JP7201411B2 - 毛髪洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、洗浄時の指通り性、滑らかさを向上させ、泡立ちが早く細かい泡質となる上に、すすぎが早く洗いあがりのさっぱり感が感じられる毛髪洗浄剤組成物に関する。

近年、ノンシリコーンシャンプーがブームとなっているが、シリコーンを配合しないと洗髪時の指通り性が悪く、泡の滑りも劣り満足できる性能が得られない。この性能を補うためにコアセルベートという技術を使い性能を補っている（特許文献１）。コアセルベートとは特定のカチオン性ポリマーと特定の界面活性剤を組み合わせる事で洗髪時からすすぎ時までの希釈状態で特定のカチオン性ポリマーと特定の界面活性剤が凝集体を作り水に不溶となり析出し、毛髪表面に吸着する事で洗髪からすすぎ時の毛髪の指通り性を向上させ、泡の滑りもよくなりノンシリコーンシャンプーでも満足できる性能となっている（特許文献２）。
コアセルベートを発現させる特定の界面活性剤としては両性界面活性剤が知られている。さらに特定の陰イオン性界面活性剤もコアセルベートを発現する事が知られている（特許文献３）。また、特定の陰イオン性界面活性剤としてはＮ－アシルアミノ酸タイプが使われており、泡立ちが良い事が知られている。しかし、Ｎ－アシルアミノ酸タイプは単独では泡質が粗く、両性界面活性剤と併用する事で満足できる泡質となる。
即ち、最近のノンシリコーンシャンプーの主流としてＮ－アシルアミノ酸タイプの陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤にカチオン性ポリマーを配合した処方が主流となっている。特に傷んだ髪には洗髪からすすぎまで滑らかで満足した性能が得られているが、健康な髪ではいくらすすいでもヌルつきが残りすすぎが悪いと不満の声が上がっている。また、泡立ちは良いが泡質は他の陰イオン性界面活性剤と比べると軽すぎるためもっと細かい泡質が求められている。

特開２０１３－２１６６３９ 特開平０４－２７３８１１ 特開平０６－３２１７３９

ノンシリコーンシャンプーで泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を満足できる毛髪洗浄剤組成物は開発されていない。

本発明者は、泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時は指通りの良さと早いすすぎ性の両立を満足できるように鋭意検討した結果、Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤と両性界面活性剤を特定比率で配合し、カチオン性ポリマーと脂肪酸を特定比率で配合することにより上記２つの課題の両立を図る事ができる事を見出し本発明に至った。

即ち本発明は、
シリコーン化合物を含まず
（Ａ）Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ａ）／（Ｂ）＝１～３でかつ（Ａ）＋（Ｂ）＝８～２３重量％
（Ｃ）脂肪酸
（Ｄ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）／（Ｄ）＝１～１０でかつ（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．５～３重量％
の組成である毛髪洗浄剤組成物に関する。

シリコーン化合物とは、シロキサン結合を骨格とする合成ポリマーの総称である。具体的には、(アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン)コポリマー、(シビニルジメチコン／ジメチコン)コポリマー、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、アモジメチコン、ジメチコン、ジメチコンコポリオール、ジメチコン共重合体、トリメチルシリルアモジメチコン、ビス（Ｃ１３－１５アルコキシ）ＰＧアモジメチコン、ビス（ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２０）ジメチコン、ビスセテアリルアモジメチコン、フェニルトリメチコン、メドウフォーム油脂肪酸ＰＥＧ－８ジメチコン、リノールアミドプロピルＰＧ－ジモニウムクロリドリン酸ジメチコン、高重合ジメチコン－１、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン、シクロペンタシロキサン、ジメチルシロキサン共重合体、ヒドロキシプロピルポリシロキサン加水分解コムギタンパク、高重合メチルポリシロキサン（１）、ポリシリコーン－１４、ポリシリコーン－９、パンテニルコハク酸シリコーンクオタニウム－２、ジメチコノールなどが挙げられる。
本発明毛髪洗浄剤組成物は、洗髪時の指通り性と泡の滑りの向上を目的として添加されるシリコーン化合物を含まない。

Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤として、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩（入手可能な市販品として、川研ファインケミカル社製のアラノンＡＬＥ、ＡＬＴＡ）、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチル－β－アラニン塩（川研ファインケミカル社製のアラノンＡＣＥ）、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩（川研ファインケミカル社製のアラノンＡＭＥ）、Ｎ－アシル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニン塩、Ｎ－ラウロイルサルコシン塩（川研ファインケミカル社製のソイポンＳＬＥ、ＳＬＴＡ、ＳＬＰ）、Ｎ－ヤシ油脂肪酸サルコシン塩（川研ファインケミカル社製のソイポンＳＣＥ）、Ｎ－ミリストイルサルコシン塩（川研ファインケミカル社製のソイポンＭ－３０）、ラウロイルシルクアミノ酸Ｋ（川研ファインケミカル社製のカワシルクＳ）、Ｎ－ラウロイル－β－アラニン塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－β－アラニン塩、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｌ－グルタミン酸塩、Ｎ－ラウロイルアスパラギン酸塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アスパラギン酸塩、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルタウリン塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸－Ｎ－メチルタウリン塩などが使用できる。

Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤は、ショッテンバウマン反応などの公知の方法により製造される。Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤には、少量の遊離脂肪酸が含まれる。遊離脂肪酸は、原料である脂肪酸クロライドに含まれる遊離脂肪酸、アシル化の際に副成する遊離脂肪酸に由来する。遊離脂肪酸の含量は、脂肪酸クロライドの純度、アシル化条件などによって増減することがある。

本発明、毛髪洗浄剤組成物により、洗浄時の指通り性、滑らかさを向上させるだけでなく、細かい泡質となる上に、すすぎが早く洗いあがりのさっぱり感が感じられる効果を付与することができる。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明毛髪洗浄剤組成物のＡ成分はＮ－アシルアミノ酸界面活性剤である。起泡性、細かい泡質、洗浄性、指通り性、滑らかさ、すすぎ性、さっぱり感の要になる本発明毛髪洗浄剤組成物の主剤である。本発明の求める泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を考慮すると、Ｎ－アシルアミノ酸界面活性剤として、Ｎ－アシル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩、Ｎ－アシル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニン塩のうち少なくとも１種を使用することが特に好ましい。

Ｎ－アシル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩、Ｎ－アシル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニン塩は、一般式（１）、（２）で示される。

[式（１）（２）中Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数９～１５の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルキレン基を示し、Ｍ_１、Ｍ₂はアルカリ金属、トリエタノールアミンを示す。]
Ｒ₁、Ｒ₂の炭素数は９～１５のものが使用でき、炭素数１０～１６のものが好ましく、炭素数１０～１４のものが特に好ましい。炭素数が８以下では臭いの点で問題があり、炭素数が１６以上の場合は毛髪洗浄剤組成物の低温安定性の点で問題がある。

本発明毛髪洗浄剤組成物のＢ成分は両性界面活性剤である。両性界面活性剤としては、アミドプロピルベタインであるコカミドプロピルベタイン（入手可能な市販品として、川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＣＰＢ、ＣＰＢ－Ｒ）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＬＰＢ、ＬＰＢ－Ｒ）、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＰＫＰＢ）、アミドアミンであるココアンホ酢酸Ｎａ（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＣＨ、ＣＨ－Ｒ、ＣＬ、ＣＬ－Ｒ）、ラウロアンホ酢酸Ｎａ（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＬＨＬ、ＬＨＬ－ＳＦ）、ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＬＳＢ、ＬＳＢ－Ｒ）、ラウラミドプロピルアミンオキシド（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＬＡＯ－Ｃ）、ヒドロキシアルキル（Ｃ１２－１４）ヒドロキシエチルサルコシン（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＬＭＥＢ、ＬＭＥＢ－Ｒ）、ココアンホプロピオン酸Ｎａ（川研ファインケミカル社製のソフタゾリンＮＳ、ＳＦＤ）、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどが使用できる。

本発明の求める泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を考慮すると、両性界面活性剤として、アミドプロピルベタイン、アミドアミンのうちの少なくとも１種を使用することが特に好ましい。アミドプロピルベタイン、アミドアミンは一般式（３）、（４）で示される。

[式（３）（４）中Ｒ_３、Ｒ_４は炭素数７～１７の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルキレン基を示す。]
Ｒ_３、Ｒ_４の炭素数は７～１７のものが使用できる。炭素数が６以下では臭いの点で問題があり、炭素数が１８以上の場合は毛髪洗浄剤組成物の低温安定性の点で問題がある。

