JP7137120B2 - ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置に関し、さらに詳しくは、高温環境下においても高い帯電防止性能と耐久性を両立できる粘着剤を形成する粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, and an image display device, and more specifically, a pressure-sensitive adhesive that can achieve both high antistatic performance and durability even in a high-temperature environment. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition forming an agent, a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, and an image display device.
従来、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面が保護フィルムで被覆された偏光板を、2枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層する、液晶表示装置が製造されている。この液晶セルの表面への偏光板の積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。 Conventionally, a polarizing plate, which is a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film or the like with polarizing properties and coated with protective films on both sides, is laminated on the surface of a liquid crystal cell in which an oriented liquid crystal component is sandwiched between two glass plates. Liquid crystal display devices are manufactured. Lamination of the polarizing plate on the surface of the liquid crystal cell is usually carried out by contacting and pressing an adhesive layer provided on the surface of the polarizing plate against the surface of the liquid crystal cell.
かかる偏光板(保護フィルム)と液晶セル(ガラス)との貼り合わせに用いられる粘着剤には、例えば、高温環境下において基板から浮いたり剥がれたりしないという耐久性が求められている。 The pressure-sensitive adhesive used for bonding the polarizing plate (protective film) and the liquid crystal cell (glass) is required to have durability such that it does not float or peel off from the substrate in a high-temperature environment.
また、液晶セルは電圧を制御して駆動しているため、静電気により表示ムラや故障といった問題が発生する。静電気は、粘着フィルムを貼り合わせる際や剥離する際に発生したりするため、静電気対策として、粘着剤に帯電防止性能を持たせることが求められる。 In addition, since the liquid crystal cell is driven by controlling the voltage, static electricity causes problems such as display unevenness and failure. Since static electricity is generated when adhesive films are attached or peeled off, the adhesive is required to have antistatic properties as a countermeasure against static electricity.
例えば、粘着剤に帯電防止性能を付与する目的でイオン性化合物を配合することが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。 For example, it has been proposed to add an ionic compound to the pressure-sensitive adhesive for the purpose of imparting antistatic performance (see, for example, Patent Document 1).
また、タッチパネル搭載型のディスプレイにおいても誤作動を防止する目的で、粘着剤層にイオン性化合物を使用することが提案されている(例えば、特許文献2を参照)。特に、車載用ディスプレイにおいては、ハンドル操作等で静電気が発生しやすいため、粘着剤層にはより一層高い帯電防止性能が求められている。 In addition, it has been proposed to use an ionic compound in an adhesive layer for the purpose of preventing malfunction in a touch panel-mounted display (see, for example, Patent Document 2). In particular, in vehicle displays, static electricity is likely to be generated by steering operation or the like, so that the pressure-sensitive adhesive layer is required to have even higher antistatic performance.
しかしながら、上記特許文献1および2の開示技術では、粘着剤の帯電防止性能をより一層高めるには、粘着剤層にイオン性化合物を多く含有させる必要があり、イオン性化合物を多く含有させた粘着剤は、高温もしくは高湿環境下での耐久性が低下する傾向がある。このため、耐久性の点でまだまだ満足のいくものではなく、粘着フィルムに浮きや剥がれが発生してしまうという問題がある。 However, in the techniques disclosed in Patent Documents 1 and 2, in order to further improve the antistatic performance of the adhesive, it is necessary to contain a large amount of an ionic compound in the adhesive layer. Agents tend to be less durable in high temperature or high humidity environments. For this reason, the durability is still not satisfactory, and there is a problem that the adhesive film is lifted or peeled off.
そこで、本発明ではこのような背景下において、例えば、液晶セル等の画像表示部材に使用されるガラスや導電層等の金属を被着体とした際に、高温環境下においても高い帯電防止性能と耐久性を両立できる粘着剤を形成する粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置を提供することを目的とするものである。 Therefore, in the present invention, under such a background, for example, when a metal such as a glass or a conductive layer used for an image display member such as a liquid crystal cell is used as an adherend, it has high antistatic performance even in a high temperature environment. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that forms a pressure-sensitive adhesive that can achieve both durability and durability, a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, and an image display device.
しかるに、本発明者はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねる過程で、アクリル系樹脂(A)とイオン性化合物(B)を含有する粘着剤組成物において、耐久性を向上させるために、ブリードしにくいアクリル系樹脂と相溶性の高いイオン性化合物を使用すると、イオン性化合物が表面に偏析しづらくなり帯電防止性能が低下してしまい、逆に、帯電防止性能を高めようとするとイオン性化合物がブリードしやすくなり耐久性が低下してしまうという問題に行き当たった。そこで、この問題を解決するために、イオン性化合物についてさらに研究を重ねた結果、ピリジニウム系イオン性化合物の中でも、特に、ピリジニウム系カチオンとビスオキサラトボレートアニオンからなる塩であるイオン性化合物を用いると、このものは、アクリル系樹脂との相溶性がよくブリードしにくく、しかも優れた帯電防止性能を有するため、高い帯電防止性能と高い耐久性を両立できる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。 However, in the process of earnestly researching in view of such circumstances, the present inventors have found that in a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and an ionic compound (B), in order to improve durability, it is difficult to bleed. If an ionic compound that is highly compatible with acrylic resin is used, it will be difficult for the ionic compound to segregate on the surface, resulting in a decrease in antistatic performance. I ran into a problem that it became easy to wear and the durability decreased. Therefore, in order to solve this problem, as a result of further research on ionic compounds, among pyridinium-based ionic compounds, in particular, ionic compounds that are salts composed of pyridinium-based cations and bisoxalatoborate anions are used. This product has good compatibility with acrylic resins, does not easily bleed, and has excellent antistatic performance. completed the invention.
すなわち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂(A)およびイオン性化合物(B)を含有する粘着剤組成物であって、イオン性化合物(B)が、ピリジニウム系カチオンとビスオキサラトボレートアニオンからなる塩である粘着剤組成物に関するものである。 That is, the gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and an ionic compound (B), wherein the ionic compound (B) is composed of a pyridinium-based cation and a bisoxalatoborate anion. It relates to a pressure-sensitive adhesive composition that is a salt of
さらには、本発明は、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤および画像表示装置に関するものである。 Furthermore, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates, and an image display device using the pressure-sensitive adhesive composition.
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、高温環境下においても高い帯電防止性能と高い耐久性を両立できるものである。そして、本発明の粘着剤組成物は、種々の用途、とりわけ偏光板用に好適な粘着剤を得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive obtained using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can achieve both high antistatic performance and high durability even in a high-temperature environment. And, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive suitable for various uses, especially for polarizing plates.
また、本発明の粘着剤組成物において、イオン性化合物(B)の融点が30~200℃であると、より耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。 Further, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, if the melting point of the ionic compound (B) is 30 to 200° C., a pressure-sensitive adhesive with more excellent durability can be obtained.
さらに、本発明の粘着剤組成物において、イオン性化合物(B)のピリジニウム系カチオンが、N-アルキルピリジニウムカチオンであると、よりアクリル系樹脂との相溶性に優れたものとなり、イオン性化合物(B)がブリードしにくく、より耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。 Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when the pyridinium-based cation of the ionic compound (B) is an N-alkylpyridinium cation, the compatibility with the acrylic resin is further improved, and the ionic compound ( B) is less likely to bleed, and a more durable pressure-sensitive adhesive can be obtained.
そして、本発明の粘着剤組成物において、イオン性化合物(B)の含有量が、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、3~30重量部であると、帯電防止性能と耐久性のバランスにより一層優れた粘着剤を得ることができる。 Then, in the adhesive composition of the present invention, the content of the ionic compound (B) is 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A), antistatic performance and durability A more excellent pressure-sensitive adhesive can be obtained by the balance of
また、本発明の粘着剤組成物において、アクリル系樹脂(A)が、アルキル(メタ)アクリレート系モノマー(a1)および極性基含有モノマー(a2)を含有する重合成分を重合してなるアクリル系樹脂であると、さらに耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。 Further, in the adhesive composition of the present invention, the acrylic resin (A) is an acrylic resin obtained by polymerizing a polymerizable component containing an alkyl (meth)acrylate monomer (a1) and a polar group-containing monomer (a2). Then, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive with even better durability.
さらに、本発明の粘着剤組成物において、極性基含有モノマー(a2)が水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーから選ばれる少なくとも1種であると、さらに一層耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。 Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, when the polar group-containing monomer (a2) is at least one selected from hydroxyl group-containing monomers and carboxy group-containing monomers, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive with even better durability. can.
そして、本発明の粘着剤組成物において、架橋剤(C)を含有すると、架橋構造を形成させることができ、より耐久性に優れた粘着剤を得ることができる。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the cross-linking agent (C), a cross-linked structure can be formed and a pressure-sensitive adhesive with more excellent durability can be obtained.
また、本発明の粘着剤組成物において、シランカップリング剤(D)を含有すると、より一層耐久性に優れる粘着剤を得ることができる。 Moreover, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a silane coupling agent (D), a pressure-sensitive adhesive having even more excellent durability can be obtained.
さらに、本発明の粘着剤は、本発明の粘着剤組成物を用いたものであるため、優れた帯電防止性能と耐久性を兼ね備えており、特に、液晶セル等を用いた画像表示装置の製造における、偏光板(保護フィルム)と液晶セル(ガラス)や金属面(導電層)等の画像表示部材との貼り合わせに用いる粘着剤として使用した際に、良好な帯電防止性能と高い耐久性を有し、偏光板用や導電層用の粘着剤として非常に有用なものである。 Furthermore, since the pressure-sensitive adhesive of the present invention uses the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it has both excellent antistatic performance and durability. , when used as an adhesive for bonding image display members such as polarizing plates (protective films) and liquid crystal cells (glass) and metal surfaces (conductive layers), it exhibits good antistatic performance and high durability. It is very useful as an adhesive for polarizing plates and conductive layers.
