JP7140131B2 - Multi-layer prepreg with release sheet, prepreg roll, prepreg tape and composites - Google Patents

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Description

本発明は、真空圧成形性と取り扱い性を両立しうるプリプレグに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a prepreg that can achieve both vacuum pressure moldability and handleability.

熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を含むマトリックス樹脂を強化繊維で補強した繊維強化複合材料（ＦＲＰ）は、航空・宇宙用材料、自動車材料、産業用材料、圧力容器、建築材料、筐体、医療用途、スポーツ用途など様々な分野で用いられている。特に高い力学特性と軽量性が必要な場合には、炭素繊維強化複合材料（ＣＦＲＰ）が幅広く好適に用いられている。 Fiber reinforced composite materials (FRP), which are made by reinforcing matrix resins containing thermoplastic resins and thermosetting resins with reinforcing fibers, are used in aerospace materials, automotive materials, industrial materials, pressure vessels, building materials, housings, medical It is used in various fields such as applications and sports applications. Carbon fiber reinforced composite materials (CFRP) are widely and preferably used when particularly high mechanical properties and lightness are required.

ＦＲＰは強化繊維にマトリックス樹脂を含浸し中間基材を得ている。中間基材の中でもシート状のプリプレグは広く使用されているが、この場合は、プリプレグを積層、成形し、ＦＲＰを製造するが、さらにマトリックス樹脂として熱硬化性樹脂を含むものは成形工程の中に熱硬化が必要となる。熱硬化には従来からオートクレーブが用いられ、加熱・加圧するため硬化過程で適度に樹脂がプリプレグ中で流動するため、ＦＲＰ中にボイドが形成し難く、優れた力学特性のＦＲＰを得ることができる。しかし、オートクレーブは圧力容器であるため、航空・宇宙用の大型材料を処理できるオートクレーブは初期投資額が大きく、オートクレーブを用いない成形法が求められていた。 FRP obtains an intermediate base material by impregnating reinforcing fibers with a matrix resin. Among the intermediate base materials, sheet-shaped prepregs are widely used. In this case, prepregs are laminated and molded to produce FRP. requires heat curing. Autoclaves have traditionally been used for heat curing, and since the resin flows in the prepreg moderately during the curing process due to heat and pressure, voids are less likely to form in the FRP, and FRP with excellent mechanical properties can be obtained. . However, since an autoclave is a pressure vessel, the initial investment for an autoclave that can process large-sized materials for aerospace use is large, and a molding method that does not use an autoclave has been desired.

このため、特許文献１記載のように、初期投資額が比較的少なくてすみ、更に大型化させ易い、真空オーブンを用いる真空圧成形の検討が行われている。しかし、真空圧成形で、マトリックス樹脂の含浸を促進する差圧が１気圧以下であることから、オートクレーブ成形に比べ含浸時間が長くなり、しかも加熱時にマトリックス樹脂中の揮発成分が気化し易いためＦＲＰ中にボイドが残り易いという問題があった。また、このボイドを減少させるためには更に加熱真空下での時間を長くする必要があった。このため、特許文献１記載のように、真空圧成形方法を改良し含浸時間を短くしたり、特許文献２や特許文献３記載のように、敢えて未含浸部を残したプリプレグを積層したりすることで、脱気パスを形成し、これにより揮発分の除去を促進してボイド発生を抑制する検討がなされていた。 For this reason, as described in Patent Document 1, vacuum pressure molding using a vacuum oven, which requires a relatively small initial investment and is easy to increase in size, has been studied. However, in vacuum pressure molding, since the differential pressure that promotes the impregnation of the matrix resin is 1 atm or less, the impregnation time is longer than in the autoclave molding. There is a problem that voids tend to remain inside. Also, in order to reduce the voids, it was necessary to lengthen the time under heating vacuum. For this reason, as described in Patent Document 1, the vacuum pressure molding method is improved to shorten the impregnation time, or as described in Patent Documents 2 and 3, prepregs with unimpregnated portions are intentionally laminated. Therefore, it has been studied to form a degassing path to promote the removal of volatile matter and suppress the generation of voids.

特開２０１７－１７９３５７号公報JP 2017-179357 A 国際公開ＷＯ２０１２／１３５７５４号パンフレットInternational publication WO2012/135754 pamphlet 米国特許第６，１３９，９４２号明細書U.S. Pat. No. 6,139,942

しかしながら、特許文献２や特許文献３記載の未含浸部を残したプリプレグは、未含浸部がプリプレグ中央部に集中するため、脱気パスを確実に残すために未含浸部厚みを大きくすると、この部分でマトリックス樹脂が付着していない炭素繊維がばらばらになり易いため、プリプレグが未含浸部で剥離したりズレが起きたりするなど、形状安定性が不良となり易いものであった。このため、プリプレグ製造工程での搬送中や最終的にプリプレグをロール形状に巻き上げる工程で、プリプレグシートやプリプレグロールの形状不良が起き易いものであった。また、プリプレグの裁断やスリット工程において切断面の未含浸部から強化繊維の毛羽が発生する場合が有ったり、プリプレグの積層工程において、広幅プリプレグを用いる場合には、積層作業中に未含浸部が剥離したりズレるなどのトラブルが発生し易いものであった。 However, in the prepreg with the unimpregnated portion left as described in Patent Documents 2 and 3, the unimpregnated portion is concentrated in the central portion of the prepreg. Since the carbon fibers to which the matrix resin is not adhered are likely to fall apart in some parts, the prepreg tends to peel off or shift in the non-impregnated parts, resulting in poor shape stability. For this reason, the prepreg sheet or the prepreg roll is likely to have a defective shape during transportation in the prepreg manufacturing process or in the process of finally winding up the prepreg into a roll shape. In addition, in the prepreg cutting and slitting process, reinforcing fiber fluff may occur from the non-impregnated part of the cut surface, and in the prepreg lamination process, when using wide prepreg, the non-impregnated part may occur during the lamination process. However, troubles such as peeling and slippage of the film tended to occur.

さらに、近年では、プリプレグ積層工程の効率化のため、細幅プリプレグやプリプレグテープを自動積層していくＡＴＬ（Automated Tape Laying）やＡＦＰ（Automated Fiber Placement）と呼ばれる装置が、広く用いられるようになってきているが、自動積層スピードを上げていくと、やはりプリプレグテープの変形や剥離などのトラブルが発生する可能性が有った。このように、従来の中央部に未含浸部を残したプリプレグでは、プリプレグ製造工程やプリプレグロールの保管工程、プリプレグの裁断・スリット、積層工程などでの取り扱い性が不良となり易い問題が有った。 Furthermore, in recent years, devices called ATL (Automated Tape Laying) and AFP (Automated Fiber Placement), which automatically laminate narrow prepregs and prepreg tapes, have been widely used in order to improve the efficiency of the prepreg lamination process. However, if the automatic lamination speed is increased, there is a possibility that troubles such as deformation and peeling of the prepreg tape will occur. In this way, conventional prepregs with an unimpregnated portion left in the central portion tend to have poor handling properties in the prepreg manufacturing process, the prepreg roll storage process, the prepreg cutting/slitting process, and the laminating process. .

このように、脱気パスを形成するための未含浸部を残しながら、取り扱い性にも優れたプリプレグは未だ確立されていなかった。 Thus, a prepreg that is excellent in handleability while leaving an unimpregnated portion for forming a degassing path has not yet been established.

本発明の課題は、未含浸部を残したプリプレグに関して、真空圧成形性と取り扱い性を両立しうるプリプレグを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a prepreg that has both vacuum pressure moldability and handleability with respect to a prepreg that has a non-impregnated portion.

前記の課題を解決する本発明のプリプレグは、強化繊維シートにマトリックス樹脂が含浸されてなる含浸層と、未含浸層が交互に積層された多層構造プリプレグにおいて、該多層構造プリプレグの上面および下面が含浸層で構成され、上面および下面を除く該多層構造プリプレグの内層部に少なくとも１層の含浸層を有し、該多層構造プリプレグの上面および下面の何れかまたは両方の面に離型シートが接合されてなる離型シート付き多層構造プリプレグ、である。 The prepreg of the present invention for solving the above problems is a multilayer structure prepreg in which an impregnated layer in which a matrix resin is impregnated in a reinforcing fiber sheet and a non-impregnated layer are alternately laminated, wherein the upper surface and the lower surface of the multilayer structure prepreg are Consists of an impregnated layer, having at least one impregnated layer in the inner layer portion of the multilayer structure prepreg excluding the upper and lower surfaces, and a release sheet bonded to either or both of the upper surface and the lower surface of the multilayer structure prepreg a multi-layered prepreg with a release sheet.

また、本発明のプリプレグロールは、前記離型シート付き多層構造プリプレグが巻かれてなる。さらに、本発明の幅３０ｍｍ以下のプリプレグテープは、前記多層構造プリプレグから成る。さらに、本発明の複合材料は、前記した離型シート付き多層構造プリプレグ、プリプレグロールまたはプリプレグテープを成形して成る。 Moreover, the prepreg roll of the present invention is obtained by winding the multilayer structure prepreg with the release sheet. Furthermore, the prepreg tape having a width of 30 mm or less according to the present invention comprises the multi-layered prepreg. Furthermore, the composite material of the present invention is obtained by molding the above-mentioned multi-layer structure prepreg with release sheet, prepreg roll or prepreg tape.

さらに、塗液としてのマトリックス樹脂が貯留され、かつ鉛直方向下向きに断面積が連続的に減少する部分を有する液溜り部と、前記液溜り部の下端で連通するスリット状出口を有する狭窄部と、を備える塗布部に、強化繊維シートを、鉛直方向下向きに通過させて塗液を強化繊維シートに付与するプリプレグの製造方法であって、前記液溜り部に複数の強化繊維シートをその厚み方向に間隔をあけて投入するステップと、導入後に前記塗布部の内部で前記複数の強化繊維シートの合一を行うステップとを有する、プリプレグの製造方法からなる。 Furthermore, a liquid pool portion in which matrix resin as a coating liquid is stored and which has a portion in which the cross-sectional area continuously decreases downward in the vertical direction, and a constricted portion having a slit-shaped outlet communicating with the lower end of the liquid pool portion. A method for manufacturing a prepreg in which a reinforcing fiber sheet is passed vertically downward through a coating portion having a and a step of uniting the plurality of reinforcing fiber sheets inside the application section after introduction.

本発明のプリプレグによれば、真空圧成形時のボイド低減とプリプレグの取り扱い性を両立することが可能となり、特に航空・宇宙用途の大型部材の真空圧成形において、良好な機械特性を発揮することができる。 According to the prepreg of the present invention, it is possible to achieve both reduction of voids during vacuum pressure molding and handling of the prepreg. can be done.

本発明の一実施形態に係る多層構造プリプレグ断面写真である。1 is a cross-sectional photograph of a multi-layered prepreg according to an embodiment of the present invention; 図１とは別の実施形態の多層構造プリプレグ断面写真である。FIG. 2 is a cross-sectional photograph of a multilayer structure prepreg of another embodiment different from FIG. 1. FIG. 本発明の多層構造プリプレグを製造するための製造方法の一実施形態に係る概略図である。1 is a schematic view of one embodiment of a manufacturing method for manufacturing a multilayer prepreg of the present invention; FIG. 図３とは別の実施形態の本発明の多層構造プリプレグを製造するための製造方法に係る概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram of a manufacturing method for manufacturing a multilayer structure prepreg of the present invention in another embodiment from FIG. 3 ; 図３における塗布部２０の部分を拡大した詳細横断面図である。FIG. 4 is a detailed cross-sectional view enlarging the portion of the application unit 20 in FIG. 3 ; 図３における塗布部２０を、図３のＡの方向から見た下面図である。4 is a bottom view of the application unit 20 in FIG. 3 as seen from the direction of A in FIG. 3. FIG. 図３における塗布部２０を、図３のＢの方向から見た場合の塗布部内層部の構造を説明する断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating the structure of the inner layer portion of the coating section when the coating section 20 in FIG. 3 is viewed from the direction of B in FIG. 3 ; 図７における隙間２６でのマトリックス樹脂４の流れを表す断面図である。8 is a cross-sectional view showing the flow of matrix resin 4 in gap 26 in FIG. 7. FIG. 幅規制機構の設置例を示す図であるIt is a figure which shows the installation example of a width control mechanism. 図３とは別の実施形態の塗布部２０ｂの詳細横断面図である。FIG. 4 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20b of another embodiment different from that of FIG. 3; 図１０とは別の実施形態の塗布部２０ｃの詳細横断面図である。FIG. 11 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20c of another embodiment different from that of FIG. 10; 図１０とは別の実施形態の塗布部２０ｄの詳細横断面図である。FIG. 11 is a detailed cross-sectional view of an application section 20d of another embodiment different from that of FIG. 10; 図１０とは別の実施形態の塗布部２０ｅの詳細横断面図である。FIG. 11 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20e of another embodiment different from that of FIG. 10; 本製造方法とは異なる実施形態の塗布部３０の詳細横断面図である。FIG. 4 is a detailed cross-sectional view of the application unit 30 of an embodiment different from this manufacturing method. 図３における塗布部２０の部分を拡大した詳細横断面図である。FIG. 4 is a detailed cross-sectional view enlarging the portion of the application unit 20 in FIG. 3 ; 図１５とは別の実施形態の塗布部２０ａの詳細横断面図である。FIG. 16 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20a of another embodiment different from that of FIG. 15; 図９（ａ）の図を参照した、幅方向規制部材の配置を説明するための詳細図である。FIG. 9B is a detailed view for explaining the arrangement of the width direction restricting members, with reference to the view of FIG. 9A; 本発明の一実施形態に係る塗布部２０ｆの詳細横断面図である。FIG. 4 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20f according to one embodiment of the present invention; 本発明とは異なる実施形態を示す、塗布部４０およびその近傍の詳細横断面図である。FIG. 4 is a detailed cross-sectional view of the applicator 40 and its vicinity, showing an embodiment different from the present invention.

本発明の望ましい実施形態について、以下説明する。なお、以下の説明は発明の実施形態を例示するものであり、本発明はこれに限定して解釈されるものではなく、本発明の目的・効果を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。 Preferred embodiments of the invention are described below. It should be noted that the following description exemplifies the embodiments of the invention, and the present invention is not to be construed as being limited thereto, and various modifications are possible without departing from the object and effect of the present invention. .

図１に本発明の一実施形態に係る多層構造プリプレグ断面写真を示す。図１では、上層から含浸層／未含浸層／含浸層／未含浸層／含浸層という層構造となっている。これはプリプレグ断面において外側と内層部に含浸層を配し、中心含浸層の上下面に未含浸層を配した構造であり、本発明の離型シート付き多層構造プリプレグのうちの多層構造プリプレグの最小単位である。なお、本発明にあって、含浸層は２つの含浸層がマトリクス樹脂によって接合されて形成された層である場合を含む。 FIG. 1 shows a cross-sectional photograph of a multilayer structure prepreg according to one embodiment of the present invention. In FIG. 1, the layer structure is impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer from the top. This is a structure in which impregnated layers are arranged on the outer and inner layers in the prepreg cross section, and non-impregnated layers are arranged on the upper and lower surfaces of the central impregnated layer. It is the smallest unit. In the present invention, the impregnated layer includes a layer formed by bonding two impregnated layers with a matrix resin.

外側に含浸層を配することで、プリプレグのタック性を確保し、プリプレグの積層工程での貼り付き性が良好となる。特に、プリプレグ積層工程の効率化のため、細幅プリプレグやプリプレグテープを自動積層していくＡＴＬ（Automated Tape Laying）やＡＦＰ（Automated Fiber Placement）と呼ばれる装置が近年、広く用いられるようになってきており、この工程ではプリプレグのタック性が非常に重要となる。また、多層構造プリプレグと離型シートとの貼りつき性も良好となり、多層構造プリプレグと離型紙が剥離することを抑制することができる。 By arranging the impregnated layer on the outside, the tackiness of the prepreg is ensured, and the sticking property in the prepreg lamination process is improved. In particular, in recent years, devices called ATL (Automated Tape Laying) and AFP (Automated Fiber Placement), which automatically laminate narrow prepregs and prepreg tapes, have become widely used in order to improve the efficiency of the prepreg lamination process. Therefore, the tackiness of the prepreg is very important in this process. In addition, the adhesion between the multi-layered prepreg and the release sheet is improved, and separation between the multi-layered prepreg and the release paper can be suppressed.

一方、プリプレグ断面の内層部にも含浸層を有することでプリプレグ内層部を含浸層で固定し、プリプレグ内の強化繊維がばらばらになることを抑制し、プリプレグが未含浸部で剥離したり、ずれたりすることを抑制し、プリプレグの形状保持性を確保することができる。また、プリプレグ内層部を含浸層で固定することで、プリプレグが未含浸部を有していても、プリプレグに適度な剛性を与え、プリプレグの取り扱い性が向上する。このように、本発明の層構造とすることで、未含浸層を有していたとしてもプリプレグの取り扱い性を損なうことがなく、プリプレグの良好な形状保持性、取り扱い性を実現することができる。 On the other hand, by having the impregnated layer also in the inner layer of the prepreg cross section, the inner layer of the prepreg is fixed with the impregnated layer, and the reinforcing fibers in the prepreg are prevented from coming apart. It is possible to suppress the deformation and ensure the shape retention of the prepreg. Further, by fixing the prepreg inner layer portion with the impregnated layer, even if the prepreg has a non-impregnated portion, the prepreg is given appropriate rigidity, and the prepreg handleability is improved. Thus, by adopting the layer structure of the present invention, even if there is an unimpregnated layer, the prepreg does not lose its handleability, and it is possible to realize good shape retention and handleability of the prepreg. .

強化繊維としては、炭素繊維、ガラス繊維、金属繊維、金属酸化物繊維、金属窒化物繊維、有機繊維（アラミド繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエチレン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維など）などを例示することができるが、炭素繊維を用いることが、ＦＲＰの力学特性、軽量性の観点から好ましい。 Reinforcing fibers include carbon fiber, glass fiber, metal fiber, metal oxide fiber, metal nitride fiber, organic fiber (aramid fiber, polybenzoxazole fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyethylene fiber, polyamide fiber, polyester fiber, etc.). can be exemplified, but it is preferable to use carbon fiber from the viewpoint of mechanical properties and lightness of FRP.

また、強化繊維は、これを配列させてシート状物を形成させた強化繊維シートとしてプリプレグ製造プロセスに供することができる。このとき、強化繊維シートとしては、複数本の強化繊維を一方向に面上で配列させた一方向材（ＵＤ基材）や、強化繊維を多軸で配列させる、またはランダム配置してシート化した強化繊維ファブリックが挙げられる。強化繊維ファブリックの具体例としては、織物や編物などの他、強化繊維を２次元で多軸配置したものや、不織布やマット、紙など強化繊維をランダム配向させたものを挙げることができる。この場合、強化繊維はバインダー付与、交絡、溶着、融着などの方法を利用してシート化することもできる。織物としては、平織、ツイル、サテンの基本織組織の他、ノンクリンプ織物やバイアス構造、絡み織、多軸織物、多重織物などを用いることができる。バイアス構造とＵＤ基材を組み合わせた織物は、ＵＤ構造により塗布・含浸工程での引っ張りでの織物の変形を抑制するだけでなく、バイアス構造による擬似等方性も併せ持っており、好ましい形態である。また、多重織物では織物上面または下面、また織物内層部の構造および特性をそれぞれ設計できる利点がある。編物では塗布・含浸工程での形状安定性を考慮すると経編が好ましいが、筒状編み物であるブレードを用いることもできる。 Also, the reinforcing fibers can be provided to the prepreg manufacturing process as a reinforcing fiber sheet in which the reinforcing fibers are arranged to form a sheet-like article. At this time, as the reinforcing fiber sheet, a unidirectional material (UD base material) in which a plurality of reinforcing fibers are arranged on a surface in one direction, a sheet in which reinforcing fibers are arranged in a multiaxial manner, or arranged randomly. and reinforced fiber fabrics. Specific examples of reinforcing fiber fabrics include woven and knitted fabrics, as well as those in which reinforcing fibers are arranged two-dimensionally and multiaxially, and those in which reinforcing fibers are randomly oriented, such as non-woven fabrics, mats, and paper. In this case, the reinforcing fibers can be formed into a sheet by applying a binder, entangling, welding, or fusing. As the woven fabric, non-crimp woven fabric, bias structure, leno weave, multiaxial woven fabric, multiple woven fabric, etc. can be used in addition to plain weave, twill and satin basic weave structures. A fabric that combines a bias structure and a UD base material not only suppresses deformation of the fabric due to tension in the coating and impregnation processes due to the UD structure, but also has pseudo-isotropy due to the bias structure, which is a preferable form. . In addition, the multi-layered fabric has the advantage of being able to design the structure and characteristics of the upper or lower surface of the fabric and the inner layer of the fabric. Considering the shape stability in the coating and impregnation steps, warp knitting is preferable for knitted fabrics, but a braid, which is a tubular knitted fabric, can also be used.

これらの中で、ＦＲＰの力学特性を優先させる場合には、ＵＤ基材を用いることが好ましく、ＵＤ基材は、強化繊維を一方向にシート状に配列させる既知の方法により作製することができる。 Among these, when giving priority to the mechanical properties of FRP, it is preferable to use a UD base material, and the UD base material can be produced by a known method of arranging reinforcing fibers in a sheet in one direction. .

本発明の離型シート付き多層構造プリプレグのうちの多層構造プリプレグは、強化繊維シートにマトリックス樹脂を含浸させた多層構造プリプレグであるが、このとき、マトリックス樹脂を含浸した含浸層と、含浸されていない、または含浸が不十分である未含浸層が積層された構造とすることが重要である。ここで、まず含浸部と未含浸部の定義を行う。含浸部とは、強化繊維にマトリックス樹脂が付着している部分、およびマトリックス樹脂のみが存在する部分を言い、一方、未含浸部とは、強化繊維にマトリックス樹脂が付着しておらず強化繊維が露出している部分（ドライ強化繊維部分）、および強化繊維もマトリックス樹脂も存在しないボイドの部分を言うものとする。そして含浸層と未含浸層はプリプレグを厚み方向に切断した時のプリプレグ断面において定義づけられる。本発明では、前記したプリプレグ厚み方向断面を単にプリプレグ断面と称する。本発明では、含浸層とはプリプレグ断面において、後述する水平方向の未含浸部率が７％未満の領域であり、未含浸層とは水平方向の未含浸部率が７％以上の領域とする。 The multi-layer prepreg among the multi-layer prepregs with a release sheet of the present invention is a multi-layer prepreg in which a reinforcing fiber sheet is impregnated with a matrix resin. It is important to have a structure in which non-impregnated layers that are not impregnated or impregnated insufficiently are laminated. Here, the impregnated portion and the non-impregnated portion are first defined. The impregnated portion refers to the portion where the matrix resin is attached to the reinforcing fibers and the portion where only the matrix resin exists, while the non-impregnated portion refers to the portion where the matrix resin is not attached to the reinforcing fibers and the reinforcing fibers are not attached. It refers to the exposed portion (dry reinforcing fiber portion) and the void portion where neither reinforcing fiber nor matrix resin is present. The impregnated layer and the non-impregnated layer are defined in the prepreg cross section when the prepreg is cut in the thickness direction. In the present invention, the prepreg thickness direction cross section is simply referred to as a prepreg cross section. In the present invention, the impregnated layer is a region having a horizontal non-impregnated portion ratio of less than 7% in the prepreg cross section, and the non-impregnated layer is a region having a horizontal non-impregnated portion ratio of 7% or more. .

未含浸部率は以下の手順により求めるものとする。このためのプリプレグ断面は、例えば以下の様にして得ることができる。すなわち、プリプレグを－１８℃で冷凍庫中で冷凍し、これを冷凍庫から取り出した後、室温下、カッターを用い素早くプリプレグをカットしてプリプレグ断面を得ることができる。このプリプレグ断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用い、断面写真を以下のように撮影する。すなわち、プリプレグ上面と下面が同一視野に入り、かつプリプレグ上面、あるいは下面の線が写真の水平方向になるべく揃うようにする。そしてプリプレグ断面写真の縦サイズを２５０～６００μｍ、水平方向サイズを３５０～９００μｍとなるようにする。プリプレグ断面がこのサイズに入りきらない場合には、複数枚に写真を分割してもよい。そして、プリプレグ断面写真において、プリプレグ上面に接するように基準線を水平方向に引き、これから垂直方向（縦方向）１０μｍ毎に水平補助線を引く。そしてこの水平補助線上における未含浸部の長さ（ＬＵ）を計測する。次に、該水平補助線上でのプリプレグ部の長さ（ＬＰ）を計測する。そして未含浸部率（％）＝（ＬＵ／ＬＰ）×１００（％）を求める。そして、或る水平補助線で求めた未含浸部率をその水平補助線の上下５μｍ、すなわち厚み１０μｍの帯状領域の未含浸部率とする。これにより、含浸層と未含浸層の境界は、未含浸部率７％未満の水平補助線と７％以上の水平補助線の間隔の中間部分となる。The non-impregnated portion ratio is obtained by the following procedure. A prepreg cross section for this purpose can be obtained, for example, as follows. That is, the prepreg is frozen at −18° C. in a freezer, and after taking it out of the freezer, the prepreg can be quickly cut with a cutter at room temperature to obtain a prepreg cross section. A cross-sectional photograph of the prepreg cross section is taken as follows using a scanning electron microscope (SEM) or the like. That is, the upper and lower surfaces of the prepreg are placed in the same field of view, and the lines on the upper and lower surfaces of the prepreg are aligned in the horizontal direction of the photograph as much as possible. The vertical size of the prepreg cross-sectional photograph is set to 250 to 600 μm, and the horizontal size is set to 350 to 900 μm. If the prepreg cross section does not fit within this size, the photograph may be divided into a plurality of sheets. Then, in the photograph of the cross section of the prepreg, a reference line is drawn horizontally so as to be in contact with the upper surface of the prepreg, and horizontal auxiliary lines are drawn every 10 μm in the vertical direction (longitudinal direction). Then, the length (L U ) of the unimpregnated portion on this horizontal auxiliary line is measured. Next, the length (L P ) of the prepreg portion on the horizontal auxiliary line is measured. Then, the unimpregnated portion ratio (%)=(L U /L P )×100 (%) is obtained. Then, the non-impregnated area ratio obtained by a certain horizontal auxiliary line is taken as the non-impregnated area ratio of a band-like region having a thickness of 5 μm above and below that horizontal auxiliary line, that is, a thickness of 10 μm. As a result, the boundary between the impregnated layer and the non-impregnated layer becomes an intermediate portion between the horizontal auxiliary lines with the non-impregnated portion ratio of less than 7% and the horizontal auxiliary lines with the non-impregnated portion ratio of 7% or more.

本発明では、プリプレグ断面切片を異なる３地点で作製し、そのプリプレグ断面写真全てで、本発明の層構造を形成していることが重要である。本発明の層構造は最小単位が５層であるが、場所によって７層、あるいはそれ以上となっていてもよい。また、異なる３地点全てで本発明の層構造を有していれば、異なる３地点毎に、層の厚みや、プリプレグ厚み方向での層の位置が異なっていても良いし、層の数が異なっていても良い。 In the present invention, it is important that prepreg cross-sectional slices are produced at three different points, and that the layer structure of the present invention is formed in all of the prepreg cross-sectional photographs. The minimum unit of the layered structure of the present invention is 5 layers, but it may be 7 layers or more depending on the location. Further, as long as all three different points have the layer structure of the present invention, the layer thickness and the layer position in the prepreg thickness direction may be different for each of the three different points, and the number of layers may be different. can be different.

未含浸層において、未含浸部率の最大値が２５％以上であると、真空圧成形時のボイド低減に有利であり、好ましい。一方、未含浸部率の最大値が６０％以下であると、未含浸部での剥離を抑制し、プリプレグの形状安定性を向上することができ、好ましい。 In the non-impregnated layer, when the maximum value of the non-impregnated portion ratio is 25% or more, it is advantageous for reducing voids during vacuum pressure molding, and is preferable. On the other hand, when the maximum value of the non-impregnated portion ratio is 60% or less, peeling in the non-impregnated portion can be suppressed, and the shape stability of the prepreg can be improved, which is preferable.