本発明の求める泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を考慮すると、Ａ成分のＮ－アシルアミノ酸界面活性剤とＢ成分の両性界面活性剤は、下記の特定比率で配合される。
（Ａ）／（Ｂ）＝１～３でかつ（Ａ）＋（Ｂ）＝８～２３重量％
（Ａ）／（Ｂ）は０．９～３．９とすることができ、好ましくは１～３．５、特に好ましく１～３である。（Ａ）／（Ｂ）が１未満の場合は、泡が粗くなり、泡比重が低く、洗っている人が泡立ちが悪いと感じてしまう。（Ａ）／（Ｂ）が３を超える場合は、コアセルベートの生成が低くなり、指通りが悪くなる。
（Ａ）＋（Ｂ）は８～２３重量％とすることができ、好ましくは９～２３重量％である。（Ａ）＋（Ｂ）が８重量％未満の場合は、界面活性剤の総量が少なく泡立ちが悪くなり、泡比重が低くなる。（Ａ）＋（Ｂ）が２３重量％を超える場合は、毛髪洗浄剤組成物の低温の安定性が悪くなり、白濁してしまう。

本発明毛髪洗浄剤組成物のＣ成分は脂肪酸である。脂肪酸としては、ラウリン酸（入手可能な市販品として、花王社製のルナックＬ－９８）、ヤシ油脂肪酸（入手可能な市販品として、花王社製のルナックＬ－５５）、パーム核油脂肪酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸などが使用できる。
本発明の求める泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を考慮すると、脂肪酸として直鎖または分岐鎖の炭素数１０～１８の脂肪酸を使用することができ、炭素数１０～１６の直鎖または分岐鎖の脂肪酸が好ましく、炭素数１０～１４の直鎖または分岐鎖の脂肪酸が特に好ましい。

本発明毛髪洗浄剤組成物のＤ成分はカチオン性ポリマーである。カチオン性ポリマーとしては、ポリクオタニウム－１０（入手可能な市販品として、東邦化学工業社製のカチナールＬＣ－２００）、ポリクオタニウム－１０７、ポリクオタニウム－１１、ポリクオタニウム－２２、ポリクオタニウム－３０、ポリクオタニウム－３９、ポリクオタニウム－４、ポリクオタニウム－４７、ポリクオタニウム－４８、ポリクオタニウム－４９、ポリクオタニウム－５０、ポリクオタニウム－５１、ポリクオタニウム－５２、ポリクオタニウム－６、ポリクオタニウム－６１、ポリクオタニウム－６４、ポリクオタニウム－６５、ポリクオタニウム－６７、ポリクオタニウム－７、ポリクオタニウム－７２、ポリクオタニウム－７３、ポリクオタニウム－９２、
カチオン化グアーガム（入手可能な市販品として、三晶社製のＪＡＧＵＡＲ Ｃ－１４Ｓ）、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化カッシアガム、カチオン化デキストラン－２などが使用できる。

本発明の求める泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を考慮すると、カチオン性ポリマーとしてポリクオタニウム－１０、カチオン化グアーガムのうちの少なくとも１種を使用することが特に好ましい。

本発明の求める泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時の指通りの良さと早いすすぎ性の両立を考慮すると、Ｃ成分の脂肪酸とＤ成分のカチオン性ポリマーは、下記の特定比率で配合される。
（Ｃ）／（Ｄ）＝１～１０でかつ（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．５～３重量％
（Ｃ）／（Ｄ）は０．９～１０とすることができ、好ましくは１～１０、特に好ましくは１．８～７．５である。（Ｃ）／（Ｄ）が１未満の場合は、泡が粗くなり、かつ、すすぎ性も悪くなる。（Ｃ）／（Ｄ）が１０を超える場合は、毛髪洗浄剤組成物の低温の安定性が悪くなり、白濁してしまう。
（Ｃ）＋（Ｄ）は０．５～３重量％とすることができ、好ましくは０．６～２．５重量％、特に好ましくは０．７～１．７重量％である。（Ｃ）＋（Ｄ）が０．５重量％未満の場合は、泡が粗く、指通りも悪くなってしまう。（Ｃ）＋（Ｄ）が３重量％を超える場合は、指通りが悪くなってしまう。

