JP7144508B2 - agricultural film - Google Patents

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Description

本開示は、農業用フィルムに関する。 FIELD OF THE DISCLOSURE The present disclosure relates to agricultural films.

一般に、農業用フィルムとしては、光線透過率の大きいものが望まれるが、作物の種類によっては直達光の割合をできるだけ少なくし、散乱光の割合を増加させることが望まれている。例えば、葉たばこやレタスのような軟弱野菜の育苗ハウスにおいては、葉の日焼け防止のために、直達光の少ない農業用フィルムの使用が不可欠である。また、葉たばこの乾燥ハウスにおいては、急乾燥の防止、あるいはむれ葉、くされ葉の生出防止のために、直達光の少ない農業用フィルムの使用が不可欠である。そのため、農業用フィルムとして、梨地タイプ(satin like)のフィルムが用いられてきた。 In general, agricultural films are desired to have high light transmittance, but depending on the type of crop, it is desired to minimize the proportion of direct light and increase the proportion of scattered light. For example, in greenhouses for growing soft vegetables such as leaf tobacco and lettuce, it is essential to use an agricultural film with little direct light to prevent the leaves from sunburn. In addition, in a leaf tobacco drying greenhouse, it is essential to use an agricultural film that receives less direct light in order to prevent rapid drying or to prevent the formation of dull leaves or dull leaves. Therefore, satin-like films have been used as agricultural films.

梨地タイプの農業用フィルムとしては、例えば特許第3219319号公報には、最外層及び最内層の少なくとも一層が、酢酸ビニル含有量が24~34重量%、メルトフローレート(MFR)が4~50g/10分のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及びMFRが0.04~2.0g/10分の低密度ポリエチレン(B)の混合物からなり、且つ(A)と(B)の混合割合が(A)/(B)=35~90/65~10(重量比)、該混合物の平均酢酸ビニル含有量が12~22重量%、及びそのMFR比((A)のMFR/(B)のMFR)=10~100である混合物層であり、該混合物層と他のオレフィン系樹脂層とからなる多層構造をなし、全光線透過率が80%以上、トランスが10%以下である農業用フィルムが開示されている。 As a satin type agricultural film, for example, Japanese Patent No. 3219319 discloses that at least one of the outermost layer and the innermost layer has a vinyl acetate content of 24 to 34% by weight and a melt flow rate (MFR) of 4 to 50 g/ A 10-minute ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and a mixture of a low-density polyethylene (B) having an MFR of 0.04 to 2.0 g/10 minutes, and the mixing ratio of (A) and (B) is (A)/(B) = 35-90/65-10 (weight ratio), the average vinyl acetate content of the mixture is 12-22% by weight, and its MFR ratio (MFR of (A)/(B) MFR) = 10 to 100, a multi-layered structure comprising the mixture layer and another olefin resin layer, a total light transmittance of 80% or more, and a trans of 10% or less. is disclosed.

特許第3219319号公報に示されるように、従来から、種々の機能性を持つ、表面が梨地状の農業用フィルム(プラスチックフィルム)を得るため、様々な試みがなされている。 As shown in Japanese Patent No. 3219319, various attempts have been made to obtain agricultural films (plastic films) with various functionalities and satin-like surfaces.

本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、従来の農業用フィルムと比較し、全光線透過率とヘイズの値を許容範囲内に維持しながら、機械的物性が更に優れた農業用フィルムを提供することにある。 The problem to be solved by one embodiment of the present disclosure is an agricultural film that has better mechanical properties while maintaining the total light transmittance and haze values within the allowable range compared to conventional agricultural films. is to provide

なお、梨地状とは、梨の実の表皮のように不定形で微細な斑点状の凹凸を複数有し、ザラザラとした質感を有する表面状態を表す。
また、全光線透過率の値は、85%以上95%未満が許容範囲であり、ヘイズの値は、70%以上95%未満が許容範囲である。
Note that the satin-like surface indicates a surface state having a plurality of indeterminate, fine spot-like irregularities like the skin of a pear, and having a rough texture.
The allowable range of the total light transmittance is 85% or more and less than 95%, and the allowable range of the haze value is 70% or more and less than 95%.