なお、ドライ強化繊維はマトリックス樹脂が付着していないため、プリプレグ断面写真において強化繊維断面形状が明瞭に観察され易く、一方、強化繊維にマトリックス樹脂が付着していると、逆に繊維断面形状が不明瞭となり易い。また、強化繊維にマトリックス樹脂が付着していないと強化繊維同士が剥離し易く、ボイドを形成していることが多い。 Since the matrix resin is not attached to the dry reinforcing fibers, the cross-sectional shape of the reinforcing fibers can be clearly observed in the prepreg cross-sectional photograph. can be ambiguous. Moreover, if the matrix resin is not adhered to the reinforcing fibers, the reinforcing fibers are likely to separate from each other, often forming voids.

以下、図面を用いて本発明のプリプレグの例を、さらに詳細に説明する。 Hereinafter, examples of the prepreg of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

図１、図２に本発明の多層構造プリプレグの断面写真（ＳＥＭ）の例を示す。断面写真において、プリプレグ上面に基準線を引き、その下方１０μｍごとに水平補助線を引き、未含浸部率を求めた（水平補助線は図１、２では省略してある）。そして、未含浸部率が７％未満の水平補助線と未含浸部率が７％以上の水平補助線の間に含浸層と未含浸層を分ける境界を破線で示している。図１は、本発明の典型的な例である。第１層はプリプレグ上面の含浸層であり、強化繊維断面形状が不明瞭であり、マトリックス樹脂が含浸している様子がわかる。なお、第１層では、一辺１０μｍ程度の小さなボイド（断面積は約７０μｍ２）を含む箇所もあるが、層のほとんどが全て含浸部である。未含浸層である第２層では、含浸部とボイドが交互に水平方向に並んでいる様子が分かる。また、第２層内での未含浸部率の最大値は４５％である。含浸層である第３層では中央部付近に小さなボイド（断面積は約１２０μｍ２）を含む箇所もあるが、層のほとんど全てが含浸部である。また、第３層の厚みは５０μｍ以上である。未含浸層である第４層では、含浸部とボイドが交互に水平方向に並んでいる様子が分かる。また、第４層内での未含浸部率の最大値は３０％である。含浸層である第５層（プリプレグ下面の層）では右側に小さなボイド（断面積は約１７０μｍ２）を含む箇所もあるが、層のほとんどが全て含浸部である。1 and 2 show examples of cross-sectional photographs (SEM) of the multilayer structure prepreg of the present invention. In the cross-sectional photograph, a reference line was drawn on the upper surface of the prepreg, and horizontal auxiliary lines were drawn every 10 μm below the reference line to obtain the non-impregnated area rate (horizontal auxiliary lines are omitted in FIGS. 1 and 2). A dashed line indicates a boundary separating an impregnated layer and an unimpregnated layer between a horizontal auxiliary line with an unimpregnated portion ratio of less than 7% and a horizontal auxiliary line with an unimpregnated portion ratio of 7% or more. FIG. 1 is a typical example of the invention. The first layer is an impregnated layer on the upper surface of the prepreg, and the cross-sectional shape of the reinforcing fibers is unclear, indicating that the matrix resin is impregnated. Although the first layer includes small voids (cross-sectional area of about 70 μm 2 ) of about 10 μm on one side, most of the layer is an impregnated portion. It can be seen that impregnated portions and voids are alternately arranged in the horizontal direction in the second layer, which is the non-impregnated layer. Moreover, the maximum value of the non-impregnated portion ratio in the second layer is 45%. In the third layer, which is an impregnated layer, there are some portions including small voids (cross-sectional area of about 120 μm 2 ) near the central portion, but almost the entire layer is an impregnated portion. Moreover, the thickness of the third layer is 50 μm or more. It can be seen that impregnated portions and voids are alternately arranged in the horizontal direction in the fourth layer, which is the non-impregnated layer. Moreover, the maximum value of the non-impregnated portion ratio in the fourth layer is 30%. The fifth layer (layer on the lower surface of the prepreg), which is an impregnated layer, has a portion including a small void (cross-sectional area of about 170 μm 2 ) on the right side, but most of the layer is an impregnated portion.

図２は図１とは異なる本発明の多層構造プリプレグの例である。第１層はプリプレグ上面の含浸層であり、強化繊維の断面形状の確認ができない程度にマトリックス樹脂が含浸している様子がわかる。また、層のほとんど全てが含浸部である。未含浸層である第２層では、含浸部中に大きなボイドと大きなドライ強化繊維集合部が水平方向に並んでいる様子が分かる。なお、ドライ強化繊維が集合し大きな領域を形成している部分をドライ強化繊維集合部と称する。また、ドライ強化繊維部分は上下に割れているように見える。また、第２層内での未含浸部率の最大値は４９％である。含浸層である第３層では左側に小さなボイドを２つ（断面積は約３１０μｍ２および約２２０μｍ２）を含む箇所もあるが、層のほとんど全てが含浸部である。また、第３層の厚みは５０μｍ以上である。未含浸層である第４層では、中央部に大きなドライ強化繊維集合部が有り、その中で上下に割れている様子が分かる。また、第４層内での未含浸部率の最大値は５４％である。含浸層である第５層（プリプレグ下面の層）は、層のほとんど全てが含浸部である。FIG. 2 is an example of a multilayer structure prepreg of the present invention different from FIG. The first layer is the impregnation layer on the upper surface of the prepreg, and it can be seen that the matrix resin is impregnated to such an extent that the cross-sectional shape of the reinforcing fibers cannot be confirmed. Also, almost all of the layers are impregnated portions. It can be seen that in the second layer, which is the non-impregnated layer, large voids and large dry reinforcing fiber aggregates are horizontally arranged in the impregnated portion. A portion where the dry reinforcing fibers are aggregated to form a large area is called a dry reinforcing fiber aggregate portion. In addition, the dry reinforcing fiber portion appears to split vertically. The maximum non-impregnated portion ratio in the second layer is 49%. The third layer, which is the impregnated layer, contains two small voids (with cross-sectional areas of about 310 μm 2 and about 220 μm 2 ) on the left side, but almost the entire layer is impregnated. Moreover, the thickness of the third layer is 50 μm or more. It can be seen that the fourth layer, which is the non-impregnated layer, has a large dry reinforcing fiber assembly part in the central part, and is split vertically in it. Moreover, the maximum value of the non-impregnated portion ratio in the fourth layer is 54%. Almost all of the fifth layer (the layer on the lower surface of the prepreg), which is the impregnated layer, is the impregnated portion.

図１、２の例では、未含浸層である第２層、第４層にはドライ強化繊維集合部、ボイドとともに含浸部も含んでいるが、これにより未含浸部での剥離やズレを抑制し、プリプレグ全体としての形状安定性を向上させることができる。また、プリプレグをロール形状とした時も縦置きしてもロール崩れを大幅に抑制することができる。具体的には、未含浸部率の最大値が６０％以下であることが好ましい。 In the example of FIGS. 1 and 2, the second and fourth layers, which are the non-impregnated layers, include the dry reinforcing fiber assembly part and the void as well as the impregnated part, which suppresses peeling and displacement in the non-impregnated part. and the shape stability of the prepreg as a whole can be improved. In addition, even when the prepreg is formed into a roll shape and placed vertically, it is possible to greatly suppress the collapse of the roll. Specifically, the maximum value of the non-impregnated portion is preferably 60% or less.

また、プリプレグ内層部の含浸層厚みは３０μｍ以上とすると、さらにプリプレグ全体としての形状安定性を向上させることができる。 Further, when the impregnated layer thickness of the prepreg inner layer portion is set to 30 μm or more, the shape stability of the prepreg as a whole can be further improved.

また、含浸層内にはプリプレグ断面において、大きなボイドや大きなドライ強化繊維集合部の個数がゼロ個であると、プリプレグ全体としての形状安定性を向上させることができるため好ましい。ここで、大きなボイドや大きなドライ強化繊維集合部のサイズは断面積で５００μｍ２以上である。In addition, it is preferable that the number of large voids and large dry reinforcing fiber aggregates is zero in the prepreg cross section in the impregnated layer because the shape stability of the prepreg as a whole can be improved. Here, the size of large voids and large dry reinforcing fiber aggregates is 500 μm 2 or more in cross-sectional area.

本発明では、未含浸層が成形時には脱気パスを形成し、マトリックス樹脂に含まれる揮発成分に由来するボイドの発生を抑制・防止することができる。この効果は、特に真空圧成形時に非常に有用となる。 In the present invention, the non-impregnated layer forms a deaeration path during molding, and can suppress or prevent the generation of voids derived from volatile components contained in the matrix resin. This effect is particularly useful during vacuum pressure molding.

なお、図１、２では含浸層／未含浸層／含浸層／未含浸層／含浸層の５層の例を示したが、さらに未含浸層／含浸層のセットを任意の数だけ付加した、より多層構造を持つプリプレグとすることももちろん可能である。プリプレグ全体の厚みを一定する場合において、層数を増加させると、相対的に未含浸部厚みが縮小するため、さらにプリプレグ全体としての形状安定性を向上させることができる。 1 and 2 show an example of five layers of impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer. Of course, a prepreg having a multi-layered structure is also possible. When the thickness of the entire prepreg is constant, increasing the number of layers reduces the thickness of the non-impregnated portion relatively, so that the shape stability of the prepreg as a whole can be further improved.

また、従来技術では、部分含浸プリプレグを積層するとプリプレグ間で空気層を挟み易く、それが成形時にボイドとして残り易いという問題があったが、本発明に係る多層構造プリプレグでは、プリプレグを作製した段階で既にプリプレグが積層された構造であるため、プリプレグ間に空気層を挟みこむ可能性を大幅に減じることができることも優位な点である。 In the prior art, when partially impregnated prepregs are laminated, an air layer tends to be sandwiched between the prepregs, which tends to remain as voids during molding. Since the prepreg is already laminated in the structure, the possibility of sandwiching an air layer between the prepregs can be greatly reduced.

また、ＦＲＰの靭性や耐衝撃性を高めるため、特開平１－１０４６２４号公報などに記載されているように層間強化粒子をプリプレグに含有させることもできる。層間強化粒子は強化繊維層と強化繊維層の間にマトリックス樹脂層を形成するため、これを本発明に適用した場合には、多層構造プリプレグの上面、下面の含浸層に含有していることが好ましい。層間強化粒子は多層構造プリプレグ上面、下面に加えて、内層部の含浸層に含有しているとより好ましい。すなわち、含浸層に層間強化粒子を含有する薄いプリプレグが２枚貼り合わされた形態とすることがより好ましい。 Further, in order to improve the toughness and impact resistance of FRP, interlaminar reinforcing particles can be incorporated into the prepreg as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-104624. Since the interlaminar reinforcing particles form a matrix resin layer between reinforcing fiber layers, when this is applied to the present invention, it can be contained in the impregnated layers on the upper and lower surfaces of the multilayer structure prepreg. preferable. It is more preferable that the interlayer reinforcing particles are contained in the impregnation layer of the inner layer portion in addition to the upper and lower surfaces of the multilayer structure prepreg. That is, it is more preferable to have a form in which two thin prepregs containing interlayer reinforcing particles are bonded to the impregnated layer.

前記した層間強化粒子含有プリプレグでは薄いプリプレグ２枚の貼り合せを例として説明したが、これは３枚、４枚、さらに多くの枚数のプリプレグが貼り合わされた形態としてもよい。特に薄層プリプレグを多層積層する場合には、さらにＦＲＰの靭性や耐衝撃性を向上させることができ、好ましい。 In the prepreg containing the interlaminar reinforcing particles, two thin prepregs are laminated as an example, but three, four, or more prepregs may be laminated. In particular, when laminating thin-layer prepregs in multiple layers, the toughness and impact resistance of FRP can be further improved, which is preferable.

また、強化繊維の平面方向の配列がプリプレグ中で実質的に同一であると、プリプレグの積層構成によりＦＲＰの力学物性やその異方性を設計し易く、好ましい。ここで強化繊維の平面方向の配列がプリプレグ中で実質的に同一であるとは、強化繊維を一方向に引きそろえた一方向基材（ＵＤ基材）を使用した場合には、前記した全ての水平補助線上で強化繊維が０°方向を向いていることを意味する。また、通常の織物を使用した場合には、０°方向、９０°方向の強化繊維の数量が同じことを意味する。バイアス基材を使用した場合には、各バイアス方向の強化繊維の数量が同じことを意味する。これらは、同じ規格の強化繊維シートを複数枚同一方向に重ねて、多層構造プリプレグを作製することで得ることができる。 Further, it is preferable that the arrangement of the reinforcing fibers in the plane direction is substantially the same in the prepreg, because it is easy to design the mechanical properties and anisotropy of the FRP by the laminated structure of the prepreg. Here, the fact that the arrangement of the reinforcing fibers in the plane direction is substantially the same in the prepreg means that when a unidirectional base material (UD base material) in which the reinforcing fibers are aligned in one direction is used, all of the above It means that the reinforcing fibers are oriented in the 0° direction on the horizontal auxiliary line of . Also, when a normal fabric is used, it means that the number of reinforcing fibers in the 0° direction and the 90° direction are the same. When a bias substrate is used, it means that the number of reinforcing fibers in each bias direction is the same. These can be obtained by stacking a plurality of reinforcing fiber sheets of the same standard in the same direction to produce a multilayer structure prepreg.

また、本発明の離型シート付き多層構造プリプレグは、少なくとも多層構造プリプレグの片面に離型シートが積層されているが、これにより、多層構造プリプレグを搬送したり、ロール状に巻き上げる、また巻き出すことが可能となる。 In addition, the multilayer prepreg with a release sheet of the present invention has a release sheet laminated on at least one side of the multilayer prepreg. becomes possible.

本発明に係る多層構造プリプレグに用いるマトリックス樹脂としては、用途に応じ適宜選択可能であるが、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を含有することが一般的である。また、マトリックス樹脂は、加熱し溶融させた樹脂でも室温で液状の樹脂であっても良い。また、溶媒を用いて溶液やワニス化したものでも良い。 The matrix resin used in the multilayer structure prepreg according to the present invention can be appropriately selected depending on the application, but generally contains a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The matrix resin may be a resin melted by heating or a resin that is liquid at room temperature. A solution or a varnish using a solvent may also be used.

マトリックス樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂などＦＲＰに一般的に使用されるものを用いることができる。また、これらは室温で液体であればそのまま用いても良いし、室温で固体や粘稠液体であれば、加温して低粘度化する、あるいは溶融し融液として用いても良いし、溶媒に溶解し溶液やワニス化して用いても良い。 As the matrix resin, those commonly used for FRP, such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and photocurable resins, can be used. If these are liquids at room temperature, they may be used as they are. may be dissolved in a solution or varnish for use.

熱可塑性樹脂としては、主鎖に、炭素・炭素結合、アミド結合、イミド結合、エステル結合、エーテル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、尿素結合、チオエーテル結合、スルホン結合、イミダゾール結合、カルボニル結合から選ばれる結合を有するポリマーを用いることができる。具体的には、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）などを例示できる。航空機用途などの耐熱性が要求される分野では、ＰＰＳ、ＰＥＳ、ＰＩ、ＰＥＩ、ＰＳＵ、ＰＥＥＫ、ＰＥＫＫ、ＰＥＡＫなどが好適である。一方、産業用途や自動車用途などでは、成形効率を上げるため、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィンやＰＡ、ポリエステル、ＰＰＳなどが好適である。これらはポリマーでも良いし、低粘度、低温塗布のため、オリゴマーやモノマーを用いても良い。もちろん、これらは目的に応じ、共重合されていても良いし、各種を混合しポリマーブレンド・アロイとして用いることもできる。 The thermoplastic resin has a main chain selected from carbon-carbon bonds, amide bonds, imide bonds, ester bonds, ether bonds, carbonate bonds, urethane bonds, urea bonds, thioether bonds, sulfone bonds, imidazole bonds, and carbonyl bonds. Polymers with bonds can be used. Specifically, polyacrylate, polyolefin, polyamide (PA), aramid, polyester, polycarbonate (PC), polyphenylene sulfide (PPS), polybenzimidazole (PBI), polyimide (PI), polyetherimide (PEI), polysulfone (PSU), polyethersulfone (PES), polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), polyetherketoneketone (PEKK), polyaryletherketone (PAEK), polyamideimide (PAI), etc. can. PPS, PES, PI, PEI, PSU, PEEK, PEKK, PEAK and the like are suitable for fields such as aircraft applications where heat resistance is required. On the other hand, for industrial applications and automotive applications, polyolefins such as polypropylene (PP), PA, polyester, PPS, etc. are suitable in order to increase molding efficiency. These may be polymers, or may be oligomers or monomers for low viscosity and low temperature application. Of course, depending on the purpose, these may be copolymerized, or various types may be mixed and used as a polymer blend alloy.

熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂、ポリイミド樹脂、アセチレン末端を有する樹脂、ビニル末端を有する樹脂、アリル末端を有する樹脂、ナジック酸末端を有する樹脂、シアン酸エステル末端を有する樹脂があげられる。これらは、一般に硬化剤や硬化触媒と組合せて用いることができる。また、適宜、これらの熱硬化性樹脂を混合して用いることも可能である。 Thermosetting resins include epoxy resins, maleimide resins, polyimide resins, acetylene-terminated resins, vinyl-terminated resins, allyl-terminated resins, nadic acid-terminated resins, and cyanate ester-terminated resins. be done. These can generally be used in combination with curing agents and curing catalysts. Moreover, it is also possible to mix and use these thermosetting resins suitably.

本発明に適した熱硬化性樹脂として、耐熱性、耐薬品性、力学特性に優れていることからエポキシ樹脂が好適に用いられる。特に、アミン類、フェノール類、炭素・炭素二重結合を有する化合物を前駆体とするエポキシ樹脂が好ましい。具体的には、アミン類を前駆体とするエポキシ樹脂として、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール、トリグリシジル－ｍ－アミノフェノール、トリグリシジルアミノクレゾールの各種異性体、フェノール類を前駆体とするエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、炭素・炭素二重結合を有する化合物を前駆体とするエポキシ樹脂としては脂環式エポキシ樹脂等があげられるが、これに限定されない。またこれらのエポキシ樹脂をブロモ化したブロモ化エポキシ樹脂も用いられる。テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンに代表される芳香族アミンを前駆体とするエポキシ樹脂は耐熱性が良好で強化繊維との接着性が良好なため本発明に最も適している。 As a thermosetting resin suitable for the present invention, an epoxy resin is preferably used because of its excellent heat resistance, chemical resistance and mechanical properties. Particularly preferred are epoxy resins whose precursors are amines, phenols, and compounds having a carbon-carbon double bond. Specifically, as epoxy resins having amines as precursors, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, triglycidyl-p-aminophenol, triglycidyl-m-aminophenol, various isomers of triglycidylaminocresol, and phenols are used as precursors. Epoxy resins used as the body include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, and a compound having a carbon-carbon double bond as a precursor. Examples of the epoxy resin to be used include, but are not limited to, alicyclic epoxy resins and the like. Brominated epoxy resins obtained by bromating these epoxy resins are also used. Epoxy resins whose precursors are aromatic amines represented by tetraglycidyldiaminodiphenylmethane are most suitable for the present invention because they have good heat resistance and good adhesiveness to reinforcing fibers.

熱硬化性樹脂は硬化剤と組み合わせて、好ましく用いられる。例えばエポキシ樹脂の場合には、硬化剤はエポキシ基と反応しうる活性基を有する化合物であればこれを用いることができる。好ましくは、アミノ基、酸無水物基、アジド基を有する化合物が適している。具体的には、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルスルホンの各種異性体、アミノ安息香酸エステル類が適している。具体的に説明すると、ジシアンジアミドはプリプレグの保存性に優れるため好んで用いられる。またジアミノジフェニルスルホンの各種異性体は、耐熱性の良好な硬化物を与えるため本発明には最も適している。アミノ安息香酸エステル類としては、トリメチレングリコールジ－ｐ－アミノベンゾエートやネオペンチルグリコールジ－ｐ－アミノベンゾエートが好んで用いられ、ジアミノジフェニルスルホンに比較して、耐熱性に劣るものの、引張強度に優れるため、用途に応じて選択して用いられる。また、もちろん必要に応じ硬化触媒を用いることも可能である。また、塗液のポットライフを向上させる意味から、硬化剤や硬化触媒と錯体形成可能な錯化剤を併用することも可能である。 A thermosetting resin is preferably used in combination with a curing agent. For example, in the case of an epoxy resin, any compound having an active group capable of reacting with an epoxy group can be used as the curing agent. Compounds having an amino group, an acid anhydride group, or an azide group are preferred. Specifically, dicyandiamide, various isomers of diaminodiphenylsulfone, and aminobenzoic acid esters are suitable. Specifically, dicyandiamide is preferably used because it is excellent in preservability of the prepreg. Further, various isomers of diaminodiphenylsulfone are most suitable for the present invention since they give a cured product having good heat resistance. As aminobenzoic acid esters, trimethylene glycol di-p-aminobenzoate and neopentyl glycol di-p-aminobenzoate are preferably used. Because it is excellent, it is selected and used according to the application. Of course, it is also possible to use a curing catalyst if necessary. In order to improve the pot life of the coating liquid, it is also possible to use a complexing agent capable of forming a complex with the curing agent or the curing catalyst.

また本発明では、熱硬化性樹脂に熱可塑性樹脂を混合して用いることも好適である。熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の混合物は、熱硬化性樹脂を単独で用いた場合より良好な結果を与える。これは、熱硬化性樹脂が、一般に脆い欠点を有しながらオートクレーブによる低圧成型が可能であるのに対して、熱可塑性樹脂が、一般に強靭である利点を有しながらオートクレーブによる低圧成型が困難であるという二律背反した特性を示すため、これらを混合して用いることで物性と成形性のバランスをとることができるためである。混合して用いる場合は、プリプレグを硬化させて得られるＦＲＰの力学特性の観点から熱硬化性樹脂を５０質量％より多く含むことが好ましい。 In the present invention, it is also preferable to use a mixture of a thermoplastic resin and a thermosetting resin. Mixtures of thermosets and thermoplastics give better results than thermosets alone. This is because thermosetting resins generally have the disadvantage of being brittle but can be molded at low pressure using an autoclave, whereas thermoplastic resins generally have the advantage of being tough but are difficult to mold at low pressure using an autoclave. This is because the physical properties and moldability can be balanced by mixing and using them. When mixed and used, it is preferable that the thermosetting resin is contained in an amount of more than 50% by mass from the viewpoint of the mechanical properties of the FRP obtained by curing the prepreg.

また、本発明では、無機粒子や有機粒子をマトリックス樹脂に含有させることができる。無機粒子は特に制限されないが、例えば、導電性、伝熱性、チクソトロピー性などを付与するために、カーボン系粒子や窒化ホウ素粒子、二酸化チタン粒子、二酸化珪素粒子などを好適に用いることができる。有機粒子も特に制限されないが、特に、ポリマー粒子を用いると、得られるＦＲＰの靱性や耐衝撃性、制振性などを向上させることができ、好ましい。 Moreover, in the present invention, inorganic particles or organic particles can be contained in the matrix resin. Although the inorganic particles are not particularly limited, for example, carbon-based particles, boron nitride particles, titanium dioxide particles, silicon dioxide particles, etc. can be suitably used in order to impart electrical conductivity, heat transfer properties, thixotropic properties, etc. Can do. The organic particles are not particularly limited, but the use of polymer particles is particularly preferable because the toughness, impact resistance, damping properties, etc. of the resulting FRP can be improved.

また、本発明のプリプレグには前記した層間強化粒子などのポリマー粒子を含有させることができるが、ポリマー粒子はマトリックス樹脂に含有させることが一般的である。このとき、ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）または融点（Ｔｍ）は塗液温度よりも２０℃以上高くすると、マトリックス樹脂中でポリマー粒子の形態を保持し易く、好ましい。ポリマー粒子のＴｇは温度変調ＤＳＣを用い、以下の条件で測定することができる。温度変調ＤＳＣ装置としては、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｍｅｎｔｓ社製 Ｑ１０００などが好適であり、窒素雰囲気下、高純度インジウムで校正して用いることができる。測定条件は、昇温速度は２℃／分、温度変調条件は周期６０秒、振幅１℃とすることができる。これで得られた全熱流から可逆成分を分離し、階段状シグナルの中点の温度をＴｇとすることができる。 In addition, the prepreg of the present invention may contain polymer particles such as the interlayer reinforcing particles described above, and the polymer particles are generally contained in the matrix resin. At this time, if the glass transition temperature (Tg) or melting point (Tm) of the polymer particles is higher than the coating liquid temperature by 20° C. or more, the shape of the polymer particles can be easily maintained in the matrix resin, which is preferable. The Tg of polymer particles can be measured using a temperature-modulated DSC under the following conditions. As the temperature-modulated DSC apparatus, Q1000 manufactured by TA Instruments is suitable, and can be used after being calibrated with high-purity indium in a nitrogen atmosphere. The measurement conditions can be a temperature elevation rate of 2°C/min, a temperature modulation condition of a period of 60 seconds, and an amplitude of 1°C. The reversible component can now be separated from the resulting total heat flow and the temperature at the midpoint of the stepped signal can be taken as Tg.

また、Ｔｍは通常のＤＳＣで昇温速度１０℃／分で測定し、融解に相当するピーク状シグナルのピークトップ温度をＴｍとすることができる。 Also, Tm can be measured with a normal DSC at a heating rate of 10° C./min, and the peak top temperature of a peak signal corresponding to melting can be taken as Tm.

また、ポリマー粒子としては、マトリックス樹脂に溶けないことが好ましく、このようなポリマー粒子としては、例えば、ＷＯ２００９／１４２２３１パンフレット記載などを参照し、適切なものを用いることができる。より、具体的には、ポリアミドやポリイミドを好ましく用いることができ、優れた靭性のため耐衝撃性を大きく向上できる、ポリアミドは最も好ましい。ポリアミドとしてはポリアミド１２、ポリアミド１１、ポリアミド６、ポリアミド６６やポリアミド６／１２共重合体、特開平０１－１０４６２４号公報の実施例１記載のエポキシ化合物にてセミＩＰＮ（高分子相互侵入網目構造）化されたポリアミド（セミＩＰＮポリアミド）などを好適に用いることができる。この熱可塑性樹脂粒子の形状としては、球状粒子でも非球状粒子でも、また多孔質粒子でもよいが、球状の方が樹脂の流動特性を低下させないため、本発明の製造法では特に好ましい。また、球状であれば応力集中の起点がなく、高い耐衝撃性を与えるという点でも好ましい態様である。 The polymer particles are preferably insoluble in the matrix resin, and suitable polymer particles can be used by referring to, for example, WO2009/142231 pamphlet. More specifically, polyamides and polyimides can be preferably used, and polyamides are most preferred because they have excellent toughness and can greatly improve impact resistance. Examples of polyamide include polyamide 12, polyamide 11, polyamide 6, polyamide 66 and polyamide 6/12 copolymer, and semi-IPN (polymer interpenetrating network structure) with the epoxy compound described in Example 1 of JP-A-01-104624. Polyamide (semi-IPN polyamide) or the like can be preferably used. The shape of the thermoplastic resin particles may be spherical particles, non-spherical particles, or porous particles, but spherical particles are particularly preferred in the production method of the present invention because they do not reduce the fluidity of the resin. In addition, if the shape is spherical, there is no starting point for stress concentration, which is a preferable aspect in terms of providing high impact resistance.

