JP7091201B2 - 活物質、電極、二次電池、電池パック、及び車両 - Google Patents
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Description
第1の実施形態によると、活物質が提供される。この活物質は、リン含有単斜晶型ニオブチタン複合酸化物を含む一次粒子を含む。一次粒子は、リンの濃度が、一次粒子の重心から表面に向かって増加する濃度勾配を有する。
実施形態に係る活物質が含む主相は、Nb2TiO7を代表組成として示されるニオブチタン複合酸化物相である。ニオブチタン複合酸化物の組成はこれに限定されないが、空間群C2/mの対称性を持ち、非特許文献1(Journal of Solid State Chemistry 53, pp144-147 (1984))に記載の原子座標を有する結晶構造を有することが好ましい。
実施形態に係る活物質の形態は、例えば、一次粒子の表面がリン酸化合物であり、このリン酸化合物を介して一次粒子が結着している二次粒子の形態をとるが、すべて二次粒子である必要はない。活物質は、一次粒子と、二次粒子との混合物であってもよい。
ニオブチタン複合酸化物の一次粒子又は二次粒子である活物質粒子の平均粒子径は特に制限されない。活物質粒子の平均粒子径は、例えば0.1μm~50μmの範囲内にある。平均粒子径は、必要とされる電池特性に応じて変化させることができる。例えば、急速充放電性能を高めるためには、平均粒子径を1.0μm以下とすることが好ましい。このようにすると、結晶中のリチウムイオンの拡散距離を小さくすることができるため、急速充放電性能を高めることができる。平均粒子径は、例えばレーザー回折法によって求めることができる。
実施形態に係る活物質のBET(Brunauer, Emmett, Teller)比表面積は、特に制限されない。しかしながら、BET比表面積は、5m2/g以上、200m2/g未満であることが好ましい。
続いて、エネルギー分散型X線分光機能付き透過型電子顕微鏡(TEM-EDX)観察の方法を説明する。上述したように、TEM-EDX観察によると、混相を有する材料(活物質)における各結晶の分布を確認することができる。また、元素の分布を可視化したり、元素濃度を求めたりすることができる。
活物質の粉末X線回折測定は、例えば次のように行うことができる。
まず、対象試料を平均粒子径が5μm程度となるまで粉砕する。粉砕した試料を、ガラス試料板上に形成された深さ0.2mmのホルダー部分に充填する。このとき、試料が十分にホルダー部分に充填されるように留意する。また、ひび割れ、空隙等が生じないように、過不足ない量の試料を充填するように注意する。次いで、外部から別のガラス板を押し付けて、ホルダー部分に充填された試料の表面を平らにする。充填量の過不足により、ホルダーの基準面より凹凸が生じることのないように注意する。
まず、活物質の結晶状態を把握するために、活物質からリチウムイオンが完全に離脱した状態にする。この操作として、例えば、TEM-EDX観察の項で説明した方法で電池を放電状態とすることができる。
活物質の組成は、例えば、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光法を用いて分析することができる。このとき、各元素の存在比(モル比)は、使用する分析装置の感度に依存する。従って、測定されるモル比が、実際のモル比から測定装置の誤差分だけ数値がずれることがある。しかしながら、分析装置の誤差範囲で数値が逸脱したとしても、実施形態に係る活物質の性能を十分に発揮することができる。
実施形態に係る活物質は、以下に説明する第1の合成方法により製造することができる。
まず、酸化ニオブ、酸化チタン、その他添加元素(下記M1及びM2)の酸化物又は炭酸塩などの各種塩に加え、リン源であるP2O5を用意する。このとき、例えば、目的とする組成である一般式Ti1-xM1xNb2-y-zM2yPzO7に示すモル量よりも、リンが10モル%~500モル%過剰となるようにリン源を加える。次に、350℃で2時間加熱を行った後、800℃で12時間、1000℃で2時間焼成する。
まず、酸化ニオブ、酸化チタン、その他添加元素(下記M1及びM2)の酸化物又は炭酸塩などの各種塩に加え、リン源であるP2O5を用意する。このとき、例えば、目的とする組成である一般式Ti1-xM1xNb2-y-zM2yPzO7に示すモル量よりも、リンが10モル%~500モル%過剰となるようにリン源を加える。次に、350℃で2時間加熱を行った後、室温まで冷却する。
第2の実施形態によると、電極が提供される。
