 0.01 parts by mass, the dynamic friction coefficient μk of the polycarbonate resin composition may not be sufficiently lowered, and if it is more than 5 parts by mass, the transparency may be reduced.
In the polycarbonate resin composition of the present invention, as the silicone compound (B), one kind of those described above may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.

＜添加剤＞
本発明の本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて適宜下記の酸化防止剤、離型剤等の添加剤を添加することができる。 <Additives>
In the polycarbonate resin composition of the present invention of the present invention, additives such as the following antioxidant and mold release agent can be appropriately added as needed.

（酸化防止剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤の１種又は２種以上を配合することができる。
酸化防止剤を用いる場合には、本発明のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．０００１重量部以上１重量部以下であり、好ましくは０．００１重量部以上、より好ましくは０．０１重量部以上であり、また、通常１重量部以下であり、好ましくは０．５重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。 (Antioxidant)
The thermoplastic resin composition of the present invention may be blended with one or more antioxidants generally known for the purpose of preventing oxidation.
When an antioxidant is used, it is usually 0.0001 parts by weight or more and 1 part by weight or less, preferably 0.001 parts by weight or more, more preferably 0.01 parts by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the present invention The amount is usually at least 1 part by weight, preferably at most 0.5 parts by weight, more preferably at most 0.3 parts by weight.

酸化防止剤の含有量が上記下限以上であると成形時の着色抑制効果が良好となる傾向があるが、酸化防止剤の含有量が上記上限より多いと射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観が損なわれるおそれがある。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ホスフェイト系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、フェノール系酸化防止剤および／又はホスフェイト系酸化防止剤が更に好ましい。 When the content of the antioxidant is more than the above lower limit, the coloring suppression effect at the time of molding tends to be good, but when the content of the antioxidant is more than the above upper limit, the adhered matter to the mold at the injection molding In addition, when the film is formed by extrusion molding, the adhesion to the roll is increased, and the surface appearance of the product may be impaired.
The antioxidant is preferably at least one member selected from the group consisting of phenolic antioxidants, phosphate antioxidants and sulfur antioxidants, and it is preferable to use phenolic antioxidants and / or phosphate antioxidants. Inhibitors are more preferred.

フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどの化合物が挙げられる。 As a phenolic antioxidant, for example, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), glycerol-3-stearylthiopropionate, triethylene glycol-bis [ 3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] , Pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1 , 3,5-trimethyl-2 4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4--tert-
Hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl Ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4'-biphenylene diphosphinic acid tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl), 3,9-bis { 1,1-Dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane And compounds such as

これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが好ましく、ペンタエリスリトール−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが更に好ましい。 Among these compounds, aromatic monohydroxy compounds substituted one or more with an alkyl group having 5 or more carbon atoms are preferable, and specifically, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-4) Hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol-tetrakis {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate}, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert) -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and the like, pentaerythritol- Tetrakis {3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate A further preferred.

ホスフェイト系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。 Examples of phosphate-based antioxidants include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite and trioctadecyl phosphite. Phyto, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl -4-Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol Over diphosphite, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and distearyl pentaerythritol phosphite.

これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが更に好ましい。 Among these, trisnonylphenyl phosphite, trimethyl phosphate, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( Preferred is 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and more preferred is tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.

イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などが挙げられる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。 Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3′-thiodipropionic acid ester, ditridecyl-3,3′-thiodipropionic acid ester, dimyristyl-3,3′-thiodipropionic acid ester, and Stearyl-3,3'-thiodipropionic acid ester, lauryl stearyl-3,3'-thiodipropionic acid ester, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), bis [2-methyl-4- (3) -Laurylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl] sulfide, octadecyl disulfide, mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6-methylbenzimidazole, 1,1'-thiobis (2-naphthol) and the like. Among the above, pentaerythritol tetrakis (3-lauryl thiopropionate) is preferred.

（離型剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、シート成形時の冷却ロールからのロール離れ、或いは射出成形時の金型からの離型性をより向上させるなどのために、本発明の目的を損なわ
ない範囲で離型剤が配合されていてもよい。
かかる離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 (Release agent)
The thermoplastic resin composition of the present invention does not impair the object of the present invention, for example, to further improve the separation of the roll from the cooling roll at the time of sheet forming or the releasability from the mold at the injection molding. A mold release agent may be blended in the range.
As such a release agent, higher fatty acid esters of monohydric or polyhydric alcohols, higher fatty acids, paraffin wax, beeswax, olefin wax, olefin wax containing carboxy group and / or carboxylic acid anhydride group, silicone oil, Organopolysiloxane etc. are mentioned. A mold release agent may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.

高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜炭素数２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。かかる一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。離型性と透明性の観点から離型剤としてより好ましいのはステアリン酸エステルである。 The higher fatty acid ester is preferably a partial ester or a whole ester of a C1-C20 monohydric or polyhydric alcohol and a C10-C30 saturated fatty acid. As partial esters or whole esters of such monohydric or polyhydric alcohols with saturated fatty acids, stearic acid monoglycerides, stearic acid diglycerides, stearic acid triglycerides, stearic acid monosorbate, stearyl stearate, stehenic acid monoglycerides, behenic acid monoglycerides, behenyl behenyl behenate, Pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, biphenyl biphenate , Sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate and the like. Among them, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate and behenyl behenyl are preferably used. Stearic acid esters are more preferable as the releasing agent from the viewpoint of releasing property and transparency.

