JP7098890B2 - Toner for static charge image development, static charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developing agent, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

特許文献１には、トナー粒子に不定形微粒子と単分散球形シリカと有機化合物とを外添したトナーが開示されている。 Patent Document 1 discloses a toner in which amorphous fine particles, monodisperse spherical silica, and an organic compound are externally added to the toner particles.

特許文献２には、トナー粒子にチタン酸ストロンチウム微粒子と疎水性無機微粒子とを外添したトナーが開示されている。 Patent Document 2 discloses a toner in which strontium titanate fine particles and hydrophobic inorganic fine particles are externally added to the toner particles.

特許文献３には、トナー粒子に疎水化処理された負帯電性シリカとルチルアナタース混晶型酸化チタンと疎水化処理されたチタン酸ストロンチウムとを外添したトナーが開示されている。 Patent Document 3 discloses a toner externally supplemented with negatively charged silica obtained by hydrophobizing the toner particles, rutile anatase mixed crystal titanium oxide, and strontium titanate treated by hydrophobizing.

特許文献４には、トナーと、研磨粒子として立方体状又は直方体状のチタン酸ストロンチウムとを含む現像剤が開示されている。 Patent Document 4 discloses a developer containing a toner and cubic or rectangular cuboid strontium titanate as abrasive particles.

特許文献５には、トナー粒子に負帯電性シリカ微粒子と正帯電性チタン酸ストロンチウム微粒子とを外添したトナーが開示されている。 Patent Document 5 discloses a toner in which negatively charged silica fine particles and positively charged strontium titanate fine particles are externally added to the toner particles.

特許文献６には、トナー粒子に直方体状チタン酸ストロンチウムと疎水性シリカとを外添したトナーが開示されている。 Patent Document 6 discloses a toner in which rectangular cuboid strontium titanate and hydrophobic silica are externally added to the toner particles.

特許文献７には、トナー母粒子に疎水性シリカと疎水性チタニアとチタン酸ストロンチウムとステアリン酸亜鉛とを外添したトナーが開示されている。 Patent Document 7 discloses a toner in which hydrophobic silica, hydrophobic titania, strontium titanate, and zinc stearate are externally added to the toner matrix particles.

特開２００２－３１８４６７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-318467 特開２００５－１４８４０５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-148405 特開２００７－０９３７３２号公報JP-A-2007-093732 特開２０１１－２０３７５８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-203758 特開２０１５－０８４０９５号公報JP-A-2015-084095 特許第５２４８５１１号公報Japanese Patent No. 5248511 特許第５１６６１６４号公報Japanese Patent No. 5166164

本発明は、外添剤としてシリカ粒子及びチタニア粒子のみを含む静電荷像現像用トナーに比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a toner for static charge image development which is superior in transfer retention as compared with a toner for static charge image development containing only silica particles and titania particles as an external additive.

前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。 Specific means for solving the above-mentioned problems include the following aspects.

＜１＞に係る発明は、
平均円形度が０．９１以上０．９８以下であるトナー粒子と、
前記トナー粒子に外添されたシリカ粒子と、
前記トナー粒子に外添された、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、一次粒子の平均円形度が０．８２以上０．９４以下であり、一次粒子の累積８４％となる円形度が０．９２超であるチタン酸ストロンチウム粒子と、
を含む静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 1 > is
Toner particles with an average circularity of 0.91 or more and 0.98 or less,
Silica particles externally added to the toner particles and
The average primary particle size externally added to the toner particles is 10 nm or more and 100 nm or less, the average circularity of the primary particles is 0.82 or more and 0.94 or less, and the circularity is 84% of the cumulative primary particles. Strontium titanate particles over 0.92 and
Toner for static charge image development including.

＜２＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である、＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 2 > is
The toner for static charge image development according to < 1 > , wherein the average primary particle size of the strontium titanate particles is 20 nm or more and 80 nm or less.

＜３＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である、＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 3 > is
The toner for static charge image development according to < 2 > , wherein the average primary particle size of the strontium titanate particles is 30 nm or more and 60 nm or less.

＜４＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、Ｘ線回折法により得られる（１１０）面のピークの半値幅が０．２°以上２．０°以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 4 > is
The strontium titanate particles have a half width of the peak of the (110) plane obtained by the X-ray diffraction method of 0.2 ° or more and 2.0 ° or less, according to any one of < 1 > to < 3 > . The toner for developing an electrostatic charge image as described.

＜５＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、チタン及びストロンチウム以外の金属元素がドープされたチタン酸ストロンチウム粒子である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 5 > is
The toner for static charge image development according to any one of < 1 > to < 4 > , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles doped with a metal element other than titanium and strontium.

＜６＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、電気陰性度が２．０以下の金属元素がドープされたチタン酸ストロンチウム粒子である、＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 6 > is
The toner for static charge image development according to < 5 > , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles doped with a metal element having an electronegativity of 2.0 or less.

＜７＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、ランタンがドープされたチタン酸ストロンチウム粒子である、＜６＞に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 7 > is
The toner for static charge image development according to < 6 > , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles doped with lanthanum.

＜８＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子の含水率が１．５質量％以上１０質量％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 8 > is
The toner for static charge image development according to any one of < 1 > to < 7 > , wherein the strontium titanate particles have a water content of 1.5% by mass or more and 10% by mass or less.

＜９＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子の含水率が２質量％以上５質量％以下である、＜８＞に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 9 > is
The toner for static charge image development according to < 8 > , wherein the strontium titanate particles have a water content of 2% by mass or more and 5% by mass or less.

＜１０＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子である、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 10 > is
The toner for static charge image development according to any one of < 1 > to < 9 > , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles having a hydrophobized surface.

＜１１＞に係る発明は、
前記チタン酸ストロンチウム粒子は、ケイ素含有有機化合物で疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子である、＜１０＞に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to < 11 > is
The toner for static charge image development according to < 10 > , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles having a surface hydrophobized with a silicon-containing organic compound.

＜１２＞に係る発明は、
＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。 The invention according to < 12 > is
A static charge image developer containing the toner for static charge image development according to any one of < 1 > to < 11 > .

＜１３＞に係る発明は、
＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 The invention according to < 13 > is
The toner for static charge image development according to any one of < 1 > to < 11 > is accommodated, and the toner is accommodated.
A toner cartridge that is attached to and detached from the image forming device.

＜１４＞に係る発明は、
＜１２＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 The invention according to < 14 > is
A developing means for accommodating the electrostatic charge image developer according to < 12 > and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developer is provided.
A process cartridge that is attached to and detached from the image forming device.

＜１５＞に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１２＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 The invention according to < 15 > is
Image holder and
A charging means for charging the surface of the image holder, and
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image holder, and
A developing means for accommodating the static charge image developer according to < 12 > and developing the static charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the static charge image developer.
A transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image holder to the surface of a recording medium,
A fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and
An image forming apparatus.

＜１６＞に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜１２＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 The invention according to < 16 > is
The charging process that charges the surface of the image holder,
A static charge image forming step of forming a static charge image on the surface of the charged image holder, and
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by using the electrostatic charge image developer according to < 12 > .
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image holder to the surface of a recording medium, and
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and
Image forming method having.

＜１＞に係る発明によれば、外添剤としてシリカ粒子及びチタニア粒子のみを含む静電荷像現像用トナーに比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、前記チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が２０ｎｍ未満である場合に比べて、流動性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、前記チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が３０ｎｍ未満である場合に比べて、流動性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、Ｘ線回折法により得られる（１１０）面のピークの半値幅が０．２°未満であるチタン酸ストロンチウム粒子を用いた場合に比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞、＜６＞又は＜７＞に係る発明によれば、チタン及びストロンチウム以外の金属元素がドープされていないチタン酸ストロンチウム粒子を用いた場合に比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記チタン酸ストロンチウム粒子の含水率が１．５質量％未満である場合に比べて、転写性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、前記チタン酸ストロンチウム粒子の含水率が２質量％未満である場合に比べて、転写性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１０＞又は＜１１＞に係る発明によれば、前記チタン酸ストロンチウム粒子の表面が疎水化処理されていない場合に比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。 According to the invention according to < 1 > , there is provided a toner for static charge image development which is superior in transfer retention as compared with a toner for static charge image development containing only silica particles and titania particles as an external additive.
According to the invention according to < 2 > , a toner for static charge image development having excellent fluidity is provided as compared with the case where the average primary particle size of the strontium titanate particles is less than 20 nm.
According to the invention according to < 3 > , a toner for static charge image development having excellent fluidity is provided as compared with the case where the average primary particle size of the strontium titanate particles is less than 30 nm.
According to the invention according to < 4 > , transfer retention is improved as compared with the case of using strontium titanate particles having a half width of the peak of the (110) plane obtained by the X-ray diffraction method of less than 0.2 °. An excellent toner for static charge image development is provided.
According to the invention according to < 5 > , < 6 > or < 7 > , a static charge image having excellent transfer retention is superior to the case of using strontium titanate particles which are not doped with metal elements other than titanium and strontium. Development toner is provided.
According to the invention according to < 8 > , a toner for developing an electrostatic charge image having excellent transferability as compared with the case where the water content of the strontium titanate particles is less than 1.5% by mass is provided.
According to the invention according to < 9 > , a toner for static charge image development having excellent transferability as compared with the case where the water content of the strontium titanate particles is less than 2% by mass is provided.
According to the invention according to < 10 > or < 11 > , a toner for static charge image development having excellent transfer retention is provided as compared with the case where the surface of the strontium titanate particles is not hydrophobized.

＜１２＞に係る発明によれば、外添剤としてシリカ粒子及びチタニア粒子のみを含む静電荷像現像用トナーに比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤が提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、外添剤としてシリカ粒子及びチタニア粒子のみを含む静電荷像現像用トナーに比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーを収容したトナーカートリッジが提供される。
＜１４＞、＜１５＞又は＜１６＞に係る発明によれば、外添剤としてシリカ粒子及びチタニア粒子のみを含む静電荷像現像用トナーに比べて、転写維持性に優れる静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を適用したプロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。 According to the invention according to < 12 > , a static charge image developer containing a static charge image developing toner having excellent transfer retention as compared with a static charge image developing toner containing only silica particles and titania particles as an external additive. Is provided.
According to the invention according to < 13 > , a toner cartridge containing a static charge image developing toner having excellent transfer retention as compared with a static charge image developing toner containing only silica particles and titania particles as an external additive is provided. Will be done.
According to the invention according to < 14 > , < 15 > or < 16 > , for static charge image development, which is superior in transfer retention as compared with a static charge image development toner containing only silica particles and titania particles as an external additive. A process cartridge, an image forming apparatus or an image forming method to which a static charge image developer containing toner is applied is provided.

チタン酸ストロンチウム粒子の一例であるチタン工業社製ＳＷ－３６０を外添したトナーのＳＥＭ画像と、該ＳＥＭ画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布グラフである。It is an SEM image of a toner externally attached with SW-360 manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd., which is an example of strontium titanate particles, and a circularity distribution graph of strontium titanate particles obtained by analyzing the SEM image. 別のチタン酸ストロンチウム粒子を外添したトナーのＳＥＭ画像と、該ＳＥＭ画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布グラフである。It is an SEM image of the toner externally attached with another strontium titanate particle, and the circularity distribution graph of the strontium titanate particle obtained by analyzing the SEM image. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus which concerns on this embodiment.

以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。 Hereinafter, embodiments of the invention will be described. These explanations and examples are illustrative of embodiments and do not limit the scope of the invention.

本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。 When referring to the amount of each component in the composition in the present disclosure, if a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified, the plurality of species present in the composition. It means the total amount of substances.

本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。 The numerical range indicated by using "-" in the present disclosure indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum value and the maximum value, respectively.

本開示において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。 In the present disclosure, the "toner for static charge image development" is also simply referred to as "toner", and the "static charge image developer" is also simply referred to as "developer".

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係るトナーは、平均円形度が０．９１以上０．９８以下であるトナー粒子と、トナー粒子に外添されたシリカ粒子と、トナー粒子に外添された、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、一次粒子の平均円形度が０．８２以上０．９４以下であり、一次粒子の累積８４％となる円形度が０．９２超であるチタン酸ストロンチウム粒子と、を含む。
以下、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、一次粒子の平均円形度が０．８２以上０．９４以下であり、一次粒子の累積８４％となる円形度が０．９２超であるチタン酸ストロンチウム粒子を、特定チタン酸ストロンチウム粒子という。 <Toner for static charge image development>
The toner according to the present embodiment has toner particles having an average circularity of 0.91 or more and 0.98 or less, silica particles externally attached to the toner particles, and an average primary particle size externally attached to the toner particles. Includes strontium titanate particles having an average circularity of 10 nm or more and 100 nm or less, an average circularity of 0.82 or more and 0.94 or less, and a circularity of more than 0.92, which is 84% of the cumulative primary particles. ..
Hereinafter, titanium having an average primary particle size of 10 nm or more and 100 nm or less, an average circularity of the primary particles of 0.82 or more and 0.94 or less, and a circularity of more than 0.92, which is 84% of the cumulative primary particles. Strontium acid acid particles are referred to as specific strontium titanate particles.

本実施形態に係るトナーは、特定チタン酸ストロンチウム粒子を含まず、チタニア粒子を含むトナーに比べて、転写維持性に優れる。その機序として、下記が推定される。 The toner according to the present embodiment does not contain the specific strontium titanate particles and is superior in transfer retention as compared with the toner containing the titania particles. The following is presumed as the mechanism.

従来、像保持体からのトナーのクリーニング性を良化する目的で異形状トナー粒子（例えば、平均円形度が０．９１以上０．９８以下のトナー粒子）が用いられている。また、外添剤として、トナーの転写性を良化する目的でシリカ粒子が用いられ、トナーの流動性と帯電特性を良化する目的でチタニア粒子が用いられている。
シリカ粒子とチタニア粒子は双方とも負帯電性であるのでトナー粒子上で静電的に反発し合うところ、シリカ粒子は、トナー粒子に対する付着力がチタニア粒子よりも弱いので、トナー粒子表面を転がり、異形状トナー粒子の凹部に偏在する傾向がある。シリカ粒子が異形状トナー粒子の凹部に偏在する結果、期待する転写性が得られなくなる。特に、低温低湿環境下（外添剤がトナー粒子上を移動しやすい環境下）や、画像面積率の低い画像を連続して形成した後（現像装置においてトナーに機械的負荷が繰り返しかかった後）に、転写性が低下する。
一方、特定チタン酸ストロンチウム粒子は、従来用いられているチタニア粒子と同様に負帯電性であり粒径も同程度であるので、トナーの流動性と帯電特性を良化する目的でチタニア粒子に代えて用いることができる。その上、特定チタン酸ストロンチウム粒子は、材質及び形状が下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）であるので、トナーに期待する転写性が維持されるものと推定される。 Conventionally, irregularly shaped toner particles (for example, toner particles having an average circularity of 0.91 or more and 0.98 or less) have been used for the purpose of improving the cleanability of toner from an image holder. Further, as an external additive, silica particles are used for the purpose of improving the transferability of the toner, and titania particles are used for the purpose of improving the fluidity and charging characteristics of the toner.
Since both the silica particles and the titania particles are negatively charged, they repel each other electrostatically on the toner particles, but the silica particles have a weaker adhesive force to the toner particles than the titania particles, so that they roll on the surface of the toner particles. It tends to be unevenly distributed in the recesses of the irregularly shaped toner particles. As a result of the silica particles being unevenly distributed in the recesses of the irregularly shaped toner particles, the expected transferability cannot be obtained. In particular, in a low-temperature and low-humidity environment (in an environment where the external additive easily moves on the toner particles) or after continuously forming images with a low image area ratio (after repeated mechanical load on the toner in the developing device). ), The transferability is reduced.
On the other hand, the specified strontium titanate particles are negatively charged and have the same particle size as the conventionally used titania particles, so they are replaced with titania particles for the purpose of improving the fluidity and charging characteristics of the toner. Can be used. Moreover, since the specific strontium titanate particles are made of the following materials and shapes (a), (b) and (c), it is presumed that the transferability expected from the toner is maintained.

（ａ）特定チタン酸ストロンチウム粒子は、チタニア粒子に比べて、シリカ粒子との間で生じる静電反発力が小さいので、シリカ粒子を異形状トナー粒子の凹部に移行させる作用が弱い。したがって、特定チタン酸ストロンチウム粒子が外添された異形状トナーにおいては、チタニア粒子が外添された異形状トナーに比べて、シリカ粒子が異形状トナー粒子の凹部に偏在することが抑制される。
（ｂ）特定チタン酸ストロンチウム粒子は、丸みを帯びた形状（詳細は後述する。）であるので、立方体又は直方体のチタン酸ストロンチウム粒子に比べて、粒子表面における局所的な電荷の集中が起こりにくく、シリカ粒子との間の静電反発力が比較的小さく、シリカ粒子の偏在を生じさせにくいと考えられる。
（ｃ）平均一次粒径が１０ｎｍ未満であるチタン酸ストロンチウム粒子は、トナー粒子に埋没しやすく、トナーの流動性を良化する作用が発揮されにくい。平均一次粒径が１００ｎｍ超であるチタン酸ストロンチウム粒子は、トナー粒子表面に固定化されにくいため遊離しやすく、トナーの流動性を良化する作用が発揮されにくい。特定チタン酸ストロンチウム粒子は、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるので、トナーの流動性を良化する作用が発揮される。
上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）によって、本実施形態に係るトナーは、トナーの流動性を確保しつつ、転写維持性に優れると推定される。 (A) Since the specific strontium titanate particles have a smaller electrostatic repulsive force generated with the silica particles than the titania particles, the action of migrating the silica particles to the recesses of the irregularly shaped toner particles is weak. Therefore, in the irregularly shaped toner to which the specific strontium titanate particles are externally added, the silica particles are suppressed from being unevenly distributed in the recesses of the irregularly shaped toner particles as compared with the irregularly shaped toner to which the titania particles are externally added.
(B) Since the specific strontium titanate particles have a rounded shape (details will be described later), local charge concentration on the particle surface is less likely to occur as compared with cubic or rectangular strontium titanate particles. It is considered that the electrostatic repulsive force between the silica particles and the silica particles is relatively small, and it is difficult to cause uneven distribution of the silica particles.
(C) Strontium titanate particles having an average primary particle size of less than 10 nm are easily embedded in the toner particles, and the effect of improving the fluidity of the toner is difficult to be exhibited. Strontium titanate particles having an average primary particle size of more than 100 nm are difficult to be immobilized on the surface of the toner particles, so that they are easily released, and the effect of improving the fluidity of the toner is difficult to be exhibited. Since the specific strontium titanate particles have an average primary particle size of 10 nm or more and 100 nm or less, they have an effect of improving the fluidity of the toner.
Based on the above (a), (b) and (c), it is presumed that the toner according to the present embodiment is excellent in transfer retention while ensuring the fluidity of the toner.

