JP7090643B2 - マルチ反応器溶液重合 - Google Patents
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Description
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第1の出力ストリーム及び第2の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、最終ポリエチレン生成物を含有する第3の出力ストリームを生成する工程と、
第3の出力ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である、連続溶液重合プロセスである。
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第1の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、第3の出力ストリームを生成する工程と、
第2の出力ストリームを第3の出力ストリームと組み合わせて、最終ポリエチレン生成物を含有する最終生成物ストリームを生成する工程と、
最終生成物ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である、連続溶液重合プロセスである。
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第2の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、第3の出力ストリームを生成する工程と、
第1の出力ストリームを第3の出力ストリームと組み合わせて、最終ポリエチレン生成物を含有する最終生成物ストリームを生成する工程、
最終生成物ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である、連続溶液重合プロセスである。
a)式:
(LA)aM(Pl)b(Q)n
(式中、LAは、非置換シクロペンタジエニル、置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、置換インデニル、非置換フルオレニル、及び置換フルオレニルからなる群から選択され、
Mは、チタン、ハフニウム、及びジルコニウムから選択された金属であり、
Plは、ホスフィンイミン配位子であり、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、C1-10ヒドロカルビルラジカル、C1-10アルコキシラジカル、及びC5-10アリールオキシドラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、及びアリールオキシドラジカルのそれぞれは、置換されていないか、あるいはハロゲン原子、C1-18アルキルラジカル、C1-8アルコキシラジカル、C6-10アリール若しくはアリールオキシラジカル、置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるアミドラジカル、又は置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるホスフィドラジカルによりさらに置換されてもよく、
aは1であり、bは1であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)は、金属Mの価数と等しい)により定義されるホスフィンイミン錯体と、
b)アルキルアルミノキサン共触媒と、
c)イオン性活性化剤と、
d)任意選択で、ヒンダードフェノールとを含む、シングルサイト触媒系である。
本開示の一実施形態では、反応器1、反応器2、及び反応器3内に注入される全エチレンの少なくとも20重量パーセントは、反応器3内に注入される。
本開示の一実施形態では、反応器1、反応器2、及び反応器3内に注入される全エチレンの少なくとも30重量パーセントは、反応器3内に注入される。
本開示の一実施形態では、第1の反応器は、第2の反応器が操作される温度よりも少なくとも45℃低い温度で操作される。
本開示の一実施形態では、第1の反応器は、第2の反応器が操作される温度よりも約10℃~約100℃低い温度で操作される。
本開示の一実施形態では、第1の反応器及び第2の反応器は、ループ反応器である。
本開示の一実施形態では、第1の反応器及び第2の反応器は、独立して、連続撹拌タンク反応器又はループ反応器である。
a)式:
(LA)aM(Pl)b(Q)n
(式中、LAは、非置換シクロペンタジエニル、置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、置換インデニル、非置換フルオレニル、及び置換フルオレニルからなる群から選択され、
Mは、チタン、ハフニウム、及びジルコニウムから選択された金属であり、
Plは、ホスフィンイミン配位子であり、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、C1-10ヒドロカルビルラジカル、C1-10アルコキシラジカル、及びC5-10アリールオキシドラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、及びアリールオキシドラジカルのそれぞれは、置換されていないか、あるいはハロゲン原子、C1-18アルキルラジカル、C1-8アルコキシラジカル、C6-10アリール若しくはアリールオキシラジカル、置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるアミドラジカル、又は置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるホスフィドラジカルによりさらに置換されてもよく、
aは1であり、bは1であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)は、金属Mの価数と等しい)により定義されるホスフィンイミン錯体と、
b)アルキルアルミノキサン共触媒と、
c)イオン性活性化剤と、
d)任意選択で、ヒンダードフェノールとを含む、シングルサイト触媒系である。
本開示の一実施形態では、1種以上のα-オレフィンは、1-ヘキセン、1-オクテン、又は1-ヘキセン及び1-オクテンの混合物から選択される。