ステアリン酸エステルとしては、置換又は無置換の炭素数１〜炭素数２０の一価又は多価アルコールとステアリン酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。かかる一価又は多価アルコールとステアリン酸との部分エステル又は全エステルとしては、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレートなどがより好ましい。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステアレートが更に好ましく、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリドが特に好ましい。 As a stearic acid ester, a partial or whole ester of a substituted or unsubstituted monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms or polyhydric alcohol and stearic acid is preferable. As partial esters or whole esters of such monohydric or polyhydric alcohols with stearic acid, ethylene glycol distearate, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, stearyl stearate, pentaerythritol, pentaerythritol Monostearate, pentaerythritol tetrastearate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, butyl stearate, sorbitan monostearate, 2-ethylhexyl stearate and the like are more preferable. Among these, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol tetrastearate and stearyl stearate are more preferable, and ethylene glycol distearate and stearic acid monoglyceride are particularly preferable.

高級脂肪酸としては、置換又は無置換の炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸が好ましい。なかでも無置換の炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸がより好ましく、このような高級脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。中でも炭素数１６〜１８の飽和脂肪酸が更に好ましく、このような飽和脂肪酸としてパルミチン酸、ステアリン酸などが挙げられるが、ステアリン酸が特に好ましい。 As a higher fatty acid, a substituted or unsubstituted saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable. Among them, unsubstituted C10-C30 saturated fatty acids are more preferable, and examples of such higher fatty acids include myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like. Among them, saturated fatty acids having 16 to 18 carbon atoms are more preferable. Examples of such saturated fatty acids include palmitic acid and stearic acid, and stearic acid is particularly preferable.

離型剤を用いる場合には、その配合量は本発明のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．００１重量部以上、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上であり、また、通常２重量部以下、好ましくは１重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下である。離型剤の含有量が過度に多いと成形時に金型付着物が増える場合があり、大量に成形を実施した場合には金型の整備に労力を要する可能性があり、また、得られる成形品に外観不良をきたす可能性がある。熱可塑性樹脂組成物中の離型剤の含有量が上記下限以上であると成形時、成形品が金型から離型しやすくなり、成形品が取得しやすいという利点がある。 When a release agent is used, its amount is usually 0.001 parts by weight or more, preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the present invention Also, it is usually 2 parts by weight or less, preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or less. If the content of the release agent is too large, mold deposits may increase during molding, and if a large amount of molding is carried out, maintenance of the mold may require labor, and the resulting molding can be obtained. There is a possibility that the product may have an appearance defect. If the content of the mold release agent in the thermoplastic resin composition is equal to or more than the above lower limit, there is an advantage that the molded product can be easily released from the mold at the time of molding, and the molded product can be easily obtained.

（紫外線吸収剤・光安定剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、紫外線による変色は従来の熱可塑性樹脂組成物に比較して著しく小さいが、更に改良の目的で、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤の１種又は２種以上が配合されていてもよい。
ここで、紫外線吸収剤としては、紫外線吸収能を有する化合物であれば特に限定されない。紫外線吸収能を有する化合物としては、有機化合物、無機化合物が挙げられる。なかでも有機化合物はポリカーボネート樹脂との親和性を確保しやすく、均一に分散しやすいので好ましい。 (UV absorber / light stabilizer)
In the thermoplastic resin composition of the present invention, although the discoloration due to ultraviolet light is extremely small as compared with the conventional thermoplastic resin composition, for the purpose of further improvement, a UV absorber, light, within the range not impairing the object of the present invention. One or more stabilizers may be blended.
Here, the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound having an ultraviolet absorbing ability. As a compound which has an ultraviolet absorptivity, an organic compound and an inorganic compound are mentioned. Among them, organic compounds are preferable because they are easy to ensure the affinity to the polycarbonate resin and easy to disperse uniformly.

紫外線吸収能を有する有機化合物の分子量は特に限定されないが、通常２００以上、好ましくは２５０以上である。また。通常６００以下、好ましくは４５０以下、より好ましくは４００以下である。分子量が過度に小さいと、長期間使用での耐紫外線性能の低下を引き起こす可能性がある。分子量が過度に大きいと、長期間使用での樹脂組成物の透明性低下を引き起こす可能性がある。 The molecular weight of the organic compound having ultraviolet absorbing ability is not particularly limited, but is usually 200 or more, preferably 250 or more. Also. Usually, it is 600 or less, preferably 450 or less, more preferably 400 or less. If the molecular weight is too low, it may cause a decrease in UV resistance performance over long-term use. If the molecular weight is too high, it may cause the transparency of the resin composition to deteriorate for long-term use.