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1>
酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が12質量%以上35質量%以下であり、メルトフローレート(MFR、JIS K7210-1999、190℃、2160g荷重)が4g/10分以上100g/10分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)と、
高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含むポリオレフィン(B)と、を含有し、
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及び前記ポリオレフィン(B)の含有割合[(A):(B)]が、質量比で35:65~85:15である、混合物層を有する農業用フィルム。
<2>
前記ポリオレフィン(B)として、更に低密度ポリエチレンを含む<1>に記載の農業用フィルム。
<3>
前記混合物層中の樹脂成分を100質量%としたとき前記酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が9質量%以上30質量%未満である<1>又は<2>に記載の農業用フィルム。
<4>
前記混合物層が最外層である<1>~<3>のいずれか1つに記載の農業用フィルム。
<5>
前記エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)のMFRと、前記ポリオレフィン(B)のMFRと、の比(MFR/MFR)が、10以上100以下である<1>~<4>のいずれか1つに記載の農業用フィルム。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1>
The content of structural units derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less, and the melt flow rate (MFR, JIS K7210-1999, 190°C, 2160g load) is 4g/10min or more and 100g/10min or less. an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) of
and a polyolefin (B) containing at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene and metallocene-catalyzed polyethylene,
Agricultural use having a mixture layer, wherein the content ratio [(A):(B)] of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is 35:65 to 85:15 in mass ratio the film.
<2>
The agricultural film according to <1>, further comprising low-density polyethylene as the polyolefin (B).
<3>
The agricultural film according to <1> or <2>, wherein the average content of the structural unit derived from vinyl acetate is 9% by mass or more and less than 30% by mass when the resin component in the mixture layer is 100% by mass. .
<4>
The agricultural film according to any one of <1> to <3>, wherein the mixture layer is the outermost layer.
<5>
<1> to <4> wherein the ratio (MFR A /MFR B ) of the MFR A of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the MFR B of the polyolefin (B) is 10 or more and 100 or less. Agricultural film according to any one of.

本開示の一実施形態によれば、全光線透過率とヘイズの値を許容範囲内に維持しながら、機械的物性に優れた農業用フィルムが提供される。 According to one embodiment of the present disclosure, an agricultural film having excellent mechanical properties while maintaining the total light transmittance and haze values within acceptable ranges is provided.

以下、本開示の農業用フィルムの一例である実施形態について説明する。本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 An embodiment that is an example of the agricultural film of the present disclosure will be described below. The present disclosure is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present disclosure.

なお、本開示において、数値範囲における「~」は、「~」の前後の数値を含むことを意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する該複数の物質の構成単位を意味する。
In the present disclosure, "~" in a numerical range means including the numbers before and after "~". In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described stepwise. Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
As used herein, the amount of each component in the composition refers to, when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified, the constituent units of the multiple substances present in the composition means

[農業用フィルム]
本開示の農業用フィルムは、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が12質量%以上35質量%以下であり、メルトフローレート(MFR、JIS K7210-1999、190℃、2160g荷重)が4g/10分以上100g/10分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)と、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含むポリオレフィン(B)と、を含有し、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及び前記ポリオレフィン(B)の含有割合[(A):(B)]が、質量比で35:65~85:15である、混合物層を有する。
[Agricultural film]
The agricultural film of the present disclosure has a vinyl acetate-derived structural unit content of 12% by mass or more and 35% by mass or less, and a melt flow rate (MFR, JIS K7210-1999, 190° C., 2160 g load) of 4 g/ An ethylene-vinyl acetate copolymer (A) of 10 minutes or more and 100 g/10 minutes or less, and a polyolefin (B) containing at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene and metallocene-catalyzed polyethylene. , the content ratio [(A):(B)] of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is 35:65 to 85:15 in mass ratio.

本開示の農業用フィルムは、上記範囲のMFRを有するエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)を上記範囲の含有割合で配合することにより、農業用フィルムとして全光線透過率とヘイズの値が優れたものが得られると考えられる。
加えて、ポリオレフィン(B)について、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを使用し、さらに上記範囲の含有割合で配合することにより、全光線透過率とヘイズの値が許容範囲内に留められつつ、機械的物性に優れたものが得られると考えられる。
The agricultural film of the present disclosure has excellent total light transmittance and haze value as an agricultural film by blending the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having an MFR within the above range at a content ratio within the above range. It is thought that a new thing can be obtained.
In addition, for the polyolefin (B), at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene and metallocene-catalyzed polyethylene is used, and the content ratio within the above range is used to improve the total light transmittance and haze. It is considered that excellent mechanical properties can be obtained while the values are kept within the allowable range.

以下、本開示の農業用フィルムに含まれる各成分について、詳細に説明する。
なお、特に記載しない限り、本開示におけるメルトフローレート(MFR)は、日本工業規格JIS K7210-1999に準拠して、190℃、2160g荷重で測定される値〔g/10分〕である。
Each component contained in the agricultural film of the present disclosure will be described in detail below.
Unless otherwise specified, the melt flow rate (MFR) in the present disclosure is a value [g/10 minutes] measured at 190° C. under a load of 2160 g according to Japanese Industrial Standards JIS K7210-1999.

〔混合物層〕
本開示の農業用フィルムは、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)と、ポリオレフィン(B)と、を含有する混合物層を有する。
混合物層は、必要に応じて、その他の重合体や添加剤を含んでもよい。
[Mixture layer]
The agricultural film of the present disclosure has a mixture layer containing an ethylene/vinyl acetate copolymer (A) and a polyolefin (B).
The mixture layer may contain other polymers and additives as needed.

<エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)>
本開示に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、エチレンに由来する構成単位と、酢酸ビニルに由来する構成単位とを少なくとも含み、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、交互共重合体であってもよい。
また、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、酢酸ビニル及びエチレン以外の他のモノマー単位を更に含んでもよい。本開示においては、酢酸ビニル及びエチレン以外の他のモノマー単位を含まず、酢酸ビニルに由来する構成単位と、エチレン由来の構成単位と、によってエチレン・酢酸ビニル共重合体が構成されていることが好ましい。
<Ethylene/vinyl acetate copolymer (A)>
The ethylene/vinyl acetate copolymer (A) used in the present disclosure contains at least a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from vinyl acetate, and may be a random copolymer or a block copolymer. or an alternating copolymer.
The ethylene/vinyl acetate copolymer (A) may further contain monomer units other than vinyl acetate and ethylene. In the present disclosure, the ethylene/vinyl acetate copolymer does not contain monomer units other than vinyl acetate and ethylene, and is composed of structural units derived from vinyl acetate and structural units derived from ethylene. preferable.

本開示におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、エチレンから誘導される構成単位と、酢酸ビニルから誘導される構成単位とを特定の量で含有しており、場合により他のモノマーが更に共重合されてもよい。 The ethylene/vinyl acetate copolymer (A) in the present disclosure contains specific amounts of structural units derived from ethylene and structural units derived from vinyl acetate, and optionally other monomers. It may be copolymerized.

本開示におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が12質量%以上35質量%以下である。酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が、12質量%以上35質量%以下であると、得られるフィルムのヘイズが農業用フィルムとして好ましいものが得られる。
酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量は、ヘイズ値の観点から、16質量%以上30質量%以下の範囲であることが好ましく、18質量%以上25質量%以下であることがより好ましい。
In the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) in the present disclosure, the content of structural units derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less. When the content of structural units derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less, the haze of the resulting film is favorable as an agricultural film.
From the viewpoint of haze value, the content of structural units derived from vinyl acetate is preferably in the range of 16% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 18% by mass or more and 25% by mass or less.

また、エチレンに由来する構成単位の含有量は65質量%以上88質量%以下であることが好ましく、70質量%以上84質量%以下であることがより好ましい。
また、その他のモノマーに由来する構成単位の含有量は、10質量%以下の割合で含んでいてもよく、0質量%であることが好ましい。
The content of structural units derived from ethylene is preferably 65% by mass or more and 88% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 84% by mass or less.
The content of structural units derived from other monomers may be 10% by mass or less, preferably 0% by mass.

本開示におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)のMFRは、4g/10分以上100g/10分以下であり、8g/10分以上60g/10分以下であることが好ましく、10g/10分以上50g/10分以下であることがより好ましく、12g/10分以上30g/10分以下であることが更に好ましい。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)のMFRが、4g/10分以上100g/10分以下であると、得られるフィルムのヘイズ値が農業用フィルムとして好ましい値になる。
The MFR of the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) in the present disclosure is 4 g/10 min or more and 100 g/10 min or less, preferably 8 g/10 min or more and 60 g/10 min or less, and 10 g/10 min. It is more preferably 50 g/10 minutes or more, and even more preferably 12 g/10 minutes or more and 30 g/10 minutes or less.
When the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 4 g/10 min or more and 100 g/10 min or less, the resulting film has a haze value that is preferable as an agricultural film.

エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、1種単独で又は共重合比等の異なる2種以上を組み合わせて用いることができる。
本開示の農業用フィルムの混合物層に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)の含有量は、優れた機械的強度のものを得る観点から、混合物層全体に対して35質量%以上85質量%以下であることが好ましい。
The ethylene/vinyl acetate copolymer (A) can be used singly or in combination of two or more different copolymerization ratios.
From the viewpoint of obtaining excellent mechanical strength, the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) contained in the mixture layer of the agricultural film of the present disclosure is 35% by mass or more and 85% by mass of the entire mixture layer. % or less is preferable.

<ポリオレフィン(B)>
ポリオレフィン(B)は、高密度ポリエチレン及びメタロセン触媒重合ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一つを含む。
ポリオレフィン(B)が、上記の種類のものを含むことによって、本開示の農業用フィルムは機械的物性に優れたものとなる。
ポリオレフィン(B)は、機械的物性、特にグレーブ引裂き強度、及び破断伸びに優れたものを得る観点から、高密度ポリエチレンを含むことが好ましい。
<Polyolefin (B)>
Polyolefin (B) includes at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene and metallocene-catalyzed polyethylene.
When the polyolefin (B) contains one of the above types, the agricultural film of the present disclosure has excellent mechanical properties.
The polyolefin (B) preferably contains high-density polyethylene from the viewpoint of obtaining excellent mechanical properties, particularly Grave tear strength and elongation at break.

ここで、高密度ポリエチレンとは、旧JIS K6748:1995において、密度が935kg/m以上のポリエチレンであり、通常は低圧法あるいは中圧法で製造されるものである。低圧法としてはチーグラー法が挙げられ、中圧法としてはフィリプス法が挙げられる。
また、メタロセン触媒重合ポリエチレンとは、メタロセン触媒のような均一系触媒を使用して製造されたもので、例えばメタロセン触媒で製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が挙げられる。
また、ポリエチレンとは、エチレンとα-オレフィンとの共重合によるエチレン・α-オレフィン共重合体であってもよい。
Here, high-density polyethylene refers to polyethylene having a density of 935 kg/m 3 or more according to the old JIS K6748:1995, and is usually produced by a low-pressure method or a medium-pressure method. Low-pressure methods include the Ziegler method, and medium-pressure methods include the Phillips method.
Metallocene-catalyzed polyethylene is produced using a homogeneous catalyst such as a metallocene catalyst, and examples thereof include linear low-density polyethylene (LLDPE) produced using a metallocene catalyst.
The polyethylene may also be an ethylene/α-olefin copolymer obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin.

