JP7110117B2 - エマルションポリマーに基づく農薬製剤 - Google Patents

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Description

本発明は、エマルションポリマーに基づく農薬組成物；茎葉散布（ｆｏｌｉａｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）のためのそれらの使用、並びに、農業害虫（ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｐｅｓｔ）、雑草又は病害を防除するための及び降雨による活性成分の洗脱（ｗａｓｈ－ｏｆｆ）を低減させるための、水性作物保護フロアブル製剤でのそれらの施用に関する。
殺有害生物剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）の生物学的効力は、多くの要因による影響を受け、特に、処理された表面（これは、多くの場合、植物の葉の表面である）の上の殺有害生物剤の滞留時間の影響を受ける。その滞留時間に影響を及ぼす主な要因は、その殺有害生物剤が降雨による洗脱に耐える程度（即ち、耐雨性）である。水性分散液製剤では、耐雨性は、乾燥中に殺有害生物剤と基体の間に耐水性の結合をもたらす成分を製剤中に含ませることによって、又は、そのような成分をスプレータンクに添加すること（タンク内混合）によって、向上させることができる。液体製剤の耐雨性を向上させるために、例えば、乳化油、又は、エマルションとして調製された水不溶性ポリマーが、使用されてきた。
殺有害生物剤が降雨又は潅水の後でも依然として有効であるように、植物の表面に吸着／吸収されている場合、その殺有害生物剤は耐雨性であると見なされる。かくして、本発明の範囲内にいて、耐雨性は、降雨又は潅水の後で作物の表面上に残留している活性成分の割合（％）として定義される。殺有害生物剤の耐雨性の程度は、極めてさまざまであり、そして、その活性成分の物理化学的特性に左右される。
既に知られている種々の溶液が存在し、そして、従来技術に記載されている。例えば、ＧＢ－Ｐ ６５８，２２２には、残留している殺有害生物剤の降雨による洗脱を低減させるために、水性殺有害生物剤組成物の中で塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンポリマー及びコポリマーを使用することが開示されている。
ＷＯ－Ａ ２０１２／１２１４１３には、殺有害生物活性成分、カルボキシ変性メタクリル酸メチル－ブタジエンコポリマー、界面活性剤及び水を含んでいて、優れた殺有害生物活性及び降雨に対する耐性を示す、水性殺有害生物剤組成物が開示されている。
ＷＯ－Ａ ２００５／１１５４１３には、生物活性成分、及び、その場で架橋した炭化水素ポリマーで乳化させたラテックスポリマーの懸濁製剤を含んでいる、耐雨性を示す生物活性組成物が開示されている。
ＷＯ－Ａ ２００８／００２６２３には、葉面上の残留活性、液滴直径、付着性及び耐雨性を改善するための、並びに、土壌溶脱を低減させるための、置換されているバイオポリマー及び有機ポリマーを含んでいる殺有害生物剤製剤が開示されている。しかしながら、これは、本明細書中に開示されている本発明とは、本質的に類似していない。
ＥＰ－Ａ ０８６２８５６には、殺有害生物剤と再分散性ポリマーを含んでいる殺有害生物剤組成物が開示されている。しかしながら、この文献は、固形製剤について開示している。
ＥＰ－Ａ ２５８７９１６には、有害生物を防除するための組成物、それらを調製する方法、及び、有害生物を持続的に耐候的に防除するために（非植物の）表面を該製剤で処理する方法が開示されている。該組成物は、殺有害生物剤、及び、スチレンｎ－ブチルアクリレートｔ－ブチルアクリレートターポリマーを含有する水性ポリマー分散液を含んでいる。
さらに、製剤の安定性を向上させるためにポリマー分散液をさまざまに適用することも、従来技術において記載されている。
ＷＯ－Ａ ８９／０３１７５には、活性成分を含んでいる水性分散液を調製するためのラテックス分散液の使用が開示されており、及び、さらに、これらが、長期間の安定性を示したことも開示されている。しかしながら、これは、本明細書中に開示されている本発明とは、本質的に類似していない。
ＵＳ－Ｐ ５，８３４，００６には、活性成分のうちの１種類をラテックス相の中に含ませることによって２種類以上の活性成分の不適合性を改善するためのラテックス分散液の使用が記載されている。さらに、耐雨性に関する言及はなされていない。
ＷＯ－Ａ ２００９／１３８５２３には、固形活性成分、少なくとも１種類の非イオン性表面活性化合物、１種類以上の慣習的な製剤助剤及び水に基づいた、植物における病原性損傷を防除又は予防するのに適している製剤された組成物が開示されている。エチレン酢酸ビニルターポリマー分散液の例が記載されており、そこでは、そのエチレン酢酸ビニルターポリマー分散液を殺虫剤アベルメクチンのＳＣ製剤とタンクミックスで使用することが例証されており、それによって、生物学的効力が改善された。しかしながら、ポリマー分散液を製剤の中に含ませることに関する例も、そのような組成物の安定性に関する例も、記載されていない。
ＷＯ－Ａ ２０１５／１６５９１６には、水性分散液製剤においてスチレン－マレイミドコポリマー粒子を使用すること、及び、降雨による洗脱を低減させることに関する利点について記載されている。しかしながら、製剤の配合に関する例も製剤の安定性に関する例も記載されていない。
記載されている関連する組成物については、多くの場合、ポリマー分散液／ラテックスをタンクミックスの中で使用することしか記載おらず、製剤の配合の中にポリマー分散液／ラテックスを首尾よく含ませる方法及びそのような製剤の結果として得られた安定性に関しては、殆ど情報が記載されていない。
従来後術において記載されているポリマー分散液／ラテックスの主な不利点は、それらが、多くの場合、水性分散液製剤の中に組み入れられた場合に限られた貯蔵安定性しか有さず、その結果、購入者はその製剤をもはや施用することができないということである。 従って、実用的には、エマルションの形態にある結晶質殺有害生物剤を溶解させるために、有機溶媒を有さないか又はほんの僅かな量の溶媒を有し、且つ、純粋な水で容易に希釈することが可能で、それによって、施用目的の安定な希薄エマルションを形成し得る、極めて優れた貯蔵安定性を示す水性殺有害生物剤濃厚物を提供することは、最も望ましい。貯蔵中に少なくとも２年間にわたって安定である水性懸濁製剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、サスポエマルション製剤（ｓｕｓｐｏ－ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、水性懸濁液剤（ａｑｕｅｏｕｓ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）、カプセル懸濁液剤（ｃａｐｓｕｌｅ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）及びＥＷ製剤（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）が望ましい。
さらに、該組成物は、優れた耐雨性を有するべきである。降雨は、該組成物が施用される作物から当該活性成分を物理的に洗い流すことによって、又は、当該生成物を希釈して効果が劣る形態にすることによって、殺有害生物剤の施用に悪影響を及ぼし得る。降雨の後では、当該活性成分が利用性が劣るままで存在し得るように、その活性成分の再分配も起こり得る。本発明による耐雨性は、湿潤条件、強風条件又は降雨条件に晒された場合に、活性成分がより長い期間にわたって作物の表面上で利用可能な状態に維持される能力である。耐雨性は、降雨又は強風などの悪天候条件下において、活性成分の長期間にわたる持続的な活性をもたらす。耐雨性によって、効力の最小限の損失しかともなうことなく、活性成分のより低い薬量での施用が可能となり、及び／又は、散布施用の間隔をより長くすることが可能となる。低い薬量の活性成分での施用及び／又はより長い散布間隔での施用によって、作物の安全性を向上させること及び薬害を低減させることが、可能となる。さらに、活性成分が降雨によって作物から洗い流されるのを低減させることは、環境中への活性成分の望ましくない的外れな損失を低減させる上でも重要であり、これは、本発明のさらなる利点である。
従って、耐雨性を示し且つ洗脱が少なく、同時に、より良好な貯蔵安定性も示す組成物を開発することが、依然として求められている。
英国特許第６５８，２２２号 国際特許出願公開第２０１２／１２１４１３号 国際特許出願公開第２００５／１１５４１３号 国際特許出願公開第２００８／００２６２３号 欧州特許出願公開０８６２８５６号 欧州特許出願公開２５８７９１６号 国際特許出願公開第８９／０３１７５号 米国特許第５，８３４，００６号 国際特許出願公開第２００９／１３８５２３号 国際特許出願公開第２０１５／１６５９１６号
従って、本発明の目的は、茎葉散布における使用に関して優れた耐雨性及び優れた生物学的効力を示し、高い貯蔵安定性を有する、水性懸濁製剤、サスポエマルション製剤、水性懸濁液剤、カプセル懸濁液剤及びＥＷ製剤を提供することであった。
この目的は、水性の懸濁製剤、サスポエマルション製剤、水性懸濁液剤、カプセル懸濁液剤又はＥＷ製剤の作物保護製剤において、改善された安定性とともに、降雨による植物の表面からの洗脱に対する活性成分の増強された耐性を提供することにより、本発明によって解決された。
本発明は、
（ａ） 室温で固体である少なくとも１種類の農薬活性化合物の水性分散液；
（ｂ） （Ｉ）安定剤ポリマー（ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒ）；及び、（ＩＩ）コア－安定剤コポリマー（ｃｏｒｅ－ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を含んでいるエマルションポリマー系〔ここで、該（Ｉ）安定剤ポリマーは、酸と疎水性物質の重量／数比（ｗｅｉｇｈｔ／ｎｕｍｂｅｒ ｒａｔｉｏ）が１０－９０：９０－１０である酸に基づく疎水性モノマーを含んでおり、３０℃～３００℃の範囲内のＴｇを有しており、及び、１００，０００未満の分子量を有しており；及び、該（ＩＩ）コアポリマーは、－１００℃～１０℃の範囲内のＴｇを有している〕；及び、
（ｃ） 非イオン性又はアニオン性の界面活性剤又は分散助剤からなる群から選択される１種類以上の添加剤；
（ｄ） レオロジー改質剤；及び、
（ｅ） 別の製剤助剤；
を含んでいる農薬組成物を対象とする。
一実施形態では、本発明による農薬組成物は、さらに、
（ｆ） 浸透促進剤、湿潤剤、展着剤（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、及び／又は、保持剤（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）；
も含んでいることができる。
本発明は、さらに、茎葉散布のための本発明の組成物の使用も対象とする。
本発明に関連して、水性農薬組成物（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａｓｅｄ ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）は、定義上、懸濁製剤、サスポエマルション製剤、水性懸濁液剤、カプセル懸濁液剤又はＥＷ製剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）である。