例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される成分の量、押出条件等に関するすべての数字又は表現は、すべての場合において、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、異なる意味が指定されない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、様々な実施形態が得ようとする所望の特性に依存して変動し得る概数である。少なくとも、特許請求の範囲に対する均等論の適用を限定しようとすることなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告される有効数字の数に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。具体例において記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、そのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差から必然的にもたらされるある特定の誤差を本質的に含有する。
(LA)aM(PI)b(Q)n
式中、(LA)は、シクロペンタジエニル型配位子を表し、Mは、金属原子を表し、PIは、ホスフィンイミン配位子を表し、Qは、活性化可能な配位子を表し、aは、0又は1であり、bは、1又は2であり、(a+b)=2であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)の合計は、金属Mの価数に等しい。
(Rp)3P=N-
式中、Rp基は、水素原子;ハロゲン原子;置換されていない、又は1つ以上のハロゲン原子(複数可)で置換されたC1-20ヒドロカルビルラジカル;C1-8アルコキシラジカル;C6-10アリールラジカル;C6-10アリールオキシラジカル;アミドラジカル;式-Si(Rs)3(式中、Rs基は、水素原子、C1-8アルキル若しくはアルコキシラジカル、C6-10アリールラジカル、C6-10アリールオキシラジカルから独立して選択される)のシリルラジカル、あるいは、式-Ge(RG)3(式中、RG基は、本段落においてRsが定義されているのと同様に定義される)のゲルマニルラジカルから独立して選択される。
(R)2AlO-(Al(R)-O)n-Al(R)2
式中、R基は、1から20個の炭素原子を含有する同じ又は異なる直鎖、分岐又は環式ヒドロカルビルラジカルであってもよく、nは、0から約50である。アルキルアルミノキサンの非限定的な例は、メチルアルミノキサン(又はMAO)であり、各R基は、メチルラジカルである。
[R5]+[B(R7)4]-
(式中、Bは、ホウ素原子を表し、R5は、芳香族ヒドロカルビル(例えばトリフェニルメチルカチオン)であり、各R7は、置換されていないフェニルラジカル、又はフッ素原子、置換されていない、若しくはフッ素原子により置換されたC1-4アルキル若しくはアルコキシラジカルから選択される3~5個の置換基で置換されたフェニルラジカル;及び式-Si(R9)3(式中、各R9は、水素原子及びC1-4アルキルラジカルから独立して選択される)のシリルラジカルから独立して選択される);並びに
[(R8)tZH]+[B(R7)4]-
(式中、Bは、ホウ素原子であり、Hは、水素原子であり、Zは、窒素又はリン原子であり、tは、2又は3であり、R8は、C1-8アルキルラジカル、置換されていない、若しくは3つまでのC1-4アルキルラジカルにより置換されたフェニルラジカルから選択されるか、又は、1つのR8が、窒素原子と一緒になってアニリニウムラジカルを形成してもよく、R7は、上記において定義された通りである)。
チーグラー-ナッタ触媒系は、当業者に周知である。
Al(R4)p(OR5)q(X)r
式中、R4基は、同じ又は異なる、1~10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってもよく、OR9基は、同じ又は異なるアルコキシ又はアリールオキシ基であってもよく、R9は、酸素に結合した1~10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Xは、クロリド又はブロミドであり、(p+q+r)=3であるが、但しpは0より大きい。一般的に使用されるアルキルアルミニウム共触媒の非限定的な例には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド又はブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド又はブロミド、及びエチルアルミニウムジクロリド又はジブロミドが含まれる。
本開示の一実施形態では、第1の反応器は、第2の反応器が操作される温度T2よりも少なくとも35℃低い温度T1で操作される。
本開示の一実施形態では、第1の反応器は、第2の反応器が操作される温度T2よりも少なくとも45℃低い温度T1で操作される。
本開示の一実施形態では、第1の反応器は、第2の反応器が操作される温度T2よりも少なくとも55℃低い温度T1で操作される。
本開示の一実施形態では、反応器1、反応器2、及び反応器3内に注入される全エチレンの少なくとも20重量パーセントは、反応器3内に注入される(すなわち、ESR3は少なくとも20%である)。
本開示の一実施形態では、反応器1、反応器2、及び反応器3内に注入される全エチレンの少なくとも30重量パーセントは、反応器3内に注入される(すなわち、ESR3は少なくとも30%である)。
本開示の一実施形態では、反応器1、反応器2、及び反応器3内に注入される全エチレンの少なくとも40重量パーセントは、反応器3内に注入される(すなわち、ESR3は少なくとも40%である)。
本開示の一実施形態では、反応器1、反応器2、及び反応器3内に注入される全エチレンの少なくとも50重量パーセントは、反応器3内に注入される(すなわち、ESR3は少なくとも50%である)。
「最終ポリエチレン生成物組成物」(本明細書では、用語「ポリエチレン生成物組成物」及び「ポリエチレン生成物」と互換的に使用される)は、第1のポリエチレン、第2のポリエチレン、及び第3のポリエチレン(上記のとおり)を含む。この事実にもかかわらず、本開示の一実施形態では、ポリエチレン生成物組成物は、ASTM D6474-99の方法に従って生成されたゲル透過クロマトグラフ(GPC)曲線において、単峰性プロファイルを有する。「単峰性」という用語は、本明細書では、GPC曲線に明らか有意なピーク又は最大値が1つしかないことを意味すると定義される。単峰性プロファイルは、幅広い単峰性プロファイルを含む。一方、「二峰性」という用語の使用は、最初のピークに加えて、より高い又はより低い分子量成分を表す二次ピーク又はショルダーがあることを伝えることを意味する(すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線に2つの最大値があると言える)。あるいは、「二峰性」という用語は、ASTM D6474-99の方法に従って生成された分子量分布曲線に2つの最大値が存在することを意味します。「多峰性」という用語は、ASTM D6474-99の方法に従って生成された分子量分布曲線に2つ以上、典型的には2つより多い最大値が存在することを示します。
S.Ex.=log(I6/I2)/log(6480/2160);