また、ポリオレフィン(B)は、上記以外の他のポリオレフィンを含んでいてもよい。
他のポリオレフィンとしては、高圧法低密度ポリエチレン等の低密度ポリエチレン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと共重合するエチレン以外のα-オレフィン(プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1-ペンテン等)の量を多くして結晶性を低下させるか実質結晶性を示さないエチレン・α-オレフィン共重合体エラストマー、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体(プロピレンとプロピレン以外のα―オレフィンとの共重合体)、ポリブテン、及びその他オレフィン系(共)重合体、並びにこれらのポリマーブレンド等を挙げることができる。
Moreover, the polyolefin (B) may contain other polyolefins than the above.
Other polyolefins include low-density polyethylene such as high-pressure low-density polyethylene, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, α-olefins other than ethylene copolymerized with ethylene (propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, etc.) to reduce crystallinity or exhibit substantial crystallinity. Ethylene/α-olefin copolymer elastomer, polypropylene, propylene-based copolymer (copolymer of propylene and α-olefin other than propylene), polybutene, and other olefin-based (co)polymers, and these polymers A blend etc. can be mentioned.

本開示の農業用フィルムの混合物層に含まれるポリオレフィン(B)の含有量は、優れた機械的強度のものを得る観点から、混合物層全体に対して、15質量%以上65質量%以下であることが好ましい。
ここで、混合物層に含まれるポリオレフィン(B)の中には、他のポリオレフィンとして、低密度ポリエチレンを更に含んでいてもよい。低密度ポリエチレンとは、旧JIS K6748:1995において、密度が930kg/m未満のポリエチレンであり、高圧法(塊状重合法)で製造されるものである。また、本開示における低密度ポリエチレンとは、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)を含まないものとする。
このとき、低密度ポリエチレンの含有量は、機械的物性に優れたものを得る観点から、混合物層全体に対して30質量%未満であることが好ましく、20質量%未満であることがより好ましく、15質量%未満であることが更に好ましく、0質量%であることが特に好ましい。
The content of the polyolefin (B) contained in the mixture layer of the agricultural film of the present disclosure is 15% by mass or more and 65% by mass or less with respect to the entire mixture layer from the viewpoint of obtaining excellent mechanical strength. is preferred.
Here, the polyolefin (B) contained in the mixture layer may further contain low-density polyethylene as another polyolefin. Low-density polyethylene refers to polyethylene having a density of less than 930 kg/m 3 according to the old JIS K6748:1995, and is produced by a high-pressure method (bulk polymerization method). Also, low-density polyethylene in the present disclosure does not include linear low-density polyethylene (LLDPE).
At this time, the content of the low-density polyethylene is preferably less than 30% by mass, more preferably less than 20% by mass, with respect to the entire mixture layer, from the viewpoint of obtaining excellent mechanical properties. It is more preferably less than 15% by mass, and particularly preferably 0% by mass.

本開示におけるポリオレフィン(B)のMFRは、梨地状のフィルムを得る観点から、MFRが5g/10分以下であることが好ましく、3g/10分以下であることがより好ましく、1.5g/10分以下であることが更に好ましい。下限は0.04g/10分以上が好ましい。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)のMFRとポリオレフィン(B)のMFRとの比(MFR/MFR)は10以上100以下であることが好ましく、10以上80以下がより好ましく、10以上60以下が更に好ましい。
From the viewpoint of obtaining a satin-like film, the MFR of the polyolefin (B) in the present disclosure is preferably 5 g/10 min or less, more preferably 3 g/10 min or less, and 1.5 g/10 min. Minutes or less is more preferable. The lower limit is preferably 0.04 g/10 minutes or more.
The ratio of MFR A of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) to MFR B of the polyolefin (B) (MFR A /MFR B ) is preferably 10 or more and 100 or less, more preferably 10 or more and 80 or less, 10 or more and 60 or less are more preferable.

本開示の農業用フィルムの混合物層において、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及びポリオレフィン(B)の含有割合[(A):(B)]は、質量比で35:65~85:15である。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)の前記質量比が上記の範囲内であることにより、得られるフィルムのヘイズの値及びグレーブ引裂き強度の好ましいものが得られる。
したがって、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及びポリオレフィン(B)の質量比が上記の範囲にあることで、ヘイズの値を許容範囲に維持しながら、優れた機械的強度を有する農業用フィルムを得ることができる。
エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及びポリオレフィン(B)の含有割合[(A):(B)]は、上記範囲の中でも、ヘイズの値を許容範囲に維持しながら、優れた機械的強度のフィルムを得る観点から、40:60~80:20であることが好ましく、45:55~75:25であることがより好ましく、45:55~70:30であることが更に好ましい。
In the mixture layer of the agricultural film of the present disclosure, the content ratio [(A):(B)] of the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is 35:65 to 85:15 in mass ratio. is.
When the mass ratio of the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) is within the above range, the obtained film has a preferable haze value and Grave tear strength.
Therefore, when the mass ratio of the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is within the above range, the agricultural film has excellent mechanical strength while maintaining the haze value within the allowable range. can be obtained.
The content ratio [(A):(B)] of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is within the above range, while maintaining the haze value within the allowable range, and the mechanical strength is excellent. from the viewpoint of obtaining a film of , it is preferably 40:60 to 80:20, more preferably 45:55 to 75:25, and even more preferably 45:55 to 70:30.