本発明のさらなる態様は、農業害虫、雑草又は病害と闘うための、又は、農業害虫、雑草又は病害を防除するための、本発明による農薬組成物の使用である。
本発明は、農薬活性成分の耐雨性を向上させるための、及び、降雨による洗脱に対する農薬活性成分の耐性を向上させるための、本発明による農薬組成物の使用を対象とする。
本発明は、さらに、環境中への農薬活性成分の的外れな損失を低減させるための、本発明による組成物の使用も対象とする。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、多くの種類のポリマーに関して知られており、そして、必要に応じて、例えば、「ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８ （２０１４） “Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ａｓｓｉｇｎｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｌａｓｓ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｂｙ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ”」に従って、決定することができる。例えば、１１０℃で１時間乾燥させて水及び／又は溶媒の効果を排除し、ＤＳＣサンプルサイズ１０－１５ｍｇで、Ｎ２下、２０℃／分で－１００℃から１００℃までで、ＤＳＣによって決定し、ここで、Ｔｇは、遷移領域の中央値として定義される。最低造膜温度（ＭＦＦＴ）は、例えば、「ＡＳＴＭ Ｄ２３５４－１０ｅｌ」に従って測定することができる。
本発明による組成物の適切な化合物（ａ）は、室温で固体である農薬活性化合物である。
固形の農薬活性化合物（ａ）は、本発明の組成物においては、植物を処理するのに慣習的な、融点が２０℃を超える全ての物質を意味するものと理解される。好ましくは、殺菌剤、殺細菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤、除草剤、植物成長調節剤、植物養分、生物学的に活性な物質、及び、忌避剤を挙げることができる。
好ましい殺虫剤（ａ）は、以下のものである：
・ イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン；
・ シアントラニルプロール、クロラントラニリプロール、フルベンジアミド、テトラニリプロール、シクラニリプロール；
・ スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト；
・ アバメクチン、アクリナトリン、クロルフェナピル、エマメクチン、エチプロール、フィプロニル、フロニカミド、フルピラジフロン、インドキサカルブ、メタフルミゾン、メトキシフェノジド、ミルベマイシン、ピリダベン、ピリダリル、シラフルオフェン、スピノサド、スルホキサフロル、トリフルムロン；
・ ＷＯ ２００６／０８９６３３の中で実施例Ｉ－１－ａ－４として記載されている化合物、ＷＯ ２００８／０６７９１１の中で実施例Ｉ－１－ａ－４として記載されている化合物、ＷＯ ２０１３／０９２３５０の中で実施例Ｉｂ－１４として記載されている化合物、ＷＯ ２０１０／５１９２６の中で実施例Ｉｋ－８４として記載されている化合物。
さらに好ましい殺虫剤（ａ）は、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、シアントラニルプロール、クロラントラニリプロール、フルベンジアミド、テトラニリプロール、シクラニリプロール、スピロメシフェン、スピロテトラマト、エチプロール、フィプロニル、フルピラジフロン、メトキシフェノジド、スルホキサフロル、及び、トリフルムロンである。
好ましい殺菌剤（ａ）は、例えば、ビキサフェン、フェンアミドン、フェンヘキサミド、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、イプロバリカルブ、イソチアニル、ペンシクロン、ペンフルフェン、プロピネブ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、アメトクトラジン、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ベンチアバリカルブ－イソプロピル、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、カルベンダジム、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｎｏｎｉｌ）、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エタボキサム、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フルアジナム、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルチアニル、フルキサピロキサド、イソピラザム、クレソキシム－メチル、リセルフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ）、マンゼブ、マンジプロパミド、オキサチアピプロリン、ペンチオピラド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロキナジド、ピジフルメトフェン、ピラクロストロビン、セダキサン、テブフロキン、テトラコナゾール、バリフェナレート、ゾキサミド、Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（２－イソプロピルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝－ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニルメタンスルホネートである。
さらに好ましい殺菌剤（ａ）は、例えば、ビキサフェン、フェンアミドン、フルオピコリド、フルオピラム、フルオキサストロビン、イソチアニル、ペンフルフェン、プロピネブ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリフロキシストロビン、アメトクトラジン、アミスルブロム、アゾキシストロビン、ベンチアバリカルブ－イソプロピル、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｎｏｎｉｌ）、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エタボキサム、エポキシコナゾール、フルアジナム、フルキンコナゾール、フルキサピロキサド、イソピラザム、リセルフェンバルピル（ｌｙｓｅｒｐｈｅｎｖａｌｐｙｒ）、マンゼブ、オキサチアピプロリン、ペンチオピラド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロキナジド、ピジフルメトフェン、ピラクロストロビン、テトラコナゾール、バリフェナレート、ゾキサミド、Ｎ－シクロプロピル－３－（ジフルオロメチル）－５－フルオロ－Ｎ－（２－イソプロピルベンジル）－１－メチル－１Ｈ－ピラゾール－４－カルボキサミド、２－｛３－［２－（１－｛［３，５－ビス（ジフルオロメチル）－１Ｈ－ピラゾール－１－イル］アセチル｝ピペリジン－４－イル）－１，３－チアゾール－４－イル］－４，５－ジヒドロ－１，２－オキサゾール－５－イル｝－３－クロロフェニルメタンスルホネートである。
好ましい除草剤（ａ）は、例えば、以下のものである（これは、常に、全ての施用可能な形態、例えば、少なくとも１種類の施用可能な形態を有する酸、塩、エステルを包含する）：アクロニフェン、アミドスルフロン、ベンスルフロン－メチル、ブロモキシニル、ブロモキシニル－カリウム、クロルスルフロン、クロジナホップ、クロジナホップ－プロパルギル、クロピラリド、２，４－Ｄ、２，４－Ｄ－ジメチルアンモニウム、２，４－Ｄ－ジオールアミン、２，４－Ｄ－イソプロピルアンモニウム、２，４－Ｄ－カリウム、２，４－Ｄ－トリイソプロパノールアンモニウム、２，４－Ｄ－トロールアミン、２，４－ＤＢ、２，４－ＤＢ－ジメチルアンモニウム、２，４－ＤＢ－カリウム、２，４－ＤＢ－ナトリウム、デスメジファム、ジカンバ、ジフルフェニカン、ジウロン、エトフメセート、エトキシスルフロン、フェノキサプロップ－Ｐ、フェンキノトリオン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルフェナセット、フルロキシピル、フルルタモン、ホメサフェン、ホメサフェン－ナトリウム、ホラムスルフロン、グルホシネート、グルホシネート－アンモニウム、グリホセート、グリホセート－イソプロピルアンモニウム、グリホセート－カリウム、グリホセート－トリメシウム、ハラウキシフェン、ハラウキシフェン－メチル、ハロスルフロン－メチル、インダジフラム、ヨードスルフロン－メチル－ナトリウム、イソプロツロン、イソキサフルトール、レナシル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ－イソプロピルアンモニウム、ＭＣＰＡ－カリウム、ＭＣＰＡ－ナトリウム、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢ－ナトリウム、メソスルフロン－メチル、メソトリオン、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン－メチル、ニコスルフロン、ペンジメタリン、ペノキススラム、フェンメジファム、ピノキサデン、プロポキシカルバゾン－ナトリウム、ピラスルホトール、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、リムスルフロン、サフルフェナシル、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、チエンカルバゾン－メチル、トプラメゾン、トリアファモン、トリベヌロン－メチル。
さらに好ましい除草剤（ａ）は、例えば、以下のものである（これは、常に、全ての施用可能な形態、例えば、少なくとも１種類の施用可能な形態を有する酸、塩、エステルを包含する）：アミドスルフロン、ベンスルフロン－メチル、クロルスルフロン、ジフルフェニカン、エトキシスルフロン、フェンキノトリオン、フラザスルフロン、フルフェナセット、フルロキシピル、ホラムスルフロン、ハラウキシフェン、ハラウキシフェン－メチル、ハロスルフロン－メチル、ヨードスルフロン－メチル－ナトリウム、メソスルフロン－メチル、メソトリオン、メトスルフロン－メチル、ニコスルフロン、ペノキススラム、ピノキサデン、プロポキシカルバゾン－ナトリウム、ピラスルホトール、ピロキサスルホン、リムスルフロン、テンボトリオン、チエンカルバゾン－メチル、トリベヌロン－メチル。
本発明によれば、薬害軽減剤も農薬化合物として包含される。好ましい薬害軽減剤（ａ）は、以下のものである：メフェンピル－ジエチル、シプロスルファミド、イソキサジフェン－エチル、（ＲＳ）－１－メチルヘキシル（５－クロロキノリン－８－イルオキシ）アセテート（クロキントセット－メキシル、ＣＡＳ－Ｎｏ．：９９６０７－７０－２）。