第3の実施形態によると、負極と、正極と、電解質とを含む二次電池が提供される。この二次電池は、負極として、第2の実施形態に係る電極を含む。つまり、第3の実施形態に係る二次電池は、第1の実施形態に係る活物質を電池用活物質として含む電極を、負極として含む。
負極は、負極集電体と、負極活物質含有層とを含むことができる。負極集電体及び負極活物質含有層は、それぞれ、第2の実施形態に係る電極が含むことのできる集電体及び活物質含有層であり得る。負極活物質含有層は、第1の実施形態に係る活物質を負極活物質として含む。
正極は、正極集電体と、正極活物質含有層とを含むことができる。正極活物質含有層は、正極集電体の片面又は両面に形成され得る。正極活物質含有層は、正極活物質と、任意に導電剤及び結着剤を含むことができる。
電解質としては、例えば液状非水電解質又はゲル状非水電解質を用いることができる。液状非水電解質は、溶質としての電解質塩を有機溶媒に溶解することにより調製される。電解質塩の濃度は、0.5 mol/L以上2.5 mol/L以下であることが好ましい。
セパレータは、例えば、ポリエチレン(polyethylene;PE)、ポリプロピレン(polypropylene;PP)、セルロース、若しくはポリフッ化ビニリデン(polyvinylidene fluoride;PVdF)を含む多孔質フィルム、又は合成樹脂製不織布から形成される。安全性の観点からは、ポリエチレン又はポリプロピレンから形成された多孔質フィルムを用いることが好ましい。これらの多孔質フィルムは、一定温度において溶融し、電流を遮断することが可能なためである。
外装部材としては、例えば、ラミネートフィルムからなる容器、又は金属製容器を用いることができる。
負極端子は、上述の負極活物質のLi吸蔵放出電位において電気化学的に安定であり、かつ導電性を有する材料から形成することができる。具体的には、負極端子の材料としては、銅、ニッケル、ステンレス若しくはアルミニウム、又は、Mg,Ti,Zn,Mn,Fe,Cu,及びSiからなる群より選択される少なくとも1種の元素を含むアルミニウム合金が挙げられる。負極端子の材料としては、アルミニウム又はアルミニウム合金を用いることが好ましい。負極端子は、負極集電体との接触抵抗を低減するために、負極集電体と同様の材料からなることが好ましい。
正極端子は、リチウムの酸化還元電位に対し3V以上5V以下の電位範囲(vs.Li/Li+)において電気的に安定であり、且つ導電性を有する材料から形成することができる。正極端子の材料としては、アルミニウム、或いは、Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu及びSiからなる群より選択される少なくとも1種の元素を含むアルミニウム合金が挙げられる。正極端子は、正極集電体との接触抵抗を低減するために、正極集電体と同様の材料から形成されることが好ましい。
第4の実施形態によると、組電池が提供される。第4の実施形態に係る組電池は、第3の実施形態に係る二次電池を複数個具備している。
第5の実施形態によると、電池パックが提供される。この電池パックは、第4の実施形態に係る組電池を具備している。この電池パックは、第4の実施形態に係る組電池の代わりに、単一の第3の実施形態に係る二次電池を具備していてもよい。
第6の実施形態によると、車両が提供される。この車両は、第5の実施形態に係る電池パックを具備している。
以下、実施例に基づいて上記実施形態をさらに詳細に説明する。
(活物質粒子の調製)
まず、二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.0000:0.9995:0.000525で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製した。次に、この混合物を金ボート(金からなるボート)に入れ、350℃で2時間に亘り仮焼成を行った。次いで、仮焼成後の粉末を白金るつぼに移して、1回目の本焼成に供した。1回目の本焼成は、800℃で12時間に亘り行った。その後、得られた粉末を、再びボールミルを用いて1時間に亘り粉砕した。この粉末を白金るつぼに入れ、2回目の本焼成に供した後に、液体窒素を用いて急冷処理を行って、実施例1に係る活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。2回目の本焼成及び急冷処理は、昇温速度を10℃/minとして、焼成温度1000℃で2時間に亘り焼成した後、速やかに電気炉から取り出し、白金るつぼごと液体窒素中に入れて行った。