したがって、上記粘着剤によって偏光板と液晶セル等の画像表示部材とを貼り合わせてなる、本発明の画像表示装置は、静電気による表示ムラや剥離等を生じることがなく、優れた品質のものとなる。 Therefore, the image display device of the present invention, which is formed by bonding the polarizing plate and the image display member such as the liquid crystal cell together with the above adhesive, does not cause display unevenness or peeling due to static electricity, and is of excellent quality. Become.
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを意味し、「(メタ)アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを意味する。また、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートを意味する。さらに、「アクリル系樹脂」とは、少なくとも1種の(メタ)アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂を意味する。
The present invention will be described in detail below.
In the present invention, "(meth)acryl" means acryl or methacryl, and "(meth)acryloyl" means acryloyl or methacryloyl. Moreover, "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate. Furthermore, "acrylic resin" means a resin obtained by polymerizing a polymerizable component containing at least one (meth)acrylate monomer.
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂(A)およびイオン性化合物(B)を含有するものである。 The adhesive composition of the present invention contains an acrylic resin (A) and an ionic compound (B).
<アクリル系樹脂(A)>
本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)としては、アルキル(メタ)アクリレート系モノマー(a1)を主成分とし、必要に応じて極性基含有モノマー(a2)やその他の共重合性モノマーを含有する重合成分を重合してなるアクリル系樹脂をあげることができる。
なお、「主成分とする」とは、重合成分全体に対して通常40重量%以上、好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは60重量%以上含有することを意味する。
<Acrylic resin (A)>
The acrylic resin (A) used in the present invention contains an alkyl (meth)acrylate monomer (a1) as a main component and, if necessary, a polar group-containing monomer (a2) and other copolymerizable monomers. An acrylic resin obtained by polymerizing a polymerizable component can be mentioned.
The term "contained as a main component" means that the content is usually 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more, and more preferably 60% by weight or more, relative to the total polymerization components.
上記アルキル(メタ)アクリレート系モノマー(a1)としては、例えば、アルキル基の炭素数が通常1~24、好ましくは1~18、特に好ましくは1~12、さらに好ましくは1~8のモノマー、好ましくは脂肪族系の(メタ)アクリレート系モノマーが挙げられ、具体的には、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate-based monomer (a1) include, for example, monomers in which the number of carbon atoms in the alkyl group is usually 1 to 24, preferably 1 to 18, particularly preferably 1 to 12, and further preferably 1 to 8. includes aliphatic (meth)acrylate monomers, specifically, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, t-Butyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate Acrylate, cetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、汎用性、粘着物性の点でメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましく、特にn-ブチル(メタ)アクリレートが好ましい。 Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferred in terms of versatility and adhesive properties, and particularly n-butyl (meth) acrylate. is preferred.
上記アルキル(メタ)アクリレート系モノマー(a1)の含有割合は、重合成分全体に対して、40重量%以上であることが好ましく、特に好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~97重量%である。上記範囲であれば粘着物性のバランスに優れる傾向にある。 The content of the alkyl (meth)acrylate monomer (a1) is preferably 40% by weight or more, particularly preferably 50 to 99% by weight, more preferably 60 to 97% by weight, based on the total polymerization components. is. If it is in the above range, it tends to be excellent in the balance of adhesive physical properties.
また、上記極性基含有モノマー(a2)としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマーが挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明においては、上記アクリル系樹脂(A)が、共重合成分として極性基含有モノマーを用いたものであることが、アクリル系樹脂(A)の架橋点となり、凝集力を向上し、基材や被着体との密着性を上昇させる点、耐湿熱白化性(湿熱白化:恒温恒湿環境下に曝した後に粘着剤が白化する現象)の点で好ましく、特には耐湿熱白化性の点から水酸基含有モノマーを用いることが好ましい。
Examples of the polar group-containing monomer (a2) include hydroxyl group-containing monomers, carboxy group-containing monomers, and nitrogen-containing monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the acrylic resin (A) uses a polar group-containing monomer as a copolymerization component. It is preferable in terms of increasing the adhesion to the adherend and in terms of wet heat whitening resistance (wet heat whitening: a phenomenon in which the adhesive whitens after being exposed to a constant temperature and humidity environment), especially in terms of wet heat whitening resistance It is preferable to use a hydroxyl group-containing monomer from the
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン変性(メタ)アクリレートモノマー、その他、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の1級水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-クロロ2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の2級水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー;2,2-ジメチル2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の3級水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl ( Hydroxyalkyl (meth)acrylate monomers such as meth)acrylates, caprolactone-modified monomers such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, oxyalkylene-modified (meth)acrylates such as diethylene glycol (meth)acrylate and polyethylene glycol (meth)acrylate Monomers, other primary hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers such as 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, N-methylol (meth)acrylamide, and hydroxyethylacrylamide; 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, Secondary hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers such as 2-hydroxybutyl (meth)acrylate and 3-chloro 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; Tertiary hydroxyl groups such as 2,2-dimethyl 2-hydroxyethyl (meth)acrylate Included are (meth)acrylate monomers.
These may be used alone or in combination of two or more.
上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤、特には後述の窒素含有架橋剤との反応性に優れる点、および耐湿熱白化性が向上する点で、1級水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、さらに好ましくは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。すなわち、モノマー調製時に、ジ(メタ)アクリレート等の不純物が少なく、純度が高いものが得られるからである。
また、モノマー調製品において、酸の不純分が少なく基材の加水分解を抑制する点では、4-ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
Among the above hydroxyl group-containing monomers, a primary hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer is preferable in terms of excellent reactivity with a cross-linking agent, particularly a nitrogen-containing cross-linking agent described below, and improved wet heat whitening resistance, and further Preferably, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are used. That is, this is because the amount of impurities such as di(meth)acrylates is low and high purity can be obtained when the monomer is prepared.
Further, 4-hydroxybutyl acrylate is preferable in that the monomer preparation contains less acid impurities and suppresses hydrolysis of the base material.
なお、上記水酸基含有モノマーを調製して用いる場合、あるいは市販品を用い場合、不純物であるジ(メタ)アクリレートの含有割合が、0.5重量%以下のものを用いることも好ましく、特には0.2重量%以下、さらには0.1重量%以下のものを使用することが好ましい。 When the hydroxyl group-containing monomer is prepared and used, or when a commercially available product is used, it is also preferable that the content of di(meth)acrylate as an impurity is 0.5% by weight or less, particularly 0. 0.2% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less.
また、上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のダイマー酸等が挙げられ、中でも耐湿熱白化性の点、重合時の安定性の点で(メタ)アクリル酸が好ましい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include dimer acids of (meth)acrylic acid such as (meth)acrylic acid and β-carboxyethyl (meth)acrylate. (Meth)acrylic acid is preferred in terms of stability over time.
さらに、上記窒素含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマーやアミド基含有モノマー等が挙げられる。
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート等の1級アミノ基含有(メタ)アクリレート系モノマー;t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の2級アミノ基含有(メタ)アクリレート系モノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート等の3級アミノ基含有(メタ)アクリレート系モノマー等が挙げられる。
Furthermore, examples of the nitrogen-containing monomer include amino group-containing monomers and amide group-containing monomers.
Examples of the amino group-containing monomer include primary amino group-containing (meth)acrylate monomers such as aminoalkyl (meth)acrylates such as aminomethyl (meth)acrylate and aminoethyl (meth)acrylate; t-butylaminoethyl Secondary amino group-containing (meth) acrylate-based monomers such as (meth) acrylate; ) acrylate monomers and the like.
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド;メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、プロポキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソプロポキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド系モノマー;ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド等のジアルキル(メタ)アクリルアミド系モノマー;等が挙げられる。 Examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide; methoxymethyl (meth)acrylamide, ethoxymethyl (meth)acrylamide, propoxymethyl (meth)acrylamide, isopropoxymethyl (meth)acrylamide, n-butoxymethyl (meth)acrylamide, ) alkoxyalkyl (meth)acrylamide monomers such as acrylamide and isobutoxymethyl (meth)acrylamide; dialkyl (meth)acrylamide monomers such as dimethyl (meth)acrylamide and diethyl (meth)acrylamide; and the like.
その他の窒素含有モノマーとしては、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール等の環状構造を有する窒素含有モノマーが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
Other nitrogen-containing monomers include nitrogen-containing monomers having a cyclic structure such as acryloylmorpholine and vinylimidazole.
These may be used alone or in combination of two or more.
上記窒素含有モノマーの中でも、基材や被着体の加水分解を抑制できる点でジアルキルアクリルアミドが好ましく、重合性やアミド基濃度が高くより加水分解を抑制できる点でジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドが好ましい。 Among the above nitrogen-containing monomers, dialkylacrylamide is preferable because it can suppress hydrolysis of the substrate or adherend, and dimethylacrylamide and diethylacrylamide are preferable because they have high polymerizability and amide group concentration and can suppress hydrolysis.
これらの極性基含有モノマー(a2)は、アクリル系樹脂(A)を構成する重合成分に対して50重量%以下の範囲で含有させることが好ましい。 These polar group-containing monomers (a2) are preferably contained in an amount of 50% by weight or less based on the polymerizable components constituting the acrylic resin (A).