本発明による適切な活性成分には、場合により、さらに、可溶性活性成分（例えば、水性担体相の中に溶解している可溶性成分）及び／又は液状活性成分（例えば、水性単体相の中にエマルションとして分散している液状活性成分）も包含され得る。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、酸に基づくモノマーと疎水性モノマーのコポリマーから形成させることができ、そして、水溶性ポリマーであることができ、ここで、その溶解性は、該ポリマー又はその中に含まれているモノマーが中和される結果として生じる。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、３０℃～３００℃の範囲内の、好ましくは、５０℃～１６０℃の範囲内の、さらに好ましくは、７０℃～１５０℃の範囲内の、最も好ましくは、８０℃～１２０℃の範囲内の、Ｔｇを有し得る。。
特定された範囲内のＴｇ値は、得られたエマルションポリマーが過度に粘着性のコーティングをもたらし、それによって、コーティングされたシードが容易にくっつくことがないことを確実なものするために、望ましい。安定剤ポリマー（Ｉ）の該Ｔｇ値は、コモノマーを正しく選択することによって制御することができる。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、それが安定剤として機能するために比較的低分子量でなければならない。このことは、１００，０００未満の分子量を有するポリマーを意味する。より高分子量のポリマーは、製造と使用の両方に対して弊害をもたらす高粘度の水性エマルション最終生成物を生み出すであろう。この性質は、重合プロセスによって制御することができる。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、５０，０００未満の分子量を有し得る。好ましくは、３５，０００未満。さらに好ましくは、２５，０００未満。該分子量は、２，０００～２５，０００の範囲内にあることができる。さらに好ましくは、４，０００～１８，０００範囲内。さらに好ましくは、６，０００～１２，０００の範囲内。最も好ましくは、７，５００～１０，０００の範囲内。
好ましい安定剤ポリマー（Ｉ）は、２０，０００未満の分子量及び３０℃を超えるＴｇを有する、アクリル酸とメタクリル酸アルキル又はスチレンのコポリマーである。
安定剤ポリマー（Ｉ）の酸に基づくモノマーは、酸を含んでいるモノマー（例えば、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、及び、ホスホン酸誘導体）の広範な群から選択することができる。モノマーを上記のように選択することによって、該安定剤が、中和された形態にあるとき、及び、疎水性モノマーと共重合されたときに、水溶性になることが可能となる。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、１０－９０：９０－１０、好ましくは、１２－５０：５０－８８、さらに好ましくは、１５－４０：８５－６０、最も好ましくは、２０－３０：８０－７０の、カルボン酸と疎水性物質の重量比を有し得る。
該安定剤ポリマーの酸に基づくモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸のモノマーから選択し得るか、（メタ）アクリル酸の硫酸誘導体から選択し得るか、スルホン酸モノマー（例えば、ＡＭＰＳ、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸）から選択し得るか、ホスホン酸誘導体（例えば、ビニルホスホン酸）から選択し得るか、又は、それらの混合物から選択し得る。好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸。さらに好ましくは、該モノマーは、メタクリル酸である。
代替え的な実施形態では、安定剤ポリマー（Ｉ）は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のホモポリマーであることができ、そして、そのホモポリマーは、７０％を超えて加水分解されていてもよい。
疎水性物質モノマー（Ｉ．２）は、ビニルモノマー又はビニル芳香族モノマーであることができる。あるいは、該ビニル芳香族モノマーは、別の適切なモノマー、例えば、メタクリル酸メチル又は別の適切な代替え物などで置き換えることができる。
適切なビニル芳香族モノマーは、好ましくは、８～２０個の炭素原子を含むことができ、最も好ましくは、８～１４個の炭素原子を含むことができる。ビニル芳香族モノマーの例は、スチレンであり、これは、置換されているスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、３－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、４－シクロヘキシルスチレン、４－ドデシルスチレン、２－エチル－４－ベンジルスチレン、４－（フェニルブチル）スチレン、α－メチルスチレン及びハロゲン化スチレンを包含する。
該ビニル芳香族モノマーは、以下のものであることができ、そして、望ましくは、以下のものである：スチレン自体、又は、置換されているスチレン、特に、ヒドロカルビル（望ましくは、アルキル）で置換されているスチレン、ここで、該置換基は、該ビニル基上に存在しているか、又は、該スチレンの芳香環上に存在している、例えば、α－メチルスチレン及びビニルトルエン。
該スチレンモノマーは、強酸性の置換基（特に、スルホン酸置換基）を含んでいるスチレンモノマーであることができるか、又は、そのようなスチレンモノマーを含んでいることができる。そのような強酸で改質されたモノマーは、存在する場合は、該コポリマーの中のスチレンモノマーの、一般的には、１～３０ｍｏｌ％、さらに一般的には、２～２０ｍｏｌ％、及び、望ましくは、５～１５ｍｏｌ％を、構成する。
好ましくは、該ビニル芳香族モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン又はそれらの組合せである
該ビニル芳香族モノマーがスチレンと置換されているスチレンの混合物である場合、そのモノマー混合物は、８０－９５重量％の範囲内のスチレン及び５－２０重量％の範囲内の置換されているスチレンを含有し得る。
好ましくは、安定剤ポリマー（Ｉ）は、スチレン（メタ）アクリル酸コポリマーであることができる。該コポリマーの中の繰り返し単位は、好都合には、モノマー成分の残基とみなされる。
本発明において、水分散性スチレン（メタ）アクリルコポリマーが使用される場合、該（メタ）アクリル酸モノマーの残基と該スチレンモノマーの残基のモル比は、一般的には、２０：１～１：５、さらに一般的には、１０：１～１：２、及び、特には、３：１～１：１である。
一般に、相当して、該モノマーの残基の比率（重量基準）は、典型的には、９３重量％～１０重量％、さらに一般的には、８７重量％～２５重量％、特に、６７重量％～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマーと、７重量％～９０重量％、さらに一般的には、１３重量％～７５重量％、特に、３３重量％～６０重量％のスチレンモノマーである。
該（メタ）アクリル酸モノマーは、（メタ）アクリル酸の誘導体であるさらなるモノマーを含有することができる。（メタ）アクリル酸の該誘導体は、強酸を含んでいることができ、特に、硫酸基又はスルホン酸基（又は、それらの塩）を含んでいる強酸を含んでいることができる。そのようなモノマーの例としては、アクリルアミドメチルプロピルスルホン酸（ＡＭＰＳ）及び（メタ）アクリル酸イセチオネートなどを挙げることができる。
そのような強酸で改質されたモノマーは、存在する場合は、該コポリマーの中のアクリル酸モノマーの、一般的には、１～３０ｍｏｌ％、さらに一般的には、２～２０ｍｏｌ％、及び、望ましくは、５～１５ｍｏｌ％を、構成する。
別のモノマー、例えば、酸性モノマー、例えば、イタコン酸又はマレイン酸又は無水物；強酸性モノマー、例えば、メタリルスルホン酸（又は、塩）；又は、非酸性アクリルモノマー、例えば、アクリル酸エステル（これは、アルキルエステル、特に、Ｃ１～Ｃ６アルキルエステル、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル若しくはアクリル酸ブチルであることができるか、又は、ヒドロキシアルキルエステル、特に、Ｃ１～Ｃ６ヒドロキシアルキルエステル、例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチル若しくはメタクリル酸ヒドロキシプロピルであることができる）；又は、ビニルモノマー、例えば、酢酸ビニルを、含ませることができる。別のモノマーの比率（重量基準）は、典型的には、約３０重量％以下、一般的には、約２０重量％以下、さらに一般的には、約１０重量％以下である。
該ポリマーは、単一のスチレンアクリル酸コポリマーであることができるか、又は、２種類以上のそのようなコポリマーを含んでいるブレンドであることができる。特に、強酸残基が該ポリマー分散剤の中に含まれている場合、その分散剤は、強酸残基を含んでいるコポリマーとそのような残基を含んでいないコポリマーのブレンドであることができる。そのようなブレンドにおいては、該コポリマーの比率（重量基準）が１：１０～１０：１（さらに一般的には、５：１～１：５）であるのが、一般に望ましい。特に、強酸残基を含んでいるコポリマーの比率（重量基準）は、望ましくは、該ポリマーの少なくとも２５％、さらに一般的には、少なくとも４０％である。
強酸性置換基を有するモノマーをポリマー分散剤の中に含ませることによって、固形顆粒状農薬活性成分などの固形成分の製剤中における分散を改善することができる。
該ポリマーは、遊離酸又は塩として使用することができる。実際、製剤中で存在しているその形態は、当該製剤の酸性度によって確認される。望ましくは、該製剤は、中性に近く、従って、酸性基の大部分は塩として存在している。そのような塩のカチオンは、アルカリ金属（特に、ナトリウム及び／又はカリウム）、アンモニウム又はアミン（これは、アルカノールアミン、例えば、エタノールアミン、特に、トリ－エタノールアミンを包含する）であることができる。特に、該安定剤ポリマーのナトリウム塩形態又はカリウム塩形態が好ましい。
少なくとも８０％のナトリウムによる中和が好ましく、好ましくは、９０％、最も好ましくは、９５％を超える。
本発明の製剤の中で使用するポリマーは、専らスチレン（メタ）アクリルコポリマーであり得るか、又は、それは、別の分散剤物資（例えば、上記で記載した慣習的な分散剤、例えば、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、リグノスルホネート、無水マレイン酸コポリマー及び縮合フェノールスルホン酸並びにそれらの塩）を含んでいてもよい。そのような組み合わせにおいて使用する場合、スチレン（メタ）アクリルコポリマーと当該慣習的な分散剤の重量比は、一般的には、それぞれ、１６～２：１、さらに一般的には、１２～４：１、特に、１０～６：１である。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、好ましくは、アニオン性である。
安定剤ポリマー（Ｉ）の中に存在しているアクリル酸モノマーの量は、１０重量％～７０重量％の範囲内であり得る。好ましくは、２０重量％～６０重量％。さらに好ましくは、２５重量％～５０重量％。最も好ましくは、３０重量％～４０重量％。
安定剤ポリマー（Ｉ）の中に存在しているビニル芳香族モノマーの量は、９０重量％～３０重量％の範囲内であり得る。好ましくは、８０重量％～４０重量％。さらに好ましくは、７５重量％～５０重量％。最も好ましくは、７０重量％～６０重量％。