また、本発明毛髪洗浄剤組成物のＡ成分には少量の遊離脂肪酸が含まれ、Ｂ成分も遊離脂肪酸を含む場合がある。本発明毛髪洗浄剤組成物のＣ成分に包含された形で、脂肪酸総含量を計算する。

本発明毛髪洗浄剤組成物の主剤であるＮ－アシルアミノ酸界面活性剤は、起泡性、細かい泡質、洗浄性、指通り性、滑らかさ、すすぎ性、さっぱり感の要となる。主剤の効果を損なわない範囲で、助剤として他のアニオン性界面活性剤を０．１～２重量％配合してもよい。他のアニオン性界面活性剤として、ポリ（１～１０）オキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレンヤシ油アルキルエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレントリデシルエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレンラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）Ｎ－メチル－ラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）Ｎ－エチル－ラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレンＮ－メチル－ヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレンＮ－エチル－ヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸スルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンＮ－メチル－ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンＮ－メチル－ヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンＮ－エチル－ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０～１０）オキシエチレンＮ－エチル－ヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（１～１０）オキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩などが使用できる。

本発明毛髪洗浄剤には、粘度の調整等を目的として、ノニオン性界面活性剤を必要に応じて配合する。ノニオン性界面活性剤として、ＰＰＧ－２コカミド（入手可能な市販品として、川研ファインケミカル社製のアミゼット１ＰＣ）、コカミドＤＥＡ（川研ファインケミカル社製のアミゾールＣＤＥ－Ｇ）、パーム核油脂肪酸アミドＤＥＡ（川研ファインケミカル社製のアミゾールＫＤ－１）、コカミドＤＥＡ（１：２）（川研ファインケミカル社製のアミゾールＣＤ）、ラウラミドＤＥＡ（川研ファインケミカル社製のアミゾールＬＤＥ－Ｇ）、（ラウラミド／ミリスタミド）ＤＥＡ（川研ファインケミカル社製のアミゾールＬＭＤＥ－Ｙ）、コカミドＭＥＡ（川研ファインケミカル社製のアミゾールＣＭＥ）、ラウラミドＭＩＰＡ（川研ファインケミカル社製のアミゾールＰＬＭＥ－Ａ）、ＰＥＧ－３ラウラミド（川研ファインケミカル社製のアミゼット２Ｌ－Ｙ）、ＰＥＧ－２カプリリルアミン（川研ファインケミカル社製のフォーマイト２Ｅ８）、ＰＥＧ－２コカミン（川研ファインケミカル社製のビスコファインＥ２Ｃ）、（ラウリル／ミリスチル）グリコールヒドロキシプロピルエーテル（川研ファインケミカル社製のビスコセーフＬＭＰＥ）、コカミドメチルＭＥＡ、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類などが使用できる。

本発明の毛髪洗浄剤組成物には、必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、抗老化薬剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、アルコール類、ｐＨ調整剤（クエン酸、ＮａＯＨなど）、乳化剤、粉末成分、色材、水性成分、水、各種毛髪栄養剤、香料、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。

配合できる成分の具体例を示せば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパルミ、セファランチン、γ－オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤。

マカデミアナッツ油、ホホバ油、サフラワー油、米胚芽油、小麦胚芽油、アボカド油、アーモンド油、ゴマ油、ツバキ油、ブドウ油、月見草油、シソ油、ヒマワリ油、ココナッツ油、メドフォーム油、ローズヒップ油、アプリコット油、アルガン油（アルガニアスピノザ核油）、オリーブ油およびオリーブスクワラン等の液状植物油。

毛髪改質剤として、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、マロン酸、リンゴ酸、グリコール酸、安息香酸、シュウ酸、フタル酸、サリチル酸、グルタル酸、グルコン酸、アコニット酸、イタコン酸などの有機酸、有機酸塩、ジプロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、プロパンジオール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ペンチレングリコール、ブチレングリコール、ジグリセリンなどのポリオール類、アルギニン、システイン、グルタミン、グリシン、Ｎ－メチルグリシン、プロリン、チロシン、ヒスチジン、イソロイシン、タウリン、ロイシン、リシン、オルニチン、シトルリン、クレアチン、メチオニン、フェニルアラニン、トレオニン、トリプトファン、バリン、アラニン、β―アラニン、Ｎ－メチル－β―アラニン、Ｎ－ヒドロキシエチル－β―アラニン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、セリンなどのアミノ酸類。
ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノールなどの毛髪浸透促進剤。