好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、サリチル酸フェニルエステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物などが挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル系化合物が好ましく用いられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Preferred UV absorbers include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, benzoate compounds, salicylic acid phenyl ester compounds, cyanoacrylate compounds, malonic acid ester compounds, oxalic acid anilide compounds, etc. . Among them, benzotriazole compounds, hydroxybenzophenone compounds, and malonic acid ester compounds are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

ベンゾトリアゾール系化合物のより具体的な例としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ドデシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。 More specific examples of the benzotriazole-based compound include 2- (2′-hydroxy-3′-methyl-5′-hexylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl- 5'-Hexylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t -Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-dodecylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-dodecylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, methyl-3- (3- (2H-benzotriazole-2-i) ) -5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like.

ベンゾフェノン系化合物としては、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
マロン酸エステル系化合物としては、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類、テトラエチル−２，２’−（１，４−フェニレン−ジメチリデン）−ビスマロネートなどが挙げられる。 Examples of benzophenone compounds include hydroxybenzophenone compounds such as 2,2'-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone.
Examples of the malonic acid ester compounds include 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters, tetraethyl-2,2 '-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate and the like.

トリアジン系化合物としては、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（チバガイギー社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ）などが挙げられる。 As a triazine compound, 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,6 5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-isooctyloxyphenyl) -s-triazine, 2- (4,6-diphenyl-1,3,6 5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (manufactured by Ciba Geigy, Tinuvin 1577FF) and the like.

シアノアクリレート系化合物としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
シュウ酸アニリド系化合物としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド
（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ）などが挙げられる。 Ethyl 2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2'-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenyl acrylate etc. are mentioned as a cyanoacrylate type compound.
Examples of the oxalic acid anilide compound include 2-ethyl-2′-ethoxy-oxalanilide (manufactured by Clariant, Sanduvor VSU) and the like.

かかる紫外線吸収剤、光安定剤の含有量は、紫外線吸収剤、光安定剤の種類に応じて適宜選択することが可能であるが、熱可塑性樹脂組成物全体に対して、紫外線吸収剤、光安定剤を０．００１〜５重量％含有することが好ましく、本発明のポリカーボネート１００重量部に対する添加量で、０．０１〜２重量部が好ましい。 The content of the ultraviolet absorber and the light stabilizer can be appropriately selected according to the types of the ultraviolet absorber and the light stabilizer, but the ultraviolet absorber and the light are used for the entire thermoplastic resin composition. The stabilizer is preferably contained in an amount of 0.001 to 5% by weight, and preferably 0.01 to 2 parts by weight in an amount added to 100 parts by weight of the polycarbonate of the present invention.

（ブルーイング剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、黄色味を打ち消すためにブルーイング剤の１種又は２種以が配合されていてもよい。ブルーイング剤としては、従来のポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。 (Browing agent)
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain one or more bluing agents in order to counteract the yellowish color. As the bluing agent, any bluing agent can be used without particular problems as long as it is used for conventional polycarbonate resins. Generally, anthraquinone dyes are readily available and preferred.

具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ.Ｎｏ．（カラーインデックスＮｏ．）６０７２５］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ.Ｎｏ．６８２１０］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３３
［ＣＡ.Ｎｏ．６０７２５］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ９４［ＣＡ.Ｎｏ．６１５００］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ.Ｎｏ．６８２１０］、一般名
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］、および一般名ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ４５［ＣＡ.Ｎｏ．６１１１０］等が代表例とし
て挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるこれらブルーイング剤の含有量は、通常、本発明のポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０.１×１０^−４〜２×１０^−４重量部
が好ましい。 As a specific bluing agent, for example, a common name Solvent Violet 13 [CA. (Color index No.) 60725], common name Solvent V
iolet 31 [CA. 68210], generic name Solvent Violet 33
[CA. No. 60725], generic name Solvent Blue 94 [CA. 61500], generic name Solvent Violet 36 [CA. 68210], generic name Solvent Blue 97 ("Macrorex Violet RR" manufactured by Bayer AG), and generic name Solvent Blue 45 [CA. 61110] and the like are mentioned as representative examples.
The content of these bluing agents in the thermoplastic resin composition of the present invention is usually preferably 0.1 × 10 ⁻⁴ to 2 × 10 ⁻⁴ parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the present invention.

（その他の添加剤等）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の添加剤の他、本発明の目的を損なわない範囲で、周知の種々の添加剤、例えば、難燃剤、難燃助剤、加水分解抑制剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料等を含有した樹脂組成物であってもよい。また、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン等の合成樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂等が混合された樹脂組成物であってもよい。 (Other additives etc.)
The thermoplastic resin composition of the present invention is not limited to the above-described additives, and various well-known additives such as flame retardants, flame retardant aids, hydrolysis inhibitors, charging, as long as the object of the present invention is not impaired. It may be a resin composition containing an inhibitor, a foaming agent, a dye, and the like. Also, for example, resin compositions in which synthetic resins such as aromatic polycarbonate resins, aromatic polyesters, polyamides, polystyrenes, polyolefins, acrylics, amorphous polyolefins, and biodegradable resins such as polylactic acid and polybutylene succinate are mixed. It may be.

＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記成分を所定の割合で同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。 <Method of producing polycarbonate resin composition>
The polycarbonate resin composition of the present invention is manufactured by mixing the above components at a predetermined ratio simultaneously or in any order by a mixer such as a tumbler, V-type blender, Nauta mixer, Banbury mixer, kneading roll, extruder or the like. can do.

＜ポリカーボネート樹脂組成物のヘイズ＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（２）を満足することを特徴とする。Ｈａｚｅ≦１０（２）
（上記式（２）において、Ｈａｚｅは、以下の通り測定される値を示す。 <Haze of polycarbonate resin composition>
The polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by satisfying the following formula (2). Haze ≦ 10 (2)
(In the above-mentioned formula (2), Haze shows the value measured as follows.

＜ヘイズの測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥する。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形する。得られた射出成形片についてＪＩＳＫ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定する。
即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板のヘイズが
１０以下であり、このヘイズは好ましくは９以下である。該ヘイズが１０より大きいと透明性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物のヘイズは透明性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１以上である。 <Measurement of Haze>
The pellets of the polycarbonate resin composition are dried at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. Next, the dried pellets of the polycarbonate resin composition are molded into a sheet of 100 mm × 100 mm × 2 mmt using an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The haze of the obtained injection-molded piece is measured with a D65 light source using a haze meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) according to JIS K7105.
That is, the polycarbonate resin composition of the present invention has a haze of 10 or less, and preferably 9 or less, of a molded plate obtained by molding the same. When the haze is larger than 10, the transparency is deteriorated. The haze of the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably as small as possible from the viewpoint of transparency, but the lower limit is usually 0.1 or more.

＜ポリカーボネート樹脂組成物の摩擦係数＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（３）を満足することを特徴とする。 Coefficient of friction of polycarbonate resin composition
The polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by satisfying the following formula (3).

μｋ≦０．２４（３）
（上記式（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示す。） μk ≦ 0.24 (3)
(In the above equation (3), μ k represents a dynamic friction coefficient measured by the following friction coefficient measurement test.)

＜摩擦係数測定試験＞
上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求めた。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用する。 Friction coefficient measurement test
Steel sheet (material: SK-5, size: 40 mm × 40 mm), the surface of which was polished in advance with # 1000 sandpaper on a test piece 1 made of a sheet (100 mm × 100 mm × 2 mm t) formed in the same manner as in (2) above. Test pieces 2 consisting of x 1 mmt are stacked so that the polished surface is on the test piece 1 side, and the test pieces are placed on the test pieces 1 using a surface property measuring machine (manufactured by Shinto Scientific, type: HEIDON-14D). 2 was obtained from the load when it was moved at a surface pressure of 3.1 kPa and a moving speed of 100 mm / min. The coefficient of dynamic friction μk adopts an average value of loads from 4 seconds to 6 seconds after the start of movement.

即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板の鋼板に対する上記の動摩擦係数μｋが０．２４以下であり、この動摩擦係数μｋは好ましくは０．２３以下である。該動摩擦係数μｋが０．２４より大きいと耐擦傷性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の該動摩擦係数μｋは耐擦傷性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１０以上である。 That is, the dynamic friction coefficient μk of the polycarbonate resin composition of the present invention with respect to the steel plate of a molded plate obtained by molding the same is 0.24 or less, and the dynamic friction coefficient μk is preferably 0.23 or less. When the dynamic friction coefficient μk is larger than 0.24, the abrasion resistance is deteriorated. The dynamic friction coefficient μk of the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably as small as possible from the viewpoint of scratch resistance, but the lower limit thereof is usually 0.10 or more.

尚、本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋは具体的には後述の実施例の評価方法に記載の方法で測定される。
上記式（３）を満足するポリカーボネート樹脂組成物とするためには、例えば前述のポリカーボネート樹脂（Ａ）及びシリコーン系化合物（Ｂ）を用い、ヘイズ（Ｈａｚｅ）、動摩擦係数μｋが所定の値となるように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の共重合組成比や樹脂組成物中のシリコーン系化合物（Ｂ）の種類に応じてその配合量を調整する方法が挙げられる。 In the present invention, the dynamic friction coefficient μk of the polycarbonate resin composition is specifically measured by the method described in the evaluation method of the below-mentioned Examples.
In order to obtain a polycarbonate resin composition satisfying the above formula (3), for example, the above-mentioned polycarbonate resin (A) and silicone compound (B) are used, and the haze (Haze) and the dynamic friction coefficient μk become predetermined values. As mentioned above, the method of adjusting the compounding quantity according to the kind of copolymerization composition ratio of polycarbonate resin (A) and the silicone system compound (B) in a resin composition is mentioned.