安定剤ポリマー（Ｉ）のｐＨは、５～１０の範囲内であり得る。さらに好ましくは、６～９の範囲内。さらに好ましくは、７～９の範囲内。最も好ましくは、７．５～８．５の範囲内。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、当該成分のモノマーを遊離ラジカル重合（例えば、過酸化物開始剤又はレドックス開始剤を使用する遊離ラジカル重合）に付すことによって、特に、溶液重合によって、場合により、ポリマーの分子量を制御するように作用する連鎖移動剤（例えば、アルキルメルカプタン）も使用して、製造することができる。適切な方法は、例えば、ＥＰ ０６９７４２２に記載されている。
安定剤ポリマー（Ｉ）は、親水性溶媒混合物（例えば、ＩＰＡ／水混合物）の中で、開始剤と一緒にモノマーフィードを加えて、溶媒交換法（ｓｏｌｖｅｎｔ ｓｗａｐ ｍｅｔｈｏｄ）によって製造することも可能である。モノマーを反応させ、次いで、蒸留と中和を同時に行う。
コアポリマー（ＩＩ）は、好ましくは、水不溶性の軟質疎水性ポリマーである。好ましくは、コアポリマー（ＩＩ）は、水溶性モノマー及び／又は酸に基づくモノマーを含んでいない。コアポリマー（ＩＩ）は、好ましくは、中性ポリマーである。
コアポリマー（ＩＩ）は、－１００℃～０℃の範囲内の、好ましくは、－７０℃～０℃の範囲内の、さらに好ましくは、－５５℃～－１０℃の範囲内の、最も好ましくは、－４０～－１０℃の範囲内の、Ｔｇを有し得る。
コアポリマー（ＩＩ）は、ビニル芳香族モノマー及びアクリル酸又はアルキルアクリル酸のアルキルエステルを含んでいることができる。典型的には、コアポリマー（ＩＩ）は、疎水性（メタ）アクリル酸アルキル、スチレン及びビニル化合物で構成されている。
好ましいのは、軟質（メタ）アクリル酸アルキル（例えば、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシル）のホモポリマー又は該軟質（メタ）アクリル酸アルキルとスチレンのコポリマーである。
アクリル酸又はアルキルアクリル酸モノマーのアルキルエステルは、アクリル酸のアルキルエステル又はメタクリル酸のアルキルエステルから選択することができる。好ましくは、アクリル酸のアルキルエステル。
アクリル酸及びメタクリル酸の適切なアルキルエステルは、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル及びアクリル酸２－エチルヘキシルである。好ましくは、アクリル酸２－エチルヘキシル。
適切なビニル芳香族モノマーは、安定剤ポリマー（Ｉ）に関連して既に定義されているとおりである。
安定剤ポリマー（Ｉ）中に存在しているビニル芳香族モノマーの量は、１０重量％～７０重量％の範囲内であり得る。好ましくは、１５重量％～５５重量％。さらに好ましくは、２０重量％～４５重量％。最も好ましくは、２５重量％～３５重量％。
安定剤ポリマー（Ｉ）の中に存在しているアクリル酸モノマー又はアルキルアクリル酸モノマーのアルキルエステルの量は、９０重量％～３０重量％の範囲内であり得る。好ましくは、８５重量％～４５重量％。さらに好ましくは、８０重量％～５５重量％。最も好ましくは、７５重量％～６５重量％。
コアポリマーの別の例としては、アクリルポリマー、スチレンポリマー及びその水素化生成物、ビニルポリマー及びその誘導体、ポリオレフィン及びその水素化生成物又はエポキシ化生成物、アルデヒドポリマー、エポキシドポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、スルホンに基づくポリマー、並びに、天然高分子及びその誘導体などがある。
アクリルモノマーの例は、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸Ｃ１－６－アルキル〔例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル又は（メタ）アクリル酸ヘキシル〕、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸置換Ｃ１－６－アルキル〔例えば、メタクリル酸グリシジル及びメタクリル酸アセトアセトキシエチル〕、（メタ）アクリル酸ジ（Ｃ１－４－アルキルアミノ）Ｃ１－６－アルキル〔例えば、アクリル酸ジメチルアミノエチル又はアクリル酸ジエチルアミノエチル〕、Ｃ１－６－アルキルアミン、置換Ｃ１－６－アルキル－アミン（例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパンスルホン酸）、アンモニウム塩若しくはジ（Ｃ１－４－アルキル－アミノ）Ｃ１－６－アルキルアミンと（メタ）アクリル酸から形成されるアミド、及び、それらのハロゲン化Ｃ１－４－アルキル付加体である。
アクリルポリマーの例は、ポリ（メタクリル酸メチル）及びポリ（メタクリル酸ブチル）、並びに、カルボキシル化アクリルコポリマー（例えば、Ｃｉｂａから、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標） ＬＥ１５、ＬＳ２０及びＬＳ２４の商品名で販売されているもの）、スチレンアクリルコポリマー（例えば、Ｃｉｂａから、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標） ＬＳ２６、及び、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標） Ｃ４４の商品名で販売されているもの）、及び、ポリアクリル酸ポリマー（例えば、Ｃｉｂａから、Ｃｉｂａ（登録商標） Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標） Ｅ１１の商品名で販売されているもの）である。
スチレンモノマーの例は、スチレン、４－メチルスチレン及び４－ビニルビフェニルである。スチレンポリマーの例は、スチレンブタジエンスチレンブロックポリマー、スチレンエチレンブタジエンブロックポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロックポリマー及びスチレン－無水マレイン酸コポリマーである。
ビニルモノマーの例は、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルイソブチルエーテル及び酢酸ビニルである。オレフィンモノマーの例は、エチレン、プロピレン、ブタジエン及びイソプレン、並びに、それらの塩素化誘導体又はフッ素化誘導体、例えば、テトラフルオロエチレンである。マレインモノマーの例は、マレイン酸、無水マレイン酸及びマレイミドである。
ビニルポリマーの例は、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル及びメチルビニルエーテル－無水マレイン酸コポリマーである。それらの誘導体の例は、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール及びシリコン変性ポリビニルアルコールである。
ポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン及びイソプロピレン－無水マレイン酸コポリマーである。
アルデヒドモノマーの例は、ホルムアルデヒド、フルフラール及びブチラールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール及びキシレノールである。ポリアルコールの例は、ポリビニルアルコールである。アミンモノマーの例は、アニリン及びメラミンである。尿素モノマーの例は、尿素、チウレア（ｔｈｉｕｒｅａ）及びジシアンジアミドである。
アルデヒドポリマーの例は、ブチラールとポリビニルアルコールから形成されるポリビニルブチラールである。
エポキシドモノマーの例は、エピクロルヒドリン及びグリシドールである。アルコールモノマーの例は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノール、ビスフェノールＡ及びグリコールである。エポキシドポリマーの例は、フェノキシ樹脂であり、これは、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡから形成される。
アミド基を有するモノマーの例は、カプロラクタムである。ジアミンの例は、１，６－ジアミノヘキサンである。ジカルボン酸の例は、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸及び１，４－ナフタレン－ジカルボン酸である。ポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアジパミド（ｐｏｙｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｍｉｄｅ）及びポリカプロラクタムである。
ヒドロキシ基とカルボキシ基を有するモノマーの例は、アジピン酸である。ジオールの例は、エチレングリコールである。ラクトン基を有するモノマーの例は、カプロラクトン（ｃａｒｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）である。ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸及び１，４－ナフタレンジカルボン酸である。ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレートである。所謂アルキド樹脂も、ポリエステルポリマーに属するものとみなされる。
ジイソシアネートモノマーの例は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ｔｏｌｕｅｎ ｄｉｉｓｉｏｃｙａｎａｔｅ）及びジフェニルメタンジイソシアネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｃｏｃｙａｎａｔｅ）である。
スルホンに基づくポリマーの例は、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニル－スルホン及びポリスルホンである。ポリスルホンは、４，４－ジクロロジフェニルスルホンとビスフェノールＡから形成されるポリマーである。
天然高分子の例は、デンプン、セルロース、ゼラチン、カゼイン（ｃａｅｓｉｎ）及び天然ゴムである。誘導体の例は、酸化デンプン、デンプン－酢酸ビニルグラフトコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びアセチルセルロースである。
コアポリマー（ＩＩ）は、高分子結合剤の混合物であることもでき、及び／又は、それは、液体モノマーと適切な光開始剤の混合物（これは、コーティング後に、紫外線照射下において上記コアポリマーのうちの１種類を形成する）であることもできる。
好ましくは、コアポリマー（ＩＩ）は、アクリルポリマー、スチレンポリマー、ビニルポリマー及びその誘導体、ポリオレフィン、ポリウレタン、並びに、天然高分子及びその誘導体からなる群から選択される。
さらに好ましくは、コアポリマー（ＩＩ）は、アクリルポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、スチレン－無水マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテル－無水マレイン酸コポリマー、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール及びシリコン変性ポリビニルアルコール、イソプロピレン－無水マレイン酸コポリマー、ポリウレタン、セルロース、ゼラチン、カゼイン（ｃａｅｓｉｎ）、酸化デンプン、デンプン－酢酸ビニルグラフトコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びアセチルセルロースからなる群から選択される。