ポリアミド粒子の市販品としては、ＳＰ－５００、ＳＰ－１０、ＴＲ－１、ＴＲ－２、８４２Ｐ－４８、８４２Ｐ－８０（以上、東レ（株）製）、“オルガソール（登録商標）”１００２Ｄ、２００１ＵＤ、２００１ＥＸＤ、２００２Ｄ、３２０２Ｄ、３５０１Ｄ，３５０２Ｄ、（以上、アルケマ（株）製）、“グリルアミド（登録商標）”ＴＲ９０（エムザベルケ（株）社製）、“ＴＲＯＧＡＭＩＤ（登録商標）”ＣＸ７３２３、ＣＸ９７０１、ＣＸ９７０４、（デグサ（株）社製）等を使用することができる。これらのポリアミド粒子は、単独で使用しても複数を併用してもよい。 Commercially available polyamide particles include SP-500, SP-10, TR-1, TR-2, 842P-48, 842P-80 (manufactured by Toray Industries, Inc.), and "Orgasol (registered trademark)" 1002D. , 2001UD, 2001EXD, 2002D, 3202D, 3501D, 3502D, (manufactured by Arkema Co., Ltd.), "Grilamid (registered trademark)" TR90 (manufactured by Mzawerke Co., Ltd.), "TROGAMID (registered trademark)" CX7323, CX9701 , CX9704 (manufactured by Degussa Corporation) and the like can be used. These polyamide particles may be used alone or in combination.

また、ＣＦＲＰの層間樹脂層を高靭性化するためには、ポリマー粒子を層間樹脂層に留めておくことが好ましい。そのため、ポリマー粒子の数平均粒径は５～５０μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは７～４０μｍの範囲、さらに好ましくは１０～３０μｍの範囲である。数平均粒径を５μｍ以上とすることで、粒子が強化繊維の束の中に侵入せず、得られる繊維強化複合材料の層間樹脂層に留まることができる。数平均粒径を５０μｍ以下とすることで、プリプレグ表面のマトリックス樹脂層の厚みを適正化し、ひいては得られるＣＦＲＰにおいて、繊維質量含有率を適正化することができる。 Further, in order to increase the toughness of the interlayer resin layer of CFRP, it is preferable to retain the polymer particles in the interlayer resin layer. Therefore, the number average particle diameter of the polymer particles is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in the range of 7 to 40 μm, still more preferably in the range of 10 to 30 μm. By setting the number average particle diameter to 5 μm or more, the particles do not enter the bundle of reinforcing fibers and can remain in the interlayer resin layer of the resulting fiber-reinforced composite material. By setting the number average particle diameter to 50 μm or less, the thickness of the matrix resin layer on the surface of the prepreg can be optimized, and the fiber mass content in the obtained CFRP can be optimized.

本発明の多層構造プリプレグにおいてマトリックス樹脂の含浸度は、真空圧成形性を損なわない範囲で高いことが望ましい。マトリックス樹脂の含浸の様子は、採取した多層構造プリプレグを裂き、内層部を目視することで含浸の有無を確認することができるが、より定量的には例えば剥離法で評価することが可能である。剥離法による塗液の含浸率は以下のようにして測定することができる。すなわち、採取した多層構造プリプレグを粘着テープで挟み、これを剥離し、マトリックス樹脂が付着した強化繊維とマトリックス樹脂が付着していない強化繊維を分離する。そして、投入した強化繊維シート全体の質量に対するマトリックス樹脂が付着した強化繊維の質量の比率を剥離法によるマトリックス樹脂の含浸率とすることができる。また、毛細管現象を利用し、プリプレグの吸水率からも含浸度を評価可能であり、吸水率が低い方が含浸度が高い。より、具体的には、特表２０１６－５１００７７号公報に記載の方法などを適用することができる。 In the multilayer structure prepreg of the present invention, the degree of impregnation with the matrix resin is desirably high within a range that does not impair the vacuum pressure moldability. The impregnation state of the matrix resin can be confirmed by tearing the sampled multilayer structure prepreg and visually inspecting the inner layer, but it is possible to evaluate more quantitatively, for example, by a peeling method. . The impregnation rate of the coating liquid by the peeling method can be measured as follows. That is, the sampled multilayer structure prepreg is sandwiched between adhesive tapes, which are peeled off to separate the reinforcing fibers to which the matrix resin is adhered and the reinforcing fibers to which the matrix resin is not adhered. Then, the ratio of the mass of the reinforcing fibers to which the matrix resin is adhered to the mass of the entire reinforcing fiber sheet that has been put in can be used as the impregnation rate of the matrix resin by the peeling method. The degree of impregnation can also be evaluated from the water absorption of the prepreg using capillary action, and the lower the water absorption, the higher the degree of impregnation. More specifically, the method described in Japanese Patent Publication No. 2016-510077 can be applied.

本発明において、多層構造プリプレグの幅には、特に制限は無く、幅が数十ｃｍ～２ｍ程度の広幅でも良いし、幅数ｍｍ～数十ｍｍのテープ状でも良く、用途に応じ幅を選択することができる。近年では、プリプレグの積層工程を効率化するため、細幅プリプレグやプリプレグテープを自動積層していくＡＴＬ（Automated Tape Laying）やＡＦＰ（Automated Fiber Placement）と呼ばれる装置が広く用いられるようになってきており、これに適合した幅とすることも好ましい。ＡＴＬでは幅が約７．５ｃｍ、約１５ｃｍ、約３０ｃｍ程度の細幅プリプレグが用いられることが多く、ＡＦＰでは約３ｍｍ～約２５ｍｍ程度のプリプレグテープが用いられることが多い。このため、本発明では、プリプレグテープ化する場合には、幅３０ｍｍ以下とすることが好ましい。 In the present invention, the width of the multi-layer structure prepreg is not particularly limited, and may be as wide as several tens of cm to 2 m, or as a tape having a width of several mm to several tens of mm, and the width may be selected according to the application. can do. In recent years, devices called ATL (Automated Tape Laying) and AFP (Automated Fiber Placement), which automatically laminate narrow prepregs and prepreg tapes, have become widely used in order to improve the efficiency of the prepreg lamination process. It is also preferable to set the width to match this. ATL often uses narrow prepregs with widths of about 7.5 cm, about 15 cm, and about 30 cm, and AFPs often use prepreg tapes with a width of about 3 mm to about 25 mm. Therefore, in the present invention, the width is preferably 30 mm or less when forming a prepreg tape.

以上のように、本発明のプリプレグについて述べてきたが、次に、本発明のプリプレグを得るための具体的な製造方法について、例を挙げて具体的に説明する。本発明の多層構造からなるプリプレグを効率的に得る製造方法は従来知られていなかった。そこで、本発明のプリプレグを得るために、これまでにない製造方法を用いる。なお、本発明は以下に説明された具体的な例に限定して解釈されるものではない。 As described above, the prepreg of the present invention has been described. Next, specific manufacturing methods for obtaining the prepreg of the present invention will be specifically described with examples. A manufacturing method for efficiently obtaining a prepreg having a multilayer structure according to the present invention has not been known in the past. Therefore, an unprecedented manufacturing method is used to obtain the prepreg of the present invention. The present invention should not be construed as being limited to the specific examples described below.

具体的には、マトリックス樹脂が貯留され、かつ鉛直方向下向きに断面積が連続的に減少する部分を有する液溜り部と、前記液溜り部の下端で連通するスリット状出口を有する狭窄部と、を備える塗布部に、強化繊維シートを、鉛直方向下向きに通過させてマトリックス樹脂を強化繊維シートに付与するプリプレグの製造方法であって、前記液溜り部に複数の強化繊維シートをその厚み方向に間隔をあけて投入するステップと、導入後に前記塗布部の内部で前記複数の強化繊維シートの合一を行うステップとを有する、プリプレグの製造方法である。 Specifically, a liquid pool portion in which matrix resin is stored and which has a portion in which the cross-sectional area continuously decreases downward in the vertical direction; a constricted portion having a slit-shaped outlet communicating with the lower end of the liquid pool portion; A prepreg manufacturing method in which a reinforcing fiber sheet is passed vertically downward through an application section provided with a The method of manufacturing a prepreg comprises the steps of: introducing the prepreg at intervals; and uniting the plurality of reinforcing fiber sheets inside the application section after introduction.

なお、複数枚の強化繊維シートを用いるプリプレグ製造方法としては、例えば特開２０１２－１６７２３０号公報には、強化繊維シートの片面に樹脂を塗布し、その後、別の強化繊維シートを積層し、含浸するプリプレグの製造方法が記載されている。該製造方法は厚いプリプレグであっても未含浸部ができないように、あらかじめ内層部に樹脂を配置させるものであり、未含浸部の無いプリプレグを得ることが目的である。このため、前記した本発明のプリプレグを得る方法とは技術思想が全く異なる。しかも、仮に、特開２０１２－１６７２３０号公報記載の方法において、敢えて含浸度を低くしたとしても、プリプレグの上面、下面が未含浸層となり本発明のプリプレグを得ることはできない。 In addition, as a prepreg manufacturing method using a plurality of reinforcing fiber sheets, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-167230 discloses that a resin is applied to one side of a reinforcing fiber sheet, and then another reinforcing fiber sheet is laminated and impregnated. A method for manufacturing a prepreg is described. The manufacturing method is to arrange resin in the inner layer in advance so as not to form an unimpregnated portion even in a thick prepreg, and the object is to obtain a prepreg without an unimpregnated portion. Therefore, the technical idea is completely different from the method of obtaining the prepreg of the present invention described above. Moreover, even if the degree of impregnation is intentionally lowered in the method described in JP-A-2012-167230, the prepreg of the present invention cannot be obtained because the upper and lower surfaces of the prepreg become non-impregnated layers.

以下、図３により、本発明の多層構造プリプレグを得るための製造方法について詳述する。図３では強化繊維シートをＵＤ基材とした場合を示してある。クリール１１から巻き出された複数本の強化繊維１を、配列装置１２によって一方向（紙面奥行き方向）に配列して強化繊維シート２を得た後、強化繊維シート２を塗布部２０に実質的に鉛直方向下向きＺに通過させ、押さえガイド１４によりマトリックス樹脂４への入射角度、位置を調整され、塗布部２０に導かれる。その後、塗布部２０内で強化繊維シート２それぞれの両面にマトリックス樹脂４を付与し、それぞれの強化繊維シート２の両面にマトリックス樹脂４が塗布されるとともに、部分的に含浸が進行した部分含浸プリプレグが形成される。そして、この複数枚の部分含浸プリプレグを塗布部２０内の狭窄部近傍で１枚に合一、すなわち狭窄部から導出された際には一体化しているように強化繊維シートを重ねあわせる操作、を行い、多層構造プリプレグ３を得ることができる。図３では強化繊維シートが２枚の場合を例示しているが、必要に応じ強化繊維シートの枚数、また各強化繊維シートの種類は適宜変更可能である。ここで、実質的に鉛直方向下向きＺに通過させるとは、Ｚ方向（鉛直線）と強化繊維シートの走行方向の成す角度αが２０°以内であることを言うものとする。 Hereinafter, the manufacturing method for obtaining the multilayer structure prepreg of the present invention will be described in detail with reference to FIG. FIG. 3 shows the case where the reinforcing fiber sheet is used as the UD base material. After obtaining a reinforcing fiber sheet 2 by arranging a plurality of reinforcing fibers 1 unwound from a creel 11 in one direction (the depth direction of the paper surface) by an arranging device 12, the reinforcing fiber sheet 2 is substantially applied to an application portion 20. , and the angle and position of incidence on the matrix resin 4 are adjusted by the pressing guide 14 , and guided to the application section 20 . After that, the matrix resin 4 is applied to both surfaces of each of the reinforcing fiber sheets 2 in the application section 20, and the matrix resin 4 is applied to both surfaces of each of the reinforcing fiber sheets 2, and the partially impregnated prepreg is partially impregnated. is formed. Then, the plurality of partially impregnated prepregs are combined into one in the vicinity of the narrowed portion in the application section 20, that is, the operation of overlapping the reinforcing fiber sheets so that they are integrated when pulled out from the narrowed portion. to obtain a multilayer structure prepreg 3. FIG. 3 exemplifies a case in which there are two reinforcing fiber sheets, but the number of reinforcing fiber sheets and the type of each reinforcing fiber sheet can be appropriately changed as required. Here, passing substantially vertically downward Z means that the angle α formed by the Z direction (vertical line) and the running direction of the reinforcing fiber sheet is within 20°.

このとき液溜り部２２の上端液面において、液溜り部の壁面（すなわち壁面部材）と強化繊維シート２間の間隔および複数の強化繊維シート２どうし間の間隔のうち、最も狭い間隔Ｌｎ（図５の場合は壁面部材２１ａと強化繊維シート２間の間隔）と、最も広い間隔Ｌｂ（図５の場合は複数の強化繊維シート２どうし間の間隔）の関係が、１≦Ｌｂ／Ｌｎ≦３を満たすことが好ましい。これは、強化繊維シート２を走行させてマトリックス樹脂４を付与する際、マトリックス樹脂４が消費されて液溜り部２２の上端液面が徐々に低下していくが、前記の間隔ＬｎとＬｂの比が大きすぎると、強化繊維シート２によって分断された液溜り部２２の各領域の上端液面低下速度が異なり、強化繊維シート２によって分断された液溜り部２２の各領域の上端液面に高低差が生じる。強化繊維シート２の表裏で液面高低差が大きくなると、液面の高い方から低い方へマトリックス樹脂４が流れ込もうとして、強化繊維シート２がその厚み方向に変形して壁面部材２１に接触したり、強化繊維シート２としてＵＤ基材を用いている場合は、強化繊維の隙間を割ってマトリックス樹脂４が流れ込み、強化繊維の配列を乱す懸念がある。 At this time, at the upper end liquid surface of the liquid pool portion 22, the narrowest interval Ln (Fig. 5, the distance between the wall member 21a and the reinforcing fiber sheet 2) and the widest distance Lb (in the case of FIG. 5, the distance between the plurality of reinforcing fiber sheets 2) is 1≦Lb/Ln≦3. is preferably satisfied. This is because when the reinforcing fiber sheet 2 is run and the matrix resin 4 is applied, the matrix resin 4 is consumed and the liquid level at the upper end of the liquid pool 22 gradually decreases. If the ratio is too large, the liquid level at the upper end of each region of the liquid pool 22 divided by the reinforcing fiber sheet 2 will differ, and the liquid level at the upper end of each region of the liquid pool 22 divided by the reinforcing fiber sheet 2 will be different. Height difference occurs. When the liquid level difference between the front and back of the reinforcing fiber sheet 2 increases, the matrix resin 4 tries to flow from the higher liquid level to the lower liquid level, and the reinforcing fiber sheet 2 deforms in its thickness direction and contacts the wall member 21. Alternatively, when a UD base material is used as the reinforcing fiber sheet 2, there is a concern that the matrix resin 4 may flow into the gaps between the reinforcing fibers, disturbing the arrangement of the reinforcing fibers.

例えば、図５においてＬｂ／Ｌｎの比が大きすぎる場合、強化繊維シート２の走行中に壁面部材２１と強化繊維シート２に挟まれた領域（左右領域）の液面が急激に低下し、複数の強化繊維シート２に挟まれた領域（中央領域）からマトリックス樹脂４が流れ込もうとして、強化繊維シート２は壁面部材２１に押し付けられる。このとき強化繊維シート２と壁面部材２１の擦過によって大量の毛羽が発生し、最悪の場合強化繊維シート２が走行不能となる。 For example, when the ratio of Lb/Ln is too large in FIG. The matrix resin 4 tries to flow from the region (central region) sandwiched between the reinforcing fiber sheets 2 , and the reinforcing fiber sheets 2 are pressed against the wall surface member 21 . At this time, the reinforcing fiber sheet 2 rubs against the wall surface member 21 to generate a large amount of fluff, and in the worst case, the reinforcing fiber sheet 2 cannot run.

反対に、図５において、液溜り部２２の上端液面における複数の強化繊維シート２どうしの間隔が狭すぎる場合、複数の強化繊維シート２に挟まれた領域（中央領域）の液面が急激に低下してマトリックス樹脂４が枯渇すると中央領域にマトリックス樹脂４が流れ込もうとし、やはり強化繊維シート２の走行が不安定化する場合がある。 On the other hand, in FIG. 5, when the distance between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 at the upper end liquid level of the liquid reservoir 22 is too narrow, the liquid level in the region sandwiched between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 (central region) rises sharply. , and the matrix resin 4 is depleted, the matrix resin 4 tends to flow into the central region, which may also destabilize the running of the reinforcing fiber sheet 2 .

以上のことから、強化繊維シート２の走行安定化の観点から、液溜り部２２の上端液面の高さを全領域で均一にするため、液溜り部の壁面と強化繊維シート２間の間隔と、複数の強化繊維シート２どうし間の間隔の比を１に近づけることが好ましい。具体的には、最も狭い間隔Ｌｎと最も広い間隔Ｌｂの関係は１≦Ｌｂ／Ｌｎ≦３を満たすことが好ましい。 From the above, from the viewpoint of stabilizing the running of the reinforcing fiber sheet 2, in order to make the height of the liquid surface at the upper end of the liquid pool 22 uniform over the entire area, the distance between the wall surface of the liquid pool and the reinforcing fiber sheet 2 , the ratio of the intervals between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 is preferably brought close to one. Specifically, the relationship between the narrowest interval Ln and the widest interval Lb preferably satisfies 1≦Lb/Ln≦3.

ここで図５に示す塗布部２０では、液溜り部２２の上端液面における壁面部材２１と強化繊維シート２の間隔が、複数の強化繊維シートどうしの間隔よりも狭くなっているが、前記の関係式を満たしていればこの限りではない。例えば、複数の強化繊維シート２どうし間の間隔の方を多少は広くしても良い。 Here, in the application section 20 shown in FIG. 5, the gap between the wall surface member 21 and the reinforcing fiber sheet 2 at the upper end liquid surface of the liquid pool section 22 is narrower than the gap between the plurality of reinforcing fiber sheets. This is not the case as long as the relational expression is satisfied. For example, the spacing between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 may be widened somewhat.

さらに、離型シート供給装置１６ａより離型シート５ａを巻き出し、多層構造プリプレグ３の片面に離型シート５ａを積層し、引き取りロール１５を介し、巻取り装置１７でロール状に巻き上げる。特に、多層構造プリプレグ３に付与されたマトリックス樹脂４が引き取りロール１５に至っても、マトリックス樹脂４の一部または全部が多層構造プリプレグ３表面に存在し、かつ流動性や粘着性が高い場合には、離型シート５ａにより、多層構造プリプレグ３表面のマトリックス樹脂４の一部が引き取りロール１５に転写されるのを防ぐことができる。さらに、多層構造プリプレグ３同士の接着も防ぐことができ、後工程での取り扱いが容易になる。離型シートとしては、前記効果を奏するものであれば特に制限は無いが、例えば、離型紙の他、有機ポリマーフィルム表面に離型剤を塗布したもの等を挙げることができる。また、必要に応じ、多層構造プリプレグ３の別の面に離型シート５ｂをさらに積層してもよい。離型シート５ａと５ｂは同じ種類のものでもよいし、目的に応じてそれぞれ違う種類を選択してもよい。 Further, the release sheet 5a is unwound from the release sheet supply device 16a, laminated on one side of the multi-layer structure prepreg 3, and wound into a roll shape by the winding device 17 via the take-up roll 15. In particular, even when the matrix resin 4 applied to the multilayer structure prepreg 3 reaches the take-up roll 15, part or all of the matrix resin 4 exists on the surface of the multilayer structure prepreg 3 and has high fluidity and adhesiveness. , the release sheet 5 a can prevent a part of the matrix resin 4 on the surface of the multilayer structure prepreg 3 from being transferred to the take-up roll 15 . Furthermore, adhesion between the multilayer structure prepregs 3 can be prevented, and handling in subsequent processes is facilitated. The release sheet is not particularly limited as long as it exhibits the above effects. Moreover, a release sheet 5b may be further laminated on another surface of the multi-layered prepreg 3, if necessary. The release sheets 5a and 5b may be of the same type, or may be of different types depending on the purpose.

なお、強化繊維シートを強化繊維ファブリックとした場合も図３で強化繊維シート２を形成した後は同じプロセスを採用することができる。強化繊維ファブリックを用いる場合は、クリール部分を強化繊維ファブリック巻き出し装置とすればよい。 Even when the reinforcing fiber sheet is a reinforcing fiber fabric, the same process can be adopted after the reinforcing fiber sheet 2 is formed in FIG. When using a reinforcing fiber fabric, the creel portion may be used as the reinforcing fiber fabric unwinding device.

また、図４に本製造法の別の好ましい様態について示す。クリール４１１に掛けられた強化繊維ボビン４１２より強化繊維４１４を引き出し、方向転換ガイド４１３を経由し強化繊維配列装置４１５で強化繊維シート４１６を形成させる。図４ではこの工程を２セット記載してあるが、３セット以上としてもよい。また１セット中の強化繊維ボビンは３個を記載しているが、実際には目的に応じた必要個数を掛けることになる。複数枚の強化繊維シート４１６は方向転換ロール４１９を経由して上方に導かれ、その後、方向転換ロール４１９を経由し鉛直下向きに搬送され、予熱装置４２０で塗布部内のマトリックス樹脂温度以上まで予熱される。そして、押さえガイド４１２によりマトリックス樹脂への入射角度、位置を調整され、塗布部４３０に導かれる。その後、塗布部４３０内でそれぞれマトリックス樹脂が塗布、含浸され塗布部４３０内の出口近傍で１枚に合一され、多層構造プリプレグ４７１を形成することができる。多層構造プリプレグ４７１は方向転換ロール４４１上で、離型シート（上）供給装置４４２から巻き出された離型シート４４６と積層され、高張力引き取り装置である高張力引取りＳ字ロール４４９により引き取られる。同時に、離型シート（下）供給装置４４３から巻き出された離型シートと高張力引取りＳ字ロール４４９上で積層され、多層構造プリプレグの上下両面に離型シートを配置する。そして、これが追含新装置４５０に供給され、熱版４５１で予熱された後、加熱ニップロール４５２を用いて含浸が進められる。その後、冷却装置４６１で冷却された後、引き取り装置４６２を経て、上側の離型シートが剥がされ、ワインダー４６４にて多層構造プリプレグ／離型シートがロール形状に巻き上げられる。上側の離型シートは離型シート（上）巻取装置４６３に巻き取られる。 In addition, FIG. 4 shows another preferred embodiment of this production method. Reinforcing fibers 414 are pulled out from a reinforcing fiber bobbin 412 hung on a creel 411 , passed through a direction changing guide 413 , and formed into a reinforcing fiber sheet 416 by a reinforcing fiber arranging device 415 . Although two sets of this process are shown in FIG. 4, three or more sets may be used. Although three reinforcing fiber bobbins in one set are described, in practice, the required number is multiplied according to the purpose. A plurality of reinforcing fiber sheets 416 are guided upward via direction changing rolls 419, then conveyed vertically downward via direction changing rolls 419, and preheated by preheating device 420 to a temperature equal to or higher than the matrix resin temperature in the coating section. be. Then, the pressing guide 412 adjusts the angle and position of incidence on the matrix resin and guides it to the application section 430 . After that, the matrix resin is applied and impregnated in the coating section 430, respectively, and combined into one sheet in the vicinity of the outlet in the coating section 430, so that the multilayer structure prepreg 471 can be formed. The multilayer structure prepreg 471 is laminated on the direction change roll 441 with the release sheet 446 unwound from the release sheet (upper) supply device 442, and is taken up by the high tension take-up S-shaped roll 449 which is the high tension take-up device. be done. At the same time, the release sheet unwound from the release sheet (lower) supply device 443 is laminated on the high-tension take-up S-shaped roll 449, and the release sheets are arranged on both upper and lower surfaces of the multilayer structure prepreg. Then, this is supplied to the add-on new device 450 , preheated by the hot plate 451 , and then impregnated using the heating nip rolls 452 . Thereafter, after being cooled by a cooling device 461 , the upper release sheet is peeled off via a take-up device 462 , and the multi-layer structure prepreg/release sheet is wound up into a roll shape by a winder 464 . The upper release sheet is taken up by the release sheet (upper) take-up device 463 .

以下、本製造法の詳細な好ましい様態について、更に記載する。 Detailed preferred embodiments of the present manufacturing method are further described below.

＜ＵＤ基材の形成＞
強化繊維シートとしてＵＤ基材を用いる場合には、これの形成する方法は公知の方法を用いることができ、特に制限は無いが、単繊維をあらかじめ配列させた強化繊維束を形成し、この強化繊維束を更に配列させてＵＤ基材を形成させることが、工程効率化、配列均一化の観点から好ましい。例えば炭素繊維では、テープ状の強化繊維束である「トウ」がボビンに巻かれているが、ここから引き出されたテープ状の強化繊維束を配列させて強化繊維シートを得ることができる。また、クリールにかけられたボビンから引き出された強化繊維束を整然と並べ、シート状強化繊維束中で強化繊維束の望ましくない重なりや折りたたみ、強化繊維束間の隙間を無くするための強化繊維配列機構を有することが好ましい。強化繊維配列機構としては公知のローラーやくし型配列装置などを用いることができる。また、予め配列したシート状強化繊維束を複数枚重ねることも強化繊維間の隙間を減じる観点から有用である。なお、クリールには強化繊維を引き出す際に張力制御機構が付与されていることが好ましい。張力制御機構としては、公知のものを使用可能であるが、ブレーキ機構などが挙げられる。また、糸道ガイドの調整などによっても張力を制御することができる。<Formation of UD substrate>
When a UD base material is used as the reinforcing fiber sheet, a known method can be used for forming it, and there is no particular limitation. Forming the UD substrate by further arranging the fiber bundles is preferable from the viewpoint of process efficiency and uniform arrangement. For example, in the case of carbon fiber, a "tow", which is a tape-shaped reinforcing fiber bundle, is wound around a bobbin, and a reinforcing fiber sheet can be obtained by arranging the tape-shaped reinforcing fiber bundles pulled out from the bobbin. A reinforcing fiber arranging mechanism for arranging the reinforcing fiber bundles pulled out from the bobbin on the creel in an orderly manner to eliminate undesirable overlapping or folding of the reinforcing fiber bundles in the sheet-like reinforcing fiber bundles and eliminating gaps between the reinforcing fiber bundles. It is preferred to have As the reinforcing fiber arranging mechanism, a known roller or comb arranging device can be used. It is also useful from the viewpoint of reducing gaps between reinforcing fibers to stack a plurality of sheet-like reinforcing fiber bundles arranged in advance. In addition, it is preferable that the creel is provided with a tension control mechanism when pulling out the reinforcing fibers. As the tension control mechanism, a known one can be used, and a brake mechanism or the like can be used. The tension can also be controlled by adjusting the thread guide.

＜強化繊維シートの平滑化＞
前記製造方法においては、強化繊維シートの表面平滑性を高くすることで、マトリックス樹脂の塗布部での塗布量の均一性を向上させることができる。このため、強化繊維シートを平滑化処理した後、塗布部に導くことが好ましい。平滑化処理法は特に制限は無いが、対向ロールなどで物理的に押しつける方法や空気流を用いて強化繊維を動かす方法などを例示できる。物理的に押しつける方法は簡便かつ、強化繊維の配列を乱しにくいため好ましい。より具体的にはカレンダー加工などを用いることができる。空気流を用いる方法は擦過が起こりにくいだけでなく、強化繊維シートを拡幅する効果もあり好ましい。平滑化装置は、例えば図４の強化繊維配列装置４１５から予熱装置４２０の間に設置することができる。<Smoothing of reinforcing fiber sheet>
In the manufacturing method, by increasing the surface smoothness of the reinforcing fiber sheet, it is possible to improve the uniformity of the application amount of the matrix resin at the applied portion. For this reason, it is preferable to guide the reinforcing fiber sheet to the application section after smoothing. The smoothing treatment method is not particularly limited, but examples include a method of physically pressing with a counter roll or the like, a method of moving reinforcing fibers using an air flow, and the like. The physical pressing method is preferable because it is simple and less likely to disturb the arrangement of the reinforcing fibers. More specifically, calendering or the like can be used. The method using an air stream is preferable because it not only causes less abrasion, but also has the effect of widening the reinforcing fiber sheet. The smoothing device can be installed, for example, between the reinforcing fiber arrangement device 415 and the preheating device 420 in FIG.