式中、I6及びI2は、それぞれ6.48kg及び2.16kgの負荷を使用して190℃で測定されたメルトインデックスである。
試験の前に各検体を23±2℃及び50±10%相対湿度で少なくとも24時間調整し、その後の試験を23±2℃及び50±10%相対湿度で行った。本明細書において、「ASTM条件」という用語は、23±2℃及び50±10%相対湿度で維持される実験室を指し、試験される検体は、試験前にこの実験室内で少なくとも24時間調整された。ASTMは、米国材料試験協会を指す。
S.Ex.=log(I6/I2)/log(6480/2160)
ここで、式中、I6及びI2は、それぞれ6.48kg及び2.16kgの負荷を使用して190℃で測定されたメルトフローレートである。
ポリエチレン生成物の実施形態は、図1に示される連続溶液重合プロセスで表されるように、並列に構成された2つのCSTR反応器(反応器1及び2)、続いて管状反応器(反応器3)を使用するパイロットプラントで調製された。発明例では、エチレンが反応器3に供給された。比較ポリエチレン生成物も、同様に図1に示す連続溶液重合プロセスに従って同様に調製され、ただしエチレンが反応器3に供給されなかったという事実を想定している。
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第1の出力ストリーム及び第2の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、最終ポリエチレン生成物を含有する第3の出力ストリームを生成する工程と、
第3の出力ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である。
a)式:
(LA)aM(Pl)b(Q)n
(式中、LAは、非置換シクロペンタジエニル、置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、置換インデニル、非置換フルオレニル、及び置換フルオレニルからなる群から選択され、
Mは、チタン、ハフニウム、及びジルコニウムから選択された金属であり、
Plは、ホスフィンイミン配位子であり、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、C1-10ヒドロカルビルラジカル、C1-10アルコキシラジカル、及びC5-10アリールオキシドラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、及びアリールオキシドラジカルのそれぞれは、置換されていないか、あるいはハロゲン原子、C1-18アルキルラジカル、C1-8アルコキシラジカル、C6-10アリール若しくはアリールオキシラジカル、置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるアミドラジカル、又は置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるホスフィドラジカルによりさらに置換されてもよく、
aは1であり、bは1であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)は、金属Mの価数と等しい)により定義されるホスフィンイミン錯体と、
b)アルキルアルミノキサン共触媒と、
c)イオン性活性化剤と、
d)任意選択で、ヒンダードフェノールとを含む、シングルサイト触媒系である。
a)式:
(LA)aM(Pl)b(Q)n
(式中、LAは、非置換シクロペンタジエニル、置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、置換インデニル、非置換フルオレニル、及び置換フルオレニルからなる群から選択され、
Mは、チタン、ハフニウム、及びジルコニウムから選択された金属であり、
Plは、ホスフィンイミン配位子であり、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、C1-10ヒドロカルビルラジカル、C1-10アルコキシラジカル、及びC5-10アリールオキシドラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、及びアリールオキシドラジカルのそれぞれは、置換されていないか、あるいはハロゲン原子、C1-18アルキルラジカル、C1-8アルコキシラジカル、C6-10アリール若しくはアリールオキシラジカル、置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるアミドラジカル、又は置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるホスフィドラジカルによりさらに置換されてもよく、
aは1であり、bは1であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)は、金属Mの価数と等しい)により定義されるホスフィンイミン錯体と、
b)アルキルアルミノキサン共触媒と、
c)イオン性活性化剤と、
d)任意選択で、ヒンダードフェノールとを含む、シングルサイト触媒系である。
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第1の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、第3の出力ストリームを生成する工程と、
第2の出力ストリームを第3の出力ストリームと組み合わせて、最終ポリエチレン生成物を含有する最終生成物ストリームを生成する工程と、
最終生成物ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である。
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第2の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、第3の出力ストリームを生成する工程と、
第1の出力ストリームを第3の出力ストリームと組み合わせて、最終ポリエチレン生成物を含有する最終生成物ストリームを生成する工程と、
最終生成物ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である。
開示されたプロセスを使用して作製されたポリマーは、例えばプラスチックフィルムなどの様々な市販品の調製に適している。
Claims (21)
- 連続溶液重合プロセスであって、
エチレン、プロセス溶媒、第1の触媒系、任意選択で1種以上のα-オレフィン、及び任意選択で水素を、互いに並列に構成された第1の反応器内及び第2の反応器内のそれぞれに注入して、第1の反応器で作製された第1のポリエチレンを含有する第1の出力ストリームと、第2の反応器で作製された第2のポリエチレンを含有する第2の出力ストリームとを生成する工程と、