そして、上記極性基含有モノマー(a2)の中でも、特に水酸基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、重合成分全体に対して0.1~50重量%であることが好ましく、特に好ましくは1~30重量%であり、さらに好ましくは5~25重量%である。かかる含有割合が少なすぎると、耐湿熱白化性が低下する傾向があり、多すぎると粘着剤とした際の保存安定性が低下したり、リワーク性(リワーク性:粘着シートを被着体から剥離する際に糊残りなく、また被着体を傷めないこと)が低下したりする傾向にある。 Among the polar group-containing monomers (a2), when a hydroxyl group-containing monomer is used in particular, the content thereof is preferably 0.1 to 50% by weight, particularly preferably 1 to 50% by weight, based on the total polymerization components. 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. If the content is too small, the resistance to wet heat whitening tends to decrease. There is a tendency that there is no adhesive residue when applying and that the adherend is not damaged).
また、上記極性基含有モノマー(a2)の中でも、特にカルボキシ基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、重合成分全体に対して10重量%以下であることが好ましく、特に好ましくは5重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下であり、さらに好ましくは0.1重量%以下である。かかる含有割合が多すぎると、基材の加水分解を促進したり、リワーク性が低下したりする傾向にある。 Among the polar group-containing monomers (a2), when a carboxy group-containing monomer is used, the content thereof is preferably 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less, based on the total polymerization components. , more preferably 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less. If the content is too high, the hydrolysis of the base material tends to be accelerated and the reworkability tends to decrease.
さらに、上記極性基含有モノマー(a2)の中でも、特に窒素含有モノマーを用いる場合、その含有量は、重合成分全体に対して10重量%以下であることが好ましく、特に好ましくは8重量%以下であり、さらに好ましくは5重量%以下である。かかる含有割合が多すぎると、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度が高くなり、リワーク性が低下したりジッピング(ジッピング:剥離力が断続的に変化してスムーズに剥離できないこと)が起こりやすくなったりする傾向がある。 Furthermore, among the polar group-containing monomers (a2), when a nitrogen-containing monomer is used, the content thereof is preferably 10% by weight or less, particularly preferably 8% by weight or less, based on the total polymerization components. Yes, more preferably 5% by weight or less. If the content is too high, the glass transition temperature of the acrylic resin (A) will be high, and reworkability will be reduced, and zipping (zipping: intermittent change in peeling force to prevent smooth peeling) will easily occur. tend to become
そして、本発明のアクリル系樹脂(A)に用いることのできる、その他の共重合性モノマーとしては、例えば、脂環構造含有モノマー、芳香族モノマー、アルコキシ基含有モノマー等が挙げられる。ただし、これらの共重合性モノマーを用いる場合、その含有量は、重合成分全体に対して5重量%以下であることが好ましい。すなわち、かかる含有割合が多すぎると、リワーク性が低下する傾向がある。 Other copolymerizable monomers that can be used in the acrylic resin (A) of the present invention include, for example, alicyclic structure-containing monomers, aromatic monomers, and alkoxy group-containing monomers. However, when these copolymerizable monomers are used, the content thereof is preferably 5% by weight or less with respect to the total polymerizable components. That is, if the content is too high, the reworkability tends to deteriorate.
上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。 Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, Examples include (meth)acrylates having an alicyclic structure such as dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate and 2-adamantyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
上記芳香族モノマーとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート等の芳香環を一つ有する(メタ)アクリレート;フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート等の芳香環を二つ有する(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。 Examples of the aromatic monomers include phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, and phenoxydipropylene glycol (meth)acrylate. , phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethyleneglycol (meth)acrylate, phenoxypolypropylene glycol-(meth)acrylate having one aromatic ring; phenoxybenzyl (meth)acrylate, ethoxylated o-phenyl Examples include (meth)acrylates having two aromatic rings such as phenol (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
上記アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of the alkoxy group-containing monomer include alkoxyalkyl (meth)acrylate such as 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, and 2-butoxyethyl (meth)acrylate. meth)acrylates.
なお、本発明において、アクリル系樹脂(A)の複屈折を正側に調整する場合には、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)エチルアクリレート、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等の芳香族モノマーを用いることが効果的である。 In the present invention, when adjusting the birefringence of the acrylic resin (A) to the positive side, benzyl (meth) acrylate, phenoxy (meth) ethyl acrylate, phenoxybenzyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) It is effective to use aromatic monomers such as acrylates.
上記アクリル系樹脂(A)の重合方法としては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法を用いることができる。例えば、有機溶媒中に、適宜選択してなる重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、所定の重合条件にて重合する方法等があり、中でも、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、安定にアクリル系樹脂が得られる点で、溶液ラジカル重合が特に好ましい。 Conventionally known methods such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization can be used as the polymerization method for the acrylic resin (A). For example, there is a method in which appropriately selected polymerization components and a polymerization initiator are mixed or added dropwise into an organic solvent and polymerized under predetermined polymerization conditions. Solution radical polymerization is particularly preferred in terms of obtaining an acrylic resin.
上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独でもしくは2種以上併用することができる。そして、これらの有機溶媒の使用量は、通常、重合成分100重量部に対して20~1000重量部である。 Examples of the organic solvent used in the polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol. and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. The amount of these organic solvents to be used is usually 20 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable components.
これらの有機溶媒の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上の点から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、特に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。 Among these organic solvents, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, butyl acetate, toluene, and methyl isobutyl are preferred from the standpoints of ease of polymerization reaction, chain transfer effect, ease of drying during adhesive coating, and safety. Ketones are preferred, especially ethyl acetate, acetone and methyl ethyl ketone.
また、かかるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)、2,2’-アゾビス(メチルプロピオン酸)等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。そして、これらの重合開始剤の使用量は、通常、重合成分100重量部に対して0.001~5重量部である。 Examples of the polymerization initiator used for such radical polymerization include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, which are ordinary radical polymerization initiators, Azo polymerization initiators such as 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (methylpropionic acid), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene Examples include organic peroxides such as hydroperoxide, which can be appropriately selected and used according to the monomer to be used. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of these polymerization initiators used is usually 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerization components.
このようにして、本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)が得られる。 Thus, the acrylic resin (A) used in the present invention is obtained.
上記アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量は、20万~250万であることが好ましく、特に好ましくは40万~200万、さらに好ましくは60万~180万であり、殊に好ましくは100万~160万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると加水分解を受けた基材中の成分の移行が速くなり、結晶が析出しやすくなる傾向があり、大きすぎると溶液粘度が高くなりすぎて塗工する際に溶剤が大量に必要となり乾燥時のエネルギーが大きくなる傾向がある。 The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is preferably 200,000 to 2,500,000, particularly preferably 400,000 to 2,000,000, more preferably 600,000 to 1,800,000, and particularly preferably 1,000,000. ~1.6 million. If the weight-average molecular weight is too small, the components in the hydrolyzed base material migrate quickly, and crystals tend to precipitate easily. is required in large amounts, and the energy required for drying tends to be large.
また、アクリル系樹脂(A)の分散度(重量平均分子量/数平均分子量)は、15以下であることが好ましく、特に好ましくは10以下、さらに好ましくは7以下である。かかる分散度が高すぎると、凝集力が低下して耐久性が低下したりリワーク性が低下したりする傾向がある。なお、分散度の下限は通常1である。 Further, the degree of dispersion (weight average molecular weight/number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less, further preferably 7 or less. If the degree of dispersion is too high, the cohesive force tends to decrease, resulting in a decrease in durability and a decrease in reworkability. The lower limit of the degree of dispersion is usually 1.
なお、上記のアクリル系樹脂(A)の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー(日本Waters社製、「Waters 2695(本体)」と「Waters 2414(検出器)」)に、カラム:Shodex GPC KF-806L(排除限界分子量:2×107、分離範囲:100~2×107、理論段数:10,000段/本、充填剤材質:スチレン-ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径:10μm)を3本直列で接続して用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。 The weight average molecular weight of the above acrylic resin (A) is the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and high performance liquid chromatography (Japan Waters Co., Ltd., "Waters 2695 (body)" and "Waters 2414 (detection Column: Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2×10 7 , separation range: 100 to 2×10 7 , theoretical plate number: 10,000 plate/column, packing material: styrene-divinyl Benzene copolymer, filler particle size: 10 μm) are connected in series and used, and the number average molecular weight can also be measured by the same method. Further, the dispersity is obtained from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.
上記アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、-100~25℃であることが好ましく、特に好ましくは-60~0℃、さらに好ましくは-55~-10℃である。かかるガラス転移温度が高すぎると、タックが低下して貼り合わせし難くなったり、離型フィルムや被着体からリワークする際にジッピングが発生したりする傾向がある。そして、ガラス転移温度が低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is preferably -100 to 25°C, particularly preferably -60 to 0°C, and more preferably -55 to -10°C. If the glass transition temperature is too high, the tack tends to be low, making lamination difficult, and zipping tends to occur when reworking from the release film or adherend. Also, if the glass transition temperature is too low, the heat resistance tends to decrease.
なお、上記ガラス転移温度は、下記のFoxの式より算出されるものである。 The glass transition temperature is calculated from the following Fox formula.
