JP7096517B2 - 表面処理剤 - Google Patents

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Description

本開示は、表面処理剤及び該表面処理剤から形成された層を有する物品に関する。
ある種の有機シラン化合物と金属アルコキシドとを含む溶液を、固体表面に塗布することで、滑水滑油性、すなわち滑液性等を有する有機-無機ハイブリッド皮膜が得られることが知られている(特許文献1)。
特開2013-213181号公報
本発明者らは、特許文献1に記載の有機-無機ハイブリッド皮膜は、滑液性を有するが、UV耐久性が十分でないことに気付いた。
本開示は、滑液性とUV耐久性の両方を有する表面処理層を形成することができる表面処理剤を提供することを目的とする。
本開示は、以下の態様を含む。
[1] (A)下記式(A1):
Figure 0007096517000001
[式中:
Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
は、それぞれ独立して、C1-3アルキル基又はC1-3アルコキシ基であり;
mは、前記Mの価数であり;
nは、0以上前記Mの価数以下である。]
で表される化合物、又は
下記式(A2):
Figure 0007096517000002
[式中:
2aは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
3aは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
naは、SiR2a na3a 3-na単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
9aは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
で表される化合物;及び
(B)下記式(B1):
(OR1b(R4bp-q (B1)
[式中:
は、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
1bは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
4bは、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、又はシロキサン基であり、
pは、前記Mの価数であり、
qは、1以上(Mの価数-1)以下である。]
で表される化合物、又は
下記式(B2):
Figure 0007096517000003
[式中:
2bは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
3bは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
nbは、SiR2b nb3b 3-nb単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
9bは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基であり;
は、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、シロキサン含有基、又はパーフルオロポリエーテル含有基である。]
で表される化合物を含み、
前記式(A2)で表される化合物又は前記式(B2)で表される化合物の少なくとも1つを含む、表面処理剤。
[2] 前記式(A1)で表される化合物は、式(A1-1):
M(OR (A1-1)
[式中:
Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
nは、前記Mの価数である。]
で表される金属アルコキシドである、上記[1]に記載の表面処理剤。
[3] 前記式(A1)で表される化合物は、式(A1-2):
Si(OR (A1-2)
[式中、Rは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である。]
で表される金属アルコキシドである、上記[1]又は上記[2]に記載の表面処理剤。
[4] 前記式(A2)で表される化合物を含む、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[5] 前記式(B2)で表される化合物を含む、上記[1]~[4]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[6] 前記式(A2)で表される化合物及び前記式(B2)で表される化合物を含む、上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[7] 前記式(A2)で表される化合物、前記式(B1)で表される化合物及び前記式(B2)で表される化合物を含む、上記[1]~[6]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[8] na及びnbは、3である、上記[1]~[7]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[9] R4bは、C1-30アルキル基である、上記[1]~[8]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[10] Rは、C1-30アルキル基である、上記[1]~[9]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[11] R9aは、C1-6アルキレン基である、上記[1]~[10]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[12] R9bは、C1-6アルキレン基である、上記[1]~[11]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[13] 成分(A)と成分(B)のモル比は、0.01~100:1である、上記[1]~[12]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[14] さらに、有機溶媒、水、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分を含有する、上記[1]~[13]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[15] 基材と、該基材上に、上記[1]~[14]のいずれか1項に記載の表面処理剤から形成された層とを含む物品。
本開示によれば、滑液性とUV耐久性の両方を有する表面処理層を形成することができる表面処理剤を提供することができる。
本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、1つ又はそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2価の有機基」とは、炭素を含有する2価の基を意味する。かかる2価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい、C1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基及び5~10員のヘテロアリール基から選択される1個又はそれ以上の基が挙げられる。