第1の出力ストリーム及び第2の出力ストリームを第3の反応器内に通し、第3の反応器内に、エチレン、並びに任意選択で以下の:
プロセス溶媒、
1種以上のα-オレフィン
水素、及び
第2の触媒系
のそれぞれを注入して、最終ポリエチレン生成物を含有する第3の出力ストリームを生成する工程と、
第3の出力ストリームを脱揮システムに通し、最終ポリエチレン生成物を回収する工程とを含み、
第1の反応器は、第2の反応器よりも低い温度で操作され、
第1の触媒系は、シングルサイト触媒系であり、
第3の反応器内に注入する場合、第2の触媒系は、シングルサイト触媒系又はチーグラー-ナッタ触媒系である、連続溶液重合プロセス。 - 前記第1の触媒系がシングルサイト触媒系であり、
a)式:
(LA)aM(Pl)b(Q)n
(式中、LAは、非置換シクロペンタジエニル、置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、置換インデニル、非置換フルオレニル、及び置換フルオレニルからなる群から選択され、
Mは、チタン、ハフニウム、及びジルコニウムから選択された金属であり、
Plは、ホスフィンイミン配位子であり、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、C1-10ヒドロカルビルラジカル、C1-10アルコキシラジカル、及びC5-10アリールオキシドラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、及びアリールオキシドラジカルのそれぞれは、置換されていないか、あるいはハロゲン原子、C1-18アルキルラジカル、C1-8アルコキシラジカル、C6-10アリール若しくはアリールオキシラジカル、置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるアミドラジカル、又は置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるホスフィドラジカルによりさらに置換されてもよく、
aは1であり、bは1であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)は、金属Mの価数と等しい)により定義されるホスフィンイミン錯体と、
b)アルキルアルミノキサン共触媒と、
c)イオン性活性化剤と、
d)任意選択で、ヒンダードフェノールとを含む、シングルサイト触媒系である、
請求項1に記載のプロセス。 - 前記アルキルアルミノキサン共触媒が、メチルアルミノキサン(MAO)である、請求項2に記載のプロセス。
- 前記イオン性活性化剤が、トリチルテトラキス(ペンタフルオロ-フェニル)ボレートである、請求項3に記載のプロセス。
- 第1の反応器、第2の反応器、及び第3の反応器内に注入される全エチレンの少なくとも10重量パーセントが、第3の反応器内に注入される、請求項1に記載のプロセス。
- 第1の反応器、第2の反応器、及び第3の反応器内に注入される全エチレンの少なくとも20重量パーセントが、第3の反応器内に注入される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第1、第2、及び第3の反応器が、80℃~300℃の温度及び3MPag~45MPagの圧力で操作される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第1の反応器が、前記第2の反応器が操作される温度よりも少なくとも25℃低い温度で操作される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第1の反応器が、第2の反応器が操作される温度よりも少なくとも45℃低い温度で操作される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第1の反応器が、前記第2の反応器が操作される温度よりも10℃~100℃低い温度で操作される、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第1の反応器が125℃~155℃の温度で操作され、第2の反応器が185℃~205℃の温度で操作される、請求項1に記載のプロセス。
- 1種以上のα-オレフィンが、第1の反応器にのみ供給される、請求項1に記載のプロセス。
- 第2の触媒が、第3の反応器に供給される、請求項1に記載のプロセス。
- 第1の反応器及び第2の反応器が、連続撹拌タンク反応器である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第3の反応器が、管状反応器である、請求項14に記載のプロセス。
- 前記第2の触媒系がシングルサイト触媒系であり、
a)式:
(LA)aM(Pl)b(Q)n
(式中、LAは、非置換シクロペンタジエニル、置換シクロペンタジエニル、非置換インデニル、置換インデニル、非置換フルオレニル、及び置換フルオレニルからなる群から選択され、
Mは、チタン、ハフニウム、及びジルコニウムから選択された金属であり、
Plは、ホスフィンイミン配位子であり、
Qは、水素原子、ハロゲン原子、C1-10ヒドロカルビルラジカル、C1-10アルコキシラジカル、及びC5-10アリールオキシドラジカルからなる群から独立して選択され、ヒドロカルビル、アルコキシ、及びアリールオキシドラジカルのそれぞれは、置換されていないか、あるいはハロゲン原子、C1-18アルキルラジカル、C1-8アルコキシラジカル、C6-10アリール若しくはアリールオキシラジカル、置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるアミドラジカル、又は置換されていない、若しくは2つまでのC1-8アルキルラジカルにより置換されるホスフィドラジカルによりさらに置換されてもよく、
aは1であり、bは1であり、nは、1又は2であり、(a+b+n)は、金属Mの価数と等しい)により定義されるホスフィンイミン錯体と、
b)アルキルアルミノキサン共触媒と、
c)イオン性活性化剤と、
d)任意選択で、ヒンダードフェノールとを含む、シングルサイト触媒系である、
請求項13に記載のプロセス。 - 前記第2の触媒系がチーグラー-ナッタ触媒系である、請求項13に記載のプロセス。
- 前記プロセス溶媒が、1種以上のC5~C12アルカンである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記1種以上のα-オレフィンが、C3~C10α-オレフィンである、請求項1に記載のプロセス。
- 前記1種以上のα-オレフィンが、1-ヘキセン、1-オクテン、又は1-ヘキセン及び1-オクテンの混合物である、請求項1に記載のプロセス。
- 前記第1の出力ストリームと前記第2の出力ストリームが、第3の反応器の上流側で組み合わされる、請求項1に記載のプロセス。