＜強化繊維シートの拡幅化＞
また、前記製造方法において、強化繊維シートを拡幅処理した後、液溜り部に導くことも、薄層プリプレグを効率的に製造できる観点から好ましい。また、薄層プリプレグを多層化することで、多層構造プリプレグの層厚みを薄くし、ＦＲＰの靭性や耐衝撃性を向上させることができる。拡幅処理方法は特に制限は無いが、機械的に振動を付与する方法、空気流により強化繊維束を拡げる方法などを例示できる。機械的に振動を付与する方法としては、例えば特開２０１５－２２７９９号公報記載のように、振動するロールにシート状強化繊維束を接触させる方法がある。振動方向としては、シート状強化繊維束の進行方向をＸ軸とすると、Ｙ軸方向（水平方向）、Ｚ軸方向（垂直方向）の振動を与えることが好ましく、水平方向振動ロールと垂直方向振動ロールを組み合わせて用いることも好ましい。また振動ロール表面は複数の突起を設けておくと、ロールでの強化繊維の擦過を抑制でき、好ましい。空気流を用いる方法としては、例えば、ＳＥＮ－Ｉ ＧＡＫＫＡＩＳＨＩ，ｖｏｌ．６４，Ｐ－２６２－２６７（２００８）．記載の方法を用いることができる。拡幅化装置は、例えば図４の強化繊維配列装置４１５から予熱装置４２０の間に設置することができる。<Expanding the width of the reinforcing fiber sheet>
Further, in the manufacturing method, it is also preferable from the viewpoint of efficiently manufacturing the thin-layer prepreg that the reinforcing fiber sheet is led to the liquid pool after being widened. Moreover, by multilayering the thin-layer prepreg, the layer thickness of the multilayer structure prepreg can be reduced, and the toughness and impact resistance of the FRP can be improved. The widening treatment method is not particularly limited, but examples include a method of imparting mechanical vibration and a method of widening the reinforcing fiber bundle by air flow. As a method of mechanically imparting vibration, there is a method of bringing a sheet-like reinforcing fiber bundle into contact with a vibrating roll, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-22799, for example. As for the direction of vibration, it is preferable to apply vibration in the Y-axis direction (horizontal direction) and Z-axis direction (vertical direction) when the direction of movement of the sheet-like reinforcing fiber bundle is the X axis. It is also preferred to use a combination of rolls. Further, it is preferable to provide a plurality of projections on the surface of the vibrating roll, because the reinforcing fibers can be prevented from being rubbed by the roll. As a method using air flow, for example, SEN-I GAKKAISHI, vol. 64, P-262-267 (2008). The methods described can be used. The widening device can be installed, for example, between the reinforcing fiber arrangement device 415 and the preheating device 420 in FIG.

＜強化繊維シートの予熱＞
また、本発明において、強化繊維シートを加熱した後、液溜り部に導くと、マトリックス樹脂の温度低下を抑制し、塗液の粘度均一性を向上させられるため好ましい。強化繊維シートは液溜まり部でのマトリックス樹脂温度近傍まで加熱されることが好ましいが、このための加熱手段としては、空気加熱、赤外線加熱、遠赤外線加熱、レーザー加熱、接触加熱、熱媒加熱（スチームなど）など多様な手段を用いることができる。中でも赤外線加熱は装置が簡便であり、またシート状強化繊維束シートを直接加熱できるため、走行速度が速くても所望の温度まで効率よく加熱が可能であり、好ましい。<Preheating of reinforcing fiber sheet>
Further, in the present invention, it is preferable to heat the reinforcing fiber sheet and then lead it to the liquid pooling portion, since the temperature drop of the matrix resin can be suppressed and the viscosity uniformity of the coating liquid can be improved. The reinforcing fiber sheet is preferably heated to a temperature close to the matrix resin temperature in the liquid pool. Heating means for this purpose include air heating, infrared heating, far infrared heating, laser heating, contact heating, heat medium heating steam, etc.) can be used. Among them, infrared heating is preferable because the device is simple and the sheet-shaped reinforcing fiber bundle sheet can be directly heated, so that even if the running speed is high, heating can be efficiently performed to a desired temperature.

＜マトリックス樹脂粘度＞
本発明で用いるマトリックス樹脂としては、工程通過性・安定性の観点から最適な粘度を選択することが好ましい。具体的には、粘度を１～６０Ｐａ・ｓの範囲とすると、狭窄部出口での液垂れを抑制するとともに強化繊維シートの高速走行性、安定走行性を向上させることができ、好ましい。ここで、粘度は歪み速度３．１４ｓ－１で液溜り部での塗液温度で測定
＜塗布工程＞
次に図５～８により、強化繊維シートへのマトリックス樹脂の付与工程について詳述する。なお、ここでは、強化繊維シート２としてＵＤ基材を例として図示している。図５は、図３における塗布部２０を拡大した詳細横断面図である。塗布部２０は、所定の隙間Ｄを開けて対向する壁面部材２１ａ、２１ｂを備え、壁面部材２１ａ、２１ｂの間には、鉛直方向下向きＺに断面積が連続的に減少する液溜り部２２と、液溜り部２２の下方（強化繊維シート２の搬出側）に位置し、液溜り部２２の上面（強化繊維シート２の導入側）の断面積よりも小さい断面積を有するスリット状の狭窄部２３が形成されている。図５において、強化繊維シート２はＵＤ基材を想定して記載しているが、強化繊維は、紙面の奥行き方向に配列されている。<Matrix resin viscosity>
As the matrix resin used in the present invention, it is preferable to select an optimum viscosity from the viewpoint of processability and stability. Specifically, a viscosity in the range of 1 to 60 Pa·s is preferable because dripping at the outlet of the narrowed portion can be suppressed and the high-speed running performance and stable running performance of the reinforcing fiber sheet can be improved. Here, the viscosity is measured at a strain rate of 3.14 s -1 and the coating liquid temperature at the liquid pool <Coating process>
Next, the step of applying the matrix resin to the reinforcing fiber sheet will be described in detail with reference to FIGS. Here, as the reinforcing fiber sheet 2, a UD base material is illustrated as an example. FIG. 5 is an enlarged detailed cross-sectional view of the application portion 20 in FIG. The application unit 20 includes wall surface members 21a and 21b facing each other with a predetermined gap D therebetween. , a slit-shaped constriction having a cross-sectional area smaller than the cross-sectional area of the upper surface of the liquid pool 22 (introduction side of the reinforcing fiber sheet 2) located below the liquid pool 22 (on the carrying-out side of the reinforcing fiber sheet 2). 23 are formed. In FIG. 5, the reinforcing fiber sheet 2 is described assuming a UD base material, but the reinforcing fibers are arranged in the depth direction of the paper surface.

塗布部２０において、液溜り部２２に導入された強化繊維シート２は、その周囲のマトリックス樹脂４を随伴しながら、下向きに走行する。その際、液溜り部２２の断面積は鉛直方向下向きＺに向かって減少するため、随伴するマトリックス樹脂４は徐々に圧縮され、液溜り部２２の下部に向かうにつれてマトリックス樹脂４の圧力が増大する。液溜り部２２の下部の圧力が高くなると、前記随伴液流がそれ以上は下部に流動し難くなり、壁面部材２１ａ、２１ｂ方向に流れ、その後、壁面部材２１ａ、２１ｂに阻まれ、上方へ流れるようになる。結果、液溜り部２２内では強化繊維シート２の外側平面と、壁面部材２１ａ、２１ｂ壁面に沿った循環流Ｔを形成する。これにより、仮に強化繊維シート２が毛羽を液溜り部２２に持ち込んだとしても毛羽は循環流Ｔに沿って運動し、液圧の大きな液溜り部２２下部や狭窄部２３に近づくことができない。さらに下記で述べるとおり、気泡が毛羽に付着することにより毛羽が循環流Ｔから上方に移動し、液溜り部２２の上部液面付近を通過する。そのため、毛羽が液溜り部２２の下部および狭窄部２３に詰まることが防止されるだけでなく、滞留する毛羽は液溜り部２２の上部液面から容易に回収することも可能となる。さらに、強化繊維シート２を高速で走行させた場合、前記の液圧はさらに増大するため、毛羽の排除効果がより高くなる。その結果強化繊維シート２により高速でマトリックス樹脂４を付与することが可能となり、生産性が大きく向上する。 In the application section 20, the reinforcing fiber sheet 2 introduced into the liquid pool section 22 travels downward while accompanying the matrix resin 4 around it. At this time, since the cross-sectional area of the liquid reservoir 22 decreases in the downward direction Z in the vertical direction, the accompanying matrix resin 4 is gradually compressed, and the pressure of the matrix resin 4 increases toward the bottom of the liquid reservoir 22. . When the pressure at the bottom of the liquid pool 22 increases, the accompanying liquid flow becomes difficult to flow further downward, flows in the direction of the wall surface members 21a and 21b, and then flows upward while being blocked by the wall surface members 21a and 21b. become. As a result, in the liquid reservoir 22, a circulation flow T is formed along the outer plane of the reinforcing fiber sheet 2 and the wall surfaces of the wall members 21a and 21b. As a result, even if the reinforcing fiber sheet 2 brings fluff into the liquid reservoir 22, the fluff moves along the circulating flow T and cannot approach the lower part of the liquid reservoir 22 or the constricted section 23 where the liquid pressure is high. Furthermore, as will be described below, the air bubbles adhere to the fluff, causing the fluff to move upward from the circulating flow T and pass near the upper liquid surface of the liquid pool 22 . Therefore, it is possible not only to prevent fluff from clogging the lower portion of the liquid pool portion 22 and the constricted portion 23 but also to easily collect the stagnant fluff from the upper liquid surface of the liquid pool portion 22 . Furthermore, when the reinforcing fiber sheet 2 is run at a high speed, the hydraulic pressure is further increased, so that the fluff removal effect is enhanced. As a result, it becomes possible to apply the matrix resin 4 at a high speed to the reinforcing fiber sheet 2, thereby greatly improving productivity.

また、前記の増大した液圧により、マトリックス樹脂４が強化繊維シート２の内層部に含浸しやすくなる効果がある。これは、強化繊維束のような多孔質体に塗液が含浸される際、その含浸度が塗液の圧力で増大する性質（ダルシーの法則）に基づく。これについても、強化繊維シート２をより高速で走行させた場合、液圧がより増大することから、含浸効果をより高めることができる。なお、マトリックス樹脂４は強化繊維シート２の内層部に残留する気泡と気／液置換で含浸されるが、気泡は前記の液圧と浮力により強化繊維シート２の内層部の隙間を通って、繊維の配向方向（鉛直方向上向き）に排出される。このとき、気泡は含浸してくるマトリックス樹脂４を押しのけずに排出されるため、含浸を阻害しない効果もある。また、気泡の一部は強化繊維シート２の表面から液中に排出されるが、この気泡も前記の液圧と浮力により速やかに鉛直方向上向きに排除されるため、含浸効果の高い液溜り部２２の下部に留まらず、効率よく気泡の排出が進む効果もある。これらの効果により、強化繊維シート２にマトリックス樹脂４を効率よく含浸させることが可能となる。そして、含浸度はダルシーの法則で記述されるように塗布部２０でのマトリックス樹脂４の液圧と加圧時間に支配されるため、含浸度１００％にならないように（未含浸部を残すように）塗布部２０の形状を設計したり、マトリックス樹脂の粘度を調整することができる。そして、未含浸部を残す複数枚のプリプレグが塗布部２０で合一されるため、本発明の多層構造プリプレグを得ることが可能となるのである。 In addition, the increased hydraulic pressure has the effect of facilitating impregnation of the matrix resin 4 into the inner layer portion of the reinforcing fiber sheet 2 . This is based on the property (Darcy's law) that when a porous body such as a reinforcing fiber bundle is impregnated with a coating liquid, the degree of impregnation increases with the pressure of the coating liquid. Also in this case, when the reinforcing fiber sheet 2 is run at a higher speed, the hydraulic pressure increases, so that the impregnation effect can be further enhanced. The matrix resin 4 is impregnated with air bubbles remaining in the inner layer of the reinforcing fiber sheet 2 by gas/liquid substitution. It is discharged in the orientation direction of the fibers (upper vertical direction). At this time, since the air bubbles are discharged without pushing away the impregnated matrix resin 4, there is an effect that the impregnation is not hindered. Also, some of the air bubbles are discharged from the surface of the reinforcing fiber sheet 2 into the liquid, but these air bubbles are also quickly removed vertically upward by the liquid pressure and buoyancy, so the liquid pool has a high impregnation effect. There is also an effect that air bubbles are efficiently discharged without staying at the lower part of 22 . These effects allow the reinforcing fiber sheet 2 to be efficiently impregnated with the matrix resin 4 . Since the degree of impregnation is governed by the liquid pressure and pressurization time of the matrix resin 4 in the application portion 20 as described by Darcy's Law, the degree of impregnation should not be 100% (unimpregnated portions should be left). d) The shape of the application portion 20 can be designed and the viscosity of the matrix resin can be adjusted. Then, since a plurality of prepreg sheets with non-impregnated portions are combined at the coating portion 20, it is possible to obtain the multilayer structure prepreg of the present invention.

なお、本発明の製造方法では、前記した多層構造プリプレグが得られるだけでなく、条件設定によっては、含浸度の高いプリプレグを得ることも可能である。それを下記に説明する。図５の塗布部２０では、複数の強化繊維シート２をその厚み方向に間隔をあけて液溜り部２２に導入した後、塗布部２０の内部で合一して引き取ることで、液溜り部２２の下部および狭窄部２３では、投入された強化繊維シート２それぞれでマトリックス樹脂４の含浸が進行する。これにより、図５の塗布部２０では、強化繊維シート２を最初から重ねあわせた状態で液溜り部２２に投入した場合と比較して、よりマトリックス樹脂４の含浸度が高いプリプレグ３を得ることが可能となる。ここで図５の塗布部２０では２枚の強化繊維シート２をその厚み方向に間隔をあけて液溜り部２２に導入しているが、これを３枚以上としてもよい。一定の厚みのプリプレグ３を得る場合、液溜り部２２に導入される強化繊維シート２の数が多いほど、投入されたそれぞれの強化繊維シートの厚みが薄くなり、必要な含浸距離が短くなるため、マトリックス樹脂４の含浸度をさらに高めることが可能となる。このとき、強化繊維シート２の数が多いほど、それぞれの強化繊維シート２の厚みが薄くなるため、前記のように拡幅化装置を用いて、強化繊維シート２の拡幅化を行い、所望の幅にした後に液溜り部２２に投入することが、均一な厚みのプリプレグ３を得ることができ好ましい。 In the manufacturing method of the present invention, not only can the multilayer structure prepreg described above be obtained, but depending on the condition setting, it is also possible to obtain a prepreg with a high degree of impregnation. It is explained below. In the application section 20 of FIG. 5 , a plurality of reinforcing fiber sheets 2 are introduced into the liquid pooling section 22 at intervals in the thickness direction, and then are united inside the coating section 20 and taken out, thereby forming the liquid pooling section 22 . and the constricted portion 23, the impregnation of the matrix resin 4 progresses in each of the supplied reinforcing fiber sheets 2. As shown in FIG. As a result, the prepreg 3 with a higher degree of impregnation with the matrix resin 4 can be obtained in the application section 20 of FIG. becomes possible. Here, in the application section 20 of FIG. 5, two reinforcing fiber sheets 2 are introduced into the liquid pool section 22 with an interval in the thickness direction thereof, but the number may be three or more. When obtaining a prepreg 3 with a constant thickness, the greater the number of reinforcing fiber sheets 2 introduced into the liquid reservoir 22, the thinner the thickness of each of the reinforcing fiber sheets introduced, and the shorter the required impregnation distance. , the degree of impregnation of the matrix resin 4 can be further increased. At this time, as the number of reinforcing fiber sheets 2 increases, the thickness of each reinforcing fiber sheet 2 becomes thinner. It is preferable that the prepreg 3 having a uniform thickness can be obtained by throwing the prepreg 3 into the liquid pool portion 22 after the prepreg 3 has been thinned.

さらに、前記の増大した液圧により、複数の強化繊維シート２が合一した層構造プリプレグ３が隙間Ｄの中央に自動的に調心され、強化繊維シート２および／または層構造プリプレグ３が液溜り部２２や狭窄部２３の壁面に直接擦過せず、ここでの毛羽発生を抑制する効果もある。これは、外乱などにより強化繊維シート２および／または層構造プリプレグ３が隙間Ｄのどちらかに接近した場合、接近した側ではより狭い隙間にマトリックス樹脂４が押し込まれて圧縮されるため、接近した側で液圧がより増大し、強化繊維シート２および／または層構造プリプレグ３２を隙間Ｄの中央に押し戻すためである。 Furthermore, due to the increased hydraulic pressure, the layered prepreg 3 formed by uniting the plurality of reinforcing fiber sheets 2 is automatically aligned in the center of the gap D, and the reinforcing fiber sheet 2 and/or the layered prepreg 3 are liquid. It also has the effect of suppressing the generation of fluff without directly rubbing against the wall surfaces of the pooled portion 22 and the constricted portion 23 . This is because when the reinforcing fiber sheet 2 and/or the layered prepreg 3 approaches either of the gaps D due to disturbance or the like, the matrix resin 4 is pushed into the narrower gap on the approaching side and is compressed. This is because the hydraulic pressure increases more on the side and pushes the reinforcing fiber sheet 2 and/or the layered prepreg 32 back to the center of the gap D.

狭窄部２３は、液溜り部２２の上面よりも断面積が小さく設計される。図５や図７から理解されるとおり専ら強化繊維シート２による疑似平面の垂線方向の長さが小さい、すなわち部材間の間隔が狭い、ことで断面積は小さくなる。これは、前記のように狭窄部で液圧を高くすることで、含浸や自動調心効果を得るためである。また、狭窄部２３の最上部の面の断面形状は、液溜り部２２の最下部の面の断面形状と一致させることが、強化繊維シート２の走行性やマトリックス樹脂４の流れ制御の観点から好ましいが、必要に応じ狭窄部２３の方を若干大きくしてもよい。 The constricted portion 23 is designed to have a smaller cross-sectional area than the upper surface of the liquid pool portion 22 . As can be understood from FIGS. 5 and 7, the cross-sectional area is small because the length in the direction perpendicular to the pseudo-plane due to the reinforcing fiber sheet 2 is small, that is, the distance between the members is small. This is because the impregnation and self-aligning effects can be obtained by increasing the hydraulic pressure at the constricted portion as described above. From the viewpoint of the running performance of the reinforcing fiber sheet 2 and the flow control of the matrix resin 4, the cross-sectional shape of the uppermost surface of the constricted portion 23 should match the cross-sectional shape of the lowermost surface of the liquid pool portion 22. Although preferred, the constriction 23 may be slightly larger if desired.

また、強化繊維シート２に付与されるマトリックス樹脂４の総量は、狭窄部２３の隙間Ｄで制御可能であり、例えば、強化繊維シート２に付与するマトリックス樹脂４の総量を多くしたい（目付けを大きくしたい）場合は、隙間Ｄが広くなるよう、壁面部材２１ａ、２１ｂを設置すればよい。 In addition, the total amount of the matrix resin 4 applied to the reinforcing fiber sheet 2 can be controlled by the gap D of the narrowed portion 23. ), the wall surface members 21a and 21b may be installed so that the gap D is widened.

図６は、塗布部２０を、図５のＡの方向から見た下面図である。塗布部２０には、強化繊維シート２の強化繊維配列方向両端からマトリックス樹脂４が漏れるのを防ぐための側壁部材２４ａ、２４ｂが設けられており、壁面部材２１ａ、２１ｂと側壁部材２４ａ、２４ｂに囲われた空間に狭窄部２３の出口２５が形成されている。ここで、出口２５はスリット状をしており、断面アスペクト比（図６のＹ／Ｄ）はマトリックス樹脂４を付与したい強化繊維シート２の形状に合わせて設定すればよい。 FIG. 6 is a bottom view of the application unit 20 viewed from the direction of A in FIG. Side wall members 24a and 24b for preventing leakage of the matrix resin 4 from both ends of the reinforcing fiber sheet 2 in the direction in which the reinforcing fibers are arranged are provided in the application section 20. An outlet 25 of the constriction 23 is formed in the enclosed space. Here, the outlet 25 has a slit shape, and the cross-sectional aspect ratio (Y/D in FIG. 6) may be set according to the shape of the reinforcing fiber sheet 2 to which the matrix resin 4 is to be applied.

図７は塗布部２０を、Ｂの方向から見た場合の塗布部内層部の構造を説明する断面図である。なお、図を見やすくするため壁面部材２１ｂは省略してあるほか、強化繊維シート２は強化繊維を、隙間を開けて配列しているように描画しているが、実際には強化繊維を隙間無く配列することが、多層構造プリプレグ３の品位、ＦＲＰの力学特性の観点から好ましい。 FIG. 7 is a cross-sectional view for explaining the structure of the inner layer portion of the coating section when the coating section 20 is viewed from direction B. As shown in FIG. In order to make the drawing easier to see, the wall member 21b is omitted, and the reinforcing fibers of the reinforcing fiber sheet 2 are drawn as if they are arranged with gaps between them. Arrangement is preferable from the viewpoint of the quality of the multilayer structure prepreg 3 and the mechanical properties of the FRP.

図８は隙間２６での塗液２の流れを示している。隙間２６が大きいとマトリックス樹脂には、Ｒの向きに渦流れが発生する。この渦流れＲは、液溜り部２２の下部では外側に向かう流れ（Ｒａ）となるため、強化繊維シート２を引き裂いてしまう（強化繊維シート２がＵＤ基材の場合、強化繊維束の割れが発生する）場合や強化繊維間の間隔を拡げてしまい、そのために多層構造プリプレグ３としたときに強化繊維の配列ムラを発生する可能性がある。一方、液溜り部２２の上部では、内側に向かう流れ（Ｒｂ）となるため、強化繊維シート２が幅方向に圧縮され、その端部が折れてしまう場合がある。特許文献２（特許第３２５２２７８号公報）に代表されるような、フィルムに塗液を両面塗布する装置ではこのような隙間２６での渦流れが発生しても品質への影響が少ないため、注意がされていなかった。 FIG. 8 shows the flow of the coating liquid 2 in the gap 26. As shown in FIG. If the gap 26 is large, a vortex flow is generated in the R direction in the matrix resin. This vortex flow R becomes an outward flow (Ra) at the lower portion of the liquid pool 22, and tears the reinforcing fiber sheet 2 (if the reinforcing fiber sheet 2 is a UD base material, cracking of the reinforcing fiber bundle may occur). In some cases, the spacing between the reinforcing fibers may be widened, which may cause uneven arrangement of the reinforcing fibers when the multilayer structure prepreg 3 is formed. On the other hand, in the upper portion of the liquid pool portion 22, since the flow (Rb) is directed inward, the reinforcing fiber sheet 2 is compressed in the width direction, and the end portion may be broken. In a device that applies a coating liquid to both sides of a film, as typified by Patent Document 2 (Japanese Patent No. 3252278), even if such a vortex flow occurs in the gap 26, the quality will be less affected. was not done.

そこで、本発明においては、隙間２６を小さくする幅規制を行い、端部での渦流れの発生を抑制することが好ましい。具体的には、液溜り部２２の幅Ｌ、すなわち、側板部材２４ａと２４ｂの間隔Ｌは、狭窄部２３の直下で測定したシート状強化繊維束の幅Ｗと以下の関係を満たすよう構成することが好ましい。
Ｌ≦Ｗ＋１０（ｍｍ）。Therefore, in the present invention, it is preferable to restrict the width of the gap 26 so as to suppress the generation of eddy currents at the ends. Specifically, the width L of the liquid pool portion 22, that is, the interval L between the side plate members 24a and 24b is configured to satisfy the following relationship with the width W of the sheet-shaped reinforcing fiber bundle measured directly below the constricted portion 23. is preferred.
L≦W+10 (mm).

これにより、端部での渦流れ発生が抑制され、強化繊維シート２の割れや端部折れを抑制でき、多層構造プリプレグ３の全幅（Ｗ）にわたって均一に強化繊維が配列された、高品位で安定性の高い多層構造プリプレグ３を得ることができる。これにより、プリプレグの品位、品質を向上させるのみならず、これを用いて得られるＦＲＰの力学特性や品質を向上させることができる。ＬとＷの関係はより好ましくは、Ｌ≦Ｗ＋２（ｍｍ）とすると、さら強化繊維シートの割れや端部折れを抑制することができる。 As a result, the generation of eddy currents at the ends is suppressed, cracking and edge folding of the reinforcing fiber sheet 2 can be suppressed, and the reinforcing fibers are uniformly arranged over the entire width (W) of the multilayer structure prepreg 3, resulting in a high-quality prepreg. A multilayer structure prepreg 3 with high stability can be obtained. As a result, not only the grade and quality of the prepreg can be improved, but also the mechanical properties and quality of the FRP obtained by using the prepreg can be improved. If the relationship between L and W is more preferably L≦W+2 (mm), it is possible to further suppress cracking and edge folding of the reinforcing fiber sheet.

また、Ｌの下限は、Ｗ－５（ｍｍ）以上となるよう調整することが、多層構造プリプレグ３の幅方向寸法の均一性を向上させる観点から好ましい。 Moreover, it is preferable to adjust the lower limit of L to W−5 (mm) or more from the viewpoint of improving the uniformity of the width direction dimension of the multilayer structure prepreg 3 .

なお、この幅規制は、液溜り部２２下部の高い液圧による渦流れＲ発生を抑制する観点から、少なくとも液溜り部２２の下部（図７のＧの位置）で行うことが好ましい。さらに、この幅規制はより好ましくは、液溜り部２２の全域で行うと、渦流れＲの発生をほぼ完全に抑制することができ、その結果、シート状強化繊維束の割れや端部折れをほぼ完全に抑制することが可能となる。 Note that this width regulation is preferably performed at least at the lower portion of the liquid pool portion 22 (the position of G in FIG. 7) from the viewpoint of suppressing the generation of the eddy flow R due to the high liquid pressure in the lower portion of the liquid pool portion 22 . Furthermore, more preferably, this width regulation is performed over the entire liquid pool portion 22, so that the generation of the eddy flow R can be almost completely suppressed, and as a result, the sheet-like reinforcing fiber bundle is prevented from cracking and breaking at the ends. It is possible to suppress it almost completely.

また、前記幅規制は、前記隙間２６の渦流れ抑制の観点からは、液溜り部２２だけでもよいが、狭窄部２３も同様に行うと多層構造プリプレグ３の側面に過剰なマトリックス樹脂４が付与されることを抑制する観点から好ましい。 From the viewpoint of suppressing the vortex flow in the gap 26, the width regulation may be applied only to the liquid pool portion 22. However, if the narrowed portion 23 is also subjected to the width regulation, excessive matrix resin 4 is applied to the side surface of the multi-layer structure prepreg 3. It is preferable from the viewpoint of suppressing that it is done.

＜強化繊維シートの間隔＞
図１５は図５と同じ塗布部２０の詳細断面図である。図１５の塗布部２０では、複数の強化繊維シート２がその厚み方向に間隔をあけて液溜り部２２に投入されている。強化繊維シート２の入射角度と位置は、押さえガイド１４によって調整される。このとき液溜り部２２の上端液面において、液溜り部の壁面（すなわち壁面部材２１）と強化繊維シート２間の間隔および複数の強化繊維シート２どうし間の間隔のうち、最も狭い間隔Ｌｎ（図１５の場合は壁面部材２１と強化繊維シート２の間隔）と、最も広い間隔Ｌｂ（図１５の場合は複数の強化繊維シート２どうしの間隔）の関係が、１≦Ｌｂ／Ｌｎ≦３を満たすことが好ましい。これは、強化繊維シート２を走行させてマトリックス樹脂４を付与する際、マトリックス樹脂４が消費されて液溜り部２２の上端液面が徐々に低下していくが、前記の間隔ＬｎとＬｂの比が大きすぎると、強化繊維シート２によって分断された液溜り部２２の各領域の上端液面低下速度が異なり、強化繊維シート２によって分断された液溜り部２２の各領域の上端液面に高低差が生じる。強化繊維シート２の表裏で液面高低差が大きくなると、液面の高い方から低い方へマトリックス樹脂４が流れ込もうとして、強化繊維シート２がその厚み方向に変形して壁面部材２１に接触したり、強化繊維シート２としてＵＤ基材を用いている場合は、強化繊維の隙間を割ってマトリックス樹脂４が流れ込み、強化繊維の配列を乱す懸念がある。<Gap between reinforcing fiber sheets>
FIG. 15 is a detailed sectional view of the application section 20 same as that of FIG. In the application section 20 of FIG. 15, a plurality of reinforcing fiber sheets 2 are thrown into the liquid pool section 22 with intervals in the thickness direction. The incident angle and position of the reinforcing fiber sheet 2 are adjusted by the pressing guide 14 . At this time, at the upper end liquid surface of the liquid pool portion 22, the narrowest interval Ln ( In the case of FIG. 15, the distance between the wall member 21 and the reinforcing fiber sheet 2) and the widest distance Lb (in the case of FIG. 15, the distance between the plurality of reinforcing fiber sheets 2) is 1≦Lb/Ln≦3. preferably fulfilled. This is because when the reinforcing fiber sheet 2 is run and the matrix resin 4 is applied, the matrix resin 4 is consumed and the liquid level at the upper end of the liquid pool 22 gradually decreases. If the ratio is too large, the liquid level at the upper end of each region of the liquid pool 22 divided by the reinforcing fiber sheet 2 will differ, and the liquid level at the upper end of each region of the liquid pool 22 divided by the reinforcing fiber sheet 2 will be different. Height difference occurs. When the liquid level difference between the front and back of the reinforcing fiber sheet 2 increases, the matrix resin 4 tries to flow from the higher liquid level to the lower liquid level, and the reinforcing fiber sheet 2 deforms in its thickness direction and contacts the wall member 21. Alternatively, when a UD base material is used as the reinforcing fiber sheet 2, there is a concern that the matrix resin 4 may flow into the gaps between the reinforcing fibers, disturbing the arrangement of the reinforcing fibers.