以下、本実施形態に係るトナーの構成を詳細に説明する。 Hereinafter, the composition of the toner according to the present embodiment will be described in detail.

［トナー粒子］
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤とを含む。 [Toner particles]
The toner particles include, for example, a binder resin, a colorant, a mold release agent, and other additives, if necessary.

－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Bound resin-
Examples of the binder resin include styrenes (for example, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.) and (meth) acrylic acid esters (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid). n-butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (eg, acrylonitrile, etc.) Polymeric ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (eg, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, butadiene, etc.) Examples thereof include homopolymers of the above-mentioned monomers, and vinyl-based resins composed of copolymers in which two or more kinds of these monomers are combined.
Examples of the binder resin include non-vinyl resins such as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, and modified rosins, mixtures of these with the vinyl resins, or these. Examples thereof include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl-based monomer in the coexistence.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。 As the binder resin, a polyester resin is suitable. Examples of the polyester resin include a condensed polymer of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸としては、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.). , Alicyclic dicarboxylic acid (eg cyclohexanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (eg, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), these anhydrides, or their lower grades (eg, 1 or more carbon atoms). 5 or less) Alkyl ester can be mentioned. Among these, as the polyvalent carboxylic acid, for example, an aromatic dicarboxylic acid is preferable.
As the polyvalent carboxylic acid, a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the dicarboxylic acid. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
One type of polyvalent carboxylic acid may be used alone, or two or more types may be used in combination.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (eg ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (eg, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.). Hydrogenated bisphenol A and the like), aromatic diols (for example, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A and the like) can be mentioned. Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
One type of polyhydric alcohol may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically, described in "Supplementary" described in JIS K7121-1987 "Method for measuring transition temperature of plastics". It is obtained by "outer glass transition start temperature".

ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin is preferably 5000 or more and 1,000,000 or less, and more preferably 7,000 or more and 500,000 or less. The number average molecular weight (Mn) of the polyester resin is preferably 2000 or more and 100,000 or less. The molecular weight distribution Mw / Mn of the polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight of the polyester resin are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed by using Tosoh's GPC / HLC-8120GPC as a measuring device, using Tosoh's column / TSKgel SuperHM-M (15 cm), and using a THF solvent. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated from this measurement result using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample.

ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。 The polyester resin is obtained by a known production method. Specifically, for example, it can be obtained by a method in which the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure inside the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is carried out while removing water and alcohol generated during condensation.
When the raw material monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added as a dissolution aid to dissolve the monomer. In this case, the polycondensation reaction is carried out while distilling off the dissolution aid. If there is a monomer with poor compatibility, it is advisable to condense the monomer with poor compatibility with the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed in advance, and then polycondensate with the main component. ..

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。 The content of the binder resin is preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and further preferably 60% by mass or more and 85% by mass or less with respect to the entire toner particles.

－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Colorant-
Examples of colorants include carbon black, chrome yellow, Hansa yellow, benzine yellow, slene yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolon orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmin 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolon Red, Lissole Red, Rhodamin B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultra Marine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Pigments such as malakite green oxalate; aclysin-based, xanthene-based, azo-based, benzoquinone-based, azine-based, anthraquinone-based, thioindico-based, dioxazine-based, thiazine-based, azomethine-based, indico-based, phthalocyanine-based, aniline black-based, polymethine-based , Triphenylmethane-based, diphenylmethane-based, thiazole-based dyes;
As the colorant, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。 As the colorant, a surface-treated colorant may be used if necessary, or may be used in combination with a dispersant. Further, a plurality of kinds of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。 The content of the colorant is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。 -Release agent-
Examples of the release agent include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montanic wax; ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. ; And so on. The release agent is not limited to this.

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。 The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) by the "melting peak temperature" described in the method for determining the melting temperature in JIS K7121-1987 "Method for measuring the transition temperature of plastics".

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。 The content of the release agent is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。 -Other additives-
Examples of other additives include known additives such as magnetic materials, charge control agents, and inorganic powders. These additives are contained in the toner particles as an internal additive.

［トナー粒子の特性］
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。 [Characteristics of toner particles]
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or may be toner particles having a so-called core-shell structure composed of a core portion (core particles) and a coating layer (shell layer) covering the core portion. You may. The toner particles having a core-shell structure are composed of, for example, a core portion containing a binder resin, a colorant and a mold release agent, if necessary, and a coating layer containing the binder resin.

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。 The volume average particle size (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

トナー粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて粒径２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒径を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。測定した粒径の体積基準の粒度分布において、小径側から累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。 The volume average particle size of the toner particles is measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter), and the electrolytic solution is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter). At the time of measurement, 0.5 mg or more and 50 mg or less of the measurement sample is added to 2 ml of a 5% by mass aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzene sulfonate) as a dispersant. This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution. The electrolytic solution in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size of particles in the range of 2 μm or more and 60 μm or less is measured using an aperture with an aperture diameter of 100 μm using a Coulter Multisizer II. .. The number of particles to be sampled is 50,000. In the volume-based particle size distribution of the measured particle size, the particle size that is cumulatively 50% from the small diameter side is defined as the volume average particle size D50v.

本実施形態においてトナー粒子の平均円形度は、像保持体からのトナーのクリーニング性を良化する観点から、０．９１以上０．９８以下であり、０．９４以上０．９８以下がより好ましく、０．９５以上０．９７以下が更に好ましい。 In the present embodiment, the average circularity of the toner particles is 0.91 or more and 0.98 or less, more preferably 0.94 or more and 0.98 or less, from the viewpoint of improving the cleanability of the toner from the image holder. , 0.95 or more and 0.97 or less are more preferable.

本実施形態においてトナー粒子の円形度とは、（粒子投影像と同じ面積をもつ円の周囲長）÷（粒子投影像の周囲長）であり、トナー粒子の平均円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度である。トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像解析装置でトナー粒子を少なくとも３０００個解析して求める。後述の［実施例］に具体的な測定方法を記載する。 In the present embodiment, the circularity of the toner particles is (the peripheral length of a circle having the same area as the particle projection image) ÷ (the peripheral length of the particle projection image), and the average circularity of the toner particles is the circularity. It is a circularity with a cumulative total of 50% from the smaller side in the distribution. The average circularity of the toner particles is determined by analyzing at least 3000 toner particles with a flow-type particle image analyzer. A specific measurement method will be described in [Example] described later.

トナー粒子の平均円形度は、例えば、トナー粒子を凝集合一法で製造する場合、融合・合一工程における、分散液の撹拌速度、分散液の温度又は保持時間を調整することによって制御し得る。 The average circularity of the toner particles can be controlled, for example, by adjusting the stirring speed of the dispersion liquid, the temperature of the dispersion liquid, or the holding time in the fusion / coalescence step when the toner particles are produced by the aggregation / coalescence method. ..

［シリカ粒子］
本実施形態においてトナーの外添剤としてのシリカ粒子は、粒度分布が単分散であってもよく、多分散であってもよく、単分散のシリカ粒子を混合して多分散としたシリカ粒子であってもよい。 [Silica particles]
In the present embodiment, the silica particles as an external additive for the toner may be monodisperse or polydisperse in particle size distribution, and may be polydisperse by mixing monodisperse silica particles. There may be.

シリカ粒子は、トナーの転写性を良化する観点から、一次粒径が７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下のシリカ粒子（以下、大径シリカ粒子という。）を含むことが好ましい。一次粒径７０ｎｍ以上のシリカ粒子は、転写性をより良化し、一次粒径２００ｎｍ以下のシリカ粒子は、トナー粒子から遊離しにくい故に期待する作用が得られやすい。
大径シリカ粒子は、上記の観点から、一次粒径が８０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、一次粒径が９０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。 From the viewpoint of improving the transferability of the toner, the silica particles preferably contain silica particles having a primary particle size of 70 nm or more and 200 nm or less (hereinafter referred to as large-diameter silica particles). Silica particles having a primary particle size of 70 nm or more have better transferability, and silica particles having a primary particle size of 200 nm or less are less likely to be released from toner particles, so that the expected action can be easily obtained.
From the above viewpoint, the large diameter silica particles are more preferably 80 nm or more and 180 nm or less, and further preferably 90 nm or more and 160 nm or less.

シリカ粒子が単分散である場合、シリカ粒子の平均一次粒径は、トナーの転写性を良化する観点から、７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、９０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。 When the silica particles are monodisperse, the average primary particle size of the silica particles is preferably 70 nm or more and 200 nm or less, more preferably 80 nm or more and 180 nm or less, from the viewpoint of improving the transferability of the toner. It is more preferably 90 nm or more and 160 nm or less.

シリカ粒子が単分散である場合、シリカ粒子の平均一次粒径と特定チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径との差は、トナーの流動性を良化する観点および転写性を維持する観点から、２０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることが好ましい。平均一次粒径の差が２０ｎｍ以上であると、シリカ粒子と特定チタン酸ストロンチウム粒子との間の静電反発が抑えられ、シリカ粒子の偏在が抑えられる。一方、平均一次粒径の差が大き過ぎると、大きい方の粒子に小さい方の粒子が付着して、それぞれに期待される作用が得られにくくなるので、平均一次粒径の差は１８０ｎｍ以下が好ましい。
上記の観点から、シリカ粒子が単分散である場合、シリカ粒子の平均一次粒径と特定チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径との差は、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましく、４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が更に好ましい。 When the silica particles are monodisperse, the difference between the average primary particle size of the silica particles and the average primary particle size of the specific strontium titanate particles is from the viewpoint of improving the fluidity of the toner and maintaining the transferability. It is preferably 20 nm or more and 180 nm or less. When the difference in the average primary particle size is 20 nm or more, the electrostatic repulsion between the silica particles and the specific strontium titanate particles is suppressed, and the uneven distribution of the silica particles is suppressed. On the other hand, if the difference in the average primary particle size is too large, the smaller particle adheres to the larger particle, and it becomes difficult to obtain the expected action for each. Therefore, the difference in the average primary particle size is 180 nm or less. preferable.
From the above viewpoint, when the silica particles are monodisperse, the difference between the average primary particle size of the silica particles and the average primary particle size of the specific strontium titanate particles is more preferably 30 nm or more and 150 nm or less, and 40 nm or more and 100 nm or less. More preferred.

シリカ粒子が多分散である場合、その粒度分布は、トナーの転写性を良化する観点から、粒径４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。シリカ粒子が多分散である場合、その粒度分布は、トナーの転写性を良化する観点から、特定チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径よりも大きい粒径範囲に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。
シリカ粒子が多分散である場合、シリカ粒子の平均一次粒径は、例えば、５０ｎｍ以１８０ｎｍ以下であり、６０ｎｍ以上１６０ｎｍ以下が好ましい。 When the silica particles are polydisperse, the particle size distribution preferably has at least one peak in the range of the particle size of 40 nm or more and 200 nm or less from the viewpoint of improving the transferability of the toner. When the silica particles are polydisperse, the particle size distribution may have at least one peak in the particle size range larger than the average primary particle size of the specific strontium titanate particles from the viewpoint of improving the transferability of the toner. preferable.
When the silica particles are polydisperse, the average primary particle size of the silica particles is, for example, 50 nm or more and 180 nm or less, preferably 60 nm or more and 160 nm or less.

本実施形態においてシリカ粒子の一次粒径とは、一次粒子像と同じ面積をもつ円の直径（いわゆる円相当径）であり、シリカ粒子の平均一次粒径とは、一次粒径の個数基準の分布において小径側から累積５０％となる粒径である。シリカ粒子の一次粒径は、シリカ粒子が外添されたトナーのＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像を撮影し、ＳＥＭ画像におけるトナー粒子上のシリカ粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。後述の［実施例］に具体的な測定方法を記載する。 In the present embodiment, the primary particle size of the silica particles is the diameter of a circle having the same area as the primary particle image (so-called circle equivalent diameter), and the average primary particle size of the silica particles is based on the number of primary particle sizes. The particle size is 50% cumulative from the small diameter side in the distribution. The primary particle size of the silica particles is determined by taking an SEM (scanning electron microscope) image of the toner to which the silica particles are externally attached and analyzing at least 300 silica particles on the toner particles in the SEM image. A specific measurement method will be described in [Example] described later.

シリカ粒子の一次粒径は、例えば、シリカ粒子をゾルゲル法で製造する場合、シリカゾル懸濁液を調製する際の撹拌速度によって制御し得る。シリカゾル懸濁液を調製する際の撹拌速度が速いほど、シリカ粒子の一次粒径が小さくなる。 The primary particle size of the silica particles can be controlled, for example, by the stirring rate when preparing the silica sol suspension when the silica particles are produced by the sol-gel method. The faster the stirring speed in preparing the silica sol suspension, the smaller the primary particle size of the silica particles.

大径シリカ粒子（一次粒径が７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下のシリカ粒子）の一次粒子の平均円形度は、０．９０以上１．００以下が好ましく、０．９２以上０．９８以下がより好ましく、０．９３以上０．９６以下が更に好ましい。 The average circularity of the primary particles of large-diameter silica particles (silica particles having a primary particle size of 70 nm or more and 200 nm or less) is preferably 0.90 or more and 1.00 or less, more preferably 0.92 or more and 0.98 or less, and 0. It is more preferably .93 or more and 0.96 or less.

本実施形態においてシリカ粒子の一次粒子の円形度とは、４π×（一次粒子像の面積）÷（一次粒子像の周囲長）２であり、一次粒子の平均円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度である。シリカ粒子の一次粒子の円形度は、シリカ粒子が外添されたトナーのＳＥＭ画像を撮影し、ＳＥＭ画像におけるトナー粒子上のシリカ粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。後述の［実施例］に具体的な測定方法を記載する。
大径シリカ粒子の一次粒子の円形度は、ＳＥＭ画像におけるトナー粒子上のシリカ粒子のうち粒径７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。 In the present embodiment, the circularity of the primary particles of the silica particles is 4π × (area of the primary particle image) ÷ (peripheral length of the primary particle image) 2 , and the average circularity of the primary particles is the distribution of circularity. The circularity is 50% cumulative from the smaller side. The circularity of the primary particles of the silica particles is determined by taking an SEM image of the toner externally attached with the silica particles and analyzing at least 300 silica particles on the toner particles in the SEM image. A specific measurement method will be described in [Example] described later.
The circularity of the primary particles of the large-diameter silica particles is determined by image analysis of at least 300 of the silica particles on the toner particles in the SEM image having a particle size of 70 nm or more and 200 nm or less.

シリカ粒子の一次粒径の平均円形度と、特定チタン酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均円形度との差は、トナーの転写性を維持する観点から、０．１５以下であることが好ましい。平均円形度の差が大き過ぎると、特定チタン酸ストロンチウム粒子とシリカ粒子との間で局所的に大きな静電反発力がはたらき、シリカ粒子の偏在を生じさせやすくなると考えられるので、平均円形度の差は０．１５以下が好ましい。 The difference between the average circularity of the primary particle size of the silica particles and the average circularity of the primary particles of the specific strontium titanate particles is preferably 0.15 or less from the viewpoint of maintaining the transferability of the toner. If the difference in the average circularity is too large, a large electrostatic repulsive force acts locally between the specific strontium titanate particles and the silica particles, and it is thought that uneven distribution of the silica particles is likely to occur. The difference is preferably 0.15 or less.

大径シリカ粒子（一次粒径が７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下のシリカ粒子）の一次粒子の平均円形度と、特定チタン酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均円形度との差は、トナーの転写性を維持する観点から、０．１５以下であることが好ましい。平均円形度の差が大き過ぎると、特定チタン酸ストロンチウム粒子と大径シリカ粒子との間で局所的に大きな静電反発力がはたらき、大径シリカ粒子の偏在を生じさせやすくなると考えられるので、平均円形度の差は０．１５以下が好ましい。 The difference between the average circularity of the primary particles of large-diameter silica particles (silica particles having a primary particle size of 70 nm or more and 200 nm or less) and the average circularity of the primary particles of the specific strontium titanate particles maintains the transferability of the toner. From the viewpoint, it is preferably 0.15 or less. If the difference in average circularity is too large, a large electrostatic repulsive force will be exerted locally between the specific strontium titanate particles and the large-diameter silica particles, and it is thought that uneven distribution of the large-diameter silica particles is likely to occur. The difference in average circularity is preferably 0.15 or less.

シリカ粒子は、一次粒径を制御する観点と、粒度分布が単分散であるシリカ粒子を得る観点とから、湿式製法で製造されたシリカ粒子であることが好ましい。 The silica particles are preferably silica particles produced by a wet method from the viewpoint of controlling the primary particle size and obtaining the silica particles having a monodisperse particle size distribution.