(表面処理剤)
本開示の表面処理剤は、
(A)下記式(A1):
Figure 0007096517000004
[式中:
Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
は、それぞれ独立して、C1-3アルキル基又はC1-3アルコキシ基であり;
mは、前記Mの価数であり;
nは、0以上前記Mの価数以下である。]
で表される化合物、又は
下記式(A2):
Figure 0007096517000005
[式中:
2aは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
3aは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
naは、SiR2a na3a 3-na単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
9aは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
で表される化合物;及び
(B)下記式(B1):
(OR1b(R4bp-q (B1)
[式中:
は、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
1bは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
4bは、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、又はシロキサン基であり、
pは、前記Mの価数であり、
qは、1以上(Mの価数-1)以下である。]
で表される化合物、又は
下記式(B2):
Figure 0007096517000006
[式中:
2bは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
3bは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
nbは、SiR2b nb3b 3-nb単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
9bは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基であり;
は、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、シロキサン含有基、又はパーフルオロポリエーテル含有基である。]
で表される化合物を含み、
上記式(A2)で表される化合物又は上記式(B2)で表される化合物の少なくとも1つを含む。
(成分(A))
本開示の表面処理剤は、成分(A)を成分(B)と共に含有し、かつ成分(A)が化合物(A2)を含むか、または成分(B)が化合物(B2)を含むことにより、優れた滑液性及びUV耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
成分(A)は、下記式(A1)で表される金属アルコキシド化合物(以下、「化合物(A1)」ともいう)、又は式(A2)で表されるイソシアヌレート化合物(以下、「化合物(A2)」ともいう)を含む。
好ましい態様において、上記化合物(A1)は、式(A1):
Figure 0007096517000007
[式中:
Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
は、それぞれ独立して、C1-3アルキル基又はC1-3アルコキシ基であり、
mは、前記Mの価数であり、
nは、0以上前記Mの価数以下である。]
で表される化合物(A1)である。
さらに好ましい態様において、上記化合物(A1)は、式(A1-1):
M(OR (A1-1)
[式中:
Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
nは、前記Mの価数である。]
で表される化合物である。
さらに好ましい態様において、上記化合物(A1)は、式(A1-2):
Si(OR (A1-2)
[式中、Rは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である。]
で表される金属アルコキシドである。
本開示において、典型的には、Alは3価であり、Caは2価であり、Feは2又は3価、好ましくは3価であり、Geは2又は4価、好ましくは4価であり、Hfは4価であり、Inは4価であり、Siは4価であり、Taは5価であり、Tiは4価であり、Snは4価であり、Zrは4価である。
上記Mは、好ましくはSi、Ti又はZrであり、より好ましくはSiである。
上記Rは、それぞれ独立して、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-3アルキル基、さらに好ましくはC1-2アルキル基である。
上記Rは、それぞれ独立して、C1-3アルキル基又はC1-3アルコキシ基である。
上記Rにおけるアルキル基は、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
上記Rにおけるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基又はエトキシ基であり、より好ましくはエトキシ基である。
mは、上記Mの価数であり、nは、0以上上記Mの価数以下である。
一の態様において、nはMの価数である。
別の態様において、(m-n)は1である。
好ましい態様において、上記化合物(A1)は、テトラメトキシシラン、又はテトラエトキシシランである。
上記化合物(A2)は、式(A2):
Figure 0007096517000008
[式中:
2aは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
3aは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
naは、SiR2a na3a 3-na単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
9aは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
で表される加水分解性シラン基を3つ有するイソシアヌレート化合物である。
本開示の表面処理剤は、上記化合物(A2)を含有することにより、優れたUV耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
上記化合物(A2)は、1~3官能のシラン基を3つ有する。ここに、「1~3官能のシラン基」とは、官能基、典型的には水酸基又は加水分解性基を1~3個有するシラン基をいう。
上記式中、R2aは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