あるいは、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、アロエベラエキス、オウゴン根エキス、オタネニンジンエキス、カキタンニンエキス、カニナバラエキス、カミツレ花エキス、セイヨウオドリギソウエキス、センチフォリアバラエキス、チャ葉エキス、トウセンカエキス、ハマメリスエキス、フユボダイジュエキス、マグワエキス、ヤグルマギクエキス、ユズエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、ウコン抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ－α－トコフェロール－Ｌ－アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ－パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α－トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ－α－トコフェロール、コハク酸ＤＬ－α－トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。

本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
製造例１、２の方法で、一般式（１）で示されるＮ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンＮａ塩、一般式（２）で示されるＮ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンＮａ塩を合成した。

製造例１
Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンＮａ塩の製造
分液ロートに軟水４５０ｇ、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液６３ｇ、９重量％Ｎ－メチル－β－アラニンＮａ塩水溶液３３２ｇを入れ、遊離脂肪酸０．２重量％を含むラウリン酸クロライド１４４ｇを室温で１時間かけて滴下し、１時間撹拌しアシル化した。７５重量％硫酸８７ｇを加え、８０～９０℃に昇温し、２０分間静置し、水層を分液した。温軟水４０７ｇ、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液５３ｇを加えて中和した。３０重量％Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニンＮａ塩水溶液６５０ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析では、遊離脂肪酸含量は１．０重量％であった。

製造例２
Ｎ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンＮａ塩の製造
減圧可能な容器に軟水７００ｇ、２－アミノエタノール３００ｇを入れ、氷冷しながらアクリロニトリル２７８ｇを２時間かけて滴下し、室温で１時間撹拌した。４８重量％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇを７０～８０℃で１時間かけて滴下し、１時間撹拌した。減圧して脱アンモニア工程を２時間行った。室温まで冷却し、軟水４００ｇを加え、３５重量％Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンＮａ塩水溶液１９７０ｇを得た。
分液ロートに軟水８００ｇ、テトラヒドロフラン３５０ｇ、３５重量％Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンＮａ塩水溶液８２０ｇを入れ、遊離脂肪酸０．２重量％を含むラウリン酸クロライド３９３ｇと４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１４２ｇを室温で１時間かけて同時滴下し、１時間撹拌しアシル化した。７５重量％硫酸２１２ｇを加え、８０～９０℃に昇温し、２０分間静置し、水層を分液した。油層を減圧してテトラヒドロフランの留去を２時間行った。温軟水１２７０ｇ、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１２３ｇを加えて中和した。３０重量％Ｎ－ラウロイル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニンＮａ塩水溶液１８５０ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーによる分析では、遊離脂肪酸含量は１．０重量％であった。

使用原料
両性界面活性剤
ソフタゾリンＣＰＢ（川研ファインケミカル）コカミドプロピルベタイン
ソフタゾリンＣＨ（川研ファインケミカル）ココアンホ酢酸Ｎａ
脂肪酸
ルナックＬ－９８（花王）ラウリン酸
ルナックＬ－５５（花王）ヤシ脂肪酸
カチオン性ポリマー
カチナールＬＣ－２００（東邦化学工業）ポリクオタニウム－１０
ＪＡＧＵＡＲ Ｃ－１４Ｓ（三晶）カチオン化グアーガム
ノニオン性界面活性剤
アミゼット１ＰＣ（川研ファインケミカル）ＰＰＧ－２コカミド

表１記載の配合比率に従って毛髪洗浄剤組成物を調製した。表中の配合比率は純分の重量％を示す。
脂肪酸総含量の計算例を示す。
実施例１
０．６＋１２／０．３×０．０１＝１．０
調製した毛髪洗浄剤組成物は下記各種測定法により、性能評価した。性能評価結果を表１に示す。
（性能評価方法）
１．泡質の比較を以下の実験にて評価を行った。
実施例、比較例に記載されている処方を調製し、１０倍希釈した液を１００ｍＬ調製する。
ナショナル製ミキサー（ＭＸ－Ｘ５７）に投入し、３０秒間撹拌後、内容液をすべて１０００ｍＬのメスシリンダーに移す。
５分間放置後、離水した液を取り除き、泡の容量を測定する。さらに、残った泡の重量を測定し、泡比重を求めた。
泡の重量（ｇ）／泡容量（ｍＬ）／１０００＝泡比重（ｇ／Ｌ）