＜成形品＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形品を成形する際、任意の成形法を用いることができるが、射出成形、射出圧縮、射出プレス成形が好適に用いられる。その際に用いるランナーも、通常のコールドランナー方式だけでなく、ホットランナー方式を用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイッチ成形等も可能である。さらに意匠性を得るために、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。 <Molded item>
When molding a molded article using the polycarbonate resin composition of the present invention, any molding method can be used, but injection molding, injection compression and injection press molding are suitably used. The runner used at that time can use not only a normal cold runner system but also a hot runner system. In addition, insert molding, in-mold coating molding, two-color molding, sandwich molding, and the like are also possible. Furthermore, in order to obtain design, it is also possible to use heat insulation molding and rapid heating and cooling molding.

＜用途＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、耐擦傷性に優れ、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ないいため、塗装を施すことなく、従って、塗装のための工程、コストを削減して、製品として様々な部品に適用することができる。しかも、本発明の成形品は着色時の鮮映性に優れ、例えば、漆黒性等に優れ、高級感、重厚感のある高品質の部品を提供することができる。 <Use>
The molded article of the present invention formed by molding the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in scratch resistance and less scratched when it is wiped with a rag or tissue, so it is not applied and therefore, It is possible to reduce the process for coating and cost and apply it to various parts as a product. In addition, the molded article of the present invention is excellent in sharpness when colored, for example, excellent in jet-blackness etc., and can provide high quality parts having a high-class feeling and a profound feeling.

このような本発明の成形品の適用用途としては特に制限はないが、自動車内装部品又は
外装部品に好適である。
本発明の成形品が適用される自動車用内外装部品としては、例えばフェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハウジング、アウタードアハンドル等の自動車用外装部品、インストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。 Although there is no restriction | limiting in particular as an application application of such a molded article of this invention, It is suitable to a car interior part or exterior part.
The interior and exterior parts for automobiles to which the molded article of the present invention is applied include, for example, fenders, bumpers, fascia, door panels, side garnish, pillars, radiator grills, side protectors, side moldings, rear moldings, rear protections, rear moldings, various spoilers, bonnets, Automotive exterior parts such as roof panels, trunk lids, detachable tops, window reflectors, mirror housings, outer door handles, instrument panels, center console panels, meter parts, various switches, car navigation parts, car audio visual parts, auto Although mobile computer parts etc. are mentioned, it is not limited to these at all.

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of the following examples, but the present invention is not limited by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

［評価方法］
以下において、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。 [Evaluation method]
In the following, evaluation of physical properties or characteristics of the polycarbonate resin and the polycarbonate resin composition was performed by the following method.

（１）試験片作成方法
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃で、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）および機械物性用ＩＳＯ試験片を成形した。 (1) Test piece formation method The pellet of the polycarbonate resin composition was dried at 80 degreeC under nitrogen atmosphere for 8 hours. Next, the pellet of the dried polycarbonate resin composition is supplied to an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and an injection molded plate (width 100 mm × length) at a resin temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. 100 mm × thickness 2 mm) and ISO test pieces for mechanical properties were molded.

（２）ヘイズの測定
上記（１）で得られた射出成形板にて、ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定した。 (2) Measurement of Haze The injection molded plate obtained in the above (1) was measured for haze with a D65 light source using a haze meter (NDH 2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) according to JIS K7105.

（３）摩擦係数
上記（１）で得られた射出成形板よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求めた。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用した。 (3) Coefficient of friction A steel plate (material: SK-5, size: 40 mm × 40 mm × 1 mm t) in which the surface was preliminarily polished with # 1000 sandpaper on the test piece 1 consisting of the injection molded plate obtained in (1) above. The test piece 2 is overlaid on the test piece 1 using a surface property measuring machine (manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd., type: HEIDON-14D) so that the polished surface is on the test piece 1 side. It calculated | required from the load at the time of making it move by the surface pressure of 3.1 kPa, and 100 mm / min of moving speeds. The coefficient of kinetic friction μk was an average value of loads from 4 seconds to 6 seconds after the start of movement.

（４）透明性
上記（１）で得られた射出成形板にて、厚み方向と幅方向から目視で確認して、透明性が極めて高く比較例１と同程度の透明性のものを◎、透明性が高く比較例１より僅かに透明性が劣るものを○、透明性がやや低くやや白濁しているものを△、透明性が極めて低く白濁しているものを×とした。
本発明においては、◎または〇のものを合格とした。 (4) Transparency In the injection molded plate obtained in the above (1), the transparency is extremely high, and the transparency comparable to Comparative Example 1 is 、, as visually confirmed from the thickness direction and the width direction. Those with high transparency and slightly inferior to Comparative Example 1 as ○, those with slightly low transparency and slightly clouded were marked Δ, and those with extremely low transparency and clouded were marked ×.
In the present invention, ◎ or のもの was accepted.