2aは、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
ここに、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲンなどが挙げられる。Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
2aは、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。
上記式中、R3aは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
3aにおいて、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはC1-3アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
上記式中、naは、(SiR2a na3a 3-na)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数である。即ち、当該化合物(A2)におけるシラン基は、1~3官能のシラン基である。naは、好ましくは2~3、より好ましくは3である。即ち、当該化合物(A2)におけるシラン基は、好ましくは2~3官能のシラン基、より好ましくは3官能のシラン基である。
一の態様において、R9aは、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基である。
好ましい態様において、R9aは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
-R41 x6-R42 x7
[式中:
41は、-(CHy6-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、好ましくは-(CHy6-であり、
y6は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
42は、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-CONR45-、-NR45CO-、-O-CONR45-、-NR45CO-O-、-NR45-、-NR45CONR45-、-SONR45-、-NR45SO-、-SO-、及び-(CHy7-からなる群から選択される基であり、
45は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはC1-2アルキル基、より好ましくはメチル基)であり、
y7は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
x6は、0~2の整数であり、
x7は、0又は1であり、
ここに、x6及びx7の少なくとも一方は0以外であり、x6及びx7を付した各繰り返し単位R41及びR42の存在順序は任意である。]
で表される2価の基である。かかる基は、左側がSi原子に、右側がイソアヌレート環のNに結合する。ここに、R9a(典型的にはR9aの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R9aは、これらの基により置換されていない。
好ましい態様において、R9aは、-(CHy6-(式中、y6は、1~6の整数である。)である。
好ましい態様において、R2aはメトキシ基又はエトキシ基であり、naは3であり、R9aはC1-6アルキレン基である。
(成分(B))
本開示の表面処理剤は、成分(B)を成分(A)と共に含有し、かつ成分(B)が化合物(B2)であるか、または成分(A)が化合物(A2)であることにより、優れた滑液性及びUV耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
成分(B)は、下記式(B1)で表される金属アルコキシド化合物(以下、「化合物(B1)」ともいう)、又は式(B2)で表されるイソシアヌレート化合物(以下、「化合物(B2)」ともいう)を含む。
上記化合物(B1)は、式(B1):
(OR1b(R4bp-q (B1)
[式中:
は、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
1bは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
4bは、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、又はシロキサン基であり、
pは、前記Mの価数であり、
qは、1以上(Mの価数-1)以下である。]
で表される金属アルコキシドである。
上記化合物(B1)は、金属原子と該金属原子に結合するアルコキシド基、及び滑液性を付与する機能性基を有する。
上記Mは、好ましくはSi、Ti又はZrであり、より好ましくはSiである。
上記R1bは、それぞれ独立して、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-3アルキル基、さらに好ましくはC1-2アルキル基である。
上記R4bは、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、又はシロキサン基である。
上記C1-30アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。
上記C1-30アルキル基は、好ましくはC3-25アルキル基、より好ましくはC6-25アルキル基、さらに好ましくはC8-20アルキル基、さらにより好ましくはC8-16アルキル基であり得る。
上記C1-30オキシアルキル基は、好ましくはC3-30オキシアルキル基、より好ましくはC7-25オキシアルキル基、さらに好ましくはC8-20オキシアルキル基、さらにより好ましくはC8-16オキシアルキル基であり得る。
上記C1-30フルオロアルキル基は、好ましくはC3-25フルオロアルキル基、より好ましくはC6-25フルオロアルキル基、さらに好ましくはC8-20フルオロアルキル基、さらにより好ましくはC8-16フルオロアルキル基であり得る。当該フルオロアルキル基は、一部がフッ素化されていても、すべてがフッ素化されていてもよい。
上記シロキサン基は、下記式:
Figure 0007096517000009
[式中:
21は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
22は、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
tは、1~200の整数である。]
で表される基である。
上記R21におけるC1-6アルキル基は、好ましくはC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基である。
上記R22におけるC1-6アルキル基は、好ましくはC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基である。
好ましい態様において、R21及びR22は、それぞれ独立して、C1-6アルキル基である。
tは、好ましくは1~100の整数、より好ましくは5~100の整数である。
