JP7175262B2 - 時計用の潤滑剤組成物が付着した時計 - Google Patents
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Description
まず、実施形態1に係る時計用の潤滑剤組成物について説明する。本明細書において、実施形態1に係る時計用の潤滑剤組成物を潤滑剤組成物(I)ともいう。実施形態1に係る時計用の潤滑剤組成物は、潤滑剤(A)および耐摩耗剤(B)を含む。また、潤滑剤組成物(I)から形成された膜を硬くする観点からは、後述する流動性調整剤(F)を含まないことが好ましい。
潤滑剤(A)は、パラフィンワックス(A-1)を含むか、または融点が45℃以上であり炭素数が23以上38以下の脂肪族飽和炭化水素(A-2)から選ばれる少なくとも1種を含む。パラフィンワックス(A-1)および脂肪族飽和炭化水素(A-2)は、それぞれ1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
耐摩耗剤(B)は、中性リン酸エステルおよび中性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種を含む。好ましくは、耐摩耗剤(B)は、下記一般式(b-1)で表わされる中性リン酸エステル(B-1)および下記一般式(b-2)で表わされる中性亜リン酸エステル(B-2)から選ばれる少なくとも1種を含む。中性リン酸エステル(たとえば中性リン酸エステル(B-1))および中性亜リン酸エステル(たとえば中性亜リン酸エステル(B-2))は、それぞれ1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。1種または2種以上の中性リン酸エステル(たとえば中性リン酸エステル(B-1))および1種または2種以上の中性亜リン酸エステル(たとえば中性亜リン酸エステル(B-2))を混合して用いてもよい。
実施形態1に係る時計用の潤滑剤組成物は、酸化防止剤(C)をさらに含んでいてもよい。実施形態1に係る時計用の潤滑剤組成物は、酸化防止剤(C)を含んでいると、長期に渡って変質が抑えられる。酸化防止剤(C)としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤(C)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
実施形態1に係る時計用の潤滑剤組成物は、金属不活性剤(D)をさらに含んでいてもよい。金属不活性剤(D)を含んでいると、金属の腐食をより抑えることができる。金属不活性剤(D)としては、金属の腐食を抑える観点から、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体が好ましい。金属不活性剤(D)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
実施形態1に係る時計(機械式時計)は、上述した時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))が付着している。図1は、実施形態1に係る時計(機械式時計)を説明するための図である。図1に示すように、機械式時計は脱進機1を有しており、脱進機1は、がんぎ車2とアンクル3とで構成される。がんぎ車2は、ひげぜんまい4がほどける力によって、歯車の輪列の最後に位置して回る歯車である。アンクル3は、てんぷ5と連動して、往復運動による規則正しい振動により、がんぎ車2の歯を1つずつ進める。この際、アンクル3の爪3a、3bは、がんぎ車2の歯を受け止めたり、がんぎ車2の歯から外れたりする。このアンクル3の爪3a、3bとがんぎ車2の歯との摺動部には大きな圧力および振動がかかる。この摺動部を潤滑するため、上述した時計用の潤滑剤組成物が好適に用いられる。具体的には、アンクル3の爪3a、3bおよびがんぎ車2の歯において上記摺動部を構成する部分に、上記時計用の潤滑剤組成物を付着させる。上記時計用の潤滑剤組成物は、油流れせず、潤滑剤層として比較的薄く付着できるため、摺動抵抗の増加が抑えられ、機械式時計の性能も向上できる。また、撥油処理の必要がないため、脱進機の摺動部を簡便に潤滑できる。さらに、上記時計用の潤滑剤組成物は蒸発しにくいため、長期に渡って上記摺動部を潤滑できる。
時計潤滑用の処理液は、潤滑剤(A)、耐摩耗剤(B)および溶媒(E)を含む。潤滑剤(A)および耐摩耗剤(B)については、上記時計用の潤滑剤組成物で説明したとおりである。時計潤滑用の処理液は、さらに、酸化防止剤(C)、金属不活性剤(D)を含んでいてもよい。酸化防止剤(C)および金属不活性剤(D)についても、上記時計用の潤滑剤組成物で説明したとおりである。これらの成分は、時計潤滑用の処理液中に、上記時計用の潤滑剤組成物で説明した量比となるように含ませることが好ましい。
次に、実施形態2に係る時計用の潤滑剤組成物について説明する。本明細書において、実施形態2に係る時計用の潤滑剤組成物を潤滑剤組成物(II)ともいう。実施形態2に係る時計用の潤滑剤組成物は、潤滑剤(A)および耐摩耗剤(B)を含む。潤滑剤組成物(II)においても、潤滑剤(A)および耐摩耗剤(B)の詳細は、好ましい範囲を含め、潤滑剤組成物(I)の場合と同様である。上記好ましい範囲にあると、長期に渡って中留の係止部を潤滑できる。潤滑剤組成物(II)は、さらに流動性調整剤(F)を含む。
実施形態2に係る時計は、上述した時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(II))が付着している。たとえば、時計のバンドにおいて、中留の係止部に上述した時計用の潤滑剤組成物が付着している。中留の係止部は、留めたり外したりする際に大きな圧力がかかる。上記係止部を潤滑するため、上述した時計用の潤滑剤組成物が好適に用いられる。具体的には、上記係止部に、上記時計用の潤滑剤組成物を付着させる。上記時計用の潤滑剤組成物は、油流れせず、好ましい硬さの潤滑剤層として比較的薄く付着できる。また、上記時計用の潤滑剤組成物は蒸発しにくいため、留めたり外したりする中留の機能を長期に渡って維持できる。さらに、潤滑剤組成物(II)はわずかな量で中留の機能を発揮させられるため、しみとして視認されにくい。
上記潤滑剤(A)が、パラフィンワックス(A-1)、および融点が45℃以上であり炭素数が23以上38以下の脂肪族飽和炭化水素(A-2)から選ばれる少なくとも1種を含み、上記耐摩耗剤(B)が、中性リン酸エステルおよび中性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする時計用の潤滑剤組成物。
[実施例1-1]