例えば、図１５においてＬｂ／Ｌｎの比が大きすぎる場合、強化繊維シート２の走行中に壁面部材２１と強化繊維シート２に挟まれた領域（左右領域）の液面が急激に低下し、複数の強化繊維シート２に挟まれた領域（中央領域）からマトリックス樹脂４が流れ込もうとして、強化繊維シート２は壁面部材２１に押し付けられる。このとき強化繊維シート２と壁面部材２１の擦過によって大量の毛羽が発生し、最悪の場合強化繊維シート２が走行不能となる。 For example, when the ratio of Lb/Ln is too large in FIG. The matrix resin 4 tries to flow from the region (central region) sandwiched between the reinforcing fiber sheets 2 , and the reinforcing fiber sheets 2 are pressed against the wall surface member 21 . At this time, the reinforcing fiber sheet 2 rubs against the wall surface member 21 to generate a large amount of fluff, and in the worst case, the reinforcing fiber sheet 2 cannot run.

反対に、図１５において、液溜り部２２の上端液面における複数の強化繊維シート２どうしの間隔が狭すぎる場合、複数の強化繊維シート２に挟まれた領域（中央領域）の液面が急激に低下してマトリックス樹脂４が枯渇すると、複数の強化繊維シート２の隙間に付与されるマトリックス樹脂４が不足し、塗布部２０で強化繊維シート２の内側からの含浸が十分に進まず、プリプレグ３が含浸不良となってしまう懸念がある。 On the contrary, in FIG. 15, when the distance between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 at the upper end liquid level of the liquid pool 22 is too narrow, the liquid level in the region (central region) sandwiched between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 sharply rises. and the matrix resin 4 is depleted, the matrix resin 4 applied to the gaps between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 becomes insufficient, and the impregnation from the inside of the reinforcing fiber sheet 2 at the application portion 20 does not sufficiently proceed, and the prepreg There is a concern that 3 may result in poor impregnation.

以上のことから、強化繊維シート２の走行安定化と、プリプレグ３へのマトリックス樹脂の含浸度向上の観点から、液溜り部２２の上端液面の高さを全領域で均一にするため、液溜り部の壁面と強化繊維シート２の間隔と、複数の強化繊維シート２どうしの間隔の比を１に近づけることが好ましい。具体的には、最も狭い間隔Ｌｎと最も広い間隔Ｌｂの関係は１≦Ｌｂ／Ｌｎ≦３を満たすことが好ましい。 From the above, from the viewpoint of stabilizing the running of the reinforcing fiber sheet 2 and improving the degree of impregnation of the matrix resin into the prepreg 3, the liquid It is preferable to bring the ratio of the distance between the wall surface of the pool and the reinforcing fiber sheet 2 to the distance between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 close to one. Specifically, the relationship between the narrowest interval Ln and the widest interval Lb preferably satisfies 1≦Lb/Ln≦3.

ここで図１５に示す塗布部２０では、液溜り部２２の上端液面における壁面部材２１と強化繊維シート２の間隔が、複数の強化繊維シートどうしの間隔よりも狭くなっているが、前記の寸法関係を満たしていればこの限りではない。例えば、複数の強化繊維シート２どうしの間隔の方を広くしても良い。 Here, in the application section 20 shown in FIG. 15, the gap between the wall surface member 21 and the reinforcing fiber sheet 2 at the upper end liquid surface of the liquid pool section 22 is narrower than the gap between the plurality of reinforcing fiber sheets. This is not the case as long as the dimensional relationship is satisfied. For example, the distance between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 may be widened.

＜強化繊維シートの合一＞
図１５の塗布部２０では複数の強化繊維シート２が液溜り部２２と狭窄部２３の境界付近で合一されている例を示したが、これに限定されず、強化繊維シート２の合一は塗布部２０の内部であればどこで実施してもよい。例えば図１６の塗布部２０ａのように、液溜り部２２の内部に液中ガイド１８を設け、液溜り部２２の途中で複数の強化繊維シート２を合一してもよい。ただし、強化繊維シート２の合一を液溜り部２２の上端液面付近で実施すると、複数の強化繊維シート２に挟まれた領域のマトリックス樹脂４が少なく、前記＜強化繊維シートの間隔＞で述べたように、複数の強化繊維シート２の隙間に付与されるマトリックス樹脂４が不足し、強化繊維シート２の内側からの含浸が十分に進まず、プリプレグ３が含浸不良となってしまう懸念があることから、強化繊維シート２の合一は液溜り部２２の中央よりも下方で実施することが好ましい。なお、液中ガイド１８を用いない場合は、複数の強化繊維シート２は液溜り部２２の最も断面積が狭くなる部分、すなわち液溜り部２２と狭窄部２３の境界付近で合一されることになる。<Unification of reinforcing fiber sheets>
15 shows an example in which a plurality of reinforcing fiber sheets 2 are united in the vicinity of the boundary between the liquid pool portion 22 and the constricted portion 23. may be performed anywhere inside the application unit 20 . For example, as in the application portion 20a of FIG. 16, a submerged guide 18 may be provided inside the liquid pool portion 22, and the plurality of reinforcing fiber sheets 2 may be united in the middle of the liquid pool portion 22. However, if the reinforcing fiber sheets 2 are united near the upper liquid surface of the liquid reservoir 22, the matrix resin 4 in the region sandwiched between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 is small, and the above <interval between the reinforcing fiber sheets> As described above, there is a concern that the matrix resin 4 applied to the gaps between the plurality of reinforcing fiber sheets 2 is insufficient, impregnation from the inside of the reinforcing fiber sheet 2 does not proceed sufficiently, and impregnation of the prepreg 3 becomes defective. Therefore, it is preferable to combine the reinforcing fiber sheets 2 below the center of the liquid reservoir 22 . When the submerged guide 18 is not used, the plurality of reinforcing fiber sheets 2 are united at the portion where the cross-sectional area of the liquid pool 22 is the narrowest, that is, near the boundary between the liquid pool 22 and the narrowed portion 23. become.

＜幅規制機構＞
前記では幅規制を側壁部材２４ａ、２４ｂが担う場合を示したが、図９に示すように、側壁部材２４ａ、２４ｂ間に幅規制機構２７ａ、２７ｂを設け、かかる機構で強化繊維シート２の幅規制を行うこともできる。これにより、幅規制機構によって規制される幅を自在に変更可能とすることで一つの塗布部により、種々の幅のプリプレグを製造できる観点から好ましい。ここで、図９（ｂ）における狭窄部の直下における強化繊維シートの幅（Ｗ）と該幅規制機構下端において幅規制機構により規制される幅（Ｌ２）との関係はＬ２≦Ｗ＋１０（ｍｍ）とすることが好ましく、より好ましくは、Ｌ２≦Ｗ＋２（ｍｍ）である。また、Ｌ２の下限は、Ｗ－５（ｍｍ）以上となるよう調整することが、プリプレグ３の幅方向寸法の均一性を向上させる観点から好ましい。幅規制機構の形状および材質に特に制限は無いが、板形状のブッシュであると簡便であり、好ましい。一方、幅規制機構の中間部から下部にかけては塗布部の内部形状に沿った形状とすることが液溜り部での塗液の滞留を抑制でき、塗液の劣化を抑制できることから好ましい。この意味から、幅規制機構は図９（ｂ）に示す通り、狭窄部２３まで挿入されることが好ましい。<Width regulation mechanism>
In the above description, the side wall members 24a and 24b are responsible for width regulation, but as shown in FIG. 9, width regulation mechanisms 27a and 27b are provided between the side wall members 24a and 24b. It can also be regulated. This is preferable from the viewpoint of being able to freely change the width regulated by the width regulating mechanism, thereby making it possible to manufacture prepregs of various widths using a single coating section. Here, the relationship between the width (W) of the reinforcing fiber sheet immediately below the narrowed portion in FIG. and more preferably L2≦W+2 (mm). In addition, it is preferable to adjust the lower limit of L2 to W−5 (mm) or more from the viewpoint of improving the uniformity of the width direction dimension of the prepreg 3 . The shape and material of the width regulating mechanism are not particularly limited, but a plate-shaped bush is convenient and preferable. On the other hand, it is preferable that the width regulating mechanism has a shape that conforms to the internal shape of the coating portion from the intermediate portion to the lower portion, because it is possible to suppress the retention of the coating liquid in the liquid pool portion and to suppress deterioration of the coating liquid. From this point of view, it is preferable that the width regulating mechanism is inserted up to the narrowed portion 23 as shown in FIG. 9(b).

また、幅規制機構２７は複数の強化繊維シート２の幅方向両端部に、強化繊維シート２の走行経路に沿うようにして設けることが好ましい。例えば、図３のように複数の強化繊維シート２をＶ字に走行させる場合は、図９（ｄ）の通り、幅規制機構をＶ字形状とすることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the width regulating mechanisms 27 are provided at both ends in the width direction of the plurality of reinforcing fiber sheets 2 so as to be along the traveling path of the reinforcing fiber sheets 2 . For example, when a plurality of reinforcing fiber sheets 2 are run in a V-shape as shown in FIG. 3, it is preferable that the width regulating mechanism is V-shaped as shown in FIG. 9(d).

図１７は図９（ａ）と同じく、図５の塗布部２０を図３のＺ方向から見た図で、液溜り部２２の上端液面における強化繊維シート２と幅規制機構２７の位置関係を示す。液溜り部２２の上端液面付近においては、図１７に示すとおり、幅規制機構２７が互いに分割し、すなわち塗布部に導入されている複数の強化繊維シートの各シート間に対応して幅規制機構が存在しない箇所ができるように幅規制機構を設け、かつ壁面部材２１ａ、２１ｂまたは側板部材２４ａ、２４ｂと間隔をあけて設けることが好ましい。具体的には、壁面部材２１と幅規制機構２７の間隔Ｌｘ、または側板部材２４と幅規制機構２７の間隔Ｌｙを１０ｍｍ以上とすることが好ましい。これはマトリックス樹脂４の水平方向の流れＦを妨げないようにすることで、マトリックス樹脂４を液溜り部２２の全領域に行き渡らせて、＜強化繊維シートの間隔＞の項で述べた液面高低差を縮小し、強化繊維シート２の走行安定化とプリプレグ３のマトリックス樹脂の含浸度向上の効果を得るためである。 17 is a view of the application section 20 of FIG. 5 as seen from the Z direction of FIG. 3, similar to FIG. indicates In the vicinity of the liquid surface at the upper end of the liquid pool 22, as shown in FIG. 17, the width regulating mechanism 27 is divided from each other, that is, the width regulating mechanism 27 is divided between the plurality of reinforcing fiber sheets introduced into the coating section. It is preferable to provide the width regulating mechanism so that there is a place where the mechanism does not exist, and to provide a gap from the wall surface members 21a and 21b or the side plate members 24a and 24b. Specifically, the interval Lx between the wall surface member 21 and the width regulating mechanism 27 or the interval Ly between the side plate member 24 and the width regulating mechanism 27 is preferably 10 mm or more. By not obstructing the horizontal flow F of the matrix resin 4, the matrix resin 4 spreads over the entire region of the liquid reservoir 22, and the liquid level is increased as described in the <Gap between reinforcing fiber sheets> section. This is for the purpose of reducing the height difference, stabilizing the running of the reinforcing fiber sheet 2, and improving the degree of impregnation of the prepreg 3 with the matrix resin.

さらに液溜り部２２の上端液面において、幅規制機構２７の強化繊維シート２の厚み方向の寸法Ｅは１０ｍｍ以上とすることが好ましい。より好ましくは２０ｍｍ以上である。これは水平方向の流れＦが強化繊維シート２の幅方向端部に直接当たらないようにすることで、強化繊維シート２の端部の折れや揺れを防止するためである。 Furthermore, it is preferable that the dimension E of the width regulating mechanism 27 in the thickness direction of the reinforcing fiber sheet 2 is set to 10 mm or more at the upper end liquid surface of the liquid pool portion 22 . More preferably, it is 20 mm or more. This is to prevent the ends of the reinforcing fiber sheet 2 from bending or shaking by preventing the horizontal flow F from directly hitting the ends of the reinforcing fiber sheet 2 in the width direction.

また図９では、幅規制機構として板形状ブッシュの例を示しているが、図９（ｄ）においてはブッシュの位置Ｊより下部が液溜り部２２のテーパー形状に沿い、狭窄部２３まで延在している例を示している。図９（ｂ）にはＬ２が塗布液の液面から狭窄部の出口まで一定の例を示しているが、幅規制機構の目的を達成する範囲で部位によって規制する幅を変更してもよい。幅規制機構は任意の方法で塗布部２０に固定することができるが、板形状ブッシュの場合には、上下方向で複数の部位で固定することで、高い液圧が負荷されても板形状ブッシュの変形による規制幅の変動を抑制することができる。例えば、上部はステーを用い、下部は塗布部に差し込むようにすると、幅規制機構による幅の規制が容易であり、好ましい。 9 shows an example of a plate-shaped bush as the width regulating mechanism, but in FIG. shows an example of FIG. 9(b) shows an example in which L2 is constant from the surface of the coating liquid to the exit of the narrowed portion, but the width to be regulated may be changed depending on the part within the range of achieving the purpose of the width regulating mechanism. . The width regulating mechanism can be fixed to the application part 20 by any method, but in the case of a plate-shaped bush, by fixing it at a plurality of parts in the vertical direction, the plate-shaped bush can be fixed even if high hydraulic pressure is applied. It is possible to suppress fluctuations in the restricted width due to deformation of the . For example, it is preferable to use a stay for the upper part and insert the lower part into the application part, because the width is easily regulated by the width regulating mechanism.

＜液溜り部の形状＞
前記で詳述したように、本発明の製造方法においては、液溜り部２２でＺ方向に断面積が連続的に減少することで、強化繊維シート２の走行方向に液圧を増大させることが重要であるが、ここでシート状強化繊維束の走行方向に断面積が連続的に減少するとは、走行方向に連続的に液圧を増大可能であれば、その形状には特に制限は無い。液溜り部の横断面図において、テーパー状（直線状）であったり、ラッパ状などのように曲線的な形態を示してもよい。また、断面積減少部は液溜り部全長にわたって連続してもよいし、本発明の目的、効果が得られる範囲であれば、一部に断面積が減少しない部分や逆に拡大する部分を含んでいてもよい。これらについて、以下に図１０～１３で例を挙げて詳述する。<Shape of Liquid Reservoir>
As described in detail above, in the manufacturing method of the present invention, the cross-sectional area in the liquid reservoir 22 continuously decreases in the Z direction, so that the liquid pressure in the running direction of the reinforcing fiber sheet 2 can be increased. It is important to note that the continuous decrease in the cross-sectional area in the running direction of the sheet-like reinforcing fiber bundle means that the shape is not particularly limited as long as the hydraulic pressure can be continuously increased in the running direction. In the cross-sectional view of the liquid reservoir, it may be tapered (straight) or curved such as a trumpet. Further, the cross-sectional area reduction portion may be continuous over the entire length of the liquid pool portion, or may include a portion where the cross-sectional area does not decrease or a portion where the cross-sectional area expands as long as the objects and effects of the present invention can be obtained. You can stay. These are described in detail below with examples in FIGS. 10-13.

図１０は、図５とは別の実施形態の塗布部２０ｂの詳細横断面図である。液溜り部２２を構成する壁面部材２１ｃ、２１ｄの形状が異なる以外は、図５の塗布部２０と同じである。図１０の塗布部２０ｂのように、液溜り部２２が、鉛直方向下向きＺに断面積が連続的に減少する領域２２ａと、断面積が減少しない領域２２ｂに分かれていてもよい。このとき、断面積が連続的に減少する鉛直方向高さＨは１０ｍｍ以上であることが好ましい。さらに好ましい断面積が連続的に減少する鉛直方向高さＨは５０ｍｍ以上である。これにより、強化繊維シートによって随伴されたマトリックス樹脂が、液溜まり部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａで圧縮される距離が確保され、液溜り部２２の下部で発生する液圧を十分に増大させることができる。その結果、液圧により毛羽が狭窄部２３に詰まることを防止し、また液圧によりマトリックス樹脂が強化繊維シートに含浸する効果を得ることができる。 FIG. 10 is a detailed cross-sectional view of the application portion 20b of another embodiment different from that of FIG. It is the same as the application section 20 of FIG. As in the application portion 20b of FIG. 10, the liquid pool portion 22 may be divided into a region 22a in which the cross-sectional area continuously decreases downward in the vertical direction Z and a region 22b in which the cross-sectional area does not decrease. At this time, the vertical height H at which the cross-sectional area continuously decreases is preferably 10 mm or more. More preferably, the vertical height H at which the cross-sectional area continuously decreases is 50 mm or more. As a result, the matrix resin accompanied by the reinforcing fiber sheet is compressed in the region 22a where the cross-sectional area of the liquid pool 22 continuously decreases, and the liquid pressure generated in the lower part of the liquid pool 22 is reduced. can be sufficiently increased. As a result, it is possible to obtain the effect of preventing fluff from clogging the constricted portion 23 by the hydraulic pressure and impregnating the reinforcing fiber sheet with the matrix resin by the hydraulic pressure.

ここで、図５の塗布部２０や図１０の塗布部２０ｂのように、液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａをテーパー状とする場合、テーパーの開き角度θは小さい方が好ましく、具体的には鋭角（９０°以下）にすることが好ましい。これにより、液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａ（テーパー部）でマトリックス樹脂の圧縮効果を高め、高い液圧を得やすくすることができる。 Here, when the region 22a in which the cross-sectional area of the liquid pooling portion 22 continuously decreases is tapered like the application portion 20 in FIG. 5 or the application portion 20b in FIG. is preferable, and specifically, an acute angle (90° or less) is preferable. As a result, the effect of compressing the matrix resin can be enhanced in the region 22a (tapered portion) where the cross-sectional area of the liquid reservoir portion 22 continuously decreases, and a high liquid pressure can be easily obtained.

図１１は、図１０とは別の実施形態の塗布部２０ｃの詳細横断面図である。液溜り部２２を構成する壁面部材２１ｅ、２１ｆの形状が２段テーパー状となっている以外は、図１０の塗布部２０ｂと同じである。このように、液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａを２段以上の多段テーパー部で構成してもよい。このとき、狭窄部２３に最も近いテーパー部の開き角度θを鋭角にするのが、前記の圧縮効果を高める観点から好ましい。またこの場合も、液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａの高さＨを１０ｍｍ以上にすることが好ましい。さらに好ましい断面積が連続的に減少する鉛直方向高さＨは５０ｍｍ以上である。図１１のように液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａを多段のテーパー部にすることで、液溜り部２２に貯留できる塗液２の体積を維持しつつ、狭窄部２３に最も近いテーパー部の角度θをより小さくすることができる。これにより液溜り部２２の下部で発生する液圧がより高くなり、毛羽の排除効果や塗液２の含浸効果をさらに高めることが可能となる。 FIG. 11 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20c of another embodiment than that of FIG. 10 except that wall surface members 21e and 21f forming the liquid reservoir 22 are tapered in two stages. In this manner, the region 22a in which the cross-sectional area of the liquid pooling portion 22 continuously decreases may be configured with a multi-step taper portion having two or more steps. At this time, it is preferable to make the opening angle θ of the tapered portion closest to the constricted portion 23 an acute angle from the viewpoint of enhancing the compression effect. Also in this case, it is preferable that the height H of the region 22a where the cross-sectional area of the liquid pooling portion 22 continuously decreases is 10 mm or more. More preferably, the vertical height H at which the cross-sectional area continuously decreases is 50 mm or more. As shown in FIG. 11, a region 22a in which the cross-sectional area of the liquid reservoir 22 continuously decreases is formed into a multi-step tapered portion. can be made smaller. As a result, the liquid pressure generated in the lower portion of the liquid pool portion 22 becomes higher, and the effect of removing fluff and the effect of impregnating the coating liquid 2 can be further enhanced.

図１２は、図１０とは別の実施形態の塗布部２０ｄの詳細横断面図である。液溜り部２２を構成する壁面部材２１ｇ、２１ｈの形状が階段状となっている以外は、図１０の塗布部２０ｂと同じである。このように、液溜り部２２の最下部に断面積が連続的に減少する領域２２ａがあれば、本発明の目的である液圧の増大効果は得られるため、液溜り部２２の他の部分に断面積が断続的に減少する領域２２ｃを含んでいてもよい。液溜り部２２を図１２のような形状にすることで、断面積が連続的に減少する領域２２ａの形状を維持しつつ、液溜り部２２の奥行きＢを拡大して貯留できる塗液２の体積を大きくすることができる。その結果、塗布部２０ｄに塗液２を連続して供給できない場合でも、長時間強化繊維シートにマトリックス樹脂を付与し続けることが可能となり、多層構造プリプレグの生産性がより向上する。 FIG. 12 is a detailed cross-sectional view of an application portion 20d of another embodiment different from that of FIG. 10 except that wall surface members 21g and 21h forming the liquid reservoir 22 are stepped. Thus, if there is a region 22a in which the cross-sectional area continuously decreases at the lowermost portion of the liquid pool portion 22, the effect of increasing the liquid pressure, which is the object of the present invention, can be obtained. may include a region 22c in which the cross-sectional area decreases intermittently. By forming the liquid pooling portion 22 into a shape as shown in FIG. 12, the depth B of the liquid pooling portion 22 can be expanded and the coating liquid 2 can be stored while maintaining the shape of the region 22a in which the cross-sectional area continuously decreases. Volume can be increased. As a result, even if the coating liquid 2 cannot be continuously supplied to the coating portion 20d, the matrix resin can be continuously applied to the reinforcing fiber sheet for a long time, and the productivity of the multilayer structure prepreg is further improved.

図１３は、図１０とは別の実施形態の塗布部２０ｅの詳細横断面図である。液溜り部２２を構成する壁面部材２１ｉ、２１ｊの形状がラッパ状（曲線状）となっている以外は、図１０の塗布部２０ｂと同じである。図１０の塗布部２０ｂでは、液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａはテーパー状（直線状）だが、これに限定されず、例えば図１３のようにラッパ状（曲線状）でもよい。ただし、液溜り部２２の下部と、狭窄部２３の上部は滑らかに接続することが好ましい。これは、液溜り部２２の下部と、狭窄部２３の上部の境界に段差があると、強化繊維シートが段差に引っ掛かり、この部分で毛羽が発生する懸念があるためである。また、このように液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域をラッパ状とする場合は、液溜り部２２の断面積が連続的に減少する領域２２ａの最下部における仮想接線の開き角度θを鋭角にするのが好ましい。 FIG. 13 is a detailed cross-sectional view of an application section 20e of another embodiment from that of FIG. 10 except that wall surface members 21i and 21j forming the liquid reservoir 22 are shaped like trumpet (curved). In the application portion 20b of FIG. 10, the region 22a in which the cross-sectional area of the liquid pool portion 22 continuously decreases is tapered (straight), but is not limited to this. It's okay. However, it is preferable that the lower portion of the liquid pool portion 22 and the upper portion of the constricted portion 23 are smoothly connected. This is because if there is a step at the boundary between the lower portion of the liquid pool portion 22 and the upper portion of the constricted portion 23, the reinforcing fiber sheet may be caught by the step and fluff may be generated at this portion. Further, when the region where the cross-sectional area of the liquid pooling portion 22 continuously decreases is formed into a trumpet shape, the imaginary tangent line at the lowermost portion of the region 22a where the cross-sectional area of the liquid pooling portion 22 continuously decreases diverges. It is preferable to make the angle θ acute.

なお、上記は滑らかに断面積が減少する例をあげて説明したが、本発明の目的を損なわない限り、本発明において液溜まり部の断面積は必ずしも滑らかに減少しなくともよい。 In the above description, an example in which the cross-sectional area decreases smoothly has been described, but the cross-sectional area of the liquid reservoir does not necessarily decrease smoothly in the present invention as long as the object of the present invention is not lost.

図１４は別の形態の塗布部３０の詳細横断面図である。図１０～１３とは異なり、図１４の液溜り部３２は鉛直方向下向きＺに断面積が連続的に減少する領域を含まず、狭窄部２３との境界３３で断面積が不連続で急激に減少する構成である。このため、強化繊維シート、多層構造プリプレグが詰まり易いため、避けることが好ましい。 FIG. 14 is a detailed cross-sectional view of another form of the application unit 30. As shown in FIG. 10 to 13, the liquid reservoir 32 in FIG. 14 does not include a region in which the cross-sectional area continuously decreases in the downward vertical direction Z, and the cross-sectional area is discontinuous and sharply It is a decreasing configuration. For this reason, it is preferable to avoid reinforcing fiber sheets and multi-layered prepregs because they are easily clogged.

＜走行機構＞
強化繊維シートや本発明の多層構造プリプレグを搬送するための走行機構としては、公知のローラー等を好適に用いることができる。本発明では強化繊維シートが実質的に鉛直下向きに搬送されるため、塗布部を挟んで上下にローラーを配置することが好ましい。<Travel mechanism>
A known roller or the like can be suitably used as a traveling mechanism for conveying the reinforcing fiber sheet or the multilayer structure prepreg of the present invention. In the present invention, since the reinforcing fiber sheet is conveyed substantially vertically downward, it is preferable to arrange rollers above and below with the application section interposed therebetween.

また、本発明では、強化繊維の配列乱れや毛羽立ちを抑制するため、強化繊維シートの走行経路はなるべく直線状であることが好ましい。また、多層構造プリプレグと離型シートの積層体であるシート状一体物の搬送工程において、屈曲部を有すると、内層と外層の周長差による皺が発生する場合が有るため、シート状一体物の走行経路もなるべく直線状であることが好ましい。この観点からは、シート状一体物の走行経路中では、ニップロールを用いる方が好ましい。 In addition, in the present invention, it is preferable that the running path of the reinforcing fiber sheet is as straight as possible in order to suppress the arrangement disorder and fluffing of the reinforcing fibers. In addition, in the process of transporting a sheet-shaped integrated body, which is a laminate of a multilayer structure prepreg and a release sheet, if there is a bent portion, wrinkles may occur due to the difference in the peripheral length between the inner layer and the outer layer. It is preferable that the traveling route of the vehicle is also as straight as possible. From this point of view, it is preferable to use nip rolls in the traveling path of the sheet-like integrated product.

Ｓ字ロールとニップロールのどちらを用いるかは、製造条件や製造物の特性に応じ、適宜選択することが可能である。 Which of the S-shaped rolls and the nip rolls is used can be appropriately selected according to the manufacturing conditions and the characteristics of the product.