好ましい態様において、上記R4bは、C1-30アルキル基である。
pは、前記Mの価数であり、qは、1以上(Mの価数-1)以下である。
一の態様において、(p-q)は1である。
好ましい態様において、MはSiであり、R1bはメチル基又はエチル基であり、R4bはC1-30アルキル基、好ましくはC8-20アルキル基であり、pは4であり、qは3である。
上記化合物(B2)は、式(B2):
Figure 0007096517000010
[式中:
2bは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
3bは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
nbは、SiR2b nb3b 3-nb単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
9bは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基であり;
は、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、シロキサン含有基、又はパーフルオロポリエーテル含有基である。]
で表される加水分解性シラン基を2つ有するイソシアヌレート化合物である。
本開示の表面処理剤は、上記化合物(B2)を含有することにより、優れた滑液性およびUV耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
上記化合物(B2)は、1~3官能のシラン基を2つ有する。
上記式中、R2bは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
2bは、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
ここに、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲンなどが挙げられる。Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
2bは、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。
上記式中、R3bは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
3bにおいて、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはC1-3アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
上記式中、nbは、(SiR2b nb3b 3-nb)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数である。即ち、当該化合物(B2)におけるシラン基は、1~3官能のシラン基である。nbは、好ましくは2~3、より好ましくは3である。即ち、当該化合物(B2)におけるシラン基は、好ましくは2~3官能のシラン基、より好ましくは3官能のシラン基である。
一の態様において、R9bは、それぞれ独立して、単結合又は下記式:
-R41 x6-R42 x7
[式中:
41は、-(CHy6-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、好ましくは-(CHy6-であり、
y6は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
42は、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-OC(O)-、-CONR45-、-NR45CO-、-O-CONR45-、-NR45CO-O-、-NR45-、-NR45CONR45-、-SONR45-、-NR45SO-、-SO-、及び-(CHy7-からなる群から選択される基であり、
45は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはC1-2アルキル基、より好ましくはメチル基)であり、
y7は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
x6は、0~2の整数であり、
x7は、0又は1であり、
ここに、x6及びx7の少なくとも一方は0以外であり、x6及びx7を付した各繰り返し単位R41及びR42の存在順序は任意である。]
で表される2価の基である。かかる基は、左側がSi原子に、右側がイソアヌレート環のNに結合する。ここに、R9b(典型的にはR9bの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R9bは、これらの基により置換されていない。
好ましい態様において、R9bは、-(CHy6-(式中、y6は、1~6の整数である。)である。
上記Rは、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、シロキサン含有基、又はパーフルオロポリエーテル含有基である。
上記C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、及びC1-30フルオロアルキル基は、上記したR4bにおけるC1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、及びC1-30フルオロアルキル基と同意義である。
上記シロキサン含有基は、シロキサン基を含有する基であり、好ましくは、-X-R(式中、Xは、単結合、又は2価の有機基であり、Rは、シロキサン基である。)で表される基である。
一の態様において、Xは、単結合である。
別の態様において、Xは、2価の有機基である。
上記2価の有機基は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、または-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。上記2価の有機基は、好ましくは、C1-6アルキレン基である。
上記シロキサン基は、上記したR4bにおけるシロキサン基と同意義である。
上記パーフルオロポリエーテル含有基は、パーフルオロポリエーテル基を含む基であり、好ましくは、-XPF-RPF(式中、XPFは、単結合、又は2価の有機基であり、RPFは、パーフルオロポリエーテル基である。)で表される基である。
一の態様において、XPFは、単結合である。
別の態様において、XPFは、2価の有機基である。
上記2価の有機基は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、または-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。上記2価の有機基は、好ましくは、C1-6アルキレン基である。
上記パーフルオロポリエーテル基は、好ましくは、
Rf-R-O
[式中、
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり、