<その他の重合体>
混合物層にはその他の重合体を含んでいてもよい。その他の重合体としては、例えば、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、アイオノマー等が挙げられる。その他の重合体の含有量は、農業用フィルム全体に対して、30質量%以下が好ましい。
<Other polymers>
The mixture layer may contain other polymers. Examples of other polymers include ethylene/(meth)acrylic acid copolymers and ionomers. The content of other polymers is preferably 30% by mass or less with respect to the entire agricultural film.

<その他の添加剤>
混合物層には、その他の添加剤を含んでいてもよい。
その他の添加剤としては、従来公知の化学架橋剤、架橋助剤、軟化剤、充填剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酢酸補足剤、保温剤、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤等が適宜配合される。保温剤としては、混合物層の屈折率と近似した屈折率を有する公知のものが使用できる。保温剤は、特に保温性が良く、光線透過性に悪影響を及ぼさないハイドロタルサイトの使用が最も好ましい。
その他の添加剤の含有量は、農業用フィルム全体に対して、30質量%以下が好ましい。
<Other additives>
The mixture layer may contain other additives.
Other additives include conventionally known chemical cross-linking agents, cross-linking auxiliaries, softening agents, fillers, antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, acetic acid supplements, heat retaining agents, ultraviolet absorbers, and anti-fogging agents. , an anti-fogging agent, etc. are appropriately added. As the heat insulating material, a known material having a refractive index close to that of the mixture layer can be used. It is most preferable to use hydrotalcite as the heat-retaining agent because it has particularly good heat-retaining properties and does not adversely affect light transmittance.
The content of other additives is preferably 30% by mass or less with respect to the entire agricultural film.

<混合物層>
本開示の農業用フィルムが有する混合物層は、混合物層中の樹脂成分を100質量%としたときに酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が9質量%以上30質量%未満であることが好ましく、9質量%以上25質量%以下がより好ましく、10質量%以上23質量%以下であることが最も好ましい。
混合物層の樹脂成分中、酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が上記範囲内であることにより、粘着性を抑制して梨地性を維持することができる。
<Mixture layer>
The mixture layer of the agricultural film of the present disclosure has an average content of structural units derived from vinyl acetate of 9% by mass or more and less than 30% by mass when the resin component in the mixture layer is 100% by mass. It is preferably 9% by mass or more and 25% by mass or less, and most preferably 10% by mass or more and 23% by mass or less.
When the average content of structural units derived from vinyl acetate in the resin component of the mixture layer is within the above range, stickiness can be suppressed and satin finish can be maintained.

なお、「酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量」は、JIS-K7192:1999に準拠して求めることができる。この方法はポリマーを電気炉で500℃以上に加熱して分解し、得られた酢酸ビニルに由来する酢酸を中和滴定によって求める方法であり、エチレン・酢酸ビニル共重合体単体であっても、各種ポリエチレンとの混合物であっても酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量として求めることができる。 The "average content of structural units derived from vinyl acetate" can be determined according to JIS-K7192:1999. In this method, the polymer is decomposed by heating it to 500°C or higher in an electric furnace, and the acetic acid derived from the resulting vinyl acetate is determined by neutralization titration. Even mixtures with various types of polyethylene can be determined as the average content of structural units derived from vinyl acetate.

混合物層のMFRは、フィルム加工性の観点から、2g/10分以上7g/10分以下が好ましく、2g/10分以上5g/10分以下がより好ましい。混合物層のMFRは、上記範囲内であることにより、フィルム加工性に優れる。
混合物層中のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とポリオレフィン(B)の合計の含有量は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が最も好ましい。
From the viewpoint of film processability, the MFR of the mixture layer is preferably 2 g/10 minutes or more and 7 g/10 minutes or less, more preferably 2 g/10 minutes or more and 5 g/10 minutes or less. When the MFR of the mixture layer is within the above range, the film processability is excellent.
The total content of the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) in the mixture layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and most preferably 90% by mass or more.

混合物層の厚みは、3μm以上500μm以下が好ましく、10μm以上200μm以下がより好ましい。 The thickness of the mixture layer is preferably 3 μm or more and 500 μm or less, more preferably 10 μm or more and 200 μm or less.