最も好ましくは、コアポリマー（ＩＩ）は、アクリレートとスチレンのコポリマーから選択される。該アクリレートは、アクリル酸２－エチル－ヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリルアミド、アクリル酸イソ－ブチル、メタクリル酸メチル又はそれらの組合せを含むリストから選択される。該スチレンは、スチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、パラ－メチルスチレン又はそれらの組合せを含むリストから選択される。
該ポリマーは、望ましくは、１０，０００以下の分子量を有する。
コアポリマー（ＩＩ）は、当技術分野において知られており、そして、既知方法で、例えば、適切なモノマーから出発して重合させることによって、製造することができる。コアポリマー（ＩＩ）は、予め形成させた安定剤ポリマー（Ｉ）を含んでいるエマルションポリマーを作る場合には、好ましくは、その場で形成させることができる。
エマルションポリマー（ｂ）は、既知方法で、特に、乳化重合によって、製造することができる。特に、該コアポリマーは、低分子量安定剤で安定化された該コアポリマーを形成させる乳化重合プロセスの間にその場で形成させることができる。
該ポリマーを形成させるために別の方法を使用し得ること、例えば、バルク重合などを使用し得ることは、理解される。
使用する反応方法は、ポリマーの液滴又は粒子を形成させることができる。
好ましいエマルションポリマー（ｂ）は、以下のものから選択することができる：
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、６５％アクリル酸 ３５％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約１０，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４６％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、５２％アクリル酸 ４８％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約６，５００Ｄａ、コア：安定剤比 ６０：４０、測定された固形物の割合（％） ４４％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、混合ナトリウム塩（６６％）及びアンモニウム塩（３３％）、分子量 約８，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４３％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、混合ナトリウム塩（６６％）及びアンモニウム塩（３３％）、分子量 約８０００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４６．５％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、混合ナトリウム塩（６６％）及びアンモニウム塩（３３％）、分子量 約８０００Ｄａ、コア：安定剤比 ６５：３５、測定された固形物の割合（％） ４４％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約８，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ５５％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約８，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ６０：４０、測定された固形物の割合（％） ５０．５％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約８，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ６５：３５、測定された固形物の割合（％） ４５％。
Ｄ ・ コアポリマーは、７５％アクリル酸ブチル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約８，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４５％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％メタクリル酸メチルであり、安定剤ポリマーは、２８％アクリル酸 ７２％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約８，０００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４５％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、３５％アクリル酸 ６５％メタクリル酸メチルであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約６，５００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４５％。
・ コアポリマーは、７５％アクリル酸２－エチルヘキシル ２５％スチレンであり、安定剤ポリマーは、３５％メタクリル酸 ６５％スチレンであり、ナトリウム塩（１００％）、分子量 約６，５００Ｄａ、コア：安定剤比 ７０：３０、測定された固形物の割合（％） ４５％。
エマルションポリマー（ｂ）の中の安定剤ポリマー（Ｉ）とコアポリマー（ＩＩ）の比率は、５０：５０であり得る。さらに好ましくは、４０：６０。さらに好ましくは、３０：７０。最も好ましくは、該安定剤は、１５－２５の量で存在しており、該コアは、８５－７５の量で存在している。
エマルションポリマー（ｂ）は、好ましくは、水溶性及び水膨潤性である。
該エマルションポリマー及び／又は該安定剤ポリマーは、多少のグラフトを有しており、そして、本発明によれば、用語「エマルションポリマー」は、それぞれの個々のポリマーの単なるブレンドではなく、コポリマーとみなすことも可能な、２種類のポリマーからなる系を示している。該エマルションポリマーが個々のポリマーの単なるブレンドではないこと、及び、ポリマーの単なるブレンドは本発明のエマルションポリマーで認められる効果をもたらさないということが、示される。
該エマルションコポリマーの中で一緒にされた当該ポリマーは、非相溶性であると考えることができるが、それらは、一緒になってそれら２種類のポリマーの間で多少のグラフト（ｇｒａｔｉｎｇ）を形成し、それによって、通常は非相溶性であるポリマーが一緒になることが可能になる。
場合により、該安定剤コアコポリマーは、架橋させることができ、そして、該エマルションポリマーを製造する方法は、架橋剤を添加することを含むことができる。ここで、架橋剤の特定的な選択は、当業者が決定することができる。
エマルションポリマー（ｂ）の粘度は、１００ｒｐｍで、１００ｃＰ未満であることができる。好ましくは、８０ｃＰ未満。さらに好ましくは、５０ｃＰ未満。
エマルションポリマー（ｂ）の粘度は、１０ｒｐｍで、２００ｃＰ未満であることができる。好ましくは、１５０ｃＰ未満。さらに好ましくは、１００ｃＰ未満。
エマルションポリマー（ｂ）の固形物含有量は、好ましくは、２０～８０％の範囲内である。さらに好ましくは、３０～７０％。最も好ましくは、４０～６０％。
粒径の分布の形態において、当該ポリマー粒子は、メジアン体積粒径値（ｍｅｄｉａｎ ｖｏｌｕｍｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｖａｌｕｅ）を有するであろう。Ｄ（ｖ，０．９）粒径が、その分布上の当該ポイントに対応する等価粒径（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｄｉａｍｅｔｅｒ）を示すことは理解され、ここで、等価粒径は、粒子の直径に対する体積％に関連する累積分布曲線上で読み取られた、全粒子の体積のそれぞれ９０％又は１０％に対応し、即ち、それは、当該分布の１０％がその値を上回り且つ９０％がその値を下回るポイントである。
該Ｄ（ｖ，０．９）値を決定するために使用した粒径値は、２，１００ｒｐｍに設定された水上で作動する「Ｈｙｄｒｏ ２０００ＳＭ」が取り付けられた「Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００」を使用して、動的光散乱分析によって確認した。当該物質の屈折率は、０．１の吸光度で１．５３として設定されている。１２秒間にわたって１２，０００スナップを撮ってデータを得た。３回実施したその平均を用いて、最終的な粒径を決定した。得られた粒径値から、Ｄ（ｖ，０．９）値は容易に決定された。
該ポリマー粒子は、１，０００ｎｍ～２０ｎｍの範囲内のＤ（ｖ，０．９）値を有し得る。好ましくは、５００ｎｍ～３０ｎｍの範囲内。さらに好ましくは、４００ｎｍ～４０ｎｍの範囲内。最も好ましくは、２００ｎｍ～５０ｎｍの範囲内。
最も好ましいエマルションポリマー（ｂ）は、下記表１から選択される：
Figure 0007110117000001
Figure 0007110117000002
Figure 0007110117000003
Figure 0007110117000004
適切な非イオン性の界面活性剤又は分散助剤（ｃ）は、農薬において慣習的に使用可能なこのタイプの全ての物質である。好ましくは、ポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、分枝鎖アルコール若しくは直鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸若しくは脂肪酸アルコールとエチレンオキシド及び／若しくはプロピレンオキシドの反応生成物、さらにまた、ポリビニルアルコール、ポリオキシアルキレンアミン誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのコポリマー、及び、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルのコポリマー、さらにまた、分枝鎖若しくは直鎖のアルキルエトキシレート及びアルキルアリールエトキシレート、ここで、ポリエチレンオキシド－ソルビタン脂肪酸を例として挙げることができる。上記で挙げられている例の中から、選択される種類は、場合により、リン酸化、スルホン酸化又は硫酸化することが可能であり、及び、塩基で中和することが可能である。
使用可能なアニオン性界面活性剤（ｃ）は、農薬において慣習的に使用可能なこのタイプの全ての物質である。アルキルスルホン酸又はアルキルリン酸（ａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｏｈｒｉｃ ａｃｉｄ）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩、及び、アルキルアリールスルホン酸又はアルキルアリールリン酸が好ましい。アニオン性の界面活性剤又は分散助剤の好ましいさらなる群は、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、ポリビニルスルホン酸の塩、アルキルナフタレンスルホン酸の塩、ナフタレン－スルホン酸－ホルムアルデヒド縮合生成物の塩、ナフタレンスルホン酸とフェノールスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物の塩、及び、リグノスルホン酸の塩である。