（５）耐擦傷性
表面性測定機（新東科学社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）において、ティシュ（コアレックス社製フェアリーブライティア）を３回折り畳んで、摩耗子（底面の投影面積２０ｍｍ×３０ｍｍ）に取り付け、上記（１）で得られた射出成形板の表面に荷重９．８Ｎ、ストローク５０ｍｍ、摩擦速度５０ｍｍ／ｓｅｃで５００往復させた後、表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。 (5) Scratch resistance In a surface property measuring machine (manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd., HEIDON-14D), fold the tissue (Fairy Briatia manufactured by Coreex Co., Ltd.) three times to form a wear element (projected area of bottom surface 20 mm × 30 mm) After mounting and reciprocating 500 times on the surface of the injection molded plate obtained in the above (1) at a load of 9.8 N, a stroke of 50 mm, and a friction speed of 50 mm / sec, the surface was visually observed and evaluated according to the following criteria.

◎：全く傷が見当たらない
○：摩耗子幅に２本以下の傷が見られる
△：摩耗子幅に３本以上１０本以下の傷が見られる
×：摩耗子幅全面が傷の発生で白く見える
本発明においては、◎または〇のものを合格とした。 :: no flaws were found at all. 傷: two or less flaws were found in the width of the wear element. :: three or more and ten or less flaws were found in the wear element width. ×: the entire wear element width was white due to the occurrence of flaws. In the present invention, 、 or のもの was accepted.

（６）初期外観
上記（１）で得られた射出成形板にて、特に外観不良がないものを○、ゲート部のみに若干の曇りがあるものを○−△、光沢がないものを×とした。
本発明においては、〇または〇−△のものを合格とした。 (6) Initial appearance In the injection molded plates obtained in the above (1), particularly, those without appearance defects are ○, those with slight cloudiness only in the gate part are −- △, and those without gloss are × did.
In the present invention, the ones with 〇 or 合格 were accepted.

（７）引張試験
上記（１）で得られたＩＳＯ試験片にて、ＩＳＯ５２７に準拠して引張試験を実施した。本発明においては、各測定の数値が比較例１と比較して同等又は大きくなっているものを合格とした。 (7) Tensile test A tensile test was performed on the ISO test piece obtained in (1) above in accordance with ISO 527. In the present invention, a test in which the numerical value of each measurement is equal to or larger than that of Comparative Example 1 was regarded as a pass.

（８）シャルピー衝撃強さ
上記（１）で得られたＩＳＯ試験片にて、ＩＳＯ１７９に準拠してノッチ付シャルピー衝撃試験を実施した。本発明においては、各測定の数値が比較例１と比較して同等又は大きくなっているものを合格とした。 (8) Charpy Impact Strength The notched Charpy impact test was performed on the ISO test piece obtained in the above (1) in accordance with ISO179. In the present invention, a test in which the numerical value of each measurement is equal to or larger than that of Comparative Example 1 was regarded as a pass.

［シリコーン化合物（Ｂ）］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合するシリコーン化合物（Ｂ）としては、以下のものを用いた。
（Ｂ）−１ＫＲ−５１０：信越化学工業社製、メチルフェニルメトキシシリコーンオリゴマー
（Ｂ）−２Ｘ−２２−１６８−Ｐ５Ｂ：信越化学工業社製、カルボン酸無水物両末端変性ジメチルポリシロキサン
（Ｂ）−３ＳＲ３３：小西化学工業社製、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン
（Ｂ）−４ＭＳＰ−ＳＮ０５：日興リカ社製、ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径０．５μｍ）
（Ｂ）−５ＭＳＰ−Ｓ１１０：日興リカ社製、ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径１１μｍ）
（Ｂ）−６ＭＳＰ−ＴＫ０４：日興リカ社製、酸化チタン内包ポリメチルシルセスキオキサン（平均粒子径４μｍ）
（Ｂ）−７ＳＸ００５：三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物
（Ｂ）−８Ｓ２００１：三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物
（Ｂ）−９ＳＲＫ２００Ａ：三菱レイヨン社製、メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル・ジメチルシロキサン共重合物 [Silicone Compound (B)]
As a silicone compound (B) mix | blended with a polycarbonate resin composition, the following were used.
(B) -1 KR-510: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methylphenyl methoxy silicone oligomer (B) -2 X-22-168-P5B: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., carboxylic anhydride both terminal modified dimethylpolysiloxane ( B) -3 SR33: manufactured by Konishi Chemical Industry Co., Ltd., polymethylphenylsilsesquioxane (B) -4 MSP-SN05: manufactured by Nikko Rika, polymethylsilsesquioxane (average particle size 0.5 μm)
(B) -5 MSP-S110: manufactured by Nikko Rika, polymethylsilsesquioxane (average particle size 11 μm)
(B) -6 MSP-TK04: manufactured by Nikko Rika, titanium oxide-containing polymethylsilsesquioxane (average particle diameter 4 μm)
(B) -7 SX005: manufactured by Mitsubishi Rayon, alkyl methacrylate / alkyl acrylate / dimethylsiloxane copolymer (B) -8 S2001: manufactured by Mitsubishi Rayon, alkyl methacrylate / alkyl acrylate / dimethylsiloxane copolymer (B) -9 SRK200A: manufactured by Mitsubishi Rayon, alkyl methacrylate / alkyl acrylate / dimethylsiloxane copolymer