すなわち、アクリル系樹脂を構成するそれぞれのモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度および重量分率をFoxの式に当てはめて算出した値である。
なお、アクリル系樹脂を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計(DSC)により測定されるものであり、JIS K7121-1987や、JIS K 6240に準拠した方法で測定することができる。
That is, it is a value calculated by applying the glass transition temperature and the weight fraction of a homopolymer of each monomer constituting the acrylic resin to the Fox formula.
The glass transition temperature of a homopolymer of the monomers constituting the acrylic resin is usually measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and is in accordance with JIS K7121-1987 and JIS K 6240. method can be measured.
アクリル系樹脂(A)は、溶媒等により粘度調整され、アクリル系樹脂(A)溶液として、本発明の粘着剤組成物に用いられる。かかるアクリル系樹脂(A)溶液の粘度は、取り扱いやすさの点から500~20,000mPa・sであることが好ましく、特に好ましくは1,000~18,000mPa・s、さらに好ましくは2,000~15,000mPa・sである。
かかる粘度が高すぎると、流動性が低下して取り扱いにくくなる傾向にあり、低すぎると、粘着剤組成物を塗工することが困難となる傾向がある。
The viscosity of the acrylic resin (A) is adjusted with a solvent or the like, and the acrylic resin (A) solution is used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The viscosity of the acrylic resin (A) solution is preferably 500 to 20,000 mPa s, particularly preferably 1,000 to 18,000 mPa s, more preferably 2,000 mPa s from the viewpoint of ease of handling. ~15,000 mPa·s.
If the viscosity is too high, the fluidity tends to be low and handling tends to be difficult.
なお、上記アクリル系樹脂(A)溶液の粘度は、25℃でB型粘度計を用いた回転粘度計法により測定されるものである。 The viscosity of the acrylic resin (A) solution is measured at 25° C. by a rotational viscometer method using a Brookfield viscometer.
このようにして、本発明で用いられるアクリル系樹脂(A)が得られる。 Thus, the acrylic resin (A) used in the present invention is obtained.
<イオン性化合物(B)>
本発明において、上記アクリル系樹脂(A)とともに用いられるイオン性化合物(B)は、カチオンとアニオンからなる化合物であり、本発明においては、イオン性化合物(B)として、ピリジニウム系カチオンとビスオキサラトボレートアニオンからなる塩が用いられる。
<Ionic compound (B)>
In the present invention, the ionic compound (B) used together with the acrylic resin (A) is a compound consisting of a cation and an anion. A salt consisting of the latoborate anion is used.
なお、上記「ピリジニウム系カチオン」とは、ピリジニウムカチオンそのものの他、ピリジニウムカチオンのピリジニウム骨格に置換基が導入される等して得られるピリジニウム誘導体を含む趣旨である。 The above-mentioned "pyridinium-based cation" is intended to include not only the pyridinium cation itself, but also pyridinium derivatives obtained by, for example, introducing a substituent to the pyridinium skeleton of the pyridinium cation.
ピリジニウム系カチオンとしては、例えば、1-エチルピリジニウムカチオン、1-プロピルピリジニウムカチオン、1-ブチルピリジニウムカチオン、1-へキシルピリジニウムカチオン、1-エチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-へキシル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-オクチル-3-メチルピリジニウムカチオン、1-オクチル-4-メチルピリジニウムカチオン、1-ブチル-3,4-ジメチルピリジニウムカチオン、1,1-ジメチルピロリジニウムカチオン等のアルキルピリジニウムカチオンが挙げられる。 Examples of pyridinium-based cations include 1-ethylpyridinium cation, 1-propylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-3-methyl pyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-3-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-butyl-3, Alkylpyridinium cations such as 4-dimethylpyridinium cations and 1,1-dimethylpyridinium cations can be mentioned.
上記アルキルピリジニウムカチオンの各アルキル基の長さは、通常炭素数1~20であり、好ましくは1~8である。上記範囲であれば、相溶性と帯電防止性能のバランスに優れる傾向にある。これらの中でも特に好ましくは、1-オクチル-3-メチルピリジニウムカチオンである。 The length of each alkyl group of the alkylpyridinium cation is generally 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. Within the above range, the balance between compatibility and antistatic performance tends to be excellent. Among these, 1-octyl-3-methylpyridinium cation is particularly preferred.
さらに、本発明に用いられるイオン性化合物(B)の融点は、25℃以上であることが好ましく、特に好ましくは30~200℃、さらに好ましくは40℃~150℃である。かかる融点が低すぎると、得られる粘着剤が可塑化して耐久性が低下する傾向にある。
なお、イオン性化合物(B)の融点は、通常、示差走査熱量計(DSC)により測定される。
Furthermore, the melting point of the ionic compound (B) used in the present invention is preferably 25°C or higher, particularly preferably 30°C to 200°C, further preferably 40°C to 150°C. If the melting point is too low, the resulting pressure-sensitive adhesive tends to be plasticized, resulting in reduced durability.
The melting point of the ionic compound (B) is usually measured with a differential scanning calorimeter (DSC).
上記イオン性化合物(B)の含有量は、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、3~30重量部であることが好ましく、特に好ましくは3~10重量部、さらに好ましくは3.5~8重量部である。かかる含有量が少なすぎると、帯電防止性能が低下する傾向にあり、多すぎると、粘着剤としたときに基材が加水分解を受けやすくなる傾向にある。 The content of the ionic compound (B) is preferably 3 to 30 parts by weight, particularly preferably 3 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). 5 to 8 parts by weight. If the content is too small, the antistatic performance tends to decrease, and if it is too large, the substrate tends to be susceptible to hydrolysis when used as a pressure-sensitive adhesive.
<任意成分:架橋剤(C)>
本発明の粘着剤組成物には、上記アクリル系樹脂(A)およびイオン性化合物(B)とともに、架橋剤(C)を含有することが好ましい。
架橋剤(C)は、基材との密着性を向上させたり、粘着剤の耐久性を向上させたりする点で好ましい。
<Optional component: Crosslinking agent (C)>
The adhesive composition of the present invention preferably contains a cross-linking agent (C) together with the acrylic resin (A) and the ionic compound (B).
The cross-linking agent (C) is preferable in terms of improving the adhesion to the substrate and improving the durability of the pressure-sensitive adhesive.
かかる架橋剤(C)としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、キレート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも基材との接着性を向上させる点やアクリル系樹脂(A)との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
上記架橋剤(C)は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the cross-linking agent (C) include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, aldehyde-based cross-linking agents, amine-based cross-linking agents, chelate-based cross-linking agents, and carbodiimide-based cross-linking agents. etc. Among these, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent from the viewpoint of improving the adhesiveness to the substrate and having excellent reactivity with the acrylic resin (A).
The cross-linking agent (C) may be used alone or in combination of two or more.
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、1,3-キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系架橋剤、ジフェニルメタン-4,4-ジイソシアネート等のジフェニルメタン系架橋剤、1,5-ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系架橋剤等の芳香族系イソシアネート系架橋剤;イソホロンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル-4,4’-ジイソシアネート、1,3-ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート系架橋剤;ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート系架橋剤;および上記イソシアネート系化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agents include tolylene diisocyanate-based cross-linking agents such as 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate-based cross-linking agents such as 1,3-xylylene diisocyanate, Aromatic isocyanate cross-linking agents such as diphenylmethane-based cross-linking agents such as diphenylmethane-4,4-diisocyanate and naphthalene diisocyanate-based cross-linking agents such as 1,5-naphthalenediisocyanate; isophorone diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4 Alicyclic isocyanate cross-linking agents such as '-dicyclohexylmethane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate, 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, norbornane diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, trimethylhexa Aliphatic isocyanate-based cross-linking agents such as methylene diisocyanate; and adducts, burettes, and isocyanurates of the above isocyanate-based compounds.
これらイソシアネート系架橋剤の中でも、トリレンジイソシアネート系架橋剤がポットライフと耐久性の点で好ましく、キシリレンジイソシアネート系架橋剤またはイソシアヌレート骨格含有イソシアネート系架橋剤がエージング時間短縮の点で好ましく、芳香環非含有イソシアネート系架橋剤が耐黄変性の点で好ましい。これらのなかで具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、およびヌレート体が、耐久性、ポットライフ、架橋速度のバランスに優れている点で好ましく、特に好ましくはトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体である。 Among these isocyanate-based cross-linking agents, tolylene diisocyanate-based cross-linking agents are preferable in terms of pot life and durability, and xylylene diisocyanate-based cross-linking agents or isocyanurate skeleton-containing isocyanate-based cross-linking agents are preferable in terms of shortening the aging time. A ring-free isocyanate-based cross-linking agent is preferred from the standpoint of yellowing resistance. Specifically, among these, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, adducts of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane, and nurates are excellent in the balance of durability, pot life, and crosslinking speed. Preferred, particularly preferred is an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane.
また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include bisphenol A/epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diol. glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidylerythritol, diglycerol polyglycidyl ether and the like.
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N’-ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、N,N’-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)等が挙げられる。 Examples of the aziridine-based cross-linking agent include tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, N,N'-diphenylmethane-4,4 '-bis(1-aziridinecarboxamide), N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide) and the like.
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。 Examples of the melamine-based cross-linking agent include hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexaptoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, and melamine resins. .
また、上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。 Examples of the aldehyde cross-linking agent include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, maleinedialdehyde, glutaredialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, and benzaldehyde.
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。 Examples of the amine cross-linking agent include hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resins, and polyamides.
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。 Examples of the metal chelate-based cross-linking agents include acetylacetone and acetoacetyl ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, panadium, chromium, and zirconium. mentioned.