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WO2019246069A1 (en) * | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
WO2019243348A1 (en) * | 2018-06-21 | 2019-12-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyethylene cast films |
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CA3011030A1 (en) * | 2018-07-11 | 2020-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition and film having retained dart impact |
CA3011050A1 (en) * | 2018-07-11 | 2020-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition and film having high stiffness, outstanding sealability and high permeability |
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CA3011038A1 (en) * | 2018-07-11 | 2020-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene composition and film having a good permeability, stiffness and sealability |
US10781273B2 (en) | 2018-12-27 | 2020-09-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Multiple reactor and multiple zone polyolefin polymerization |
WO2020178010A1 (en) * | 2019-03-04 | 2020-09-10 | Borealis Ag | Polymerization process |
KR102523121B1 (ko) * | 2020-01-31 | 2023-04-19 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔계 중합체의 연속 제조 시스템 |
US11643531B2 (en) * | 2020-10-01 | 2023-05-09 | Nova Chemicals (International) S.A. | Thermoformable film |
KR102395347B1 (ko) * | 2020-10-20 | 2022-05-09 | 한화토탈에너지스 주식회사 | 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
CN112279941B (zh) * | 2020-10-21 | 2024-04-30 | 浙江传化合成材料股份有限公司 | 三元稀土催化剂的连续陈化装置及其连续陈化工艺 |
CN116396549A (zh) | 2022-01-04 | 2023-07-07 | 韩华道达尔能源有限公司 | 聚乙烯树脂组合物、其制造方法及包含其的模制品 |
CA3221979A1 (en) | 2022-03-22 | 2023-10-05 | Nova Chemicals Corporation | Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
CN114716589B (zh) * | 2022-04-20 | 2023-08-11 | 浙江大学 | 一种聚烯烃生产装置和方法 |
CN114957530B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-09-29 | 杭州双安科技有限公司 | 一种乙烯和α-烯烃的溶液聚合方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016063164A2 (en) | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Solution polymerization process |
WO2016063200A1 (en) | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Continuous solution polymerization process |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2302305A1 (fr) | 1975-02-28 | 1976-09-24 | Charbonnages Ste Chimique | Procede perfectionne de polymerisation et de copolyme |
JPS5910724B2 (ja) | 1979-08-24 | 1984-03-10 | 旭化成株式会社 | エチレンの連続重合法 |
JPS5783538A (en) | 1980-11-12 | 1982-05-25 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Polyolefin composition and agent thereof |
GB8610126D0 (en) | 1986-04-25 | 1986-05-29 | Du Pont Canada | Isopropanolamines |
US4731438A (en) | 1986-12-30 | 1988-03-15 | Union Carbide Corporation | Water treatment method for resin in a purge vessel |
US5236998A (en) | 1991-03-07 | 1993-08-17 | Occidental Chemical Corporation | Process for the manufacture of linear polyethylene containing α-alkene commonomers |
JPH06509528A (ja) | 1991-07-18 | 1994-10-27 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | ヒートシール製品 |