［製造例１：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の製造］
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、イソソルビド（ＩＳＢ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）および酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．５／０．５／１．００／１．３×１０^−６になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５体積％〜０．００１体積％）。続いて熱媒で内容物の加温を行った。内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら
内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にした。内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を、還流冷却器に導いた。還流冷却器で凝縮した成分を重合反応装置に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。 Production Example 1 Production of Polycarbonate Resin (A) -1
Isosorbide (ISB) and 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) in a polymerization reactor equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled to 100 ° C., Diphenyl purified by distillation to bring the chloride ion concentration to 10 ppb or less The molar ratio of carbonate (DPC) and calcium acetate monohydrate is ISB / CHDM / DPC / calcium acetate monohydrate = 0.5 / 0.5 / 1.00 / 1.3 × 10 ^-6 As such, it was fully charged with nitrogen (oxygen concentration 0.0005% by volume to 0.001% by volume). Subsequently, the contents were heated with a heat medium. Stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C., and the contents were melted and made uniform while controlling the internal temperature to 100 ° C. Thereafter, the temperature rise was started, and the internal temperature was brought to 210 ° C. in 40 minutes. At the same time when the internal temperature reaches 210 ° C., control is performed to maintain this temperature, and at the same time, depressurization is started, and 90 minutes after reaching 210 ° C., 13.3 kPa (absolute pressure, hereinafter the same). The pressure was maintained for another 60 minutes while maintaining the pressure. The phenol vapor by-produced together with the polymerization reaction was led to a reflux condenser. The components condensed by the reflux condenser were returned to the polymerization reactor, and the non-condensed phenol vapor was subsequently recovered by being led to the condenser using hot water of 45 ° C. as a refrigerant.

上記重合反応装置でオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２８℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート共重合体を得た。 The contents oligomerized in the above polymerization reactor are once repressurized to atmospheric pressure, then transferred to another polymerization reactor equipped with a stirring blade and a reflux condenser similarly controlled as described above, and the temperature is raised and Decompression was started, and the internal temperature was 220 ° C. and the pressure was 200 Pa in 60 minutes. Thereafter, the internal temperature was 228 ° C. and the pressure was 133 Pa or less over 20 minutes, and the pressure was reduced to a predetermined value at a predetermined stirring power, and a polycarbonate copolymer in a molten state was obtained from the outlet of the polymerization reactor.

更に３つのベント口および注水設備を供えた二軸押出機に連続的に前記溶融状態のポリカーボネート共重合体を供給し、該ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）を０．１質量部、アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を０．０５質量部および離型剤としてユニスターＥ−２７５（日油株式会社製）０．３質量部を連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備された各ベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮した後、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の還元粘度η_ｓｐ／ｃは０．６１ｄＬ／ｇであった。 Furthermore, the polycarbonate copolymer in the molten state is continuously supplied to a twin-screw extruder provided with three vent ports and a water injection facility, and Irganox 1010 as an antioxidant with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate copolymer. (BASF Japan Co., Ltd., 0.1 part by mass of pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]), Adekastab 2112 (manufactured by ADEKA, Tris While continuously adding 0.05 parts by mass of (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and 0.3 parts by mass of Unistar E-275 (manufactured by NOF Corporation) as a mold release agent, After devolatizing low molecular weight substances such as phenol at each vent section equipped in a twin-screw extruder, the pelletizer It performed pelletized to obtain a polycarbonate resin (A) -1. The reduced viscosity _{sp sp} / c of the polycarbonate resin (A) -1 was 0.61 dL / g.

［製造例２：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２の製造］
製造例１において、ＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物のモル比率を０．７／０．３／１．００／１．３×１０^−６に変えた以外は、製造例１と同様に行って、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−２の還元粘度η_ｓｐ／ｃは、０．４４ｄＬ／ｇであった。 [Production Example 2: Production of Polycarbonate Resin (A) -2]
In Preparation Example 1, except that the molar ratio of ISB / CHDM / DPC / calcium acetate monohydrate was changed to 0.7 / 0.3 / 1.00 / 1.3 × 10 ⁻⁶ , Preparation Example 1 and It carried out similarly and obtained polycarbonate resin (A) -2. The reduced viscosity η _sp / c of the polycarbonate resin (A) -2 was 0.44 dL / g.

［実施例１］
製造例１で得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を５０質量部、（Ａ）−２を５０質量部、シリコーン化合物として（Ｂ）−１を０．３質量部を用い、これらを予めブレンドしておき、二軸混練機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ３０ＳＳＴ４２ＢＷ：スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて、途中一カ所から真空ポンプで絶対真空圧１０〜２０ｋＰａに減圧調整しながら、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒでストランド状に押し出し、ストランドカッターを用いてペレット状のポリカーボネート樹脂組成物サンプルを得た。
得られたペレット状サンプルを、前述の（１）〜（８）に従って、試験片の作成、評価を行い、その結果を表１に表した。 Example 1
Using 50 parts by mass of the polycarbonate resin (A) -1 obtained in Production Example 1, 50 parts by mass of (A) -2 and 0.3 parts by mass of (B) -1 as the silicone compound, these are blended in advance Using a twin screw kneader (manufactured by Japan Steel Works, TEX30SST42BW: screw diameter 30 mm, L / D = 42), the pressure is reduced to 10 to 20 kPa absolute vacuum pressure from one place while using one vacuum pump. The mixture was extruded in strands at a cylinder temperature of 240 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, and a discharge rate of 15 kg / hr, and a strand cutter was used to obtain a pellet-like polycarbonate resin composition sample.
Test pieces were prepared and evaluated according to the aforementioned (1) to (8), and the results were shown in Table 1.