次に、上述した方法で得られた活物質粒子に、炭素体を担持させて、一次粒子表面及び二次粒子表面に炭素含有層を有した活物質粉末を得た。具体的には、まず、ポリビニルアルコール(PVA)と純水とを混合して、PVA水溶液を調製した。PVA水溶液におけるPVAの濃度は15質量%とした。次いで、このPVA水溶液に活物質粒子を加え、撹拌して分散液を調製した。次いで、この分散液を噴霧乾燥に供して、粉末試料を得た。この粉末試料を、100℃の温度で12時間に亘って更に乾燥させ、未焼成の炭素体を担持した活物質粒子を得た。次いで、この活物質粒子を、還元雰囲気下、700℃の温度で1時間に亘って炭素化処理に供して、粒子表面に炭素含有層を有した活物質粉末を得た。
以下のようにして負極を作製した。
まず、100質量部の活物質粒子、6質量部の導電剤及び4質量部の結着剤を、溶媒に分散してスラリーを調製した。活物質粒子としては、上述した方法で得られた、粒子表面に炭素含有層を有した活物質粉末を用いた。導電剤としては、アセチレンブラックとグラファイトとの混合物を用いた。この混合物において、アセチレンブラックとグラファイトとの質量比は、1:2であった。結着剤としては、カルボキシルメチルセルロース(CMC)とスチレンブタジエンゴム(SBR)との混合物を用いた。この混合物において、CMCとSBRとの質量比は、1:1であった。溶媒としては、純水を用いた。
混合溶媒として、エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートの混合溶媒(体積比1:1)を準備した。この溶媒中に、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を1Mの濃度で溶解させて、非水電解質を調製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.995:0.05で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.995:0.25で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.995:0.5で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.975:0.53で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.95:0.25で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.95:0.25で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製した。この混合物を金ボートに入れ、350℃で2時間に亘り仮焼成を行った後に、得られた粉末を室温まで冷却した。次に、炭酸カリウムを、原料として使用した五酸化リンと等モルとなるように、得られた粉末に加えて、ボールミルで混合した粉末を準備した。この粉末を、実施例1に記載したのと同様の方法で1回目の本焼成、2回目の本焼成及び急冷処理に供して、更に炭素含有層を形成して、実施例7に係る活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
仮焼成後に添加する粉末として、炭酸カリウムの代わりに酸化第二鉄を添加したことを除いて、実施例7に記載したのと同様の方法により活物質を作製した。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1.000:0.75:1.25で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
原料混合粉末として、二酸化チタン、五酸化ニオブ、五酸化タンタル、五酸化バナジウム、酸化ビスマス(III)及び五酸化リンを、それぞれのモル比が1.00:0.98:0.005:0.005:0.005:0.01となるように混合したものを用いたことを除いて、実施例7に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
原料混合粉末として、二酸化チタン、五酸化ニオブ、炭酸カリウム、酸化ケイ素及び五酸化リンを、それぞれのモル比が0.95:0.99:0.005:0.01:0.05となるように混合したものを用いたことを除いて、実施例7に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
原料混合粉末として、二酸化チタン、五酸化ニオブ、三酸化モリブデン、炭酸ナトリウム、酸化マグネシウム、三酸化タングステン及び五酸化リンを、それぞれのモル比が0.93:0.985:0.02:0.005:0.01:0.03:0.0125となるように混合したものを用いたことを除いて、実施例7に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