＜高張力引き取り装置＞
本発明では、塗布部から多層構造プリプレグを引き出すための高張力引き取り装置を塗布部より工程下流に配置することが好ましい。これは、塗布部で、強化繊維シートとマトリックス樹脂の間で高い摩擦力、せん断応力が発生するため、それに打ち勝って多層構造プリプレグを引き出すためには、工程下流で高い引き取り張力を発生させることが好ましいためである。高張力引き取り装置としては、ニップロールやＳ字ロールなどを用いることができるが、いずれもロールと多層構造プリプレグの間の摩擦力を高めることで、スリップを防止し、安定した走行を可能とすることができる。このためには、摩擦係数の高い材料をロール表面に配したり、ニップ圧力やＳ字ロールへの多層構造プリプレグの押し付け圧を高くすることが好ましい。スリップを防止する観点からは、Ｓ字ロールの方がロール径や接触長などで容易に摩擦力を制御でき、好ましい。<High tension take-up device>
In the present invention, it is preferable to dispose a high-tension take-up device for pulling out the multilayer structure prepreg from the coating section downstream of the coating section. This is because high frictional force and shearing stress are generated between the reinforcing fiber sheet and the matrix resin at the application part, and in order to overcome this and pull out the multilayer structure prepreg, a high take-up tension must be generated downstream of the process. This is because it is preferable. Nip rolls, S-shaped rolls, etc. can be used as the high-tension take-up device, but in any case, by increasing the frictional force between the roll and the multilayer structure prepreg, it is possible to prevent slippage and enable stable running. can be done. For this purpose, it is preferable to apply a material having a high coefficient of friction to the surface of the roll, or to increase the nip pressure or the pressing pressure of the multi-layer structure prepreg against the S-shaped roll. From the viewpoint of preventing slippage, the S-shaped roll is preferable because the frictional force can be easily controlled by the roll diameter, contact length, and the like.

＜離型シート供給装置、ワインダー＞
本発明の製造方法によるプリプレグやＦＲＰの製造においては適宜離型シート供給装置やワインダーを用いることができ、そのようなものとしては公知のものを使用することができるが、いずれも巻き出し、あるいは巻き取り張力を巻き出しあるいは巻き取り速度にフィードバックできる機構を備えていることがシートの安定走行の観点から好ましい。離型シートはプリプレグ（あるいは、多層構造プリプレグ）にあっては、その上面および下面の何れかまたは両方の面に接合される。なお、接合とは「ラミネート」の意味であり、離型シートはプリプレグの使用時に剥がすことができることはいうまでもない。<Release sheet supply device, winder>
In the production of prepreg and FRP by the production method of the present invention, a release sheet supply device and a winder can be used as appropriate, and known ones can be used as such. From the viewpoint of stable running of the sheet, it is preferable to provide a mechanism capable of feeding back the winding tension to the unwinding or winding speed. The release sheet is bonded to either or both of the upper and lower surfaces of the prepreg (or multilayer prepreg). Incidentally, joining means "laminate", and needless to say, the release sheet can be peeled off when the prepreg is used.

＜追含浸＞
所望の含浸度に調整するために、マトリックス樹脂塗布後に、含浸装置を用いて更に含浸度を高める手段を組み合わせることも可能である。ここでは、塗布部での含浸と区別するために、塗布後に追加で含浸することを追含浸、そのための装置を追含浸装置と称することとする。追含浸装置として用いられる装置には特に制限は無く、目的に応じて公知のものから適宜選択することができる。例えば、特開２０１１－１３２３８９号公報やＷＯ２０１５／０６０２９９パンフレット記載のように、強化繊維シートと樹脂の積層体を、熱板で予熱しシート状炭素繊維束上の樹脂を十分軟化させた後、やはり加熱されたニップロールで加圧する装置を用いることで含浸を進めることができる。予熱のための熱板温度やニップロール表面温度、ニップロールの線圧、ニップロールの直径・数は所望の含浸度になるように適宜選択することができる。また、ＷＯ２０１０／１５００２２パンフレット記載のようなプリプレグシートがＳ字型に走行する“Ｓ－ラップロール”を用いることも可能である。本明細書では“Ｓ－ラップロール”を単に“Ｓ字ロール”と称することとする。ＷＯ２０１０／１５００２２パンフレット図１ではプリプレグシートがＳ字型に走行する例が記載されているが、含浸が可能であれば、Ｕ字型や、Ｖ型またはΛ型のようにシートとロールの接触長を調整してもよい。また、含浸圧を高め含浸度を上げる場合には、対向するコンタクトロールを付加することも可能である。さらにＷＯ２０１５／０７６９８１パンフレット図４記載のように、“Ｓ－ラップロール”に対向してコンベヤーベルトを配することで含浸効率を向上させ、プリプレグの製造速度の高速化をはかることも可能である。また、ＷＯ２０１７／０６８１５９パンフレットや特開２０１６－２０３３９７号公報などに記載のように、含浸前にプリプレグに超音波を付与し、プリプレグを急速昇温することで、含浸効率を向上させることも可能である。また、特開２０１７－１５４３３０号公報記載のように、超音波発生装置で複数の“しごき刃”振動させる含浸装置を用いることも可能である。また、特開２０１３－２２８６８号公報記載のようにプリプレグを折り畳んで含浸することも可能である。<Additional impregnation>
In order to adjust the degree of impregnation to a desired degree, it is also possible to combine means for further increasing the degree of impregnation using an impregnation device after application of the matrix resin. Here, in order to distinguish from the impregnation at the coating part, additional impregnation after coating is referred to as additional impregnation, and a device therefor is referred to as additional impregnation device. The device used as the additional impregnation device is not particularly limited, and can be appropriately selected from known devices depending on the purpose. For example, as described in JP-A-2011-132389 and WO2015/060299 pamphlet, after preheating a laminate of a reinforcing fiber sheet and a resin with a hot plate to sufficiently soften the resin on the sheet-like carbon fiber bundle, Impregnation can be advanced by using a pressurizing device with heated nip rolls. The temperature of the hot plate for preheating, the surface temperature of the nip rolls, the linear pressure of the nip rolls, and the diameter and number of the nip rolls can be appropriately selected so as to obtain a desired degree of impregnation. It is also possible to use an "S-wrap roll" in which a prepreg sheet runs in an S shape, as described in WO2010/150022 pamphlet. The "S-wrap roll" is referred to herein simply as the "S-roll". WO2010/150022 pamphlet Fig. 1 describes an example in which the prepreg sheet runs in an S shape. may be adjusted. Further, when the impregnation pressure is increased and the degree of impregnation is increased, it is possible to add opposing contact rolls. Furthermore, as shown in FIG. 4 of WO2015/076981 pamphlet, it is possible to improve the impregnation efficiency by arranging a conveyor belt facing the "S-wrap roll", thereby increasing the production speed of the prepreg. In addition, as described in WO2017/068159 pamphlet and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-203397, it is possible to improve the impregnation efficiency by applying ultrasonic waves to the prepreg before impregnation and rapidly raising the temperature of the prepreg. be. Further, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-154330, it is also possible to use an impregnation device that vibrates a plurality of "squeezing blades" with an ultrasonic generator. In addition, it is also possible to impregnate the prepreg by folding it as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-22868.

＜簡易追含浸＞
上記では、従来の追含浸装置を適用する例を示したが、塗布部直下では未だ多層構造プリプレグの温度が高い場合があり、そのような場合には塗布部を出て後、あまり時間が経っていない段階で追含浸操作を加えると、多層構造プリプレグを再昇温するための熱板などの加熱装置を省略あるいは簡略化し、含浸装置を大幅に簡略化・小型化することも可能である。このように塗布部直下に位置させる含浸装置を簡易追含浸装置と称することとする。簡易追含浸装置としては加熱ニップロールや加熱Ｓ字ロールを用いることができるが、通常の含浸装置に比較し、ロール径や設定圧力、プリプレグとロールの接触長を減じることができ、装置を小型化できるだけでなく消費電力なども減じることができ、好ましい。<Simple additional impregnation>
In the above, an example of applying a conventional additional impregnation device was shown, but there are cases where the temperature of the multilayer structure prepreg is still high immediately below the coating section, and in such cases, it takes a long time after leaving the coating section. If the additional impregnation operation is added at the stage where the impregnation is not completed, it is possible to omit or simplify a heating device such as a hot plate for reheating the multilayer structure prepreg, and to greatly simplify and downsize the impregnation device. Such an impregnating device positioned directly below the coating section is called a simple additional impregnating device. A heating nip roll or a heating S-shaped roll can be used as a simple additional impregnation device, but compared to a normal impregnation device, the roll diameter, set pressure, and contact length between the prepreg and the roll can be reduced, making the device more compact. Not only can it be possible, but also power consumption can be reduced, which is preferable.

また、多層構造プリプレグが簡易追含浸装置に入る前に、多層構造プリプレグに離形シートを付与すると、プリプレグの走行性が向上し好ましい。 In addition, it is preferable to apply a release sheet to the multilayered prepreg before the multilayered prepreg enters the simple additional impregnation device, because the running properties of the prepreg are improved.

＜プリプレグの幅＞
また、所望の幅のプリプレグを得る方法には特に制限は無く、幅１ｍ～２ｍ程度の広幅プリプレグを細幅にスリットする方法を用いることができる。また、スリット工程を簡略化あるいは省略するため、最初から所望の幅となるよう本発明で用いる塗布部の幅を調整することもできる。例えば、ＡＴＬ用に３０ｃｍ幅の細幅プリプレグを製造する場合には、塗布部出口の幅をそれに応じて調整すればよい。また、これを効率的に製造するためには、製品幅を３０ｃｍとして製造することが好ましく、係る製造装置を複数個並列させると、同一の走行装置・搬送装置、各種ロール、ワインダーを用いて複数ラインのプリプレグを製造することができる。<Width of prepreg>
Moreover, there is no particular limitation on the method of obtaining a prepreg of a desired width, and a method of slitting a wide prepreg having a width of about 1 m to 2 m into narrow widths can be used. Also, in order to simplify or omit the slitting process, the width of the application portion used in the present invention can be adjusted so that the desired width is obtained from the beginning. For example, when manufacturing a narrow prepreg with a width of 30 cm for ATL, the width of the outlet of the coating section may be adjusted accordingly. In order to manufacture this efficiently, it is preferable to manufacture the product with a width of 30 cm. A line of prepregs can be manufactured.

また、プリプレグテープの場合には、テープ状の強化繊維束が１糸条～３糸状程度で強化繊維シートを形成させ、これを所望のテープ幅が得られるように幅を調整した塗布部に通すことで得ることもできる。プリプレグテープの場合はテープ同士の横方向の重なりを制御する観点から、特にテープ幅の精度が求められる場合が多い。このため、塗布部出口幅をより厳密に管理することが好ましく、この場合には、前記のＬ、Ｌ２およびＷが、Ｌ≦Ｗ＋１ｍｍおよび／またはＬ２≦Ｗ＋１ｍｍ、の関係を満たすようすることが好ましい。 In the case of prepreg tape, a reinforcing fiber sheet is formed from one to three tape-shaped reinforcing fiber bundles, and the sheet is passed through an application section whose width is adjusted so that the desired tape width can be obtained. You can also get it by In the case of prepreg tapes, there are many cases where precision in the width of the tape is particularly required from the viewpoint of controlling the overlapping of the tapes in the lateral direction. For this reason, it is preferable to control the width of the outlet of the application section more strictly. In this case, it is preferable that the aforementioned L, L2 and W satisfy the relationship of L≦W+1 mm and/or L2≦W+1 mm. .

本発明において塗液の含浸率は１０％以上であることが望ましい。塗液の含浸率は、採取した塗液含浸シート状強化繊維束を裂き、内層部を目視することで含浸の有無を確認することができ、より定量的には例えば剥離法で評価することが可能である。剥離法による塗液の含浸率は以下のようにして測定することができる。すなわち、採取した塗液含浸シート状強化繊維束を粘着テープで挟み、これを剥離し、塗液が付着した強化繊維と塗液が付着していない強化繊維を分離する。そして、投入したシート状強化繊維束全体の質量に対する塗液が付着した強化繊維の質量の比率を剥離法による塗液の含浸率とすることができる。 In the present invention, the impregnation rate of the coating liquid is desirably 10% or more. The impregnation rate of the coating liquid can be confirmed by tearing the collected sheet-like reinforcing fiber bundle impregnated with the coating liquid and visually inspecting the inner layer, and can be evaluated more quantitatively by, for example, a peeling method. It is possible. The impregnation rate of the coating liquid by the peeling method can be measured as follows. That is, the sampled sheet-shaped reinforcing fiber bundle impregnated with the coating liquid is sandwiched with an adhesive tape and peeled off to separate the reinforcing fibers to which the coating liquid is adhered and the reinforcing fibers to which the coating liquid is not adhered. Then, the ratio of the mass of the reinforcing fibers to which the coating liquid is adhered to the total mass of the supplied sheet-like reinforcing fiber bundle can be used as the impregnation rate of the coating liquid by the peeling method.

＜スリット＞
プリプレグのスリット方法にも特に制限は無く、公知のスリット装置を用いることができる。プリプレグを一旦巻き取った後、改めてスリット装置に設置し、スリットを行っても良いし、効率化のため、プリプレグ一旦巻き取ることなくプリプレグ作製工程から連続してスリット工程を配置しても良い。また、スリット工程は１ｍ以上の広幅プリプレグを直接、所望の幅にスリットしても良いし、一旦、３０ｃｍ程度の細幅プリプレグにカット・小分けした後、これを改めて所望の幅にスリットしても良い。<Slit>
There is no particular limitation on the method of slitting the prepreg, and a known slitting device can be used. After winding the prepreg once, the prepreg may be installed in a slitting device again and slitting may be performed, or for efficiency, the slitting process may be arranged continuously from the prepreg manufacturing process without once winding the prepreg. In addition, in the slitting process, a wide prepreg of 1 m or more may be directly slit to a desired width, or once cut and subdivided into narrow prepregs of about 30 cm, and then slit again to a desired width. good.

なお、上記の細幅プリプレグ、プリプレグテープを複数の塗布部を並列させた場合には、それぞれ独立に離型シートを供給しても良いし、１枚の広幅離型シートを供給し、これに複数枚のプリプレグを積層させても良い。このようにして得られるプリプレグの幅方向の端部を切り落とし、ＡＴＬやＡＦＰの装置に供給することができる。この場合には切り落とす端部の大部分が離型シートとなるため、スリットカッター刃に付着するマトリックス樹脂や強化繊維の毛羽を減じることができ、スリットカッター刃の清掃周期を延長できるというメリットもある。 When a plurality of application portions of the narrow prepreg and prepreg tape are arranged in parallel, the release sheets may be supplied independently, or one wide release sheet may be supplied and A plurality of prepregs may be laminated. The widthwise end of the prepreg thus obtained can be cut off and supplied to an ATL or AFP apparatus. In this case, since most of the cut ends become a release sheet, it is possible to reduce fluff of the matrix resin and reinforcing fibers adhering to the slit cutter blade, and there is also the advantage that the cleaning cycle of the slit cutter blade can be extended. .

＜マトリックス樹脂供給機構＞
本製造方法において塗布部内にマトリックス樹脂は貯留されているが、塗工が進行するのでマトリックス樹脂を適宜補給することが好ましい。マトリックス樹脂を塗布部に供給する機構には特に制限は無く、公知の装置を使用することができる。マトリックス樹脂は連続的に塗布部に供給することが、塗布部の上部液面を乱さず、強化繊維シートの走行を安定化でき、好ましい。例えば、塗液を貯留する槽から自重を駆動力として供給したり、ポンプなどを用いて連続的に供給することができる。ポンプとしては、ギヤポンプやチューブポンプ、圧力ポンプなど塗液の性質に応じ適宜使用することができる。また、マトリックス樹脂が室温で固体の場合には、貯留層上部にメルターを備えておくことが好ましい。また、連続押し出し機などを用いることもできる。また、塗液供給量は塗液の塗布部上部の液面がなるべく一定となるよう、塗布量に応じ連続供給できる機構を備えることが好ましい。このためには、例えば液面高さや塗布部重量などをモニタリングし、それを供給装置にフィードバックするような機構が考えられる。<Matrix resin supply mechanism>
In this production method, the matrix resin is stored in the coating portion, but it is preferable to replenish the matrix resin as appropriate as the coating progresses. There is no particular limitation on the mechanism for supplying the matrix resin to the application section, and a known device can be used. It is preferable to continuously supply the matrix resin to the application section, since the running of the reinforcing fiber sheet can be stabilized without disturbing the upper liquid surface of the application section. For example, the weight of the coating liquid can be used as a driving force from a tank in which the coating liquid is stored, or the coating liquid can be continuously supplied using a pump or the like. As the pump, a gear pump, a tube pump, a pressure pump, or the like can be appropriately used depending on the properties of the coating liquid. Moreover, when the matrix resin is solid at room temperature, it is preferable to provide a melter above the reservoir. A continuous extruder or the like can also be used. In addition, it is preferable to provide a mechanism capable of continuously supplying the coating liquid in accordance with the coating amount so that the liquid surface of the upper portion of the coating liquid to be coated becomes as constant as possible. For this purpose, for example, a mechanism is conceivable in which the height of the liquid surface and the weight of the application portion are monitored and fed back to the supply device.

＜オンラインモニタリング＞
また、塗布量のモニタリングのために、塗布量をオンラインモニタリングできる機構を備えることが好ましい。オンラインモニタリング方法についても特に制限は無く、公知のものを使用可能である。例えば、厚みを計測する装置として、例えばベータ線計などを用いることができる。この場合は、強化繊維シート厚みと多層構造プリプレグの厚みを計測し、その差分を解析することで塗布量を見積もることが可能である。オンラインモニタリングされた塗布量は、直ぐに塗布部にフィードバックされ、塗布部の温度や狭窄部２３の隙間Ｄ（図５参照）の調整に利用することができる。塗布量モニタリングは、もちろん欠点モニタリングとしても使用可能である。厚み計測位置としては、例えば図４で言えば、方向転換ロール４１９近傍で強化繊維シート４１６の厚みを計測し、塗布部４３０から方向転換ロール４４１の間で多層構造プリプレグ４７１の厚みを計測することができる。また、赤外線、近赤外線、カメラ（画像解析）などを用いたオンライン欠点モニタリングを行うことも好ましい。<Online monitoring>
Moreover, it is preferable to provide a mechanism for online monitoring of the coating amount for monitoring the coating amount. The online monitoring method is also not particularly limited, and known methods can be used. For example, a beta ray meter or the like can be used as a device for measuring thickness. In this case, the coating amount can be estimated by measuring the thickness of the reinforcing fiber sheet and the thickness of the multilayer structure prepreg and analyzing the difference between them. The coating amount monitored online is immediately fed back to the coating section and can be used to adjust the temperature of the coating section and the gap D (see FIG. 5) of the constricted section 23 . Coating amount monitoring can of course also be used as defect monitoring. As for the thickness measurement position, for example, in FIG. can be done. It is also preferable to perform on-line defect monitoring using infrared rays, near-infrared rays, cameras (image analysis), and the like.

＜プリプレグの作製＞
（１）プリプレグ製造装置
実施例１～５では、図１１の形態の塗布部２０ｃタイプの塗布部を用い、図１８の形態の押さえガイド１４を設置した。また、プリプレグ製造装置として図４記載の構成の装置（マトリックス樹脂の供給部は描画を省略）を用いた。<Production of prepreg>
(1) Prepreg Manufacturing Apparatus In Examples 1 to 5, the coating section of the coating section 20c type shown in FIG. 11 was used, and the pressing guide 14 having the configuration shown in FIG. 18 was installed. As a prepreg manufacturing apparatus, an apparatus having the configuration shown in FIG. 4 (illustration of the matrix resin supply section is omitted) was used.

塗布部は、液溜り部および狭窄部を形成する壁面部材にはステンレス製のブロックを用い、また側板部材にはステンレス製のプレートを用いた。液溜り部は２段テーパー状であるが、上部テーパーは開き角度１７°、テーパー高さ（すなわちＨ）は１００ｍｍ、下部テーパは開き角度７°であった。また、幅規制機構として、図９に記載のような塗布部内部の形状に合わせた板状ブッシュを備えており、さらにこの板状ブッシュの設置位置自在に変更し、Ｌ２を適宜調整できるようにした。狭窄部の幅Ｙは、Ｌ２を３００ｍｍとした場合、３００ｍｍとなるようにした。狭窄部の隙間Ｄは０．２ｍｍとした。この場合、出口スリットのアスペクト比は１５００となる。また、この時用いた板状ブッシュはＹ字型とし、２枚の強化繊維シート間隔からマトリックス樹脂が中央領域に流入できる形状とした。また、狭窄部出口から塗液が漏れないように、狭窄部出口下面においてブッシュより外側は塞いで使用した。さらに塗液を加温するため、壁面部材２１ｅ、２１ｆおよび側板部材２４ａ、２４ｂの外周にプレートヒーターを貼り付け、熱電対で温度計測を行いながら、マトリックス樹脂の温度および粘度を調整した。 In the application section, a stainless steel block was used as the wall surface member forming the liquid reservoir and the constricted section, and a stainless steel plate was used as the side plate member. The liquid reservoir portion was tapered in two stages, with the upper taper having an opening angle of 17°, the taper height (ie, H) being 100 mm, and the lower taper having an opening angle of 7°. In addition, as a width control mechanism, a plate-like bush matching the shape of the inside of the coating part as shown in FIG. 9 is provided. did. The width Y of the narrowed portion was set to 300 mm when L2 was 300 mm. The gap D of the narrowed portion was set to 0.2 mm. In this case, the exit slit has an aspect ratio of 1,500. In addition, the plate-like bushing used at this time was Y-shaped so that the matrix resin could flow into the central region from the space between the two reinforcing fiber sheets. In addition, in order to prevent the application liquid from leaking from the outlet of the narrowed portion, the lower surface of the outlet of the narrowed portion was closed outside the bush. Further, in order to heat the coating liquid, plate heaters were attached to the outer peripheries of the wall surface members 21e and 21f and the side plate members 24a and 24b, and the temperature and viscosity of the matrix resin were adjusted while measuring the temperature with thermocouples.

実施例６～１２、比較例５では、図４記載のプリプレグ製造装置（マトリックス樹脂の供給部は描画を省略）を用い、また塗布部には図１８の形態の押さえガイド１４および塗布部２０ｆ（実施例６～１２）または図１９の形態の押さえガイド１４および塗布部４０（比較例５）を用いた。塗布部は、液溜り部および狭窄部を形成する壁面部材にはステンレス製のブロックを用い、また側板部材にはステンレス製のプレートを用いた。液溜り部は２段テーパー状であるが、上部テーパーは開き角度１７°、下部テーパは開き角度７°、テーパー高さの合計（すなわちＨ）は１００ｍｍであった。狭窄部の幅Ｙは３００ｍｍ、狭窄部の隙間Ｄは０．２ｍｍとした。この場合、出口スリットのアスペクト比は１５００となる。さらにマトリックス樹脂を加温するため、壁面部材２１ｅ、２１ｆおよび側板部材２４ａ、２４ｂの外周にプレートヒーターを貼り付け、熱電対で温度計測を行いながら、マトリックス樹脂の温度を９０℃に維持した。なお、表２は実施例６～８および比較例５においてＣＦＲＰ用プリプレグの作製を行い、走行安定性と含浸度を評価した実験結果をまとめた表である。実施例６～８および比較例５に共通の実施条件として、幅規制機構は用いなかった。 In Examples 6 to 12 and Comparative Example 5, the prepreg manufacturing apparatus shown in FIG. 4 (illustration of the matrix resin supply section is omitted) was used, and the application section used the pressing guide 14 and the application section 20f shown in FIG. Examples 6 to 12) or the pressing guide 14 and the application portion 40 having the configuration shown in FIG. 19 (Comparative Example 5) were used. In the application section, a stainless steel block was used as the wall surface member forming the liquid reservoir and the constricted section, and a stainless steel plate was used as the side plate member. The liquid pool portion was tapered in two steps, the upper taper having an opening angle of 17°, the lower taper having an opening angle of 7°, and the total height of the tapers (that is, H) was 100 mm. The width Y of the constricted portion was 300 mm, and the gap D of the constricted portion was 0.2 mm. In this case, the exit slit has an aspect ratio of 1,500. Further, in order to heat the matrix resin, plate heaters were attached to the outer peripheries of the wall surface members 21e and 21f and the side plate members 24a and 24b, and the temperature of the matrix resin was maintained at 90°C while measuring the temperature with thermocouples. Table 2 is a table summarizing the experimental results of fabricating CFRP prepregs in Examples 6 to 8 and Comparative Example 5 and evaluating running stability and degree of impregnation. As a condition common to Examples 6 to 8 and Comparative Example 5, no width regulating mechanism was used.

（２）強化繊維シート
強化繊維シートとしては、炭素繊維（東レ製、トレカＴ８００Ｓ（２４Ｋ））を配列させたＵＤ基材を２枚形成し、マトリックス樹脂として後記する熱硬化性エポキシ樹脂組成物を用い、前記装置によりＣＦＲＰ用の多層構造プリプレグを作製した。また、強化繊維ボビン４１２の数は作製するプリプレグに応じて調整したが、特に断らない限り、強化繊維シート１枚あたり２９ボビンとした。(2) Reinforcing fiber sheet As the reinforcing fiber sheet, two UD base materials in which carbon fibers (Torayca T800S (24K), manufactured by Toray) are arranged are formed, and a thermosetting epoxy resin composition described later is used as a matrix resin. A multi-layer prepreg for CFRP was produced using the apparatus. Also, the number of reinforcing fiber bobbins 412 was adjusted according to the prepreg to be produced, but the number was set to 29 bobbins per reinforcing fiber sheet unless otherwise specified.

（３）プリプレグ作製方法
クリールに掛けられた複数の強化繊維ボビンから強化繊維を引き出し、強化繊維配列装置で強化繊維シートを２枚形成させ、方向転換ロールで一旦上方に導いた。その後、方向転換ロールを経由し鉛直下向きに搬送され、予熱装置で塗布部内のマトリックス樹脂温度以上まで予熱された。そして、押さえガイドを用い、２枚の強化繊維シートが対称となるように、入射角度α、入射位置を調整し、この時、Ｌｂ／Ｌｎが２となるように塗布部に導いた（但し、特記がある場合はそのＬｂ／Ｌｎに調整した）。その後、塗布部内でそれぞれマトリックス樹脂が塗布、含浸され塗布部内の狭窄部近傍で１枚に合一され、多層構造プリプレグを形成させた。多層構造プリプレグは方向転換ロール上で、離型シート（上）供給装置から巻き出された離型シートと積層され、高張力引取りＳ字ロールにより引き取られた。同時に、離型シート（下）供給装置から巻き出された離型シートと高張力引取りＳ字ロール上で積層され、多層構造プリプレグの上下両面に離型シートを配置した。そして、これが追含新装置に供給され、熱板で予熱された後、加熱ニップロールを用いて追含浸を行った。その後、冷却装置で冷却された後、引き取り装置を経て、上側の離型シートが剥がされ、ワインダーにて多層構造プリプレグ／離型シートがロール形状に巻き上げた。但し、比較例５にあっては重ね合わされた強化繊維シートを塗布部に導入してプリプレグを作製した。(3) Prepreg manufacturing method Reinforcing fibers were pulled out from a plurality of reinforcing fiber bobbins hung on a creel, two reinforcing fiber sheets were formed by a reinforcing fiber arranging device, and guided upward by a direction change roll. After that, it was conveyed vertically downward via direction changing rolls and preheated to the temperature of the matrix resin in the coating section or higher by a preheating device. Then, using a pressing guide, the incident angle α and the incident position were adjusted so that the two reinforcing fiber sheets were symmetrical, and at this time, Lb / Ln was guided to the application part so that 2 (however, If there is a special note, it was adjusted to that Lb/Ln). After that, a matrix resin was applied and impregnated in each of the coating portions, and the prepregs were combined into one sheet in the vicinity of the constricted portion in the coating portion to form a multi-layer structure prepreg. The multi-layered prepreg was laminated on the turning roll with a release sheet unwound from a release sheet (upper) feeder and taken up by a high tension take-up S-roll. At the same time, the release sheet unwound from the release sheet (lower) supply device was laminated on the high-tension take-up S-shaped roll, and the release sheets were arranged on both upper and lower surfaces of the multilayer structure prepreg. Then, this was supplied to a new impregnation device, preheated by a hot plate, and then subjected to additional impregnation using a heating nip roll. Thereafter, after being cooled by a cooling device, the release sheet on the upper side was peeled off through a take-up device, and the multilayer structure prepreg/release sheet was wound up into a roll shape by a winder. However, in Comparative Example 5, the prepreg was produced by introducing the superimposed reinforcing fiber sheets into the coating portion.