〔混合物層以外の層〕
本開示の農業用フィルムは、農業用フィルムにあった機械的強度、耐久性、保温性等の必要特性を得る観点から、上記混合物層以外の層を有していてもよい。
混合物層以外の層として、具体的には、例えば、オレフィン樹脂層、EVOH(エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂)等のバリア性樹脂を用いたバリア性樹脂層、等が挙げられる。
[Layers other than the mixture layer]
The agricultural film of the present disclosure may have layers other than the above-described mixture layer from the viewpoint of obtaining necessary properties such as mechanical strength, durability, and heat retention suitable for agricultural films.
Specific examples of layers other than the mixture layer include an olefin resin layer and a barrier resin layer using a barrier resin such as EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer resin).

本開示における混合物層は、植物への過剰な直達光を抑制する観点から、最外層であることが好ましい。 The mixture layer in the present disclosure is preferably the outermost layer from the viewpoint of suppressing excessive direct light to plants.

〔農業用フィルムの製造方法〕
本開示における農業用フィルムの製造方法としては、例えば、上述した成分を含む混合物を調製後、公知の方法でフィルム状に成形する方法が挙げられる。
以下、混合物層を単独で有する農業用フィルムの製造方法について、説明する。但し、本開示における農業用フィルムの製造方法は、以下の方法に限定されない。
[Method for producing agricultural film]
Examples of the method for producing an agricultural film in the present disclosure include a method of forming a film by a known method after preparing a mixture containing the components described above.
A method for producing an agricultural film having a mixture layer alone will be described below. However, the method for producing an agricultural film in the present disclosure is not limited to the method below.

例えば、上記各成分をドライブレンド又はメルトブレンドすることによって、上記混合物を調製する。ドライブレンドの場合、成形機中で各成分が溶融可塑化される段階で混合される。また、メルトブレンドの場合、単軸又は二軸押出機などの各種押出機、バンバリーミキサーなどの各種ミキサー、ロール、ニーダーなどの配合機や混合機を用いて溶融混合すればよい。メルトブレンドの場合の混合順序には、特に制限はない。
その後、例えば、インフレーション法、キャスト法などの公知の方法によって、フィルム状に成形する。
For example, the above mixture is prepared by dry blending or melt blending the above components. In the case of dry blending, each component is mixed at the stage of melt plasticization in a molding machine. In the case of melt blending, melt mixing may be performed using various extruders such as a single-screw or twin-screw extruder, various mixers such as a Banbury mixer, rolls, kneaders, and other blenders and mixers. There are no particular restrictions on the mixing order for melt blending.
After that, it is molded into a film by a known method such as an inflation method or a casting method.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれにより何ら限定されるものでない。また、「部」及び「%」は特に断りがない限り質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present embodiment is not limited thereto. Also, "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.

農業用フィルムの作製に用いる成分の詳細は以下の通りである。
<1.エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)>
(EVA-1):
酢酸ビニルの構成単位の含有量(VA含量):28質量%
MFR(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)15g/10分
(EVA-2):
酢酸ビニルの構成単位の含有量(VA含量):19質量%
MFR(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)15g/10分
(EVA-3):
酢酸ビニルの構成単位の含有量(VA含量):19質量%
MFR(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)2.5g/10分
(EVA-4):
酢酸ビニルの構成単位の含有量(VA含量):41質量%
MFR(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)65g/10分
(EVA-5):
酢酸ビニルの構成単位の含有量(VA含量):10質量%
MFR(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)9g/10分
The details of the components used to produce the agricultural film are as follows.
<1. Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer (EVA)>
(EVA-1):
Content of vinyl acetate structural unit (VA content): 28% by mass
MFR (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 15g/10min (EVA-2):
Content of vinyl acetate structural unit (VA content): 19% by mass
MFR (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 15g/10min (EVA-3):
Content of vinyl acetate structural unit (VA content): 19% by mass
MFR (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 2.5g/10min (EVA-4):
Content of vinyl acetate structural unit (VA content): 41% by mass
MFR (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 65g/10min (EVA-5):
Content of vinyl acetate structural unit (VA content): 10% by mass
MFR (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 9g/10min

<2.ポリオレフィン(PO)>
(PO-1):
種類:低密度ポリエチレン(LDPE)
密度:(JIS K7112-1999)920kg/m
MFR:(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)0.15g/10分
(PO-2):
種類:高密度ポリエチレン(HDPE)
密度:(JIS K7112-1999)950kg/m
MFR:(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)1.1g/10分
(PO-3):
種類:高密度ポリエチレン(HDPE)
密度:(JIS K7112-1999)940kg/m
MFR:(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)0.45g/10分
(PO-4):
種類:直鎖状低密度ポリエチレン(mPE:メタロセン触媒重合ポリエチレン
密度:(JIS K7112-1999)923kg/m
MFR(JIS K7210-1999、190℃、荷重2160g)1.3g/10分
<2. Polyolefin (PO)>
(PO-1):
Type: Low density polyethylene (LDPE)
Density: (JIS K7112-1999) 920kg /m3
MFR: (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 0.15g/10min (PO-2):
Type: High density polyethylene (HDPE)
Density: (JIS K7112-1999) 950kg /m3
MFR: (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 1.1g/10min (PO-3):
Type: High density polyethylene (HDPE)
Density: (JIS K7112-1999) 940kg /m3
MFR: (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 0.45g/10min (PO-4):
Type: Linear low density polyethylene (mPE: metallocene catalyst polymerized polyethylene Density: (JIS K7112-1999) 923 kg/m 3
MFR (JIS K7210-1999, 190°C, load 2160g) 1.3g/10 minutes