qは、0又は1である。]
で表される基である。
上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。
上記式において、qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
上記式において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のパーフルオロポリエーテル基である。
は、好ましくは、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
[式中:
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
a、b、c、d、e及びfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。
a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下又は30以下であってもよい。
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び-(OCFCF(C))-のいずれであってもよい。-(OC)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよい。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び-(OCF(CF))-のいずれであってもよい。
一の態様において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)~(f5)のいずれかで表される基である。
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。一の態様において、eは、1である。別の態様において、eは0である。上記式(f1)において-(OC-は、好ましくは、-(OCFCFCF-、-(OCF(CF)CF-、又は-(OCFCF(CF))-で表される基であり、より好ましくは、-(OCFCFCF-で表される基である。
上記式(f2)において、e及びfは、それぞれ独立して、好ましくは5~200、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。
上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OC及びOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC及びOCから選択される基である。OC、OC及びOCから独立して選択される2又は3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、及び-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10及びOC12は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-又は-(OC-OC-である。
上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。
好ましい態様において、上記Rは、C1-30アルキル基、好ましくはC8-20アルキル基である。
好ましい態様において、R2b及びR3bはメトキシ基又はエトキシ基であり、nbは3であり、R9bはC1-6アルキレン基であり、RはC1-30アルキル基、好ましくはC8-20アルキル基である。
本開示の表面処理剤は、式(A2)で表される化合物又は前記式(B2)で表される化合物の少なくとも1つを含む。式(A2)で表される化合物又は前記式(B2)で表される化合物を含むことにより、UV耐久性がより向上する。
一の態様において、本開示の表面処理剤は、式(B2)で表される化合物を含む。式(B2)で表される化合物を含むことにより、UV耐久性及び滑液性がより向上する。
一の態様において、成分(A)と成分(B)のモル比(成分(A):成分(B))は、好ましくは0.01~100:1、より好ましくは1~100:1、さらに好ましくは4~50:1、さらにより好ましくは5~20:1である。成分(A)と成分(B)のモル比を、上記の範囲とすることにより、滑液性及びUV耐性をより良好に付与することができる。ここに、上記モル比は、成分(A)及び成分(B)が、それぞれ2種以上の化合物を含む場合には、その合計量に基づいて算出する。
一の態様において、成分(A)は、化合物(A1)である。
別の態様において、成分(A)は、化合物(A2)である。
別の態様において、成分(A)は、化合物(A1)及び化合物(A2)である。
一の態様において、成分(B)は、化合物(B1)である。
別の態様において、成分(B)は、化合物(B2)である。
別の態様において、成分(B)は、化合物(B1)及び化合物(B2)である。
一の態様において、成分(A)は化合物(A1)であり、成分(B)は化合物(B2)である。
別の態様において、成分(A)は化合物(A1)であり、成分(B)は化合物(B1)及び化合物(B2)である。
一の態様において、成分(A)は化合物(A2)であり、成分(B)は化合物(B1)である。
別の態様において、成分(A)は化合物(A2)であり、成分(B)は化合物(B2)である。
別の態様において、成分(A)は化合物(A1)及び化合物(A2)であり、成分(B)は化合物(B1)である。
別の態様において、成分(A)は化合物(A1)及び化合物(A2)であり、成分(B)は化合物(B2)である。
一の態様において、成分(A)は化合物(A1)及び化合物(A2)であり、成分(B)は化合物(B1)及び化合物(B2)である。
一の態様において、本開示の表面処理剤は、ビニル系重合体、特にシリル基を含有するビニル系重合体を含まない。
成分(A)が化合物(A1)及び化合物(A2)を含む場合、化合物(A1)と化合物(A2)の比は、好ましくは1:10~10:1、より好ましくは1:5~5:1、さらに好ましくは1:3~3:1であり得る。
成分(A)が化合物(A1)を含み、成分(B)が化合物(B2)を含む場合、化合物(A1)と化合物(B2)の比(化合物(A1):化合物(B2))は、好ましくは1:10~10:1、より好ましくは1:5~5:1、さらに好ましくは1:3~3:1であり得る。化合物(A1)と化合物(B2)の比を、上記の範囲とすることにより、表面処理層の滑液性及びUV耐久性がより向上する。
成分(B)が化合物(B1)及び化合物(B2)を含む場合、化合物(B1)と化合物(B2)の比(化合物(B1):化合物(B2))は、好ましくは1:10~10:1、より好ましくは1:5~5:1、さらに好ましくは1:3~3:1であり得る。化合物(B1)と化合物(B2)の比を、上記の範囲とすることにより、表面処理層の滑液性及びUV耐久性がより向上する。
成分(A)が化合物(A1)を含み、成分(B)が化合物(B1)及び化合物(B2)を含む場合、化合物(A1)及び化合物(B1)の合計と化合物(B2)の比({化合物(A1)+化合物(B1)}:化合物(B2))は、好ましくは1:10~10:1、より好ましくは1:5~5:1、さらに好ましくは1:3~3:1であり得る。化合物(A1)と化合物(B2)の比を、上記の範囲とすることにより、表面処理層の滑液性及びUV耐久性がより向上する。