原料混合粉末として、二酸化チタン、五酸化ニオブ、三酸化モリブデン、三酸化クロム、酸化鉄(III)、酸化アルミニウム、酸化ホウ素及び五酸化リンを、それぞれのモル比が0.7:0.845:0.15:0.025:0.025:0.05:0.05:0.015となるように混合したものを用いたことを除いて、実施例7に記載したのと同様の方法で活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。その後、この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン及び五酸化ニオブを、それぞれモル比1:1で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製した。次に、この混合物を焼成温度1200℃で12時間加熱し、比較例1に係る活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
2回目の本焼成に際して、昇温速度を10℃/minとして、焼成温度1000℃で10時間に亘り焼成した後、電気炉の降温速度を10℃/minとして、ゆっくりと室温まで冷却したことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で比較例2に係る活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
二酸化チタン、五酸化ニオブ及び五酸化リンを、それぞれモル比1:0.9:0.1で混合し、ボールミルを用いて原料混合粉末を調製した。次に、この混合物を焼成温度1200℃で12時間加熱し、化学式Nb1.8P0.2TiO7で表される活物質を得た。次に、チタンテトライソプロポキシド、塩化ニオブ及びリン酸を、それぞれモル比1:0.95:0.05としてエタノール中で混合しゾルゲル溶液を準備した。このゾルゲル溶液を、転動流動装置を用いて化学式Nb1.8P0.2TiO7で表される活物質粉末表面に噴霧コートした後、800℃で5時間焼成することで、化学式Nb1.9P0.1TiO7で表される層を形成した。このとき得られたNb1.9P0.1TiO7層はコア層であるNb1.8P0.2TiO7粒子に対して30重量%であった。この複合粒子を比較例3の活物質とした。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
比較例1で得られた活物質粉末の粒子表面に、以下の手順でリン酸リチウム化合物を被覆した。まず、チタンテトライソプロポキシドと無水エタノールとの混合溶液に、撹拌しながらリン酸を溶解させて、PとLiとを含むゾルゲル溶液を得た。このゾルゲル溶液におけるP及びLiのモル比は、P:Li=1:3とした。また、この溶液は、リン酸及びチタンテトライソプロポキシドを固形分として算出した固形分を30wt%含んでいた。転動流動装置を用いて、比較例1のコア粒子の粒子表面にこのゾルゲル溶液をコートして、前駆体を得た。この前駆体を400℃で1時間に亘り、大気中での焼成に供した。かくして、比較例4の活物質を得た。得られた活物質粒子は、一次粒子及び二次粒子を含んでいた。この活物質を用いたことを除いて、実施例1に記載したのと同様の方法で三電極式ビーカーセルを作製した。
実施例及び比較例で得られた活物質について、第1の実施形態に記載した方法で粉末X線回折及びICP分析を行い、活物質の平均組成と、一次粒子表面に存在するリン酸化合物を特定した。また、第1の実施形態に記載した方法でTEM-EDX観察を行い、濃度比(C2/C1)を算出した。その結果を表1に示す。
実施例及び比較例に係るビーカーセルについて、充放電特性を評価した。充放電容量は、時間充電率0.2Cで10時間充電を行い、時間放電率0.2Cで放電したときの初回容量(0.2C放電容量)を測定した。また、初回充放電後に1KHzの抵抗を測定し、この値を初期抵抗値とした。
リンの濃度が、一次粒子の重心の位置から粒子表面に向かって増加する濃度勾配を有した一次粒子を含む実施例1~13は、実用的な電池容量を維持しつつ、レート特性に優れていた。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
[1]
リン含有単斜晶型ニオブチタン複合酸化物を含む一次粒子を含み、
前記一次粒子は、リンの濃度が、前記一次粒子の重心から表面に向かって増加する濃度勾配を有する活物質。
[2]
前記リン含有単斜晶型ニオブチタン複合酸化物は、一般式Ti 1-x M1 x Nb 2-y-z M2 y P z O 7 で表される平均組成を有する[1]に記載の活物質:
前記一般式において、0≦x<1であり、0≦y<1であり、0<z≦0.5であり、元素M1及びM2は、それぞれ、V、Ta、Fe、Bi、Cr、Mo、W、B、K、Na、Mg、Al及びSiからなる群より選ばれる少なくとも1種であり、元素M1と元素M2とは、同じ元素であってもよく、互いに異なる元素であってもよい。
[3]
前記一次粒子の重心の位置におけるリンの濃度(C1)に対する、前記重心から前記一次粒子の表面までの長さのうち、前記重心から8割の長さの位置におけるリンの濃度(C2)の比(C2/C1)は、1.05~100の範囲内にある[1]又は[2]に記載の活物質。
[4]
前記一次粒子の表面の少なくとも一部がリン酸化合物である[1]~[3]の何れか1に記載の活物質。
[5]
複数の前記一次粒子からなる二次粒子を含み、
前記複数の前記一次粒子の間に前記リン酸化合物が存在する[4]に記載の活物質。
[6]
前記リン酸化合物は、酸化リン、リン酸鉄及びリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1つを含む[4]又は[5]に記載の活物質。
[7]
前記リン酸化合物は、リン酸鉄及びリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1つを含む[6]に記載の活物質。
[8]
[1]~[7]の何れか1に記載の活物質を含む電極。
[9]
前記電極は、前記活物質を含む活物質含有層を含む[8]に記載の電極。
[10]
正極と、
負極と、
電解質とを具備する二次電池であって、
前記負極は、[8]又は[9]に記載の電極である二次電池。
[11]
[10]に記載の二次電池を具備する電池パック。
[12]
通電用の外部端子と、
保護回路とを更に含む[11]に記載の電池パック。
[13]
複数の前記二次電池を具備し、前記二次電池が直列、並列、又は直列及び並列を組み合わせて電気的に接続されている[11]又は[12]に記載の電池パック。
[14]
[11]~[13]の何れか1に記載の電池パックを具備する車両。
[15]
前記車両の運動エネルギーを回生エネルギーに変換する機構を含む[14]に記載の車両。
Claims (13)
- リン含有単斜晶型ニオブチタン複合酸化物を含む一次粒子を含み、
前記一次粒子は、リンの濃度が、前記一次粒子の重心から表面に向かって増加する濃度勾配を有しており、
前記一次粒子の表面の少なくとも一部がリン酸化合物であり、
前記リン酸化合物は、酸化リン、リン酸鉄及びリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1つを含む活物質。 - 前記リン含有単斜晶型ニオブチタン複合酸化物は、一般式Ti1-xM1xNb2-y-zM2yPzO7で表される平均組成を有する請求項1に記載の活物質:
前記一般式において、0≦x<1であり、0≦y<1であり、0<z≦0.5であり、元素M1及びM2は、それぞれ、V、Ta、Fe、Bi、Cr、Mo、W、B、K、Na、Mg、Al及びSiからなる群より選ばれる少なくとも1種であり、元素M1と元素M2とは、同じ元素であってもよく、互いに異なる元素であってもよい。 - 前記一次粒子の重心の位置におけるリンの濃度(C1)に対する、前記重心から前記一次粒子の表面までの長さのうち、前記重心から8割の長さの位置におけるリンの濃度(C2)の比(C2/C1)は、1.05~100の範囲内にある請求項1又は2に記載の活物質。
- 複数の前記一次粒子からなる二次粒子を含み、
前記複数の前記一次粒子の間に前記リン酸化合物が存在する請求項1に記載の活物質。 - 前記リン酸化合物は、リン酸鉄及びリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1つを含む請求項1~4の何れか1項に記載の活物質。
- 請求項1~5の何れか1項に記載の活物質を含む電極。
- 前記電極は、前記活物質を含む活物質含有層を含む請求項6に記載の電極。
- 正極と、
負極と、
電解質とを具備する二次電池であって、
前記負極は、請求項6又は7に記載の電極である二次電池。 - 請求項8に記載の二次電池を具備する電池パック。
- 通電用の外部端子と、
保護回路とを更に含む請求項9に記載の電池パック。 - 複数の前記二次電池を具備し、前記二次電池が直列、並列、又は直列及び並列を組み合わせて電気的に接続されている請求項9又は10に記載の電池パック。
- 請求項9~11の何れか1項に記載の電池パックを具備する車両。
- 前記車両の運動エネルギーを回生エネルギーに変換する機構を含む請求項12に記載の車両。
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