２．使用感の測定
・評価方法
日本人女性の毛髪をブリーチ処理し、ダメージ毛を作成した。この毛髪を５０ｇ（１５～２０ｃｍ）束ねた毛束を使用した。
まず、毛束を十分濡らし、２ｃｃの評価溶液で洗浄し洗浄中の指通りを評価した。
さらにすすぎ性の評価として、水道水ですすぎを行いぬめりがなくなる時間を測定した。
評価は専門パネラー１０名が官能評価し、以下の基準で判定し、平均値を算出した。
・評価基準（指通りの評価）
５：全く引っかからず指が通せる
４：僅かに引っかかりを感じるが容易に指が通せる
３：引っかかりを感じるが絡まずに指が通せる
２：指に引っかかり髪が絡みやすく、指通りが悪い
１：髪が引っかかり、指が通らない

３．すすぎ性の評価
指通りを評価した各サンプルを流速５０ｍＬ／ｓに調整した水道水ですすぎ、ぬめりがなくなる時間を測定した。

表１の性能評価に関して、本発明毛髪洗浄剤組成物の範囲内で調製された実施例１～８は、泡比重の数値が８５以上と高く、目的とする「細かい泡質」であることが実証されている。また、専門パネラーによる毛束洗浄の官能評価の際のコメントでは、「泡立ちが早い」という表現が使用されていた。
指通りの評価に関しても、評価結果の数値が４．５以上と高く、目的とする「洗髪時の指通りの良さ」が実証されている。さらに、すすぎ性の評価に関しても、すすぎに要する時間が４０秒以下と早く、目的とする「早いすすぎ性」が実証されている。
以上のことから、実施例１～８の毛髪洗浄剤組成物は、本発明の解決課題である、泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時は指通りの良さと早いすすぎ性の両立をすべて満たしていることが分かる。

一方、比較例１は（Ａ）／（Ｂ）が１未満であり、泡が粗く、泡比重が低く、泡立ちが悪かった。比較例２は（Ａ）／（Ｂ）が３を超えており、指通りが悪かった。比較例３は（Ｃ）／（Ｄ）が１未満であり、泡が粗く、すすぎ性も悪い。比較例４は（Ｃ）＋（Ｄ）が３重量％を超えており、指通りが悪かった。比較例５は（Ａ）＋（Ｂ）が８重量％未満であり、泡立ちが悪く、泡比重も低い。比較例６は（Ｃ）＋（Ｄ）が０．５重量％未満であり、泡が粗く、指通りも悪い。なお、（Ａ）＋（Ｂ）が２３重量％を超える処方、（Ｃ）／（Ｄ）が１０を超える処方は、白濁したために評価を行わなかった。
以上のことから、比較例１～６の処方は、本発明の解決課題を満たしておらず、実使用には耐えない感触であった。

以上の様に本発明は、解決の課題としていた、泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時は指通りの良さと早いすすぎ性の両立を十分に実現させる毛髪洗浄剤組成物であることが判明した。

本発明、毛髪洗浄剤組成物により、泡立ちが早い事と細かい泡質の両立、洗髪時は指通りの良さと早いすすぎ性の両立を実現することができる。

Claims (3)

1. シリコーン化合物を含まず
   （Ａ）一般式（２）で示されるＮ－アシル－Ｎ－ヒドロキシエチル－β－アラニン塩
   （Ｂ）両性界面活性剤
   （Ａ）／（Ｂ）＝１～３でかつ（Ａ）＋（Ｂ）＝８～２３重量％
   （Ｃ）ラウリン酸
   （Ｄ）カチオン性ポリマー
   （Ｃ）／（Ｄ）＝１～１０でかつ（Ｃ）＋（Ｄ）＝０．５～３重量％
   の組成である毛髪洗浄剤組成物。
   

   

   [式（２）中、Ｒ₂は炭素数９～１５の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍ₂はアルカリ金属、トリエタノールアミンを示す。]
2. 両性界面活性剤が一般式（３）で示されるアミドプロピルベタイン、一般式（４）で示されるアミドアミンのうち少なくとも１種である、請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
   

   

   式（３）（４）中Ｒ_３、Ｒ_４は炭素数７～１７の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示す。]
3. カチオン性ポリマーがポリクオタニウム－１０、カチオン化グアーガムのうち少なくとも１種である、請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。