本開示の表面処理剤中、成分(A)及び成分(B)は、好ましくは、合計で0.1~80質量%、より好ましくは1~50質量%、さらに好ましくは2~30質量%であり得る。
本開示の表面処理剤は、さらに、有機溶媒、水、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分を含有し得る。
上記有機溶媒としては、フッ素含有有機溶媒又はフッ素非含有有機溶媒が挙げられる。
上記フッ素含有有機溶媒としては、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、パーフルオロデカリン、パーフルオロアルキルエタノール、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロアルキルアミン(フロリナート(商品名)等)、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、ポリフルオロ脂肪族炭化水素(アサヒクリンAC6000(商品名))、ハイドロクロロフルオロカーボン(アサヒクリンAK-225(商品名)等)、ハイドロフルオロエーテル(ノベック(商品名)、HFE-7100(商品名)、HFE-7300(商品名)等)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン、含フッ素アルコール、パーフルオロアルキルブロミド、パーフルオロアルキルヨージド、パーフルオロポリエーテル(クライトックス(商品名)、デムナム(商品名)、フォンブリン(商品名)等)、1,3-ビストリフルオロメチルベンゼン、メタクリル酸2-(パーフルオロアルキル)エチル、アクリル酸2-(パーフルオロアルキル)エチル、パーフルオロアルキルエチレン、フロン134a、及びヘキサフルオロプロペンオリゴマーが挙げられる。
上記フッ素非含有有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、二硫化炭素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライム、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、2-ブタノン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ブタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、エタノール、メタノール、及びジアセトンアルコールが挙げられる。
なかでも、上記有機溶媒として、好ましくは、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサデカン、酢酸ブチル、アセトン、2-ブタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、エタノール又は2-プロパノールである。
上記有機溶媒は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記有機溶媒は表面処理剤中に、好ましくは10~99質量%、より好ましくは30~95質量%、さらに好ましくは50~95質量%の範囲で用いられる。
上記触媒としては、酸(例えば塩酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
上記触媒は、本開示の表面処理剤の加水分解及び脱水縮合を促進し、表面処理反応を促進する。
本開示の表面処理剤は、さらに化合物(B2)のイソシアヌル環が開環した、式(B2’)で表される化合物を含みうる。
Figure 0007096517000011
[式中、R10のうち2つは、-R9b-SiR2b nb3b 3-nbであり、R10のうち1つはRである。]
これらシラン化合物は表面処理剤中、含まれていても、含まれていなくてもよく、含まれる場合には、化合物(B2)の合計100mol部に対して、好ましくは0.01~20mol部、より好ましくは0.1~15mol部、例えば、1~10mol部又は3~5mol部であり得る。
本開示の表面処理剤は、さらにカチオン性シラン化合物を含み得る。本開示の表面処理剤はカチオン性シラン化合物を含むことにより、優れた滑液性及びUV耐久性に加えて、優れた抗菌性を有する表面処理層を形成することができる。
上記カチオン性化合物は、好ましくはアンモニウム塩型のカチオン性シラン化合物であり、例えば式(C1):
13 3-m12 Si-R15-N11 (C1)
[式中:
12は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
mは、1~3の整数であり;
11は、それぞれ独立して、C1-22アルキル基であり;
15は、単結合又は2価の有機基であり;
は、F、Cl、又はBrである。]
で表されるカチオン性シラン化合物である。
以下、本開示の物品について説明する。
本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示の表面処理剤より形成された層(以下、「表面処理層」ともいう)とを含む。
本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラス又は透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(又は膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層及び多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、Ta,Nb、HfO、Si、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、又はこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiO及び/又はSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、及び液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
一の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜又は熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入又は増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
別の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
好ましい態様において、上記基材はガラスである。かかるガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、及び化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成することにより製造することができる。