上記カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、多官能カルボジイミド化合物やポリマー型カルボジイミド化合物等が挙げられる。 Examples of the carbodiimide-based cross-linking agent include polyfunctional carbodiimide compounds and polymer-type carbodiimide compounds.
このような架橋剤(C)を用いる場合、その含有量は、耐久性等の点から、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、0.01~20重量部であることが好ましく、さらに好ましくは0.05~10重量部である。かかる含有量が少なすぎると、耐久性が低下しやすかったり、リワーク時に糊残りが発生したりする傾向がある。また、多すぎると応力緩和性が低下して液晶セル等の被着体が反りやすくなり画像表示装置に表示ムラがおこりやすくなる傾向がある。 When such a cross-linking agent (C) is used, its content is preferably 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) from the viewpoint of durability and the like. More preferably 0.05 to 10 parts by weight. If the content is too small, the durability tends to be lowered, and adhesive residue tends to occur during rework. On the other hand, if the amount is too large, the stress relaxation property tends to decrease, and an adherend such as a liquid crystal cell tends to warp, and display unevenness tends to occur in an image display device.
<任意成分:シランカップリング剤(D)>
また、本発明の粘着剤組成物には、高温高湿環境下での耐久性を向上させる点で、さらにシランカップリング剤(D)を配合することが好ましい。
かかるシランカップリング剤(D)は、構造中に反応性官能基と、ケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ1つ以上含有する有機ケイ素化合物である。
<Optional component: silane coupling agent (D)>
Moreover, it is preferable to further add a silane coupling agent (D) to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention in order to improve the durability in a high-temperature and high-humidity environment.
Such a silane coupling agent (D) is an organosilicon compound containing in its structure at least one reactive functional group and at least one alkoxy group bonded to a silicon atom.
上記反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、(メタ)アクリロイル基含、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらの中でも、耐久性とリワーク性のバランスの点からメルカプト基、エポキシ基が好ましい。 Examples of the reactive functional groups include epoxy groups, (meth)acryloyl groups, mercapto groups, hydroxyl groups, carboxy groups, amino groups, amide groups, and isocyanate groups. A mercapto group and an epoxy group are preferable from the point of balance.
上記ケイ素原子と結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数1~8のアルコキシ基を含有することが好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。 From the standpoint of durability and storage stability, the silicon-bonded alkoxy group preferably contains an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
シランカップリング剤(D)の、上記ケイ素原子と結合したアルコキシ基の含有量は、シランカップリング剤(D)全体に対し1~80重量%であることが好ましく、特に好ましくは5~60重量%、さらに好ましくは7.5~30重量%である。かかるケイ素原子と結合したアルコキシ基の含有量が少なすぎると、被着体との密着性が低下し、耐久性が低下する傾向があり、多すぎるとリワーク性が低下する傾向がある。 The content of the silicon-bonded alkoxy groups in the silane coupling agent (D) is preferably 1 to 80% by weight, particularly preferably 5 to 60% by weight, based on the total amount of the silane coupling agent (D). %, more preferably 7.5 to 30% by weight. If the content of the silicon-bonded alkoxy group is too low, the adhesion to the adherend tends to be low and the durability tends to be low.
また、シランカップリング剤(D)の反応性官能基当量は、50~1000g/molであることが好ましく、特に好ましくは200~800g/mol、さらに好ましくは300~600g/molである。かかる反応性官能基当量が小さすぎるとリワーク性が低下する傾向があり、大きすぎると湿熱条件下での耐久性が低下する傾向がある。 The reactive functional group equivalent weight of the silane coupling agent (D) is preferably 50-1000 g/mol, particularly preferably 200-800 g/mol, further preferably 300-600 g/mol. If the reactive functional group equivalent is too small, the reworkability tends to be lowered, and if it is too large, the durability under wet heat conditions tends to be lowered.
なお、シランカップリング剤(D)は、反応性官能基およびケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機置換基、例えば、アルキル基、フェニル基等の置換基を有していてもよい。 The silane coupling agent (D) may have a reactive functional group and an organic substituent other than the silicon-bonded alkoxy group, such as an alkyl group or a phenyl group.
シランカップリング剤(D)の重量平均分子量は、2,000以上であることが好ましく、特に好ましくは2,500~25,000、さらに好ましくは5,000~20,000である。かかる重量平均分子量が小さすぎると、長期リワーク性が低下する傾向があり、大きすぎると相溶性が低下してブリードアウトしやすく、耐久性が低下する傾向がある。 The weight average molecular weight of the silane coupling agent (D) is preferably 2,000 or more, particularly preferably 2,500 to 25,000, further preferably 5,000 to 20,000. If the weight-average molecular weight is too small, the long-term reworkability tends to be deteriorated.
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、下記の方法により測定したものである。
装置:ゲル浸透クロマトグラフィー
検出器:示差屈折率検出器RI(東ソー社製 RI-8020型、感度32)
カラム:東ソー社製 TSKguardcolumn HHR-H(1本)(φ6mm× 4cm)、TSKgelGMHHR-N(2本)(φ7.8mm×30cm)
充填剤材質:スチレン-ジビニルベンゼン共重合体
溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム温度:23℃流速:1.0mL/min
The above weight average molecular weight is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and is measured by the following method.
Apparatus: Gel permeation chromatography Detector: Differential refractive index detector RI (RI-8020 type manufactured by Tosoh Corporation, sensitivity 32)
Column: TSKguardcolumn HHR-H (1 piece) (φ6 mm × 4 cm) manufactured by Tosoh Corporation, TSKgelGMHHR-N (2 pieces) (φ7.8 mm × 30 cm)
Filler material: Styrene-divinylbenzene copolymer Solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Column temperature: 23°C Flow rate: 1.0 mL/min
本発明で用いられるシランカップリング剤(D)としては、例えば、
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したシラン化合物であるオリゴマー型エポキシ基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型エポキシ基含有シランカップリング剤;
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したシラン化合物であるオリゴマー型メルカプト基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型メルカプト基含有シランカップリング剤;
3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基含有シランカップリング剤;
N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤;
3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤;
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤;
等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the silane coupling agent (D) used in the present invention include
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4 epoxycyclohexyl) A monomer type epoxy group-containing silane coupling agent that is a silane compound such as ethyltrimethoxysilane, an oligomer type epoxy group-containing silane coupling agent that is a silane compound obtained by hydrolytic condensation polymerization of a part of the silane compound, and the above Oligomeric epoxy group-containing silane coupling agents, which are silane compounds obtained by cocondensation of a silane compound and an alkyl group-containing silane compound such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane;
Monomeric mercapto group-containing silane coupling agents that are silane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and the above Oligomer-type mercapto group-containing silane coupling agents, which are silane compounds in which a part of the silane compound is hydrolytically polycondensed, and the above silane compounds and methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, etc. an oligomeric mercapto group-containing silane coupling agent, which is a silane compound obtained by cocondensation of an alkyl group-containing silane compound of
(Meth), such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, etc. acryloyl group-containing silane coupling agent;
N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, amino group-containing silane coupling agents such as N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane;
an isocyanate group-containing silane coupling agent such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane;
vinyl group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane;
etc.
These may be used independently and may use 2 or more types together.
これらの中でも、耐久性とリワーク性のバランスに優れる点から、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。 Among these, epoxy group-containing silane coupling agents and mercapto group-containing silane coupling agents are preferably used from the viewpoint of excellent balance between durability and reworkability, and epoxy group-containing silane coupling agents and mercapto group-containing silane coupling agents Combined use of an agent is also preferable from the viewpoint of improving wet heat durability and preventing excessive increase in adhesive strength.
また、シランカップリング剤(D)は、モノマー型のシランカップリング剤でも、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シランカップリング剤でもよいが、耐久性やリワーク性に優れる点や、粘着剤の塗工後の乾燥時に揮発しにくい点で、オリゴマー型シランカップリング剤を用いることが好ましい。 The silane coupling agent (D) may be a monomer type silane coupling agent or a partially hydrolyzed and polycondensed oligomer type silane coupling agent. It is preferable to use an oligomeric silane coupling agent because it is less likely to volatilize during drying after coating.
本発明で用いることのできるシランカップリング剤(D)として、具体的には、下記の市販品のものが挙げられる。
例えば、信越化学工業社製、「X-41-1059A」(重量平均分子量:2,270、含有官能基:エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基:メトキシ基およびエトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量:42重量%、官能基当量:350g/mol)、「X-41-1805」(重量平均分子量:3,450、含有官能基:メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基:メトキシ基およびエトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量:50重量%、官能基当量:800g/mol)、「X-24-9579A」(重量平均分子量:2,370、含有官能基:メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基:メトキシ基、官能基当量:510g/mol)、「X-24-9589」(重量平均分子量:4,700、含有官能基:エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基:エトキシ基、官能基当量:680g/mol)、「X-24-9590」(重量平均分子量:13,700、含有官能基:エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基:メトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量:9.5重量%、官能基当量:592g/mol)、「X-41-1818」(重量平均分子量:2,350、含有官能基:メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基:エトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量:60重量%、官能基当量:850g/mol)等が挙げられる。これらの中でも耐久性の点から「X-41-1059A」、「X-24-9579A」、「X-24-9590」が好ましい。
Specific examples of the silane coupling agent (D) that can be used in the present invention include the following commercially available products.