（４）マトリックス樹脂
熱硬化性エポキシ樹脂組成物１（マトリックス樹脂Ａ）：
エポキシ樹脂（芳香族アミン型エポキシ樹脂＋ビスフェノール型エポキシ樹脂の混合物）、硬化剤（ジアミノジフェニルスルホン）、ポリエーテルスルホンの混合物であり、ポリマー粒子は含有していない。この熱硬化性エポキシ樹脂１の粘度をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＡＲＥＳ－Ｇ２を用いて、測定周波数０．５Ｈｚ、昇温速度１．５℃／分で測定したところ、７５℃で５０Ｐａ・ｓ、９０℃で１５Ｐａ・ｓ、１０５℃で４Ｐａ・ｓであった。(4) Matrix resin Thermosetting epoxy resin composition 1 (matrix resin A):
It is a mixture of epoxy resin (aromatic amine type epoxy resin + bisphenol type epoxy resin mixture), curing agent (diaminodiphenylsulfone) and polyethersulfone, and does not contain polymer particles. The viscosity of this thermosetting epoxy resin 1 was measured using ARES-G2 manufactured by TA Instruments at a measurement frequency of 0.5 Hz and a heating rate of 1.5°C/min. was 15 Pa·s at 105°C and 4 Pa·s at 105°C.

熱硬化性エポキシ樹脂組成物２（マトリックス樹脂Ｂ）：
エポキシ樹脂（芳香族アミン型エポキシ樹脂＋ビスフェノール型エポキシ樹脂の混合物）、硬化剤（ジアミノジフェニルスルホン）、ポリエーテルスルホンの混合物に、ポリマー粒子として、特開２０１１－１６２６１９号公報実施例記載の「粒子３」（Ｔｇ＝１５０℃）を樹脂組成物全体の質量を１００質量％としたとき１２質量％となるよう添加したものを用いた。Thermosetting epoxy resin composition 2 (matrix resin B):
A mixture of epoxy resin (aromatic amine type epoxy resin + bisphenol type epoxy resin), curing agent (diaminodiphenylsulfone), polyethersulfone, as polymer particles, "particles described in Examples of JP-A-2011-162619 3” (Tg=150° C.) was added so as to be 12% by mass when the mass of the entire resin composition was 100% by mass.

この熱硬化性エポキシ樹脂２の粘度をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＡＲＥＳ－Ｇ２を用いて、測定周波数０．５Ｈｚ、昇温速度１．５℃／分で測定したところ、７５℃で１１８Ｐａ・ｓ、９０℃で３２Ｐａ・ｓ、１０５℃で１０Ｐａ・ｓであった。 The viscosity of this thermosetting epoxy resin 2 was measured using ARES-G2 manufactured by TA Instruments at a measurement frequency of 0.5 Hz and a heating rate of 1.5°C/min. was 32 Pa·s at 105°C and 10 Pa·s at 105°C.

＜プリプレグの評価方法＞
（１）プリプレグの層構造評価
プリプレグを－１８℃で冷凍庫中で冷凍し、冷凍庫から取り出した後、素早く室温でカッターを用いプリプレグをカットして厚み方向のプリプレグ断面作製を行った。このサンプルを走査型電子顕微鏡としてキーエンス社製ＶＨＸ－５０００を用いて観察を行った。<Prepreg evaluation method>
(1) Evaluation of prepreg layer structure The prepreg was frozen at −18° C. in a freezer, removed from the freezer, and then quickly cut at room temperature using a cutter to prepare a prepreg cross section in the thickness direction. This sample was observed using a scanning electron microscope, VHX-5000 manufactured by Keyence Corporation.

（２）プリプレグのマトリックス樹脂含浸度（プリプレグの吸水率）
実施例１～５、比較例１～４の含浸度は毛細管現象によるプリプレグの吸水率から評価可能であり、特表２０１６－５１００７７号公報に記載の方法にならい、プリプレグを１０ｃｍ×１０ｃｍにカットし、その１辺を５ｍｍ、水に５分間浸漬した時の質量変化から計算した。吸水率が低い方が含浸度が高い。(2) Matrix resin impregnation degree of prepreg (water absorption rate of prepreg)
The degree of impregnation in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 can be evaluated from the water absorption rate of the prepreg due to capillary action. , one side of which is 5 mm, was calculated from the change in mass when immersed in water for 5 minutes. The lower the water absorption, the higher the degree of impregnation.

実施例６～１２、比較例５のプリプレグの含浸度剥離法により含浸度を定量的に評価した。剥離法による塗液の含浸度は以下のようにして測定した。すなわち、採取したプリプレグを粘着テープで挟み、これを剥離し、マトリックス樹脂が付着した強化繊維とマトリックス樹脂が付着していない強化繊維を分離する。そして、投入した強化繊維シート全体の質量に対するマトリックス樹脂が付着した強化繊維の質量の比率を剥離法によるマトリックス樹脂の含浸度として求めた。 The degree of impregnation of the prepregs of Examples 6 to 12 and Comparative Example 5 was quantitatively evaluated by a peeling method. The degree of impregnation of the coating liquid by the peeling method was measured as follows. That is, the collected prepreg is sandwiched between adhesive tapes, which are peeled off to separate the reinforcing fibers to which the matrix resin is attached and the reinforcing fibers to which the matrix resin is not attached. Then, the ratio of the mass of the reinforcing fibers to which the matrix resin was adhered to the mass of the entire reinforcing fiber sheet put in was obtained as the degree of impregnation of the matrix resin by the peeling method.

（３）プリプレグの形状保持性
Ａ．プリプレグ製造工程でのプリプレグ／離型紙の密着性
プリプレグ製造工程でのプリプレグ／離型紙の搬送過程において、４００ｍ走行あたりの離型紙はがれが０回のものを「Ｇｏｏｄ」、１回のものを「Ｆａｉｒ」、２回以上のものを「Ｂａｄ」とした。(3) Shape retention of prepreg A. Adhesion between prepreg and release paper in the prepreg manufacturing process In the transport process of prepreg and release paper in the prepreg manufacturing process, "Good" means that there are no peelings of the release paper per 400 m of running, and "Fair" means that the peeling occurs only once. ", and two times or more were evaluated as "Bad".

Ｂ．プリプレグロールの形状保持性
片面に離型紙を積層したプリプレグを４００ｍロール形状に巻き上げ、このロールを縦置きし２０℃、６５％ＲＨで２４時間放置した時の、プリプレグと離型紙はがれ部分のプリプレグ長手方向の長さ（はがれ距離）が５ｃｍ未満のものを「Ｇｏｏｄ」、はがれ距離が５ｃｍ以上３０ｃｍ未満のものを「Ｆａｉｒ」、はがれ距離が３０ｃｍ以上のものを「Ｂａｄ」とした。B. Shape retention of prepreg roll A prepreg with release paper laminated on one side was rolled up into a 400 m roll shape, and this roll was placed vertically and left at 20°C and 65% RH for 24 hours. "Good" when the length in the direction (peeling distance) is less than 5 cm, "Fair" when the peeling distance is 5 cm or more and less than 30 cm, and "Bad" when the peeling distance is 30 cm or more.

また、プリプレグの未含浸層、すなわちドライ強化繊維やボイド部分でのプリプレグの剥離距離が５ｃｍ未満のものを「Ｇｏｏｄ」、剥離距離が５ｃｍ以上３０ｃｍ未満のものを「Ｆａｉｒ」、剥離距離が３０ｃｍ以上のものを「Ｂａｄ」とした。 In addition, the non-impregnated prepreg layer, that is, the prepreg peel distance in the dry reinforcing fiber or void portion of less than 5 cm is "Good", the peel distance is 5 cm or more and less than 30 cm is "Fair", and the peel distance is 30 cm or more. The one with 1 was set as "Bad".

Ｃ．プリプレグ積層工程でのプリプレグの形状保持性
３０ｃｍ四方のプリプレグ（ＵＤ基材使用）を一方向に１６枚積層した時のプリプレグの未含浸層、すなわちドライ強化繊維やボイド部分での剥離やズレを評価した。剥離やズレが発生したのが１層以下ものを「Ｇｏｏｄ」、剥離やズレが２～３層有ったものを「Ｆａｉｒ」、剥離やズレが４層以上のものを「Ｂａｄ」とした。C. Shape retention of prepreg in prepreg lamination process When 16 sheets of 30 cm square prepreg (using UD base material) are laminated in one direction, the unimpregnated layer of prepreg, that is, dry reinforcing fibers and voids are evaluated for peeling and displacement. did. One layer or less of peeling or displacement was evaluated as "Good", two or three layers of peeling or displacement were evaluated as "Fair", and four or more layers of peeling or displacement were evaluated as "Bad".

Ｄ．プリプレグ裁断時の毛羽
プリプレグを３０ｃｍ四方に裁断する作業を１６枚行った時に、切断面に強化繊維毛羽が発生している箇所が２箇所以下のものを「Ｇｏｏｄ」、３箇所～４箇所のものを「Ｆａｉｒ」、５箇所以上のものを「Ｂａｄ」とした。D. When cutting prepreg into 16 sheets of 30 cm square, if there are 2 or less reinforced fiber fluffs on the cut surface, it is rated as "Good", and if it is in 3 to 4 places. was set as "Fair", and those with 5 or more points were set as "Bad".

（４）真空圧成形性
３０ｃｍ四方のプリプレグ（ＵＤ基材使用）を一方向に１６枚積層してプリプレグ積層体とした後、プリプレグ積層体の両表面に厚さ１００μｍのＰＴＦＥフィルムを配置して、厚さ１０ｍｍのアルミ板の上に乗せ、ポリアミドフィルムで覆った。さらに２５℃環境下で、プリプレグ積層体の周囲の真空度を３ｋＰａとし、３時間放置し、揮発分を除去した。その後、真空度を３ｋＰａに維持したまま、昇温速度１．５℃／分で１２０℃まで昇温し、１８０分間保持した。その後、更に、昇温速度１．５℃／分で１８０℃まで昇温し、１２０分間保持し、マトリックス樹脂を硬化させＣＦＲＰを得た。(4) Vacuum pressure formability After 16 sheets of 30 cm square prepreg (using UD base material) were laminated in one direction to form a prepreg laminate, 100 μm thick PTFE films were placed on both surfaces of the prepreg laminate. , was placed on an aluminum plate having a thickness of 10 mm and covered with a polyamide film. Furthermore, in an environment of 25° C., the degree of vacuum around the prepreg laminate was set to 3 kPa, and the laminate was left for 3 hours to remove volatile matter. After that, while maintaining the degree of vacuum at 3 kPa, the temperature was raised to 120° C. at a rate of temperature rise of 1.5° C./min and held for 180 minutes. Thereafter, the temperature was further raised to 180° C. at a rate of temperature increase of 1.5° C./min and held for 120 minutes to cure the matrix resin and obtain CFRP.

このＣＦＲＰから縦１ｃｍ、横１ｃｍのサンプル片を３個切り出し、その断面を研磨後、ＣＦＲＰの上下面が視野内に収まるように５０倍のレンズを用いて光学顕微鏡で観察し、画像を取得した。この取得画像からボイド領域と総断面積の比率を計算し、各画像のボイド率を算出した。同様の作業を各サンプル片につき３箇所、合計９箇所のボイド率を算出し、その平均値を各評価水準のボイド率とした。平均ボイド率が１％未満を「Ｇｏｏｄ」、１％以上２％未満を「Ｆａｉｒ」、２％以上を「Ｂａｄ」とした。 Three sample pieces of 1 cm in length and 1 cm in width were cut out from this CFRP, and after polishing the cross section, the upper and lower surfaces of the CFRP were observed with an optical microscope using a 50x lens so that the upper and lower surfaces of the CFRP were within the field of view, and an image was obtained. . From this obtained image, the ratio of the void area to the total cross-sectional area was calculated, and the void ratio of each image was calculated. The same operation was performed at 3 points for each sample piece, and the void ratio was calculated at a total of 9 points, and the average value was taken as the void ratio for each evaluation level. An average void fraction of less than 1% was rated as "Good", an average void ratio of 1% or more and less than 2% was rated as "Fair", and an average void rate of 2% or more was rated as "Bad".

（５）プリプレグ製造工程の工程安定性
各実施例または比較例における塗布部での強化繊維シートの走行安定性を評価するため、液溜り部の上端液面付近における強化繊維シートの様子、強化繊維シートの表裏の液面高低差、および液溜り部内を循環する毛羽の様子を観察した。液溜り部の上端液面付近において、強化繊維シートの表裏に液面高低差が生じ、マトリックス樹脂の流れ込みによって強化繊維シートの全幅にわたって繊維束の割れが見られるものを走行安定性「Ｆａｉｒ」、繊維束の割れは見られないが液溜り中を毛羽が循環しているものを「Ｇｏｏｄ」、繊維束の割れや液溜り中の毛羽が見られないが強化繊維シートの表裏に５ｍｍ以上の液面高低差が生じているものを「Ｖｅｒｙ Ｇｏｏｄ」、繊維束の割れや液溜り中の毛羽が見られず液面高低差が５ｍｍ未満のものを「Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ」とした。(5) Process stability of the prepreg manufacturing process In order to evaluate the running stability of the reinforcing fiber sheet in the application part in each example or comparative example, the state of the reinforcing fiber sheet near the upper liquid surface of the liquid pool, the reinforcing fiber The difference in liquid level between the front and back of the sheet and the appearance of fluff circulating in the liquid pool were observed. In the vicinity of the liquid level at the upper end of the liquid pool, a liquid level difference occurs between the front and back of the reinforcing fiber sheet, and the flow of the matrix resin causes cracking of the fiber bundles over the entire width of the reinforcing fiber sheet. "Good" indicates that there are no cracks in the fiber bundle, but fluff circulates in the liquid pool. A sample with a difference in surface height was evaluated as "Very Good", and a sample with a difference in liquid surface height of less than 5 mm without cracking of the fiber bundle or fluff in the liquid pool was evaluated as "Excellent".

また得られたプリプレグの端部に繊維束の折れや割れ（プリプレグ中に強化繊維が存在せずマトリックス樹脂のみが存在する領域）が見られるものを端部の品質「Ｆａｉｒ」、繊維束の折れや割れは見られないが得られたプリプレグの端部に強化繊維の厚みムラがあるものを「Ｇｏｏｄ」、繊維束の折れや割れが見られず強化繊維の厚みが均一であるものを「Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ」とした。 In addition, when the end of the obtained prepreg has a break or crack in the fiber bundle (the region where the reinforcing fiber does not exist in the prepreg and only the matrix resin exists), the quality of the end is "Fair", and the fiber bundle is broken. "Good" indicates that the thickness of the reinforcing fiber is uneven at the end of the obtained prepreg, although no cracks or cracks are observed. "

［実施例１］
マトリックス樹脂として熱硬化性エポキシ樹脂組成物１（マトリックス樹脂Ａ）を用い、幅規制機構として下端間の距離Ｌ２を各々３００ｍｍとして３００ｍｍ幅の多層構造プリプレグを作製した。ただし、ここでは追含浸装置の熱板、加熱ニップロールは使用せず、追含浸は行わなかった。なお、液溜り部の塗液温度は９０℃（１５Ｐａ・ｓ相当）とした。また、強化繊維シート、多層構造プリプレグの走行速度は１０ｍ／分とした。[Example 1]
Thermosetting epoxy resin composition 1 (matrix resin A) was used as the matrix resin, and a multilayer structure prepreg having a width of 300 mm was produced with the distance L2 between the lower ends of each prepreg being 300 mm as the width regulating mechanism. However, the hot plates and heating nip rolls of the additional impregnation device were not used here, and no additional impregnation was performed. The temperature of the coating liquid in the liquid reservoir was set to 90° C. (equivalent to 15 Pa·s). Moreover, the running speed of the reinforcing fiber sheet and the multilayer structure prepreg was set to 10 m/min.

得られた多層構造プリプレグの横断面をＳＥＭで観察したところ、含浸層／未含浸層／含浸層／未含浸層／含浸層という層構造となっており、未含浸部率の最大値は５４％であった。また、未含浸層に含まれるボイドおよびドライ強化繊維集合部の断面積は最大でも３２０μｍ２であった。これにより、表１に示したように得られた多層構造プリプレグは優れた取り扱い性を示した。When the cross section of the obtained multilayer structure prepreg was observed with an SEM, it had a layer structure of impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer, and the maximum value of the non-impregnated portion was 54%. Met. Moreover, the cross-sectional area of voids and dry reinforcing fiber aggregates contained in the non-impregnated layer was 320 μm 2 at maximum. As a result, the multilayer prepreg obtained as shown in Table 1 exhibited excellent handleability.

また、用いた強化繊維シートが同じ規格で配列させたＵＤ基材であったことから、得られた多層構造プリプレグ中の強化繊維の平面方向の配列は、プリプレグの厚み方向全域にわたって実質的に同一であった。 In addition, since the reinforcing fiber sheet used was a UD base material arranged according to the same standard, the arrangement of the reinforcing fibers in the planar direction in the obtained multilayer structure prepreg was substantially the same throughout the thickness direction of the prepreg. Met.

また、この多層構造プリプレグは未含浸層を有しているため、真空圧成形性でのボイドが十分少ないものであった。また、本真空圧成形により得られたＣＦＲＰは引っ張り強度が３．０ＧＰａであり、航空・宇宙用の構造材料として好適な機械特性を有していた。なお、ＣＦＲＰ引っ張り強度は、ＷＯ２０１１／１１８１０６パンフレットと同様に測定を行い、プリプレグ中の強化繊維の体積％を５６．５％に規格化した値を用いた。 In addition, since this multi-layered prepreg has an unimpregnated layer, voids in the vacuum pressure moldability were sufficiently small. Moreover, the CFRP obtained by this vacuum pressure molding had a tensile strength of 3.0 GPa and had mechanical properties suitable as a structural material for aerospace applications. The CFRP tensile strength was measured in the same manner as in the pamphlet of WO2011/118106, and the value obtained by normalizing the volume % of reinforcing fibers in the prepreg to 56.5% was used.

Figure 0007140131000001
Figure 0007140131000001

［実施例２］
マトリックス樹脂として、熱硬化性エポキシ樹脂２（マトリックス樹脂Ｂ）を用い、液溜り部の塗液温度を１０５℃とした他は実施例１と同様の方法で多層構造プリプレグの作製を行った。本実験後に塗布部の幅規制装置間に残存した樹脂をサンプリングし、溶剤で樹脂と溶かし、これをろ過してポリマー粒子をろ別し、質量を測定した。これによると、ポリマー粒子の塗布部通過率は９９％以上と計算されたことから、ポリマー粒子は大部分が塗布部を通過し、プリプレグに塗布されていると判断した。[Example 2]
A multilayer structure prepreg was produced in the same manner as in Example 1, except that thermosetting epoxy resin 2 (matrix resin B) was used as the matrix resin and the temperature of the coating liquid in the liquid pool was set to 105°C. After the experiment, the resin remaining between the width regulating devices of the coating portion was sampled, dissolved with a solvent, filtered to separate the polymer particles, and the mass was measured. According to this, it was calculated that the percentage of the polymer particles passing through the coating portion was 99% or more, so it was determined that most of the polymer particles passed through the coating portion and were coated on the prepreg.

得られた多層構造プリプレグの横断面をＳＥＭで観察したところ、含浸層／未含浸層／含浸層／未含浸層／含浸層という層構造となっており、未含浸部率の最大値は５６％であった。また、未含浸層に含まれるボイドおよびドライ強化繊維集合部の断面積は最大でも３５０μｍ２であった。これにより、表１に示したように得られた多層構造プリプレグは優れた取り扱い性を示した。When the cross section of the obtained multilayer structure prepreg was observed with an SEM, it had a layer structure of impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer, and the maximum value of the non-impregnated portion was 56%. Met. Moreover, the cross-sectional area of voids and dry reinforcing fiber aggregates contained in the non-impregnated layer was 350 μm 2 at maximum. As a result, the multilayer prepreg obtained as shown in Table 1 exhibited excellent handleability.

また、用いた強化繊維シートが同じ規格で配列させたＵＤ基材であったことから、得られた多層構造プリプレグ中の強化繊維の平面方向の配列は、プリプレグ中の厚み方向全域にわたって実質的に同一であった。 In addition, since the reinforcing fiber sheet used was a UD base material arranged according to the same standard, the arrangement of the reinforcing fibers in the planar direction in the obtained multilayer structure prepreg was substantially over the entire thickness direction of the prepreg. were identical.

［実施例３］
熱板と加熱ニップロールを備えた追含浸装置を稼働させて用いた以外は、実施例２に記載の方法で多層構造プリプレグにマトリックス樹脂の含浸を行い、引き続いてそれを追含浸機装置に導き、特開２０１１－１３２３８９号公報を参考にインラインで追含浸を行った。得られたプリプレグの吸水率は４％であった。得られた多層構造プリプレグの横断面をＳＥＭで観察したところ、含浸層／未含浸層／含浸層／未含浸層／含浸層という層構造となっており、未含浸部率の最大値は２０％であった。また、未含浸層に含まれるボイドおよびドライ強化繊維集合部の断面積は最大でも１００μｍ２であった。これにより、表１に示したように得られた多層構造プリプレグは優れた取り扱い性を示した。また、この多層構造プリプレグの真空圧成形性でのボイドも少ないものであった。[Example 3]
The multilayer structure prepreg was impregnated with the matrix resin by the method described in Example 2, except that the additional impregnation device equipped with a hot plate and a heating nip roll was operated and used, followed by introducing it to the additional impregnation device, Additional impregnation was performed in-line with reference to JP-A-2011-132389. The obtained prepreg had a water absorption rate of 4%. When the cross section of the obtained multilayer structure prepreg was observed with an SEM, it had a layer structure of impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer, and the maximum value of the non-impregnated portion was 20%. Met. Moreover, the cross-sectional area of voids and dry reinforcing fiber aggregates contained in the non-impregnated layer was 100 μm 2 at maximum. As a result, the multilayer prepreg obtained as shown in Table 1 exhibited excellent handleability. In addition, the number of voids in the vacuum pressure moldability of this multi-layered prepreg was small.

［比較例１、２］
特許文献２の記載を参考に、マトリックス樹脂Ａを離型紙上に塗布しマトリックス樹脂フィルムを作製し、これを実施例１で用いた強化繊維シートを２枚重ねたものに相当する３０ｃｍ幅のＵＤ基材の両側から挟みこみ、含浸機を用いて含浸し含浸度を変更したプリプレグを作製した。[Comparative Examples 1 and 2]
With reference to the description of Patent Document 2, a matrix resin film was prepared by applying the matrix resin A onto a release paper, and a 30 cm wide UD corresponding to a stack of two reinforcing fiber sheets used in Example 1 was formed. A prepreg was prepared by sandwiching the substrate from both sides and impregnating it with an impregnator to change the degree of impregnation.

比較例１では、マトリックス樹脂を完全に含浸させたため、未含浸層を形成していなかった。 In Comparative Example 1, since the matrix resin was completely impregnated, no non-impregnated layer was formed.

比較例２では含浸層／未含浸層／含浸層の３層構造のプリプレグを得たが、中央部の含浸層が厚いため、未含浸層での剥離やズレにより取り扱い性が悪いものであった。また、含浸度を種々変更したが、真空圧成形性と取り扱い性を両立することはできなかった。 In Comparative Example 2, a prepreg having a three-layer structure of impregnated layer/non-impregnated layer/impregnated layer was obtained, but since the central impregnated layer was thick, the non-impregnated layer peeled off or shifted, resulting in poor handleability. . Also, although the degree of impregnation was varied, it was not possible to achieve both vacuum pressure moldability and handleability.

［比較例３］
特開２０１２－１６７２３０号公報を参考に、実施例１で用いた強化繊維シート上にやはり実施例１で用いたマトリックス樹脂Ａをダイコーターを使用して塗布し、その後、やはり実施例１で用いた強化繊維シートを積層し、これを上下面から離型紙で挟んだ。そして、これを含浸機を用いて含浸を行い、含浸度を調整し未含浸部を残すことで、未含浸層／含浸層／未含浸層の３層構造プリプレグを作製した。しかし、プリプレグ表面が未含浸層であるため、離型紙からはがれ易いという問題が有った。また、プリプレグ積層時にプリプレグの未含浸層同士を積層することになるため、プリプレグ同士の密着性が悪く、プリプレグ同士の剥離やズレが生じ、取り扱い性が悪いものであった。[Comparative Example 3]
With reference to Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2012-167230, the matrix resin A used in Example 1 was applied onto the reinforcing fiber sheet used in Example 1 using a die coater. The laminated reinforcing fiber sheets were laminated and sandwiched between release papers from the upper and lower surfaces. Then, this was impregnated using an impregnator, the degree of impregnation was adjusted, and a non-impregnated portion was left to prepare a three-layer structure prepreg of non-impregnated layer/impregnated layer/non-impregnated layer. However, since the prepreg surface is an unimpregnated layer, there is a problem that the prepreg is easily peeled off from the release paper. In addition, since non-impregnated layers of prepreg are laminated when laminating prepregs, the adhesion between prepregs is poor, and peeling and shifting of prepregs occur, resulting in poor handleability.

［実施例４、５および比較例４］
実施例１、３および比較例１で得られたプリプレグ／離型紙からなるシート状一体物をスリットし、幅７ｍｍのプリプレグテープを得た。実施例４（実施例１の多層構造プリプレグ）、５（実施例３の多層構造プリプレグ）のプリプレグテープは比較例４（比較例１のプリプレグ）に比べ、スリッターでの毛羽発生は少ないものであった。[Examples 4 and 5 and Comparative Example 4]
The sheet-like integral body composed of the prepreg/release paper obtained in Examples 1 and 3 and Comparative Example 1 was slit to obtain a prepreg tape with a width of 7 mm. The prepreg tapes of Examples 4 (multilayer structure prepreg of Example 1) and 5 (multilayer structure prepreg of Example 3) generate less fluff at the slitter than Comparative Example 4 (prepreg of Comparative Example 1). rice field.

［実施例６］
図１８に示す押さえガイド１４および塗布部２０ｆを用いて、２枚の強化繊維シートをその厚み方向に間隔をあけて液溜り部２２に投入し、マトリックス樹脂を塗布、含浸させた後、塗布部の内部で合一して１枚のプリプレグを作製した。強化繊維シートは押さえガイド１４を用いて、液溜り部２２への入射角度および位置が左右対称となるよう調整した。このとき、液溜り部２２の上端液面において、壁面部材２１と強化繊維シート２間の間隔を２０ｍｍ、強化繊維シート２１どうし間の間隔を１００ｍｍとした（Ｌｂ／Ｌｎ＝５）。[Example 6]
Using the pressing guide 14 and the application portion 20f shown in FIG. 18, two reinforcing fiber sheets are put into the liquid pool portion 22 with a gap in the thickness direction, and the matrix resin is applied and impregnated. was united inside to produce one prepreg. Using the pressing guide 14, the reinforcing fiber sheet was adjusted so that the angle of incidence and the position of the liquid on the liquid reservoir 22 were bilaterally symmetrical. At this time, the distance between the wall surface member 21 and the reinforcing fiber sheet 2 was set to 20 mm, and the distance between the reinforcing fiber sheets 21 was set to 100 mm (Lb/Ln=5).

塗布部の様子を観察したところ、壁面部材と強化繊維シートに挟まれた領域の液面が急激に低下して強化繊維シートの表裏に２０ｍｍ以上の液面高低差が生じており、マトリックス樹脂の流れ込みによって強化繊維シートには全幅にわたって繊維束の割れが見られた（走行安定性「Ｆａｉｒ」）。また得られたプリプレグのマトリックス樹脂の含浸度は８５％であった。 Observation of the state of the applied part revealed that the liquid level in the area sandwiched between the wall member and the reinforcing fiber sheet dropped rapidly, creating a liquid level difference of 20 mm or more between the front and back of the reinforcing fiber sheet. Cracking of the fiber bundle was observed over the entire width of the reinforcing fiber sheet due to the inflow (running stability "Fair"). The impregnation degree of the matrix resin of the obtained prepreg was 85%.