本開示の表面処理剤の層形成は、上記表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及び類似の方法が挙げられる。
乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVD及び類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビーム及び類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVD及び類似の方法が挙げられる。
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、又は、上記した有機溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解及び脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
触媒には、任意の適切な酸又は塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、塩酸、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
本開示の物品に含まれる表面処理層は、滑液性を有する。また、上記表面処理層は、高い滑液性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、抗菌性、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(又は潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
本開示の物品は、屋外での過酷な環境条件下による長期間の使用によっても滑液性を維持する事が必要な用途に有用である。
好ましい態様において、本開示の物品は、車両用、船舶用または航空機用のガラス又はミラーガラス、例えば自動車用ガラス、自動車用ドアミラーもしくは自動車用フェンダミラー等、あるいは車載カメラに用いられるガラスなどに有用である。その他、防犯カメラに用いられるガラスや、カーブミラー等、屋外用途の基材に有用である。
従って、本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
本開示の物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
また、本開示の物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。
上記層の厚さは、特に限定されない。自動車用ガラスやミラーの場合、上記層の厚さは、例えば、1~1000nm、1~500nm、又は1~100nmの範囲であることが、長期耐候性の点から好ましい。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、好ましくは1~30nm、より好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能滑液性の点から好ましい。
以上、本開示の表面処理剤及び物品について詳述した。なお、本開示の表面処理剤及び物品などは、上記で例示したものに限定されない。
以下、本開示の表面処理剤について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。
成分(A)及び成分(B)として、下記化合物を準備した。

・化合物(A1)
Figure 0007096517000012

・化合物(A2)
Figure 0007096517000013

・化合物(B1)
Figure 0007096517000014

・化合物(B2)
Figure 0007096517000015
表面処理剤の調製1
化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(B1)及び化合物(B2)を、エタノール中に合計で20wt%となるように所定の割合で溶解し、この溶液に対して質量比0.15の0.01N塩酸を加え、表面処理剤1~10を調製した。各化合物の割合(モル比)を、下記表1に示す。
Figure 0007096517000016

表面処理試料の調製1
上記で調製した表面処理剤1~10を用いて、ソーダライムガラス基板上にスピンコートを行い(2000rpmで10秒)、表面処理層を形成して、表面処理試料1~10を得た。なお、表面処理試料1~9は実施例1~9であり、表面処理試料10は比較例1である。得られた表面処理試料1~10について、初期転落角及びUV照射後の転落角を評価した。結果を下記表2に示す。
転落角の測定方法
水平に置いた表面処理試料の表面処理層側にマイクロシリンジから水を滴下し、毎秒2°の速度で90°まで傾斜をつけて液滴の様子を観察した。液滴が5mm移動した角度を転落角度とした。液滴量は20μLに設定し測定した。
促進耐UV性試験
表面処理試料1~10について、次の通り促進耐UV性試験を行った。UVB-313ランプ(Q-Lab社製、310nmにおいて放射照度0.63W/m)を用い、ランプと表面処理試料の表面処理層との距離を5cmとし、表面処理試料を載せている板の温度は63℃で行った。UVB照射は連続的に行うが、転落角の測定時には表面処理試料をいったん取り出してから測定した。照射480時間後において、その変化を確認した。
Figure 0007096517000017

表面処理剤の調製2
化合物(A2)と化合物(B1)を、エタノール中に合計で30wt%となるように所定の割合で溶解した。この各溶液に対して質量比0.15の0.01N塩酸を加え、表面処理剤11~17を調製した。各化合物の割合(モル比)を、下記表3に示す。なお、表面処理剤11は、(A2)/(B1)モル比が0であるが、これは化合物(B1)のみを含むことを意味する。
表面処理試料の調製2および評価
上記で調製した表面処理剤11~17を用いて、上記表面処理試料の調製1の方法に従い表面処理試料11~17を作製した。得られた表面処理試料11~17について、上記と同様にして、転落角の測定と促進耐UV性試験を実施した。結果を下記表3示す。なお、表面処理試料11は比較例2であり、表面処理試料12~17は実施例10~15である。
Figure 0007096517000018

密着性試験
各表面処理剤のガラスに対する密着性を、クロスカット試験により評価した。具体的には、試験面にカッターナイフを用いて素地に達する11本の切り傷をつけ、切り傷間隔1mmの碁盤目100個を作り、該部分にセロテープを強く圧着させ、テープの端を45°の角度で一気に引き剥がした。コーティングの剥離に関しては、テープ剥離後の碁盤目をマジックで塗り、はじかずに塗りつぶされた部分を欠損部とした。密着性については、以下の判定基準により点数をつけた。
10点:いずれの格子の目も剥がれがない。
8点:切り傷の交差にわずかな剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形の面積の5%以内。
6点:切り傷の両側と交差とに剥がれがあり、欠損部の面積は全正方形の面積の5%以上15%未満。