シリカ粒子の湿式製法としては、テトラアルコキシシランを材料としたゾルゲル法が好ましい。シリカ粒子を製造するゾルゲル法は公知である。ゾルゲル法は、例えば、テトラアルコキシシランと水とアルコールとを混合した混合液にアンモニア水を滴下しシリカゾル懸濁液を調製すること、シリカゾル懸濁液から湿潤シリカゲルを遠心分離すること、及び、湿潤シリカゲルを乾燥してシリカ粒子を得ることを含む。テトラアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。 As a wet method for producing silica particles, a sol-gel method using tetraalkoxysilane as a material is preferable. The sol-gel method for producing silica particles is known. The sol-gel method is, for example, dropping ammonia water into a mixed solution of tetraalkoxysilane, water and alcohol to prepare a silica sol suspension, centrifuging wet silica gel from the silica sol suspension, and wetting. Includes drying silica gel to obtain silica particles. Examples of the tetraalkoxysilane include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane.

シリカ粒子の表面は、疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤にシリカ粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、例えば、シリカ粒子１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下である。 The surface of the silica particles is preferably hydrophobized. The hydrophobizing treatment is performed, for example, by immersing silica particles in a hydrophobizing agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include a silane-based coupling agent, a silicone oil, a titanate-based coupling agent, and an aluminum-based coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the hydrophobizing agent is, for example, 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica particles.

シリカ粒子の外添量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上７．０質量部以下がより好ましく、１．０質量部以上５．０質量部以下が更に好ましい。 The external addition amount of the silica particles is preferably 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, and 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. More than 5.0 parts by mass is more preferable.

［特定チタン酸ストロンチウム粒子］
特定チタン酸ストロンチウム粒子は、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、一次粒子の平均円形度が０．８２以上０．９４以下であり、一次粒子の累積８４％となる円形度が０．９２超である。 [Specific strontium titanate particles]
The specific strontium titanate particles have an average primary particle size of 10 nm or more and 100 nm or less, an average circularity of the primary particles of 0.82 or more and 0.94 or less, and a circularity of 84% of the cumulative primary particles of 0. It is over 92.

特定チタン酸ストロンチウム粒子は、トナーの流動性を良化する観点から、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が１０ｎｍ未満であると、トナー粒子に埋没しやすく、トナーの流動性を良化する作用が得られにくい。チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が１００ｎｍ超であると、トナー粒子表面を転がりやすく、異形状トナー粒子の凹部に偏在する結果、トナーの流動性を良化する作用が得られにくい。
上記の観点から、特定チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下がより好ましく、２０ｎｍ以上６０ｎｍ以下が更に好ましく、３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下が更に好ましい。 The specific strontium titanate particles have an average primary particle size of 10 nm or more and 100 nm or less from the viewpoint of improving the fluidity of the toner. When the average primary particle size of the strontium titanate particles is less than 10 nm, they are easily buried in the toner particles, and it is difficult to obtain the effect of improving the fluidity of the toner. When the average primary particle size of the strontium titanate particles is more than 100 nm, the toner particles are likely to roll on the surface, and as a result of being unevenly distributed in the recesses of the irregularly shaped toner particles, it is difficult to obtain the effect of improving the fluidity of the toner.
From the above viewpoint, the average primary particle size of the specific strontium titanate particles is 10 nm or more and 100 nm or less, more preferably 20 nm or more and 80 nm or less, further preferably 20 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 30 nm or more and 60 nm or less.

本実施形態において特定チタン酸ストロンチウム粒子の一次粒径とは、一次粒子像と同じ面積をもつ円の直径（いわゆる円相当径）であり、特定チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径とは、一次粒径の個数基準の分布において小径側から累積５０％となる粒径である。特定チタン酸ストロンチウム粒子の一次粒径は、チタン酸ストロンチウム粒子が外添されたトナーの電子顕微鏡画像を撮影し、トナー粒子上のチタン酸ストロンチウム粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。後述の［実施例］に具体的な測定方法を記載する。 In the present embodiment, the primary particle size of the specific strontium titanate particles is the diameter of a circle having the same area as the primary particle image (so-called circle equivalent diameter), and the average primary particle size of the specific strontium titanate particles is the primary particle size. It is a particle size that is cumulatively 50% from the small diameter side in the distribution based on the number of particle sizes. The primary particle size of the specific strontium titanate particles is determined by taking an electron microscope image of the toner to which the strontium titanate particles are externally attached and analyzing at least 300 strontium titanate particles on the toner particles. A specific measurement method will be described in [Example] described later.

特定チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径は、例えば、チタン酸ストロンチウム粒子を湿式製法により製造する際の各種条件によって制御し得る。 The average primary particle size of the specific strontium titanate particles can be controlled, for example, by various conditions when the strontium titanate particles are produced by a wet method.

特定チタン酸ストロンチウム粒子の形状は、転写維持性に優れる観点から、立方体又は直方体ではなく、丸みを帯びた形状であることが好ましい。
チタン酸ストロンチウム粒子は、結晶構造がペロブスカイト構造であり、通常は、粒子形状が立方体又は直方体である。しかし、立方体又は直方体のチタン酸ストロンチウム粒子、つまり、角を有するチタン酸ストロンチウム粒子においては、角に電荷が集中し、角とシリカ粒子との間で局所的に大きな静電反発力がはたらき、シリカ粒子の偏在を生じさせやすくなると考えられる。低温低湿環境下における転写効率をより長期的に維持するためには、チタン酸ストロンチウム粒子の形状は、角の少ない形状、つまり、丸みを帯びた形状であることが好ましい。 The shape of the specific strontium titanate particles is preferably a rounded shape rather than a cube or a rectangular cuboid from the viewpoint of excellent transfer retention.
The crystal structure of strontium titanate particles is a perovskite structure, and the particle shape is usually a cube or a rectangular cuboid. However, in cubic or rectangular strontium titanate particles, that is, strontium titanate particles having horns, charges are concentrated on the horns, and a large electrostatic repulsive force acts locally between the horns and the silica particles, resulting in silica. It is considered that uneven distribution of particles is likely to occur. In order to maintain the transfer efficiency in a low temperature and low humidity environment for a longer period of time, the shape of the strontium titanate particles is preferably a shape having few corners, that is, a rounded shape.

特定チタン酸ストロンチウム粒子は、一次粒子の平均円形度が０．８２以上０．９４以下であり、一次粒子の累積８４％となる円形度が０．９２超である。
本実施形態において特定チタン酸ストロンチウム粒子の一次粒子の円形度とは、４π×（一次粒子像の面積）÷（一次粒子像の周囲長）２であり、一次粒子の平均円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度であり、一次粒子の累積８４％となる円形度とは、円形度の分布において小さい側から累積８４％となる円形度である。特定チタン酸ストロンチウム粒子の円形度は、チタン酸ストロンチウム粒子が外添されたトナーの電子顕微鏡画像を撮影し、トナー粒子上のチタン酸ストロンチウム粒子を少なくとも３００個画像解析して求める。後述の［実施例］に具体的な測定方法を記載する。 The specific strontium titanate particles have an average circularity of 0.82 or more and 0.94 or less of the primary particles, and an circularity of more than 0.92, which is 84% of the cumulative total of the primary particles.
In the present embodiment, the circularity of the primary particles of the specific strontium titanate particles is 4π × (area of the primary particle image) ÷ (peripheral length of the primary particle image) 2 , and the average circularity of the primary particles is circular. The circularity having a cumulative total of 50% from the small side in the distribution of degrees, and the circularity having a cumulative total of 84% of the primary particles is the circularity having a cumulative total of 84% from the small side in the distribution of the circularity. The circularity of the specific strontium titanate particles is determined by taking an electron microscope image of the toner to which the strontium titanate particles are externally attached and analyzing at least 300 strontium titanate particles on the toner particles. A specific measurement method will be described in [Example] described later.

特定チタン酸ストロンチウム粒子について、一次粒子の累積８４％となる円形度は、丸みを帯びた形状の指標の一つである。一次粒子の累積８４％となる円形度（以下、累積８４％円形度ともいう。）について説明する。 For the specific strontium titanate particles, the circularity, which is the cumulative 84% of the primary particles, is one of the indexes of the rounded shape. The circularity (hereinafter, also referred to as cumulative 84% circularity) in which the cumulative number of primary particles is 84% will be described.

図１Ａは、チタン酸ストロンチウム粒子の一例であるチタン工業社製ＳＷ－３６０を外添したトナーのＳＥＭ画像と、該ＳＥＭ画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布のグラフである。ＳＥＭ画像が示すとおり、ＳＷ－３６０は、主たる粒子形状が立方体であって、直方体の粒子および粒径の比較的小さい球形粒子が混じっていた。本例のＳＷ－３６０の円形度分布は、０．８４から０．９２の間に集中しており、平均円形度が０．８８８、累積８４％円形度が０．９１６であった。このことは、ＳＷ－３６０の主たる粒子形状が立方体であること、立方体の投影像には円に近い順に正六角形（円形度約０．９０７）、扁平な六角形、正方形（円形度約０．７８５）、長方形があること、立方体のチタン酸ストロンチウム粒子はトナー粒子に角を立てて付着しており投影像は主として六角形になること、の反映と考えられる。
ＳＷ－３６０の実際の円形度分布が上記のとおりであること及び立体の投影像の理論的な円形度からして、立方体又は直方体のチタン酸ストロンチウム粒子は、一次粒子の累積８４％円形度が０．９２を下回るものと推定できる。
一方、図１Ｂは、別のチタン酸ストロンチウム粒子を外添したトナーのＳＥＭ画像と、該ＳＥＭ画像を解析して求めたチタン酸ストロンチウム粒子の円形度分布のグラフである。ＳＥＭ画像が示すとおり、本例のチタン酸ストロンチウム粒子は、丸みを帯びた形状であった。本例のチタン酸ストロンチウム粒子は、平均円形度が０．８８３、累積８４％円形度が０．９３５であった。
以上のことから、特定チタン酸ストロンチウム粒子について、一次粒子の累積８４％円形度は、丸みを帯びた形状の指標の一つとなり、０．９２超であると丸みを帯びた形状であると言える。 FIG. 1A is a graph of an SEM image of a toner externally attached with SW-360 manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd., which is an example of strontium titanate particles, and a graph of the circularity distribution of the strontium titanate particles obtained by analyzing the SEM image. .. As shown in the SEM image, SW-360 had a cubic particle shape as a main particle, and was a mixture of rectangular cuboid particles and spherical particles having a relatively small particle size. The circularity distribution of SW-360 in this example was concentrated between 0.84 and 0.92, with an average circularity of 0.888 and a cumulative 84% circularity of 0.916. This means that the main particle shape of SW-360 is a rectangle, and the projected image of the cube is a regular hexagon (circularity about 0.907), a flat hexagon, and a square (circularity about 0. 785) It is considered to be a reflection of the fact that there is a rectangle and that the cubic strontium titanate particles are attached to the toner particles at an angle and the projected image is mainly hexagonal.
Given that the actual circularity distribution of SW-360 is as described above and the theoretical circularity of the three-dimensional projected image, cubic or rectangular cuboid strontium titanate particles have a cumulative 84% circularity of the primary particles. It can be estimated to be less than 0.92.
On the other hand, FIG. 1B is a graph of an SEM image of a toner externally attached with another strontium titanate particle and a circularity distribution of the strontium titanate particle obtained by analyzing the SEM image. As the SEM image shows, the strontium titanate particles of this example had a rounded shape. The strontium titanate particles of this example had an average circularity of 0.883 and a cumulative 84% circularity of 0.935.
From the above, for the specific strontium titanate particles, the cumulative 84% circularity of the primary particles is one of the indexes of the rounded shape, and if it exceeds 0.92, it can be said that the rounded shape. ..

特定チタン酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均円形度は、トナーの転写性を維持する観点から、０．８２以上０．９４以下が好ましく、０．８４以上０．９４以下がより好ましく、０．８６以上０．９２以下が更に好ましい。 The average circularity of the primary particles of the specific strontium titanate particles is preferably 0.82 or more and 0.94 or less, more preferably 0.84 or more and 0.94 or less, and 0.86 from the viewpoint of maintaining the transferability of the toner. More preferably 0.92 or less.

特定チタン酸ストロンチウム粒子は、Ｘ線回折法により得られる（１１０）面のピークの半値幅が０．２°以上２．０°以下であることが好ましく、０．２°以上１．０°以下であることがより好ましい。
特定チタン酸ストロンチウム粒子のＸ線回折法により得られる（１１０）面のピークは、回折角度２θ＝３２°付近に現れるピークである。このピークは、ペロブスカイト結晶の（１１０）面のピークに相当する。
粒子形状が立方体又は直方体であるチタン酸ストロンチウム粒子は、ペロブスカイト結晶の結晶性が高く、（１１０）面のピークの半値幅は通常０．２°未満である。例えば、チタン工業社製のＳＷ－３５０（主たる粒子形状が立方体であるチタン酸ストロンチウム粒子）を解析したところ、（１１０）面のピークの半値幅は０．１５°であった。
一方、丸みを帯びた形状のチタン酸ストロンチウム粒子は、ペロブスカイト結晶の結晶性が相対的に低く、（１１０）面のピークの半値幅が拡がる。
特定チタン酸ストロンチウム粒子は丸みを帯びた形状であることが好ましく、丸みを帯びた形状の指標の一つとして、（１１０）面のピークの半値幅は、０．２°以上２．０°以下が好ましく、０．２°以上１．０°以下がより好ましく、０．２°以上０．５°以下が更に好ましい。 For the specific strontium titanate particles, the half width of the peak of the (110) plane obtained by the X-ray diffraction method is preferably 0.2 ° or more and 2.0 ° or less, and 0.2 ° or more and 1.0 ° or less. Is more preferable.
The peak of the (110) plane obtained by the X-ray diffraction method of the specific strontium titanate particles is a peak appearing in the vicinity of the diffraction angle 2θ = 32 °. This peak corresponds to the peak on the (110) plane of the perovskite crystal.
Strontium titanate particles having a cubic or rectangular cuboid particle shape have high crystallinity of perovskite crystals, and the half-value width of the peak of the (110) plane is usually less than 0.2 °. For example, when SW-350 (strontium titanate particles whose main particle shape is a cube) manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd. was analyzed, the half width of the peak of the (110) plane was 0.15 °.
On the other hand, in the strontium titanate particles having a rounded shape, the crystallinity of the perovskite crystals is relatively low, and the half width of the peak of the (110) plane is widened.
The specific strontium titanate particles preferably have a rounded shape, and as one of the indexes of the rounded shape, the half width of the peak of the (110) plane is 0.2 ° or more and 2.0 ° or less. Is more preferable, 0.2 ° or more and 1.0 ° or less is more preferable, and 0.2 ° or more and 0.5 ° or less is further preferable.

チタン酸ストロンチウム粒子のＸ線回折は、Ｘ線回折装置（例えば、リガク社製、商品名ＲＩＮＴ Ｕｌｔｉｍａ－III）を用いて測定する。測定の設定は、線源ＣｕＫα、電圧４０ｋＶ、電流４０ｍＡ、試料回転速度：回転なし、発散スリット：１．００ｍｍ、発散縦制限スリット：１０ｍｍ、散乱スリット：開放、受光スリット：開放、走査モード：ＦＴ、計数時間：２．０秒、ステップ幅：０．００５０°、操作軸：１０．００００°～７０．００００°とする。本開示においてＸ線回折パターンにおけるピークの半値幅は、半値全幅（full width at half maximum）である。 The X-ray diffraction of the strontium titanate particles is measured using an X-ray diffractometer (for example, manufactured by Rigaku Corporation, trade name: RINT Ultima-III). The measurement settings are source CuKα, voltage 40 kV, current 40 mA, sample rotation speed: no rotation, divergence slit: 1.00 mm, divergence vertical limit slit: 10 mm, scattering slit: open, light receiving slit: open, scanning mode: FT. , Counting time: 2.0 seconds, step width: 0.0050 °, operating axis: 10.000 ° to 70.000 °. In the present disclosure, the half width of the peak in the X-ray diffraction pattern is the full width at half maximum.

特定チタン酸ストロンチウム粒子は、チタン及びストロンチウム以外の金属元素（以下、ドーパントともいう。）がドープされていることが好ましい。特定チタン酸ストロンチウム粒子は、ドーパントを含むことにより、ペロブスカイト構造の結晶性が下がり丸みを帯びた形状となる。 The specific strontium titanate particles are preferably doped with a metal element other than titanium and strontium (hereinafter, also referred to as a dopant). The specific strontium titanate particles contain a dopant, so that the crystallinity of the perovskite structure is reduced and the specific strontium titanate particles have a rounded shape.

特定チタン酸ストロンチウム粒子のドーパントは、チタン及びストロンチウム以外の金属元素であれば特に制限されない。イオン化したときに、チタン酸ストロンチウム粒子を構成する結晶構造に入り得るイオン半径となる金属元素が好ましい。この観点から、特定チタン酸ストロンチウム粒子のドーパントは、イオン化したときのイオン半径が、４０ｐｍ以上２００ｐｍ以下である金属元素が好ましく、６０ｐｍ以上１５０ｐｍ以下である金属元素がより好ましい。 The dopant of the specific strontium titanate particles is not particularly limited as long as it is a metal element other than titanium and strontium. A metal element having an ionic radius that can enter the crystal structure constituting the strontium titanate particles when ionized is preferable. From this viewpoint, the dopant of the specific strontium titanate particles is preferably a metal element having an ionic radius of 40 pm or more and 200 pm or less, and more preferably 60 pm or more and 150 pm or less.