For example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "X-41-1059A" (weight average molecular weight: 2,270, containing functional group: epoxy group, containing silicon atom-bonded alkoxy group: methoxy group and ethoxy group, containing silicon atom-bonded alkoxy group amount: 42% by weight, functional group equivalent: 350 g/mol), "X-41-1805" (weight average molecular weight: 3,450, contained functional group: mercapto group, contained silicon atom-bonded alkoxy group: methoxy group and ethoxy group , containing silicon atom-bonded alkoxy group content: 50% by weight, functional group equivalent: 800 g / mol), "X-24-9579A" (weight average molecular weight: 2,370, containing functional group: mercapto group, containing silicon atom-bonded alkoxy Group: methoxy group, functional group equivalent: 510 g / mol), "X-24-9589" (weight average molecular weight: 4,700, containing functional group: epoxy group, containing silicon atom-bonded alkoxy group: ethoxy group, functional group equivalent : 680 g/mol), "X-24-9590" (weight average molecular weight: 13,700, contained functional group: epoxy group, contained silicon atom-bonded alkoxy group: methoxy group, amount of silicon atom-bonded alkoxy group contained: 9.5 % by weight, functional group equivalent: 592 g/mol), "X-41-1818" (weight average molecular weight: 2,350, containing functional group: mercapto group, containing silicon atom-bonded alkoxy group: ethoxy group, containing silicon atom-bonded alkoxy base weight: 60% by weight, functional group equivalent: 850 g/mol) and the like. Among these, "X-41-1059A", "X-24-9579A" and "X-24-9590" are preferable from the viewpoint of durability.
上記シランカップリング剤(D)を用いる場合、その含有量としては、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して、0.001~2重量部であることが好ましく、特に好ましくは0.005~1重量部、さらに好ましくは0.01~0.5重量部、殊に好ましくは0.015~0.3重量部である。かかる含有量が少なすぎるとリワーク性が低下する傾向があり、多すぎるとシランカップリング剤がブリードして耐久性が低下する傾向がある。 When the silane coupling agent (D) is used, its content is preferably 0.001 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.005, with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A). ~1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and most preferably 0.015 to 0.3 part by weight. If the content is too low, the reworkability tends to deteriorate, and if it is too high, the silane coupling agent tends to bleed, resulting in a deterioration in durability.
<その他の任意成分>
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の任意成分として、樹脂成分、アクリルモノマー、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、架橋促進剤、ラジカル発生剤、過酸化物、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、顔料、安定化剤、充填剤等の各種添加剤、金属および樹脂粒子等を配合することができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
<Other optional ingredients>
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain, as other optional components, a resin component, an acrylic monomer, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a cross-linking accelerator, as long as the effects of the present invention are not impaired. Radical generators, peroxides, radical scavengers, ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers, pigments, stabilizers, various additives such as fillers, metals, resin particles and the like can be blended. In addition to the above, it may contain a small amount of impurities contained in raw materials for manufacturing constituent components of the pressure-sensitive adhesive composition.
上記その他の任意成分を用いる場合、その含有量は、アクリル系樹脂(A)100重量部に対して5重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは1重量部以下、さらに好ましくは0.5重量部以下である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂(A)との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向がある。 When the other optional components are used, the content thereof is preferably 5 parts by weight or less, particularly preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). Part by weight or less. If the content is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) tends to decrease, resulting in a decrease in durability.
このようにして、アクリル系樹脂(A)およびイオン性化合物(B)、必要に応じて、架橋剤(C)、シランカップリング剤(D)、さらにその他の任意成分を混合することにより、本発明の粘着剤組成物を得ることができる。 Thus, by mixing the acrylic resin (A) and the ionic compound (B), optionally the cross-linking agent (C), the silane coupling agent (D), and other optional components, the present An inventive pressure-sensitive adhesive composition can be obtained.
なお、これらの成分の混合方法については、特に限定されるものではなく、各成分を一括で混合する方法や、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括または順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。 The method of mixing these components is not particularly limited, and there are various methods such as a method of mixing each component at once, a method of mixing an arbitrary component and then mixing the remaining components all at once or sequentially. method can be adopted.
本発明の粘着剤組成物は、硬化(架橋)させることにより粘着剤とすることができ、さらに、かかる粘着剤からなる粘着剤層を光学部材(光学積層体)上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be made into a pressure-sensitive adhesive by curing (crosslinking). An optical member with an adhesive layer can be obtained.
It is preferable to further provide a release sheet on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the optical member surface of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical member.
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、
[1]光学部材上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、常温(「非加温下」という趣旨である、以下同じ)または加温状態の少なくとも一方でのエージングによる処理を行う方法、
[2]離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、常温または加温状態の少なくとも一方でのエージングによる処理を行う方法、
等が挙げられる。
これらの中でも、[2]の方法で、常温状態でエージングする方法が、光学部材を傷めない点、光学部材との接着性に優れる点で好ましい。
なお、上記において、光学部材としては、偏光板である場合に特に有効であるが、光学部材以外の被着体に粘着剤層を形成する場合にも上記方法を用いることができる。
As a method for manufacturing the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer,
[1] An optical member is coated with a pressure-sensitive adhesive composition, dried, and then laminated with a release sheet. how to process by aging in
[2] A method of coating a release sheet with a pressure-sensitive adhesive composition, drying the adhesive composition, laminating an optical member, and subjecting the composition to aging at least one of normal temperature and heated conditions;
etc.
Among these methods, the method [2], in which aging is performed at room temperature, is preferable because the optical member is not damaged and the adhesion to the optical member is excellent.
In the above, the optical member is particularly effective when it is a polarizing plate, but the above method can also be used when forming a pressure-sensitive adhesive layer on an adherend other than an optical member.
かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行うものであり、エージングの条件としては、温度は20~70℃、時間は通常1~30日間であり、具体的には、例えば23℃で1~20日間、23℃で3~10日間、40℃で1~7日間等の条件で行えばよい。 Such aging treatment is carried out in order to balance the adhesive physical properties as reaction time for chemical cross-linking of the adhesive, and the aging conditions are temperature of 20 to 70° C. and time of usually 1 to 30 days. Specifically, the conditions may be, for example, 23° C. for 1 to 20 days, 23° C. for 3 to 10 days, and 40° C. for 1 to 7 days.
上記粘着剤組成物の塗布に際しては、この粘着剤組成物を溶媒に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、固形分濃度として、好ましくは5~60重量%、特に好ましくは10~30重量%である。 When applying the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to apply the pressure-sensitive adhesive composition after diluting it with a solvent. 30% by weight.
上記溶媒としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることはなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶媒を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
これらは、単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the pressure-sensitive adhesive composition. Ketone solvents such as isobutyl ketone, aromatic solvents such as toluene and xylene, and alcohol solvents such as methanol, ethanol and propyl alcohol can be used. Among these, ethyl acetate and methyl ethyl ketone are preferably used in terms of solubility, drying property, price, and the like.
These can be used alone or in combination of two or more.
また、上記粘着剤組成物の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行われる。 In addition, application of the pressure-sensitive adhesive composition is carried out by conventional methods such as roll coating, die coating, gravure coating, comma coating and screen printing.
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と偏光度低下抑制の点から30~97重量%であることが好ましく、特に好ましくは35~95重量%、さらに好ましくは50~90重量%である。ゲル分率が低すぎると高温環境下で発泡が生じる傾向にあり、高すぎると浮きや剥がれが生じやすくなる傾向にある。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method is preferably 30 to 97% by weight, particularly preferably 35 to 95% by weight, and more preferably 50%, from the viewpoint of durability performance and suppression of decrease in degree of polarization. ~90% by weight. If the gel fraction is too low, foaming will tend to occur in a high-temperature environment, and if it is too high, lifting and peeling will tend to occur.
上記ゲル分率は、架橋度(硬化度合い)の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、光学部材、とりわけ偏光板等の基材に粘着剤層が形成されてなる粘着フィルムから粘着剤をピッキングにより採取し、粘着剤を200メッシュのSUS製金網で包み、23℃に調整した酢酸エチル中に24時間浸漬することにより、酢酸エチル浸漬前の粘着剤層の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。 The gel fraction is a measure of the degree of cross-linking (degree of curing), and is calculated, for example, by the following method. That is, the adhesive is collected by picking from an adhesive film in which an adhesive layer is formed on a base material such as an optical member, especially a polarizing plate, wrapped in a 200-mesh SUS wire net, and acetic acid adjusted to 23 ° C. After immersion in ethyl for 24 hours, the weight percentage of the undissolved adhesive component remaining in the wire mesh with respect to the weight of the adhesive layer before immersion in ethyl acetate is defined as the gel fraction.
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときにほどよいタック感があった方が、実際に被着体に貼る際の濡れ性が良好となり、作業性が向上する傾向がみられ好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method tends to have good wettability when actually applied to an adherend and improve workability when it has a moderate tackiness when touched with a finger. preferred.
また、本発明において、粘着剤層の厚みは、耐久性の点から5~100μmが好ましく、特には10~50μmが好ましく、さらには10~30μmが好ましい。
かかる粘着剤層の厚みが薄すぎると、偏光板用粘着剤として、充分な応力緩和性を有せず、耐久性が低下する傾向にあり、厚すぎると水分の浸入が多くなり湿熱耐久性が低下する傾向がある。
In the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 100 μm, particularly preferably 10 to 50 μm, further preferably 10 to 30 μm, from the viewpoint of durability.
If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the pressure-sensitive adhesive layer for a polarizing plate will not have sufficient stress relaxation properties, and the durability will tend to decrease. tend to decline.