レオロジー改質剤は、分散している活性成分の重力による分離を低減させる濃度で当該配合に添加されたときに低剪断速度における粘度を実質的に上昇させる添加剤である。低剪断速度は、０．１ｓ－１以下として定義され、そして、実質的な上昇は、本発明の目的に関して、×２を超えるものとして定義される。該粘度は、回転剪断レオメーター（ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ ｓｈｅａｒ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）によって測定することができる。
適切なレオロジー改質剤（ｄ）は、例えば、以下のものである：
・ キサンタンガム、グアーガム及びヒドロキシエチルセルロースを包含する多糖類： その例は、Ｋｅｌｚａｎ（登録商標）、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標） Ｇ、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（登録商標） ２３、Ｓａｔｉａｘａｎｅ（登録商標） ＣＸ９１１、及び、Ｎａｔｒｏｓｏｌ（登録商標） ２５０ ｒａｎｇｅである；
・ モンモリロナイト、ベントナイト、セピオライト（ｓｅｐｅｏｌｉｔｅ）、アタパルジャイト、ラポナイト、ヘクトライトを包含するクレー： その例は、Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標） Ｒ、Ｖａｎ Ｇｅｌ（登録商標） Ｂ、Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標） ＣＴ、Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標） ＨＣ、Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標） ＥＷ、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標） Ｍ１００、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標） Ｍ２００、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標） Ｍ３００、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標） Ｓ、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標） Ｍ、Ｐａｎｇｅｌ（登録商標） Ｗ、Ａｔｔａｇｅｌ（登録商標） ５０、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標） ＲＤである；
・ ヒュームドシリカ及び沈降シリカ： その例は、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標） ２００、Ｓｉｐｏｎａｔ（登録商標） ２２である。
好ましいのは、キサンタンガム、モンモリロナイトクレー、ベントナイトクレー及びヒュームドシリカである。
適切な別の製剤助剤（ｅ）は、消泡剤、殺生物剤、不凍剤、着色剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、安定剤、酸化防止剤、不活性充填材、保湿剤、結晶成長阻害剤、微量栄養素、浸透促進剤、湿潤剤、展着剤及び／又は保持剤から選択され、その例は、以下の通りである。
適切な消泡剤物質は、この目的のために農薬において慣習的に使用可能な全ての物質である。シリコーン油類、シリコーン油調製物が好ましい。その例は、Ｂｌｕｅｓｔａｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製のＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標） ４２６及びＳｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標） ４３２、Ｗａｃｋｅｒ製のＳｉｌｆｏａｍ（登録商標） ＳＲＥ及びＳｉｌｆｏａｍ（登録商標） ＳＣ１３２、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製のＳＡＧ １５７２及びＳＡＧ ３０［ジメチルシロキサン類及びシリコーン類、ＣＡＳ Ｎｏ．６３１４８－６２－９］
使用可能な防腐剤は、この目的のために農薬において慣習的に使用可能な全ての物質である。防腐剤に関する適切な例は、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＣＡＳ－Ｎｏ．２６１７２－５５－４］、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン［ＣＡＳ－Ｎｏ．２６８２－２０－４］又は１．２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン［ＣＡＳ－Ｎｏ．２６３４－３３－５］を含んでいる調製物である。挙げることができる例は、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ（登録商標） Ｄ７（Ｌａｎｘｅｓｓ）、Ｋａｔｈｏｎ（登録商標） ＣＧ／ＩＣＰ（Ｄｏｗ）、Ａｃｔｉｃｉｄｅ（登録商標） ＳＰＸ（Ｔｈｏｒ ＧｍｂＨ）、及び、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標） ＧＸＬ（Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）である。
適切な不凍剤物質は、この目的のために農薬において慣習的に使用可能な全ての物質である。その適切な例は、プロピレングリコール、エチレングリコール、尿素及びグリセリンである。
使用可能な着色剤は、この目的のために農薬において慣習的に使用可能な全ての物質である。二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、青色顔料、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ＦＣＦ、赤色顔料及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ ＦＧＲを例として挙げることができる。
使用可能なｐＨ調節剤及び緩衝剤は、この目的のために農薬において慣習的に使用可能な全ての物質である。クエン酸、硫酸、塩酸、水酸化ナトリウム、リン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）、リン酸水素カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）を例として挙げることができる。
適切な安定剤及び酸化防止剤は、この目的のために農薬において慣習的に使用可能な全ての物質である。ブチルヒドロキシトルエン［３．５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルオール、ＣＡＳ－Ｎｏ．１２８－３７－０］が好ましい。
適切な浸透促進剤、湿潤剤、展着剤及び／又は保持剤（ｆ）は、例えば、以下のものである：
・ ２－２０のＥＯ単位を有するエトキシ化分枝鎖アルコール（例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標） Ｘ－型）；
・ ２－２０のＥＯ単位を含んでいるメチル末端キャップエトキシ化分枝鎖アルコール（例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標） ＸＭ－型）；
・ ２－２０のＥＯ単位を含んでいるエトキシ化ヤシアルコール（例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標） Ｃ－型）；
・ ２－２０のＥＯ単位を含んでいるエトキシ化Ｃ１２／１５アルコール（例えば、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標） Ａ－型）；
・ 直鎖又は分枝鎖のプロポキシ－エトキシ化アルコール、例えば、Ａｎｔａｒｏｘ（登録商標） Ｂ／８４８、Ａｔｌａｓ（登録商標） Ｇ５０００、Ｌｕｃｒａｍｕｌ（登録商標） ＨＯＴ ５９０２；
・ Ｍｅ末端キャッププロポキシ－エトキシ化脂肪酸、例えば、Ｌｅｏｆａｔ（登録商標） ＯＣ０５０３Ｍ；
・ 有機変性ポリシロキサン、例えば、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標） ＯＥ４４４、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標） Ｓ２４０、Ｓｉｌｗｅｔｔ（登録商標） Ｌ７７、Ｓｉｌｗｅｔｔ（登録商標） ４０８、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標） ８０６；
・ １－１０個の炭素原子を含んでいる分枝鎖アルコール又は直鎖アルコールを有するスルホコハク酸Ｎａ塩のモノエステル及びジエステル；
・ エトキシ化ジアセチレン－ジオール（例えば、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標） ４ｘｘ－ｒａｎｇｅ）；
・ アルキルエーテルシトレート界面活性剤（例えば、Ａｄｓｅｅ ＣＥ ｒａｎｇｅ、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）；
・ アルキルポリサッカリド（例えば、Ａｇｎｉｑｕｅ（登録商標） ＰＧ８１０７、Ａｇｎｉｑｕｅ（登録商標） ＰＧ８１０５、Ａｔｐｌｕｓ（登録商標） ４３８、Ａｔｐｌｕｓ（登録商標） ＡＬ－２５５９、Ａｔｐｌｕｓ（登録商標） ＡＬ－２５７５）；
・ ８－１８個の炭素原子及び平均して１０－４０のＥＯ単位を有する脂肪酸を含んでいるグリセリンのエトキシ化モノエステル又はエトキシ化ジエステル（例えば、Ｃｒｏｖｏｌ（登録商標） ｒａｎｇｅ）；
・ 平均して５－４０のＥＯ単位を含んでいるヒマシ油エトキシレート（例えば、Ｂｅｒｏｌ（登録商標） ｒａｎｇｅ、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標） ＥＬ ｒａｎｇｅ）；
・ ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー。
好ましい浸透促進剤、湿潤剤、展着剤及び／又は保持剤は、有機変性ポリシロキサン、１－１０個の炭素原子を含んでいる分枝鎖アルコール又は直鎖アルコールを有するスルホコハク酸Ｎａ塩のモノエステル及びジエステル、８－１８個の炭素原子及び平均して１０－４０のＥＯ単位を有する脂肪酸を含んでいるグリセリンのエトキシ化モノエステル又はエトキシ化ジエステル、エトキシ化ジアセチレン－ジオール、プロポキシ－エトキシ化アルコール及びエトキシ化アルコールである。
浸透促進剤として機能する油、適切な油は、農薬において慣習的に使用可能なこのタイプの全ての物質である。好ましくは、植物起源、鉱物起源及び動物起源の油及びそれらの油のアルキルエステル。それらの例は、以下の通りである：