特定チタン酸ストロンチウム粒子のドーパントとしては、具体的には、ランタノイド、シリカ、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、リン、硫黄、カルシウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ガリウム、イットリウム、亜鉛、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、インジウム、スズ、アンチモン、バリウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、ビスマスが挙げられる。ランタノイドとしては、ランタン、セリウムが好ましい。これらの中でも、ドープしやすくチタン酸ストロンチウム粒子の形状制御がしやすい観点から、ランタンが好ましい。 Specific examples of the dopant of the strontium titanate particles include lanthanoid, silica, aluminum, magnesium, calcium, barium, phosphorus, sulfur, calcium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, gallium, and yttrium. , Zinc, niobium, molybdenum, ruthenium, rhodium, palladium, silver, indium, tin, antimony, barium, tantalum, tungsten, renium, osmium, iridium, platinum, bismuth. As the lanthanoid, lanthanum and cerium are preferable. Among these, lanthanum is preferable from the viewpoint of easy doping and easy shape control of strontium titanate particles.

特定チタン酸ストロンチウム粒子のドーパントとしては、特定チタン酸ストロンチウム粒子を過度に負帯電させない観点から、電気陰性度が２．０以下の金属元素が好ましく、電気陰性度が１．３以下の金属元素がより好ましい。本実施形態において電気陰性度は、オールレッド・ロコウの電気陰性度である。電気陰性度が２．０以下の金属元素としては、ランタン（電気陰性度１．０８）、マグネシウム（１．２３）、アルミニウム（１．４７）、シリカ（１．７４）、カルシウム（１．０４）、バナジウム（１．４５）、クロム（１．５６）、マンガン（１．６０）、鉄（１．６４）、コバルト（１．７０）、ニッケル（１．７５）、銅（１．７５）、亜鉛（１．６６）、ガリウム（１．８２）、イットリウム（１．１１）、ジルコニウム（１．２２）、ニオブ（１．２３）、銀（１．４２）、インジウム（１．４９）、錫（１．７２）、バリウム（０．９７）、タンタル（１．３３）、レニウム（１．４６）、セリウム（１．０６）等が挙げられる。 As the dopant of the specific strontium titanate particles, a metal element having an electronegativity of 2.0 or less is preferable, and a metal element having an electronegativity of 1.3 or less is preferable from the viewpoint of not excessively negatively charging the specific strontium titanate particles. More preferred. In this embodiment, the electronegativity is the electronegativity of all-red locomotive. Metallic elements with an electronegativity of 2.0 or less include lanthanum (electronegativity 1.08), gallium (1.23), aluminum (1.47), nickel (1.74), and calcium (1.04). ), Vanadium (1.45), Chromium (1.56), Manganese (1.60), Iron (1.64), Cobalt (1.70), Nickel (1.75), Copper (1.75) , Zinc (1.66), gallium (1.82), ittrium (1.11), zirconium (1.22), niobium (1.23), silver (1.42), indium (1.49), Examples thereof include tin (1.72), gallium (0.97), tantalum (1.33), renium (1.46), cerium (1.06) and the like.

特定チタン酸ストロンチウム粒子内のドーパントの量は、ペロブスカイト型の結晶構造を有しながら丸みを帯びた形状とする観点から、ストロンチウムに対しドーパントが０．１モル％以上２０モル％以下となる範囲が好ましく、０．１モル％以上１５モル％以下となる範囲がより好ましく、０．１モル％以上１０モル％以下となる範囲が更に好ましい。 The amount of the dopant in the specific strontium titanate particles is in the range of 0.1 mol% or more and 20 mol% or less of the dopant with respect to strontium from the viewpoint of having a perovskite-type crystal structure and a rounded shape. The range of 0.1 mol% or more and 15 mol% or less is more preferable, and the range of 0.1 mol% or more and 10 mol% or less is further preferable.

特定チタン酸ストロンチウム粒子は、含水率が１．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。含水率が１．５質量％以上１０質量％以下（より好ましくは２質量％以上５質量％以下）であると、特定チタン酸ストロンチウム粒子の抵抗が適度な範囲に制御され、チタン酸ストロンチウム粒子同士の静電的反発による偏在抑制に優れる。特定チタン酸ストロンチウム粒子の含水率は、例えば、チタン酸ストロンチウム粒子を湿式製法により製造し、乾燥処理の温度及び時間を調節することにより制御することができる。チタン酸ストロンチウム粒子を疎水化処理する場合は、疎水化処理した後における乾燥処理の温度及び時間を調節することにより、特定チタン酸ストロンチウム粒子の含水率を制御することができる。 The specific strontium titanate particles preferably have a water content of 1.5% by mass or more and 10% by mass or less. When the water content is 1.5% by mass or more and 10% by mass or less (more preferably 2% by mass or more and 5% by mass or less), the resistance of the specific strontium titanate particles is controlled within an appropriate range, and the strontium titanate particles are controlled from each other. Excellent in suppressing uneven distribution due to electrostatic repulsion. The water content of the specific strontium titanate particles can be controlled, for example, by producing the strontium titanate particles by a wet method and adjusting the temperature and time of the drying treatment. When the strontium titanate particles are hydrophobized, the water content of the specific strontium titanate particles can be controlled by adjusting the temperature and time of the drying treatment after the hydrophobizing treatment.

特定チタン酸ストロンチウム粒子の含水率は、次のように測定する。
測定試料２０ｍｇを温度２２℃／相対湿度５５％のチャンバーにて１７時間静置し調湿した後、温度２２℃／相対湿度５５％の室内にて、熱天秤（島津製作所製ＴＧＡ－５０型）によりチッ素ガス雰囲気中にて３０℃／分の温度上昇速度にて３０℃から２５０℃まで加熱し、加熱減量（加熱によって失われた質量）を測定する。
そして、測定した加熱減量を元に以下の式にて含水率を算出する。
含水率（質量％）＝（３０℃から２５０℃における加熱減量）÷（調湿後加熱前の質量）×１００ The water content of the specified strontium titanate particles is measured as follows.
20 mg of the measurement sample was allowed to stand in a chamber with a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 55% for 17 hours to control the humidity, and then a heat balance (TGA-50 type manufactured by Shimadzu Corporation) in a room with a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 55%. Heat from 30 ° C. to 250 ° C. at a temperature rise rate of 30 ° C./min in a nitrogen gas atmosphere, and measure the heating weight loss (mass lost by heating).
Then, the water content is calculated by the following formula based on the measured heat loss.
Moisture content (% by mass) = (weight loss by heating from 30 ° C to 250 ° C) ÷ (mass after humidity control and before heating) x 100

特定チタン酸ストロンチウム粒子は、特定チタン酸ストロンチウム粒子の作用を良化する観点から、疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子であることが好ましく、ケイ素含有有機化合物により疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子であることがより好ましい。 The specific strontium titanate particles are preferably strontium titanate particles having a strontium titanized surface from the viewpoint of improving the action of the strontium titanate particles, and the surface treated with a silicon-containing organic compound. It is more preferable that the strontium titanate particles have.

－特定チタン酸ストロンチウム粒子の製造方法－
特定チタン酸ストロンチウム粒子は、チタン酸ストロンチウム粒子そのものであってもよく、チタン酸ストロンチウム粒子の表面を疎水化処理した粒子でもよい。チタン酸ストロンチウム粒子の製造方法は、特に制限されないが、粒径及び形状を制御する観点から、湿式製法であることが好ましい。 -Manufacturing method of specific strontium titanate particles-
The specific strontium titanate particles may be the strontium titanate particles themselves or the particles obtained by hydrophobizing the surface of the strontium titanate particles. The method for producing the strontium titanate particles is not particularly limited, but a wet production method is preferable from the viewpoint of controlling the particle size and shape.

・チタン酸ストロンチウム粒子の製造
チタン酸ストロンチウム粒子の湿式製法は、例えば、酸化チタン源とストロンチウム源との混合液にアルカリ水溶液を添加しながら反応させ、次いで酸処理を行う製造方法である。本製造方法においては、酸化チタン源とストロンチウム源の混合割合、反応初期の酸化チタン源濃度、アルカリ水溶液を添加するときの温度及び添加速度などによって、チタン酸ストロンチウム粒子の粒径が制御される。 -Production of strontium titanate particles The wet production method of strontium titanate particles is, for example, a production method in which a mixed solution of a titanium oxide source and a strontium source is reacted while adding an alkaline aqueous solution, and then acid treatment is performed. In this production method, the particle size of the strontium titanate particles is controlled by the mixing ratio of the titanium oxide source and the strontium source, the concentration of the titanium oxide source at the initial stage of the reaction, the temperature at which the alkaline aqueous solution is added, the addition rate, and the like.

酸化チタン源としてはチタン化合物の加水分解物の鉱酸解膠品が好ましい。ストロンチウム源としては、硝酸ストロンチウム、塩化ストロンチウム等が挙げられる。 As the titanium oxide source, a mineral acid defoliated product of a hydrolyzate of a titanium compound is preferable. Examples of the strontium source include strontium nitrate and strontium chloride.

酸化チタン源とストロンチウム源の混合割合は、ＳｒＯ／ＴｉＯ２モル比で０．９以上１．４以下が好ましく、１．０５以上１．２０以下がより好ましい。反応初期の酸化チタン源濃度は、ＴｉＯ２として０．０５モル／Ｌ以上１．３モル／Ｌ以下が好ましく、０．５モル／Ｌ以上１．０モル／Ｌ以下がより好ましい。 The mixing ratio of the titanium oxide source and the strontium source is preferably 0.9 or more and 1.4 or less, and more preferably 1.05 or more and 1.20 or less in terms of the SrO / TiO 2 molar ratio. The titanium oxide source concentration at the initial stage of the reaction is preferably 0.05 mol / L or more and 1.3 mol / L or less, and more preferably 0.5 mol / L or more and 1.0 mol / L or less as TiO 2 .

チタン酸ストロンチウム粒子の形状を、立方体又は直方体ではなく、丸みを帯びた形状にする観点から、酸化チタン源とストロンチウム源との混合液にドーパント源を添加することが好ましい。ドーパント源としては、チタン及びストロンチウム以外の金属の酸化物が挙げられる。ドーパント源としての金属酸化物は、例えば、硝酸、塩酸又は硫酸に溶解した溶液として添加する。ドーパント源の添加量は、ストロンチウム源に含まれるストロンチウム１００モルに対して、ドーパント源に含まれる金属が０．１モル以上２０モル以下となる量が好ましく、０．５モル以上１０モル以下となる量がより好ましい。 From the viewpoint of making the shape of the strontium titanate particles into a rounded shape rather than a cube or a rectangular cuboid, it is preferable to add a dopant source to the mixed solution of the titanium oxide source and the strontium source. Dopant sources include oxides of metals other than titanium and strontium. The metal oxide as a dopant source is added, for example, as a solution dissolved in nitric acid, hydrochloric acid or sulfuric acid. The amount of the dopant source added is preferably 0.1 mol or more and 20 mol or less, and 0.5 mol or more and 10 mol or less, with respect to 100 mol of strontium contained in the strontium source. The amount is more preferred.

アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。アルカリ水溶液を添加するときの反応液の温度は、高いほど結晶性の良好なチタン酸ストロンチウム粒子が得られる。アルカリ水溶液を添加するときの反応液の温度は、ペロブスカイト型の結晶構造を有しながら丸みを帯びた形状とする観点から、６０℃以上１００℃以下の範囲が好ましい。アルカリ水溶液の添加速度は、添加速度が遅いほど大きな粒子径のチタン酸ストロンチウム粒子が得られ、添加速度が速いほど小さな粒子径のチタン酸ストロンチウム粒子が得られる。アルカリ水溶液の添加速度は、仕込み原料に対し例えば０．００１当量／ｈ以上１．２当量／ｈ以下であり、０．００２当量／ｈ以上１．１当量／ｈ以下が適切である。 As the alkaline aqueous solution, a sodium hydroxide aqueous solution is preferable. The higher the temperature of the reaction solution when the alkaline aqueous solution is added, the better the crystallinity of strontium titanate particles can be obtained. The temperature of the reaction solution when the alkaline aqueous solution is added is preferably in the range of 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower from the viewpoint of having a perovskite-type crystal structure and a rounded shape. As for the addition rate of the alkaline aqueous solution, the slower the addition rate, the larger the particle size of strontium titanate particles can be obtained, and the faster the addition rate, the smaller the particle size of strontium titanate particles can be obtained. The addition rate of the alkaline aqueous solution is, for example, 0.001 equivalent / h or more and 1.2 equivalents / h or less, and 0.002 equivalents / h or more and 1.1 equivalents / h or less is appropriate with respect to the charged raw material.

アルカリ水溶液を添加した後、未反応のストロンチウム源を取り除く目的で酸処理を行う。酸処理は、例えば塩酸を用いて、反応液のｐＨを２．５乃至７．０、より好ましくは４．５乃至６．０に調整する。酸処理後、反応液を固液分離し、固形分を乾燥処理してチタン酸ストロンチウム粒子が得られる。 After adding the alkaline aqueous solution, acid treatment is performed for the purpose of removing the unreacted strontium source. The acid treatment adjusts the pH of the reaction solution to 2.5 to 7.0, more preferably 4.5 to 6.0, using, for example, hydrochloric acid. After the acid treatment, the reaction solution is separated into solid and liquid, and the solid content is dried to obtain strontium titanate particles.

・表面処理
チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理は、例えば、疎水化処理剤であるケイ素含有有機化合物と溶媒とを混合してなる処理液を調製し、撹拌下、チタン酸ストロンチウム粒子と処理液とを混合し、さらに撹拌を続けることで行われる。表面処理後は、処理液の溶媒を除去する目的で乾燥処理を行う。 -Surface treatment For the surface treatment of strontium titanate particles, for example, a treatment liquid prepared by mixing a silicon-containing organic compound which is a hydrophobic treatment agent and a solvent is prepared, and the strontium titanate particles and the treatment liquid are mixed under stirring. This is done by mixing and continuing to stir. After the surface treatment, a drying treatment is performed for the purpose of removing the solvent of the treatment liquid.

チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるケイ素含有有機化合物としては、アルコキシシラン化合物、シラザン化合物、シリコーンオイル等が挙げられる。 Examples of the silicon-containing organic compound used for the surface treatment of strontium titanate particles include an alkoxysilane compound, a silazane compound, and silicone oil.

チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるアルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ－メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ－メチルフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン；が挙げられる。 Examples of the alkoxysilane compound used for the surface treatment of strontium titanate particles include tetramethoxysilane and tetraethoxysilane; methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, and hexyltrimethoxysilane. n-octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane Silane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, p-methylphenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, benzyltriethoxysilane; dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldi Ethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane; trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane; can be mentioned.

チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるシラザン化合物としては、例えば、ジメチルジシラザン、トリメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン、ペンタメチルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。 Examples of the silazane compound used for the surface treatment of strontium titanate particles include dimethyldisilazane, trimethyldisilazane, tetramethyldisilazane, pentamethyldisilazane, hexamethyldisilazane and the like.

チタン酸ストロンチウム粒子の表面処理に用いるシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーンオイル；アミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン等の反応性シリコーンオイル；等が挙げられる。 Examples of the silicone oil used for the surface treatment of strontium titanate particles include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, and phenylmethylpolysiloxane; amino-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, carboxyl-modified polysiloxane, and carbinol. Reactive silicone oils such as modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, methacrylic-modified polysiloxane, mercapto-modified polysiloxane, and phenol-modified polysiloxane; and the like.

前記処理液の調製に用いる溶媒としては、ケイ素含有有機化合物がアルコキシシラン化合物又はシラザン化合物である場合はアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール）が好ましく、ケイ素含有有機化合物がシリコーンオイルである場合は炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン）が好ましい。 As the solvent used for preparing the treatment liquid, alcohol (for example, methanol, ethanol, propanol, butanol) is preferable when the silicon-containing organic compound is an alkoxysilane compound or a silazane compound, and the silicon-containing organic compound is silicone oil. In this case, hydrocarbons (eg, benzene, toluene, normal hexane, normal heptane) are preferred.

前記処理液において、ケイ素含有有機化合物の濃度は、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上３０質量％以下が更に好ましい。 In the treatment liquid, the concentration of the silicon-containing organic compound is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, and further preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less.

表面処理に用いるケイ素含有有機化合物の量は、チタン酸ストロンチウム粒子１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下が好ましく、５質量部以上４０質量部以下がより好ましく、５質量部以上３０質量部以下が更に好ましい。 The amount of the silicon-containing organic compound used for the surface treatment is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the strontium titanate particles. More preferably, it is 30 parts by mass or less.

特定チタン酸ストロンチウム粒子の外添量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．２質量部以上４質量部以下が好ましく、０．４質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．６質量部以上２質量部以下が更に好ましい。 The external addition amount of the specific strontium titanate particles is preferably 0.2 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. It is more preferably 2 parts by mass or more and 2 parts by mass or less.

特定チタン酸ストロンチウム粒子の外添量は、シリカ粒子１００質量部に対して、１０質量部以上１００質量部以下が好ましく、２０質量部以上９０質量部以下がより好ましく、３０質量部以上８０質量部以下が更に好ましい。 The external addition amount of the specific strontium titanate particles is preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more and 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles. The following is more preferable.

［その他の外添剤］
本実施形態に係るトナーは、本実施形態の効果を得られる範囲で、シリカ粒子及びチタン酸ストロンチウム粒子以外のその他の外添剤を含んでいてもよい。その他の外添剤としては、例えば、下記の無機粒子および樹脂粒子が挙げられる。 [Other external additives]
The toner according to the present embodiment may contain other external additives other than the silica particles and the strontium titanate particles, as long as the effects of the present embodiment can be obtained. Examples of other external additives include the following inorganic particles and resin particles.

その他の外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。 Examples of other external additives include inorganic particles. As the inorganic particles, TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO · SiO 2 , Examples thereof include K2O · (TiO 2 ) n, Al 2O 3.2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , and Л4 .

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量は、通常、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。 The surface of the inorganic particles as an external additive should be hydrophobized. The hydrophobizing treatment is performed, for example, by immersing the inorganic particles in the hydrophobizing agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include a silane-based coupling agent, a silicone oil, a titanate-based coupling agent, and an aluminum-based coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the hydrophobizing agent is usually 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.