［比較例５］
本発明とは異なる形態の図１９に示す押さえガイド１４および塗布部４０を用いて、プリプレグを作製した。実施例６と異なる点として、押さえガイド１４の位置および強化繊維シート２の走行経路を調整し、塗布部４０に投入する前に強化繊維シートを合一して液溜り部２２に投入した。得られたプリプレグのマトリックス樹脂の含浸度は６０％であった。[Comparative Example 5]
A prepreg was produced using the presser guide 14 and the coating section 40 shown in FIG. 19 having a form different from the present invention. As a difference from Example 6, the position of the pressing guide 14 and the running path of the reinforcing fiber sheet 2 were adjusted, and the reinforcing fiber sheets were united and thrown into the liquid pool portion 22 before being thrown into the application portion 40 . The impregnation degree of the matrix resin of the obtained prepreg was 60%.

［実施例７］
本発明に係る図１８に示す押さえガイド１４および塗布部２０ｆを用いて、プリプレグを作製した。実施例６から押さえガイド１４の位置を調整し、壁面部材２１と強化繊維シート２間の間隔を２８ｍｍ、強化繊維シート２１どうし間の間隔を８４ｍｍとした（Ｌｂ／Ｌｎ＝３）。塗布部の様子を観察したところ、壁面部材と強化繊維シートに挟まれた領域の液面が低下して強化繊維シートの表裏に１０ｍｍ程度の液面高低差が生じていたが、強化繊維シートに繊維束の割れは見られなかった。さらに液溜り部２２を観察すると、上端液面付近に毛羽が見られた（走行安定性「Ｇｏｏｄ」）。また得られたプリプレグのマトリックス樹脂の含浸度は８５％であった。[Example 7]
A prepreg was produced using the pressing guide 14 and the application portion 20f shown in FIG. 18 according to the present invention. The position of the pressing guide 14 was adjusted from Example 6 to set the distance between the wall surface member 21 and the reinforcing fiber sheet 2 to 28 mm and the distance between the reinforcing fiber sheets 21 to 84 mm (Lb/Ln=3). Observation of the state of the application part revealed that the liquid level in the area sandwiched between the wall surface member and the reinforcing fiber sheet was lowered, resulting in a liquid level difference of about 10 mm between the front and back of the reinforcing fiber sheet. No cracking of the fiber bundle was observed. Furthermore, when the liquid pool 22 was observed, fluff was observed near the liquid surface at the upper end (running stability "Good"). The impregnation degree of the matrix resin of the obtained prepreg was 85%.

［実施例８］
本発明に係る図１８に示す押さえガイド１４および塗布部２０ｆを用いて、プリプレグを作製した。実施例７からさらに押さえガイド１４の位置を調整し、壁面部材２１と強化繊維シート２間の間隔を３５ｍｍ、強化繊維シート２１どうし間の間隔を７０ｍｍとした（Ｌｂ／Ｌｎ＝２）。塗布部の様子を観察したところ、壁面部材と強化繊維シートに挟まれた領域の液面が低下して強化繊維シートの表裏に５ｍｍ程度の液面高低差が生じていたが、強化繊維シートに繊維束の割れは見られなかった。また液溜り部２２にも毛羽は見られなかった（走行安定性「Ｖｅｒｙ Ｇｏｏｄ」）。また得られたプリプレグのマトリックス樹脂の含浸度は８５％であった。[Example 8]
A prepreg was produced using the pressing guide 14 and the application portion 20f shown in FIG. 18 according to the present invention. The position of the pressing guide 14 was further adjusted from Example 7 to set the interval between the wall surface member 21 and the reinforcing fiber sheet 2 to 35 mm and the interval between the reinforcing fiber sheets 21 to 70 mm (Lb/Ln=2). Observation of the state of the application part revealed that the liquid level in the area sandwiched between the wall member and the reinforcing fiber sheet was lowered, and a liquid level difference of about 5 mm was generated between the front and back of the reinforcing fiber sheet. No cracking of the fiber bundle was observed. Also, no fluff was observed in the liquid pool 22 (running stability "Very Good"). The impregnation degree of the matrix resin of the obtained prepreg was 85%.

Figure 0007140131000002
Figure 0007140131000002

表３は実施例９～１２においてＣＦＲＰ用プリプレグの作製を行い、強化繊維シートの走行安定性と得られたプリプレグ端部の品質を評価した実験結果をまとめた表である。実施例９～１２に共通の実施条件として、２枚の強化繊維シートをその厚み方向に間隔をあけて液溜り部２２に導入しており、壁面部材２１と強化繊維シート２の間隔を３５ｍｍ、強化繊維シート２１どうし間の間隔を７０ｍｍとした（Ｌｂ／Ｌｎ＝２）。また実施例９～１２では、図９に示すような幅規制機構２７（板状ブッシュ）を用い、幅規制機構２７の下端において幅規制機構により規制される幅Ｌ２＝３００ｍｍとした。幅規制機構２７は図９（ｄ）に示すようなＶ字形状をしており、図１８における各部の寸法Ｌｘ、Ｌｙ、Ｅは実施例ごとに異なっている。また、狭窄部出口からマトリックス樹脂が漏れないように、狭窄部出口下面において板状ブッシュより外側は塞いで使用した。 Table 3 is a table summarizing experimental results in which CFRP prepregs were produced in Examples 9 to 12, and the running stability of the reinforcing fiber sheets and the quality of the obtained prepreg end portions were evaluated. As the implementation conditions common to Examples 9 to 12, two reinforcing fiber sheets were introduced into the liquid pool portion 22 with an interval in the thickness direction thereof, and the interval between the wall surface member 21 and the reinforcing fiber sheet 2 was 35 mm. The interval between the reinforcing fiber sheets 21 was set to 70 mm (Lb/Ln=2). Further, in Examples 9 to 12, the width regulating mechanism 27 (plate-shaped bush) as shown in FIG. The width regulating mechanism 27 has a V-shape as shown in FIG. 9(d), and the dimensions Lx, Ly, and E of each portion in FIG. 18 are different for each embodiment. In addition, in order to prevent the matrix resin from leaking from the outlet of the narrowed portion, the lower surface of the outlet of the narrowed portion was closed outside the plate-like bush.

［実施例９］
図１８の塗布部２０ｆおよび図９の幅規制機構２７を用いて、プリプレグを作製した。図１７を参照して説明すると、壁面部材または側板部材と幅規制機構２７の間隔Ｌｘ＝Ｌｙ＝５ｍｍ、幅規制機構の強化繊維シートの厚み方向の寸法Ｅ＝５ｍｍとした。塗布部の様子を観察したところ、壁面部材と強化繊維シートに挟まれた領域の液面が低下して強化繊維シートの表裏に５ｍｍ程度の液面高低差が生じていたが、強化繊維シートに繊維束の割れは見られなかった。また液溜り部２２にも毛羽は見られなかった（走行安定性「Ｖｅｒｙ Ｇｏｏｄ」）。また得られたプリプレグを採取して観察したところ、プリプレグの幅方向端部に繊維束の折れと割れが連続的に見られた（端部の品質「Ｆａｉｒ」）。[Example 9]
A prepreg was produced using the coating portion 20f of FIG. 18 and the width regulating mechanism 27 of FIG. 17, the distance Lx=Ly=5 mm between the wall surface member or the side plate member and the width regulating mechanism 27, and the dimension E of the width regulating mechanism in the thickness direction of the reinforcing fiber sheet was 5 mm. Observation of the state of the application part revealed that the liquid level in the area sandwiched between the wall member and the reinforcing fiber sheet was lowered, and a liquid level difference of about 5 mm was generated between the front and back of the reinforcing fiber sheet. No cracking of the fiber bundle was observed. Also, no fluff was observed in the liquid pool 22 (running stability "Very Good"). Further, when the obtained prepreg was sampled and observed, it was found that the fiber bundle was continuously broken and cracked at the widthwise end of the prepreg (end quality "Fair").

［実施例１０］
図１８の塗布部２０ｆおよび図９の幅規制機構２７を用いて、プリプレグを作製した。実施例９から幅規制機構２７の形状を変更し、図１７を参照して説明すると、壁面部材または側板部材と幅規制機構２７の間隔Ｌｘ＝Ｌｙ＝１０ｍｍ、幅規制機構の強化繊維シートの厚み方向の寸法Ｅ＝５ｍｍとした。塗布部の様子を観察したところ、強化繊維シートの表裏の液面高低差は５ｍｍ未満であり、強化繊維シートに繊維束の割れは見られなかった。また液溜り部２２にも毛羽は見られなかった（走行安定性「Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ」）。また得られたプリプレグを採取して観察したところ、プリプレグの幅方向端部に繊維束の折れと割れが連続的に見られた（端部の品質「Ｆａｉｒ」）。[Example 10]
A prepreg was produced using the coating portion 20f of FIG. 18 and the width regulating mechanism 27 of FIG. The shape of the width regulating mechanism 27 is changed from that of the ninth embodiment, and will be described with reference to FIG. The dimension in the direction was set to E=5 mm. Observation of the state of the applied portion revealed that the liquid level difference between the front and back of the reinforcing fiber sheet was less than 5 mm, and no cracking of the fiber bundles was observed in the reinforcing fiber sheet. Also, no fluff was observed in the liquid pool 22 (running stability "Excellent"). Further, when the obtained prepreg was sampled and observed, it was found that the fiber bundle was continuously broken and cracked at the widthwise end of the prepreg (end quality "Fair").

［実施例１１］
図１８の塗布部２０ｆおよび図９の幅規制機構２７を用いて、プリプレグを作製した。実施例５からさらに幅規制機構２７の形状を変更し、図１７を参照して説明すると、壁面部材または側板部材と幅規制機構２７の間隔Ｌｘ＝Ｌｙ＝１０ｍｍ、幅規制機構の強化繊維シートの厚み方向の寸法Ｅ＝１０ｍｍとした。塗布部の様子を観察したところ、強化繊維シートの表裏の液面高低差は５ｍｍ未満であり、強化繊維シートに繊維束の割れは見られなかった。また液溜り部２２にも毛羽は見られなかった（走行安定性「Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ」）。また得られたプリプレグを採取して観察したところ、プリプレグの幅方向端部に繊維束の折れや割れは見られないものの、強化繊維の厚みムラが見られた（端部の品質「Ｇｏｏｄ」）。[Example 11]
A prepreg was produced using the coating portion 20f of FIG. 18 and the width regulating mechanism 27 of FIG. The shape of the width regulating mechanism 27 is further changed from that of the fifth embodiment, and will be described with reference to FIG. The dimension in the thickness direction was E=10 mm. Observation of the state of the applied portion revealed that the liquid level difference between the front and back of the reinforcing fiber sheet was less than 5 mm, and no cracking of the fiber bundles was observed in the reinforcing fiber sheet. Also, no fluff was observed in the liquid pool 22 (running stability "Excellent"). In addition, when the obtained prepreg was collected and observed, although no breakage or cracking of the fiber bundle was observed at the widthwise end of the prepreg, unevenness in the thickness of the reinforcing fiber was observed (quality of the end "Good"). .

［実施例１２］
図１８の塗布部２０ｆおよび図９の幅規制機構２７を用いて、プリプレグを作製した。実施例１１からさらに幅規制機構２７の形状を変更し、図１７を参照して説明すると、壁面部材または側板部材と幅規制機構２７の間隔Ｌｘ＝Ｌｙ＝１０ｍｍ、幅規制機構の強化繊維シートの厚み方向の寸法Ｅ＝２０ｍｍとした。塗布部の様子を観察したところ、強化繊維シートの表裏の液面高低差は５ｍｍ未満であり、強化繊維シートに繊維束の割れは見られなかった。また液溜り部２２にも毛羽は見られなかった（走行安定性「Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ」）。また得られたプリプレグを採取して観察したところ、プリプレグの幅方向端部に繊維束の折れや割れは見られず、強化繊維の厚みも均一であった（端部の品質「Ｇｏｏｄ」）。[Example 12]
A prepreg was produced using the coating portion 20f of FIG. 18 and the width regulating mechanism 27 of FIG. The shape of the width regulating mechanism 27 is further changed from that of the eleventh embodiment, and will be described with reference to FIG. The dimension in the thickness direction was E=20 mm. Observation of the state of the applied portion revealed that the liquid level difference between the front and back of the reinforcing fiber sheet was less than 5 mm, and no cracking of the fiber bundles was observed in the reinforcing fiber sheet. Also, no fluff was observed in the liquid pool 22 (running stability "Excellent"). Further, when the obtained prepreg was sampled and observed, no breakage or cracking of the fiber bundle was observed at the ends of the prepreg in the width direction, and the thickness of the reinforcing fibers was uniform (the quality of the ends was "Good").

Figure 0007140131000003
Figure 0007140131000003

本発明の多層構造プリプレグは、ＣＦＲＰに代表されるＦＲＰの真空圧成形性とプリプレグとしての取り扱い性を両立し、航空・宇宙用途や自動車・列車・船舶などの構造材や内装材、圧力容器、産業資材用途、スポーツ材料用途、医療機器用途、筐体用途、土木・建築用途など広く適用することができる。 The multilayer structure prepreg of the present invention has both the vacuum pressure formability of FRP represented by CFRP and the handleability as a prepreg, and is used for aerospace applications, automobiles, trains, ships, etc. Structural materials and interior materials, pressure vessels, It can be widely applied to industrial material applications, sports material applications, medical equipment applications, housing applications, civil engineering and construction applications, and the like.

１ 強化繊維
２ 強化繊維シート
３ 多層構造プリプレグ／プリプレグ
４ マトリックス樹脂
５ａ、５ｂ 離型シート
１１ クリール
１２ 配列装置
１３ 搬送ロール
１４ 押さえガイド
１５ 引き取りロール
１６ａ、１６ｂ 離型シート供給装置
１７ 巻取り装置
１８ 液中ガイド
２０ 塗布部
２０ａ 別の実施形態の塗布部
２０ｂ 別の実施形態の塗布部
２０ｃ 別の実施形態の塗布部
２０ｄ 別の実施形態の塗布部
２０ｅ 別の実施形態の塗布部
２０ｆ 別の実施形態の塗布部
２１ａ、２１ｂ 壁面部材
２１ｃ、２１ｄ 別の形状の壁面部材
２１ｅ、２１ｆ 別の形状の壁面部材
２１ｇ、２１ｈ 別の形状の壁面部材
２１ｉ、２１ｊ 別の形状の壁面部材
２２ 液溜り部
２２ａ 液溜り部のうち断面積が連続的に減少する領域
２２ｂ 液溜り部のうち断面積が減少しない領域
２２ｃ 液溜り部のうち断面積が断続的に減少する領域
２３ 狭窄部
２４ａ、２４ｂ 側板部材
２５ 出口
２６ 隙間
２７、２７ａ、２７ｂ 幅規制機構
３０ 本発明とは異なる実施形態の塗布部
３１ａ、３１ｂ 塗布部３０の壁面部材
３２ 塗布部３０の液溜り部
３３ 塗布部３０の液溜り部のうち断面積が断続的に減少する領域
３５ａ、３５ｂ、３５ｃ バー
１００ 塗工装置
Ｂ 液溜り部２２の奥行き
Ｃ 液溜り部２２の上部液面までの高さ
Ｄ 狭窄部の隙間
Ｅ 幅規制機構２７の強化繊維シートの厚み方向の寸法
Ｆ 水平方向の流れ
Ｇ 幅規制を行う位置
Ｈ 液溜り部２２の断面積が連続的に減少する鉛直方向高さ
Ｊ 幅規制機構２７がテーパー形状に沿う位置の上端線
Ｌ 液溜り部２２の幅
Ｌ２ 幅規制機構下端において幅規制機構により規制される幅
Ｌｎ 上端液面において最も狭い間隔
Ｌｂ 上端液面において最も広い間隔
Ｌｘ 壁面部材の幅規制機構の間隔
Ｌｙ 側板部材と幅規制機構の間隔
Ｒ、Ｒａ、Ｒｂ 渦流れ
Ｔ 循環流
Ｔ’ 循環流
Ｗ 狭窄部２３の直下で測定したプリプレグ１ｂの幅
Ｙ 狭窄部２３の幅
Ｚ シート状強化繊維束１ａの走行方向（鉛直方向下向き）
α Ｚ方向（鉛直線）と強化繊維シートの走行方向の成す角度
θ テーパー部の開き角度
４１１ クリール
４１２ 強化繊維ボビン
４１３ 方向転換ガイド
４１４ 強化繊維
４１５ 強化繊維配列装置
４１６ 強化繊維シート
４１７ 拡幅装置
４１８ 平滑化装置
４１９ 方向転換ロール
４２０ 予熱装置
４２１ 押さえガイド
４３０ 塗布部
４４１ 方向転換ロール
４４２ 離型シート（上）供給装置
４４３ 離型シート（下）供給装置
４４５ 方向転換ロール
４４６ 離型シート
４４７ 積層ロール
４４９ 高張力引取りＳ字ロール
４５０ 追含浸装置
４５１ 熱板
４５２ 加熱ニップロール
４５３ 簡易追含浸装置
４６１ 冷却装置
４６２ 引き取り装置
４６３ 離型シート（上）巻取装置
４６４ ワインダー
４７１ プリプレグ
４７２ プリプレグ／離型シート1 Reinforcing fiber 2 Reinforcing fiber sheet 3 Multilayer structure prepreg/prepreg 4 Matrix resin 5a, 5b Release sheet 11 Creel 12 Aligning device 13 Conveying roll 14 Pressing guide 15 Take-up rolls 16a, 16b Release sheet supply device 17 Winding device 18 Liquid Middle guide 20 Application portion 20a Another embodiment of application portion 20b Another embodiment of application portion 20c Another embodiment of application portion 20d Another embodiment of application portion 20e Another embodiment of application portion 20f Another embodiment Application portions 21a and 21b Wall surface members 21c and 21d Different shaped wall surface members 21e and 21f Different shaped wall surface members 21g and 21h Different shaped wall surface members 21i and 21j Different shaped wall surface members 22 Liquid reservoir 22a Liquid A region 22b in which the cross-sectional area of the pooling portion continuously decreases A region 22c in which the cross-sectional area of the liquid pooling portion does not decrease A region 23 of the liquid pooling portion in which the cross-sectional area decreases intermittently Narrowed portions 24a and 24b Side plate member 25 Outlet 26 gaps 27, 27a, 27b width regulating mechanism 30 application parts 31a, 31b in an embodiment different from the present invention wall surface member 32 of application part 30 liquid pool 33 of application part 30 cross-sectional area of liquid pool of application part 30 intermittently decreasing regions 35a, 35b, 35c Bar 100 Coating device B Depth C of liquid reservoir 22 Height D to upper liquid surface of liquid reservoir 22 Gap E of constricted section Reinforcing fiber of width regulating mechanism 27 Dimension in the sheet thickness direction F Horizontal flow G Width regulation position H Vertical height J at which the cross-sectional area of the liquid reservoir 22 continuously decreases Upper edge line L of the position along the tapered shape of the width regulation mechanism 27 Width L2 of the liquid pool portion 22 Width regulated by the width regulating mechanism at the lower end of the width regulating mechanism Ln The narrowest interval Lb at the upper end liquid surface The widest interval Lx at the upper end liquid surface Interval Ly between the width regulating mechanism of the wall surface member and the width of the side plate member Intervals R, Ra, and Rb between regulating mechanisms Eddy flow T Circulating flow T′ Circulating flow W Width Y of prepreg 1b measured immediately below constricted portion 23 Width Z of constricted portion 23 Traveling direction (vertical direction) of sheet-shaped reinforcing fiber bundle 1a downward)
α Angle between the Z direction (vertical line) and the running direction of the reinforcing fiber sheet θ Opening angle of the tapered portion 411 Creel 412 Reinforcing fiber bobbin 413 Direction changing guide 414 Reinforcing fiber 415 Reinforcing fiber arrangement device 416 Reinforcing fiber sheet 417 Widening device 418 Smooth Heating device 419 Direction changing roll 420 Preheating device 421 Pressing guide 430 Coating unit 441 Direction changing roll 442 Release sheet (upper) supply device 443 Release sheet (lower) supply device 445 Direction change roll 446 Release sheet 447 Lamination roll 449 Height Tension take-up S-shaped roll 450 Additional impregnation device 451 Hot plate 452 Heating nip roll 453 Simple additional impregnation device 461 Cooling device 462 Take-up device 463 Release sheet (upper) winding device 464 Winder 471 Prepreg 472 Prepreg/release sheet

Claims (13)

強化繊維シートにマトリックス樹脂が含浸されてなる含浸層と、未含浸層が交互に積層された多層構造プリプレグにおいて、該多層構造プリプレグの上面および下面が含浸層で構成され、上面および下面を除く該多層構造プリプレグの内層部に少なくとも１層の含浸層を有し、未含浸層内の未含浸部率の最大値が６０％以下であり、該多層構造プリプレグの上面および下面の何れかまたは両方の面に離型シートが接合されてなる離型シート付き多層構造プリプレグ。A multilayer structure prepreg in which impregnated layers in which a matrix resin is impregnated in a reinforcing fiber sheet and non-impregnated layers are alternately laminated, wherein the upper and lower surfaces of the multilayer structure prepreg are composed of impregnated layers, and the upper and lower surfaces are excluded. At least one impregnated layer in the inner layer portion of the multilayer structure prepreg, the maximum value of the unimpregnated portion ratio in the unimpregnated layer is 60% or less, and either or both of the upper surface and the lower surface of the multilayer structure prepreg A multi-layered prepreg with a release sheet attached to the surface. 強化繊維の平面方向の配列が多層構造プリプレグ中で実質的に同一である、請求項１に記載の離型シート付き多層構造プリプレグ。2. The multi-layer prepreg with a release sheet according to claim 1, wherein the arrangement of the reinforcing fibers in the plane direction is substantially the same in the multi-layer prepreg. 請求項１または２に記載の離型シート付き多層構造プリプレグが巻かれてなるプリプレグロール。A prepreg roll obtained by winding the multi-layered prepreg with a release sheet according to claim 1 or 2. 請求項１または２に記載の離型シート付き多層構造プリプレグから成る幅３０ｍｍ以下のプリプレグテープ。A prepreg tape having a width of 30 mm or less, comprising the multi-layered prepreg with a release sheet according to claim 1 or 2. 請求項１または２に記載の離型シート付き多層構造プリプレグ、請求項３に記載のプリプレグロールまたは請求項４に記載のプリプレグテープを得る工程と、当該離型シート付き多層構造プリプレグ、プリプレグロールまたはプリプレグテープを成形する工程とからなる複合材料の製造方法。A step of obtaining the multilayer structure prepreg with a release sheet according to claim 1 or 2, the prepreg roll according to claim 3, or the prepreg tape according to claim 4, and the multilayer structure prepreg with the release sheet, the prepreg roll, or A method of manufacturing a composite material, comprising the step of molding a prepreg tape. 塗液としてのマトリックス樹脂が貯留され、かつ鉛直方向下向きに断面積が連続的に減少する部分を有する液溜り部と、前記液溜り部の下端で連通するスリット状出口を有する狭窄部と、を備える塗布部に、強化繊維シートを、鉛直方向下向きに通過させて塗液を強化繊維シートに付与するプリプレグの製造方法であって、前記液溜り部に複数の強化繊維シートをその厚み方向に間隔をあけて導入するステップと、導入後に前記塗布部の内部で前記複数の強化繊維シートの合一を行うステップとを有する、プリプレグの製造方法。A liquid pool portion in which matrix resin as a coating liquid is stored and which has a portion in which the cross-sectional area continuously decreases downward in the vertical direction; A method for manufacturing a prepreg in which a reinforcing fiber sheet is passed vertically downward through a coating portion provided to apply a coating liquid to the reinforcing fiber sheet, wherein a plurality of reinforcing fiber sheets are spaced in the thickness direction in the liquid pool portion. A method of manufacturing a prepreg, comprising the steps of: introducing the prepreg with a gap therebetween; and uniting the plurality of reinforcing fiber sheets inside the application section after the introduction. 前記液溜り部の上端液面において、液溜り部の壁面（壁面部材）と強化繊維シート間の間隔および、複数存する強化繊維シート同士間の間隔のうち、最も狭い間隔Ｌｎと、最も広い間隔Ｌｂの関係が、１≦Ｌｂ／Ｌｎ≦３を満たす、請求項６に記載のプリプレグの製造方法。At the upper end liquid surface of the liquid pool, the narrowest space Ln and the widest space Lb among the space between the wall surface (wall surface member) of the liquid pool and the reinforcing fiber sheet and the space between the plurality of reinforcing fiber sheets. 7. The method for manufacturing a prepreg according to claim 6, wherein the relationship of satisfies 1≦Lb/Ln≦3. 前記液溜り部内に、複数存する強化繊維シートのそれぞれの配列方向両端部に対応して幅規制機構を設置し、前記強化繊維シートの幅を規制する、請求項６または７に記載のプリプレグの製造方法。8. The manufacturing of the prepreg according to claim 6 or 7, wherein a width regulating mechanism is installed corresponding to each end in the arrangement direction of each of the plurality of reinforcing fiber sheets in the liquid pool to regulate the width of the reinforcing fiber sheet. Method. 前記幅規制機構が、前記液溜り部の上端液面において互いに分割している、請求項８に記載のプリプレグの製造方法。9. The method of manufacturing a prepreg according to claim 8, wherein the width regulating mechanisms are divided from each other at the upper liquid surface of the liquid reservoir. 前記液溜り部の上端液面において、前記幅規制機構と液溜り部壁面（壁面部材）間の間隔が１０ｍｍ以上である、請求項８または９に記載のプリプレグの製造方法。10. The method of manufacturing a prepreg according to claim 8, wherein a distance between the width regulating mechanism and the wall surface (wall surface member) of the liquid pool is 10 mm or more at the liquid level at the upper end of the liquid pool. 前記幅規制機構が、液溜り部の下端から上端液面まで延在している、請求項８から１０のいずれかに記載のプリプレグの製造方法。The method of manufacturing a prepreg according to any one of claims 8 to 10, wherein the width regulating mechanism extends from the lower end of the liquid reservoir to the upper liquid surface. 前記液溜り部の上端液面において、強化繊維シートの厚み方向に対する前記幅規制機構の寸法が１０ｍｍ以上である、請求項８から１１のいずれかに記載のプリプレグの製造方法。The method for manufacturing a prepreg according to any one of claims 8 to 11, wherein the dimension of the width regulating mechanism with respect to the thickness direction of the reinforcing fiber sheet is 10 mm or more at the liquid level at the upper end of the liquid reservoir. 強化繊維シートに塗液としてのマトリックス樹脂を付与するプリプレグの製造装置であって、塗液が貯留可能であり、かつ鉛直方向下向きに断面積が連続的に減少する部分を有する液溜り部と、前記液溜り部の下端に連通するスリット状出口を有する狭窄部と、を備える塗布部と、複数の強化繊維シートを、その厚み方向に間隔をあけて鉛直方向下向きに走行させ、塗布部に導入する導入機構と前記狭窄部から導出されるプリプレグを引き取る導出機構とを具備した走行機構と、前記塗布部の内部で前記複数の強化繊維シートを合一させたる合一機構と、を有するプリプレグの製造装置。A prepreg manufacturing apparatus for applying a matrix resin as a coating liquid to a reinforcing fiber sheet, the liquid reservoir having a portion in which the coating liquid can be stored and whose cross-sectional area continuously decreases downward in the vertical direction; An application section having a narrowed portion having a slit-shaped outlet communicating with the lower end of the liquid pool, and a plurality of reinforcing fiber sheets are run vertically downward at intervals in the thickness direction and introduced into the application section. A prepreg having a running mechanism equipped with an introduction mechanism and a lead-out mechanism for withdrawing the prepreg led out from the constricted portion, and a uniting mechanism for uniting the plurality of reinforcing fiber sheets inside the application unit. manufacturing device.
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