・ ヒマワリ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ダイズ油、米ぬか油、オリーブ油；
・ オレイン酸エチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸／ラウリン酸エチルヘキシル、ラウリン酸エチルヘキシル、カプリル酸／カプリン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソ－プロピル、パルミチン酸イソ－プロピル、オレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、オレイン酸エチル、ナタネ油メチルエステル、ダイズ油メチルエステル、米ぬか油メチルエステル；
・ Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標） Ｄ１００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標） ２００ＮＤ。
好ましい油は、オレイン酸メチル、ナタネ油メチルエステル、ダイズ油メチルエステル、米ぬか油メチルエステル、ナタネ油及びパルミチン酸エチルヘキシルである。
本発明による製剤は、高温下又は低温下で長期間貯蔵された後でさえ、有意な増粘又は凝集は観察されないので、依然として安定である製剤を構成する。それらは、水で稀釈することによって、均質な散布液に変換させることができる。これらの散布液は、慣習的な方法で、即ち、例えば、散布、流し込み又は注入などによって、施用する。
本発明による製剤の施用量は、比較的広い範囲内で変えることができる。それは、特定の農薬活性物質及びそれらの当該製剤中の量に左右される。
本発明による製剤を用いて、農薬活性物質を特に有利な方法で植物及び／又はそれらの生息環境に送達することが可能である。
本発明は、さらに、その中に含まれている農薬活性化合物を植物及び／又はそれらの生息環境に施用するための、本発明による農薬組成物の使用も対象とする。
本発明の製剤を使用して、全ての植物及び植物の部分を処理することができる。ここで、植物というのは、望ましい及び望ましくない野生植物又は作物植物（自然発生した作物植物を包含する）のような全ての植物及び植物個体群を意味する。作物植物は、慣習的な育種法と最適化法によって、又は、生物工学的方法と遺伝子工学的方法によって、又は、それら方法を組み合わせたものによって得ることが可能な植物であることができる。そのような作物植物には、トランスジェニック植物も包含され、また、品種所有権によって保護され得る植物品種及び保護され得ない植物品種も包含される。植物の部分は、枝条、葉、花及び根などの、植物の地上及び地下の全ての部分及び全ての器官を意味し、その例示的なリストには、葉、針状葉、茎、幹、花、子実体、果実及び種子、並びに、さらに、根、塊茎及び根茎が包含される。植物の部分には、さらに、収穫物、並びに、さらに、栄養繁殖器官及び生殖繁殖器官（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ）も包含される。
本発明に関連して強調し得ることは、禾穀類植物、例えば、コムギ、エンバク、オオムギ、スペルトコムギ、ライコムギ及びライムギなどにおける使用に関して、さらにまた、トウモロコシ、ソルガム及びアワ、イネ、サトウキビ、ダイズ、ヒマワリ、ジャガイモ、ワタ、ナタネ、カノラ、タバコ、テンサイ、飼料用ビート、アスパラガス、ホップ、並びに、果実植物（例えば、仁果類、例えば、リンゴ及びナシ、核果類、例えば、モモ、ネクタリン、サクラの木、プラム及びアンズ、柑橘類果実、例えば、オレンジ、グレープフルーツ、ライム、レモン、キンカン、タンジェリン及びウンシュウミカン、堅果類、例えば、ピスタチオ、アーモンド、クルミ及びペカンナッツ、熱帯果実、例えば、マンゴー、パパイア、パイナップル、ナツメヤシ及びバナナ、並びに、ブドウの木）、並びに、野菜類（例えば、葉菜類、例えば、エンダイブ、ノヂシャ（ｃｏｒｎ ｓａｌａｄ）、イタリアウイキョウ（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ ｆｅｎｎｅｌ）、レタス、コスレタス、フダンソウ（Ｓｗｉｓｓ ｃｈａｒｄ）、ホウレンソウ及びサラダ用チコリー、キャベツ類、例えば、カリフラワー、ブロッコリ、ハクサイ、ケールキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ （Ｌ．） ｃｏｎｖａｒ． ａｃｅｐｈａｌａ ｖａｒ． ｓａｂｅｌｌｉｃａ Ｌ．）（ｃｕｒｌｙ ｋａｌｅ， ｆｅａｔｈｅｒｅｄ ｃａｂｂａｇｅ）、コールラビ、メキャベツ（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ ｓｐｒｏｕｔｓ）、レッドキャベツ、ホワイトキャベツ及びチリメンキャベツ（Ｓａｖｏｙ ｃａｂｂａｇｅ）、果菜類、例えば、ナス、キュウリ、トウガラシ、テーブルカボチャ、トマト、ズッキーニ及びスイートコーン、根菜類、例えば、根用セロリ、野生カブ、ニンジン（黄色の品種を包含する）、ハツカダイコン（Ｒａｐｈａｎｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ ｖａｒ． ｎｉｇｅｒ ａｎｄ ｖａｒ． ｒａｄｉｃｕｌａ）、ビートルート（ｂｅｅｔｒｏｏｔ）、スコルツォネラ及びセロリ、豆類、例えば、エンドウ及びインゲンマメ、並びに、ネギ類の野菜、例えば、リーキ及びタマネギ）などにおける使用に関して、本発明の製剤が特に有利な効果を示すということである。
本発明の製剤を用いた植物及び植物の部分の本発明による処理は、慣習的な処理方法に従って、例えば、浸漬、散布、気化、噴霧、ばらまき若しくは塗布などによって、直接的に行うか、又は、それらの周囲、生息環境若しくは貯蔵所に作用させることにより行い、及び、繁殖器官、特に種子の場合は、さらに、１層若しくは多層のコーティングを施すことによって行う。
含まれている当該農薬活性物質は、対応する慣習的な製剤の形態で施用された場合と比較して、優れた生物学的活性を発揮する。
以下の実施例によって、本発明を例証する。
［実施例］
実施例
（Ａ）方法
耐雨性は、以下の方法に従って確認した。
方法１：
リンゴのクチクラのディスクを中粘度シリコーン油の薄層を用いてリンゴの外表面が上向きになるようにガラス顕微鏡スライドに固定した。これに、５％ ＣＩＰＡＣ Ｃ水を含んでいる脱イオン水で０．５％～１％に希釈された種々の製剤の１μＬの液滴をマイクロピペットを用いて施用し、１時間放置して乾燥させた。各付着量について、交差偏光フィルターが付いている光学透過型顕微鏡で調査し、画像を記録した。該製剤の乾燥した液滴が付いているクチクラを含んでいるスライドを、穏やかに流れる脱イオン水（タップ放水口の下方１０ｃｍの高さで、流量約３００ｍＬ／分）の下に１５秒間保持した。そのガラススライドを乾燥させ、該付着量を前記顕微鏡で再度調査し、最初の画像と比較した。洗い流された活性成分の量を視覚的に評価し、以下の量で記録した：＞９０％、７５％、５０％、２５％、及び、＜１０％。２反復で測定し、２反復の平均値を記録した。
該製剤は、下記方法に従って調製した。
方法２：
懸濁製剤の調製方法は、当技術分野において知られており、そして、当業者がよく知っている既知方法で製造することができる。水中のキサンタンの２％ゲル及び殺生物剤（ｅ）を低剪断撹拌で調製した。活性成分（ａ）、非イオン性分散剤及びアニオン性分散剤（ｃ）及び別の製剤助剤（ｅ）を混合させてスラリーを形成させ、最初に、高剪断ローター・ステーターミキサーで混合して粒径Ｄ（ｖ，０．９）を約５０ミクロンまで低減させ、次いで、１以上のビーズミルを通して、該活性成分の生物学的効能にとって必要とされる典型的には１～１５ミクロンの粒径Ｄ（ｖ，０．９）を達成した。当業者は、これが異なる活性成分にとってさまざまであり得るということを理解する。ポリマー分散液（ｂ）及びキサンタンゲルを添加し、均質になるまで、低剪断撹拌で混合した。
方法３：
サスポエマルション製剤の調製方法は、当技術分野において知られており、そして、当業者がよく知っている既知方法で製造することができる。水中のキサンタンの２％ゲル及び殺生物剤（ｅ）を低剪断撹拌で調製した。活性成分スピロキサミン（ａ）、油（ｅ）及び酸化防止剤（ｅ）を混合させ、そして、非イオン性分散剤（ｃ）の一部分（３２ｇ／Ｌ）を含んでいる水性分散液に、典型的には１～５ミクロンの液滴直径Ｄ（ｖ，０．９）を有する水中油型エマルションが形成されるまで、ローター・ステーターミキサーを用いて高剪断混合しながら添加した。活性成分フルオピラム（ａ）、残りの非イオン性分散剤及びアニオン性分散剤（ｃ）及び別の残りの製剤助剤（ｅ）を残りの水と混合させてスラリーを形成させ、最初に、高剪断ローター・ステーターミキサーで混合して粒径Ｄ（ｖ，０．９）を約５０ミクロンまで低減させ、次いで、１以上のビーズミルを通して、該活性成分の生物学的効能にとって必要とされる典型的には１～１５ミクロンの粒径Ｄ（ｖ，０．９）を達成した。当業者は、これが異なる活性成分にとってさまざまであり得るということを理解する。水中油型エマルション、ポリマー分散液（ｂ）及びキサンタンゲルを添加し、均質になるまで、低剪断撹拌で混合した。
該製剤安定性は、下記方法に従って確認した。
方法４：
１つのサンプルを４５℃で１週間貯蔵し、及び、もう１つのサンプルについては、夜間、－３０℃、及び、日中、室温（ＲＴ；２２℃）で、又は、夜間、－１５℃、及び、日中、３０℃での貯蔵を、５～８サイクル実施して、実施例の製剤の安定性について確認した。次いで、それらを、増粘について視覚的に調査し、及び、水で１％に稀釈したものを、活性成分粒子の凝集の兆候について顕微鏡で調査した。実施例２の篩残（ｓｉｅｖｅ ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）は、各実施例の製剤の１％懸濁液の５０ｍＬを１５０ミクロンの篩を通して注ぎ、水で濯ぎ洗い、そして、篩の残渣を視覚的に確認することによって求めた。
実施例１：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000005
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認したが、高温安定性は４５℃で１週間後に評価し、低温安定性は－３０℃／ＲＴのサイクル貯蔵の後で評価した。
Figure 0007110117000006
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤が、比較の添加剤Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５と同様のレベルで活性成分の洗脱を有意に低減させることを示しており、及び、さらに、Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５の比較実施例と比較して、殆どの場合、優れた安定性を示すことも示している。
実施例２：
サスポ－エマルション製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000007
使用した調製方法は、方法３に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000008
この実施例２は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤が、比較の添加剤Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５と同様のレベルでサスポ－エマルション製剤の中の活性成分の洗脱を有意に低減させることを示しており、及び、さらに、Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５の比較実施例（これは、許容できない高い篩残渣を示している）と比較して優れた稀釈安定性を示すことも示している。