その他の外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えばフッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。 Examples of other external additives include resin particles (resin particles such as polystyrene, polymethylmethacrylate, and melamine resin), cleaning active agents (for example, fluorine-based high molecular weight particles) and the like.

その他の外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。 The amount of the external addition of the other external additives is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.

［トナーの製造方法］
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。 [Toner manufacturing method]
Next, a method for manufacturing the toner according to the present embodiment will be described.
The toner according to the present embodiment can be obtained by externally adding an externalizing agent to the toner particles after producing the toner particles.

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。 The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method, etc.) and a wet production method (for example, an agglomeration coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). There are no particular restrictions on these manufacturing methods, and known manufacturing methods are adopted. Among these, it is preferable to obtain toner particles by the aggregation and coalescence method.

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。 Specifically, for example, when the toner particles are produced by the aggregation and coalescence method,
A step of preparing a resin particle dispersion liquid in which resin particles to be a binding resin are dispersed (resin particle dispersion liquid preparation step) and a step in the resin particle dispersion liquid (after mixing other particle dispersion liquids as necessary). (In the dispersion liquid), the step of aggregating the resin particles (other particles if necessary) to form the agglomerated particles (aggregated particle forming step), and the step of heating the agglomerated particle dispersion liquid in which the agglomerated particles are dispersed to agglomerate. Toner particles are manufactured through a step of fusing and coalescing the particles to form toner particles (fusing and coalescing step).

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。 Hereinafter, details of each step will be described.
In the following description, a method for obtaining toner particles containing a colorant and a mold release agent will be described, but the colorant and the mold release agent are used as needed. Of course, other additives other than the colorant and the mold release agent may be used.

－樹脂粒子分散液準備工程－
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。 -Resin particle dispersion liquid preparation process-
Along with the resin particle dispersion liquid in which the resin particles to be the binding resin are dispersed, for example, a colorant particle dispersion liquid in which the colorant particles are dispersed and a release agent particle dispersion liquid in which the release agent particles are dispersed are prepared.

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。 The resin particle dispersion liquid is prepared, for example, by dispersing the resin particles in a dispersion medium with a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the dispersion medium used for the resin particle dispersion liquid include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include distilled water, water such as ion-exchanged water, alcohols and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester salt type, sulfonate type, phosphate ester type and soap type; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol. Examples thereof include nonionic surfactants such as systems, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, anionic surfactants and cationic surfactants are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
The surfactant may be used alone or in combination of two or more.

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。 Examples of the method for dispersing the resin particles in the dispersion medium in the resin particle dispersion liquid include general dispersion methods such as a rotary shear homogenizer, a ball mill having a medium, a sand mill, and a dyno mill. Further, depending on the type of the resin particles, the resin particles may be dispersed in a dispersion medium by a phase inversion emulsification method. In the phase inversion emulsification method, the resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize the resin, and then the aqueous medium (W phase) is used. ) Is added to perform phase inversion from W / O to O / W, and the resin is dispersed in an aqueous medium in the form of particles.

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。 The volume average particle size of the resin particles dispersed in the resin particle dispersion is preferably, for example, 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.8 μm or less, and further preferably 0.1 μm or more and 0.6 μm or less. preferable.
The volume average particle size of the resin particles is the volume with respect to the divided particle size range (channel) using the particle size distribution obtained by the measurement of the laser diffraction type particle size distribution measuring device (for example, manufactured by Horiba Seisakusho, LA-700). The cumulative distribution is subtracted from the small particle size side, and the particle size that is 50% cumulative with respect to all particles is measured as the volume average particle size D50v. The volume average particle size of the particles in the other dispersions is measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。 The content of the resin particles contained in the resin particle dispersion is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less.

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。 Similar to the resin particle dispersion, for example, a colorant particle dispersion and a release agent particle dispersion are also prepared. That is, regarding the volume average particle size, dispersion medium, dispersion method, and particle content of the particles in the resin particle dispersion liquid, the colorant particles dispersed in the colorant particle dispersion liquid and the release agent particle dispersion liquid are used. The same applies to the dispersed release agent particles.

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。 -Agglomerated particle formation process-
Next, the resin particle dispersion liquid, the colorant particle dispersion liquid, and the release agent particle dispersion liquid are mixed. Then, in the mixed dispersion, the resin particles, the colorant particles, and the release agent particles are heteroaggregated to form the resin particles, the colorant particles, and the release agent particles having a diameter close to the diameter of the target toner particles. Form agglomerated particles containing.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。 Specifically, for example, a flocculant is added to the mixed dispersion, the pH of the mixed dispersion is adjusted to be acidic (for example, pH 2 or more and 5 or less), a dispersion stabilizer is added as necessary, and then the resin particles. (Specifically, for example, the glass transition temperature of the resin particles is -30 ° C or higher and the glass transition temperature is -10 ° C or lower), and the particles dispersed in the mixed dispersion are aggregated. Form agglomerated particles.
In the agglomerated particle forming step, for example, the mixed dispersion is stirred with a rotary shear homogenizer, and the flocculant is added at room temperature (for example, 25 ° C.) to adjust the pH of the mixed dispersion to acidic (for example, pH 2 or more and 5 or less). Then, if necessary, heating may be performed after adding the dispersion stabilizer.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。 Examples of the flocculant include a surfactant contained in the mixed dispersion and a surfactant having the opposite polarity, an inorganic metal salt, and a metal complex having a valence of 2 or more. When a metal complex is used as the flocculant, the amount of the surfactant used is reduced and the charging characteristics are improved.
An additive that forms a complex or a similar bond with the metal ion of the flocculant may be used together with the flocculant, if necessary. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。 Examples of the inorganic metal salt include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride and aluminum sulfate; and inorganic metal salts such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide and calcium polysulfide. Polymers; and the like.
As the chelating agent, a water-soluble chelating agent may be used. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartrate acid, citric acid and gluconic acid; aminocarboxylic acids such as iminodiacetic acid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA) and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA); ..
The amount of the chelating agent added is preferably 0.01 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin particles.

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。 -Fusion / unification process-
Next, the agglomerated particle dispersion liquid in which the agglomerated particles are dispersed is heated to, for example, a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the resin particles (for example, a temperature 10 ° C to 30 ° C higher than the glass transition temperature of the resin particles) to obtain the agglomerated particles. Fuse and unite to form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。 Toner particles are obtained through the above steps.
After obtaining the agglomerated particle dispersion liquid in which the agglomerated particles are dispersed, the agglomerated particle dispersion liquid and the resin particle dispersion liquid in which the resin particles are dispersed are further mixed, and the resin particles are further adhered to the surface of the agglomerated particles. The step of forming the second agglomerated particles and the second agglomerated particle dispersion liquid in which the second agglomerated particles are dispersed are heated to fuse and unite the second agglomerated particles to form a core. -The toner particles may be manufactured through the steps of forming the toner particles having a shell structure.

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。 After the fusion / coalescence step is completed, the toner particles formed in the solution are subjected to a known cleaning step, solid-liquid separation step, and drying step to obtain dried toner particles. In the cleaning step, from the viewpoint of chargeability, it is preferable to sufficiently perform replacement cleaning with ion-exchanged water. In the solid-liquid separation step, suction filtration, pressure filtration and the like may be performed from the viewpoint of productivity. From the viewpoint of productivity, the drying step may be freeze-dried, air-conditioned, fluid-dried, vibrating fluid-dried, or the like.

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。さらに、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。 Then, the toner according to the present embodiment is produced, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. The mixing may be carried out by, for example, a V blender, a Henschel mixer, a Ladyge mixer or the like. Further, if necessary, coarse particles of toner may be removed by using a vibration sieving machine, a wind sieving machine, or the like.

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。 <Static charge image developer>
The electrostatic charge image developer according to the present embodiment contains at least the toner according to the present embodiment. The electrostatic charge image developer according to the present embodiment may be a one-component developer containing only the toner according to the present embodiment, or may be a two-component developer in which the toner and the carrier are mixed.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面に樹脂を被覆したキャリアであってもよい。 The carrier is not particularly limited, and examples thereof include known carriers. As the carrier, for example, a coating carrier in which the surface of a core material made of magnetic powder is coated with a resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with a resin. Examples thereof include a resin-impregnated carrier. The magnetic powder dispersion type carrier and the resin impregnated type carrier may be carriers in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and the surface thereof is coated with a resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。 Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel and cobalt; magnetic oxides such as ferrite and magnetite; and the like.

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等の添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。 Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and styrene-acrylic acid. Examples thereof include an ester copolymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, an epoxy resin and the like. The coating resin and the matrix resin may contain additives such as conductive particles. Examples of the conductive particles include metals such as gold, silver and copper, and particles such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate and potassium titanate.

芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。 Examples of coating the surface of the core material with a resin include a method of coating with a coating resin and a coating layer forming solution in which various additives (used as necessary) are dissolved in an appropriate solvent. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the type of resin to be used, application suitability, and the like. Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in a coating layer forming solution; a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed onto the core material surface; and the core material is suspended by flowing air. A fluid bed method in which a solution for forming a coating layer is sprayed; a kneader coater method in which a core material of a carrier and a solution for forming a coating layer are mixed in a kneader coater and then the solvent is removed; and the like can be mentioned.

二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。 The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。 <Image forming device, image forming method>
The image forming apparatus / image forming method according to this embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image holder, a charging means for charging the surface of the image holder, a static charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image holder, and an electrostatic charge. A developing means that accommodates an image developer and develops a static charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the static charge image developer, and a recording medium that records the toner image formed on the surface of the image holder. It is provided with a transfer means for transferring to the surface of the recording medium and a fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium. Then, as the static charge image developer, the static charge image developer according to the present embodiment is applied.

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。 In the image forming apparatus according to the present embodiment, a charging step of charging the surface of the image holder, a static charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image holder, and an electrostatic charge according to the present embodiment. A development step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of an image holder as a toner image with an image developer, and a transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image holder to the surface of a recording medium. An image forming method (image forming method according to the present embodiment) having a fixing step of fixing a toner image transferred to the surface of a recording medium is carried out.

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 The image forming apparatus according to the present embodiment is a direct transfer type apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of an image holder to a recording medium; a toner image formed on the surface of the image holder is transferred to an intermediate transfer body. An intermediate transfer type device that first transfers the toner image to the surface and then secondarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of the recording medium; after the transfer of the toner image, cleans the surface of the image holder before charging. A known image forming apparatus such as a device provided with a cleaning means; a device provided with a static elimination means for irradiating the surface of the image holder with static elimination light after the transfer of the toner image and before charging; is applied.
When the image forming apparatus according to the present embodiment is an intermediate transfer type apparatus, the transfer means is, for example, an intermediate transfer body in which a toner image is transferred to the surface and an intermediate transfer body in which the toner image formed on the surface of the image holder is transferred. A configuration having a primary transfer means for primary transfer to the surface of the body and a secondary transfer means for secondary transfer of the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of the recording medium is applied.

本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。 In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the portion including the developing means may have a cartridge structure (process cartridge) attached to and detached from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge provided with a developing means containing the electrostatic charge image developer according to the present embodiment is preferably used.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を説明するが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. In the following description, the main parts shown in the figure will be described, and the description thereof will be omitted.

図２は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図２に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して着脱するプロセスカートリッジであってもよい。 FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an image forming apparatus according to the present embodiment.
The image forming apparatus shown in FIG. 2 is the first electrophotographic method that outputs images of each color of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) based on color-separated image data. A fourth image forming unit 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means) is provided. These image forming units (hereinafter, may be simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged side by side at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. These units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are attached to and detached from the image forming apparatus.

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写ベルトクリーニング装置３０が備えられている。 Above each unit 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt (an example of an intermediate transfer body) 20 is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a drive roll 22 and a support roll 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20, and travels in a direction from the first unit 10Y to the fourth unit 10K. There is. A force is applied to the support roll 24 in a direction away from the drive roll 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around the support roll 24. An intermediate transfer belt cleaning device 30 is provided on the image holding surface side of the intermediate transfer belt 20 so as to face the drive roll 22.

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。 Developing equipment for each unit 10Y, 10M, 10C, 10K (an example of developing means) Yellow, magenta, cyan, and black contained in toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K for each of 4Y, 4M, 4C, and 4K. Each toner is supplied.

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエローの画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。 Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K have the same configuration and operation, here, the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K form a yellow image arranged on the upstream side in the traveling direction of the intermediate transfer belt. The unit 10Y of No. 1 will be described as a representative.

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｙ、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。 The first unit 10Y has a photoconductor 1Y that acts as an image holder. Around the photoconductor 1Y, a charging roll (an example of charging means) 2Y that charges the surface of the photoconductor 1Y to a predetermined potential, and a laser beam 3Y based on a color-separated image signal expose the charged surface. An exposure device (an example of a static charge image forming means) 3 for forming an electrostatic charge image, and a developing device (an example of a developing means) 4Y for developing a static charge image by supplying charged toner to the static charge image. A primary transfer roll (an example of primary transfer means) 5Y that transfers a toner image onto the intermediate transfer belt 20, and a photoconductor cleaning device (image holder cleaning means) that removes the toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y after the primary transfer. Example) 6Ys are arranged in order.

一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。 The primary transfer roll 5Y is arranged inside the intermediate transfer belt 20 and is provided at a position facing the photoconductor 1Y. A bias power supply (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rolls 5Y, 5M, 5C, and 5K of each unit. Each bias power supply changes the value of the transfer bias applied to each primary transfer roll by control by a control unit (not shown).

以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。 Hereinafter, the operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described.
First, prior to the operation, the surface of the photoconductor 1Y is charged to a potential of −600 V to −800 V by the charging roll 2Y.
The photoconductor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (for example, a volume resistivity of 1 × 10 -6 Ωcm or less at 20 ° C.). This photosensitive layer usually has a high resistance (resistance of a general resin), but has a property that when a laser beam is irradiated, the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes. Therefore, the surface of the charged photoconductor 1Y is irradiated with the laser beam 3Y from the exposure apparatus 3 according to the image data for yellow sent from the control unit (not shown). As a result, an electrostatic charge image of the yellow image pattern is formed on the surface of the photoconductor 1Y.

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。 The static charge image is an image formed on the surface of the photoconductor 1Y by charging. The laser beam 3Y reduces the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer, and the charged charge on the surface of the photoconductor 1Y flows. On the other hand, it is a so-called negative latent image formed by the residual charge of the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic charge image formed on the photoconductor 1Y rotates to a predetermined development position as the photoconductor 1Y runs. Then, at this developing position, the electrostatic charge image on the photoconductor 1Y is developed and visualized as a toner image by the developing device 4Y.

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。 In the developing apparatus 4Y, for example, a static charge image developing agent containing at least a yellow toner and a carrier is housed. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing apparatus 4Y, and has a charge having the same polarity (negative electrode property) as the charged charge on the photoconductor 1Y, and is a developer roll (developer holder). Example) It is held on. Then, as the surface of the photoconductor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically adhered to the statically eliminated latent image portion on the surface of the photoconductor 1Y, and the latent image is developed by the yellow toner. Toner. The photoconductor 1Y on which the yellow toner image is formed is continuously traveled at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoconductor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体１Ｙ上のイエローのトナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。感光体１Ｙ上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。 When the yellow toner image on the photoconductor 1Y is conveyed to the primary transfer position, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roll 5Y, and an electrostatic force from the photoconductor 1Y toward the primary transfer roll 5Y acts on the toner image. The toner image on the photoconductor 1Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time has a polarity (+) opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to, for example, + 10 μA by a control unit (not shown) in the first unit 10Y. The toner remaining on the photoconductor 1Y is removed by the photoconductor cleaning device 6Y and recovered.

第２ユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。 The primary transfer bias applied to the primary transfer rolls 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
In this way, the intermediate transfer belt 20 on which the yellow toner image is transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of each color are superimposed and multiple transfer. Will be done.

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。 The intermediate transfer belt 20 to which the toner images of four colors are multiplex-transferred through the first to fourth units includes the intermediate transfer belt 20, the support roll 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt, and the image holding surface of the intermediate transfer belt 20. It leads to a secondary transfer unit composed of a secondary transfer roll (an example of the secondary transfer means) 26 arranged on the side. On the other hand, the recording paper (an example of the recording medium) P is fed to the gap where the secondary transfer roll 26 and the intermediate transfer belt 20 are in contact with each other via the supply mechanism at a predetermined timing, and the secondary transfer bias is supported by the support roll. It is applied to 24. The transfer bias applied at this time has the same polarity (-) as the toner polarity (-), and the electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P acts on the toner image, and the transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 20. The toner image of is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by the resistance detecting means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer unit, and is voltage controlled.

トナー画像が転写された記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。 The recording paper P on which the toner image is transferred is sent to the pressure contact portion (nip portion) of the pair of fixing rolls in the fixing device (an example of the fixing means) 28, the toner image is fixed on the recording paper P, and the fixed image is formed. It is formed. The recording paper P for which the fixing of the color image is completed is carried out toward the ejection unit, and a series of color image forming operations is completed.

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。 Examples of the recording paper P for transferring the toner image include plain paper used in electrophotographic copying machines, printers, and the like. Examples of the recording medium include an OHP sheet and the like in addition to the recording paper P. In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is preferable that the surface of the recording paper P is also smooth. For example, coated paper in which the surface of plain paper is coated with resin or the like, art paper for printing, or the like is used. It is preferably used.

＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。 <Process cartridge, toner cartridge>
The process cartridge according to the present embodiment contains the electrostatic charge image developer according to the present embodiment, and is a developing means for developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developer. It is a process cartridge that is attached to and detached from the image forming apparatus.

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、現像手段と、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。 The process cartridge according to the present embodiment includes a developing means and, if necessary, at least one selected from other means such as an image holder, a charging means, an electrostatic charge image forming means, and a transfer means. It may be configured.