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の電気特性としては、表面抵抗値が低いことが静電気対策として好ましく、特に好ましくは5.0×1010Ω/cm2未満、さらに好ましくは3.0×109Ω/cm2未満、殊に好ましくは1.0×109Ω/cm2未満である。また、下限値は、通常1.0×107Ω/cm2、好ましくは5.0×107Ω/cm2である。かかる表面抵抗値が高すぎると、粘着剤が帯電しやすく液晶セルによる表示等の画像表示用途として使用した際に静電気による表示ムラが発生しやすくなる傾向にある。また、低すぎると、タッチパネル用途に使用した際に誤作動が生じやすくなる傾向にある。 As for the electrical properties of the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a low surface resistance value is preferable as a countermeasure against static electricity, particularly preferably less than 5.0×10 10 Ω/cm 2 , more preferably less than 5.0×10 10 Ω/cm 2 . is less than 3.0×10 9 Ω/cm 2 , particularly preferably less than 1.0×10 9 Ω/cm 2 . Also, the lower limit is usually 1.0×10 7 Ω/cm 2 , preferably 5.0×10 7 Ω/cm 2 . If the surface resistance value is too high, the pressure-sensitive adhesive tends to be easily charged, and display unevenness due to static electricity tends to occur when the adhesive is used for image display such as display by a liquid crystal cell. On the other hand, if it is too low, malfunction tends to occur when used for touch panel applications.
本発明において、粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板等に貼合して、例えば液晶表示板等の画像表示装置に供されるものである。 In the present invention, an optical member with an adhesive layer, particularly a polarizing plate with an adhesive layer, is directly applied or, if a release sheet is provided, after peeling off the release sheet, the adhesive layer surface is bonded to a glass substrate or the like, For example, it is used for an image display device such as a liquid crystal display panel.
本発明の粘着剤組成物は、高温環境下においても高い帯電防止性能と耐久性を両立できる粘着剤を得ることができるものであり、光学部材用粘着剤、特には偏光板とガラス基板等を貼り合わせる偏光板用粘着剤として有用である。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used to obtain a pressure-sensitive adhesive that can achieve both high antistatic performance and durability even in a high-temperature environment. It is useful as an adhesive for polarizing plates to be laminated together.
偏光板を構成する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルム等が挙げられ、本発明はいずれの保護フィルムを用いた偏光板に対しても好適に用いられるが、特には、シクロオレフィン系フィルムを積層してなる偏光板が、本発明の効果が得られやすい点で好ましい。 Examples of the protective film that constitutes the polarizing plate include triacetyl cellulose films, acrylic films, polyethylene films, polypropylene films, cycloolefin films, and the like. In particular, a polarizing plate formed by laminating a cycloolefin film is preferable because the effect of the present invention can be easily obtained.
また、上記粘着剤を用いることにより、偏光板と液晶セル等とを貼り合わせて液晶表示装置等の画像表示装置を作製することができる。得られる画像表示装置は、精度よく作製でき、耐久性に優れたものとなる。 Further, by using the adhesive, a polarizing plate and a liquid crystal cell or the like can be pasted together to produce an image display device such as a liquid crystal display device. The resulting image display device can be manufactured with high accuracy and has excellent durability.
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「%」とあるのは、重量基準を意味する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the examples, "parts" and "%" mean weight standards.
<アクリル系樹脂(A)>
まず、下記のようにしてアクリル系樹脂(A)を調製した。なお、アクリル系樹脂(A)の粘度、重量平均分子量、分散度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
<Acrylic resin (A)>
First, an acrylic resin (A) was prepared as follows. The viscosity, weight average molecular weight, and degree of dispersion of the acrylic resin (A) were measured according to the methods described above.
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた4ツ口丸底フラスコに、n-ブチルアクリレート(a1)91.3部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(a2)8部、アクリル酸(a2)0.7部、酢酸エチル53部、アセトン42部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.013部を仕込み、内温を、この混合物の沸点まで上昇させて反応を開始させた。ついでAIBNを0.04%含む酢酸エチル溶液を30部滴下しながら還流下、3.25時間反応させた後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂(A)溶液(固形分27.9%、粘度8,060mPa・s/25℃、アクリル系樹脂(A):重量平均分子量112万、分散度4.17)を得た。 91.3 parts of n-butyl acrylate (a1), 8 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (a2), acrylic 0.7 parts of acid (a2), 53 parts of ethyl acetate, 42 parts of acetone, and 0.013 parts of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator were charged, and the internal temperature was raised to the boiling point of the mixture. The reaction was started. Then, 30 parts of an ethyl acetate solution containing 0.04% of AIBN was added dropwise and the mixture was reacted under reflux for 3.25 hours. , viscosity 8,060 mPa·s/25° C., acrylic resin (A): weight average molecular weight 1,120,000, dispersion degree 4.17).
<イオン性化合物(B)>
イオン性化合物(B)として、以下のものを用いた。
(B-1):1-オクチル-3-メチルピリジニウムオキサラトボレート
(B'-1):トリブチルメチルアンモニウムN,N-ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
(B'-2):リチウムN,N-ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
(B'-3):テトラアルキルアンモニウムN,N-ビス(フルオロスルホニル)イミド
(B'-4):1-ヘキシル-4-メチルピリジニウムN,N-ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
(B'-5):ジノニルジメチルアンモニウムチオシアネート
(B'-6):1-オクチル-3-メチルピリジニウムノナフルオロブタン-1スルホネート
<Ionic compound (B)>
The following were used as the ionic compound (B).
(B-1): 1-octyl-3-methylpyridinium oxalatoborate (B'-1): tributylmethylammonium N,N-bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (B'-2): lithium N,N- Bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (B'-3): tetraalkylammonium N,N-bis(fluorosulfonyl)imide (B'-4): 1-hexyl-4-methylpyridinium N,N-bis(trifluoromethane sulfonyl)imide (B'-5): dinonyldimethylammonium thiocyanate (B'-6): 1-octyl-3-methylpyridinium nonafluorobutane-1 sulfonate
<架橋剤(C)>
架橋剤(C)として、以下のものを用いた。
(C):トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体(東ソー社製、コロネートL55E)
<Crosslinking agent (C)>
As the cross-linking agent (C), the following were used.
(C): Adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (Coronate L55E manufactured by Tosoh Corporation)
<シランカップリング剤(D)>
シランカップリング剤(D)として、以下のものを用いた。
なお、シランカップリング剤(D)の重量平均分子量に関しては、前述の方法にしたがって測定した。また、アルコキシ基含有量、反応性官能基、エポキシ当量またはメルカプト当量、含有アルコキシ基については、断りのない限りカタログ値を採用した。
<Silane coupling agent (D)>
The following were used as the silane coupling agent (D).
The weight average molecular weight of the silane coupling agent (D) was measured according to the method described above. As for the content of alkoxy groups, reactive functional groups, epoxy equivalents or mercapto equivalents, and alkoxy groups contained, catalog values were used unless otherwise specified.
(D):「X-24-9590」と「X-41-1059A」の1:1(重量比)混合物
・「X-24-9590」:信越化学工業社製、含有反応性官能基:エポキシ基、官能基当量:592g/mol、含有アルコキシ基:メトキシ基、アルコキシ基含有量:9.5%、重量平均分子量:13,700、分散度:3.44
・「X-41-1059A」:信越化学工業社製、含有反応性官能基:エポキシ基、反応性官能基当量:350g/mol、含有アルコキシ基:メトキシ基およびエトキシ基、アルコキシ基含有量:42%、重量平均分子量:2,270、分散度:1.86
(D): 1:1 (weight ratio) mixture of "X-24-9590" and "X-41-1059A"・"X-24-9590": manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., containing reactive functional group: epoxy Group, functional group equivalent weight: 592 g/mol, alkoxy group content: methoxy group, alkoxy group content: 9.5%, weight average molecular weight: 13,700, degree of dispersion: 3.44
・ “X-41-1059A”: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., containing reactive functional group: epoxy group, reactive functional group equivalent: 350 g / mol, containing alkoxy group: methoxy group and ethoxy group, alkoxy group content: 42 %, weight average molecular weight: 2,270, dispersity: 1.86
<実施例1、比較例1~6>
上記の成分を、下記の表1にしたがって配合し、酢酸エチルを用いて固形分濃度を15%に調整することにより、粘着剤組成物を得た。
<Example 1, Comparative Examples 1 to 6>
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained by blending the above components according to Table 1 below and adjusting the solid content concentration to 15% using ethyl acetate.
得られた粘着剤組成物を用い、評価のためのサンプルを作製して、その性能を評価した。以下に、評価項目別にその詳細を説明する。そして、評価結果を、後記の表2に示す。 A sample for evaluation was produced using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, and its performance was evaluated. The details of each evaluation item are described below. The evaluation results are shown in Table 2 below.