［実施例２〜３］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。 [Examples 2 to 3]
A pellet-like sample was obtained by extruding in the same manner as in Example 1 except that the formulation was as shown in Table 1, and evaluation was similarly conducted. The results are shown in Table 1.

［比較例１〜７］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。
なお、本発明においては、全ての評価が「合格」となったものを本発明の効果ありとした。 Comparative Examples 1 to 7
A pellet-like sample was obtained by extruding in the same manner as in Example 1 except that the formulation was as shown in Table 1, and evaluation was similarly conducted. The results are shown in Table 1.
In the present invention, those in which all the evaluations were "passed" were regarded as having the effect of the present invention.

表１より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合物（Ｂ）を含み、前記式（２）及び（３）を満足する本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、耐擦傷性、初期外観、機械物性に優れる事が分かる。 From Table 1, the polycarbonate resin composition of the present invention which contains the polycarbonate resin (A) and the silicone compound (B) and satisfies the above formulas (2) and (3) has transparency, scratch resistance, initial appearance, machine It is understood that the physical properties are excellent.

Claims

下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）、及びシリコーン系化合物（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記シリコーン化合物（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含み、
下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

Ｈａｚｅ≦１０（２）
μｋ≦０．２４（３）
（上記式（２）において、Ｈａｚｅは、以下の通り測定される値を示す。）
＜ヘイズの測定＞
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で８時間乾燥する。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形する。得られた射出成形片についてＪＩＳＫ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にてヘイズを測定する。
（上記式（３）において、μｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示す。
＜摩擦係数測定試験＞
上記と同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）よりなる試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求める。動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用する。 A polycarbonate resin (A) comprising a structural unit (a) derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1), and a polycarbonate resin composition comprising a silicone compound (B),
The silicone compound (B) is contained in an amount of 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A),
The polycarbonate resin composition characterized by satisfying following formula (2) and (3).

Haze ≦ 10 (2)
μk ≦ 0.24 (3)
(In the above-mentioned formula (2), Haze shows the value measured as follows.)
<Measurement of Haze>
The pellets of the polycarbonate resin composition are dried at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. Next, the dried pellets of the polycarbonate resin composition are molded into a sheet of 100 mm × 100 mm × 2 mmt using an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The haze of the obtained injection-molded piece is measured with a D65 light source using a haze meter (NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) according to JIS K7105.
(In the above equation (3), μ k represents a dynamic friction coefficient measured by the following friction coefficient measurement test.
Friction coefficient measurement test
From a steel plate (material: SK-5, size: 40 mm × 40 mm × 1 mm t) of which the surface was polished in advance with # 1000 sandpaper on a test piece 1 consisting of a sheet (100 mm × 100 mm × 2 mm t) formed in the same manner as above. The test piece 2 is placed on the test piece 1 using the surface property measuring machine (manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd., type: HEIDON-14D) so that the polished surface is on the test piece 1 side. Obtained from the load when moving at a pressure of 3.1 kPa and a moving speed of 100 mm / min. The coefficient of dynamic friction μk adopts an average value of loads from 4 seconds to 6 seconds after the start of movement.

前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin (A) is represented by a structural unit (a) derived from a dihydroxy compound represented by the formula (1), an aliphatic dihydroxy compound, an alicyclic dihydroxy compound, and the formula (1) It is a copolycarbonate resin containing a constitutional unit (b) derived from one or more dihydroxy compounds selected from the group consisting of ether group-containing dihydroxy compounds other than dihydroxy compounds. Resin composition.

前記シリコーン化合物（Ｂ）が、下記式（４）で表されるジオルガノシロキサン構造及び／又は下記式（５）で表されるオルガノシルセスキオキサン構造を含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（上記式（４），（５）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい炭素数６〜１３のアリール基を表す。） It said silicone compound (B), or claim 1, characterized in that it comprises an organosilsesquioxane structure represented by diorganosiloxane structure represented by the following formula (4) and / or the following formula (5) The polycarbonate resin composition according to claim 2 .

(In the above formulas (4) and (5), R ¹ , R ² and R ³ are each independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms Represents a C6-C13 aryl group which may be

前記シリコーン化合物が（Ｂ）が、ポリメチルフェニルシルセスキオキサンであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the silicone compound (B) is polymethylphenyl silsesquioxane.

前記請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。 The molded article formed by shape | molding the polycarbonate resin composition of any one of the said Claims 1 thru | or 4 .

自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする請求項５に記載の成形品。 The molded article according to claim 5 , which is an automobile interior part or exterior part.