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。 Hereinafter, an example of the process cartridge according to the present embodiment will be shown, but the present invention is not limited thereto. In the following description, the main parts shown in the figure will be described, and the description thereof will be omitted.

図３は、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
図３に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図３中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。 FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing an example of a process cartridge according to the present embodiment.
The process cartridge 200 shown in FIG. 3 is provided around the photoconductor 107 (an example of an image holder) and the periphery of the photoconductor 107 by, for example, a housing 117 provided with a mounting rail 116 and an opening 118 for exposure. The charged roll 108 (an example of the charging means), the developing device 111 (an example of the developing means), and the photoconductor cleaning device 113 (an example of the cleaning means) are integrally combined and held and configured to form a cartridge. There is.
In FIG. 3, 109 is an exposure device (an example of an electrostatic charge image forming means), 112 is a transfer device (an example of a transfer means), 115 is a fixing device (an example of a fixing means), and 300 is a recording paper (an example of a recording medium). Is shown.

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。 Next, the toner cartridge according to this embodiment will be described.
The toner cartridge according to the present embodiment is a toner cartridge that houses the toner according to the present embodiment and is attached to and detached from the image forming apparatus. The toner cartridge accommodates a replenishing toner to be supplied to the developing means provided in the image forming apparatus.

図２に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の色に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。 The image forming apparatus shown in FIG. 2 is an image forming apparatus having a structure in which toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K are attached and detached, and the developing apparatus 4Y, 4M, 4C, and 4K are toner cartridges corresponding to the respective colors. Is connected by a toner supply pipe (not shown). When the amount of toner contained in the toner cartridge is low, this toner cartridge is replaced.

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。 Hereinafter, embodiments of the invention will be described in detail with reference to Examples, but the embodiments of the invention are not limited to these Examples. In the following description, "part" is based on mass unless otherwise specified.

＜トナー粒子の作製＞
［トナー粒子（１）］
－樹脂粒子分散液（１）の調製－
・テレフタル酸 ：３０モル部
・フマル酸 ：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物 ： ５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９５モル部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間かけて温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら３０分間かけて２３０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８，０００、ガラス転移温度６０℃のポリエステル樹脂を得た。 <Preparation of toner particles>
[Toner particles (1)]
-Preparation of resin particle dispersion liquid (1)-
・ Telephthalic acid: 30 mol parts ・ Fumaric acid: 70 mol parts ・ Bisphenol A ethylene oxide adduct: 5 mol parts ・ Bisphenol A propylene oxide adduct: 95 mol parts Stirrer, nitrogen introduction tube, temperature sensor and rectification tower The above materials were placed in the provided flask, the temperature was raised to 220 ° C. over 1 hour, and 1 part of titanium tetraethoxydo was added to 100 parts of the above materials. The temperature was raised to 230 ° C. over 30 minutes while distilling off the generated water, and the dehydration condensation reaction was continued at that temperature for 1 hour, and then the reaction product was cooled. In this way, a polyester resin having a weight average molecular weight of 18,000 and a glass transition temperature of 60 ° C. was obtained.

温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０質量％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間撹拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を撹拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下した。滴下終了後、室温（２０℃乃至２５℃）に戻し、撹拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２－ブタノールを１０００ｐｐｍ以下まで低減させた樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整し、樹脂粒子分散液（１）を得た。 40 parts of ethyl acetate and 25 parts of 2-butanol were added to a container equipped with a temperature control means and a nitrogen replacement means to prepare a mixed solvent, and then 100 parts of a polyester resin was gradually added to dissolve the mixture. An aqueous solution of% ammonia (equivalent to 3 times the molar ratio to the acid value of the resin) was added and stirred for 30 minutes. Next, the inside of the container was replaced with dry nitrogen, the temperature was maintained at 40 ° C., and 400 parts of ion-exchanged water was added dropwise at a rate of 2 parts / minute while stirring the mixture. After completion of the dropping, the mixture was returned to room temperature (20 ° C. to 25 ° C.) and bubbling with dry nitrogen for 48 hours while stirring to obtain a resin particle dispersion having ethyl acetate and 2-butanol reduced to 1000 ppm or less. Ion-exchanged water was added to the resin particle dispersion to adjust the solid content to 20% by mass to obtain the resin particle dispersion (1).

－着色剤粒子分散液（１）の調製－
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業）： ７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬、ネオゲンＲＫ） ： ５部
・イオン交換水 ：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社、商品名ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径１７０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液（１）を得た。 -Preparation of colorant particle dispersion liquid (1)-
・ C. I. Pigment Blue 15: 3 (Dainichiseika Kogyo): 70 parts ・ Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku, Neogen RK): 5 parts ・ Ion exchanged water: 200 parts Mix the above materials and homogenizer (IKA). , Trade name Ultratarax T50) and dispersed for 10 minutes. Ion-exchanged water was added so that the solid content in the dispersion was 20% by mass to obtain a colorant particle dispersion (1) in which colorant particles having a volume average particle diameter of 170 nm were dispersed.

－離型剤粒子分散液（１）の調製－
・パラフィンワックス（日本精蝋、ＨＮＰ－９） ：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬、ネオゲンＲＫ）： １部
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社、商品名ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（１）（固形分量２０質量％）を得た。 -Preparation of release agent particle dispersion liquid (1)-
・ Paraffin wax (Nippon Seiwa, HNP-9): 100 parts ・ Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku, Neogen RK): 1 part ・ Ion exchanged water: 350 parts Mix the above materials and bring to 100 ° C. After heating and dispersing using a homogenizer (IKA, trade name Ultratarax T50), dispersion treatment was performed with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin), and the release agent particles having a volume average particle size of 200 nm were dispersed. A mold particle dispersion liquid (1) (solid content 20% by mass) was obtained.

－トナー粒子（１）の作製－
・樹脂粒子分散液（１） ：４０３部
・着色剤粒子分散液（１） ： １２部
・離型剤粒子分散液（１） ： ５０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）： ２部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。次いで、ホモジナイザー（ＩＫＡ社、商品名ウルトラタラックスＴ５０）を用いて液温３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し３０分間保持した。その後、樹脂粒子分散液（１）１００部を追加し１時間保持し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、８４℃まで加熱し２．５時間保持した。次いで、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることによりトナー粒子（１）を得た。トナー粒子（１）の体積平均粒径は５．７μｍであった。 -Preparation of toner particles (1)-
-Resin particle dispersion (1): 403 parts-Colorant particle dispersion (1): 12 parts-Release release agent particle dispersion (1): 50 parts-Anionic surfactant (TaycaPower): 2 parts The material was placed in a round stainless steel flask, 0.1 N nitrate was added to adjust the pH to 3.5, and then 30 parts of a nitrate aqueous solution having a polyaluminum chloride concentration of 10% by mass was added. Then, after dispersing at a liquid temperature of 30 ° C. using a homogenizer (IKA, trade name: Ultratalax T50), the mixture was heated to 45 ° C. in a heating oil bath and held for 30 minutes. After that, 100 parts of the resin particle dispersion (1) was added and held for 1 hour, a 0.1N sodium hydroxide aqueous solution was added to adjust the pH to 8.5, and then the mixture was heated to 84 ° C. and held for 2.5 hours. did. Then, the toner particles (1) were obtained by cooling to 20 ° C. at a rate of 20 ° C./min, filtering, thoroughly washing with ion-exchanged water, and drying. The volume average particle size of the toner particles (1) was 5.7 μm.

［トナー粒子（２）］
融合・合一工程における温度／保持時間を８０℃／１．５時間に変更した以外は、トナー粒子（１）の作製と同様にして、トナー粒子（２）を作製した。トナー粒子（２）の体積平均粒径は５．７μｍであった。 [Toner particles (2)]
The toner particles (2) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the temperature / holding time in the fusion / coalescence step was changed to 80 ° C./1.5 hours. The volume average particle size of the toner particles (2) was 5.7 μm.

［トナー粒子（３）］
融合・合一工程における温度／保持時間を８２℃／２．５時間に変更した以外は、トナー粒子（１）の作製と同様にして、トナー粒子（３）を作製した。トナー粒子（３）の体積平均粒径は５．６μｍであった。 [Toner particles (3)]
The toner particles (3) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the temperature / holding time in the fusion / coalescence step was changed to 82 ° C./2.5 hours. The volume average particle size of the toner particles (3) was 5.6 μm.

［トナー粒子（４）］
融合・合一工程における温度／保持時間を８８℃／３時間に変更した以外は、トナー粒子（１）の作製と同様にして、トナー粒子（４）を作製した。トナー粒子（４）の体積平均粒径は５．８μｍであった。 [Toner particles (4)]
The toner particles (4) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the temperature / holding time in the fusion / coalescence step was changed to 88 ° C./3 hours. The volume average particle size of the toner particles (4) was 5.8 μm.

［トナー粒子（５）］
融合・合一工程における温度／保持時間を７５℃／１時間に変更した以外は、トナー粒子（１）の作製と同様にして、トナー粒子（５）を作製した。トナー粒子（５）の体積平均粒径は５．６μｍであった。 [Toner particles (5)]
Toner particles (5) were produced in the same manner as in the production of toner particles (1), except that the temperature / holding time in the fusion / coalescence step was changed to 75 ° C./1 hour. The volume average particle size of the toner particles (5) was 5.6 μm.

［トナー粒子（６）］
融合・合一工程における温度／保持時間を９５℃／５時間に変更した以外は、トナー粒子（１）の作製と同様にして、トナー粒子（６）を作製した。トナー粒子（６）の体積平均粒径は５．８μｍであった。 [Toner particles (6)]
The toner particles (6) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the temperature / holding time in the fusion / coalescence step was changed to 95 ° C./5 hours. The volume average particle size of the toner particles (6) was 5.8 μm.

＜シリカ粒子の作製＞
［シリカ粒子（１）］
テトラメトキシシラン１５０部と、イオン交換水１００部と、２５質量％のアルコール１００部とを混合した。この混合液の液温を３０℃に保ち、撹拌翼で撹拌速度２００ｒｐｍで撹拌しながら、２５質量％アンモニア水１５０部を５時間かけて滴下し、シリカゾル懸濁液を調製した。シリカゾル懸濁液を湿潤シリカゲルと溶媒とに遠心分離し、湿潤シリカゲルを１２０℃で２時間乾燥し、シリカを得た。シリカ１００部とエタノール５００部とをエバポレーターに入れ、温度を４０℃に維持したまま１５分間撹拌した。次いで、シリカ１００部に対して１０部のジメチルジメトキシシランを入れ、さらに１５分間撹拌した。次いで、系内の温度を９０℃に上げてエタノールを除去し、表面処理されたシリカを取り出して１２０℃で３０分間真空乾燥した。乾燥したシリカを粉砕し、シリカ粒子（１）を得た。 <Preparation of silica particles>
[Silica particles (1)]
150 parts of tetramethoxysilane, 100 parts of ion-exchanged water, and 100 parts of 25% by mass alcohol were mixed. The temperature of this mixture was kept at 30 ° C., and 150 parts of 25% by mass aqueous ammonia was added dropwise over 5 hours while stirring with a stirring blade at a stirring speed of 200 rpm to prepare a silica sol suspension. The silica sol suspension was centrifuged into wet silica gel and a solvent, and the wet silica gel was dried at 120 ° C. for 2 hours to obtain silica. 100 parts of silica and 500 parts of ethanol were placed in an evaporator and stirred for 15 minutes while maintaining the temperature at 40 ° C. Then, 10 parts of dimethyldimethoxysilane was added to 100 parts of silica, and the mixture was further stirred for 15 minutes. Then, the temperature in the system was raised to 90 ° C. to remove ethanol, and the surface-treated silica was taken out and vacuum dried at 120 ° C. for 30 minutes. The dried silica was pulverized to obtain silica particles (1).

［シリカ粒子（２）］
２５質量％アンモニア水１５０部を滴下する際の撹拌速度を２４０ｒｐｍに変更した以外は、シリカ粒子（１）の作製と同様にして、シリカ粒子（２）を作製した。 [Silica particles (2)]
Silica particles (2) were produced in the same manner as in the production of silica particles (1), except that the stirring speed when dropping 150 parts of 25% by mass ammonia water was changed to 240 rpm.

［シリカ粒子（３）］
２５質量％アンモニア水１５０部を滴下する際の撹拌速度を１５０ｒｐｍに変更した以外は、シリカ粒子（１）の作製と同様にして、シリカ粒子（３）を作製した。 [Silica particles (3)]
Silica particles (3) were produced in the same manner as in the production of silica particles (1), except that the stirring speed when dropping 150 parts of 25 mass% ammonia water was changed to 150 rpm.

［シリカ粒子（４）］
２５質量％アンモニア水１５０部を滴下する際の撹拌速度を２８０ｒｐｍに変更した以外は、シリカ粒子（１）の作製と同様にして、シリカ粒子（４）を作製した。 [Silica particles (4)]
Silica particles (4) were produced in the same manner as in the production of silica particles (1), except that the stirring speed when dropping 150 parts of 25 mass% ammonia water was changed to 280 rpm.

［シリカ粒子（５）］
２５質量％アンモニア水１５０部を滴下する際の撹拌速度を９５ｒｐｍに変更した以外は、シリカ粒子（１）の作製と同様にして、シリカ粒子（５）を作製した。 [Silica particles (5)]
Silica particles (5) were produced in the same manner as in the production of silica particles (1), except that the stirring speed when dropping 150 parts of 25% by mass ammonia water was changed to 95 rpm.

＜チタン酸ストロンチウム粒子の作製＞
［チタン酸ストロンチウム粒子（１）］
脱硫及び解膠したチタン源であるメタチタン酸をＴｉＯ２として０．７モル採取し、反応容器に入れた。次いで、反応容器に、塩化ストロンチウム水溶液を、ＳｒＯ／ＴｉＯ２モル比が１．１になるように０．７７モル添加した。次いで、反応容器に、酸化ランタンを硝酸に溶解した溶液を、ストロンチウム１００モルに対してランタンが２．５モルになる量添加した。３つの材料の混合液における初期ＴｉＯ２濃度が０．７５モル／Ｌになるようにした。次いで、混合液を撹拌し、混合液を９０℃に加温し、液温を９０℃に維持し撹拌しながら、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１５３ｍＬを３．８時間かけて添加し、さらに、液温を９０℃に維持しながら１時間撹拌を続けた。次いで、反応液を４０℃まで冷却し、ｐＨ５．５になるまで塩酸を添加し１時間撹拌を行った。次いで、デカンテーションと水への再分散とを繰り返すことによって沈殿物を洗浄した。洗浄した沈殿物を含むスラリーに塩酸を加えｐＨ６．５に調整し、濾過により固液分離を行い、固形分を乾燥させた。乾燥した固形分にｉ－ブチルトリメトキシシランのエタノール溶液を、固形分１００部に対してｉ－ブチルトリメトキシシランが２０部になる量添加して１時間撹拌を行った。濾過により固液分離を行い、固形分を１３０℃の大気中で７時間乾燥し、チタン酸ストロンチウム粒子（１）を得た。 <Preparation of strontium titanate particles>
[Strontium titanate particles (1)]
0.7 mol of metatitanium acid, which is a source of desulfurized and deflated titanium, was collected as TiO 2 and placed in a reaction vessel. Next, 0.77 mol of an aqueous solution of strontium chloride was added to the reaction vessel so that the SrO / TiO 2 mol ratio was 1.1. Then, a solution of lanthanum oxide dissolved in nitric acid was added to the reaction vessel in an amount of 2.5 mol of lanthanum with respect to 100 mol of strontium. The initial TiO 2 concentration in the mixture of the three materials was adjusted to 0.75 mol / L. Next, the mixed solution was stirred, the mixed solution was heated to 90 ° C., the liquid temperature was maintained at 90 ° C., and 153 mL of a 10N sodium hydroxide aqueous solution was added over 3.8 hours while stirring, and further, the liquid temperature was further increased. Was continued to stir for 1 hour while maintaining the temperature at 90 ° C. Then, the reaction solution was cooled to 40 ° C., hydrochloric acid was added until the pH reached 5.5, and the mixture was stirred for 1 hour. The precipitate was then washed by repeating decantation and redispersion in water. Hydrochloric acid was added to the slurry containing the washed precipitate to adjust the pH to 6.5, solid-liquid separation was performed by filtration, and the solid content was dried. An ethanol solution of i-butyltrimethoxysilane was added to the dried solid content in an amount of 20 parts of i-butyltrimethoxysilane with respect to 100 parts of the solid content, and the mixture was stirred for 1 hour. Solid-liquid separation was performed by filtration, and the solid content was dried in the air at 130 ° C. for 7 hours to obtain strontium titanate particles (1).

［チタン酸ストロンチウム粒子（２）］
１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、０．７時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（２）を作製した。 [Strontium titanate particles (2)]
Strontium titanate particles (2) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that the time required for dropping the 10N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 0.7 hours.

［チタン酸ストロンチウム粒子（３）］
１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、１時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（３）を作製した。 [Strontium titanate particles (3)]
Strontium titanate particles (3) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that the time required for dropping the 10N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 1 hour.

［チタン酸ストロンチウム粒子（４）］
１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、３時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（４）を作製した。 [Strontium titanate particles (4)]
Strontium titanate particles (4) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that the time required for dropping the 10N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 3 hours.

［チタン酸ストロンチウム粒子（５）］
１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、９．５時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（５）を作製した。 [Strontium titanate particles (5)]
Strontium titanate particles (5) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that the time required for dropping the 10N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 9.5 hours.

［チタン酸ストロンチウム粒子（６）］
１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、１２時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（６）を作製した。 [Strontium titanate particles (6)]
Strontium titanate particles (6) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that the time required for dropping the 10N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 12 hours.

［チタン酸ストロンチウム粒子（７）］
１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液の滴下にかける時間を、１５時間に変更した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（７）を作製した。 [Strontium titanate particles (7)]
Strontium titanate particles (7) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that the time required for dropping the 10N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 15 hours.