ES2161444T3 (es) | 1996-03-05 | 2001-12-01 | Dow Chemical Co | Poliolefinas con reologia modificada. |
CA2227674C (en) | 1998-01-21 | 2007-04-24 | Stephen John Brown | Catalyst deactivation |
US6127484A (en) * | 1999-04-29 | 2000-10-03 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin polymerization process |
DE19945980A1 (de) | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper |
US7288596B2 (en) | 2003-12-22 | 2007-10-30 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene compositions having improved tear properties |
US7312279B2 (en) | 2005-02-07 | 2007-12-25 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene blend compositions |
DE102005009916A1 (de) | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
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DE102005030941A1 (de) | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen |
KR100882314B1 (ko) * | 2006-04-04 | 2009-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌의 제조방법 |
KR101141494B1 (ko) * | 2007-09-05 | 2012-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 다봉 분자량 분포를 갖는 에틸렌 공중합체 및 이의제조방법 |
US9187627B2 (en) | 2008-10-23 | 2015-11-17 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene having faster crystallization rate and improved environmental stress cracking resistance |
US20100113715A1 (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-06 | Lynch Michael W | Olefin polymerization process |
US8114946B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches |
CN102753590B (zh) | 2009-11-20 | 2014-07-09 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于吹塑的三峰聚乙烯 |
CA2688217C (en) | 2009-12-11 | 2016-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Multi reactor process |
RU2540073C2 (ru) | 2010-01-29 | 2015-01-27 | Бореалис Аг | Повышение однородности смесей полиэтиленов |
WO2012004422A1 (es) | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Dow Global Technologies Llc | Mezclas de polímeros de etileno y artículos orientados con resistencia mejorada a la contracción |
BR122019023821B1 (pt) | 2010-11-22 | 2021-03-02 | Basell Polyolefine Gmbh | artigo moldado por sopro |
GB2498936A (en) | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Norner Innovation As | Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution |
WO2013144324A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Borealis Ag | Multimodal polymer |
CA2798855C (en) * | 2012-06-21 | 2021-01-26 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation |
CA2798854C (en) | 2012-12-14 | 2020-02-18 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
EP2883887A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
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Patent Citations (2)
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WO2016063164A2 (en) | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Solution polymerization process |
WO2016063200A1 (en) | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Continuous solution polymerization process |
Also Published As
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