<耐久性>
[サンプル]
得られた粘着剤組成物を厚み38μmの離型シート(東レ社製、セラピールWZ)に乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で3分間乾燥したのち、トリアセチルセルロース(TAC)系フィルムを両面に積層した偏光板の一方のTAC系フィルム表面に、離型シートと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、23℃×50%RHの環境下で7日間エージングし、粘着剤層付き偏光板[I]を得た[層構成:離型シート/粘着剤層/TAC系フィルム1/偏光板/TAC系フィルム2]。
なお、上記のTAC系フィルムはトリアセチルセルロース系フィルムであり、TAC系フィルム1の厚みは40μm、TAC系フィルム2の厚みは40μmである。
上記粘着剤層付き偏光板[I]を165mm×95mmにカットし、その離型シートを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG、厚み1.1mm)に押しつけ、2kgローラーにて2往復して貼り合わせた。そして、オートクレーブ処理(0.5MPa×50℃×20分間)を行うことにより、耐久性試験用のサンプルとした。
[評価方法]
得られたサンプルを、105℃×250時間の条件で暴露した後、偏光板の品質が損なわれていないかどうかについて、下記の評価基準で評価した。
[評価基準]
○・・・偏光板の辺部に浮きが見られない
△・・・偏光板の辺部に浮きが見られる
×・・・偏光板の全面に発泡もしくは大部分に浮きが見られる
<Durability>
[sample]
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 38 μm-thick release sheet (Therapeel WZ, manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the thickness after drying was 20 μm, dried at 100° C. for 3 minutes, and then triacetyl cellulose (TAC ) system film laminated on both sides of the polarizing plate, the pressure-sensitive adhesive layer surface on the opposite side of the release sheet is attached to the surface of the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer is aged for 7 days in an environment of 23 ° C. × 50% RH. A layered polarizing plate [I] was obtained [layer structure: release sheet/adhesive layer/TAC film 1/polarizing plate/TAC film 2].
The above TAC-based films are triacetyl cellulose-based films, the thickness of TAC-based film 1 is 40 μm, and the thickness of TAC-based film 2 is 40 μm.
The adhesive layer-attached polarizing plate [I] was cut to 165 mm × 95 mm, the release sheet was peeled off, and the adhesive layer surface was pressed against alkali-free glass (manufactured by Corning, Eagle XG, thickness 1.1 mm). The roller was reciprocated twice to bond them together. Then, it was subjected to autoclave treatment (0.5 MPa×50° C.×20 minutes) to obtain a sample for durability test.
[Evaluation method]
After the obtained samples were exposed under the conditions of 105° C. for 250 hours, the following evaluation criteria were used to evaluate whether or not the quality of the polarizing plate was impaired.
[Evaluation criteria]
○: No floatation is observed on the sides of the polarizing plate. △: Bulk is observed on the sides of the polarizing plate.
<帯電防止性能>
[サンプル]
耐久性評価に用いたと同様の粘着剤層付き偏光板[I]を、帯電防止性能評価用のサンプルとした。
[評価方法]
まず、上記サンプルを、23℃×50%RHの雰囲気下で24時間静置した後、粘着剤層の離型シートを外し表面抵抗率測定装置(三菱化学アナリテック社製、Hiresta-UP MCP-HT450)を用いて粘着剤層の表面抵抗率(Ω/cm2)を測定した。そして、下記の評価基準で評価した。
[評価基準]
◎・・・1.0×109Ω/cm2未満
〇・・・1.0×109Ω/cm2以上3.0×109Ω/cm2未満
△・・・3.0×109Ω/cm2以上5.0×109Ω/cm2未満
×・・・5.0×109Ω/cm2以上
<Antistatic performance>
[sample]
The same pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate [I] used for durability evaluation was used as a sample for evaluation of antistatic performance.
[Evaluation method]
First, the sample was allowed to stand in an atmosphere of 23° C.×50% RH for 24 hours, then the release sheet of the adhesive layer was removed and a surface resistivity measuring device (Mitsubishi Chemical Analytic Tech, Hiresta-UP MCP- HT450) was used to measure the surface resistivity (Ω/cm 2 ) of the adhesive layer. And it evaluated by the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
A: Less than 1.0×10 9 Ω/cm 2 ◯: 1.0×10 9 Ω/cm 2 or more and less than 3.0×10 9 Ω/cm 2 Δ: 3.0×10 9 Ω/cm 2 or more and less than 5.0×10 9 Ω/cm 2 × … 5.0×10 9 Ω/cm 2 or more
<リワーク性>
[サンプル]
耐久性評価に用いたと同様の粘着剤層付き偏光板[I]を25mm幅にカットし、その離型シートを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG、厚み1.1mm)に押しつけ、2kgローラーにて2往復して貼り合わせた。そして、オートクレーブ処理(0.5MPa×50℃×20分間)を行うことにより、耐久性試験用のサンプルとした。
[評価方法]
まず、上記サンプルを、23℃×50%RHの雰囲気下で20日間静置した後、引き剥がし角度180°、300mm/分の剥離速度で引き剥がしたときの粘着力を測定した。そして、下記の評価基準で評価した。
[評価基準]
〇・・・15N/25mm未満かつ糊残りなし
×・・・15N/25mm以上または糊残り有り
<Reworkability>
[sample]
The same polarizing plate [I] with an adhesive layer as used for durability evaluation was cut into a width of 25 mm. 1 mm), and pasted together by reciprocating twice with a 2 kg roller. Then, it was subjected to autoclave treatment (0.5 MPa×50° C.×20 minutes) to obtain a sample for durability test.
[Evaluation method]
First, the sample was allowed to stand in an atmosphere of 23° C. and 50% RH for 20 days, and then peeled off at a peeling angle of 180° and a peeling rate of 300 mm/min to measure the adhesive strength. And it evaluated by the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
○: Less than 15N/25mm and no adhesive residue ×: 15N/25mm or more or adhesive residue
<ゲル分率>
[サンプル]
耐久性評価に用いたと同様の粘着剤層付き偏光板[I]を、ゲル分率を求めるためのサンプルとした。
[評価方法]
まず、上記サンプルの離型シートを剥離し、粘着剤層面から粘着剤をピッキングしてSUS製の200メッシュ金網で包んだ後、23℃に調整した酢酸エチルに24時間浸漬した。そして、酢酸エチル浸漬前の粘着剤層の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率(%)とした。
<Gel fraction>
[sample]
The same polarizing plate [I] with an adhesive layer as used for durability evaluation was used as a sample for determining the gel fraction.
[Evaluation method]
First, the release sheet of the above sample was peeled off, the adhesive was picked from the adhesive layer surface, wrapped with a SUS 200-mesh metal mesh, and then immersed in ethyl acetate adjusted to 23° C. for 24 hours. Then, the weight percentage of the undissolved adhesive component remaining in the wire mesh with respect to the weight of the adhesive layer before immersion in ethyl acetate was defined as the gel fraction (%).
上記の結果より、イオン性化合物(B)としてピリジニウム系カチオンとビスオキサラトボレートアニオンからなる塩を用いた実施例1品は、高温環境下で高い耐久性と帯電防止性能を兼ね備えたものであることがわかる。
一方、イオン性化合物(B)として、ピリジニウム系カチオンとビスオキサラトボレートアニオンとの組み合わせから外れたものを用いた比較例1~6品は、高い耐久性と帯電防止性能を兼ね備えたものがなく、少なくとも一方の性能が低いことがわかる。
From the above results, Example 1 product using a salt composed of a pyridinium-based cation and a bisoxalatoborate anion as the ionic compound (B) has both high durability and antistatic performance in a high-temperature environment. I understand.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 6, which used ionic compounds (B) other than the combination of pyridinium-based cations and bisoxalatoborate anions, did not exhibit both high durability and antistatic performance. , the performance of at least one of them is low.
そして、本発明の実施例品である粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層付き偏光板が、高い耐久性と帯電防止性能を兼ね備えていることから、上記粘着剤層を介して偏光板と液晶セル等の画像表示用部材とを貼り合わせてなる画像表示装置は、優れた品質のものとなると思われる。 And, since the polarizing plate with an adhesive layer obtained using the adhesive composition which is the example product of the present invention has both high durability and antistatic performance, the polarizing plate is attached to the polarizing plate through the adhesive layer. and an image display member such as a liquid crystal cell are expected to have excellent quality.
本発明の粘着剤組成物は、偏光板(保護フィルム)と液晶セルのガラス面や導電層の金属面等との貼り合わせに用いる粘着剤として使用した際に、高温環境下においても、優れた耐久性を示し、かつ帯電防止性能にも優れていることから、各種のディスプレイやそれを構成する画像表示用部材を貼り合せるための粘着剤、特に、偏光板と液晶セル等のガラス基板や導電層を備えた基板等とを貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used as a pressure-sensitive adhesive for bonding a polarizing plate (protective film) to a glass surface of a liquid crystal cell, a metal surface of a conductive layer, or the like, even in a high-temperature environment, excellent Due to its durability and excellent antistatic performance, it is used as an adhesive for bonding various displays and image display members that constitute them, especially glass substrates such as polarizing plates and liquid crystal cells, and conductive adhesives. It is useful as a pressure-sensitive adhesive for polarizing plates for laminating a layered substrate or the like.
Claims (11)
アクリル系樹脂(A)が、極性基含有モノマー(a2)を1~25重量%含有する重合成分を重合してなるアクリル系樹脂であり、
イオン性化合物(B)が、ピリジニウム系カチオンとビスオキサラトボレートアニオンからなる塩であり、
前記粘着剤層の表面抵抗値が1.0×107Ω/cm2以上、5.0×1010Ω/cm2未満であり、ゲル分率が30~90重量%であることを特徴とする粘着剤層。 A pressure-sensitive adhesive layer using a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and an ionic compound (B),
The acrylic resin (A) is an acrylic resin obtained by polymerizing a polymerizable component containing 1 to 25% by weight of a polar group-containing monomer (a2),
The ionic compound (B) is a salt composed of a pyridinium-based cation and a bisoxalatoborate anion,
The adhesive layer has a surface resistance value of 1.0×10 7 Ω/cm 2 or more and less than 5.0×10 10 Ω/cm 2 and a gel fraction of 30 to 90% by weight . Characterized adhesive layer .
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