［チタン酸ストロンチウム粒子（８）］
チタン酸ストロンチウム粒子（８）として、チタン工業社製ＳＷ－３６０を準備した。ＳＷ－３６０は、金属元素がドープされておらず、表面が未処理のチタン酸ストロンチウム粒子である。 [Strontium titanate particles (8)]
As the strontium titanate particles (8), SW-360 manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd. was prepared. SW-360 is strontium titanate particles that are not doped with metal elements and have an untreated surface.

［チタン酸ストロンチウム粒子（９）］
ストロンチウム１００モルに対してランタンが９．５モルになる量添加した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（９）を作製した。 [Strontium titanate particles (9)]
Strontium titanate particles (9) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that lanthanum was added in an amount of 9.5 mol to 100 mol of strontium.

［チタン酸ストロンチウム粒子（１０）］
ストロンチウム１００モルに対してランタンが０．５モルになる量添加した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（９）を作製した。 [Strontium titanate particles (10)]
Strontium titanate particles (9) were produced in the same manner as in the production of strontium titanate particles (1), except that an amount of lanthanum of 0.5 mol was added to 100 mol of strontium.

［チタン酸ストロンチウム粒子（１１）］
ドープする元素をランタンからニオブへ変更するため、酸化ランタンを硝酸に溶解した溶液を、酸化ニオブを硝酸に溶解した溶液に変更し、酸化ニオブを硝酸に溶解した溶液をストロンチウム１００モルに対してニオブが２．５モルになる量添加した以外は、チタン酸ストロンチウム粒子（１）の作製と同様にして、チタン酸ストロンチウム粒子（１１）を作製した。 [Strontium titanate particles (11)]
In order to change the element to be doped from lanthanum to niobium, the solution in which lanthanum oxide was dissolved in niobium was changed to the solution in which niobium oxide was dissolved in niobium, and the solution in which niobium oxide was dissolved in niobium was changed to 100 mol of strontium. The strontium titanate particles (11) were prepared in the same manner as in the preparation of the strontium titanate particles (1), except that the amount was 2.5 mol.

＜酸化チタン粒子の準備＞
酸化チタン粒子（１）として、テイカ社製ＪＭＴ－１５０ＩＢを準備した。ＪＭＴ－１５０ＩＢは、表面がイソブチルシランで疎水化処理された酸化チタン粒子である。 <Preparation of titanium oxide particles>
JMT-150IB manufactured by TAYCA Corporation was prepared as the titanium oxide particles (1). JMT-150IB is titanium oxide particles whose surface is hydrophobized with isobutylsilane.

＜キャリアの作製＞
・フェライト粒子（平均粒径３５μｍ） ：１００部
・トルエン ： １４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５）： ２部
・カーボンブラック ：０．２部
フェライト粒子を除く上記材料をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、撹拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。 <Creation of carrier>
-Ferrite particles (average particle size 35 μm): 100 parts-Toluene: 14 parts-Styrene / methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 15/85): 2 parts-Carbon black: 0.2 parts The above materials excluding ferrite particles Was dispersed in a sand mill to prepare a dispersion, and the dispersion was placed in a vacuum degassed kneader together with ferrite particles, and the pressure was reduced while stirring to dry the mixture to obtain a carrier.

＜トナー及び現像剤の作製：実施例１～４９、比較例１～１４＞
トナー粒子（１）～（６）のいずれか１００部に、シリカ粒子（１）～（５）のいずれか２部と、チタン酸ストロンチウム粒子（１）～（１１）のいずれか又は酸化チタン粒子（１）の１部とを表１～表３に示す組み合わせのとおり添加し、ヘンシェルミキサーを用いて撹拌周速３０ｍ／秒で１５分間混合した。次いで、目開き４５μｍの振動篩いを用いて篩分し外添トナーを得た。 <Preparation of Toner and Developer: Examples 1 to 49, Comparative Examples 1 to 14>
100 parts of toner particles (1) to (6), 2 parts of silica particles (1) to (5), strontium titanate particles (1) to (11), or titanium oxide particles. Part 1 of (1) was added according to the combinations shown in Tables 1 to 3, and the mixture was mixed using a Henchel mixer at a stirring peripheral speed of 30 m / sec for 15 minutes. Then, the external toner was obtained by sieving using a vibrating sieve having an opening of 45 μm.

外添トナー１０部とキャリア１００部とをＶブレンダーに入れ、２０分間撹拌した。その後、目開き２１２μｍの篩で篩分して現像剤を得た。 10 parts of the external toner and 100 parts of the carrier were placed in a V-blender and stirred for 20 minutes. Then, the developer was obtained by sieving with a sieve having a mesh size of 212 μm.

＜トナーの分析＞
［トナー粒子の形状特性］
外添剤を外添する前のトナー粒子を、フロー式粒子像解析装置（シスメックス社製、ＦＰＩＡ－３０００）で解析し、円形度＝（粒子投影像と同じ面積をもつ円の周囲長）÷（粒子投影像の周囲長）を求め、トナー粒子３０００個の円形度分布において小さい側から累積５０％となる円形度を、トナー粒子の平均円形度とした。 <Toner analysis>
[Shape characteristics of toner particles]
The toner particles before externalizing the external additive are analyzed with a flow-type particle image analyzer (FPIA-3000 manufactured by Sysmex), and the circularity = (circumferential length of a circle having the same area as the particle projection image) ÷ (Peripheral length of the projected particle image) was obtained, and the circularity having a cumulative total of 50% from the smaller side in the circularity distribution of 3000 toner particles was defined as the average circularity of the toner particles.

［シリカ粒子の形状特性］
シリカ粒子を含む外添剤が外添されたトナーを、エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ装置）（堀場製作所製、EMAX Evolution X-Max80mm2）を取り付けた走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ－４８００）を用いて、倍率４万倍で画像を撮影した。ＥＤＸ分析によって、Ｓｉの存在に基づき一視野内からシリカの一次粒子を３００個以上特定した。ＳＥＭは、加速電圧１５ｋＶ、エミッション電流２０μＡ、ＷＤ１５ｍｍで観察し、ＥＤＸ分析は、同条件で検出時間６０分間とした。
特定したシリカ粒子を画像処理解析ソフトＷｉｎＲｏｏｆ（三谷商事株式会社）で解析し、一次粒子像それぞれの円相当径と面積と周囲長とを求め、さらに、円形度＝４π×（面積）÷（周囲長）２を求めた。そして、円相当径の分布において小径側から累積５０％となる円相当径を平均一次粒径とし、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度を平均円形度とした。
いずれの実施例も、シリカ粒子の粒度分布は単分散であった。 [Shape characteristics of silica particles]
A scanning electron microscope (SEM) (Hitachi) equipped with an energy dispersive X-ray analyzer (EDX device) (HORIBA, Ltd., EMAX Evolution X-Max80mm 2 ) for toner to which an external additive containing silica particles is externally added. An image was taken at a magnification of 40,000 times using S-4800) manufactured by High Technologies. By EDX analysis, 300 or more primary particles of silica were identified from within one field of view based on the presence of Si. The SEM was observed at an acceleration voltage of 15 kV, an emission current of 20 μA, and a WD of 15 mm, and the EDX analysis was performed under the same conditions with a detection time of 60 minutes.
The identified silica particles are analyzed with the image processing analysis software WinLoof (Mitani Shoji Co., Ltd.) to obtain the equivalent circle diameter, area, and perimeter of each primary particle image, and further, circularity = 4π × (area) ÷ (perimeter). Long) I asked for 2 . Then, the circle equivalent diameter having a cumulative 50% from the small diameter side in the distribution of the circle equivalent diameter was defined as the average primary particle size, and the circularity having a cumulative 50% from the small diameter side in the circularity distribution was defined as the average circularity.
In each example, the particle size distribution of the silica particles was monodisperse.

［チタン酸ストロンチウム粒子の形状特性］
別途用意したトナー粒子とチタン酸ストロンチウム粒子とを、ヘンシェルミキサーを用いて撹拌周速３０ｍ／秒で１５分間混合した。次いで、目開き４５μｍの振動篩いを用いて篩分し、チタン酸ストロンチウム粒子を付着させた外添トナーを得た。
上記の外添トナーについて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ－４７００）を用いて、倍率４万倍で画像を撮影した。無作為に選んだ３００個のチタン酸ストロンチウム粒子の画像情報をインターフェイスを介して、画像処理解析ソフトＷｉｎＲｏｏｆ（三谷商事株式会社）で解析し、一次粒子像それぞれの円相当径と面積と周囲長とを求め、さらに、円形度＝４π×（面積）÷（周囲長）２を求めた。そして、円相当径の分布において小径側から累積５０％となる円相当径を平均一次粒径とし、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度を平均円形度とし、円形度の分布において小さい側から累積８４％となる円形度を累積８４％円形度とした。 [Shape characteristics of strontium titanate particles]
The separately prepared toner particles and strontium titanate particles were mixed for 15 minutes at a stirring peripheral speed of 30 m / sec using a Henchel mixer. Then, sieving was performed using a vibrating sieve having an opening of 45 μm to obtain an external toner to which strontium titanate particles were attached.
Images of the above-mentioned external toner were taken at a magnification of 40,000 using a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, S-4700). The image information of 300 randomly selected strontium titanate particles was analyzed by the image processing analysis software WinLoof (Mitani Shoji Co., Ltd.) via the interface, and the equivalent circle diameter, area, and perimeter of each primary particle image were obtained. Further, the circularity = 4π × (area) ÷ (perimeter) 2 was obtained. Then, the circle equivalent diameter that is cumulatively 50% from the small diameter side in the distribution of the circle equivalent diameter is defined as the average primary particle size, and the circularity that is cumulatively 50% from the small diameter side in the circularity distribution is defined as the average circularity. The circularity with a cumulative total of 84% from the smaller side in the distribution was defined as the cumulative 84% circularity.

なお、チタン酸ストロンチウム粒子及びシリカ粒子が外添されているトナーから、チタン酸ストロンチウム粒子の形状特性を求める場合は、シリカ粒子をトナーから除去した後、トナーからチタン酸ストロンチウム粒子を分離して、分離したチタン酸ストロンチウム粒子について形状測定を行うことができる。具体的には、下記の処理および測定方法が適用できる。
２００ｍＬのガラス瓶に、０．２質量％トリトンＸ－１００水溶液（Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ製）４０ｍＬと、トナー２ｇとを入れ、５００回撹拌して分散させる。次いで、分散液の液温を２０℃±０．５℃に保ちながら、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所製、ＵＳ－３００ＡＴ）を用いて超音波を印加する。超音波印加は、印加時間：３００秒間連続、出力：７５Ｗ、振幅：１８０μｍ、超音波振動子と容器底面との距離：１０ｍｍとする。次いで、分散液を、小型高速冷却遠心機（佐久間製作所製、Ｍ２０１－ＩＶＤ）を用いて冷却温度０℃にて３０００ｒｐｍで２分間遠心し、上澄み液を除去し、残りのスラリーを濾紙（アドバンテック製、定性濾紙Ｎｏ．５Ｃ、１１０ｎｍ）にて濾過する。濾紙上の残留物をイオン交換水で２回洗浄し、乾燥させ、比較的大きい粒径で比重の小さいシリカ粒子を除いたトナーを得る。
次いで、２００ｍＬのガラス瓶に、０．２質量％トリトンＸ－１００水溶液（Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ製）４０ｍＬと、上記の処理後のトナー２ｇとを入れ、５００回撹拌して分散させる。次いで、分散液の液温を２０℃±０．５℃に保ちながら、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所製、ＵＳ－３００ＡＴ）を用いて超音波を印加する。超音波印加は、印加時間：３０分間連続、出力：７５Ｗ、振幅：１８０μｍ、超音波振動子と容器底面との距離：１０ｍｍとする。次いで、分散液を、小型高速冷却遠心機（佐久間製作所製、Ｍ２０１－ＩＶＤ）を用いて冷却温度０℃にて３０００ｒｐｍで２分間遠心し、上澄み液を得る。澄み液をメンブレンフィルター（メルク製、ＭＦ－Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ メンブレンフィルターＶＳＷＰ、孔径０．０２５μｍ）にて吸引濾過した後、メンブレンフィルター上の残留物を乾燥させてチタン酸ストロンチウム粒子を得る。
メンブレンフィルター上に集めたチタン酸ストロンチウム粒子を、カーボン支持膜（イーエムジャパン株式会社製、Ｕ１０１５）上に付着させエアーブローした後、ＥＤＸ装置（堀場製作所製、EMAX Evolution X-Max80mm2）を取り付けた透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（ＦＥＩ社製、ＴａｌｏｓＦ２００Ｓ）を用いて、倍率３２万倍で画像を撮影する。ＥＤＸ分析によって、Ｔｉ及びＳｒの存在に基づき一視野内からチタン酸ストロンチウムの一次粒子を３００個以上特定する。ＴＥＭは、加速電圧２００ｋＶ、エミッション電流０．５ｎＡで観察し、ＥＤＸ分析は、同条件で検出時間６０分間とする。
特定したチタン酸ストロンチウム粒子の画像情報をインターフェイスを介して、画像処理解析ソフトＷｉｎＲｏｏｆ（三谷商事株式会社）で解析し、一次粒子像それぞれの円相当径と面積と周囲長とを求め、さらに、円形度＝４π×（面積）÷（周囲長）２を求める。そして、円相当径の分布において小径側から累積５０％となる円相当径を平均一次粒径とし、円形度の分布において小さい側から累積５０％となる円形度を平均円形度とし、円形度の分布において小さい側から累積８４％となる円形度を累積８４％円形度とする。 To obtain the shape characteristics of the strontium titanate particles from the toner to which the strontium titanate particles and the silica particles are externally attached, remove the silica particles from the toner and then separate the strontium titanate particles from the toner. The shape of the separated strontium titanate particles can be measured. Specifically, the following processing and measurement methods can be applied.
In a 200 mL glass bottle, 40 mL of a 0.2 mass% Triton X-100 aqueous solution (manufactured by Acros Organics) and 2 g of toner are placed, and the mixture is stirred 500 times to disperse. Next, while maintaining the liquid temperature of the dispersion liquid at 20 ° C. ± 0.5 ° C., ultrasonic waves are applied using an ultrasonic homogenizer (US-300AT manufactured by Nissei Tokyo Office). The ultrasonic wave is applied continuously for 300 seconds, the output is 75 W, the amplitude is 180 μm, and the distance between the ultrasonic vibrator and the bottom surface of the container is 10 mm. Next, the dispersion liquid is centrifuged at a cooling temperature of 0 ° C. at 3000 rpm for 2 minutes using a small high-speed cooling centrifuge (M201-IVD manufactured by Sakuma Seisakusho) to remove the supernatant liquid, and the remaining slurry is filtered paper (manufactured by Advantech). , Qualitative filter paper No. 5C, 110 nm). The residue on the filter paper is washed twice with ion-exchanged water and dried to obtain a toner from which silica particles having a relatively large particle size and a small specific density have been removed.
Next, 40 mL of a 0.2 mass% Triton X-100 aqueous solution (manufactured by Acros Organics) and 2 g of the treated toner described above are placed in a 200 mL glass bottle, and the mixture is stirred and dispersed 500 times. Next, ultrasonic waves are applied using an ultrasonic homogenizer (US-300AT manufactured by Nissei Tokyo Office) while maintaining the liquid temperature of the dispersion liquid at 20 ° C. ± 0.5 ° C. The ultrasonic wave is applied continuously for 30 minutes, the output is 75 W, the amplitude is 180 μm, and the distance between the ultrasonic vibrator and the bottom surface of the container is 10 mm. Next, the dispersion liquid is centrifuged at a cooling temperature of 0 ° C. at 3000 rpm for 2 minutes using a small high-speed cooling centrifuge (M201-IVD manufactured by Sakuma Seisakusho) to obtain a supernatant liquid. The clear liquid is suction-filtered with a membrane filter (Merck, MF-Millipore membrane filter VSWP, pore size 0.025 μm), and then the residue on the membrane filter is dried to obtain strontium titanate particles.
The strontium titanate particles collected on the membrane filter were attached to a carbon support film (M Japan Co., Ltd., U1015) and air blown, and then an EDX device (HORIBA, Ltd., EMAX Evolution X-Max80mm 2 ) was attached. An image is taken at a magnification of 320,000 times using a transmission electron microscope (TEM) (Talos F200S manufactured by FEI). By EDX analysis, 300 or more primary particles of strontium titanate are identified from within one field of view based on the presence of Ti and Sr. The TEM is observed at an acceleration voltage of 200 kV and an emission current of 0.5 nA, and the EDX analysis is performed under the same conditions with a detection time of 60 minutes.
The image information of the identified strontium titanate particles is analyzed by the image processing analysis software WinRoof (Mitani Shoji Co., Ltd.) via the interface, and the equivalent circle diameter, area, and perimeter of each primary particle image are obtained, and further circular. Degree = 4π × (area) ÷ (perimeter) 2 . Then, the circle equivalent diameter that is cumulatively 50% from the small diameter side in the distribution of the circle equivalent diameter is defined as the average primary particle size, and the circularity that is cumulatively 50% from the small diameter side in the circularity distribution is defined as the average circularity. The circularity with a cumulative total of 84% from the smaller side in the distribution is defined as the cumulative 84% circularity.