4点:切り傷の線に沿って部分的、もしくは全面的に剥がれており、欠損部の面積は全正方形の面積の15%以上35%未満。
2点:切り傷の線に沿って部分的、もしくは全面的に剥がれており、欠損部の面積は全正方形の面積の35%以上65%未満。
0点:切り傷の欠損部の面積は全正方形の65%以上。
Figure 0007096517000019

表面硬度の評価
各表面処理試料の表面硬度について、ERICHSEN Hardness Test Pencil Model 318S(ISO1518)により行った。本試験結果と鉛筆硬度との近似値硬度対比表は以下の通りである。
Figure 0007096517000020

Figure 0007096517000021
本開示の表面処理剤は、種々多様な用途に好適に利用され得る。

Claims (15)

  1. (A)下記式(A1):
    Figure 0007096517000022
    [式中:
    Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
    は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり;
    は、それぞれ独立して、C1-3アルキル基又はC1-3アルコキシ基であり;
    mは、前記Mの価数であり;
    nは、0以上前記Mの価数以下である。]
    で表される化合物、又は
    下記式(A2):
    Figure 0007096517000023
    [式中:
    2aは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
    3aは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
    naは、SiR2a na3a 3-na単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
    9aは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
    で表される化合物;及び
    (B)下記式(B1):
    (OR1b(R4bp-q (B1)
    [式中:
    は、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
    1bは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
    4bは、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、又はシロキサン基であり、
    pは、前記Mの価数であり、
    qは、1以上(Mの価数-1)以下である。]
    で表される化合物、又は
    下記式(B2):
    Figure 0007096517000024
    [式中:
    2bは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
    3bは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
    nbは、SiR2b nb3b 3-nb単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
    9bは、それぞれ独立して、単結合又は2価の基であり;
    は、C1-30アルキル基、C1-30オキシアルキル基、C1-30フルオロアルキル基、シロキサン含有基、又はパーフルオロポリエーテル含有基である。]
    で表される化合物を含み、
    前記式(A2)で表される化合物又は前記式(B2)で表される化合物の少なくとも1つを含む、表面処理剤。
  2. 前記式(A1)で表される化合物は、式(A1-1):
    M(OR (A1-1)
    [式中:
    Mは、Al、Ca、Fe、Ge、Hf、In、Si、Ta、Ti、Sn又はZrであり;
    は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
    nは、前記Mの価数である。]
    で表される金属アルコキシドである、請求項1に記載の表面処理剤。
  3. 前記式(A1)で表される化合物は、式(A1-2):
    Si(OR (A1-2)
    [式中、Rは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である。]
    で表される金属アルコキシドである、請求項1又は2に記載の表面処理剤。
  4. 前記式(A2)で表される化合物を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  5. 前記式(B2)で表される化合物を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  6. 前記式(A2)で表される化合物及び前記式(B2)で表される化合物を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  7. 前記式(A2)で表される化合物、前記式(B1)で表される化合物及び前記式(B2)で表される化合物を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  8. na及びnbは、3である、請求項1~7のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  9. 4bは、C1-30アルキル基である、請求項1~8のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  10. は、C1-30アルキル基である、請求項1~9のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  11. 9aは、C1-6アルキレン基である、請求項1~10のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  12. 9bは、C1-6アルキレン基である、請求項1~11のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  13. 成分(A)と成分(B)のモル比は、0.01~100:1である、請求項1~12のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  14. さらに、有機溶媒、水、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分を含有する、請求項1~13のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  15. 基材と、該基材上に、請求項1~14のいずれか1項に記載の表面処理剤から形成された層とを含む物品。
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