[実施例1]
(農業用フィルムの作製)
下記の成分を用意した。
<成分>
・EVA-1:80質量部
・PO-3:20質量部
[Example 1]
(Production of agricultural film)
The following ingredients were prepared.
<ingredient>
・EVA-1: 80 parts by mass ・PO-3: 20 parts by mass

-混合物の調製-
上記成分を、単軸押出機(押出機スクリュー径:65mm)を用い、ダイス温度180℃、溶融ゾーン温度180℃の条件下で、メルトブレンドしたところ、安定して造粒することができた。
そして、メルトブレンド後の混合物について、酢酸ビニルの構成単位の含有量(酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量(単位:質量%);表1ではVA含量と表記する)及びMFRを、既述の方法で測定した。結果は表1に示す。
なお、表1中の「-」との表記は、該当成分を含んでいないことを示している。
-Preparation of mixture-
When the above components were melt-blended using a single-screw extruder (extruder screw diameter: 65 mm) under conditions of a die temperature of 180°C and a melting zone temperature of 180°C, stable granulation could be achieved.
Then, the content of vinyl acetate structural units (average content of structural units derived from vinyl acetate (unit: mass %); indicated as VA content in Table 1) and MFR of the mixture after melt blending were already determined. It was measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
The notation "-" in Table 1 indicates that the corresponding component is not included.

-成形-
メルトブレンドした上記混合物を、単層インフレーション成形機(口径150mm、押出機スクリュー径50mm)を用い、ダイス温度180℃、溶融ゾーン温度180℃、LS(ライン速度)5.0m/min、BUR(ブローアップ比)2.1の条件下でチューブ状に成形することで混合物層を形成し、折径520mm、厚さ50μmの農業用フィルムを得た。
-Molding-
The above melt-blended mixture is processed using a single layer inflation molding machine (caliber 150 mm, extruder screw diameter 50 mm), die temperature 180 ° C., melting zone temperature 180 ° C., LS (line speed) 5.0 m / min, BUR (blow A mixture layer was formed by molding into a tube under the conditions of up ratio) of 2.1 to obtain an agricultural film with a folded diameter of 520 mm and a thickness of 50 μm.

[評価]
以下の項目について、得られた農業用フィルムの評価を行った。結果は表2に示す。
[evaluation]
The obtained agricultural film was evaluated for the following items. Results are shown in Table 2.

-全光線透過率-
得られた農業用フィルムについて、ヘイズメーター(スガ試験機(株)製)にてJIS-K7136(2000年)に準じて全光線透過率を測定し、農業用フィルムの光線透過率を評価する指標とした。全光線透過率は、85%以上95%未満であれば実用上の問題がない。
-Total light transmittance-
The total light transmittance of the obtained agricultural film was measured using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS-K7136 (2000), and an index for evaluating the light transmittance of the agricultural film. and If the total light transmittance is 85% or more and less than 95%, there is no practical problem.

-ヘイズ-
得られた農業用フィルムについて、ヘイズメーター(スガ試験機(株)製)にてJIS-K7136(2000年)に準じてヘイズを測定し、農業用フィルムの梨地状の程度を評価する指標とした。ヘイズは、70%以上95%未満であれば実用上の問題がない。
-Haze-
The haze of the obtained agricultural film was measured with a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS-K7136 (2000), and used as an index for evaluating the degree of satin-like texture of the agricultural film. . If the haze is 70% or more and less than 95%, there is no practical problem.

-破断点応力-
得られた農業用フィルムをJIS-K6760:1995に準拠し、機械軸方向をMD方向、機械軸方向に直交する方向をTD方向とし測定した。破断点応力は18MPa以上(MD方向)であれば破断点応力に優れると判断した。
- Stress at break -
The obtained agricultural film was measured according to JIS-K6760:1995, with the machine axis direction as the MD direction and the direction perpendicular to the machine axis direction as the TD direction. It was determined that a stress at break of 18 MPa or more (in the MD direction) was excellent.

-破断点伸び-
得られた農業用フィルムをJIS-K6760:1995に準拠し、機械軸方向をMD方向、機械軸方向に直交する方向をTD方向とし測定した。破断点伸びは400%以上であれば破断点伸びに優れると判断した。
-Elongation at break-
The obtained agricultural film was measured according to JIS-K6760:1995, with the machine axis direction as the MD direction and the direction perpendicular to the machine axis direction as the TD direction. An elongation at break of 400% or more was judged to be excellent in elongation at break.