実施例３：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000009
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000010
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（１）、（２）及び（８）が、洗脱に対して増強された耐性を有すること、及び、１Ｗ４５貯蔵試験及び－３０／ＲＴ（×８）サイクル貯蔵試験の両方で安定な製剤をもたらすということを示している。樹脂で安定化されたエマルション添加剤のうちの幾つかが湿潤剤（ｆ）の存在下において洗脱を低減させたということは特に驚くべきことである。
実施例４：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000011
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000012
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤が、比較の添加剤Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５に相当するか又は類似した実施例の製剤において洗脱に対して増強された耐性を有すること、及び、重要なことに、比較の添加剤が凝集を示し、結果として不安定で使用不可能な製剤をもたらしているのに対して、１Ｗ４５貯蔵試験及び－３０／ＲＴ（×６）サイクル貯蔵試験の両方で安定な製剤をもたらすということを示している。樹脂で安定化されたエマルション添加剤が湿潤剤（ｆ）の存在下において機能するということは特に驚くべきことである。
実施例５：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000013
使用した調製方法は、先に記載した方法２に準じ、レオロジー改質剤は、ローター・ステーターミキサーを用いて混合した。洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000014
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤が活性成分の洗脱を低減させるということを示している。比較の添加剤Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５は、低温サイクル試験において完全に不安定であったが、驚くべきことに、樹脂で安定化されたポリマー添加剤は安定であった。
実施例６：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000015
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認したが、高温安定性は２ｗ４５℃の後で評価した。
Figure 0007110117000016
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（１１）及び（１３）が、比較の添加剤Ａｔｌｏｘ Ｓｅｍｋｏｔｅ（登録商標） Ｅ１３５よりも高いレベルで、活性成分の洗脱を有意に低減させたことを示している。この実施例においては、安定性における差異は観察されなかった。
実施例７：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000017
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認したが、低温安定性は、－１５℃及び＋３０℃でのサイクル貯蔵の後で評価した。
Figure 0007110117000018
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（２０）が、製剤の中に含まれた場合、洗い流される活性成分の量を低減させたということを示している。さらに、樹脂で安定化されたエマルションポリマーは、製剤を不安定にすることはなかった。 実施例８：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000019
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000020
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（２０）が、製剤の中に含まれた場合、洗い流される活性成分の量を実質的に低減させたということを示している。さらに、樹脂で安定化されたエマルションポリマーは、製剤を不安定にすることはなかった。
実施例９：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000021
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000022
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（２０）が、製剤の中に含まれた場合、洗い流される活性成分の量を実質的に低減させたということを示している。さらに、樹脂で安定化されたエマルションポリマーは、製剤を不安定にすることはなかった。
実施例１０：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000023
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、６反復で方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000024
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（２０）が、製剤の中に含まれた場合、洗い流される活性成分の量を低減させたということを示している。さらに、樹脂で安定化されたエマルションポリマーは、製剤を不安定にすることはなかった。
実施例１１：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000025
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000026
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（２０）が、製剤の中に含まれた場合、洗い流される活性成分の量を実質的に低減させたということを示している。さらに、樹脂で安定化されたエマルションポリマーは、製剤を不安定にすることはなかった。
実施例１２：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000027
使用した調製方法は、方法２に準じ、洗脱は、方法１に準じて確認し、及び、安定性は、先に記載した方法４に準じて確認した。
Figure 0007110117000028
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤（２０）が、製剤の中に含まれた場合、洗い流される活性成分の量を低減させたということを示している。さらに、樹脂で安定化されたエマルションポリマーは、製剤を不安定にすることはなかった。
実施例１３：
製剤は、以下の配合で調製した：
Figure 0007110117000029
使用した調製方法は、先に記載した方法１に準じた。配合１及び配合２は、対照のＮａｔｉｖｏ（登録商標） ＷＧ及びＮａｔｉｖｏ（登録商標） ＳＣと同時に、トリフロキシストロビンの薬量５０ｇ／ｈａ及びテブコナゾールの薬量１００ｇ／ｈａ、水量１００Ｌ／ｈａで、噴霧施用によってイネ植物に施用した。施用の１時間後、当該植物を合目的的に設計された降雨塔の中に配置し、３０ｍｍ／ｈの強度の人工降雨を２０分間実施した。植物を放置して乾燥させ、殺菌剤を施用してから１５時間後に植物の表面上及び体内の両方に残留している活性成分について分析した。
Figure 0007110117000030
この実施例は、樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤を含んでいる本発明による配合２が、一貫して、人工降雨の実施後に残留している活性成分の量が最も多く、最も高い耐雨性及び最も低い洗脱を示したこと、並びに、環境中への的外れな損失を低減させたことを示している。
さらに、ＲＴ及び４０℃で６ヶ月貯蔵した後、配合３は、稀釈した際に活性成分粒子が凝集することなく噴霧可能な分散液が容易に形成される、依然として安定な流動性の懸濁液のままであり、このことは、本発明による配合の良好な安定性を実証している。
実施例１４：
別の実施例において、配合３（本発明）及びＮａｔｉｖｏ（登録商標） ＷＧの生物学的効能について、屋外で、水稲で比較した。イネ葉いもち病及びイネ穂いもち病（ｎｅｃｋ ｒｉｃｅ ｂｌａｓｔ ｄｉｓｅａｓｅ）に対する生物学的効力について、２回目の茎葉噴霧施用の１３－１５日後（評価１）及び２回目又は３回目の茎葉噴霧施用の２１－３５日後（評価２）に評価し、並びに、収穫時に収穫量を測定した。
Figure 0007110117000031
本発明による樹脂で安定化されたエマルションポリマー添加剤を含んでいる配合３は、対照のＮａｔｉｖｏ（登録商標） ＷＧと比較して、向上した効力及び向上した収穫量の両方を示した。

Claims (8)

  1. 農薬組成物であって、
    （ａ） 室温で固体である少なくとも１種類の農薬活性化合物の水性分散液；
    （ｂ） （Ｉ）安定剤ポリマー；及び、（ＩＩ）コア－安定剤コポリマーを含んでいるエマルションポリマー系〔ここで、該（Ｉ）安定剤ポリマーは、酸と疎水性物質の重量／数比が１０－９０：９０－１０である酸に基づく及び疎水性モノマーを含んでおり、３０℃～３００℃の範囲内のＴｇを有しており、及び、１００，０００未満の分子量を有しており；及び、該（ＩＩ）コア－安定剤コポリマーは、－１００℃～１０℃の範囲内のＴｇを有している〕；及び、
    （ｃ） 非イオン性又はアニオン性の界面活性剤又は分散助剤からなる群から選択される１種類以上の添加剤；
    （ｄ） レオロジー改質剤；及び、
    （ｅ） 別の製剤助剤；
    を含んでいる、前記農薬組成物。
  2. 前記別の製剤助剤として浸透促進剤、湿潤剤、展着剤及び／又は保持剤を含んでいることを特徴とする、請求項１に記載の農薬組成物。
  3. 茎葉散布のための、請求項１に記載の農薬組成物の使用。
  4. 農業害虫、雑草又は病害と闘うための、又は、農業害虫、雑草又は病害を防除するための、請求項１に記載の農薬組成物の使用。
  5. その中に含まれている農薬活性化合物を植物及び／又はそれらの生息環境に施用するための、請求項１に記載の農薬組成物の使用。
  6. 農薬活性成分の耐雨性を向上させるための、請求項１に記載の農薬組成物の使用。
  7. 降雨による洗脱に対する農薬活性成分の耐性を向上させるための、請求項１に記載の農薬組成物の使用。
  8. 環境中への農薬活性成分の的外れな損失を低減させるための、請求項１に記載の農薬組成物の使用。
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