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部とをヘキサンに加えて混合した後、ヘキサンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてヘキサン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部の代わりに、これを5質量部用いた他は、実施例1-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部の代わりに、これを120質量部用いた他は、実施例1-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部の代わりに、これを200質量部用いた他は、実施例1-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部の代わりに、これを40質量部用いた他は、実施例1-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部と、ジフェニルアミン誘導体(商品名 イルガノックスL57、チバスペシャリティケミカルズ(株)製) 0.9質量部と、ヒンダードアミン化合物(C-2)としてデカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1-(オクチルオキシ)ピペリジン-4-イル) 0.9質量部とをヘキサンに加えて混合した後、ヘキサンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部と、金属不活性剤(D)としてベンゾトリアゾール 0.09質量部とをヘキサンに加えて混合した後、ヘキサンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例1-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例1-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
脂肪族飽和炭化水素(A-2)としてテトラコサン(融点50~53℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部とをトルエンに加えて混合した後、トルエンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてトルエン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例1-10と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例1-10と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 80質量部とを加温しながら混合して、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性リン酸エステル(B-1)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 80質量部とをヘキサンに加えて混合した後、ヘキサンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてヘキサン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 80質量部の代わりに、これを5質量部用いた他は、実施例2-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 80質量部の代わりに、これを120質量部用いた他は、実施例2-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 80質量部の代わりに、これを200質量部用いた他は、実施例2-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 80質量部の代わりに、これを40質量部用いた他は、実施例2-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例2-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例2-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
脂肪族飽和炭化水素(A-2)としてテトラコサン(融点50~53℃) 100質量部と、中性リン酸エステル(B-1)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 80質量部とをトルエンに加えて混合した後、トルエンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてトルエン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例2-8と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例2-8と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)としてトリオレイルフォスファイト 80質量部とをヘキサンに加えて混合した後、ヘキサンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてヘキサン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例3-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例3-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例3-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例3-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
脂肪族飽和炭化水素(A-2)としてテトラコサン(融点50~53℃) 100質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)としてトリオレイルフォスファイト 80質量部とをトルエンに加えて混合した後、トルエンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてトルエン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例3-4と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例3-4と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 100質量部と、中性リン酸エステル(B-1)としてトリクレジルフォスフェート 80質量部とをヘキサンに加えて混合した後、ヘキサンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてヘキサン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例4-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例4-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例4-1と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例4-1と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
脂肪族飽和炭化水素(A-2)としてテトラコサン(融点50~53℃) 100質量部と、中性リン酸エステル(B-1)としてトリクレジルフォスフェート 80質量部とをトルエンに加えて混合した後、トルエンを蒸発させて、時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。
上記潤滑剤組成物0.9質量部を溶媒(E)としてトルエン99.1質量部に加えて混合し、時計潤滑用の処理液を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例4-4と同様にして時計用の潤滑剤組成物(潤滑剤組成物(I))を得た。また、上記時計用の潤滑剤組成物を用いて、実施例4-4と同様にして時計潤滑用の処理液を得た。