-グレーブ引裂き強度-
得られた農業用フィルムをJIS-K7128-3:1998に準拠し、機械軸方向をMD方向、機械軸方向に直交する方向をTD方向とし測定した。
グレーブ引裂き強度は、70N/mm以上(MD方向)であれば、グレーブ引裂き強度に優れると判断した。
-Grave Tear Strength-
The obtained agricultural film was measured according to JIS-K7128-3:1998, with the machine axis direction as the MD direction and the direction perpendicular to the machine axis direction as the TD direction.
Grave tear strength of 70 N/mm or more (MD direction) was judged to be excellent in Grave tear strength.

[実施例2~8、比較例1~7]
実施例1において、農業用フィルムの組成を表1に従って変更したこと以外は、実施例1と同様にして、農業用フィルムを作製した。
実施例1と同様に実施例2~8は、混合物を調製する際に安定して造粒することができたが、比較例3は造粒性が不安定であった。
そして、得られた農業用フィルムについて、実施例1と同様の評価を行った。結果は表2に示す。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 7]
An agricultural film was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition of the agricultural film was changed according to Table 1.
Similar to Example 1, Examples 2 to 8 could be stably granulated when preparing the mixture, but Comparative Example 3 was unstable in granulation.
Then, the obtained agricultural film was evaluated in the same manner as in Example 1. Results are shown in Table 2.

Figure 0007144508000001
Figure 0007144508000001

Figure 0007144508000002
Figure 0007144508000002

表1~表2からわかるように、本実施例の農業用フィルムは、全光線透過率及びヘイズの値が許容範囲内に維持され、かつ、破断点応力、破断点伸び、グレーブ引裂き強度のいずれの点でも優れていた。すなわち、本実施例の農業用フィルムは、全光線透過率及びヘイズの値が許容範囲内に維持され、かつ機械的強度に優れるものであった。一方、比較例の農業用フィルムは、実施例のものに比べ、ヘイズの値又は機械的強度の少なくとも一方が劣っていた。例えば、比較例7は、ヘイズの値は許容範囲であるが、破断点応力、破断点伸び、及びグレーブ引裂き強度の機械的強度は実施例のものに比べて劣っていた。 As can be seen from Tables 1 and 2, the agricultural films of this example maintained the values of total light transmittance and haze within the allowable range, and all of the stress at break, elongation at break, and Grave tear strength were was also excellent in terms of That is, the agricultural film of this example maintained the values of total light transmittance and haze within the allowable range, and was excellent in mechanical strength. On the other hand, the agricultural films of Comparative Examples were inferior to those of Examples in at least one of haze value and mechanical strength. For example, Comparative Example 7 had an acceptable haze value, but was inferior to those of Examples in mechanical strength such as stress at break, elongation at break, and Grave tear strength.

2018年3月19日に出願された日本出願特願2018-051725の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2018-051725 filed on March 19, 2018 is incorporated herein by reference in its entirety.
All publications, patent applications and technical standards mentioned herein are to the same extent as if each individual publication, patent application and technical standard were specifically and individually noted to be incorporated by reference. incorporated herein by reference.

Claims (5)

酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が12質量%以上35質量%以下であり、メルトフローレート(MFR、JIS K7210-1999、190℃、2160g荷重)が4g/10分以上100g/10分以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)と、
高密度ポリエチレンを含むポリオレフィン(B)と、
を含有し、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)及び前記ポリオレフィン(B)の含有割合[(A):(B)]が、質量比で35:65~85:15である、
混合物層を有し、
JIS-K7136(2000年)に準じて測定されるヘイズが70%以上95%未満である農業用フィルム。
The content of structural units derived from vinyl acetate is 12% by mass or more and 35% by mass or less, and the melt flow rate (MFR, JIS K7210-1999, 190°C, 2160g load) is 4g/10min or more and 100g/10min or less. an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) of
a polyolefin (B) comprising high density polyethylene ;
and the content ratio [(A):(B)] of the ethylene/vinyl acetate copolymer (A) and the polyolefin (B) is 35:65 to 85:15 in mass ratio,
having a mixture layer,
An agricultural film having a haze of 70% or more and less than 95% as measured according to JIS-K7136 (2000) .
前記ポリオレフィン(B)として、更に低密度ポリエチレンを含む請求項1に記載の農業用フィルム。 The agricultural film according to claim 1, further comprising low-density polyethylene as the polyolefin (B). 前記混合物層中の樹脂成分を100質量%としたとき前記酢酸ビニルに由来する構成単位の平均含有量が9質量%以上30質量%未満である請求項1又は請求項2に記載の農業用フィルム。 3. The agricultural film according to claim 1, wherein the average content of the structural unit derived from vinyl acetate is 9% by mass or more and less than 30% by mass when the resin component in the mixture layer is 100% by mass. . 前記混合物層が最外層である請求項1~請求項3いずれか1項に記載の農業用フィルム。 4. The agricultural film according to any one of claims 1 to 3, wherein the mixture layer is the outermost layer. 前記エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)のMFRと、前記ポリオレフィン(B)のMFRと、の比(MFR/MFR)が、10以上100以下である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の農業用フィルム。 Claims 1 to 4, wherein the ratio (MFR A /MFR B ) of the MFR A of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the MFR B of the polyolefin (B) is 10 or more and 100 or less. The agricultural film according to any one of .
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