［チタン酸ストロンチウム粒子のＸ線回折］
トナー粒子に外添する前のチタン酸ストロンチウム粒子（１）～（１１）それぞれを試料として、既述の測定条件でＸ線回折法により結晶構造解析を行った。チタン酸ストロンチウム粒子（１）～（１１）は、回折角度２θ＝３２°付近に、ペロブスカイト結晶の（１１０）面のピークに相当するピークを有していた。（１１０）面のピークの半値幅はそれぞれ下記の値であった。
・チタン酸ストロンチウム粒子（１）：ピーク半値幅０．３５°
・チタン酸ストロンチウム粒子（２）：ピーク半値幅０．９５°
・チタン酸ストロンチウム粒子（３）：ピーク半値幅０．７０°
・チタン酸ストロンチウム粒子（４）：ピーク半値幅０．４５°
・チタン酸ストロンチウム粒子（５）：ピーク半値幅０．３０°
・チタン酸ストロンチウム粒子（６）：ピーク半値幅０．２６°
・チタン酸ストロンチウム粒子（７）：ピーク半値幅０．２３°
・チタン酸ストロンチウム粒子（８）：ピーク半値幅０．１５°
・チタン酸ストロンチウム粒子（９）：ピーク半値幅０．５５°
・チタン酸ストロンチウム粒子（１０）：ピーク半値幅０．２２°
・チタン酸ストロンチウム粒子（１１）：ピーク半値幅０．３７° [X-ray diffraction of strontium titanate particles]
Crystal structure analysis was performed by X-ray diffraction method using each of the strontium titanate particles (1) to (11) before external addition to the toner particles as a sample under the above-mentioned measurement conditions. The strontium titanate particles (1) to (11) had a peak corresponding to the peak of the (110) plane of the perovskite crystal near the diffraction angle 2θ = 32 °. The half width of the peak of the (110) plane was the following value, respectively.
-Strontium titanate particles (1): Peak half-value width 0.35 °
-Strontium titanate particles (2): Peak half width 0.95 °
-Strontium titanate particles (3): Peak half width 0.70 °
-Strontium titanate particles (4): Peak half width 0.45 °
-Strontium titanate particles (5): Peak half width 0.30 °
-Strontium titanate particles (6): Peak half width 0.26 °
-Strontium titanate particles (7): Peak half width 0.23 °
-Strontium titanate particles (8): Peak half width 0.15 °
-Strontium titanate particles (9): Peak half width 0.55 °
-Strontium titanate particles (10): Peak half width 0.22 °
-Strontium titanate particles (11): Peak half width 0.37 °

［チタン酸ストロンチウム粒子の含水率］
トナー粒子に外添する前のチタン酸ストロンチウム粒子を試料として、既述の測定方法で含水率を測定した。チタン酸ストロンチウム粒子（１）～（７）及び（９）～（１１）は、含水率２質量％以上５質量％以下の範囲であった。 [Water content of strontium titanate particles]
The water content was measured by the above-mentioned measuring method using the strontium titanate particles before external addition to the toner particles as a sample. The strontium titanate particles (1) to (7) and (9) to (11) had a water content in the range of 2% by mass or more and 5% by mass or less.

＜トナー及び現像剤の評価＞
［トナーの流動性］
パウダーレオメータ（ｆｒｅｅｍａｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＦＴ４）を用いて、トナーの流動性を評価した。回転翼は、ｆｒｅｅｍａｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の２枚翼プロペラ型の直径４８ｍｍブレードを用いた。 <Evaluation of toner and developer>
[Toner fluidity]
The fluidity of the toner was evaluated using a powder rheometer (FT4 manufactured by freeman technology). As the rotor blade, a two-blade propeller type blade having a diameter of 48 mm manufactured by freeman technology was used.

トナーを、温度２２℃／相対湿度５０％の環境に８時間以上放置した後に、内径５０ｍｍ、高さ１４０ｍｍの２００ｍＬ容器に入れた。容器底部から通気流量５０ｍＬ／ｍｉｎで空気を流入させながら、先端スピード１００ｍｍ／ｓで回転する回転翼を、容器底面からの高さ１１０ｍｍから１０ｍｍまで、進入角度－５°で移動させながら、回転トルクと垂直荷重を測定した。 The toner was left in an environment with a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 50% for 8 hours or more, and then placed in a 200 mL container having an inner diameter of 50 mm and a height of 140 mm. Rotation torque while moving a rotary blade that rotates at a tip speed of 100 mm / s from a height of 110 mm to 10 mm from the bottom of the container at an approach angle of -5 ° while allowing air to flow in from the bottom of the container at a ventilation flow rate of 50 mL / min. And the vertical load was measured.

底面からの高さＨに対する回転トルクまたは垂直荷重から、高さＨに対してのエネルギ勾配（ｍＪ／ｍｍ）を求め、エネルギ勾配を積分して得られた面積がトータルエネルギ量（ｍＪ）となる。本実施例では、底面からの高さ１０ｍｍから１１０ｍｍの区間を積分してトータルエネルギ量を求めた。コンディショニングとエネルギ測定操作のサイクルを５回行って得られた平均値を、トータルエネルギ量（ｍＪ）とした。トータルエネルギ量（ｍＪ）を下記のとおり分類した。Ａ及びＢが許容範囲である。結果を表１～表３に示す。 The energy gradient (mJ / mm) with respect to the height H is obtained from the rotational torque or the vertical load with respect to the height H from the bottom surface, and the area obtained by integrating the energy gradient is the total energy amount (mJ). .. In this embodiment, the total energy amount was obtained by integrating the section from the height of 10 mm to 110 mm from the bottom surface. The average value obtained by performing the conditioning and energy measurement operation cycles five times was taken as the total energy amount (mJ). The total energy amount (mJ) was classified as follows. A and B are acceptable ranges. The results are shown in Tables 1 to 3.

Ａ：２０ｍＪ未満
Ｂ：２０ｍＪ以上、２５ｍＪ未満
Ｃ：２５ｍＪ以上、３０ｍＪ未満
Ｄ：３０ｍＪ以上 A: Less than 20mJ B: 20mJ or more, less than 25mJ C: 25mJ or more, less than 30mJ D: 30mJ or more

［クリーニング性］
富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機に現像剤を装填し、低温低湿（温度１０℃／相対湿度２０％）下に２４時間放置後、Ａ４サイズの普通紙に画像面積割合１％の画像を１０万枚連続で出力した。９９９０１枚～１０万枚の１００枚を目視で観察し、色筋発生を下記のとおり分類した。Ａ及びＢが許容範囲である。結果を表１～表３に示す。 [Cleanability]
After loading the developer into a 700 Digital Color Press remodeling machine manufactured by Fuji Xerox and leaving it under low temperature and low humidity (temperature 10 ° C / relative humidity 20%) for 24 hours, 10 images with an image area ratio of 1% are printed on A4 size plain paper. Output 10,000 sheets in a row. 100 sheets from 99901 sheets to 100,000 sheets were visually observed, and color streaks were classified as follows. A and B are acceptable ranges. The results are shown in Tables 1 to 3.

Ａ：色筋発生なし
Ｂ：１枚以上５枚以下に色筋発生
Ｃ：６枚以上１０枚以下に色筋発生
Ｄ：１１枚以上に色筋発生 A: No color streaks B: Color streaks on 1 or more and 5 or less C: Color streaks on 6 or more and 10 or less D: Color streaks on 11 or more

［転写性］
富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機に現像剤を装填した。感光体上にトナー載り量が５ｇ／ｍ２になるように現像電位を調整し、低温低湿（温度１０℃／相対湿度２０％）下、画像面積割合５％の画像をＡ４サイズの普通紙に１０００枚連続で出力した。次いで１枚出力する際に、感光体上のトナー像が中間転写体（中間転写ベルト）へ移行した直後に（つまり、感光体のクリーニング前に）評価機を止めた。転写されずに感光体上に残留しているトナーをメンディングテープで取り、その重量を測定した。現像時のトナー載り量と、トナー残留量とから、下記式（１）により、初期の転写効率を求め、下記のとおり分類した。Ａ及びＢが許容範囲である。結果を表１～表３に示す。 [Transcribability]
The developer was loaded into a 700 Digital Color Press remodeling machine manufactured by Fuji Xerox. Adjust the developing potential so that the amount of toner placed on the photoconductor is 5 g / m 2 , and create an image with an image area ratio of 5% on A4 size plain paper under low temperature and low humidity (temperature 10 ° C / relative humidity 20%). Output 1000 sheets in a row. Then, when outputting one sheet, the evaluation machine was stopped immediately after the toner image on the photoconductor was transferred to the intermediate transfer body (intermediate transfer belt) (that is, before cleaning the photoconductor). The toner remaining on the photoconductor without being transferred was removed with a mending tape, and the weight thereof was measured. The initial transfer efficiency was obtained from the toner loading amount at the time of development and the toner residual amount by the following formula (1), and classified as follows. A and B are acceptable ranges. The results are shown in Tables 1 to 3.

式（１）：転写効率＝（現像時のトナー載り量－トナー残留量）÷現像時のトナー載り量×１００ Equation (1): Transfer efficiency = (toner loading amount during development-toner residual amount) / toner loading amount during development x 100

Ａ：転写効率が９８％以上
Ｂ：転写効率が９５％以上、９８％未満
Ｃ：転写効率が９０％以上、９５％未満
Ｄ：転写効率が９０％未満 A: Transcription efficiency is 98% or more B: Transcription efficiency is 95% or more and less than 98% C: Transcription efficiency is 90% or more and less than 95% D: Transcription efficiency is less than 90%

［転写維持性］
低温低湿（温度１０℃／相対湿度２０％）下で５万枚連続して出力した後に上記の試験を行い、上記式（１）により、５万枚出力後の転写効率を求めた。さらに、下記式（２）により転写維持性を求め、下記のとおり分類した。Ａ及びＢが許容範囲である。結果を表１～表３に示す。 [Transcription retention]
The above test was performed after continuously outputting 50,000 sheets under low temperature and low humidity (temperature 10 ° C./relative humidity 20%), and the transfer efficiency after 50,000 sheets was output was determined by the above formula (1). Furthermore, the transcription retention was determined by the following formula (2) and classified as follows. A and B are acceptable ranges. The results are shown in Tables 1 to 3.

式（２）：転写維持性＝５万枚出力後の転写効率÷初期の転写効率×１００ Equation (2): Transfer sustainability = Transfer efficiency after 50,000 sheets are output ÷ Initial transfer efficiency × 100

Ａ：転写維持性が９８％以上
Ｂ：転写維持性が９５％以上、９８％未満
Ｃ：転写維持性が９０％以上、９５％未満
Ｄ：転写維持性が９０％未満 A: Transcription retention is 98% or more B: Transcription retention is 95% or more and less than 98% C: Transcription retention is 90% or more and less than 95% D: Transcription retention is less than 90%

［シリカ粒子の凹部への偏在度］
富士ゼロックス社製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機に現像剤を装填し、低温低湿（温度１０℃／相対湿度２０％）下に２４時間放置後、画像面積割合１％の画像を１００００枚連続で出力した。現像機内に残るトナーを採取し、走査型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ－４１００）でトナー粒子１００個を観察し、トナー粒子の凸部及び凹部に在るシリカ粒子の個数を数えた。凸部における単位面積当たりのシリカ粒子の平均個数ａと、凹部における単位面積当たりのシリカ粒子の平均個数ｂとを算出し、下記のとおり分類した。Ａ及びＢが許容範囲である。結果を表１～表３に示す。 [Uneven distribution of silica particles in recesses]
A developer was loaded into a 700 Digital Color Press remodeling machine manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and after being left at low temperature and low humidity (temperature 10 ° C./relative humidity 20%) for 24 hours, 10,000 images having an image area ratio of 1% were continuously output. The toner remaining in the developer was collected, 100 toner particles were observed with a scanning electron microscope (S-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies), and the number of silica particles in the convex portions and concave portions of the toner particles was counted. The average number a of silica particles per unit area in the convex portion and the average number b of silica particles per unit area in the concave portion were calculated and classified as follows. A and B are acceptable ranges. The results are shown in Tables 1 to 3.

Ａ：ａ／ｂが１超
Ｂ：ａ／ｂが０．８超、１以下
Ｃ：ａ／ｂが０．６超、０．８以下
Ｄ：ａ／ｂが０．６以下 A: a / b is more than 1 B: a / b is more than 0.8, 1 or less C: a / b is more than 0.6, 0.8 or less D: a / b is 0.6 or less

Figure 0007098890000001
Figure 0007098890000001

Figure 0007098890000002
Figure 0007098890000002

Figure 0007098890000003
Figure 0007098890000003

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写ベルトクリーニング装置（中間転写体クリーニング手段の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例） 1Y, 1M, 1C, 1K Photoreceptor (Example of image holder)
2Y, 2M, 2C, 2K Charging roll (an example of charging means)
3 Exposure device (an example of static charge image forming means)
3Y, 3M, 3C, 3K laser beam 4Y, 4M, 4C, 4K developing device (an example of developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K primary transfer roll (an example of primary transfer means)
6Y, 6M, 6C, 6K Photoreceptor cleaning device (an example of image holder cleaning means)
8Y, 8M, 8C, 8K Toner Cartridge 10Y, 10M, 10C, 10K Image Forming Unit 20 Intermediate Transfer Belt (Example of Intermediate Transfer)
22 Drive roll
24 Support roll 26 Secondary transfer roll (an example of secondary transfer means)
28 Fixing device (an example of fixing means)
30 Intermediate transfer belt cleaning device (an example of intermediate transfer body cleaning means)
P Recording paper (an example of recording medium)

１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（像保持体クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例） 107 Photoreceptor (an example of image holder)
108 Charging roll (an example of charging means)
109 Exposure device (an example of static charge image forming means)
111 Developing equipment (an example of developing means)
112 Transfer device (an example of transfer means)
113 Photoreceptor cleaning device (an example of image holder cleaning means)
115 Fixing device (an example of fixing means)
116 Mounting rail 117 Housing 118 Opening for exposure 200 Process cartridge 300 Recording paper (an example of recording medium)

Claims (17)

平均円形度が０．９１以上０．９８以下であるトナー粒子と、
前記トナー粒子に外添された、平均一次粒径が９０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であり、一次粒子の平均円形度が０．９３以上１．００以下であるシリカ粒子と、
前記トナー粒子に外添された、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、一次粒子の平均円形度が０．８２以上０．９４以下であり、一次粒子の累積８４％となる円形度が０．９２超であるチタン酸ストロンチウム粒子と、
を含む静電荷像現像用トナー。 Toner particles with an average circularity of 0.91 or more and 0.98 or less,
Silica particles externally attached to the toner particles having an average primary particle size of 90 nm or more and 180 nm or less and an average circularity of the primary particles of 0.93 or more and 1.00 or less.
The average primary particle size externally added to the toner particles is 10 nm or more and 100 nm or less, the average circularity of the primary particles is 0.82 or more and 0.94 or less, and the circularity is 84% of the cumulative primary particles. Strontium titanate particles over 0.92 and
Toner for static charge image development including. 前記シリカ粒子は、シラン系カップリング剤で疎水化処理された表面を有するシリカ粒子である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to claim 1, wherein the silica particles are silica particles having a surface hydrophobized with a silane coupling agent. 前記チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to claim 1 or 2 , wherein the average primary particle size of the strontium titanate particles is 20 nm or more and 80 nm or less. 前記チタン酸ストロンチウム粒子の平均一次粒径が３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である、請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 3 , wherein the strontium titanate particles have an average primary particle size of 30 nm or more and 60 nm or less. 前記チタン酸ストロンチウム粒子は、Ｘ線回折法により得られる（１１０）面のピークの半値幅が０．２°以上２．０°以下である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The strontium titanate particles according to any one of claims 1 to 4 , wherein the half width of the peak of the (110) plane obtained by the X-ray diffraction method is 0.2 ° or more and 2.0 ° or less. The above-mentioned static charge image developing toner. 前記チタン酸ストロンチウム粒子は、チタン及びストロンチウム以外の金属元素がドープされたチタン酸ストロンチウム粒子である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to any one of claims 1 to 5 , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles doped with a metal element other than titanium and strontium. 前記チタン酸ストロンチウム粒子は、電気陰性度が２．０以下の金属元素がドープされたチタン酸ストロンチウム粒子である、請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to claim 6 , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles doped with a metal element having an electronegativity of 2.0 or less. 前記チタン酸ストロンチウム粒子は、ランタンがドープされたチタン酸ストロンチウム粒子である、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to any one of claims 1 to 7 , wherein the strontium titanate particles are lanthanum-doped strontium titanate particles. 前記チタン酸ストロンチウム粒子の含水率が１．５質量％以上１０質量％以下である、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to any one of claims 1 to 8 , wherein the strontium titanate particles have a water content of 1.5% by mass or more and 10% by mass or less. 前記チタン酸ストロンチウム粒子の含水率が２質量％以上５質量％以下である、請求項９に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9 , wherein the strontium titanate particles have a water content of 2% by mass or more and 5% by mass or less. 前記チタン酸ストロンチウム粒子は、疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子である、請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to any one of claims 1 to 10 , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles having a hydrophobized surface. 前記チタン酸ストロンチウム粒子は、ケイ素含有有機化合物で疎水化処理された表面を有するチタン酸ストロンチウム粒子である、請求項１１に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for static charge image development according to claim 11 , wherein the strontium titanate particles are strontium titanate particles having a surface hydrophobized with a silicon-containing organic compound. 請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。 A static charge image developer containing the toner for static charge image development according to any one of claims 1 to 12 . 請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 The toner for static charge image development according to any one of claims 1 to 12 is accommodated.
A toner cartridge that is attached to and detached from the image forming device. 請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 A developing means for accommodating the electrostatic charge image developer according to claim 13 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developer is provided.
A process cartridge that is attached to and detached from the image forming device. 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 Image holder and
A charging means for charging the surface of the image holder, and
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image holder, and
A developing means for accommodating the electrostatic charge image developer according to claim 13 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developer.
A transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image holder to the surface of a recording medium,
A fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and
An image forming apparatus. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項１３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 The charging process that charges the surface of the image holder,
A static charge image forming step of forming a static charge image on the surface of the charged image holder, and
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by using the electrostatic charge image developer according to claim 13 .
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image holder to the surface of a recording medium, and
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and
Image forming method having.
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