比較例として、時計用の潤滑油組成物(商品名:9415、メービス社製)を用意した。
図1に示す脱進機1において、アンクル3の爪3a、3bに、実施例1-1で得られた時計潤滑用の処理液を塗り、溶媒(E)を蒸発させた。この部品を用いて脱進機1を有する機械式時計を作製し、上記機械式時計を2か月間および3か月間動作させた。実施例1-2~1-11、2-1~2-9、3-1~3-5、4-1~4-5で得られた時計潤滑用の処理液についても、同様にして機械式時計を2か月間および3か月間動作させた。
A:時計の時刻に進みおよび遅れは見られなかった。
B:時計の時刻に少し遅れが見られた。
C:時計の時刻に大きな進みまたは大きな遅れが見られた。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてエチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC2000、重量平均分子量(Mw)7000) 15質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 27質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 3質量部とを用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 21質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 9質量部とを用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 9質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 21質量部とを用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 3質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 27質量部とを用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、テトラコサン(融点50~53℃)を用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
エチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC2000、重量平均分子量(Mw)7000)の代わりに、エチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC600、重量平均分子量(Mw)4700)を用いた他は、実施例5-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてエチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC2000、重量平均分子量(Mw)7000) 15質量部と、中性リン酸エステル(B-1)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 27質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 3質量部とを用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 21質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 9質量部とを用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 9質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 21質量部とを用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 3質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 27質量部とを用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、テトラコサン(融点50~53℃)を用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
エチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC2000、重量平均分子量(Mw)7000)の代わりに、エチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC600、重量平均分子量(Mw)4700)を用いた他は、実施例6-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000) 15質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 27質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 3質量部とを用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 21質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 9質量部とを用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 9質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 21質量部とを用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 3質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 27質量部とを用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、テトラコサン(融点50~53℃)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000)の代わりに、ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード4T、数平均分子量(Mn)59000)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
[実施例7-11]
ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000)の代わりに、ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード5T、数平均分子量(Mn)69000)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
[実施例7-12]
ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000)の代わりに、ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード6T、数平均分子量(Mn)80000)を用いた他は、実施例7-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000) 15質量部と、中性リン酸エステル(B-1)として4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニルジトリデシルフォスフェート) 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 27質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 3質量部とを用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 21質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 9質量部とを用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 9質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 21質量部とを用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°F 3質量部とエチレン-α-オレフィン共重合体 27質量部とを用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス120°F(融点50℃)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、パラフィンワックス150°F(融点66℃)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス130°Fの代わりに、テトラコサン(融点50~53℃)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
テトラコサンの代わりに、ドトリアコンタン(融点69~72℃)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000)の代わりに、ポリイソブチレンポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード4T、数平均分子量(Mn)59000)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
[実施例8-11]
ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000)の代わりに、ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード5T、数平均分子量(Mn)69000)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
[実施例8-12]
ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000)の代わりに、ポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード6T、数平均分子量(Mn)80000)を用いた他は、実施例8-1と同様にして潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてエチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC2000、重量平均分子量(Mw)7000) 15質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)としてトリオレイルフォスファイト 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてエチレン-α-オレフィン共重合体(三井化学株式会社製、商品名:ルーカントHC2000、重量平均分子量(Mw)7000) 15質量部と、中性リン酸エステル(B-1)としてトリクレジルフォスフェート 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000) 15質量部と、中性亜リン酸エステル(B-2)としてトリオレイルフォスファイト 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
パラフィンワックス(A-1)としてパラフィンワックス130°F(融点55℃) 15質量部と、流動性調整剤(F)としてポリイソブチレン(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:テトラックス グレード3T、数平均分子量(Mn)49000) 15質量部と、中性リン酸エステル(B-1)としてトリクレジルフォスフェート 70質量部とを加熱しながら混合した。混合物を室温に戻した後、さらに練って、潤滑剤組成物(II)を得た。
調製した潤滑剤組成物(II)を用いて、図2に示す中留の係止部を処理した。なお、処理前の中留の係止部は、製造されたままであり、係止部は機能しなかった。すなわち、留め外しはできなかった。具体的には、クリーンルーム用綿棒により、ピン46に、実施例5-1で得られた潤滑剤組成物(II)を塗り付けた。次いで、係止部の係止操作およびその解除操作を数回繰り返して、ピン46に圧力をかけ、ピン46表面とともに、係止爪44にも上記組成物を付着させた。次いで、余分に付着した上記組成物をふき取った。このようにして、係止爪44およびピン46の表面を処理した。この処理によって、係止部が機能するようになった。実施例5-2~5-10、6-1~6-10、7-1~7-12、8-1~8-12、9-1~9-2および10-1~10-2で得られた潤滑剤組成物(II)についても、同様に、係止爪44およびピン46の表面を処理した。
この処理によって、いずれも係止部が機能するようになった。なお、上記処理後において、いずれも係止部ではしみは発生していなかった。
潤滑性 A:係止/解除操作がスムーズに行えた
B:係止/解除操作が少し固くなり、スムーズに行えなかった
しみの発生 A:しみは発生していなかった
B:しみが発生していた
2 がんぎ車
3 アンクル
3a、3b 爪
4 ひげぜんまい
5 てんぷ
10 中留構造
12 他方のバンド部材
24 中留本体
26 一方のバンド部材
44 係止爪
46 ピン
80 フック部
98 係止ピン
Claims (1)
- 時計のバンドの中留の係止部に、潤滑剤(A)および耐摩耗剤(B)を含む時計用の潤滑剤組成物が付着した時計であって、
前記潤滑剤(A)が、パラフィンワックス(A-1)を含むか、または融点が45℃以上であり炭素数が23以上38以下の脂肪族飽和炭化水素(A-2)から選ばれる少なくとも1種を含み、
前記耐摩耗剤(B)が、下記一般式(b-1)で表わされる中性リン酸エステル(B-1)および下記一般式(b-2)で表わされる中性亜リン酸エステル(B-2)から選ばれる少なくとも1種を含み、
さらに流動性調整剤(F)を含み、
前記流動性調整剤(F)が、エチレン-α-オレフィン共重合体またはポリイソブチレンを含み、
前記潤滑剤(A)、前記耐摩耗剤(B)および前記流動性調整剤(F)の合計を100質量部としたときに、前記潤滑剤(A)および前記流動性調整剤(F)の合計を10質量部以上80質量部以下の量で含み、前記耐摩耗剤(B)を20質量部以上90質量部以下の量で含み、
潤滑剤(A)および流動性調整剤(F)の合計を100質量部としたときに、潤滑剤(A)を10質量部以上90質量部以下の量で含み、流動性調整剤(F)を10質量部以上90質量部以下の量で含むことを特徴とする時計。
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